TWI245064B - Organic electroluminescence device - Google Patents

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TWI245064B
TWI245064B TW088122670A TW88122670A TWI245064B TW I245064 B TWI245064 B TW I245064B TW 088122670 A TW088122670 A TW 088122670A TW 88122670 A TW88122670 A TW 88122670A TW I245064 B TWI245064 B TW I245064B
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TW
Taiwan
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organic
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organic compound
compound
light
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TW088122670A
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Hisahiro Higashi
Toshio Sakai
Chishio Hosokawa
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co
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Description

1245064 A7 B7 五、發明說明（1 ) 技術領域 本發明係有關有機電激發光元件（以下稱作有機E L 元件）。更詳細而言，係有關輕量、薄型且可適用於低電 壓驅動之顯示器，且即使長期間之驅動，發光亮度亦不致 衰減，耐久性優越的有機E L元件。 背景技術 利用電場發光之有機E L元件，由於自行發行且辨識 性高，又係完全固體元件具有耐衝擊性優越的特徵。因此 ，係被使用於薄膜顯示器元件或液晶顯示器之背景光、平· 面光源等的領域。 目前正予實用化的電激發光元件，係分散型電激發光 元件。此分散型有機電激發光，係需數十伏特，10 k Η z以上的交流電壓，故其驅動電路乃變成複數。 由此種.事，可予降低驅動電壓至1 0 V左右，可以高 亮度發光的有機E L元件，近年正盛行硏究者。例如於C. W. Tang and S. A. Van Slyke Appl, Phys. Lett., vol. 5 1, PP. 913〜915 (1987)或日本特開昭63 — 264629號公 報內，提出著有機薄膜E L元件之構成爲透明電極/正孔 注入層/發光層/背面電極之層合型者，利用在此所用的 正孔注入層係予作成可有效率的將正孔注入發光層內。於 此種有機E L元件所用的發光層，係亦可爲單層即可，惟 如上述般由於電子輸送性及正孔輸送性間之均衡並不佳， 故藉由予以多層層合，可謀性能之提高。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • --------訂·------—線泰 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245064 A7 ____B7 五、發明說明（2 ) 然而，爲形成此種層合構造，其製造步驟變成繁雜且 所需時間亦變長外，有各層上被要求薄膜性等的限制亦較 多的問題。再者，近年對資訊機器等之緊密化或行動型之 可攜帶移動的要求亦相對提高，此等的驅動電壓之進一步 的低電壓化的要求亦正增大的。因此，爲此種輕量化或驅 動電壓之低電壓化，正嘗試著開發出發光材料或正孔輸送 材料等。 再者，至於此有機E L元件之實用上的課題，係抑制 隨長期間之驅動引起的有機E L元件之發光亮度的衰減， 以確立在實用上能耐用之技術。至於此種課題，於「月刊 Display，9月號，15頁（1995)，或「應用物理、 第69卷、第2號、114〜115頁（1997)」， 有機E L元件之構成材料所用的各種有機化合物之純度， 有對發光效率、或發光亮度之衰減有強烈影響之內容的記 載。然而，有機E L元件所用的各種化合物之構造、性質 等，對給予有機E L元件之性能的影響仍未明瞭，欲定量 的闡明此等的方法仍未確立著。 本發明係由此種狀況，提供以.可適用於輕量、薄型且 可低電壓驅動的顯示器，而且伴隨長期間之驅動的發光亮 度之衰減較小、耐久性優越的有機E L元件爲目的者。 發明之掲示 本發明人等，爲解決前述課題經反覆進行各種檢討， 結果藉由以雜質濃度未滿1 〇 〇 〇 p pm，〇 p pm以上 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-5- 1245064 A7 B7 五、發明說明（3 ) 的有機化合物構成有機E L元件之至少一個有機化合物層 〇 亦即，本發明之要旨係如下述般。 (1 )於具有包含挾持於至少一對電極間的有機發光 層之有機發光層之有機化合物層之有機電激發光元件，以 雜質濃度未滿1 0 0 0 P P m之有機化合物材料形成至少 一個有機電激發光元件。 (2 )於具有包含挾持於至少一對電極間的有機發光 層之有機發光層之有機化合物層之有機電激發光元件，至 少一個有機化合物層之雜質爲含鹵化合物，且其濃度爲未 滿5 0 0 p p m之有機化合物材料形成的有機電激發光元 件。 · (3 )含鹵化合物爲鹵化合物之上述（2 )記載的有 機電激發光元件。 (4)以正孔注入層及有機發光層與電子注入層構成 有機化合物層之上述（1 )〜（3 )之任一項記載之有機 電激發光元件。 (5 )形成有機化合物層之有機化合物材料中之至少 一種係採用由昇華精製法精製的有機化合物材料之上述（ 1 )〜（4 )之任一項記載的有機電激發光元件。 (6 )形成有機化合物層之有機化合物材料中之至少 一種係採用由再結晶法或再沈澱精製法，或再結晶性法及 再沈澱精製法之合倂使用精製的有機化合物材料之上述（ 1 )〜（4)之任一項記載之有機電激發光元件。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------1T---------線赢 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6- 1245064 A7 B7 五、發明說明（4 ) (7 )利用高速液體色譜層析法定量出形成有機化合 物層之有機化合物材料中的雜質之含量，選定其含量未滿 1 0 0 0 P pm之有機化合物材料，供有機化合物層之形 成材料使用的有機電激發光元件用之有機化合物材料之選 定方法。 (8 )對形成有機化合物層之有機化合物層之有機化 合物材料中的至少一者，定量出該有機化合物材料中的雜 質之含有量’其選定其含量未滿1 Q 〇 Q P ?111之有機化 合物材料’供有機化合物層之形成材料使用的有機電激發 光元件用之有機化合物材料之選定方法。 ^ ( 9 )前述有機化合物材料中的雜質係含鹵化合物之 上述（7 )或（8 )記載之有機電激發光元件用之有機化 合物材料之選定方法。 實施發明而採的最佳形態 以下就本發明之實施形態予以說明。
本發明係於具有包含挾持於至少一對電極間的有機發 光層之有機化合物層之有機E L元件，以雜質濃度未滿 1 0 0 0 p pm之有機化合物材料形成至少一個有機E L 元件。 本發明之有機E L元件，係由挾持以含有有機發光層 之有機化合物層於至少一對電極間予以構成，至於其代表 性的元件構成，如下述所示者，惟並非受此所限定者。 ①陽極/發光層/陰極 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) bp -0 I ϋ ϋ ϋ .1 ϋ n」· up tear I ·ϋ n I - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245064 A7 B7 五、發明說明（5 ) ② 陽極/正孔注入層/發光層/陰極 ③ 陽極/發光層/電子注入層/陰極 ④ 陽極/正孔注入層/發光層/電子注入層/陰極 ⑤ 陽極/有機半導體層/發光層/陰極 ⑥ 陽極/有機半導體層/電子墊疊層/發光層/陰極 ⑦ 陽極/有機半導體層/發光層/附著改良層/陰極 ⑧ 陽極/正孔注入層/正孔輸入層/發光層/電子注 入層/陰極 於本發明之有機E L元件，係此等各種元件構成之任 何形態均可，惟以上述⑧的構成者較宜採用。因此，前述 有機化合物層係含有以被挾持於上述構成之陽極及陰極之 間的發光層爲首的各層，以雜質濃度未滿1 0 0 0 p pm 之有機化合物材料形成有機E L元件之有機化合物層之各 層中的任一個有機化合物層之有機E L元件。 此有機E L元件係予製作於透光性的基板上。此透光 性基板係支持有機E L元件之基板，對該透光性，以 4 0 0〜7 0 0 nm之可見光領域的光之透過率在5 0% 以上者較佳，以採用平滑的基板爲更佳。 至於此種透光性基板，例如較宜採用被玻璃板、合成 樹脂板等。至於玻璃板，尤其可舉出鈉玻璃，含鋇、緦之 玻璃、鉛玻璃、鋁矽酸玻璃、硼矽酸、鋇硼矽酸玻璃、石 英等成形的板。又，至於合成樹脂板，可舉出有：聚碳酸 酯樹脂聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂 、聚醚硫醚樹脂、聚硕樹脂等板。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -8- 1245064 A7 B7 五、發明說明（6 ) 其次，至於上述的陽極，以工作函數較大的（4 e V 以上）金屬、合金、導電性化合物或此等的混合物爲電極 物質較宜採用。至於此種電極物質之具體例，可舉出有： Au等的金屬、Cul、 IT〇、 Sn〇2、 Zn〇等的導 電性材料。於形成此電極，可用蒸鍍法或濺鍍法等的方法 使此等電極物質形成薄膜。此電極在由陽極取出來自上述 發光層之發光的情形，以具有對陽極之發光的透過率較 1 0 %大的特性爲佳。又，陽極的板片電阻，係以在數百 Ω/□以下者爲佳。再者，陽極之膜厚，雖係依材料而異 ，惟通常在l〇nm〜l#m，宜爲10〜200nm之 範圍選擇。 因此，作爲本發明之有機E L元件之發光層，以合倂 具有以下的功能者較適宜。 ① 注入功能：施加電場時可由陽極或正孔注入層注入 正孔，.由陰極或電子注入層可注入電子之功能 ② 輸送功能：以電場之力使已注入的電荷（電子及正 孔）移動的功能 ③ 發光功能：提供電子與正孔之再結合的位置，將此 與發光連接的功能 惟，對正孔之注入容易度及電子之注入容易度，即使 有不同亦可，又對正孔及電子之移動度表示的輸送能即使 有大小亦可，惟以移動不論任一者之電荷爲宜。 有機E L元件之發光材料係主要爲有機化合物，具體 而言係依所期待的色調，可採用下述的化合物。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 訂---------, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9- 1245064 A7 B7 五、發明說明（7 ) 例如’於由紫外線區域欲得紫色的發光之情形，較適 合採用下述的一般式〔i〕表示的化合物。
(式內，X係以下述一般式〔2〕[2] (式內，η表示2〜5之整數）表示的基，Y爲下述 一般式3表示的基）。
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 ! "—^-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於此一般式〔1〕表示的化合物之苯基、伸苯基、萘 基內亦可採用碳數1〜4之烷基、碳數1〜4之烷氧基、 羥基、硕基、羰基、胺基、二甲基胺基或二苯基胺基等的 單數或複數的取代基之化合物。又，此等取代基爲複數的 情形，該等可相互鍵結，形成飽和5員環或6員環亦可。 再者，對此化合物之形態，以苯基、伸苯基、萘基鍵結在 對位者，以在鍵結性良好，且較易形成光滑的蒸鍍膜而言 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公g ) -10- 1245064 A7 __B7_____ 五、發明說明（8 ) 係較宜者。若表示出以上述一般式〔1〕表示的化合物之 具體例時，則如下述般。
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11 - 1245064 π A/ B7 五、發明說明（9 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 11111. 線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -12- 1245064 A7 B7 五、發明說明（1〇 ) 此等化合物之中，以對四元苯基衍生物，對二元苯衍 生物爲尤宜。 又，爲得藍色至綠色之發光，例如可採用苯駢噻唑、 苯駢咪唑系、苯駢哼唑系等的螢光增白劑、金屬螯合化（ oxynoid )化合物、苯乙烯基苯系化合物。至於此等化合物 之具體例，例如可舉出有：日本特開昭 5 9 - 1 9 4 3 9 3號公報所揭示的化合物。再者其他有 用的化合物，例如 Chemistry of Synthetic Dves (1971)第 628〜637及640頁所列舉的。 至於前述螯合化oxynoid化合物，例如可採用日本特開 昭6 3 - 2 9 5 6 9 5號公報所揭示的化合物。至於其代 表例，可舉出有：參（8 -醌羥基喹啉）鋁等的8 -羥基 醋系金屬錯合物，或dilithiumepintridion等作爲合適的化合 物。 又，至於前述苯乙烯基苯系化合物，可採用例如歐洲 專利第0 3 1 9 8 8 1號說明書或歐洲專利第 〇3 7 3 5 8 2號說明書所揭示的。因此，於日本特開平 2 - 2 5 2 7 9 3號公報所揭示的二苯乙烯基哌畊（ distyryl pyrazine )衍生物·，亦可用作發光層之材料。此外 ，歐洲專利第0 3 8 7 7 1 5號詳細說明書所揭示的聚苯 基系化合物亦可用作發光層之材料。 再者，於上述的螢光增白劑、金屬螯合鹽化oxynoid化 合物及苯乙烯基苯系化合物等以外，可採用例如1 2 -酞 駢周因酮（1 2 — phthaloperinone ) ( J. App. Phys·，第 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — — I 一：°J·1111111 I . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -13- 1245064 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ιυ 27 卷，L713 (1988 年））、1，4 一 二苯基-1 , 3-烯、1，1，4，4一四苯基—1，3-丁二烯（以上
Appl. Phys. Lett.，第 56 卷，L799 ( 1 990 年））、萘二甲醒亞 胺（naphthalimide)衍生物（日本特開平 2-305886號公報）。 (perylene)衍生物（曰本特開平2 — 189890 號公報）、鸣二嗤（oxadiazole)衍生物（日本特開平 2 - 2 1 6 7 9 1號公報、或在第3 8屆應用物理學關聯 綜合演講會由濱田氏等人所揭示的哼二唑衍生物、醒連氮 (aldazine )衍生物（日本特開平2 — 2 2 0 3 9 3號公報 )、吡唑啉衍生物（日本特開平2 — 2 2 0 3 9 4號公報 )、環戊二烯衍生物（日本特開平2 — 289675號公 報）、吼咯並吼略（pyrrolopyrole )衍生物（日本特開平 2 — 2 9 6 8 9 1號公報）、苯乙儲基胺衍生物（a p ρ 1. Phys· Lett·，弟 56 卷，L799 ( 1 990 年），香丑素系（coumarin )化合物（日本特開平2 - 1 9 1 6 9 4號公報）、國際 專利公報W〇 9 0/1 3 1 48 或 Appl· Phys· Lett·，vol 58，18，P 1 982 ( 1 99 1 )所記載的高分子化合物、9，9 / ， 10 ，1〇/ —四苯基一 2，—雙蒽、PPV (聚對 伸苯基亞乙燒（polyparaphenylene Vinylene )衍生物，聚 莽（polyfUonene )衍生物或該等共聚物等，例如具有下述 構造者，或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公餐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-14- 1245064 A7 B7 五、發明說明（12)
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 ，10 —雙（N— (4 — (2 —苯基乙烯基一 1_基） 苯基）-N-苯基胺基）蒽等亦可用作發光層之材料。再 者’可用作以日本特開平8 — 1 2 6 0 0號公報所揭示的 下式之苯基蒽衍生物亦可用作發光材料。 A 1 — L — A 2 (式內’ A 1及A 2係各自表示單苯基蒽基或二苯基蒽基 ，此等可爲相同亦可爲不同。L表示單鍵結或二價的連結 基）。 尤其以下的一般式表示的苯基蒽衍生物尤宜使用。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂---------赢 -15- 1245064 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明說明（13)
(式內，Ri及R2各自表示烷基、環烷基、芳香基、嫌基 、烷氧基、芳香氧基、胺基或雜環基，此等可爲相同亦可 爲不同。1*1及1*2係各自表示〇或1〜5之整數。及· r 2各爲2以上的整數，R ^相互間及R 2相互間可爲相同 亦可爲不同，R 1相互間及R 2相互間鍵結而形成環亦可。 L !表示單鍵結或伸芳香基、伸芳烷基係介在有伸烷基、-〇一、一 S -或一 NR —（在此R表示院基或芳香基）者 亦可。又，R3及各自表不院基、環院基、方香基、稀 基、烷氧基、芳香氧基、胺基或雜環基，此等可爲相同亦 可爲不同者。Γ3及Γ4各自表示〇或1〜5之整數。r3 及r 4各爲2以上的整數時，R 3相互間及R 4相互間可各 自相同亦可不同，R 3相互間及R 4相互間係鍵結形成環亦 可。L 2表示單鍵結或伸芳香烷基、伸芳烷基係介在有伸烷 基、一〇一、一 S -或一 NR —（在此R表示院基或芳香 基）者亦可。） 至於蒽或苯基蒽，具體的可例示出以下的化合物。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -16- 1245064 A7 B7 五、發明說明（14)
R23R22
Ρ21 --------訂----------線β (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
R21 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- 1245064 A7 B7 五、發明說明（15)
R31
all .!——tiii^---------t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R31
R41 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -18- 1245064 A7 B7 五、發明說明（16)
(以上，式內Rii〜R45表示烷基、環烷基、芳香基、烯 基、烷氧基、芳香氧基、胺基或雜環基，此等可爲相同亦 可爲不同）。 再者，亦可舉出以下的化合物。 CH2-GH 〇
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
S
訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） -19 - 1245064 A/ ______B7 五、發明說明（17 )
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -20- 1245064 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明（.18) 又，至於萘並萘（naphthacene )衍生物’可舉出以下 者0 -
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 隹—丨丨1T-------- 本紙張尺度適用中國國家標準(CN，規格⑵〇 X賴）· 21 · 1245064
經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 (式內X表不氰基、取代的或未取代的烷基'取 取代的芳香基、取代或未取代的院氧基、$代或未取代= 芳氧基、取代的或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳香 硫基、取代或未取代的環烷基、取代或未取代的雜環基、 取代或未取代的胺基或紅螢烯（Rubrene )衍生素。i表示 1〜28之整數，各自的X可爲相同亦可爲不同）。 至於胺系化合物，可舉出有下述者。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公餐 1245064 A„ A/ __B7 五、發明說明（20 ) R2 R3
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -23- 1245064 A— ____B7 五、發明說明（21 )
3 3 Η H
3 3 Η Ηc c --------------------訂---------線痛 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -24- 1245064 A„ A/ ___ B7 五、發明說明（22 )
--------------------訂------—線肩 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -25- 1245064 A7 B7 五、發明說明（23 )
Π3 C
3 Η C Η3 CH n ϋ —1 an ·1 n n ϋ ϋ· ϋ V I el n_i tmmmaw MMmt ·ϋ 1··· n ·_ϋ ϋ· aamf ϋ - =0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 內 式
環 族 香 芳 之 基 代 取 有 具 可 亦 示 表 B 及 A 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -26- 1245064 A7 ____B7__五、發明說明（24 ) n-c8 H 口n-QH 17XX灯.
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n ϋ 1· I 1· *1 I—^OJ· n ϋ n 1 ϋ ϋ ϋ _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B 環成 ， 單形 A 的係 ， 代 D 內取及 式未 C {或或
烷基S 代 B 取及 、A 基， 本纸狀度適用中國國家標準(賺4規格(210 X 297公爱）_27_ 1245064 A/ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------- 本嫩度適用中國國家標準調A4規格(21〇 χ 297 _·28· 1245064 A7 B7 五、發明說明（26 ) Η Η
H3 3 Η
Η3 η3 η3
η3 --------------------訂·-------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 者 列 下 出 舉 可 物 合 化 胺 於 至 他 其
1XA
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4A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -29 - 1245064 A7 ____B7五、發明說明（27) Ί
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式內’ A 1〜A4各自獨立的表不碳數6〜1 6之方香基 。此等芳香基係利用氫原子、烷基、烷氧基、芳香基或胺 基予以取代亦可。又A爲單鍵結、伸芳香基或聚伸芳香基 ，亦可予取代。） /至於發光層之材料.，可舉出有：芳香族二次甲基系化 / 、 ........- 备物，过下_表示的化合物。 I A r--C = C I R1 (式中，A r爲伸芳香基或聚伸芳香基’ R1〜R3爲氫原 子、烷基或芳香基。η爲1〜6之整數。至於芳香基’可 舉出有：苯基、聯苯基、三苯基、萘基、蒽基、菲基、15 基、7V七二乂基、莽基等。至於伸芳香基，可舉出伸苯 基、聯伸苯基、三伸苯基、亞萘基、亞蒽基、亞菲基、亞 芘基、77七二>>等。尤以含有伸蒽基之伸芳香基較合 適，亞蒽基、聯苯基亞蒽基等爲宜。R1爲氫較宜。至於具 體例，可舉出·· 4，一雙（2，2 —二一第三丁基苯 基乙烯基）聯苯基、4，4# 一雙（2，2 —二苯基乙烯 基）聯苯基、4，4" 一雙（2，2 —二苯基乙烯基）一
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 24先閱讀背面之注意事項再填寫本'!} λ 訂--------- -30- 1245064 A7 B7 五、發明說明（28) 對三苯基、9 ，10 —雙（4— 一（2 ，2 —二苯基乙稀 基）—對三苯基、9 ，10 —雙（4，一（2 ，2 -二苯 基乙烯基）聯苯基）蒽、9 ，10 -雙（4 一（2 ’ 2 - 二苯基乙烯基）苯基）蒽、9 ，9 / 一（4 一（2 ’ 2 - 二苯基乙烯基）苯基）一 1 0，1 0 / 一聯蒽等’及該等 的衍生物。 再者，除此等以外，至於含有苯乙烯基之發光材料’ 下述的苯乙烯基胺系化合物亦宜爲可舉出。 A r 1 — N 一 A 一 N 一A r
I I A r 2 A r 3 (式內，A r* 1〜A r 4爲芳香基，至少一者爲由下示的苯 乙烯基所取代者。
-C = C i ^\r3 R 1 (R1〜R3爲氫、烷基或芳香基）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 至於A r 1〜A r 4及R1〜R3之芳香基，可舉出有： 苯基、聯苯基、三苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、7V 七二>>基、聯苯基蒽基等，或更具有下示的構造之基。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -31 - 1245064 A7 B7 五、發明說明（29) 〇- ~〇·°-O-~〇r〇r
r 1〜A r 4相同的芳香
Ar6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，亦 等所記載的 ’ L係含有 L爲苯酚鹽 示於鋁原子 立體的阻礙 具體而言， 基苯酚鹽） _酚鹽）鋁 此外， 報等指出的 法。此情形 雜劑可舉出 香豆素系或 言，可舉出 可舉出有日本特開平5 一般式（Rs—q) 2 苯基部分而成的 配位基、Q表示 上鍵結有超.過2 而選出的8 -醌 可舉出有：雙（ 鋁（m )、雙（ (皿）等。 可舉出有採用由 摻雜可得高效率 ，主（host )， 有由藍色至綠色 與用作上述的主 有：用作主體之 〜25886 2號公幸β ^ A 1 - 0 - L 〔式內 碳原子6〜2 4個之烴，〇一 取代8〜醌鹽配位基，R s表 個I $取代8 _醌鹽配位基以使 鹽環取代基〕表示的化合物。 2 —甲基一 8 —醌鹽）（對苯 2 一甲基一8 —醌鹽）（1 _ 曰本特開平6-9953號公 的藍色及綠色之混合發光的方 可舉出上述的發光材料，而摻 爲止之較強的螢光色素，例如 體者相同的螢光色素。具體而 二苯乙烯基伸芳香基骨幹之發 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -32- 1245064 A7 B7 五、發明說明（30) 光材料，尤宜爲4，4 / 一雙（2 ，2 -二苯基乙烯基） 聯苯基、用作摻雜劑有二苯基胺基乙烯基伸芳香基，尤宜 可例舉有：N，N —二苯基胺基乙烯基苯。 至於獲得白色的發光之發光層，並未予特別限制，惟 可採用下述者。 ① 規定有機E L層合構造體各層的能量位準，利用險 道注入使發光者（歐洲專利第0 3 9 0 5 5 1號公報）。 ② 以利用與①相同的隨道注入之元件以記載著白色發 光元件爲實施例（日本特開平3 - 2 3 0 5 8 4號公報） 〇 ③ 記載有二層構造之發光層者（日本特開平 2 — 2 2 0 3 9 0號公報及日本特開平2 — 2 1 6 7 9 0 號公報）。 ④ 將發光層複數分割並以各自的發光波長不同之材料 構成者·（日本特開平4 一 5 149 1號公報）。 ⑤ 使藍色發光體（螢光波峰3 8 0〜4 8 0 n m )及 綠色發光體（4 8 0〜5 8 0 n m )層合，再者使含有紅 色螢光體而構成者（日本特開平6 一 207 1 70號公報 )° ⑥ 藍色發光層係含有藍色螢光色素，綠色發光層係具 有已含紅色螢光色素之領域，再者含有綠色螢光體而構成 者（曰本特開平7 — 1 4 2 1 6 9號公報）。 此等之中，以上述⑤構成者爲尤宜。 再者’至於紅色螢光體，以下示者較合適使用。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297 --- -33 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
X
T . ϋ ·ϋ §§ t— ϋ Αϋ ? · ϋ ·ϋ mmmmf I I 1 ϋ. I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245064 A7 -----— B7 五、發明說明（31)
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
X -n n I ϋ I ϋ 一： 口 τ ϋ ϋ I ϋ I ϋ n I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次’至於採用上述材料形成發光層之方法，例如可 適用蒸鍍法、旋塗法、L B法等公知方法。發光層係以分 子堆積層爲尤宜。在此分子堆積膜係由氣相狀態之材料化 合物源積並予形成的薄膜，或由溶液狀態或液相狀態之材 料化合物經予固態化並予形成的膜，通常此分子堆積膜係 與L B法所形成的薄膜（分子累積膜）在凝集構造，高次 構造之不同，或歸因於該理由之功能性不同可予區分。 又如日本特開昭5 7 - 5 1 7 8 1號公報所揭示般， 將樹脂等的黏結劑及材料化合物溶於溶劑並作成溶液後， 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •34- 1245064 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7_____- 五、發明說明（32) 藉由旋塗法等將此溶液作成薄膜化，亦可形成發光層。 至於如此形成的發光層之膜厚並未予特別限制，因應 狀況可予適當選擇，惟通常以在5 n m〜5 #πι之範圍爲 宜。此發光層係以上述的一種或二種以上而成之一層所構 成者亦可，又將與前述發光層不同種化合物而成 予以層合者亦可。 其次，正孔注入、輸送層係有助於對發光層 入、輸送至發光領域爲止的層，正孔移動度大、 量通常小至5·5eV以下。至於此種正孔注入 ，係以較低的電場強度輸送正孔至發光層之材料 者正孔之移動度例如在施加1 〇4〜1 〇6V / c 時，以至少1 0 — 6 c πί / V ·秒者爲宜。至於與 芳香族烴化合物混合並形成正孔注入、輸送層的 爲具有前述較佳的性質者即可，並未予特別限制 於光傳導材料被常用作正孔之電荷輸送材料者， 於有機E L元件之正孔注入層的公知者之中選擇 以使用。 至於此種正孔注入、輸送層之形成材料，亘 列舉出··三唑衍生物（參閱美國專利第 3 ’ 1 1 2 ’ 1 9 7號·說明書），嘻二哩衍生物 國專利第3 ，189 ，447號說明書等），味 (參閱日本特公昭3. 7 - 1 6 0 9 6號公報等） 基烷衍生物（參閱美國專利3 ，6 1 5，402 ，第3，820，989號說明書、第 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） 的發光層 之正孔注 離子化能 、輸送層 爲宜，再 m之電場 本發明之 材料，若 ，向來， 或被使用 任意者予 體而言可 (參閱美 唑衍生物 ’聚芳香 號說明書
X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 35- 1245064 A7 B7 5 4-1 五、發明說明（33) 3 ’ 542 ’ 544號說明書、日本特公昭45〜$ 號公報、特公昭51-10983號公報、日本特開昭 51-93224號公報、特開昭55 — μ ,丄U 5號公 報、特開昭5 6 — 4 1 4 8號公報、特開昭 55—108667號公報、特開昭55—156953 威么報、特開昭5 6 — 3 6 6 5 6號等公報）、n(t d坐啉衍 生物及吡哩琳〜5 -酮衍生物（參閱美國專利第 3 ，180 ，729 號說明書、第 4，278 , 746 號 說明書、日本特開昭5 .5 - 8 8 0 6 4號公報、特開昭 55-88065號公報、特開昭49—105537號 公報、特開昭5 5 - 5 1 0 8 6號公報、特開昭 5 6 — 8 0 0 5 1號公報、特開昭5 6 - 8 8 1 4 1號公 報、特開昭5 7 — 4 5 5 4 5號公報、特開昭 7號公報、特開昭55—74546號 公報等）’伸苯二胺衍生物（美國專利第 3，615 ’ 404號說明書、日本特公昭 51 — 10105號公報、特公昭46 — 3712號公報 、特公昭4 7 - 2 5 3 3 6號公報、特開昭 54-53435號公報、特開昭54—110536號 公報、特開昭54 — 1 19925號公報等）、芳香基胺 衍生物（美國專利第3，5 6 7，4 5 0號說明書、第 3 ，1 80 ，703 號說明書、第 3 ，240，597 號 說明書、第3，658，520號說明書、第 4，232 ，103 號說明書、第 4，175，96 1 號 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) β 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 -36- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245064 A7 __B7_ 五、發明說明（34) 說明書、第4，012，376號說明書、特公昭 49 — 35702號公報、特公昭39 - 27577號公 報、特開昭5 5 — 1 4 4 2 5 0號公報、特開昭 56 — 119132號公報、特開昭56 — 22437號 公報、西德專利第1 ，1 1 0，5 1 8號說明書等）、胺 基取代苯丙烯醯苯衍生物（參閱美國專利第 3 ，526 ，501號說明書等）、哼唑衍生物（美國專 利第3 ，2 5 7 ，2 0 3號說明書等所揭示者）、苯乙烯 基蒽衍生物（參閱日本特開昭5 6 — 4 6 2 3 4號公報等 )、9 一莽酮（參閱日本特開昭54— 1 10837號公 報等）、腙衍生物（美國專利第3 ，7 1 7，4 6 2號說 明書、日本特開昭5 4 — 5 9 1 4 3號公報、日本特開昭 55 — 52 0 63號公報、特開昭55 — 52064號公 報、特開昭5 5 - 4 6 7 6 0號公報、特開昭 55 — 85495號公報、特開昭57 — 1135 0號、 特開昭5 7 — 1 4 8 7 4 9號公報、特開平 2 — 3 1 1 5 9 1號公報等）、二苯乙烯衍生物（參閱日 本特開昭6 1 — 2 1 0 3 6 3號公報、特開昭 61 — 228451號公報、特開昭61 — 14642號 公報、特開昭6 1 — 7 2 2 5 5號公報、特開昭 62 — 47646號公報、特開昭62 - 36674號公 報、特開昭6 2 - 1 0 6 5 2號公報、特開昭 62-30255號公報、特開昭60 — 93455號公 報、特開昭6 0 — 9 4 4 6 2號公報、特開昭 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 一*0- 11111. -37 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印s衣 1245064 ΚΙ ___Β7 __ 五、發明說明（35) 60—174749號公報、特開昭60-175052 號公報等）、矽胺烷衍生物（美國專利第 4，950，950號說明書）、聚矽烷系（日本特開平 2 - 204996號公報）、苯胺系共聚物（日本特開平 2 — 282263號公報）、日本特開平 1 一 2 1 1 3 9 9號揭示的導電性高分子寡聚體（尤指噻 吩寡聚體）等。 至於正孔注入、輸送層之材料可使用上述者，惟亦可 採用卟啉化合物（日本特開昭6 3 — 2 9 5 6 9 6 5號揭 示者）、芳香族第三級胺化合物及苯乙儲基胺化合物（美 國專利第4，1 2 7，4 1 2號說明書、日本特開昭 53 — 27033號公報、日本特開昭54-58445 號公報、特開昭5 4 — 1 4 9 6 3 4號公報、特開昭 54 -64299號公報、特開昭55 - 79450號公 報、特開昭5 5 - 1 4 4 2 5 0號公報、特開昭 56 — 119132 號公報、特開昭 61 — 295558 號公報、特開昭6 1 - 9 8 3 5 3號公報、特開昭 6 3 - 2 9 5 6 9 5號公報等）、芳香族第三級胺化合物 〇 又可舉出有：於分子內具有美國專利第 5，06 1 ，569號所記載的二個之縮合芳香族環之例 如4，4雙（Ν -（1 一萘基）一 Ν -苯基胺基）聯 苯、又特開平4_ 3 0 8 6 8 8號公報所記載的三苯基胺 單位係予連結有三個星狀破裂（star* burst )型的4 ’ 4 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -38- 1245064 A7 B7 五、發明說明（36) ,4 〃一參（N— (3 —甲基苯基）一 N -苯基S安基）三 苯基胺等。再者，除用作發光層之材料表示的前述之芳香 族二化合物之外，P型Si、 p型 S i C等的無機化合物亦可使用作正孔注入、輸送層之材 料。 因此，於形成此正孔注入、輸送層，例如利用真空蒸 鍍法、旋塗法、禱模法、L B法等公知的方法若將上述的 化合物予以薄膜化即可。此時，用作正孔注入、輸送層之 膜厚，並未予特別限制，惟通常爲5 nm〜5 。此正 孔注入、輸送層，若於正孔輸送帶域內含有本發明之芳香 族烴化合物時，則以上述的材料之一種或二種以上而成的 一層予以構成亦可，又前述正孔注入、輸送層亦可爲已層 合由其他種化合物而成的正孔注入、輸送層者。 又，有機半導體層，係有助於對發光層進行正孔注入 或電子.注入之層，以具有1 0_1()S/cm以上的導電係 數者較合適。至於此種有機半導體層之材料，可採用含噻 吩寡聚體或日本特開平8 - 1 9 3 1 9 1號公報記載的含 芳香基胺寡聚體等導電性寡聚體、含芳香基胺樹枝狀體（ denckimer )等的導電性樹枝狀等。 其次，電子注入層爲有助於電子之注入至發光層的層 ，電子移動度大，又附著改良層係在此電子注入層之中尤 其與陰極間之附著良好的材料而成之層。至於電子注入層 所用的材料，以8 -羥基喹啉或其衍生物之金屬錯合物係 較合適的。至於上述8 -羥基喹啉或其衍生物之金屬錯合 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 嫌
T . ϋ_1 n i-i ί ϋ i§ 1 ^ ^ β ^1 ^1 mmmam tamm I eMt emt I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -39 - 1245064 A7 B7 五、發明說明（37) 物之具體例子，可採用含有0X1ne (通常爲8 -羥基D奎啉或 8 —D奎啉酌）之螯合鹽的金屬螯合鹽oxynoid化合物，例如 可採用參（8 —喹啉酚）鋁作爲電子注入材料。 因此，至於鸣二唑衍生物，可舉出下述一般式〔4〕 〜〔6〕、 ⑷
N-N >~Αγ2 Ο
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔5〕 〔6〕 〔上述式內，Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、 A r 6 、Ar9表示各自獨立的取代或未取代之芳香基，可爲各自 互相相同亦.可爲不相同。又，Ar4、Ar7、Ar8表示 各自獨立的取代或未取代之伸芳香基，可爲各自相同亦可 爲不相同〕表示的電子傳達化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於此等一般式〔4〕〜〔6〕之芳香基，可舉出有 :苯基、聯苯基、蒽基、茈基、嵌二萘基。又至於伸芳香 基’有亞苯基、亞萘基、亞聯苯基、亞蒽基、亞嵌二萘基 、亞二苯嵌蒽基等。因此，至於至此等的取代基，可舉出 有：碳數1〜10之烷基、碳數1〜1〇之烷氧基或氰基 等。此等電子傳達化合物，係宜爲採用薄膜形成性良好者 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -40- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245064 A7 _____B7 五、發明說明（38) 因此，至於此等電子傳達性化合物之具體例，可舉出 有下述者。
其次，至於陰極係以將工作函數之較小的（4 e V以 下）金屬、合金、導電性化合物及此等之混合物爲電極物 質者被採用者。此種電極物質之具體例，可舉出有：鈉、 鈉—鉀合金、鎂、鋰、鎂·銀合金、鋁/氧化鋁、鋁•鋰 合金、銦、稀土類金屬等，藉由蒸鍍或濺鍍此等電極物質 等方法使形成薄膜，可製作出此陰·極。 在此，由陰極取出來自發光層之發光的情形，對陰極 之發光的透過率以設成較1 0%大爲宜。又，用作陰極之 板片電阻在數百Ω/□以下爲宜，再者，膜厚通常在1 0 nm 〜l"m，宜爲.50 〜200nm。 其次，對製作本發明之有機E L元件的方法，係利用 上述材料及方法，形成陽極、發光層、視必要時正孔注入 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -41 - 1245064 A7 B7 五、發明說明（39) 層，及視必要時形成電子注入層，最後形成陰極時即可° 又，由陰極至陽極，以與前述相反的順序亦可製作有機 E L元件。 以下，對於透光性基板上依序設有陽極/正孔注入層 /發光層/電子注入層/陰極之構成的有機E L元件之製 作例予以說明。 首先，於適當的透光性基板上，利用蒸鍍法或濺鍍法 形成由陽極材料而成的薄膜至成1 // m以下、宜爲1 〇〜 2 0 0 n m範圍之膜厚·，作爲陽極，其次，於此陽極上設 置正孔注入層。正孔注入層之形成係如前述般，可利用真 空蒸鍍法、旋塗法、模鑄法、L B法等方法進行，惟由容 易製得均質的薄膜，且較難發生針孔等的點以利用真空蒸 鍍法形成爲宜。利用真空蒸鍍法形成正孔注入層的情形， 其餘鍍條件係依使用的化合物（正孔注入層之材料），目 的之正孔注入層的結晶構造或再結合構造等不同而異，惟 一般以在蒸鍍源溫度5 0〜4 5 0°C，真空度1 〇— 7〜 10 一 3t 〇 r r、蒸鍍速度0 · 01〜50nm/秒，基 板溫度一 50〜300°C、膜厚5nm〜5//m之範圍適 當選擇爲宜。 其次，於此正孔注入層上設置發光層。此發光層之形 成亦採用所期待的有機發光材料、利用真空蒸鍍法、濺鍍 法、旋塗法、模鑄法等方法可予形成，惟，由容易製得均 質的膜，且較難發生針孔等之點，以利用真空蒸鍍法形成 爲宜。利用真空蒸鍍法形成發光層之情形，其蒸鍍條件雖 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) f ϋ .-1 ϋ n ·.1^OJ· ϋ ϋ ϋ I ϋ n an - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •42- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245064 A7 _____Β7 五、發明說明（4〇) 係依使用的化合物不同而異，惟一般可自與正孔注入層之 形成同樣的條件範圍之中選擇。 其次，於此發光層上設置電子注入層。此情形亦與正 孔注入層、發光層相同，由製得均質的膜之必要利用真空 蒸鍍法可予形成爲宜。蒸鍍條件可自正孔注入層、發光層 同樣的條件範圍選擇。 因此，最後層合陰極，可得有機E L元件。陰極係由 金屬所構成者，可採用蒸鍍法、濺鍍法。然而，由於保護 底材之有機物質不受製膜時之損傷，以真空蒸鍍法爲宜。 以上的有機E L元件之製作，係以一次的真空抽吸、 一貫的由陽極至陰極製作爲宜。 對此有機E L元件施加直流電壓之時，以陽極設成+ ，陰極設成一之極性，若施加5〜4 0 V之電壓時，可觀 測發光。又，即使在相反的極性施加電壓、電流亦不流動 ，則完全亦不生成發光。再者於施加交流電壓的情形，僅 於陰極成爲+、陰極成爲-之極性時可予觀測均勻的發光 。此情形，施加的交流之波形係任意的即可。 供形成如此構成的有機E L元件之各有機E L元件的 各有機化合物層而用的有機化合物之中至少一個，宜爲二 個以上的有機化合物，以其中所含的雜質之濃度未滿 1 0 0 0 p pm，形成該有機化合物層。較宜爲使所有的 有機化合物層含有的雜質之濃度未滿1 〇 〇 〇 p pm。 至於如此爲得高純度之有機化合物的精製法，並未予 特別限制，可以昇華精製法或再結晶法、再沈澱法、區域 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-43- 1245064 A7 B7 五、發明說明（41) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 熔解法、層柱精製法、吸附法等，或此等方法予以組合而 進行。於上述有機化合物之精製方面，此等精製法之中亦 以再結晶法爲宜。又上述有機化合物之中，在具有昇華性 之化合物，以利用昇華精製法爲宜，在昇華精製，較目的 化合物昇華的溫低溫且維持昇華舟皿（boat )，採用可事 先去除昇華的雜質之方法係較佳的。又對採取昇華物之部 分施以溫度梯度，以作成分散出雜質及目的爲佳。以上的 昇華精製係分離出雜質之精製，可適用於本發明者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 再者，對有機化合物具有7Γ共軛之碳主鏈，具有氧原 子及氮原子經予直接或間接的連接的構造之分子，所謂螯 合錯合物，以利用昇華精製法予以精製較合適的。於此昇 華精製法，則有攪拌法及振動法。其中，攪拌法可有（A )於已真空密封的攪拌機之尖端裝設有攪拌葉片，利用人 力或機械力，將藉由有.機化合物之凝集所形成的殼直接破 壞、粉碎、利用其後的繼續攪拌可使殼之生成減少的機械 攪拌法、或（B )與昇華精製的有機化合物同時，使磁棒 存在、採用外部旋轉機構使此磁棒以任意的轉數旋轉，直 接破壞、粉碎有機化合物之殼，藉由其後的繼續攪拌、使 殼之生成直接減少的磁性攪拌法，再者（C )利用使鐵球 等金屬球洛下於有機化合物之殼之上，直接破壞、粉碎殼 之方法。 又’對上述振動法，係採用藉由Γ a)於放有昇華精 製的有機化合物之容器的外部，附設超音波發生裝置，由 外部照射超音波、破壞、粉碎有機化合物之殼的超音波振 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -44 - 1245064 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（42) 動法，或（b )於放有昇華精製的有機化合物之容器的外 部附設振動發生機或人力，對該容器給予直接振動’以破 壞、粉碎有機化合物之殼的直接振動法亦可。 如此，將供形成有機E L元件之各有機化合物層而用 的雜質之濃度減少至未滿1 0 0 0 P pm的有機化合物’ 使用作有機化合物層之至少一層的形成材料。 在此，至於在供形成有機化合物層而用之有機化合物 材料所含有的雜質，係源自於通常製造此有機化合物之際 之原料物質的雜質，或在其製造步驟之途中生成的中間體 或先驅物（尤指於此等中間體或先驅物之中，保有反應性 官能基之化合物），再者於採用鹵化合物之際，殘留有中 間體之未反應物，歸因於反應未結束的鹵部位上殘留的雜 質所致。此外，在製造此有機化合物之步驟，於採用鹵系 溶劑之際，於烯烴位置等處加成有氯等的鹵素者，或利用 反應條件接受氧化的有機化合物則係包含於目的化合物內 〇 如此於恰已合成後的有機化合物材料所含之雜質內， 存在有多種化合物，惟其中以鹵化合物成爲有機E L元件 發光亮度之衰減或發光壽命之降低的主要原因，惟由本發 明人新近發現的。至於上述雜質之反應性官能基係大多爲 具有鹵原子之化合物，此等係由各電極移動的正孔或電子 阱作用所致。因此，至於有機化合物材料所含有的雜質， 關於鹵化合物之許可濃度，爲5 0 0 p p m，若使用此濃 度之鹵化合物濃度之有機化合物層形成材料時，則發現有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t I mn MM I ΜΜΙ ΜΜ aa·· 一^^ I Βϋ 1_1 i_B— 11 ϋ .^1 - -45· 1245064 A7 五、發明說明（43) 會招致有機E L元件之發光亮度的竞、'抒十％ 丨丁心&兀儿®耵哀减或發光壽命的降 之顧慮變大的情形。 低 其次，至於對此種恰已合成後的有機化合物材料所含 之雜質，更具體而言，例如在苯乙烯基系化合物之合成， 有下式
X Y
C = CH-Ar-Z + Z — Ar，一 Z XX >C = CH-A r - A r，— A r - CH=C：^γ/ 式內，Ar ，Ar < ，X，Υ任一者均表示芳香基。又 Ζ表示鹵素〕之反應的雜質，以下式
X kC = CH —A r -Ζ :C = CH — A r —A r，一 Ζ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Υ
Y ------tr---------4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Χ\ χ ✓ C = C —A r 一 A r’一 A r — C =
/ I I Y z z y 〔式內，Ar ，Ar / ，X，Y任一者均表不芳香基。又 ，Z表示鹵素〕表示的鹵化合物係包含於目的之有機化合 物材料內。 又，於胺系化合物之合成’至於下式 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） -46- 1245064 A7 B7 五、發明說明（44) z A r
Z — Ar~ N — Ar — Z
+ Ar’一 N — Ar” I H
A ►
A A
Γ A I N A A / \ N " l Γ Γ A A \ r I ΝΆίΝ
A
素 鹵 ， 示 內表 式 Z
X 質 ΑΞ 雜 ’的 ' 應 r 反 A之
基 香 芳 示 表 均 者 / 任 Y 又 式 下 以
z —AIN I Γ A· I N ,/ \ Γ A
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A A \ \ N ί Γ A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -
H ϋ ϋ I ^ ϋ ϋ-ir°JI ϋ ϋ ϋ n .1 n ϋ I
經濟部智慧財產局員工消費合作社印？衣
Ar·
VrH :、式內，Ar ，Ar·/ ,Al•〃任一者均表示芳香基。又 ’ _示的鹵化合物，及胺氧化物係包含於目 的之有機化合物材料內。此等係中間體或先驅物之一例。 再者’即使依下述的反應亦可合成出胺系化合物，會 生成後述的雜質。 本纸張尺度適用中關豕標準（CNs)A4規格⑵Q x 297公爱） -47 - 1245064 A7 B7 五、發明說明（45)
Z — A r - Z + A r，一 N - A r” Η
Ar’一 Ν — Ar — Ν — Ar Α γ” Α γ” 或 ΝΗ2- Ar— ΝΗ2 + Ar，一 Ν， Ar，，一 Ν Α γ，_ N-Ar-N-Ar， A r” A r” (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 此時 包含著，
雜質係下述者，惟此等係需以中間體或先驅物 Z - A r - Z, Ar，一 N, Ar”一 Ν, A r，一 Ν — A r — Z A rw 式內，A r ，A r / Z表示鹵素〕。 於聚烯烴化合物之情形，會生成以下的雜質。 A I·"係一者均表示芳香基。又
Τ . 1_ϋ ϋ βϋ ϋ ·1_— ϋ ^ 7 I ·1 Βϋ H ·1 n i_i I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -48- 1245064 A7 B7 五、發明說明（46)
又(i
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) mw 採用其他的反應方法，在合成各種有機化合物之際， 亦爲源自原料物質之雜質或製造步驟之途中生成的中間體 或先驅物，或此等的中間體或先驅物，保有反應性官能基 (例如，除鹵素之外，胺基、羥基、羧基等）之化合物係 作成使含有雜質未滿1 0 0 0 P p m、〇 p p m以上。 其次，在定量包含於利用上述的各種精製法精製之後 的有機化合物材料之雜質之際，此等有機化合物之定量法 已知有多種方法，惟在本發明之方法，係採用由高速液體 色譜儀法，選定未滿指定彳直之雜質濃度的有機化合物層形 成材料的方法。於本發明之有機E L元件所用的有機化合 物層形成材料，利用高速液體色譜儀法之情形與其他方法 比較’迅速且精密度高，可進行適於形成有機化合物層之 選定所致。 於此高速液體色譜儀法，因在移動相之輸送方面係採 訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -49- 1245064 A7 B7 五、發明說明（47) 用高壓泵（壓力：350〜500kg/cni)輸送液體 ，故分離時間較短，因此可進行迅速的定量。又，在此所 用的塡充劑，全多孔性粒子之粒徑小至5〜1 0 v ，表面 積較大，故分離性能較優越。因此，偵檢器係可連接至高 靈敏度偵檢器，故可進行高精密度之分析。再者，因可得 定流量，故再現性優越。至於此高速液體色譜儀法之塡充 劑及分離模式，其代表性者示於第1表。 第1表 分離模式 分離功能 主要的塡充劑 分散色譜法 溶解度 化學鍵結型矽凝膠、 聚合物凝膠、碳 化學鍵結型多孔質玻璃 吸附色譜法 吸附力 矽凝膠、氧化鋁 多孔質玻璃、碳 離子交換色譜法 離子交換性 離子交換性聚苯乙烯凝膠 離子交換性化學鍵結型矽凝膠 離子交換性親水性聚合物凝膠 尺度排除色譜法 分子尺度 聚苯乙烯凝膠 親水性聚合物凝膠 化學鍵結型矽凝膠 親和性色譜法 生化學的親和性 配位基鍵結型親水性聚合物 配位基鍵結型矽凝膠 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------J---------線扇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -50- 1245064 A7 B7 五、發明說明（48) 在高速液體色譜法，由於固定相及移動相間之組合， 分離模式係不同的，惟可任意的選擇。 於本發明之方法，在進行前述有機化合物層形成材料 之際，若採用經予歸類成分配色譜法之化學鍵結型矽凝膠 之ODS (十八烷基化學鍵結型二氧化矽）的逆相色層時 ，則分離性能良好。此〇D S塡充劑，係局速液體色譜儀 法中的塡充劑之中具代表性者，亦適合於廣泛範圍之化合 物群。因此，至於此逆相色層情形之溶劑’可採用甲醇、 乙腈等的極性溶劑，或此等的溶劑及水之混合溶劑，惟尤 宜的溶劑爲乙睛。 又，至於在此高速液體色議儀法所用的偵檢器’雖可 採闬紫外線吸光光度計（U V )或示差折射計（R I )等 任意者，惟對採用紫外吸光光度計（U V )者，在基線之 安定性良好，且不受溫度之影響或流速之影響’可進行高 靈敏度.之偵檢。 因此，由利用此高速液體色譜儀法之情形的塡充劑、 與溶劑、偵測器之組合，係採用塡充劑之〇D S，藉由採 闬乙腈作爲溶劑之逆相色層進行分析，以採用作成紫外線 吸光光度計（U V )之組合係最適合的。 在此，上述有機E L元件之有機化合物層形成材料， 在溶解於溶劑之乙腈的情形雖係無問題，惟對於其中爲難 溶性的情形，首先在溶解此有機化合物層形成材料之溶劑 使其溶解後，加入貧溶劑例如甲醇或甲醇與水之混合溶劑 進行再沈澱、濾取不溶物後，用蒸發器完全餾出溶劑’於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245064 A7 B7 五、發明說明（49) 其中加入乙腈並使溶解者供作檢查試料，對於乙腈內難溶 性的有機化合物層形成材料之分析乃成爲可能的。 其次，利用實施例再詳細說明本發明。 〔製造例1〕（正孔注入材料之製造） 製造下示的4 ，4 / ，4 " 一參一〔N — （間甲苯基 )一 N -苯基胺基〕三苯基胺（以下簡稱作Μ T D A 丁 A )作爲正孔注入材料。
於內容積3 0 0 m L之三頸燒瓶內，加入4 ，4 / ，
4〃 —三碘三苯基胺1 · 〇g、N - （3 -甲苯基）—N —苯基胺（Aldnch公司製造）1 · 〇g、無水碳酸鉀3g 及銅粉1 .Og後，於其中加入二甲基亞硕200mL並 溶解，在2 0 0 °C、攪拌8小時使其內反應。反應結束後 ，過濾反應液，以二氯甲烷萃取母液。因此，以旋轉式蒸 發器餾出溶劑，在已塡充二氧化矽凝膠塡充的層柱色層以 甲苯爲展開溶劑精製殘渣，而得淡黃色粉末〇 · 3 g。以 下將此稱作未精製MTDATA。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245064 A7 B7
五、發明說明（巧 —對二本基（以下簡稱P D V ΐ P 作爲發光材料
HC=C
經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π /J、1匕u \ 1 3 0 cC ，加熱攪拌二苯基溴甲烷2〇〇 g及亞磷酸三乙, n ^ Q,丨、# ^ ^ „ ^ 0¾ 1 4 6 g 8小時。反應後冷卻，利用 正己烷5 0 0 m l進行傾析，餾出溶劑，而得黃色液體 2 8 4 g °其次，溶解所得的膦酸酯2 8 4 g及對溴苯醛 1 8.2 g於二甲基亞硕1 l內，分成數次在室溫加入第三 丁氧基I? 1 1 3 g。其後在室溫攪拌8小時後，將反應物 投入3 · ο L之水內’用氯仿1 l萃取三次。藉由將此利 '用石夕凝膠層柱予以精製，·而得白色粉末2 0 6 g (產率 6 2%)。於無水四氫呋喃（和光純藥公司製造）5 0 m L內使此溴體2 〇 g溶解，將此在5 〇 r〜6 〇 °c滴入 於含有鎂1 · 2 g之四氫呋喃6 5 m L中，滴下結束後， 迴流反應物1小時，製備格利雅（Grignarcl )試劑。 其次’於內容積3〇〇m L之三頸燒瓶內，放入1 ’ 4 一二溴苯4 · 〇g及雙三苯基膦鈀〇 · 6 g及氫化二異 丁基鋁氫化物1 · 8mL及四氫呋喃20〇mL。其次’ 在氬氣氣圍下保持此液於內溫5 0〜6· 0 t：，同時經3 0 分鐘滴下上述格利雅試劑。滴下結束後，攪拌反應物8小 時。於是，放冷後，將反應物投入3 N (定量濃度）鹽酸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I I I---—訂·1111111 結遽 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -56- 1245064 A7 B7 五、發明說明（55) 6 p(oc2h5)3 C=CHBr II C=CH P(0C2H5)3
Br
Br (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
[A] +
Br
Mg PdCLCPPhJ,
P 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於1 2 0〜1 3 0°C加熱攪拌二苯基溴甲烷2 0 0 g (〇 · 8mo 1 )及亞磷酸三乙酯146g (lmo 1 ) 8小時。反應後冷卻’利用正己烷5 Ο 〇 -£進行傾析、餾 出溶劑，而得黃色液體。其次’將膦酸醋2 8 4 g及對-溴苯醛182g (〇 · 9mo 1)溶解於二甲基亞硕1L 內，分數次在室溫下加入第三丁氧化鉀1 1 3 g。其後在 室溫下攪拌8小時後，將反應物投入3 · 5 L之水中，用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -58- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245064 A7 B7 五、發明說明（56) 氯仿1 L萃取3次。將此再利用矽凝膠層柱予以精製，而 得白色粉末206g(產率62%)。 其次，在氬氣流下，首先將鎂16 . 3g ( 669.58 111111 〇1，><4.56(；)之四氫1]夫喃 5〇〇 m L分散液中，上述〔A〕1 4 9 · 7 S ( 446 · 39mmo 1 ，x3 · Oeq)之四氫咲喃 1〇0〇m L溶液1 / 5加入，在5 〇 t：〜6 0 °C加熱。 其餘需在1小時內滴下。滴下結束後，使在6 0 °C〜6 5 X：反應5小時（①）。 上述①之反應中，另外在氬氣流下，9 ，1 0 -二溴 Μ 〔 B〕5 0 · 5 g ( 1 4 8 · 8 〇 m m ο 1 )之四氫呋 喃1〇〇〇m L溶液中，添加P d C 1 2 ( p p h 3 ) 2 4. 2g (δ. 95 mmol ，x〇.〇4eQ)後，加 人氣化異丁基銘（甲苯中，1 · 0m〇 ι/l) 14-9 m L ( 1 4 . 8 8 m m ο 1 ，x 0 · 1 e Q )。其後，在 5〇°C〜5 5 t反應4小時後’需2 〇分鐘滴下上述①之 反應液至其中，滴下結束後，在6 5 °C使1 8小時反應（ ②）。 · 大致在6 0 °C ’減壓下進行過濾，以二次依次淸洗四 氫d夫喃5 0 0 m L、丙1¾ 1 0 0 m L。已過濾的結晶，在 一甲基亞碼1 4 0 0 OmL內加熱溶解後，利用再結晶方 式，可得黃白色結晶.。產量爲71 · 〇g，產率爲 6 8.7%°
利用高速液體色譜儀法分析此未精製D p v D p A N 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填冩本頁) -in an n ϋ ϋ n 一：°J» n n tammm ϋ ϋ ϋ ϋ I . -59· 1245064 A7 B7 五、發明說明（58) MTDATA 2 OOmg、正孔輸送材料之則述昇華 NPD，發光材料之前述昇華DPVTP 2 〇 0 m g . 摻雜材料之前述D P A V B i 2 0 0 m g、電子輸送材 料之下述參（8 —羥基喹啉醇）（以下’簡稱爲A L Q ) 2 〇 0 m g，以此等爲蒸鍍用有機化合物。
其次，將真空室內減壓至1 X 1 0 6 t 〇 r r後’通 電已放有Μ T D A T A之前述加熱舟皿並加熱至3 β 0 °C ，以蒸鍍速度〇 · 1〜〇 · 3 n m /秒蒸鍍於透明支持基 板上並設置6 0 n m之Μ T D A T A而成的正孔注入層° 其次，對已放有NPD之前述加熱舟皿通電，加熱至 2 6 0 t，以蒸鍍速度〇 · 1〜〇 · 3 n m /秒，在正孔 注入層之上設置由膜厚2 0 n m之NPD而成的正孔輸送 層2 接著，使放有DPVTP之舟皿及放有DPAVB 1 之舟皿同時加熱蒸發’層合蒸鍍出膜厚4 0 nm之混合發 光層（混合此爲D P V T P ·· D P A V B i = 4 0 : 1重 量比）。 其次，由真空蒸鍍裝置取出此等，設置不銹鋼製之掩 月莫光罩，再固定於基板支持具上。接著，採用由鋁及鋰（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -61 - 1245064 A7 B7 五、發明說明（59) A 1 - L i )而成的鋰濃度5原t%之合金母材作爲陰極 形成用之蒸鍍材料，以蒸鍍時之真空度1 X 1 〇 6 t 〇 r r ’蒸鍍速度〇 · 5〜1 · 0 m m /秒之條件蒸鍍 、形成膜厚1 5 0 nm之陰極。 於如此而得的有機E L元件上，以A 1 —l 1合金電 極爲陰極’施加6 V之電壓至I T〇電極，進行發光試驗 時’可得藍色之均勻發光。初期性能爲在施加電壓6 V下 ，電流密度1 · 2 m A / c πΐ，亮度1 〇 〇 c d / rri，發 光效率4 · 2流明/W。又若在初期亮度1 〇 〇 c d / m ，氮氣流中使此元件定電流驅動時，則亮度成爲5 〇 c d / m之半衰壽命爲5 Ο 〇 〇小時以上。 此有機E L元件之構成及半衰壽命示於第2表。 (實施例2〜7 ) 除採用前述製造例製造的各種有機化合物，如第2表 所示般，與實施例1之元件構成部分不同的元件構成外’ 餘與實施例1同法，製造有機E L元件，並予評估。 此等有機E L元件之構成及半衰壽命示於第2表。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -62- 1245064 A7 B7 五、發明說明（60) 第2表 實施例 正孔注入 材料 (MTDATA) 正孔輸送 材料 (NPD) 摻雜劑· (DPAVBi) 發光材料 (DPVTP) 電子輸送 材料 (ALQ) 半衰減壽命 (小時） 初期濃度 100cd/cm2 1 昇華品 昇華品 精製品 昇華品 精製品 7000 2 昇華品 昇華品 精製品 未精製品 精製品 5000 3 昇華品 未精製品 精製品 昇華品. 精製品 6000 4 未精製品 昇華品 精製品 昇華品 精製品 4000 5 未精製品 未精製品 精製品 昇華品 精製品 3500 6 未精製品 昇華品 精製品 未精製品 精製品 3500 7 昇華品 未精製品 精製品 未精製品 精製品 3000 產業上之可利用性 本發明係可適用於質輕、薄型以低電壓驅動的顯示器 ，且即使經長期間之驅動亦無發光亮度衰減的現象，耐久 性優越。 (請先閱讀背面之注咅)事項再填寫本頁) ---------訂--------- 經濟部智慧財彦局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公t ) -63- 附件3: 申請曰期 88年 12月 22曰 案 號 88122670 類 別 (以上各欄由本局填註） 冷/> -—4245064 年月η丨多 .It, 领I見 1/ 备^專利説明書（修正灵） -：名稱 中 文 有機電瀲發光元件 英 文 Organic electroluminescence device 姓 名 國 籍 (1)東久洋 Higashi, Hisahiro (2> 酒井俊男 Sakai, Toshio (3)細川地齒 Hosokava, Chishio 發明 創作 人 住、居所 (1)日本 £25日本 （2) 日本 (1)日本國千葉縣袖^浦市上泉一二八Ο 1280, Kamiizumi, Sodegaura-shi, Chiba 299- 0293 Japar ¢2)日本國千葉縣袖^浦市上泉一二八Ο 1280, Kamiizumi, Sodegaura-shi, Chiba 299- 0293 Japar (3)日本國千葉縣袖y浦市上泉一二八〇 1280, Kamiizumi, Sodegaura-shi, Chiba 299- 0293 Japar 裝
訂 I I 姓 名 (名稱） 國 籍 (1)出光興産股份有限公司 Idemitsu Kosan Co·, Ltd, --線 申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 (1)日本 (1)日本國東京都千代田區九之内三丁目一番一號 l-l,Marunouchi 3-chome, Chiyoda-ku, Tokyo Japai (1)富永一途 Tominaga, Kazuto 本纸張尺度適用中國國家標率（CNS) A4規格（2⑴x297公釐） 1245064 A7 B7 五、發明説明（5b 將此未精製MT D a ΤΑ利用高速液體色議儀法 予以 分析時，可偵檢出雜質之Ν - （ 3〜甲苯基）一 Ν -苯基 胺、三碘三苯基胺衍生物、二碘三苯基胺衍生物、單碘三 苯基胺衍生物等的鹵素已殘存的雜質、胺之氧化物。於此 等的雜質之中，亦可明確得知係以1 0 〇 〇〜1 〇 〇〇〇 P P m之濃度混入者。 其次，在舟皿濃度3 9 0 C、 1 〇 6 t 〇 r r之條件 卜，藉由應分離出雑質之昇華精製此未精製]y[ T D A 丁 A ，而得0 · 2 4 g之淡更色粉末。以下，將此稱作昇華 Μ T D A T A。利用高速液體色議儀法分析此昇華 MTDATA時，皆未偵檢出N-(3-甲苯基）-N_苯基胺、三碘三 苯基胺衍生物、二碘三苯基胺衍生物、單碘三苯基胺衍生 物等之鹵素殘存之雜質，又偵檢出胺之氧化物爲36〇ppm。 〔製造例2〕（正孔輸送材料之製造） 製造下示的4 ，4 / ，4 〃 — Ν，Ν" —二苯基—4，4^ N P D )作爲正孔輸送材料。 —二—（萘基—1 一基） 聯苯胺（以下簡稱作 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製
於內谷積3 0 0 m L之三頸燒瓶內 東京化成公司製造）2.〇g、 n，N 加入1 一碘萘（ -二苯基聯苯胺 -53- 經濟部智慧財產局P、工消費合作社印製 1245064 A 7 、 ____ B7___— 五、發明説明（5i) (Aldnch公司製造）1 · 〇g、無水碳酸鉀3g及銅粉 1 · 0 g ’再者加入二甲基亞碾2 〇 〇 m L，使溶解於其 中，在2 0 0 C、攪拌8小時使其反應。反應結束後，過 濾反應液’以一氯甲；)：元卒取母液。因此，以旋轉式蒸發器 餾出溶劑，在已塡充二氧化矽凝膠塡充的層柱色層以甲苯 爲展開溶劑精製殘渣，而得淡黃色粉末〇 · 3 7 g。以下 將此稱作未精製N P D。 將此未精製N P D利用筒速液體色譜儀法予以分析時 ’可偵檢出雜質之1 -碘萘類的鹵原料雜質，N__ (萘基 —1—基）—N，N -二苯基一 4，4 / 一聯苯胺及胺 之氧化物於此等的雜質之中，亦可明確得知係以1 〇 〇 〇 〜1〇0〇0 p p m之濃度混入者。 其次’在舟皿溫度3 2 0 C、 1 Q 6 t 〇 r r之條件 下’藉由應分離出雜質之昇華精製此未精製MTDATA ’而得0 . 3 1 g之淡黃色粉末。以下，將此稱作昇華 N P D。利用高速液體色議儀法分析此昇華N p ^時，未 偵檢出1-碘萘類的鹵原料雜質。又偵檢出N-(萘基-1-基）-N， 1^'-二苯基-4,4'-聯苯胺爲1 300??111、胺之氧化物爲50(^口111。 〔製造例3〕（摻雜劑之製造） 製造下示的4，4 / —雙〔2 — {4 —（N，N —二 苯基胺基）苯基}乙烯基〕聯苯基（以下簡稱作 D P A V B i )作爲摻雜劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-54- 1245064 A7 ______ B7 五、發明説明（d
(請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 於內容積2 0 0 m L之三頸燒瓶內，加入聯苯基膦酸 酯1 · 9g及N，N —二苯基一 4_胺基苯醛3 · 〇g ’ 再者二甲基亞硕5 OmL，使溶解於其中。其次，在氬氣 氣圍下，室溫以磁石攪拌機邊攪拌此液，邊以粉末狀態# 少量的加入第三丁氧基鉀（關東化學公司）製造1 · 0 g 。此反應液係立即呈現紅黑色，不久褪色，成爲綠黃色’ 其後黃土色之析出物。其次，在室溫攪拌此反應液3小時 。在室溫放置此反應液一晚後，徐徐加入8 0重量％甲醇 水溶液5 0 m£後，濾取已生成的黃色沈澱物，其後重複淸 洗，而得黃色粉末2 . 8g。 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 以甲苯爲展開溶劑對在此而得的黃色粉末進行矽凝膠 層柱精製，再藉由重複進行在甲苯之再結晶，而得黃色粉 末 1 · 6 g。 對如此而得的化合物，利用高速液體色議儀法進行分 析時，偵檢出雜質之4 一（N，N -二苯基）一 4’ —（ 對甲苯基）二苯乙烯爲6 8 0 P pm、胺之氧化物爲 1 5 〇 P P m。 〔製造例4〕（發光材料之製造） 製造下示的4，4 / 一雙（2 ，2 —二苯基乙烯基） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -55- 1245064 A7 B7 Z Jr ， 絛:Λί; ^ η ηmu.、補充 五、發明说明（或 水溶液內、將已生成的沈澱水性、乾燥後、採用矽凝膠層 析，於展開溶劑內採用二氯甲烷予以精製。而得白色粉末 3，0 g。將此稱作未精製D P V Τ P。 對此未精製D P V T P利用高速液體色譜儀法進行分 析時，雖然可偵檢出雜質之二苯基溴苯類原料之含溴雜質 ，或僅二苯基乙烯基-對-溴聯苯基類單側反應的含溴雜 質（中間體）。於此_雜質之中’可明確得知係以 1〇〇〇〜10〇〇〇？？〇1之濃度混入者。 其次’在舟皿溫度3 3 0 C、 1 0 6 t 〇 r r之條件 下，藉由應分離出雜質之昇華精製此未精製D P V T P， 而得2 · 〇 S之淡黃白色粉末。以下，將此稱作昇華 D p V T P。利用高速液體色譜儀法分析此昇華 D T V T P時’未偵檢出雜質之二苯基乙烯基溴苯之原料 之含國雑負」偵鈿出如一本基乙烯基-對-溴聯苯之僅單側反 應的含鹵雑質（中間體）爲150ppm。 製造例 發光材料之製造 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製造下示的 1〇 雙（2 ’ 2 —二苯基乙 烯基）苯基）蒽（以下簡稱作D P v D P A N )作爲發光 材料。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -57 1245064 A7 B7 "it 五、發明説明（5} d 時，可偵檢出雜質之中間體的上述化合物〔A〕或以次式 表示的僅單側反應之含鹵雜質。 c=
Br 於此等的雜質之中，亦可明確得知係以1 〇 〇 〇 〇〜 2 Ο Ο Ο Ο之濃度混入者。 其次，在舟皿溫度3 8 Ο °C、 1 Ο 6 t o r r之條件 下，藉由應分離出雜質之昇華精製此未精製 D P V D P A N，而得淡黃白色粉末。以下，將此稱作昇 華D P V D P A N。利用高速液體色譜儀法分析此昇華 D P V D P A N時，未偵檢出中間體之上述化合物[A]。偵 檢出如上式表示之僅單側反應的含鹵雜質爲1 6 0 p p m。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔實施例1〕 於2 5 m m X 7 5 m m X 1 · 1 m m之尺度的玻璃基板 上，採用將I T〇（氧化銦錫）電極成膜成1 〇 〇 n m厚 度者作爲透明支持基板，將此基板在異丙醇內超音波淸洗 5分鐘後，用純水淸洗5分鐘，最後再用異丙醇超音波淸 洗5分鐘。其次，將此透明支持基板固定於真空蒸鍍裝置 (曰本真空技術製造）之基板支持具上。又，於此蒸鍍裝 置上配置有多數的鉬製之電阻加熱舟皿，於各自獨立的電 阻加熱舟皿，放入正孔注入材料之前述昇華 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -60-

Claims (1)

  1. ABCD 1245064 六、申請專利範圍 第88 1 22670號專利申請案 中文申請專利範圍修正本' > 民國9 4年6月6.曰修正 1 · 一種有機電激發光元件，係具有至少一對電極間 所挾持之由有機發光層、正孔注入層/有機發光層、有機 發光層/電子注入層、正孔注入層/有機發光層/電子注 入層、有機半導體層/有機發光層、有機半導體層/電子 墊疊層/有機發光層、有機半導體層/有機發光層/附著 改良層或正孔注入層/正孔輸入層/有機發光層/電子注 入層所構成之有機化合物層的有機電激發光元件，其特徵 係以含鹵化合物之雜質濃度未滿1 〇 〇 〇 p pm之有機化 合物材料形成有機化合物層之至少一層。 2 . —種有機電激發光元件，係具有至少一對電極間 所挾持之含有有機發光層之有機化合物層的有機電激發光 元件，其特徵係至少一層之有機化合物層之雜質爲含鹵化 合物，且以濃度未滿5 0 0 ρ p m之有機化合物材料所形 成。 3 ·如申請專利範圍第2項之有機電激發光元件，其 中含鹵化合物係鹵化合物。 4 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之有機電激 發光元件，其中以正孔注入層及有機發光層與電子注入層 構成有機化合物層。 5 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之有機電激 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 絲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245064 B8 D8 六、申請專利範圍 發光元件，其中形成有機化合物層之有機化合物材料中之 一種以上者係採用由昇華純化法純化的有機化合物材料。 6 .如申請專利範圍第1至3項之任一項之有機電激 發光元件，其中形成有機化合物層之有機化合物材料中之 一種以上者係採用再結晶法或再沈澱純化法，或倂用再結 晶法及再沈澱純化法純化的有機化合物材料。 7 · —種有機電激發光元件用之有機化合物材料之選 定方法，其特徵係利用高速液體色譜儀法，定量出形成有 機化合物層之有機化合物材料中的含鹵雜質含量，選定出 其含量未滿1 0 0 0 p pm之有機化合物材料並用於有機 化合物層之形成材料。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 綉
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2 -
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