JPH073588B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPH073588B2
JPH073588B2 JP60262614A JP26261485A JPH073588B2 JP H073588 B2 JPH073588 B2 JP H073588B2 JP 60262614 A JP60262614 A JP 60262614A JP 26261485 A JP26261485 A JP 26261485A JP H073588 B2 JPH073588 B2 JP H073588B2
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    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
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    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは感光層中に
特定のスチルベン化合物を含む電子写真用感光体に関す
る。
従来技術 従来、電子写真方式において使用される感光体の光導電
性素材として用いられているものにセレン、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛などの無機物質がある。ここにいう「電
子写真方式」とは、一般に、光導電性の感光体をまず暗
所で、例えばコロナ放電によつて帯電せしめ、次いで像
露光し、露光部のみの電荷を選択的に逸散せしめて静電
潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着色材と高分
子物質などの結合剤とから構成される検電微粒子(トナ
ー)で現像し可視化して画像を形成するようにした画像
形成法の一つである。
このような電子写真法において感光体に要求される基本
的な特性としては、(1)暗所で適当な電位に帯電でき
ること、(2)暗所において電荷の逸散が少ないこと、
(3)光照射によつて速やかに電荷を逸散せしめうるこ
となどがあげられる。
ところで、前記の無機物質はそれぞれが多くの長所をも
つていると同時に、さまざまな欠点をも有しているのは
事実である。例えば、現在広く用いられているセレンは
前記(1)〜(3)の条件は十分に満足するが、製造す
る条件がむずかしく、製造コストが高くなり、可撓性が
なく、ベルト状に加工することがむずかしく、熱や機械
的の衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要するなどの欠点
もある。硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤としての
樹脂に分散させて感光体として用いられているが、平滑
性、硬度、引張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点が
あるためにそのままでは反復して使用することができな
い。
近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
な有機物質を用いた電子写真用感光体が提案され、実用
に供されているものもある。例えば、ポリ−N−ビニル
カルバゾールと2,4,7−トリニトロフルオレン−9−オ
ンとからなる感光体(米国特許第3484237号明細書に記
載)、ポリ−N−ビニルカルバゾールをピリリウム塩系
色素で増感してなる感光体(特公昭48−25658号公報に
記載)、有機顔料を主成分とする感光体(特開昭47−37
543号公報に記載)、染料と樹脂とからなる共晶錯体を
主成分とする感光体(特開昭47−10735号公報に記載)
などである。これらの感光体は優れた特性を有しており
実用的にも価値が高いと思われるものであるが、電子写
真法において感光体に対するいろいろな要求を考慮する
と、まだ、これらの要求を十分に満足するものが得られ
ていないのが実状である。
しかし、これまでにあげた感光体は、いずれも目的によ
り又は作製方法により違いはあるが、一般的にいつてす
ぐれた光導電性物質を使用することによつて良好な特性
が得られるものである。
目 的 本発明の目的は、先に述べた従来の感光体のもつ種々の
欠点を解消し、電子写真法において要求される条件を十
分満足しうる感光体を提供することにある。本発明の他
の目的は、製造が容易でかつ比較的安価に行なえ、耐久
性にもすぐれた電子写真用感光体を提供することにあ
る。
構 成 本発明は導電性支持体上に感光層を設けた電子写真用感
光体において、前記感光層中に一般式(I): (但しRは水素、置換又は無置換のアルキル基、或いは
置換又は無置換のフエニル基を表わし、Arは置換又は無
置換の炭素環芳香族残基、或いは置換又は無置換の複素
環芳香族残基を表わし、またnは0又は1の整数であ
る。但し、置換炭素環芳香族残基の置換基が置換ジアリ
ールアミノ基である場合は除く。) で示されるスチルベン化合物を有効成分として含有する
感光層を有することを特徴とするものである。
本発明者らは、多くの光導電性物質についての研究、検
討を行なつた結果、前記一般式(I)で表わされるスチ
ルベン化合物が電子写真用感光体の光導電性物質として
有効に働くことを見出した。更にまた、このスチルベン
化合物は、後述から明らかなように、いろいろの材料と
組合わされることによつて予期しえない効果を有する感
光体を作成しうることをも見出した。本発明はこのよう
な知見に基づいて完成されたものである。
本発明で用いられる前記一般式(I)のスチルベン化合
物は新規物質で、例えば一般式(II): (但しR1は低級アルキル基を表わす。) で示されるホスホン酸エステルと一般的(IV): (但しR,nは前記一般式(I)に同じ) で示されるカルボニル化合物とを塩基性触媒の存在下で
反応させることにより得られる。
例えば前記一般式(I)でR=H, のスチルベン化合物は次のようにして得られる。
製造例 3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸ジエチル7.13g及び4−N,N−ジフエニルアミノベ
ンズアルデヒド5.46gをN,N−ジメチルホルムアミド50ml
に溶解し、これにカリウム−tert−ブトキシド3.36gを
加える。ついでこの溶液を室温で8時間攪拌し、少量の
酢酸を加えた後、氷水に注ぎ、ついでトルエン抽出を行
なう。抽出物を水洗、乾燥後、溶媒を留去し、暗赤色の
油状物を得た。これをシリカゲル/トルエンでカラム処
理し、ついで得られた粗結晶をiso−プロパノールで2
回再結晶して橙黄色針状結晶の目的物を2.00g得た。融
点169.5〜171.5℃。
元素分析結果: C(%) H(%) N(%) 実測値 85.54 7.79 2.83 計算値 85.84 7.86 2.95 IRスペクトル(KBr錠剤法)では3640cm-1に水酸基の伸
縮振動及び955cm-1にトランスオレフインの面外変角振
動に基づくCO吸収帯が確認された。
以上のようにして得られる一般式(I)のスチルベン化
合物の具体例は次の通りである。
以下に本発明を添付の図面を参照しながらさらに詳細に
説明する。第1図ないし第3図は本発明に係る感光体の
代表的な三例の断面図であり、そこに付された番号で1
は導電性支持体、2,2′,2″は感光層、3は電荷発生物
質、4は電荷搬送媒体又は電荷搬送層、5は電荷発生層
を表わしている。
本発明感光体は、上記のようなスチルベン化合物の1種
又は2種以上を感光層2(2′又は2″)に含有させた
ものであるが、これらスチルベン化合物の応用の仕方に
よつて第1図、第2図あるいは第3図に示したごとくに
用いることができる。
第1図における感光体は導電性支持体1上にスチルベン
化合物、増感染料および結合剤(結着樹脂)よりなる感
光層2が設けられたものである。ここでのスチルベン化
合物は光導電性物質として作用し、光減衰に必要な電荷
担体の生成および移動はスチルベン化合物を介して行な
われる。しかしながら、スチルベン化合物は光の可視領
域においてはほとんど吸収を有していないので、可視光
で画像を形成する目的のためには可視領域に吸収を有す
る増感染料を添加して増感する必要がある。
第2図における感光体は、導電性支持体1上に電荷発生
物質3をスチルベン化合物と結合剤とからなる電荷搬送
媒体4の中に分散せしめた感光層2′が設けられたもの
である。ここでのスチルベン化合物は結合剤(又は、結
合剤及び可塑剤)とともに電荷搬送媒体を形成し、一
方、電荷発生物質3(無機又は有機顔料のような電荷発
生物質)が電荷担体を発生する。この場合、電荷搬送媒
体4は主として電荷発生物質3が発生する電荷担体を受
入れ、これを搬送する作用を担当している。そして、こ
の感光体にあつては電荷発生物質とスチルベン化合物と
が、たがいに、主として可視領域において吸収波長領域
が重ならないというのが基本的条件である。これは、電
荷発生物質3に電荷担体を効率よく発生させるためには
電荷発生物質表面まで、光を透過させる必要があるから
である。一般式(I)で表わされるスチルベン化合物は
可視領域にほとんど吸収がなく、一般に可視領域の光線
を吸収し、電荷担体を発生する電荷発生物質3と組合わ
せた場合、特に有効に電荷搬送物質として働くのがその
特長である。
第3図における感光体は、導電性支持体1上に電荷発生
物質3を主体とする電荷発生層5と、スチルベン化合物
を含有する電荷搬送層4との積層からなる感光層2″が
設けられたものである。この感光体では、電荷搬送層4
を透過した光が電荷発生層5に到達し、その領域で電荷
担体の発生が起こり、一方、電荷搬送層4は電荷担体の
注入を受け、その搬送を行なうもので、光減衰に必要な
電荷担体の発生は、電荷発生物質3で行なわれ、また電
荷担体の搬送は、電荷搬送層4(主としてスチルベン化
合物が働く)で行なわれる。こうした機構は第2図に示
した感光体においてした説明と同様である。
実際に本発明感光体を作製するには、第1図に示した感
光体であれば、結合剤を溶かした溶液にスチルベン化合
物の1種又は2種以上を溶解し、更にこれに増感染料を
加えた液をつくり、これを導電性支持体1上に塗布し乾
燥して感光層2を形成すればよい。
感光層2の厚さは3〜50μm、好ましくは5〜20μmが
適当である。感光層2に占めるスチルベン化合物の量は
30〜70重量%好ましくは約50重量%であり、また、感光
層2に占める増感染料の量は0.1〜5重量%好ましくは
0.5〜3重量%である。増感染料としては、ブリリアン
トグリーン、ビクトリアブルーB、メチルバイオレツ
ト、クリスタルバイオレツト、アシツドバイオレツト6B
のようなトリアルールメタン染料、ローダミンB、ロー
ダミン6G、ローダミンGエキストラ、エオシンS、エリ
トロシン、ローズベンガル、フルオレセインのようなキ
サンテン染料、メチレンブルーのようなチアジン染料、
シアニンのようなシアニン染料、2,6−ジフエニル−4
−(N,N−ジメチルアミノフエニル)チアピリリウムパ
ークロレート、ベンゾピリリウム塩(特公昭48−25658
号公報に記載)などのピリリウム染料などが挙げられ
る。なお、これらの増感染料は単独で用いられても2種
以上が併用されてもよい。
また、第2図に示した感光体を作製するには、1種又は
2種以上のスチルベン化合物と結合剤とを溶解した溶液
に電荷発生物質3の微粒子を分散せしめ、これを導電性
支持体1上に塗布し乾燥して感光層2′を形成すればよ
い。
感光層2′の厚さは3〜50μm、好ましくは5〜20μm
が適当である。感光層2′に占めるスチルベン化合物の
量は10〜95重量%好ましくは30〜90重量%であり、ま
た、感光層2′に占める電荷発生物質3の量は0.1〜50
重量%好ましくは1〜20重量%である。電荷発生物質3
としては、例えばセレン、セレン−テルル、硫化カドミ
ウム、硫化カドミウム−セレン、α−シリコンなどの無
機顔料、有機顔料としては例えばシーアイピグメントブ
ルー25(カラーインデツクスCI21180)、シーアイピグ
メントレツド41(CI21200)、シーアイアシツドレツド5
2(CI45100)、シーアイベーシツクレツド3(CI4521
0)、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−9
5033号公報に記載)、ジスチリルベンゼン骨格を有する
アゾ顔料(特開昭53−133445号公報に記載)、トリフエ
ニルアミン骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−132347号
公報に記載)、ジベンゾチオフエン骨格を有するアゾ顔
料(特開昭54−21728号公報に記載)、オキサジアゾー
ル骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−12742号公報に記
載)、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−
22834号公報に記載)、ビススチルベン骨格を有するア
ゾ顔料(特開昭54−17733号公報に記載)、ジスチリル
オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−21
29号公報に記載)、ジスチリルカルバゾール骨格を有す
るアゾ顔料(特開昭54−14967号公報に記載)などのア
ゾ顔料、例えばシーアイピグメントブルー16(CI7410
0)などのフタロシアニン系顔料、例えばシーアイバツ
トブラウン5(CI73410)、シーアイバツトダイ(CI730
30)などのインジゴ系顔料、アルゴスカーレツトB(バ
イエル社製)、インダンスレンスカーレツトR(バイエ
ル社製)などのペリレン系顔料などが挙げられる。な
お、これらの電荷発生物質は単独で用いられても2種以
上が併用されてもよい。
更に、第3図に示した感光体を作製するには、導電性支
持体1上に電荷発生物質を真空蒸着するか或いは、電荷
発生物質の微粒子3を、必要に応じて結合剤を溶解した
適当な溶媒中に分散した分散液を塗布し乾燥するかし
て、更に必要であればバフ研磨などの方法によつて表面
仕上げ、膜厚調整などを行なつて電荷発生層5を形成
し、この上に1種又は2種以上のスチルベン化合物と結
合剤とを溶解した溶液を塗布し乾燥して電荷搬送層4を
形成すればよい。なお、ここで電荷発生層5の形成に用
いられる電荷発生物質は前記の感光層2′の説明におい
てしたのと同じものである。
電荷発生層5の厚さは5μm以下好ましくは2μm以下
であり、電荷搬送層4の厚さは3〜50μm好ましくは5
〜20μmが適当である。電荷発生層5が電荷発生物質の
微粒子3を結合剤中に分散させたタイプのものにあつて
は、電荷発生物質の微粒子3の電荷発生層5に占める割
合は10〜95重量%、好ましくは50〜90重量%程度であ
る。また、電荷搬送層4に占めるスチルベン化合物の量
は10〜95重量%、好ましくは30〜90重量%である。
なお、これらいずれの感光体製造においては導電性支持
体1に、アルミニウムなどの金属板又は金属箔、アルミ
ニウムなどの金属を蒸着したプラスチツクフイルム、あ
るいは、導電処理を施した紙などが用いられる。また、
結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエス
テル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネートな
どの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポ
リ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドのよ
うなビニル重合体などが用いられるが、絶縁性でかつ接
着性のある樹脂はすべて使用できる。必要により可塑剤
が結合剤に加えられてるが、そうした可塑剤としてはハ
ロゲン化パラフイン、ポリ塩化ビフエニル、ジメチルナ
フタリン、ジブチルフタレートなどが例示できる。
更に、以上のようにして得られる感光体には、導電性支
持体と感光層の間に、必要に応じて接着層又はバリヤ層
を設けることができる。これらの層に用いられる材料と
しては、ポリアミド、ニトロセルロース、酸化アルミニ
ウムなどであり、また膜厚は1μm以下が好ましい。
本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感光面に帯
電、露光を施した後、現像を行ない、必要によつて、紙
などへ転写を行なう。本発明の感光体は感度が高く、ま
た可撓性に富むなどの優れた利点を有している。
以下に実施例を示す。下記実施例において部はすべて重
量部である。
実施例1 電荷発生物質としてダイアンブルー(シーアイピグメン
トブルー25、CI21180)76部、ポリエステル樹脂(バイ
ロン200、(株)東洋紡績製)の2%テトラヒドロフラ
ン溶液1260部およびテトラヒドロフラン3700部をボール
ミル中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸
着したポリエステルベースよりなる導電性支持体のアル
ミニウム面よりなる導電性支持体のアルミニウム面上に
ドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥して厚さ約
1μmの電荷発生層を形成した。
一方、電荷搬送物質としてNo.5のスチルベン化合物2
部、ポリカーボネート樹脂(パンライトK1300、、
(株)帝人製)2部およびテトラヒドロフラン16部を混
合溶解して溶液とした後、これを前記電荷発生層上にド
クターブレードを用いて塗布し、80℃で2分間、ついで
105℃で5分間乾燥して厚さ約20μmの電荷搬送層を形
成せしめて感光体No.1を作成した。
実施例2〜17 電荷発生物質および/または電荷搬送物質(スチルベン
化合物)を表−1に示したものに代えた以外は実施例1
とまつたく同様にして感光体No.2〜17を作成した。なお
表−1には実施例1の感光体No.1で用いた電荷発生物質
および電荷搬送物質も付記した。
実施例18 厚さ約300μmのアルミニウム板上に、セレンを厚さ約
1μmに真空蒸着して電荷発生層を形成せしめた。次い
でNo.5のスチルベン化合物2部、ポリエステル樹脂(デ
ユポン社製ポリエステルアドヒーシブ49000)3部およ
びテトラヒドロフラン45部を混合、溶解して電荷搬送層
形成液をつくり、これを上記の電荷発生層(セレン蒸着
層)上にドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥し
た後、減圧下で乾燥して厚さ約10μmの電荷搬送層を形
成せしめて、本発明の感光体No.18を得た。
実施例19 ダイアンブルー(実施例1で用いたものと同じ)1部に
テトラヒドロフラン158部を加えた混合物をボールミル
中で粉砕、混合した後、これにNo.5のスチルベン化合物
12部、ポリエステル樹脂(デユポン社製ポリエステルア
ドヒーシブ49000)18部を加えて、さらに混合して得た
感光層形成液を、アルミニウム蒸着ポリエステルフイル
ム上にドクターブレードを用いて塗布し、100℃で30分
間乾燥して厚さ約16μmの感光層を形成せしめて、本発
明の感光体No.19を作成した。
かくしてつくられた感光体No.1〜19について、市販の静
電複写紙試験装置(KK川口電機製作所製SP428型)を用
いて−6KV又は+6KVのコロナ放電を20秒間行なつて帯電
せしめた後、20秒間暗所に放置し、その時の表面電位Vp
o(ボルト)を測定し、ついでタングステンランプ光
を、感光体表面の照度が20ルツクスになるように照射し
てその表面電位がVpoの1/2になる迄の時間(秒)を求
め、露光量E1/2(ルツクス・秒)を算出した。その結果
を表−2に示す。
また、以上の各感光体を市販の電子写真複写機を用いて
帯電せしめた後、原図を介して光照射を行なつて静電潜
像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像し、得られた
画像(トナー画像)を普通紙上に静電転写し、定着した
ところ、鮮明な転写画像が得られた。現像剤として湿式
現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画像が得られ
た。
【図面の簡単な説明】
第1図、第2図および第3図は本発明にかかわる電子写
真感光体の厚さ方向に拡大した断面図である。 1…導電性支持体 2,2′,2″…感光層 3…電荷発生物質 4…電荷搬送媒体又は電荷搬送層 5…電荷発生層

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】導電性支持体上に一般式(I): (式中、Rは水素、置換又は無置換のアルキル基、或い
    は置換又は無置換のフェニル基を表わし、Arは置換又は
    無置換の炭素環芳香族残基、或いは置換又は無置換の複
    素環芳香族残基を表わし、またnは0又は1の整数であ
    る。但し、置換炭素環芳香族残基の置換基が置換ジアリ
    ールアミノ基である場合は除く) で示されるスチルベン化合物を有効成分として含有する
    感光層を有することを特徴とする電子写真用感光体。
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