DE102013203149A1

DE102013203149A1 - Oligomere Verbindungen sowie deren Verwendung

Info

Publication number: DE102013203149A1
Application number: DE201310203149
Authority: DE
Inventors: Anmelder Gleich
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2012-03-08
Filing date: 2013-02-26
Publication date: 2013-09-12

Abstract

Die Erfindung betrifft neue organische oligomere Verbindungen der allgemeinen Formel (I),sowie deren Verwendung, insbesondere als Dotanden für organische halbleitende Matrixmaterialen.

Description

Die Erfindung betrifft neue organische oligomere Verbindungen der allgemeinen Formel (I), sowie deren Verwendung, insbesondere als Dotanden für organische halbleitende Matrixmaterialen:
In den letzten Jahrzehnten ist bekannt geworden, dass man organische Halbleiter durch Dotierung hinsichtlich ihrer elektrischen Leitfähigkeit stark beeinflussen kann. Solche organischen halbleitenden Matrixmaterialien können entweder aus Verbindungen mit guten Elektronendonator-Eigenschaften oder aus Verbindungen mit guten Elektronenakzeptor-Eigenschaften aufgebaut werden. Es haben sich bestimmte Anordnungen elektrisch dotierter und undotierter Schichten in OLED-Technologien etabliert, wie zum Beispiel in pin- und nin-Strukturen. Hierbei stehen p für p-dotierte, i- für intrinsic leitende und n für n-dotierte Schicht. Zum Dotieren von Elektronendonator-Materialien (HTM) sind neben anorganischen Lewis-Säuren auch starke organische Elektronen-Akzeptoren wie Tetracyanochinondimethan (TCNQ) oder 2,3,5,6-Tetrafluoro-tetracyano-1,4-benzochinondimethan (F4TCNQ) bekannt geworden [M. Pfeiffer, A. Beyer, T. Fritz, K. Leo, Appl. Phys. Lett., 73 (22), 3202–3204 (1998) und J. Blochwitz, M. Pfeiffer, T. Fritz, K. Leo, Appl. Phys. Lett., 73 (6), 729–731 (1998)]. Diese erzeugen durch Elektronentransferprozesse in elektronenreichen Basismaterialien (Löchertransportmaterialien) so genannte Löcher, durch deren Anzahl und Beweglichkeit sich die Leitfähigkeit des Basismaterials mehr oder weniger signifikant verändert. Elektronenakzeptorverbindungen vor allem Tetracyanochinon-methane und Dicyanochinonimine hatten als Charge-Transfer-Komplexe mit Tetrathiofulvalenen oder als Radikalanionensalze wegen ihrer metallischen Leitfähigkeiten bzw. Supraleitfähigkeiten bei sehr tiefen Temperaturen großes wissenschaftliches und technisches Interesse geweckt.
Weiterhin bekannt sind bisher auch Dicyanochinonimine (DCNQI) und deren Derivate, die als Dotanden für organische halbleitende Matrixmaterialen Verwendung finden ( EP 1 990 847 A1 ). Ebenso offenbart das US-Patent US 6,908,783 B1 Dotanden für organische halbleitende Matrixmaterialen, welche auf Chinonen und deren Derivaten sowie auf 1,2,3-Dioxaborinen bzw. deren Derivaten basieren. Weitere, auf spezifischen Chinonen beruhende, Dotanden werden beispielsweise von Gao et al. in Chem. Commun., 2008, 117–119 dargestellt.
Die bisher beschriebenen Verbindungen haben jedoch für eine technische Anwendung Nachteile in der Produktion dotierter halbleitender organischer Schichten oder von entsprechenden elektronischen Bauteilen mit derartigen dotierten Schichten, da die Fertigungsprozesse in großtechnischen Produktionsanlagen oder solchen im Technikumsmaßstab nicht immer ausreichend präzise gesteuert werden können. Dies führt zu hohem Steuerungs- und Regelaufwand innerhalb der Prozesse, um eine gewünschte Produktqualität zu erzielen, oder zu unerwünschten Toleranzen der Produkte. Ferner bestehen Nachteile bei der Verwendung bisher bekannter organischer Dotanden bezüglich der elektronischen Bauelementstrukturen wie Leuchtdioden (OLEDs), organische Feldeffekttransistor (OFET) oder Solarzellen selber, da die genannten Produktionsschwierigkeiten bei der Handhabung der Dotanden zu unerwünschten Ungleichmäßigkeiten in den elektronischen Bauteilen oder unerwünschten Alterungseffekten der elektronischen Bauteile führen können. Gleichzeitig ist jedoch zu beachten, dass die zu verwendenden Dotanden extrem hohe Elektronenaffinitäten (Reduktionspotentiale) und andere für den Anwendungsfall geeignete Eigenschaften aufweisen, da beispielsweise die Dotanden unter gegebenen Bedingungen auch die Leitfähigkeit oder andere elektrische Eigenschaften der organisch halbleitenden Schicht mit bestimmen. Normalerweise sind für den Dotiereffekt die energetischen Lagen des HOMO des Matrixmateriales und des LUMO des Dotanden entscheidend, welche sich in den bisher bekannten Verbindungen als verbesserungswürdig erwiesen haben. Außerdem gibt es Dotiereffekte die sich mit dem jetzigen Wissen nicht erklären lassen. Sicherlich haben auch Molekül- und Schichtstrukturen und damit verbundene Entfernungen zwischen den Zentren der Elektronen-Donor- und Akzeptor-Moleküle eine Bedeutung für den elektrischen Dotiereffekt, der sich aber kaum voraussagen lässt.
Das technische Problem der vorliegenden Erfindung war die Bereitstellung neuer Substanzen, welche als Materialien in der organischen Elektronik und insbesondere als elektrische Dotanden für organische halbleitende Matrixmaterialen eingesetzt werden können. Diese sollten im Produktionsprozess leichter handhabbar sein und zu elektronischen Bauteilen führen, deren organische halbleitende Materialien reproduzierbarer herstellbar sind.
Diese Aufgaben werden gelöst durch oligomere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, sowie durch deren Verwendung gemäß Anspruch 23. Weitere bevorzugte Ausführungsformen ergeben sich aus den abhängigen Ansprüchen.
In anderen Worten wird die Aufgabe durch oligomere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gelöst,
wobei
jeweils unabhängig voneinander Einfach- oder Doppelbindungen sind, wobei im Falle von Einfachbindungen sich noch Wasserstoffatome an den Bindungsatomen der Endgruppen T1, T2 befinden,
und
Z ausgewählt ist aus mindestens einem Aryl und mindestens einem Hetaryl und
n eine ganze Zahl zwischen 2 und 12 ist,
wobei die Bindung(en) zwischen den Z-Resten entweder Einfach- oder Doppelbindungen sind und die Aryl- oder Hetaryl-Gruppen im Oligomer jeweils gleich oder verschieden und unabhängig voneinander ausgewählt sind,
Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der Phenyle, Naphthalene, Phenanthrene, Indacene, Anthracene und Zyklopentadiene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und unsubstituiert sind oder mindestens einen Substituenten tragen und
Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3,4-Oxadiazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, Furanen, Thiophenen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei
der mindestens eine Substituent der Aryle bzw. der Hetaryle unabhängig ausgewählt ist aus Halogenen; CN; C(=O)-C1-C20-Alkyl; teilweise oder vollständig fluorierten linearen, verzweigten oder zyklischen C1-C20-Alkylgruppen; linearen, verzweigten oder zyklischen C1-C20-Alkylgruppen; linearen, verzweigten oder zyklischen C1-C20-Alkoxy- und Thioalkoxygruppen; Dialkylaminen mit C1-C20 Alkylgruppen; teilweise oder vollständig fluorierten Phenylen, Pyridylen oder Tolylen; und Phenylen, Pyridylen, Tolylen welche jeweils mindestens eine CN-Gruppe aufweisen und unsubstituiert oder teilweise oder vollständig fluoriert sind und die Endgruppen
T1,2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
wobei - - - - der Einfach- oder Doppelbindung
entspricht
und
die Reste
R_1,2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Aryl_1,2, Hetaryl_1,2, SO₂R₂₅, CN und teilweise oder vollständig fluorierten C1-C10-Alkylen und die Reste
Aryl_1,2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus unsubstituierten oder teilweise oder vollständig fluorierten, chlorierten, cyanierten oder CF₃-substituierten Phenylen, Biphenylen und Naphthylen und die Reste
Hetaryl_1,2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind sind; und Oxadiazolen, welche vollständig oder teilweise fluoriert, chloriert, cyaniert oder CF₃-substituiert sind und die Reste
R_3-29 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen, C1-C10-Alkyl, C1-C10-Alkoxy und Thioalkoxy, Perfluor-C1-C10-alkyl und CN.
Vorzugsweise ist
Aryl ausgewählt aus der Gruppe der Phenyle, Naphthalene, Phenanthrene, Indacene, Anthracene und Zyklopentadiene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und unsubstituiert sind oder mindestens einen Substituenten tragen.
Der Ausdruck „teilweise fluoriert, fluoriert, chloriert oder cyaniert oder CF₃-substituiert” bedeutet hier und im gesamten Text, dass mindestens ein Substituent aus der jeweiligen Gruppe vorhanden ist. Beispielsweise bedeutet „teilweise fluoriert”, dass anstelle mindestens eines Wasserstoffatoms mindestens ein Fluoratom vorhanden ist. „Teilweise gesättigt” bedeutet, dass zumindest eine Einfach-anstelle einer in der jeweiligen Struktur normalerweise vorhandenen Doppelbindung vorliegt.
Der Ausdruck dass sich „im Falle von Einfachbindungen noch Wasserstoffatome an den Bindungsatomen der Endgruppen T1, T2 befinden” bedeutet, dass beispielsweise bei T1 = - - -·N-CN und wenn
eine Einfachbindung darstellt, die Gruppe T1 eine -NH-CN Gruppe ist, d. h. der Stickstoff das Bindungsatom der Endgruppe T1 darstellt und dementsprechend ein Wasserstoffatom trägt.
(Z)_n stellt mindestens eine Kombination aus einem Aryl- und einem Hetaryl-Rest dar (n = 2). Wenn n größer als 2 ist, können jeweils mehrere Aryl- bzw. mehrere Hetaryl-Reste vorliegen. Die Bindungen zwischen den Aryl- bzw. Hetaryl-Resten sind jeweils unabhängig voneinander entweder Einfach- oder Doppelbindungen. Gleiches gilt auch – wenn vorliegend – für die Bindungen zwischen Arylen bzw. für die Bindungen zwischen Hetarylen. Wenn mehrere Aryl- bzw. mehrere Hetaryl-Reste vorhanden sind, können diese abwechselnd oder als Block vorliegen, z. B. für n = 3 mit zwei Hetaryl-Resten und einem Aryl-Rest kann es die Sequenz Hetaryl-Aryl-Hetaryl- oder die Sequenz Hetaryl-Hetaryl-Aryl geben. „n” ist wie oben erwähnt eine ganze Zahl zwischen 2 und 12, wobei die Randbereiche eingeschlossen sind (n = 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12).
Überraschenderweise hat es sich gezeigt, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen in der Lage sind, weitere technisch interessante HT-Materialen jetzt erst effizient zu dotieren. Durch die außergewöhnlich niedrige LUMO-Lage und damit verbundenen hohen Reduktionspotential der Oligomere können auch Leistungseffizienzen und Lebensdauern von Solarzellen wesentlich verbessert werden. Zusätzlich sind diese Verbindungen auf Grund ihrer Größe und hohen Polarität außergewöhnlich diffussionsstabil in organischen Schichten.
Durch Variation der Oligomeren-Bausteine, ihrer Anzahl, ihrer Substituenten und den Endgruppen T1,2 werden die Dotiervermögen, die Dotandenstabilitäten, ihre Verdampfungsraten, die Sublimationstemperaturen auf die jeweils gewünschten kommerziellen HTM und auf den technischen Prozess optimiert. Außerdem können die verwendeten Dotandenmengen bei gleicher Leitfähigkeit im Vergleich zu herkömmlichen Dotanden drastisch verringert werden, da die Dotiereffizienz wesentlich verbessert wurde oder da Zweielektronen-Übergänge stattfinden können. Zusätzlich führen diese Dotanden zu erheblich verbesserten Lebensdauern in elektronischen bzw. optoelektronischen Bauelementen, da die Konzentration an äußerst reaktiven Dotanden-Radikalkationen sehr gering wird oder sogar verschwindet. Ein weiterer großer Vorteil dieser Dotanden insbesondere ihrer Dianionen ist die geringe Lichtabsorption im sichtbaren Wellenlängenbereich, was die Effizienz und Lebensdauern ihrer entsprechenden Bauelemenete wesentlich verlängern wird.
Vorzugsweise sind die oligomeren Verbindungen dadurch gekennzeichnet, dass n eine ganze Zahl zwischen 3 und 10 ist, wobei die Bindungen zwischen den Aryl- oder Hetaryl-Resten entweder Einfach- oder Doppelbindungen sind und die Endgruppen T₁, T₂ gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
wobei - - - der Einfach- oder Doppelbindung
gemäß der allgemeinen Formel (I) entspricht und
wobei die Reste
R_1,2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Aryl_1,2, Hetaryl_1,2 und teilweise oder vollständig fluorierten C1-C10-Alkylen und die Reste
Hetaryl_1,2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Triazinen, welche vollständig oder teilweise fluoriert, chloriert oder cyaniert sind, Pyridinen, welche vollständig oder teilweise fluoriert, chloriert, cyaniert oder CF₃-substituiert sind
und die Reste Aryl_1,2 und R_3-29 die oben zur allgemeinen Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen.
Besonders bevorzugt ist n eine ganze Zahl zwischen 4 und 8, wobei die Bindungen zwischen den Aryl- oder Hetaryl-Resten entweder Einfach- oder Doppelbindungen sind.
Die oben genannte allgemeine Formel (I) umfasst Aryle, die unsubstituiert sind und solche, die mindestens einen Substituenten tragen. Letztere, d. h. die Aryle mit mindestens einem Substituenten, sind bevorzugt.
Für Aryle mit mindestens einem Substitueten ist der Hetaryl-Rest der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, Furanen und Thiophenen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei der mindestens eine Substituent der Hetaryle die zur allgemeinen Formel (I) genannte Bedeutung aufweist.
Besonders bevorzugt ist der Hetaryl-Rest gemäß Formel (I) – wenn Aryle mit mindestens einem Substituenten vorliegen – ausgewählt aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, Furanen und Thiophenen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei der mindestens eine Substituent der Hetaryle die zur allgemeinen Formel (I) genannte Bedeutung aufweist.
In einer bevorzugten Ausführungsform der oligomeren Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel (I) ist
Aryl ausgewählt aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, 2,6-Naphthalene und 2,7-Phenanthrene welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und
Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Oxadiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei
der mindestens eine Substituent der Aryle und/oder der Hetaryle die zur allgemeinen Formel (I) genannte Bedeutung hat.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der oligomeren Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel (I) ist
Aryl ausgewählt aus der Gruppe der 2,6-Naphthalene und 2,7-Phenanthrene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und
Hetaryl ausgewählt aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, 1,3,4-Oxadiazolen, Furanen und Thiophenen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei
der mindestens eine Substituent der Aryle und/oder der Hetaryle die zur allgemeinen Formel (I) genannte Bedeutung hat.
Diese beiden zuvor dargestellten bevorzugten Ausführungsformen unterscheiden sich hinsichtlich der Aryle in den 1,4-Phenylen und hinsichtlich der Hetaryle in den 1,3,4-Oxadiazolen etc..
Die Endgruppen T₁, T₂ sind gleich oder verschieden und jeweils unabhängig voneinander vorzugsweise ausgewählt aus (bevorzugte Gruppe)
wobei die
der allgemeinen Formel (I) wie gezeigt Doppelbindungen sind.
Hierbei sind die Reste
R_1,2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt aus Aryl_1,2, Hetaryl_1,2 und teilweise oder vollständig fluorierten C1-C10-Alkylen und die Reste
Hetaryl_1,2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt aus Triazinen, welche vollständig oder teilweise fluoriert, chloriert oder cyaniert sind und Pyridinen, welche vollständig oder teilweise fluoriert, chloriert, cyaniert oder CF₃-substituiert sind.
Die Reste Aryl_1,2 und R_3-29 weisen die zur allgemeinen Formel (I) genannte Bedeutung auf.
Zu dieser bevorzugten Gruppe an Endgruppen T1,2 gibt es verschiedene alternative Ausführungsformen im Hinblick auf die Reste Aryl und Hetaryl, welche nachfolgend dargestellt werden:

1) Wenn die Endgruppen T1,2 aus der voranstehend genannten bevorzugten Gruppe ausgewählt sind, ist eine bevorzugte Ausführungsform dadurch gekennzeichnet, dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, 2,6-Naphthalene und 2,7-Phenanthrene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, 1,3,4-Oxadiazolen, Furanen und Thiophenen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind.
2) Wenn die Endgruppen T1,2 aus der voranstehend genannten bevorzugten Gruppe ausgewählt sind, ist eine bevorzugte Ausführungsform dadurch gekennzeichnet, dass n eine ganze Zahl zwischen 4 und 8 ist, wobei die Bindungen zwischen den Aryl- oder Hetaryl-Resten Doppelbindungen sind und dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, 2,6-Naphthalene, 2,7-Phenanthrene und Cyclopentadiene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, 1,3,4-Oxadiazolen, Furanen und Thiophenen welche aromatisch bzw. chinoid oder teilweise gesättigt sind.
3) Wenn die Endgruppen T1,2 aus der voranstehend genannten bevorzugten Gruppe ausgewählt sind, ist eine weitere bevorzugte Ausführungsform dadurch gekennzeichnet, dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, 2,6-Naphthalene, 2,7-Phenanthrene und Cyclopentadiene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, 1,3,4-Oxadiazolen, Furanen und Thiophenen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind.
4) Wenn die Endgruppen T1,2 aus der voranstehend genannten bevorzugten Gruppe ausgewählt sind, ist eine weitere bevorzugte Ausführungsform dadurch gekennzeichnet, dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, 1,3,4-Oxadiazolen und Thiophenen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind.
5) Wenn die Endgruppen T1,2 aus der voranstehend genannten bevorzugten Gruppe ausgewählt sind, ist eine weitere bevorzugte Ausführungsform hinsichtlich des Index n dadurch gekennzeichnet, dass n eine ganze Zahl zwischen 6 und 8 ist, wobei die Bindungen zwischen den Aryl- oder Hetaryl-Resten entweder Einfach- oder Doppelbindungen sind und dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, 2,6-Naphthalene, 2,7-Phenanthrene, Anthracene, Indacene und Cyclopentadiene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, 1,3,4-Oxadiazolen, Furanen und Thiophenen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind.
6) Wenn die Endgruppen T1,2 aus der voranstehend genannten bevorzugten Gruppe ausgewählt sind, ist eine weitere bevorzugte Ausführungsform dadurch gekennzeichnet, dass n eine ganze Zahl zwischen 4 und 10 ist, wobei die Bindungen zwischen den Aryl- oder Hetaryl-Resten entweder Einfach- oder Doppelbindungen sind und dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen.
7) Wenn die Endgruppen T1,2 aus der voranstehend genannten bevorzugten Gruppe ausgewählt sind, ist eine weitere bevorzugte Ausführungsform dadurch gekennzeichnet, dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle und 2,6-Naphthalene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3,4-Oxadiazolen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind.
8) Wenn die Endgruppen T1,2 aus der voranstehend genannten bevorzugten Gruppe ausgewählt sind, ist eine weitere bevorzugte Ausführungsform dadurch gekennzeichnet, dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, 2,6-Naphthalene und 2,7-Phenanthrene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, 1,3,4-Oxadiazolen, Furanen, und Thiophenen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind.

Bei der zuletzt beschriebenen Ausführungsform (8) ist es besonders bevorzugt, dass
Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, 2,6-Naphthalene und 2,7-Phenanthrene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und
Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von Thiophenen und 1,3-Thiazolen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind.
Generell sind bei allen Ausführungsformen der oligomeren Verbindungen die Halogensubstituenten der Aryl-, Hetaryl- und R_3-29-Reste unabhängig voneinander vorzugsweise ausgewählt aus Fluor und Chlor.
Stark bevorzugte erfindungsgemäße oligomere Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel (II)
wobei T_1,2, Hetaryl und Aryl die zur allgemeinen Formel (I) genannte Bedeutung haben,

Einfach- oder Doppelbindungen sind,
q Null oder 1 ist
und r Null oder eine ganze Zahl zwischen 1 und 5 ist.
Höchst bevorzugt weisen die oligomeren Verbindungen die allgemeine Formel (III) auf
wobei T_1,2 und Hetaryl die zur allgemeinen Formel (I) genannte Bedeutung haben und der ggf. vorhandene mindestens eine Substituent der Hetaryle CN ist,

Einfach- oder Doppelbindungen sind,
q Null oder 1 ist
und r Null oder eine ganze Zahl zwischen 1 und 5 ist.
Bevorzugte Vertreter der erfindungsgemäßen Substanzen sind nachfolgend dargestellt:

Thiadiazole:

Thiophene:

Bithiophene:

Terthiophene:

Quarterthiophene:

Sexithiophene:

Gemischte Thiophene:

Thiazole:

Bis-Thiazole:

Furane:

Bifurane:

Terfurane:

Oxazole:
Darstellung chinoider und aromatischer oligomerer Verbindungen
Allgemeine Beschreibung der Synthese
Lochtransportmaterialien
Als Lochtransportmaterialien (HTM) dienen elektronenreiche π-konjugierte aromatische und heteroaromatische Verbindungen. So sind beispielsweise N,N'-perarylierte Benzidine (wie TPD, MeO-TPD, MeO-Spiro-TPD, NTNPB, NPNPB, TAD, Spiro-TAD, TNB, α- oder β-NPD), unverbrückte und verbrückte Triphenylamine (TCTA, TAPC, TDAB, TMPB) oder N,N',N''-perarylierte Starburstverbindungen (wie die Substanz TDATA, m-MTDATA, 2T-NATA, 1T-NATA, NATA Thiophene (vorzugsweise oligo-Thiophene), N-perarylierte-2-Aminothiophene sowie deren 5,5' verbrückten Dimere und, Selenophene (vorzugsweise oligo-Selenophene), Spirobifluorene, Triphenylene, Heterotriphenylene, Thiophene, verbrückte Thiophene und Oligothiophene, generell oligomere und polymere p-konjugierte Verbindungen, oder aber auch bestimmte Phthalocyanine, wie insbesondere Zink- oder Kupferphthalocyanin (ZnPc, CuPc) oder Porphyrine als gute HTM bekannt. Es gibt noch weitaus mehr HTM's und andere organische Halbleitermaterialien, wie Hostmaterialien oder Elektronen- und Lochblockermaterialien, deren Leitfähigkeit durch Dotierung mit den erfindungsgemäßen oligomeren Verbindungen verbessert werden kann.
Folgend seien einige Beispiele aufgeführt, um die strukturelle Vielfalt zu verdeutlichen.
Die Dotierung kann insbesondere derart erfolgen, dass das molare Verhältnis von HTM zu Dotand oder im Falle von oligomeren bzw. polymeren Ladungstransportmaterialien das Verhältnis von Monomereneinheiten zu Dotand 1:100.000, vorzugsweise 1:1. bis 1:10.000, mehr bevorzugt 1: 5 bis 1:1.000 besonders bevorzugt 1:10 bis 1:100, höchst bevorzugt 1:50 bis 1:100 oder auch 1:25 bis 1:50 beträgt.
Die Dotierung des jeweiligen Loch-leitenden Transportmaterials (HTM) mit den erfindungsgemäß zu verwendeten oligomeren Dotanden kann durch ein oder durch eine Kombination folgender Verfahren realisiert werden.

1. Mischverdampfung im Vakuum mit einer Verdampferquelle für das Transportmaterial (HTM) und einer weiteren für den oligomeren Dotanden
2. Sequentielles Deponieren von HTM und oligomeren Dotand mit anschließendem Eindiffundieren des Dotanden durch thermische Behandlung
3. Dotieren einer HTL durcheine Lösung von Dotanden und nachfolgendem Verdampfen des Lösungsmittels durch thermische Behandlung, durch das Anlegen von Vakuum oder beides.
4. Oberflächendotierung einer HTL durch eine oberflächlich aufgebrachte Schicht von Dotanden

Die Dotierung kann derart erfolgen, dass der Dotand aus einer Precursorverbindung heraus verdampft wird. Die beim Erhitzen und/oder Bestrahlen mit elektromagnetischer Strahlung den Dotanden freisetzt.
Folgende Precursorverbindungen können beispielsweise Verwendung finden.

1. Gemische oder stöchometrische oder mischkristalline Verbindungen aus dem Dotanden und einer inerten nichtflüchtigen Substanz, z. B. einem Polymere, Molsieb, KieselGur; Aluminiumoxid, Oligomere oder einer anderen organischen sowie anorganischen Verbindung mit hoher Verdampfungstemperatur, wobei der Dotand vorwiegend durch Van der Waals-Kräfte und/oder Wasserstoffbrücken an diese Trägersubstanz gebunden ist.
2. Gemische oder stöchometrische oder mischkristalline Verbindungen aus dem Dotanden und einer Elektronendonor-artigen nichtflüchtigen Verbindung, die einen teilweisen Ladungstransfer zum Dotanden wie in CT-Komplexen bewirkt, wie beispielsweise Polyaromaten, Polyheteroaromaten, kojugierte Polymere und andere organische oder anorganische Substanzen mit hoher Verdampfungstemperatur
3. Gemische oder stöchometrische oder mischkristalline Verbindungen aus dem Dotanden und einer Substanz, welche zusammen mit dem Dotanden verdampft und eine gleiche oder höhere Ionisierungsenergie aufweist, wie das zu dotierende Transportmaterial (HTM). Hierbei kann auch die Substanz mit dem Transportmaterial (HTM) identisch sein, beispielsweise ein Metallphthalocyanin oder Benzidinederivate darstellen,

Elektronische Bauelemente
Mit Hilfe der erfindungsgemäßen oligomeren Verbindungen können dotierte elektrisch leitfähige Schichten oder Leitungspfade in einer Vielzahl elektronischer Bauelemente oder diese enthaltenen Einrichtungen hergestellt werden. Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Oligomere kann die Ladungsträgeranzahl erhöht und die Ladungsinjektion zu benachbarten Schichten bzw. Elektrodenmaterialien durch Tunneleffekte verbessert werden.
Anwendung
Die oligomeren Verbindungen werden allein oder in Mischung in der organischen Elektronik, in elektronischen und optoelektronischen Bauelementen, bei der photokatalytischen Wasserspaltung, in Sensoren oder organischen Pelletierelementen verwendet.
Ebenso finden Sie Verwendung allein oder in Mischung als p-Dotand zum dotieren von organischen Halbleitern, vor allem von HTL's in organischen Dioden, insbesondere in solchen mit hohem Gleichrichtungsverhältnis 10³ bis 10⁷ vorzugsweise 10⁴ bis 10⁷ in OLED's, OSC's, OFET's, RFID's, Displays, organischen CMOS, Batterien, Akkumulatoren.
Sie werden allein oder in Mischung als Ladungsinjektionsschicht an Elektroden oder als Elektrodenmaterial selbst oder als Bestandteil eines Elektrodengemisches in elektronischen und optoelektronischen Bauelementen eingesetzt, vorzugsweise in organischen Dioden, OSC, DSSC, OFET's, organischen CMOS, RFID's, Schaltern, Sensoren, Schaltkreisen, Batterien, Akkumulatoren, Pelletierelementen, Brennstoffzellen, Elektrolytkondensaroren.
Neben der Anwendung als elektrische Dotanden oder Ladungsinjektionsschicht sind noch verschiedene weitere Verwendungen möglich. Diese erfindungsgemäßen oligomeren Verbindungen können auch als Farbstoffe zum Färben von Kunststoffen, Fasern, Textilien, in Lacken und Anstrichfarben und vor allem als Lichtabsorber in Solarzellen insbesondere auch in Grätzelzellen eingesetzt werden. Diese langgestreckten Donor-Akzeptor-Farbstoffmoleküle sollten auch bestens geeignet sein, um bedeutende nichtlineare optische Effekte vorzuweisen, die in optischen Schaltern, in Speichern der optischen Daten- und Bildverarbeitung und in sonstigen Bauelementen Anwendung finden können.
Die erfindungsgemäßen oligomeren Verbindungen können auch als organisches Halbleitermaterial selbst, insbesondere als Elektron-Transport-Material (ETM) oder Loch Transport Material (HTM) oder Hostmaterial für Fluoreszenz und Tripletemitter in verschiedensten organischen Dioden, wie z. B. OLED's, in organischen Solarzellen (OSC) sowie in Farbstoff sensibilisierten Solarzellen (DSSC, Grätzelzellen) und in organischen Feldeffekttransistoren (OFET's) einschließlich organischer CMOS-Transistoren, die als Schalter, Speicher, Verstärker, in Schaltkreisen (auch in logischen) und sonstigen elektronischen und oiptoelektronischen Bauelementen eingesetzt werden. Nach Optimierung der Redoxpotentiale sollten diese oligomeren Verbindungen als Ladungsblocker in Lochblockerschichten bzw. in Elektronenblockerschichten von OLED's, OSC, DSSC, OFET's, Sensoren, Speichern, Schaltern, Schaltkreisen und anderen elektronischen und optoelektronischen Bauelementen Anwendung finden, Bestimmte erfindungsgemäße Oligomere, insbesondere auch die Oxadiazole- und Polyoxadiazolvorstufen können auch als Fluoreszenzfarbstoffe insbesondere als blaue Emitter in OLED's verwandt werden.
Die oben genutzen Abkürzungen bedeuten:

OLED:: Organische Leuchtdiode
HTL:: Loch leitungsschicht (engl. hole tansport layer)
OSC:: organischen Solarzellen
OFET:: organischer Feldeffekttransistor
RFID:: radio-frequency identification??
CMOS:: komplementärer Metall-Oxid-Halbleiter (engl. Complementary Metal Oxide Semiconductor)
DSSC:: Farbstoffsolarzellen (engl. dye sensitized solar cells)

Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert:
Beispiele
Synthesebeispiel 1: 2,5-Bis-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-[1,3,4]oxadiazolderivate
Nachfolgendes Schema 1 zeigt die Synthese von 2,5-Bis(4-dicyanomethan-2,3,5,6-tetrafluoro-2,5-cyclohexadien-1-yliden)-2,5-dihydro[1,3,4]-oxadiazol:
Schema 1
• 2,5-Bis-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-[1,3,4]oxadiazol
Das 2,5-Bis-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-[1,3,4]oxadiazol wurde in einer 2-stufigen Reaktion nach Zheng (Journal of Fluorine chemistry 123 [2003] 163) in THF bei 5°C über das Diaroylhydrazin dargestellt.
46,1 g Pentafluorobenzoylchlorid wurde langsam unter Rühren bei 5°C zu einer THF-Hydrazin-Lösung (4,8 g Hydrazin) getropft. Nach 3 h wurde auf Raumtemperatur erwärmt und weitere 2 h gerührt. Das Lösungsmittel wurde am Rotationsverdampfer abgezogen und der erhaltene Feststoff mit Wasser gewaschen.
Ausbeute: 32 g
Das getrocknete Bis(pentafluorobenzoyl)hydrazin wurde durch erhitzen am Rückfluss in POCl₃ zum Oxadiazol zyklisiert und aus n-Propanol umkristallisiert.
Ausbeute: 26 g
• 2,5-Bis(4-[t-butyldicyanomethyl]-2,3,5,6-tetrafluorphenyl)-[1,3,4]oxadiazol
0,96 NaH (60%) wurde unter N₂ in 40 ml Dimethoxyethan gerührt und unter Eiskühlung langsam 2,6 g t-Butylmalodinitril (gelöst in 15 ml Dimethoxyethan) zugetropft. Nach Beendigung der Zugabe wurde noch 20 min bei Raumtemperatur gerührt und danach 4,02 g Perfluor-2,5-diphenyloxadiazol zugegeben und 6 h am Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Gemisch am Rotationsverdampfer eingeengt und das Produkt mit Wasser ausgefällt und abgesaugt. Der erhaltene gelbe Feststoff wurde mit Wasser, wenig Methanol und Ether gewaschen.
Ausbeute: 5,7 g
• 2,5-Bis(4-[dicyanomethyl]-2,3,5,6-tetrafluorphenyl)-[1,3,4]oxadiazol
5,6 g 2,5-Bis(4-[t-butyldicyanomethyl]-2,3,5,6-tetrafluor)-[1,3,4]oxadiazol wurden 4 min in siedenden Diphenylether erhitzt und anschließend schnell abgekühlt. Mit n-Hexan wurde das Produkt ausgefällt, abgesaugt und mehrmals mit n-Hexan gewaschen.
Ausbeute: 3,1 g
Charakterisierung:

¹⁹F-NMR/(D₆-Aceton): d, 135,87 ppm, 135,89 ppm; d, 139,72 ppm, 139,76 ppm;
¹H-NMR/(D₆-Aceton): s, 6,62 ppm; ESI-MS/CH₃CN: MH⁺ = 495,02; M-H^– = 492,8

• 2,5-Bis(4-dicyanomethan-2,3,5,6-tetrafluoro-2,5-cyclohexadien-1-yliden)-2,5-dihydro-[1,3,4]-oxadiazol
0,75 g Bis(4-[dicyanomethyl]-2,3,5,6-tetrafluorphenyl)-[1,3,4]oxadiazol werden in 100 ml Acetonitril unter Rühren sowie Erwärmen gelöst und 0,8 g Pb-(IV)-acetat in 20 ml Eisessig bei Raumtemperatur zugetropft. Nach einigen Minuten bildet sich ein Niederschlag der abgesaugt, mit Methylenchlorid gewaschen, getrocknet und sublimiert wird.
Ausbeute: 0,44 g
Charakterisierung:

EI-MS: M⁺ = 492,00;
Cyclovoltammetrie: V_Red = 0,40 V, V_Ox = 0,24 V

Synthesebeispiel 2: 2,5-Bis-(phenyl)-[1,3,4]oxadiazolderivate
Nachfolgendes Schema 2 zeigt die Synthese von 2,5-Bis(4-dicyanomethan-2,5-cyclohexadien-1-yliden)-2,5-dihydro[1,3,4]-oxadiazol. Die Darstellung erfolgt analog zu Beispiel 1:
Schema 2
• 2,5-Bis(4-[dicyanomethyl]-phenyl)-[1,3,4]oxadiazol
4,3 g 2,5-Bis(4-[t-butyldicyanomethyl]-phenyl)-[1,3,4]oxadiazol wurden 4 min in siedenden Diphenylether erhitzt und anschließend schnell abgekühlt. Mit n-Hexan wurde das Produkt ausgefällt, abgesaugt und mehrmals mit n-Hexan gewaschen.
Ausbeute: 2,9 g
Charakterisierung:

¹H-NMR/(D₃-Acetonitril): s, 6,62 ppm; d, 7,87 ppm, 7,89 ppm; d, 8,35 ppm, 8,38 ppm;
EI-MS: M⁺ = 350,00

• 2,5-Bis(4-dicyanomethan-2,5-cyclohexadien-1-yliden)-2,5-dihydro[1,3,4]-oxadiazol
0,5 g 2,5-Bis(4-[dicyanomethyl]-phenyl)-[1,3,4]oxadiazol werden unter Rühren und leichtem Erwärmen in Acetonitril gelöst. Anschließend wird so viel Bromwasser zugetropft bis die Bromfarbe gerade noch verschwindet. Das ausgefallene hellblaue Produkt wird abgesaugt, mit Ether gewaschen und sublimiert.
Ausbeute: 0,26 g
Charakterisierung:

EI-MS: M⁺ = 348,00

Synthesebeispiel 3: Bis-(2,3,5-trifluorophenyl)-[1,3,4]oxadiazolderivat
Nachfolgendes Schema 3 zeigt die Synthese von 2,5-Bis(4-dicyanomethan-2,3,5-trifluoro-2,5-cyclohexadien-1-yliden)-2,5-dihydro[1,3,4]-oxadiazol. Die Darstellung erfolgt analog zu Beispiel 1:
Schema 3
• 2,5-Bis(4-[t-butyldicyanomethyl]-2,3,5-trifluorphenyl)-[1,3,4]oxadiazol
0,96 NaH (60%) wurde unter N2 in 40 ml Dimethoxyethan gerührt und unter Eiskühlung langsam 2,6 g t-Butylmalodinitril (gelöst in 15 ml Dimethoxyethan) zugetropft. Nach Beendigung der Zugabe wurde noch 20 min bei Raumtemperatur gerührt und danach 4,6 g Octafluoro-2,5-diphenyloxadiazol zugegeben und 6 h am Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Gemisch am Rotationsverdampfer eingeengt und das Produkt mit Wasser ausgefällt und abgesaugt. Der erhaltene gelbe Feststoff wurde mit Wasser, wenig Methanol und Ether gewaschen.
Ausbeute: 4,3 g
• 2,5-Bis([4-dicyanomethyl]-2,3,5-trifluorphenyl)-[1,3,4]oxadiazol
5,6 g 2,5-Bis(4-[t-butyldicyanomethyl]-2,3,5-trifluorphenyl)-[1,3,4]oxadiazol wurden 4 min in siedenden Diphenylether erhitzt und anschließend schnell abgekühlt. Mit n-Hexan wurde das Produkt ausgefällt, abgesaugt und mehrmals mit n-Hexan gewaschen.
Ausbeute: 3,1 g
Charakterisierung:

EI-MS: M⁺ = 458,00

• 2,5-Bis(4-dicyanomethan-2,3,5-trifluoro-2,5-cyclohexadien-1-yliden)-2,5-dihydro-[1,3,4]-oxadiazol
0,75 g 2,5-Bis([4-dicyanomethyl]-2,3,5-trifluorphenyl)-[1,3,4]oxadiazol werden in 100 ml Acetonitril unter Rühren sowie Erwärmen gelöst und 0,8 g Pb-(IV)-acetat in 20 ml Eisessig bei Raumtemperatur zugetropft. Nach einigen Minuten bildet sich ein Niederschlag der abgesaugt, mit Methylenchlorid gewaschen, getrocknet und sublimiert wird.
Ausbeute: 0,5 g
Charakterisierung:

EI-MS: M⁺ = 456,00

Synthesebeispiel 4: 2,5-Bis-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-thiophenderivat
Nachfolgendes Schema 4 zeigt die Synthese von 2,5-Bis(4-dicyanomethan-2,3,5,6-tetrafluoro-2,5-cyclohexadien-1-yliden)-2,5-dihydrothiophen:
Schema 4
Das Bis(pentafluorpheny)Ithiophen wurde z. B. analog der Vorschrift von Daugulis (Journal of the American Chemical Society 130 (2008) 1128) synthetisiert.
• 2,5-Bis-([4-t-butyldicyanomethyl]-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-thiophen
1,7 g NaH (60%) wurden in 50 ml Dimethoxyethan unter N2, Eiskühlung und Rühren suspendiert. Die 4,9 g t-Butylmalodinitril werden in 50 ml Dimethoxyethan gelöst und langsam zugetropft. Danach lässt man die Temperatur auf Raumtemperatur steigen und rührt weitere 20 min. 8 g Bis(pentafluorpheny)Ithiophen werden zugesetzt und das Reaktionsgemisch 6 h am Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen wird Wasser zugegeben, abgesaugt und aus Toluen umkristallisiert.
Ausbeute: 12,3 g
• 2,5-Bis-([dicyanomethyl]-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-thiophen
4,65 g 2,5-Bis-([4-t-butyldicyanomethyl]-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-thiophen werden in 150 ml siedenden Diphenylether 6 min am Rückfluss erhitzt und schnell abgekühlt. Dem noch warmen Reaktionsgemisch werden 100 ml n-Hexan zugegeben und über Nacht stehen gelassen. Das ausgefallenen Produkt wird abgesaugt, mit Hexan mehrmals gewaschen und aus Toluen umkristallisiert.
Ausbeute: 2,9 g
Charakterisierung:

¹⁹F-NMR/(D₃-Acetonitril): d, 139,13 ppm, 139,46 ppm; d, 141,53 ppm, 141,86 ppm;
¹H-NMR/(D₆-Aceton): s, 5,88 ppm; s, 7,79 ppm;
EI-MS: M⁺ = 508,00;

• 2,5-Bis(4-dicyanomethan-2,3,5,6-tetrafluoro-2,5-cyclohexadien-1-yliden)-2,5-dihydrothiophen
0,5 g 2,5-Bis-([dicyanomethyl]-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-thiophen werden in 100 ml Acetonitril gelöst und Bromwasser langsam unter ständigem Rühren zugetropft bis die Bromfärbung nicht mehr verschwindet. Das gelb-grüne Produkt wird abgesaugt, mit Ether gewaschen und sublimiert.
Ausbeute: 0,3 g
Charakterisierung:

EI-MS: M⁺ = 506,00;

Synthesebeispiel 5: 5,5'-Bis-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-2,2'bithiophenderivat
Nachfolgendes Schema 5 zeigt die Synthese von 5,5'-Bis(4-dicyanomethan-2,3,5,6-tetrafluoro-2,5-cyclohexadien-1-yliden)-5,5'-dihydro-2,2'-bithiophen:

Schema 5
Das 2-(Pentafluorpheny)Ithiophen wurde z. B. analog der Vorschrift von Daugulis (Journal of the American Chemical Society 130 (2008) 1128) aus Bromthiophen und Pentafluorbenzen mit Hilfe von Cul-Katalysator synthetisiert.
• 2-(4-Dicyanomethyl-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-thiophen
1,02 g NaH (60%) werden unter Rühren, Schutzgas und Eiskühlung in 40 ml Dimethoxyethan suspendiert. Eine Lösung aus 0,667 g Malodinitril in 5 ml Dimethoxyethan werden langsam zugetropft, auf Raumtemperatur erwärmen lassen und 20 min rühren. Danach 2,5 g 2-(Perfluorphenyl)-thiophen in 15 ml Dimethoxyethan langsam zugeben und 2 h bei Raumtemperatur rühren lassen. Anschließend weitere 3 h bei 70°C rühren. Die rote Reaktionslösung abkühlen lassen, mit Wasser und wenig 5%iger Salzsäure (pH 5) das Produkt ausfällen und absaugen. Der gelb-weiße Feststoff wurde getrocknet und umkristallisiert.
Ausbeute: 0,98 g
Charakterisierung:

¹⁹F-NMR/(CDCl₃): s, 136,64 ppm; s, 140,40 ppm;
¹H-NMR/(CDCl₃): s, 5,34 ppm; s, 7,23 ppm; s, 7,64 ppm; s, 7,70 ppm;
EI-MS: M⁺ = 295,9;

• 5,5'-Bis(4-dicyanomethan-2,3,5,6-tetrafluoro-2,5-cyclohexadien-1-yliden)-5,5'-dihydro-2,2'-bithiophen
0,314 g 2-(4-Dicyanomethyl-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-thiophen werden in 20 ml Chloroform gelöst und unter Rühren eine Lösung aus 1,204 g K3Fe(CN)6 und 36,6 ml 0,1 n KOH zugegeben. Es tritt sofort eine türkis-grüne Verfärbung ein, die nach wenigen Minuten blau-grün wird. Nach 5 min werden die Phasen getrennt, die wäßrige Phase 3-mal mit 20 ml Chloroform extrahiert und die vereinigten organischen Extrakte mit Na₂SO₄ getrocknet und später eingeengt. Das blaue Produkt wird mit Hexan aus der Lösung gefällt.
Ausbeute: 0,16 g
Charakterisierung:

EI-MS: M^– = 589,0;

Verwendung als Dotanden für verschiedene organische Halbleitermaterialien:
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen, insbesondere die vorstehend beispielhaft angegeben Verbindungen aus der aus der vorstehend beschriebenen Stoffklasse der chinoiden oder aromatischen Oligomere werden in folgender Weise als Dotanden für vorzugsweise verschiedene Lochtransportmaterialien (HTM) verwendet, die ihrerseits zum Aufbau bestimmter mikroelektronischer und optoelektronischer Bauelemente nutzbar sind. Bei diesem Prozeß können die Dotanden und Laochtransportmaterialien gleichzeitig nebeneinander im Hochvakuum (10^–3–10^–7 mbar) bei erhöhten Temperaturen verdampft werden. Über Schwingquarze wird das Mischungsverhältnis von Dotand und Lochtransportmaterial registriert und über die Regelung der Verdampfungstemperatur eingestellt. Typische Bedampfungsraten für Transportmaterialien liegen bei 0,2 nm/s (Dichte ~1.5 g/cm³) wobei die Bedampfungsraten der Dotanden mit 0,001–0,05 nm/s bei gleicher angenommener Dichte wesentlich geringer sind, jeweils dem erforderlichem Dotierverhältnis. Die Leitfähigkeiten der aufgedampften Schichten wurden durch zwei unterschiedliche Verfahren bestimmt.
Zum einen können die Strommessungen über einen ca. 1 mm langen und ca. 0,5 mm breiten Strompfad aus dem dotierten Lochtransportmaterial bei 1 V durchgeführt werden. Unter diesen Bedingungen leitet ZnPc praktisch keinen Strom (< 10^–10 S/cm).
Eine weitere Möglichkeit die elektrischen Leitfähigkeiten zu ermitteln besteht darin in einer OFET-Struktur die Ladungsträgerbeweglichkeit zu messen und anschließend über die Anzahl der Ladungsträger den Strom zu berechnen.
Generell lassen sich mit den erfindungsgemäßen oligomeren Dotanden bei sämtlichen organischen Halbleitern, je nach HOMO-Lage des HTM's bzw. dessen Struktur die elektrische Leitfähigkeit verbessern. Dotierversuche:

Dotand HTL Verdampfungsverhältnis Leitfähigkeit

Beispiel 4 ZnPc 1:10 1,7 × 10^–3 S/cm

Verwendung
Vergleich zu Dotanden aus Stand der Technik

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur

EP 1990847 A1 [0003]
US 6908783 B1 [0003]

Zitierte Nicht-Patentliteratur

M. Pfeiffer, A. Beyer, T. Fritz, K. Leo, Appl. Phys. Lett., 73 (22), 3202–3204 (1998) [0002]
J. Blochwitz, M. Pfeiffer, T. Fritz, K. Leo, Appl. Phys. Lett., 73 (6), 729–731 (1998) [0002]
Gao et al. in Chem. Commun., 2008, 117–119 [0003]
Zheng (Journal of Fluorine chemistry 123 [2003] 163) [0046]
Daugulis (Journal of the American Chemical Society 130 (2008) 1128) [0060]
Daugulis (Journal of the American Chemical Society 130 (2008) 1128) [0065]

Claims

Oligomere Verbindungen der allgemeinen Formel (I),
wobei
jeweils unabhängig voneinander Einfach- oder Doppelbindungen sind, wobei im Falle von Einfachbindungen sich noch Wasserstoffatome an den Bindungsatomen der Endgruppen T₁, T₂ befinden, und Z ausgewählt ist aus mindestens einem Aryl und mindestens einem Hetaryl und n eine ganze Zahl zwischen 2 und 12 ist, wobei die Bindung(en) zwischen den Z-Resten entweder Einfach- oder Doppelbindungen sind und die Aryl- oder Hetaryl-Gruppen im Oligomer jeweils gleich oder verschieden und unabhängig voneinander ausgewählt sind, Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der Phenyle, Naphthalene, Phenanthrene, Indacene, Anthracene und Zyklopentadiene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und unsubstituiert sind oder mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3,4-Oxadiazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, Furanen und Thiophenen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei der mindestens eine Substituent der Aryle und/oder der Hetaryle unabhängig ausgewählt ist aus Halogenen; CN; C(=O)-C1-C20-Alkyl; teilweise oder vollständig fluorierten linearen, verzweigten oder zyklischen C1-C20-Alkylgruppen; linearen, verzweigten oder zyklischen C1-C20-Alkylgruppen; linearen, verzweigten oder zyklischen C1-C20-Alkoxy- und Thioalkoxygruppen; Dialkylaminen mit C1-C20 Alkylgruppen; teilweise oder vollständig fluorierten Phenylen, Pyridylen oder Tolylen; und Phenylen, Pyridylen, Tolylen welche jeweils mindestens eine CN-Gruppe aufweisen und unsubstituiert oder teilweise oder vollständig fluoriert sind und die Endgruppen T1,2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
wobei - - - - der Einfach- oder Doppelbindung
entspricht und die Reste R_1,2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Aryl_1,2, Hetaryl_1,2, SO₂R₂₅, CN und teilweise oder vollständig fluorierten C1-C10-Alkylen und die Reste Aryl_1,2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus unsubstituierten oder teilweise oder vollständig fluorierten, chlorierten, cyanierten oder CF₃-substituierten Phenylen, Biphenylen und Naphthylen und die Reste Hetaryl_1,2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Triazinen, welche vollständig oder teilweise fluoriert, chloriert oder cyaniert oder CF₃-substituiert sind; Pyridinen, welche vollständig oder teilweise fluoriert, chloriert, cyaniert oder CF₃-substituiert sind; Pyrimidinen, welche vollständig oder teilweise fluoriert, chloriert, cyaniert oder CF₃-substituiert sind; und Oxadiazolen, welche vollständig oder teilweise fluoriert, chloriert, cyaniert oder CF₃-substituiert sind und die Reste R_3-29 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen, C1-C10-Alkyl, C1-C10-Alkoxy und Thioalkoxy, Perfluor-C1-C10-alkyl und CN.
Oligomere Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der Phenyle, Naphthalene, Phenanthrene, Indacene, Anthracene und Zyklopentadiene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und unsubstituiert sind oder mindestens einen Substituenten tragen.
Oligomere Verbindungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass n eine ganze Zahl zwischen 3 und 10 ist, wobei die Bindungen zwischen den Aryl- oder Hetaryl-Resten entweder Einfach- oder Doppelbindungen sind und die Endgruppen T₁, T₂ gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
wobei - - - - der Einfach- oder Doppelbindung
gemäß Anspruch 1 entspricht und wobei die Reste R_1,2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Aryl_1,2, Hetaryl_1,2 und teilweise oder vollständig fluorierten C1-C10-Alkylen und die Reste Hetaryl_1,2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Triazinen, welche vollständig oder teilweise fluoriert, chloriert oder cyaniert sind, Pyridinen, welche vollständig oder teilweise fluoriert, chloriert, cyaniert oder CF₃-substituiert sind und die Reste Aryl_1,2 und R_3-29 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung aufweisen.
Oligomere Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1–3, dadurch gekennzeichnet, dass n eine ganze Zahl zwischen 4 und 8 ist, wobei die Bindungen zwischen den Aryl- oder Hetaryl-Resten entweder Einfach- oder Doppelbindungen sind.
Oligomere Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1–4, dadurch gekennzeichnet, dass die Aryle die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und mindestens einen Substituenten tragen.
Oligomere Verbindungen gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, Furanen und Thiophenen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei der mindestens eine Substituent der Hetaryle die in Anspruch 1 genannte Bedeutung aufweist.
Oligomere Verbindungen gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3,4-Thiadiazolen und Furanen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei der mindestens eine Substituent der Hetaryle die in Anspruch 1 genannte Bedeutung aufweist.
Oligomere Verbindungen gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, 2,6-Naphthalene und 2,7-Phenanthrene welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Oxadiazolen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei der mindestens eine Substituent der Aryle und der Hetaryle die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.
Oligomere Verbindungen gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 2,6-Naphthalene und 2,7-Phenanthrene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, 1,3,4-Oxadiazolen, Furanen, Thiophenen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei der mindestens eine Substituent der Aryle und der Hetaryle die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.
Oligomere Verbindungen gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Endgruppen T₁, T₂ gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
wobei die
Bindungen gemäß Anspruch 1 Doppelbindungen sind und wobei die Reste R_1,2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Aryl_1,2, Hetaryl_1,2 und teilweise oder vollständig fluorierten C1-C10-Alkylen und die Reste Hetaryl_1,2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Triazinen, welche vollständig oder teilweise fluoriert, chloriert oder cyaniert sind und Pyridinen, welche vollständig oder teilweise fluoriert, chloriert, cyaniert oder CF₃-substituiert sind und die Reste Aryl_1,2 und R_3-29 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung aufweisen.
Oligomere Verbindungen gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, 2,6-Naphthalene und 2,7-Phenanthrene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, 1,3,4-Oxadiazolen, Furanen und Thiophenen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei die Endgruppen T₁, T₂ die in Anspruch 10 genannte Bedeutung haben und der mindestens eine Substituent der Aryle und der Hetaryle die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.
Oligomere Verbindungen gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass n eine ganze Zahl zwischen 4 und 8 ist, wobei die Bindung(en) zwischen den Aryl- oder Hetaryl-Resten Doppelbindungen sind und dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, 2,6-Naphthalene, 2,7-Phenanthrene und Cyclopentadiene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, 1,3,4-Oxadiazolen, Furanen und Thiophenen, welche aromatisch bzw. chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei die Endgruppen T₁, T₂ die in Anspruch 10 genannte Bedeutung haben und der mindestens eine Substituent der Aryle und der Hetaryle die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.
Oligomere Verbindungen gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, 2,6-Naphthalene, 2,7-Phenanthrene und Cyclopentadiene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, 1,3,4-Oxadiazolen, 1,3,4-Triazolen, Furanen, Benzofuranen, Thiophenen, Benzothiophenen, Pyridinen, Phenanthrolinen und Pyrimidinen welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei die Endgruppen T₁, T₂ die in Anspruch 10 genannte Bedeutung haben und der mindestens eine Substituent der Aryle und der Hetaryle die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.
Oligomere Verbindungen gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, 1,3,4-Oxadiazolen und Thiophenen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei die Endgruppen T₁, T₂ die in Anspruch 10 genannte Bedeutung haben und der mindestens eine Substituent der Aryle und der Hetaryle die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.
Oligomere Verbindungen gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass n eine ganze Zahl zwischen 6 und 8 ist, wobei die Bindung(en) zwischen den Aryl- oder Hetaryl-Resten entweder Einfach- oder Doppelbindung(en) ist/sind und dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, 2,6-Naphthalene, 2,7-Phenanthrene, Anthracene, Indacene und Cyclopentadiene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, 1,3,4-Oxadiazolen, Furanen, Thiophenen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei die Endgruppen T₁, T₂ die in Anspruch 10 genannte Bedeutung haben und der mindestens eine Substituent der Aryle und der Hetaryle die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.
Oligomere Verbindungen gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass n eine ganze Zahl zwischen 4 und 10 ist, wobei die Bindung(en) zwischen den Aryl- oder Hetaryl-Resten entweder Einfach- oder Doppelbindung(en) ist/sind und dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen und der mindestens eine Substituent der Aryle und der Hetaryle die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.
Oligomere Verbindungen gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle und 2,6-Naphthalene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3,4-Oxadiazolen 1,3,4-Thiadiazolen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei die Endgruppen T₁, T₂ die in Anspruch 10 genannte Bedeutung haben und der mindestens eine Substituent der Aryle und der Hetaryle die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.
Oligomere Verbindungen gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, 2,6-Naphthalene und 2,7-Phenanthrene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von 1,3-Oxazolen, 1,3-Thiazolen, 1,3,4-Thiadiazolen, 1,3,4-Oxadiazolen, Furanen und Thiophenen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei die Endgruppen T₁, T₂ die in Anspruch 10 genannte Bedeutung haben und der mindestens eine Substituent der Aryle und der Hetaryle die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.
Oligomere Verbindungen gemäß Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass Aryl ausgewählt ist aus der Gruppe der 1,4-Phenyle, 2,6-Naphthalene und 2,7-Phenanthrene, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind und mindestens einen Substituenten tragen und Hetaryl ausgewählt ist aus der Gruppe von unsubstituierten oder mindestens einen Substituenten aufweisenden Heteroaromaten aus der Gruppe von Thiophenen und 1,3,4-Oxadiazolen, welche aromatisch oder chinoid oder teilweise gesättigt sind, wobei die Endgruppen T₁, T₂ die in Anspruch 10 genannte Bedeutung haben und der mindestens eine Substituent der Aryle und der Hetaryle die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.
Oligomere Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1–19, dadurch gekennzeichnet, dass die Halogensubstituenten der Aryl-, Hetaryl- und R_3-29-Reste unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Fluor und Chlor.
Oligomere Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1–20, dadurch gekennzeichnet, dass sie der allgemeinen Formel (II) entsprechen
wobei T_1,2, Hetaryl und Aryl die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben,
Einfach- oder Doppelbindungen sind, q Null oder 1 ist und r Null oder eine ganze Zahl zwischen 1 und 5 ist.
Oligomere Verbindungen gemäß Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass sie der allgemeinen Formel (III) entsprechen
wobei T_1,2 und Hetaryl die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und der ggf. vorhandene mindestens eine Substituent der Hetaryle CN ist,
Einfach- oder Doppelbindungen sind, q Null oder 1 ist und r Null oder eine ganze Zahl zwischen 1 und 5 ist.
Verwendung der oligomeren Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 22 allein oder in Mischung in der organischen Elektronik, in elektronischen und optoelektronischen Bauelementen, bei der photokatalytischen Wasserspaltung, in Sensoren oder organischen Pelletierelementen.
Verwendung der oligomeren Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1–22 allein oder in Mischung als p-Dotand zum dotieren von HTL's in OLED's, OSC's, OFET's, RFID's, Displays, CMOS, Batterien, Akkumulatoren.
Verwendung der oligomeren Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1–22 allein oder in Mischung als Ladungsinjektionsschicht an Elektroden oder als Elektrodenmaterial selbst oder als Bestandteil eines Elektrodengemisches in elektronischen und optoelektronischen Bauelementen, Batterien, Akkus, Brennstoffzellen.
Verwendung der oligomeren Verbindungen gemäß einem der Ansprüche einem der Ansprüche 1–22 allein oder in Mischung in OLED's, LEC's (light-emitting electrochemical cells), OFET's, Batterien, Akkumulatoren, Brennstoffzellen, in organischen Solarzellen (OSC), Farbstoffsolarzellen (DSSC), RFID's oder organischen CMOS, in Sensoren, in Schaltern oder bei der Wasserspaltung.
Verwendung der oligomeren Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1–22 allein oder in Mischung als Ladungstarnsport- oder Hostmaterial in OLED's, OFET's, LEC's (light-emitting electrochemical cells), Batterien, Akkumulatoren, Brennstoffzellen, organischen Dioden, Super- bzw. Ultrakondensatoren, organic Solarzellen, DSSC, RFID's oder organischer CMOS, in Sensoren, in Schaltern, in Elektrolytkondensatoren oder bei der Wasserspaltung.
Verwendung der oligomeren Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1–22 allein oder in Mischung als Fluoreszenzemitter in OLED's, OFET's, in Sensoren, in Schaltern.
Verwendung der oligomeren Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1–22 allein oder in Mischung als Lichtabsorber in OSC, DSSC, Sensoren, Datenspeichern, Energiespeichern oder Schaltern.