JPS62145713A - 電解コンデンサ用電解液 - Google Patents
電解コンデンサ用電解液Info
- Publication number
- JPS62145713A JPS62145713A JP60286980A JP28698085A JPS62145713A JP S62145713 A JPS62145713 A JP S62145713A JP 60286980 A JP60286980 A JP 60286980A JP 28698085 A JP28698085 A JP 28698085A JP S62145713 A JPS62145713 A JP S62145713A
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- JP
- Japan
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- quaternary ammonium
- salt
- acid
- electrolyte
- electrolytic solution
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、電解コンデンサ用電解液に関するものである
。
。
本発明によれば、電導塵の非常に高い優れた電解コンデ
ンサ用電解液（以下単に電解液と称することがある）が
得られる。
ンサ用電解液（以下単に電解液と称することがある）が
得られる。
従来の技術
電解コンデンサ用電解液としてエチレングリコール溶媒
に、溶質として硼酸やアジピン酸のアンモニウム塩を溶
解させたものが知られている。また、低温特性の優れた
電解液としては、更に凝固点の低いＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドやγ−ブチロラクトン等の溶媒に、アジピン
酸やマレイン酸のアミン塩を溶解させたものが知られて
いる。
に、溶質として硼酸やアジピン酸のアンモニウム塩を溶
解させたものが知られている。また、低温特性の優れた
電解液としては、更に凝固点の低いＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドやγ−ブチロラクトン等の溶媒に、アジピン
酸やマレイン酸のアミン塩を溶解させたものが知られて
いる。
明が解決しようとする問題点
しかしながら、電解コンデンサの低インピーダンス化に
伴い更に電導塵の高い電解液が望まれており、特開昭５
９−７８５２％二塩基性カルボン酸ＨＯＯＣ（ＣＨｚ）
ｎｃＯＯＨ（４＜ ｎ ＜、 ８ ）の四級アンモニウ
ム塩を、２〜１０重量％の水を含有したアミド溶媒に溶
解させた電導塵の高い電解液が開示されでいるが、十分
とはいえない。
伴い更に電導塵の高い電解液が望まれており、特開昭５
９−７８５２％二塩基性カルボン酸ＨＯＯＣ（ＣＨｚ）
ｎｃＯＯＨ（４＜ ｎ ＜、 ８ ）の四級アンモニウ
ム塩を、２〜１０重量％の水を含有したアミド溶媒に溶
解させた電導塵の高い電解液が開示されでいるが、十分
とはいえない。
問題点を解決するための手段
本発明者等は、電導塵の更に高い新規な電解液を見い出
すべく鋭意検討を行ない、不飽和二重結合を有し酸性度
の高いマレイン酸およびシトラコン酸の四級アンモニウ
ム塩が従来のアジピン酸等の四級アンモニウム塩の２倍
以上の電導塵を示すことを見い出し本発明を完成した。
すべく鋭意検討を行ない、不飽和二重結合を有し酸性度
の高いマレイン酸およびシトラコン酸の四級アンモニウ
ム塩が従来のアジピン酸等の四級アンモニウム塩の２倍
以上の電導塵を示すことを見い出し本発明を完成した。
即ち、本発明はマレイン酸およびシトラコン酸の四級ア
ンモニウム塩を溶質として使用することを特徴とする電
解コンデンサ用電解液を提供するものである。
ンモニウム塩を溶質として使用することを特徴とする電
解コンデンサ用電解液を提供するものである。
発明の効果
本発明で溶質として使用するマレイン酸およびシトラコ
ン酸の四級アンモニウム塩は溶媒に対する溶解性が良く
、その電解ｉは非常に高い電導塵を示し、凝固点〜沸点
範囲の広い溶媒と伴に用いることにより、使用温度範囲
の広い優れた電解コンデンサ用電解液となる。
ン酸の四級アンモニウム塩は溶媒に対する溶解性が良く
、その電解ｉは非常に高い電導塵を示し、凝固点〜沸点
範囲の広い溶媒と伴に用いることにより、使用温度範囲
の広い優れた電解コンデンサ用電解液となる。
旦里旦へ止枚朦里
本発明において用いられるマレイン酸およびシトラコン
酸の四級アンモニウム塩としてはテトラエチルアンモニ
ウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアン
モニウム、メチルトリエチルアンモニウム等の脂肪族四
級アンモニウム塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルピロリジニウム、
Ｎ、Ｎ−ジメチルピペリジニウム、Ｎ、Ｎ−ペンタメチ
レンピペリジニウム等の脂環式四級アンモニウム塩、お
よび、Ｎ−エチルピリジニウム等の芳香族四級アンモニ
ウム塩を例示することができる。
酸の四級アンモニウム塩としてはテトラエチルアンモニ
ウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアン
モニウム、メチルトリエチルアンモニウム等の脂肪族四
級アンモニウム塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルピロリジニウム、
Ｎ、Ｎ−ジメチルピペリジニウム、Ｎ、Ｎ−ペンタメチ
レンピペリジニウム等の脂環式四級アンモニウム塩、お
よび、Ｎ−エチルピリジニウム等の芳香族四級アンモニ
ウム塩を例示することができる。
本発明のマレイン酸およびシトラコン酸の四級アンモニ
ウム塩を溶解させる溶媒としては、Ｎ−メチルホルムア
ミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド１、Ｎ−メチ
ルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリジノン等のアミド溶媒、γ−ブチロラ
クトン、γ−バレロラクトン、δ−バＶロラクトン等の
ラクトン１媒、エチレンカーボネ）、プロピレンカーボ
ネート、ブチレンカーボネート等のカーボネート溶媒、
エチレングリコール、グリセリン、メチルセロソルブ等
のアルコール溶媒、３−メトキシプロピオニトリル等の
ニトリル溶媒、およびトリメチルホスフェート等の燐酸
エステル溶媒の単独あるいは混合溶媒を例示することが
できる。これらの中でもγ−ブチロラクトンを主体とす
る溶媒が毒性が低く、電解コンデンサの封孔剤のアタッ
クやハロゲンの混入が少ない等のことから特に好ましい
。
ウム塩を溶解させる溶媒としては、Ｎ−メチルホルムア
ミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド１、Ｎ−メチ
ルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリジノン等のアミド溶媒、γ−ブチロラ
クトン、γ−バレロラクトン、δ−バＶロラクトン等の
ラクトン１媒、エチレンカーボネ）、プロピレンカーボ
ネート、ブチレンカーボネート等のカーボネート溶媒、
エチレングリコール、グリセリン、メチルセロソルブ等
のアルコール溶媒、３−メトキシプロピオニトリル等の
ニトリル溶媒、およびトリメチルホスフェート等の燐酸
エステル溶媒の単独あるいは混合溶媒を例示することが
できる。これらの中でもγ−ブチロラクトンを主体とす
る溶媒が毒性が低く、電解コンデンサの封孔剤のアタッ
クやハロゲンの混入が少ない等のことから特に好ましい
。
上記溶媒に対するマレイン酸およびシトラコン酸の四級
アンモニウム塩の溶解量は飽和濃度以下、好ましくは５
〜４０重量％の範囲である。また、上記電解液中の溶解
塩の酸と塩基のモル比は１：２〜２：１の範囲であり、
電導塵に関してはモル比が１：１の時が最も好ましい。
アンモニウム塩の溶解量は飽和濃度以下、好ましくは５
〜４０重量％の範囲である。また、上記電解液中の溶解
塩の酸と塩基のモル比は１：２〜２：１の範囲であり、
電導塵に関してはモル比が１：１の時が最も好ましい。
マレイン酸およびシトラコン酸の四級アンモニウム塩は
例えばマレイン酸およびシトラコン酸１モルに対して、
１又は２モルの水酸化第四アンモニウム水溶液で中和し
た後、水を減圧留去し、得られた生成物をメタノールよ
り再結晶し、真空乾燥して得られるが、本発明の電解液
は、溶媒にマレイン酸およびシトラコン酸と水酸化第四
アンモニウム水溶液を加え、溶解後、脱水して調整する
こともできる。
例えばマレイン酸およびシトラコン酸１モルに対して、
１又は２モルの水酸化第四アンモニウム水溶液で中和し
た後、水を減圧留去し、得られた生成物をメタノールよ
り再結晶し、真空乾燥して得られるが、本発明の電解液
は、溶媒にマレイン酸およびシトラコン酸と水酸化第四
アンモニウム水溶液を加え、溶解後、脱水して調整する
こともできる。
本発明の電解液は、本質的には、マレイン酸およびシト
ラコン酸の四級アンモニウム塩と溶媒よりなるが、電蝕
防止、漏れ電流の低減、水素ガス吸収等の目的で種々の
助溶質、例えば、燐酸誘導体、ニトロベンゼン誘導体等
を添加することができる。また、電導塵の向上、化成性
改善等の目的で１〜１０重量％の水を添加することがで
きる。
ラコン酸の四級アンモニウム塩と溶媒よりなるが、電蝕
防止、漏れ電流の低減、水素ガス吸収等の目的で種々の
助溶質、例えば、燐酸誘導体、ニトロベンゼン誘導体等
を添加することができる。また、電導塵の向上、化成性
改善等の目的で１〜１０重量％の水を添加することがで
きる。
３監性
以下に実施例、比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。
明する。
実施例１
γ−ブチロラクトン溶媒％２０重量％のマレイン酸のモ
ノテトラエチルアンモニウム塩を溶解させて電解液を得
た。この電解液の２５℃における電導塵は１３．７ ｍ
ｓ、に肩であり、比較例１のアミン塩や比較例４のアジ
ピン酸塩の場合の２倍以上の高い電導塵を示した。また
、＋、−一組のアルミニウム平滑箔に２ｍＡ／＋！の定
電流印加時の火花発生電圧は８３Ｖであった。
ノテトラエチルアンモニウム塩を溶解させて電解液を得
た。この電解液の２５℃における電導塵は１３．７ ｍ
ｓ、に肩であり、比較例１のアミン塩や比較例４のアジ
ピン酸塩の場合の２倍以上の高い電導塵を示した。また
、＋、−一組のアルミニウム平滑箔に２ｍＡ／＋！の定
電流印加時の火花発生電圧は８３Ｖであった。
実施例２〜６
実施例１において、γ−ブチロラクトンの代わりに、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド（実施例２）、プロピレン
カーボネート（実施例３）、γ−ブチロラクトン／エチ
レングリコ−／Ｉ／（８０ｗｔ％／２０ｗｔチ）混合溶
媒（実施例４）、３−メトキシプロピオニトリル（実施
例５）、トリメチルホスフェ ６一 −ト（実施例６）を使用した電解液の電導度および火花
発生電圧を測定した。その結果を第１表に示した。
、Ｎ−ジメチルホルムアミド（実施例２）、プロピレン
カーボネート（実施例３）、γ−ブチロラクトン／エチ
レングリコ−／Ｉ／（８０ｗｔ％／２０ｗｔチ）混合溶
媒（実施例４）、３−メトキシプロピオニトリル（実施
例５）、トリメチルホスフェ ６一 −ト（実施例６）を使用した電解液の電導度および火花
発生電圧を測定した。その結果を第１表に示した。
実施例７〜１０
実施例１において、マレイン酸のモノテトラエチルアン
モニウム塩の代わりに、モノテトラプロピルアンモニウ
ム塩（実施例７）、モノテトラブチルアンモニウム塩（
実施例８）、モノＮ−メチル−Ｎ−エチルピロリジニウ
ム塩（実施例９）、ジテトラエチルアンモニウム塩（実
施例１０）を使用した電解液の電導度および火花発生電
圧を測定した。その結果を第１表に示した。
モニウム塩の代わりに、モノテトラプロピルアンモニウ
ム塩（実施例７）、モノテトラブチルアンモニウム塩（
実施例８）、モノＮ−メチル−Ｎ−エチルピロリジニウ
ム塩（実施例９）、ジテトラエチルアンモニウム塩（実
施例１０）を使用した電解液の電導度および火花発生電
圧を測定した。その結果を第１表に示した。
実施例１１
実施例１において、マレイン酸のモノテトラエチルアン
モニウム塩の代わりにシトラコン酸のモノテトラエチル
アンモニウム塩を使用した電解液の電導度は１１．８
ｍｓ／ｃｒｎ、火花発生電圧は８６Ｖであった。
モニウム塩の代わりにシトラコン酸のモノテトラエチル
アンモニウム塩を使用した電解液の電導度は１１．８
ｍｓ／ｃｒｎ、火花発生電圧は８６Ｖであった。
比較例１〜３
マレイン酸のモノトリエチルアンモニウム塩２０重量％
をγ−ブチロラクトン（比較例１）、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（比較例２）、プロピレンカーボネート（
比較例３）溶媒に溶解させた電解液を得た。その電解液
の電導度を測定した結果を第２表に示した。
をγ−ブチロラクトン（比較例１）、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（比較例２）、プロピレンカーボネート（
比較例３）溶媒に溶解させた電解液を得た。その電解液
の電導度を測定した結果を第２表に示した。
どの溶媒でも本発明の四級アンモニウム塩の方が非常に
高い電導度を示すことがわかる。
高い電導度を示すことがわかる。
比較例４〜８
アジピン酸のモノテトラエチルアンモニウム塩２０重量
％をγ−ブチロラクトン（比較例４）、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（比較例５）、プロピレンカーボネート
（比較例６）、３−メトキシプロピオニトリル（比較例
７）、トリメチルホスフェート（比較例８）溶媒に溶解
させた電解液を得た。その電解液の電導度を第２表に示
した。
％をγ−ブチロラクトン（比較例４）、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（比較例５）、プロピレンカーボネート
（比較例６）、３−メトキシプロピオニトリル（比較例
７）、トリメチルホスフェート（比較例８）溶媒に溶解
させた電解液を得た。その電解液の電導度を第２表に示
した。
本発明のマレイン酸およびシトラコン酸塩の方が非常に
高い電導度を示すことがわかる。
高い電導度を示すことがわかる。
なお、第１表、第２表では次の略号を使用した。
ＧＢＬ：γ−ブチロラクトン
ＤＭＦ：Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドＰＣ：プロピレ
ンカーボネート ＥＧ ：エチレングリコール ＭＰＮ：３−メトキシプロピオニトリルＴＭＰ： トリ
メチルホスフェート （以下余白） 第１表 第２表
ンカーボネート ＥＧ ：エチレングリコール ＭＰＮ：３−メトキシプロピオニトリルＴＭＰ： トリ
メチルホスフェート （以下余白） 第１表 第２表
Claims (1)
- （１）マレイン酸およびシトラコン酸の四級アンモニウ
ム塩を溶質として使用することを特徴とする電解コンデ
ンサ用電解液。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60286980A JPS62145713A (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | 電解コンデンサ用電解液 |
| EP86309882A EP0227433B1 (en) | 1985-12-20 | 1986-12-17 | Electrolyte solution of quaternary ammonium salt for electrolytic capacitor |
| DE8686309882T DE3683473D1 (de) | 1985-12-20 | 1986-12-17 | Elektrolytische loesung eines quaternaeren ammoniumsalzes fuer elektrolytische kondensatoren. |
| US06/943,728 US4715976A (en) | 1985-12-20 | 1986-12-19 | Electrolyte solution for electrolytic capacitor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60286980A JPS62145713A (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | 電解コンデンサ用電解液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62145713A true JPS62145713A (ja) | 1987-06-29 |
| JPH036646B2 JPH036646B2 (ja) | 1991-01-30 |
Family
ID=17711455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60286980A Granted JPS62145713A (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | 電解コンデンサ用電解液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62145713A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63219116A (ja) * | 1987-03-09 | 1988-09-12 | 日本ケミコン株式会社 | 電解コンデンサ用電解液 |
| JPS6480014A (en) * | 1987-09-21 | 1989-03-24 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Electrolyte |
| JPH01114030A (ja) * | 1987-10-28 | 1989-05-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電解コンデンサ |
| JPH01304720A (ja) * | 1988-06-01 | 1989-12-08 | Elna Co Ltd | 電解コンデンサ |
| JP2702726B2 (ja) * | 1986-02-21 | 1998-01-26 | 三洋化成工業株式会社 | 電解コンデンサ駆動用電解液およびそれを用いた電解コンデンサ |
| US6285543B1 (en) | 1998-12-01 | 2001-09-04 | Rubycon Corporation | Electrolytic solution for use in electrolytic capacitor and electrolytic capacitor |
| US6307732B1 (en) | 1998-10-13 | 2001-10-23 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Aluminum electrolytic capacitor |
| US6349028B1 (en) | 1998-12-03 | 2002-02-19 | Rubycon Corporation | Electrolytic capacitor |
| US7279117B2 (en) | 2001-12-28 | 2007-10-09 | Rubycon Corporation | Electrolytic capacitor and electrolyte solution for use in an electrolytic capacitor |
| US7539006B2 (en) | 2001-09-26 | 2009-05-26 | Rubycon Corporation | Electrolytic solution for driving electrolytic capacitor and electrolytic capacitor |
| EP2323144A1 (en) | 2002-10-31 | 2011-05-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrolytic capacitor |
| US8116069B2 (en) | 2005-12-08 | 2012-02-14 | Nichicon Corporation | Electrolytic capacitor |
| WO2019131478A1 (ja) * | 2017-12-28 | 2019-07-04 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 電解コンデンサ |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05144674A (ja) | 1991-11-19 | 1993-06-11 | Nippon Chemicon Corp | 電解コンデンサ用電解液 |
-
1985
- 1985-12-20 JP JP60286980A patent/JPS62145713A/ja active Granted
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2702726B2 (ja) * | 1986-02-21 | 1998-01-26 | 三洋化成工業株式会社 | 電解コンデンサ駆動用電解液およびそれを用いた電解コンデンサ |
| JPS63219116A (ja) * | 1987-03-09 | 1988-09-12 | 日本ケミコン株式会社 | 電解コンデンサ用電解液 |
| JPS6480014A (en) * | 1987-09-21 | 1989-03-24 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Electrolyte |
| JPH0451966B2 (ja) * | 1987-09-21 | 1992-08-20 | Sanyo Kasei Kogyo Kk | |
| JPH01114030A (ja) * | 1987-10-28 | 1989-05-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電解コンデンサ |
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| US6349028B1 (en) | 1998-12-03 | 2002-02-19 | Rubycon Corporation | Electrolytic capacitor |
| US7539006B2 (en) | 2001-09-26 | 2009-05-26 | Rubycon Corporation | Electrolytic solution for driving electrolytic capacitor and electrolytic capacitor |
| US7279117B2 (en) | 2001-12-28 | 2007-10-09 | Rubycon Corporation | Electrolytic capacitor and electrolyte solution for use in an electrolytic capacitor |
| US7660101B2 (en) | 2001-12-28 | 2010-02-09 | Rubycon Corporation | Electrolytic capacitor and electrolyte solution for use in an electrolytic capacitor |
| EP2323144A1 (en) | 2002-10-31 | 2011-05-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrolytic capacitor |
| EP2323145A1 (en) | 2002-10-31 | 2011-05-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrolytic solution for electrolytic capacitor and electrolytic capacitor as well as method for preparing an organic onium tetrafluoroaluminate |
| US8116069B2 (en) | 2005-12-08 | 2012-02-14 | Nichicon Corporation | Electrolytic capacitor |
| WO2019131478A1 (ja) * | 2017-12-28 | 2019-07-04 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 電解コンデンサ |
| CN111615735A (zh) * | 2017-12-28 | 2020-09-01 | 松下知识产权经营株式会社 | 电解电容器 |
| JPWO2019131478A1 (ja) * | 2017-12-28 | 2020-12-17 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 電解コンデンサ |
| US11244792B2 (en) | 2017-12-28 | 2022-02-08 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Electrolytic capacitor |
| CN111615735B (zh) * | 2017-12-28 | 2022-06-17 | 松下知识产权经营株式会社 | 电解电容器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH036646B2 (ja) | 1991-01-30 |
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