TW201834297A - 具有改良熱管理之二次電池組 - Google Patents

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潔西卡 漢利
馬修 木原
李安 布朗
麥可 約翰 華森
馬修 保羅 提蒙斯
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美商埃肯矽樹脂美國股份有限公司
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Abstract

本發明係關於一種對於一全電動車輛(EV)、一插入式混合動力車輛(PHEV)、一混合動力車輛(HEV)或用於其他車輛電池之電池組有用之具有改良熱管理之新穎二次電池組，且更特定而言係關於用於使一二次電池組隔熱且進一步最小化熱散逸在一電池組內之傳播之一種特殊材料之用途。

Description

具有改良熱管理之二次電池組
本發明係關於一種新穎二次電池組，特定而言包括鋰離子電池單元之彼等二次電池組，該新穎二次電池組具有改良熱管理從而允許在溫度極限之擴展條件下使用。更特定而言，本發明係關於一種特殊材料之使用，該特殊材料用於使一二次電池組隔熱且進一步最小化熱偏差在一電池組內之傳播。該二次電池組可在一全電動車輛(EV)、一插入式混合動力車輛(PHEV)、一混合動力車輛(HEV)中使用，或用於其他車輛電池。
可將電池廣義地分類為一次電池及二次電池。亦稱為拋棄式電池之一次電池意欲經使用直至耗盡為止，在此之後僅僅用一或多個新電池來替換該等一次電池。更常見地稱為可再充電電池之二次電池能夠經重複地再充電及再使用，因此與一拋棄式電池相比較而提供經濟、環境及易用性益處。該等二次電池之實例可包含鎳鎘電池、鎳金屬雜合物電池、鎳氫電池、鋰二次電池等。 二次電池、特定而言鋰離子電池已作為一關鍵能量儲存技術而出現，且現在係用於消費型電子裝置、工業、運輸及電力儲存應用之主要技術。 由於其高電位以及其高能量及功率密度，而且由於其良好壽命，二次電池現在係較佳電池技術，特定而言在汽車工業中，此乃因現在可能為電力推進式車輛(諸如混合電動車輛(HEV)、電池電動車輛(BEV)及插入式混合電動車輛(PHEV))提供較長驅動範圍及適合加速度。在當前汽車工業中，製造不同大小及形狀之鋰離子電池單元且隨後將該等鋰離子電池電池組裝至不同組態之電池組中。一汽車二次電池組通常由大量電池單元(有時數百個，甚至數千個)組成以滿足所要功率及性能需要。 然而，傳動系技術中之此切換並非不具有其技術障礙，此乃因一電動馬達之使用轉化成對具有高能量密度、長操作壽命及在一寬範圍之條件中操作之能力之廉價電池之需要。儘管可再充電電池單元提供優於拋棄式電池之若干個優點，但此類型之電池並非不具有其缺點。一般而言，與可再充電電池相關聯之缺點中之大多數缺點歸因於所採用之電池化學反應，此乃因此等化學反應趨向於不如在一次單電池中使用之彼等化學反應穩定。諸如鋰離子單電池之二次電池單元趨向於更易於出現發生在如下時間之熱管理問題：升高溫度觸發熱產生放熱反應，從而使溫度進一步上升且可能觸發更有害反應。在此一事件期間，迅速地釋放大量熱能，從而將整個單電池加熱高達850℃或更多之一溫度。由於經歷此溫度增加之單電池之經增加溫度，因此在電池組內之毗鄰單電池之溫度亦將增加。若允許此等毗鄰單電池之溫度無阻礙地增加，則其亦可進入在單電池內具有極其高溫度之一不可接受狀態，從而導致一級聯效應，其中在一單個單電池內之溫度增加之起始遍及整個電池組傳播。因此，來自電池組之電力經中斷且採用電池組之系統更可能由於損害規模及相關聯熱能釋放而引發廣泛附帶損害。在一最糟糕場景中，所產生熱量足夠大以導致電池以及接近於電池之材料之燃燒。 此外，由於鋰離子電池之特徵，因此二次電池組在-20℃至60℃之一環境溫度範圍內操作。然而，甚至當在此溫度範圍內操作時，倘若環境溫度降至0℃以下，二次電池組可開始失去其充電或放電之性能或能力。取決於環境溫度，當溫度保持低於0℃時，電池之生命週期性能或充電/放電能力可大幅減小。儘管如此，在環境溫度超出介於20℃至25℃之間的最佳環境溫度範圍之情況下使用鋰離子電池可係不可避免的。此等因素不僅大幅縮短車輛之驅動範圍，而且導致對電池之一大損害。可在較低溫度下獲得之能量與功率劣化歸因於性能降低及內部電阻增加。 提及上文，在具有多個單電池之一電池或電池總成中，可發生自一個單電池至下一單電池之顯著溫度變化，此不利於電池組之效能。為促進整個電池組之長壽，單電池必須低於一所要臨限值溫度。為促進電池組效能，應最小化二次電池組中之單電池之間的溫差。然而，取決於至周圍環境之熱路徑，不同單電池將達到不同溫度。此外，出於相同原因，不同單電池在充電程序期間達到不同溫度。因此，若一個單電池相對於其他單電池處於一經增加溫度，則其充電或放電效率將係不同的，且因此其可以比其他單電池快之速率充電或放電。此將導致整個電池組之效能之下降。 已採用若干種方法來降低熱問題風險或降低熱傳播風險。此等方法可存在於美國專利8,367,233中，該美國專利8,367,233揭示一種包含整合至一電池組圍封件之至少一個壁中之至少一個圍封件故障埠之電池組熱管理系統，其中該(等)圍封件故障埠在電池組之正常操作期間保持關閉，且在一電池組熱事件期間打開，藉此為在熱事件期間產生之熱氣體提供以一受控制方式自電池組圍封件排出之一流動路徑。 另一方法係開發新單電池化學反應及/或修改現有單電池化學反應。又一方法係在單電池位準提供額外屏蔽，因此抑制熱能流自經歷熱管理問題之單電池傳播至毗鄰單電池。再一方法係使用一間隔件總成來將經歷熱事件之電池之位置維持在電池組內之其預定位置中，藉此幫助最小化對毗鄰單電池之熱效應。 亦已闡述使一電池組隔熱以降低熱偏差或其傳播之風險。舉例而言，文件US 2007/0259258闡述鋰產生器之一電池，其中該等產生器彼此上下地堆疊且此堆疊固持在由聚胺基甲酸酯發泡體環繞之位置中。亦揭示其中冷卻片插入在兩個產生器之間之一實施例。 文件DE 202005010708闡述一起動用鉛酸電化學產生器及用於工業用途之一電化學產生器，其殼體含有具有閉合孔之塑膠發泡體，諸如聚丙烯或聚氯乙烯。 文件US2012/0003508闡述鋰電化學產生器之一電池，其包含：一外殼；複數個鋰電化學產生器，其裝納在該外殼中，每一產生器包含一容器；由一電絕緣材料形成之具有閉合孔隙度之一硬阻燃發泡體，其填充該外殼之內壁與每一電化學產生器之該容器之側壁之自由表面之間的空間，該發泡體在表示該容器之高度之至少25%之一長度內覆蓋每一電化學產生器之該容器之該側壁之該自由表面。根據一項實施例，該發泡體由選自包括以下各項之群組之一材料組成：聚胺基甲酸酯、環氧樹脂、聚乙烯、三聚氰胺、聚酯、酚醛(formophenol)、聚苯乙烯、聚矽氧或其一混合物，聚胺基甲酸酯及聚胺基甲酸酯與環氧樹脂之混合物係較佳的。使用以下化學途徑來闡述用於發泡體形式之聚胺基甲酸酯樹脂之膨脹以獲得發泡體： a) 經由化學途徑，亦即，使水與異氰酸鹽反應產生CO2 ，此將引起聚胺基甲酸酯發泡； b) 經由物理途徑，亦即，在由異氰酸鹽與氫供體化合物之間的放熱反應產生之熱之作用下使具有低沸點之一液體蒸發，或 c) 經由空氣注入。 然而，通常藉由在存在一發泡劑之情況下使(舉例而言)一聚異氰酸鹽與諸如多元醇之一異氰酸鹽反應性材料發生反應而產生之硬發泡體不展現在發泡體用於最小化與一熱事件有聯繫之任何火災及爆炸之不利效應時所需要之高壓縮變形。 在文件US-4,418,127中，闡述一模組化鋰電池且其具有複數個單電池、具有將該等單電池連接至輸出端子之電連接構件及用於將放電副產物釋放至一化學洗滌器之排放構件。不銹鋼單電池外殼藉助一複合環氧樹脂發泡體裝在一鋁模組化殼中，該發泡體本質上係複合的以減小重量且其中併入有由選自由玻璃及陶瓷組成之群組之組合物以及用以減小可燃性之添加劑構成之微球。 新興電動車輛領域中之另一主要問題與所使用之傳動系有聯繫，該等傳動系將馬達、自動化手排變速箱、軸及輪與最後驅動整合在一起以控制速度且產生更大扭矩來驅動車輛。與傳統消耗燃料式車輛相比較之主要差異在於：在電動車輛中不存在離合器或液壓扭矩變換器，因此總體系統組態自身具有較小彈性，此乃因馬達與傳動系統直接機械耦合。此組態具有很小被動阻尼效應，該被動阻尼效應可阻尼干擾且避免主要在於低速範圍中行進期間顯著之振盪。實際上，主導聲音係以高頻率產生一嗚嗚噪聲之磁噪聲。僅藉助一電動馬達運行之一車輛在低頻率下亦將具有較少遮蔽聲音。此意指必須相應地改變對(舉例而言)組件噪聲之其他噪聲要求，諸如用於電電池之液體或空氣冷卻/加熱。在滑行(coast down)時再生(電池充電)期間之噪聲亦係重要的。因此，由於與一習用車輛相比較的一電動車輛中之低阻尼及被動阻尼硬體之缺乏，因此需要一阻尼控制策略來最少化傳動系振盪。 雖然已採取若干種方法來嘗試降低遍及電池組之熱入侵以及熱能量傳播之風險，但在發生一電池組位準熱事件之情況下最小化人身及財產風險係關鍵的。由於一電池中之單電池數目增加，且由於單電池之大小增加，因此提供適合熱管理之必要性及益處亦增加。 此外，仍需要使電池單元、特定而言鋰離子電池更好地與當天氣達到嚴酷低溫(其可達到-20℃且甚至更低)時所遇到之不利低溫效應隔離。 在此內容脈絡中，本發明之基本目標中之一者係提供一種新電池組，其將提供適合熱管理且最小化由於不受控制熱事件(在其仍未察覺時)而引起之人身及財產風險。 本發明之另一基本目標係提供一種新電池組，其將提供阻尼控制以最少化傳動系振盪且在控制在使用電池時由電池引起之噪聲之傳播方面提供一更佳效率。 關於本發明，尋求所主張二次電池組將解決與特定而言鋰電池之不受控制熱偏差有聯繫之該等問題，將呈現高效低溫隔離性質且將提供一阻尼控制策略以最少化傳動系振盪。 所有此等目標尤其藉由本發明來達成，本發明係關於一種二次電池組，其包括： - 至少一個電池模組外殼102 ，其中安置有彼此電連接之複數個電池單元103 ， - 一聚矽氧橡膠複合發泡體，其包括一聚矽氧橡膠黏合劑及若干空心玻璃珠，且該聚矽氧橡膠複合發泡體部分地或完全地填充該電池模組外殼102 之敞開空間及/或部分地或全部地覆蓋該等電池單元103 及/或部分地或全部地覆蓋該模組外殼102 ，及 - 視情況一蓋，其覆蓋該電池模組外殼102 。 為達成此目標，值得讚揚的係，申請人完全出乎意料地證明：選擇聚矽氧橡膠作為用於包括空心玻璃珠之一複合發泡體之一黏合劑使得可能克服未由使用有機橡膠複合發泡體之類似電池解決之問題。 如本文所使用，術語「聚矽氧橡膠」包含任何可交聯聚矽氧組合物之交聯產物。「聚矽氧橡膠複合發泡體」意指由空心玻璃珠分散在其中之聚矽氧橡膠製成之一基質。 此外，眾所周知的係，在環境溫度下計算一電動車輛在充電之間的驅動範圍。正使電動車輛駕駛員意識到，嚴寒溫度減少可用里程。此損失不僅由對機艙進行電加熱而且由電池之電化學反應之固有減慢(此在冷卻時降低性能)導致。因此，在該複合發泡體內作為一黏合劑之聚矽氧橡膠之特定選擇使得該發泡體可能展現關於接近或低於凝固點之低溫之優良隔離。 針對一複合發泡體使用聚矽氧橡膠黏合劑之另一優點(優於有機橡膠黏合劑)可以脆化(或失去延展性)點來例示，該脆化點針對典型有機橡膠黏合劑介於-20℃與-30℃之間(與針對根據本發明之黏合劑介於-60℃與-70℃之間相比較)。 另一優點亦與諸如彈性之物理性質有聯繫，該等物理性質甚至在有機橡膠黏合劑變脆之溫度下對於一聚矽氧橡膠黏合劑保持高效。 使用根據本發明之一聚矽氧複合發泡體之另一優點係：其具有一極低吸水率且因此完美地隔離電池單元與非所要水以達成其最佳用途。實際上，與聚矽氧複合發泡體相反，一標準聚矽氧發泡體僅含有吹製氣泡且具有完全地或至少部分地彼此連接之空隙，因此具有吸收且擴散水之一能力，特徵為：使得難以在一電動車輛內使用該標準聚矽氧發泡體，其中電池組通常大部分定位在車輛下面或車輛底部中且然後下雨駕駛條件可關於此類材料產生問題。 由於溫差影響電阻、自放電速率、庫侖效率以及電池單元之不可逆性能及功率消失速率，因此在一寬廣範圍之化學反應內，根據本發明之二次電池允許一電池組或模組中之所有單電池之均勻熱條件。因此進一步最小化單電池電荷狀態不平衡及無缺陷單電池之早期故障之可能性。 根據一較佳實施例，該聚矽氧橡膠複合發泡體用作一灌封材料，該灌封材料安置在該電池模組外殼102 中以至少部分地囊封該複數個電池單元103 及/或安置在該電池模組外殼102 外側以便至少部分地囊封該電池模組外殼102 。 實際上，聚矽氧橡膠複合發泡體部分地或完全地填充該電池模組外殼之敞開空間及/或部分地或全部地覆蓋該等電池單元。聚矽氧橡膠黏合劑在一寬溫度範圍(例如自-70℃至200℃)內使複合發泡體具備機械撓性及熱穩定性。另外，聚矽氧橡膠黏合劑在熱過剩(高達850℃)之溫度下分解成二氧化矽及氧化矽會吸收大量熱。因此，自單位單電池至相鄰單位單電池之熱擴散可藉由係該聚矽氧橡膠複合發泡體之一隔熱障礙物來有效地隔離。熱偏差不傳播穿過整個電池模組且然後因此阻止威脅使用者之安全性。另外，對於具有安置在電池模組外殼中之控制電路板之某些電池模組，本發明之聚矽氧橡膠複合發泡體可安置在電池單元與電路板之間且安置在電池單元與連接電路之間以減少由電路板及電路導致之電池加熱問題。 聚矽氧調配物含有空心玻璃珠，且在一較佳實施例中，該等空心玻璃珠具有與發生在一電池組中之一電池或一電池群組中之一熱事件之熔點類似之熔點，因此加熱將使玻璃軟化且熔化，從而減少熱傳遞且保護在過熱電池周圍之其它電池。 根據一較佳實施例，該等電池單元103 係為鋰離子類型。 根據另一較佳實施例，根據本發明之二次電池組進一步包括：複數個熱耗散部件，其安置在該等電池單元之間的兩個或兩個以上介面處；及使該等熱耗散部件整體地互連之至少一個熱交換部件，其安裝至該電池模組外殼102 之一側，藉此在該等電池單元之充電及放電期間藉由該熱交換部件移除自該等電池單元產生之熱。其允許即使在該等電池單元之間不具有空間之情況下或在該等電池單元之間具有非常小之空間之情況下亦以高於習用冷卻系統之效率使該等電池單元冷卻，藉此最大化該二次電池組之熱耗散效率且允許進一步限制該二次電池組內之自由空間。 根據另一較佳實施例，根據本發明之該等熱耗散部件係由展現高導熱率之一導熱材料製成且該熱交換部件具備一或多個冷卻劑通道以允許諸如一液體或一氣體之一冷卻劑在其中流動。 根據本發明之熱耗散部件不受特定限制，只要該等熱耗散部件中之每一者由展現高導熱率之一導熱材料(諸如一金屬板)製成。 較佳地，該熱交換部件具備一或多個冷卻劑通道以允許一冷卻劑流動穿過其。舉例而言，用於允許一液體冷卻劑(諸如水)流動穿過其之冷卻劑通道可形成於該熱交換部件中，藉此提供與一習用空氣冷卻結構相比較具有高可靠性之一優良冷卻效應。 根據另一較佳實施例，根據本發明之該二次電池組進一步包括一冷卻劑入口歧管、一冷卻劑出口歧管及作為熱耗散部件且在該入口歧管與該出口歧管之間延伸之複數個熱交換管，該等熱交換管安置於該等電池單元之間的一或多個介面處且具有穿過其以在該等電池單元之充電及放電期間交換自該等電池單元產生之熱之一冷卻劑。 空心玻璃珠在本發明之複合發泡體中經採用，且用以減小發泡體之密度。空心玻璃珠及特定而言空心玻璃微球良好地適合於本申請案，此乃因除具有優良各向同性壓縮強度之外，其亦具有在製造高壓縮強度複合發泡體時將為有用之任何填充劑之最低密度。根據本發明，高壓縮強度與低密度之組合使空心玻璃微球為具有眾多優點之填充劑。 根據一項實施例，空心玻璃珠係亦稱為玻璃氣泡或玻璃微氣泡之空心硼矽酸鹽玻璃微球。 根據另一實施例，空心硼矽酸鹽玻璃微球具有介於自0.10克/立方公分(g/cc)至0.65克/立方公分(g/cc)之範圍內之真實密度。 術語「真實密度」係藉由將玻璃氣泡之一樣本之質量除以玻璃氣泡之彼質量之真實體積而獲得之商數，如由一氣體比重計所量測。「真實體積」係玻璃氣泡之合計總體積，而非整體體積。 根據另一實施例，空心玻璃珠之含量在聚矽氧橡膠複合發泡體中高達80%體積負載或係如下文所闡述之該聚矽氧橡膠複合發泡體之液體可交聯聚矽氧組合物前驅物之80%體積負載，且最佳地介於聚矽氧橡膠複合發泡體或如下文所闡述之該聚矽氧橡膠複合發泡體之液體可交聯聚矽氧組合物前驅物之體積之5%與70%之間。 根據一較佳實施例，空心玻璃珠選自由3M公司出售之3M™玻璃氣泡漂浮系列(A16/500、G18、A20/1000、H20/1000、D32/4500及H50/10,000EPX玻璃氣泡產品)及3M™玻璃氣泡系列(諸如但不限於K1、K15、S15、S22、K20、K25、S32、S35、K37、XLD3000、S38、S38HS、S38XHS、K46、K42HS、S42XHS、S60、S60HS、iM16K、iM30K玻璃氣泡產品)。該等玻璃氣泡展現介於自1.72兆帕(250 psi)至186.15兆帕(27,000 psi)之範圍內之各種抗壓強度，在該等抗壓強度下第一複數個玻璃氣泡之體積之10％破裂。根據本發明，亦可使用由3M出售之其他玻璃氣泡(諸如3M™玻璃氣泡-浮動系列、3M™玻璃氣泡-HGS系列及具有表面處理之3M™玻璃氣泡)。 根據一較佳實施例，在展現介於自1.72兆帕(250 psi)至186.15兆帕(27,000 psi)之範圍內之抗壓強度之彼等玻璃氣泡當中選擇該等玻璃氣泡，在該等抗壓強度下第一複數個玻璃氣泡之體積之10％破裂。 根據一最佳實施例，空心玻璃珠選自3M™玻璃氣泡系列，S15、K1、K25、iM16K、S32及XLD3000。 為用根據本發明之聚矽氧橡膠複合發泡體填充自由空間，可能： a)使用根據本發明之包括空心玻璃珠之一聚矽氧橡膠複合發泡體之一液體可交聯聚矽氧組合物前驅物，該液體可交聯聚矽氧組合物前驅物在注入或自由流動之後開始填充自由空間且經由交聯固化， b)或使用在組裝時插入於外殼中之包括空心玻璃珠之一聚矽氧橡膠複合發泡體之一經機械加工或先前經模製塊。 與一聚矽氧發泡體之一標準液體可交聯聚矽氧前驅物相比較，在電池中使用包括空心玻璃珠之一聚矽氧橡膠複合發泡體之一液體可交聯聚矽氧組合物前驅物會促進其填充，此乃因一標準發泡體之發泡程序形成吹製氣泡且具有完全地或至少部分地彼此連接之空隙，此導致所獲得聚矽氧發泡體內之眾多缺陷及填充問題。 實際上，藉由數種方法而獲得標準聚矽氧發泡體，舉例而言，藉由添加一可熱分解發泡劑，或藉由在產生氫氣副產物時進行模製及固化。在添加一可熱分解發泡劑之方法中，經分解氣體之毒性及氣味係問題。在固化步驟期間利用氫氣副產物之方法遭受諸如可能氫氣爆炸及在貨架儲存期間未固化組合物之仔細處置之問題。此外，氣體產生方法在形成受控制均勻單電池中遭遇困難。 使用可膨脹聚矽氧橡膠複合發泡體會促進電池組內之空白空間之填充，此乃因膨脹壓力將發泡體推動至待填充之幾何形狀之所有腔及凹部中。而且，此方法允許填充任何幾何形狀(此使用預製塊係不可能的)。 在根據本發明之複合發泡體內用作一黏合劑之聚矽氧橡膠通常稱為聚矽氧彈性體，由3至4種基本成分構成。此等成分係(i)一或多種反應性聚矽氧聚合物，(ii)最終一或多種填充劑(iii)一交聯劑及(iv)一觸媒。一般而言，存在兩種主要類型之聚矽氧橡膠組合物，其係經熱硫化(HTV)聚矽氧橡膠及室溫硫化(RTV)聚矽氧橡膠。取決於組合物之未固化黏度，經熱硫化或高溫硫化(HTV)聚矽氧橡膠組合物通常進一步經區分為高稠度橡膠(HCR)或液體聚矽氧橡膠(LSR)。然而，術語「室溫硫化」(RTV)聚矽氧橡膠組合物可係令人誤解的，此乃因某些RTV組合物可需要少量熱以使反應以一合理速率來進展。 其中分散有空心玻璃珠之聚矽氧橡膠黏合劑可藉由使一加成固化類型有機聚矽氧烷組合物、一過氧化物固化類型有機聚矽氧烷組合物或一縮合類型有機聚矽氧烷組合物固化而獲得。 熟習聚矽氧領域之技術者熟知此等聚矽氧組合物。加成固化類型有機聚矽氧烷組合物較佳地經定義為主要包括：(1) 100重量份之一種有機聚矽氧烷，其具有在一分子中附接至矽原子之至少兩個烯基；(2) 0.1至50重量份之一種有機氫聚矽氧烷，其具有在一分子中附接至矽原子之至少兩個、較佳地至少三個氫原子(亦即，SiH基)；及(3)一加成反應觸媒之一觸媒量。過氧化物固化類型有機聚矽氧烷組合物較佳地經定義為主要包括：(1) 100重量份之一種有機聚矽氧烷，其具有在一分子中附接至矽原子之至少兩個烯基；及(2)一種有機過氧化物之一觸媒量。經由聚縮合交聯之縮合類型有機聚矽氧烷組合物一般涉及具有烴基端基之一種聚矽氧油(一般而言為一種聚二甲基矽氧烷，其視情況預官能化有一種矽烷以便具有可水解且可聚合端)以及一交聯劑、一聚縮合觸媒、習用地一錫鹽或一烷基鈦酸鹽。 根據一較佳實施例，該聚矽氧橡膠複合發泡體係藉由使一加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 固化而獲得。此實施例提供優於單部分系統(縮合類型有機聚矽氧烷組合物)之數個優點，尤其在生產環境中。由於該聚矽氧橡膠複合發泡體係觸媒而非引起固化之水分(如在一縮合固化聚矽氧之情形中)，因此其不具有關於截面厚度之問題。實際上，該聚矽氧橡膠複合發泡體有利地用於諸如灌封、囊封及大型鑄造之應用。加成固化類型有機聚矽氧烷組合物不釋放反應副產物，因此該聚矽氧橡膠複合發泡體可在封閉環境中固化。該聚矽氧橡膠複合發泡體固化亦可藉由熱固化而大幅加速，然而可在不需要熱之情況下、因此在環境溫度20℃ (+/- 5℃)下藉由調整抑制劑及/或觸媒含量而容易地獲得固化，此與需要高於90℃之溫度之過氧化物固化相比較而係一極大優點。 根據另一較佳實施例，加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 包括： a) 至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基， b) 至少一種矽化合物B ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個且較佳地至少三個氫原子， c) 空心玻璃珠D ，且較佳地為空心硼矽酸鹽玻璃微球， d) 一矽氫化觸媒C ， e)視情況至少一種固化速率控制劑G ，其使聚矽氧組合物之固化速率減慢， f) 視情況至少一種反應性稀釋劑E ，其藉助矽氫化反應來發生反應，及 g) 視情況至少一種添加劑H ， 諸如一顏料、一染料、黏土、一表面活性劑、氫化蓖麻油、矽灰石、三水合鋁、氫氧化鎂、禾樂石、碳鈣鎂礦、水菱鎂礦、可膨脹石墨、硼酸鋅、雲母或一發煙二氧化矽。 根據另一較佳實施例，加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 包括： a)下式之至少一種有機聚矽氧烷A ：其中： - R及R”彼此獨立地選自由C1 至C30 烴基組成之群組，且較佳地R係選自由甲基、乙基、丙基、三氟丙基及苯基組成之群組之一烷基，且最佳地R係甲基， - R’係一C1 至C20 烯基，且較佳地R’選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地R’係乙烯基， - n係具有自5至1000且較佳地自5至100之一值之一整數， b) 每分子包括鍵結至矽之至少兩個氫原子之至少一種矽化合物B ，及較佳地兩種矽化合物B 之一混合物，一種矽化合物B 每分子包括鍵結至矽之兩個遙爪氫原子，其中每分子不具有鍵結至矽之懸掛氫原子，且另一矽化合物B 每分子包括鍵結至矽之至少三個氫原子， c) 一有效量之矽氫化觸媒C ，且較佳地為一鉑基矽氫化觸媒C ， d) 空心玻璃珠D ，且較佳地為空心硼矽酸鹽玻璃微球， e) 最終且較佳地至少一種反應性稀釋劑E ，其用於減小該組合物之黏度且其藉助矽氫化反應來發生反應且選自由以下各項組成之群組： - 一種矽化合物，其每分子包括一單個氫化矽基，及 - 一種有機化合物，其含有一單個烯系不飽和基團，較佳地該有機化合物係含有自3個至20個碳原子之一有機α-烯烴，且最佳地選自由十二烯、十四烯、十六烯、十八烯及此等各項之一組合之一組合組成之群組，且全部具有一末端乙烯基， - 一種有機聚矽氧烷，其具有一單個遙爪烯基，且較佳地該遙爪烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地係乙烯基， f) 視情況至少一種添加劑H ， 諸如一顏料、一染料、黏土、一表面活性劑、氫化蓖麻油、矽灰石、三水合鋁、氫氧化鎂、禾樂石、碳鈣鎂礦、水菱鎂礦、可膨脹石墨、硼酸鋅、雲母或一發煙二氧化矽，及 g)視情況至少一種固化速率控制劑G ，其使聚矽氧組合物之固化速率減慢。 根據另一較佳實施例，反應性稀釋劑E ： - 選自由十二烯、十四烯、十六烯、十八烯或此等各項之一組合組成之群組，且全部具有一末端乙烯基，或 - 係具有式I之一液體有機聚矽氧烷其中： - R及R2 彼此獨立地選自一C1 至C30 烴基，且較佳地其選自由甲基、乙基、丙基、三氟丙基及苯基組成之群組，且最佳地係甲基， - R1 係一C1 至C20 烯基，且較佳地R1 選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基或十四烯基組成之群組，且最佳地R1 係乙烯基，且 - x介於0與100之間，且經選擇使得與不具有該反應性稀釋劑之相同組合物相比較，其將降低加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 之黏度。 根據一較佳實施例，有機聚矽氧烷A 選自含有二甲基乙烯基矽基端基之二甲基聚矽氧烷。 根據另一較佳實施例，其中： -該有機聚矽氧烷A 在25℃下之黏度介於5 mPa.s與60000 mPa.s之間；且較佳地介於5 mPa.s與5000 mPa.s之間，且最佳地介於5 mPa.s與350 mPa.s之間， - 該矽化合物B 在25℃下之黏度介於5 mPa.s與100 mPa.s之間，該矽化合物B 每分子包括鍵結至矽之兩個遙爪氫原子，其中每分子不具有鍵結至矽之懸掛氫原子，且 - 該矽化合物B 在25℃下之黏度介於5 mPa.s與2000 mPa.s之間，該矽化合物B 每分子包括鍵結至矽之至少三個氫原子。 本說明書中之考量中之所有黏度與藉助博勒菲(Brookfield)類型之一機器以一本身已知方式在25℃下量測之一動態黏度量值對應。關於流體產物，本說明書中之考量中之黏度係在25℃下之動態黏度，稱為「牛頓(Newtonian)」黏度，亦即在一充分地低之剪切速率梯度下(使得所量測之黏度獨立於速率梯度)以一本身已知方式量測之動態黏度。 根據一較佳實施例，該有機聚矽氧烷A 及每分子包括鍵結至矽之至少兩個氫原子之該矽化合物B 在25℃下之黏度經選擇使得該加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 在25℃下之黏度介於500 mPa.s與300,000 mPa.s之間，使得其可注入至電池模組外殼102 中。若選擇在電池模組外殼102 內傾倒組合物之選項，則該加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 之組分經選擇使得其黏度介於500 mPa.s與5000 mPa.s之間且最佳地介於500 mPa.s與2500 mPa.s之間。 矽氫化觸媒C 之實例係矽氫化觸媒，諸如第3,715,334號美國專利中所展示之Karstedt觸媒或熟習此項技術者已知之其他鉑或銠觸媒，且亦包含微膠囊化矽氫化觸媒，舉例而言此項技術中已知之彼等觸媒，諸如第5009957號美國專利中所見。然而，與本發明有關之矽氫化觸媒可含有以下元素中之至少一者：Pt、Rh、Ru、Pd、Ni，例如雷氏鎳，及其組合。該觸媒視情況耦合至一惰性或活性撐體。可使用之較佳觸媒之實例包含鉑類型觸媒，諸如氯鉑酸、氯鉑酸之醇溶液、鉑與烯烴之複合物、鉑與1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷之複合物以及上面支援鉑之粉末等。在文獻中充分地闡述鉑觸媒。特定而言，可提及在第3,159,601、3,159,602及3,220,972號美國專利及歐洲專利EP-A-057,459、EP-188,978及EP-A-190,530中闡述之鉑與一有機產物之複合物以及Karstedt在第3,419,593、3,715,334、3,377,432、3,814,730及3,775,452號美國專利中闡述之鉑與乙烯化有機聚矽氧烷之複合物。具體而言，鉑類型觸媒係尤其合意的。 固化速率控制劑G (其亦稱為抑制劑)之實例經設計以視需要使化合聚矽氧之固化減慢。固化速率控制劑在此項技術中係眾所周知的且此等材料之實例可存在於美國專利中。美國專利3,923,705提及含乙烯基之環矽氧烷之使用。美國專利3,445,420闡述炔醇之使用。美國專利3,188,299展示雜環胺之有效性。美國專利4,256,870闡述用於控制固化之順丁烯二酸烷。亦可使用烯屬矽氧烷，如美國專利3,989,667中所闡述。亦已使用含有乙烯基之聚二有機矽氧烷且在美國專利3,498,945、4,256,870及4,347,346中可見此技術。用於此組合物之較佳抑制劑係甲乙烯環矽氧烷、3-甲基-1-丁炔-3-醇及1-乙炔基-1-環己醇，其中最佳的係1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基-環四矽氧烷，其量取決於所要固化速率而係聚矽氧化合物之自0.002%至1.00%。 在以下各項當中選擇較佳固化速率控制劑G ： - 1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基-環四矽氧烷， - 3-甲基-1-丁炔-3-醇，及 - 1-乙炔基-1-環己醇。 為獲得一較長工作時間或「適用期」，固化速率控制劑G 之量經調整以達到所要「適用期」。目前聚矽氧組合物中之觸媒抑制劑之濃度足以在環境溫度下推遲組合物之固化而不在升高溫度下阻止或過度延長固化。此濃度將取決於所使用之特定抑制劑、矽氫化觸媒之本質及濃度以及有機氫聚矽氧烷之本質而廣泛地變化。在某些例項中，每莫耳鉑族金屬低至一莫耳抑制劑之抑制劑濃度將產生一滿意儲存穩定性及固化速率。在其他例項中，可需要每莫耳鉑族金屬高達500或更多莫耳抑制劑之抑制劑濃度。一給定聚矽氧組合物中之一特定抑制劑之最佳濃度可藉由常規實驗容易地判定。 根據一較佳實施例，對於該加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X ，有機聚矽氧烷A 、反應性稀釋劑E (在其存在時)及矽化合物B 之重量比使得鍵結至矽之氫原子與鍵結至矽之總體烯基之總體莫耳比在自0.35至10之一範圍內，且較佳地在自0.4至1.5之一範圍內。 亦可在該加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 內使用某些添加劑H ，諸如一顏料、一染料、黏土、一表面活性劑、氫化蓖麻油、矽灰石或一發煙二氧化矽(其修改化合聚矽氧產物之流量)。 「染料」僅意指一有色或螢光有機物質，其藉由選擇性光吸收而賦予一物質以色彩。「顏料」意指一有色、黑色、白色或螢光顆粒有機或無機固體，顏料通常不可溶於媒液或受質(該等固體併入於其中)中，且基本上不物理地及化學地受該媒液或受質影響。顏料藉由選擇性光吸收及/或藉由光散射來更改外觀。一顏料一般貫穿著色程序保持一晶體或顆粒結構。顏料及燃料係此項技術中眾所周知的且不需要在本文中進行詳細闡述。 黏土係本身已眾所周知之產物，其(舉例而言)在出版物「Mineralogie des argiles [Mineralogy of clays]，S. Caillere，S. Henin，M. Rautureau，第2版，1982年，馬松出版公司」中經闡述。黏土係含有一陽離子之矽酸鹽，其可選自鈣、鎂、鋁、鈉、鉀及鋰陽離子以及其混合物。可提及之此等產物之實例包含膨潤石族(諸如蒙脫石、鋰膨潤石、膨潤土、鋁膨潤石及皂石)以及蛭石、矽鎂石及綠泥石族之黏土。此等黏土可係為天然或合成起源。黏土較佳地係一膨潤土或一鋰膨潤石，且此等黏土可以選自以下各項之一化學化合物來改質：季胺、三級胺、胺醋酸鹽、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸鹽、烷芳基磺酸鹽及胺氧化物以及其混合物。根據本發明可使用之黏土為：合成鋰膨潤石(亦稱為合成鋰皂石)，諸如由Laporte以名稱Laponite XLG、Laponite RD及Laponite RDS出售之產品(此等產品係鈉矽酸鎂及特定而言鋰鎂鈉矽酸鹽)；膨潤土，諸如由Rheox以名稱Bentone HC出售之產品；鎂鋁矽酸鹽，其特定而言係水合的，諸如由R.T. Vanderbilt Company以名稱Veegum Ultra出售之產品；或矽酸鈣，且特定而言其呈由公司CELITE ET WALSH ASS以名稱Micro-Cel C出售之合成形式。 諸多聚矽氧聚醚表面活性劑係可用的，但本發明之用於加厚一聚矽氧化合物之一較佳聚矽氧聚醚將係來自Elkem Silicones USA之SP 3300。 另一較佳添加劑H 係諸如Thixcin R (來自美國新澤西州之Elementis Specialties之一氫化蓖麻油)之一流變改質劑。 亦稱為偏矽酸鈣之矽灰石係一天然礦物質，可作為一阻燃劑而添加(所添加之量將根據應用而變化且基於100重量份之加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 而將在介於1重量份與15重量份之間的範圍內)。可在本發明中使用之矽灰石係一經採掘形式，具有係一針形形狀之一針狀形態。較佳矽灰石品級選自由紐約威爾斯鮑羅之NYCO® Minerals, Inc.供應之材料。 三水合鋁(ATH)係一常見阻燃劑填充劑。三水合鋁(ATH)在經加熱至180℃至200℃以上時分解，此時三水合鋁(ATH)吸收熱且釋放水以熄滅火焰。氫氧化鎂(MDH)具有高於ATH之一熱穩定性。吸熱(熱吸收)分解在300℃下開始，於是釋放可充當一耐火劑之水。 碳鈣鎂礦/水菱鎂礦摻合物(Mg3 Ca(CO3 )4 /Mg5 (CO3 )4 (OH)2 ·4H2 O)。碳鈣鎂礦及水菱鎂礦幾乎總是作為天然混合物存在。水菱鎂礦在220℃ (露天)與250℃ (在一擠壓機中之壓力下)之間開始分解，該溫度係足夠高的使得其可用作一阻燃劑。水菱鎂礦放出水且吸收熱，與ATH及MDH之做法非常相似。相比之下，碳鈣鎂礦高於400℃才分解，從而吸收熱但釋放二氧化碳。 發煙二氧化矽亦可用作添加劑H 以用於改變此等材料之流變學。發煙二氧化矽可藉由以下方式獲得：使一揮發性矽化合物在一氫氧焰中高溫熱解，從而產生一細散二氧化矽。此程序特定而言可能獲得親水二氧化矽，其在其表面處具有大量矽烷醇基，此將趨向於比具有低含量之矽烷醇之二氧化矽更多地加厚一聚矽氧組合物。此等親水二氧化矽(舉例而言)由Degussa以名稱Aerosil 130、Aerosil 200、Aerosil 255、Aerosil 300及Aerosil 380且由Cabot以名稱Cab-O-Sil HS-5、Cab-O-Sil EH-5、Cab-O-Sil LM-130、Cab-O-Sil MS-55及Cab-O-Sil M-5來出售。可能經由帶來矽烷醇基數目之一減小之一化學反應化學地修改該二氧化矽之表面。特定而言，可能用疏水基替換矽烷醇基：然後獲得一疏水二氧化矽。該等疏水基可係： - 三甲基矽氧基，其特定而言藉由在存在六甲基二矽氮烷之情況下處理髮煙二氧化矽而獲得。根據CTFA (第6版，1995年)，如此處理之二氧化矽稱為「甲矽烷基化矽石」，(舉例而言)由Degussa以參考Aerosil R812且由Cabot以參考Cab-O-Sil TS-530來出售，或 - 二甲基矽基氧基或聚二甲基矽氧烷基，其特定而言藉由在存在聚二甲基矽氧烷或甲基二氯矽烷之情況下處理髮煙二氧化矽而獲得。 根據CTFA (第6版，1995年)，如此處理之二氧化矽稱為「二甲基甲矽烷基化矽石」，其(舉例而言)由Degussa以參考Aerosil R972及Aerosil R974且由Cabot以參考Cab-O-Sil TS-610及Cab-O-Sil TS-720來出售。發煙二氧化矽較佳地具有可為奈米尺度至微米尺度(舉例而言介於自大約5 nm至200 nm之範圍內)之一粒徑。 根據另一較佳實施例，該加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 在使用之前作為一多組分RTV來儲存，該多組分RTV包括較佳地為氣密之至少兩個單獨包裝，而該矽氫化觸媒C 不與矽化合物B 或在存在反應性稀釋劑E 時且 在反應性稀釋劑E 為每分子包括一單個氫化矽基之一種矽化合物時不與該反應性稀釋劑E 存在於同一包裝中。 根據另一較佳實施例，該加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 在使用之前作為一多組分RTV來儲存，該多組分RTV包括較佳地為氣密之至少兩個單獨包裝： a) 第一包裝A1 ，其包括： - 100重量份之根據本發明且如上文所定義之至少一種有機聚矽氧烷A ， - 自5至30重量份之根據本發明且如上文所定義之空心玻璃珠D ，及 - 自0至30重量份且較佳地自5至30重量份之根據本發明且如上文所定義之至少一種反應性稀釋劑E ，及 - 基於一鉑基矽氫化觸媒C 之金屬鉑之自4 ppm至150 ppm。 b) 第二包裝A2 ，其包括： - 100重量份之根據本發明且如上文所定義之至少一種有機聚矽氧烷A ， - 自10至70重量份之根據本發明且如上文所定義之一矽化合物B ，一種矽化合物B 每分子包括鍵結至矽之兩個遙爪氫原子， - 自5至25重量份之根據本發明且如上文所定義之一矽化合物B ，該矽化合物B 每分子包括鍵結至矽之至少三個氫原子， - 自5至30重量份之根據本發明且如上文所定義之空心玻璃珠D ，及 - 一有效量之至少一種固化速率控制劑G ，其使固化速率減慢。 本發明之另一目標係關於一種用於製備根據本發明且如上文所闡述之一二次電池組之方法，該方法包括如下步驟： a) 製備至少一個電池模組外殼102 ，其中安置有彼此電連接之複數個電池單元103 ， b) 將如請求項3或11之加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 引入至該電池模組外殼102 中， c) 完全地或部分地填充該電池模組外殼102 ，及 d) 允許發生固化以便形成包括一聚矽氧橡膠黏合劑及若干空心玻璃珠之一聚矽氧橡膠複合發泡體，及視情況 e) 用一蓋覆蓋該電池模組外殼102 。 根據本發明之以上方法之一較佳實施例係關於加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 之製備，其包括如下步驟： a)將一液體聚矽氧基質MS1 饋送至一基質饋送線路中，該液體聚矽氧基質MS1 包括： i) 至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基， ii) 空心玻璃珠D ，且較佳地為空心硼矽酸鹽玻璃微球D1 ， iii) 至少一種矽化合物B ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個且較佳地至少三個氫原子， iv) 視情況一固化速率控制劑G ，其使固化速率減慢， b) 將一觸媒母料MC 饋送至一觸媒饋送線路中，該觸媒母料MC 包括： i) 至少一種矽氫化觸媒C ；及 ii) 視情況，至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基； c) 將一抑制劑母料MI 饋送至一抑制劑饋送線路中，該抑制劑母料MI 包括： i) 一固化速率控制劑G ，其使固化速率減慢；及 ii) 視情況，至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基；及 d) 視情況將一添加劑母料MA 饋送至一添加劑饋送線路中，該添加劑母料MA 包括： i) 至少一種添加劑H ，諸如一顏料、一染料、黏土、一表面活性劑、氫化蓖麻油、矽灰石、三水合鋁、氫氧化鎂、禾樂石、碳鈣鎂礦、水菱鎂礦、可膨脹石墨、硼酸鋅、雲母或一發煙二氧化矽，及 ii) 視情況至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基；及 e) 將該液體聚矽氧基質MS1 、該觸媒母料MC 及該抑制劑母料MI 以及視情況該添加劑母料MA 引導至一罐中以獲得該加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 。 該較佳實施例之第一優點在於：藉由添加一固化速率控制劑G 來調節加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 之交聯之反應速率。由於經由使用一特定饋送線路來添加此主要組分，因此操作者可容易地修改抑制劑含量，此允許其增加固化速率或降低將開始迅速固化之溫度。此係一關鍵優點，此乃因新近設計之二次電池組之組態涉及愈來愈複雜之形狀，此暗示要根據情況謹慎地調整固化速率。 第二主要優點在於：現在可能降低抑制劑含量且因此降低開始迅速固化之溫度。若電池組內存在有些溫度敏感之組件，則此可係重要的。 根據本發明之以上方法之一較佳實施例係關於加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 之製備，其包括如下步驟： a)將一液體聚矽氧基質MS2 饋送至一基質饋送線路中，該液體聚矽氧基質MS2 包括： i) 至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基，及 ii) 至少一種矽化合物B ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個且較佳地至少三個氫原子， iii) 視情況一固化速率控制劑G ，其使固化速率減慢， b) 將一觸媒母料MC 饋送至一觸媒饋送線路中，該觸媒母料MC 包括： i) 至少一種矽氫化觸媒C ；及 ii) 視情況，至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基； c) 將一抑制劑母料MI 饋送至一抑制劑饋送線路中，該抑制劑母料MI 包括： i) 一固化速率控制劑G ，其使固化速率減慢；及 ii) 視情況，至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基；及 d) 視情況將一添加劑母料MA 饋送至一添加劑饋送線路中，該添加劑母料MA 包括： i) 至少一種添加劑H ，諸如一顏料、一燃料、黏土、一表面活性劑、氫化蓖麻油、矽灰石、三水合鋁、氫氧化鎂、禾樂石、碳鈣鎂礦、水菱鎂礦、可膨脹石墨、硼酸鋅、雲母或一發煙二氧化矽，及 ii) 視情況至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基； e) 將該液體聚矽氧基質MS2 、該觸媒母料MC 及該抑制劑母料MI 以及視情況該添加劑母料MA 引導至一攪拌罐中；及 f) 操作該攪拌罐，藉此較佳地藉由使用一高流量低剪切混合器來混合該液體聚矽氧基質MS1 、該觸媒母料MC 及該抑制劑母料MI 以及視情況該添加劑母料MA ，及 g) 較佳地藉由使用重力卸貨或螺旋進料機之手段將空心玻璃珠D 及較佳地空心硼矽酸鹽玻璃微球D1 添加至該攪拌罐中以獲得該加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 。上文已闡述加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 之製備之較佳實施例之所有組分。 根據一較佳實施例，根據本發明之二次電池組位於一車輛內。 應理解，如本文中所使用之術語「車輛」一般包含機動車輛，諸如包含運動型多功能車輛(SUV)之乘用車、公交車、卡車、各種商用車輛、包含各種輪船及船舶之船隻、航空器及類似者，且包含混合動力車輛、電動車輛、插入式混合電動車輛、氫動力車輛及其他替代燃料車輛(例如，源自除石油以外之資源之燃料)。如本文中所提及，一混合動力車輛係具有兩個或兩個以上動力源之一車輛，舉例而言汽油動力車輛及電動車輛兩者。 在另一較佳實施例中，根據本發明之二次電池組位於一汽車機動車輛中。 在另一實施例中，根據本發明之二次電池組位於一全電動車輛(EV)、一插入式混合動力車輛(PHEV)、一混合動力車輛(HEV)中。 在另一實施例中，根據本發明之二次電池組位於如下各項中： 一航空器、一輪船、一船舶、一火車或壁單元中。
1‧‧‧儲存罐
10‧‧‧饋送幫浦
15‧‧‧選用之饋送速率調整器
20‧‧‧儲存罐
25‧‧‧饋送幫浦
30‧‧‧選用之饋送速率調整器
50‧‧‧儲存罐
55‧‧‧饋送幫浦
60‧‧‧選用之饋送速率調整器
65‧‧‧儲存罐
70‧‧‧饋送幫浦
75‧‧‧選用之饋送速率調整器
80‧‧‧攪拌罐
90‧‧‧儲存罐
95‧‧‧螺旋儲存罐
100‧‧‧構件
102‧‧‧蓄電池電池模組外殼/模組外殼
103‧‧‧蓄電池電池單電池電池單元
104‧‧‧可交聯聚矽氧組合物及前體驅物
105‧‧‧聚矽氧複合發泡體
200‧‧‧饋送線路
210‧‧‧饋送線路
220‧‧‧饋送線路
230‧‧‧饋送線路
圖1提供在電池位於電池組內側之情況下不具有一蓋之一二次電池組之一俯視圖； 圖2提供在電池位於電池組內側之情況下一二次電池組之一透視圖； 圖3提供在根據本發明之聚矽氧橡膠複合發泡體填充電池之間的空間及電池組中之剩餘空間之情況下一二次電池組中之電池之一俯視圖； 圖4提供用根據本發明之聚矽氧橡膠複合發泡體覆蓋且在該發泡體填充電池之間的空間及電池組中之剩餘空間之情況下之一二次電池組中之電池單元之一俯視圖； 圖5及圖6提供用於產生一加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 之一方法之兩個較佳實施例之一示意性表示，其中將抑制劑母料MI 及觸媒母料MC 單獨地饋送至其他組件中以便控制固化速率。 圖1及圖2展示可 在一電池模組外殼102 中非常靠近地在一起之電池單元103 。在本發明之一項實施例中，根據本發明之一可交聯聚矽氧組合物以及包括一聚矽氧橡膠黏合劑及若干空心玻璃珠之一輕量聚矽氧橡膠複合發泡體之前驅物在已放置及安裝電池之後經傾倒至電池模組外殼102 中(圖3，104)且在其固化時產生一聚矽氧複合發泡體(圖4，105)。 圖5展示根據本發明之一項實施例之用於產生一加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 之一方法，其中該液體聚矽氧基質MS1 儲存於一儲存罐1 中，該觸媒母料MC 儲存於一儲存罐20 中，該抑制劑母料MI 儲存於一儲存罐50 中且該添加劑母料MA 儲存於一儲存罐65 中，且分別經單獨地饋送至其各別饋送線路200、210、220及230中。液體聚矽氧基質MS2 之儲存罐1 經由一饋送幫浦10 且經由一選用之饋送速率調整器15 連接至攪拌罐80 ， 饋送幫浦10 可為任何大排量幫浦。觸媒母料MC 之儲存罐20 經由一饋送幫浦25 且經由一選用之饋送速率調整器30 連接至攪拌罐80 ， 饋送幫浦25 可為任何小活塞排量幫浦、齒輪幫浦、微運動注入器幫浦或其他正排量幫浦。抑制劑母料MI 之儲存罐50 經由一饋送幫浦55 且經由一選用之饋送速率調整器60 連接至攪拌罐80 ， 饋送幫浦55 可為任何小活塞排量幫浦、齒輪幫浦、微運動注入器幫浦或其他正排量幫浦。 添加劑母料MA 之儲存罐65 經由一饋送幫浦70 且經由一選用之饋送速率調整器75 連接至攪拌罐80 ，饋送幫浦70 可為任何小活塞排量幫浦、齒輪幫浦、微運動注入器幫浦或其他正排量幫浦。 當將該液體聚矽氧基質MS2 、該觸媒母料MC 及該抑制劑母料MI 以及視情況該添加劑母料MA 引導至該攪拌罐80 中時；較佳地藉由使用一高流量低剪切混合器而混合所得混合物以產生根據本發明之加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 。該組合物現在係可用的以藉由構件100 (其可經由一注入設備或經由一幫浦)經引入至該電池模組外殼102 中以允許自由流量填充電池模組外殼102 之自由空間且經由交聯而固化。 圖6展示根據本發明之另一實施例之用於產生一加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 之一方法，其中該液體聚矽氧基質MS2 儲存於一儲存罐1 中，該觸媒母料MC 儲存於一儲存罐20 中，該抑制劑母料MI 儲存於一儲存罐50 中且該添加劑母料MA 儲存於一儲存罐65 中，且分別經單獨地饋送至其各別饋送線路200、210、220及230中。液體聚矽氧基質MS2 之儲存罐1 經由一饋送幫浦10 且經由一選用之饋送速率調整器15 連接至攪拌罐80 ， 饋送幫浦10 可為任何大排量幫浦。觸媒母料MC 之儲存罐20 經由一饋送幫浦25 且經由一選用之饋送速率調整器30 連接至攪拌罐80， 饋送幫浦25 可為任何小活塞排量幫浦、齒輪幫浦、微運動注入器幫浦或其他正排量幫浦。抑制劑母料MI 之儲存罐50 經由一饋送幫浦55 且經由一選用之饋送速率調整器60 連接至攪拌罐80 ， 饋送幫浦55 可為任何小活塞排量幫浦、齒輪幫浦、微運動注入器幫浦或其他正排量幫浦。 添加劑母料MA 之儲存罐65 經由一饋送幫浦70 且經由一選用之饋送速率調整器75 連接至攪拌罐80 ， 饋送幫浦70 可為任何小活塞排量幫浦、齒輪幫浦、微運動注入器幫浦或其他正排量幫浦。 當將該液體聚矽氧基質MS2 、該觸媒母料MC 及該抑制劑母料MI 以及視情況該添加劑母料MA 引導至該攪拌罐80 中時；較佳地藉由使用一高流量低剪切混合器而混合所得混合物。對於該所得混合物，直接藉由重力排放或經由螺旋進料機95 將儲存於儲存罐90 (其較佳地係一漏斗)中之空心玻璃珠D 及較佳地空心硼矽酸鹽玻璃微球D1 轉移至該攪拌罐80 中以產生根據本發明之加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 。該組合物現在係可用的以藉由構件100 (其可經由一注入設備或經由一幫浦)經引入至該電池模組外殼102 中以允許自由流量填充電池模組外殼102 之自由空間且經由交聯而固化。 依據以下說明性實例將明瞭由本發明提供之其他優點。 實例I) 組分之定義 - 有機聚矽氧烷A1 =具有二甲基乙烯基矽基端單元之聚二甲基矽氧烷，其在25℃下具有介於自80 mPa.s至120 mPa.s之範圍內之一黏度； - 有機聚矽氧烷A2 =具有二甲基乙烯基矽基端單元之聚二甲基矽氧烷，其在25℃下具有介於自500 mPa.s至650 mPa.s之範圍內之一黏度； -作為擴鏈劑之有機聚矽氧烷B1 (CE) =具有二甲基矽基氫化物端單元之聚二甲基矽氧烷，其在25℃下具有介於自7 mPa.s至10 mPa.s之範圍內之一黏度以及式： M'Dx M' 其中： - D係式(CH3 )2 SiO2/2 之一矽氧基單元 - M’係式(CH3 )2 (H)SiO1/2 之一矽氧基單元- 且x係介於自8至11之範圍內之一整數； - 作為交聯劑之有機聚矽氧烷B2 (XL)，其在25℃下具有介於自18 mPa.s至26 mPa.s之範圍內之一黏度，存在10個以上SiH反應基(平均為自16至18個SiH反應基)： 鏈內及鏈端(α/ω)具有SiH基之聚(甲基氫) (二甲基)矽氧烷， - 空心玻璃珠D1 ： 由3M公司出售之3M™玻璃氣泡系列S15，按體積計之粒徑(50%)微米= 55微米，均衡抗壓強度：試驗壓力300 psi (2.07 Mpa.)，真實密度(g/cc) = 0.15。 - 空心玻璃珠D2 ：由3M公司出售之3M™玻璃氣泡系列K25，按體積計之粒徑(50%)微米= 55微米，均衡抗壓強度：試驗壓力750 psi，真實密度(g/cc) = 0.25。 - 空心玻璃珠D3 ：由3M公司出售之3M™ iM16K玻璃氣泡，按體積計之粒徑(50%)微米= 20微米，均衡抗壓強度：試驗壓力16,000 psi，真實密度(g/cc) = 0.46。 - 空心玻璃珠D4 ：由3M公司出售之3M™ K1玻璃氣泡，按體積計之粒徑(50%)微米= 65微米，均衡抗壓強度：試驗壓力250 psi，真實密度(g/cc) = 0.125。 - 固化速率控制劑G1 ：1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基-環四矽氧烷。 - 固化速率控制劑G2 ：1-乙炔基-1-環己醇(ECH)。 - 固化速率控制劑G3-MB ：90重量%之有機聚矽氧烷A1 及10重量%之固化速率控制劑G2 。 - 觸媒C ：350 cS二甲基乙烯基二聚體中作為Karstedt觸媒之10%鉑，其由Johnson Matthey Company出售。 - 觸媒C-MB ： 98重量%之有機聚矽氧烷A1 及2重量%之觸媒C。 - 反應性稀釋劑E = 1-十四烯。 II)實例 部分I 表1：一聚矽氧橡膠複合發泡體之發明性兩部分調配物1前驅物 表2：一聚矽氧橡膠複合發泡體之發明性兩部分調配物2前驅物。 - 對於兩部分調配物1，部分A及B經組合為一6:1 w/w (重量比)以在固化之前製備組合物I - 對於兩部分調配物2，部分A及B經組合為一1:1 w/w (重量比)以在固化之前製備組合物II。 每一調配物1及2在固化之前經傾倒至其中安置有彼此導電連接之複數個電池單元103 之一電池模組外殼102 中。該固化發生在室溫下以產生包括一聚矽氧橡膠黏合劑及若干空心玻璃珠之一聚矽氧橡膠複合發泡體，該聚矽氧橡膠複合發泡體完全地填充該電池模組外殼102 之敞開空間且全部地填充該等電池單元103 。 III)實例 部分II 製備下式： 表3. 調配物3 – 比較性的 表4. 調配物4 – 發明 表5. 調配物5 – 發明 表6. 調配物6 – 發明 表7. 調配物7 – 發明 表8： 具有(作為SiH之H)/乙烯基莫耳比=0.72之調配物8、9及10 (發明) 表9： 調配物11、12及13 (發明) –具有(作為SiH之H)/乙烯基莫耳比=0.72 表10： 調配物14、15及16 (發明) –具有(作為SiH之H)/乙烯基莫耳比=0.72 - 調配物3以1:1混合重量比來混合且在夜間以室溫(25℃)固化達16個小時以產生一經固化聚矽氧彈性體(聚矽氧橡膠複合發泡體)。 - 調配物4至16以1:1混合重量比來混合且在夜間以室溫(25℃)固化達16個小時以產生根據本發明之聚矽氧橡膠複合發泡體。 - 調配物17 (比較性)藉由以1:1混合重量比來混合由Elkem Silicones以參考RTV-3040出售之兩部分組分(兩部分組分，複加成固化系統)而製備且在夜間以室溫(25℃)固化達16個小時以產生一經固化聚矽氧彈性體。 - 調配物18 (比較性)藉由以1:1混合重量比來混合由Elkem Silicones以參考BluesilTM ESA 7242出售之兩部分組分(其係藉由一複加成而交聯之一雙組分熱固化液體聚矽氧彈性體)來製備且在夜間以室溫(25℃)固化達16個小時以產生一經固化聚矽氧彈性體。 - 調配物19已基於Sakrete Concrete而製備。所使用之混凝土來自位於北卡萊羅納州夏洛特市之北美有限責任公司之SAKRETE。該產品稱作SAKRETE高強度混凝土混合物。使用以下方法製成混凝土樣本： Ø 將1 kg之高強度混凝土混合物傾倒至一容器中，從而在混凝土中心形成一凹陷。 Ø 添加充足水以獲得一可行混合物(70g)。 Ø 將材料傾倒至一51mm直徑模具中。 Ø 將該材料鑄造成空隙且然後以一金屬刮勺來平坦化該材料。 Ø 允許該材料硬化直至一拇指紋不可留在該材料中為止。 Ø 在該材料硬化時使用一金屬刮勺來獲得一所要拋光度及平坦度。 Ø 使該材料保持潮濕且在塑膠下面達7天同時恆定地保持在室溫下。 表11.固化產物(複合聚矽氧發泡體)之實體性質 NA： 「不可用」 表12.經固化樣本之導熱率量測。 使用一Thermtest Hot Disk TPS (瞬態平面熱源) 2500S測試器來量測且在表12中引述導熱率。表12展示根據本發明之實例性調配物(調配物4至16)具有低於比較性材料之導熱率： 調配物17 (RTV 3040)、調配物18 (ESA 7242)、調配物19 (Sakrete Concrete)及調配物3 (ESA 7200)。 具有一隔熱材料係一優點。若電池組中之一電池或多個電池過熱，則環繞電池之一隔熱材料將幫助阻止過多熱到達一電動車輛(汽車、卡車、輪船、火車、飛機等)之乘客區域。 根據本發明之經固化調配物4至16之另一優點係其可吸收振動。彈性與振動有關。一材料愈有彈性，透過該材料轉移愈多振動。使用通常稱為一Bayshore弾力計之一Shore® 型號SRI弾力計來迅速地且準確地量測「橡膠性質-藉由垂直回跳法來測定彈性」，如ASTM D2632中所闡述。量測根據發明及比較性材料之實例之彈性且在表13中揭示結果。所有調配物以1:1混合重量比來混合且在夜間以室溫固化達16個小時。一重量降落在測試樣本上，且當其撞擊該樣本時在該測試樣本上面回彈。當該重量撞擊該樣本且回彈得高時，其係更具彈性的。當該重量回彈得不高時，該材料不太具彈性。 表13.固化產物中之某些固化產物之彈性量測。 表13展示比較性調配物具有較高彈性且將透過該等材料更容易地轉移振動，然而根據本發明之固化調配物具有較低彈性。 「tan δ」係術語「δ之正切」之一縮寫形式。該tan δ量化一材料吸收且分散能量之方式。該tan δ表達一衝擊力與傳輸至支撐主體之合成力之間的異相時間關係。因經由轉換至並分散一更安全能量形式而發生此種自衝擊力之能量損失，該tan δ亦被稱為損失因子。因此，該tan δ最終係一材料之阻尼能力之有效性之一指示。tan δ愈高，阻尼係數愈大，材料在有效地完成能量吸收及分散方面將愈高效。tan δ等於耗損模數對儲存模數之比率或tan(δ)=G"/G'。 G” = 耗損模數且G’ = 儲存模數。較高值與比具有較低值之彼等材料更有效地進行阻尼之一材料相關。 表14在下文展示發明性材料之實例比比較性材料更佳地進行阻尼。 表14.固化產物中之某些固化產物之tan δ量測 在25℃下使用一Anton Parr MCR 302進行tan δ量測。在材料固化時量測G”及G’。依據此兩個值來計算tan δ。根據本發明之一較佳實施例由加成固化類型有機聚矽氧烷組合物製備之聚矽氧複合發泡體之經固化樣本可有利地用作阻尼材料且實現電動車輛領域(其急切地指望一阻尼控制策略來最少化傳動系振盪)內之所需要針對性目標。 量測且在表15中引述根據本發明之3種經固化材料之阻燃性。所測試之所有調配物係自熄性的。 表15.根據本發明之某些經固化材料之阻燃性結果。 IV)實例 部分III 表16.調配物20 – 發明 調配物20 (加成固化類型有機聚矽氧烷組合物)用於製備一聚矽氧橡膠複合發泡體且與由調配物21製備之聚矽氧橡膠複合發泡體(錫催化縮合固化產物)進行比較。分別在表16及17中闡述成分。 表17. 調配物21 – 縮合固化聚矽氧橡膠複合發泡體- 電池組可具有絕緣材料(在根據本發明之聚矽氧複合發泡體在交聯之前之液體前驅物)在填充電池組時需要自外部空氣行進之長距離。上文所闡述之比較性調配物21需要來自空氣之水分以迅速地固化。在25℃下混合調配物且允許該調配物在彼溫度下靜置直至其已固化成足以可取得一初始硬度讀數。亦製成縮合可固化比較性調配物21且允許其以與發明性調配物20相同之方式靜置。製成兩個樣本且然後允許其在經傾倒至具有厚度為1 cm且直徑為5.2 cm之材料之一鋁盤中之後靜置。材料之一個5.2 cm面曝露至空氣且空氣(來自空氣之水分)不可移動穿過鋁盤之底部或側。此組態表示可在一典型電池組中發生之情況。在一電池之灌封材料之一個面上方可存在具有水分之空氣，而許多材料在彼表面下方，從而依靠水分遷移穿過灌封材料之塊體。 關於發明性調配物20，花費大致12分鐘以能夠在一蕭氏A範圍上量測材料之硬度。硬度係大致15蕭氏A。在1小時時，硬度係50蕭氏 A。在先前實例中，類似調配物達到大致52至54蕭氏 A。當檢查縮合可固化調配物21時，在可進行一硬度量測之前花費1小時42分鐘，且值係11.7蕭氏 A。當用手按壓在樣本上且然後將一第二樣本(在一圓盤中係等效的)拉開時，發現樣本之底部半體仍係液體。僅在頂部之一層中使測試樣本固化。此指示與發明性調配物相比較，縮合固化材料需要顯著較長時間來以一代表性測試組態固化。在材料更迅速地固化以在灌封電池組時加速生產時間之情況下將係有利的。 測試另一固化系統，一過氧化物固化系統。然而，過氧化物通常需要熱來固化，因此此已經係一缺點。如上文所展示，可在期望之情況下使發明性調配物11非常迅速地固化，且不需要熱或加熱之能量。 如下文，在表18中闡述一種過氧化物比較性調配物22： 表18.調配物22 –具有1:1混合重量比之部分A及B之經過氧化物固化比較性調配物22 • *DBPH= Varox® = 由大於90重量％之2,5-二甲基-2,5-二(叔丁過氧)己烷組成且由R. T. Vanderbilt出售 • 有機聚矽氧烷A3 ： 具有二甲基乙烯基矽基端單元之聚(甲基乙烯基)(二甲基)矽氧烷，其在25℃下具有= 390 mPa.s之一黏度； Class及Grasso建議在177℃下用一DBPH觸媒使聚矽氧固化1個小時(參考文獻：Class, J. B.；Grasso, R. P.之The Efficiency of Peroxides for Curing Silicone Elastomers，Rubber Chemistry and Technology，1993年9月，第66卷，第4期，第605至622頁)。亦遵循此建議來使調配物固化。不進行後固化。 在固化期間使用相同類型之容器(鋁盤，一個敞開面，經傾倒材料之直徑為5.2 cm且厚度為1 cm)來固持材料。使一個面敞開，此乃因當執行傾倒時，傾倒至一容器中且使敞開至空氣之材料固化係常見的。將一蓋放置在容器上以將空氣擋在外面將係蓋之一額外成本及在一生產情景中附接蓋之額外時間。當在177℃下固化一個小時時，自熔爐移除樣本。不使面對空氣之表面固化。此並非一不尋常現象，但在此等調配物中經測試以查看與發明性調配物類似之一調配物是否將具有在其他經過氧化物固化聚矽氧調配物中所見之問題。一旦移除未固化層，經固化過氧化物比較性彈性體調配物22便具有20蕭氏A之一硬度。 在工業中通常使用消除一含氧介面處之固化缺乏之三種方式： • 藉由使用惰性氣體、藉由使用遷移至表面且形成一障壁之蠟或藉由使用與塗層直接接觸之膜而自固化區帶移除氧。 • 藉由增加過氧化物含量而增加自由基濃度。 • 使用與過氧自由基發生反應之化學物。 固化缺乏之所有此等解決方案可起作用。然而，加熱對於樣本仍將係需要的且解決方案之實施將需要改變經固化彈性體之更加複雜之調配物(亦即，蠟、與過氧自由基發生反應之化學物等)及更昂貴之調配物(亦即，更多自由基過氧化物)。 IV)實例 部分III 根據表19製備調配物23至27。量測導熱率(W/mK)及比重(g/cm3 )。使用一Thermtest Hot Disk TPS (瞬態平面熱源) 2500S測試器量測導熱率。 表19 – 調配物23、24、25、26及27

Claims (17)

  1. 一種二次電池組，其包括： 至少一個電池模組外殼102 ，其中安置有彼此電連接之複數個電池單元103 ， 一聚矽氧橡膠複合發泡體，其包括一聚矽氧橡膠黏合劑及若干空心玻璃珠，且該聚矽氧橡膠複合發泡體部分地或完全地填充該電池模組外殼102 之敞開空間及/或部分地或全部地覆蓋該等電池單元103 及/或部分地或全部地覆蓋該模組外殼102 ，及 視情況一蓋，其覆蓋該電池模組外殼102 。
  2. 如請求項1之二次電池組，其中電池單元103 係為鋰離子類型。
  3. 如請求項1之二次電池組，其中該聚矽氧橡膠複合發泡體係藉由使一加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 固化而獲得。
  4. 如請求項1之二次電池組，其進一步包括：複數個熱耗散部件，其安置在該等電池單元之間的兩個或兩個以上介面處；及使該等熱耗散部件整體地互連之至少一個熱交換部件，其安裝至該電池模組外殼102 之一側，藉此在該等電池單元之充電及放電期間藉由該熱交換部件移除自該等電池單元產生之熱。
  5. 如請求項4之二次電池組，其中熱耗散部件係由展現高導熱率之一導熱材料製成，且該熱交換部件具備一或多個冷卻劑通道以允許諸如一液體或一氣體之一冷卻劑在其中流動。
  6. 如請求項1之二次電池組，其中空心玻璃珠係空心硼矽酸鹽玻璃微球。
  7. 如請求項6之二次電池組，其中該等空心硼矽酸鹽玻璃微球具有介於自0.10克/立方公分至0.65克/立方公分之範圍內之真實密度。
  8. 如請求項1之二次電池組，其中空心玻璃珠之含量在該聚矽氧橡膠複合發泡體中高達80%體積負載，且較佳地介於該聚矽氧橡膠複合發泡體之體積負載之5%與70%之間。
  9. 如請求項1之二次電池組，其中該聚矽氧橡膠複合發泡體用作一灌封材料，該灌封材料安置在該電池模組外殼102 中以至少部分地囊封該複數個電池單元103 及/或安置在該電池模組外殼102 外側以便至少部分地囊封該電池模組外殼102 。
  10. 如請求項3之二次電池組，其中該加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 包括： a) 至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基， b) 至少一種矽化合物B ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個且較佳地至少三個氫原子， c) 空心玻璃珠D ，且較佳地為空心硼矽酸鹽玻璃微球， d) 一矽氫化觸媒C ， e)視情況至少一種固化速率控制劑G ，其使固化速率減慢， f) 視情況至少一種反應性稀釋劑E ，其藉助矽氫化反應來發生反應，及 g) 視情況至少一種添加劑H ， 諸如一顏料、一染料、黏土、一表面活性劑、氫化蓖麻油、矽灰石、三水合鋁、氫氧化鎂、禾樂石、碳鈣鎂礦、水菱鎂礦、可膨脹石墨、硼酸鋅、雲母或一發煙二氧化矽。
  11. 如請求項1之二次電池組，其位於一車輛內。
  12. 如請求項1之二次電池組，其位於一汽車機動車輛中。
  13. 如請求項1之二次電池組，其位於一全電動車輛(EV)、一插入式混合動力車輛(PHEV)、一混合動力車輛(HEV)中。
  14. 如請求項1之二次電池組，其位於如下各項中： 一航空器、一輪船、一船舶、一火車或壁單元中。
  15. 一種用於製備如請求項3或10之二次電池組之方法，其包括如下步驟： a)製備至少一個電池模組外殼102 ，其中安置有彼此電連接之複數個電池單元103 ， b)將如請求項3或10所定義之加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 引入至該電池模組外殼102 中， c)完全地或部分地填充該電池模組外殼102 ，及 d)允許發生固化以便形成包括一聚矽氧橡膠黏合劑及若干空心玻璃珠之一聚矽氧橡膠複合發泡體，及視情況 e)用一蓋覆蓋該電池模組外殼102 。
  16. 如請求項15之方法，其中該製備該加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 包括如下步驟： a)將一液體聚矽氧基質MS1 饋送至一基質饋送線路中，該液體聚矽氧基質MS1 包括：i) 至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基， ii) 空心玻璃珠D ，且較佳地為空心硼矽酸鹽玻璃微球D1 ，iii) 至少一種矽化合物B ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個且較佳地至少三個氫原子，及 iv) 視情況一固化速率控制劑G ，其使固化速率減慢， b) 將一觸媒母料MC 饋送至一觸媒饋送線路中，該觸媒母料MC 包括：i) 至少一種矽氫化觸媒C ；及ii) 視情況，至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基；c) 將一抑制劑母料MI 饋送至一抑制劑饋送線路中，該抑制劑母料MI 包括：i) 一固化速率控制劑G ，其使固化速率減慢；及ii) 視情況，至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基；及d) 視情況將一添加劑母料MA 饋送至一添加劑饋送線路中，該添加劑母料MA 包括：i) 至少一種添加劑H ，諸如一顏料、一染料、黏土、一表面活性劑、氫化蓖麻油、矽灰石、三水合鋁、氫氧化鎂、禾樂石、碳鈣鎂礦、水菱鎂礦、可膨脹石墨、硼酸鋅、雲母或一發煙二氧化矽，及ii) 視情況，至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基；及e) 將該液體聚矽氧基質MS1 、該觸媒母料MC 及該抑制劑母料MI 以及視情況該添加劑母料MA 引導至一罐中以獲得該加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 。
  17. 如請求項15之方法，其中該製備該加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 包括如下步驟： a)將一液體聚矽氧基質MS2 饋送至一基質饋送線路中，該液體聚矽氧基質MS2 包括：i) 至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基，及 ii) 至少一種矽化合物B ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個且較佳地至少三個氫原子， iii) 視情況一固化速率控制劑G ，其使固化速率減慢， b) 將一觸媒母料MC 饋送至一觸媒饋送線路中，該觸媒母料MC 包括：i) 至少一種矽氫化觸媒C ；及ii) 視情況，至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基；c) 將一抑制劑母料MI 饋送至一抑制劑饋送線路中，該抑制劑母料MI 包括：i) 一固化速率控制劑G ，其使固化速率減慢；及ii) 視情況，至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基；及d) 視情況將一添加劑母料MA 饋送至一添加劑饋送線路中，該添加劑母料MA 包括：i) 至少一種添加劑H ，諸如一顏料、一燃料、黏土、一表面活性劑、氫化蓖麻油、矽灰石、三水合鋁、氫氧化鎂、禾樂石、碳鈣鎂礦、水菱鎂礦、可膨脹石墨、硼酸鋅、雲母或一發煙二氧化矽，及ii) 視情況至少一種有機聚矽氧烷A ，其每分子具有鍵結至矽之至少兩個烯基，該等烯基各自含有自2個至14個碳原子，較佳地該等烯基選自由乙烯基、烯丙基、己烯基、癸烯基及十四烯基組成之群組，且最佳地該等烯基係乙烯基；e) 將該液體聚矽氧基質MS2 、該觸媒母料MC 及該抑制劑母料MI 以及視情況該添加劑母料MA 引導至一攪拌罐中；及f) 操作該攪拌罐，藉此較佳地藉由使用一高流量低剪切混合器來混合該液體聚矽氧基質MS1 、該觸媒母料MC 及該抑制劑母料MI 以及視情況該添加劑母料MA ，及g) 較佳地藉由使用重力卸貨或螺旋進料機之手段將空心玻璃珠D 及較佳地空心硼矽酸鹽玻璃微球D1 添加至該攪拌罐中以獲得該加成固化類型有機聚矽氧烷組合物X 。
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