TW591677B - Ionic liquids, electrolyte salts for storage device, electrolytic solution for storage device, electric double layer capacitor, and secondary battery - Google Patents

Ionic liquids, electrolyte salts for storage device, electrolytic solution for storage device, electric double layer capacitor, and secondary battery Download PDF

Info

Publication number
TW591677B
TW591677B TW091105879A TW91105879A TW591677B TW 591677 B TW591677 B TW 591677B TW 091105879 A TW091105879 A TW 091105879A TW 91105879 A TW91105879 A TW 91105879A TW 591677 B TW591677 B TW 591677B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
electrolyte
storage device
scope
patent application
salt
Prior art date
Application number
TW091105879A
Other languages
English (en)
Inventor
Takaya Sato
Gen Masuda
Ryutaro Nodu
Tatsuya Maruo
Original Assignee
Nisshin Spinning
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26612023&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TW591677(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Nisshin Spinning filed Critical Nisshin Spinning
Application granted granted Critical
Publication of TW591677B publication Critical patent/TW591677B/zh

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
    • H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
    • H01M6/166—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte by the solute
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/02—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C217/04—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C217/06—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted
    • C07C217/08—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
    • C07F9/5407—Acyclic saturated phosphonium compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/58—Liquid electrolytes
    • H01G11/62—Liquid electrolytes characterised by the solute, e.g. salts, anions or cations therein
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/58—Liquid electrolytes
    • H01G11/64—Liquid electrolytes characterised by additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
    • H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Description

591677 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（Ο 技術領域 本發明係有關離子性液體、蓄電裝置用電解質鹽、蓄 電裝置用電解液、電雙層電容器及蓄電池。 背景技術 離子性化合物係通常已帶正電之陽離子及已帶負電之 離子以靜電吸引而構成結晶。此離子性化合物係溶解於以 水爲首的多種液體，流動電氣之液體，亦即給予電解質溶 液，例如於非水電解質電池、電容器，通常以溶解離子性 化合物於有機溶劑內的電解液被使用著。 然而，於離子性化合物之中，以提高溫度並使熱運動 活潑化至超越離子間之相互作用的程度，該物本身係成爲 液體，成爲能通過電氣者，此種狀態之鹽通常係被稱作熔 融鹽。 存在於此熔融鹽中的化學種，係全部帶有電荷之陽離 子或陰離子，不存在中性的原子或分子。因此，在熔融鹽 中，由於對水之還原力或氧化力過強，由電解質水溶液未 能獲得的元素，亦即將鹼金屬、鋁、稱作稀土類元素之金 屬、或氟等非金屬等予以電氣分解以單體之形式可得，此 即成爲熔融鹽之主要的工業用途。 再者，於上述熔融鹽之中，即使於室溫亦保持液體狀 態，在極低溫亦爲不固化者，此種在室溫以下保持液體狀 態之熔融鹽尤其係被稱作室溫熔融鹽或離子性液體。構成 離子性液體之陽離子或陰離子，爲使其間之靜電相互作用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝- 訂 -4- 591677 A7 ___B7 _ 五、發明説明（2) 變小，任一者或二者係具有某種程度之大小的分子離子， 同時減少電荷並使靜電相互作用減少的理由係一價。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 對已採用上述離子性液體之電解引起的電析，或電解 質對電池等的應用硏究雖積極的進展著，但通常離子性液 體係有吸濕性高且在空氣中之處理較困難的缺點，其應用 不可說是足夠。 在此種狀況下，於1 9 9 2年由 Wilkes氏等人所 報導的1 一乙基- 3 -甲基咪唑啉鑰四氟硼酸鹽，係在空 氣中亦可處理的劃時代離子性液體，以此爲契機，組合側 鏈之不同的多數烷基咪唑鐵陽離子及各種陰離子之離子性 液體即成可予多數合成的，關於此等方面，有關其物性感 應用之硏究雖正予盛行著，但現狀下仍期待開發出可較簡 便的製造，且容易處理的各種離子性液體。 另一方面，非水電解液系電雙層電容器，因其有可以 大電流充放電之特徵，故被期待用作電氣汽車、補助電源 等能量貯藏裝置。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 向來的非水電解液系電雙層電容器，係由以活性碳等 的碳質材料爲主體之正、負極的分極性電極及非水電解液 所構成的，然而非水系電解液之組成對電容器之耐電壓或 靜電容量有大影響一事係爲人所知的。 上述非水電解液係由電解質鹽及非水系有機溶劑所構 成，關於此等電解質鹽及非水系有機溶劑之組合，至目前 爲止有多種正予檢討著。 例如，至於電解質鹽，以第四級銨鹽（日本特開昭 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 591677 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（3) 61-32509號公報、特開昭63—173312號 公報、特開平1 0 — 5 5 7 1 7號公報等）、或第四級鱗 鹽（特開昭6 2 - 2 5 2 9 2 7號等）等，由對有機溶劑 之溶解性及解離度、與電氣化學上安定領域需較廣得知係 較常被使用著。另一方面，至於有機溶劑，以高介電常數 在電氣化學的安定領域較寬廣、高沸點者係爲人所期待的 ，通常以碳酸乙酸酯、碳酸二乙基酯、碳酸丙烯酯、碳酸 丁儲酯，^― 丁內酯、乙腈、環丁硕（Sulfolane )等 係較常被使用著。 然而，在目前所用的非水電解液系電雙層電容器，電 解質鹽對通常所用的有機溶劑之電解質鹽（四級銨鹽、四 級鱗鹽等）的溶解性不可說是足夠，其添加量有其界限。 結果，非水電解液之離子傳導度變低，同時亦有電雙層電 容器之靜電容量亦變低的問題存在。 又，由電解質鹽之溶解性需較低一事，由於低溫時電 解質鹽較易結晶化，電雙層電容器之低溫特性亦有問題。 本發明係有鑑於此種事情而完成者，以提供可簡便且 有效的製造的離子性液體，fit非水電解液用有機溶劑之溶 解性優越，同時具有低熔點之蓄電裝置用電解質$/，及含 有此電解質鹽之蓄電裝置用電解液，及採用此電解液所構 成的低溫特性優越的電雙層電容器及蓄電池爲目的。 本發明人等，爲達成上述目的，經精心檢討的結果， 於具有至少一個烷氧基烷基作爲取代基四級銨鹽、四級鱗 鹽片發現具有低熔點用作離子性液體優越的性質者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 29<7公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 -6 - 591677 Α7 Β7 五、發明説明（4) 又具有烷氧基烷基作爲取代基之四級銨鹽，四級鱗鹽 ’係對蓄電裝置所用的非水系有機溶劑之溶解性優越，而 且具有低熔點，故採用此等的四級鹽製備電解液時，亦可 較向來形成高濃度，且發現於低溫時的電解質鹽較難引起 析出，同時採用此電解液予以製作的電雙層電容器係具有 高靜電容量、低溫特性優越，以至完成本發明。 因此，本發明係 1 ·以下述一般式（1 )表示，熔點在5 0 °C以下爲 特徵之離子性液體， R1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R2 X—R3
Y ⑴ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔式內，R1〜R4係相互相同或不同的碳數1〜5之烷 基或R’ —〇—（CH2) n —表示的烷氧基烷基（R，表示 甲基或乙基，η爲1〜4之整數），此等R1，R2、R3 及R 4之任二個之基形成環亦可。惟R 1〜R 4之中至少一 種爲前述烷氧基烷基。X表示氮原子或磷原子，γ表示一 價的陰離子。〕 2 ·以熔點爲2 5 °C以下爲特徵之上述1記載的離子 性液體。 3 ·以則述X爲氣原子爲特徵之上述1或2記載的離 子性液體。 4 ·以前述X爲氮原子、R，爲甲基、n爲2爲特徵 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 591677 B7 五、發明説明（5) 之上述3記載的離子性液體。 5 ·以下述一般式（2 )表示爲特徵之上述1或2記 載的離子性液體。 +
Me e X— ch2ch2〇r· ·υ …⑵
Et 〔式內，R，表示甲基或乙基，x表示氮原子或磷原子， Y表示一價陰離子，又Me表示甲基，E t表示乙基。〕 6·以前述Y爲BF4 —、PF6 、 (CF3S〇2) 2N-、CF3S〇3_ 或 CF3C〇2 — 爲 特徵之前述1至5之任一項記載的離子性液體。 7.以下述式（3)表示者爲特徵之前述5記載的離 子性液體， μ
Me Et N—CH2CH2OMe Et (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) • bf4' …⑶ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲 成 而 鹽 級 四 3的 。 示 基表 乙 } 指1 意C t 式， -E 般鹽 ，一 質 基述解 甲下電 指由用 音心以置 係種裝 Μ 一 電 ， ·蓄 內 8 之 式 徵 C 特 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8- 591677 A7 B7 五、發明説明（6) R1 R2 X—R3
Y ⑴ 〔式內，R1〜R4係相互相同或不同的碳數5之烷 基或R’_〇 —（CH2) n —表示的烷氧基烷基（R，表示 甲基或乙基，η爲1〜4之整數），此等r1，；^2，；^3 及R4之任二個之基形成環亦可，惟R1〜R4之中至少一 種爲前述烷氧基烷基。X表示氮原子或磷原子，γ表示一 價的陰離子。〕 9 ·以由前述X爲氮原子之四級銨鹽而成爲特徵之上 述8項記載的蓄電裝置用電解質鹽。 10 ·以由前述X爲氮原子、R’爲甲基、η爲2之 四級銨鹽而成爲特徵之上述9項記載的蓄電裝置用電解質 鹽° 11.以由以下述一般式（2)表示的四級鹽而成爲 特徵之上述8項記載之蓄電裝置用電解質鹽， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Me Et X—CH2CH2〇R·
Et
Y ⑵ 〔式內，R’表示甲基或乙·基，X表示氮原子或磷原子 Y表不一價之陰離子。又Me意指甲基、E t意指乙基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9 - 591677 A7 B7 五、發明説明（7) 12.以前述 Y 爲 BF4-、PF6 一、 (CF3S〇2) 2N — 、 CF3S〇3 —或 CF3C〇2 一爲 特徵之上述8至1 1項之任一項記載之蓄電裝置用電解質 鹽 ° 1 3 _以下述式（3)表示者爲特徵之上述1 1項記 載之蓄電裝置用電解質鹽，
Me Et N—CH2CH2OMe Et BF. (3) (式內，Me意指甲基、E t意指乙基。） 1 4 ·以熔點爲2 5 °C以下爲特徵之上述8至1 3項 之任一項記載之蓄電裝置用電解液。 1 5 · —種蓄電裝置用電解液，其特徵在於僅由上述 項記載之離子性液體而成。 種蓄電裝置用電解液，其特徵在於僅由上述 4項記載之蓄電裝置用電解質鹽而成。 1 7 _ —種蓄電裝置用電解液，其特徵在於含有上述 至7項之任1 6 . — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1至7 有機溶 1 8至1 種及非 項之任一項記載之離子性液體之至少一種與非水系 劑而成。 種蓄電裝置用電解液，其特徵在於含有上述 3項之任一項記載之蓄電裝置用電解質鹽之至少一 水系有 9 ·以 機溶劑而成。 前述非水系有機溶劑爲含有碳酸乙烯酯或碳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10 - 591677 A7 _ B7 五、發明説明（8) 酸烯酯爲主成分之混合溶劑爲特徵之上述1 7或1 8項記 載之蓄電裝置用電解液。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 0 ·以前述非水系有機溶劑係由碳酸乙烯酯、碳酸 丙烯酯、碳酸乙烯基酯、碳酸二甲基酯、碳酸乙基甲基酯 及碳酸二乙基酯選出的一種或二種以上之混合溶劑爲特徵 之上述1 7或1 8項記載之蓄電裝置用電解液。 2 1 . —種電雙層電容器，其特徵在於含有一對的分 極性電極、經予介在於此等分極性電極間的間隔件、與電 解液之電雙層電容器，採用上述1 5至2 0項之任一項記 載的蓄電裝置用電解液作爲前述電解液而成。 2 2 ·以前述分極性電極爲含有由樹脂而得的碳質材 料爲主成分爲特徵之上述21項記載的電雙層電容器。 2 3 ·以前述樹脂係酚樹脂或聚羰二醯亞胺樹脂爲特 徵之上述2 2項記載的電雙層電容器。 2 4 .以前述碳質材料係酚樹脂或聚羰二醯亞胺樹脂 經碳代後，進行賦活處理而成者爲特徵之上述2 2項記載 的電雙層電容器。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 5 · —種蓄電裝置用電解液，其特徵在於由上述 1 5或1 6項記載的蓄電裝置用電解液及常溫爲固態的離 子導電性鹽而成。 2 6 .以前述離子導電性鹽係鋰鹽爲特徵之上述2 5 項記載的蓄電裝置用電解液。 2 7 ·以再含有非水系有機溶劑爲特徵之上述2 5或 2 6項記載的蓄電裝置用電解液。 本紙張尺度適用中Ϊ國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " -11 - 591677 A7 _________B7 五、發明説明（9) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 8 · —種蓄電池，其特徵在於含有正極及負極，經 予介在於此等分極性電極間的間隔件，與電解液之蓄電池 ，採用上述2 5至2 7項之任一項的蓄電裝置用電解液作 爲前述電解液。 2 9 · —種電雙層電容器，其特徵在於含有一對的分 極性電極，經予介在於此等分極性電極間的間隔件，與電 解液之電雙層電容器，採用上述2 5至2 7項之任一項記 載的蓄電裝置用電解液作爲前述電解液而成。 30.—種蓄電裝置，其特徵在於含有正極及負極’ 經介在於此等正負極的間隔件，與電解液之蓄電裝置，前 述正極爲活性碳且前述負極係可包藏，放出鋰之碳質材料 ，同時前述電解液爲上述2 5至2 7項之任一項記載的蓄 電裝置用電解液。 圖面之簡單說明 第1圖係表示化合物（3 )之NMR光譜圖。 第2圖係表示化合物（4 )之NMR光譜圖。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第3圖係表示化合物（5 )之NMR光譜圖。 第4圖係表示化合物（6 )之NMR光譜圖。 第5圖係表示化合物（8 )之NMR光譜圖。 第6圖係表示化合物（9 )之NMR光譜圖。 第7圖係表示化合物（10)之NMR光譜圖。 第8圖係表示化合物（1 1 )之NMR光譜圖。 第9圖係表示實施例8及比較例3而得的電雙層電容 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 591677 Α7 Β7 五、發明説明（1() 器之初期充放電的放電容量之推移（室溫）圖。 第1 0圖係表示於實施例8及比較例3而得的電雙層 電容器之放電性能的溫度相依性圖。 第1 1圖係表示於實施例8及比較例3而得的電雙層 電容器之初期充電後的電壓經時變化（室溫）圖。 第1 2圖係表示於實施例9而得的二次電池之充放電 特性圖。 實施發明而採的最佳形態 以下再詳細說明本發明。 〔蓄電裝置用電解質鹽〕 與本發明有關的蓄電裝置用電解質鹽，係由以下述一 般式（1 )表示的四級鹽而成者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R1 R2 X—R3
Y ⑴ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
〔式內，Ri〜R4係相互相同或不同的碳數1〜5之 基或R’一〇一（CH2) n —表示的烷氧基烷基（R，表 甲基或乙基，η爲1〜4之整數），此等Rl，r2、R 及R 4之任二個之基形成環亦可。惟R :〜R 4之中至少 種爲前述烷氧基烷基。X表示氮原子或磷原子，γ表示 價的陰離子。〕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -13- 591677 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（11) 於本發明之蓄電裝置，係指化學、物理或物理化學性 的儲存電氣之裝置，元件等，例如可舉出電雙層電容器、 蓄電池、電容器等可充放電的裝置。 至於上述碳數1〜5之烷基，可舉出甲基、乙基、丙 基、2 -丙基、丁基、戊基等。至於以 R’一 ◦一 （CH2) n -表示的烷氧基烷基，可舉出甲氧 基或乙氧基甲基、甲氧基或乙氧基或乙氧基乙基、甲氧基 或乙氧基丙基、甲氧基或乙氧基丁基等。 又R1、R2、R3及R4之任二個之基形成之環的化 合物，係於X採用氮原子時，可舉出具有氮雜環丙烷、氮 環環丁烷、吡咯烷、六氫吡啶環等之四級銨鹽、另一方面 ，於X採用磷原子時，可舉出具有五亞曱膦環等的四級鱗 鹽等。 尤其至於取代基，以至少具有一個上述R’爲甲基、 η爲2之甲氧基甲基之四級銨鹽係較合適的。 又至於取代基，以具有甲基、二個乙基、及烷氧基乙 基之下述一般式（2 )表示的四級鹽亦可較合適使用。 Me Et X—CH2CH2OR Et 〔式內，R’表示甲基或乙基、X表示氮原子或磷原子、 Y表示一價陰離子、又Me表示甲基、E t表示乙基。〕 至於上述一般式（1) 、（2)之一價陰離子Y，並 .· ·⑵ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T IP-· -14 - 591677 A7 __；_ 五、發明説明（θ 未予特別限定者，雖可使用B F 4 -、P F 6 -、A s F 6 、SbF6_、AlCl4_、NbF6 -、HS〇4 一、 C1〇4_、CH3S〇3_、CF3S〇3-， CF3C〇2-、 （CF3S〇2)2N_、Cl-、Br 一、 I —等陰離子，惟若考慮非水系有機溶劑中的解離度、安 定性及移動度等時，則以B F 4 —、P F 6 一、 (CF3〇2) 2N-、CF3S〇3 -或 CF3C〇2 —爲尤 其合適。 於本發明，以上述一般式（1 ) 、（ 2 )表示的四級 鹽之中，至於較合適使用的四級銨鹽及四級銨鹽之具體例 ，可舉出以下的化合物（3)〜（11) (Me表示甲基 ，E t表示乙基），尤其若考慮可得低溫特性等優越的蓄 電裝置時，則較宜採用以下述式（3 )或（8 )表示的四 級錢鹽。 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -15- 591677 A7 B7 五、發明説明（θ Et 〇Me
Et〆 \ bf4_ Me
〇Me OMe
〇Me (3) •⑷ (5)
〇Me (CF3S02)2N· ⑻ (9) •(10) (11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ⑺ 上述四級銨鹽之一般的合成法，係如下所述。首先混 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合三級胺類及鹵化烷基或硫酸 行加熱製成鹵化四級銨鹽。且 化烷氧基甲基等反應性較低的 在加壓下進行反應係較合適的 將上述而得的鹵化四級銨 ，使與發生硼氟化氫酸或四氟 劑反應，進行陰離子交換反應 至於具體例，若舉出四級 則使鹵化四級銨鹽溶解於水， 成爲四級銨氫氧化物鹽後，使 。此方法在生成四級銨氫氧化 的鹵化銀由於可容易去除，在 二烷基酯等，視必要時以進 於採用鹵化烷氧基乙基、鹵 化合物時，採用高壓釜等使 〇 鹽溶解於小等的水性特質中 磷酸等必要的陰離子種的試 ，可得本發明之四級銨鹽。 銨四氟硼酸鹽之合成法時， 加入氧化銀並進行鹽交換， 硼氟化氫酸反應可得目的物 物鹽之際，由鹽交換而生成 合成純度較高的四級銨四氟 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16 591677 A7 B7 五、發明説明（ 硼酸鹽時係較有效的。 又，四級磷鹽，係與四級銨鹽同樣的，與三級膦類、 與鹵化烷基或二烷基硫酸等混合，視必要時進行加熱，可 一般的合成。 又於製造使陰離子變化成各種的四級鳞鹽時，與四級 銨鹽相同，將鹵化四級鳞（氯化物、溴化物、碘化物）溶 解於水性介質中’使與會發生必需的陰離子種之試劑反應 ，進行陰離子交換反應即可。 且，將使上述電解質鹽溶解於非水系有機溶劑內的電 解液置於低溫時，若考慮該電解質鹽之較難析出一事時， 則電解質鹽之溶點宜爲在2 5 °C以下，較宜爲在1 5 °C以 下。熔點若較2 5 °C高的電解質鹽時，於低溫下在溶劑中 析出’結果電解質鹽之離子導電係數降低，取出的電氣量 降低的可能性變高。此時’熔點愈低愈佳，其下限値則未 予特別限定。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 示 表 體爲 液宜 性， 子下 離以 的 P 〇 J 有 5 體明在 液發點 性本熔 子與 ， 離 式徵 般特 一爲 述下 下以 以 C 係5°
R——X——R P3 + 1 數 碳 的 同 不 或 同 相 互 相 係 4 R - R 內 式 烷 之 5 一適一纽-S β 準 榡 I家 I國 Μ I釐 公 97 2 591677 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（1自 基或R’一〇—（CH2) n —表示的烷氧基烷基（R，表示 甲基或乙基，η爲1〜4之整數），此等R1，r2、r3 及R 4之任二個之基形成環亦可。惟R 1〜R 4之中至少一 種爲前述烷氧基烷基。X表示氮原子或磷原子，γ表示一 價的陰離子。〕 在此，至於碳數1〜5之烷基，R1，R2，R3及 R 4之任二個基形成環之化合物，與以上述電解質鹽說明 的相同。 於此離子性液體之情形，亦以至少具有一個上述η， 爲甲基，η爲2之甲氧基甲基的四級銨鹽作爲取代基係較 合適的。 又至於取代基’以具有甲基，二個乙基及烷氧基乙基 之下述一般式（2 )表示的四級銨鹽亦可較合適·使用。 h • Y …⑵ 〔式內，R’表示甲基或乙基，X表示氮原子或磷原子， Y表示一價之陰離子，又Me表示甲基，e t表示乙基。 ] 至於上述一般式（1 )，（ 2 )表示的離子性液體之 一價陰離子Y，係與以上述電解質鹽說明者相同。 至於具體的離子性液體，雖可舉出上式（3 )〜 (1 1 )表示者，惟尤以式（3 )或式（8 )表示者較容 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） ' — -18- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Me
Et
Et CHoCHoOR' 591677 A7 _____B7 五、發明説明（1❾ 易處理，而且可得低溫特性優越的蓄電裝置，係較合適的 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 且對於離子性液體之製造方法，係如以上述電解質鹽 所述般。 本發明之離子性液體，係具有①蒸汽壓完全無，或極 小、②不燃或耐燃、③具有離子導電性、④分解電壓亦較 水高、⑤液體溫度領域亦較水寬廣、⑥可在大氣中處理、 ⑦具有較習用已知的有機系離子性液體寬廣的電位窗的各 種優點。尤其採用離子性液體於蓄電裝置時，若電位窗較 狹窄，則隨著充放電、電解質或電解液會受氧化分解，有 還原分解之顧慮，咪唑鑰系離子性液體，由於電位窗較狹 窄，未能使用於鋰離子蓄電池系，惟本發明之離子性液體 如上述般由於電位窗較寬廣，亦可使用於鋰離子蓄電池方 面。 因此，至於在室溫以下的溫度可使用的新電解質，可 較合適用作金屬或合金之電析。電鍍用電解浴、各種電池 或電容器等的能量貯藏用之電氣化學裝置用電解質。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，在有機合成裡廣泛使用的苯、二氯甲烷、醚等的 反應溶劑，雖係其幾乎係具有致癌性之揮發性物質，然而 本發明之離子性液體，係揮發性較小，可重複利用的有機 合成用反應溶劑亦可較合適採用，由而亦可對開拓出以降 低環境負荷爲目的之新合成製程之綠色化學（green chemistry )領域亦有貢獻者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 591677 A7 __B7_ 五、發明説明（1力 〔蓄電裝置用電解液〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 與本發明有關的蓄電裝置用電解液；係採用①單獨使 用上述離子性液體或低熔點之蓄電裝置用電解質鹽之電解 液（亦即不使用非水系有機溶劑之電解液），②於①之電 解液內已添加離子導電性鹽之電解液（此情形亦爲不使用 非水系有機溶劑之電解液）；③於②之電解液內再添加非 水系有機溶劑之電解液，④含有上述離子性液體或蓄電裝 置用電解質之至少一種及非水系有機溶劑之電解液之任一 形態者。 在此，至於非水系有機溶劑，係可溶上述離子性液體 或電解質鹽，若爲以蓄電池、電雙層電容器等的蓄電裝置 之動作電壓範圍安定者時，則未予特別限定，惟若爲介電 常數大，電氣化學的安定範圍者，同時使用溫度範圍寬廣 且安全性優越者爲宜。 具體而言，可舉出：二丁基醚，1 ，2 —二甲氧基乙 烷、1 ，2 —乙氧基甲氧基乙烷、甲基二甘醇二甲醚、乙 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基二甘醇二甲醚、丁基二甘醇二甲醚、甘醇醚類（乙二醇 單乙醚、乙基卡必醇、乙二醇單丁醚、丁基卡必醇類等） 等的鏈狀醚類、四氫呋喃、2 —甲基四氫呋喃、1 ，3 — 二氧基雜戊環、4，4 一二甲基一 1 ，3 -二腭烷等的環 式醚，u — 丁內酯、v —戊內酯、5 —戊丙酯、3 —曱基 —1 ，3 -噚唑烷—2 —酮、3 -乙基一 1 ，3 —噚唑烷
- 2 -酮等丁內酯類、於電氣化學元件通常使用的溶劑之 醯胺溶劑（N -曱基甲醯胺、N，N —二甲基甲醯胺、N 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公潑1 ' -20 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591677 A7 B7 五、發明説明（1弓 -甲基乙醯胺、N -甲基吡咯烷酮等）、碳酸酯溶劑（碳 酸二乙基酯、碳酸二甲基酯、碳酸乙基甲基酯、碳酸丙烯 酯、碳酸乙烯酯、碳酸苯乙烯酯等）、咪唑 imidazolizinone 溶劑（1 ，3 —二甲基—2 —咪口坐 imidazolizinone )等，由此等溶劑之中可單獨使用一種 或亦可混合二種以上使用。 尤宜爲採用由含有碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯爲主成份 之混合溶劑，或碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸伸乙烯酯 、碳酸二甲基酯、碳酸乙甲基酯及碳酸二乙基酯選出的一 種或二種以上的混合溶劑。 於上述電解液採用作蓄電裝置用電解液時，如先前① 所示的情形，當然成爲離子性液體1 〇 〇 %，另一方面， ②，③，④時，溶劑中之離子性液體，電解質鹽之濃度並 未予特別限定，惟爲0 · 1〜5 · 0 m ο 1 / L，宜爲 1 · 0〜4 . 0 m ο 1 / L。此等的濃度若未滿〇 · 1 m ο 1 / L時，則由於內部電阻增大而有損失增大的顧慮 ，另一方面若超過5 . Omo 1/L時，則溶解度低且熔 點較高的電解質鹽時，則低溫時會析出，有招致安定性降 低等的不合適生成之顧慮。 惟，本發明之蓄電裝置用電解質鹽，係較通常所用的 電解質鹽對非水系有機溶劑之溶解性優越，而且熔點在 2 5 °C以下者居多，即使較通常增濃電解質鹽濃度並使用 時，在低溫時亦較難析出電解質鹽。 又如上述般，電解液內亦可再添加離子性導電性鹽° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-21- 591677 A7 B7 五、發明説明（1令 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此時，至於離子導電性鹽，若爲鋰二次電池，鋰離子 蓄電池、電雙層電容器等可使用時即可，則未予特別限定 ，例如可採用鹼金屬鹽、第四級銨鹽等。 至於鹼金屬鹽，宜爲鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽。具體而言， 可舉出：①四氟化硼酸鋰、六氟化磷酸鋰、過氯酸鋰、三 氟甲烷磺酸鋰，下述一般式（1 2 )表示的磺醯基醯亞胺 之鋰鹽，以下述一般式（1 3 )表示的甲基化磺醯基之鋰 鹽醋酸鋰、三氟醋酸鋰、安息香鋰、對甲苯磺酸鋰、硝酸 鋰、溴化鋰、碘化鋰、四苯基硼酸鋰等鋰鹽、③過氯酸鈉 、碘化鈉、四氟化硼酸鈉、六氟化磷酸鈉、三氟甲烷磺酸 銨、溴化鈉等鈉鹽、③碘化鉀、四氟化硼酸鉀、六氟化磷 酸鉀、三氟甲烷磺酸鉀等鉀鹽。 (Ra-S02)(Rb-S02)Nli ---(12) (Rc-S02)(Rd-S02)(Re-S02)CLi --(13) 〔式（9) 、 （10)中，Ra〜Re係各自表示含有醚 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基1個或2個亦可的碳數1〜4之全氟烷基。〕 至於上述一般式（1 2 )表示的磺醯基醯亞胺之鋰鹽 ，具體而言可舉出下式表示者等。 (C F 3.S 0 2 ) N L i 、 (C2F5SO2) 2NL i 、（C3F7S〇2)2NLi、 (C4F9SO2) 2NL i， (C F 3 S Ο 2 ) (C2F5S〇2)NLi 、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22- 591677 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、 發明説明（Μ ( C F 3 S 〇 2 )( C 3 F 7 S〇2 ) N L i 、 ( C 2 F 5 S 〇 2 ) (C 4 F 9 S 0 2 ) N Li 、 ( C 2 F 5 S 〇 2 ) (C 3 F 7 S〇 2 ) N L i 、 ( C 2 F 5 S 〇 2 ) (C 4 F 9 S 0 2 ) N Li 、 ( C F 3 〇 C F 2 S 〇2 ) 2 N L .i 0 至於以上述一 般式（： L 3 ) 表 :示的甲基化磺 醯 :基 :之鋰 鹽 5 具體而言可舉 出下述表示者; 等 〇 (c F 3 S 〇 2 )3 C L i ' ( C 2 F 5 S 〇 2 ) 3 C L ] :' ( C 3 F 7 S 〇 2 ) 3 C L i > ( C 4 F 9 S 0 2 )3 C L i ' ( C F 3 S 〇 2 ) 2 (C 2 F 5 S 0 2 ) C Li 、 ( C F 3 S 〇 2 ) 2 (C 3 F 7 S〇 2 ) C L i 、 ( C F 3 S 〇 2 ) 2 (C 4 F 9 S 0 2 ) C Li、 ( C F 3 S 〇 2 )( C 2 F 5 S〇2 ) 2 C Li 、 ( C F 3 S 〇 2 )( C 3 F 7 S〇2 ) 2 C Li 、 ( C F 3 S 0 2 )( C 4 F 9 S〇2 ) 2 C Li 、 ( C 2 F 5SO2) 2 (C3F7SO 2 ) C L i、 ( C 2 F 5S〇2) 2 (C4F9SO 2 ) C L i、 ( C F 3 0 C F 2 S 〇2 ) 3 CL i 0 此等 :之中，四 氛化硼酸鋰、 — 氟 化 磷酸鋰， 上 述 一般 式 ( 12 )，及上 述一般式（1 3 ) 表 示的甲基 化 磺 醯基 之 鋰 鹽係 :表示尤其 高的離子傳導 度 J 且 熱安定性 亦 優 越的 離 子 導電 ,性鹽爲宜 。且此等離子 導 電 性 鹽係可使 用 單 獨一 種 或 組合 二種以上使用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23- 591677 A7 ________B7_ 五、發明説明（21) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 又’至於電雙靥電容器所用的第四級銨鹽，例如可舉 出：四甲基銨/六氟化磷酸鹽、四乙基銨/六氟化磷酸鹽 、四丙基鏡/六氟化磷酸鹽、甲基三乙基銨/六氟化磷酸 鹽、四乙基錢/四氟化硼酸鹽、四乙基銨/過氯酸鹽等， 或鏈狀脒類、環狀脒類（咪唑類、咪唑啉類、吡咪類、 1 ’ 5 — — 氣雜聯環〔4 · 3 · 0〕壬烯、5 (DBN) 、1，8 -二氮雜聯環〔5 . 4 _ 10〕十一烯一 7 (D B U )等）、吡咯類、吡唑類、nf唑類、噻唑類、噚 二卩坐類、噻二哗類、三唑類、吡啶類、吡畊類及三哄類、 吼咯烷類、嗎啉類、六氫吡啶類、六氟吡畊類等四級鹽等 〇 且’電解液中的離子導電性鹽之濃度，通常0 · 〇 5 〜3mo 1/L，宜爲〇 · i22mo 1/L。離子導電 性鹽之濃度若過低時，則有未能獲得足夠的離子導電性之 丨目形。另 方面’右過阔時’則有電解液完全未能溶解的 情形。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔電雙層電容器〕 與本發明有關的電雙層電容器，係於含有一對的分極 性電極及經予介在於此等分極性電極間之間隔件與電解液 之電雙層電容器，採用上述蓄電裝置用電解液作爲前述電 解液者。 在此，至於上述分極性電極，係可採用將含有碳質材 料及黏結劑聚合物而成的分極性電極組成物塗布於集電體 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ~ ' -24 - 591677 A7 __B7__ 五、發明説明（2$ 上而成者。 至於上述碳質材料，並未予特別限定，惟可舉出植物 系之材料、殘渣、椰子殻、紙漿廢液、化石燃料系之焦炭 、石油重質油、或將此等熱分解的焦炭、或石油系瀝青、 已將煤洛瀝青抽絲的纖維、合成高分子、酚樹脂、呋喃樹 月旨、聚氯乙烯樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、聚醯亞胺樹脂、 聚醯胺樹脂、聚羰二醯亞胺樹脂、液晶高分子、塑膠廢棄 物、廢輪胎等爲原料，將此等碳化者，再將此等賦活性並 予製造的活性碳等。 此等之中，若考慮需防止由於原料之分散性或原料中 的雜質引起的性能之降低時，則宜爲含有以由樹脂而得的 碳質材料爲主成分者，尤其以採用將酚樹脂或聚羰二醯亞 胺樹脂碳化後，賦活處理而得的碳質材料則較合適。 至於上述酚樹脂，並未予特別限定，可採用公知的各 種酚樹脂，例如可採用可溶性酚醛樹脂、酚醛淸漆樹脂、 其他的特殊酚樹脂等。 另一方面，至於聚羰二醯亞胺樹脂，並未予特別限制 ，可採用以公知的各種方法製造的聚羰二醯亞胺樹脂（參 閱美國專利第2 ，9 4，9 6 6號詳細說明書、日本特公 昭 47 — 33297 號、J.Org.Chem. 20，2063 一 2 0 7 5 ( 1 9 6 3 )等），例如由伴隨有機二異氰酸 酯之脫二氧化碳之縮合反應製造的聚羰二醯亞胺樹脂。 且，至於上述賦活處理之方法，並未予特別限定，雖 可採用蒸汽賦活，水蒸汽賦活法等各種方法，惟以採用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ * -25 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) C. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591677 A7 _ B7 五、發明説明（2冷 K〇Η的藥品賦活而得之活性碳，與水蒸汽賦活品相比， 容量較大的傾向，故較合適。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，至於碳質材料之形狀，雖有破碎、造粒、顆粒、 纖維、氈、織物、板片狀等各種形狀，惟不論何者均可使 用於本發明。 再者，於上述碳質材料內亦可添加導電材。至於導電 材，若爲對碳質材料可賦與導電性者時即可，並未予特別 限定，例如可舉出碳黑、廚房黑、乙炔黑、碳鬚晶、碳纖 維、天然石墨、人造石墨、二氧化鈦、氧化釕、鋁、鎳等 的金屬纖維等，可單獨此等的一種或組合二種以上使用。 此等之中，以碳黑之一種的廚房黑、乙炔黑較宜。 在此’導電材之平均粒徑，雖未予特別限定者，惟爲 1 0 n m〜1 〇 μ m，宜爲1 〇〜1 〇 〇 n m，較宜爲 2 0〜4 0 nm，尤宜爲碳質材料之平均粒徑之 1/5000 〜1/2，尤宜爲 1/1 〇〇〇 〜1/1〇 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又其添加量’雖未予特別限定者，惟若考慮靜電容量 及賦與導電性效果等時，則對碳質材料1 0 〇重量分爲 0·1〜20重量分，宜爲〇·5〜1〇重量分。 其次’至於上述黏結劑聚合物，若爲可使用於各該用 途之聚合物時即可，雖未予特別限定，惟例如宜爲採用（ I )不飽和聚胺酯化合物，（I I )具有有互穿性網目構 造或半互穿網目構造之高分子材料、（I I I )含有以下 述一般式（1 4 )表示的單位之熱塑性樹脂（I V )氟系 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）— 一 -26- 591677 A7 B7 五、發明説明（24 高分子材料等。上述黏結劑聚合物之中若採用（I )〜（ I I I )之筒分子材料時，則因具有較高的接著性，故可 使電極之物理強度提高。又（I V)之氟系高分子材料， 係熱、電氣安定性優越者。 (Μ) (式內，r表示3〜5，S表示5以上的整數。） 具體而言’至於上述（I )之不飽和聚胺酯化合物， 宜爲使（A)分子中具有至少一個之（甲基）丙烯醯基及 羥基之不飽和醇’及（B )以下一般式（1 5 )表示的多 六醇化合物、（c )聚異氰酸酯化合物，視必要時及（d )鏈延長劑反應而成者。
HO-[(R5)h.(Z)i-(R6)j]q.〇H (15) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔式內’ R5及R6各自表示相同或不同的胺基、硝基 羰基或醚基亦可的碳數1〜1〇之二價經基，z表示 一 C〇〇 一〇C〇〇一 — Nl^co — cr7 表示 氫原子或碳數1〜4之烷基〕、或伸芳基，h、i 、j表示0或1〜10之整數，q表示上的整數。〕 至於（A )成分之不飽和醇，若爲分子中具有至少一 個（甲基）丙儲醯基及經基者時即可，則未予特別限定， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】〇X297公釐） -27- 591677 Μ ___ Β7 五、發明説明（2$ 例如可舉出：丙烯酸2 -羥乙酯、丙烯酸2 一羥丙酯、甲 基丙烯酸2 -羥乙酯、甲基丙烯酸2 一羥丙酯、單丙烯酸 一乙一醇酯、單甲基丙條酸一乙二醇、單丙條酸三乙二醇 酯、單甲基丙烯酸三乙二醇酯等。 至於（B )成分之多元醇化合物，可採用聚乙二醇等 聚醚多元醇、聚己內酯等的聚酯多元醇等，惟以上述〜般 式（1 5)表示者爲尤宜。 上述式（1 5 )中，R5及r 6係表示含有相同或不 同的胺基、硝基、羰基或醚基亦可的碳數1〜10，宜爲 1〜6之二價趨基，尤宜爲表示伸院基，例如可舉出亞甲 基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、環氧乙院基、環氧丙院 基等。 又，上述Q爲1以上，宜爲5以上，較宜爲‘1 0〜 2 0 0之數。 且，（B)成分之多元醇化合物之數量平均分子量， 宜爲400〜10，000，較宜爲1 ，000〜 5 ，0 0 0之範圍。 至於（C )成分之聚異氰酸酯化合物，例如可舉出伸 甲苯二異氰酸酯、4 ，4’一二苯基甲烷二異氰酸酯、對 伸苯基二異氰酸酯、1 ，5 -伸萘基二異氰酸、3 ，3’ —二氯一 4 ，4,一二苯基甲烷二異氰酸酯、伸二甲苯二 異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類；六亞甲二異氰酸酯、異 佛爾酮二異氰酸酯、4，4’-二環己基甲烷二異氰酸酯 、加氫化伸二甲苯基二異氰酸酯等脂肪族或脂環式二異氰 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} .M裝· -訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591677 A7 B7 五、發明説明（2弓 酸酯類等。 於上述不飽和聚胺酯化合物內，配合上述（A )〜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (C )成分以外，亦配合（d )鏈延長劑爲宜，至於此種 鏈延伸劑’可採用於合成熱塑性聚胺酯樹脂通常使用者。 例如可舉出乙二醇、二乙二醇等二醇類；1 ，3 —丙二醇 、1 ，4 — 丁二醇等的脂肪族二醇；1 ，4 —雙一羥 乙氧基）苯、1 ，4 一環己烷二醇、伸二甲苯二醇等的芳 香族二醇或脂環式二醇、肼、乙二胺、六亞甲二胺、伸二 甲苯二胺、哌哄等的二胺；己二酸醯肼、間苯二甲酸肼等 的胺基醇等’可單獨採用此等的一種或組合二種以上使用 〇 又’亦可採用使上述（B )成分之多二醇化合物及（ C )成分之聚異氰酸酯化合物事先反應而得的胺酯預聚物 〇 上述各成分之使用量，對（A)成分1 〇 0重量分， 添加（B)成分1〇〇〜20，000重量分，宜爲 1 ，000〜10，〇〇〇重量分，（C)成分80〜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5，000重量分，宜爲300〜2，000重量分，再 者視必要時添加（D)成分5〜1 ，0 0 0重量分，宜爲 1〇，5〇〇重量分。 所得的不飽和胺酯化合物之數量平均分子量，宜爲 1 ，00〇〜50 ，000 ，較宜爲3 ，0〇〇〜 3 0，0 0 0之範圍。數量平均分子量若過小時，因硬化 凝膠之交聯點間分子量變小，有用作黏結劑聚合物之可燒 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -29- 591677 A7 _B7_ 五、發明説明（2分 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 性變成過低的情形。另一方面若過大時，因硬化前的電極 組成物之黏度變大，有製作均勻的塗膜厚度之電極成爲困 難的情形。 至於具有上述（I I )之互穿網目構造或半互穿網目 構造之高分子材料，可形成相互互穿網目構造或半互穿網 目構造之二種以上的化合物（聚合物、反應性單體等）。 至於此二種上的化合物，可舉出（甲）組合具有（a )羥基烷基多糖類衍生物及（d )可交聯的官能基之化合 物的高分子基質、（乙）組合具有（b )聚乙烯醇衍生物 及（d )可交聯的官能基之化合物的高分子基質，或（丙 )組合具有（c )聚糖醇衍生物及（d )可交聯的官能基 之化合物的高分子基質等。 此诗由提高物理強度等的點，宜爲採用上述（I )之 不飽和聚胺酯化合物作爲具有（d )成分之可交聯的官能 基之化合物的一部分或全部。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於（a )成分之羥基烷基多糖類衍生物，可舉出① 藉由使環氧乙烷反應至纖維素、澱粉、支鏈澱粉等天然產 出的多糖類而得的羥乙基多糖類、②藉由使環氧丙烷反應 至上述多糖類而得的羥丙基多糖類、③藉由使糖醇或3 一 氯- 1 ’ 2 -丙二醇反應至上述多糖類而得的二羥基丙基 多糖類等，此等羥烷基多糖類之羥基的一部分或全部係以 已介經酯鍵結或醚鍵結之取代基封鎖者。 且，上述羥基烷基多糖類，係莫耳取代度爲2〜3 〇 ，宜爲2〜2 0者。莫耳取代度較2小時，溶解電解質鹽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） '" — -30- 591677 A7 B7 五、發明説明（2g 類之能力過低並不適於使用。 至於羥烷基多糖類之羥基的一部分或全部係以已介經 酯鍵結或醚鍵結之取代基封鎖者，可採用藉由分子鏈終端 之〇Η基的1 0 %以上爲鹵原子、非取代或取代一價經基 、R8C〇一基（R8係與上述相同）、胺基、院胺基、 H (〇R9) m -基（R9係碳數2〜5之伸烷基、 〜1 0 0整數）及含磷原子之基選出的一種或二種以上的 一價基予以封鎖的羥烷基多糖類衍生物。 至於上述非取代或取代的一價羥基，顯示出相同或不 同的碳數1〜10，宜爲1〜8之非取代或取代之一價經 基，例如可舉出以鹵原子、氰基、羥基、胺基等取代甲基 、乙基、丙基、異丙基、第三丁基、戊基等烷基、苯基、 甲苯基等芳香基、苄基等芳烷基、乙烯基等烯基、此等的 基之氫原子之一部或全部者等，可單獨使用此等的一種或 組合使用二種以上。 (b )成分之聚乙烯醇衍生物，係具有具環氧伸烷基 鏈之聚乙烯醇單位之高分子化合物的羥基（源自聚乙烯醇 單位之殘存羥基，及源自含有經予導入的環氧伸烷基之羥 基的合計）之一部分或全部經予取代者。 在此，具有聚乙烯醇單位之高分子化合物，係於分子 中具有聚乙烯醇單位之數量平均聚合度2 0以上，宜爲 3 0以上，更宜爲5 0以上之高分子化合物，上述聚乙烯 醇單位中的羥基之一部分或全部爲含有環氧伸烷之基所取 代者。此時，數量平均聚合度之上限，若考慮處理性等時 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -31 - 591677 A7 B7 五、發明説明（2合 ’則在2000以下，較宜爲500以下，尤宜爲200 以下。 具有上述聚乙烯醇單位之高分子化合物，係滿足上述 數量平均聚合度範圍，且分子中的聚乙烯醇單位之分率爲 9 8莫耳％以上均聚物係最適合的，惟並非受此所限定者 ，滿足上述數量平均聚合度範圍，且聚乙烯醇分率宜爲 6 0莫耳％以上，較宜爲具有7 0莫耳％以上之聚乙烯醇 單位的高分子化合物，例如聚乙烯醇徑基之一部分經予甲 醛化的聚乙烯基甲醛，聚乙烯醇之羥基之部分經予烷基化 的改質聚乙烯醇，聚（伸乙基乙烯基醇）、部分巷化的聚 醋酸乙烯酯，其他改質聚乙烯醇等。 此高分子化合物，係上述聚乙烯醇單位中的羥基之一 部分或全部爲以平均莫耳取代度〇 · 3以上的瓌氧伸乙烷 之含有基（且此環氧伸烷基係以其氫原子之部分爲羥基所 取代亦可）所取代者，宜爲3 0莫耳％，較宜爲以5 0莫 耳％以上所取代者。在此，平均莫耳取代度（M s )，係 可以正確的測定出饋入質量及反應生成物之質量。 (c )成分之聚糖醇衍生物，係具有以下式（1 6 ) 表示的單位（以下稱A單位，R具有以下式（1 7 )表示 的單位（以下稱B單位）分子鏈之各終端係利用分子端終 端指定的取代基所封閉者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32- 591677 Α7 Β7 五、發明説明（⑽ ch2o— —CH^HO— ··· (16) 0—
I —CH2CHCH2〇— ··. 0 7) 在此’上述聚糖醇係藉由使糖醇或3 一氯一 1 ，2 -丙二醇聚合而得’惟一般係以糖醇爲原料，採用鹼性觸媒 或路易士酸觸媒進行聚合爲宜。 上述聚糖醇係分子中合倂A，Β二個單位，具有二個 以上，宜爲6個以上’較宜爲具有1 〇個以上者。此時， 上限雖未予特別限制，惟通常在1 〇，〇 〇 〇個以下。此 等各單位之合計數，係考慮必要的聚糖醇之流動性及黏性 等並予適宜設計時即可。又分子中之A單位及β單位之比 率，以莫耳比計A ·· B = l/ 9〜9/1 ，宜爲3/7〜 7 / 3。且A，Β單位之出現上無規則，任意的組合係有 可能的。 再者，於上述聚糖醇之採用凝膠過濾色譜儀（GP c )的聚乙二醇換算之重量平均分子量（Mw)，宜爲 200〜73〇，000 ，較宜爲200〜 1〇0 ，000 ，更宜爲600〜20 ，〇00者。又平 均分子量比（.Mw/Mn)爲1 · 1〜20，較宜爲 1 · 1 〜1 0 0 至於分子鏈之終端爲取代基所封鎖的聚糖醇’可採用 分子鏈終端之〇Η基的1 0 %以上爲鹵原子’非取代或取 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨〇><297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -33- 591677 A7 B7 五、發明説明（31) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 代一價烴基，R10C ◦—基（Ri〇爲碳數丄〜丄〇之非 取代或取代一價烴基）、R 1 Q 3 S i -基（R ! Q係與上 述相同）、胺基、烷基胺基、Η (〇R 1 1 ) u 一基（ R11爲碳數2〜5·之伸烷基，u爲1〜1〇〇之整數） 及含有磷原子之基選出的1種或2種以上的一價基所封鎖 的聚糖醇衍生物。 至於上述碳數1〜1 0之非取代或取代的一價烴基， 可採用與上述R8及R9相同者，尤宜爲碳數1〜8者。 且取代基係採用於終端之〇Η基導入各種基之公知方法並 予導入。 至於具有（d )成分之可交聯的官能基之化合物，係 可採用①分子中具有環氧基之化合物，及與此環氧基可反 應的二個以上的活性氫基之化合物，②分子中具有異氰酸 酯基之化合物，及與此異氰酸酯基可反應的二個以上之活 性氫基的化合物，③分子中具有反應性之雙鍵鍵結二個以 上的化合物。 至於①分子中具有環氧基之化合物，宜爲分子中具二 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 個以上的環氧基之化合物，例如可採用山梨糖醇聚縮水甘 油基醚、山梨糖醇酐聚縮水甘油基醚、聚丙三醇聚縮水甘 油基醚、異戊四醇聚縮水甘油基醚、二丙三醇聚縮水甘油 基醚、三縮水甘油基、參（2 -羥基乙基）三異氰酸酯等 〇 於具有上述環氧基之化合物內，使具有二個以上的活 性氫基之化合物，例如胺化合物、醇化合物、羰酸化合物 本紙張尺度適财關家鮮（ CNS ) A4規格（210X297公董) '" -34- 591677 A7 B7 __ 五、發明説明（0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、酚化合物反應，可形成二維網目構造。具體而言’可舉 出：聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、丙二醇共聚物等的高 分子多元醇、乙二醇、1 ，2 —丙二醇、1 ，3 —丙二醇 、1 ，3 -丁二醇、1 ，4 — 丁二醇、1 ，5 -戊二醇、 2 ，2 —二甲基—1 ，3 -丙二醇、二乙二醇、二丙二醇 、1 ，4 —環己烷二甲醇、1 ，4 一（/S雙羥基乙氧基） 苯、對一伸二甲苯基二醇、苯基二乙醇胺、甲基二乙醇胺 、聚乙亞胺、其他的多官能胺、多官能羧酸等。 至於②分子中具有異氰酸酯基之化合物，例如可採用 伸甲苯基二異氰酸酯、伸二甲苯基二異氰酸酯、伸萘基二 異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、聯伸苯基二異氰酸酯 、二苯基醚二異氰酸酯、甲苯胺二異氰酸酯、六亞甲二異 氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯等分子中具有二個以上的異 氰酸酯基之化合物。 且，亦可使用使上述異氰酸酯化合物及多價多元醇化 合物反應的異氰酸酯終端之多元醇化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此時，異氰酸酯化合物之〔N C 0〕與多元醇化合物 之〔〇H〕間之化學量論比爲〔NC〇〕/〔〇h〕，具 體而言爲〔NC〇〕：〔〇H〕=1.03/1〜；[〇// 1之範圍，宜爲1 · 10/1〜5/1之範圍。 又，以具有二個以上的活性氫基之胺化合物取代多元 醇化合物使與異氰酸酯化合物反應亦可。至於胺化合物雖 可使用具有一級、二級之胺基者，惟較宜爲具有〜級胺基 之化合物。例如可舉出乙二胺、i ，6 -二胺基己燒、工 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —- -35- 591677 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（幻 ，4 一二胺基丁烷、六氫吡畊等二胺類、聚乙二胺等的多 元胺類、N —甲基二乙醇胺、胺基乙醇等胺基醇等。此等 之中較宜者爲官能基之反應性相等的二 酸酯化合物之〔N C ◦〕及胺化合物之 〔N Η〕之心學量論比係〔N C〇〕> 〔Ν Η〕。 在此等僅具有異氰酸酯基之化合物 維網目構造，故於此等的化合物內有使 活性氫之化合物，例如胺化合物、醇化 、酚化合物反應的必要，由而，可形成. 且，至於具有二個以上的活性氫基 述相同者。 至於具有上述③反應性雙鍵鍵結之 別限定，惟宜爲採用上述（1 )之不飽 或含有以下述一般式（1 8)表示的聚 二酯化合物等，以此等與含有以下述一 的聚環氧伸烷基成分之單酯化合物及三 使用較被推薦使用者。 胺類。此時，異氰 〔Ν Η 2〕或 〔Ν Η 2〕+ ，由於未能形成三 與具有二個以上的 合物、羰酸化合物 三維網目構造。 化合物，可採用與 化合物，雖未予特 和聚胺酯化合物， 環氧伸院基成分之 般式（19)表示 酯化合物予以組合 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R12 H.C： -CH0CH0〇- R13 chIho- rm [=CH9 (18) (惟式內，Ri2、R13、R14係表示氫原子或甲基 、乙基、正丙基、異丙基、正丙基、異丁基、第二丁基、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ 297公釐） -36- 591677 A7 _ B7 五、發明説明（3^) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 第三丁基等碳數1〜6，尤其1〜4之烷基，滿足d^l 且e^〇之條件者，或滿足d^O且e^l之條件者，e + d爲1 〇〇以下，尤宜爲1〜3〇。尤宜爲ri2、r1 3、R14爲甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁 基、第二丁基、第三丁基。） R15 0 | || R16 H2C=c —C-〇^cw^chIh〇^ri7 …⑽ (惟式內，R15、R16、R17係表示氫原子或甲基 、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、 第三丁基等碳數1〜6，尤其1〜4之烷基，滿足f^l 且g - 0之條件者，或滿足f - 〇且g - 1之絛件者，f + g爲100以下，尤宜爲1〜30。尤宜爲R15、R16、 R17爲甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、 第二丁基、第三丁基。） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 且，視必要時，例如於甲基丙烯酸縮水甘油基酯、丙 烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸四氫呋喃呋喃基酯等丙烯 酸或甲基丙烯酸酯、甲基丙烯醯基異氰酸酯、2 -羥基甲 基甲基丙烯酸、N，N -二甲基胺基乙基甲基丙烯酸等的 分子中可添加具有一個丙烯酸基或甲基丙烯酸基之化合物 。再者亦可添加N -羥甲基丙烯醯胺、亞甲基雙丙烯醯胺 、二丙酮丙烯醯胺等的丙烯醯胺化合物、乙烯基腭唑啉類 、碳酸伸乙烯基酯等乙烯基化合物等，或具有其他反應性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -37- 591677 A7 __B7 五、發明説明（3$ 之雙鍵鍵結之化合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此情形亦爲形成三維網目構造，於上述的分子中有添 加具有二個以上的反應性雙鍵鍵結之化合物的必要。 藉由在電極組成物中加熱或照射電子射束、微波、·高 頻等或加熱混合物可對上述（1 )之不飽和聚胺酯化合物 或含有聚環氧基伸烷基成分之二酯化合物及含有聚環氧基 伸烷基成分之單酯化合物，可形成三維網目構造。 此時於不飽和聚胺酯化合物或含有聚環氧伸烷基成分 之二酯化合物內，再添加含有單官能性單體之聚環氧伸烷 基成分之單酯化合物爲宜。由添加此種單酯化合物，於三 維網目上可導入聚環氧伸烷基枝鏈。 且，不飽和聚胺酯化合物或含有聚環氧伸烷基成分之 二酯化合物，與含有聚環氧基伸烷基成分之單酯化合物間 之組成比，並未予特別限定者。 於對此等含有（a )〜（c ) 、（ d )成分之黏結劑 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚合物，藉由加熱或照射電子射束、微波、高頻等，使與 具有（d )成分之可交聯的官能基之化合物反應（聚合） 而得聚合物之三維網目構造內，形成上述（a )〜（c ) 成分之聚合物分子鏈相互糾纒的半互穿性高分子網目構造 者。 其次，至於上述（I I I )之黏結劑聚合物，宜爲採 用含有以下述一般式（1 4 )表示的單位之熱塑性樹脂。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -38- 591677 A7 B7 五、發明説明（3今 ——— - 04) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 - s (式內，r表示3〜5，s表示5以上之整數。） 至於此種熱塑性樹脂，宜爲採用使（E )多元醇化合 物，（F )聚異氰酸酯化合物，及（G )鏈伸長劑反應而 得的熱塑性聚胺酯系樹脂。 且於熱塑性聚胺酯系樹脂內，除具有胺酯鍵結之聚胺 酯樹脂以外，亦含有具有胺酯鍵結及脲鍵結之聚胺酯脲樹 脂。 至於（E )成分之多元醇化合物，宜爲採用聚酯多元 醇、聚酯聚醚多元醇、聚酯聚碳酸酯多元醇、聚己內酯多 元醇、或此等的混合物。 此種（E )成分之多元醇化合物之數量平均分子量宜 爲1 ，000〜5 ，000，較宜爲1 ，500〜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 ，000。多元醇化合物之數量平均分子量若過少時， 則所得的熱塑性聚胺酯系樹脂薄膜之耐熱性、抗拉伸長率 等的物理特性有降低的情形。另一方面，若過去時，則合 成時之黏度上升，有所得的熱塑性聚胺酯系樹脂之製造安 性降低的情形，且在此所謂的多元醇化合物之數量平均分 子量，不論何省意指均依J I S K 1 5 7 7測定的羥基 價爲準算出的數量平均分子量。 至於（F )成分之聚異氰酸酯化合物，例如可舉出伸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210〆 297公釐) -39- 591677 A7 B7 五、發明説明（3为 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲苯基二異氰酸酯、4 ，4,一二苯基甲烷二異氰酸酯、 對一伸苯基二異氰酸酯、1 ，5 -伸萘基二異氰酸、伸， 二甲苯基二異氰酸酯等的芳香族二異氰酸酯類；六亞甲基 二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’一二環己基 甲烷二異氰酸酯、氫化伸二苯基二異氰酸酯等的脂肪族或 脂環式二異氰酸酯。 至於（6 )成分之鏈伸長劑，係採用’於分子中具有二 個異氰酸酯基及反應性之活性氫原子，且分子量在3 0 0 以下的低分子量化合物爲宜。 至於此種低分子量化合物，可使用公知的各種化合物 ，例如可舉出乙二醇、丙二醇、1 ，3 -丙二醇等脂肪族 二醇；1 ，4 一雙（/3 —羥基乙氧基）苯、1 ，4 一環己 烷二醇、雙（石-羥基乙基）對苯二甲酸酯等的芳香族二 醇或脂環式二醇；肼、乙二胺、六亞甲二胺、伸二甲苯基 二胺等的二胺；己二酸醯胼私胺基醇等，可單獨使用此等 之一種或組合使用二種以上。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 且於上述熱塑性聚胺酯系樹脂，對（E )成分之多元 醇化合物1 0 0重量分，添加（F )成分之聚異氰酸酯化 合物5〜200重量分，宜爲20〜100重量分，（G )成分之鏈伸長劑1〜200重量分，宜爲5〜1 00重 量分。 又’上述熱塑性樹脂，係由下式求出的膨潤率宜爲 150〜800重量％之範圍，較宜爲250〜500重 量％，更宜爲250〜400重量％。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -40- 591677 A7 B7 五、發明説明（3冷 100 阶門宠η在20°C於電解質溶液內浸漬24小時後變潤_性樹脂之重屢(g) 王午0 一 在20〇C於浸漬於電解質溶液前的熱塑性樹脂之重量⑼ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次，至於上述（I V )之黏結劑聚合物的氟系高分 子材料，例如較宜採用聚偏二氟乙烯（P V D F ) '偏二 氟乙烯與六氟丙烯之共聚物〔PCVDF - HFP〕〕、 偏二氟乙烯及氯化三氟乙餘之共聚物〔P(VDF-CTFE)〕等。此等之中以偏二氟乙烯在5 0重量％以 上，以7 0重量％以上（上限値爲9 7重量％程度）者爲 尤其合適。 此時，氟系聚合物之重量平均分子量’並未予特別限 定，惟宜爲5 00，000〜2，〇〇〇，000，較宜 爲5 00 ，000〜1 ，500，〇〇〇。重量平均分子 量若過小時，則有物理強度顯著降低的情形。 上述分極性電極組成物，係將上述的碳質材料（視必 要時含有導電材），及黏結劑聚合物製備成溶液狀的黏結 劑溶液及視必要時溶劑收容於混合容器內，予以濕式混合 而可得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 且黏結劑聚合物之添加量，對碳質材料1 0 〇重量分 宜爲0·5〜20重量分，尤宜爲1〜10重量分。 藉由將如此而得的分極性電極組成物塗布於集電體上 ’成爲可得分極性電極。至於構成集電體之正、負極，雖 可任意選擇通常電雙層電容器所用者予以使用，惟至於正 極集電體可使用鋁箔或氧化鋁爲宜，另一方面，至於負極 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -41 - 591677 Α7 Β7 五、發明説明（3令 集電體可使用以銅箔 '鎳箔或表面鍍銅膜或鍍鎳膜予以形 成的金屬箔爲宜。 至於構成上述各集電體之箔的形狀，可採用較薄的范 狀，延展成平面之板片狀、孔洞經予形成的可沖壓的板片 狀等。又至於箔之厚度，通常爲1〜2 Ο Ο μ m程度，惟 若考慮炭質材料占電極全體之密度及電極之強度等時，則 宜爲8〜100 μ m，尤宜爲8〜30 μπι。 且分極性電極係在熔融混練分極性電極組成物後，藉 由擠壓、薄膜成形，亦可予成形。 至於上述間隔件，可使用通常被使用作電雙層電容器 用之間隔件者。例如可使用①使間隔件基材浸漬於電解液 而成者、②將分極性電極所用的聚合物黏結劑形成薄膜者 、③將由上式求得的膨潤率在1 5 0〜8 0 0重量％之範 圍的熱塑性樹脂予以成形後，浸漬於電解液內，使膨潤而 的凝膠電解質膜而成者等。此時，可採用以上述蓄電裝置 用電解液所述的各種電解液作爲電解液。 至於上述①之間隔件基材，可使用通常被使用作電雙 層電容器用之間隔件基材者。例如可使用聚烯烴非織物、 P T F Ε多孔體薄膜、牛皮紙、嫘縈纖維、番麻纖維混抄 板片、馬尼拉麻板片、玻璃纖維板片、纖維素系電解紙、 由嫘縈纖維而成的抄紙、纖維素及玻璃纖維之混抄紙、或 組合此等而構成多數層者等。 又至於間隔件，亦可使用②將分極性電極所用的聚合 物黏結劑形成薄膜狀者，③將由上式求得的膨脹率在 本紙張尺度適用中國國家¥準（CNS ) Α4規格（210 Χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 『裝. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -42 · 591677 A7 _______B7__ 五、發明説明（4() 1 5 0〜8 0 0重量％之範圍的熱塑性樹脂予以成形後， 浸漬於電解液內，使膨潤而得的凝膠電解質膜而成者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 採用此等的間隔件時，電極用聚合物黏結劑（熱塑性 樹脂）及組成係共同的，可一體化控制電極一間隔件間之 界面，可再降低內部電阻。 本發明之電氣雙層電容器，係使由上述而得的，對分 極性電極間經介在間隔件而成的電雙層電容器構造體層合 、折疊或捲取，再形成硬幣型，將此收容於電池罐或層合 組件等的電池容器內之後，塡充電解液，若爲電池罐時， 則藉由裝罐’另一方面若爲層合組件時，則藉由熱塑封緘 ，可進行組合。 本發明之之電雙層電容器，因係採用以上述一般式（ 1 )表示的四級銨鹽或四級鱗鹽爲電解質，故離子傳導度 亦較習用者高，具有較高的靜電容量，同時，低溫特性優 越且具有較廣的電位窗。而且，藉由使用上述的低阻抗之 分極性電極，亦可賦與較高的功率密度及能量密度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具有以上的特性之本發明之電雙層電容器，係可較合 適使用於行動電路、筆記型個人電腦或攜帶用終端機等的 記憶體備份電源用途、行動電話、攜帶用音響機器等的電 源、個人電腦等的瞬間停電對策用電源、與太陽光發電、 風力發電等組合而得的負載位準（load leveling )電源 等各種水電流用之蓄電裝置。又以大電流可充放電的電雙 層電容器，係較合適使用作電動汽車、電動工具等需要大 電流之大電流蓄電裝置。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -43- 591677 A7 ,. —_B7___ 五、發明説明（4今 〔蓄電池〕 C請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 與本發明有關的蓄電池，係於含有正極及負極，經予 介在於此等正負極間之間隔件與電解液之蓄電池，採用已 添加上述的離子導電性鹽之蓄電裝置用電解液（以「蓄電 裝置手電解液」說明的②、③之電解液者。 在此，構成正極之正極活性物質，因應電極之用途、 電池之種類等雖可予適宜選定，惟例如以設成鋰蓄電池或 鋰離子蓄電池之正極時，可採用可吸附、脫附鋰離子之硫 屬化合物或有鋰離子之硫屬化合物等。 至於可吸附、脫附此種鋰離子之硫屬化合物，例如可 舉出 Fe S2、Ti S2、MoS2' V2〇6、V6〇13 、Μ n〇2等。 至於上述含有鋰離子之硫屬化合物，例如可舉出 L i Co〇2、 L iMn〇2、 L iMn2〇4、 L iV3〇8、L iMi〇2、L ixL iyMi- y〇2 (惟 M表示由 Co 、Mn、Ti 、Cr 、V、A1 、Sn、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Pb及Zn選出的至少一種以上的金屬元素，〇 . 〇5S x$1.10，0.5Sy$1.0)等。 另一方面，至於上述構成負極之負極活性物質，雖因 應電極之用途，電池之類等可予適當選定，然而以作成鋰 蓄電池或鋰離子蓄電池之負極時，可使用能可逆的腎臟， 放出由腎臟、放出鹼金屬、鹼合金、鋰離子之週期表 8、9、10、11 、12、13、14 及 15 族之元素 選出的至少一種氧化物、硫化物、氮化物或鋰離子之碳材 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） -44- 591677 A7 B7 五、發明説明（鈎 料。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此時，至於鹼金屬，可舉出Li 、Na、K等，至於 鹼金屬合金，例如可舉出：金屬Li 、Li一Al、Li 一 Mg、Li— Al-Ni 、Na、Na— Hg、Na — Z n等。 又至於由留藏放出鋰離子之週期表8〜15族之元素 選出的至少一種元素之氧化物，例如可舉出錫矽氧化物（ S n S i 0 3 )、鋰氧化鉍（L i 3 B i〇4 )、鋰氧化鋅 (L i 2 Ζ η ο 2 )等。 ‘相同的至於硫化物，可舉出硫化鐵（L ί X F e S 2 (0 ^ X ^ 3 ))，鋰硫化銅（L i x C u S C ο - X 2 3 ))等。 相同的至於氮化物，可舉出鋰過渡金屬氮化物，具體 而言可舉出 L ixMyN (M=Co、Ni 、Cu、 〇Sx$3 、OSySO · 5)、鋰鐵氮化物 (L i 3 F e N 4 )等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再者，至於可可逆的留藏放出鋰離子之碳材料，可舉 出石墨、碳黑、焦碳、玻璃狀碳、碳纖維或此等的燒結體 等。 且，對構成正負極之黏結劑聚合物、間隔件、與以電 雙層電容器說明者相同。又至於離子導電性鹽方面，可採 用以蓄電裝置用電解液說明的導電性鹽。 以上的蓄電池，係將於正極及負極之間經予介在間隔 件而成的電池構造件層合、折疊或捲取，再形成硬幣型， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -45- 591677 A7 __—_B7_ 五、發明説明（4含 將此收容於電池罐或層合組件等的電池容器內之後，塡充 電解液，若爲電池罐時，予以封罐、層合組件時，則藉由 熱封緘可製得。 且，於電解液內，視必要時，添加（甲基）丙烯酸酯 ’含有環氧基化合物、熱固性胺酯等反應硬化性物質，亦 可使反應硬化。 再者，採用電雙層電容器通常被使用的分極性電極作 爲正負極之任一極的極，至於相對的另一電極，對使用可 插入。脫離通常鋰離子蓄電池使用的鋰離子之物質爲活性 物質之電極的混成型蓄電裝置亦可使用以上述電解液說明 的②、③之電解液。 以下舉出合成例、實施例及比較例，較具體的說明本 發明，惟本發明並非受下述實施例所限制者。 〔合成例1〕化合物（3 )之合成 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·裝· 訂
E〆 \ BF4· Me 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 混合二乙基胺（關東化學（股）製造）1 〇 〇 m 1及 氯化2 —甲氧基乙基（關東化學（股）製造）85ml ， 將所得的混合溶液放入壓力釜內，使在1 0 0 t反應2 4 小時。此時內壓爲1 · 3 k g f / c m 2。2 4小時後， 於已析出的結晶及反應液之混合物內加入已溶解氫氧化鉀 (片山化學工業（股）製造）5 6 g的水溶液2 0 0 m 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 一 -46 - 591677 A7 ___ B7 五、發明説明（4 ’以分液漏斗分液出分成二層之有機層。再者，加入二氯 甲烷（和光純藥工業（股）製造）1 〇 0 m L並進行萃取 操作二次。彙集已分液的有機層，以飽和食鹽水洗淨後， 加入碳酸鉀（和光純藥工業（股））並乾燥、減壓過濾。 用旋轉式蒸發器餾出所得的有機層之溶劑，對殘留分進行 常壓蒸餾，而得沸點1 3 5 °C附近的餾出1 8 · 9 g。利 用1 Η -核磁共振光譜（以下稱作n M R )確認出此化合 物爲2 —甲氧基乙基二乙基胺。 將所得的2 —甲氧基乙基二乙基胺8 . 2 4 g溶解於 四氫呋喃（和光純藥工業（股）製造）1 〇 m 1內，在冰 冷下，加入碘化甲基（和光純藥工業（股）製造）4 · 0 m 1 。3 0分鐘後，扳下冰浴，在室溫攪拌一晚。減壓餾 出此反應溶液之溶劑，以乙醇（和光純藥工業（股）製造 )-四氫呋喃系再結晶所得的固形分，而得2 -甲氧基乙 基二乙基甲基銨碘鹽1 6 g。 接著，將2-甲氧基乙基二乙基甲基銨碘鹽15·0 g溶解於蒸餾水1 0 0 m 1內，加入氧化銀（關東化學（ 股）製）6 · 3 7 g，攪拌3小時。減壓過濾此反應混合 物，去除沈澱物後，攪拌下，以各自少量的加入4 2 %四 氟硼酸（關東化學（股）製造）至反應液爲p Η 5〜6附 近爲止。涑結乾燥此反應溶液，再者以真空泵充分餾去水 ，而得在室溫呈液體狀的化合物（3 ) 1 2 · 3 9 g。 化合物（3 )之N M R圖（溶劑：重氯仿）示於第1 圖。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) £· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -47 - 591677 Α7 Β7 五、發明説明（ 〔合成例2〕化合物（4)之合成 B\ .OMe ···⑷ N+ E〆 \ BF4 Et 除改變碘化甲基爲碘化乙基外，餘以與合成例1相同 的方法合成出以上式表示的化合物（4 ) °凍結乾燥後， 由乙醇由結晶所得的白色結晶，而得純品。 化合物（4 )之NMR圖（溶劑：重氯仿）示於第2 圖。 〔合成例3〕化合物（5 )之合成
---J---.---_辦衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇Me 除採用吡咯烷取代二乙基胺，高壓釜之反應溫度爲 9 0 °C外，餘以與合成例1同法，合成上式表示的化合物 (5 )。目的物係在常溫（2 5 ° )爲液體。 化合物（5 )之N M R圖（溶劑；重氯仿）示於第3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -48- 591677 Α7 Β7 五、發明説明（4弓 〔合成例4〕化合物（6 )之合成
〇Me 除採用吼略燒取代二乙基胺，高壓釜之反應溫度爲 1 0 0 °C外’餘以與合成例1同法，合成出上式表示的化 合物（6 ) °目的物係在常溫（2 5 t：)爲液體。 化合物（6 )之N M R圖（溶劑：重氯仿）示於第4 圖。 〔合成例5〕化合物（7 )之合成
〇Me (7) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
，装-- 广#先聞讀背面之泣意事項真填寫本育S 混合三乙基膦甲苯溶液（含有三乙基膦約2 Ο %、關 東化學（股）製造）200ml 、及氯化2 -甲氧基乙基 (關柬化學（股）製造）5 0 m 1 ，在迴流下使反應2 4 小時。其後餾出溶劑，再採用真空泵完全餾出溶劑及未反 應試劑。用乙醇—T H F系再晶此殘留物，而得4 5 g之 2 -甲氧基乙基三乙基鱗氯化物鹽。 將所得的2-甲氧基乙基三乙基鐵氯化物鹽20·〇 g溶解於蒸餾水1 〇 〇 m 1內，加入氧化銀（關東化學（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -49 59l677 Α7 Β7 五、發明説明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 股）製造）1 0 · 8 9 g並攪拌2小時。藉由減壓過濾去 除沈澱物後，攪拌下，各少量加入4 2 %四氟硼酸（關東 化學（股）製造）至反應液成p Η 5〜6附近。凍結乾燥 此反應溶液，再以真空泵充分餾出水，而得在室溫（2 5 °C )液體狀的化合物（7 ) 2 3 · 8 7 g。 〔合成例6〕化合物（8 )之合成
Et 〜 \ /〇Μθ fsj+ …⑻
Et^ \ (CF3S02)2N'
Me 將以與合成例1相同的方法而得的2 -甲氧基乙基二 乙基甲基銨碘鹽1 〇 . 〇 g溶解於乙腈（關東化學（股） 製造）5 0 m 1內於其中加入三氟甲烷酸醯亞胺鋰（ Kishida化學（股）製造）9 . 5 g，此完全溶解後’再 攪拌1 5分鐘。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 減壓餾去乙腈，於殘留油內加入水，分液出已分離成 2層之有機層，以水淸洗5次，去除有機層中的雜質。 用真空泵使淸洗後的有機層減壓，充分餾出水，而得 在輊溫爲液體狀的化合物（8 ) 6 · 8 g。 化合物（8 )之N M R圖（溶劑··重氯仿）示於第5 圖。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -50- 591677 A7 B7 五、發明説明（4 〔合成例7〕化合物（9)之合成
Et ΕΓ
Me PFfi (9) 將以與合成例1相同的方法而得的2 -甲氧基乙基二 乙基甲基錶确鹽1 〇 · 〇 g溶解於乙腈（關東化學（股） 製造）50mL內’於其中加入六氟磷酸銀（Aldrich 公司製造）9 · 26g，攪拌1小時。 以CeHte過濾反應液，去除反應液中之固體部分， 飽出溶劑後’再使在真空中充分乾燥，而得在常溫（2 5 C)爲液體之化合物（9) 1〇 · ig。 化合物（9 )之NMR圖（溶劑：重二甲基亞硕）示 於第6圖。 (合成例8 )化合物 〇 )之合成 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Et 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Et \ CF3SO3* Me •••do) 除將六截憐酸銀取代爲三氟甲烷磺酸銀（Aldrich 公司製造），對2 -甲氧基乙基二乙基甲基銨鹽加入此等 旲耳外，餘以與合成例7相同的方法，而得在常溫（2 5 °C )爲液體之化合物（1 〇 )。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（ -51 - 591677 Α7 Β7 五、發明説明（4令 化合物（1 0 示於第7圖。 之NMR圖（溶劑：重二甲基亞硕） 合成例9〕化合物 之合成
Et B l/le CF：3C〇3· (11) @ k y ώ 2 _取代爲氯仿（和光純藥工業（股）製 造）外’ /、M憐銀取代爲三氟醋酸銀（Aldrich公司製 造）’對2 —甲氧基乙基二乙基甲基銨碘鹽加入此等莫耳 外’餘以與合成例7相同的方法，而得在常溫（2 5。。） 爲液體之化合物。 化合物（1 1 )之N M R圖（溶劑··重二甲基亞硕） 示於第8圖。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔貫施例1〜5〕電雙層電容器 以將合成例1〜5而得的各電解質鹽各自經予溶解於 碳酸丙儲酯（以下稱作p C )之2 _ Ο Μ溶液爲電解液， 以下述步驟製作電雙層電容器。 首先’將由酚樹脂原料之鹼賦活物而成的活性碳 (M S Ρ - 2 〇，關西熱化學（股）製造）、導電性碳、 聚胺酯樹脂、Ν -甲基吡咯烷酮（以下稱ν Μ Ρ )以活性 碳：導電性碳：聚胺酯樹脂：Ν Μ Ρ 4 1 · 9 : 3 · 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -52- 591677 A7 B7 五、發明説明（的 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :2 · 2 : 5 2 · 2之比率混合成糊狀，製備電雙層電容 器之正負極的分極性電極組成物。利用刮刀塗布所得的糊 狀之分極性電極組成物於鋁基板上至乾燥膜厚成1 〇 〇 μ m，使在8 0 °C乾燥4小時後，壓延而得分極性電極。 採用此分極性電極，使纖維素系間隔件介在於一對的分極 性電極間並組合電池，注入上述各電解液而成電雙靥電容 〔比較例〕 採用一般普遍使用的四乙基銨四氟硼酸鹽（以下稱作 T E A )作爲非水系電雙層電容器用電解質鹽，使用此電 解質鹽之P C飽和溶液（濃度約1 · 5 Μ )爲電解液外， 餘以與上述實施例同法製作電雙層電容器。 〔比較例2〕 除使用Τ Ε Α溶解於P C成1 Μ溶液作爲電解液外， 餘以與上述實施例同法製作電雙層電容器。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔靜電容量離子導電係數〕 對上述各實施例及比較例而得的電雙層電容器，以下 述條件進行電流密度充放電試驗，測定靜電容量，同時測 定在一20t之離子導電係數。 〔靜電容量測定條件〕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 一 ' -53- 591677 A7 ___^_B7 _ 五、發明説明（5) 以電流密度1 · 59mA/cm2、2 · 0〜2 . 5 V之設定對各電雙層電容器進行充放電。以定電流充電， 俟電壓達設定電壓後進行定電壓充電二小時以上後，以 1 · 5 9 m A / c m 2之電流密度進行放電，由電能之積 算値算出靜電容量。結果示於表1。 表1 電解質鹽 電解質鹽 濃度 (M) 靜電容量 (F/g) 離子導電係數 (-20°C ) (mS/cm) 實施例1 化合物⑶ 2.0 32.1 7.3 實施例2 化合物（4) 2.0 3 1.0 6.2 實施例3 化合物（5) 2.0 33.5 6.8 實施例4 化合物（6) 2.0 3 1.8 5.8 實施例5 化合物（7) 2.0 30.5 5.6 比較例1 TEA 飽和（1 . 5 ) 27.0 比較例2 TEA 1.0 24.0 3.5 如表1所示，在採用本發明之電解質鹽或四級磷鹽爲 電解質鹽實施例1〜5，可知亦較各比較例表示出較高的 靜電容量。 又，在實施例1〜5，儘管較各比較例亦在高濃度， 亦不析出電解質鹽，可知較比較例2離子導電係數亦變高 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~" (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -54- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591677 A7 _ B7____ 五、發明説明（的 ，於低溫時可取出較大量的電氣量，係有用的。且在比較 例1之電解液’電解質鹽析出使離子導電係數成爲不可測 定的。 〔實施例6〕電雙層電容器 將合成例1而得的電解質鹽溶於P C及碳酸乙烯酯（ 以下稱E C )之混合溶劑（P C : E C = 9 : 1 )內，使 成濃度2 · Ο Μ之電解液後，製作二面塗布之分極性電極 (8 cmx 1 6 cm)二片，單面塗布之分極性電極（8 c m X 1 6 c m )二片，熔N i標記接頭。 兩面塗布此等分極性電極並於二片的外側兩側單面塗 布並組合各各一片至成正負極，以層合組合並試作電雙層 電容器。對所得的電雙層電容器，進行充放電試驗，採用 放電曲線並以能量換算法求取靜電容量時，爲1 8 0 F。 〔實施例7〕電雙層電容器 (1 )活性碳之製造（以聚羰二醯亞胺爲原料者） 在四氯乙烯5 0 0重量分中使2，4 一伸甲基二異氰 酸酯/2 ’ 6 —伸甲苯基二異氰酸酯（80/20)之混 合物5 4重量分與羰二醯亞胺觸媒（1 一苯基一 3 -甲基 伸磷醯氧化物）〇 · 1 2重量分，同時在1 2 0 °C反應4 小時’而得聚羰二醯亞胺溶液，藉由減壓餾去溶劑，而得 粘性較高的液體狀聚羰二醯亞胺樹脂。 接著’在3 0 〇 °C處理所得的羰二醯亞胺樹脂5小時 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〗〇Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) C· 訂 -55- 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 591677 A7 B7 五、發明説明（的 並使完全固化後，在8 0 0 °C加熱1小時並使碳化。在 9 0 0 t對以每小時碳化物1重量分，以水5重量分之比 例對此碳化物進行導入水之水蒸汽賦活處理2小時，而得 目的之活性碳6 · 2重量分。 〔2〕電雙層電容器之製造 將合成例1而得的電解質鹽溶於P C內並使成濃度 2 · Ο Μ之電解液，將供分極性電極用的活性碳取化成由 M S Ρ - 2 0以上述方法製作的活性碳外，餘以與實施例 6相同的方法製作電雙層電容器。 對所得的電雙層電容器，進行充放電試驗，採用放電 曲線並以能量換算法求取靜電容量時，爲1 7 8 F。 〔實施例8〕電雙層電容器 採用活性碳（M S Ρ - 2 0，關西熱化學（股）製造 )、導電材（Denkablack HS100，電氣化學：Π藥 (股）製造），黏結劑（Ρ V d F 9 0 0，吳羽化學（月受 )製造），將以配合比（對活性碳1 〇 〇之配合比（蓂襲 比））爲活性碳：導電劑：黏結劑=1 〇 〇 : 3 : 5之增 充物質及N —甲基—2 —吡咯烷酮（Ν Μ P )( —級品， 片山化學工業（股）製造），以塡充物質：νμρ = 1 〇 〇 : 2 1 2 · 5 (質量比）之比率混合的淤漿’以寬 度9 Omm塗布於A 1/Α 1〇χ板片（30CB 、5本 蓄電器工業（股）製造）（2 5〇mmx l5〇mmx 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 、11 -56- 591677 Μ Β7__ 五、發明説明（蛣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇· 0 3 0 m m )後，乾燥（8 0 °C )、壓延（塡充密度 約0.7g/cm3)，以裁切成50.Omm(內部， 塗布部40.0mm)X20mm者作爲電極。 此時，選擇正極爲約0 · 0 9 2 g，負極爲約 0·096g之質量的電極，對正極熔接以寬度3·〇 m m之A 1帶，對負極熔接以寬度3 · 0 m m之N i帶。 對纖維素間隔件（厚度0 · 0 3 5 m m，F T 4 0 — 3 5，日本高度紙工業（股）製造）介經已裁切成 5 4 . 0x 2 2 · 0mm者二張，使如上述製作的正極二 張，負極二張對向並予組合，以對上述3 0 c B ( t == 30 μπι，50 · 0mmx20 · Omm)焊接以 A1 帶 者爲A 1 / A 1〇x參考電極並介經間隔件，而得電極群 〇 以合成例6而得的四級鹽（離子性液體）爲電解液， 對上述電極群之空間體積，注入此電解液1 〇 〇 . 0 V 〇 1%後，在約76To r r減壓3 0分鐘，予以層合 組合而得電雙層電容器。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔比較例3〕 以TEA (四乙基銨）_BF4之1 · 〇M碳酸丙烯 酯溶液（L I PASTE - P/EAF I N，富山化學工 業（股）製造）爲電解液，於以與上述實施例8同法而得 的電極群內，與實施例8同法注入此電解液，而得電雙層 電容器。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -57 - 591677 A7 B7 五、發明説明（5多 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 對上述實施例8及比較例3而得的電雙層電容器，進 行以下的①〜③之電氣試驗，評估初期容量、放電性能之 度相依性、自行放電性能。 ① 初期容量 進行下述循環三次。 充電：1 0 m A，2 _ 5 V，1 m A 終止（2 5 °C ) ο « 中止：1小時（2 5 t ) 放電：1 0 m A，〇 . 〇 V 終止（2 5 °C ) ② 溫度別放電性能 充電：1 0 m A，2 · 5 V，1 m A 終止（X t ) 中止：6小時（X t ) 放電·· 1 0 m A，〇 . 〇 V 終止（X °C ) X = — 20.0、0·0、25.0、40.0 '60.0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ③ 自行放電性能 以下述條件、充電後靜置於6 0 t。 上述電氣試驗之結果不於第9〜1 1圖。 如第9圖所示般，以實施例8而得的電雙層電容器， 可知係可得與比較例約略同等的電氣量。 如第1 0圖所示般，以實施例8而得的電雙層電容器 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) -58- 591677 A7 B7 五、發明説明（缽 ，可知雖於低溫側欲得放電容量一事後較難的，但是在高 溫可得良好的放電容量。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如第1 1圖所示般，於自行放電性能，亦可知實施例 8及比較例3而得的電雙層電容器係同等的。 如此，於採用僅以離子性液體爲電解液時，可得與通 常的有機電解液同等的性能之電雙層電容器，若考慮成本 面、安全面時，則僅由離子性液體而成的電解液，可知能 成爲有用的蓄電裝置用電解液。 〔實施例9〕蓄電池 (1 )電解液之製備 以於合成例6而得的四級鹽（離子性液體）7 0 . 8 重量分混合，溶解三氟磺酸醯亞胺鋰2 9 · 2重量分，製 備電解液。 (2 )正極之製作 於正極活性物質之L i C 〇〇2 9 1重量分、導電 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 劑之廚房黑3重量分與N -甲基吡咯烷酮9 0重量分內攪 拌、混合已溶解聚偏二氟乙烯（P V D F ) 1 0重量分之 溶液6 0重量分及N -甲基一 2 -吡咯烷酮1 5重量分， 製備糊狀之正極合劑。 利用刮刀將此正極合劑塗布於鋁箔上至成乾燥膜厚 1 Ο Ο μ m後，藉由在8 0 t乾燥2小時，並予壓延，製 作L i C 〇〇2正極。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -59- 591677 _ B7 ____ 五、發明説明（5} 〔3〕鋰蓄電池之製作 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將上述而得的正極及負極之金屬鋰各自裁切成12中 之大小挾持間隔件之聚烯烴多孔膜（E 2 5 Μ M S，東燃 Tapilus (股）製造）於已切取的各正負極之間，藉由 使上述製備的電解液注液、浸漬，製作硬幣型之鋰蓄電池 〔實施例1 0〕蓄電池 除採用混合、溶解合成例1而得的四級鹽（離子性液 體）90·6重量分及四氟硼酸鋰9·4重量分製作爲電 解液外，餘以與實施例9同法製作硬幣型鋰蓄電池。 對上述實施例9，1 0而得的各蓄電池，以充電時之 上限電壓爲4 _ 2 V，放電時之終止電壓爲3 V，以電流 密度0 · 0 2 5 m A / c m 2之電流，充電時係藉由定電 流低電壓充電，放電時藉由定電流放電進行充放電試驗。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 結果，每單位之實施例9之蓄電池的L i C 〇〇2之 放電容量爲1 1 7 . 8mAh/g，每單位之實施例1 0 之L i Co〇2之放電容量爲1 1 5 · 4mAh/g ，不 論何者均顯示出用作鋰蓄電池之足夠的値。實施例9之蓄 電池的充放電特性之示於第1 2圖。 如上述般，若依本發明時，因具有至少一個烷氧基烷 基爲取代基之四級銨鹽或四級鱗鹽而成的蓄電裝置用電解 質鹽，具有低熔點，同時對非水系有機溶劑之溶解性優越 。因此採用此等的四級鹽並製備蓄電裝置用電解液時，較 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -60- 591677 A7 B7 五、發明説明（詒 習用者亦可將電解液濃度設成高濃度，但因在低溫時無電 解質鹽析出，故低溫特性優越，同時可提供具有較高的充 放電容量、靜電容量之蓄電裝置（電雙層電容器、蓄電池 、電容器等）。 又，本發明之離子性液體，係容易製造及處理，同時 亦較向來爲人所知的有機離子性液體具有廣寬的電位窗， 可較合適用作在室溫以下的溫度可使用的新電解質，及金 屬或合金之電析、電鍍用電解浴，各種電池或電容器等能 量儲存用之電化學裝置用電解液。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -61 -

Claims (1)

  1. 591677 3 / Β條it/f床/補费 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 第9 1 1 0 5 8 7 9號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國93年4月 1曰修正 種離子性液體，係以下述一般式 R1 R2--X—R3 ⑴ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式內，R1〜R4係相互相同或不同的碳數1〜5之烷 基或R，一〇一（CH2) n -表示的烷氧基烷基（R，表示 甲基或乙基，η爲1〜4之整數）’此等R1，R2、R3 及R 4之任二個之基形成環亦可，惟R1〜R4之中至少一 種爲前述烷氧基烷基；X表示氮原子或磷原子，Υ表示一 價的陰離子） 表示，且熔點爲5 0 °C以下者。 2 .如申請專利範圍第1項之離子性液體，係熔點在 2 5 °C以下。 3 .如申請專利範圍第1項或第2項之離子性液體， 其中前述X爲氮原子。 4 ·如申請專利範圍第3項之離子性液體，其中前述 X爲氮原子、R’爲甲基，η爲2。 5 .如申請專利範圍第1項或第2項之離子性液體， 係以下式（2 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張·尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 591677 8 8 8 8 ABCD 申請專利範圍 Me I Et - CH2CH2〇R· Et Y 〔式內，R，表示甲基或乙基’ x表示氮原子或磷原子， Y表示一價之陰離子，又Me表示甲基’ E t表示乙基〕 表示者。 6 .如申請專利範圍第1或2項之離子性液體，其中 前述 Y 爲 BF4_、PF6—、 (CF3SO2) 2N~> CF3S〇3_ 或 cf3c〇2-° 7 ·如申請專利範圍第5項之離子性液體，係以下式 (3 ) Me Et - N—CHoCHpOMe Et (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} BF, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式內，M意指甲基，E t意指乙基） 表示。 8 · —種蓄電裝置用電解質鹽，其特徵在於由以下述 一般式（1 ) R1 r2-x-r3 Y ⑴ 式內，R1〜R4係相互相同或不同的碳數1〜5之烷 基或R’一〇一（CH2 表示的烷氧基烷基（R ’表示 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 591677 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 甲基或乙基，η爲1〜4之整數），此等Ri，r2、 及R 4之任二個之基亦可形成環；惟R i〜R 4之中至少一 種爲前述烷氧基烷基，X表示氮原子或磷原子，γ表示一 價的陰離子） ^ 表示的四級鹽而成。 9 ·如申請專利範圍第8項之蓄電裝置用電解質鹽， 其中前述X爲由氮原子之四級銨鹽而成。 1 0 ·如申請專利範圍第9項之蓄電裝置用電解質鹽 ’其中前述X爲氮原子，R，爲甲基，η爲2之四級銨鹽 而成。 R •如申請專利範圍第8項之蓄電裝置用電解質 鹽 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 係由以下述一般式（2 ) 訂
    Et Me X—I Et .ch2ch2〇ft ⑵ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔式內，R，表示甲基或乙基，X表示氮原子或磷原子’ Y表示〜價之陰離子，又Me意指甲基’ E t表示乙基〕 表示的四級鹽所成。 1 2 ·如申請專利範圍第8至1 1項中任一項之蓄電 裝置用電解質鹽，其中前述Y爲BF^、PF6_、 (C F 3 S 0 2 ) 2 N ' 、CF3S〇3 —或 CF3CO2 〇 1 3 ·如申請專利範圍第1 1項之蓄電裝置用電肖牛胃 鹽，係以下式（3 ) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS〉A4規格（210 X 297公釐） -3 - 591677 ABCD 申請專利範圍 Me Et ~N—CH2CH2OMe Et (式內 Μ • BF4 (3) 表示 4 •如申 之蓄電裝置用電 1 5 ·如申 鹽，其中熔點係 1 6 · —種 專利範圍第1至 1 7 · —種 專利範圍第1 4 1 8 . —種 專利範圍第1至 非水系有機溶劑 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 利範圍第 少一種及 2 0 電解液， 酸丙烯酯 2 1 電解液， • 一種 8至1 非水系 •如申 其中前 爲主成 .如申 其中前 e意指甲基，E t意指乙基） 請專利範圍第8〜1 1及1 3項中任一項 解質鹽，熔點係在2 5 t以下。 §靑專利範圍第1 2項之蓄電裝置用電解質 在2 5 °C以下。 蓄電裝置用電解液，其特徵在於僅由申請 7項中任一項之離子性液體而成。 蓄電裝置用電解液，其特徵在於僅由申請 項之離子性液體而成。 蓄電裝置用電解液，其特徵在於含有申請 7項中任一項之離子性液體之至少一種與 而成。 蓄電裝置用電解液，其特徵在於有申請專 3項中任一項之蓄電裝置用電解質鹽之至 有機溶劑而成。 請專利範圍第1 8或1 9項之蓄電裝置用 述非水系有機溶劑係含有碳酸乙烯酯或碳 分之混合溶劑。 請專利範圍第18或19項之蓄電裝置用 述非水系有機溶劑係由碳酸乙烯酯、碳酸 ---------0·^------訂--1--•絲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4 - 591677 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 丙烯酯、碳酸乙烯基酯、碳酸二甲基酯、碳酸乙基甲基酯 及碳酸二乙基酯選出的一種或二種以上之混合溶劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 2 . —種電雙層電容器，其係於含有一對的分極性 電極，夾雜於這些分極性電極間的間隔件及電解液之電雙 層電容器，其特徵爲採用申請專利範圍第1 6至2 1項中 任一項之蓄電裝置用電解液作爲電解液。 2 3 ·如申請專利範圍第2 2項之電雙層電容器，其 中前述分極性電極爲含有由樹脂而成的碳質材料爲主成分 〇 2 4 ·如申請專利範圍第2 3項之電雙層電容器，其 中前述樹脂係酚樹脂或聚羰二醯亞胺樹脂。 2 5 ·如申請專利範圍第2 3項之電雙層電容器，其 中前述碳質材料係酚樹脂或聚羰二醯亞胺樹脂經碳化後， 進行賦活處理而成者。 2 6 · —種蓄電裝置用電解液，其特徵在於由申請專 利範圍第1 6或1 7項之蓄電裝置用電解液及常溫爲固態 的離子導電性鹽而成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 7 ·如申請專利範圍第2 6項之蓄電裝置用電解液 ，其中前述離子導電性鹽係鋰鹽。 2 8 ·如申請專利範圍第2 6或第2 7項之蓄電裝置 用電解液，係再含有非水系有機溶劑。 2 9 · —種蓄電池，其係含有正極及負極，夾雜於這 些分極性電極間的間隔件及電解液之蓄電池，其特徵爲採 用申請專利範圍第2 6，27或2 8項之蓄電裝置用電解 本紙張尺度適用中酬家標準（CNS ) A4㈣》( 2〖GX297公釐)-5 - -- 591677 A8 B8 C8 D8 ☆、申請專利範圍 液作爲則述電解液。 3 0 · —種電雙層電容器，其係含有一對的分極性電 極，夾雜於這些分極性電極間的間隔件及電解液之電雙層 電容器，其特徵爲採用申請專利範圍第2 6，2 7或2 8 項之蓄電裝置用電解液作爲前述電解液。 3 1 · —種蓄電裝置，其係含有正極及負極，夾雜於 這些正負極的間隔件及電解液之蓄電裝置，其特徵係前述 正極爲活性碳，且前述負極係可吸留、釋放鋰之碳質材料 ，同時前述電解液爲如申請專利範圍第2 6 ，2 7或2 8 項之蓄電裝置用電解液。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210 X 297公釐）
TW091105879A 2001-03-26 2002-03-26 Ionic liquids, electrolyte salts for storage device, electrolytic solution for storage device, electric double layer capacitor, and secondary battery TW591677B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001087221 2001-03-26
JP2001272834 2001-09-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW591677B true TW591677B (en) 2004-06-11

Family

ID=26612023

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW091105879A TW591677B (en) 2001-03-26 2002-03-26 Ionic liquids, electrolyte salts for storage device, electrolytic solution for storage device, electric double layer capacitor, and secondary battery

Country Status (8)

Country Link
US (2) US7297289B2 (zh)
EP (4) EP2090565B1 (zh)
JP (3) JPWO2002076924A1 (zh)
KR (3) KR100861916B1 (zh)
CN (2) CN102142316B (zh)
CA (1) CA2441981C (zh)
TW (1) TW591677B (zh)
WO (1) WO2002076924A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI424447B (zh) * 2006-03-27 2014-01-21 Hitachi Shipbuilding Eng Co 利用奈米碳管之導電性材料及其製造方法、以及利用該材料之電雙層電容器
US9368249B2 (en) 2010-06-25 2016-06-14 Senju Metal Industry Co., Ltd. Method of manufacturing an electrode for an energy storage device

Families Citing this family (145)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2003237797B2 (en) * 2002-04-05 2009-02-26 University Of South Alabama Functionalized ionic liquids, and methods of use thereof
JPWO2003091198A1 (ja) * 2002-04-24 2005-09-02 日清紡績株式会社 イオン性液体および脱水方法ならびに電気二重層キャパシタおよび二次電池
JP2004063394A (ja) * 2002-07-31 2004-02-26 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質電池
EP1536440B1 (en) 2002-08-23 2011-09-28 Nisshinbo Holdings Inc. Electric double-layer capacitor
JP2004146346A (ja) * 2002-08-28 2004-05-20 Nisshinbo Ind Inc 非水電解質および非水電解質二次電池
JP4298246B2 (ja) * 2002-09-20 2009-07-15 日清紡ホールディングス株式会社 非水電解質、電気二重層キャパシタおよび非水電解質二次電池
DE10300521A1 (de) * 2003-01-09 2004-07-22 Siemens Ag Organoresistiver Speicher
JP4602642B2 (ja) * 2003-02-26 2010-12-22 広栄化学工業株式会社 Ｎ−ヒドロキシアルキル飽和複素環式アンモニウム塩及びその製造法
TWI263632B (en) * 2003-07-01 2006-10-11 Stella Chemifa Corp Quaternary ammonium salt, electrolyte and electrochemical device
WO2005007657A2 (de) * 2003-07-11 2005-01-27 Solvay Fluor Gmbh Verwendung von dbn und dbu-salzen als ionische flüssigkeiten
EP1650328B1 (en) * 2003-07-31 2016-10-19 Kaneka Corporation Method for forming oxide film on metal surface using ionic liquid, electrolytic capacitor and electrolyte thereof
JP4041044B2 (ja) 2003-09-18 2008-01-30 Ｔｄｋ株式会社 電気化学デバイスの製造方法
EP1672051B1 (en) 2003-10-10 2012-01-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Use of an ionic liquid as a base oil of a lubricating oil composition
JP4836578B2 (ja) * 2003-10-31 2011-12-14 大塚化学株式会社 第四級アンモニウム塩、電解質、電解液及び電気化学デバイス
WO2005043668A1 (ja) * 2003-11-04 2005-05-12 Stella Chemifa Corporation 電解液および非水電解液リチウム二次電池
WO2005048511A2 (en) * 2003-11-07 2005-05-26 Sharp Laboratories Of America, Inc. Systems and methods for network channel allocation
JP4520727B2 (ja) * 2003-11-19 2010-08-11 リンテック株式会社 ピロリジニウム塩、電解質組成物、光電変換素子及び光化学電池
JP2005166290A (ja) * 2003-11-28 2005-06-23 Sony Corp 電解質およびそれを用いた電池
JP4903983B2 (ja) * 2003-12-22 2012-03-28 本田技研工業株式会社 非水電解液及びこれを用いた二次電池
ATE519767T1 (de) * 2003-12-26 2011-08-15 Nat Inst Of Advanced Ind Scien Ionische flüssigkeit, verfahren zu deren herstellung, doppelschichtiger kondensator, der diese enthält, und lithiumbatterie
CA2492344C (en) * 2004-01-15 2010-08-10 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Nonaqueous electrolyte for electrochemical devices
US20080204972A1 (en) * 2004-02-03 2008-08-28 Hiroshi Yoshida Electric Double Layer Capacitor
CN1950338B (zh) * 2004-03-05 2012-05-16 霍尼韦尔国际公司 杂环胺的离子液体
JP4547175B2 (ja) * 2004-03-25 2010-09-22 広栄化学工業株式会社 第四級アンモニウム化合物の製造方法
GB0407908D0 (en) * 2004-04-07 2004-05-12 Univ York Ionic liquids
JP5088807B2 (ja) * 2004-04-19 2012-12-05 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池およびその製造法
DE102004018930A1 (de) * 2004-04-20 2005-11-17 Degussa Ag Verwendung eines keramischen Separators in Lithium-Ionenbatterien, die einen Elektrolyten aufweisen, der ionische Flüssigkeiten enthält
CN100345608C (zh) * 2004-06-22 2007-10-31 中国科学院过程工程研究所 新型离子液体作为萃取剂萃取水中有机物
JP2006036652A (ja) * 2004-07-22 2006-02-09 Sanko Kagaku Kogyo Kk イオン性液体の製造法及び新規オニウム塩
CN101006535A (zh) * 2004-08-30 2007-07-25 日清纺织株式会社 密闭型电容器
JP4830279B2 (ja) * 2004-09-14 2011-12-07 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池
KR100663032B1 (ko) * 2004-09-21 2006-12-28 주식회사 엘지화학 공융혼합물을 포함하는 전해질 및 이를 이용한 전기 변색소자
JP4529634B2 (ja) * 2004-10-22 2010-08-25 パナソニック株式会社 電気二重層キャパシタ
US8703902B2 (en) * 2004-11-10 2014-04-22 University Of Wyoming Polymers and copolymers of ionic liquids as radio frequency absorbing materials
JP2006156836A (ja) * 2004-11-30 2006-06-15 Tdk Corp 電解液及び電気化学デバイス
ATE486855T1 (de) * 2004-12-14 2010-11-15 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von onium-salzen mit tetrafluoroborat-anion mit reduziertem halogenid- gehalt
DE602006012933D1 (de) * 2005-01-12 2010-04-29 Otsuka Chemical Co Ltd Quaternäres ammoniumsalz, elektrolyt, elektrolytlösung und elektrochemisches gerät
WO2006077893A1 (ja) * 2005-01-12 2006-07-27 Otsuka Chemical Co., Ltd. 電解液及び電気化学デバイス
CN101103009B (zh) * 2005-01-12 2012-06-06 大塚化学株式会社 季铵盐、电解质、电解液以及电化学装置
EP1842250B1 (en) 2005-01-19 2013-09-04 Arizona Board of Regents, acting for and on behalf of Arizona State University Electric current-producing device having a sulfone-based electrolyte
US20060166097A1 (en) * 2005-01-26 2006-07-27 Matsushita Electric Industrial Co.,Ltd. Thermal battery
JP5029353B2 (ja) * 2005-02-23 2012-09-19 三菱瓦斯化学株式会社 四フッ化ホウ素塩の製造方法、該方法により得られる四フッ化ホウ素塩、これを用いる電気二重層キャパシタ用電解液およびその製造方法
JP4751629B2 (ja) * 2005-03-23 2011-08-17 ステラケミファ株式会社 第４級アンモニウム塩、電解質、電解液並びに電気化学デバイス
KR100660065B1 (ko) * 2005-03-29 2006-12-21 한국과학기술연구원 피롤리디늄계 양쪽성 이온을 이용한 리튬염 및 그 제조방법
JP4926411B2 (ja) * 2005-04-08 2012-05-09 出光興産株式会社 グリース組成物
WO2006117872A1 (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Kanto Denka Kogyo Co., Ltd. ホスホニウムカチオンを有するイオン液体およびその製造方法
JP5070044B2 (ja) * 2005-04-28 2012-11-07 関東電化工業株式会社 ホスホニウムカチオンを有するイオン液体およびその製造方法
US7709635B2 (en) * 2005-05-19 2010-05-04 University Of South Alabama Boronium-ion-based ionic liquids and methods of use thereof
JP2006344918A (ja) * 2005-06-07 2006-12-21 Dynic Corp 電気二重層キャパシタ用電極材
JP5074687B2 (ja) * 2005-07-15 2012-11-14 出光興産株式会社 含油軸受用潤滑剤
JP2008285414A (ja) * 2005-08-23 2008-11-27 Katayama Seiyakushiyo:Kk アミノ酸を構成イオンとするホスホニウム型イオン液体
DE602006020222D1 (de) * 2005-09-26 2011-04-07 Nisshin Spinning Elektrischer Doppelschichtkondensator
RU2409584C2 (ru) 2005-12-02 2011-01-20 Канто Денка Когио Ко., Лтд. Ионная жидкость, содержащая катион фосфония со связью p-n, и способ ее получения
US20070129568A1 (en) * 2005-12-06 2007-06-07 Ngimat, Co. Ionic liquids
GB0606016D0 (en) * 2006-03-25 2006-05-03 Ionic Polymer Solutions Ltd Quaternary ammonium compounds and their uses
US8568608B2 (en) * 2006-05-31 2013-10-29 E I Du Pont De Nemours And Company Vapor compression cycle utilizing ionic liquid as compressor lubricant
WO2008016990A2 (en) 2006-08-02 2008-02-07 Ada Technologies, Inc. High performance ultracapacitors with carbon nanomaterials and ionic liquids
WO2008022983A2 (de) * 2006-08-21 2008-02-28 Basf Se Leitfähige polymergele
KR100869291B1 (ko) * 2006-08-31 2008-11-18 에스케이케미칼주식회사 전해질 용액 및 이를 포함하는 초고용량 커패시터
US8507132B2 (en) 2006-09-19 2013-08-13 Sony Corporation Electrode and method of fabricating it, and battery
JP4316604B2 (ja) * 2006-12-08 2009-08-19 株式会社東芝 電源一体型半導体モジュールおよびその製造方法
EP1950196A1 (de) * 2007-01-29 2008-07-30 Boehringer Ingelheim Pharma GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von Ammoniumhexafluorophosphaten
US8027150B2 (en) * 2007-02-09 2011-09-27 Kaneka Corporation Conductive polymer solid electrolytic capacitor
JP5243404B2 (ja) 2007-03-06 2013-07-24 新日鉄住金化学株式会社 環状グアニジンイオン液体
JP2008222592A (ja) * 2007-03-09 2008-09-25 Nippon Chem Ind Co Ltd 新規ホスホニウム塩イオン液体、それを用いた反応溶媒
JPWO2008123529A1 (ja) * 2007-03-28 2010-07-15 大塚化学株式会社 電気二重層キャパシタ用電解液
US8081418B2 (en) * 2007-06-05 2011-12-20 California Institute Of Technology Low temperature double-layer capacitors
FR2917537B1 (fr) 2007-06-15 2009-09-25 Saft Groupe Sa Accumulateur lithium-ion contenant un electrolyte comprenant un liquide ionique
JP5261068B2 (ja) * 2007-08-23 2013-08-14 学校法人東海大学 光電変換素子用電解質組成物及びそれを用いた光電変換素子
JP5242973B2 (ja) * 2007-08-23 2013-07-24 日本化学工業株式会社 蓄電デバイス用電解質組成物及びそれを用いた蓄電デバイス
US20090084443A1 (en) * 2007-08-23 2009-04-02 Tokai University Educational System Electrolyte composition for photoelectric conversion device and photoelectric conversion device using the same
JP5201620B2 (ja) * 2007-08-30 2013-06-05 国立大学法人鳥取大学 ホスホニウムイオン液体、ビアリール化合物の製造方法およびイオン液体の使用方法
US20090088583A1 (en) * 2007-10-01 2009-04-02 West Robert C Organosilicon Amine-Based Electrolytes
US7931984B2 (en) * 2007-11-28 2011-04-26 Samsung Sdi Co., Ltd. Negative electrode for rechargeable lithium battery, and rechargeable lithium battery including the same
US8236446B2 (en) * 2008-03-26 2012-08-07 Ada Technologies, Inc. High performance batteries with carbon nanomaterials and ionic liquids
WO2009137508A1 (en) * 2008-05-05 2009-11-12 Ada Technologies, Inc. High performance carbon nanocomposites for ultracapacitors
JP5532593B2 (ja) * 2008-06-03 2014-06-25 日産自動車株式会社 燃料電池
JP5047073B2 (ja) * 2008-06-26 2012-10-10 三洋電機株式会社 固体電解コンデンサの製造方法
US8927775B2 (en) 2008-07-14 2015-01-06 Esionic Es, Inc. Phosphonium ionic liquids, salts, compositions, methods of making and devices formed there from
US8586798B2 (en) * 2008-07-14 2013-11-19 Esionic Es, Inc. Heat transfer medium, phosphonium ionic liquids, and methods of making
US8907133B2 (en) 2008-07-14 2014-12-09 Esionic Es, Inc. Electrolyte compositions and electrochemical double layer capacitors formed there from
KR101002566B1 (ko) * 2008-07-29 2010-12-17 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이온 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이온이차 전지
JP4952693B2 (ja) * 2008-09-25 2012-06-13 ソニー株式会社 リチウムイオン二次電池用正極及びリチウムイオン二次電池
CN101436467B (zh) * 2008-12-15 2012-05-16 中国科学院长春应用化学研究所 含双(氟磺酰)亚胺离子液体和碘离子的离子液体电解质及应用
IT1393271B1 (it) * 2009-02-18 2012-04-12 Univ Roma Batteria litio-ione con elevato grado di sicurezza
SG176903A1 (en) * 2009-06-30 2012-01-30 Basf Se Method for the phosphine-initialized production of hyperbranched polyols
JP5376052B2 (ja) 2010-04-23 2013-12-25 富士通株式会社 電解液及び該電解液を用いた蓄電デバイス
US8795544B2 (en) 2010-06-30 2014-08-05 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Power storage device, lithium-ion secondary battery, electric double layer capacitor and lithium-ion capacitor
WO2012017520A1 (ja) * 2010-08-03 2012-02-09 トヨタ自動車株式会社 リチウム二次電池
JP5608019B2 (ja) * 2010-09-09 2014-10-15 大塚化学株式会社 環状第４級アンモニウム塩、それを用いた電解質組成物、及び該電解質組成物を用いた電気化学デバイス
US8576541B2 (en) 2010-10-04 2013-11-05 Corning Incorporated Electrolyte system
JP2012116802A (ja) * 2010-12-02 2012-06-21 Nitto Boseki Co Ltd イオン液体及びその製造方法
JP5614807B2 (ja) * 2010-12-16 2014-10-29 日本化学工業株式会社 光電変換素子用電解質組成物及び光電変換素子
JP5962041B2 (ja) * 2011-02-10 2016-08-03 三菱化学株式会社 非水系電解液二次電池及び非水系電解液
CN102694205B (zh) * 2011-03-25 2016-05-18 昭荣化学工业株式会社 含氧酸盐锂正极活性物质用电解质溶剂及电解质溶液、以及锂离子二次电池
CN102254691A (zh) * 2011-05-13 2011-11-23 湖南耐普恩电能科技有限公司 一种低温型超级电容器电解液
US8951664B2 (en) 2011-06-03 2015-02-10 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Ionic liquid and power storage device including the same
US20120328960A1 (en) * 2011-06-24 2012-12-27 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Nonaqueous solvent and power storage device
US8080327B1 (en) * 2011-06-27 2011-12-20 Vinazene, Inc. Electrical storage device utilizing pyrazine-based cyanoazacarbons and polymers derived therefrom
US9558894B2 (en) * 2011-07-08 2017-01-31 Fastcap Systems Corporation Advanced electrolyte systems and their use in energy storage devices
JP5781386B2 (ja) * 2011-07-12 2015-09-24 大塚化学株式会社 非水電解液及び非水電解液電池
CN102956374A (zh) * 2011-08-18 2013-03-06 海洋王照明科技股份有限公司 电解液及其配制方法
US8636916B2 (en) 2011-08-30 2014-01-28 Corning Incorporated Electrolyte synthesis for ultracapacitors
US9206210B2 (en) 2011-10-05 2015-12-08 Battelle Energy Alliance, Llc Ionic liquids, electrolyte solutions including the ionic liquids, and energy storage devices including the ionic liquids
EP2765645A4 (en) * 2011-10-07 2015-03-18 Toyota Motor Co Ltd ELECTROLYTIC SOLUTION FOR LITHIUM-AIR ELEMENT
JP6151910B2 (ja) 2011-12-23 2017-06-21 株式会社半導体エネルギー研究所 イオン液体、非水溶媒、電解液、蓄電装置
KR20130073822A (ko) 2011-12-23 2013-07-03 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 이온 액체, 비수 전해질 및 축전 장치
CN102426921A (zh) * 2011-12-30 2012-04-25 北京交通大学 一种超级电容器及其电解液的制备方法
CN103377835A (zh) * 2012-04-20 2013-10-30 海洋王照明科技股份有限公司 一种双电层电容器电解液
JP2014088361A (ja) * 2012-04-27 2014-05-15 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 環状４級アンモニウム塩、非水溶媒、非水電解質及び蓄電装置
KR20140045880A (ko) 2012-10-09 2014-04-17 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 축전 장치
JP6051757B2 (ja) 2012-10-16 2016-12-27 日清紡ホールディングス株式会社 イオン液体
JP6090561B2 (ja) 2012-10-16 2017-03-08 日清紡ホールディングス株式会社 蓄電デバイス用電解質塩及び電解液、並びに蓄電デバイス
KR102246137B1 (ko) * 2012-10-16 2021-04-28 티코나 엘엘씨 대전방지성 액체 결정질 중합체 조성물
WO2014088710A1 (en) * 2012-12-05 2014-06-12 Esionic Es, Inc. Phosphonium ionic liquids, salts, compositions, methods of making and devices formed there from
JP6254102B2 (ja) * 2013-01-31 2017-12-27 三洋電機株式会社 密閉型電池
CN103965141A (zh) * 2013-02-04 2014-08-06 海洋王照明科技股份有限公司 吡咯烷离子液体及其制备方法与电解液及电容器
US9627691B2 (en) 2013-02-07 2017-04-18 Ada Technologies, Inc. Metalized, three-dimensional structured oxygen cathode materials for lithium/air batteries and method for making and using the same
CN103178297B (zh) * 2013-03-01 2015-12-09 广东电网公司电力科学研究院 锂二次电池及其电解液
JP5716782B2 (ja) * 2013-03-29 2015-05-13 トヨタ自動車株式会社 リチウム空気電池用の電解液
JP2015011823A (ja) * 2013-06-27 2015-01-19 住友電気工業株式会社 リチウム電池
WO2015001803A1 (ja) * 2013-07-05 2015-01-08 パナソニック株式会社 電気化学エネルギー蓄積デバイス
FR3008831B1 (fr) * 2013-07-16 2016-12-23 Blue Solutions Ensemble de stockage d'energie electrique comprenant un accelerateur de montee en pression
WO2015029291A1 (ja) 2013-08-27 2015-03-05 パナソニック株式会社 電気化学エネルギー蓄積デバイス
JP5965445B2 (ja) 2013-09-25 2016-08-03 国立大学法人 東京大学 非水電解質二次電池
KR101901675B1 (ko) 2013-09-25 2018-09-27 고쿠리츠다이가쿠호징 도쿄다이가쿠 비수 전해질 2차 전지
US20160218394A1 (en) * 2013-09-25 2016-07-28 The University Of Tokyo Electrolytic solution, for electrical storage devices such as batteries and capacitors, containing salt whose cation is alkali metal, alkaline earth metal, or aluminum, and organic solvent having heteroelement, method for producing said electrolytic solution, and capacitor including said electrolytic solution
US9365596B2 (en) 2013-12-13 2016-06-14 Microvast Power Systems Co., Ltd. Method for preparing quaternary phosphonium salts
JP6285264B2 (ja) * 2014-04-17 2018-02-28 トヨタ自動車株式会社 フッ化物イオン電池用電解液およびフッ化物イオン電池
US10158108B2 (en) 2014-10-24 2018-12-18 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Power storage device including separator surrounding electrode
CN107109074A (zh) 2014-10-31 2017-08-29 东友精细化工有限公司 化合物
JP6413751B2 (ja) * 2014-12-22 2018-10-31 日清紡ホールディングス株式会社 めっき液
JP6592891B2 (ja) 2014-12-22 2019-10-23 日清紡ホールディングス株式会社 二次電池用電解液および二次電池
FR3044830B1 (fr) * 2015-12-08 2020-06-12 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Cellule electrochimique pour batterie au lithium comprenant un electrolyte specifique
CN105609878B (zh) * 2015-12-25 2018-11-20 中南大学 一种锂离子电池高电压电解液
JP6576346B2 (ja) * 2016-03-31 2019-09-18 株式会社小松製作所 キャパシタ及びキャパシタモジュール
WO2018033200A1 (en) * 2016-08-16 2018-02-22 Toyota Motor Europe Fluorinated ionic liquids with high oxygen solubility for metal-air batteries
CN107774136B (zh) * 2016-08-30 2020-10-27 财团法人工业技术研究院 用于正渗透程序的离子液体与正渗透程序
US11050082B1 (en) * 2016-09-29 2021-06-29 United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Colloidal ionic-liquid electrolytes
FR3064403B1 (fr) * 2017-03-23 2019-05-03 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Nouveaux electrolytes a base de liquides ioniques utilisables pour des dispositifs de stockage electrochimique
FR3064265A1 (fr) * 2017-03-23 2018-09-28 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Nouveaux sels utilisables comme liquides ioniques ou sels intermediaires pour la preparation de liquides ioniques
US10622676B2 (en) * 2017-06-29 2020-04-14 Uchicago Argonne, Llc Functional organic salt for lithium-ion batteries
EP3944273A4 (en) * 2019-03-19 2022-12-28 The University of Tokyo AQUEOUS ELECTROLYTIC SOLUTION FOR ELECTRICITY STORAGE DEVICES AND ELECTRICITY STORAGE DEVICE COMPRISING SAID AQUEOUS ELECTROLYTIC SOLUTION
CN113646850A (zh) 2019-03-29 2021-11-12 日清纺控股株式会社 导电性金属糊
US20220407073A1 (en) * 2021-06-22 2022-12-22 Brady Hauth Electric batteries and methods for producing the same

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2941966A (en) 1956-08-27 1960-06-21 Du Pont Carbodiimide polymers
US3300693A (en) * 1966-06-28 1967-01-24 Sprague Electric Co Capacitor with low resistivity electrolyte and high voltage range
JPS4733279B1 (zh) 1968-12-20 1972-08-24
JPS5013373Y2 (zh) 1971-02-08 1975-04-24
US4038460A (en) * 1976-03-17 1977-07-26 Eco-Control, Inc. Halogen complexing ethers
DE3126522A1 (de) * 1981-07-04 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Quaternaere ammoniumsalze und verfahren zu ihrer herstellung
US4482714A (en) * 1983-01-26 1984-11-13 American Home Products Corporation Pyrazino[2',3'-3,4]pyrido[1,2-a]indole derivatives
US4497883A (en) * 1983-04-29 1985-02-05 Mobil Oil Corporation Battery having cathode of sheet loaded with graphite and carbon sheet anode
JPS60182670A (ja) * 1984-02-28 1985-09-18 Toray Ind Inc 充放電可能な電池
JPS6132509A (ja) 1984-07-25 1986-02-15 昭和電工株式会社 電解コンデンサの駆動用電解液
EP0230907A3 (en) 1986-01-17 1989-05-31 Asahi Glass Company Ltd. Electric double layer capacitor having high capacity
JPH0666233B2 (ja) 1986-01-17 1994-08-24 旭硝子株式会社 電気二重層コンデンサ
JPS63173312A (ja) 1987-01-13 1988-07-16 旭硝子株式会社 電気二重層コンデンサ
JPS63215031A (ja) * 1987-03-04 1988-09-07 松下電器産業株式会社 電気二重層コンデンサ
JPH021A (ja) * 1989-05-09 1990-01-05 Seiko Epson Corp カラーフィルター
JPH03201517A (ja) * 1989-12-28 1991-09-03 Isuzu Motors Ltd 電気二重層コンデンサ
JP3075766B2 (ja) * 1991-05-27 2000-08-14 株式会社東芝 リチウム電池
US5838531A (en) * 1993-06-12 1998-11-17 Nisshinbo Industries, Inc. Polarizable electrode for electric double-layer capacitor, and electric double-layer capacitor using polarizable electrode
JPH07161588A (ja) 1993-12-06 1995-06-23 Nisshinbo Ind Inc 電気二重層キャパシタ用分極性電極、その製造方法及び前記分極性電極を使用した電気二重層キャパシタ
JPH0955341A (ja) * 1995-08-11 1997-02-25 Nisshinbo Ind Inc 電気二重層キャパシタ用分極性電極及び該分極性電極を使用した電気二重層キャパシタ
JPH1055717A (ja) 1996-08-09 1998-02-24 Sony Corp 溶融塩材料
US6015638A (en) * 1997-02-28 2000-01-18 Sri International Batteries, conductive compositions, and conductive films containing organic liquid electrolytes and plasticizers
JPH11224831A (ja) * 1998-02-05 1999-08-17 Showa Denko Kk 電気二重層コンデンサ用電解液および該コンデンサ
JP3774315B2 (ja) * 1998-03-12 2006-05-10 株式会社東芝 非水電解質二次電池
JP2981545B2 (ja) * 1998-04-03 1999-11-22 工業技術院長 常温溶融塩
JPH11307121A (ja) * 1998-04-22 1999-11-05 Mitsubishi Chemical Corp リチウム二次電池用電解液
WO2001020698A1 (en) * 1999-09-16 2001-03-22 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Electrochemical capacitor
JP2002128514A (ja) * 2000-10-16 2002-05-09 Nisshinbo Ind Inc 炭素質材料、電気二重層キャパシタ用分極性電極及び電気二重層キャパシタ
JP2002175837A (ja) * 2000-12-06 2002-06-21 Nisshinbo Ind Inc 高分子ゲル電解質及び二次電池並びに電気二重層キャパシタ
JP4240263B2 (ja) * 2000-12-22 2009-03-18 富士フイルム株式会社 電解質組成物及び非水電解質二次電池
JPWO2003091198A1 (ja) * 2002-04-24 2005-09-02 日清紡績株式会社 イオン性液体および脱水方法ならびに電気二重層キャパシタおよび二次電池
JP4298246B2 (ja) * 2002-09-20 2009-07-15 日清紡ホールディングス株式会社 非水電解質、電気二重層キャパシタおよび非水電解質二次電池

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI424447B (zh) * 2006-03-27 2014-01-21 Hitachi Shipbuilding Eng Co 利用奈米碳管之導電性材料及其製造方法、以及利用該材料之電雙層電容器
US9368249B2 (en) 2010-06-25 2016-06-14 Senju Metal Industry Co., Ltd. Method of manufacturing an electrode for an energy storage device
US10121606B2 (en) 2010-06-25 2018-11-06 Senju Metal Industry Co., Ltd. Method of manufacturing an electrode for an energy storage device

Also Published As

Publication number Publication date
EP2090565A3 (en) 2009-09-09
CN100406431C (zh) 2008-07-30
CN102142316A (zh) 2011-08-03
CN1503778A (zh) 2004-06-09
EP1380569A4 (en) 2007-03-14
JPWO2002076924A1 (ja) 2004-07-15
EP2135859A2 (en) 2009-12-23
KR100861916B1 (ko) 2008-10-09
US7471502B2 (en) 2008-12-30
JP4826854B2 (ja) 2011-11-30
EP2295399A3 (en) 2018-04-04
KR20080010467A (ko) 2008-01-30
KR20080010468A (ko) 2008-01-30
EP2135859B1 (en) 2015-10-14
EP1380569B1 (en) 2013-02-20
JP2010062573A (ja) 2010-03-18
KR20030085063A (ko) 2003-11-01
CA2441981A1 (en) 2002-10-03
CA2441981C (en) 2012-05-15
US7297289B2 (en) 2007-11-20
EP2090565A2 (en) 2009-08-19
US20040094741A1 (en) 2004-05-20
JP2011018919A (ja) 2011-01-27
KR100823972B1 (ko) 2008-04-22
EP2295399A2 (en) 2011-03-16
JP5083577B2 (ja) 2012-11-28
US20070031729A1 (en) 2007-02-08
EP2090565B1 (en) 2013-12-04
CN102142316B (zh) 2013-04-17
EP1380569A1 (en) 2004-01-14
EP2135859A3 (en) 2011-03-23
WO2002076924A1 (fr) 2002-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW591677B (en) Ionic liquids, electrolyte salts for storage device, electrolytic solution for storage device, electric double layer capacitor, and secondary battery
TW543215B (en) Composition for polymer gel electrolyte, polymer gel electrolyte, and secondary battery and electric double layer capacitor each employing the electrolyte
TW543214B (en) Pregel compositions for polymer gel electrolytes, method of dehydrating pregel compositions, secondary cell, and electrical double-layer capacitor
EP1548751B1 (en) Composition for polyelectrolytes, polyelectrolytes, electrical double layer capacitors and nonaqueous electrolyte secondary cells
EP1536440B1 (en) Electric double-layer capacitor
US20080204972A1 (en) Electric Double Layer Capacitor
JP2002175837A (ja) 高分子ゲル電解質及び二次電池並びに電気二重層キャパシタ
JP4863008B2 (ja) イオン性液体
JP4420244B2 (ja) 蓄電デバイス用電解液および電気二重層キャパシタ
JP2003086470A (ja) 電極用活性炭、電気二重層キャパシタ用分極性電極および電気二重層キャパシタ
JP2010108974A (ja) キヌクリジニウム塩含有電解液
KR20030014698A (ko) 전기 2중층 캐패시터용 전해질조성물, 고체 고분자전해질,분극성 전극용 조성물, 및 분극성 전극 및 전기 2중층캐패시터

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Expiration of patent term of an invention patent