JPS6132509A - 電解コンデンサの駆動用電解液 - Google Patents

電解コンデンサの駆動用電解液

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JPS6132509A
JPS6132509A JP59153239A JP15323984A JPS6132509A JP S6132509 A JPS6132509 A JP S6132509A JP 59153239 A JP59153239 A JP 59153239A JP 15323984 A JP15323984 A JP 15323984A JP S6132509 A JPS6132509 A JP S6132509A
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electrolyte
electrolytic capacitor
electrolytic solution
electrolytic
carbon atoms
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小林 征男
博 小沼
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電解;ンデンサO駆動用電解液に関し、特に
電解コンデンサの内部抵抗の低減、使用温度範囲の拡大
等を図ることができる中高圧用電解液に関する。
通信機器や計測機器等の各種電子機器において、電解コ
ンデンサの持つ電気的特性や寿命特性はその精度や信頼
性等に大きく関わシ、とシわけスイ    −ッチング
周波数が高いスイッヂングレギュレータに用いられる平
滑用電解コンデンサには、高周波に対して低インピーダ
ンス特性を持つとともに、上限使用温度が105℃を超
えるものが要求される。一般に乾式電解コンデンサは陽
極側および陰極側の電極箔を両者間に介在させたセパレ
ータ紙とともに重ね合せて巻回した電解コンデンサ素子
に電解液を含浸し、この電解コンデンサ素子を外装ケー
スに封入したものである。従って、電解コンデンサの電
気的特性は電解コンデンサ素子を構成している電極箔や
セパレータ紙等で左右されるが、とシわけ電解コンデン
サ素子に含浸する電解液の比抵抗や火花電圧等の電気的
或いは化学的な性質が電解コンデンサの使用温度範囲や
インピーダンス特性等に大きく関わっていることが知ら
れている。
従来、定格電圧160 (V)を超える中高圧用電解コ
ンデンサの電解液には、エチレングリコールを主体とし
た溶媒に硼酸或いはそのアンモニウム塩を溶解した所謂
エチレングリコール−硼酸系電解液が用いられている。
この種の電解液は、低圧用電解液に比較して比抵抗が著
しく高いために、電解コンデンサの損失増加とともに発
熱の原因になシ、電解コンデンサの熱的劣化を促進する
欠点がある。また、この種の電解液にはその構成薬品中
の水分の他にエチレングリコールと硼酸によるエステル
化反応で生ずる多量の水分が含有されている。即ち、こ
の種の電解液の場合、エステル反応が容易に進行して硼
酸1モルから3モルの水が生成され、電解液中の含水量
が極めて多くなる。
従って、これらの水分が陽極側の電極箔の表面に形成さ
れている誘電体酸化皮膜を著しく劣化させるため、電解
コンデンサの電気的特性を長期間安定に維持することが
困難であった。しかも、このような水分は、100℃を
超える高温下で多量の水蒸気を発生して外装ケースの内
圧を異常上昇させ、防爆弁部の膨゛張等、外装ケースの
外観変形やこれに伴う電気的特性の劣化等を引き起す原
因になる。このため、この種の電解液は105℃を超え
る高温下での使用が不可能であシ、電解コンデンサの上
限使用温度に制限を加えていた。
本発明の目的は、比抵抗値を小さくしかつ含水量を少な
くすることによシ、中高圧用電解コンデンサに適する電
解コンデンサの駆動用電解液を提供することにある。
本発明者らは鋭意検討した結果、この目的は、非対称第
4級アンモニウムイオンをカチオン成分とするアンモニ
ウム塩を、有機溶媒に溶解してなる電解液を用いること
によシ達成されることを見出した。
即ち、本発明は、下記の一般式で表わされる非対称第4
級アンモニウムイオンをカチオン成分とするアンモニウ
ム塩を有機溶媒に溶解したことを特徴とする電解コンデ
ンサの駆動用電解液に関する。
〔式中、R,、R2,R,およびR4は炭素数が1〜1
6のアルキル基、または炭素数が6〜15のアリール(
aryl )基である。但し、すべてのR1,R2e分
とするアンモニウム塩を有機溶媒に溶解した本発明の電
解液は、従来のエチレングリコール(酸系電解液で観察
されるようなエステル化反応等による水の生成が無いか
ら、誘電体酸化皮膜の劣化を著しく抑制することができ
、電解;ンデンサの電気的特性を長期間安定に維持する
ことができる。
本発明の駆動用電解液に用いられるアンモニウム塩は、
そのカチオン成分が前記一般式で表わされる非対称第4
級アンモニウムイオンから壜るものである〇 非対称第4Rアンモニウムイオンの具体例としては、ト
リエチルゾロビルアンモニウム、トリブチルエチルアン
モニウム、トリメチルヘキシルアンモニウム、+1’メ
チルオキシルアンモニウム、トリメチルインブチルアン
モニウム、トリメチルターシャリ−ブチルアンモニウム
、トリメチルイソブチルアンモニウム、トリメチルイソ
ブチルアンモニウム、トリメチルへキサデフルアンモニ
ウム、トリメチルペンチルアンモニウム、トリメチルフ
ェニルアンモニウム、トリエチルブチルアン牛ニウム、
トリエチルゾロビルアンモニウム、トリエチルメチルア
ンモニウム、トリエチルヘキシルアンモニウム、トリエ
チルフェニルアンモニウム、トリプロピルブチルアンモ
ニウム、トリブチルメチルアンモニウム、トリブチルエ
チルアンモニウム、ジブチルジエチルアンモニウム、ジ
ブチルジエチルアンモニウム、ジブチルメチルアンモニ
ウム、ジエチルジフェニルアンモニウム、ジエチルジフ
ェニルアンモニウム、ジブチルエチルメチルアンモニウ
ム、ジブチルエチルメチルアンモニウム、ブチルゾロビ
ルエチルメチルアンモニウム等があげられる。
これらの非対称第4級アンモニウムイオンのカチオン成
分とアンモニウム塩を構成するアニオン成分の具体例と
しては、■1□−1cio4−1htct4−1BF4
−5F e C!−4−1SnC25−1PF6−1P
C16−,5tF4−5SbF6−1A sF b−1
CF3SO3−等があげられる。
アンモニウム塩の具体例としては、トリエチルブチルア
ンモニウムテトラフルオロボレート、・ トリエチルジ
チルアンモニウムパーク日し−ト、トリエチルブチルア
ンモニウムへキサフルオロフォスフェート、トリメチル
ジチルアンモニウムトリフルオロメタンスルフォネート
、トリメチルエチルアンモニウムテトラフルオロボレー
ト、トリメチルエチルアンモニウム、ヘキサフルオロフ
ォスフェート、ジブチルジエチルアンモニウムツク−ク
ロレート、トリメチルエチルアンモニウムテトラフルオ
ロボレート、ブチルゾロビルエチルメチルアンモニウム
へキサクロロフォスフェート、トリメチルフェニルテト
ラフルオロがレート、トリエチルフェニルテトラフルオ
ロボレート等をあげることができるが、これらに限定さ
れるものではない。
これらのアンモニウム塩は、1aitたは2種以上を混
合して使用してもよい。
また、本発明のアンモニウム塩は、他のアルキルアンモ
ニウム塩、例えばテトラブチルアンモニウム塩やテトラ
エチルアンモニウム塩との混合電解質として用いても差
し支えないし、またはアルカリ金属塩、例えばリチウム
塩、ナトリウム塩およびカリウム塩との混合電解質とj
7て用すても差し支えない。
さらに、本発明のアンモニウム塩は、次式(1)で表わ
されるピリリウムまたはピリジウム・カチオン: (nllへ 〔式中、Xは酸素原子または窒素原子、R′は水素原子
または炭素数が1〜15のアルキル基、炭素数6〜15
のアリール(aryl )基、R“はハロクン原子また
は炭素数が1〜10のアルキル基、炭素数が6〜15の
アリール(aryl )基、mkiXm黴素原子のとき
0であシ、Xが窒素原子のとき1である。nはOlたは
1〜5である。〕 または次式(II)もしくは(1)で表わされるカル?
ニウム・カチオン: または R4−C”             (Ill)〔式
中、R1,R2,R3は水素原子(R1,R2゜R3は
同時に水素原子であることはなり)、炭素数1〜15の
アルキル基、アリル(allyl )基、炭素数6〜1
5のアリール(aryl )基または−OR,基、但し
R5は炭素数が1〜10のアルキル基または炭素数6〜
15(2)アリール(aryl )基を示し、R4は水
素原子、炭素数が1〜15のアルキル基、炭素数6〜1
5のアリール基である。〕 をカチオン成分として有する電解質と混合して使用して
もより。
但し、本発明のカチオン成分が第4級アンモニウムイオ
ンからなるアンモニウム塩と他の電解質とを混合して用
いる場合は、アンモニウム塩を等モル以上含有した形態
で用いることが好ましい。
本発明において用いられる電解液の有機溶媒としては特
に制限はないが、代表例としては脂肪族および芳香族の
アルコール系化合物、ニトリル系化合物、エーテル類、
エステル類、ケトン類、アミ′ド類、カーブネート類、
スルホラン系化合物、ハロダン系化合物、ニトロ系化合
物、アミン類、カルボン酸、リン酸、酸無′水物類、ラ
クトン類等をあげることができる。これらの有機溶媒の
沸点は100℃以上であることが好ましい。好ましい有
機溶媒の具体例としては、ギ酸、酢酸、無水酢酸、メチ
ルセロノルプ、セロソルブ、エチレングリコール、ジエ
チレングリ、コール、1.4−ジオキサン、ジグライム
、4−メチル−2−−2ンタノン、アセチルアセトン、
n−ブチロニトリル、i゛−ブチロニトリル、ベンゾニ
トリル、エチレンジアミン、ピリジン、ホルムアミド、
N−メチルホルムアミド、ツメチルポルムアミド、N−
メチルアセトアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチ
ルノロビオアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、N−
メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン
、3−メチル−スルホラン、N−メチルチオヒロリトン
、ニトロメタン、ニトロベンゼン、ゾロピレンカーボネ
ート、エチレンカーyyネ′−ト、ゾロピレングリコー
ル、ジゾロビレングリコール、リン酸トリエチル、リン
酸トリメチル、アニソール、Orm  r p−Fルニ
トリル、γ−ブチロラクトン等をあげることができる。
本発明の電解液中の非対称第4級アンモ璽つムイオンの
濃度は、必要とされる電解液の比抵抗値によって異なる
ので一概には規定することはできないが、通常は2モル
/1以上であることが好ましい。
また、本発明の電解液の比抵抗値は、103Ω・副板下
であることが好ましい。対称第4級アンモニウムイオン
を用いた場合は、溶解性が低く比抵抗値を105Ω・m
以下にすることは困難である。
以下、実施例および比較例をあげて本発明をさらに詳細
に説明する。
実施例1〜2、および比較例 有機溶媒とカチオン成分が非対称第4級アンモニウムイ
オンからなるアンモニウム塩とを第1表に示すような割
合で混合して電解液を調製した。
得られた電解液の含水量と30℃における比抵抗値を第
1表にした。
fiお、本発明の電解液におけるカチオン成分が非対称
第4級アンモニウムイオンから々るアンモニウム塩の効
果を確認するために、比較例として有機溶媒とカチオン
成分が対称第4級アンモニウムイオンよシなるアンモニ
ウム塩とからなる電解液、および従来例としてエチレン
グリコールを主体としたエチレングリコール−硼酸系電
解液についても同様にして含水量ζ比抵抗値の測定を行
なった。結果を第1表に併せて示した。
第1表 次に、本発明に係る電解液を使用した電解コンデンサの
電気的特性を比較例の電解液、および従半の電解液を使
用した電解コンデンサと比較して説明する。試供電解コ
ンデンサは、高純度アルミニウム箔の表面にエツチング
処理を施した後、620 (V)の電圧印加で陽極酸化
を施して誘電体酸化皮膜を形成したものを陽極側電極、
エツチング処理のみが施された前記アルミニウム箔を陰
極側電極とし、これら両電極間にセパレータ紙を介在さ
せ且つ巻回して電解コンデンサ素子を形成し、この電解
コンデンサ素子に本発明の電解液、比較例の電解液及び
従来の電解液°を個別に含浸して外装ケースに収納し、
外装ケースの開口部を弾性封口部材で密封したものであ
る。各試供電解コンデンサは共に、定格電圧400 (
V)、定格静電容量10(μF)である。第2表は20
C下の各試供電解コンデンサの初期特性を示している。
第2表 註)*等価直列抵抗 第3表は、前記各試供電解コンデンサの負荷寿命試験に
基づ< 1000時間経過特性を示している。
負荷寿命試験は110℃の高温下で定格電圧400(V
)を各試供電解コンデンサに印加して1000時間放置
して行い、この試験時間の経過後、初期特性と同様の測
定をし、且つ外装ケースの外観形状の変化について観察
し九〇 #!3表 註)*各試供コンデンサ10個のうち、外装ケースの外
観に変形を生じた割合 以上説明したように1、本発1j11によれば、比抵抗
値が小さくしかも含水量が少ない電解液を得ることがで
き、低損失で使用温度範囲の拡大とシゎけ上限使用温度
を高め、低インピーダンス特性で高耐圧の電解コンデン
サを構成することができ、しかも含水量が少ないため、
高温下で水蒸気の発生による外装ケースの内圧を異常上
昇させることがなく、また陽極−側の電極箔の誘電体酸
化皮膜を劣化させることもない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式で表わされる非対称第4級アンモニウムイ
    オンをカチオン成分とするアンモニウム塩を有機溶媒に
    溶解したことを特徴とする電解コンデンサの駆動用電解
    液。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1、R_2、R_3およびR_4は炭素数
    が1〜16のアルキル基、または炭素数が6〜15のア
    リール(aryl)基である。但し、すべてのR_1、
    R_2、R_3およびR_4は同時に同一の基であるこ
    とはない。〕
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