KR102115684B1 - 가요성 기판을 위한 비점착성 코팅의 제조를 위한 가교결합가능한 실리콘 조성물, 및 이 조성물 중에 함유된 부착-촉진성 첨가제 - Google Patents

가요성 기판을 위한 비점착성 코팅의 제조를 위한 가교결합가능한 실리콘 조성물, 및 이 조성물 중에 함유된 부착-촉진성 첨가제 Download PDF

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Abstract

본 발명의 분야는, 특히 예를 들어, 종이 등의 재질이며 천연 또는 합성 폴리머 필름 형태의 가요성 기판에 대한 비점착성 및 발수성 코팅 또는 필름을 형성시키는데 사용될 수 있는 가교결합가능하거나 가교결합된 실리콘 조성물 분야이다. 이러한 조성물은, 가요성 기판 위에 비점착성의 가교결합된 코팅을 형성시키도록 백금의 존재 하에 첨가 반응에 의해서 가교결합제와 반응할 수 있는, SiH 단위체 및 불포화 유기폴리실록산, 바람직하게는 비닐 유기폴리실록산을 포함하는 가교결합되는 유기폴리실록산, 및 적어도 하나의 가교결합되며 접착을 촉진하는 첨가제 X를 포함하는 조성물 유형이다. 목표로 하는 과제는, 유리하게는 용매를 함유하지 않으며, 가요성 기판에 대한 비점착성 및/또는 발수성 코팅으로 즉각적으로 가교결합될 수 있고, 특히 기판에 대한 부착/접착성 및 접착방지 프로파일의 측면에서 매우 양호한 품질의 가교결합된 실리콘 코팅을 제조하는 신규한 액체 실리콘 코팅 조성물을 제공하는 것이며, 상기 접착방지 프로파일 특성은 특히 부착 촉진성 첨가제로부터 비롯된다.

Description

가요성 기판을 위한 비점착성 코팅의 제조를 위한 가교결합가능한 실리콘 조성물, 및 이 조성물 중에 함유된 부착-촉진성 첨가제
본 발명의 분야는, 특히, 예를 들어, 종이 등의 재질이며 천연 또는 합성 폴리머 필름 형태의 가요성 지지체에 대한 발수성 이형 코팅 또는 필름을 형성시키는데 사용될 수 있는 가교결합가능한 또는 가교결합된 실리콘 조성물 분야이다.
이러한 경화가능한 실리콘 이형 조성물은, 상기 지지체에 가역적으로 라미네이트되는 접착 물질의 제거를 촉진시키도록 이 지지체에 도포된다.
이러한 액체 실리콘 조성물은 매우 높은 속도(예를 들어, 600 m/min)로 작동되는 롤을 포함하는 산업용 코팅 장치 내 지지체 필름에 도포된다. 매우 높은 속도에서의 이러한 코팅 과정에서, 액체 실리콘 코팅 조성물의 점도는 코팅 작업 조건에 대하여 매우 세심하게 조정되어야 함이 분명하다.
실제로, 이형 실리콘의 침착(deposition) 속도는 0.1 내지 2 및 바람직하게는 0.3 내지 1 g/m2이고, 이것은 마이크로미터 정도의 두께에 상응한다.
일단 가요성 지지체에 도포되기만 하면, 실리콘 조성물은 가교결합되어 고체 발수성 및/또는 이형 실리콘 코팅 (예를 들어, 엘라스토머)을 형성한다.
매우 높은 속도에서의 산업적 코팅 속도를 감안할 때, 가교결합 동역학은 정확한 가교결합이 얻어지도록 매우 신속해야 하는데, 즉 실리콘 이형 필름은 이들이 이형 기능을 가능한 한 잘 수행할 수 있도록, 및 바람직한 기계적 품질을 가질 수 있도록 충분히 가교결합되어야 한다. 실리콘 이형 코팅의 가교결합 품질의 평가는 특히 비-가교결합된 추출가능한 화합물의 분석을 통하여 수행될 수 있는데, 이 양은 가능한 한 낮아야 한다. 예를 들어, 추출가능한 화합물의 양은 일반적인 산업적 가교결합 조건 하에서 바람직하게는 5% 미만이다.
실리콘 코팅의 자유 외부 면의 비접착성은 이형력(release force)을 통하여 표현되는데, 이형력은 약해야 하며, 실리콘 이형 필름으로 코팅된 지지체 위에 놓여질 요소에 대하여 조절되어야 한다. 통상적으로, 이 요소는 동일한 종류의 테이프의 또는 라벨의 접착 면일 수 있다.
따라서, 이러한 약하고 조절된 비접착성에 추가하여, 지지체 위의 실리콘 코팅의 접착성은 매우 높아야 한다. 이 접착 특성은 예를 들어, 문지름 작업 시험(rub-off trade test)을 사용하여 평가되는데, 상기 시험은 손가락으로 코팅의 표면을 문지르고 코팅이 손상되기 전의 연속 통과 수를 측정하는 것에 있다.
하이드로실릴화, 예를 들어, Si-H/Si-Vi에 의해 가교결합될 수 있는 이러한 실리콘 코팅 조성물이, 산업용 코팅 기계에서 코팅 조(coating bath) 형태로 되어 있는 경우에 주위 온도에서 가능한 최장 수명을 가짐이 또한 중요하다.
실리콘 이형 필름으로 코팅된 가요성 지지체는, 예를 들어:
- 종이, 또는 폴리올레핀 (폴리비닐 클로라이드 (PVC), 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌) 유형의 또는 폴리에스테르 (폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 PET) 유형의 폴리머 필름;
- 내부 면이 감압성 접착제 층으로 코팅되고 외부 면이 실리콘 이형 코팅을 포함하는, 접착 테이프;
- 또는 자가 접착성 또는 감압성 접착제 요소의 접착 면을 보호하기 위한 폴리머 필름일 수 있다.
명확한 취급 안전성 및 독성 이유로 인해, 본 발명은 유리하게는 용매 비함유인 실리콘 조성물에 관한 것이다.
이러한 측면을 넘어서, 유리하게는 용매 비함유인 이들 실리콘 코팅 조성물은 가요성 종이 지지체에 적합한 표준 산업 코팅 장비 위에 사용될 수 있기 때문에, 비용의 측면에서 바람직하다. 이는 상기 조성물이, 이것의 취급을 용이하게 하고 양호한 코팅 품질을 가지며 매우 높은 산업 코팅 속도에서 나타나는 "연무형성(misting)" 문제를 감소시키기 위해, 비교적 낮은 점도 (예를 들어, 1000 mPa.s 이하)를 가짐을 가정한다.
액체 실리콘 코팅 조성물의 제형에 대하여 고려되는 또 다른 제약은, 라벨에 대한 라이너로 유용한, 폴리머 (특히 PET와 같은 폴리에스테르)로 제조된 가요성 지지체를 감고/푸는 작업을 용이하게 하도록, 가교결합된 실리콘 엘라스토머 코팅의 마찰 계수가 조절가능해야 한다는 것이다.
이 응용예에 대해서는, 엘라스토머성 실리콘 코팅이 지지체의 매끄러운 외관에 또는 투명성에 또는 기계적 특성에 유해하지 않음이 중요하다. 상기 매끄러운 외관 및 기계적 특성은 매우 높은 속도에서의 정확한 벗겨짐(stripping)에 필요하다. 투명성은 광 검출기를 사용하여 매우 높은 속도에서 상기 필름의 평탄성을 검사하는데 바람직하다.
이형 코팅에서는, 이형력을 조절하는 것이 중요하다. 유리하게는, 이러한 조절은 저속 및 고속에서 효과적이어야 한다. 저속 이형력과 고속 이형력 사이에서의 평형은 이형 프로파일로 일반적으로 지칭된다.
상기 언급된 특성 이외에, 모든 지지체에 대해서는 내마모성에 의해 측정된, 지지체 위 실리콘 코팅의 접착 또는 부착은, 심지어 라벨 접착제의 존재 하에서도 무엇보다도 최적이고 오래 지속되어야 한다.
사실, 본 발명의 맥락에서는, 심지어 실리콘 코팅 조성물이 고온 및 고습 조건, 예를 들어 50℃ 및 70% 상대 습도에 놓이는 경우에, 보다 특히 실리콘 코팅 조성물의 가교결합 동역학, 및 또한 지지체 위 실리콘 코팅의 접착 또는 부착의 최적화에 관심이 집중된다.
출원 EP 1 594 693에는, 종이 또는 폴리머 지지체 위에 개선된 접착성을 가지며, 부착-촉진성 첨가제로 적어도 하나의 에폭시 단위체 또는 카복실산 무수물 단위체 및 적어도 하나의 SiH 단위체를 포함하는 유기폴리실록산을 포함하는, 실리콘 이형 조성물이 기재되어 있다. 특허 출원 EP 2 563 870에는 100 mmol/g 이하의 부착 첨가제의 에폭시 단위체 함량으로 특징되는, 에폭시 관능성 단위체 및 SiH 단위체를 포함하는 부착-촉진성 첨가제가 기재되어 있다.
사슬 중에 존재하는 실록실 단위체 모두가 에폭시 단위체 또는 SiH 단위체를 포함하는 선형 유기폴리실록산을 부착 첨가제로 사용하면 심지어 라벨 접착제의 존재 하에서도 시간 경과에 따라 증가된 안정성을 갖는 지지체 위 실리콘 코팅의 최적 부착이 가능함이 지금 발견되었다.
이러한 맥락에서, 본 발명의 필수적 과제는, 유리하게는 용매 비함유이고, 가요성 지지체에 대한 이형 및/또는 발수성 코팅 내로 즉각적으로 가교결합될 수 있고, 시간 경과에 따라 매우 양호한 안정성을 갖는, 특히 지지체 위의 부착/접착성, 및 이형 프로파일의 측면에서 매우 양호한 품질의 가교결합된 실리콘 코팅이 얻어지는 새로운 액체 실리콘 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 필수적 과제는, 유리하게는 용매 비함유이고, 가요성 지지체, 예컨대 종이, 또는 폴리올레핀 (폴리비닐 클로라이드 (PVC), 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌) 유형의 또는 폴리에스테르 (폴리에틸렌 테레프탈레이트 -PET-) 유형의 폴리머 필름에 대한 이형 및/또는 발수성 코팅 내로 신속하게 가교결합되며, 촉매 농도가 감소될 수 있는, 개선된 부착 촉진제가 첨가된 새로운 액체 실리콘 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 필수적 과제는, 가요성 지지체 위에
ㆍ 한편으로는, 적합한 기계적 및 접착 특성의 코팅을 갖도록 충분히 가교결합되며,
ㆍ 다른 한편으로는, 이러한 착물로부터 유래된 접착제 라벨의 제조 및 사용에 특히 바람직한 양호하게 지속되는 이형 특성을 위한 적은 양의 추출가능한 화합물을 갖는 가교결합된 코팅을 제조할 수 있는, 개선된 부착 촉진제가 첨가된 새로운 액체 실리콘 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 필수적 과제는, 유리하게는 용매 비함유이고, 가요성 지지체에 대한 이형 및/또는 발수성 코팅 내로 가교결합될 수 있고, 이 가교결합이 적당한 온도에서 신속하게 수행되는 개선된 부착 촉진제가 첨가되었으며, 또한 주위 온도에서 조(bath) 중에서 긴 수명을 갖는 새로운 액체 실리콘 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 필수적 과제는, 가요성 지지체에 대한 이형 및/또는 발수성 코팅 내로 가교결합될 수 있는 개선된 부착 촉진제가 첨가되었으며, 제조하기 용이하고 저렴한 새로운 액체 실리콘 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 필수적 과제는, 보다 특히 부착-촉진성 첨가제에 의한 개선된 부착 특성을 가지며, 동시에 이형력 프로파일 조절, 적은 양의 추출가능한 화합물, 및 적절한 마찰 계수의 요건을 충족시키는, 이들 모두는 연무형성 없이 고속 코팅과 양립가능한 점도를 갖는 유리하게는 용매 비함유 출발 조성물을 사용하는, 가요성 지지체 (예를 들어, 종이 또는 폴리머) 위에 발수성 이형 코팅을 제조하는 새로운 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 필수적 과제는, 임의의 지지체 (예를 들어, 종이 또는 폴리머)에 도포되고, 다중첨가에 의해 가교결합/경화될 수 있고, 개선되고 효과적인 접착-촉진성 첨가제를 포함하는 실리콘 조성물로부터 얻어진, 가교결합된/경화된 발수성 실리콘 이형 코팅의 부착성 (즉, 내마모성)을 증가시키기 위한 새로운 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 필수적 과제는, 다중첨가에 의해 가교결합된/경화된 실리콘 조성물 기반의 적어도 하나의 발수성 이형 코팅을 가지며, 부착, 이형력 프로파일 조절, 경도 (% 추출가능한 화합물) 및 적합한 마찰 계수의 우수한 특성을 가지며, 상기 모든 특성은, 연무형성 없는 고속 코팅과 양립되는 점도를 갖는 유리하게는 용매 비함유 출발 조성물로부터 시작되는, 새로운 가요성 지지체 (예를 들어, 종이 또는 폴리머)를 제공하는 것이다.
특히 이러한 과제들은 첫째로, 다중첨가에 의한 가교결합 또는 경화가 가능한 실리콘 베이스(base) B를 포함하고, 하기 식을 갖는 실록실 단위체 (I.1) 내지 (I.3)를 포함하지만 하기 식 (I. 4)의 단위체는 포함하지 않는 선형 유기폴리실록산인 적어도 하나의 첨가제 X를 포함함을 특징으로 하며,
- 상기 첨가제 X가, 분자 당, 에폭시 관능성 탄화수소 기반 기를 함유하는 적어도 2개의 실록실 단위체 (I.1), 하이드로실록실 기를 함유하는 적어도 3개의 실록실 단위체 (I.3), 및 7 내지 30개의 실록실 단위체의 총 수 N을 포함하고,
- 상기 첨가제 X가 0.2 mol 이상/100 g의 첨가제 X의, 실록실 단위체 (I.1) 함량을 갖는다는 조건을 갖는,
실리콘 조성물 A에 관한 본 발명에 의해서 성취된다:
Figure 112018040697133-pct00001
Figure 112018040697133-pct00002
상기 식에서,
- a=1 및 b=1 또는 2,
- d=1 및 e=1 또는 2,
- 기호 Y는 임의로 하나 이상의 헤테로원자, 예컨대 산소 원자와 함께, 에폭시 관능 기 및 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기반 기를 포함하는 라디칼을 나타내며, 바람직하게는 기호 Y는 기: 알킬 글리시딜 에테르, 선형, 분지형 또는 고리형 에폭시알킬, 선형, 분지형 또는 고리형 에폭시알케닐 및 카복실산 글리시딜 에스테르로 이루어지는 라디칼로부터 선택되고,
- 동일하거나 상이할 수 있는 기호 Z1, Z2 및 Z3은, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기 및 6 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 아릴 기에 의해 형성된 군으로부터 선택된, 및 더욱 더 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 크실릴, 톨릴 및 페닐 기로 이루어지는 군으로부터 선택된, 1 내지 30개의 탄소 원자를 함유하는 1가 탄화수소 기반 기를 나타낸다.
본 발명자들은, 사슬 내 모든 실록실 단위체가 Si-H 단위체 (I-3) 또는 Si 에폭시 단위체 (I- 1)로 관능화되며 실록실 단위체의 총 수 N이 7 내지 30인 선형 유기폴리실록산인, 가교결합되며 부착-촉진성인 첨가제 X를 개발하였다.
이러한 새로운 첨가제 X에 의해, 가요성 지지체 위의 실리콘 코팅의 부착이 개선되는데, 상기 부착은 심지어 라벨 접착제의 존재 하에서도 시간 경과에 따라 우수하게 유지된다.
바람직하게는, 첨가제 X는 알콕시, 비닐, 하이드록실 또는 메타크릴옥시 관능 기는 함유하지 않는다.
지지체 위의 부착 특성은, 이러한 부착 특성이 격심한 습도 및 온도 조건 하에서 몇 주에서 몇 달까지의 장기간 동안 지속될 수 있기 때문에 더욱 긍정적임이 주목되어야 한다. 이러한 내구성은, 이형 코팅이 접착제와 접촉되는 경우에, 특히 접착제가 아크릴인 경우에 또한 관찰되기 때문에 더욱 두드러진다.
본 발명에 따른 조성물 A 중에 부착 및 가교결합되는 첨가제 X를 사용하는 경우의 한 이점은, 50℃ 및 70% 상대 습도에서 적어도 21일 동안 저장한 후에 우수한 내마모성을 갖는 적어도 하나의 발수성 이형 코팅을 포함하는 가요성 지지체 (예를 들어, 종이 또는 폴리머)를 얻을 수 있다는 것이다. 가요성 지지체 위 실리콘 코팅의 이러한 우수한 내마모성은 50℃ 및 70% 상대 습도에서 160일 동안 저장한 후에 입증되었다.
본 발명에 따른 부착 및 가교결합되는 첨가제 X를 사용하는 경우의 또 다른 이점은, 이 첨가제 X가 우수한 반응성을 나타내며 조성물 A의 가교결합 동역학을 개선시킨다는 것이다. 결과적으로, 동시에 양호한 반응성 및 지지체 위 실리콘 코팅의 양호한 부착을 유지하면서, 조성물 A에 사용된 촉매 양이 감소될 수 있다.
본 발명의 바람직한 구성에 따르면, 첨가제 X에서, 실록실 단위체 (I. 1)과 실록실 단위체 (I.3) 사이의 몰 비는 0.5 내지 4, 바람직하게는 0.8 내지 3.5이고 더욱 더 바람직하게는 1 내지 3.5이다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 첨가제 X는 하기 식을 갖는 실록실 단위체 (I.1) 내지 (I.3)으로부터 선택된 실록실 단위체로 이루어진다:
Figure 112018040697133-pct00003
상기 식에서,
- a=1 및 b=1 또는 2,
- d=1 및 e=1 또는 2,
- 기호 Y, Z1, Z2 및 Z3은 상기 정의된 바와 같다.
또 다른 바람직한 구현예에 따르면, 첨가제 X는 하기 식을 갖는 실록실 단위체 (I.1) 내지 (I. 3)으로부터 선택된 실록실 단위체로 이루어진다:
Figure 112018040697133-pct00004
상기 식에서,
- a=1 및 b=1 또는 2,
- d=1 및 e=1 또는 2,
- 기호 Y, Z1, Z2 및 Z3은 상기 정의된 바와 같다.
이전에 설명된 대로 단위체 (I. 4)를 포함하지 않는 선형 유기폴리하이드록실록산에 의해서 산소 원자가 포함되는 적어도 하나의 탄화수소 기반 고리를 포함하는 첨가제 X는, 유기 신톤(synthon)의 하이드로실릴화에 의해서 얻어질 수 있다. 이러한 하이드로실릴화 반응은 백금에 의해, 특히 특허 EP 0 904 315에 기재된 탄소 지지된 백금에 의해 또는 특허 EP 1 309 647에 기재된 백금과 카벤 리간드의 착물에 의해서 촉매화될 수 있다. 바람직하게는, 사용된 촉매는, 하이드로실릴화 반응이 더 잘 조절되고 얻어진 첨가제 X의 저장 안정성이 개선됨을 이유로 백금과 카벤 리간드의 착물일 것이다.
바람직하게는, 첨가제 X는 0.20 내지 0.45 mol/100 g 첨가제 X의, 실록실 단위체 (I.1) 함량을 갖는다.
훨씬 더 유리하게는, 첨가제 X는 0.2 mol 이상/100 g 첨가제 X의, 실록실 단위체 (I.1) 함량, 및 0.3 mol 이상/100 g 첨가제 X의, 실록실 단위체 (I.3) 함량을 갖는다.
훨씬 더 유리한 구현예에 따르면, 첨가제 X는 0.20 내지 0.45 mol/100 g 첨가제 X의, 실록실 단위체 (I.1) 함량, 및 0.3 내지 0.85 mol/100 g 첨가제 X의, 실록실 단위체 (I.3) 함량을 갖는다.
이 첨가제는 또한 이형 코팅을 형성시키도록 지지체 위에 침착시킬 조성물에 사용하기에 적합한, 비-겔화된 액체 상태에서 장기간 저장의 이점을 갖는다.
본 발명 덕분에, 얻어진 코팅은 우수한 부착성 ("문지름") 뿐만 아니라, 고속, 및 양호한 기계적 및 물리적 특성 (매끄러운 외관, 투명성 및 양호한 마찰 계수)에서 충분히 높은 이형력을 갖는다.
다중첨가에 의해 가교결합되는 특성의 측면에서 본 발명에 의해 성취된 성능, 즉 가교결합/동역학의 반응성/수준은, 가교결합되는 수준 및 반응성에 관하여 얻어진 적은 양의 추출가능한 화합물에 의해 입증된 대로 완전히 유리하다.
얻어진 코팅은 특히 지지체 위에서 접착성인데, 이는 감압성 접착 테이프의 접착성에 관하여 이형 특성을 제공할 수 있게 하고, 아크릴성 접착제를 포함한 이러한 접착제와의 장기간의 접착에 대해서는 탁월한 기계적 강도를 갖는다.
이러한 유리한 특징은, 예를 들어, 매우 높은 속도에서 제조된 필름의 롤 또는 실패(spool) 형태로 제공된, 예를 들어, 자가 접착성 라벨 (감압성 접착제) 라이너로 유용한, 가요성 지지체, 예를 들어 종이 또는 폴리머 지지체에 의한 이형을 생성시키기 위해서 특별히 개척될 수 있다.
이러한 결과가 유변학적 거동이 영향받지 않는 (너무 점성이 아닌) 실리콘 조성물을 사용하여 얻어지므로, 임의의 지지체 위로 및 특히 임의의 가요성 지지체 위로 코팅시키기에 매우 적합하고, 산업적 코팅 조건 하에서 전혀 또는 거의 연무형성되지 않기 때문에, 이 모두는 더욱 유리하다.
또한, 본 발명에 따른 실리콘 코팅 조성물은 유리하게는 "용매 비함유"일 수 있다. 이는 상기 조성물이 용매를 함유하지 않으며, 특히 유기 용매를 함유하지 않음을 의미한다. 건강 및 안전에 대하여 상기 조성물이 제공하는 이점은 쉽게 확인된다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 첨가제 X는, 하기 조건을 충족시키는 실록실 단위체 (I. 1)의 수 N1 및 실록실 단위체 (I. 3)의 수 N3을 갖는다:
- 2 ≤ N1 ≤ 10 및 바람직하게는 3 ≤ N1 ≤ 7, 및
- 3 ≤ N3 ≤ 20 및 바람직하게는 5 ≤ N3 ≤ 20.
상한 및 하한을 포함하는 7 내지 25, 및 더욱 더 바람직하게는 7 내지 15의 실록실 단위체의 총 수 N을 갖는 첨가제 X를 사용하는 것이 특히 유리하다.
바람직하게는, 첨가제 X는 10 내지 700 mPa.s 및 바람직하게는 15 내지 300 mPa.s의, 25℃에서의 동적 점도를 갖는다.
정량적인 측면에서, 가교결합되고 부착-촉진성인 첨가제 X의 함량이, 조성물 A의 총 중량에 대하여 0.3 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 7 중량%인 것이 유리하다.
본 명세서에서 고려되는 모든 점도는, 25℃에서의 "뉴턴 식" 동적 점도 세기, 즉 측정된 점도가 속도 구배와 독립적이도록 충분히 낮은 전단 속도 구배에서 브룩필드 점도계를 사용하여 그 자체로 알려진 방식으로 측정되는 동적 점도이다.
바람직하게는, 실록실 단위체 (I. 1)에 대하여, Y는 하기 식을 갖는 기 (R-1) 내지 (R- 6)으로 이루어지는 군으로부터 선택된다:
Figure 112018040697133-pct00005
하나의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 실록실 단위체 (I. 1)에서, Y는 하기 식을 갖는 기 (R- 4)이다:
Figure 112018040697133-pct00006
본 명세서 전체를 통하여, 유기폴리실록산의 실록실 단위체 M, D, T 및 Q를 설명하기 위해서는 표준 명명법 요소를 참고할 것이다. 참고 작업을 위해, 문헌 [NOLL "Chemistry and Technology of Silicones", chapter 1.1, pages 1-9, Academic Press, 1968 - 2nd edition]이 언급될 수 있다.
바람직하게는, 실리콘 베이스 B는
(A) 하기 식을 갖는 적어도 2개의 실록실 단위체 (I. 5)를 포함하는, 적어도 하나의 알케닐화된 유기폴리실록산 E:
Figure 112018040697133-pct00007
(상기 식에서,
- a = 1 또는 2, b = 0, 1 또는 2, 및 a+b = 1, 2 또는 3;
- W는 독립적으로, 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 기, 및 더욱 더 바람직하게는 비닐 또는 알릴 기를 나타내며,
- Z는 독립적으로, 바람직하게는 상한 및 하한을 포함하여 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기 및 아릴 기에 의해 형성된 군으로부터 선택된, 및 더욱 더 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 크실릴, 톨릴 및 페닐 라디칼에 의해 형성된 군으로부터 선택된, 1 내지 30개의 탄소 원자를 함유하는 1가 탄화수소 기반 기를 나타낸다);
(B) 임의로, 분자 당 실리콘에 결합된 적어도 3개의 수소 원자를 포함하는, 적어도 하나의 가교결합 실리콘 오일 D;
(C) 적어도 하나의 다중첨가 촉매 F, 바람직하게는 백금 족에 속하는 적어도 하나의 금속의 화합물;
(D) 임의로 적어도 하나의 가교결합 억제제 G;
(E) 임의로 접착 조절제 시스템 H;
(F) 임의로 적어도 하나의 희석제 I;
(G) 임의로 적어도 하나의 연무형성 방지용 첨가제 J;
(H) 임의로 적어도 하나의 유기폴리실록산 수지 K, 및
(I) 임의로, 하기 식의 실록실 단위체 (I.6)로 이루어지는, 적어도 하나의 비-관능화된 유기폴리실록산 L:
Figure 112018040697133-pct00008
상기 식에서,
- a = 0, 1, 2 또는 3,
- Z1은 독립적으로, 바람직하게는 상한 및 하한을 포함하여 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기 및 아릴 기에 의해 형성된 군으로부터 선택된, 및 더욱 더 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 크실릴, 톨릴 및 페닐 라디칼에 의해 형성된 군으로부터 선택된, 1 내지 30개의 탄소 원자를 함유하는 1가 탄화수소 기반 기를 나타낸다)을 포함한다.
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 실리콘 베이스 B는
(A) 하기 식을 갖는 적어도 2개의 실록실 단위체 (I. 5)를 포함하는, 적어도 하나의 알케닐화된 유기폴리실록산 E:
Figure 112018040697133-pct00009
(상기 식에서,
- a = 1 또는 2, b = 0, 1 또는 2, 및 a + b = 1, 2 또는 3;
- W는 독립적으로, 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 기, 및 더욱 더 바람직하게는 비닐 또는 알릴 기를 나타내고,
- Z는 독립적으로, 바람직하게는 상한 및 하한을 포함하여 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기 및 아릴 기에 의해 형성된 군으로부터 선택된, 및 더욱 더 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 크실릴, 톨릴 및 페닐 라디칼에 의해 형성된 군으로부터 선택된, 1 내지 30개의 탄소 원자를 함유하는 1가 탄화수소 기반 기를 나타낸다);
(B) 분자 당, 실리콘에 결합된 적어도 3개의 수소 원자를 포함하는, 적어도 하나의 가교결합 실리콘 오일 D;
(C) 적어도 하나의 다중첨가 촉매 F, 바람직하게는 백금 족에 속하는 적어도 하나의 금속의 화합물;
(D) 임의로 적어도 하나의 가교결합 억제제 G;
(E) 임의로 접착 조절제 시스템 H;
(F) 임의로 적어도 하나의 희석제 I;
(G) 임의로 적어도 하나의 연무형성 방지 첨가제 J;
(H) 임의로 적어도 하나의 유기폴리실록산 수지 K, 및
(I) 임의로, 하기 식의 실록실 단위체 (I.6)로 이루어지는, 적어도 하나의 비-관능화된 유기폴리실록산 L:
Figure 112018040697133-pct00010
(상기 식에서,
- a = 0, 1, 2 또는 3,
- Z1은 독립적으로, 바람직하게는 상한 및 하한을 포함하여 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기 및 아릴 기에 의해 형성된 군으로부터 선택된, 및 더욱 더 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 크실릴, 톨릴 및 페닐 라디칼에 의해 형성된 군으로부터 선택된, 1 내지 30개의 탄소 원자를 함유하는 1가 탄화수소 기반 기를 나타낸다)을 포함한다.
가교결합 실리콘 오일 D는 바람직하게는, 하기 식 (I.7) 및 임의로 (I. 8)의 실록실 단위체를 포함하는 유기폴리실록산이다:
Figure 112018040697133-pct00011
상기 식에서,
- a = 1 또는 2, b = 0, 1 또는 2, 및 a + b = 1, 2 또는 3,
- H는 수소 원자를 나타내며,
- L1은 독립적으로, 바람직하게는 상한 및 하한을 포함하여 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기 및 아릴 기에 의해 형성된 군으로부터 선택된, 및 더욱 더 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 크실릴, 톨릴 및 페닐 라디칼에 의해 형성된 군으로부터 선택된, 1 내지 30개의 탄소 원자를 함유하는 1가 탄화수소 기반 기를 나타내고,
- c = 0, 1, 2 또는 3,
- Z1은 독립적으로, 바람직하게는 상한 및 하한을 포함하여 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기 및 아릴 기에 의해 형성된 군으로부터 선택된, 및 더욱 더 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 크실릴, 톨릴 및 페닐 라디칼에 의해 형성된 군으로부터 선택된, 1 내지 30개의 탄소 원자를 함유하는 1가 탄화수소 기반 기를 나타낸다.
가교결합 실리콘 오일 D의 동적 점도는 5 이상, 바람직하게는 10 이상, 및 더욱 더 바람직하게는 20 내지 1000 mPa.s이다.
가교결합 실리콘 오일 D는 선형, 분지형, 또는 고리형 구조를 가질 수 있다. 중합도는 2 이상이다. 더 일반적으로, 이것은 5000 미만이다.
식 (I. 7)의 하이드로실록실 단위체의 예는 다음과 같다:
M': H(CH3)2SiO1 /2,
D': HCH3SiO2 /2, 및
페닐화된 기를 갖는 D': H(C6H5)SiO2 /2.
가교결합 실리콘 오일 D의 예는 다음과 같다:
- M2'DxDy': 하이드로디메틸실릴 말단 기를 포함하는 디메틸폴리실록산, 폴리(디메틸실록산) (메틸하이드로실록시) α,ω-디메틸하이드로실록산,
- M2DxDy': 트리메틸실릴 말단 기를 포함하는 디메틸하이드로메틸폴리실록산 (디메틸) 단위체를 포함하는 코폴리머,
- M2'DxDy': 하이드로디메틸실릴 말단 기를 포함하는 디메틸하이드로메틸폴리실록산 단위체를 포함하는 코폴리머,
- M2Dx': 트리메틸실릴 말단 기를 포함하는 하이드로메틸폴리실록산,
- D'4: 고리형 하이드로메틸폴리실록산,
여기서, x 및 y는 기술 분야의 통상의 기술에 따라 측정된, 사용된 구조에 따라서 가변되는 정수 또는 소수 (평균 값)이다.
알케닐화된 유기폴리실록산 E가 적어도 10 mPa.s, 바람직하게는 50 내지 1000 mPa.s의, 25℃에서의 점도를 갖는 것이 유리하다.
알케닐화된 유기폴리실록산 E는 선형, 분지형 또는 고리형 구조를 가질 수 있다. 이것의 중합도는 바람직하게는 2 내지 5000이다. 식 (I. 5)의 실록실 단위체의 예는 비닐디메틸실록산 단위체, 비닐페닐메틸실록산 단위체 및 비닐실록산 단위체이다.
유기폴리실록산 E의 예는 디메틸비닐실릴 말단 기를 포함하는 디메틸폴리실록산, 트리메틸실릴 말단 기를 포함하는 메틸비닐디메틸폴리실록산 코폴리머, 디메틸비닐실릴 말단 기를 포함하는 메틸비닐디메틸폴리실록산 코폴리머, 및 고리형 메틸비닐폴리실록산이다.
다중첨가 촉매 F가 또한 잘 알려져 있다. 백금 및 로듐의 화합물이 바람직하게 사용된다. 특허 US-A-3 159 601, US-A-3 159 602 및 US-A-3 220 972, 및 유럽 특허 EP-A-0 057 459, EP-A-0 188 978 및 EP-A-0 190 530에 기재된 백금과 유기 생성물의 착물, 및 특허 US-A-3 419 593, US-A-3 715 334, US-A-3 377 432 및 US-A-3 814 730에 기재된 백금과 비닐 유기실록산의 착물이 특히 사용될 수 있다. 일반적으로 바람직한 촉매 F는 백금이다. 이 경우에, 백금 금속의 중량에 의해 계산된 촉매 F의 중량은, 조성물 A의 총 중량을 기준으로 일반적으로 2 내지 400 ppm, 바람직하게는 5 내지 200 ppm이다.
본 발명에 따른 조성물의 이점 중 하나는, 소량의 백금 유형의 촉매가 사용될 수 있다는 것이다. 따라서, 유리하게는, 조성물 A의 백금 금속 함량은, 조성물 A의 총 중량을 기준으로 10 내지 120 ppm, 바람직하게는 10 내지 95 ppm, 더 바람직하게는 10 내지 70 ppm 및 더욱 더 바람직하게는 10 내지 45 ppm이다.
하나의 특수한 구현예에 따르면, 구성성분의 양은 [≡SiH]/[≡Si알케닐] 몰 비가 1 내지 7 및 바람직하게는 1 내지 5가 되도록 하는 양이며, 여기서
- [≡SiH] = 실리콘에 결합된 수소 원자를 포함하는 실록실 단위체의 총 몰 수,
- [≡Si알케닐] = 실리콘에 결합된 알케닐 라디칼을 포함하는 실록실 단위체의 총 몰 수임.
가교결합 억제제 G (또는 첨가 반응 지연제)는, 그 일부에 대하여, 하기 화합물로부터 선택될 수 있다:
- 유리하게는 고리형이며 적어도 하나의 알케닐로 치환되는 유기폴리실록산 (테트라메틸비닐테트라실록산이 특히 바람직함),
- 피리딘,
- 유기 포스핀 및 포스파이트,
- 불포화 아미드,
- 알킬 말레에이트, 및
- 아세틸렌성 알콜.
바람직한 하이드로실릴화 반응 열 차단제 중에서 이러한 아세틸렌성 알콜 (참고. FR-B-1 528 464 및 FR-A-2 372 874)은 하기 식을 갖는다:
Figure 112018040697133-pct00012
상기 식에서,
- R1은 선형 또는 분지형 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이고;
- R2는 수소 원자, 선형 또는 분지형 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이고;
- 라디칼 R1 및 R2, 및 삼중 결합의 α에 위치한 탄소 원자는 임의로 가능하게는 고리를 형성하고;
R1 및 R2에 포함된 탄소 원자의 총 수는 적어도 5, 바람직하게는 9 내지 20이다.
상기 알콜은 250℃ 초과의 비등점을 갖는 것들로부터 바람직하게 선택된다. 예로서, 하기 것들이 언급될 수 있다:
. 1-에티닐-1-사이클로헥산올;
. 3-메틸-1-도데신-3-올;
. 3,7,11-트리메틸-1-도데신-3-올;
. 1,1-디페닐-2-프로핀-1-올;
. 3-에틸-6-에틸-1-노닌-3-올;
. 3-메틸-1-펜타데신-3-올.
이러한 α-아세틸렌성 알콜은 상업적 제품이다.
이와 같은 가교결합 억제제는 조성물 A의 총 중량에 대하여 최대 3000 ppm의 비율, 바람직하게는 100 내지 2000 ppm의 비율로 존재한다.
접착 조절제 시스템 H는 알려진 시스템으로부터 선택된다. 이것은 프랑스 특허 FR-B-2 450 642, 특허 US-B-3 772 247 또는 유럽 특허 출원 EP-A-0 601 938에 기재된 것들일 수 있다. 예로서, 하기 것들을 기반으로 하는 조절제가 언급될 수 있다:
ㆍ 96 내지 85 중량부의, 하기 유형의 적어도 하나의 유기폴리실록산 수지 (A) : MDViQ, MMViQ, MDViT, M[M헥세닐]Q, 또는 M[M알릴옥시프로필]Q,
ㆍ 4 내지 15 중량부의, 하기 유형의 적어도 하나의 수지 (B): MD'Q, MDD'Q, MDT', MQ, 또는 MDQ,
여기서
- T': HSiO3 /2,
- D': H(CH3)SiO2 /2,
- M: (CH3)3SiO1 /2,
- Q: SiO4 /2,
- D: (CH3)2SiO2 /2,
- DVi: (CH3)(비닐)SiO2 /2,
- M: (CH3)3SiO1 /2,
- MVi: (CH3)2(비닐)SiO1 /2,
- M헥세닐: (CH3)2(헥세닐)SiO1 /2.
상기 조성물은 또한 또 다른 부착-촉진성 첨가제를 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 바람직하게는 에폭시-관능성 실란으로부터, 바람직하게는 하기 것들을 포함하는 군으로부터 선택된다:
- (3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리에톡시실란 [Coatosil® 1770],
- 트리스(3-(트리메톡시실릴)프로필)이소시아누레이트 [A-Link 597],
- (감마-글리시독시프로필)트리메톡시실란 [Dynasilan® GLYMO],
- (감마-메타크릴옥시프로필)트리메톡시실란 [Dynasilan® MEMO],
- SiVi 기 및 에폭시 관능 기 둘 모두를 포함하는 실리콘 화합물, 및
- 이들의 혼합물.
이 다른 부착-촉진성 첨가제에 적합한 농도는 조성물 A의 총 중량에 대하여 예를 들어, 0.5 내지 5 중량%, 바람직하게는 1 내지 3 중량%이다.
조성물 중에 임의로 존재하는 희석제 I는 α-올레핀, 특히 분자 당 4 내지 15개의 탄소 원자를 포함하는 것들로부터 유리하게 선택된다.
다른 기능성 첨가제가 조성물 내로 혼입될 수 있다. 이러한 첨가제는 충전제, 예를 들어, 유리 마이크로비드, 또는 기술 분야에 잘 알려져 있는 연무형성 방지제 J로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 A는 또한 바람직하게는 오늄 보레이트로부터, 더 바람직하게는 아이오도늄 보레이트 및/또는 보란으로부터 선택된 적어도 하나의 광개시제 (예를 들어, 양이온성)를 포함할 수 있다.
광개시제의 예로서, 하기 식에 상응하는 것이 언급될 수 있다:
Figure 112018040697133-pct00013
적합한 오늄 보레이트에 관한 추가 상세사항에 대해서는, 예를 들어, 특허 출원 또는 특허: US-B-6 864 311; US-B-6 291 540; US-B-5 468 902를 참고할 것이다.
광개시제는 유리하게는 양성자성 용매, 예를 들어 이소프로필 알콜로 희석된다. 희석 정도는, 예를 들어 10% 내지 30%, 특히 20% +/- 2%이다.
조성물이 광개시제를 포함하는 경우에, 반응을 가속시키기 위해 코팅을 열 및/또는 화학선에 노출, 예를 들어 UV에 노출시킬 수 있다.
적합한 보란에 관한 추가 상세사항에 대해서는, 예를 들어, 특허 출원 또는 특허 US-B-6 743 883; US-A-2004-0048975를 참고할 것이다.
발수성 이형 코팅을 제조하기 위한 코팅 베이스로 특히 사용될 수 있는 본 발명에 따른 실리콘 조성물 (이 조성물은 상기 정의된 유형의 것임)의 제조는, 간단히 본 발명에 따른 구성성분을 당해 분야에서의 숙련가에게 알려진 혼합 수단 및 방법을 사용하여 혼합시키는 것에 있다.
이러한 조성물은 또한 공격적 접착제 (예를 들어, 특정의 아크릴 감압성 접착제: "PSA")에 대하여 실리콘 코팅의 개선된 저항성 및 이형 특성을 제공하도록 종이 지지체를 처리하는데 임의로 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 주제는, 본 발명에 따른 및 이상에서 설명된 실리콘 조성물 A를 가교결합 및/또는 경화시켜서 얻어질 수 있는 실리콘 엘라스토머에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 본 발명은, 지지체 위에 상기 정의된 적어도 한 층의 실리콘 조성물을 도포하고, 바람직하게는 이 층을 열 활성화시킴에 의해 이 층이 가교결합되는 것을 확실하게 함을 특징으로 하는, 지지체, 바람직하게는 폴리머 필름, 더 바람직하게는 폴리에스테르 폴리머 필름 위에 발수성 이형 코팅을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 실리콘 조성물 A는 가요성 종이 또는 폴리머 지지체 위에 침착될 수 있다. 예를 들어, 가요성 지지체로 하기 것들이 언급될 수 있다: 폴리머 필름, 예컨대 폴리올레핀 (예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등), 폴리에스테르 (예를 들어, PET 등), 다양한 종류 (수퍼캘린더링된, 코팅된 등)의 종이, 판지, 셀룰로오스 시트 또는 금속 시트. 실리콘 이형 층으로 코팅된, 예를 들어 PET 유형의 가요성 폴리에스테르 지지체는, 접착제 라벨에 대한 라이너로 사용된다.
상기 혼합 수단 및 방법은, 용매 비함유 또는 에멀젼 조성물이 포함되든지 또는 그렇지 않든지 간에 당해 분야에서의 숙련가에게 알려져 있다.
이러한 조성물은, 종이를 코팅하기 위한 산업용 기계 위에 사용된 장치, 예컨대 5개 롤 코팅 헤드, 에어 나이프 시스템 또는 이퀄라이징 바(equalizing bar) 시스템에 의해 가요성 지지체 또는 물질에 도포된 다음, 70 내지 200℃의 온도로 가열된 터널 오븐을 통해 이동시킴으로써 경화될 수 있다. 이러한 오븐을 통과하는데 필요한 시간은 온도에 따른다. 이 시간은 일반적으로 약 100℃의 온도에서는 약 5 내지 15초이며, 약 180℃의 온도에서는 약 1.5 내지 3초이다.
본 발명에 따르면, 코팅을 가교결합시키기 위해서, 실리콘 다중첨가 조성물로 코팅된 지지체를 10초 미만 동안 바람직하게는 180℃ 이하의 온도에 둔다.
상기 조성물은 임의의 가요성 물질 또는 기판, 예컨대 다양한 유형의 (수퍼캘린더링, 코팅된 등) 종이, 판지, 셀룰로오스 시트, 금속 시트, 플라스틱 필름 (폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등) 위에 침착될 수 있다.
침착된 조성물의 양은 0.5 내지 2 g/처리할 면적 m²정도이며, 이는 0.5 내지 2 μm 정도의 층 침착에 상응한다.
이렇게 코팅된 물질 또는 지지체는 차후 임의의 감압성 고무, 아크릴성 또는 다른 접착제 물질과 접촉될 수 있다. 그 후, 접착제 물질은 상기 지지체 또는 물질로부터 용이하게 탈착될 수 있다.
본 발명의 또 다른 주제에 따르면, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 및 상술된 방법에 따라서, 또는 본 발명에 따른 및 상술된 실리콘 조성물 A로부터 얻어진 적어도 하나의 발수성 이형 코팅을 포함함을 특징으로 하는, 지지체에 관한 것이다.
바람직하게는, 상기 지지체는, 종이, 폴리올레핀, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 폴리에스테르 유형의 폴리머 필름, 및 자가 접착제 요소 또는 감압성 접착제 요소의 접착제 면을 보호하기 위한 폴리머 필름으로 이루어지는 군으로부터 선택된 가요성 지지체이다.
더욱 더 바람직하게는, 상기 지지체는 폴리에스테르 폴리머 필름이다.
본 발명에 따른 실리콘 이형 코팅은, 심지어 격심한 습도 및 온도 조건 하에서, 및 아크릴성 접착제와의 장기간 접촉 시에도, 가요성 지지체에 잘 및 지속적으로 부착된다. 상기 코팅은 가교결합/경화된다 (거의 추출불가능한 화합물). 상기 코팅은, 박리 력이 심지어 고속에서도 높게 유지되게 하는 이형력 프로파일을 갖는다 (양호한 이형). 상기 코팅은 매끄럽고 투명한데, 이 점은 궁극적으로 이 코팅을 효과적인 라벨 지지체가 되게 한다.
하기 실시예는 표시의 방식으로 제공되며, 본 발명의 분야 및 사상을 제한하는 것으로 간주될 수 없다.
실시예
I - 부착 첨가제의 제조:
하기 것들로 이루어지는 다양한 첨가제를 합성하였다:
- n개의 YCH3SiO2 /2 단위체
- m개의 HCH3SiO2 /2 단위체
- p개의 (CH3)2SiO2 /2 단위체
- 2개의 (CH3)3Si1 /2 단위체
여기서, Y는 하기 식의 에폭시 기이다:
Figure 112018040697133-pct00014
첨가제 I1
181.0 g의 톨루엔을 질소 하에 1 l 반응기로 도입시킨다. 매질을 교반시키고 85℃로 가열한다. 온도에 도달되면, Umicore에 의해 상표명 Umicore HS432®로 판매된 10.2 mg의 백금-카벤 착물을 도입시킨다. 그 후, 알릴 글리시딜 에테르 (AGE) (236.8 g, 2.07 mol)와 9개의 (CH3)HSiO2 /2 단위체 및 2개의 (CH3)3SiO1 /2 말단 단위체를 갖는 폴리메틸하이드로실록산 H2 (363.2 g, SiH = 4.77 mol)의 혼합물을 4시간의 과정에 걸쳐서 적가한다. 주위 온도로 복귀된 후에, 반응 매질을 30분 동안 0-3 mbar 하에서 25-30℃에서, 그 후 3시간 동안 1 mbar 하에서 85℃ (설정점)에서 탈휘발시켜서, n개의 YCH3SiO2 /2 단위체, m개의 HCH3SiO2 /2 단위체 및 2개의 (CH3)3Si1 /2 단위체로 구성되며 하기 특징을 갖는 관능화된 실리콘 오일을 얻는다: n + m = 9; [SiH] = 586 mmol/100 g; [에폭시] = 291 mmol/100 g; 점도 = 32 mPa.s.
첨가제 I2
50.3 g의 톨루엔 및 472 mg의 Pt/C를 질소 하에 500 ml의 둥근 바닥 플라스크 내로 도입시킨다. 이 혼합물을 기계적으로 교반시키고 90℃로 가열한다. 알릴 글리시딜 에테르 (AGE) (46.4 g, 0.40 mol)와 9개의 (CH3)HSiO2 /2 단위체 및 2개의 (CH3)3SiO1 /2 말단 단위체를 갖는 폴리메틸하이드로실록산 H2 (100.22 g, SiH = 1.35 mol)의 혼합물을 47.5분의 과정에 걸쳐서 적가한다. 첨가가 종료되면, 가열을 밤새 유지한다. 주위 온도로 복귀된 후에, 반응 매질을 판지 및 테플론을 통하여 여과시킨 다음, 6시간 동안 60℃에서 2S black으로 처리한 다음 다시 여과하였다. 상기 black을 사용한 처리를 반복한다. 그 후, 반응 매질을 3시간 동안 1 mbar 하의 80℃ (설정점)에서 탈휘발시켜서, n개의 YCH3SiO2 /2 단위체, m개의 HCH3SiO2 /2 단위체 및 2개의 (CH3)3Si1/2 단위체로 구성되며 하기 특징을 갖는 관능화된 실리콘 오일을 얻는다: n + m = 9, [SiH] = 720 mmol/100 g; [에폭시] = 219 mmol/100 g; 점도 = 27 mPa.s.
첨가제 I3
105.1 g의 톨루엔 및 Umicore에 의해 상표명 Umicore HS432®로 판매된 11 g의 백금-카벤 착물을 질소 하에 500 ml 둥근 바닥 플라스크로 도입시킨다. 혼합물을 기계적으로 교반시키고 85℃로 가열한다. 알릴 글리시딜 에테르 (AGE) (249.2 g, 2.18 mol)와 20개의 (CH3)HSiO2 /2 단위체 및 2개의 (CH3)3SiO1 /2 말단 단위체를 포함하는 폴리메틸하이드로실록산 H3 (302.6 g, SiH = 4.52 mol)의 혼합물을 3시간의 과정에 걸쳐서 적가한다. 첨가가 종료되면, 적하 깔대기를 45.4 g의 톨루엔으로 헹구고, 가열을 2시간 동안 유지한다. 주위 온도로 복귀된 후에, 반응 매질을 3시간 동안 1 mbar 하에서 92℃에서 탈휘발시켜서, n개의 YCH3SiO2 /2 단위체, m개의 HCH3SiO2 /2 단위체 및 2개의 (CH3)3Si1 /2 단위체로 구성되며 하기 특징을 갖는 관능화된 실리콘 오일 (449.0 g)을 얻는다: n + m = 20, [SiH] = 568 mmol/100 g; [에폭시] = 324.3 mmol/100 g; 점도 = 186 mPa.s.
첨가제 C1
200 g의 톨루엔 및 1.80 g의 Pt/C (1.5 중량%의 백금)를 1 l 반응기 내로 도입시킨다. 이 혼합물을 교반시키고 80℃로 가열한다. 알릴 글리시딜 에테르 (AGE) (53 g, 0.465 mol)와, 4개의 (CH3)HSiO2 /2 단위체, 9개의 (CH3)2SiO2 /2 단위체 및 2개의 (CH3)3SiO1 /2 말단 단위체를 갖는 폴리메틸하이드로실록산 H4 (500 g, SiH = 1.75 mol)의 혼합물을 30분의 과정에 걸쳐서 적가한다. 첨가가 종료되면, 가열을 1시간 동안 유지한다. 그 후, 가열을 중단하고, 주위 온도로 복귀된 후에, 반응 매질을 여과하여 Pt/C를 제거한다. 최종적으로, 반응 매질을 3시간 동안 10 mbar 하에서 80℃에서 탈휘발시켜서, n개의 YCH3SiO2 /2 단위체, m개의 HCH3SiO2 /2 단위체, 9개의 (CH3)2SiO2 /2 단위체 및 2개의 (CH3)3Si1 /2 단위체로 구성되며 하기 특징을 갖는 관능화된 실리콘 오일 (516 g - 수율: 93%)을 얻는다: n + m = 4, [SiH] = 0.25 mol/100 g; [에폭시] = 75 mmol/100 g; 점도 = 13 mPa.s.
첨가제 C2
200 g의 톨루엔 및 1.80 g의 Pt/C (1.5 중량%의 백금)를 1 l 반응기 내로 도입시킨다. 이 혼합물을 교반시키고 80℃로 가열한다. 알릴 글리시딜 에테르 (AGE) (159 g, 1.395 mol)와, 4개의 (CH3)HSiO2 /2 단위체, 9개의 (CH3)2SiO2 /2 단위체 및 2개의 (CH3)3SiO1 /2 말단 단위체를 갖는 폴리메틸하이드로실록산 H4 (500 g, SiH = 1.75 mol)의 혼합물을 30분의 과정에 걸쳐서 적가한다. 첨가가 종료되면, 가열을 1시간 동안 유지한다. 그 후, 가열을 중단하고, 주위 온도로 복귀된 후에, 반응 매질을 여과하여 Pt/C를 제거한다. 최종적으로, 반응 매질을 3시간 동안 10 mbar 하에서 80℃에서 탈휘발시켜서, n개의 YCH3SiO2 /2 단위체, m개의 HCH3SiO2 /2 단위체, 9개의 (CH3)2SiO2/2 단위체 및 2개의 (CH3)3Si1 /2 단위체로 구성되며 하기 특징을 갖는 관능화된 실리콘 오일 (599 g - 수율: 91%)을 얻는다: n + m = 4, [SiH] = 0.097 mol/100 g; [에폭시] = 188 mmol/100 g; 점도 = 25 mPa.s.
첨가제 C3
200 g의 톨루엔 및 1.80 g의 Pt/C (1.5 중량%의 백금)를 1 l 반응기 내로 도입시킨다. 이 혼합물을 교반시키고 80℃로 가열한다. 알릴 글리시딜 에테르 (AGE) (75 g, 0.657 mol)와, 50개의 (CH3)HSiO2 /2 단위체, 50개의 (CH3)2SiO2 /2 단위체 및 2개의 (CH3)3SiO1 /2 말단 단위체를 갖는 폴리메틸하이드로실록산 H6 (500 g, SiH = 3.65 mol)의 혼합물을 30분의 과정에 걸쳐서 적가한다. 첨가가 종료되면, 가열을 1시간 동안 유지한다. 그 후, 가열을 중단하고, 주위 온도로 복귀된 후에, 반응 매질을 여과하여 Pt/C를 제거한다. 최종적으로, 반응 매질을 3시간 동안 10 mbar 하에서 80℃에서 탈휘발시켜서, n개의 YCH3SiO2 /2 단위체, m개의 HCH3SiO2 /2 단위체, 50개의 (CH3)2SiO2/2 단위체 및 2개의 (CH3)3Si1 /2 단위체로 구성되며 하기 특징을 갖는 관능화된 실리콘 오일 (518 g - 수율: 90%)을 얻는다: n + m = 50, [SiH] = 0.55 mol/100 g; [에폭시] = 76 mmol/100 g; 점도 = 250 mPa.s.
첨가제 C4
1733.9 g의 톨루엔, 및 톨루엔 용액 중의 2.7 g의 Pt-NHC를 질소 하에 10 l 반응기 내로 도입시킨다. 이 혼합물을 교반시키고 77℃로 가열한다. 알릴 글리시딜 에테르 (AGE) (390.5 g, 3.42 mol)와, 20개의 (CH3)HSiO2 /2 단위체 및 2개의 (CH3)3SiO1/2 말단 단위체를 포함하는 폴리메틸하이드로실록산 H3 (5599.5 g, SiH = 82.23 mol)의 혼합물을 54분의 과정에 걸쳐서 펌프에 의해 첨가한다. 첨가가 종료되면, 가열을 1시간 동안 유지한다. 그 후, 가열을 중단하고, 주위 온도로 복귀된 후에, 반응 매질을 1시간 동안 5 mbar 하에서 40℃에서 탈휘발시킨 다음, 온도를 4시간의 과정에 걸쳐 85℃로 서서히 증가시킨다. 온도를 1시간 동안 85℃에서 유지시켜서, n개의 YCH3SiO2 /2 단위체, m개의 HCH3SiO2 /2 단위체 및 2개의 (CH3)3Si1 /2 단위체로 구성되며 하기 특징을 갖는 관능화된 실리콘 오일 (7727.8 g)을 얻는다: n + m = 20, [SiH] = 1.30 mol/100 g; [에폭시] = 37.7 mmol/100 g; 점도 = 12.3 mPa.s.
첨가제 C5
75.3 g의 톨루엔 및 645 mg의 1.56% 2S black을 질소 하에 500 ml의 둥근 바닥 플라스크 내로 도입시킨다. 이 혼합물을 기계적으로 교반시키고 90℃로 가열한다. 알릴 글리시딜 에테르 (AGE) (47.8 g, 0.42 mol)와 10개의 (CH3)HSiO2 /2 단위체, 10개의 (CH3)2SiO2 /2 말단 단위체 및 2개의 (CH3)3SiO1 /2 말단 단위체를 갖는 폴리메틸하이드로실록산 H5 (150.6 g, SiH = 1.0 mol)의 혼합물을 32분의 과정에 걸쳐서 적가한다. 첨가가 종료되면, 가열을 2시간 동안 유지한다. 냉각 후에, 매질을 판지 및 테플론을 통하여 여과시킨다. 그 후, 미정제 생성물을 밤새 60℃에서 2S black으로 처리한 다음 다시 여과하였다. 그 후, 반응 매질을 3시간 동안 4 mbar 하의 30℃에서 그 후, 4시간 동안 4 mbar 하의 80℃ (설정점)에서 탈휘발시켜서, n개의 YCH3SiO2 / 2 단위체, m개의 HCH3SiO2 /2 단위체, 10개의 (CH3)2SiO2 /2 단위체 및 2개의 (CH3)2Si1 /2 단위체로 구성되며 하기 특징을 갖는 관능화된 실리콘 오일 (169.2 g)을 얻는다: n + m = 10, [SiH] = 326.6 mmol/100 g; [에폭시] = 180.8 mmol/100 g; 점도 = 46.6 mPa.s.
첨가제 C6
51.3 g의 톨루엔 및 398 mg의 Pt/C를 질소 하에 500 ml 둥근 바닥 플라스크 내로 도입시킨다. 이 혼합물을 기계적으로 교반시키고 90℃로 가열한다. 알릴 글리시딜 에테르 (AGE) (23.1 g, 0.20 mol)와 폴리메틸하이드로실록산 H2 (100.40 g, SiH = 1.35 mol)의 혼합물을 20.25분의 과정에 걸쳐서 적가한다. 첨가가 종료되면, 가열을 60℃로 감소시키고, 매질을 판지 및 테플론을 통하여 여과시킨다. 그 후, 미정제 생성물을 7시간 동안 60℃에서 4S black으로 처리한 다음, 다시 여과하였다. 그 후, 반응 매질을 2시간 동안 10 mbar 하의 30℃에서 그 후, 2시간 동안 1 mbar 하의 80℃ (설정점)에서 탈휘발시켜서, n개의 YCH3SiO2 /2 단위체, m개의 HCH3SiO2 /2 단위체, 및 2개의 (CH3)3Si1 /2 단위체로 구성되며 하기 특징을 갖는 관능화된 실리콘 오일을 얻는다: n + m = 9, [SiH] = 962 mmol/100 g; [에폭시] = 116 mmol/100 g; 점도 = 12 mPa.s.
Figure 112018040697133-pct00015
II - 도포 시험 - 부착 첨가제를 사용한 가교결합 및 코팅에 대한 조건:
PET 필름 지지체 또는 글라신 종이 지지체 위에 0.3 내지 1 g/m2의 침착물로 침착시킨 실리콘을 가교결합시키면서, 모든 코팅을 Rotomec 5-롤 코팅기 상에서 수행하였다.
코팅기로부터 꺼내자마자, 실리콘화된 필름 또는 종이를 하기 문지름 시험에 따라 코팅의 접착성 및 내마모성, 및 또한 시스템의 반응성을 특성규명할 수 있는 추출가능한 화합물의 함량 (비-가교결합된 실리콘 분율) 에 대하여 시험한다.
그 후, 시간 경과에 따른 내마모성에서의 변화를 모니터하기 위해 상기 실리콘화된 종이 또는 필름을 50℃/70% 상대 습도의 항온항습 오븐에서 아크릴 접착제와 접촉되게 위치시키는 에이징 시험을 수행한다.
MIBK (메틸 이소부틸 케톤)로 추출가능한 실리콘 분율, 즉 비-가교결합된 실리콘의 양을, 추출 용매 중의 실리콘을 정량적으로 측정함으로써 원자 흡수에 의해서 측정한다.
실리콘 층의 지지체에 대한 접착성 및 내마모성을 확인하기 위한 문지름 측정은, 상기 층에 기계적 응력을 가하기 위해 실리콘화된 지지체 위에 집게손가락을 문지르는 것에 있다. 실리콘 코팅이 조각으로 파편화되는 문지름 (스크러빙) 현상이 나타날 때까지 손가락을 앞뒤로 이동시키는 횟수를 기록한다. 등급 1은 실리콘 층의 불량한 내마모성을 나타내며, 등급 10은 실리콘 층의 탁월한 내마모성을 나타낸다.
결과가 하기 표 2 내지 10에 상세히 제시되어 있다.
Figure 112018040697133-pct00016
첨가제 I1을 갖는 본 발명에 따른 조성물로 코팅한 PET 필름은, 심지어 50℃ 및 70% 상대 습도에서 160일 동안 저장한 후에도 상기 문지름 시험에 의해 측정된 양호한 내마모성을 나타낸다.
50개의 (CH3)2SiO2 /2 단위체를 포함하는 102개의 실록실 단위체를 갖는 첨가제 C3을 사용하여 수행된 비교 시험은, 50℃ 및 70% 상대 습도에서 17일 후에 불량한 내마모성을 나타낸다.
Figure 112018040697133-pct00017
0.5 또는 1 중량부의 첨가제 I1을 갖는 본 발명에 따른 조성물로 코팅된 PET 필름은, 심지어 50℃ 및 70% 상대 습도에서 30일 동안 저장한 후에도 상기 문지름 시험에 의해 측정된 양호한 내마모성을 나타낸다.
9개의 (CH3)2SiO2 /2 단위체, 0.2 mol 미만/100 g의 에폭시 함량 및 0.3 mol 미만/100 g의 SiH 함량을 갖는 첨가제 C1을 사용하여 수행한 비교 시험은, 50℃ 및 70% 상대 습도에서 7일 후에 불량한 내마모성을 나타낸다.
Figure 112018040697133-pct00018
첨가제 I1 또는 I2를 갖는 본 발명에 따른 조성물로 코팅된 PET 필름은, 심지어 50℃ 및 70% 상대 습도에서 심지어 125일 동안 저장한 후에도 상기 문지름 시험에 의해 측정된 양호한 내마모성을 나타낸다.
0.2 mol 미만/100 g의 에폭시 함량을 갖는 첨가제 C6을 사용하여 수행한 비교 시험은, 50℃ 및 70% 상대 습도에서 14일 후에 (1부의 첨가제) 또는 50℃ 및 70% 상대 습도에서 125일 동안 저장한 후에 불량한 내마모성을 나타낸다.
Figure 112018040697133-pct00019
첨가제 I1을 갖는 본 발명에 따른 조성물로 코팅된 PET 필름은, 심지어 50℃ 및 70% 상대 습도에서 87일 동안 저장한 후에 상기 문지름 시험 후에 측정된 양호한 내마모성을 나타낸다.
0.2 mol 미만/100 g의 에폭시 함량을 갖는 첨가제 C4를 사용하여 수행한 비교 시험은, 50℃ 및 70% 상대 습도에서 36일 후에 (0.5부의 첨가제 C4) 또는 50℃ 및 70% 상대 습도에서 52일 동안 저장한 후에 (1부의 첨가제 C4) 불량한 내마모성을 나타낸다.
Figure 112018040697133-pct00020
첨가제 I1을 갖는 본 발명에 따른 조성물로 코팅된 PET 필름은, 심지어 50℃ 및 70% 상대 습도에서 25일 동안 저장한 후에 상기 문지름 시험 후에 측정된 양호한 내마모성을 나타낸다.
0.2 mol 미만/100 g의 에폭시 함량을 갖는 첨가제 C4를 사용하여 수행한 비교 시험은, 50℃ 및 70% 상대 습도에서 10일 후에 불량한 내마모성을 나타낸다.
Figure 112018040697133-pct00021
첨가제 I1을 갖는 본 발명에 따른 조성물로 코팅된 글라신 종이는, 심지어 50℃ 및 70% 상대 습도에서 70일 동안 저장한 후에도 상기 문지름 시험에 의해 측정된 양호한 내마모성을 나타낸다.
9개의 (CH3)2SiO2 /2 단위체, 0.2 mol 미만/100 g의 에폭시 함량 및 0.3 mol 미만/100 g의 SiH 함량을 갖는 첨가제 C1 및 C2를 사용하여 수행한 비교 시험은, 50℃ 및 70% 상대 습도에서 56일 후에 (첨가제 C1) 또는 50℃ 및 70% 상대 습도에서 14일 동안 저장한 후에 (첨가제 C2) 불량한 내마모성을 나타낸다.
Figure 112018040697133-pct00022
첨가제 I1을 갖는 본 발명에 따른 조성물로 코팅된 글라신 종이는, 심지어 50℃ 및 70% 상대 습도에서 70일 동안 저장한 후에도 상기 문지름 시험에 의해 측정된 양호한 내마모성을 나타낸다.
9개의 (CH3)2SiO2 /2 단위체, 0.2 mol 미만/100 g의 에폭시 함량을 갖는 첨가제 C5를 사용하여 수행한 비교 시험은, 50℃ 및 70% 상대 습도에서 70일 후에 불량한 내마모성을 나타낸다.
상기 표에 제시된 결과 모두는, 본 발명에 따른 부착 첨가제 I1, I2 및 I3 만이, 종이 지지체 또는 PET 필름 지지체 위에 실리콘 층의 접착 및 내마모성을 측정하기 위해 수행된 문지름 측정 동안 만족스러운 결과를 얻을 수 있음을 보여준다.
Figure 112018040697133-pct00023
이 일련의 시험은, 본 발명에 따른 첨가제가 실리콘 코팅 조성물에 사용되는 경우에, 가교결합 동역학 (변치 않는 속도) 또는 내마모성을 악화시키지 않고 사용된 백금 촉매의 양이 감소될 수 있음을 보여준다.
Figure 112018040697133-pct00024
코팅 조성물 내 본 발명에 따른 첨가제의 양을 증가시킴으로써, 가교결합 오일을 완전히 대체할 수 있다.

Claims (16)

  1. 다중첨가에 의한 가교결합 또는 경화가 가능한 실리콘 베이스 B를 포함하고, 하기 식을 갖는 실록실 단위체 (I.1) 내지 (I.3)를 포함하지만 하기 식 (I.4)의 단위체는 포함하지 않는 선형 유기폴리실록산인 적어도 하나의 첨가제 X를 포함함을 특징으로 하며,
    - 상기 첨가제 X가, 분자 당, 에폭시 관능성 탄화수소 기반 기를 함유하는 적어도 2개의 실록실 단위체 (I.1), 하이드로실록실 기를 함유하는 적어도 3개의 실록실 단위체 (I.3), 및 7 내지 30의 실록실 단위체의 총 수 N을 포함하고,
    - 상기 첨가제 X가 0.2 mol 이상/100 g의 첨가제 X의, 실록실 단위체 (I.1) 함량을 갖는, 실리콘 조성물 A:
    Figure 112020037686512-pct00031

    Figure 112020037686512-pct00032

    (상기 식에서,
    - a=1 및 b=1 또는 2이고,
    - d=1 및 e=1 또는 2이고,
    - 기호 Y는, 임의로 하나 이상의 헤테로원자 또는 산소 원자와 함께, 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기반 기 및 에폭시 관능 기를 포함하는 라디칼을 나타내거나, 또는 기호 Y는 기: 알킬 글리시딜 에테르, 선형, 분지형 또는 고리형 에폭시알킬, 선형, 분지형 또는 고리형 에폭시알케닐 및 카복실산 글리시딜 에스테르로 이루어지는 라디칼로부터 선택되고,
    - 동일하거나 상이할 수 있는 기호 Z1, Z2 및 Z3은 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기 및 6 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 아릴 기에 의해 형성된 군으로부터 선택되거나, 또는 기호 Z1, Z2 및 Z3은 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 크실릴, 톨릴 및 페닐 기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 상기 첨가제 X는 실록산 사슬의 실리콘 원자에 결합된 알콕시실릴알킬기를 포함하지 않음).
  2. 제1항에 있어서, 첨가제 X가 0.2 mol 이상/100 g 첨가제 X의 실록실 단위체 (I.1) 함량, 및 0.3 mol 이상/100 g 첨가제 X의 실록실 단위체 (I.3) 함량을 갖는, 실리콘 조성물 A.
  3. 제1항에 있어서, 첨가제 X가 하기 조건을 충족시키는 실록실 단위체 (I.1)의 수 N1 및 실록실 단위체 (I.3)의 수 N3을 갖는, 실리콘 조성물 A:
    - 2 ≤ N1 ≤ 10 또는 3 ≤ N1 ≤ 7, 및
    - 3 ≤ N3 ≤ 20 또는 5 ≤ N3 ≤ 20.
  4. 제1항에 있어서, 첨가제 X가, 상한 및 하한을 포함하여 7 내지 25, 또는 7 내지 15의 실록실 단위체의 총 수 N을 갖는, 실리콘 조성물 A.
  5. 제1항에 있어서, 첨가제 X의 함량이 조성물 A의 총 중량에 대하여 0.3 내지 10 중량%, 또는 0.3 내지 7 중량%임을 특징으로 하는, 실리콘 조성물 A.
  6. 제1항에 있어서, 실리콘 베이스 B가
    (A) 하기 식을 갖는 적어도 2개의 실록실 단위체 (I.5)를 포함하는, 적어도 하나의 알케닐화된 유기폴리실록산 E:
    Figure 112018040779572-pct00033

    (상기 식에서,
    - a = 1 또는 2, b = 0, 1 또는 2, 및 a+b = 1, 2 또는 3이고;
    - W는 독립적으로 알케닐 기, 또는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 기, 또는 비닐 또는 알릴 기를 나타내며,
    - Z는 독립적으로 1 내지 30개의 탄소 원자를 함유하는 1가 탄화수소 기반 기를 나타내거나, 또는 Z는 상한 및 하한을 포함하여 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기 및 아릴 기에 의해 형성된 군으로부터 선택되거나, 또는 Z는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 크실릴, 톨릴 및 페닐 라디칼에 의해 형성된 군으로부터 선택됨);
    (B) 임의로, 분자 당 실리콘에 결합된 적어도 3개의 수소 원자를 포함하는, 적어도 하나의 가교결합 실리콘 오일 D;
    (C) 적어도 하나의 다중첨가 촉매 F, 또는 백금 족에 속하는 적어도 하나의 금속의 화합물;
    (D) 임의로 적어도 하나의 가교결합 억제제 G;
    (E) 임의로 접착 조절제 시스템 H;
    (F) 임의로 적어도 하나의 희석제 I;
    (G) 임의로 적어도 하나의 연무형성 방지용 첨가제 J;
    (H) 임의로 적어도 하나의 유기폴리실록산 수지 K, 및
    (I) 임의로, 하기 식의 실록실 단위체 (I.6)로 이루어지는, 적어도 하나의 비-관능화된 유기폴리실록산 L:
    Figure 112018040779572-pct00034

    (상기 식에서,
    - a = 0, 1, 2 또는 3이고,
    - Z1은 독립적으로 1 내지 30개의 탄소 원자를 함유하는 1가 탄화수소 기반 기를 나타내거나, 또는 Z1은 상한 및 하한을 포함하여 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기 및 아릴 기에 의해 형성된 군으로부터 선택되거나, 또는 Z1은 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 크실릴, 톨릴 및 페닐 라디칼에 의해 형성된 군으로부터 선택됨)을 포함함을 특징으로 하는, 실리콘 조성물 A.
  7. 제1항에 있어서, 첨가제 X의 실록실 단위체 (I.1)에 대하여, Y가 하기 식을 갖는 기 (R-1) 내지 (R- 6)으로 이루어지는 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는, 실리콘 조성물 A:
    Figure 112018040697133-pct00029
    .
  8. 제1항에 있어서, 첨가제 X의 실록실 단위체 (I.1)에 대하여, Y가 하기 식을 갖는 기 (R-4)임을 특징으로 하는, 실리콘 조성물 A:
    Figure 112018040697133-pct00030
    .
  9. 제1항에 있어서, 구성성분의 양이, [≡SiH]/[≡Si알케닐] 몰 비가 1 내지 7, 또는 1 내지 5가 되도록 하는 양이며, 여기서
    - [≡SiH] = 실리콘에 결합된 수소 원자를 포함하는 실록실 단위체의 총 몰 수이고,
    - [≡Si알케닐] = 실리콘에 결합된 알케닐 라디칼을 포함하는 실록실 단위체의 총 몰 수인, 실리콘 조성물 A.
  10. 제1항에 있어서, 첨가제 X가 10 내지 700 mPa.s, 또는 15 내지 300 mPa.s의, 25℃에서의 동적 점도를 갖는, 실리콘 조성물 A.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 실리콘 조성물 A를 가교결합시키고/시키거나 경화시켜서 얻을 수 있는, 실리콘 엘라스토머.
  12. 지지체 위에 발수성 이형 코팅을 제조하는 방법으로서,
    이 지지체의 적어도 한 면 위에, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 실리콘 조성물 A의 적어도 한 층을 도포하는 것을 포함하고,
    이 층이 가교결합되는 것을, 또는 이 층이 열 활성화에 의해 가교결합되는 것을 확실하게 함을 특징으로 하는, 발수성 이형 코팅을 제조하는 방법.
  13. 제12항에 기재된 발수성 이형 코팅을 제조하는 방법에 따라 얻어진 적어도 하나의 발수성 이형 코팅을 포함함을 특징으로 하는, 지지체.
  14. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 실리콘 조성물 A로부터 얻어진 적어도 하나의 발수성 이형 코팅을 포함함을 특징으로 하는, 지지체.
  15. 제13항에 있어서, 종이; 폴리올레핀, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 폴리에스테르 유형의 폴리머 필름; 및 자가 접착제 요소 또는 감압성 접착제 요소의 접착제 면을 보호하기 위한 폴리머 필름으로 이루어지는 군으로부터 선택된 가요성 지지체임을 특징으로 하는, 지지체.
  16. 제14항에 있어서, 종이; 폴리올레핀, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 폴리에스테르 유형의 폴리머 필름; 및 자가 접착제 요소 또는 감압성 접착제 요소의 접착제 면을 보호하기 위한 폴리머 필름으로 이루어지는 군으로부터 선택된 가요성 지지체임을 특징으로 하는, 지지체.
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