JPH0513309B2

JPH0513309B2 -

Info

Publication number: JPH0513309B2
Application number: JP59135890A
Authority: JP
Inventors: Yoshihide Fujimaki; Yoshiaki Takei; Hiroyuki Nomori
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1984-06-29
Filing date: 1984-06-29
Publication date: 1993-02-22
Also published as: JPS6114642A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子写真感光体に関し、更に詳しく
は、キヤリア発生物質とキヤリア輸送物質とを含
有する感光層を有する新規な電子写真感光体に関
する。従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化
亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電体を主成分
として含有する感光層を有するものが広く知られ
ていた。しかしこれらは、熱安定性、耐久性等の
特性上、必ずしも満足し得るものではなく、或
は、更に毒性のために製造上、取り扱い上にも問
題があつた。一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光
層を有する電子写真感光体は、製造が比較的容易
であること、安価であること、取り扱いが容易で
あること、又一般にセレン感光体に比べて熟安定
性が優れていることなど多くの利点を有し、近年
多くの注目を集めている。斯かる有機光導電性化
合物としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールが
最もよく知られており、これと２，４，７−トリ
ニトロ−９−フルオレノン等のルイス酸とから形
成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有
する電子写真感光体がすでに実用化されている。又一方、光導電体のキヤリア発生機能とキヤリ
ア輸送機能とをそれぞれ別個の物質に分担させる
ようにした積層タイプ或は分散タイプの機能分離
型感光層を有する電子写真感光体が知られてお
り、例えば無定形セレン薄層から成るキヤリア発
生層とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを主成分と
して含有するキヤリア輸送層とから成る感光層を
有する電子写真感光体がすでに実用化されてい
る。しかし、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールは、可
撓性に欠けるものであるため、その被膜は固くて
脆く、ひび割れや膜剥離を起こしやすく、従つて
これを用いた電子写真感光体は、耐久性が劣つた
ものとなり、又この欠点を改善するために可撓剤
を添加すると、電子写真プロセスに供したときの
残留電位が大きくなり、繰り返し使用するに従い
その残留電位が蓄積されて次第に複写画像にカブ
リが生じるようになる欠点を有する。又、低分子の有機光導電性化合物は、一般に被
膜形成能を有さないため、任意の結着剤と併用さ
れ、従つて用いる結着剤の種類、組成比等を選択
することにより被膜の物性、或は電子写真特性を
ある程度制御することができる点では好ましいも
のであるが、結着剤に対して高い相溶性を有する
有機光導電性化合物の種類は限られており、現実
に電子写真感光体の感光層の構成に用い得るもの
は多くないのが実情である。例えば、米国特許3189447号明細書に記載され
ている２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾールは、電子写
真感光体の感光層の材質として通常好ましく用い
られる結着剤に対する相溶性が低いものであるた
め、例えばポリエステル、ポリカーボネートなど
の結着剤と、好ましい電子写真特性を得るために
必要とされる割合で混合して感光層を形成せしめ
ると、温度50℃以上でオキサジアゾールの結晶が
析出するようになり、電荷保持力及び感度等の電
子写真特性が低下する欠点を有する。これに対し米国特許3820989号明細書に記載さ
れているジアリールアルカン誘導体は、通常結着
剤に対する相溶性が問題とされるものではない
が、光に対する安定性が小さいため、これを帯
電・露光が繰り返し行われる反復転写式電子写真
用の感光体の感光層の構成に用いた場合には、当
該感光層の感度が次第に低下するという欠点を有
する。このように電子写真感光体を作成する上で実用
上好ましい特性を有するキヤリア輸送物質は未だ
見出だされていないのが実情である。本発明の目的は、結着剤との相溶性が高く均質
な感光層を形成し得る新規なキヤリア輸送物質を
提供することにある。本発明の他の目的は、高感度にして、残留電位
の低い電子写真感光体を提供することにある。本発明の更に他の目的は、帯電・露光・現像・
転写工程が繰り返して行われる反復転写式電子写
真用の感光体として用いた時、繰り返し使用によ
る疲労劣化が少なく、安定した特性を長時間に互
つて有する耐久性の優れた電子写真感光体を提供
することにある。本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研
究の結果、特定のトリアリールアミン誘導体を機
能分離型感光体のキヤリア輸送物質として用いる
ことにより、その目的を達成し得ることを見出し
本発明を完成したものである。前記の目的は、下記一般式で示されるトリアリ
ールアミン誘導体を機能分離型感光体を構成する
キヤリア輸送物質として用いることにより達成さ
れる。一般式〔〕但し式中R₁，R₂はそれぞれ同じでも異なつて
いてもよく、水素原子、炭素数１〜５の置換、未
置換のアルキル基、炭素数１〜５の置換、未置換
のアルコキシ基、置換、未置換のアルケニルオキ
シ基、置換、未置換のフエノキシ基、置換アミノ
基、ハロゲン原子を表し、R₃は水素原子、炭素
数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキ
シ基、ハロゲン原子を表し、R₄，R₅，R₆はそれ
ぞれ同じでも異つてもよく、水素原子、炭素数１
〜５の置換、未置換のアルキル基、炭素数１〜５
の置換、未置換のアルコキシ基、水酸基、ハロゲ
ン原子を表す。ただし、R₄，R₅，R₆のうち少な
くとも２つは水素原子以外の置換基である。すなわち本発明においては、前記一般式で示さ
れるトリアリールアミン誘導体のキヤリア輸送能
を利用し、これをキヤリアの発生と輸送とをそれ
ぞれ別個の物質で行ういわゆる機能分離型感光体
の感光層におけるキヤリア輸送物質として用いる
ことにより被膜物性に優れ、電荷保持力、感度、
残留電位等の電子写真特性に優れ、且つ、繰り返
し使用に供したときにも疲労劣化が少ない上、上
述の特性が変化することがなくて安定した特性を
発揮し得る電子写真感光体を作成することができ
る。前記一般式で示される本発明に有効なトリア
リールアミン誘導体の具体例としては、例えば次
の構造式を有するものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。以上のようなトリアリールアミン誘導体は、公
知の方法により容易に合成することができる。例えばOrganic Reactions vo1.25 P.73（John
Wiley ＆ Sons，Inc.）記載の如く、下記一般
式〔〕で示される芳香族アルデヒドと下記一般
式〔〕で示されるホスホン酸ジアルキルとを、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒中、ナト
リウムアルコキサイド等の存在下縮合することに
より容易に得ることができる。ここでR₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆は、一般式
〔〕におけると同じものを表し、R₇は、アルキ
ル基、アリール基を表す。次に本発明において用いられるトリアリールア
ミン誘導体の代表的合成法について具体的に説明
する。合成例１（例示化合物Ａ−（142）の合成）２，４，５−トリメトキシベンジルホスホン酸
ジエチル40.8g（0.13モル）と４−メチル−4′−ホ
ルミルトリフエニルアミン39.2g（0.13モル）を
500mlのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに加え、
溶解させた後氷冷する。この溶液にナトリウムメトキサイド14g（0.26モ
ル）を、内温を10℃以下に保ちながら徐々に加え
る。その後、氷冷下で１時間、室温で２時間撹拌し
た。更に室温で一夜放置した後に、氷水２に反
応液を注ぎ、析出晶を濾取し、トルエン／イソプ
ロピルアルコール＝1/2の混合溶媒で２回再結晶
した。収量 44.0g（75.1％）融点 90.5〜92.0℃ FD−マススペクトルでｍ／ｅ＝451の分子イオ
ンピークが検出されたことから、得られた化合物
が目的物であることが確認された。合成例２（例示化合物Ａ−（177）の合成）３，５−ジメチルホスホン酸ジエチル25.2g
（0.1モル）とｐ−ジフエニルアミノベンズアルデ
ヒド28.7g（0.1モル）とをＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド500mlに溶解させた後氷冷する。この溶液にナトリウムメトキサイド10.8g（0.2
モル）を加え、氷冷下で１時間、更に室温で２時
間撹拌した。更に室温で一夜放置した後に、氷水
２に注ぎトルエン抽出した。無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後、溶剤を留去し、トルエン／イ
ソプロピルアルコール＝1/2の混合溶媒から再結
晶した。収量 28.6g（79.2％）融点 136〜138℃ FD−マススペクトルでｍ／ｅ＝375の分子イオ
ンピークが検出されたことから、得られた化合物
が目的物であることが確認された。本発明のキヤリア輸送物質は、任意のキヤリア
発生物質と組合わせて有効に電子写真感光体を構
成し得る。本発明で用いられるキヤリア発生物質として
は、キヤリア発生能を有する有機染料・顔料が挙
げられる。ここで特に好ましい有機染料・顔料と
しては、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスア
ゾ色素などのアゾ色素が挙げられる。例えば、下記公報記載のアゾ色素が、キヤリア
発生物質として本発明に有効に用いられるが、本
発明に有効なキヤリア発生物質はこれらに限定さ
れるものではない。（以下、Ａはカプラーを表
す。）本発明のトリアリールアミン誘導体は被膜形成
能を有さないためこれを用いて感光層を形成させ
る場合、結着剤と共に用いることが好ましい。本
発明で用いられる好ましい結着剤は、疎水性で、
且つ誘電率の高い、電気絶縁性のフイルム形成性
高分子重合体である。このような重合体として
は、例えば次のものが挙げられる。Ｃ−(1) ポリスチレンＣ−(2) ポリ塩化ビニルＣ−(3) ポリ塩化ビニリデンＣ−(4) ポリビニルアセテートＣ−(5) アクリル樹脂Ｃ−(6) メタクリル樹脂Ｃ−(7) ポリエステルＣ−(8) ポリカーボネートＣ−(9) フエノールホルムアルデヒド樹脂Ｃ−(10) スチレレン−ブタジエン共重合体Ｃ−(11) 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体Ｃ−(12) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｃ−(13) 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体Ｃ−(14) シリコン樹脂Ｃ−(15) シリコン−アルキツド樹脂Ｃ−(16) スチレン−アルキツド樹脂Ｃ−(17) ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールＣ−(18) ポリビニルブチラールＣ−(19) ポリビニルアントラセンＣ−(20) フエノキシ樹脂Ｃ−(21) ポリアクリルアミドＣ−(22) ポリアミドＣ−(23) ウレタン樹脂Ｃ−(24) エポキシ樹脂これらの結着剤は単独で或は２種以上混合して
又は以上の高分子重合体を構成する単量体を少な
くとも２種以上含有してなる共重合体として用い
られるが、本発明に用いられる結着剤は、これら
に限定されるものではない。本発明の感光体は、第１図、第２図、第３図及
び第４図に示されるごとく、導電性支持体１上に
必要に応じて中間層５を介してキヤリア発生層２
とこの層に隣接してキヤリア輸送層３を設け、感
光層を二層構成としたときに最も優れた電子写真
特性を有する感光体が得られるが、第５図及び第
６図に示されるように導電性支持体１上に必要に
応じて中間層５を介してキヤリア輸送物質を主成
分として含有する感光層６中にキヤリア発生物質
の微細粒子７を分散させた感光体も本発明に有効
に用いることができる。ここで感光層４を二層構成としたときにキヤリ
ア発生層２とキヤリア輸送層３のいずれを上層と
するかは、帯電極性を正、負のいずれに選ぶかに
よつて決定される。即ち負帯電で用いる場合は、
キヤリア輸送層３を上層とするのが有利であり、
これは当該キヤリア輸送層中の本発明のトリアリ
ールアミン誘導体が、正孔に対して高い輸送能を
有する物質であるからである。又、二層構成の感光層４を構成するキヤリア発
生層２は、導電性支持体１もしくはキヤリア輸送
層３上に直接、或は、必要に応じて接着層もしく
はバリヤー層などの中間層を設けた上に、次の方
法によつて形成することができる。Ｄ−(1) キヤリア発生物質を適当な溶媒に溶解
し、塗布する方法。Ｄ−(2) キヤリア発生物質をボールミル、ホモ
ミキサー、サンドミル、コロイドミル、ロー
ルミル等によつて分散媒中で微細粒子とし、
必要に応じて結着剤と混合分散して得られる
分散液を塗布する方法。ここで、キヤリア発生層の形成に用いられる溶
媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エ
チレンジアミン、イソプロパノールアミン、ピリ
ジン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−
７−ウンデセン等の有機アミン類、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチル
ケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、ジク
ロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエ
タン、トリクレン等のハロゲン化炭化水素、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、ブチルエチルエー
テル等のエーテル類、メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコ
ール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、
メチルセルソルブアセテート等のエステル類のほ
か、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、目的に応じ
て２種以上混合して用いてもよい。キヤリア発生層に結着剤を用いる場合は、前記
結着剤の中から任意のものが単独でもしくは、混
合物として選択できる。このようにして形成されるキヤリア発生層２の
厚さは、0.01〜３ミクロンであることが好しく、
更に好しくは0.05〜１ミクロンである。キヤリア発生物質の粒径は３ミクロン以下であ
ることが好ましく、更に好ましくは0.5ミクロン
以下である。又、キヤリア輸送層３の厚さは、必要に応じて
変更し得るが、通常５〜30ミクロンであることが
好しい。このキヤリア輸送層３における組成割合
は、既述のトリアリールアミン誘導体を主成分と
するキヤリア輸送物質１重量部に対し、前記結着
剤0.8〜５重量部とすることが好しい。微粉状のキヤリア発生物質を分散せしめた感光
層４を形成する場合は、キヤリア発生物質１重量
部に対して結着剤を５重量部以下の範囲で用いる
ことが好しい。又、キヤリア発生層２に結着剤を用いる場合
は、キヤリア発生物質１重量部に対して結着剤を
５重量部以下の範囲で用いることが好しく、更に
好ましくは、２重量部以下である。キヤリア輸送層の形成に用いられる溶媒として
は、キヤリア輸送物質と結着剤とを溶解し得るも
のの中から塗布条件等により任意に選択される。最も一般的な溶媒としては、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ブチルエチルエーテル等のエー
テル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、ジエチルケトン等のケトン類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の
芳香族炭化水素類、塩化メチレン、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等の
ハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、ブタノール等のア
ルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルセルソルブアセテート等のエステル類
及びこれらの混合物が挙げられる。本発明の電子写真感光体の構成に用いられる導
電性支持体としては、アルミニウム、ニツケル、
鉄、ステンレス等の金属板、金属ドラム、或は金
属ベルト等のほか、アルミニウムの薄膜をラミネ
ートしたポリエステルフイルム、紙、もしくはア
ルミニウム、金、ニツケル、パラジウム、酸化イ
ンジウム、酸化スズを蒸着して導電性にしたポル
エステルフイルム、紙等が挙げられる。接着層或はバリヤー層などの中間層としては、
前記感光層の結着剤として用いられる高分子重合
体のほか、酸化アルミニウムなどが用いられる。本発明の電子写真感光体は以上のように構成で
あつて、後述する実施例からも明らかなように、
帯電特性、感度特性、画像特性に優れ、又繰り返
しの使用によつてもこれらの特性が安定し耐久性
の優れたものである。又本発明の全く予期しない効果として、本発明
のキヤリア輸送物質は、キヤリア（正孔）の移動
度が高く、その温度依存性も小さく、低温条件下
でも感度の低下が小さい感光体を与え、かつ高速
機への適用も容易であるという利点を有する。又
耐オゾン特性にも優れているという効果を持つて
いる。以下、本発明の実施例により具体的に説明する
がこれにより本発明の実施態様が限定されるもの
ではない。実施例１アルミニウムを蒸着した厚さ100ミクロンのポ
リエチレンテレフタレートより成る導電性支持体
上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体「エスレツクMF−10」（積水化学工業
社製）より成る厚さ0.1ミクロンの中間層を設け
て下記構造式で示したビスアゾ化合物2gと、ポ
リメチルメタクリレート樹脂「エルバサイト
2010」（デユポン社製）1gとを１，２−ジクロロ
エタン100mlに加えて24時間ボールミルにより分
散し、ここに得られた分散液を前記中間層上にワ
イヤーバーを用いて塗布乾燥し、塗工量を0.3g／
m²キヤリア発生層を形成した。一方、例示化合物Ａ−(14)で示したトリアリール
アミン誘導体11.25gとポリカーボネート樹脂「パ
ンライトＬ−1250」（帝人化成社製）15gとを１，
２−ジクロロエタン100mlに溶解し、得られた溶
液を前記キヤリア発生層上にドクターブレードを
用いて塗布し、十分乾燥して厚さ15ミクロンのキ
ヤリア輸送層を形成し、以つて本発明の電子写真
感光体を作成した。これを「試料１」とする。比較例１キヤリア輸送層の形成において、トリアリール
アミン誘導体として下記構造式を有する化合物を
用いたほかは、実施例１と同様にして比較用電子
写真感光体を作成した。これを「比較試料１」と
する。実施例２及び13 キヤリア輸送層の形成において、トリアリール
アミン誘導体として例示化合物Ａ−(16)、Ａ−(20)、
Ａ−(42)、Ａ−(58)、Ａ−(60)、Ａ−(74)、Ａ−(8
０）、Ａ−(86)、Ａ−(88)、Ａ−(78)、Ａ−(177)及び
Ａ−(178)の各々を用いたほかは実施例１と同様
にして12種の本発明の電子写真感光体を作成し
た。これらをそれぞれ「試料２」〜「試料13」と
する。実施例 14〜19 キヤリア発生層の形成においてキヤリア発生物
質として下記構造式を有するビスアゾ化合物を用
い、キヤリア輸送層の形成において、例示化合物
Ａ−(14)、Ａ−(16)、Ａ−(74)、Ａ−(88)、Ａ−(148)
、
Ａ−(158)を用いたほかは、実施例１と同様にし
て６種の電子写真感光体を作成した。これらをそ
れぞれ「試料14」〜「試料19」とする。比較例２キヤリア輸送層の形成においてキヤリア輸送物
質として、下記構造式を有するトリアリールアミ
ン誘導体を用いたほかは、実施例14と同様にして
比較用電子写真感光体を作成した。これを「比較
試料２」とする。実施例 20〜24 キヤリア発生層の形成において、キヤリア発生
物質として下記構造式を有するビスアゾ化合物を
用い、キヤリア輸送層の形成において、キヤリア
輸送物質として、例示化合物Ａ−(14)、Ａ−(42)、
Ａ−(78)、Ａ−(80)、Ａ−(158)で示したものの
各々を用いたほかは実施例１と同様にして５種の
本発明の電子写真感光体を作成した。これらをそ
れぞれ「試料20」〜「試料24」とする。比較例３キヤリア輸送層の形成において、キヤリア輸送
物質として下記構造式を有するトリアリールアミ
ン誘導体を用いたほかは実施例20と同様にして比
較用電子写真感光体を作成した。これを「比較試
料３」とする。実施例 25〜29 キヤリア発生層の形成においてキヤリア発生物
質として下記構造式を有するビスアゾ化合物を用
い、キヤリア輸送層の形成において、キヤリア輸
送物質として例示化合物Ａ−(13)、Ａ−(21)、Ａ−
（８０）、Ａ−(177)、Ａ−(178)で示したものの各々を
用いたほかは実施例１と全く同様にして５種の本
発明の電子写真感光体を作成した。これらをそれぞれ「試料25」〜「試料29」とす
る。比較例４キヤリア輸送層の形成において、キヤリア輸送
物質として下記構造式を有するトリアリールアミ
ン誘導体を用いたほかは実施例25と同様にして比
較用電子写真感光体を作成した。これを「比較試
料４」とする。実施例 30〜38 キヤリア発生層の形成においてキヤリア発生物
質として下記構造式を有するビスアゾ化合物を用
い、キヤリア輸送層の形成において、キヤリア輸
送物質として例示化合物Ａ−(14)、Ａ−(16)、Ａ−(5
８）、Ａ−(60)、Ａ−(74)、Ａ−(88)、Ａ−(158)、Ａ
−(138)、Ａ−(142)で示したものの各々を用いた
ほかは実施例１と同様にして９種の本発明の電子
写真感光体を作成した。これらをそれぞれ「試料
30」〜「試料38」とする。比較例５キヤリア輸送層の形成においてキヤリア輸送物
質として下記構造式を有するトリアリールアミン
誘導体を用いたほかは実施例30と同様にして比較
用電子写真感光体を作成した。これを「比較試料
５」とする。実施例 39〜42 キヤリア発生層の形成においてキヤリア発生物
質として下記構造式を有するビスアゾ化合物を用
い、キヤリア輸送層の形成においてキヤリア輸送
物質として例示化合物Ａ−(14)、Ａ−(60)、Ａ−(8
０）、Ａ−(74)で示したものの各々を用いたほかは
実施例１と同様にして４種の本発明の電子写真感
光体を作成した。これらをそれぞれ「試料39」〜
「試料42」とする。比較例６キヤリア輸送層の形成においてキヤリア輸送物
質として下記構造式を有するトリアリールアミン
誘導体を用いたほかは実施例39と同様にして比較
用電子写真感光体を作成した。これを「比較試料
６」とする。実施例 43〜47 キヤリア発生層の形成においてキヤリア発生物
質として下記構造式を有するビアゾ化合物を用
い、キヤリア輸送層の形成においてキヤリア輸送
物質として例示化合物Ａ−(16)、Ａ−(58)、Ａ−(7
８）、Ａ−(76)、Ａ−(88)で示したものの各々を用
いたほかは実施例１と同様にして５種の本発明の
電子写真感光体を作成した。これらをそれぞれ
「試料43」〜「試料47」とする。比較例７キヤリア輸送層の形成においてキヤリア輸送物
質として下記構造式を有するトリアリールアミン
誘導体を用いたほかは実施例43と同様にして比較
用電子写真感光体を作成した。これを「比較試料
７」とする。実施例 48〜51 キヤリア発生層の形成においてキヤリア発生物
質として下記構造式を有するトリスアゾ化合物を
用い、キヤリア輸送層の形成においてキヤリア輸
送物質として例示化合物としてＡ−(15)、Ａ−(5
９）、Ａ−(76)、Ａ−106)で示したものの各々を用
いたほかは実施例１と同様にして４種の本発明の
電子写真感光体を作成した。これらをそれぞれ
「試料48」〜「試料51」とする。比較例８キヤリア輸送層の形成においてキヤリア輸送物
質として下記構造式を有するトリアリールアミン
誘導体を用いたほかは実施例48と同様にして比較
用電子写真感光体を作成した。これを「比較試料
８」とする。実施例 52〜55 キヤリア発生層の形成においてキヤリア発生物
質として下記構造式を有するビスアゾ化合物を用
い、キヤリア輸送層の形成においてキヤリア輸送
物質として例示化合物Ａ−(102)、Ａ−(108)、Ａ
−(169)、Ａ−(170)で示したものの各々を用いた
ほかは、実施例１と同様にして４種の本発明の電
子写真感光体を作成した。これらをそれぞれ「試
料52」〜「試料55」とする。比較例９キヤリア輸送層の形成においてキヤリア輸送物
質として下記構造式を有するトリアリールアミン
誘導体を用いたほかは実施例52と同様にして比較
用電子写真感光体を作成した。これを「比較試料
９」とする。実施例 56〜59 キヤリア発生層の形成において、キヤリア発生
物質として下記構造式を有するビスアゾ化合物を
用い、キヤリア輸送層の形成においてキヤリア輸
送物質として例示化合物としてＡ−(2)、Ａ−(8)、
Ａ−(20)、Ａ−(75)で示したものの各々を用いた
ほかは実施例１と同様にして４種の本発明の電子
写真感光体を作成した。これらをそれぞれ「試料
56」〜「試料59」とする。比較例 10 キヤリア輸送層の形成において、キヤリア輸送
物質として下記構造式を有するトリアリールアミ
ン誘導体を用いたほかは実施例56と同様にして、
比較用電子写真感光体を作成した。これを「比較
試料10」とする。実施例 60〜63 キヤリア発生層の形成において、キヤリア発生
物質として下記構造式を有するトリスアゾ混合物
を用い、キヤリア輸送層の形成において、キヤリ
ア輸送物質として例示化合物Ａ−(54)、Ａ−(62)、
Ａ−(71)、Ａ−(148)で示したものの各々を用いた
ほかは実施例１と同様にして４種の本発明の電子
写真感光体を作成した。これらをそれぞれ「試料
60」〜「試料63」とする。比較例 11 キヤリア輸送層の形成において、キヤリア輸送
物質として下記構造式を有するトリアリールアミ
ン誘導体を用いたほかは実施例60と同様にして比
較用電子写真感光体を作成した。これを「比較試
料11」とする。実施例 64〜67 キヤリア発生層の形成において、キヤリア発生
物質として下記構造式を有するビスアゾ化合物を
用い、キヤリア輸送層の形成においてキヤリア輸
送物質として例示化合物Ａ−(148)、Ａ−(158)、
Ａ−(177)、Ａ−(178)で示したものの各々を用い
たほかは実施例１と同様にして本発明の電子写真
感光体を作成した。これらをそれぞれ「試料64」
〜「試料67」とする。比較例 12 キヤリア輸送層の形成において、キヤリア輸送
物質として下記構造式を有するトリアリールアミ
ン誘導体を用いたほかは実施例64と同様にして、
比較用電子写真感光体を作成した。これを「比較
試料12」とする。以上のようにして得られた本発明の電子写真感
光体、試料１〜試料67並びに比較用電子写真感光
体、比較試料１〜比較試料12の各々について、
「エレクトロスタチツクペーパーアナライザー、
SP−428型」（川口電気製作所製）を用いて、そ
の電子写真特性を調べた。即ち、感光体表面を帯
電電位−6KVで５秒間で帯電させた時の受容電
位V_A（Ｖ）と、５秒間暗減衰させた後の電位（初
期電位）V₁（Ｖ）を1/2に減衰させるために必要
な露光量Ｅ1/2（lux・秒）とを調べた。又同様の測定法により、初期電位V₁を−500
（Ｖ）から−50（Ｖ）に減衰させるために必要な露
光量E⁵⁰⁰ ₅₀（lux・秒）を測定した。結果は第１表〜第５表に示す通りである。

【表】

【表】以上の結果から明らかなように本発明の電子写
真感光体は比較用電子写真感光体に比べ、感度特
性に優れ、特にE⁵⁰⁰ ₅₀の特性において優れたもので
ある。実施例 68 アルミニウムドラム面上に実施例１と同様の中
間層、キヤリア発生層及びキヤリア輸送層をデイ
ツプ方式により塗布し、本発明の電子写真感光体
を作成した。このドラム状感光体を負帯電用に改造した乾式
電子写真複写機「Ｕ−Bix V2」（改造機）（小西
六写真工業社製）に装着して、50000コピーの複
写を行つたところ、原画に忠実でカブリのない階
調性に優れた鮮明な画像を得た。これは、５万コ
ピーにわたつて変わることながなく安定してい
た。又これは、40℃、80％RH条件下、及び10℃、
20％RH条件下でも同様であつた。これにより、本発明の電子写真感光体が極めて
優れた実写特性、環境特性及び耐久性を有するこ
とが実証された。実施例 69 実施例５の本発明の電子写真感光体（試料５）
及び比較例１の電子写真感光体（比較試料１）に
ついて感度の温度依存性を調べたところグラフ１
の結果を得た。（V2改造機を用い電位を測定）以上の結果から明らかなように本発明の電子写
真感光体は、感度の依存性が小さく優れたもので
ある。実施例 70 実施例12の本発明の電子写真感光体（試料12）
について、実施例68，69で用いた「Ｕ−Bix
V2」改造機を用い帯電のみの繰り返しを5000回
行つた後、通常の実写テストを行つたところ、濃
度の低下もなくコントラスト及び階調性の良好な
画像が得られ、オゾンによるキヤリア輸送物質の
劣化は認められなかつた。以上述べたように本発明の電子写真感光体は、
キヤリアの移動、注入特性に優れ、温度依存性の
小さい高感度なものであり、かつ実写特性に優れ
オゾン劣化の無い極めて安定性の優れたものであ
る。

Claims

【特許請求の範囲】１キヤリア発生物質とキヤリア輸送物質とを含
有する感光層を導電性支持体上に設けて成る電子
写真感光体において、キヤリア輸送物質として下
記一般式〔〕で示されるトリアリールアミン誘
導体を含有することを特徴とする電子写真感光
体。一般式〔〕〔但し式中R₁，R₂はそれぞれ同じでも異なつ
ていてもよく、水素原子、炭素数１〜５の置換、
未置換のアルキル基、炭素数１〜５の置換、未置
換のアルコキシ基、置換、未置換のアルケニルオ
キシ基、置換、未置換のフエノキシ基、置換アミ
ノ基、ハロゲン原子を表し、R₃は水素原子、炭
素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコ
キシ基、ハロゲン原子を表し、R₄，R₅，R₆はそ
れぞれ同じでも異つてもよく、水素原子、炭素数
１〜５の置換、未置換のアルキル基、炭素数１〜
５の置換、未置換のアルコキシ基、水酸基、ハロ
ゲン原子を表す。ただし、R₄，R₅，R₆のうち少
なくとも２つは水素原子以外の置換基である。