TW200803735A - Cyclic amine compounds and agents for pest control - Google Patents

Description

200803735 m 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於新穎的環胺化合物等及含有該環胺化合 物等為有效成分之有害生物防除劑。 本申請案基於2005年10月6日在日本提申之特願 2005-294126號、2005年10月6曰在日本提申之特願 2005-294127號、2005年10月12日在日本提申之特願 2005-297803號、2005年10月12日在日本提申之特願 2005- 297804號、2006年1月25日在日本提申之特願 2006- 016877號及2006年6月30日在日本提申之特願 2006-182314號主張優先權，其内容在此援用。 【先前技術】 以往，已知有許多具有殺蟲殺蟎活性之化合物，但效 力不充分，或由於藥物耐受性使得使用受到限制，且於植 物體發生藥害或產生污染，或有對於人畜魚類等有強烈毒 性等問題。 下式

、（式中，X 為 o、s、nh、ni^nor，y_^#， Z為C3-C8環燒基等，此時該等烴環中之eh可被nki 為苯基或經取代的苯基))表示之化合物已知具有殺蟲殺蟎 活性’具體例已知有下式表示之化合物(參照專利文獻^。 6 200803735

He Cl 但疋，其構造限定於‘胺基吡啶衍生物及4_羥基毗啶 衍生物，關於其他構造，未有具體的揭示。 [專利文獻1]曰本特表平09·502446號 【發明内容】 本發明^題為提供-種新穎骨架的有t生物防除 W有利於工業上之合成，具有優異的生物活性，且安八 上沒有問題。 王 (解決問題之方式） 本㈣者等’ 4 了解決上述問題努力探討，结果發現 八有特疋構造的新穎環胺 ^ 、 稍^ ^化合物具有優異的殺蟲殺蟎活 性，並完成本發明。亦即 & J '本發明弟一提供一種有害生物 防除劑，其特徵為：含 # ^ 3有以式d)表不之環胺化合物，哎 其鹽或其N-氧化物作為有效成分， 次

(式中’ cv表示無取代或有取代基之 取代或有取代基的式（a) 貝雜衣或無 ο. (a) (式中，Y1及Y2夂 表示鍵結位置），各自獨立，表示氮原子或碳原子， 7 200803735 χ表示氧原子、硫原子、亞磺醢基、磺醯基，或無取 代或有取代基之氮原子， R彼此可鍵結形成環，而不鍵結形成環之R ’代表羥 基、鹵素原子、無取代或有取代基的胺基、靖基’或有機 基， η表示〇或1〜9其中之一的整數，η為2以上時，反彼 此為相同或不同， cy2表示無取代或有取代基之環式烴基，或無取代咬 有取代基的雜環。惟，Cy1表示無取代或有取代基之苯基 且Cy2表示吡啶基_2-基之情形，Cy2表示以至少i個氰基 取代的吡啶基）。 本發明之第二提供一種以式（2)

X.. 就傷 (式中，Cy3表示式（b)〜式（h)其中之一，

(式中， 8 200803735 R6表示：鹵化烷基，或鹵化烷氧基。 R7表示：無取代或有取代基之烷氧基、無取代或有取 代基之烷氧羰基、無取代或有取代基之烷氧烷基，或以式⑴

(式中，R15及R16各自獨立，代表氳原子、無取代或 有取代基之烴基，無取代或有取代基之雜環基，無取代或 有取代基之胺基、烴氧基，或烴硫基，及Rb，可鍵結 形成環，於該情形，兩者表示能一起形成環的官能基，Z1 表不氧原子，或無取代或有取代基的氮原子）表示之官能 基； R8〜R14各自獨立，表示羥基、硫醇基、鹵素原子、硝 基、甲醯基、氰基、i化烧基、_化烧氧基、自化稀基、 無取代或以G1取代之烧基、無取代或以g1取代之烧氧基、 烷羰基、烷氧羰基、炔基、烯氧基、炔氧基、無取代或以 G1取代之芳基，或以式⑴表示之官能基， G1表示經基、自素原子、無取代或有取代基之胺基、 硝基，或有機基， 1<:、1、11及〇，各自獨立 數，k、l、n及〇為2以上時 及R12彼此，為相同或不同， 表示〇或1〜4其中之一的整 R8彼此、R9彼此、R11彼此 m表示0或1〜5其中之一的整數，

m為2以上時，R1G 彼此為相同或不同。 ρ及q，各自獨立，

表示〇或1〜3其中之一的整數，P 9 200803735 及q為2以上時，R13彼此，及R14彼此，為相同或不同） 其中之一表示的官能基。 X表示氧原子、硫原子、亞續醯基、續醯基，或無取 代或具有取代基之氮原子。 及 R2a、R\ 及 R4a、R2a 及 R3a，或 R3a 及 R4a，可一 起形成飽和環，未一起形成飽和環之R\、R\、R2a、R2b、 R3a、R3b、R4a、R4b、R5各自獨立，代表氫原子、羥基、鹵 素原子、無取代或有取代基之胺基、硝基，或有機基。

Cy4， 於Cy3為以式（c)、（g)或（h)表示之官能基的情形，表 示無取代或以G2取代之（被1以上之氰基取代之毗啶-2-基、卩定·3·基、塔啡-3-基、卩比啡基、瞳11坐-2-基、嘴ΰ定-2-基、 1，3,4-噻二唑-2-基，或苯基）， 於Cy3為以式（b)、（e)或（f)表示之官能基的情形，表示 無取代或以G2取代之（被1以上之氰基取代之吡啶-2-基、 吡啶基、嗒啡基、吡啡基、瞳唑-2-基、嘧啶-2-基或 1，3,4-噻二唑-2-基）， 於Cy3為以式（d)表示之官能基的情形，表示無取代或 以G2取代（被i以上之氰基取代之毗啶_2_基、毗畊基或 1，3,4-噻二唑 _2_基）， G2為經基、鹵素原子、氰基、石肖基、曱酿基、無取代 或G3取代之（烷基、烷氧基）、鹵化烷基、鹵化烷氧基、烷 硫羰基、烷磺醯胺基、_化烷磺醯胺基、二（烷磺醯基）胺 基、二（鹵化烷磺醯基）胺基、烷氧羰基、無取代或以G1取 200803735 代之芳基、（含有擇自氧原子、氮原子及硫原子之中至少之 一的雜原子）的5〜6員雜環基，或以式⑴〜(1) 、ΖΎ〜,β • m 、+ . . . ...k: 、 (式中，R17及R1S各自獨立，代表氫原子、無取代或 有取代基之烴基、無取代或有取代基之雜環基、無取代或 有取代基之胺基、烴氧基或烴硫基；R19及R22，各自獨立 代表氫原子、無取代或有取代基之烴基、無取代或有取代 基之雜環基、或無取代或有取代基之胺基；R2G表示氫原 子、無取代或有取代基之烴基；表示氫原子、無取代 或有取代基之烴基、無取代或有取代基之雜環基；2及¥， 各自獨立，表示氧原子，或無取代或有取代基之氮原子； R17與R18、RB及R2〇、R21及R22，可鍵結形成環，於該情 形’兩者表示可一起形成環的官能基）表示之官能基。 G3表示羥基、氰基、烷氧基、烷氧烷氧基，或三烷矽 烷氧基。）表示之環胺化合物，或其鹽或其N_氧化物作為 有效成分。 (發明之效果） 依照本發明，能提供尤其是具有殺蟲殺蟎活性優異的 生物活性，且安全性高的有害生物防除劑，再者，能提供 具有新穎構造的環胺化合物，或其鹽或其义氧化物。八 【實施方式】 以下，詳細說明本發明。 200803735 I·一種有害生物防除劑，含有以式（1)表示 1〈 ¥胺化合 物’或其鹽或其N-氧化物作為有效成分。 本發明之有害生物防除劑，其特徵在於，含有以式 表示之環胺化合物，或其鹽或其N-氧化物作為有效成八 式（1)中’ Cyi為無取代或具有取代基之5員雜環基或1取 代或具有取代基之以式（a)表示的官能基。 5員雜環基，只要是環内具有丨以上之雜原子的$員 環即可，不特別限定，可為飽和或不飽和。具體例例如·· D比咯啶基、卩比咯啶_3_基、呋喃基、呋喃_3·基噻吩 基、噻吩_3-基、吡咯·2·基、吡略基、聘唾_2基聘唑心 基、聘唑基、噻唑_2_基、暖唑-‘基、噻唑5基異聘唑 -弘基、異聘唑基、異腭唑_5_基、異噻唑_3_基、異噻唑_‘ 基、異噻唑基、咪唑_2·基、咪唑基、咪唑基、毗 唑_3_基、毗唑_4·基、吡唑基、I，3,4·聘二唑_2_基、l s，4噻 二唑基、1，2,3_三唑_4_基、H4-三唑基、·三唑 -5-基等，較佳為噻吩_3_基。 式（a)為’無取代或有取代基之（苯基、卩比唆基、p比 唆基，或嗒啡-3-基），較佳為無取代或有取代基之苯基。 cy之取代基的具體例，例如··羥基；硫醇基；氟原子、 乳原子、溴原子、碘原子等_素原子；氰基；硝基；甲醯基；胺 土 曱胺基、节胺基、苯胺基、二曱胺基、二乙胺基、苯 乙胺基等無取代或取代胺基；曱基、乙基、正丙基、異丙基、 基第一 丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基 等烷基（較佳為C1-0烷基）；乙烯基 '烯丙基、2_甲氧基乙烯 12 200803735 秦 基等烯基；乙炔基、1-丙缺基、2 -苯基乙炔基、炔丙基等块 基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第一 丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基等烷氧基（較佳為ci6烧氧 基）；乙烯氧基、烯丙氧基等稀氧基；乙炔氧基、炔丙氧基等 炔氧基；苯氧基、苄氧基等芳氧基；2_毗啶氧基等雜芳氧基; 氯甲基、氟甲基、溴甲基、二氣甲基、二氟甲基、二漠甲 基、三氯甲基、三氟曱基、溴二氟甲基、三氟乙基、 1-氯乙基、2 -氯乙基、1-溴乙基、2 -漠乙基、五氟^乙基等鹵 化烷基（較佳為鹵化烷基）；氟甲氧基、氣甲氧基、漠曱 氧基、二氟曱氧基、二氯甲氧基、二溴甲氧基、三氟甲氧 基、三氯甲氧基、三溴曱氧基、三氟乙氧基、五氟乙 氧基、五氟異丙氧基等鹵化烷氧基（c1-6鹵化烷氧基較佳）; 甲基硫羰基、乙基硫羰基、丙基硫羰基、異丙基硫羰基、 正丁基硫羰基、異丁基硫羰基、第二丁基硫羰基、第三丁 基硫幾基等烧基硫羰基（c^烷基硫羰基較佳）；曱基磺醯基 胺基、乙基磺醯基胺基、正丙基磺醯基胺基、異丙基磺醯 基胺基、正丁基磺醯基胺基、第三丁基磺醯基胺基等烷基 績醯基胺基（較佳為cK5烷基磺醯基胺基）；苯基磺醯基胺基 等芳基磺醯基胺基（較佳為c6-12芳基磺醯基胺基）;顿畊基磺 酿基胺基等雜芳基磺醯基胺基（較佳為c3-12雜芳基磺醯基 胺基）；甲基羰胺基、乙基羰胺基、正丙基羰胺基、異丙基 叛胺基等烧基幾胺基（較佳為c1-6烷基羰胺基）；曱氧基羰胺 基、乙氧基幾胺基、正丙氧基羰胺基、異丙氧基羰胺基等 烧氧基μ胺基（較佳為Cl-6烷氧基羰胺基）；氟甲基磺醯基胺 13 200803735 基、氯甲基磺醯基胺基、溴甲基磺醯基胺基、二氟曱基磺 醯基胺基、二氯甲基續醯基胺基、二氟乙基績醯基胺基、 三氟甲基績醯基胺基、1，1，1-三氟乙基石黃醯基胺基、五氟乙 基磺醯基胺基等鹵化烷基磺醯基胺基（較佳為Cw鹵化烷基 磺醯基胺基）；二（甲基磺醯基）胺基、二（乙基磺醯基）胺基、 (乙基績醯基）（曱基績醢基）胺基、二（正丙基續醢基）胺基、 二（異丙基磺醯基）胺基、二（正丁基磺醯基）胺基、二（第三 丁基磺醯基）胺基等二（烷基磺醯基）胺基（較佳為二（C16烧 基磺醯基）胺基）；二（氟甲基磺醯基）胺基、二（氯甲基磺醯基） 胺基、二（溴甲基續醯基）胺基、二（二氟甲基續醯基）胺基、 二（二氯甲基續酿基）胺基、一（二氟乙基石黃醯基）胺基、二（三 氟曱基磺醯基）胺基、二（1，1，1-三氟乙基績醯基）胺基、二（五 氟乙基續醯基）胺基等二（鹵化燒基石黃醢基）胺基（較佳為一 (Cw鹵化烷基磺醯基）胺基）;肼基、N，-苯基肼基、N、甲氧 基羰基肼基等無取代或取代肼基；甲氧羰基、乙氧羰基、兩 氧羰基、異丙氧羰基、正丁氧羰基、第三丁氧羰基等燒氧 羰基（Cw烷氧羰基較佳）；苯基、1-萘基、2_萘基等芳基（較 佳為C：6·!2芳基）；卞基、本乙基等芳烧基（較佳為Ci2q芳斤 基）;呋喃基、呋喃基、噻吩基、瞳吩_3_基、毗咯4 基、毗咯基、腭唑基、聘唑_4_基、聘唑基、噻唑 基、噻嗤基、_唑_5_基、異聘唑小基、異腭唑_4基、 異聘唑-5-基、異暖唑基、異噻唑基、異噻唑_5_基、 咪唑基、咪唑基、咪唑基、毗唑_3·基、吡唑基、 吡唑-5-基、1，3,4-腭二唑_2-基、i，3,4_噻二唑_2·基 1，2,3- 200803735 三唑-4-基、1，2,4-三唑-3-基、1，2,4-三唑-5-基等不飽和5 員雜環基；5_苯基三氟甲基-異聘嗤咐基、2_糠甲基、3-噻 嗯甲基、1-甲基-3-吡唑並（pyrazolo)曱基等不飽和5員雜環 烷基；毗啶基、毗啶基 '吡啶基、嗒畊基、嗒啡-4-基、毗啡-2-基、嘧啶-2·基、嘧啶-4·基、嘧啶·5-基、1，3,5-三啡·2_基、1，2,4·三啡基等不飽和6員雜環基；2_[]比η定基 甲基、3-D比啶基甲基、氯-3_Dft啶基曱基、2_嘧啶基甲基 等不飽和6員雜環烧基；四氫呋味基基、四氫呋鳴基_4· 基、呢啡_3_基、卩比洛唆-2·基、[口末]咐基、派σ定基、Ν-甲 基哌畊等飽和雜環基；2_四氫呋喃甲基、3_哌畊基甲基、Ν-甲基3_D比17各咬基甲基、[口末]啉基曱基等飽和雜環烧基；Ν-二甲胺基亞胺甲基、1-N-苯基亞胺乙基、N-羥基亞胺甲基、 N-甲氧基亞胺甲基等N無取代或N取代亞胺烧基；ν’-甲基 胼基羰基、Ν’-苯基肼基羰基、肼基羰基等N無取代或N取 代肼基羰基；胺基羰基、二甲基胺基羰基、N-苯基-N曱基 胺基羰基等N無取代或N取代胺基羰基；肼基、N，_乙醯基 肼基、Ν’-甲基肼基、Ν’-苯基肼基、N，-甲氧基羰基肼基、 Ν’丙叉肼基等Ν無取代或Ν取代肼基；曱硫基、乙硫基、 第三丁硫基等烧硫基；乙浠硫基、烯丙硫基等稀硫基；乙炔 硫基、炔丙硫基等炔硫基；苯硫基、4_氣苯硫基等芳硫基；2_ 吡啶硫基等雜芳硫基；苄硫基、苯乙硫基等芳烧硫基；甲基績 醢基、乙基磺醯基、第三丁基磺醢基等烷基磺醯基；烯丙基 磺醯基等烯基磺醯基；炔丙基磺醯基等炔基績醯基；苯基確 酿基專方基增酿基；2_11比咬基續酿基、3_啦u定基績酿基等雜 15 200803735 9 方基&醯基；卞基績醢基等芳烧績醢基；前述式（2)之Cy3可 具有之以式⑴表示的官能基等。該等取代基，可在一取代 基上將另一取代基進行取代而使2種以上合體、同樣使用 作為新的取代基。 前式（i)中，烴基具體例：曱基、乙基、異丙基、正丙 基、正己基、正辛基等烷基；乙烯基、烯丙基、丨_丙烯基、 2-苯基乙烯基等烯基；乙炔基、炔丙基等炔基；苯基、萘基、 9_替基等芳香族烴基等。雜環基具體例：呋喃-2-基、呋喃 基、噻吩基、瞳吩小基、毗咯_2·基、毗咯冬基、聘 上-2*"基、1½°坐-4-基、聘嗤-5-基、噻唾-2-基、噻ϋ坐-4-基、 噻唑基、異聘唑_3_基、異腭唑基、異聘唑_5_基、異噻 唑基、異噻唑基、異噻唑乃_基、咪唑基、咪唑_心 基、咪唾基、毗唾_3_基、吡嗤_心基、吡唑_5基、丨，3,4· 聘二唑-2-基、丨，;^‘噻二唑_2_基、三唑心基、124_ 三唑-3-基、1，2,4_三唑-5-基等不飽和5員雜環基；％苯基乃_ 二氟曱基-異聘唑啉_3_基、2〜糠曱基、％瞳嗯甲基、卜甲基_ 3_毗唑並（pyraz〇l〇)甲基等不飽和5員雜環烷基；毗啶2基、 吡啶基、毗啶_4_基、嗒明基、嗒明基毗啡2基、 嘧啶_2·基、嘧咬基、嘧啶_5_基、i，3,5_三啡_2_基、丨，2,4_ 二啡基等不飽和6員雜環基；1吡啶基甲基、3 D比啶基甲 基、6_氯_3_毗啶基甲基等不飽和6員雜環烷基；四氫呋喃_2_ 基、四氫呋喃基、哌啡」_基、毗咯啶基、[口末]啉基、 1-哌啶基、N_甲基哌啡等飽和雜環基；1四氳呋喃甲基、3_呢畊 基甲基、N-曱基3·毗咯啶基甲基、[口末]啉基甲基等飽和 200803735 雜環燒基等。烴氧基及烴硫基之具體例，甲氧基、乙氧基、 異丙氧基、苯氧基、苄氧基、八吡啶氧基、甲硫基、乙硫 基、苯硫基、苄硫基、2-吡啶硫基等。R6及R7包含之官能 基的取代基，具體例例如與作為Cyl之取代基例示之具體 例為同樣者。以式（i)表示之官能基，具體例如下式表示之 官能基。

OEt

Y1及Y2各自獨立，表示氮原子或碳原子。 X為氧原子；硫原子；無取代或具有與Cy1之取代基的具 體例同樣的取代基的氮原子；亞磺醢基；磺醯基，尤^為氧 原子。 R彼此可一起形成飽和環，尤其，較佳為哌啶環2位 ’、6位3位與5位鍵結成飽和環，形成該飽和環之交聯 4位的原子數較佳為2 & 3。又，構成該飽和環之交聯部 位的元素，只要是化學上可容許之範圍即可，不特別限定， 具體而言，例如：碳原子、氧原子、硫原子、氮原子或矽 原子等’在化學上可容許之範圍内，可將該等2種以上組 口構成。X，在各原子上，於化學上可容許的範圍内，町 具有氫原子或取代基，於化學上可容許的範圍内，氧原子、 硫原子、氮原子可通過雙鍵鍵結，形錢基、硫幾基、亞 17 200803735 胺基等。 未一起形成飽和環之R，各自獨立，表示氫原子、鹵 素原子、無取代或取代胺基、硝基、羥基或有機基。有機 基之具體例，例如··氰基；曱醯基；烷基、烷氧羰基、烷氧 基、齒化烷基、_化烷氧基、烷硫羰基、烷磺醯基胺基、 鹵化烷磺醯基胺基、二（烷磺醯基）胺基、二（函化烷磺醯基） 胺基院氣.基、芳基；等。有機基較佳為烧基；烧氧羧基； 烷氧基，更佳為Ci-6烷基；Ci·6烷氧羰基；CN6烷氧基。具體 而言，例如Cy1之取代基的具體例中一部分所例示者。 η表示〇或1〜9其中之一的整數，n*2以上時，尺彼 此可為相同或不同。

Cy2，表示無取代或具有取代基之環式烴基、或無取代 或有取代之雜環。具體而言，例如：苯基、萘_丨_基、葶_2_ 基等芳香族烴基；呋喃-2-基、呋喃_3·基、暖吩_2基&吩_ 3·基、毗咯-2-基、吡咯_3_基、聘唑4基、聘唑Μ基聘唑 I基、噻唑-2_基、噬唑_4•基、噻唑_5基異聘唾」基、 異聘唾_心基、異聘嗤-5-基、異噻唾_3·基、異睡唾·4二、 異噻唾-5-基m基、㈣_4_基"米唾_5基吡嗤小 f、卩比唾_4_基、_·5·基、•基、13 4睡二 Γ=、1,2,3 一基、1,2,4一 ^ ^ ί 基、姬一-_4·基，-基都 土啡2-基、嘧啶·2·基、嘧啶_4_基、嘧啶基、。5_ ΐ 三啡·3·基等芳香族雜環基；環丙基、環丁 土戊W基；口験基（―）、2·基、3_呢 18 200803735 m 啶基、4-卩飛啶基、2_四氫呋喃基、3_四氫呋喃基、2-四氫毗 喃基（pyranyl)、2-Dft17各咬基（2-pyrrolidinyl)、3-[|比卩各淀基、 2_顿畊基（2_piperazinyl)、3_顿啡基、4_呢畊基等飽和雜環基； 等。尤佳為塔啡-3-基。取代基之具體例，例如與Cy1之取 代基的具體例為同樣的取代基。 惟，Cy1為無取代或具有取代基之苯基且Cy2為具有 取代基之卩比啶基之情形，Cy2表示經至少1個氰基取代 的0比咬-2-基。Cy1為無取代或具有取代基之苯基之情形，cy2 不包含無取代的毗啶_2_基。經至少1個氰基取代的姐咬_2_ 基，可具有氰基以外的取代基。 II·以式（2)表示之新穎環胺化合物 以式（2)表不之新顆ί哀胺化合物（以下，有時稱為「化 合物（2)」中，Cy3表示以前式（b)〜(h)其中之一表示的官能 基。 式（b)中，R6之具體例，例如與Cyi之取代基的具體例 一部分例示者為同樣的取代基。 式（C)中，R7之具體例，可為例如與Cyl之取代基的具 體例一部分例示者為同樣的烷氧基，尤其較佳為Ci_6烷氧 基，可為例如與Cy1之取代基的具體例一部分例示者為同 樣的烷氧羰基，尤其較佳為Cl·6烷氧羰基，例如：與前述 者具有相同涵意的以式⑴表示之官能基、甲氧基甲基、^ 氧基甲基、丙氧基曱基、1-甲氧基乙基、2_甲氧基乙美、 乙氧基乙基、2-乙氧基乙基、1ββ丙氧基乙基、孓丙氧美 基、1_曱氧基丙&、2-甲氧基丙基、甲氧基丙基等烷氧 200803735 基烷基，尤佳為Cm烷氧基Cw烷基。 R8〜R14之具體例，可為例如與Cy1之取代基的具體例 一部分所例示為同樣者。 又’就能成為R8〜R"之一部分取代基的G1而言，具 體而S ’可為例如與Cy1之取代基的具體例一部分所例示 為同樣者。 X為具有取代基之氮原子時，就氮原子之取代基具體 例而言，例如有與Cyl之取代基的具體例為同樣的取代基。 又，與 R2a ' R、與 R4a、R2a 與 R3a，或 R3a 與 R' 可 一起形成飽和環，於形成飽和環之情形，較佳為與R2a， 或R a與R4a —起形成飽和環，形成該飽和環之交聯部位的 原子數較佳為2或3。又，構成該飽和環之交聯部位的元 素，只要疋化學上可容許之範圍即可，不特別限定，具體 而言，例如··碳原子、氧原子、硫原子、氮原子或矽原子 等，於化學上可容許之範圍，可將該等2種以上組合構成。 又，在各原子上，於化學上可容許的範圍内，可具有氫原 子或取代基，於化學上可容許的範圍内，氧原子、硫原子、 氮原子可通過雙鍵鍵結，形成羰基、硫羰基、亞胺基等。 未一起形成飽和環之R\、Rib、R2a、R2b、R\、R、、 R4a、R4b及R5，各自獨立，表示氫原子、鹵素原子、無取 代或取代胺基、硝基、羥基或有機基。有機基，表示含有 碳原子之所有官能基，其具體例例如：氰基；甲醯基；烧基、 烷氧羰基、烷氧基、鹵化烷基、齒化烷氧基、烷硫羰基；烷 磺醯基胺基、鹵化烷磺醯基胺基；二（烷磺醯基）胺基；二（鹵 200803735 化烷磺醯基）胺基；烷氧羰基；芳基；等。有機基較佳為烷基； 烷氧羰基；烷氧基，更佳為Cw烷基；c1-6烷氧羰基；Ci 6烷 氧基。再者，具體而言，與例如Cy1之取代基的具體例中 一部分所例示者同樣者。

Cy4中之G2之一部分的具體例，可為例如於cyi之取 代基例示之具體例中一部分所例示者同樣者。G2中之式 (j)〜(1)中，R17〜R22共通含有的烴基，具體例例如：甲基、 乙基、異丙基、正丙基、正己基、正辛基等烷基；乙烯基、 烯丙基、卜丙烯基、2-苯基乙烯基等烯基；乙炔基、炔丙基 等炔基；苯基、I·萘基、9_葱基等芳香族烴基等。R”、RU、 R19、R21及R22共通含有的雜環基，具體例例如：呋喃-2_ 基、呋喃基、瞳吩基、瞳吩_3_基、卩比略_2_基、卩〖卜各_3_ 基、聘唑基、聘唑-心基 '聘唑_5_基、瞳唑j·基、噻唑_4_ 基、噻唑基、異聘唑_3_基、異聘唑基、異聘唑5基、 異噻唑基、異噻唑基、異_唑-;5-基、咪唑_2_基、咪 唑基、咪唑_5·基、吡唑_3_基、吡唑基吡唑_5_基、 13,4-聘二唑 _2_基、ι，3,4·噻二唑-2-基、l，2,3-三唑 _4_ 基、 1，2,4-三唑-3-基、1，2,4_三唑_5_基、5_苯基-5-三氟甲基_異 腭唑啉-3-基等不飽和5員雜環基；h糠甲基、>噻嗯甲基、 1甲基-3-D比0坐並（pyrazolo)甲基等不飽和5員雜環烧基；口比 啶基、毗啶基、吡啶基、嗒明：_3_基、嗒啩4基、 吡阱_2_基、嘧啶基、嘧啶_4_基、嘧啶基、丨，3,5_三畊-h基、I，2,4-三畊·3_基等不飽和6員雜環基；2_毗啶基甲基、 弘吡啶基甲基、6_氣毗啶基甲基、孓嘧啶基曱基等不飽 21 200803735 矛6員雜％烷基；四氫呋喃_2_基、四氫呋喃基、哌明 土毗各啶_2_基、[口末]琳基、i哌咬基（㈣eridin〇)、N-甲基呢啡基等飽和雜環n四氫呋σ南甲基、3_顿啡基甲基、 二甲基3_毗咯啶基甲基、[口末]啉基甲基等飽和雜環烷基 等R及R18共通含有的烴氧基及烴硫基，具體而言，例 如·甲氧基、乙氧基、異丙氧基、苯氧基、苄氧基、2_毗 啶氧基、甲硫基、乙硫基、苯硫基、苄硫基、孓毗啶硫基 等。R17〜RU包含之官能基的取代基，具體而言，可為例如 與作為Cy1之取代基例示之具體例為同樣者。z及γ各自 獨立’表示氧原子，或無取代或有取代基之氮原子，氮原 子上的取代基’可為例如與作為Cyl之取代基例示之具體 例為同樣者。 G2中之烧基，及作為烷氧基之取代基的G3的具體例， 例如：經基；氰基；與Cy1之取代基的具體例同樣的烷氧基 (Gw烧氧基為佳）；甲氧基曱氧基、乙氧基甲氧基、丙氧基 乙氧基等烧氧基烷氧基（較佳為Cl.6烷氧基CV6烷氧基）;三 甲基矽烷基氧基、三異丙基矽烷基氧基、二異丙基曱基矽 燒基氧基等三烷基矽烷基氧基（較佳為三Cu烷基矽烷基氧 基）。 式⑴〜（1)，具體例如以下式例示者。 22 200803735

式（1)及（2)表示之化合物之N-氧化物，例如以式（^及^) 表示之化合物的環胺部的氮原子或含氮雜環上的氮原子、皮 氧化的化合物等。 又，以式（1)及（2)表示之化合物之鹽，例如：鹽酸鹽、 硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽等無機酸的鹽；乙酸鹽、乳酸趟、 丙酸鹽、苯甲酸鹽等有機酸的鹽。 III·(製造方法） 以下，對於化合物（1)及（2)之製造方法予以說明。 又，於以下係以化合物（2)之情形為例進行說明，但是， 化合物（1)也可與化合物（2)同樣方式製造。 1)X為氧原子，或可被氧化之硫原子之情形 化合物（2)，例如以下所示，可從式（3)表示之化合物（以 下稱為化合物（3)」）藉由實施一般的脫保護及偶合而 得到。 23 200803735

(式中，Cy3、Cy4、X、R、、R、、R2a、R2b、R3a、R3b、 R4a、R4b及R5與前述表示相同意義，X’表示鹵素原子等脫 離基，R’表示保護基）。 為製造中間體的化合物（3)，可藉由以下方式由一般的 反應製造。

(式中，Cy3、X、R\、R1,、R2a、R2b、R3a、R\、R4a、 R4b、R5及R，與前述表示相同意義，X1、X2各自獨立，表 示羥基、酼基，X3表示鹵素原子等脫離基）。 又，化合物（2)，也可由以下所示一般的方法製造。 24 200803735

(式中，Cy3、Cy4、X、、R、、、R2b、、R3、 a R b R4a、R4b及R5與前述表示相同意義，X4表示鹵素原子等脫 離基，X5表示羥基或酼基）。 成為原料之化合物（10)，可藉由如下述反應式（IV)所

R4b及R5與前述表示相同意義，X6表示鹵素原子等脫離 基）。 2)X為可被取代之氮原子之情形 以式（16)表示之化合物（以下稱為「化合物（16)」），可 藉由如下述反應式（V)所示一般的反應製造。 25 200803735

(式中，Cy3、Cy4、R\、R、、R2a、R2b、R3a、R3b、R4a、 R4b及R5與前述表示相同意義，R’’表示氫原子、三氟乙醯 基、三氟甲基磺醯基等氮原子上的取代基）。 為本發明化合物之化合物（16)，可藉由如下述反應式 (VI)所示一般的反應製造。

mi) (式中，Cy3、Cy4、R、、R、、R2a、R2b、R3a、R3b、R4a、 R4b、R5及R’’與前述表示相同意義，X7表示鹵素原子；磺 醯基氧基等脫離基）。 為本發明化合物之化合物（16)，亦可藉由如下述反應 式（VII)所示一般的偶合反應製造。 26 200803735

(式中，Cy3、Cy4、Rla、Rlb、R2a、RV 仏、R%、 R4b、R5、R’’及x7與前述表示相同意義）。 IV有害生物防除劑，其特徵為：含有以式G)或式（2) 表不之環胺化合物、或其鹽或其N_氧化物為有效成分。 本發明化合物（化合物（1)及（2)、該等之鹽或N_氧化 物），具有優異的殺成蟲、殺若蟲、殺幼蟲、殺卵作用，可 使用於農業上有害生物、衛生害蟲、貯殼害蟲、衣物害蟲、 家屋害蟲等之防除。以下為代表例。 鱗翅目害蟲’例如：斜紋夜蛾（Spodoptera litura)、夜 盗蛾、球莱夜蛾（Agrotis ipsilon Hufnagel)、紋白蝶（pieris rapae crucivora)、豆銀紋夜蛾（AiUographa nigrisigna Walker)、小菜蛾、茶小捲葉蛾（Adoxophyes honmai)、茶長 捲葉蛾（Homona magnanima)、桃小食心蟲（Carposina sasakii Matsumura)、梨小食心蟲（Grapholita molesta)、柑桔潛 葉蛾（Phyllocnistis citrella Staiton)、茶細蛾、金門細葉蛾、 舞毒蛾（Lymantria dispar)、茶毒蛾、二化煩蛾、瘤野填蛾、 歐洲玉米螟、美國白蛾、斑野螟、番茄夜蛾（Heliotis屬、 番茄夜蛾（Helicoverpa)屬、夜蛾（Agrotis)屬、衣蛾、蘋果 蠢蛾、紅龄蟲專。 27 200803735 半翅目害蟲，例如：桃財（Myzus persicae(Sulzer))、 棉财、擬蘿蔔财、小麥枯細财、點蜂緣椿象（Riptortus clavatus)、草綠椿象、矢尖介殼蟲、桑粉介殼蟲、溫室白 粉蝨、煙草白粉蝨、銀葉白粉蝨、梨木蝨、梨冠網蝽、褐 飛蝨、姬飛蝨、白背飛蝨、黑尾葉蟬等。 鞘翅目害蟲，例如 ··蚤葉蟲（Phyllotreta strieratafabricas)、黃守瓜（Aulacophora femoralis)、馬鈐薯 曱蟲（Leptinotarsa decemlineata)、水稻水象鼻蟲、玉米象 (Sitophilus zeamais Motschulsky)、紅豆象鼻蟲、日本金龜、 姬金龜、玉米根蟲（Diabrotica)屬、煙草甲蟲、抱扁蠢、松 斑天牛、斑星天牛、切根蟲（Agriotis)屬、二十八星瓢蟲、 擬谷盜、棉鈴象鼻蟲等。 雙翅目害蟲，例如：家蠅、大黑蠅、肉蠅、瓜實蠅、 東方果實蠅、種蠅、稻斑潛蠅、黃果蠅、廄蠅、三斑家蚊、 埃及伊蚊、中華瘧蚊等。 薊馬目害蟲，例如：南黃薊馬、茶黃薊馬（Scirtothrips dorsalis Hood)等0 膜翅目害蟲，例如：家姬蟻、黃胡蜂、菜葉蜂等。 直翅目害蟲，例如：東亞飛墙（Locusta migratoria migratoriodes)、德國姬镰（Blattella germanica)、美洲蜚蠊 (Periplaneta americana)、黑胸大蠊（Periplaneta fuliginosa) 白蟻目害蟲，例如：家白蟻、黃胸散白蟻（Reticulitermes speratus)等。 28 200803735 隱翅目害蟲，例如：人蚤、貓蚤等，蝨目害蟲，例如·· 體蝨等。 蟎類，例如··二點葉蟎、擬二點葉蟎、神澤葉蟎、柑 桔葉蟎、蘋果葉蟎、柑橘鏽蟎、蘋果鏽蟎、茶黃蟎 (Polyphagotarsonemus Latus)、偽葉蟎屬（Brevipalpus sp )、 始葉蜗屬（Eotetranychus sp·)、羅賓根蟎、腐食酪蜗 (Tyrophagus putrescentiae)、美洲塵蟎、大島蟎、長角血蜱 (Haemaphysalis longicornis)等。 一植物寄生性線蟲類，例如：地瓜根結線蟲、短體線蟲、 大豆金線**、水稻幹尖線蟲、松材線蟲等。 適用之較佳有害生物，為鱗翅目害蟲、半翅目害蟲、 蟎類、莉馬目害蟲、鞘翅目害蟲，尤以蟎類較佳。σ 近年來，由於小菜蛾、糠蚊、葉輝、缚鄉等許多害蟲 對於有機璘劑、胺基甲酸鹽劑或㈣劑的抗藥性發達:造 ::等藥物效力不足的問題，希望能有對有抗藥性系統的 :軸或蜗亦有效之藥劑。本發明不僅對感受性系統有效， =對於對有機射卜胺基甲酸鹽劑、合成除蟲菊精劑有 祝樂性之害蟲或對殺蟎劑有 刎，柷樂性糸統之蟎，為具有優異 的臧蟲殺蟎效果的藥劑。 本發明化合物之藥害少，斜 低 一 對於魚類或溫jk動物之毒性 為向安全性的藥劑。 本發明化合物可作為阶、、芬兔丨n 底 们作為防/7劑，防止水生生物附著於船 魚網等水中接觸物。 本發明化合物中，有的且有 I、頁畋菌，舌性、除草活性、植 29 200803735 調作用。又，本發明化合物之中間體化合物有的具有殺蟲 殺蜗活性。 本發明化合物單獨即充分有效，自不待言，但是也可 與其他的有害生物防除劑、殺菌劑、殺蟲殺蟎劑、除草劑、 植物調節劑、共效劑、肥料、土壤改良劑、動物用飼料等 1種或2種以上混用或併用。 可與本發明化合物混用或併用之殺菌劑、殺蟲劑、殺 蟎劑、植物生長調節劑等之有效成分代表例如下所示。 殺菌劑：

Captan(蓋普丹）、福爾培（Folpet)、秋蘭姆（Thiuram)、 益穗（Ziram)、鋅乃浦（Zineb)、猛乃浦（Maneb)、鋅錘乃浦 (Mancozeb)、曱基鋅乃浦（Propineb)、聚氨基甲酸酿、四氯 異苯腈(Chlorothalonil)、五氯石肖苯（Quintozene)、四氯丹 (Captafol)、依普同（Iprodione)、撲滅寧（Procymidone)、福 酿亞胺（Fluoroimide)、滅普寧（Mepronil)、福多寧 (Flutolanil)、賓克隆（Pencycuron)、嘉保信（Oxycarboxin)、 福赛得（Fosetyl-Al)、普拔克（Propamocarb)、三泰芬 (Triadimefon)、三泰隆（Triadimenol)、普克利 (Propiconazole)、苄氣三嗤醇（Diclobutrazol)、比多農 (Bitertanol)、菲克利（Hexaconazole )、邁克尼 (Myclobutanil)、護石夕得（Flusilazole)、乙環唾（Etaconazole)、 三氟苯吐（Fluotrimazole)、敦三阿吩（Flutriafen)、平克座 (Penconazole )、達克利（Diniconazole)、環克座 (Cyproconazole)、芬瑞莫 （Fenarimol)、赛福座 30 200803735 (Triflumizole)、撲克拉（Prochloraz)、依滅列（Imazalil)、 披扶座（Pefurazoate)、三得芬（Tridemorph)、芬普福 (Fenpropimorph)、赛福寧（Triforine)、得滅多（Buthiobate)、 比芬諾（Pyrifenox)、敵菌靈（Anilazine)、保粒黴素 (Polyoxin)、滅達樂（Metalaxyl)、歐殺斯（Oxadixyl)、霜靈 (Furalaxyl)' 亞賜圃（Isoprothiolane)、撲殺熱（Probenazole)、 卩比洛尼群（Pyrrolnitrin)、保米黴素（Blasticidin-S)、嘉賜黴 素（Kasugamycin)、維利黴素（Validamycin)、硫酸二氫鏈黴 素（Streptomycin)、免賴得 （Benomyl)、貝芬替 (Carbendazim)、曱基多保淨（Thiophanate-Methyl)、殺紋寧 (Hymexazol)、鹼性氣化銅、驗性硫酸銅、三苯醋錫（Fentin Acetate)、氫氧化三苯錫、乙黴威（Diethofencarb)、蜗離丹 (Chinomethionat)、百克（Binapacryl)、卵構脂、碳酸氫納、 腈硫酿 （Dithianon)、白粉克（Dinocap)、敵績鈉 (Fenaminosulf)、達滅淨（Diclomezine)、克熱淨（Guazatine)、 多寧（Dodine)、IBP、護粒松（Edifenphos)、滅呃林 (Mepanipyrim)、富米綜（Ferimzone)、水楊菌胺 (Trichlamide)、滅速克（Methasulfocarb)、扶吉胺 (Fluazinam)、乙奎諾拉（Ethoquinolac)、達滅芬 (Dimethomorph)、百快隆 （Pyroquilon)、克枯爛 (Tecloftalam)、熱必斯（Fthalide)、葉枯淨（Phenazine Oxide)、腐絕（Thiabendazole)、三赛唾（Tricyclazole)、免 克寧（Vinclozolin)、克絕（Cymoxanil)、環 丁尼爾 (cyclobutanil)、克熱淨（Guazatine)、普拔克（Propamocarb) 31 200803735 鹽酸鹽、歐索林酸（〇x〇linic Acid)、環氟菌胺 (Cyflufenamid)、克熱淨（Iminoctadine)、克收欣（Kresoxim-Methyl)、三明^Triazine)、環酰菌胺（Fenhexamid)、赛座 滅（Cyazofamid)、赛普洛（Cyprodinil)、丙基硫代康唑 (Prothioconazole)、芬克座（Fenbuconazole)、三氟敏 (Trifuloxystrobin)、亞托敏（Azoxystrobin)、菲克利 (Hexaconazole)、易胺座（Imibenconazole)、得克利 (Tebuconazole)、待普克利（Difenoconazole)、蜗離丹 (Chinomethionat)、加普胺（Carpropamid)。 殺蟲、殺蟎劑： 有機磷及胺基甲酸鹽系殺蟲劑： 芬殺松（Fenthion)、撲滅松（Fenitorothion)、大利松 (Diazinon)、陶斯松（Clorupyrifos)、ESP、繁米松 (Vamidothion)、赛達松（Phenthoate)、大滅松（Dimethoate)、 福木松（Formothion)、馬拉松（Marathion)、三氯松 (Trichlorfon)、硫滅松（Thiometon)、益滅松（Phosmet)、二 氯松（Dichlorvos)、歐殺松（Acephate)、EPBP、曱基巴拉松 (Methylparathion)、滅多松（Oxydemeton Methyl)、愛殺松 (Ethion)、殺力松（Sarithion)、殺模睛（Cyanophos)、加福松 (Isoxathion)、必芬松（Pyridafenthion)、裕必松（Phosalone)、 滅大松（Methidathion)、甲丙硫構（Sulprofos)、氣芬鱗 (Chlorfenvinphos)、樂本松（Tetrachlorovinphos)、甲基毒蟲 畏（Dimethylvinphos)、加護松（Propaphos)、亞芬松 (Isofenphos)、二硫松（Ethyhhiometon)、佈飛松 32 200803735 (Profenofos)、白 克松（Pyraclofos)、亞素靈 (Monocrotophos)、谷速松（Azinphos-Methyl)、得滅克 (Aldicarb)、納乃得（Methomyl)、硫敵克（Thiodicarb)、加保 扶（Carbofuran)、丁基加保扶（Carbosulfan)、免扶克 (Benfuracarb)、呋嗪节線威（Furathiocarb)、殘殺威 (Propoxur)、BPMC、MTMC、MIPC、加保利（Carbaryl)、 比加普（Pirimicarb)、愛芬克（Ethiofencarb)、芬諾克 (Fenoxycarb)、培丹（Cartap)、硫賜安（Thiocyclam)、免速 達（Bensultap)等。 合成除蟲菊精類系殺蟲劑： 百滅寧（Permethrin)、赛滅寧（Cypermethrin)、第滅寧 (Deltamethrin)、芬化利(Fenvalerate)、芬普寧 (Fenpropathrin)、除蟲菊素（Pyrethrin)、亞列寧（Allethrin)、 治滅寧（Tetramethrin)、列滅寧（Resumethrin)、节菊酉旨 (Dimethrin)、普巴寧（Propathrin)、酴 丁滅蟲（Phenothrin)、 普托寧（Protryne)、福化利（Fluvalinate)、 賽扶寧 (Cyfluthrin)、賽洛寧（Cyhalothrin)、護赛寧（Flucythrinate)、 依芬寧（Ethofenprox)、乙氰菊酯（Cycloprothrin)、泰滅寧 (Tralomethrin)、石夕護芬（Silafluofen)、阿納寧（Acrinathrin) 等。 苯甲醯基尿素系其他殺蟲劑： 二福隆（Difubenzuron)、克福隆（Chlorfluazuron)、六伏 隆（Hexaflumuron)、殺鈴脲嗪节（Triflumuron)、氟芬隆 (Flufenoxuron)、象環腺嗦节（Flucycloxuron)、布芬淨 33 200803735 (Buprofezin)、百利普芬（Pyriproxyfen)、美賜年 (Methopyrene)、硫丹（Benzoepin)、汰芬隆（Diafenthiuron)、 普達胺（Imidacloprid)、芬普尼（Fipronil)、尼古丁硫酸、魚 藤酮（Rotenone)、聚乙酸（Metaldehyde )、亞滅培 (Acetamipirid)、克凡呢（Chlorphenapyr) 、tl比蟲胺 (Nitenpyram)、嗟蟲啉（Thiacloprid)、可尼丁（Clothianidin)、 赛速安（Thiamethoxam)、達特南（Dinotefuran)、因得克 (Indoxacarb)、呢滅淨（Pymetrozine)、賜諾殺（Spinosad)、 因滅汀（Emamectin)、咬蟲丙醚（Pyridalyl )、得芬諾 (Tebufenozide)、環蟲醯胼（Chromafenozide)、曱氧蟲醯胼 (Methoxyfenozide)、嗤蟲酰胺（Tolfenpyrad)、機械油、BT 或昆蟲病原病毒等微生物農藥等。 殺線蟲劑： 克線構（Fenamifos)、福赛絕（Fosthiazate)、硫線磷 (Cadusafos)等。 殺蟎劑： 克氯苯（Chlorobenzilate)、漠蝠醋（Fenisobromolate)、 大克蟎（Dicofol)、三亞蟎（Amitraz)、BPPS、烯脫蹣 (Benzomate)、合賽多（Hexythiazox)、芬佈賜（Fenbutatin Oxicje)、多奈黴素（Polynactin)、蜗離丹（Chinomethionat)、 CPCBS、得脫蜗（Tetradifon)、易滅蟲（Ivermectin)、密滅汀 (Milbemectin)、克芬蜗（Clofentezine) ' 錫蜗丹（Cyhexatin)、 畢達本（Pyridaben)、芬普蜗（Fenpyroxymate)、D比蟎胺 (Tebufenpyrad)、畢汰芬（Pyrimidfen)、芬硫克 34 200803735 (Fenothiocarb) 得氫蜗（Dienochlor)、喊蜗醋 (Fluacrypyrim)、亞醒蜗（Acequinocyl)、聯苯胼酉旨 (Bifenazate)、依殺瞒（Ethoxazole)、螺蜗 (Spirodiclofen)、 芬殺蜗（Fenazaquin)等。 植物生長調節劑： 吉貝素類（例如，吉貝素A3、吉貝素A4、吉貝素A7)、 IAA、NAA 等。 本發明之有害生物防除劑，含有本發明化合物之1種 或2種以上作為有效成分。 本發明之有害生物防除劑，可以不添加其他成分，將 本發明化合物以原狀態作為有害生物防除劑使用，但也可 以製劑化後使用。亦即，可將本發明化合物至少丨種，與 固體擔體、液體擔體或氣體狀擔體混合，或者將本發明化 合物至少1種浸泡於多孔陶瓷板或不織布等基材，並視需 要，添加界面活性劑、其他輔助劑，製作為農藥使用目的 之農藥一般形態的製劑。 粉劑、水溶劑、懸 氣溶膠、煙霧劑、 農藥製劑，例如：水合劑、粒劑、 浮劑、顆粒水合劑、水懸劑（fl〇wable)、 加熱蒸散劑、煙燦劑、毒餌、微膠囊等形態等。 黃豆粒、小麥粉等植物性粉末、 滑石、皂土 、磷灰石、石膏、

就添加劑及擔體而t，欲製作固體劑型肖，可㈣ 矽藻土、 鈉、尿素、芒硝（mirabilite)等有 為液體劑型時，可使用：媒油、 35 200803735 ™石油分館成分、環己燒、環己酮、二甲基甲酿 胺、二甲亞楓、醇、丙晒、甲基異丁_、礦物油、植物油、 水等作為溶劑。噴射劑可用之氣體狀擔體:丁烷氣體、咖、 二曱_及二氧化碳氣體。 毒辑之基材可使用例如：縠粉、植物油、糖、社 維素等料分；二丁基經基甲苯、降二氫_木酸等== 劑二虱乙酸等防腐劑；辣椒粉等防幼童或寵物誤食劑；乾路 香料、洋蔥香料等害蟲引誘香料。 。 又’為使該等製劑成為均質且安定的形態，如有需要， 可以添加界面活性劑。界面活性劑不特別限定，可 如，經過聚氧乙缔加成之燒越、經過聚氧乙稀加成之高級 脂肪酸酯、經過聚氧乙滩加 、 醋、經過聚氧乙烯加成之：苯乙姆軒向級脂肪酸 斗叫切_· 本乙烯基苯醚等非離子性界面 笼#踏成之絲本喊之硫酸S旨鹽、燒基 二：\;:酸鹽、木質確酸鹽、坑基萘確酸鹽之曱m 鈿聚物、異丁烯·馬來酸酐之共聚物等。 本發明化合物作為農業用之有 形，於製劑之中的古wA彳使用之情 的有效成分量為〇·〇1〜9〇重量❶/❶， ^懸劑、水溶#卜顆粒水合_水稀釋為 : 為溶解液、懸浮液或乳濁 /農度後成 散布於植物或土壤。 也式將粒+粉劑以原狀態 之情形，可將α w °物作為防疫用之有害性物防除劑使用 之清瓜了將此劑、水合劑、水懸劑等以水稀釋為既定濃 36 200803735 度後施用，關於油劑、氣溶膠、煙霧劑、毒餌、防蟎片等， 則以原狀態施用。 本發明化合物作為牛、豬等家畜、犬、貓等寵物類用 之動物外部寄生蟲防除用之有害生物防除劑使用之情形， 通常將本發明化合物之製劑，以獸醫學周知的方法使用。 就其方法而言，例如，欲作全身性抑制時（systemiCMn^Ql) 之情形，例如藉由錠劑、膠囊、浸泡液、混入飼料、栓劑、 注射（肌肉内、皮下、靜脈内、腹腔内）等投予之方法，欲 作非全身性抑制（non_systemic c〇ntr〇1)之情形，例如藉由 將油性或水性液劑以喷霧、灌入（P〇ur-〇n)、滴入（spot_〇n) 等之方法，及穿戴將樹脂製劑成形為頸圈、耳標等適當形 物此情幵》中，通常對寄主動物1 kg，將本發明化合 物以0·〇1〜l〇〇〇mg之比例使用。 以下’以實施例對本發明更詳細地說明。惟，本發明 不限定於以下實施例。 製造實施例1 8β·[2-異丙叉胺基氧基_4气三氟曱基）苯氧基]_3_(5_氰基 -毗啶基）_3_氮雜二環[3·2」]辛烷（Ε)之製造 製程1 8β-羥基_3_(5_氰基-毗啶_2_基氮雜二環[3.2辛烷 (Α)之製造 —jl—^ m 將3-氮雜二環[3·2·1]辛-8-醇（〇」5g)、碳酸鉀（〇65g)及 37 200803735 2_氯_5·氰基D比啶（〇.33g)之乙腈（5ml)懸浮液加熱回流一晚。 將混合物冷卻至室溫後，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將 有機層以食鹽水清洗，並以無水硫酸鎂乾燥。將溶劑減壓 餾去’得到組成的化合物（A)((Ki6g)。其以此狀態用在次一 製程。 製程2 8β-[2-甲氧基甲氧基-4-(三氟甲基）苯氧基]-3-(5-氰基-毗啶_2_基）-3_氮雜二環[3·2·1]辛烷（B)之製造

(DMF)(10ml)溶液中，於冰冷下，加入60〇/〇氫化鈉14g)。 將混合物於室溫攪拌3 0分鐘後，於冰冷下，滴入氯甲基 甲醚（0.28g)。滴入結束後，使反應液升溫至室溫，攪拌3〇 分鐘後，再升溫至80°C，攪拌30分鐘。於80°C於反應混 合物中加入化合物（A)(0.49g)及60%氫化納（〇.13g)，擾摔3〇 分鐘後，升溫至80°C，攪拌2小時。將反應混合物冷卻至 室溫，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水清洗， 以無水硫酸鎂乾燥後，過濾並減壓濃縮。將濃縮物以矽膠 管柱層析（溶析液：正己烷及乙酸乙酯所構成之混合溶劑） 精製，得到標記化合物（B)(〇.82g)。 38 200803735 lH—NMR (CDC13, 6ppm):l. 55~1. 63 (m, 2H), 2. 0 2-2. 05 (in, 2H), 2. 60 (brs, 2H), 3. 13 (d, 2H), 3. 52 (s, 3H)， 4. 2 2 (d, " 2H), 4. 6 *3 (s, 1H), 5. 2 0 (s, 2H), 6. 58 (d, 1H), 7. 03 (d, 1H), 7. 26 (d, 1H), 7, 37 (s, 1H), 7. 62 (df 1H), 8.^4 1 (s, 1H) 製程3 8β-[2_羥基-4_(三氟甲基）苯氧基]_3-(5氰基-p比啶_2-基）-3 -氮雜二環[3·2·1]辛烧（C)之製造

於化合物（B)(0.82g)之四氫呋喃（THF)(10ml)溶液中， 於室溫加入10%鹽酸水（l〇ml)。將混合物加熱回流30分鐘 後，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以食鹽水清洗， 以無水硫酸鎂乾燥。將溶劑減壓餾去，得到標記化合物 (C)(0.74g)。 'H_NMR (CDC13> fippm): 1· 62 -1· 75 (m，2H)，1· 9 1-1· 98 (m，2H)，2· 65 (brs, 2H). 3· 17 (d，2H)，4， 26 (d, 2Η), 4. 66 (s，1Η), 5· 63 (s，1Η)，6· 60 (d， 1H), 6· 98 (d, 1H), 7. 13 (d, 1H), 7. 16 (s，1H)，7· 6 3 (d, 1H), 8. 4 2 <s, 1H) 該物不經精製，以此狀態供次一製程使用。 製程4 8β·[2-異丙叉胺基氧基-4-(三氟甲基）苯氧基卜3-(5-氰基 _口比°定基）_3_氮雜二環[3·2·1]辛烧（E)之製k 39 200803735

使用化合物（C)(0.74g) ’依照日本特開2〇〇1_81〇71號 公報記載的方法，合成化合物（D)(0.76g)。 H —NMR (CDC13，δρ p m) ; 1 · 5 5 — 1 · 6 8 (m, 2 Η〉，1 9 9 — 2. 0 4 (m, 2Η), 2. 59 (brs, 2Η). 3. 13 (d, 2Η), 4 2 2 (d，2 Η), 4 · 6 Ο ( s，1 Η)，6· 00(br5, 2 Η), 6 · 5 9 ( d 1Η>, 6· 98 (d, 1Η)· 7, 20 (d, 1Η), 7· 60 (d，2Η), 8· 0 1 (s，1H)，8. 4 1 (s，1H) 於化合物（D)(0.76g)的乙醇（3ml)溶液中，加入丙_ (3mi) 及1滴濃鹽酸，於室溫攪拌1小時。將混合物倒入水中， 以乙酸乙酯萃取。將有機層以水清洗，以無水硫酸鎂乾燥 後，過濾並減壓濃縮。將濃縮物以矽膠管柱層析（溶析液： 正己烷及乙酸乙酯所構成之混合溶劑）精製，得到標記化合 物（E)(0.45g)。mp· 120-122°C 製造實施例2 順式-3-曱基-4-[2·丙氧基_4-(三氟甲基）苯氧基]-l-[6-(三氟甲基）-嗒畊-3·基]呢啶，及反式甲基丙氧基-4·(三氟甲基）苯氧基]-卜[6-(三氟曱基塔啡基]呢啶之 製造 製程1 反式-1-苄基-3-甲基-4-[2-丙氧基_4-(三氧甲基）苯氧 200803735 基]派啶（Htrans)，及順式-1-节基-3 -甲基-4-[2-丙氧基-4-(三 氟甲基）苯氧基]呢啶（Hcis)之製造

於 N-卞基-3-甲基-4-呢咬酮（N-benzyl-3-methyl-4-piperidinone)(F)(2.5g)的乙醇（40ml)溶液中，於冰冷下，加 入硼氫化鈉（0.47g)。將混合物於室溫下攪拌2小時後，於 冰冷下’以10%鹽酸中和。將混合物以二氣甲烧萃取，將 有機層以無水硫酸鎮乾燥。將溶劑減壓館去，得到粗製的 化合物（G)(2.27g)。該物以此狀態用於其次的反應。 於粗製的化合物（G)(lg)的DMF(15ml)溶液中，加入4-敦_3_丙氧基三氟甲苯（〇j6g)。將混合物升溫至8〇。〇，加入 60°/。氫化鈉（〇.29g)。於該狀態在1〇〇。〇加熱5小時。將混合 物冷卻至室溫後，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層 以水清洗，以無水硫酸鎂乾燥後，過濾並減壓濃縮。將濃 縮物以矽膠管柱層析（溶析液：正己烷及乙酸乙酯所構成之 混合溶劑）精製，就第1分部，得到反式體（Htr_)(〇 35g)， 就第2分部，得到順式體（Heis)(〇21g)。 製程2 順式-3_曱基-4-[2·丙氧基_4-(三氟甲基）苯氧基]-l-[6-(三氟甲基）-嗒啡基]呢啶（Jcis)，及反式甲基丙氧 200803735 基_4_(二氟甲基）苯氧基]-l-[6_(二氟甲基）-17荅啡_3_基]呢。定 (JtMj之製造

於反式體（Htrans)(〇.35g)的乙醇（4ml)溶液中，加入2〇% 氫氧化鈀-碳（O.lg)。將該懸浮液於氫氣氛圍下（氫氣壓力： 1.01xl05Pa)，升溫至6(TC ,並攪拌一日夜。將混合物冷卻 至室溫後，再加入乙醇（8ml)及20%氫氧化鈀-碳（〇lg)。將 該懸浮液於氫氣氛圍下（氳氣壓力：1.01x1 〇5Pa)，升溫至 60 C ’並攪拌9小時。將混合物冷卻至室溫後，以石夕藻土 過濾。將濾液減壓餾去，得到粗製的化合物（I)(〇 22g)。該 物以此狀態用於次一反應。 於粗製的化合物（I)(〇.22g)的乙腈（2ml)溶液中，加入3_ 氣_6-(三氟甲基）嗒畊(0」4g)、碳酸鉀（(K28g)及四正丁基 峨化銨（10mg)，將混合物於uot：加熱回流1小時。將混 合物冷卻至室溫後，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機 層以水清洗，以無水硫酸鎂乾燥後，過濾並減壓濃縮。將 濃縮物以矽膠管柱層析（溶析液：正己烷及乙酸乙酯所構成 之混合溶劑）精製，得到標記化合物。黏性油 該物之W-NMR數據如下： 42 200803735 ^-NMR (CDC 1 3* 5 p Pm) ： χ 〇4 (t, 3H), i. 14 (d, 3 H), 1· 7 7-1· 8 8 (m, 3H), 2. Ϊ1-2. 19 (m> 2H), 3· 2 0 (dd，1H), 3. 45-3· 54 (叫:❻〉，3 9 8 (t，2H), 4· 16-4. 3 1 (m. 3H), 6. 9 7 (twod" s, 1Hx2), 7. 10 (s, 1 H) · 7. 1 3 (d，1 H) 1 7 · 4 6 (d 1 H) 以同樣操作’從順式體（Η」，得到標記化合物 (Jcis)(0.16g)。黏性油 該物之1H-NMR數據如下： ^-NMR (CDC13i fiPpm)：l. 〇6 (t, 3 Η), ι. 11 (d, 3 H)，1· 7 4-1· 9 1 (m, 3H), 2· 〇5一2· 13 (m, 2H), 3 4 8 (dd, 1H), 3. 5 7-3. 6 6 (m, iH), 3· 98 (tf 2H), 4. 09 — 4. 19 (m, 2H)，4· S6 —4· 58 (m, 1H), 6· 9 7 (tw od’ s，1Hx2)，7· 10 Uj 1H), 7·. 16 (d，1H)· 7· 46 (d, 1H) 製造實施例3 3cx-(5·二氟甲基_2_p比u定基氧基）_8_(5_三敦甲基·ρ比0定_2_ 基）-8-氮雜二環[3.2.1]辛烷（Ν)之製造

於托品（tropine)(14.1g)及碳酸鉀（1.4g)的苯（150ml)懸 浮液中，於室溫加入氯甲酸2,2,2-三氯乙酯（23.3g)，將全 43 200803735 容積回流3 ·5小時。將反應混合物冷卻至室溫後，注入水 中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以食鹽水清洗，並以無水 硫酸鎂乾燥。將溶劑減壓餾去，得到油狀的碳酸酯 (K)(30.1g)。該物以此狀態用於次一反應。 接著，於該碳酸酯（K)之乙酸(250ml)溶液中，加入辞 粉（65g)。將混合物擾拌5分鐘後，於80°C加熱1小時。將 混合物冷卻至室溫後，以矽藻土過濾。將濾液減壓濃縮， 得到化合物（L)的粗產物（15.5g)。 將上述得到之化合物（L)的粗產物（5.64g)、碳酸卸 (4l.5g)及2_氣三氟曱基毗啶（8.2g)之乙腈（l5〇ml)懸浮 液，回流3 · 5小時。將反應混合物冷卻至室溫後，注入水 中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以食鹽水清洗，並以無水 硫酸鎂乾燥。將溶劑減壓餾去，得到結晶形式的化合物 (M)(3.5g) 〇 W — NMR (CDC 1 3， δ p pm) : 1· 4 2,（d· 1H)， 1· 7 7 (d, 2 Η), 2. 05-2. 2 0 (m，4H), 2· 3 2 — 2· 3 9 (m，2H), 4. 〇 9 (brs, 1H), 4. 53 (brs, 2H), 6. 5 2 (d, 1H), 7. 58 (dd, 1H), 8. 38 (d, 1H) 於化合物（M)(0.21g)的DMF(3ml)溶液中，於冰冷下， 加熱60%氫化鈉（32mg)，將全容積攪拌40分鐘。接著，於 該混合物中加入2-氯-5-三氟曱基|]比啶（〇.i7g)，升溫至 100°C，加熱攪拌一晚。將反應混合物冷卻至室溫後，注入 冰水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以食鹽水清洗，並以 無水硫酸鎂乾燥後，過瀘，並減壓濃縮。殘渣以管柱層析（展 開溶液：正己烷及乙酸乙酯的混合溶劑）精製，得到標記化 44 200803735 合物（N)。

熔點：104-105°C -NMR (CDC 1 3，δ p pm) : ι· 2专($· iH)，、· 5 5 (s，1 Η), 1. 9 5~2. 3 3 (m, 6Η), 4. 5 8；*(^γ s, 2 Η), 5. 3 7 (t, 1Η), 6. 55 (d，1Η)，6· 80 (d, 1Η), 7· 6 1 (dd, 1Η), 7· 78 (dd，1H)，8· 4i (s, 2h)· 包含上述實施例，與上述實施例以同樣方式製造的本 發明化合物如以下的表表示。又，下表之中，Ri及R2為2 以上取代基之情形也整理簡化表示，vis表示黏稠的油 表示非結晶性。又，nD21.8_l.5008，表示於21_8cC之折射 率為1.5008(其他亦同）。cPr表示環丙基，cHex表示環己 基，Ac表示乙醯基，nPr表示正丙基，丨卜表示異丙基，❿以 表示正丁基，Au表示異丁基，tBu表示第三丁基，cPen 表示環戊基（其他亦同）。TMS表示三甲基矽烷基，THF表 示四氫呋喃基。 45 200803735

化合物編號 t? X w 物理常數 []:熔點°C 1-1 5^ra 0 2~(WVhMSF3 Dm^sjO " 福 0 ΕΪ22-123] |4 5^3 0 2-CHrf)IH-CF3 VIS !-4 S-CFa 0 2-Cfy)DH 幽 lb^€F9 [S2HB5] 卜5 s-cf3 • 0 2H38jOEt-4-€F, !·β 5-€F3 0 2-CM^F3 W 5*€?3 0 2-0 獅 iPMHJF, _ 卜8 δ*"*€^υ 0 2,«-脚山+0F, vis 1-8 5"CFa 0 2-C⑽麵_0^崎 ftfuer 1瓣抑 5-€Fa ❹ :2-<3WI0Et-4-C^ 咖 1 -tt SH3Ta 0 <B^2-CH=H0iPr-4-0^ D»-8〇l 1-12 S-€F* 0 2-(SWItH>rfipargyHHaF3 {84-f« 1-13 0 2-{Wte4it8E〇! ine-2-sD-4-CF3 你 M4 0…. 2-®yit-4H3F3 1-切 5-ff^ 0 2HJie-4-CF| im-tm 5-CF» 0 ^iiilWPrHHiFa * ^4- - Λ....... ........ vb 卜f? 5-CFi 0 ^ " 2^0(0) 0Et-4-CF3 46 200803735 1-18 0 2-0(0) 0tBu-4-CF$ [㈣S3 1-1S 0 2-0i0)0iPr-4^3 νί· 1， 5-CF* 0 ”l:2HJ_Pr-4-CFa vis 1HM 5-0^1 0 2-ONI«te^CFt vi$ 1-22 5-CF^ 0 v鉍 1_K s«cf3 0 2-0(0) ΟΟΗ,οΡΜ^ vi霾 1-24 5錢 0 i-csjjoaysFH^i vi$ Τ-25 5-CFa 0 4«®0iSa-4^ sm 1-2fi 5-GFa a 2Hi(0HJnPr-4^ vis 1-之7 5-CFa 0 2,㈱賴 flte)r4-CF， mmm 1-28 5-CF, 6 24(0)001 Qtft)CHsC^-4-CF3 VIS 1-¾ SHSFu 0 i^iOXtePtlM-OFa vit 1—30 s-cf3 0 2-0(0》幌腸,4^ vlt 1-31 5-CF, 0 2-OC^oPr+(T3 tm-m] 1-32 JHiFj 0 ' 2-0Et-4-CF3 ^ .. . ：. ：* C1〇H〇$J 卜33 讎 0 24(0)00^^-4^ 1-34 0 2-On&i-4-OF3 [«h923 1-35 i^Ft 0 2-CWPMH» ........................................................ £107-110] 1， 5-CF, 0 vis 1-3? Mf, © - 2^«»a*4tBu-4-eFs 【taw_ 1-OB S-CFa 0 :2^((»_Γ4% vi« 1， 5H3^ 2铺__CH 働 2+CF3 v»« 1-40 S-CF| 0 2^(0)001(1¾)^^ vie t-41 崎 0 2-C(0iO(THF-^yI)-4-CFa m 1-42 H?Fa m Vt8 ΙΗβ SHBF| 0 vis 1^^44 _ 0 棚 _ C»MWe*4^F3 vfe 1-« 5-CF5 0 2^C<0)0GH<CN)Me-4^ 食 47 200803735

1-48 0 2-6(0)091(01)11-4^, 1-4? 5-CFa 0 2-0(0)SiPr-4-CF| 咖 _ 崎 0 2-m^CFs 188-102] 1-49 W 0 2普峨 D30-1SI] 1-50 6-CFs 2-0^H_0Be^<^ [Πβ-120] 1-51 B-m 0 ?-C{0)OIPr-4^ [124-1 细 1-52 5-€Fi 0 2H3H(0腦 [151-13¾ 1-53 5-CF* 0 ¢24-25] 1-54 5-GN 丨 [141-142] 1-55 S-CF* Θ rimSriMm 1-S8 3-Ht 0 ，4-Ph t-57 3-F 丨 -3^4,5,6^4 f-58 ㈣ s .. ♦... .-'Λ*.. -： ..广. …· z-m 1-59 5-ΗΟϊ s L 6-CHQ s )4-iPr 1HS1 s .. ^ > 3,6^1¾¾ t-m 4*d>r s 1,3 HtoHex 8¾ 1-S4 3^GH^r $〇t 3-*cPr t-es 4-0»tePr -8¾ · · ' v ^OcPr v tHie 4-OON3H! .-2-CHacPr 1-67 5-OSFj S(k - Cr: 2-00喊 r 1-68 4H)GH»CHGH2fiF} HM \ 4-081=0¾ 1HBS WJOiEt NH 2-OCi^i 1-70 6-F NH ,2HX»MBr! 1-71 β-CN m …· 3-¾¾ H2 細 …一./ 4HEKF3 W3 6-<tePr 涵 ,4-CN 48 200803735 I義21

輸i 編號 r t R* 物理常數1 []:熔點t： 2-1 HSFf 0 4^0jpanS^ 寒 «022.1HJ134 2-2 4-CF^HHJI 0 \ S-CF^ vis 2-3 5-OF, ； S^CF^ 【104-1051 SM }p δ-^5 [90-¾] 2-5 s 4hssPr 2，ί IHh 丨 3-CcPr 2-7 3-F $ 3.6r«^ 2*8 ㈣ s 4-C5F, 2·8 541¾ 5¾ 2-10 s-m SQ| 4HSWFj 2-11 4-m S〇2 'H ... §^mt 2rM 3-08iy^Pr 2-13 &4teH«x NH ........ iHCUicsl31, 2-14 3KEt-4-cPr 2-15 4-my^f ιώ» rai» 4-CHO 2-18 &4le m 49 200803735

_3J m / \ \y 务 5 4 化合物編號 W X W 物理常數 []:熔點t： 3-1 0 2^i0)0iPr+CF* [154H57] Η 6-GFa 0 z-«yst-s^F# nD22JM 屬 β a-δ 4-CF, 0 :· 2溱 3*4 5-6F, 0 Η 3ΗίΙ I. .... — 3-5 4，Bf $ SHI ㈣ $ 3-7 6-CF! s ” S^yie ㈣ S-CF^ s% 、 4-tfci f 3-i 4rd?r $dt * 3-d¥ 3HO MT, MH :4-CWfex 3-11 6-Ofil^oFr Ν» …4H«^i 3-12 S-ONXI% NH ：.3-iPr 3-13 t^CFf m … …4-OCF! 3-14 4-NQi NHe :z-m 3*15 5-CHO m 4-CH0 50 200803735 擁4j

a 若無特別記載，則 R、、R2b、R3a、R3b、R4a、R4b 及 R5 表示氫原子。 齡 嫌编 號 托1 01 tf if *# > ^ * Ο1 X 化合物. 物理常數 []:熔點°c 註. 4-1 2-QriPr-4-€F3 M N CMSV CH CH 0 C197HSS1 4-2 2«*#r-4-CF, N GH 0-ift OH N 0 tm-mi 4-3 2-OrtPi^hC^ N O-CI M GH (Hte 0 ^ ，一，，，一 . 4-4 2Hft^r-4-CF| H ㈣1 <Hfe" CH ^ ή 0 4-5 2-0nPr-4-CF, N CH (^GF3 GH N 0 C152-15¾ 4-i 2-«tfr-4-CFa N N W CH GH 0 _«r 4-7 H)Gipi_€lbr4 ::::二 N N {MJFji 1-.: GH CH Θ pai-iiSj 4-9 2-0〇M#i^HSF, N N C-«l^ GH CH 0 m 2HJ0Hj〇Pr-4-CF1 N N (HSFt GN CH 0 U04-206] 例s 2娜卜崎 N N 4JHSN - #· CH CH 0 ^19-221] 4-11 2-(k)Bih^GF» n N CH CH 8 ⑽-酬 和12 H N iW!F$ f-'· CH GH 0 Β20-22β 4-13 2Hlt-«SFs H N m CH 0 tm-mi 4-14 2-^iPr-4-<JF# N N IM3F, OR GH 0 [2S1-203] 4-15 2m〇y«()F)lfcr4HJF· H, N ίΗ» GH CH 0 [215-21« 51 200803735 4-16 2,谢(F)llr+CFa K N (HiFr CM CH 0 cm侧 4-t7 2錢cPr-崎 CK N c-cr CH CK 0 修1湖 ㈣ z^mcPi-*-eF$ CH N 0®C8* OH CH 9 itw-m] 4^1t 2H3nPr-4-CF, N N <H!F, fitt m 0 B14-2ISJ 硫酸鹽 4-20 2-W¥-4^ t) :::攥::: (H)fa CH CM 0 C220up] 硼酸鹽 4-21 (MiFj CH CK 0 〇8M8« 4啦 ㈣ r#r-4^ at N (HJL m CH 0 i跡1_ 4^23 4-CFa (HWPr M (H5Fa CH CH 0 Φζη -fjiM 4-24 2-G^tHH3Fa N M €H CH 0 4-25 4H3Fj| Of m 秦 <ΗΛ· GH CK D 4-2β CH m » CBr CH 0 Φ-27 ^Ite N N CH CH S 4-28 3-_ N H CH CH $ 4-29 0 N H (HFr CH CH S 4-30 WJHO N <Η» CH €H S 4-31 JNJiPr N ；):^ w: ：:； CH CH s 4-32 4ΗΪ9 CH n GH CK s 4-33 GH N O-CH CH m r 4-34 3-0#r M H <H!Ft CH CH s 4-3S 4Nattd>r M N (HJFt CH m sot 4-S8 Z-OfiHyCBiCpr K K c-cr, m m 8¾ 娜 3rm^mt N N 0-0Ff CH CH 姝 4# 4-OCF, M N <HSFr GH m SQ^ 4-39 4-0CFa N N (MSI Oi CH SO} 4-40 3-CQKe K N 0-5¾ CH CH so, 4-41 3-lte m R <Ηϊϊ CH CH m 4-42 4-tfti m M €-OI CH OMI Wf 52 200803735 4-43 2-ON2HHt H Ν CHSF^ 谢 OH HH 4-4* 2-0CH|CPM-CF| n Ν C-CF^ CH GH m 4-45 M Ν W m m NK 2-〇MPr+CF, N Μ C^Cil m m m 4-4? H η CH CH rate 4-48 2-0iBu-4-CF4 m 1 η o-di Ctt CH m 4-49 Ctt Η tH* CH CH m 4-50 H Η C~CF, CH Cli m 4-51 2-0nFr-4^ K m <MSH CH €H 0 Ϊ124-125] Φ-52 2-OCH*cPr-4-CF, N GH (HU Lf €H CH 0 {129-131] 4Η53 ZHK^CHFIM-CF! GH 缚 m CH 0 4H5# 2-OCH^Ote^CFi Η m fH» m CM 0 f©247 1测7 4Η55 2H»jiPr-4-CF, Μ m (H3N m CN 0 1133-135] ㈣β Η CH (HM m CH 0 4-57 2-00^0^)^-4 儀 « ； CD o-ai CH CH © tW-§3] 4-58 2-OCK^_Olte^CF， ύ:: :.: ::1':丨::::::::::| m CH CH 0 [114-118] 4, MthCmi-4^ ::::1 CH GH CH 0 [I2^f2a] 4-€0 Μ CH GH m NK [WHBO] 4-€1 2-Cie^OCF, Ν CH O^SF, CH m NH Ctl4H«3 4-62 2-OnPr-4^3F3 Η CH C-CF| C8 m m 【9㈣7J 4HSS 2备W Ν GH C-CF, _ 1 m 【12和12¾ 4, 2HJnPr-4H3F$ (Μ GH 0-CFa CH CH I 0 vt· ㈣5 2-ikPr-Ar^$ (ΗΪΙ CH (H!FS CH CH 0 I104-10S] 4-66 2*WPM"CFj <Η»λ CH CH m 0 vb 4-Β7 2-QpPM-C^ C-F CH CH 謂 0 vit 4-68 2-4tePM-CF^ CrHUSXm, m CH m 0 «r 53 200803735 4-69 2-QfPr-^CF9 CH CH (nm CH GH 0 【119，】 4-70 2-QnPr^QF9 CH C-F <hjf3 _ CH 6 vf» 4-71 2-0rf>r-4-CF, CH 丨::::雜: CWXJF^ CH 0 VI» 4-72 2"OnPMH0F| GH (HiQs CH CH 0 [114-1171 4-73 Z-0riPf-4-€Fj CH Gi (H^ CH €H 0 vf* 4·74 2HMPr-4HDFt CH CH CH 0 [90-9S] 4-75 Z-0riPr-4-CF3 CH OH 〇4r €H CH 0 Vll 4-7β 2^Pr-4-CF3 Of k CH m 0 vis 4-?7 2 省 i^H5Fs CH Ctt (HBu CH 丨 0 E13M41] 4-78 2-0nPr»4-CF3 CH _ C-Pf|- m CH 0 [m-m] 4-η 2-OriPr-4-CF, GH (W3F/ CK CH 0 vi« 4-磡 2-<toPr-4-CFgi GB G-nPr (HSi CM CH Q nD20.4 -1,4827 4*ί1 2-flnPr-4-CF3 CM <HHmt <H!F$ CH CH 0， im-mi - •麻祕巍：|.χ ^ *«**··« 4,2 2-<WPr-H5F5 CH (HXMPr m CH 0 vit 54 200803735 儀si

若無特別記載，則 R、、R2b、R3a、R3b、R4a、R4b 及 R5 表示氫原子。 触 •編 號 R1 ff ff v <v •妒 Q4 X 物理常數 []:熔點X： 5~1 M « i _ 丨 0 tm确 5-2 HXS^cPrHHCf^ N M C-CFi S 0 [110-112] S-Z 1 Pf-iHSF, H H C-CF* s 0 [11^114] !Μ 2-0»NC(lte}H-CFi N :::愚:.: C-CF^ s 0 [121-124] 5Η5 2-0i8〇HH^t N N <M!F, s 0 [147-15(8 m I:::::::::.:::,-;::::::;:::::! N 麵 s 0 m\-m 5-7 2^PH_W^4-€^ N K <HJF, s 0 [掷-则 5ri 2^»M»{F)i(HhCF3 H N 0-Cfa $ 0 ti os-id»] (MSN (H»V H IHfo 0 [w-sa MO 2-0r#r«4-CF^ C-C(0}叫 C-€Ft N IHie 0 [1«Wh181] S-11 4-CF* GK CH ^ ^ CH 0 s 5-12 2H〇F|^3H5l H m 6 S-t3 CH n ^ €H s 5-14 ^CFrHWV ▼ H N -CH 0 s 5-15 3-€Fs N N -CH 0 5 SMi 3-lfe 0 •CH _ 55 200803735 5-Π 3-F m 僻 NH 8¾ s-ie 2-C« m 0 ;OH m m, 5-1S 3鳴 n CH 5HJF, KH 碼 N 1 m \ m 8¾ 祕 i-m CD m 磡 s S&t 5-22 4-€Pr N 騸 5 S〇i 5-23 JMWtec H GH m s NH 5-24 3-CHrfWiCPr N CH -CH s 駟 5-28 4^〇V?Pr L'. CH …® s m S*28 2-CHO ::::::::::::絮. m 0 m S-2? 3-OCIHMte <M0 m 0 m fr-2S 2姆t 01 CH , ，‘棚 0 m 56 200803735 _6l

表示氫原子。 m 號 R1 tf a1 i X 物理常數 []:熔點t: 2-〇riPr-4HSFt N _ (H!F$ c 0 vfe e-2 2HDnPr-4*-CFt V；：：;；：；·^ 、Ute::: (M5F$ s 0 i-a 2-0CH^CPr«4H3F， H NH <MSF, s 0 Η H NH <H5F* s S ㈣ 2-OH50te)r4-CFi .K: m :， ^e-CFj s s 2-0fBu-4-CFt K mt 0-CF, s t-7 H m CW3F3 s UL· 6-8 M»y»eit>(il^4-0F3 H m <HT· s m i-§ H 鵃 (hOF% s m 1 8-10 2-0i#r-4-<!Ft (HSK OKFs n fH(« 0 «Η1 2-0nPr-4-C*^ 6-0(0)19½ » IHte 0 57 200803735 【表7】 8 1 2 3 R" 4 3； 6 5 ! 化合物編號 X R1 物理常數 []:熔點eC INI 5H3F泰 0 2H0r#rHi--€F4 mrm 1-2 5-GF$ Q fiD22.2-t.S3IO 7-3 5味 0 2-6Η^Μ^ nD22JH-8IS4 7-4 SHOFi 0 «022.3-15003 7S 3-lle 0 7HB 4HPIi 0 4~ert 7-7 3-QnPr 0 2-GFr3-CI 7-β 3-OCHjidPr 0 4HMF蓽 7-0 4^r2-(MPr 7, 4^H0m 0 * 3W^i 7-11 mm ... S , * Λί ................ ...... . M2 3Hlr S 3-F 7-1$ s i-m 7-14 $-«yEt s 34K^ 7職m 2-QGMXit s 4rm 7-J6 s 和ttte 7-17 3HXS%cPr ,4^dPr 7， 4^(%Pr :”2^0〇H«« 7-19 SHkiPr 8¾丨 7-20 4hcPr m 58 200803735 7-21 S-0CF, m 2-OnPr^CFj ： …… 7-22 3,S-ie2 m *4-CF3 7*23 HTr3-CI 7-24 54K^ Mlt 7， 4-CHO m 4H3Fr2-OnPf 59 200803735

Γ—:―Ί 化合物編猜1 I ^ X R1 物理常數 []:熔點°C 8-1 δ-CF, 0 SfGFj n022>U1?4 8麵2 0 .' fc - 3-^01-5-(^3 nD23.Ch1.S266 8,3 z-m 0 5-CF, ㈣ 3-F 0 4-cPr fh« 5-01 s 3-0#r 8H5 δ-Ι«2 $- 一 3.&4tet 8-7 s 4^3 ㈣ 4^Νθ IHS^t ㈣ Φ-cPr s 4-om2 8-10 5-OcHex 爲 x 8,11 3-OM^r WWH^cPr 8-12 4HWH|〇Pr 4-CH^cPr 8-13 4-OCtN% $or、 3-0Et-4-#r 8-14 S^QBF, 抑‘ 4-CHO 8-1S 4-OONMCiy^ m S-NO^ 8證1β 4，t m 5*CFi Μ7 NH 4-cPr 8-18 m 4-€〇iEt 8-18 V " HAc Hi 60 200803735 8-2Θ 6-0#r _ l-Of, "ί Mte 0 ^OHe t-22 34 0 丨::::: 8-23 4HK»M；Fi S 3-rifci 61 200803735

化合物編號 R1 X W 物理常數 []:熔點°C β-1 6-GF3 0 2-0rtPM^ vfe «-2 :: '::;讎:::::';| 0 4-CF, «022.3-1J245 ㈣β 0 9-4 崎 0 2-CM-(SF3 9-5 6Nf^ 0 2HJ(0)(HI>r-4-CF, β-β 腳r :’ 0 9-7 議 s 2-G.__0ty»M^F3 ㈣ s 2Hai«El^4^ 9-9 s- (Θ jCtHKHPr+CF， 駟1Θ s 2»«N«H>r〇pargyl+eF3 ίΜΙ 峨 s 2·ΜΗΰ«·»"η«ΗΗ D'"4"OF| M2 δ-CHO s 2-6Η^ΜΕί·"4·"€Ρ3 £Η13 S*llft 5¾ 2H5lte*-4-CF| 9^14 6-CF, 5¾^ (D^ONKHPr+OS ":* · ：'-： "| &·18 e-€F, 瑪 24s^)0Et-4-CF3 9-16 4-CH SQi 2-a(O)0tBii-4HiFa 9-17 5-Br m :^^WPr+CP, MS 4-0cWr HH HJhHifOiOlPMHJF, 9-19 5Hit&r NH -3-Br 9.掷 $-0CH^HRi NH %4-lte 62 200803735 am- IMVw ㈣2 m ★純 63 200803735 陳101

1 化合物編號 I R1 tf r o1 X 物理常數 []:熔點X； ! ίΝΙηΡι^ΜΒΡ· If (W5F* GH 攔 0 [118-11¾ 5HWMW-CF, 丨::::翁:;判 N fHSFt CH CH ：o; 1 [112-11¾ 2，kl^€F· mmm M CH 0) [148-14¾ KH4 2-KSyiEtHWiFj ；|：||：； N “關严侧 M!F, CH SH nO22.Hl.S08S IChS 4-0F* N N (5-€F* OK CH ::0] P^HStJ N €H OH H 04ie 0 10-7 Z-O^f-4^ H fiH CH M CH δ 制 2-0nPr-4-tff N CK (MSF, n CH s 胸 4-CSF^ N Off €H - N - CH s ΗΗ0 2价3崤喔 N CH CH N s 10-11 4H3^ N CH 、，:·，！， o-m- im Of s 10-12 4HJFr2-^nPr N (H« αί m 糲 $ 1CH13 3-CSFj N Of » (HJF, (H3F， s . 10-14 3-Ne CH N 0) m s 10-18 3-F 丨丨"漏ί丨丨' CH CH N S〇! KHS 2-CN (Hte Ν m CH OH so^ «Η7 :::_、 m GH N HH 1CM8 M C-CI d) N m 1CH9 ::.:.:':’:|:嘱 CH Η, GH GH NH 64 200803735 1^2iD 4^cPr GH N <Hte CH mr 1CH21 HWtex CH CH N CH OH 2-mja^r m m K OH CH m 65 200803735 mtii

働 •編丨 號丨 1¾1 β， X 物理f £ ! []:熔點°c 註 11_1 jHJnPrHHS^ M N (HaFs ：s Q VIS 11-2 m 0 11-3 s-m m |丨瞧丨;:::丨 GH Λ it G 9 1㈣ 3-1¾¾ H CN om S 11-8 4-€H0 N D-F €H ❹ 卜:參 Ι1·β 4-Cli M N CH 1MI fWI $ Vi «ί 4K -i， 11-7 4-«Pr K GH GH s so2 - 11-8 z-omx N €H m NHe $Qz 11_S 3W3iys^Pr If K Oi S 丨剛 11HO N CH m m NH 11-1， 2-m m N m m m 66 200803735 mt zj

化合物編號 0 X w ，物理常數 []:熔點t 1SH 幢::::: 0 24BH-CF3 IS2-94] 12-2 s-m 0 2-4^-4-CF, [12(^12¾ 12-3 5-CF, 0 2-«ttc-4-CF, [145-1473 12-4 5HCFf 0 2-Wr-4-CF, 【1EMK_ 綱 HSF, 0 “X5_PM^ 190218-1.5008 Hir% 純 0 * c« »e 12-? JHsm D (D-2-etHKHPr+CF, ㈣ &4½ S 12-9 4-0CH=«l, S 2，®Wli-oxaz〇 “ηβ·2-y 0 -4-(^ 12-10 5-OCF* S 12-11 «HX^HGHzGF, S 2mn^4-CF3 12-12 4-OO^t $ O-2-OHMiPi^My, n-n 6-t3CF, S〇i L®t+CFi 14 ㈣ so, 2-C{0)0tBu-4-CF^ 12M5 β-ϋ02 S〇t 二 2-C_Pr+CF> 12-1β 6-0cPr m 6-CI-2-0{0)0iPM-CF, 12-17 3HNe IM —+ 3-Bf 12-18 3-f 4-cPr 67 200803735 議131

化合輛編號 R* X R1 物理常數 Π:熔點°c 13*1 5-CF* 0 S-CF| P請3 i^Z 6-OriPr-S-CFa ❹ 6-CFj D(hW 畸 ㈣ l^€F3 .0 、 [10(M88 13-4 4-mt 0 r 胸 0 SHfcPr 13-6 4-OOHWF S 3,5-Kei 13-7 3-ONJH, S 峨 制 4-OCHjCPr S «0^ !3-9 5-CH*oPr S 4-hESIsCF! 1>-1〇 SMtePr S S-GH^ 13-1 ί >*«Pr 8¾ 3錢_r 1Μ2 4-41CHF, NH 4-CHjcPr 13-10 3-01» m 3-0Et*4*cPr 13Η4 4-C« m 4-CW 13-15 3-CHO m W»i η-ίΒ 5-110* m 6-CF, t3·” 4HF NAc 4-rfr 13-18 3,SHiee _ 4-epjEt 68 200803735 mi 4ϊ

化合物編號 R* X W 物理常數 U:熔點ΐ 14-1 2-OtBu^€F3 0 sny) ftD 拉 S-1J074 14-2 5-CF^-0riPr 0 5"€F5 [70-721 14-3 s-m 0 5-CF# 14^4 4^QKi 0 4-cPr t㈣ •s n. ··««：·· ' »««·.··*·· -4 3HteFr 14-e S-0CH6X .-s 14-7 ^CHjfiNycIV $ 14HI 4-OSM5Pr s tm 4H3Cff^CHr -S 14-1D 6-OCF* SQr S-CH^CH% 14-tt 4^00»H5HCiyr* ^so a-OOHjCHaoPr 剩2 4-oyEt .so 4-O^oPr 14-13 6-F HH JHEJEtHh^r 14-14 β-CN ^ IWI 4-CHO 14-18 WK^ NH 4H»e 1和1β 6-<tePr m 3-f 14Η7 NAe 4rm^ a-F NAo s-oya^c?r 69 200803735 mi si

化合物編彍 Rf X 1 ft1 ^物理常數 Π:熔點t: 1S-! Z-m^r^lFz 0 4-CF3 Vti 15-2 SM»M» -CF# 2-F IS-3 ' 2H5riPHKf» 0 4Htei Ιδ-4 2-<WPr-«!Fa s 3rm IS-5 4-CF, 丨丨::^::::丨遲::::::::::::: 3-CHO 1Shi 2*QFjiw3*CI $ 15-7 so 2-〇m 胸 Wr2-(WV so 3-ONSEt 1SHS 3-<SF, so 4-mm% 15-10 3HKe 8¾ 3-OCF* t5-tt S-f 8¾ *4HShOFt 15H2 _ NH 2-i3Fr3-CI 15*13 15-14 ::::::::讎::::::::[丨 IHJFtS-OnPr 15-15 3-OONSFa NAo : 3^CPj Ιδ-!β Mte 3-Ha J5-17 2HEtaPr*4H〇Ft 0 WFt vii 70 200803735

m 编 號 丨R， tf 灣 X 物理常數 π:熔點°c 註 ^OriPrHNJ^ fin H (HSF$ GK m 0 tn-m da 1$-2 JNW*rHW5F3 M CH 0-€F^ ν，’λ CH 0 vit di 16-3 2-tmPr-4H3F3 N K <Hfi m 0 【晚_ mw 制 N 丨丨 <HJF, CH CH 0 Vit 16-S N [::、::節::丨 <H5Fi CH 0 dt 1" i^K^(H6}0Kr4-€Ft M K <HF, _匿 CH 0 tm^mi mm 10-7 2-0nPr-4-CF, M Η O-QI GH d 【_-侧 — 16-8 N Ν _ ^ m OH 9 [166-108] els 1ί-β 2^GH ㈣ QM«hNF, N Η ::::::疆::j GK CH 0 [13CM31] ehs 18-10 2-fiiyKH ㈣ OMr^CF· H Η t 丨::::_!; l GH 0 [133M36] dm 16-11 2HXS^cPr-4-CF3 N Ν 丨;;;:_1 GH GH 0 [107-t10] «b Ii-t2 2-ONKIMHK^ H Ν (H!Fm CH 0 db HH3 2HSi=C0te)Ol6r4-CF， U Ν W CM GH 0 [盼111】 elt lf-14 2-^IPr-^H3F| N Ν o-m …...)dC λ .： CH GK 0 DS3-觸 li-Ιδ N Ν tHM < 1 CH m 0 « [13Z-I341 __ 2*0^ ㈣《l%4^ N η m 0 £121-124] ois ie-t? N Ν O-CTi m CM 0 C10T-H0] 1S-18 2-CH 脚 〇Wftr-4HaF, K Η (M!Fa €H CH 0 [72-7¾ 0t 71 200803735 Ιβ-1» 2^fiH(R«r4-CF$ M N <H5F$ m CH 0 [98-1023 ois ie-2〇 HKilhrlM^Fi It M CHBFj CH CH 0 [101-104] ύ% 16-21 2-0 <pr opargy 1) HHIFt N :::: »::::l 峰 6H .CH 0 [107-111] m 2铺f-W N N WiF, _ 0 [_麵K»】 硫&鹽dir 15-23 2-0i#M-CFs N K (W5F, CH CH 0 C220up3 硼酸鹽 d· 16-24 2-OCHiCPr-i-CFi • n 纖 CH 4 m 0 nPm-1J840 tm 财S 2-0nPM^ H N CMS5, CH GH 0 ⑽一爛 m i«-2a 2HWPr-4-CI n H C-OFt CH CH 0 f©23>l-t,S44? ci# 16*27 4-OF, N N W 01. # GH 0 DSS-15B】 CIS ie*2a 4-0CF, N H Ont^Fj Of- €H 0 ds: 16-29 HXS^iCIJIIM-CFi N N (KFi CH CH 0 m\rm^ x... 18,抑 2^»Μ#ι^αι N N C-CFS CH CH 0 im-m] ds te-3t 2H«nPr-4^ N N (nr, CH - €H 0 im-m) at H N c-cf4 €tt OH 0 D 豹 ci» 10-33 ZHBr-4^ H N XWGFj m. CH 0 ds 2-<3Fr3-CI N m €H n CH S ¢19 16-35 N CH CH n GH S cil 16-38 4-0ΓΗΜίηΡτ N Of <HSF, m N S m I㈣7 3-CF! N C^fir CH CH N m xm 1㈣β n CH N CH · M S〇t m Ι6-3§ 3-F H CH 0-GM CH N NH 16-40 2， N (Η» CH €H » N m 91$ 18-4t 4-CF, H _ <W!Ft CH Q [159-ie〇J fnm t«-48 2-0nPr-4-«Ft H s：ll；：l：：：; 麗 _i'i |§_議 CH 細__ mm 1㈣ H i::i 丨:::i CH 丨::1::: [J12-I14] trane 1«^44 n 響·： <Myj cii- CH truif 1«_4t 4-CF3 u CH CH CH FW':\ tnms 72 200803735 1β-4β n m GH N CH s tuns Ιβ·47 3-€Fa N ! m cnya 丨:::截;:J M so tipriS . 1βΗ8 緣 N 0¾ m N so mm 1㈣9 3-F N CD ::丨::::::·:::.:': m K so trpft» 18-50 2-CH I N CH (HW m n 路 tmm 1S-5I 3， N C-CM GH m N SO, trims 16-52 4-m N N <HSF* m CK S〇2 tnum 1·， fi H C-GF, CH . CH 叫 ttmm %fhU 4-oPr N M W GH CH nut rOl tmm 16-ββ 2-QoHex K n w CH m NH trwt !卜56 3-WtoPr N GH CH N CH NH tmm 1β-57 4-«Sfl2oPr H CH GH H ^ GH m tram 16-i8 P»I0 H CH CH N CH m ttmm 19^58 ^OC^CHMft N CH GH 1) Of m tnm t6HS〇! 2-eoyEt n GH OH H * CH m ιβ-βι 4*€F$ N CH CH CH MH* [B^tm els 1㈣ 4-6F, H CH <HJFa CH OK m [118-110] d· 1SH3 4-iSF, N CH C-CF, ... ί:«金· CH m m [142-143] di ts-« 2-N〇r4-€F, n CH O-CFa m CH m [14(H43] dm 16HtS 2-NM^€F, M CH m m m [124-127] dr Ιβ-β5 2鳴 N OH 議 CH m HnPr 师cr 由 16-67 2卿W _ CH ::::::疆:::: GH: m urn •inor ci& 1i-68 Z-IIMHJFi 丨 CH 1丨丨_1 m ; CH mt C1I2-1J4] «1$ «Η» 2-Hi^NKr· H €H 1 m CH m 【8βΗΒΘ】 isi* 1β-70 2-MM-OSF, N CN (HSFt Gti m USIa rnmrn · nDi4.e-1J1i5 cii 16-71 2德^KBu H 崎 €H m NH VIS m 1β-?2 2-0KhW*u N CH CHfa m WE m ί«-73 2-OriPr-4-CF, H CM (HSfi m m NH 【8SH87】 ci* 73 200803735 2-OnPr-4HSF· n ::_::::丨 CMS^j m CH m ρ_1_ 6b 18-75 iHiBii-4-OFa n GH (Hf| CH CH m C1M33 €IS te-7i 2,6-reut-4«CFt N CH o-ep. CH CH m nOittWLSISO dt 10*77 5-ei-2-0r#r-4-€F3 H CH <hsf3 CH CH m vii tm 18-78 ㈣ CF, H m C-CFi m 想 m [70-733 16-79 2*CWPrHM3Fa tt CH m CH m [103-104} ds ΙβΗ» 2-0nPr-4^ H CH C-CF* OH OH m [107-1091 €ii t(H81 MWPM-C.働 M ! OH CWKV m 册 【152-1543 cit te-82 SHWr-wya K m O-Ctt m 0 [95-S8] mt 1㈣3 i::j;;;;; €H fhm at】 CH 0 Ce?-8S] 6lS 1β-84 N 謂;_1 CH CH 0 [117-119] os 1隨 n CH (VCN Of CH 0 [90-923 ds 1卜拥 z^m^tmru^QF^ N €H C-CH GH . :::身: [78-813 · _，*，明 Ιβ·«7 Z<QjSmz-4r^lF9 N CH CHM CH CH 0 【I42-I4S】 ois t®-ae N 議 fHM W CH 0 [119-122] €16 1㈣ 2-*€IN3te|fHH^ N m • CH 丨: 0 [120-1223 _ 16-80 N CH CH Of 0 ίηΑ-ηη — 、㈣1 N CH (HM GH 0 [142-1453 eis： 74 200803735

食物编 號丨 R% 01 ，j . tf ο1 X 物理常數 []:熔點°c 17-1 H fHSF% O-fr ;：s：; d vl« 17—2 2-0riPr-4-€F3 N (HTj m 1 s 0 vte 17-3 N CH <<H^yke s 0 [_l】 17-4 2KWPrHHaF^ ;N 谢 $ @ £135-1372 17-5 2-flrtPr-4-CF$ N CH (Hm s 0 [107-1093 17， SHJnPr-4-CF^ N 谢 c-ayi f 0 yk 17-7 2HKHi〇Pr-4-0F, N 丨::;f CdJF, s 〇,1 访r… MrB 2^jiPr+CFa ‘ N N s 0 |〇2從1細8 !?-» 2铺r-崎* N n $ 0 rtD224,1 綱 17-tO N M 0H5F$ s'； 0 Ctt3-1ia T7-11 2-0#rHNJFf €H m - m m, 0 [!4tH42l t>\2 2*CFar3™*〇l CM」 01 Λ * V CH m $ 17*t3 崎 N ㈣！ <rr_[ CH m s 17-14 4^CFr2KlriPr N m 々， 一 CH m s 17-15 3h€F, N ihm * 4 ^ * * 々0Hl· j NH s 17_1i 3Hfe CH m ：m » r ____ 6 m 17-t7 奸 CWH :::圓::::: ChCI o 1 m 17-1» z-m M CH 0K ❹丨 m 17_1t S-HQb 1» CH m 0 so iT^ao 4-m CH N 1 .....‘杌…··π •谢 0 SO 75 200803735 17*21 4-m GN H m 0 t7_22 4^cPr H i:画:::1: m IWB S〇2 1 17-23 2-0dfcx N GH -CH Mte ffH 11-24 CH N 0Hf Hfe NH 1MS 4HX%iPr CM N V ..:…篡· _ NH 17·28 2-CHO i H W· NH» 76 200803735 議! _ 一 •舍麟 號 隊1 01 tf ff X 丨物理常數 []:熔點°c Ιβ-1 HJnPl^W^ n 槲 * OKiF^ m Θ [14CM42] te-a n 蝌 ㈣r CH 0 !β«3 2-0r#M-€F} N 醮t m m 0 1跡 N 0 (HSOJh m $ 18-5 2-&ιΡΜΗΤί N 0 (h&^m m s * *.»«·=· 1㈣ 2H3r#M-CF, H s G-CHO OH .80¾ 18-7 2 挪r4-CF, H s (H3FS <HSi m 制 2-0CH^r_4^ W m (H3V m m 1㈣ N _ tHSF^ (HSFs m s 18-10 N Ma <HSF% C-CF« m 18-11 2HJH=C_i+CF3 K iiuu WPP c-cf3 (HJF, 0 »β-12 2~0i#f*HHSP3 m 丨 i_i;:， m OH o 77 200803735

mm 號； R1 0， tf # X 物理常數 []:熔點tl· 1lh1 t M <HSF» GH CH 0 [125-127] !㈣ JHX»WPrHH3F3 r N <MF, CH CH V 18-3 2HSt-4H!F3 N M <Hfs at CH !.;〇 041-143] 1&-4 ^ocipie^r· N N ©-CF, €H GH 0 [118-121] ISHS 2^iBuHlHCF3 N M <KF$ m CH 0 [130-tSS] f㈣ 2-CtMPr-W N N (HJF, m GH 0 mmor . 19-7 2-CH|OEt-4H3Fi N N (W3V m CH 0 【144-刪 Ϊ㈣ SNKiHbCH 細禳“ 1 N &-CF, GH at 0 014-115] 1㈣ 2HX5H^PrHH5F9 m GH .： %!. el * ； CH CH 0 vi$ SHSinPr^MSF， N N ：(H3E| CH m 0 Ιβ-11 N N o-ij GH CH 0 19-12 4-CF^ M 谢 CH… H & $ 19-13 2奇㈣1 K m 31 N at s Ιβ-14 4-CF, n GH fr%r H CH s tS-15 4-CFr2-0HPr N 錄 01' H CH $ IS， 3H^s 義； CH 谢 m N s Ifh17 3HMe N m <K8 CH GH $0 3HF H (HJH «V气 oil— ,CH GH so 78 200803735 19H8 2τ<Μ N m n CH m m 19-20 3,2 CH n (Η» ! €H CH 斯 19-21 2-€IHle2 N m CH OH N so, 18-22 &4b H CH CH GH mt T»-23 Νλ 肢 0» m H m 19-24 2-0nPf-4-GT# c-m ««/ CH n m «-25 2H5#r-^H3F3 N CH H， CH 镧 m n-u 4-Ώ40 GH 0-Mi H (Hie CH m Ιβ-27 3-OCF, N N <M5Fr m m m 18-28 2H»^t H N CH m CH m 79 200803735 |*20l 編號 R1 0， 0 Q* X !物理常數^ []:熔點t; atH 2-ft#r-4H0F3 N H S 0 [<16-11β3 ZtHt 2-CtyPr—kCF, N ft： S 0 vii 20-3 4^0¾ N 6-ir CHt 0 網 4-CFrWJrtPr H CHe 01 0¾ 0 20-i 3^-^3¾ N H (H^Mi 0 2CH6 3Hfe N H (H^Of GH^ s 20-7 3HF N m CHt s 2(bB 2-CH H CH C-CF^ CHt $ 2(H9 3-H^ N N 0-€F, s 20-10 2-ON^ N N C*€F| so 20-11 ^〇C«=CFt H N e-cFj 56 20-12 4^&ψ^τ N N (HSF, cn m, tShiZ 2-0nPr-4-CF3 CH N CH CHt S〇2 20-14 2*OhP 卜4- OF· N GH -㈣r 0¾ 紙 2IMS 4HJH0 N de CH _ NH 20-18 3-00Ft ：'；; ;:：：l：：::：-：：：i；：：i &k 丨丨_i_i Cff2 NH «Μ7 CM 〇i H m m 80 200803735

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若無特別記載，、R2a、R3a、R4a及R5表示氫原子。 cis 及 trans，表示 X 與（R\、R2a、R3a、R4a 及 R5)之位 置關係。 化食驗 號 R* X ....... tf 物理常數 []:爆點。C 註 23-1 5-CFf 0 W . * ㈣β 23-2 wsvwsi 0 5-CF! / * n1tw '· • 'IWPW w*w< * ^ 23_3 5-CF^ m2ttb\.sm Ψ?9-ΈΧ f cif 23Hi 5-CI-5-CF, 0 Ι®22·Κ_ fl#4» Et, 5-CFs 0 L nDZ2.4-1.S055 23HI S*€F| 0 3-Ci»0IPr^ CFi 6k, ^rwm 23-7 5-6F^ 0 3-C 獅 Pr-WJF, ff.sEt.ew 23-$ 崎 0 WKOWPMHJFj 23HI wm$ 0 WkiPM^Fi' R1* = Et. tsrifiJl 5-CFi a WJuRMhOF,' ® El. 23H1 5-CFt 0 R\ »&,«! 抑-12 0 4-CF, * R^Brtnritt 23-13 0 WWPr-4-Cr* _ 0 3H3HthHT； 1、 23-15 0 23-16 a-F 0 3^00H ㈣ R>OH.tr»n» 23-17 5-CH 0 3-〇yjEt-4-CFt- R\ = F,tit 88 200803735 MM8 0 ㈣ M^CF! 23-18 S B-C(0)0iPr-4rfiF3 23， 4^0He S 5,卜卿—(^ 23-21 4-ePr S ⑽酬_»PH必 t tmiB SHfcM 餅 S a-CH=IIOEt-4-CFi 23-23 arm^i^r S mm 4-OCHsePr S amWKH^opergylHhCF， 23-25 $ 3*®Hte*oxtzal ine-2-yl}*-4 -<SF» ..... :"«*··♦.' R\= CI4, trails 23-26 5-0CF$ s 23-27 WXSNSHO^CFj s 23-28 4-am so S-OHtOiPt^CF^ 23H2i , 5^0<_t-4H!F， CHD | tnui^ 23rm 6-m so 3^(0)0t»HW#t R^^OMi.c^ 23-31 ::屬:::;" M(0)0iPrm?Fa 23-32 β-Oc^r 5¾ 6-cW2«€(0)0iPr-4^iF, ^sOOFa.trani. 23-34 S， so^ ^# = CF3,cie 23-3JS SHJFa 5¾ 23-36 3-He 黔 3-C«»0CH^“WSF3 23-37 3«F 8〇t M：⑽ OCHs^4^| 23-37 s-ctr 斯 MiWOi&i-HJFj S-N〇i S0| 23-39 5-eno m ㈣咖 ft、： SM« * ds 25Η» 4HWe IM ΗΦ)(ΚΗ_6ίΝ»^Η^ 23-41 NH S^C®0cP«ih4N^ Rs^CO|£tttnn$ 23HI2 4H3VSH；i NH s-咖· 23H43 5-CF4 NH 6H3CH^r-4-CF^ 2^44 S-GF^hOsnPr NH ^mr4^3Ft 89 200803735 mm I 5-CF, 禰 讎oenpl^fr 2_ 3-lle NH «-0l*i-4-CFa 23-47 3~F NH δ-flnPr-W» ^ , ......... < ：*! ♦，..·、 23-48 m ' ..... ^ ㈣(ooapto^c^ m 23-48 m S-COSOCi^tBiMKF) 23-50 δ-GHO m 6"€_0te)f^KFa 4-m m 6-C(O)0CH<Me>G80i«) r4-CF, 23-S2 Φ-fiPr m 3^C0)fflM<Et)r44jP, 23*53 S-£toHtx Mte 3^(0)011^4¾ 把·： _〇抑， Inrii 23-54 We 3rC{〇)〇iPr-W5F； R*fc ^ Pit：, 28-55 «-OGHiCPr m iWiffiJOioiiOI^GF* 咖邱 rw$ MAc 3^(0}0CH_CH!|We4CF3 23-57 $hQ〇H«X m 3HK__M^4-CF$ 23-«# 3-CH观cPr NAC 3-€(fl)0CH 讲 * ： 23-5» ΦΗΧϋΚΗ, m^e 3-C(WS{iPr)-4-<5F$ 2Sh6〇 5-OCF, ΗΒΘβ» R^NiS%m tnins 23， 4H)CHsCHGlM^ 3-QIM-CF* / 23-β2 4-C02Et NCQtle fi^OCiW» ㈣ Oki^M^ 2d-63 6-F mm 5.0ί~ϋ: ..... ...' *： 23-β4 MM ii_ ㈣由·滅CN^CF· 23^88 •HJFrWJ, N«yte 23-06 HCtyift S-0nPr-4-CF3 23-87 iictyfe u-m NC(yre 她fc:: ZMm 5*0cHex mm v 3f 4« 5,8-^ v 90 200803735 【表2 4】

若無特別記載，ΚΛ、R2a、R3a、R4a及R5表示氫原子。 cis 及 trans，表示 X 與（R^、R2a、R3a、R4a 及 R5)之位 置關係。 化含物编 號 R* X R1 物理常數 讣蜂點。c ti 24-1 0 vis 4H5F| 0 a-NHr4-CF, 8Θ-62 24-0 4-OCFi 0 2H«r4-CFt nD23.0-1*52t0 i 4-CF, 0 SNSrHHaFji Π023_(Η·5225 W Q .i»m—c#， S1-W i-GFi 0 M-4-CF9 56^S8 14-1 4r〇F9 崎 t02-l®5 24-β 0 4-CF$ Vis 24-9 2h5I^H3F3 0 SNM^JF, me 24-10 4«CF3 0 rtD2i.4-t.Sl11 re^Et^h 24-t1 4-CF, 0 riD22.5-1.5055 24疆 12 S-CF, 6 *^i： 24-13 4-€K 0 2-*iPr-4^5 24-14 5-CF, 0 ,3-CHM-CF^ 24-15 0 24-Ιδ 0 R1^ 〇H, tran» 91 200803735 24-17 ㈣ 0 Z-CiyMEtH^CFji 1 2务48 5-_ 0 8-€M^a 則· S Srcmmpf^r^, 2^m ㈣to S 5,6-0«yH^ 4-cPr S s-cioymcN <m chjm^&Fs tfl^f 24-22 B-doHax S 8HSNK«t^CF3 R’. = NO!t_ 2443 S 3-CHatt&iPr-^-eF, 24-24 4-OSV^r S 3HCB^N0Hprc)p8riy IHH3F| 24-25 4-OWNJHi $ 3-{54teH»(挪 ί i ne -2-y 1) *，， 24-26 S 5H3M«t*H5F, 2婦 4-0CH»CHC^CFd $ JHBfaHMFi ON f trains mm SO SHSNWiPMK^ 胸S 6-r m 5-C(0)0EM^ ' ，，、？ F?^CHOf 24， e-CH m 3-C(0)0tBu4<F5 R\ - OMi, cis 24-31 δ销 sx^ W5(0)GiPr—WJF4 24-32 6HttoPf S〇2 e-CK-CiOJOlPr^H^, ^ 0CF3 . 24-33 5-GN S〇i ft’· ： GF，，€i« 24-84 5-CFt s% SHSWIMIe^CF· 24-35 3Hte ▲ 3-C(0)〇qH>r-4-CFs 24， 3-F S〇i _)0〇iy3F^H^ 24-«7 5-0« 5¾ H(0}0i&H|hCF» 24-38 SQz W(0)(^f-W5FV 24-3 摯 S-CHO m 細綱雌 5 2#h|〇 4-OMe r :: : .: 5^(fi>0CH_)ClHM^ 92 200803735 5-CF, NH 5-Ci0)0cP«tf4-CF3 •*e峨， i timi 24Ηβ 4-CF^I _ WJ(O)0INJl9le)H^3 , m-m 5HSFa W S-OCHtcPr^iF, WJFrWW^ NH wst-wsv: 24-45 NH β^(0)«»Μ5ΗΜ^ 24-46 3Hte NH WJuSihN^ 24-47 3-"F 獵 WnPiM^H 24Η» 漏 _ “(0)_^4HSF3 k, , ^ . CIS 24-49 _ AJHLt Ifn ㈣(0)鸣tRr^CF. 2#-*®Θ 5-CH0 NH “(0)觀 4-m NH 6^(0)0CH ㈣ CH_H^ 24^52 4*cPr 釀 S-C{O)0CH(£t)fHH!F3 24-53 6r〇cH#x m . v ^：· S-CiOiaiM-CF, v ， i.k * ^ NHSOjMt» ^rmm 24， S^CHicPr _ 3H；獅 Pr_“F, RV，Ph,你 2細 4-^ICHiOPr m 3^(0)0(0^ JQKM-CF» mm ㈣· NAo 3^(0)0(^ 〇li) cMm-CFi m-m m 3-0(0)0GH(O0II^W3 24-58 3HSya^l>r m 3HJ(0}0CH{Ci)EM^Ft 24H59 4-0QM=CH| mm 3-C(B)SlPr-4-CFa 24-80 δ-OCF, m〇ik ♦ ^ > 3H®rHi^QFt ☆ tnm 24-βΙ NOOp» 3-qh4^ ΖΦ-62 4-COit mm 93 200803735 2㈣3 e-F NC0#e WKtSOiPM^ 2I-S4 6-CN HCCMfe 24-es 4hQFj，5"»C 蠢 NOCMIe MH 觸 〇M*M^ 2*-ίβ 4^ο»Ν»ιαΜ^ NOtyie MnPr^WSF^ i4-m 嫌 WWHiePr-^， ㈣· NGt^e 24^m 5-β〇Ηθχ NGO^tfo 94 200803735

若無特別記載，ΚΛ、R2a、R3a、R4a及R5表示氫原子。 cis 及 trans，表示 X 與（R\、R2a、R3a、R4a 及 R5)之位 置關係。 化舍韉 編號 X o1 炉 Q* * 物理常數 []:熔點ec 註 SHtaPiHNaFis 0 »1 N (H3Fa ' s horn譬1細2 R1*雄t r cb 28-2 0 tt N (WJFs s fiDm-1 嫩 s f^·^! · tnn· 25-3 4-GF, 0 N N (KFe s 削 R^.^it, trami 25-4 4-CFs 0 fi n C-CF, s HDUM-iJSm R^Et, df 均-S W3Fj P N n c-cr/ ^ r s m^6i y: 25H6 0 N N CHGFj $ Φ22Μ-Χ3Ζ54 RV=Et;, tr»fi· 2S-7 4-CF^ 0 N (Hit N s 【·觸 2SHB) 3-CI 0 N n 0-CF, $ nOZ5^1SS74 fiP.=Et f cb 2㈣ 3*€l 0 N n C-C3F$ s nD26J-t53e$ ^=€1. tnra 2S-10 ㈣· 0 N M C-CFa - * s R*·55®; ♦ cfc 25-11 ϊ^ΰ\ 0 N N 0-CF* ，容 nD2R卜讓14 deb 2SH2 2-CI o N n (WSFi; :s FP^lt, tmis 25-13 S-€N 0 M OH 錄 0½ 25-!4 e-no! 0 N m CH 2S^fi S^HD Q N n o^yir 0½ »_1β 4-m 0 N K oil 25-Π Art?f o N m CHI»」 95 200803735 2S-18 S^CtoHox 0 :::::ir::i 镧 4 R>CHO, tript 25-18 3-CH^cPr o ft N __ u 、· o-cf3 :書 _ n\^m, trws 2㈣ WJGH^cPr 0 n H (HF3 網t 4-061^1½ s H N (HCFj . m 25-22 s n fi CH3F5 CH* tran« 汾23 s m il _| 25-24 4-COjEt s M CK CHBf Pi 25-2i β-F s N m at 25-28 S： N m 爲 25-27 瑪 s m CSH r * Tfi. NH mm fiKtePr s It m O-fir :4 V MU ZS-3B B-m s N m 28-30 5-0F3 s H n &*®(yfe4 - 25-31 3HHe s M thmm 25-32 3-F s 6H inm Oft 25-33 B-m so N CH (Mi 26-94 5-11¾ so N N &kt 28-35 so N N (H3Ft ^ _8 Mlfe $0 N % n <HFS 細7 so H H CH3F,] 0¾ 26-38 4H3Frfr«l GH H m « 薅 % 25-38 SCh m 0^r 圓::1 25-40 S-CFarfrCWPf 8Kh N m CH mm 妒,=c»V由 25-41 5-CFi SOf f m m R1·的 M. _ oi« 96 200803735 2S-42 3-He SOt CH CH N 册 β*·=ΝΜ々· irmrn 25-43 3-F | S〇2 N m th8r : 25-44 6-CM SOt K m CH 4 25-45 SHWb 80s N (HMMb CHt Ζδ-4β 5-CHO :纖 n N IcNtiHl； _ 25-47 IHMte 80s OH iyHi _ 25-48 4-cPr SGt N m ©HCfyi' CHi 25-49 &Htk5«ex NH N K (HSF3 25， 3^Sty»i〇Pf HH H N IH3V Otot * tmin 2JHJ1 Φ>ο〇Μν HH H H % ^ 私j 2S-S2 6-H« NH n | N <N0Ff- 25-53 SHDdHi* m m N CH'， 25-54 $^ipr m N CH i^.： % #^ΐϋ NH K QKi CH· CH, mm NH K i m (H^r· ¢4 25-S7 HH m m N m 25-SI 4^&^t NH N CH 6"®r 爲 ts-m 奸 _ K cifo m Ϊ7 .25， δ-αι _· K ^ H ♦ 拓.率·— 25-81 NM_ N » (hGHfiH €R| 25-02 IKXSNMGH^CFi _| N m inm1 0½ 25-63 ^：： . NMe N m q-cfs- Qk 2S-84 6-lte _i N H oir ev«t 2SkdS S-OeK«x Wlm N n Zf CH% 25， n_ _ J C-CFt 97 200803735 2S-«? 5-11¾ « n (H?rs r’·艙scyw., tnn$ 2S-6» WHO HM m N CH, 萬 R1^=&#cfe 25ΗΪ9 4^0Me iNAc H m o^f: 4-cPr NAt n CH金 Of (Sk 98 200803735

若無特別記載，、R2a、R3a、R4a及R5表示氫原子。 cis 及 trails，表示 X 與（R\、R2a、R3a、R4a 及 R5)之位 置關係。 物編 號 :::κ，： X 0 Pm：: OF 物理常數 l]:熔點°c 註 28-1 6 n <HHPr N CHSV GH 偷 2β-2 0 M N 0-CFf cr CH [10βΗ_ WWrHHOFi 0 N H C-CFi CH CH vl« 2^ϊτ#Μ^ 0 N N <wjf3 CH CK vit 2β""5 JH)ftPr^0F3 0 R N (HSFf CH GH nD22J-1.4992 2IHI 0 N N CH^| CH m «morptou^ R**«Et, ttmns mt. Θ N H C-CI m m vi· RVddi 2Μ 0 K N ㈣ m 28-# -HT, 0 N 丨 (HM CH m amorphous 2β-1θ 4H3F| 0 N N CH!N CH GH vb »tiwis 2㈣1 4-CFt Θ N R <HSFt CH OH »_« 4-CF, Q H €H N g^cf# CM d92$.f-1 删 3 26-U 4-CFi Θ N CH If <H?F| CK ； 纖W厕 2»-Ι4 4-CFs j Q N <wr, N Λ GH nD22^-1 J071 RV=Et, tmns 28-1S 4-CF, 0 M n i tMSl m CH D2CM213 99 200803735 刪· 4-CF3 d N N (NTj m nD25J-tJ14t , m 2ί-17 0 丨;:::_;: K (HJFj GH m tm-m) tTWfNI 削黪 轉 0 H H (Kl 職· GH nD25>1.S4?1 9 ds m-m 4-CFa 0 N N ! 吨 * h m •, j《 01 [參帽 R?#»Et * trtiit 2β-20 Z-OuPMHOF毒 0 m CH CM m CH 胸1 4-CF, 0 m：4 N C-CF! CH GH ，tr»» 28-22 2，PM^CF| 0 _I: n 0-GF3 m CH RV#rw2 · d· mm 峨 0 II m ί» H ♦ ttr24 2^»ΜΪΕ1^4Η3^ 0 K m GH Hr m 26-25 4-CF9 $ !W：l m iHF* m mm 2,咏 S H 0~Br CH HI; m 28-27 4. S N m CH GH a - n 2fr-a# 3410^ s N 6H (HJM -m CH 2-F $ N C-CN 6H m OH FPf=ON, ci9 2㈣0 3-CHO s M m t N ：;；；：> :..1-:: 1||:: GH ㈣0*· imm 28-31 3-0iPr s m N C-CN CH m 26-3¾ 4-lii s N CH CH m N 2$-3S Φ^Γ s (Hte N CH m C» 2«-®4 >0cPr m N 6*f CH m tt RV»CHO,^e 28-38 *-€»toPr m H CHil m m .t n RV=OOF*· trtm 胸6 so n m n CH m 2β-3β 3ΗΧ»Ηϋ1 so m <Hh :丨丨:丨鋼 OHBte CH 26-39 ♦HJCFs so N N tiili：：： …i €H 1 2β*40 4-OCF,. 碼 N N CH 抑 ... m |^0_* — 2β-4Ι GH €H 1喔丨 丨.::;::..威::..： 丨 ;，U.·：； 01 R^aDO^t t ^rm$ 100 200803735

2*42 3-Μβ S% H n <HSF· c« 镧 2β^3 5¾ N N (HiFt m]. CH Ζ6Η4 2-dN»Hle 8¾ I N m CH: N. (Hte 2β-45 SO, N m 働 V、4 CH 28-48 2HKHt€Pf-4MJFs 瑪 K m _ If €ff 2«-*7 _iPp+嘴 SQi H O-Br CH ‘n CH 2fhm 2-GWBU"4"-CF 馨 紙 N CH _ CH n Ef-48 2-OiBy-W3 NH ξΜ§ OH i_: CH c CH 2SHK) 2-〇Et>4-€F^ HH n (Η» CH OH 2_ 2-C0iiPr-4^ NH 丨:：r:; CH N ά. r* CH: CH 26-52 2猶 r-4-CF5 槲 GH D (HSU m OH 28-53 4HJFa NH n CH CH 0 W 28-54 2-ΟπΡΜ^3 NK (Mle 择 m ......% m OH R，.=0(S)0M· · cm 26-55 i^OFj NH N <WF GH CM n 20-56 2-OtfiEt-4-CF$ NH n (HH CM 01 H 26-57 4-CFa NH OH K m GH 2β-δβ 2.6^ m GH (Hb N (Hie CH 2β-58 m m Of GH .11111el c« CH , trtim 26ΗΙ0 4-OCFa _ H N (HJF$ ........... m m R^H^cPr. cit 2㈣1 4HM3^ Hie N N m m 胸2 SHSO^ m n CH GH C-lle 胸3 4-tBu line H CH <HSF| 'n CH 2-dNSHHe NAo H G-8r CH <:、t* » CH 2㈣S 2-0CH,cPr-*-0Ft m N GH CH m N U\^t. inns m N m om m CH »dt 2^7 4， _ N 獄丨:_:;: CH m CH 101 200803735 mm ο 1 l) ： Τ ' '： ： it Ά «·..... ® 1 ο-cn 1 ch 1 ch 1 im-mi 製劑實施例 [殺蟲殺蟎劑] 其次’舉若干本發明組成物之實施例，但是添加物及 添加比例’不應限於該等實施例，可於廣範圍變化。製劑 實施例中的份表示重量份。 製劑實施例1水合劑 本發明化合物 40份 矽藻土 53份 兩級醇硫酸酉旨 4份 烷基萘磺酸鹽 3份 將以上均勻混合並微細地粉碎，得到有 卜劑。 製劑實施例2乳劑 本發明化合物 30份 二曱苯 33份 二曱基甲醯胺 30份 5^氧乙稀烧基稀丙鱗 7份 將以上混合溶解，得到有效成分3〇❶/〇的 製劑實施例3粉劑 本發明化合物 10份 滑石 89份 聚氧乙烯烧基烯丙醚 1份 102 200803735 將以上均勻混合並微細地粉碎，得到有效成分10%的 粉劑，。 製劑實施例4粒劑 本發明化合物 5份 黏土 73份 皂土 20份 二辛基續基琥ίή酸鈉鹽 1份 磷酸鈉 1份 將以上充分粉碎混合， 加入水充份搓揉後，造粒乾燥， 得到有效成分5%的粒劑。 製劑實施例5懸浮劑 本發明化合物 10份 木質磺酸鈉 4份 十二烷基苯磺酸鈉 1份 三仙膠 0.2份 水 84.8 份 將以上混合，進行濕式粉碎至粒度達Imicron以下， 得到有效成分10%的懸浮劑。 其次’顯示本發明化合物作為殺蟎劑及殺蟲劑之有效 成刀為有用的試驗例。 试驗例1對二點葉蟎（Tetranychus urticae Koch)的效 力於播種在3寸盆的菜豆發芽後的7〜10日經過後，於第1 本葉上接種對有機鱗劑有抗藥性的二點葉蟎雌成蟲17隻 後’依照前述藥劑實施例1所示水合劑的處方，將以水稀 103 200803735 釋成化合物濃度為125ppm的藥劑予以散布。置於溫度 2 5 °C、濕度6 5 %的怪溫室，於3日後調查殺成蟲率。試驗 從事2重複。 其結果’以下化合物顯示100%殺蟲率。 1-1 1-4〜1 - 7、1 - 10、卜 13、1一17、卜18、卜21 〜1-29、1 - 31 〜1-36、1_39:1-47 1-5〇、卜51 1-54, 2-3, 3-1, 4-5, 4~7; 4-13. 4-1 6/4 一 18 〜4-20、4 - 53 〜4二 55、“58〜4〜61、4一64、4一 70、4 - 71 5-；l〜5-8、m、'H、13二2、“μ、 1 5_1 7、1 6- 1 〜1 6-26、1 6-6 1' 1 6 — 6 5, 16 — 69, 1 6 一 73 〜16_75, 16 - 78» 16 — 82 〜16 — 91、17 — 2、17 -3、17-7〜17- 10、19-1 〜1卜3、21-：l、21一3、21 —5、21_6、21 - 14〜21 - 16、??一1、22一4、22一5 2 3-2、25 — 1、25 — 2、20 —3〜26 — 6 ·. . } 試驗例2對柑橘葉蟎的效力 對放在培養皿的柑橘葉上，接種柑橘葉蟎雌成蟲1〇隻 後，依照前述藥劑實施例2所示乳劑的處方，將以水稀釋 成化合物濃度為125ppm的藥液以旋轉散布塔予以散布。 置於溫度25°C、濕度65。/。的恆溫室，於散布3曰後除去成 蟲，於第11曰調查於該3曰期間產下的卵，是否能發育 為成蟲。 其結果’以下化合物顯示100%殺蟲率。 104 200803735 1一 1、1 一 S、1 一7、1-13、1-17、1 一 24、1-31、1 — 32、 1*^47、1 — 50、3_1、4一 5、5 3、4一 5 4, 4— 5 8 〜6 1, 4— 64、4一 70、4—71、5- 1、5-2、5 二4' 5-8、10- 1、12-4、16 — 1〜16 — 13、Ι6“ί5 〜16-20、16 - 22、16-23、 16-26、16 — 61、lW73、16外3、16-84、16 - 89〜 91、17- 7、17 - 9、17 - 10、19 — 1 〜19-3、21 - 5、21 一 6、21-13、22-1、22 一 4、2^-2、26 —3、26 〜5、26 •；：； 一 6 - 5 試驗例 3 對粟夜蛾（Pseudaletia separata Walker)之效 力 將市售的人工飼料（因塞庫塔（音譯）LFS，曰本農產工 業公司製）0.2ml，裝入塑膠製試管（容積141111)，作為試驗 用飼料。 化合物使用^一甲基亞楓（包含0·5% tween20)調製為1 % 溶液，將其對飼料表面以相當於化合物量l〇|Llg進行滴入 處理。 將粟夜蛾2齡幼蟲對各試管接種2隻，以塑膠製蓋密 閉。放置於25它，於5日後檢查殺蟲率及攝食量。試驗從 事2重複。 曰本試驗中，以下化合物的殺蟲率為1〇0%，或者攝食 里對/谷劑對照區之比為1 〇%，為。 :一3、…㈠一、…？、”-一… 試驗例4對地下家蚊（Γ1 · · 之效 曰後 ^ ^ V Culex pipiens molestus ) 力試驗 於〇.3ml的聚苯乙埽製試驗容器中，裝入孵化！ 105 200803735 的地下家蚊幼蟲10隻及含有觀賞魚用飼料（TETRAMINE， TETRAJAPAN 公司製）〇.5mg 的蒸顧水 〇 225ml。 將化合物使用二甲基亞楓（包含〇·5% tween2〇)調製為 1。/〇溶液，再以蒸餾水稀釋成0.01%。將該稀釋藥液〇〇25瓜1， 加入放入有地下家蚊的試驗容器並攪拌（化合物終濃度 0.001〇/〇)。 放置於25 C，於2日後檢查殺蟲率。試驗從事2重複。 本試驗中，以下化合物的殺蟲率9〇%以上，為有效。 4-3 L屋業上之可利用性] “依照本發明’能提供具有尤其是殺蟲殺蟎活性優異的 生物活性，且古忠么祕从士 _ 笑共的 有新n 物防除劑’再者能提供具 “的環胺化合物’或其鹽或其N-氧化物。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 106

Claims (1)

1. 200803735 十'申請專利範圍： 1.一種有害生物防除劑，其特徵在於，含有以式（1)表 示之環胺化合物、或其鹽或其N_氧化物為有效成分，

   (式中’ Cy1表示無取代或有取代基之5員雜環，或 無取代或有取代基的式（a)

   (式中，Y1及Y2各自獨立，表示氮原子或碳原子，* 表示鍵結位置）， X表示氧原子、硫原子、亞磺醯基、磺醯基，或無取 代或有取代基之氮原子， η為2以上之情形，R彼此可鍵結形成環；不鍵結形 成環之R，代表羥基、鹵素原子、無取代或有取代基的胺 基、硝基，或有機基， η表示0或1〜9其中之一的整數，η為2以上時，R彼 此為相同或不同， Cy2表示無取代或有取代基之環式烴基，或無取代或 有取代基的環式雜環基；惟，Cy1表示無取代或有取代基之 苯基且Cy2表示卩比啶基基之情形，Cy2表示以至少1個 氰基取代的〇比唆_2·基）。 2·如申請專利範圍第1項之有害生物防除劑，其中， 有害生物防除劑，為殺蟲劑或殺蟎劑。 107 200803735 3 _ —種環胺化合物、或其鹽或其N -氧化物’其特徵在 ’ 於，該環胺化合物以式（2)表示，

   (式中，Cy3表示式（b)〜式（h)其中之一，

   式中， R6表示鹵化烧基、鹵化烧氧基， R7表示無取代或有取代基之烷氧基、無取代或有取代 基之烷氧羰基、無取代或有取代基之烷氧烧基，或以式（i) 表示之官能基，

   Φ ，代表氫原子、無取代戒 (式中，R15及R16各自獨立 有取代基之烴基，無取代或有取代基之雜環基，無取代戒 有取代基之胺基、烴氧基 ，或烴硫基，R15及R16，可鍵結 108 200803735 形成環’於該情形，兩者表示能一起形成環的官能基，ζι 表示氧原子，或無取代或有取代基的氮原子），r8〜r14係各 自獨立，表示羥基、硫醇基、鹵素原子、硝基、甲醯基、 氰基、鹵化烷基、鹵化烷氧基、鹵化烯基、無取代或以Gl 取代之烷基、無取代或以取代之烷氧基、烷羰基、烷氧 羰基、炔基、烯氧基、炔氧基、無取代或以Gl取代之芳基， 或以式⑴表示之官能基， G1係表示羥基、_素原子、胺基、硝基，或有機基， k l、n及0係各自獨立，表示〇或1〜4其中之一的 整數，k、卜n及0為2以上時，r8彼此、r9彼此、rU彼 此及R12彼此，為相同或不同， m係表示〇或1〜5其中之一的整數，m為2以上時， R1G彼此為相同或不同。 P及q係各自獨立，表示〇或其中之一的整數p 及q為2以上時，R13彼此，及Rl4彼此，為相同或不同） 其中之一表示的官能基， X係表示氧原子、硫原子、亞磺醯基、磺醯基，或無 取代或具有取代基之氮原子， … 或R3a及R4a，可一 a、Rlb、、R2b、 氫原子、羥基、齒 及 R2a、R4a、R2j R3a， 起形成飽和環，未一起形成飽和環之R1 db、R4a、R4b、R5各自獨立，代表 素原子、胺基、硝基，或有機基， Cy4 : 於Cy3為以式（c)、（g)或（h)表示之官能基的情形，表 109 200803735 示無取代或以G2取代之（被1以上之氰基取代之卩比咬 基、吡啶基、嗒明基、吡啡基、噻唑基、嘧啶基、 1，3,4-噻二唑-2-基，或苯基）， 於Cy3為以式（b)、（e)或（f)表示之官能基的情形’表示 無取代或以G2取代之（被1以上之氰基取代之吡啶-2-基、 吡啶-3-基、嗒明基、吡畊基、噻唑基、嘧啶基或 1，3,4-噻二唑-2-基）， 於Cy3為以式（d)表示之官能基的情形，表示無取代或 以G2取代（被1以上之氰基取代之毗啶-2-基、吡畊基或 1，3,4-噻二唑-2_基）， G2為羥基、鹵素原子、氰基、硝基、甲醯基、無取代 或G3取代之（烷基、烷氧基）、鹵化烷基、鹵化烷氧基、烷 硫幾基、烧確醯胺基、齒化烧續醢胺基、二（烧確醯基）胺 基、二（鹵化烷磺醯基）胺基、烷氧羰基、無取代或以Gi取 代之芳基、（含有擇自氧原子、氮原子及硫原子之中至少之 一的雜原子）的5〜6員雜環基，或以式（j)〜（1)

   (式中，R17及R18各自獨立，代表氫原子、無取代或 有取代基之烴基、無取代或有取代基之雜環基、無取代或 有取代基之胺基、烴氧基或烴硫基；及R22，各自獨立 代表氫原子、無取代或有取代基之烴基、無取代或有取代 基之雜環基、或無取代或有取代基之胺基；R2g表示氫原 110 200803735 子、無取代或有取代基之烴基；R21表示氫原子、無取代 或有取代基之烴基、無取代或有取代基之雜環基；Z及Y， 各自獨立，表不氧原子，或無取代或有取代基之氮原子； 與R18、R19及R2G、R21及R22，可鍵結形成環，於該情 形，兩者表示可一起形成環的官能基）表示之官能基， G3表示羥基、氰基、烷氧基、烧氧烧氧基’或三烷矽 烷氧基）° 十^一、圖式： 無