JP2001081071A - フェノキシアミン類の製造法 - Google Patents
フェノキシアミン類の製造法Info
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- JP2001081071A JP2001081071A JP25663199A JP25663199A JP2001081071A JP 2001081071 A JP2001081071 A JP 2001081071A JP 25663199 A JP25663199 A JP 25663199A JP 25663199 A JP25663199 A JP 25663199A JP 2001081071 A JP2001081071 A JP 2001081071A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】農薬、医薬等の中間体として有用なフェノキシ
アミン類の製造法を提供する。 【解決手段】一般式（１） 【化１】 （式中、Xは、ニトロ基、シアノ基、水酸基、ハロゲン
原子等を表し、ｎは０又は１〜５の整数を表し、ｎが２
以上のとき、Ｘは同一でも相異なっていても良い。）で
表される化合物と、式（２） 【化２】 で表される化合物とを反応させることにより一般式
（３） 【化３】 （式中、X、ｎは前記と同じ意味を表す。）で表される
フェノキシアミン類を製造する。
アミン類の製造法を提供する。 【解決手段】一般式（１） 【化１】 （式中、Xは、ニトロ基、シアノ基、水酸基、ハロゲン
原子等を表し、ｎは０又は１〜５の整数を表し、ｎが２
以上のとき、Ｘは同一でも相異なっていても良い。）で
表される化合物と、式（２） 【化２】 で表される化合物とを反応させることにより一般式
（３） 【化３】 （式中、X、ｎは前記と同じ意味を表す。）で表される
フェノキシアミン類を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、農薬、医薬等の中
間体として有用なフェノキシアミン類の製造法に関す
る。
間体として有用なフェノキシアミン類の製造法に関す
る。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、医薬
品の合成中間体（Eur. J. Med. Chem. (1994), 29(9),
659-656）や、農薬の合成中間体（国際公開公報. WO 90
01874号記載）として有用な化合物であるフェノキシア
ミン類の工業的に有利な製造法を提供することである。
品の合成中間体（Eur. J. Med. Chem. (1994), 29(9),
659-656）や、農薬の合成中間体（国際公開公報. WO 90
01874号記載）として有用な化合物であるフェノキシア
ミン類の工業的に有利な製造法を提供することである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（１）
【０００４】
【化４】
【０００５】（式中、Xは、ニトロ基、シアノ基、水酸
基、ハロゲン原子、C1-4アルキル基、C 1-4ハロアルキル
基、C2-5アルケニル基、C2-5アルキニル基、C2-5ハロア
ルケニル基、C2-5ハロアルキニル基、C1-4アルコキシ
基、C1-4ハロアルコキシ基、C1-4アルキルチオ基、C1-4
アルキルスルフィニル基、C1-4アルキルスルホニル基、
C1 -4アルコキシカルボニル基、C1-4ハロアルコキシカル
ボニル基、C1-4アルキルアミノカルボニル基、C1-4ハロ
アルキルアミノカルボニル基、C1-4ジアルキルアミノカ
ルボニル基、C1-4アルキルチオカルボニル基、C1-4アル
キルカルボニル基、C1-4ハロアルキルカルボニル基、C
1-4アルキルアミノスルホニル基、ジC1-4アルキルアミ
ノスルホニル基、アミノ基、C1-4アルキルアミノ基、ジ
C1-4アルキルアミノ基を表す。ｎは０又は１〜５の整数
を表し、ｎが２以上のとき、Ｘは同一でも相異なってい
ても良い。）で表される化合物と、式（２）
基、ハロゲン原子、C1-4アルキル基、C 1-4ハロアルキル
基、C2-5アルケニル基、C2-5アルキニル基、C2-5ハロア
ルケニル基、C2-5ハロアルキニル基、C1-4アルコキシ
基、C1-4ハロアルコキシ基、C1-4アルキルチオ基、C1-4
アルキルスルフィニル基、C1-4アルキルスルホニル基、
C1 -4アルコキシカルボニル基、C1-4ハロアルコキシカル
ボニル基、C1-4アルキルアミノカルボニル基、C1-4ハロ
アルキルアミノカルボニル基、C1-4ジアルキルアミノカ
ルボニル基、C1-4アルキルチオカルボニル基、C1-4アル
キルカルボニル基、C1-4ハロアルキルカルボニル基、C
1-4アルキルアミノスルホニル基、ジC1-4アルキルアミ
ノスルホニル基、アミノ基、C1-4アルキルアミノ基、ジ
C1-4アルキルアミノ基を表す。ｎは０又は１〜５の整数
を表し、ｎが２以上のとき、Ｘは同一でも相異なってい
ても良い。）で表される化合物と、式（２）
【０００６】
【化５】
【０００７】で表される化合物とを反応させることを特
徴とする式（３）
徴とする式（３）
【０００８】
【化６】
【０００９】（式中、Xおよびｎは前記と同一の意味を
表す。）で表されるフェノキシアミン類の製造法であ
る。
表す。）で表されるフェノキシアミン類の製造法であ
る。
【００１０】
【従来の技術】従来、フェノール類から、前記一般式
（３）で表されるフェノキシアミン類の製造法として
は、例えば以下の方法が知られている。
（３）で表されるフェノキシアミン類の製造法として
は、例えば以下の方法が知られている。
【００１１】１）フェノールのアルカリ金属塩とヒドロ
キシアミン−Ｏ−スルホン酸との反応による方法（Che
m. Ind. (1962) 559-560, 特開平４−３６８３６０）
キシアミン−Ｏ−スルホン酸との反応による方法（Che
m. Ind. (1962) 559-560, 特開平４−３６８３６０）
【００１２】
【化７】
【００１３】２）フェノールのアルカリ金属塩と、弗化
ニトロベンゼンとヒドロキシルアミンから得られるニト
ロフェノキシアミン類の反応による方法。(特開昭６０
−１６９４４７)
ニトロベンゼンとヒドロキシルアミンから得られるニト
ロフェノキシアミン類の反応による方法。(特開昭６０
−１６９４４７)
【００１４】
【化８】
【００１５】３）置換フェノールのアルカリ金属塩とメ
シチレンスルホニルヒドロキシルアミンとの反応による
方法。（Synthesis(1980)461-463）
シチレンスルホニルヒドロキシルアミンとの反応による
方法。（Synthesis(1980)461-463）
【００１６】
【化９】
【００１７】（式中Ｒ１およびＲ２は、水素原子、メチ
ル、クロルまたは一緒になって（ＣＨ２）４を表す。） しかしながらこれらの方法は、良好な収率が得られがた
く、又、オルト位に置換基を有する場合は適用が困難で
あったり、ベンゼン環上の置換基が限定されるなど、工
業的に有利な方法とは言いがたい。
ル、クロルまたは一緒になって（ＣＨ２）４を表す。） しかしながらこれらの方法は、良好な収率が得られがた
く、又、オルト位に置換基を有する場合は適用が困難で
あったり、ベンゼン環上の置換基が限定されるなど、工
業的に有利な方法とは言いがたい。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明の製造法を反応式で示せば
下記のとおりである。
下記のとおりである。
【００１９】
【化１０】
【００２０】すなわち、一般式（１）で表される置換基
を有してもよいフェノールを不活性溶媒中、アルカリ存
在下、Ｏ−（ジフェニルホスフィニル）ヒドロキシルア
ミン（２）と反応させることにより、一般式（３）で表
されるフェノキシアミン類を得ることができる。
を有してもよいフェノールを不活性溶媒中、アルカリ存
在下、Ｏ−（ジフェニルホスフィニル）ヒドロキシルア
ミン（２）と反応させることにより、一般式（３）で表
されるフェノキシアミン類を得ることができる。
【００２１】反応に用いられる塩基としては、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化
物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカ
リ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
のアルカリ金属炭酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土
類金属炭酸塩、ソジウムメチラート、ｔ−ＢｕＯＫなど
のアルコラート類、ＮａＨ，ｎ−ＢｕＬｉ等のアルカリ
金属類、ＬＤＡ等の金属アミド類、ピリジン、トリエチ
ルアミン等の有機塩基などを例示することができる。
リウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化
物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカ
リ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
のアルカリ金属炭酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土
類金属炭酸塩、ソジウムメチラート、ｔ−ＢｕＯＫなど
のアルコラート類、ＮａＨ，ｎ−ＢｕＬｉ等のアルカリ
金属類、ＬＤＡ等の金属アミド類、ピリジン、トリエチ
ルアミン等の有機塩基などを例示することができる。
【００２２】反応に用いられる溶媒としては、ベンゼ
ン、トルエン等の炭化水素類、ジクロロメタン、クロロ
ホルム等のハロゲン化炭化水素類、ＴＨＦ、ジオキサン
等のエーテル類、アセトニトリル、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、
水等、およびこれらの２種以上の混合溶媒を例示するこ
とができる。反応は反応が完了するまで、−２０℃から
用いる溶媒の沸点までの間で行われる。また、第四級ア
ンモニウム塩などの相間移動触媒を用いて、二相系で反
応を行うこともできる。
ン、トルエン等の炭化水素類、ジクロロメタン、クロロ
ホルム等のハロゲン化炭化水素類、ＴＨＦ、ジオキサン
等のエーテル類、アセトニトリル、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、
水等、およびこれらの２種以上の混合溶媒を例示するこ
とができる。反応は反応が完了するまで、−２０℃から
用いる溶媒の沸点までの間で行われる。また、第四級ア
ンモニウム塩などの相間移動触媒を用いて、二相系で反
応を行うこともできる。
【００２３】さらに、一般式（１）で表されるフェノー
ル類と塩基を反応させ、得られたフェノレートを単離し
た後に、Ｏ−（ジフェニルホスフィニル）ヒドロキシル
アミン（２）と反応させることによっても一般式（３）
で表されるフェノキシアミン類を得ることができる。
ル類と塩基を反応させ、得られたフェノレートを単離し
た後に、Ｏ−（ジフェニルホスフィニル）ヒドロキシル
アミン（２）と反応させることによっても一般式（３）
で表されるフェノキシアミン類を得ることができる。
【００２４】アミノ化剤であるＯ−（ジフェニルホスフ
ィニル）ヒドロキシルアミン（２）は、例えばＪ．Ｃ．
Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｉ, ３２８４（１９８１）に記載の
方法、即ち、ジフェニルホスフィン酸とヒドロキシルア
ミンとの反応等で製造することができる。
ィニル）ヒドロキシルアミン（２）は、例えばＪ．Ｃ．
Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｉ, ３２８４（１９８１）に記載の
方法、即ち、ジフェニルホスフィン酸とヒドロキシルア
ミンとの反応等で製造することができる。
【００２５】本発明の目的化合物は、反応終了後、通常
の後処理をおこなうことで得ることができる。また、本
発明で得られた化合物の構造は、ＮＭＲ、ＩＲ、ＭＡＳ
Ｓスペクトル等によって決定した。
の後処理をおこなうことで得ることができる。また、本
発明で得られた化合物の構造は、ＮＭＲ、ＩＲ、ＭＡＳ
Ｓスペクトル等によって決定した。
【００２６】
【実施例】次に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説
明する。 （実施例１） ３−クロロフェノキシアミンの製造
明する。 （実施例１） ３−クロロフェノキシアミンの製造
【００２７】
【化１１】
【００２８】３−クロロフェノール１．０ｇ（7.8mmo
l）をＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、０℃でｔ−ＢｕＯＫ
０．８７ｇ（7.8mmol）を少しづつ加え３０分攪拌し
た。次に、０℃でＯ−（ジフェニルホスフィニル）ヒド
ロキシルアミン１．７ｇ(7.8mmol)を少しづつ加え室温
で４時間攪拌した。反応液に水を加えジエチルエーテル
で抽出後、５％ＮａＯＨ水溶液、次に水で洗浄し無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をロータリーエバポレ
ーターで留去し、目的物０．７８ｇをオイルとして得
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ，ｐｐｍ） ５．８７（２Ｈ，ｂｓ）、６．８８−７．０３（２Ｈ，
ｍ）、７．１５−７．２９（２Ｈ，ｍ）
l）をＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、０℃でｔ−ＢｕＯＫ
０．８７ｇ（7.8mmol）を少しづつ加え３０分攪拌し
た。次に、０℃でＯ−（ジフェニルホスフィニル）ヒド
ロキシルアミン１．７ｇ(7.8mmol)を少しづつ加え室温
で４時間攪拌した。反応液に水を加えジエチルエーテル
で抽出後、５％ＮａＯＨ水溶液、次に水で洗浄し無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をロータリーエバポレ
ーターで留去し、目的物０．７８ｇをオイルとして得
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ，ｐｐｍ） ５．８７（２Ｈ，ｂｓ）、６．８８−７．０３（２Ｈ，
ｍ）、７．１５−７．２９（２Ｈ，ｍ）
【００２９】（実施例２） ４−クロロフェノキシアミンの製造
【００３０】
【化１２】
【００３１】４−クロロフェノール２．５８ｇ（20.0mm
ol）をＤＭＦ２０ｍｌに溶解し、０℃でｔ−ＢｕＯＫ
２．２５ｇ（20.0mmol）を少しづつ加え３０分攪拌し
た。次に、０℃でＯ−（ジフェニルホスフィニル）ヒド
ロキシルアミン４．４ｇ(20.0mmol)を少しづつ加え室温
で２時間攪拌した。反応液に水を加えジエチルエーテル
で抽出後、５％ＮａＯＨ水溶液、次に水で洗浄し無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をロータリーエバポレ
ーターで留去し、目的物１．２２ｇをオイルとして得
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ，ｐｐｍ） ５．８７（２Ｈ，ｂｓ）、７．０９（２Ｈ、ｄ）、７．
２３（２Ｈ，ｄ）
ol）をＤＭＦ２０ｍｌに溶解し、０℃でｔ−ＢｕＯＫ
２．２５ｇ（20.0mmol）を少しづつ加え３０分攪拌し
た。次に、０℃でＯ−（ジフェニルホスフィニル）ヒド
ロキシルアミン４．４ｇ(20.0mmol)を少しづつ加え室温
で２時間攪拌した。反応液に水を加えジエチルエーテル
で抽出後、５％ＮａＯＨ水溶液、次に水で洗浄し無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をロータリーエバポレ
ーターで留去し、目的物１．２２ｇをオイルとして得
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ，ｐｐｍ） ５．８７（２Ｈ，ｂｓ）、７．０９（２Ｈ、ｄ）、７．
２３（２Ｈ，ｄ）
【００３２】（実施例３） ３,５−ジメチルフェノキシアミンの製造
【００３３】
【化１３】
【００３４】３，５−ジメチルフェノール１．０ｇ（8.
2mmol）をＤＭＦ1０ｍｌに溶解し、０℃でｔ−ＢｕＯＫ
０．９２ｇ（8.2mmol）を少しづつ加え３０分攪拌し
た。次に、０℃でＯ−（ジフェニルホスフィニル）ヒド
ロキシルアミン１．９７ｇ(8.2mmol)を少しづつ加え室
温で1.5時間攪拌した。反応液に水を加えジエチルエー
テルで抽出後、５％ＮａＯＨ水溶液、次に水で洗浄し無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をロータリーエバ
ポレーターで留去し、目的物０．２９ｇをオイルとして
得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ，ｐｐｍ） ２．３０（６Ｈ，ｓ）、５．７９（２Ｈ，ｂｓ）、６．
６０（１Ｈ，ｓ），６．７８（２Ｈ，ｓ）
2mmol）をＤＭＦ1０ｍｌに溶解し、０℃でｔ−ＢｕＯＫ
０．９２ｇ（8.2mmol）を少しづつ加え３０分攪拌し
た。次に、０℃でＯ−（ジフェニルホスフィニル）ヒド
ロキシルアミン１．９７ｇ(8.2mmol)を少しづつ加え室
温で1.5時間攪拌した。反応液に水を加えジエチルエー
テルで抽出後、５％ＮａＯＨ水溶液、次に水で洗浄し無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をロータリーエバ
ポレーターで留去し、目的物０．２９ｇをオイルとして
得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ，ｐｐｍ） ２．３０（６Ｈ，ｓ）、５．７９（２Ｈ，ｂｓ）、６．
６０（１Ｈ，ｓ），６．７８（２Ｈ，ｓ）
【００３５】（実施例４） ３，５−ジクロロフェノキシアミンの製造
【００３６】
【化１４】
【００３７】３，５−ジクロロフェノール２．０ｇ（1
2.3mmol）をＤＭＦ２０ｍｌに溶解し、０℃でｔ−Ｂｕ
ＯＫ １．４ｇ（12.3mmol）を少しづつ加え３０分攪拌
した。次に、０℃でＯ−（ジフェニルホスフィニル）ヒ
ドロキシルアミン２．７ｇ(12.3mmol)を少しづつ加え室
温で4時間攪拌した。反応液に水を加えジエチルエーテ
ルで抽出後、５％ＮａＯＨ水溶液、次に水で洗浄し無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をロータリーエバポ
レーターで留去し、目的物１．０ｇを結晶として得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ，ｐｐｍ） ５．９１（２Ｈ，ｂｓ）、６．９４（１Ｈ，ｄ）、７．
０９（２Ｈ，ｄ）
2.3mmol）をＤＭＦ２０ｍｌに溶解し、０℃でｔ−Ｂｕ
ＯＫ １．４ｇ（12.3mmol）を少しづつ加え３０分攪拌
した。次に、０℃でＯ−（ジフェニルホスフィニル）ヒ
ドロキシルアミン２．７ｇ(12.3mmol)を少しづつ加え室
温で4時間攪拌した。反応液に水を加えジエチルエーテ
ルで抽出後、５％ＮａＯＨ水溶液、次に水で洗浄し無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をロータリーエバポ
レーターで留去し、目的物１．０ｇを結晶として得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ，ｐｐｍ） ５．９１（２Ｈ，ｂｓ）、６．９４（１Ｈ，ｄ）、７．
０９（２Ｈ，ｄ）
【００３８】（実施例５） ２−ニトロフェノキシアミンの製造
【００３９】
【化１５】
【００４０】２−ニトロフェノール１．０ｇ（7.2mmo
l）をＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、０℃でｔ−ＢｕＯＫ
０．８１ｇ（7.2mmol）を少しづつ加え３０分攪拌し
た。次に、０℃でＯ−（ジフェニルホスフィニル）ヒド
ロキシルアミン１．６ｇ(7.2mmol)を少しづつ加え室温
で1２時間攪拌した。反応液に水を加えジエチルエーテ
ルで抽出後、５％ＮａＯＨ水溶液、次に水で洗浄し無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をロータリーエバポ
レーターで留去し、目的物０．３２ｇを結晶として得
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ，ｐｐｍ） ６．１８（２Ｈ，ｂｓ）、７．０３（１Ｈ，ｔ）、７．
５７（１Ｈ，ｔ）、７．８１（１Ｈ，ｄ）、７．９０
（１Ｈ，ｄ）
l）をＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、０℃でｔ−ＢｕＯＫ
０．８１ｇ（7.2mmol）を少しづつ加え３０分攪拌し
た。次に、０℃でＯ−（ジフェニルホスフィニル）ヒド
ロキシルアミン１．６ｇ(7.2mmol)を少しづつ加え室温
で1２時間攪拌した。反応液に水を加えジエチルエーテ
ルで抽出後、５％ＮａＯＨ水溶液、次に水で洗浄し無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をロータリーエバポ
レーターで留去し、目的物０．３２ｇを結晶として得
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ，ｐｐｍ） ６．１８（２Ｈ，ｂｓ）、７．０３（１Ｈ，ｔ）、７．
５７（１Ｈ，ｔ）、７．８１（１Ｈ，ｄ）、７．９０
（１Ｈ，ｄ）
【００４１】（実施例６） ２−トリフロロメチルフェノキシアミンの製造
【００４２】
【化１６】
【００４３】２−トリフロロメチルフェノール２．０ｇ
（12mmol）をＤＭＦ２０ｍｌに溶解し、０℃でｔ−Ｂｕ
ＯＫ １．４ｇ（12mmol）を少しづつ加え３０分攪拌し
た。次に、０℃でＯ−（ジフェニルホスフィニル）ヒド
ロキシルアミン２．７ｇ(12mmol)を少しづつ加え室温で
1２時間攪拌した。反応液に水を加えジエチルエーテル
で抽出後、５％ＮａＯＨ水溶液、次に水で洗浄し無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をロータリーエバポレ
ーターで留去し、目的物１．０ｇをオイルとして得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ，ｐｐｍ） ６．０４（２Ｈ，ｂｓ）、７．００（１Ｈ，ｔ）、７．
４５−７．５６（２Ｈ，ｍ）、７．６８（１Ｈ，ｄ）
（12mmol）をＤＭＦ２０ｍｌに溶解し、０℃でｔ−Ｂｕ
ＯＫ １．４ｇ（12mmol）を少しづつ加え３０分攪拌し
た。次に、０℃でＯ−（ジフェニルホスフィニル）ヒド
ロキシルアミン２．７ｇ(12mmol)を少しづつ加え室温で
1２時間攪拌した。反応液に水を加えジエチルエーテル
で抽出後、５％ＮａＯＨ水溶液、次に水で洗浄し無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をロータリーエバポレ
ーターで留去し、目的物１．０ｇをオイルとして得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ，ｐｐｍ） ６．０４（２Ｈ，ｂｓ）、７．００（１Ｈ，ｔ）、７．
４５−７．５６（２Ｈ，ｍ）、７．６８（１Ｈ，ｄ）
【００４４】（比較例） 従来の技術１）Chem. Ind. (1962)559-560に記載されて
いる方法に従い、４−クロロフェノキシアミンの製造を
行った
いる方法に従い、４−クロロフェノキシアミンの製造を
行った
【００４５】
【化１７】
【００４６】水４２０ｍｌに苛性カリウム３３．６ｇを
溶解し、４−クロロフェノール７７．１ｇ（0.66mol）
を加えた。次いで、トルエン２００ｍｌを加え加熱還流
下、ヒドロキシアミン−Ｏ−スルホン酸１７ｇを水４０
ｍｌに溶解し滴下した。３０分還流下反応後、冷却して
ジエチルエーテルで抽出し、５％ＮａＯＨ水溶液、次に
水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をロ
ータリーエバポレーターで留去し、目的物３．２ｇをオ
イルとして得た。
溶解し、４−クロロフェノール７７．１ｇ（0.66mol）
を加えた。次いで、トルエン２００ｍｌを加え加熱還流
下、ヒドロキシアミン−Ｏ−スルホン酸１７ｇを水４０
ｍｌに溶解し滴下した。３０分還流下反応後、冷却して
ジエチルエーテルで抽出し、５％ＮａＯＨ水溶液、次に
水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をロ
ータリーエバポレーターで留去し、目的物３．２ｇをオ
イルとして得た。
【００４７】
【発明の効果】本発明の方法によれば、医薬、農薬等の
中間体として有用な、種々の置換基を有するフェノキシ
アミン類を、簡便に高収率で製造することができる。本
発明に係わる化合物は、例えば下記反応式に示すよう
に、ＷＯ９０／１８７４号記載の除草剤を製造する中間
体として用いることができる。
中間体として有用な、種々の置換基を有するフェノキシ
アミン類を、簡便に高収率で製造することができる。本
発明に係わる化合物は、例えば下記反応式に示すよう
に、ＷＯ９０／１８７４号記載の除草剤を製造する中間
体として用いることができる。
【００４８】
【化１８】
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Xは、ニトロ基、シアノ基、水酸基、ハロゲン
原子、C1-4アルキル基、C 1-4ハロアルキル基、C2-5アル
ケニル基、C2-5アルキニル基、C2-5ハロアルケニル基、
C2-5ハロアルキニル基、C1-4アルコキシ基、C1-4ハロア
ルコキシ基、C1-4アルキルチオ基、C1-4アルキルスルフ
ィニル基、C1-4アルキルスルホニル基、C1 -4アルコキシ
カルボニル基、C1-4ハロアルコキシカルボニル基、C1-4
アルキルアミノカルボニル基、C1-4ハロアルキルアミノ
カルボニル基、C1-4ジアルキルアミノカルボニル基、C
1-4アルキルチオカルボニル基、C1-4アルキルカルボニ
ル基、C1-4ハロアルキルカルボニル基、C1-4アルキルア
ミノスルホニル基、ジC1-4アルキルアミノスルホニル
基、アミノ基、C1-4アルキルアミノ基、ジC1-4アルキル
アミノ基を表す。ｎは０又は１〜５の整数を表し、ｎが
２以上のとき、Ｘは同一でも相異なっていても良い。）
で表される化合物と、 式（２） 【化２】 で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
式（３） 【化３】 （式中、X、ｎは前記と同じ意味を表す。）で表される
フェノキシアミン類の製造法。
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| JP25663199A JP2001081071A (ja) | 1999-09-10 | 1999-09-10 | フェノキシアミン類の製造法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7199242B2 (en) | 2001-08-02 | 2007-04-03 | Lg Life Sciences Limited | Processes for the production of amino-protected derivatives of 4-aminomethylene-pyrrolidin-3-one and/or 4-aminomethylene-pyrrolidin-3-alkoxyimino derivatives and/or gemifloxacin or a salt thereof |
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-
1999
- 1999-09-10 JP JP25663199A patent/JP2001081071A/ja not_active Withdrawn
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