JPS6114642A

JPS6114642A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPS6114642A
Application number: JP59135890A
Authority: JP
Inventors: Yoshihide Fujimaki; 藤巻　義英; Yoshiaki Takei; 武居　良明; Hiroyuki Nomori; 野守　弘之
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1984-06-29
Filing date: 1984-06-29
Publication date: 1986-01-22
Also published as: JPH0513309B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、１４ｆ子写′１１！感光体に関し、史に鮮

【
。くけ、キャリア発生物質どキャリア輸送物質とを含・ｈ
する感光層を冶する新親ｆ（市、子？を真感光体に関す
る。従来、市、子写）ｋ感光体としては、セレン、酸化亜鉛
、硫化カドミウム等の無機光導電体を主成分として含有
する感光層を有するものが広く知られていた。しかし７
これらは、熱安定性、耐久性等の特性１〕必ずしも満足
し？ひるものではｆ、ｒ　＜　、あるいは、史に毒性の
ために製造十、取り扱い」二にも問題かあった。 −・方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層をｆ
ｌするｔｌＹ子７．／真感光体ｌｅｔ、製造が比較的賽
易であること、安価であること、取り扱いが容易である
こと、また一般にセレン感光体に比べて熱安定性が優れ
ていることなど多くの利点を有し、近年多くの注目を集
めている。斯かる有機光導電性化合物としては、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾールが最もよく知られており、これ
と２．４．７−　）りニトロ−９−フルオレノン等のル
イス酸、！：　カラ形成される電荷移動錯体を主成分と
する感光層を有する電子写真感光体がすでに実用化され
ている。また一方、光導電体のギヤリア発生機能とキャリア輸送
機能とをそれぞれ別個の物質に分担させるようにした積
層タイプあるいは分散タイプの機能分離型感光層を有す
る電子写真感光体が知られており、例えば無定形セレン
薄層から成るキャリア発生層とポリーＮ−ビニル力ルバ
ゾールヲ主ｔ。分として含有するキャリア輸送層とから成る感光層を有
する電子写真感光体がすでに実用化されている。しかし、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールハ、可撓性に欠
けるものであるため、その被膜は固くて脆く、ひび割れ
や膜剥離を起こしやすく、従ってこわを用いた電子￥１
に感光体は、耐久性が劣ったものとｆ、ｒす、またこの
欠点を改善するために口■塑剤を添加すると、電子ス真
プロセスに供したときの残留電位が大きくなり、繰り返
し使用するに従いその残留電位が蓄積されて次第に複写
画像にカブリが生じるようになる欠点を有する。また、低分子の有機光導電性化合物は、一般に被膜形成
能を有さないため、任意の結着剤と併用され、従って用
いる結着剤の種類、組成比等を選択することにより被膜
の物性、あるいは電子Ｖ真特性をある程度制御すること
ができる点では好ましいものであるが、結着剤に対して
高い相溶性を有する有機光導電性化合物の種類は限られ
ており、現実に電子写真感光体の感光層の構成に用い得
るものは多くないのが実情である。例えば、米国特許第３．１８９．４４７号明細書に記載
されている２、５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−１，３，４−オキサジアゾールは、電子写真感光体
の感光層の材質として通常好ましく用い−】〇− られる結着剤に対する相溶性が低いものであるため、例
えばホリエステル、ポリカーボネートなどの結着剤と、
好ましい電子写真特性を得るために必要とされる割合で
混合して感光層を形成せしめると、温度５０℃以上でオ
キサジアゾールの結晶が析出するようになり、電荷保持
力および感度等の電子写真特性が低下する欠点を有する
。これに対し米国特許第３．８２０．９８９号明細書に記
載されているジアリールアルカン誘導体は、通常結着剤
に対する相溶性が問題とされるものではないが、光に対
する安定性が小さいため、これを帯電・露光が繰り返し
行われる反復転写式電子写真用の感光体の感光層の構成
に用いた場合には、当該感光層の感度が次第に低下する
という欠点を有する。このように電子写真感光体を作成する上で実用上好まし
い特性を有するキャリア輸送物質は未だ見出さねていな
いのが実情である。本発明の目的は、結着剤との相溶性が高く均質な感光層
を形成し得る新規なキャリア輸送物質を提供することに
ある。本発明の伸、の目的は、高感度にして、残留電位の低い
電子写真感光体を提供することにある。本発明の更に他の目的は、帯電・露光・現倫・転写工程
が繰り返して行われる反復転写式電子写真用の感光体と
して用いた時、繰り返し使用による疲労劣化が少なく、
安定した特性を長時間に亘って有する耐久性の優れた電
子写真感光体を提供することにある。本発明者等は、以上の目的を達成すべく船倉研究の結果
、特定のトリアリールアミン誘導体を機能分離型感光体
のキャリア輸送物質として用いることにより、その目的
を達成し得ることを見出し本発明を完成したものである
。前記の目的は、下記一般式で示されるトリアリールアミ
ン誘導体を機能分離型感光体を構成するキャリア輸送物
質として用いることにより達成さ一般式〔１〕式中Ａｒ、　、Ａ’２は各々、置換・未置換のフェニル
基、ナフチル基を表わし、これらの置換基としては、置
換・未置換のアルキル基、置換・未置換のアルケニル基
、置換・未置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、アミ７
基、置換アミ７基、置換・未置換の７エノキシ基、置換
・未置換のアルケニルオキシ基を表わす。Ｒ＋　ＳＲｔ　、Ｒｓ　、Ｒ４、Ｒ５、Ｒａ　、Ｒｔは
、それぞれ同じでも異なってもよく、水素原子、置換・
未置換のアルキル基、置換・未置換のアルケニル基、置
換・未置換のアルコキシ基、置換・未置換のアルケニル
オキシ基、置換・未置換のフェノキシ基、アミ／基、置
換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、置換・未置換のシ
クロアルキル基、置換・未置換のアセチル基を表わす。但し、Ｒ３、Ｔ１４　、Ｒ，５、Ｒａ　、Ｒ７が同時に
水素原子である場合を除く。すなわち本発明においては、前記一般式で示されるトリ
アリールアミン誘導体のキャリア輸送能を利用し、これ
をキャリアの発生と輸送とをそれぞれ別個の物質で行う
いわゆる機能分離型感光体の感光層におけるキャリア輸
送物質として用いることにより被膜物性に優れ、電荷保
持力、感度、残留電位等の電子写真特性に優れ１．目つ
、繰り返し使用に供したときにも疲労劣化が少ない上、
上述の特性が変化することがなくて安定した特性全発揮
し得る電子写真感光体を作成することができる。前記一般式で示される本発明に好ましく用いられるトリ
アリールアミン誘導体の具体例としては、例えば次の構
造式を有するものを挙げることかでＡ−（２）Ａ−（４）Ａ　−（５）Ａ−（６）Ａ　−（８）Ａ−（９）Ａ−（Ｉα 　−ＱｌｌＡ−αりＡ−（１４１ −Ｑ６１Ａ−Ｑ（至）Ａ−■ Ａ−■ Ａ−（ハ） −Ｊ４１Ａ−（ハ）Ａ−（イ））八−■ 八−のＣＩ（。Ａ−斡Ａ−［′ＡＡ−（ト）Ａ　−＋３４１Ａ−（支）） −Ｃ３７１ＣＩ。Ａ−（９）Ａ−（４１Ａ−（４１１Ａ−（４２１Ａ−（４４１Ａ−（４５１Ａ　　　（４１ｉ１Ａ　−（４７１Ａ−（４８１ −拠一Ａ−（４偵Ａ、−６ｏ１ −Ｃ５２Ａ−（５４） −０ＯＡ−（！１ｉ７）Ａ−佼）Ａ−釦）Ａ　−（６１）Ａ　−（６２）Ａ−（６４）Ａ−（６５）Ａ　−（６６）Ａ−（６ε Ａ　−（６！１）ＧＴ。Ａ−Ｃ７０）Ａ−（７２）Ａ　−６５）Ａ−６４）Ａ−（７６）Ａ−ｆｆ力Ａ−６８）Ａ−（Ｂ■ 一別　− Ａ−（８１）Ａ−（８２）Ａ−６４）Ａ−（８Ｆｉ）Ａ−（８５）Ａ−（財）Ａ−の９）Ａ−（９０）Ａ−（９２）Ａ−（９３）Ａ−（９→ −関一Ａ−（９７）Ａ　−（９８）Ａ−１１９９）Ａ　−（１０のＡ−θＯＤＡ　−００’２）Ａ　−（１０４１ −ＱＯ６Ａ　−（１０８Ａ−（１０９Ａ−（ｊｌＯＡ、（ｌｌｆｌ、Ａ−０１２Ａ−（ＩＩ）Ａ−（１１４）Ａ−（ＩｌｆｌｉｌＡ−（１１７１人−θ］ａＡ−（１２０Ａ　−（１２＋）Ａ−０２４） −Ｑ２５１Ａ−Ｑ２ｆ）Ａ−０２→ Ａ、−（１２９Ａ−０３（ＩＩＡ−（＋３３）Ａ−０３Φ Ａ−（１３ｅＡ−（１３７１ −α３８Ａ−α４０ −０４ＯＡ　−０４２） −恥一Ａ　−（１４！５１Ａ　−（１４８Ａ−０４７）Ａ　−（１４８Ａ　−（１４９Ａｌ１（ｌｌＡ　−０３ｆｌＡ−（１５２Ａ−（１５３１Ａ　−（１５１ＤＡ　−（１５！’１ｔＡ−（１５８Ａ−（１５力Ａ−（１５８Ａ　−（１４１９Ａｉ６□ −シーＡ　−０６ｌ）Ａ−０６［Ｆ］Ａ−（１６４）Ａ−（１６ｅＡ　−（Ｉｆ３ｆｅＡ　−（１６りＡ　−（１６８ −Ｑ７０ −０７ｆ１Ａ、　−（＋７３Ａ−０７’ｈＡ−０７１３Ａ−（１７９Ａ：　−（１８１）Ａ−（１Ｂ２１Ａ−（１８３ −Ｑ８４１以上のようなトリアリールアミン誘導体は、公知の方法
により容易に合成することができる。例えばＱｒｇａｎ
ｉｃ　１（ｅａｃｔｉｏｎｓ　ｖｏｌ、　２５　ｐ、　
７３　（ＪｏｈｎＷｉ　ｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｉｎ
ｃ、）記載の如く、下記一般式（Ｔｌ〕で示される芳香
族アルデヒドと下記一般式圃りで示されるホスホン酸ジ
アルキルとを、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒
中、ナトリウムアルコキサイド等の存在下縮合すること
により容易に得ることができる。〔■〕　　　　　　　　　　　　　　　　　〔川〕［Ｔ
）ここでＡ’Ｉ＋　Ａｒｔ　＋　Ｒ＋　＋　Ｒａ　＋　Ｒ
ｅ　＋　１４　＋　１１＋＋　＋　Ｒａ　＋Ｒ１は、一
般式〔Ｉ〕におけると同じものを表わし、Ｒ６は、アル
キル基、アリール基を表わす。次に本発明において用いられるトリアリールアミン誘導
体の代表的合成方法について具体的に説明する。合成例１　（例示化合物Ａ−σ４ａの合成）２．４．５
−）リメトキシベンジルホスホン酸ジエチル４０．８ｇ
（０，１３モル）と４−メチル−４７−ホルミルトリフ
ェニルアミン３９．２　ｇ　（０，１３モル）を５００
　ｔｎｌのＮ、　Ｎ−ジメチルホルムアミドに加え、溶
解させた後水冷する。この溶液にナトリウムメトキサイド１４　ｇ（０，２６
モル）を、内温を１０℃以下に保ちながら徐々に加える
。その後、水冷下で１時間、室温で２時間攪拌した。更に
室温で一夜放置した後に、氷水２１に反応液を注ぎ、析
出晶を戸数し、トルエン／イソプロピルアルコール＝局
の混合溶媒で２回再結晶した。収量　４４．０９　（７５，１％）融点　９０．５〜９２０℃ ＦＴ）−マススペクトルでｒｒＶｅ　＝　４５１の分子
イオー６２＝ンビークが検出されたことから、得られた化合物が目的
物であることが確認された。合成例２（例示化合物Ａ−４１８１）の合１Ｎ、）３．
５−ジメチルホスホン酸ジエチル２５．２９　（０，１
モル）とｐ−ジフェニルアミ／ベンズアルデヒド２８．
７９　（０，１モル）とをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド５００ｍ／に溶解させた後水冷する。この溶液にナトリウムメトキサイド１０．８　ｇ（０，
２モル）を加え、水冷下で１時間、更に室温で２時間攪
拌した。更に室温で一夜放置した後に、氷水２１に注ぎ
トルエン抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後
、溶剤を留去し、トルエン／イソプロピルアルコール＝
％の混合溶媒から再結晶した。収量　２８．６　ｇ（７６，２％）融点　１３６〜１３８℃ ＦＤ−マススペクトルでｒｒｙ’ｅ　＝　３７５の分子
イオンピークが検出されたことから、得られた化合物本
発明のキャリア輸送物質は、任意のキャリア発生物質と
組み合わせて有効に電子写真感光体を構成し得る。本発
明で用いられるキャリア発生物質としては、キャリア発
生能を有する有機染料・顔料が挙げられる。ここで特に
好ましい有機染料・顔料としては、モノアゾ色素、ビス
アゾ色素、トリスアゾ色素などのアゾ色素が挙げられる
。例えば、下記公報記載のアゾ色素が、キャリア発生物質
として本発明に有効に用いられるが、本発明に有効なキ
ャリア発生物質はこれらに限定されるものではない。（
以下Ａはカプラーを表わす）Ｂ−（１）　　特開昭５３
−９５０３３号公報■ ＲＲ：　１−Ｔ、　Ｃ１）ＩｇＢ−（２）　　特開昭５３−１３３４４５号公報Ｂ−（
３）特開昭５４−２１２９号公報Ｂ−（４）　　特開Ｉ
ｆｆ（５４−１２７４２号公報Ｂ−（５）　　特開昭５
４−２０７３６号公報Ｂ−（６）　　特開昭５４−２１
７２８号公報１３−（７）　　特開昭５４−２２８３４
号公報（］Ｂ−（８）　　特開昭５５−ｆｉ９１４８号公報Ｎ＝Ｎ
−ＡＢ−（９）　　特開昭５５−７３０５７　Ｊｉ！Ｆ公報
Ｂ−Ｑα　特開昭５６−２１１２８号公報Ｎ＝Ｎ−ＡＡ−Ｎ＝Ｎｎ−ａ２１　　特公昭５６−１１９４５号公報−閉一Ｂ−（１３１特開昭５７−２０２５４５　’ｉｔ　公報
ｎＢ−０４）特開昭５７−１３８６４６号公報Ｂ−０９特
開昭５３−１３２３４７号公報Ｎ＝Ｎ−ＡＢ−００特開昭５６−４６２３７号公報Ｂ−（１？）　
　特開昭５７−１８２７４７号公報Ｂ−０＆　　特開昭
５７−１８２７４８号公報Ｂ−０９　特開昭５８−７０
２３２号公報特開昭５８−１４０７４５号公報ＮＢ−（４）特開昭５８−１５２２４８号公報Ｂ−（２υ
　特開昭５８−１９４０３５号公報Ｂ−０２１特開昭５
８−１７３７４８号公報Ｂ−４３１特開昭５７−６３５
４２号公報）３−０４）　　特開昭５７−６３５／１９
号公報本発明のトリアリールアミン誘導体は被膜形成能
を有さないためこれを用いて感光層を形成させる場合、
結着剤と共に用いることが好ましい。本発明で用いられ
る好ましい結着剤は、疎水性で、且つ誘電率の高い、電
気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体である。このよ
うな重合体としては、例えば次のものが挙げられる。Ｃ−（１）　　ポリスチレンＣ−（２）　　ポリ塩化ビニルＣ−（３）　　ホ゛り塩化ビニリデンＣ−（４）　　ポリビニルアセテートＣ−（５）　　アクリル樹脂Ｃ−（６）　　メタクリル樹脂Ｃ−（７）　　ポリエステルＣ−（８）　　ポリカーボネートＣ−（９）　　フェノールホルムアルデヒド樹脂Ｃ−（
１１スチレン−ブタジェン共重合体Ｃ−Ｑｌｌ　　環化
ビニリデンーアクリロニトリル共重合体Ｃ−０２塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｃ−０３１塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体Ｃ−Ｑ４１　　シリコン樹脂Ｃ−０Ｓ　　シリコン−アルキッド樹脂Ｃ−０６１スチ
レン−アルキッド樹脂Ｃ−（１？）　　ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールＣ−０
８ポリビニルブチラールＣ−α９　ホ゛リビニルアントラセンＣ−翰　フェノキシ樹脂Ｃ−ＣＩｌｌ）　　ポリアクリルアミドＣ−■　ポリア
ミドＣ−０２，’ｌ　　ウレタン樹脂Ｃ−（２４）　　エポキシ樹脂これらの結着剤は単独であるいは２種以上混合してまた
は以上の高分子重合体を構成する単量体を少なくとも２
種以上含有してなる共重合体として用いられるが、本発
明に用いられる結着剤は、これらに限定されるものでは
ない。本発明の感光体は、第１図、第２図、第３図、および第
４図に示されるごとく、導電性支持体１上に必要に応じ
て中間層５を介してキャリア発生層２とこの層に隣接し
てキャリア輸送層３を設け、感光層を二層構成としたと
きに最も優れた電子写真特性を有する感光体が得られる
が、第５図および第６図に示されるように導電性支持体
１上に必要に応じて中間層５を介してキャリア輸送物質
を主成分として含有する感光層６中にキャリア発生物質
の微細粒子７を分散させた感光体も本発明に有効に用い
ることができる。ここで感光層４を二層構成としたときにキャリア発生層
２とキャリア輸送層３のいずれを上層とするかは、帯電
極性３正、負のいずれに選ぶかによって決定される。即
ち負帯電で用いる場合は、キャリア輸送層３を上層とす
るのが有利であり、これは当該ギヤリア輸送層中の本発
明のトリアリールアミン誘導体が、正孔に対して高い輸
送能を有する物質であるからである。また、二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２
は、導電性支持体１もしくはキャリア輸送層３上に直接
、あるいは、必要に応じて接着層もしくは、バリヤ一層
などの中間層を設けた一トに次の方法によって形成する
ことができる。Ｄ　−（１）　　キャリア発生物質を適当な溶媒に溶解
し、塗布する方法。Ｄ−（２）　　キャリア発生物質をボールミル、ホモミ
キサー、サンドミル、コロイドミル、ロールミル等によ
って分散媒中で微細粒子とし、必要に応じて結着剤と混
合分散して得られる分散液を塗布する方法。ここで、キャリア発生層の形成に用いられる溶媒として
は、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミントリエチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリ
エタノールアミン、エチレンジアミン、インプロパ／−
ルアミン、ピリジン、１．８−ジアザビシクロ［５，４
，０〕−７−ウンデセン等の有機アミン類、ア七トン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケト
ン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、塩化メチレン、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、１１２−ジクロロエタン、トリクレン等のハ
ロゲン化炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
ブチルエチルエーテル等のエーテル類、メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のア
ルコールＩｉｌ、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル
、メチルセルソルブアセテート等のエステル類のほか、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等が挙げられる。これらは、単独で用いても良いし、目的に応じて２種以
上混合して用いても良い。キャリア発生層に結着剤を用いる場合は、前記結着剤の
中から任意のものが単独でもしくは、混合物として選択
できる。このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
００１〜３ミクロンであることが好ましく、更に好まし
くは、００５〜１ミクロンである。キャリア発生物質の粒径は、３ミクロン以下であること
が好ましく、更に好ましくは、０５　ミクロン以下であ
る。また、キャリア輸送層３の厚さは、必要に応じて変更し
得るが、通常５〜３０ミクｐンであることが好ましい。このキャリア輸送層３における組成割合は、既述のトリ
アリールアミン誘導体を主成分とするキャリア輸送物質
１重量部に対し、前記結着剤を０８〜５重量部とするこ
とが好ましい。微粉状のキャリア発生物質を分散せしめた感光層４を形
成する場合は、キャリア発生物質１型景部に対して結着
剤を５爪針部以下の範囲で用いることが好まし、い。ま
たキャリア発生層２に結着剤を用いる場合目、キャリア
発生物質１市Ｍ　ｍに対して結着剤を５粗景部以下の範
囲で１■いることが好ましく、更に好ましくは、２重量
部以下である。キャリア輸送層の形成に用いられる溶媒としては、キャ
リア輸送物質と結着剤とを溶解し得るものの中から塗布
条件等により任意に選択される。最も一般的な溶媒としては、テトラヒドロフランジオキ
サン、ブチルエチルエーテル等のエーテル類、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケ
トン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、ジ
クロロメタン、クロロホルム、Ｉ、２−ジクロロエタン
等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール、フタノール等のアルコール類
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセルソ
ルブアセテート等のエステル類およびこれらの混合物が
挙げられる。本発明の電子写真感光体の構成に用いられる導電性支持
体としては、アルミニウム、二、ケル、鉄、ステンレス
等の金属板、金属ドラム、あるいは金属ベルト等のほか
、アルミニウムの薄膜をラミネートしたポリエステルフ
ィルム、紙、もしくは、アルミニウム、金、ニラクル、
パラジウム、酸化インジウム、酸化スズを蒸着して導電
性にしたポリエステルフィルム、紙等が挙げられる。接着層あるいはバリヤ一層などの中間層としては、前記
感光層の結着剤として用いられる高分子重合体のほか、
酸化アルミニウムなどが用いられる。本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性、画像特性に優れ、また繰り返しの使用によっても
これらの特性が安定し耐久性の優れたものである。また本発明の全く予期しない効果として、本発明のキャ
リア輸送物質は、キャリア（正孔）の移動度が高く、そ
の温度依存性も小さく、低温条件下でも感度の低下が小
さい感光体を与え、かつ高速機への適用も容易であると
いう利点を有する。また耐オゾン特性にも優れているという効果を持ってい
る。以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明の実施態様が限定されるものではない。実施例１アルミニウムを蒸着した厚さ１００ミクロンのポリエチ
レンテレフタレートより成る導電性支持体上に、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレ、
りＭＦ−１０Ｊ　　（積水化学工秦社製）より成る厚さ
Ｏ，Ｉｔクロンの中間層を設け、下記構造式で示したビ
スアゾ化合物２ｇと、ポリメチルメタクリレート樹脂［
エルバサイト２０１０ｊ（デュｌン社製）Ｉｇとを１．
２−ジクロロエタン１００ｍ／に加えて２４時間ボール
ミルにより分散し、ここに得られた分散液を前記中間層
上にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、塗工１０．：ｌ
／−のキヤリア発生層を形成した。一方、例示化合物Ａ−（１４１で示したトリアリールア
ミン誘導体１１．２５　ｆｌとポリカーボネート樹脂［
パンライトＬ−１２５０Ｊ　　（帝人什成社製）１５ｇ
５ｇトラ１，２−ジクロロエタン１００＋ｎ溶解し、得
られた溶液を前記キャリア発生層上にドクターブレード
を用いて塗布し、十分乾燥して厚さ１５ミクロンのキャ
リア輸送層を形成し、以って本発明の電子写真感光体を
作成した。これを「試料１」とする。実施例２〜１３キャリア輸送層の形成において、トリアリールアミン誘
導体として例示化合物Ａ−（１６１，Ａ−■、Ａ−（勿
、Ａ　−（５８）　、Ａ　−（６０）　、Ａ−（７４）
　、　Ａ−領）Ａ−（８６）、Ａ　−（８８）　、Ａ　
−（７８）　、Ａ−０８１）及びＡ−（１８２の各々を
用いたほかは実施例１と同様にして１２種の本発明の電
子写真感光体を作成した。これらをそれぞれ「試料２」〜「試料１３」とする。比較例１キャリア輸送層の形成において、トリアリールアミン誘
導体として下記構造式を有する化合物を用いたほかは、
実施例１と同様にして比較用電子写真感光体を作成した
。これを１比較試料１」とする。実施例１４〜１９キャリア発生層の形成においてキャリア発生物質として
下記構造式を有するビスアゾ化合物を用い、キャリア輸
送層の形成において、例示化合物Ａ−０４１、Ａ−（１
６ＩＳＡ　−（７４）　、Ａ　−（８ｇ）　、Ａ、　−
０４８、Ａ−１）５８を各々用いたほかは、実施例Ｉと
同様にして６１Ｗｉの本発明の電子写真感光体を作成し
た。これらをそれぞれ「試料１４」〜「試料１９」とする。比較例２キャリア輸送層の形成においてキャリア輸送物質として
、下記構造式を有するトリアリールアミン誘導体を用い
たほがは、実施例１４と同様にして比較用電子写真感光
体を作成した。これを「比較試料２」とする。実施例２）〜飼キャリア発生層の形成において、キャリア発生物質とし
て下記構造式を有するビスアゾ化合物を用い、キャリア
輸送層の形成において、キャリア輸送物質として、例示
化合物Ａ−（１４１、Ａ−（４２）、Ａ　−（７８）　
、Ａ　−（８０）　、Ａ−Ｑ５８で示したものの各々を
用いたほかは実施例１と同様にして５種の本発明の電子
写真感光体を作成した。これらをそれぞれ「試料穴」〜
「試料別」とする。比較例３キャリア輸送層の形成において、キャリア輸送物質とし
て下記構造式を有するトリアリールアミン誘導体を用い
たほかは実施例加と同様にして比較用電子写真感光体を
作成した。これを「比較試料３」とする。８１一実施例５〜２９キャリア発生層の形成においてキャリア発生物質として
下記構造式を有するビスアゾ化合物？用い、キャリア輸
送層の形成において、キャリア輸送物質として例示化合
物Ａ−０３、Ａ−２１）、Ａ　−（８０）、Ａ−（ｉ８
１）、Ａ−（１８２で示したものの各々を用いたほかは
実施例１と全く同様にして５９の本発明の電子写真感光
体を作成した。これらをそれぞれ「試料５」〜「試料穴」とする。比較例４キャリア輸送層の形成において、キャリア輸送物質とし
て下記構造式を有するトリアリールアミン誘導体を用い
たほかは実施例５と同様にして比較用電子写真感光体を
作成した。これを「比較試料４」とする。実施例よ）〜関キャリア発生層の形成においてキャリア発生物質として
下記構造式を有するビスアゾ化合物を用い、キャリア輸
送層の形成において、キャリア輸送物質として例示化合
物Ａ−Ｑ４）、Ａ−（１６１，Ａ−（晒、Ａ　−（６０
）　、Ａ　−Ｃ７４）　、Ａ　−（８８）、Ａ−０５８
、Ａ、　−０５８）　、Ａ−Ｃ４２）で示したものの各
々を用いたほかは実施例１と同様にして９種の本発明の
電子写真感光体を作成した。これらをそれぞれ「試料側
」〜「試料間」とする。比較例５キャリア輸送層の形成においてキャリア輸送物質として
下記構造式を有するトリアリールアミン誘導体を用いた
ほかは実施例よ）と同様にして比較用電子写真感光体を
作成した。これを「比較試料５」とする。実施例３９〜４２キャリア発生層の形成においてキャリア発生物質として
下記構造式を有するビスアゾ化合物を用い、キャリア輸
送層の形成においてキャリア輸送物質として例示化合物
Ａ−０４、Ａ　−（６０）　、Ａ　−（８０）、Ａ−Ｃ
４）で示したものの各々を用いたほかは実施例１と同様
にして４種の本発明の電子写真感光体を作成した。これ
らをそれぞれ「試料３９」〜「試料４２」とする。比較例６キャリア輸送層の形成においてキャリア輸送物質として
下記構造式を有するトリアリールアミン誘導体を用いた
ほかは実施例３９と同様にして比較用電子写真感光体を
作成した。これを「比較試料６」とする。実施例４３〜４７キャリア発生層の形成においてキャリア発生物質として
下記構造式を有するビスアゾ化合物を用い、キャリア輸
送層の形成においてギヤリア輸送物質として例示化合物
Ａ−（１６１、Ａ　−（５８）、Ａ　−（７Ｂ）、Ａ−
（７６）、Ａ−（８Ｂ）で示したものの各々を用いたほ
かは実施例１と同様にして５種の本発明の電子写真感光
体を作成した。これらをそれぞれ［試料４３−１〜「試
料４７」とする。比較例７キャリア輸送層の形成においてキャリア輸送物質として
下記構造式を有するトリアリ−ルア之ン誘導体を用いた
ほかは実施例４３と同様にして比較用電子￥真感光体を
作成した。これを「比較試料７」とする。実施例４８〜５１キャリア発生層の形成においてキャリア発生物質として
下記構造式を有するトリスアゾ化合物を用い、キャリア
輸送層の形成においてキャリア輸送物質として例示化合
物としてＡ　−＜１５）、Ａ　−（５９）、Ａ　−（７
６）　、Ａ　１０６）で示したものの各々を用いたほか
は実施例１．と同様にして４種の本発明の電子写真感光
体を作成した。これらをそれぞれ「試料４８」〜「試料
５１」とする。比較例８キャリア輸送層の形成においてキャリア輸送物質として
下記構造式を有するトリアリールアミン誘導体を用いた
ほかは実施例４８と同様にして比較用電子写真感光体を
作成した。これを「比較試料８」とする。実施例５２〜５５キャリア発生層の形成においてキャリア発生物質として
下記構造式を有するビスアゾ化合物を用い、キャリア輸
送層の形成においてキャリア輸送物質として例示化合物
Ａ　−００２）　、Ａ　−Ｑ１１８）、Ａ　−０６９）
　、Ａ　−０７０）　　で示したものの各々を用いたほ
かは、実施例１と同様にして４種の本発明の電子写真感
光体を作成した。これらをそれぞれ「試料５２１〜「試
料５５」とする。比較例９キャリア輸送層の形成においてキャリア輸送物質として
下記構造式を有するトリアリールアミン誘導体を用いた
ほかは実施例５２と同様にして比較用電子琴′ｉｊＸ感
光体を作成した。これを１比較試料９」とする。一羽一実施例５６〜５９キャリア発生層の形成において、キャリア発生物質とし
て下記構造式を有するビスアゾ化合物を用い、キャリア
輸送層の形成においてキャリア輸送物質として例示化合
物としてＡ−（２）、Ａ−（８）、Ａ　−（２０）　、
Ａ−（７５）で示したものの各々を用いたほかは実施例
１と同様にして４種の本発明の電子写真感光体を作成し
た。これらをそれぞれ「試料間」〜「試料５９」とする
。比較例１０キャリア輸送層の形成において、キャリア輸送物質とし
て下記構造式を有するドリアリールアミＱ　　− ン誘導体を用いたほかは実施例Ｉと同様にして、比較用
電子写真感光体を作成した。これを「比較試料１０」と
する。実施例６０〜６３キャリア発生層の形成において、キャリア発生物質とし
て下記構造式を有するトリスアゾ化合物を用い、キャリ
ア輸送層の形成において、キャリア輸送物質として例示
化合物Ａ　−（５４）　、Ａ、　−（６２）、Ａ　−（
７１）　、Ａ−（１４８）で示したものの各々を用いた
ほかは実施例１と同様にして４種の本発明の電子写真感
光体を作成した。これらをそれぞれ「試料−頒一比較例１１キャリア輸送層の形成において、キャ１」ア輸送物質と
して下記構造式を有するトリア１」−ルアミン誘導体を
用いたほかは実施例口と同様にして比較用電子写真感光
体を作成した。これを「比較試料１１」とする。実施例６４〜６７キャリア発生層の形成において、キャ１）ア発生物質と
して下記構造式を有するビスアゾ化合物を用い、キャリ
ア輸送層の形成においてキャリア輸送物質として例示化
合物Ａ　−０４８）　、　Ａ　−０５８）、Ａ　−（１
Ｂ＋）　、Ａ　−０８２）で示したものの各々を用いた
ほかは実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を
作成した。これらをそれぞれ「試料６４」〜「試料６７
」とする。比較例】２キャリア輸送層の形成において、キャリア輸送物質とし
て下記構造式を有するトリアリールアミン誘導体を用い
たほかは実施例口と同様にして、比較用電子写真感光体
を作成した。これを［比較以上のようにして得られた本
発明の電子写真感光体、試料１〜試料６７並びに比較用
電子写真感光体、比較試料１〜比較試料１２の各々につ
いて、「ニレクロトスタチックペーパーアナライザー、
５Ｐ−４２８型」　（川口電機製作新製）を用いて、そ
の電子写真特性を調べた。即ち、感光体表面を帯電電位
−６ＫＶで５秒間帯電させた時の受容電位ＶＡ　（Ｖ）
と、５秒間暗減衰させた後の電位（初期電位）Ｖ工（Ｖ
）を％に減衰させるために必要な露光量Ｅ％（ｌｕｘ・
秒）とを調べた。また同様の測定法により、初期電位Ｖ工を−３００（至
）から−５０（Ｖ）に減衰させるために必要な露光量Ｅ
　　　（ｌｕｘ・秒）を測定した。結果は第１表〜第５表に示す通りである。第２表　　実施例６〜弱第３表　　実施例４５〜６７第４表　　比較試料１〜１２以上の結果から明らかなように本発明の電子写真感光体
は比較用電子写真感光体に比べ、感度特性に優れ、特に
Ｅ５５０ｏＯの特性において優れたもの実施例６８アルミニウムドラム面上に実施例１と同様の中間層、ギ
ヤリア発生層およびキャリア輸送層をディップ方式によ
り塗布し、本発明の電子写真感光体を作成した。このドラム状感光体を負帯電用に改造した乾式％式％）
（画人写真工業社製）に装着して、５０，０００　　コピ
ーの複写を行ったところ、原画に忠実でカプリのない階
調性に優れた鮮明な画像を得た。これは、５万フビーに
わたって変わることがなく安定していた。またこれは、４０℃、８０％ＲＨ条件下、および１０℃
、２０％ＲＨ条件下でも同様であった。これにより、本発明の電子写真感光体が極めて優れた実
写特性、環境特性および耐久性を有することが実証され
た。実施例６９実施例５の本発明の電子写真感光体（試料５）および比
較例１の電子写真感光体（比較試料］）について感度の
温度依存性を調べたところグラフ１の結果を得た。（Ｖ
２改造機を用い電位を測定）グラフ１温ｔｌＪ（’Ｃ）以上の結束から明らかη「ように本発明の電子写真感光
体は、感度の温度依存性が小さく優ねたものである。実施例７０実施例１２の本発明の電子写真感光体（試料］２）ニツ
イテ、実施例部、６９で用いた［Ｕ−ＢＩｘＶ２Ｊ改造
機を用い帯電のみの繰り返しを５．０００回行った後、
通常の実写テストを行ったところ、濃度の低下もなくコ
ントラストおよびＦ＃贋性の良好な画像が得られ、オゾ
ンによるキャリア輸送物質の劣化は認められなかった。以上述べたように本発明の電子写真感光体は、キャリア
の移動、注入特性に優れ、温度依存性の小きい高感度な
ものであり、かつ実写特性に優れオゾン劣化の無い極め
て安定性の優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１〜第６図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の機械
的構成例について示す断面図を表わす。Ｉ・・・・・・導電性支持体　　２・・・・・・キャリ
ア発生層３・・・・・・キャリア輸送層　４・・・・・
・感光層５・・・・・・中間層６・・・・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・・
・・・キャリア発生物質代理人　　弁理士　野　１）義　親手続補正■：昭和５９年１１月２８日特許庁長官　志　賀　　　学　殿昭和５９年特許願第１３５８９０号２、発明の名称電子写真感光体３、補正をする者事件との関係　　特許出願人住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
井　手　恵　生４、代理人〒１９１居所　　東京都日野市さくら町１番地５、補正命令の日付６、！１１１正の対象「明細１」及び［図面１７、補正の内容 ′Ｍ書に最初に添付した明細書及び図面の浄書。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）キャリア発生物質とキャリア輸送物質とを含有す
る感光層を導電性支持体上に設けて成る電子写真感光体
において、キャリア輸送物質として下記一般式〔 I 〕
で示されるトリアリールアミン誘導体を含有することを
特徴とする電子写真感光体。一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２は置換・未置換のフェ
ニル基、ナフチル基を表わし、これらの置換基としては
、置換・未置換のアルキル基、置換・未置換のアルケニ
ル基、置換・未置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ミノ基、置換アミノ基、置換・未置換のフェノキシ基、
置換・未置換のアルケニルオキシ基を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ
＿７は、それぞれ同じでも異なってもよく、水素原子、
置換・未置換のアルキル基、置換・未置換のアルケニル
基、置換・未置換のアルコキシ基、置換・未置換のアル
ケニルオキシ基、置換・未置換のフェノキシ基、アミノ
基、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、置換・未置
換のシクロアルキル基、置換・未置換のアセチル基を表
わす。但し、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７が同時
に水素原子である場合を除く。）
（２）前記キャリア輸送物質が、下記一般式〔II〕で示
されるものである特許請求の範囲第１項記載の電子写真
感光体。一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中、Ｒ＿８、Ｒ＿９は水素原子、炭素原子数１
個から５個の置換・未置換のアルキル基、炭素原子数１
個から５個の置換・未置換のアルコキシ基、ハロゲン原
子、置換アミノ基、置換・未置換のフェノキシ基、置換
・未置換のアルケニルオキシ基を表わし、Ｒ＿１＿０は、水素原子、炭素原子数１個から５個のア
ルキル基、炭素原子数１個から５個のアルコキシ基、ハ
ロゲン原子を表わし、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２は、炭素原子数１個から５個の
置換・未置換のアルキル基を表わす。）
（３）前記キャリア輸送物質が、下記一般式〔III〕で
示されるものである特許請求の範囲第１項記載の電子写
真感光体。一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４は、水素原子、炭
素原子数１個から５個の置換・未置換のアルキル基、炭
素原子数１個から５個の置換・未置換のアルコキシ基、
ハロゲン原子、置換アミノ基、置換・未置換のフェノキ
シ基、置換・未置換のアルケニルオキシ基を表わし、Ｒ＿１＿５は、水素原子、炭素原子数１個から５個のア
ルキル基、炭素原子数１個から５個のアルコキシ基、ハ
ロゲン原子を表わし、Ｒ＿１＿６は、炭素原子数１個から５個の置換・未置換
のアルキル基を表わし、Ｒ＿１＿７は、炭素原子数１個から５個の置換・未置換
のアルコキシ基を表わす。）
（４）前記キャリア輸送物質が、下記一般式〔IV〕で示
されるものである特許請求の範囲第１項記載の電子写真
感光体。一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中、Ｒ＿１＿８、Ｒ＿１＿９は、水素原子、炭
素原子数１個から５個の置換・未置換のアルキル基、炭
素原子数１個から５個の置換・未置換のアルコキシ基、
ハロゲン原子、置換アミノ基、置換・未置換のフェノキ
シ基、置換・未置換のアルケニルオキシ基を表わし、Ｒ＿２＿０は、水素原子、炭素原子数１個から５個のア
ルキル基、炭素原子数１個から５個のアルコキシ基、ハ
ロゲン原子を表わし、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２は、炭素原子数１個から５個の
置換・未置換のアルコキシ基を表わす。）
（５）前記キャリア輸送物質が、下記一般式〔Ｖ〕で示
されるものである特許請求の範囲第１項記載の電子写真
感光体。一般式〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿４は、水素原子、炭
素原子数１個から５個の置換・未置換のアルキル基、炭
素原子数１個から５個の置換・未置換のアルコキシ基、
ハロゲン原子、置換アミノ基、置換・未置換のフェノキ
シ基、置換・未置換のアルケニルオキシ基を表わし、Ｒ＿２＿５は、水素原子、炭素原子数１個から５個のア
ルキル基、炭素原子数１個から５個のアルコキシ基、ハ
ロゲン原子を表わし、Ｒ＿２＿６、Ｒ＿２＿７は、炭素原子数１個から５個の
置換・未置換のアルキル基を表わし、Ｒ＿２＿８は、炭素原子数１個から５個の置換・未置換
のアルコキシ基を表わす。）
（６）前記キャリア輸送物質が、下記一般式〔VI〕で示
されるものである特許請求の範囲第１項記載の電子写真
感光体。一般式〔VI〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中、Ｒ＿２＿９、Ｒ＿３＿０は、水素原子、炭
素原子数１個から５個の置換・未置換のアルキル基、炭
素原子数１個から５個の置換・未置換のアルコキシ基、
ハロゲン原子、置換アミノ基、置換・未置換のフェノキ
シ基、置換・未置換のアルケニルオキシ基を表わし、Ｒ＿３＿１は、水素原子、炭素原子数１個から５個のア
ルキル基、炭素原子数１個から５個のアルコキシ基、ハ
ロゲン原子を表わし、Ｒ＿３＿２は、水素原子、炭素原子数１個から５個の置
換・未置換のアルキル基、炭素原子数１個から５個の置
換・未置換のアルコキシ基を表わし、Ｒ＿３＿３は、炭素原子数１個から５個の置換・未置換
のアルキル基、炭素原子数１個から５個の置換・未置換
のアルコキシ基、水酸基を表わす。）
（７）前記キャリア輸送物質が、下記一般式〔VII〕で
示されるものである特許請求の範囲第１項記載の電子写
真感光体。一般式〔VII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中、Ｒ＿３＿４、Ｒ＿３＿５は、水素原子、炭
素原子数１個から５個の置換・未置換のアルキル基、炭
素原子数１個から５個の置換・未置換のアルコキシ基、
ハロゲン原子、置換アミノ基、置換・未置換のフェノキ
シ基、置換・未置換のアルケニルオキシ基を表わし、Ｒ＿３＿６は、水素原子、炭素原子数１個から５個のア
ルキル基、炭素原子数１個から５個のアルコキシ基、ハ
ロゲン原子を表わし、Ｒ＿３＿７、Ｒ＿３＿８、Ｒ＿３＿９は、炭素原子数１
個から５個の置換・未置換のアルコキシ基を表わす。）