CN104321317B - 杀虫的芳基吡咯烷 - Google Patents

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Abstract

式(I)的芳基吡咯烷

Description

杀虫的芳基吡咯烷
本发明涉及新型芳基吡咯烷及其作为杀虫剂的用途。
几种芳基吡咯烷化合物已经描述于WO 2008/128711、WO 2010/043315和WO 2011/080211,所述化合物可用作害虫防治剂。此外,从JP 2008-110971已知,几种含氮杂环化合物可用作害虫防治剂。从WO 2012/035011已知芳基-羟基吡咯烷化合物。
由于对现代植物处理剂的生态及经济方面的要求不断提高,特别是关于施用量、残留形成、选择性、毒性和有利的生产方法,还由于可能存在例如抗性问题,因此需要不断地开发至少在某些领域能够证明出优于已知制剂的新的植物处理剂。
本发明的发明人对开发作为杀虫剂是高效的并具有宽使用谱的新型化合物进行了广泛研究。结果发明人发现,由式(I)表示的新型化合物具有高活性、宽使用谱和安全性,并且还对对有机磷药剂或氨基甲酸酯药剂具有抗性的害虫有效。
因而,本发明涉及式(I)的化合物:
其中
虚线代表键,或没有意义,这意味着,R2可经由双键或单键连接至吡咯烷环上;
如果所述虚线代表键,使得R2通过双键连接至吡咯烷环上,那么R2是氧代和/或硫代且n是1或2;优选地R2是氧代且n是1;更优选地R2是2-氧代或5-氧代;
如果所述虚线没有意义,使得R2通过单键连接至吡咯烷环上,那么R2独立地是卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C1-12烷氧基、C1-12卤代烷氧基、C1-12烷基硫基、C1-12烷基亚磺酰基、C1-12烷基磺酰基、C1-12卤代烷基硫基、C1-12卤代烷基亚磺酰基、C1-12卤代烷基磺酰基、五氟化硫、C1-12烷氧基-羰基、C1-12卤代烷氧基-羰基、C1-12烷氧基-羰基氧基或C1-12卤代烷氧基-羰基氧基;优选地R2是羟基、氯代、溴代或碘代,且n是1或2;更优选地R2是羟基且n是1或2,最优选地R2是羟基且n是1;尤其R2是2-羟基或5-羟基;
R1是C1-12烷基、C3-8环烷基、C1-12卤代烷基、C3-8卤代环烷基;R1优选地是C1-4卤代烷基;更优选地R1是CF3
A是C-X3或氮;
X1、X2、X3和X4各自独立地是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C1-12烷氧基、C1-12卤代烷氧基、C1-12烷基硫基、C1-12烷基亚磺酰基、C1-12烷基磺酰基、C1-12卤代烷基硫基、C1-12卤代烷基亚磺酰基、C1-12卤代烷基磺酰基、C1-12烷基氨基、二(C1-12烷基)氨基、C1-12卤代烷基氨基、二(C1-12卤代烷基)氨基、(C1-12烷基) (C1-12卤代烷基)氨基或五氟化硫;优选地X1、X2、X3和X4各自独立地是氢、氟代、氯代、溴代或碘代或C1-4卤代烷基;更优选地X1、X2、X3和X4各自独立地是氢、氟代、氯代、溴代或三氟甲基;
B1是C-Y1或氮;B1优选地是C-H、C-F或氮;
B3是C-Y3或氮;B3优选地是C-H;
B4是C-Y4或氮;B4优选地是C-H或C-F或氮;或
Y1、Y3和Y4各自独立地是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C3-8环烷基、C3-8卤代环烷基、C1-12烷氧基、C1-12卤代烷氧基、C1-12烷基硫基、C1-12烷基亚磺酰基、C1-12烷基磺酰基、C1-12卤代烷基硫基、C1-12卤代烷基亚磺酰基、C1-12卤代烷基磺酰基、C1-12烷基氨基、二(C1-12烷基)氨基、C1-12卤代烷基氨基、二(C1-12卤代烷基)氨基、(C1-12烷基) (C1-12卤代烷基)氨基、五氟化硫、芳基或杂环基;
Y1、Y3和Y4各自独立地优选地是氢、卤素、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、苯基、吡啶基、C1-4烷氧基、氰基、环丙基;更优选地Y1是氢或氟代和/或Y3是氢和/或Y4是氢、氟代;或
R3是氢、氰基、羟基、巯基、氨基、C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C2-12烯基、C2-12卤代烯基、C2-12炔基、C2-12卤代炔基、C1-12烷基-羰基、C1-12卤代烷基-羰基、C1-12烷氧基-羰基、C1-12卤代烷氧基-羰基、C1-12烷氧基-C1-12烷基或氰基-C1-12烷基,优选地R3是氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C3-4烯基、C1-6烷基-羰基、C1-6烷氧基-羰基、C1-12烷氧基-C1-12烷基或氰基-C1-12烷基;更优选地R3是氢;或
R7是氢或任选取代的C1-12烷基、C1-12氰基烷基和C1-12卤代烷基、任选取代的C3-8环烷基、C3-8卤代环烷基、C3-8环烷基-C1-12烷基和C3-8卤代环烷基-C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12卤代烯基、C2-12炔基、C2-12卤代炔基、C1-12烷氧基、C1-12卤代烷氧基、C1-12烷氧基-C1-12烷基、C1-12卤代烷氧基-C1-12烷基、C1-12烷基-S-C1-12烷基、C1-12卤代烷基-S-C1-12烷基、C1-12烷基-S(O)-C1-12烷基、C1-12卤代烷基-S(O)-C1-12烷基、C1-12烷基-S(O)2-C1-12烷基、C1-12卤代烷基-S(O)2-C1-12烷基、氨基、C1-12烷基氨基、二(C1-12烷基)氨基、C1-12卤代烷基氨基、二(C1-12卤代烷基)氨基、(C1-12烷基) (C1-12卤代烷基)氨基、任选取代的芳基和芳基-C1-12烷基、任选取代的杂环基团、被杂环基团取代的C1-12烷基、C1-12烷基羰基、C1-12卤代烷基羰基或(R8)(R9)N-CO-;优选地R7是任选取代的C1-6烷基、C1-6氰基烷基和C1-6卤代烷基、任选取代的C3-6环烷基、C3-6卤代环烷基、C3-6环烷基-C1-4烷基和C3-6卤代环烷基-C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6卤代烯基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷基-S-C1-4烷基、C1-4烷基-S(O)-C1-4烷基或C1-4烷基-S(O)2-C1-4烷基、任选取代的苯基和苯基-C1-6烷基、甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、环丙基氨基、丙-2-炔-1-基氨基、任选取代的杂环基团;更优选地R7是任选取代的C1-6烷基(尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基)、C1-6氰基烷基(尤其是氰基甲基)、C1-6卤代烷基(尤其是乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基,其中的任一个被1-5个氟原子和/或氯原子取代)、C1-4烷氧基(尤其是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基)、C1-4卤代烷氧基(尤其是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基,其中的任一个被1-5个氟原子和/或氯原子取代)、C1-4烷氧基-C1-4烷基(尤其是甲氧基-甲基、甲氧基-乙基、乙氧基-甲基、乙氧基-乙基)、C1-4烷氧基-C1-4卤代烷基(尤其是甲氧基-甲基、甲氧基-乙基、乙氧基-甲基、乙氧基-乙基,其中任一个烷基任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代),各自任选地被氟或氯原子取代的C1-4烷基-S-C1-4烷基、C1-4烷基-S(O)-C1-4烷基或C1-4烷基-S(O)2-C1-4烷基(尤其是(甲基硫烷基)甲基、(甲基亚磺酰基)甲基、(甲基磺酰基)甲基,其中的任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代),各自任选地被1-5个氟或氯原子取代的甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、环丙基氨基和丙-2-炔-1-基氨基,任选地被1-5个氟原子、氯原子或C1-4卤代烷基取代的C3-6环烷基(尤其是环丙基、环丁基,其中的任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯原子和/或C1-4卤代烷基(例如CF3)取代),任选地被1-5个氟或氯原子取代的C3-6环烷基-C1-4烷基(尤其是环丙基-甲基、环丙基-乙基环丁基-甲基、环丁基-乙基,其中的任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代),或任选地被1-5个氟或氯原子取代的杂环基团诸如C3-6杂环烷基(尤其是氧杂环丁烷-3-基、硫杂环丁烷-3-基、1-氧桥硫杂环丁烷-3-基、1,1-二氧桥硫杂环丁烷-3-基,其中的任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代),各自任选地被1-4个卤素原子或C1-4卤代烷基取代的苯基或苯基-C1-4烷基;
R8和R9各自独立地是氢、氰基、羟基、氨基、C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C3-8环烷基、C3-8卤代环烷基、C3-8环烷基-C1-12烷基、C3-8卤代环烷基-C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12卤代烯基、C2-12炔基、C2-12卤代炔基、C1-12烷氧基、C1-12卤代烷氧基、C1-12烷氧基-C1-12烷基、C1-12卤代烷氧基-C1-12烷基、C1-12烷基-S-C1-12烷基、C1-12卤代烷基-S-C1-12烷基、C1-12烷基-S(O)-C1-12烷基、C1-12卤代烷基-S(O)-C1-12烷基、C1-12烷基-S(O)2-C1-12烷基、C1-12卤代烷基-S(O)2-C1-12烷基、C1-12烷基磺酰基、C1-12卤代烷基磺酰基、C1-12烷基氨基、二(C1-12烷基)氨基、C1-12卤代烷基氨基、二(C1-12卤代烷基)氨基、(C1-12烷基) (C1-12卤代烷基)氨基、氰基C1-12烷基、氰基-C3-8环烷基、芳基、芳基-C1-12烷基、杂环基团或被杂环基团取代的C1-12烷基;
W是氧或硫,优选氧;
E是氧或C1-3烷二基,所述C1-3烷二基可以任选地被1或2个C1-C6烷基取代;E优选地是C1-3烷二基,尤其是-CH2-;且
R6'是氢或C1-C6烷基;优选地R6’是氢;
本发明的各种式(I)化合物含有不对称碳原子,因此本发明的化合物包括它们各自的光学异构体。本发明的式(I)化合物的吡咯烷骨架上的氮原子可以被氧、可被取代的烷基或可被取代的卤代烷基取代。它还可以形成其它盐。
在一个优选的实施方案[A]中,本发明涉及式(I-A)和(I-A')的化合物
其中A、W、X1、X2、X4、R1、R3、R6’、R7、B1、B3、B4和E是如本文中关于式(I)的化合物所定义。
在实施方案[A]的化合物中,式(I-A)或(I-A')的化合物是优选的,其中
R1是C1-4卤代烷基;优选地R1是CF3
A是C-X3或氮;
X1、X2、X3和X4各自独立地是氢、氟代、氯代、溴代或碘代或C1-4卤代烷基;优选地X1、X2、X3和X4各自独立地是氢、氟代、氯代、溴代或三氟甲基;
B1是C-H、C-F或氮;
B3是C-H;
B4是C-H或C-F或氮;或
R3是氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C3-4烯基、C1-6烷基-羰基、C1-6烷氧基-羰基、C1-12烷氧基-C1-12烷基或氰基-C1-12烷基;优选地R3是氢;
R7是任选取代的C1-6烷基、C1-6氰基烷基和C1-6卤代烷基、任选取代的C3-6环烷基、C3-6卤代环烷基、C3-6环烷基-C1-4烷基和C3-6卤代环烷基-C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6卤代烯基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷基-S-C1-4烷基、C1-4烷基-S(O)-C1-4烷基或C1-4烷基-S(O)2-C1-4烷基、任选取代的苯基和苯基-C1-6烷基、甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、环丙基氨基、丙-2-炔-1-基氨基、任选取代的杂环基团;优选地R7是任选取代的C1-6烷基(尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基)、C1-6氰基烷基(尤其是氰基甲基)、C1-6卤代烷基(尤其是乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基,其中的任一个被1-5个氟原子和/或氯原子取代)、C1-4烷氧基(尤其是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基)、C1-4卤代烷氧基(尤其是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基,其中的任一个被1-5个氟原子和/或氯原子取代)、C1-4烷氧基-C1-4烷基(尤其是甲氧基-甲基、甲氧基-乙基、乙氧基-甲基、乙氧基-乙基)、C1-4烷氧基-C1-4卤代烷基(尤其是甲氧基-甲基、甲氧基-乙基、乙氧基-甲基、乙氧基-乙基,其中任一个烷基任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代),各自任选地被氟或氯原子取代的C1-4烷基-S-C1-4烷基、C1-4烷基-S(O)-C1-4烷基或C1-4烷基-S(O)2-C1-4烷基(尤其是(甲基硫烷基)甲基、(甲基亚磺酰基)甲基、(甲基磺酰基)甲基,其中的任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代),各自任选地被1-5个氟或氯原子取代的甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、环丙基氨基和丙-2-炔-1-基氨基,任选地被1-5个氟原子、氯原子或C1-4卤代烷基取代的C3-6环烷基(尤其是环丙基、环丁基,其中的任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯原子和/或C1-4卤代烷基(例如CF3)取代,任选地被1-5个氟或氯原子取代的C3-6环烷基-C1-4烷基(尤其是环丙基-甲基、环丙基-乙基环丁基-甲基、环丁基-乙基,其中的任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代),或任选地被1-5个氟或氯原子取代的杂环基团诸如C3-6杂环烷基(尤其是氧杂环丁烷-3-基、硫杂环丁烷-3-基、1-氧桥硫杂环丁烷-3-基、1,1-二氧桥硫杂环丁烷-3-基,其中的任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代),各自任选地被1-4个卤素原子或C1-4卤代烷基取代的苯基或苯基-C1-4烷基;
W是氧;
E是-CH2-;且
R6’是氢。
在进一步优选的实施方案中,本发明涉及式(I-B)和(I-C)的化合物
其中A、W、X1、X2、X4、R1、R3、R6’、R7、B1、B3、B4和E是如本文中关于式(I)的化合物所定义,并涉及这样的化合物作为中间体、优选地在根据本发明的制备方法(a)的步骤2中作为中间体用于制备式(I-A)和(I-A')的化合物的用途。
因而,在实施方案[B]的化合物中,式(I-B)和(I-C)的化合物是优选的(这包括它们作为中间体、优选地在根据本发明的制备方法(a)的步骤2中作为中间体用于制备式(I-A)和(I-A')的化合物的用途,其中
R1是C1-4卤代烷基;优选地R1是CF3
A是C-X3或氮;
X1、X2、X3和X4各自独立地是氢、氟代、氯代、溴代或碘代或C1-4卤代烷基;优选地X1、X2、X3和X4各自独立地是氢、氟代、氯代、溴代或三氟甲基;
B1是C-H、C-F或氮;
B3是C-H;
B4是C-H或C-F或氮;或
R3是氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C3-4烯基、C1-6烷基-羰基、C1-6烷氧基-羰基、C1-12烷氧基-C1-12烷基或氰基-C1-12烷基;优选地R3是氢;
R7是任选取代的C1-6烷基、C1-6氰基烷基和C1-6卤代烷基、任选取代的C3-6环烷基、C3-6卤代环烷基、C3-6环烷基-C1-4烷基和C3-6卤代环烷基-C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6卤代烯基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷基-S-C1-4烷基、C1-4烷基-S(O)-C1-4烷基或C1-4烷基-S(O)2-C1-4烷基、任选取代的苯基和苯基-C1-6烷基、甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、环丙基氨基、丙-2-炔-1-基氨基、任选取代的杂环基团;优选地R7是任选取代的C1-6烷基(尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基)、C1-6氰基烷基(尤其是氰基甲基)、C1-6卤代烷基(尤其是乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基,其中的任一个被1-5个氟原子和/或氯原子取代)、C1-4烷氧基(尤其是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基)、C1-4卤代烷氧基(尤其是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基,其中的任一个被1-5个氟原子和/或氯原子取代)、C1-4烷氧基-C1-4烷基(尤其是甲氧基-甲基、甲氧基-乙基、乙氧基-甲基、乙氧基-乙基)、C1-4烷氧基-C1-4卤代烷基(尤其是甲氧基-甲基、甲氧基-乙基、乙氧基-甲基、乙氧基-乙基,其中任一个烷基任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代),各自任选地被氟或氯原子取代的C1-4烷基-S-C1-4烷基、C1-4烷基-S(O)-C1-4烷基或C1-4烷基-S(O)2-C1-4烷基(尤其是(甲基硫烷基)甲基、(甲基亚磺酰基)甲基、(甲基磺酰基)甲基,其中的任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代),各自任选地被1-5个氟或氯原子取代的甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、环丙基氨基和丙-2-炔-1-基氨基,任选地被1-5个氟原子、氯原子或C1-4卤代烷基取代的C3-6环烷基(尤其是环丙基、环丁基,其中的任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯原子和/或C1-4卤代烷基(例如CF3)取代,任选地被1-5个氟或氯原子取代的C3-6环烷基-C1-4烷基(尤其是环丙基-甲基、环丙基-乙基环丁基-甲基、环丁基-乙基,其中的任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代),或任选地被1-5个氟或氯原子取代的杂环基团诸如C3-6杂环烷基(尤其是氧杂环丁烷-3-基、硫杂环丁烷-3-基、1-氧桥硫杂环丁烷-3-基、1,1-二氧桥硫杂环丁烷-3-基,其中的任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代),各自任选地被1-4个卤素原子或C1-4卤代烷基取代的苯基或苯基-C1-4烷基;
W是氧;
E是-CH2-;且
R6’是氢。
在式(I)的化合物的一个优选集合中,n是1且R2连接至吡咯烷环的2-位。
式(I-A)、(I-A')、(I-B)和(I-C)的化合物表现出有效的杀虫作用。应当理解,术语如“根据本发明的化合物”或“活性化合物”表示可以总结在式(I)下面的所有化合物。
每个上述化学基团诸如C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C1-12烷氧基、C1-12烷氧基-C1-C12烷基、C1-12卤代烷氧基、C1-12烷基硫基、C1-12烷基亚磺酰基、C1-12烷基磺酰基、C1-12卤代烷基硫基、C1-12卤代烷基亚磺酰基、C1-12卤代烷基磺酰基、C1-12烷氧基-羰基、C1-12卤代烷氧基-羰基、C1-12烷氧基-羰基氧基、C1-12卤代烷氧基-羰基氧基、C3-8环烷基、C3-8卤代环烷基、C3-8环烷基-C1-12烷基、C3-8卤代环烷基-C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12卤代烯基、C2-12炔基、C2-12卤代炔基、C1-12卤代烷氧基-C1-12烷基、C1-12烷基-S-C1-12烷基、C1-12卤代烷基-S-C1-12烷基、C1-12烷基-S(O)-C1-12烷基、C1-12卤代烷基-S(O)-C1-12烷基、C1-12烷基-S(O)2-C1-12烷基、C1-12卤代烷基-S(O)2-C1-12烷基、氨基、C1-12烷基氨基、二(C1-12烷基)氨基、C1-12卤代烷基氨基、二(C1-12卤代烷基)氨基、(C1-12烷基) (C1-12卤代烷基)氨基、芳基、芳基-C1-12烷基、杂环基团(诸如杂芳基或杂烷基)、被杂环基团取代的C1-12烷基、C1-12烷基羰基、C1-12卤代烷基羰基等,可以被合适的取代基取代。
例如,C1-12烷基、C1-12烷氧基、C1-12卤代烷基、C1-12卤代烷氧基、C1-12烷氧基-C1-12烷基和C1-12烷基硫代-C1-12烷基部分,其中的任一个可以被1或2个氰基(优选1个氰基)取代;或芳基和杂芳基,其中的任一个可以独立地被1或2个氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基和/或C1-4卤代烷氧基和/或氟、氯、溴(优选地独立地被1或2个氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基或氟氯、溴)取代;或C3-8环烷基(饱和的或不饱和的),其可以被1或2个氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基和/或C1-4烷氧基和/或氟、氯取代;或杂环基团,尤其是C3-8杂环烷基,其优选地含有1或2个氧和/或硫原子、SO-或SO2-基团,和/或可以任选地独立地被1或2个氰基、甲基、三氟甲基或甲氧基或氟或氯取代;
如果没有另外定义,“烷基”代表直链或支链C1-12烷基诸如甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基,优选C1-6烷基,且更优选C1-4烷基。烷基可以任选地被取代,优选地被1或2个氰基取代。
另外,被包括在其它基团中作为它们的构成部分的烷基部分的实例可以是上面关于“烷基”描述的那些。
因此,例如,“烷氧基”是指直链或支链C1-12烷氧基,优选C1-6烷氧基,诸如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、戊氧基或己氧基,且更优选C1-4烷氧基。所述烷氧基可以被取代基、优选被氰基进一步取代。
如果没有另外定义,“卤代烷基”代表直链或支链C1-12烷基,优选C1-6烷基,更优选C1-4烷基,其中它们的至少一个氢原子被卤素原子(优选氟或氯)取代,例如
如果没有另外定义,“卤素”和被卤素取代的每个基团中所包括的卤素部分代表氟、氯、溴或碘,优选氟、氯或溴。
如果没有另外定义,“环烷基”代表C3-8环烷基,诸如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基,优选C3-7环烷基,且更优选C3-6环烷基。
如果没有另外定义,“烯基”代表C2-12烯基,优选C2-5烯基,诸如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、1- (或2-或3-)丁烯基或1-戊烯基,更优选C2-5烯基。
如果没有另外定义,“炔基”代表C2-12炔基,优选C2-5炔基,诸如乙炔基、炔丙基、1-丙炔基、丁-3-炔基或戊烷-4-炔基,更优选C2-4炔基。
如果没有另外定义,“芳基”代表C6-12芳烃基,例如,苯基、萘基或联苯基,优选C6-10芳烃基,且更优选苯基。
如果没有另外定义,在本说明书中,“杂环”或“杂环基团”代表包含N、O和S中的至少一个作为杂原子的3-6元杂环基,还代表可苯并稠合的稠合杂环基。此外,如果可能,所述杂环可以在其N原子上具有氧化物。根据本发明,术语“杂环”或“杂环基团”优选地代表C3-8杂环烷基,所述C3-8杂环烷基优选地含有1或2个氧和/或硫原子、SO-或SO2-基团,和/或可以任选地独立地被1或2个氰基、甲基、三氟甲基或甲氧基或氟或氯原子取代。
杂环的实例包括:氧杂环丙基、硫杂环丙基、1-氧桥硫杂环丙基、1,1-二氧桥硫杂环丙基、氮杂环丙基、氧杂环丁基、硫杂环丁基、1-氧桥硫杂环丁基、1,1-二氧桥硫杂环丁基、氮杂环丁基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、1-氧桥四氢噻吩基、1,1-二氧桥四氢噻吩基、吡咯烷基、四氢吡喃基、哌啶基、四氢噻喃基、1-氧桥四氢噻喃基、1,1-二氧桥四氢噻喃基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、异噁唑基、吡唑基、噁唑基、噁噻唑基、咪唑基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、吲哚基、苯并噁唑基、喹啉基。
即使没有具体提及,应当理解,在本申请中所提及的所有化学基团均可被取代。合适的取代基是技术人员已知的,且其中包括:氨基、羟基、卤素、硝基、氰基、异氰基、巯基、异硫氰酸酯、羧基、脲、SF5、氨基磺酰基、烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、单烷基氨基、二烷基氨基、N-烷基羰基-氨基、烷氧基、烯基氧基、炔基氧基、环烷基氧基、环烯基氧基、烷氧基羰基、烯基氧基羰基、炔基氧基羰基、芳基氧基羰基、烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、芳基羰基、烷基硫代、环烷基硫代、烯基硫代、环烯基硫代、炔基硫代、烷基硫基、烷基亚磺酰基、烷基亚磺酰基(包括异构体)、烷基磺酰基、单烷基氨基磺酰基、二烷基氨基磺酰基、烷基氧膦基、烷基膦酰基、烷基氧膦基(包括异构体)、烷基膦酰基(包括异构体)、N-烷基-氨基羰基、N,N-二烷基-氨基羰基、N-烷基羰基-氨基羰基、N-烷基羰基-N-烷基氨基羰基、芳基、芳氧基、苄基、苄氧基、苄硫基、芳硫基、芳基氨基、苄基氨基、杂环、三烷基甲硅烷基、烷氧基烷基、烷基硫代烷基、烷基硫代烷氧基、烷氧基烷氧基、苯乙基、苄氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷基硫代、卤代烷基羰基、卤代烷氧基羰基、卤代烷氧基烷氧基、卤代烷氧基烷基硫代、卤代烷氧基烷基羰基或卤代烷氧基烷基,且优选氯代、氟代、溴代、碘代、氨基、硝基、氰基、羟基、硫代或羧基。
如果在本申请中没有另外定义或明确提及,术语“在农业领域中”表示植物或植物部分的保护。畜牧业不被包括在其中。
如果在本申请中没有另外定义或明确提及,术语“防治”或“对抗”是指,根据本发明的活性化合物可有效地降低植物或植物部分(例如种子)上的各种农业害虫的发病率。更具体地,本文中使用的“防治”或“对抗”是指,活性化合物可有效地杀死各种害虫、抑制其生长或抑制其繁殖。
表述“活性化合物”或“根据本发明的化合物”在本文中同义地使用。
本发明还涉及用于制备式(I-A)、(I-A')、(I-B)和(I-C)的化合物的制备方法(c)
所述方法包括:在适当的反应条件下,任选地在有催化剂存在下,用氧化剂氧化式(II)的化合物
其中在式(I-A)、(I-A')、(I-B)、(I-C)和(II)的化合物中,X1、X2、A、X4、R1、R3、R6’、R7、B1、B3、B4、E和W是如本文中定义的。
合适的氧化剂包括:H2O2、MnO2、KMnO4、RuO4、过酸(例如间氯过氧苯甲酸(MCPBA))、醌(例如2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)、四氯-1,2-苯醌(o-Chloranil)、四氯-1,4-苯醌(Chloranil))、铈(IV)盐(例如硝酸铈(IV)铵(CAN))或银(II)盐(诸如无机或有机银(II)盐(例如氟化银(II)、双(α,α'-二吡啶)硝酸银(II)、双(α,α'-二吡啶)过氧二硫酸银(II)、吡啶甲酸银(II)和四(吡啶)银(II))、超价碘化合物(例如[双(三氟乙酰氧基)碘]苯、[双(乙酰氧基)碘]苯、亚碘酰苯、2-碘酰基苯甲酸、五氟亚碘酰苯)和空气(氧气)。
合适的催化剂是过渡金属催化剂(例如N',N'-二(水杨醛缩)乙二胺铁(II))、酸催化剂(例如乙酸、三氟乙酸、硅胶)或相转移催化剂(例如苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、冠醚)。
在上述制备方法(c)的一个实施方案中,可以将式(I-B)或(I-C)的化合物转化成各自的式(I-A)或(I-A')的化合物。为了该转化,将式(I-B)或(I-C)的化合物使用常规方法分离,然后与还原剂(例如四氢硼酸钠、四氢硼酸锂、氢化铝锂、二异丁基氢化铝或超氢化物)反应,如果必要的话,在有适当的稀释剂存在下进行。在“制备方法(a)”下进一步总结了包括制备方法(c)作为步骤1且包括还原反应作为步骤2的该实施方案。
Markgraf和Stickney在Journal of Heterocyclic Chemistry, 2000 (37),109-110中描述了通过使用KMnO4和作为相转移催化剂的苄基三乙基氯化铵在二氯甲烷中对吡咯烷环的氧化反应。
Kaname等人在Tetrahedron Letters, 2008(49), 2786-2788中描述了用RuO2及使用NaIO4作为共氧化剂和乙酸乙酯系统氧化N-酰基吡咯烷的氧化反应。
制备方法(a)
一种方法,其中,在步骤1中,使由式(II)代表的化合物:
其中X1、X2、A、X4、R1、R3、R6’、R7、B1、B3、B4、E和W如上面所定义,
与氧化剂(例如二氧化锰、高锰酸钾、四氧化钌)反应(如果必要的话,在有适当的稀释剂存在下),以生成由式(I-B)代表的化合物:
和/或由式(I-C)代表的化合物:
其中X1、X2、A、X4、R1、R3、R6’、R7、B1、B3、B4、E和W是如本文中关于这些化合物所定义的,并随后,
在步骤2中,使它们与还原剂(例如四氢硼酸钠、四氢硼酸锂、氢化铝锂、二异丁基氢化铝或超氢化物)反应(如果必要的话,在合适的稀释剂存在下),以生成由式(I-A)代表的化合物:
和/或由式(I-A')代表的化合物:
其中X1、X2、A、X4、R1、R3、R6’、R7、B1、B3、B4、E和W如上面所定义。
所述制备方法(a)中的步骤1的反应可在催化剂存在下进行,所述催化剂例如过渡金属催化剂(例如N',N'-二(水杨醛缩)乙二胺铁(II))、酸催化剂(例如乙酸、三氟乙酸、硅胶)或相转移催化剂(例如苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、冠醚) (参见Journal ofHeterocyclic Chemistry, 2000(37), 109-110和Tetrahedron Letters, 2008(49),2786-2788)。
制备方法(a)中的步骤1的反应中可使用的稀释剂是,例如,脂族烃(例如己烷、环己烷、庚烷)、脂族卤代烃(例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷)、芳族烃(例如苯、甲苯、二甲苯、氯苯)、醚(例如乙醚、二丁基醚、二甲氧基乙烷(DME)、四氢呋喃、二噁烷)、酯(例如乙酸乙酯、丙酸乙酯)、酰胺[例如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮]、腈(例如乙腈、丙腈)、二甲亚砜(DMSO)、水或所述稀释剂的混合物。
制备方法(a)中的步骤1可在基本上宽泛的温度范围进行。可通常在约-78℃至约200℃、优选约-10℃至约150℃的温度范围进行。此外,所述反应优选在常压下进行。但是,它可以在减压或加压下进行。所述反应时间是0.1-72小时,优选0.1-24小时。
在实施制备方法(a)的步骤1时,例如,通过在有1-5摩尔的量的相转移催化剂(例如苄基三乙基氯化铵)存在下,在稀释剂(例如二氯甲烷)中,使相对1摩尔的式(II)化合物与1-5摩尔量的氧化剂(例如高锰酸钾)反应,可以得到式(I-B)和/或式(I-C)的化合物。
可用于制备方法(a)中的步骤2的反应中的稀释剂是,例如,脂族烃(例如己烷、环己烷、庚烷)、脂族卤代烃(例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷)、芳族烃(例如苯、甲苯、二甲苯、氯苯)、醚(例如乙醚、二丁基醚、二甲氧基乙烷(DME)、四氢呋喃、二噁烷)、醇(例如甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇)、水或所述稀释剂的混合物。
所述制备方法(a)的步骤2的反应可在基本上宽泛的温度范围进行。可通常在约-100℃至约200℃、优选-78℃至100℃的温度范围进行。此外,所述反应优选在常压下进行。但是,所述反应可以在减压或加压下进行。所述反应时间是0.1-72小时,且优选0.1-24小时。
在实施制备方法(a)的步骤2时,例如,通过使相对1摩尔的式(I-B)或式(I-C)的化合物与1-10摩尔量的还原剂(例如二异丁基氢化铝)在稀释剂(例如二氯甲烷)中反应,可以得到式(I-A)或式(I-A')的化合物。
相似的反应描述于Organic Letters, 2010, 1252-1254; Tetrahedron, 1999,5623-5634, 和Journal of the Organic Chemistry, 2008, 3946-3949。
本发明还涉及一种方法,其中将式(II)的化合物在一个步骤中氧化,以得到式(I-A)和/或式(I-A')的化合物。在“制备方法(b)”下进一步总结了该方法。
所述制备方法(b)的反应可在有适当的稀释剂存在下进行,可使用的稀释剂的实例包括脂族烃(己烷、环己烷、庚烷)、卤代脂族烃(二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷)、芳族烃(苯、甲苯、二甲苯、氯苯)、醚(乙醚、二丁基醚、二甲氧基乙烷(DME)、四氢呋喃、二噁烷)、酯(乙酸乙酯、丙酸乙酯等)、酰胺(二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮)、腈(乙腈、丙腈)、二甲亚砜(DMSO)、叔丁醇、羧酸(乙酸、丙酸、三氟乙酸)、水或所述稀释剂的混合物。
与制备方法(a)的步骤1相似,制备方法(b)中的氧化反应可通过使用氧化剂进行,所述氧化剂是例如二氧化锰、硝酸铈(IV)铵(CAN)、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)、四氯-1,2-苯醌(o-Chloranil)、四氯-1,4-苯醌(Chloranil)、亚碘酰苯、五氟亚碘酰苯、过氧化氢、空气(氧气)。
与制备方法(a)的步骤1相似,如果必要的话,制备方法(b)的反应还可通过使用催化剂进行,所述催化剂是例如过渡金属催化剂(例如N',N'-二(水杨醛缩)乙二胺铁(II))或酸催化剂(例如乙酸、三氟乙酸、硅胶)。
相似的反应描述于Heterocycles, 2003, 551-555; Tetrahedron Letters,1983, 2213-2216; Journal of the Organic Chemistry, 1991, 1981-1983和Chemical& Pharmaceutical Bulletin, 1990, 532-533。
所述制备方法(b)的反应可在基本上宽泛的温度范围进行。可通常在约-78℃至约200℃、优选约-10℃至约150℃的温度范围进行。此外,所述反应优选在常压下进行。但是,所述反应可以在减压或加压下进行。所述反应时间是至多72小时,优选0.1-72小时,且更优选0.1-24小时。
对于实施制备方法(b),例如,通过在有0.01-1摩尔量的N',N'-二(水杨醛缩)乙二胺铁(II)存在下,使相对1摩尔的式(II)的化合物与1-5摩尔量的氧化剂(例如亚碘酰苯)在稀释剂(例如二氯甲烷)中反应,可以得到属于本发明的式(I)化合物范围内的式(I-A)化合物。
要用于根据本发明的制备方法(a)或(b)的优选式(II)化合物是式(II-a)至(II-d)的化合物,其中X1、X2、X3、X4和Y2、R3、R4、R5、R7是如本文中关于式(I)的化合物或式(I-A)、(I-A')、(I-B)、(I-C)的化合物所定义。
从WO 2010/043315已知在根据本发明的制备方法中用作起始原料的式(II-a)和(II-b)的前体,根据在WO 2010/043315中描述的方法,可以制备式(II-c)和(II-d)的前体。
制备方法(a)的步骤1的实施例:
用高锰酸钾KMnO4氧化N-{5-[3-(3,4,5-三氯苯基)-3-(三氟甲基)吡咯烷-1-基]-2,3-二氢-1H-茚-1-基}环丙烷甲酰胺:
制备方法(a)的步骤2的实施例:
用二异丁基氢化铝还原N-(6-{3-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-2-氧代-3-(三氟甲基)吡咯烷-1-基}-1,2,3,4-四氢萘-1-基)乙酰胺
制备方法(b)的实施例:
使N-{5-[3-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(三氟甲基)吡咯烷-1-基]-2,3-二氢-1H-茚-1-基}丙酰胺与还原剂即N',N'-二(水杨醛缩)乙二胺铁(II)和亚碘酰苯反应:
在根据本发明的制备方法(a)和(b)中用作起始原料的式(II)的化合物是已知的,且可以根据在中描述的方法来制备。
在本说明书的实验部分中,描述了用于制备式(I)化合物的根据本发明的式(II-a)和(II-b)的优选中间体。
本发明的式(I)化合物表现出有效的杀虫作用,且因此可以用作杀虫剂。此外,本发明的化合物表现出对有害昆虫的有效防治作用,不会对栽培的作物植物造成任何损伤。因此,本发明的化合物可用于防治多种害虫,包括例如有害吸血昆虫、咀嚼昆虫及其它植物寄生性害虫、储粮害虫、卫生害虫等,并且可以施用以防治和根除这些害虫。动物害虫的实例如下:
作为昆虫,鞘翅目(Coleoptera),例如绿豆象(Callosobruchus chinensis)、玉米象(Sitophilus zeamais)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)、马铃薯瓢虫(Epilachnavigintioctomaculata)、细胸叩头虫(Agriotes fuscicollis)、大豆甲虫(Anomalarufocuprea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、叶甲属种(Diabrotica spp.)、松墨天牛(Monochamus alternatus)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、褐粉蠹(Lyctus bruneus)和黄守瓜(Aulacophora femoralis);鳞翅目(Lepidoptera),例如,舞毒蛾(Lymantria dispar)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、菜粉蝶(Pieris rapae)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、二化螟(Chilosuppressalis)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、干果粉斑螟(Ephestia cautella)、茶小卷叶蛾(Adoxophyes orana)、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、燕青地老虎(Agrotisfucosa)、大蜡螟(Galleria mellonella)、小菜蛾(Plutella maculipennis)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)和桔潜蛾(Phyllocnistis citrella);半翅目(Hemiptera),例如,黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、康氏粉蚧(Pseudococcus comstocki)、矢尖蚧(Unapsis yanonensis)、桃蚜(Myzuspersicas)、苹果蚜(Aphis pomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、萝卜蚜(Rhopalosiphumpseudobrassicas)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、绿蝽属种(Nezara spp.)、温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorm)和木虱属种(Psylla spp.);缨翅目(Thysanoptera),例如,南黄蓟马(Thrips palmi)和西花蓟马(Franklinella occidental);直翅目(Orthoptera),例如,德国蠊(Blatella germanica)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、非洲蝼蛄(Gryllotalpa Africana)和非洲飞蝗(Locusta migratoria migratoriodes);等翅目(Isoptera),例如,黄胸散白蚁(Reticulitermes speratus)和家白蚁(Coptotermesformosanus);双翅目(Diptera),例如,家蝇(Musca domestica)、埃及伊蚊(Aedesaegypti)、种蝇(Hylemia platura)、尖音库蚊(Culex pipiens)、中华按蚊(Anophelessinensis)、三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus)和三叶草斑潜蝇(Liriomyzatorifolii)。作为螨蜱目(acarina),例如,朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、二斑叶螨(Tetranychus urticae)、柑桔全爪螨(Panonychus citri)、柑桔锈螨(Aculopspelekassi)和跗线螨属种(Tarsonemus spp. )。作为线虫类(nematodes),例如,南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、松材线虫(Bursaphelenchus lignicolus Mamiya etKiyohara)、稻叶牙滑刃线虫(Aphelenchoides besseyi)、大豆异皮线虫(Heteroderaglycines)和短体线虫属种(Pratylenchus spp. )。
此外,本发明的化合物具有良好的植物耐受性和对温血动物的低毒性以及良好地被环境接受,因此,本发明的化合物适合用于保护植物和植物部分。施用本发明的化合物,可以提高作物产率和采收产品的品质。此外,本发明的化合物适合用于保护贮存产品和材料和用于卫生领域,这以下述方式实现:防治有害的动物,特别是在农业、园艺、兽医学、森林、花园和娱乐设施中遇到的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。本发明的化合物可以优选地用作植物保护剂。本发明的化合物对正常的敏感物种或抗性物种及对它们的所有或一些生长阶段具有活性。具体而言,上述的有害生物包括下列。来自虱目(Anoplura)(虱目(Phthiraptera)),例如畜虱属种(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus)、毛虱属种(Linognathus spp.)、虱属种(Pediculus spp. )和嚼虱属种(Trichodectes spp. )。来自蛛形纲(Arachnida),例如粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮节蜱属种(Aculops spp.)、刺瘿螨属种(Aculus spp.)、钝眼蜱属种(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属种(Argas spp.)、牛蜱属种(Boophilus spp.)、短须螨属种(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨属种(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、始叶螨属种(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属种(Eutetranyctus spp.)、瘿螨属种(Eriophyes spp.)、半跗线螨属种(Hemitarsonemusspp.)、璃眼蜱属种(Hyalomma spp.)、硬蜱属种(Ixodes spp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectusmactans)、瘤叶螨属种(Metatetranychus spp.)、小爪螨属种(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属种(Ornithodoros spp.)、全爪螨属种(Panonychus spp.)、桔皱叶刺瘿螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属种(Psoroptes spp.)、扇头蜱属种(Rhipicephalus spp.)、根螨属种(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属种(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、狭跗线螨属种(Stenotarsonemus spp.)、跗线螨属种(Tarsonemus spp.)、叶螨属种(Tetranychus spp.)和背瘤瘿螨(Vasates lycopersici)。来自双壳纲(Bivalva),例如饰贝属种(Dreissenaspp. )。来自唇足目(Chilopoda),例如地蜈蚣属种(Geophilus spp.)和蚰蜒属种(Scutigera spp. )。来自鞘翅目(Coleoptera),例如菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)、喙丽金龟属种(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属种(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobiumpunctatum)、星天牛属种(Anoplophora spp.)、花象属种(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属种(Anthrenus spp.)、阿鳃金龟属种(Apogonia spp.)、隐食甲属种(Atomaria spp.)、毛皮蠹属种(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属种(Bruchus spp.)、龟象属种(Ceuthorhynchus spp.)、Cleonus mendicus、宽胸叩头虫属种(Conoderus spp.)、根颈象属种(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、象虫属种(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹属种(Dermestesspp.)、叶甲属种(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属种(Epilachna spp.)、蛀茎象甲(Faustinus cubae)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、黑异爪蔗金龟(Heteronychusarator)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hyperapostica)、果小蠹属种(Hypothenemus spp.)、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosternaconsanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)、筒喙象属种(Lixus spp.)、粉蠹属种(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛属种(Monochamus spp.)、葡萄短须螨(Naupactus xanthographus)、黄蛛甲(Niptushololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、食叶鳃金龟属种(Phyllophaga spp.)、日本弧丽金龟(Popilliajaponica)、象甲属种(Premnotrypes spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲属种(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、谷象属种(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属种(Sphenophorus spp.)、茎干象属种(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、大黄粉虫(Tenebrio molitor)、拟谷盗属种(Tribolium spp.)、斑皮蠹属种(Trogoderma spp.)、籽象属种(Tychius spp.)、脊虎天牛属种(Xylotrechus spp.)和距步甲属种(Zabrus spp. )。来自弹尾目(Collembola),例如武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。来自革翅目(Dermaptera),例如欧洲球螋(Forficulaauricularia)。来自倍足目(Diplopoda),例如千足虫(Blaniulus guttulatus)。来自双翅目(Diptera),例如伊蚊属种(Aedes spp.)、按蚊属种(Anopheles spp.)、花园毛蚊(Bibiohortulanus)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitiscapitata)、金蝇属种(Chrysomyia spp.)、锥蝇属种(Cochliomyia spp.)、嗜人瘤蝇(Cordylobia anthropophaga)、库蚊属种(Culex spp.)、黄蝇属种(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、人皮蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属种(Drosophila spp.)、厕蝇属种(Fannia spp.)、胃蝇属种(Gastrophilus spp.)、黑蝇属种(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属种(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属种(Liriomyza spp.)、绿蝇属种(Lucilia spp.)、家蝇属种(Musca spp.)、绿蝽属种(Nezara spp.)、狂蝇属种(Oestrusspp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属种(Phorbia spp.)、螫蝇属种(Stomoxys spp.)、虻属种(Tabanus spp.)、Tannia spp.、欧洲大蚊(Tipula paludosa)和污蝇属种(Wohlfahrtia spp. )。来自腹足纲(Gastropoda),例如,Arion spp.、双脐螺属种(Biomphalaria spp.)、小泡螺属种(Bulinus spp.)、野蛞蝓属种(Deroceras spp.)、土蜗属种(Galba spp.)、椎实螺属种(Lymnaea spp.)、钉螺属种(Oncomelania spp.)和琥珀螺属种(Succinea spp.)。来自蠕虫,例如,十二指肠钩口线虫(Ancylostoma duodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属种(Ancylostoma spp.)、似引蛔线虫(Ascarislubricoides)、蛔虫属种(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属种(Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属种(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属种(Clonorchis spp.)、古柏线虫属种(Cooperia spp.)、双腔吸虫属种(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、Dracunculus medeinensis、细粒棘球绦虫(Echinococcusgranulosus)、Echinococcus multiocularis、蠕形住肠蛲虫(Enterobius vermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属种(Haemonchus spp.)、异刺线虫属种(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属种(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loaloa)、细颈线虫属种(Nematodirus spp.)、结节线虫属种(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属种(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属种(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属种(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属种(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinellapseudopsiralis、毛圆线虫属种(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuristrichuria)和班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。此外,本发明的化合物可以防治原生动物门(Protozoa),诸如艾美球虫属(Eimeria)。来自异翅目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属种(Antestiopsis spp.)、土长蝽属种(Blissus spp.)、俊盲蝽属种(Calocoris spp.)、斑腿微刺盲蝽(Campylomma livida)、异背长蝽属种(Cavelerius spp.)、臭虫属种(Cimex spp.)、绿盲蝽(Creontiades dilutus)、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属种(Dysdercus spp.)、美洲蝽属种(Euschistus spp.)、扁盾蝽属种(Eurygaster spp.)、角盲椿属种(Heliopeltis spp.)、Horchias nobiellus、稻缘蝽属种(Leptocorisa spp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属种(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropesexcavatus)、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属种(Nezara spp.)、稻蝽属种(Oebalus spp.)、乌叶蝉科(Pentomidae)、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属种(Piezodorus spp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacysta persea、Rhodonius spp.、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽属种(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitisnashi)、Tibraca spp.和锥猎蝽属种(Triatoma spp.)。来自同翅目(Homoptera),例如,无网长管蚜属种(Acyrthosipon spp.)、沫蝉属种(Aeneolamia spp.)、gonoscena spp.、白粉虱属种(Aleurodes spp.)、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、丝绒粉虱属种(Aleurothrixus spp.)、杧果叶蝉属种(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属种(Aonidiella spp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属种(Aphis spp.)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属种(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属种(Aspidiotusspp.)、Atanus spp.、茄无网蚜(Aulacorthum solani)、粉虱属种(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、微管蚜属种(Brachycolus spp.)、甘蓝蚜(Brevicorynebrassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephalafulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属种(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspistegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、Chryptomyzus ribis、角顶叶蝉属种(Dalbulus spp.)、粉虱属种(Dialeurodes spp.)、木虱属种(Diaphorina spp.)、白背盾蚧属种(Diaspis spp.)、Doralis spp.、履绵蚧属种(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属种(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属种(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属种(Empoasca spp.)、绵蚜属种(Eriosoma spp.)、斑叶蝉属种(Erythroneura spp.)、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹绵蚧属种(Icerya spp.)、片角叶蝉属种(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属种(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、蜡蚧属种(Lecanium spp.)、蛎盾蚧属种(Lepidosaphesspp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属种(Macrosiphum spp.)、Mahanarvafimbriolata、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsispecanis、瘤蚜属种(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属种(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Ortheziapraelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratorioza spp.、片盾蚧属种(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属种(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属种(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodonhumuli)、葡萄根瘤蚜属种(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspisaspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinariapyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧属种(Pseudococcus spp.)、木虱属种(Psylla spp.)、金小蜂属种(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属种(Quadraspidiotus spp.)、Quesda gigas、平刺粉蚧属种(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属种(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属种(Saissetia spp.)、葡萄带叶蝉(Scaphoidestitanus)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidusarticulatus)、长唇基飞虱属种(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalaphara malayensis、美洲山核桃长斑蚜(Tinocallis caryaefoliae)、广胸沫蝉属种(Tomaspis spp.)、声蚜属种(Toxopteraspp.)、温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、个木虱属种(Trioza spp.)、小叶蝉属种(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属种(Unaspis spp.)和葡萄根瘤虱(Viteus vitifolii)。来自膜翅目(Hymenoptera),例如松叶蜂属种(Diprion spp.)、实叶蜂属种(Hoplocampaspp.)、毛蚁属种(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)和胡蜂属种(Vespa spp.)。来自等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscusasellus)和球鼠妇(Porcellio scaber)。来自等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属种(Reticulitermes spp.)和土白蚁属种(Odontotermes spp.)。来自鳞翅目(Lepidoptera),例如,桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属种(Agrotisspp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)、干煞夜蛾属种(Anticarsia spp.)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsapomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属种(Chilo spp.)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、纵卷叶野螟属种(Cnaphalocerus spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、切根虫属种(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属种(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、棉铃虫属种(Helicoverpa spp.)、实夜蛾属种(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、茶长卷蛾(Homonamagnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、贪夜蛾属种(Laphygma spp.)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属种(Lymantria spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosomaneustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocis repanda)、粘虫(Mythimna separata)、巫夜蛾属(Oria spp.)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistiscitrella)、菜粉蝶属种(Pieris spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、斜纹夜蛾属种(Prodenia spp.)、拟粘叶蛾属种(Pseudaletia spp.)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、灰翅夜蛾属种(Spodoptera spp.)、Thermesiagemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)和粉夜蛾属种(Trichoplusia spp.)。来自直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattellagermanica)、蝼蛄属种(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属种(Locusta spp.)、黑蝗属种(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplaneta Americana)和沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。来自蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属种(Ceratophyllus spp. )和印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。来自综合目(Symphyla),例如,Scutigerella immaculate。来自Thynsanoptera,例如,稻蓟马(Baliothripsbiformis)、Enneothrips flavens、花蓟马属种(Frankliniella spp.)、网蓟马属种(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、卡蓟马属种(Kakothrips spp.)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属种(Scirtothrips spp.)、Taeniothrips cardamoni和蓟马属种(Thrips spp.)。来自缨尾目(Thysanura),例如、衣鱼(Lepisma saccharina)。作为植物寄生性线虫,包括例如,粒线虫属种(Anguina spp.)、滑刃线虫属种(Aphelenchoides spp.)、刺线虫属种(Belonoaimusspp.)、伞滑刃线虫属种(Bursaphelenchus spp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、球异皮线虫属种(Globodera spp.)、螺旋属种(Heliocotylenchus spp.)、异皮线虫属种(Heterodera spp.)、长针线虫属种(Longidorus spp.)、根结线虫属种(Meloidogynespp.)、短体线虫属种(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、盘旋线虫属种(Rotylenchus spp.)、毛刺线虫属种(Trichodorus spp.)、矮化线虫属种(Tylenchorhynchus spp.)、麦线虫属种(Tylenchulus spp.)、半穿刺线虫(Thlenchulussemipenetrans)和剑线虫属种(Xiphinema spp.)。
除了上述内容以外,根据本发明的活性化合物兼具良好的植物耐受性和对温血动物有利的毒性和良好地被环境耐受,适于保护植物和植物器官、增加采收产率、提高采收物的质量和防治动物害虫,特别是在农业、园艺、畜牧业、森林、花园和休闲设施、贮存产品和材料的保护、卫生领域中遇到的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。它们可以优选地用作植物保护剂。它们对常规的敏感和抗性物种以及对于所有或一些发育阶段具有活性。上述害虫包括:
来自以下的害虫:门节肢动物门(Arthropoda),尤其是纲蛛形纲(Arachnida),例如,粉螨属种(Acarus spp.)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮节蜱属种(Aculopsspp.)、刺瘿螨属种(Aculus spp.)、钝眼蜱属种(Amblyomma spp.)、山楂叶螨(Amphitetranychus viennensis)、锐缘蜱属种(Argas spp.)、牛蜱属种(Boophilusspp.)、短须螨属种(Brevipalpus spp.)、Bryobia graminum、苜蓿苔螨(Bryobiapraetiosa)、刺尾蝎属种(Centruroides spp.)、皮螨属种(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、屋尘螨(Dermatophagoides pteronyssinus)、粉尘螨(Dermatophagoides farinae)、革蜱属种(Dermacentor spp.)、始叶螨属种(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属种(Eutetranychusspp.)、瘿螨属种(Eriophyes spp.)、Glycyphagus domesticus、红足海镰螯螨(Halotydeusdestructor)、半跗线螨属种(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属种(Hyalomma spp.)、硬蜱属种(Ixodes spp.)、毒蛛属种(Latrodectus spp.)、斜蛛属种(Loxosceles spp.)、瘤叶螨属种(Metatetranychus spp.)、Neutrombicula autumnalis、Nuphersa spp.、小爪螨属种(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属种(Ornithodorus spp.)、禽刺螨属种(Ornithonyssusspp.)、全爪螨属种(Panonychus spp.)、桔皱叶刺瘿螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属种(Psoroptes spp.)、扇头蜱属种(Rhipicephalus spp.)、根螨属种(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属种(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、Steneotarsonemus spp.、Steneotarsonemus spinki、跗线螨属种(Tarsonemus spp.)、叶螨属种(Tetranychus spp.)、阿氏真恙螨(Trombiculaalfreddugesi)、Vaejovis spp.、背瘤瘿螨(Vasates lycopersici);
纲唇足亚纲(Chilopoda),例如,地蜈蚣属种(Geophilus spp.), 蚰蜒属种(Scutigera spp.);
目或纲弹尾目或弹尾纲(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus);
纲倍足亚纲(Diplopoda),例如,千足虫(Blaniulus guttulatus);
纲昆虫纲(Insecta),例如目蜚蠊目(Blattodea),例如,亚洲蠊(Blattellaasahinai)、德国蠊(Blattella germanica)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、角腹蠊属种(Panchlora spp.)、木蠊属种(Parcoblatta spp.)、大蠊属种(Periplaneta spp.)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa);
目鞘翅目(Coleoptera),例如,条纹叶甲(Acalymma vittatum)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属种(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelasticaalni)、叩甲属种(Agriotes spp.)、黑菌虫(Alphitobius diaperinus)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属种(Anoplophoraspp.)、花象属种(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属种(Anthrenus spp.)、梨象属种(Apionspp.)、阿鳃金龟属种(Apogonia spp.)、隐食甲属种(Atomaria spp.)、毛皮蠹属种(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属种(Bruchus spp.)、龟甲属种(Cassida spp.)、菜豆萤叶甲(Cerotoma trifurcata)、象甲属种(Ceutorrhynchusspp.)、凹胫跳甲属种(Chaetocnema spp.)、Cleonus mendicus、宽胸叩头虫属种(Conoderus spp.)、根颈象属种(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、叩甲属种(Ctenicera spp.)、象虫属种(Curculio spp.)、Cryptolestes ferrugineus、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、细枝象属种(Cylindrocopturus spp.)、皮蠹属种(Dermestes spp.)、叶甲属种(Diabrotica spp.)、蛀野螟属种(Dichocrocis spp.)、Dicladispa armigera、蛴螬属种(Diloboderus spp.)、食植瓢虫属种(Epilachna spp.)、毛跳甲属种(Epitrix spp.)、烟草钻孔虫属种(Faustinusspp.)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、Gnathocerus cornutus、菜心野螟(Hellulaundalis)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、寡节鳃金龟属种(Heteronyx spp.)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、Hypomeces squamosus、果小蠹属种(Hypothenemus spp.)、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、Lasioderma serricorne、长头谷盗(Latheticusoryzae)、Lathridius spp.、合爪负泥虫属种(Lema spp.)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、潜蛾属种(Leucoptera spp.)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属种(Lixus spp.)、Luperodes spp.、粉蠹属种(Lyctus spp.)、美洲叶甲属种(Megascelis spp.)、梳爪叩头虫属种(Melanotus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethesaeneus)、鳃金龟属种(Melolontha spp.)、Migdolus spp.、墨天牛属种(Monochamusspp.)、葡萄短须螨(Naupactus xanthographus)、隐跗郭公虫属种(Necrobia spp.)、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)、Oryzaphagus oryzae、耳喙象属种(Otiorrhynchus spp.)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、食叶鳃金龟属种(Phyllophaga spp.)、Phyllophaga helleri、菜跳甲属种(Phyllotreta spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、象甲属种(Premnotrypes spp.)、大谷蠹(Prostephanustruncatus)、跳甲属种(Psylliodes spp.)、蛛甲属种(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobiusventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属种(Sitophilus spp.)、米象(Sitophilus oryzae)、尖隐喙象属种(Sphenophorus spp.)、药材甲(Stegobiumpaniceum)、茎干象属种(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、纤毛象属种(Tanymecusspp.)、大黄粉虫(Tenebrio molitor)、Tenebrioides mauretanicus、拟谷盗属种(Tribolium spp.)、斑皮蠹属种(Trogoderma spp.)、籽象属种(Tychius spp.)、脊虎天牛属种(Xylotrechus spp.)、距步甲属种(Zabrus spp.);
目双翅目(Diptera),例如,伊蚊属种(Aedes spp.)、潜蝇属种(Agromyza spp.)、按实蝇属种(Anastrepha spp.)、按蚊属种(Anopheles spp.)、瘿蚊属种(Asphondyliaspp.)、果实蝇属种(Bactrocera spp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、Calliphora vicina、地中海蜡实蝇(Ceratitiscapitata)、摇蚊属种(Chironomus spp.)、金蝇属种(Chrysomyia spp.)、斑虻属种(Chrysops spp.)、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、锥蝇属种(Cochliomyia spp.)、康瘿蚊属种(Contarinia spp.)、嗜人瘤蝇(Cordylobia anthropophaga)、Cricotopussylvestris、库蚊属种(Culex spp.)、库蠓属种(Culicoides spp.)、脉毛蚊属种(Culisetaspp.)、黄蝇属种(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、叶瘿蚊属种(Dasyneuraspp.)、地种蝇属种(Delia spp.)、人皮蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属种(Drosophilaspp.)、稻象属种(Echinocnemus spp.)、厕蝇属种(Fannia spp.)、胃蝇属种(Gasterophilus spp.)、舌蝇属种(Glossina spp.)、麻虻属种(Haematopota spp.)、毛眼水蝇属种(Hydrellia spp.)、水稻潜叶蝇(Hydrellia griseola)、Hylemya spp.、虱蝇属种(Hippobosca spp.)、皮蝇属种(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属种(Liriomyza spp.)、绿蝇属种(Lucilia spp.)、罗蛉属种(Lutzomyia spp.)、曼蚊属种(Mansonia spp.)、家蝇属种(Musca spp.)、狂蝇属种(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、Paratanytarsusspp.、Paralauterborniella subcincta、泉蝇属种(Pegomyia spp.)、白蛉属种(Phlebotomus spp.)、草种蝇属种(Phorbia spp.)、伏蝇属种(Phormia spp.)、Piophilacasei、Prodiplosis spp.、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)、绕实蝇属种(Rhagoletis spp.)、麻蝇属种(Sarcophaga spp.)、蚋属种(Simulium spp.)、螫蝇属种(Stomoxys spp.)、虻属种(Tabanus spp.)、根斑蝇属种(Tetanops spp.)、大蚊属种(Tipula spp.);
目异翅目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属种(Antestiopsis spp.)、Boisea spp.、土长蝽属种(Blissus spp.)、俊盲蝽属种(Calocorisspp.)、斑腿微刺盲蝽(Campylomma livida)、异背长蝽属种(Cavelerius spp.)、臭虫属种(Cimex spp.)、白瓣麦寄蝇属种(Collaria spp.)、绿盲蝽(Creontiades dilutus)、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属种(Dysdercus spp.)、美洲蝽属种(Euschistus spp.)、扁盾蝽属种(Eurygasterspp.)、角盲椿属种(Heliopeltis spp.)、Horcias nobilellus、稻缘蝽属种(Leptocorisaspp.)、Leptocorisa varicornis、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属种(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、黑摩盲蝽(Monalonionatratum)、绿蝽属种(Nezara spp.)、稻蝽属种(Oebalus spp.)、乌叶蝉科(Pentomidae)、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属种(Piezodorus spp.)、杂盲蝽属种(Psallus spp.)、Pseudacysta persea、红猎蝽属种(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergellasingularis)、Scaptocoris castanea、黑蝽属种(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属种(Triatoma spp.);
目同翅目(Homoptera),例如,Acizzia acaciaebaileyanae、Acizzia dodonaeae、Acizzia uncatoides、Acrida turrita、无网长管蚜属种(Acyrthosipon spp.)、Acrogoniaspp.、沫蝉属种(Aeneolamia spp.)、隆脉木虱属种(Agonoscena spp.)、Aleyrodesproletella、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、丝绒粉虱属(Aleurothrixusfloccosus)、Allocaridara malayensis、杧果叶蝉属种(Amrasca spp.)、Anuraphiscardui、肾圆盾蚧属种(Aonidiella spp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属种(Aphis spp.)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、Arytainilla spp.、小圆盾蚧属种(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属种(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄无网蚜(Aulacorthum solani)、烟粉虱(Bemisia tabaci)、Blastopsylla occidentalis、Boreioglycaspis melaleucae、Brachycaudus helichrysi、微管蚜属种(Brachycolusspp.)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、Cacopsylla spp.、小褐稻虱(Calligyponamarginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacunalanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属种(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphonfragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、Chondracris rosea、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属种(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Cryptoneossa spp.、Ctenarytainaspp.、角顶叶蝉属种(Dalbulus spp.)、粉虱属(Dialeurodes citri)、木虱属(Diaphorinacitri)、白背盾蚧属种(Diaspis spp.)、履绵蚧属种(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属种(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属种(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属种(Empoasca spp.)、绵蚜属种(Eriosoma spp.)、斑叶蝉属种(Erythroneura spp.)、Eucalyptolyma spp.、Euphyllura spp.、Euscelis bilobatus、拂粉蚧属种(Ferrisia spp.)、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、Glycaspis spp.、Heteropsylla cubana、Heteropsyllaspinulosa、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、吹绵蚧属种(Icerya spp.)、片角叶蝉属种(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属种(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、蜡蚧属种(Lecanium spp.)、蛎盾蚧属种(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属种(Macrosiphumspp.)、Macrosteles facifrons、突眼长蝽属种(Mahanarva spp.)、高粱蚜(Melanaphissacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属种(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属种(Nephotettix spp.)、Nettigoniclla spectra、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、Oxyachinensis、Pachypsylla spp.、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属种(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinusmaidis)、绵粉蚧属种(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜属种(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属种(Planococcus spp.)、Prosopidopsylla flava、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧属种(Pseudococcus spp.)、Psyllopsis spp.、木虱属种(Psylla spp.)、金小蜂属种(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属种(Quadraspidiotus spp.)、Quesadagigas、平刺粉蚧属种(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属种(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属种(Saissetia spp.)、Scaphoideus titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidus articulatus)、长唇基飞虱属种(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Siphoninus phillyreae、Tenalaphara malayensis、Tetragonocephela spp.、美洲山核桃长斑蚜(Tinocalliscaryaefoliae)、广胸沫蝉属种(Tomaspis spp.)、声蚜属种(Toxoptera spp.)、温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、个木虱属种(Trioza spp.)、小叶蝉属种(Typhlocybaspp.)、尖盾蚧属种(Unaspis spp.)、葡萄根瘤虱(Viteus vitifolii)、么叶蝉属种(Zyginaspp.);
目膜翅目(Hymenoptera),例如,切叶蚁属种(Acromyrmex spp.)、残青叶蜂属种(Athalia spp.)、切叶白蚁属(Atta spp.)、松叶蜂属种(Diprion spp.)、实叶蜂属种(Hoplocampa spp.)、毛蚁属种(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、Sirexspp.、红火蚁(Solenopsis invicta)、臭蚁属种(Tapinoma spp.)、Urocerus spp.、胡蜂属种(Vespa spp.)、Xeris spp.;
目等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscusasellus)、球鼠妇(Porcellio scaber);
目等翅目(Isoptera),例如,家白蚁属种(Coptotermes spp.)、堆角白蚁(Cornitermes cumulans)、堆砂白蚁属种(Cryptotermes spp.)、楹白蚁属种(Incisitermes spp.)、稻麦小白蚁(Microtermes obesi)、土白蚁属种(Odontotermesspp.)、散白蚁属种(Reticulitermes spp.);
目鳞翅目(Lepidoptera),例如,小蜡螟(Achroia grisella)、桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、褐带卷蛾属种(Adoxophyes spp.)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属种(Agrotis spp.)、Alabama spp.、脐橙螟(Amyelois transitella)、条麦蛾属种(Anarsia spp.)、干煞夜蛾属种(Anticarsia spp.)、条小卷蛾属种(Argyroploce spp.)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae)、籼弄蝶(Borbo cinnara)、棉潜蛾(Bucculatrixthurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、蛀褐夜蛾属种(Busseola spp.)、卷叶蛾属种(Cacoecia spp.)、茶细蛾(Caloptilia theivora)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、桃柱果蛾(Carposina niponensis)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、禾草螟属种(Chilo spp.)、色卷蛾属种(Choristoneura spp.)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、纵卷叶野螟属种(Cnaphalocerus spp.)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)、云卷蛾属种(Cnephasia spp.)、细蛾属种(Conopomorphaspp.)、球细颈象属种(Conotrachelus spp.)、Copitarsia spp.、小卷蛾属种(Cydiaspp.)、Dalaca noctuides、绢野螟属种(Diaphania spp.)、小蔗杆草螟(Diatraeasaccharalis)、金刚钻属种(Earias spp.)、Ecdytolopha aurantium、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、甘薯杆螟(Eldana saccharina)、粉斑螟属种(Ephestiaspp.)、叶小卷蛾属种(Epinotia spp.)、苹淡褐卷蛾(Epiphyas postvittana)、荚斑螟属种(Etiella spp.)、棕卷蛾属种(Eulia spp.)、环针单纹蛾(Eupoecilia ambiguella)、黄毒蛾属种(Euproctis spp.)、切根虫属种(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属种(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、细蛾属种(Gracillaria spp.)、小食心虫属种(Grapholithaspp.)、蚀叶野螟属种(Hedylepta spp.)、棉铃虫属种(Helicoverpa spp.)、实夜蛾属种(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、同斑螟属种(Homoeosomaspp.)、长卷蛾属种(Homona spp.)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、柿举肢蛾(Kakivoria flavofasciata)、贪夜蛾属种(Laphygma spp.)、梨小食心虫(Laspeyresiamolesta)、茄白翅野螟(Leucinodes orbonalis)、潜蛾属种(Leucoptera spp.)、潜叶细蛾属种(Lithocolletis spp.)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、花翅小卷蛾属种(Lobesia spp.)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属种(Lymantria spp.)、潜蛾属种(Lyonetia spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、豆荚野螟(Marucatestulalis)、Mamstra brassicae、Melanitis leda、毛胫夜蛾属种(Mocis spp.)、Monopisobviella、粘虫(Mythimna separata)、Nemapogon cloacellus、水螟属种(Nymphulaspp.)、Oiketicus spp.、巫夜蛾属(Oria spp.)、瘤丛螟属种(Orthaga spp.)、秆野螟属种(Ostrinia spp.)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、稻弄蝶属种(Parnara spp.)、红铃虫属种(Pectinophora spp.)、潜跳甲属种(Perileucopteraspp.)、烟尺蛾属种(Phthorimaea spp.)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、小潜细蛾属种(Phyllonorycter spp.)、菜粉蝶属种(Pieris spp.)、荷兰石竹小卷蛾(Platynotastultana)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、金翅夜蛾属种(Plusia spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、小白巢蛾属种(Prays spp.)、斜纹夜蛾属种(Prodenia spp.)、烟草天蛾属种(Protoparce spp.)、拟粘叶蛾属种(Pseudaletia spp.)、Pseudaletiaunipuncta、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、薄荷灰夜蛾(Rachiplusia nu)、禾螟属种(Schoenobius spp.)、白禾螟属种(Scirpophaga spp.)、Scirpophaga innotata、黄地老虎(Scotia segetum)、蛀茎夜蛾属种(Sesamia spp.)、Sesamia inferens、长须卷蛾属种(Sparganothis spp.)、灰翅夜蛾属种(Spodopteraspp.)、Spodoptera praefica、举肢蛾属种(Stathmopoda spp.)、花生麦蛾(Stomopteryxsubsecivella)、兴透翅蛾属种(Synanthedon spp.)、安第斯马铃薯块茎蛾(Teciasolanivora)、Thermesia gemmatalis、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾(Tineapellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、卷蛾属种(Tortrix spp.)、毛毡衣蛾(Trichophaga tapetzella)、粉夜蛾属种(Trichoplusia spp.)、三化螟(Tryporyzaincertulas)、番茄斑潜蝇(Tuta absoluta)、灰蝶属种(Virachola spp.);
目直翅目(Orthoptera)或跳跃亚目(Saltatoria),例如,家蟋(Achetadomesticus)、Dichroplus spp.、蝼蛄属种(Gryllotalpa spp.)、蔗蝗属种(Hieroglyphusspp.)、飞蝗属种(Locusta spp.)、黑蝗属种(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocercagregaria);
目虱目(Phthiraptera),例如,畜虱属种(Damalinia spp.)、血虱属种(Haematopinus spp.)、毛虱属种(Linognathus spp.)、虱属种(Pediculus spp.)、Ptiruspubis、嚼虱属种(Trichodectes spp.);
目啮虫目(Psocoptera)例如Lepinatus spp.、粉啮虫属种(Liposcelis spp.);
目蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属种(Ceratophyllus spp.)、栉首蚤属种(Ctenocephalides spp.)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、Xenopsylla cheopsis;
目缨翅目(Thysanoptera),例如,玉米黄呆蓟马(Anaphothrips obscurus)、稻蓟马(Baliothrips biformis)、Drepanothrips reuteri、Enneothrips flavens、花蓟马属种(Frankliniella spp.)、网蓟马属种(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属种(Scirtothripsspp.)、Taeniothrips cardamomi、蓟马属种(Thrips spp.);
目衣鱼目(Zygentoma)(=缨尾目(Thysanura)),例如,栉衣鱼属种(Ctenolepismaspp.)、衣鱼(Lepisma saccharina)、盗火虫(Lepismodes inquilinus)、家衣鱼(Thermobiadomestica);
纲综合纲(Symphyla),例如,么蚰属种(Scutigerella spp.);
来自以下的害虫:门软体动物门(Mollusca),特别是纲双壳纲(Bivalvia),例如,饰贝属种(Dreissena spp.)和纲腹足纲(Gastropoda),例如,Arion spp.、双脐螺属种(Biomphalaria spp.)、小泡螺属种(Bulinus spp.)、野蛞蝓属种(Deroceras spp.)、土蜗属种(Galba spp.)、椎实螺属种(Lymnaea spp.)、钉螺属种(Oncomelania spp.)、黄金螺属种(Pomacea spp.)、琥珀螺属种(Succinea spp.);
来自以下的动物害虫:门扁形动物门(Plathelminthes)和线虫门(Nematoda),例如,十二指肠钩口线虫(Ancylostoma duodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostomaceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属种(Ancylostomaspp.)、蛔虫属种(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugiatimori)、仰口线虫属种(Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属种(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属种(Clonorchis spp.)、古柏线虫属种(Cooperia spp.)、双腔吸虫属种(Dicrocoeliumspp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothriumlatum)、麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcusgranulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobiusvermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属种(Haemonchus spp.)、异刺线虫属种(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属种(Hyostrongulusspp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属种(Nematodirus spp.)、结节线虫属种(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属种(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocercavolvulus)、奥斯脱线虫属种(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属种(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属种(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taeniasaginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圆线虫属种(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti);
来自以下的植物寄生害虫:门线虫门(Nematoda),例如,滑刃线虫属种(Aphelenchoides spp.)、伞滑刃线虫属种(Bursaphelenchus spp.)、茎线虫属种(Ditylenchus spp.)、球异皮线虫属种(Globodera spp.)、异皮线虫属种(Heteroderaspp.)、长针线虫属种(Longidorus spp.)、根结线虫属种(Meloidogyne spp.)、短体线虫属种(Pratylenchus spp.)、穿孔线虫属种(Radopholus spp.)、毛刺线虫属种(Trichodorusspp.)、麦线虫属种(Tylenchulus spp.)、剑线虫属种(Xiphinema spp.)、螺旋线虫属种(Helicotylenchus spp.)、矮化线虫属种(Tylenchorhynchus spp.)、盾线虫属种(Scutellonema spp.)、拟毛刺线虫属种(Paratrichodorus spp. )、Meloinema spp.、Paraphelenchus spp.、Aglenchus spp.、针刺线虫属种(Belonolaimus spp.)、珍珠线虫属种(Nacobbus spp.)、肾状线虫属种(Rotylenchulus spp.)、盘旋线虫属种(Rotylenchusspp.)、Neotylenchus spp.、Paraphelenchus spp.、锥线虫属种(Dolichodorus spp.)、纽带线虫属种(Hoplolaimus spp.)、Punctodera spp.、小环线虫属种(Criconemella spp.)、Quinisulcius spp.、鞘线虫属种(Hemicycliophora spp.)、粒线虫属种(Anguina spp.)、Subanguina spp.、Hemicriconemoides spp.、Psilenchus spp.、Pseudohalenchus spp.、轮线虫属种(Criconemoides spp.)、Cacopaurus spp.。
还可以防治来自亚门原生动物亚门(subphylum Protozoa)、特别是目球虫目(Coccidia)诸如艾美球虫属种(Eimeria spp.)的生物。
根据本发明可以处理任何种类的植物和植物部分。在本发明中,植物应理解为所有的植物及植物种群,包括希望的和不希望的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)等。关于作物植物,它们可以是可通过常规培育改良品种的方法和优化方法或通过生物技术方法和基因工程方法或通过这些方法的组合而获得的植物,并且它们包括转基因植物。此外,还包括受植物育种者保护或不受其保护的植物品种。植物部分应理解为植物的所有地上及地下部分和器官。其实例包括枝条、叶、花和根等。其具体实例包括:叶、针叶、茎、干、花、果实、子实体、种子、根、块茎和地下块茎等。植物部分还包括采收物和有性或无性繁殖的材料,例如插条、块茎、地下块茎、侧枝和种子。
用根据本发明的活性化合物对植物和植物部分的处理,可以直接或通过使用常规方法进行,所述常规方法是例如浸渍、喷雾、蒸发、细雾化(particularization)、弥散、涂覆和注射,或者,对于繁殖材料,特别是对于种子,用一种或多种化合物涂覆它,使得所述化合物施用于其环境、生境或保存位置。
本发明的化合物具有渗透活性,这意味着,所述化合物可以渗入植物体并且可以从植物地下部分迁移至地上部分。
如上面已经描述的,根据本发明可以处理所有植物及其部分。根据实施本发明的一个优选的实施方案,处理野生植物物种和植物突变体,或由传统植物育种方法(诸如杂交或原生质体融合)获得的植物物种和植物突变体,及它们的部分。根据实施本发明的一个更优选的实施方案,处理通过与基因工程方法适当组合的常规方法获得的转基因植物和植物品种(遗传修饰的生物)及其部分。术语“部分”、“植物的部分”和“植物部分”如上面所定义。仍更优选地,对于每个具体情况,根据本发明处理商购可得的或目前在使用中的植物品种的植物。植物品种应理解为通过常规育种改良、引入突变或重组DNA技术获得的具有新特征(“性状”)的植物。它们可以是植物品种、生物型或基因型。根据植物种或植物品种、它们的生境和生长条件(土壤、气候、生长期、营养等),根据本发明的处理可以具有超累加(“协同”)效应。因而,例如,可以得到几种超过预期效应的效应,包括降低可以根据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、增强对高温或低温的耐受性、增强对干旱、水分或土壤中含的盐的耐受性、改进开花特性、简化收获方法、加快成熟、增加采收量、改进采收产品的品质和/或营养价值、和改善采收产品的贮存稳定性和/或可加工性。根据本发明处理的优选转基因植物或植物品种(可通过基因工程方法得到)包括所有种类的具有遗传物质的植物,所述遗传物质可以给所述植物提供基于遗传修饰的非常有利和有用的性状。此类性状的实例包括:改善植物生长、增强对高温或低温的耐受性、增强对干旱、水分或土壤中含的盐的耐受性、改进开花特性、简化收获方法、加快成熟、增加采收量、改进采收产品的品质和/或营养价值、和改善采收产品的贮存稳定性和/或可加工性。此类性状的其它特别更加强调的实例包括植物对有害动物和有害微生物(例如昆虫、蜱、植物病原性真菌、细菌和/或病毒)改善的保护,以及提高植物对具有某类除草活性的化合物的耐受性。转基因植物的实例包括谷类作物(大麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、番茄、豆及其它改良的的植物种,有用植物诸如棉花、烟草、油菜和水果植物(水果如苹果、梨、柑橘水果及其它结果实植物如葡萄)。特别重要的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。关于被认为重要的性状,可以提及改进的针对昆虫、蛛形纲动物、线虫、蛞蝓和蜗牛的植物防御,其基于植物产生的毒素,特别是基于具有苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)衍生出的遗传物质(例如,基因包括和CryIF和它们的组合)的作用的植物(在下文中被称作“Bt植物”)产生的毒素。其它被认为重要的性状包括改良的针对真菌、细菌和病毒的植物防御,其基于系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素(phytoallexin)、激发子(elicitor)、抗性基因以及由该基因表达的相应蛋白和毒素。此外,特别重要的性状是提高的植物对某类具有除草活性的活性化合物(诸如咪唑啉酮、磺酰基脲、草甘膦或草丁膦)的耐受性(例如“PAT”基因)。可以给对象赋予期望性状的基因还可以彼此组合地存在于转基因植物中。“Bt植物”的实例包括:玉米改良品种、棉花改良品种和马铃薯改良品种,它们分别可在YIELD GARD(R) (例如,玉米、棉花、大豆)、KnockOut (R) (例如,玉米)、StarLink(R) (例如,玉米)、Bollgard(R) (棉花)、Nucotn(R) (棉花)和New Leaf (R) (马铃薯)的商业名称下商购得到。具有除草剂抗性的植物的实例包括玉米改良品种、棉花改良品种和马铃薯改良品种,它们分别可在Roundup Ready (R) (草甘膦抗性,例如,玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(R) (草丁膦抗性,例如油菜)、IMI(R) (咪唑啉酮抗性)和STS(R)(磺酰脲抗性,例如,玉米)的商业名称下商购得到。具有除草剂抗性的植物(即,通过常规育种方法得到的植物以具有除草剂抗性)的实例还包括改良品种,例如在Clearfield(R) (例如,玉米)的商业名称下商购可得的那些。当然,这些描述也适用于已经具有遗传性状或将会具有在未来开发遗传性状的植物品种。这样的植物品种将在未来开发和/或面市。
除了上述内容以外,根据本发明,所有植物和植物部分都可进行处理。植物是指所有植物和植物群体,例如期望的和不期望的野生植物、栽培种以及植物品种(无论是否受植物品种权或植物育种者权保护)。栽培种和植物品种可以为通过常规繁殖和育种方法或者通过生物工程和基因工程方法获得的植物,所述常规繁殖和育种方法可被一种或多种生物技术方法辅助或补充,例如通过使用双单倍体、原生质体融合、随机和定向诱变、分子或遗传标记。植物部分是指植物的所有地上和地下部分和器官,例如枝条、叶、花和根,由此例如可以列出叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子以及根、块茎、球茎和根茎。作物和无性繁殖及有性繁殖材料,例如插条、球茎、根茎、块茎、纤匐枝和种子也属于植物部分。
在可用本发明的方法保护的植物中,可以提及主要大田作物,如玉米、大豆、棉花、芸苔属油菜如欧洲油菜(Brassica napus)(如卡诺拉油菜)、芜菁(Brassica rapa)、芥菜(B. juncea)(如芥末)和埃塞俄比亚芥(Brassica carinata),稻、小麦、糖用甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、黍、黑小麦、亚麻、各种植物分类群的藤和各种水果和蔬菜,如蔷薇科物种(Rosaceae sp.)(例如仁果类,如苹果和梨,以及核果类,如杏、樱桃、扁桃和桃,浆果类,如草莓)、茶蔗子科物种(Ribesioidae sp.)、胡桃科物种(Juglandaceae sp.)、桦木科物种(Betulaceae sp.)、漆树科物种(Anacardiaceae sp.)、山毛榉科物种(Fagaceae sp.)、桑科物种(Moraceae sp.)、木犀科物种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科物种(Actinidaceae sp.)、樟科物种(Lauraceae sp.)、芭蕉科物种(Musaceae sp. )(例如香蕉树和种植(plantings))、茜草科物种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科物种(Theaceae sp.)、梧桐科物种(Sterculiceae sp.)、芸香科物种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚);茄科物种(Solanaceae sp.)(例如,西红柿、马铃薯、胡椒、茄子)、百合科物种(Liliaceaesp.)、菊科物种(Compositiae sp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣-包括根菊苣(rootchicory)、苦苣(endive)或普通菊苣(common chicory))、伞形科物种(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、欧芹、芹菜和根芹菜)、葫芦科物种(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜-包括腌渍用黄瓜(pickling cucumber)、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、葱科物种(Alliaceae sp.)(例如洋葱和韭葱)、十字花科物种(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、花茎甘蓝、花椰菜、抱子甘蓝、青菜、球茎甘蓝、小红萝卜、辣根、水芹、大白菜)、豆科物种(Leguminosae sp.)(例如花生、豌豆和豆类-诸如蔓菜豆和蚕豆)、藜科物种(Chenopodiaceae sp.)(例如饲用甜菜、叶用甜菜、菠菜、甜菜根)、锦葵科(Malvaceae)(例如秋葵)、天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋);园艺作物和森林作物;观赏植物;以及这些作物的遗传修饰的相应物。
根据本发明的处理方法可用于处理遗传修饰的生物(GMOs),例如植物或种子。遗传修饰的植物(或转基因植物)是异源基因已经稳定整合到基因组中的植物。表述“异源基因”本质上表示这样的基因,该基因在植物外部提供或组装,并且当被引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组中时,其通过表达感兴趣的蛋白质或多肽、或者通过下调植物中存在的其它一个或多个基因或使其沉默(使用例如反义技术、共抑制技术或RNA干扰-RNAi技术),提供具有新的或改进的农学性质或其它性质的转化植物。位于基因组中的异源基因也称为转基因。通过其在植物基因组中的特定位置定义的转基因称为转化或转基因事件。
根据植物物种或植物栽培种、它们的位置和生长条件(土壤、气候、生长期、饮食),根据本发明的处理还可产生超加和性(“协同”)效应。因此,例如,可根据本发明使用的活性化合物和组合物降低的施用率和/或其活性谱的拓宽和/或其活性的增加,更好的植物生长,对高温或低温的耐受性增加,对干旱或水或土壤盐含量的耐受性增加,开花性能提高,更容易收获,加快的成熟,更高的收获率,更大的果实,更高的植物高度,叶子的颜色更绿,开花更早,收获的产品的更高品质和/或营养价值更高,果实中糖浓度更高,收获的产品的储存稳定性和/或可加工性更佳是可能的,其超过了实际预期的效果。
在某些施用率下,根据本发明的活性化合物组合还可能在植物中具有加强效应。因此,它们也适合用于动员植物的防御系统来抵抗不利的微生物的进攻。如果合适,这种可能是根据本发明的组合例如在抵抗真菌方面活性增强的原因之一。在本上下文中,植物加强(抗性诱导)物质应理解为是指能以某种方式刺激植物的防御系统从而在随后被不利的微生物接种时经过处理的植物对这些微生物表现出明显程度的抵抗性的那些物质或物质的组合。在此情况中,不利的微生物应理解为是指植物病原性真菌、细菌和病毒。因此,根据本发明的物质可用于保护植物,使其在经过处理后的某一段时间内能抵抗上述病原体的攻击。保护起作用的时间周期通常延长在用活性化合物处理植物后1-10天,优选1-7天。
优选根据本发明处理的植物和植物栽培种包括所有具有遗传物质的植物,这些遗传物质赋予这些植物特别有利且有用的性状(无论是通过培育和/或生物技术手段获得的)。
也优选根据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫有抗性,即所述植物对动物和微生物害虫表现出更佳的防御性,例如抵抗线虫、昆虫、螨、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
抗线虫植物的实例描述于例如美国专利申请号
也可以根据本发明处理的植物和植物栽培种是对一种或多种非生物胁迫具有抵抗性的那些植物。非生物胁迫情况可包括例如干旱、冷温暴露、热暴露、渗透性胁迫、水灾、增加的土壤盐渍度、增加的矿物暴露、臭氧暴露、高光暴露、氮营养成分的有限利用率、磷营养成分的有限利用率、蔽阴。
也可以根据本发明处理的植物和植物栽培种是特征在于增强的产率特征的那些植物。所述植物的产率提高的原因可能是例如改进的植物生理、生长和发育,例如水利用效率、水保持效率、改进的氮利用、增强的碳同化作用、改进的光合作用、提高的萌发效率和加快的成熟。产率还可能受到植物结构改进(在胁迫和非胁迫条件下)的影响,包括但不限于早花、对杂交种子生产的开花控制、幼苗活力、植物尺寸、节间数目和距离、根生长、种子尺寸、果实尺寸、荚尺寸、荚或穗数目、每荚或穗的种子数目、种子质量、加强的种子灌浆(filling)、减小的种子散布、减小的荚开裂和抗倒伏性。其它产率性状包括种子组成,例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改进的可加工性和更佳的储存稳定性。
可根据本发明处理的植物是已经表现出混种优势或杂种优势特征(其通常产生更高的产率、活力、健康和对生物和非生物胁迫的抗性)的杂交植物。这类植物通常通过将一个近亲交配的雄性不育的亲代系(母本)与另一个近亲交配的雄性能育的亲代系(父本)杂交而制得。杂种种子通常从雄性不育植物采集,出售给种植者。雄性不育植物有时(例如,在玉米中)可以通过去雄来生产,即机械除去雄性生殖器官(或雄花),但是更通常的是,雄性不育是植物基因组中遗传决定子的结果。在那种情况中,特别是在种子是要从杂交植物中采集的所需产品时,其通常可用于确保杂交植物的雄性能育性得到完全恢复。这可以通过确保父本具有合适的育性恢复基因来实现,该育性恢复基因能恢复含有造成雄性不育的遗传决定子的杂交植物的雄性能育性。造成雄性不育的遗传决定子可位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的实例例如描述于芸苔属物种中。但是,造成雄性不育的遗传决定子也可位于核基因组中。雄性不育植物也可通过植物生物技术方法(例如遗传工程)得到。获得雄性不育植物的特别有用的手段描述于WO 89/10396中,其中,例如,核糖核酸酶如芽孢杆菌RNA酶选择性地表达在雄蕊的绒毡层细胞中。然后,可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂如芽孢杆菌RNA酶抑制剂来恢复能育性。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程得到)是耐受除草剂的植物,即使得能耐受一种或多种给定的除草剂的植物。这种植物可通过遗传转化或通过选择含赋予这种除草剂耐受性的突变的植物来获得。
例如,除草剂抗性的植物是耐草甘膦的植物,即使得对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。可通过不同的手段使植物对草甘膦具有耐受性。例如,耐草甘膦的植物可通过用编码酶5-烯醇丙酮酰基莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)的基因转化植物而获得。这类EPSPS基因的实例是细菌鼠伤寒沙门杆菌(Salmonella typhimurium)的AroA基因(突变体CT7)(Comai等人, 1983, Science 221, 370-371)、细菌农杆菌属种(Agrobacterium sp.)的CP4基因(Barry等人, 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7, 139-145)、编码矮牵牛EPSPS(Petunia EPSPS)的基因(Shah等人, 1986, Science 233, 478-481)、番茄EPSPS(Tomato EPSPS)(Gasser等人, 1988, J. Biol. Chem. 263, 4280-4289)、或牛筋草EPSPS(Eleusine EPSPS) (WO 01/66704)。也可以是突变的EPSPS。草甘膦耐受性植物还可以通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因来得到。草甘膦耐受性植物还可以通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因来得到。草甘膦耐受性植物还可以通过选择含上述基因的天然存在的突变的植物来得到。描述了表达赋予草甘膦耐受性的EPSPS基因的植物。描述了包含赋予草甘膦耐受性的其它基因(如脱羧酶基因)的植物。
其它除草剂抗性的植物是例如能耐受抑制酶谷氨酰胺合酶的除草剂(例如双丙氨膦、草胺膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate))的植物。所述植物可以通过表达解除除草剂毒性的酶或者对抑制作用是抗性的突变体谷氨酰胺合成酶来得到。一种有效的解毒酶是编码草胺膦乙酰基转移酶的酶(例如来自链霉菌属物种的bar或pat蛋白)。描述了表达外源草胺膦乙酰转移酶的植物。
其它能耐受除草剂的植物还有能耐受抑制酶羟基苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂的植物。HPPD是催化这样的反应的酶,在所述反应中,对羟基苯基丙酮酸(HPP)转化为尿黑酸。对HPPD抑制剂具有耐受性的植物可用编码天然产生的抗性HPPD酶的基因或编码突变或嵌合HPPD酶的基因进行转化,如WO 96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 2009/144079、WO 2002/046387或US 6,768,044中所描述的。对HPPD抑制剂的耐受性还可以通过用编码某些能形成尿黑酸的酶的基因来转化植物而获得,虽然天然HPPD酶受到HPPD抑制剂的抑制。WO 99/34008和WO 02/36787中描述了这些植物和基因。植物对HPPD抑制剂的耐受性还可以通过用编码具有预苯酸脱氢酶(PDH)活性的酶的基因以及编码HPPD耐受酶的基因来转化植物而得到改善,如WO 2004/024928中所描述的。此外,可通过以下方式使植物更能耐受HPPD-抑制剂除草剂:向它们的基因组中加入编码能代谢或降解HPPD抑制剂的酶的基因,所述酶例如是CYP450酶,如WO 2007/103567和WO 2008/150473中所示。
仍进一步的除草剂耐受性的植物是使得对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS抑制剂包括例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶类、嘧啶氧基(pryimidinyoxy)(硫代)苯甲酸盐或酯、和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已经知道,ALS酶(也称为乙酰羟酸合酶,AHAS)中的不同突变能提供对不同除草剂和除草剂群组的耐受性,如例如Tranel和Wright (2002, Weed Science 50:700-712)中描述。描述了磺酰脲耐受植物和咪唑啉酮耐受植物的生产。还描述了其它咪唑啉酮耐受植物。还描述了其它耐受磺酰脲和咪唑啉酮的植物。
其它耐咪唑啉酮和/或磺酰脲的植物可通过诱导的诱变、在存在除草剂的情况下选择细胞培养物、或突变育种来获得,如例如美国专利5,084,082(对于大豆)、WO 97/41218(对于稻)、美国专利5,773,702和WO 99/057965(对于糖用甜菜)、美国专利5,198,599(对于莴苣)、或WO 01/065922(对于向日葵)中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程得到)是昆虫抗性的转基因植物,即使得对某些目标昆虫的侵害具有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种昆虫抗性的突变的植物来获得。
文中使用的“昆虫抗性的转基因植物”包括含有至少一个包含编码序列的转基因的任何植物,所述编码序列编码:
1)来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分,例如Crickmore等人(1998, Microbiology and Molecular Biology Reviews, 62:807-813)列出的杀虫晶体蛋白(Crickmore等(2005)在苏云金芽孢杆菌毒素命名进行了更新,在线参见
)或其杀虫部分,例如Cry蛋白类的蛋白Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb或其杀虫部分(例如EP 1999141和WO 2007/107302),或者被合成基因编码的这类蛋白,例如美国专利申请号12/249,016中所述;或
2)来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分,该晶体蛋白或其部分在来自苏云金芽孢杆菌的第二其它晶体蛋白或其部分存在下具有杀虫性,例如由Cry34和Cry35晶体蛋白构成的二元毒素(Moellenbeck等人. 2001, Nat. Biotechnol. 19: 668-72; Schnepf等人. 2006, Applied Environm. Microbiol. 71, 1765-1774),或由Cry1A或Cry1F蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白构成的二元毒素(美国专利申请号12/214,022和EP08010791.5);或
3)杂合杀虫蛋白(hybrid insecticidal protein),其包含来自苏云金芽孢杆菌的不同杀虫晶体蛋白的部分,例如上面1)中所述蛋白的杂合体或上面2)中所述蛋白的杂合体,例如通过玉米事件MO N89034生产的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777);或
4)上述1)至3)中任一项的蛋白,其中一些(特别是1-10个)氨基酸已经被另一个氨基酸替换,以得到对目标昆虫物种更高的杀虫活性,和/或扩大受影响的目标昆虫物种的范围,和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入变化,例如玉米事件MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白或玉米事件MIR604中的Cry3A蛋白;或
5)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌性蛋白,或其杀虫部分,例如在
中所列的营养期杀虫蛋白(VIP),例如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白;或
6)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌性蛋白,该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的第二分泌性蛋白存在下具有杀虫性,例如由VIP1A和VIP2A蛋白构成的二元毒素(WO 94/21795);或
7)杂合杀虫蛋白,其包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同的分泌性蛋白的部分,例如上面1)中所述蛋白的杂合体或上面2)中所述蛋白的杂合体;或
8)上述5)-7)中任一项的蛋白,其中一些(特别是1-10个)氨基酸已经被另一个氨基酸替换,以得到对目标昆虫物种更高的杀虫活性,和/或扩大受影响的目标昆虫物种的范围,和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入变化(同时仍然编码杀虫蛋白),例如棉花事件COT102中的VIP3Aa蛋白;或
9)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌性蛋白,其在来自苏云金芽孢杆菌的结晶蛋白存在下具有杀虫性,例如由VIP3和Cry1A或Cry1F构成的二元毒素(美国专利申请号61/126083和61/195019),或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白构成的二元毒素(美国专利申请号12/214,022和EP 08010791.5);
10)上述9)中的蛋白,其中一些(特别是1-10个)氨基酸已经被另一个氨基酸替换,以得到对目标昆虫物种更高的杀虫活性,和/或扩大受影响的目标昆虫物种的范围,和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入变化(同时仍然编码杀虫蛋白)。
当然,文中所用的昆虫抗性的转基因植物还包括包含编码上述1-10类中任一类的蛋白质的基因的组合的任何植物。在一个实施方案中,昆虫抗性的植物含有多于一个编码上述1-10类中任一类的蛋白质的转基因,以扩大在使用指向不同目标昆虫物种的不同蛋白质时受影响的目标昆虫物种的范围,或者通过使用对相同目标昆虫物种具有杀虫性但具有不同作用模式(例如结合到昆虫不同受体结合位点)的不同蛋白质来延迟对植物的昆虫抗性发展。
文中所用的“昆虫抗性的转基因植物”还包括含有至少一种转基因的任何植物,该转基因包含表达后产生双链RNA的序列,其在被植物虫害摄入后抑制该植物虫害的生长。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程得到)对非生物胁迫具有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有能赋予这种胁迫抗性的突变的植物来获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括:
1)含有能减少植物细胞或植物中聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因表达和/或活性的转基因的植物。
2)含有能减少植物或植物细胞的PARG编码基因表达和/或活性的胁迫耐受性增强转基因的植物。
3)含有一种胁迫耐受性增强转基因的植物,该转基因编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成路径的植物功能酶,包括烟酰胺酶、烟酰酸磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸磷酸腺苷转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程得到)表现出收获产品数量、品质和/或储存稳定性的改变,和/或收获产品特定成分的性质改变,例如:
1)合成改性淀粉的转基因植物,该改性淀粉的物理化学性质、特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比例、支化度、平均链长、侧链分布、粘性行为、胶凝强度、淀粉颗粒粒径和/或淀粉颗粒的形态,同野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变,使得该改性淀粉能更好地适合特定用途。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物,或合成与未经过遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是:产生多聚果糖、特别是菊糖和果聚糖类型的植物,产生α-1,4-葡聚糖的植物,产生α-1,6支化的α-1,4-葡聚糖的植物,产生alternan的植物。
3)产生透明质烷(hyaluronan)的转基因植物。
4)转基因植物或杂种植物,例如具有“高可溶性固体含量”、“低刺激性”(LP)和/或“长储存性”(LS)等特征的洋葱。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法如遗传工程得到)是具有改变的纤维特征的植物,如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的纤维特征的突变的植物来获得,这类植物包括:
a)含有改变形式的纤维素合酶基因的植物,例如棉花植物,
b)含有改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物,例如棉花植物,具有增强的蔗糖磷酸合酶表达的植物,例如棉花植物,
c) 具有增强的蔗糖表达的植物,例如棉花植物,其中在纤维状细胞基底处的胞间连丝门控的时机(timing of the plasmodesmatal gating)改变,例如通过下调纤维选择性的β-1,3-葡聚糖酶来实现的植物,例如棉花植物,
d)具有改变的反应性(例如通过包括nodC的N-乙酰基葡糖胺转移酶基因和几丁质合酶基因的表达来实现)的纤维的植物,例如棉花植物。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法如遗传工程得到)是具有改变的油概况特性的植物,如油菜或相关的芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的油概况特征的突变的植物来获得,这类植物包括:
a)产生具有高油酸含量的油的植物,例如油菜植物,
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物,例如油菜植物,
c)产生具有低水平饱和脂肪酸的油的植物,例如油菜植物。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法如遗传工程得到)是植物,例如病毒抗性的马铃薯,例如抗马铃薯病毒Y (事件SY230和SY233,得自Tecnoplant, 阿根廷),疾病抗性的马铃薯,例如抗马铃薯晚疫病(例如RB基因),表现出冷诱导的甜化的减少(携带Nt-Inhh、IIR-INV基因)或具有矮化表型(基因A-20氧化酶)的马铃薯。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法如遗传工程得到)是具有改变的种子落粒特征的植物,例如油菜或相关的芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的种子落粒特征的突变的植物来获得,并包括诸如具有延迟的或降低的种子落粒的植物例如油菜植物。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是含转化事件或转化事件组合的植物,它们是向美国农业部(USDA)动植物卫生检验局(APHIS)提交的要求在美国非管制状态的请求的主题,无论这些请求被准予或仍然处在待审中。在任何时候,该信息很容易从APHIS(4700 River Road Riverdale, MD 20737, USA)获得,例如在其互联网站上(URLhttp://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)。在本申请的提交日当天,被APHIS审理中或被APHIS准予的要求非管制状态的请求是含有以下信息的那些:
-请求(Petition):请求的识别号。转化事件的技术描述可在各请求文件中找到,而这些请求文件可根据该请求号从APHIS得到,例如从APHIS网站上获得。这些描述通过参考结合于本文。
-请求延伸(Extension of Petition):涉及要求进行延伸的在先的请求。
-机构(Institution):提交请求的实体的名称。
-管制项目(Regulated article):关注的植物物种。
-转基因表型(Transgenic phenotype):通过转化事件赋予植物的性状。
-转化事件或株系(Transformation event or line):要求非管制状态的一个或多个事件(有时称为一个或多个株系)的名称。
-APHIS文档:与请求相关的APHIS出版的各种文件,它们可以是向APHIS要求的。
其它特别有用的含单个转化事件或转化事件组合的植物例如在各个国家或地方性管理机构的数据库中列出(参见例如 )。
以合适的浓度使用本发明的化合物,可以尤其有利地处理上述植物。
具体地,可以用根据本发明的化合物处理下列常规植物或GMO-植物以及它们的种子或它们的繁殖材料:棉花、玉米、玉黍、大豆、小麦、大麦、油菜、烟草、香蕉、葡萄树、稻、谷物、水果和蔬菜(例如茄子、梨果、核果、软果、黄瓜、梨、柿子椒、甜瓜、卷心菜、马铃薯、苹果)和草皮。
此外,在兽医领域中,本发明的新化合物可以有效地用于对抗多种有害动物寄生虫(体内寄生虫和体外寄生虫),例如昆虫和蠕虫。所述有害动物寄生虫的实例包括以下有害生物。昆虫,例如胃蝇属种(Gasterophilus spp.)、螫蝇属种(Stomoxys spp.)、嚼虱属种(Trichodectes spp.)、红猎蝽属种(Rhodnius spp.)、犬栉首蚤(Ctenocephalidescanis)、臭虫(Cimx lectularius)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、铜绿蝇(Luciliacuprina)等。螨蜱目(Acarina),例如钝缘蜱属种(Ornithodoros spp.)、硬蜱属种(Ixodesspp.)、牛蜱属种(Boophilus spp.)等。
在兽医领域中,即在兽医学领域中,本发明的活性化合物表现出对寄生虫(特别是体内寄生虫和体外寄生虫)的活性。术语“体内寄生虫”尤其包括蠕虫,例如绦虫、线虫或吸虫和原生动物,例如球虫。体外寄生虫通常并且优选包括节肢动物,特别是昆虫,如蝇(咬蝇和吸蝇)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤;和螨蜱目的螨类,例如硬蜱或软蜱、疥螨、恙螨和鸟螨。
这些寄生虫包括以下的:
来自虱目(Anoplurida),例如,血虱属种(Haematopinus spp.)、毛虱属种(Linognathus spp.)、虱属种(Pediculus spp.)、阴虱属种(Phtirus spp. )和盲虱属种(Solenopotes spp. ),且其具体实例包括:棘颚虱(Linognathus setosus)、牛颚虱(Linognathus vituli)、绵羊颚虱(Linognathus ovillus)、Linognathus oviformis、足颚虱(Linognathus pedalis)、狭颚虱(Linognathus stenopsis)、Haematopinus asinimacrocephalus、阔胸血虱(Haematopinus eurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis)、头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculus humanus corporis)、葡萄根瘤蚜(Phylloera vastatrix)、阴虱(Phthirus pubis)和水牛盲虱(Solenopotes capillatus)。
来自食毛目(Mallophagida)、钝角亚目(Amblycerina)和丝角亚目(Ischnocerina),例如,毛羽虱属种(Trimenopon spp.)、禽虱属种(Menopon spp.)、巨羽虱属种(Trinoton spp.)、牛羽虱属种(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentronspp.、畜虱属种(Damalina spp.)、嚼虱属种(Trichodectes spp. )和猫羽虱属种(Felicola spp. ),且具体实例包括:牛牛羽虱(Bovicola bovis)、羊牛羽虱(Bovicolaovis)、Bovicola limbata、牛畜虱(Damalina bovis)、狗嚼虱(Trichodectes canis)、Felicola subrostratus、Bovicola caprae、Lepikentron ovis和Werneckiella equi。
来自双翅目(Diptera)、长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina),例如,伊蚊属种(Aedes spp.)、按蚊属种(Anopheles spp.)、库蚊属种(Culex spp.)、蚋属种(Simulium spp.)、真蚋属种(Eusimulium spp.)、白蛉属种(Phlebotomus spp.)、罗蛉属种(Lutzomyia spp.)、库蠓属种(Culicoides spp.)、斑虻属种(Chrysops spp.)、短蚋属种(Odagmia spp.)、维蚋属种(Wilhelmia spp.)、Hybomitora spp.、黄虻属种(Atylotusspp.)、虻属种(Tabanus spp.)、麻虻属种(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属种(Braula spp.)、家蝇属种(Musca spp.)、齿股蝇属种(Hydrotaea spp.)、螫蝇属种(Stomoxys spp.)、黑角蝇属种(Haematobia spp.)、莫蝇属种(Morellia spp.)、厕蝇属种(Fannia spp.)、舌蝇属种(Glossina spp.)、丽蝇属种(Calliphora spp.)、绿蝇属种(Lucilia spp.)、金蝇属种(Chrysomyia spp.)、污蝇属种(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属种(Sarcophaga spp.)、狂蝇属种(Oestrus spp.)、皮蝇属种(Hypoderma spp.)、胃蝇属种(Gasterophilus spp.)、虱蝇属种(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属种(Lipoptena spp.)、蜱蝇属种(Melophagus spp.)和鼻狂蝇属属种(Rhinoestrus spp.)、大蚊属种(Tipula spp.),且具体实例包括:埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、冈比亚按蚊(Anopheles gambiae)、五斑按蚊(Anophelesmaculipennis)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、高额麻虻(Chrysozonapluvialis)、五带淡色库蚊(Culex quinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环跗库蚊(Culex tarsalis)、黄腹厕蝇(Fannia canicularis)、尸食性麻蝇(Sarcophagacarnaria)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、爬蚋(Simulium reptans)、Phlebotomus papatasi、Phlebotomus longipalpis、华丽短蚋(Odagmia ornata)、马维蚋(Wilhelmia equina)、红头厌蚋(Boophthora erythrocephala)、多声虻(Tabanusbromius)、Tabanus spodopterus、Tabanus atratus、Tabanus sudeticus、古氏瘤虻(Hybomitra ciurea)、盲斑虻(Chrysops caecutiens)、弧斑虻(Chrysops relictus)、高额麻虻(Haematopota pluvialis)、Haematopota italica、秋蝇(Musca autumnalis)、家蝇(Musca domestica)、角蝇(Haematobia irritans irritans)、水牛蝇(Haematobiairritans exigua)、刺扰血蝇(Haematobia stimulans)、刺激齿股蝇(Hydrotaeairritans)、白斑齿股蝇(Hydrotaea albipuncta)、黄绿金蝇(Chrysomya chloropyga)、蛆症金蝇(Chrysomya bezziana)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、牛皮蝇(Hypoderma bovis)、纹皮蝇(Hypoderma lineatum)、Przhevalskiana silenus、人皮蝇(Dermatobia hominis)、Melphagus ovinus、Lipoptena capreoli、Lipoptena cervi、Hippobosca variegata、马虱蝇(Hippobosca equina)、Gasterophilus intestinalis、赤尾胃蝇(Gasterophilushaemorroidalis)、裸节胃蝇(Gasterophilus inermis)、鼻胃蝇(Gasterophilusnasalis)、黑角胃蝇(Gasterophilus nigricornis)、黑腹胃蝇(Gasterophilus pecorum)和Braulra coeca。
来自蚤目(Siphonapterida),例如,蚤属种(Pulex spp.)、栉首蚤属种(Ctenocephalides spp.)、潜蚤属(Tunga spp.)、客蚤属种(Xenopsylla spp. )和角叶蚤属种(Ceratophyllus spp. ),且具体实例包括:犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)和印鼠客蚤(Xenopsylla cheopsis)。
来自异翅目(Heteropterida),例如,臭虫属种(Cimex spp.)、锥猎蝽属种(Triatoma spp.)、红猎蝽属种(Rhodnius spp. )和锥蝽属种(Panstrongylus spp. )。
来自蜚蠊目(Blattarida),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国蠊(Blattela germanica)和夏柏拉蟑螂属种(Supellaspp.),例如,棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。
来自蜱螨亚纲(Acari)(螨蜱目(Acarina))和后气门目(Metastigmata)和中气门目(Mesostigmata),例如,锐缘蜱属种(Argas spp.)、钝缘蜱属种(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属种(Otobius spp.)、硬蜱属种(Ixodes spp.)、钝眼蜱属种(Amblyomma spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus)(牛蜱属(Boophilus))种、革蜱属种(Dermacentor spp.)、血蜱属种(Haemophysalis spp.)、璃眼蜱属种(Hyalomma spp.)、皮刺螨属种(Dermanyssus spp.)、扇头蜱属种(Rhipicephalus spp. )(异种螨的原属)、禽刺螨属种(Ornithonyssus spp.)、肺刺螨属种(Pneumonyssus spp.)、刺利螨属种(Raillietia spp.)、肺刺螨属种(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属种(Sternostoma spp.)、蜂螨属种(Varroa spp. )和蜂盾螨属种(Acarapis spp. ),且具体实例包括:波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubata)、Otobius megnini、微小扇头蜱(Rhipicephalus microplus)(微小牛蜱(Boophilus microplus))、消色扇头蜱(Rhipicephalus decoloratus)(消色牛蜱(Boophilus decoloratus))、具环扇头蜱(Rhipicephalus annulatus)(具环牛蜱(Boophilus annulatus))、北非扇头蜱(Rhipicephalus calceratus)(北非牛蜱(Boo­philus calceratus))、Hyalommaannatolicum、埃及璃眼蜱(Hyalomma aegypticum)、边缘璃眼蜱(Hyalomma marginatum)、长喙璃眼蜱(Hyalomma transiens)、外翻扇头蜱(Rhipicephalus evertsi)、蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、六角形硬蜱(Ixodes hexagonus)、犬硬蜱(Ixodes canisuga)、多毛硬蜱(Ixodes pilosus)、浅红硬蜱(Ixodes rubicundus)、肩突硬蜱(Ixodes scapularis)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus)、嗜群血蜱(Haemaphysalis concinna)、长棘血蜱(Haemaphysalis punctata)、朱红血蜱(Haemaphysalis cinnabarina)、鼠耳血蜱(Haemaphysalis otophila)、犬血蜱(Haemaphysalis leachi)、长角血蜱(Haemaphysalislongicorni)、边缘革蜱(Dermacentor marginatus)、网纹革蜱(Dermacentorreticulatus)、饰纹矩头蜱(Dermacentor pictus)、棕色蜱(Dermacentor albipictus)、安德逊氏革蜱(Dermacentor andersoni)、变异革蜱(Dermacentor variabilis)、毛里求斯璃眼蜱(Hyalomma mauritanicum)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、囊状扇头蜱(Rhipicephalus bursa)、具尾扇头蜱(Rhipicephalus appendiculatus)、好望角扇头蜱(Rhipicephalus capensis)、图兰扇头蜱(Rhipicephalus turanicus)、赞比亚扇头蜱(Rhipicephalus zambeziensis)、美洲钝眼蜱(Amblyomma americanum)、彩饰钝眼蜱(Amblyomma variegatum)、斑点钝眼蜱(Amblyomma maculatum)、希伯来钝眼蜱(Amblyommahebraeum)、卡延钝眼蜱(Amblyomma cajennense)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、囊形刺脂螨(Ornithonyssus bursa)、北方刺脂螨(Ornithonyssus sylviarum)和大蜂螨(Varroa jacobsoni)。
来自辐螨目(Actinedida)(前气门目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门目(Astigmata)),例如,蜂盾螨属种(Acarapis spp.)、姬螯螨属种(Cheyletiellaspp.)、禽螯螨属种(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属种(Myobia spp.)、疮螨属种(Psorergates spp.)、蠕形螨属种(Demodex spp.)、恙螨属种(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属种(Acarus spp.)、食酪螨属种(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属种(Caloglyphus spp.)、颈下螨属种(Hypodectes spp.)、翅螨属种(Pterolichus spp.)、痒螨属种(Psoroptes spp.)、皮螨属种(Chorioptes spp.)、耳疥螨属种(Otodectesspp.)、疥螨属种(Sarcoptes spp.)、耳螨属种(Notoedres spp.)、鸟疥螨属种(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属种(Cytodites spp.)和鸡雏螨属种(Laminosioptesspp. ),且其实例包括:雅氏姬螯螨(Cheyletiella yasguri)、Cheyletiella blakei、犬蠕形螨(Demodex canis)、牛蠕形螨(Demodex bovis)、绵羊蠕形螨(Demodex ovis)、山羊蠕形螨(Demodex caprae)、马蠕形螨(Demodex equi)、Demodex caballi、Demodex suis、Neotrombicula autumnalis、Neotrombicula desaleri、Neoschongastia xerothermobia、Trombicula akamushi、狗耳螨(Otodectes cynotis)、猫痂螨(Notoedres cati)、犬疥螨(Sarcoptis canis)、牛疥螨(Sarcoptes bovis)、绵羊疥螨(Sarcoptes ovis)、Sarcoptesrupicaprae(=山羊疥螨(S. caprae))、马疥螨(Sarcoptes equi)、猪疥螨(Sarcoptessuis)、绵羊瘙螨(Psoroptes ovis)、兔瘙螨(Psoroptes cuniculi)、马瘙螨(Psoroptesequi)、牛痒螨(Chorioptes bovis)、绵羊痒螨(Psoergates ovis)、Pneumonyssoidicmange、犬鼻疥蟲(Pneumonyssoides caninum)和伍氏蜂跗线螨(Acarapis woodi)。
本发明的活性化合物还适合用于防治侵袭动物的节肢动物、蠕虫和原生动物。所述动物包括农业家畜,如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅、养殖鱼、蜜蜂等。此外,所述动物还包括宠物(即,伴侣动物),如狗、猫、宠物鸟、观赏鱼等,以及被称作试验动物的动物,如仓鼠、豚鼠、大鼠、小鼠等。
通过使用本发明的活性化合物防治这些节肢动物、蠕虫和/或原生动物,会降低宿主动物的死亡率,预期会改善宿主动物的生产力(用于得到肉、奶、毛、皮、蛋和蜜等)及健康,并且还可以实现在经济上更有利和更方便的动物饲养。
例如,(当可以适用时)优选的是,抑制或中断由寄生虫造成的来自宿主的血液混合。此外,寄生虫的防治可以用于抑制传染原的转移。
在本说明书中关于兽医领域使用的术语“防治”是指,本发明的活性化合物可有效降低被每种寄生虫感染的动物体内的寄生虫的发病率至无害水平。更具体地,在本说明书中使用的术语“防治”是指,本发明的活性化合物可有效根除每种寄生虫、或抑制其生长或增殖。
一般而言,当用于动物处理时,可以直接施用本发明的化合物。优选地,本发明的化合物作为药物组合物来施用,所述药物组合物可以含有本领域已知的且药学上可接受的媒介物和/或助剂。
在兽医学领域和动物饲养中,活性化合物可以以多种已知方式来应用(施用),例如通过以片剂、胶囊剂、饮剂、糖浆剂、颗粒剂、糊剂、丸剂、饲料原料或栓剂的形式肠内施用;通过基于注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入、鼻内施用等的胃肠外施用;通过以浸渍、液体浸渍、喷雾、浇淋、点涂、清洗和撒粉形式施用于皮肤;或者借助于含活性化合物的模塑制品例如颈标、耳标、尾标、腿标、马缰绳、鉴别标签等。所述活性化合物还可以制备成洗发剂、可以以气溶胶使用的适当制剂,或制成非加压喷雾剂(例如泵式喷雾剂和喷雾器)。
当用于家畜、家禽、宠物等时,本发明的活性化合物可以制备成含有以1-80重量%的量的活性化合物的制剂(例如粉剂、可湿性制剂(WP)、乳剂、乳化浓缩物(EC)、可流动的均匀溶液和混悬浓缩物(SC)),然后可以直接施用或在稀释(例如100-10,000倍稀释)后施用,或者它们也可以作为浸渍溶液来施用。
当在兽医学领域中使用时,本发明的活性化合物可以与适当的增效剂诸如杀螨剂、杀虫剂、抗蠕虫剂或抗原生动物剂或与其它活性化合物联合使用。
在本发明中,对有害害虫(包括上述所有的有害害虫)具有杀虫活性的化合物也被称作杀昆虫剂。
当用作杀昆虫剂时,本发明的活性化合物可以制成常规制剂形式。这样的制剂形式可以包括,例如,溶液、乳剂、可湿性粉剂、颗粒性可湿性粉剂、混悬剂、粉剂、泡沫剂、糊剂、片剂、颗粒剂、气雾剂、经活性化合物浸渍的天然的或合成的试剂、微胶囊剂、种子包衣剂、配备燃烧装置(所述燃烧装置可以是烟或雾筒、罐或圈等)的制剂和ULV(冷雾、热雾)等。这些制剂可以通过本身已知的方法制备。例如,它们可以通过将活性化合物与以下物质一起混合来制备:铺展剂,即液体稀释剂或载体;液化气稀释剂或载体;固体稀释剂或载体,和任选地与表面活性剂即乳化剂和/或分散剂和/或泡沫形成剂。
当使用水作为铺展剂时,例如,可以使用有机溶剂作为助溶剂。液体稀释剂或载体可以包括,例如,芳族烃(例如二甲苯、甲苯、烷基萘等)、氯化芳族烃或氯化脂族烃(例如氯苯、氯化乙烯、二氯甲烷等)、脂族烃(例如环己烷类))或石蜡(例如矿物油馏分)、醇类(例如丁醇、乙二醇和其醚或酯等)、酮类(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等)、强极性溶剂(例如二甲基甲酰胺、二甲亚砜等)、水等。液化气稀释剂或载体可以包括在环境温度及通过蒸发以气体存在的那些,例如丁烷、丙烷、氮气、二氧化碳、气溶胶推进剂(如卤代烃)。固体稀释剂的实例包括粉碎的天然矿物(例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石、硅藻土等)和精细粉碎的合成矿物(例如高度分散的硅酸、氧化铝和硅酸盐等)等。用于颗粒剂的固体载体的实例可以包括精细粉碎并分筛的岩石(例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石等)、合成的无机或有机粉末的颗粒和有机材料(例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草秆等)的细小颗粒等。乳化剂和/或泡沫形成剂的实例可以包括非离子的和阴离子的乳化剂(例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸醇醚(例如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯和芳基磺酸酯)、和白蛋白水解物等。分散剂的实例包括木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。粘合剂也可以用在制剂(粉剂、颗粒剂、乳剂)中。粘合剂的实例可以包括羧甲基纤维素、天然的或合成的聚合物(例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯等)。还可以使用着色剂。着色剂的实例可以包括无机颜料(例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝等)、有机染料(例如茜素染料、偶氮染料或金属酞菁染料)及其它痕量元素(例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐或锌盐)。一般而言,所述制剂可以包含以0.1-95重量%、优选0.5-90重量%的量的上述活性组分。
本发明的由式(I)代表的活性化合物可以与其它活性化合物一起提供为混合物,所述其它活性化合物是例如杀虫剂、毒饵、灭菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂和除草剂,所述混合物呈商业上有用制剂或从其制剂改进得到的应用形式的形式。在本文中,杀昆虫剂的实例包括有机磷药剂、氨基甲酸酯药剂、羧酸酯药剂、氯化烃药剂、新烟碱类杀昆虫剂和从生物体生产的杀昆虫物质。
在本文中通过它们的“通用名”来指定的活性成分是已知的,并且描述在例如杀虫剂手册(“The Pesticide Manual”, 第14版, British Crop Protection Council 2006)中,或者可以在因特网(例如)中检索。
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如氨基甲酸酯,例如棉铃威、涕灭威、噁虫威、丙硫克百威、丁酮威、丁酮砜威、西维因、克百威、丁硫克百威、乙硫苯威、仲丁威、伐虫脒、呋线威、异丙威、灭梭威、灭多威、速灭威、杀线威、抗蚜威、残杀威、硫双威、久效威、唑蚜威、混灭威、灭除威和灭杀威;或有机磷酸酯,例如乙酰甲胺磷、甲基吡噁磷、益棉磷、保棉磷、硫线磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、蝇毒磷、杀螟睛、硫赶式甲基内吸磷、二嗪磷、敌敌畏/滴滴威比、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、苯硫磷、乙硫磷、丙线磷、伐灭磷、苯线磷、杀螟硫磷、倍硫磷、噻唑膦、庚烯磷、Imicyafos、异柳磷、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、噁唑磷、马拉硫磷、灭蚜蜱、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、三溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷、对硫磷甲酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹硫磷、治螟磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、美曲磷酯和蚜灭磷。
(2) GABA门控的氯离子通道拮抗剂,例如环二烯有机氯,例如氯丹和硫丹;或苯基吡唑(fiproles),例如乙虫腈和氟虫腈。
(3)钠通道调节剂/电压依赖性的钠通道阻滞剂,例如拟除虫菊酯,例如氟丙菊酯、烯丙菊酯、右旋顺式反式烯丙菊酯、右旋反式烯丙菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯S-环戊烯基异构体、生物苄呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、高效反式氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯[(1R)-反式异构体]、溴氰菊酯、右旋烯炔菊酯[(EZ)-(1R)异构体)、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、苄螨醚、咪炔菊酯、噻恩菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯[(1R)-反式异构体)、炔酮菊酯、除虫菊素(除虫菊)、苄呋菊酯、氟硅菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、胺菊酯[(1R)异构体)]、四溴菊酯和四氟苯菊酯;或滴滴涕;或甲氧氯。
(4)烟碱样乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂,例如新烟碱类,例如啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉和噻虫嗪;或烟碱。
(5)烟碱样乙酰胆碱受体(nAChR)变构活化剂,例如多杀霉素类,例如乙基多杀菌素和多杀菌素。
(6)氯离子通道活化剂,例如阿维菌素/米尔倍霉素,例如阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、雷皮菌素和米尔蓓菌素。
(7)保幼激素模拟物,例如保幼激素类似物,例如烯虫乙酯、烯虫炔酯和烯虫酯;或苯氧威;或吡丙醚。
(8)多方面非特异性(多位点)抑制剂,例如烷基卤,例如甲基溴和其它烷基卤;或氯化苦;或硫酰氟;或焦硼酸钠;或吐酒石。
(9)选择性的同翅类进食阻滞剂,例如吡蚜酮;或氟啶虫酰胺。
(10)螨生长抑制剂,例如四螨嗪、噻螨酮和氟螨嗪;或乙螨唑。
(11)昆虫中肠膜的微生物干扰剂,例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensis subspecies israelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subspecies aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subspecies kurstaki)、苏云金芽孢杆菌粉虫亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)和BT作物蛋白:Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1。
(12)线粒体ATP合酶的抑制剂,例如杀螨隆;或有机锡杀螨剂,例如三唑锡、三环锡和苯丁锡;或快螨特;或三氯杀螨砜。
(13)经由破坏质子梯度的氧化磷酸化解偶联剂,例如虫螨腈、二硝酚和氟虫胺。
(14)烟碱样乙酰胆碱受体(nAChR)通道阻滞剂,例如杀虫磺、杀螟丹盐酸盐、杀虫环和杀虫双。
(15) 0型几丁质生物合成抑制剂,例如双三氟虫脲、定虫隆、除虫脲、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲、氟苯脲和杀铃脲。
(16) 1型几丁质生物合成抑制剂,例如噻嗪酮。
(17)蜕皮干扰剂,例如灭蝇胺。
(18)蜕皮激素受体激动剂,例如环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼和虫酰肼。
(19)章鱼胺受体激动剂,例如双甲脒。
(20)线粒体复合物III电子传递抑制剂,例如氟蚁腙;或灭螨醌;或嘧螨酯。
(21)线粒体复合物I电子传递抑制剂,例如METI杀螨剂,例如喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺和唑虫酰胺;或鱼藤酮(鱼藤属)。
(22)电压依赖性的钠通道阻滞剂,例如茚虫威;或氰氟虫腙。
(23)乙酰辅酶A羧化酶的抑制剂,例如特窗酸和特特拉姆酸衍生物,例如螺螨酯、螺甲螨酯和螺虫乙酯。
(24)线粒体复合物IV电子传递抑制剂,例如膦,例如磷化铝、磷化钙、磷化氢和磷化锌;或氰化物。
(25)线粒体复合物II电子传递抑制剂,例如腈吡螨酯。
(28)兰尼碱受体调节剂,例如二酰胺,例如氯虫酰胺和氟虫双酰胺。
具有未知的或不确定的作用模式的其它活性成分,例如磺胺螨酯、印楝素、异噻虫唑、苯螨特、联苯肼酯、溴螨酯、灭螨猛、冰晶石、氰虫酰胺(氰虫酰胺)、丁氟螨酯、三氯杀螨醇、氟螨嗪、氟噻虫砜、嘧虫胺、丁烯氟虫腈、氟吡菌酰胺、呋喃虫酰肼、氯噻啉、异菌脲、氯氟醚菊酯、啶虫丙醚、氟虫吡喹、四氟醚菊酯和碘甲烷;此外基于坚硬芽孢杆菌(Bacillusfirmus)的产品(包括、但不限于菌株CNCM I-1582,例如,VOTiVO™, BioNem)或下述已知活性化合物之一:3-溴-N-{2-溴-4-氯-6-[(1-环丙基乙基)氨甲酰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO2005/077934)、4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115644)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115644)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115644)、Flupyradifurone、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115643)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115646)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115643)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于EP-A-0 539 588)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于EP-A-0 539 588)、{[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧桥-λ4-亚硫烷基}氰胺(已知于WO2007/149134)和它的非对映体{[(1R)-1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧桥-λ4-亚硫烷基}氰胺(A)和{[(1S)-1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧桥-λ4-亚硫烷基}氰胺(B) (也已知于WO2007/149134)以及砜虫啶和它的非对映体[(R)-甲基(氧桥){(1R)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫烷基]氰胺(A1)和[(S)-甲基(氧桥){(1S)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫烷基]氰胺(A2)、被称作非对映体A组(已知于WO2010/074747、WO2010/074751)、[(R)-甲基(氧桥){(1S)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫烷基]氰胺(B1)和[(S)-甲基(氧桥){(1R)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫烷基]氰胺(B2)、被称作非对映体B组(也已知于WO2010/074747、WO2010/074751)和11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]十四-11-烯-10-酮(已知于WO2006/089633)、3-(4'-氟-2,4-二甲基联苯基-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(已知于WO2008/067911)、1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(已知于WO2006/043635)、[(3S,4aR,12R,12aS,12bS)-3-[(环丙基羰基)氧基]-6,12-二羟基-4,12b-二甲基-11-氧代-9-(吡啶-3-基)-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-2H,11H-苯并[f]吡喃并[4,3-b]色烯-4-基]甲基环丙烷甲酸酯(已知于WO2008/066153)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N,N-二甲基苯磺酰胺(已知于WO2006/056433)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-甲基苯磺酰胺(已知于WO2006/100288)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-乙基苯磺酰胺(已知于WO2005/035486)、4-(二氟甲氧基)-N-乙基-N-甲基-1,2-苯并噻唑-3-胺1,1-二氧化物(已知于WO2007/057407)、N-[1-(2,3-二甲基苯基)-2-(3,5-二甲基苯基)乙基]-4,5-二氢-1,3-噻唑-2-胺(已知于WO2008/104503)、{1'-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4'-哌啶]-1(2H)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(已知于WO2003/106457)、3-(2,5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(已知于WO2009/049851)、3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(已知于WO2009/049851)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(已知于WO2004/099160)、(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)(3,3,3-三氟丙基)丙二腈(已知于WO2005/063094)、(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)(3,3,4,4,4-五氟丁基)丙二腈(已知于WO2005/063094)、8-[2-(环丙基甲氧基)-4-(三氟甲基)苯氧基]-3-[6-(三氟甲基)哒嗪-3-基]-3-氮杂双环[3.2.1]辛烷(已知于WO2007/040280)、Flometoquin、PF1364 (CAS-登记号1204776-60-2) (已知于JP2010/018586)、5-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苄腈(已知于WO2007/075459)、5-[5-(2-氯吡啶-4-基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苄腈(已知于WO2007/075459)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-甲基-N-{2-氧代-2-[(2,2,2-三氟乙基)氨基]乙基}苯甲酰胺(已知于WO2005/085216)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](乙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}-1,3-噁唑-2(5H)-酮(都已知于WO2010/005692)、NNI-0711 (已知于WO2002/096882)、1-乙酰基-N-[4-(1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲氧基丙烷-2-基)-3-异丁基苯基]-N-异丁酰基-3,5-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(已知于WO2002/096882)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氯-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼甲酸甲酯(已知于WO2005/085216)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-乙基肼甲酸甲酯(已知于WO2005/085216)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼甲酸甲酯(已知于WO2005/085216)、2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1,2-二乙基肼甲酸甲酯(已知于WO2005/085216)、2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-2-乙基肼甲酸甲酯(已知于WO2005/085216)、(5RS,7RS;5RS,7SR)-1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-1,2,3,5,6,7-六氢-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基咪唑并[1,2-a]吡啶(已知于WO2007/101369)、2-{6-[2-(5-氟吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶(已知于WO2010/006713)、2-{6-[2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶(已知于WO2010/006713)、1-(3-氯吡啶-2-基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨甲酰基)苯基]-3-{[5-(三氟甲基)-1H-四唑-1-基]甲基}-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO2010/069502)、1-(3-氯吡啶-2-基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨甲酰基)苯基]-3-{[5-(三氟甲基)-2H-四唑-2-基]甲基}-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO2010/069502)、N-[2-(叔丁基氨甲酰基)-4-氰基-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-{[5-(三氟甲基)-1H-四唑-1-基]甲基}-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO2010/069502)、N-[2-(叔丁基氨甲酰基)-4-氰基-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-{[5-(三氟甲基)-2H-四唑-2-基]甲基}-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO2010/069502)、(1E)-N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N'-氰基-N-(2,2-二氟乙基)乙脒(已知于WO2008/009360)、N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于CN102057925)和2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-2-乙基-1-甲基肼甲酸甲酯(已知于WO2011/049233)。
可以用在根据本发明的组合中的杀真菌剂是以下:
(1)麦角固醇生物合成的抑制剂,例如十二吗啉、氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇、噁醚唑、烯唑醇、烯唑醇-M、十二环吗啉、吗菌灵、氟环唑、乙环唑、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、环酰菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉、氟喹唑、呋嘧醇、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、抑霉唑、烯菌灵、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、萘替芬、氟苯嘧啶醇、恶咪唑、多效唑、稻瘟酯、配那唑、病花灵、咪鲜胺、丙环唑、丙硫菌唑、稗草畏、啶斑肟、氯苯喹唑、硅氟唑、螺噁茂胺、戊唑醇、特比萘芬、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、十三吗啉、氟菌唑、嗪氨灵、灭菌唑、烯效唑、单克素、烯霜苄唑、伏立康唑、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、N'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺和O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁烷-2-基] 1H-咪唑-1-硫代甲酸酯。
(2)呼吸链在复合物I或II处的抑制剂,例如联苯吡菌胺、啶酰菌胺、萎锈灵、氟嘧菌胺、甲呋酰胺、氟吡菌酰胺、氟酰胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、茂谷乐、萘吡菌胺(顺差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS和反差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物)、萘吡菌胺(反差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR)、萘吡菌胺(反差向异构对映异构体1R,4S,9S)、萘吡菌胺(反差向异构对映异构体1S,4R,9R)、萘吡菌胺(顺差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、萘吡菌胺(顺差向异构对映异构体1R,4S,9R)、萘吡菌胺(顺差向异构对映异构体1S,4R,9S)、灭锈胺、氧化萎锈灵、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、环丙吡菌胺、噻呋酰胺、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙烷-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
(3)呼吸链在复合物III处的抑制剂,例如辛唑嘧菌胺、吲唑磺菌胺、腈嘧菌酯、氰霜唑、甲香菌酯、丁香菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、噁唑菌酮、咪唑菌酮、菌螨酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、吡菌苯威、三环吡菌威、肟菌酯、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、甲基(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸酯、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺和(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺。
(4)有丝分裂和细胞分裂的抑制剂,例如苯菌灵、多菌灵、苯咪唑菌、乙霉威、韩乐宁、氟吡菌胺、麦穗宁、戊菌隆、噻菌灵、甲基硫菌灵、硫菌灵、苯酰菌胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶和3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪。
(5)能够具有多位点作用的化合物,例如波尔多液、敌菌丹、克菌丹、百菌清、氢氧化铜、环烷酸铜、氧化铜、氧氯化铜、硫酸铜(2+)、苯氟磺胺、二噻农、多果定、多果定游离碱、福美铁、氟灭菌丹、灭菌丹、双胍辛盐、双胍辛乙酸盐、双胍辛胺、双八胍盐、双胍辛胺乙酸盐、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、代森联锌、喹啉铜、丙烷脒、丙森锌、硫磺和硫磺制剂,包括多硫化钙、福美双、甲苯氟磺胺、代森锌和福美锌。
(6)能够诱导宿主防御的化合物,例如苯并噻二唑、异噻菌胺、烯丙苯噻唑和噻酰菌胺。
(7)氨基酸和/或蛋白生物合成的抑制剂,例如胺扑灭、灭瘟素、嘧菌环胺、春雷霉素、盐酸春雷霉素水合物、嘧菌胺、嘧霉胺和3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉。
(8) ATP产生的抑制剂,例如三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、毒菌锡和硅噻菌胺。
(9)细胞壁合成的抑制剂,例如苯噻菌胺、烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、双炔酰菌胺、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素A和霜霉灭。
(10)脂质和膜合成的抑制剂,例如联苯、地茂散、氯硝胺、敌瘟磷、土菌灵、iodocarb、异稻瘟净、稻瘟灵、霜霉威、霜霉威盐酸盐、硫菌威、定菌磷、五氯硝基苯、四氯硝基苯和甲基立枯磷。
(11)黑色素生物合成的抑制剂,例如加普胺、双氯氰菌胺、氰菌胺、四氯苯酞、咯喹酮、三环唑和2,2,2-三氟乙基{3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁烷-2-基}氨基甲酸酯。
(12)核酸合成的抑制剂,例如苯霜灵、精苯霜灵(精苯霜灵)、乙嘧酚磺酸酯、clozylacon、二甲嘧酚、乙嘧酚、呋霜灵、噁霉灵、甲霜灵、精甲霜灵(精甲霜灵)、呋酰胺、噁霜灵和喹菌酮。
(13)信号转导的抑制剂,例如乙菌利、拌种咯、咯菌腈、异菌脲、腐霉利、苯氧喹啉和乙烯菌核利。
(14)能够起解联剂作用的化合物,例如乐杀螨、消螨普、嘧菌腙、氟啶胺和消螨多。
(15)其它化合物,例如苯噻清、哒菌酮、卡巴西霉素、香芹酮、灭螨猛、甲氧苯啶菌(chlazafenone)、硫杂灵、环氟菌胺、霜脲氰、环丙磺酰胺、棉隆、咪菌威、双氯酚、哒菌酮、野燕枯、野燕枯甲基硫酸盐、二苯胺、ecomate、胺苯吡菌酮、氟酰菌胺、氟氯菌核利、磺菌胺、氟噻亚菌胺、三乙膦酸铝、三乙膦酸钙、三乙膦酸钠、六氯苯、人间霉素、磺菌威、异硫氰酸甲酯、苯菌酮、米多霉素、多马霉素、福美镍、酞菌酯、辛噻酮、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚和盐、苯醚菊酯、亚磷酸及其盐、霜霉威三乙膦酸盐、丙醇菌素钠、丙氧喹啉、丁吡吗啉、(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、吡咯菌素、异丁乙氧喹啉、叶枯酞、甲磺菌胺、咪唑嗪、水杨菌胺、氰菌胺、(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧戊环(dioxonan)-7-基2-甲基丙酸酯、1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁烷-2-基1H-咪唑-1-甲酸酯、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮、2-丁氧基-6-碘代-3-丙基-4H-色烯-4-酮、2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶、2-苯基苯酚和盐、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-1,2-噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、5-甲基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N'-(4-{[3-(4-氯苄基)-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘代吡啶-3-甲酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N'-{4-[(3-叔丁基-4-氰基-1,2-噻唑-5-基)氧基]-2-氯-5-甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1S)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯、吩嗪-1-甲酸、喹啉-8-醇、喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)和{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯。
(16)其它化合物,例如1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯基-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-氯联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2',4'-二氯联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯基-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2',5'-二氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯基-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-1,3-二甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯基-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯基-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯基-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯基-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-(4'-乙炔基联苯基-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-乙炔基联苯基-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-(4'-乙炔基联苯基-2-基)吡啶-3-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯基-2-基]吡啶-3-甲酰胺、4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯基-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺、5-氟-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯基-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯基-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯基-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯基-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯基-2-基]吡啶-3-甲酰胺、(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺、4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸和丁-3-炔-1-基{6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸酯。
如果它们的官能团允许的话,类别(1)至(16)的所有提及的混合伴侣可以任选地与合适的碱或酸形成盐。
可以在混合制剂中或在桶混物(tank mix)中与根据本发明的活性化合物联合使用的除草组分是例如已知的活性化合物,如它们被描述在,例如,Weed Research 26, 441-445 (1986),或“The Pesticide Manual”, 第15版, The British Crop ProtectionCouncil和Royal Soc. of Chemistry, 2006,以及其中引用的文献,并且其例如充当乙酰乳酸合酶、乙酰辅酶A羧化酶、纤维素合酶、烯醇丙酮酰基莽草酸-3-磷酸合酶、谷氨酰胺合成酶、对羟基苯基丙酮酸双加氧酶、八氢番茄红素去饱和酶、光系统I、光系统II和/或原卟啉原-氧化酶的抑制剂。
从文献中已知并且可以与根据本发明的化合物组合的可作为除草剂或植物生长调节剂提及的活性化合物的实例如下(通过根据国际标准化组织(ISO)的“通用名”或者通过化学名称或者通过常规代码号描述化合物),并且总是包括所有可施用形式,例如酸、盐、酯或修饰形式诸如异构体如立体异构体和光学异构体。作为一个实例,可以提及至少一种可施用形式和/或修饰形式:
乙草胺、acibenzolar、苯并噻二唑、三氟羧草醚、三氟羧草醚-钠、苯草醚、甲草胺、二丙烯草胺、禾草灭、禾草灭钠、莠灭净、氨唑草酮、呋喃丹、酰嘧磺隆、环丙嘧啶酸、环丙嘧啶酸甲酯、环丙嘧啶酸钾、氯氨基吡啶酸、杀草强、氨基磺酸铵、环丙嘧啶醇、莎稗磷、磺草灵、莠去津、唑啶炔草、四唑嘧磺隆、叠氮津、氟丁酰草胺、草除灵、草除灵-乙酯、酰苯草酮、乙丁氟灵、呋草黄、地散磷、苄嘧磺隆、苄嘧磺隆、灭草松、双苯嘧草酮、苯并双环酮、吡草酮、氟磺胺草、新燕灵、二环吡草酮、甲羧除草醚、双丙氨酰磷、双丙氨酰磷钠、双草醚、双草醚-钠、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、bromuron、丁环草磷、羟草酮、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、丁烯草胺、仲丁灵、丁苯草酮、丁草敌、唑草胺、双酰草胺、唑草酮、唑草酮乙酯、甲氧除草醚、草灭喂、炔禾灵、炔禾灵、氯溴隆、氯草灵、伐草克、伐草克钠、燕麦酯、整形醇、整形素、氯草敏、氯嘧磺隆、氯嘧磺隆、矮壮素、草枯醚、氯酞酰亚胺、二甲基敌草索、氯麦隆、氯磺隆、cinidon、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、烯草酮、炔草酸、炔草酯、苯哒嗪酸、异恶草松、氯甲酰草胺、调果酸、二氯吡啶酸、氯酯磺草胺、氯酯磺草胺甲酯、苄草隆、氰胺、氰草津、环丙酰草胺、环草敌、环丙磺隆、噻草酮、环莠隆、氰氟草酯、氰氟草酯、牧草快、环丙津、三环塞草胺、2,4-D、2,4-DB、杀草隆/汰草龙、茅草枯、丁酰肼、棉隆、正癸烷醇、甜菜安、敌草净、detosyl-pyrazolate (DTP)、燕麦敌、麦草畏、敌草腈、2,4-滴丙酸、精2,4-滴丙酸、禾草灵、禾草灵、精吡氟禾草灵、双氯磺草胺、乙酰甲草胺、乙酰甲草胺、枯莠隆、野燕枯、吡氟酰草胺、氟吡草腙、二氟吡隆、调呋酸钠、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、二甲吩草胺、高效二甲吩草胺、噻节因、醚黄隆、敌乐胺、地乐酚、特乐酚、草乃敌、异丙净、敌草快、二溴敌草快、氟硫草定、敌草隆、二硝酚、草止津、茵多酸、茵草敌、禾草畏、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、甲基胺苯磺隆、乙烯利、磺噻隆、乙嗪草酮、乙氧呋草黄、氯氟草醚、氯氟草醚乙酯、乙氧嘧磺隆、乙氧苯酰草、F-5331即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]-苯基]-乙磺酰胺、F-7967即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮、2,4,5-涕丙酸、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、异噁苯砜、四唑草胺、非草隆、麦草伏、高效麦草氟异丙酯、高效麦草氟甲酯、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、异丙吡草酯、氟酮磺隆、氟酮磺隆钠、氟吡磺隆、氟消草、氟噻草胺(氟噻草胺)、氟哒嗪草酯、氟哒嗪草酯、氟节胺、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、氟烯草酸、丙炔氟草胺、炔草胺、伏草隆、三氟硝草醚、乙羧氟草醚、乙羧氟草醚、氟胺草唑、氟单丙嘧草酯、四氟丙酸、氟啶磺隆、氟啶嘧磺隆、芴醇(flurenol)、芴醇丁酯、氟啶草酮、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸异辛酯、呋嘧醇、呋草酮、达草氟、氟噻甲草酯、氟唑草胺、氟磺胺草醚、甲酰胺磺隆、调吡脲、杀木膦、呋氧草醚、赤霉酸(gibberillic acid)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦(glufosinate-ammonium)、草铵膦-P、草铵膦-P-铵、草铵膦-P-钠、草甘膦、草甘膦异丙基铵、H-9201即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)-O-乙基-异丙基硫代氨基磷酸酯、氟硝磺酰胺、氯吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、氟吡甲禾灵、高效氟吡甲禾灵、氟吡甲禾灵乙氧基乙酯、高效氟吡甲禾灵乙氧基乙酯、氟吡甲禾灵甲酯、高效氟吡甲禾灵甲酯、环嗪酮、HW-02即1-(二甲氧基磷酰基)-乙基-(2,4-二氯苯氧基)乙酸酯、咪草酸(imazamethabenz)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸、铵基咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草烟-异丙基铵、灭草喹、咪唑喹啉酸、咪草烟、咪唑乙烟酸、唑吡嘧磺隆、抗倒胺、茚草酮、三嗪茚草胺、吲哚-3-基乙酸(IAA)、4-吲哚-3-基丁酸(IBA)、碘磺隆、碘甲磺隆钠、iofensulfuron、iofensulfuron-sodium、碘苯腈、卤苯胺唑、草特灵、异丙乐灵、异丙隆、异噁隆、异噁酰草胺、异噁氯草酮、异噁唑草酮、异噁草醚、KUH-043即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑、特胺灵、ketospiradox、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、抑芽丹、2-甲基-4-氯苯氧乙酸(MCPA)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丁酸甲酯、2甲4氯丁酸乙酯和2甲4氯丁酸钠、2甲4氯丙酸、2甲4氯丙酸钠、2甲4氯丙酸丁氧酯、精2甲4氯丙酸丁氧酯、精2甲4氯丙酸二甲铵、精2甲4氯丙酸-2-乙基己酯、精2甲4氯丙酸钾、苯噻酰草胺、氟磺酰草胺、助壮素、甲基二磺隆、甲磺胺磺隆、甲基磺草酮、甲基苯噻隆、威百亩、噁唑酰草胺、苯嗪草酮、吡草胺、环醚吡嘧磺隆、灭草唑、甲硫嘧磺隆、噁噻草醚、去草酮、甲基杀草隆、1-甲基环丙烯、异硫氰酸甲酯、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、精-异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、甲磺隆、草达灭、庚酰草胺、monocarbamide、monocarbamidedihydrogensulfate、绿谷隆、单嘧磺隆、单嘧磺酯、灭草隆、MT-128即6-氯-N-[(2E)-3-氯丙-2-烯-1-基]-5-甲基-N-苯基哒嗪-3-胺、MT-5950即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺、NGGC-011、萘丙胺、敌草胺、萘草胺、NC-310即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑、草不隆、烟嘧磺隆、吡氯草胺、磺乐灵、除草醚、硝基酚钠(异构体的混合物)、三氟甲草醚、壬酸、哒草伏、坪草丹、嘧苯胺磺隆、消草磺灵、炔丙噁唑草、噁草酮、环丙氧磺隆、氯噁嗪草、乙氧氟草醚、多效唑、百草枯、二氯百草枯、壬酸(壬酸)、二甲戊灵、pendralin、五氟磺草胺、戊酰苯草胺、戊噁唑草、黄草伏、烯草胺、棉胺宁、甜菜宁、甜菜宁-乙酯、毒莠定、氟吡酰草胺、唑啉草酯、哌草磷、pirifenop、pirifenop-butyl、丙草胺、氟嘧磺隆(primisulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、烯丙苯噻唑、氟唑草胺、环丙青津、氨氟乐灵、氟乐灵、环苯草酮、调环酸、调环酸钙、茉莉酮、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、恶草酸、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、丙苯磺隆、丙苯磺隆钠、嗪咪唑嘧磺隆、炔苯酰草胺、甲硫磺乐灵、苄草丹、氟磺隆、丙炔草胺、双唑草腈、氟唑草酯、吡草醚-乙酯、磺酰草吡唑、吡唑特(吡唑特)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑、pyribambenz、异丙酯草醚、丙酯草醚、嘧苯草肟、稗草畏、Pyridafol、哒草特、环酯草醚、嘧草醚、嘧草醚、吡丙醚、嘧硫草醚、嘧草硫醚、pyroxasulfone、甲氧磺草胺、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、灭藻醌、喹禾灵、禾草克、精喹禾灵、精喹禾灵、喹禾糠酯、砜嘧磺隆、苯嘧磺草胺、密草通、烯禾啶、环草隆、西玛津、西草净、SN-106279即(2R)-2-({7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基}氧基)丙酸甲酯、磺草酮、菜草畏(CDEC)、甲磺草胺、甲嘧磺隆、甲嘧磺隆、草硫膦(草甘膦三甲基硫盐)、磺酰磺隆、SW-065、SYN-523、SYP-249即1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基-5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯、SYP-300即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮、牧草胺、丁噻隆、四氯硝基苯、特呋三酮、环磺酮、吡喃草酮、特草定、特草灵、特丁草胺、甲氧去草净、特丁津、特丁净、噻吩草胺、氟噻草胺、噻氟隆、噻草啶、噻二唑胺、噻苯隆、噻酮磺隆、噻酮磺隆、噻吩磺隆、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、苯吡唑草酮、三甲苯草酮、triafamone、野麦畏、醚苯磺隆、三嗪氟草胺、triazofenamide、苯磺隆、苯磺隆、三氯乙酸(TCA)、定草酯、灭草环、草达津、三氟啶磺隆、三氟啶磺隆钠、氟乐灵、氟胺磺隆、氟胺磺隆、三甲隆、抗倒酯(trinexapac)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、三氟甲磺隆、tsitodef、烯效唑、单克素、灭草敌、ZJ-0862即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺、以及下述化合物:
此外,本发明的式(I)的活性化合物可以以作为含有增效剂的混合试剂的制剂或使用形式存在。所述制剂或使用形式的实例是商业上有用的那些。增效剂自身不需要具有活性,但是其可以增强活性化合物的活性。呈商业上有用的应用形式的本发明的化合物的量可以在宽范围内变化。实际使用的本发明的式(I)的活性化合物的浓度可以是,例如,0.0000001至100重量%、优选0.00001至1重量%。根据适合于每种应用形式的任意常规方法,可以使用本发明的式(I)的化合物。
除了上述内容以外,本发明还提供了作为作物保护剂和/或杀虫剂的包含至少一种本发明的活性化合物的制剂以及由所述制剂制得的施用形式,例如浸泡、滴灌和喷雾液。所述施用形式可以包含例如其它作物保护剂和/或杀虫剂和/或增强活性的佐剂(例如穿透剂,实例是植物油(例如,油菜籽油、葵花子油)、矿物油(例如,液体石蜡)、植物脂肪酸的烷基酯(例如油菜籽油甲基酯或大豆油甲基酯)或者烷醇烷氧基酯))、和/或铺展剂(例如,烷基硅氧烷和/或盐,实例是有机或无机铵或鏻盐,实例是硫酸铵或磷酸氢二铵)、和/或保留促进剂(例如磺基琥珀酸二辛酯或羟丙基瓜耳胶聚合物)和/或保湿剂(例如甘油)和/或肥料(例如铵、钾或磷肥料)。
典型制剂的实例包括水溶性液体(SL)、可乳化浓缩剂(EC)、在水中的乳剂(EW)、混悬浓缩剂(SC、SE、FS、OD)、水可分散性颗粒(WG)、颗粒剂(GR)和胶囊浓缩物(CS);这些和其它可能的制剂类型描述于例如,Crop Life International and in PesticideSpecifications, Manual on development and use of FAO and WHO specificationsfor pesticides, FAO Plant Production and Protection Papers–173, 由FAO/WHOJoint Meeting on Pesticide Specifications准备, 2004, ISBN: 9251048576。所述制剂可以包含除了本发明的一种或多种活性化合物以外的活性农业化学化合物。
目标制剂或施用形式优选地包含助剂,例如增量剂、溶剂、自发促进剂、载体、乳化剂、分散剂、霜保护剂、杀生物剂、增稠剂和/或其它助剂(例如佐剂)。在该背景下,佐剂是增强制剂的生物学效应的组分,而无自身具有生物学效应的组分。佐剂的实例是促进保留、分散、附着于叶表面或穿透的试剂。
这些制剂以已知的方式来生产,例如通过将活性化合物与助剂(例如,增量剂、溶剂和/或固体载体和/或其它助剂(例如表面活性剂)混合。所述制剂既可以在合适的工厂中制备,也可以在施用之前或施用过程中制备。
适于将特定特性(例如某些物理、技术和/或生物学特性)赋予活性化合物制剂或由这些制剂制得的施用形式(例如有用的作物保护剂,例如喷雾液剂或拌种剂)的物质适合用作助剂。
合适的增量剂是,例如水,极性和非极性的有机化学液体,例如来自芳烃和非芳烃类(例如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(如果合适,其也可以被取代、醚化和/或酯化)、酮(例如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪和油)和(聚)醚、未取代的和取代的胺、酰胺、内酰胺(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(例如二甲亚砜)的类别。
如果使用的增量剂是水,还可以使用例如有机溶剂作为助溶剂。基本上,合适的液体溶剂是:芳族化合物,诸如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳族化合物和氯代脂族烃,诸如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,诸如环己烷或石蜡,例如石油馏分、矿物油和植物油;醇,诸如丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮类,诸如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,诸如二甲基甲酰胺和二甲亚砜;以及水。
原则上可能使用所有合适的溶剂。合适的溶剂是,例如,芳烃,诸如二甲苯、甲苯或烷基萘;例如,氯代芳族或脂族烃,诸如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;例如,脂族烃,诸如环己烷,例如石蜡,石油馏分、矿物油和植物油;醇,诸如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮,诸如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;例如,强极性溶剂,诸如二甲亚砜,和水。
原则上可以使用所有合适的载体。合适的载体具体是:例如,铵盐和粉碎的天然矿物如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土,和粉碎的合成矿物(如精细粉碎的二氧化硅、氧化铝和天然或合成的硅酸盐),树脂、蜡类和/或固体肥料。同样可以使用这样的载体的混合物。适合用于颗粒剂的载体包括下列:例如,粉碎并分级分离的天然矿物诸如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石;及无机和有机粗粉(meals)的合成颗粒;及有机物材料诸如锯屑、纸、椰壳、玉米穗轴和烟草秆的颗粒。
还可以使用液化气态增量剂或溶剂。特别合适的是在标准温度和在标准压力下为气态的那些增量剂或载体,实例是气溶胶推进剂,诸如卤代烃,以及丁烷、丙烷、氮气、二氧化碳。
具有离子或非离子特性的乳化剂和/或泡沫形成剂、分散剂或润湿剂或这些表面活性物质的混合物的实例是聚丙烯酸的盐、木素磺酸的盐、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺、与取代酚(优选烷基酚或芳基酚)的缩聚物、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选烷基牛磺酸酯)、聚乙氧基化的醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、以及含有硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物,实例是烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白水解物、木质素-亚硫酸盐废液和甲基纤维素。如果活性化合物之一和/或惰性载体之一不溶于水并且如果施用在水中进行,表面活性物质的存在是有利的。
可以存在于制剂中和从所述制剂衍生出的施用形式中的其它助剂包括着色剂,诸如无机颜料,实例是氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝,和有机染料,诸如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,和营养物以及痕量营养物,如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
还可以存在稳定剂,诸如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或者其它提高化学和/或物理稳定性的试剂。另外可以存在泡沫形成剂或消泡剂。
此外,所述制剂和由其衍生出的施用形式还可以包含以下物质作为额外助剂:粘着剂诸如羧甲基纤维素,以粉末、颗粒或胶乳形式的天然的和合成的聚合物,诸如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙烯乙酸酯,以及天然磷脂,诸如脑磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它可能的助剂包括矿物油和植物油。
在所述制剂和由其衍生出的施用形式中还可以存在其它助剂。这样的添加剂的实例包括香料、保护胶体、粘合剂、粘着剂、增稠剂、触变物质、穿透剂、保留促进剂、稳定剂、多价螯合剂、络合剂、保湿剂、铺展剂。一般而言,所述活性化合物可以与通常用于制剂目的的任何固体或液体添加剂相组合。
合适的保留促进剂包括:例如降低动态表面张力(例如磺基琥珀酸二辛酯)或增加粘弹性(例如羟基丙基瓜耳胶聚合物)的所有那些物质。
在本发明的上下文中合适的穿透剂包括通常用于增强农业化学活性化合物穿透进植物中的所有那些物质。在该背景下如下定义穿透剂:从(通常含水的)施用液剂和/或从喷雾涂层,它们能够穿透植物的角质层并从而增加活性化合物在角质层中的移动性。使用文献中描述的方法(Baur等人, 1997, Pesticide Science 51, 131-152),可以确定该特性。实例包括:例如醇烷氧基化物(alcohol alkoxylates)(诸如椰子脂肪乙氧基化物(10)或异十三烷基乙氧基化物(12))、脂肪酸酯(诸如油菜籽油甲酯或大豆油甲酯)、脂肪胺烷氧基化物(诸如牛脂胺乙氧基化物(15))或铵和/或鏻盐(诸如硫酸铵或磷酸氢二铵)。
基于制剂的重量,所述制剂优选包含0.00000001重量%至98重量%的活性化合物,或者特别优选0.01重量%至95重量%的活性化合物,更优选0.5重量%至90重量%的活性化合物。
由所述制剂制得的施用形式(作物保护产品)的活性化合物含量可以以在宽范围内变化。基于施用形式的重量,所述施用形式的活性化合物浓度通常可以位于0.00000001重量%至95重量%的活性化合物之间,优选0.00001重量%至1重量%之间。以适合施用形式的常规方式进行施用。
当将本发明的活性化合物用于对抗卫生害虫和其它储藏产品害虫时,所述化合物具有对存在于石灰物质上的碱性物质而言有效的稳定性。此外,它们表现出在木材和土壤上的优良残留有效性。
一般而言,当用于动物处理时,可以直接施用本发明的化合物。优选地,本发明的化合物作为药物组合物来施用,所述药物组合物可以含有本领域已知的且药学上可接受的媒介物和/或助剂。
在兽医学领域和家畜饲养中,活性化合物可以以多种已知方式来应用(施用),例如通过以片剂、胶囊剂、饮剂、糖浆剂、颗粒剂、糊剂、丸剂、饲料原料或栓剂的形式肠内施用;通过基于注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入、鼻内施用等的胃肠外施用;通过以浸渍、液体浸渍、喷雾、浇淋、点涂、清洗和撒粉形式施用于皮肤;或者借助于含活性化合物的模塑制品例如颈标、耳标、尾标、腿标、马缰绳、鉴别标签等。所述活性化合物还可以制备成洗发剂、可以以气溶胶使用的适当制剂,或制成非加压喷雾剂(例如泵式喷雾剂和喷雾器)。
当用于家畜、家禽、宠物等时,本发明的活性化合物可以制备成含有以1-80重量%的量的活性化合物的制剂[例如粉剂、可湿性制剂(WP)、乳剂、乳化浓缩物(EC)、可流动的均匀溶液和混悬浓缩物(SC)],然后可以直接施用或在稀释(例如100-10,000倍稀释)后施用,或者它们也可以作为浸渍溶液来施用。
当在兽医学领域中使用时,本发明的活性化合物可以与适当的增效剂或其它活性化合物诸如杀螨剂、杀虫剂、抗蠕虫剂或抗原生动物剂联合使用。
本发明的化合物对温血动物具有低毒性,因此可以安全地使用。
在下文中,将通过以下实施例来例证本发明。但是,本发明不应解释为限于这些实施例。
制备实施例:
在下表中举例说明了已经或者可以根据本发明制备的本发明的化合物以及它们的中间体。
N-(5-{3-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-2-羟基-3-(三氟甲基)吡咯烷-1-基}-2,3-二 氢-1H-茚-1-基)丙酰胺的合成,实施例编号(I-A-38)
将131 mg (0.243 mmol) N-(5-{3-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-(三氟甲基)吡咯烷-1-基}-2,3-二氢-1H-茚-1-基)丙酰胺(实施例编号(II-a-963),已知于WO 2010/043315,表6,实施例编号273)溶解在0.6 ml水、6 ml乙腈和1.2 ml三氟乙酸的溶液中。在0℃,加入以小份的86 mg (0.243 mmol) 2-吡啶甲酸银-(II),直到溶液已经变色。在变色后立即加入乙酸乙酯和碳酸氢钠溶液。将水溶液用乙酸乙酯另外萃取2次。将合并的萃取物干燥并在减压下蒸发。用乙腈/水梯度,通过反相色谱法纯化残余物,得到9 mg (5.8%)标题化合物,为异构体的混合物。给出了主要异构体的NMR数据。
1H-NMR: 参见下表
类似地,可以制备下述式(I-A)的化合物(R1 = CF3;W = O,B1 = B3 = B4 = CH,R3= H,R6´= H,E = CH2):
在表中使用的缩写包括下述:
nPr = CH2-CH2-CH3
iPr = 异丙基= CH(CH3)2
cPr = 环丙基=
nBu = CH2-CH2-CH2-CH3
iBu = CH2-CH(CH3)2
cBu = 环丁基=
N-{5-[3-(3,5-二氯苯基)-2-氧代-3-(三氟甲基)吡咯烷-1-基]-2,3-二氢-1H- 茚-1-基}丙酰胺的合成,实施例编号(I-B-2)
向235.7 mg N-{5-[3-(3,5-二氯苯基)-3-(三氟甲基)吡咯烷-1-基]-2,3-二氢-1H-茚-1-基}丙酰胺(0.5 mmol)在20 ml甲苯中的溶液中,加入1304 mg二氧化锰(IV)(15.0 mmol),并在20℃搅拌12 h。在室温静置约2天后,加入100 μl乙酸,并将混合物搅拌15.5 h。将反应混合物穿过硅藻土(Celite)-硅胶过滤。对粗产物(198 mg)进行硅胶柱色谱法,得到20 mg化合物(I-A-2)和67 mg纯的N-{5-[3-(3,5-二氯苯基)-2-氧代-3-(三氟甲基)吡咯烷-1-基]-2,3-二氢-1H-茚-1-基}丙酰胺(I-B-2)。
1H-NMR: 参见下表
通过相同的方法,可以制备下述式(I-B)的化合物(R1 = CF3;W = O,B1 = B3 = B4= CH,R3 = H,R6´= H,E = CH2):
1 H-NMR数据
用配备流动池(60 μl体积)的Bruker Avance 400,或用配备1.7 mm cryo-CPTCI探头的Bruker AVIII 400,或用配备cyroTCI探头的Bruker AVII 600 (600.13 MHz),或用配备cryo CPMNP探头的Bruker AVIII 600 (601.6 MHz),用四甲基硅烷作为参照物(0.0),并用溶剂CD3CN、CDCl3、[D6]-DMSO,确定1H-NMR-数据。
选择的实施例的NMR-数据以经典形式(化学位移δ, 多重态, 氢原子数目)列出,或者列出为NMR-峰列表。
NMR-峰列表:
如果选择的实施例的NMR-数据以1H-NMR-峰列表的形式提供,那么对于每个峰,首先化学位移δ以ppm计,然后,用空白隔开,在圆括号中列出了信号的强度。
因此,一个实施例的峰列表列出为:δ1 (强度1);δ2 (强度2);...;δi (强度i);…;δn (强度n)。
在方括号中指出了在其中测量NMR谱的溶剂。
中间体(II)的合成
式(II)的中间体的合成描述在WO 2010/043315中,且由下述实施例举例说明:
N-(5-{3-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-(三氟甲基)吡咯烷-1-基}-2,3-二氢-1H-茚-1-基)丙酰胺的合成
步骤1:5-溴-N-羟基茚满-1-亚胺的合成
将5-溴茚满-1-酮(5.0 g)溶解在甲醇中。在室温将羟基氯化铵(2.5 g)和醋酸钠(2.9 g)加入到该溶液中,然后搅拌过夜。
将反应溶液用水稀释,并用乙酸乙酯萃取2次。将有机层合并,用水洗涤,并经无水硫酸镁干燥。将干燥剂过滤并分离,然后在减压下蒸发出溶剂,得到5-溴-N-羟基茚满-1-亚胺(5.1 g)。
步骤2:N-(5-溴-2,3-二氢-1H-茚-1-基)丙酰胺的合成
将5-溴-N-羟基茚满-1-亚胺(2.0 g), 丙酸酸酐(2.3 g)和二水合氯化镍(1.1 g)溶解在甲醇中。在冰冷却下将硼氢化钠(1.3 g)缓慢地加入到该溶液中,并将混合物搅拌30分钟。将二亚乙基三胺(2.9 ml)加入到反应溶液中,将其加热回室温,并搅拌30分钟。将混合物用乙酸乙酯和水稀释,并搅拌5分钟。将有机层分离,并将水层用乙酸乙酯萃取。将有机层合并,用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤,并经硫酸镁干燥。将干燥剂过滤和分离,并在减压下蒸发出溶剂。将残余物分离,并通过柱色谱法纯化,得到N-(5-溴-2,3-二氢-1H-茚-1-基)丙酰胺(1.1 g)。
步骤3:N-(5-{3-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-(三氟-甲基)吡咯烷-1-基}-2,3-二氢-1H-茚-1-基)丙酰胺的合成
将3-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-(三氟甲基)吡咯烷(0.46 g)和N-(5-溴-2,3-二氢-1H-茚-1-基)丙酰胺(0.35 g)溶解在甲苯中,并在氩气氛下进行脱气操作3次。将叔丁醇钠(0.25 g)、4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos)(0.05 g)和三(二亚苄基丙酮)二钯(0) (三氯甲烷加成化合物) (0.03 g)加入到混合物中,并在氩气氛下在100℃加热和搅拌2小时。将溶液冷却至室温,并将反应液体用乙酸乙酯稀释,随后用水和盐水洗涤。将有机层经无水硫酸镁干燥。将干燥剂过滤和分离,在减压下蒸发出溶剂,并通过硅胶色谱法纯化残余物,得到N-(5-{3-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-(三氟甲基)吡咯烷-1-基}-2,3-二氢-1H- -茚-1-基)丙酰胺(0.51 g)。
式(Int-1)的吡咯烷中间体是已知的,且描述在 中。
中间体(Int-1)的其它合成实例:
3-(3,5-二氯-4-氟苯基)-3-(三氟甲基)吡咯烷(Int-1-1)的合成
步骤1:1,5-二氯-2-氟-3-(3,3,3-三氟丙-1-烯-2-基)苯的合成
将1-溴-3,5-二氯-2-氟苯(10 g)、(3,3,3-三氟丙-1-烯-2-基)-硼酸(7.5 g:)和碳酸钾(13.6 g)溶解在四氢呋喃(41 ml)和水(20 ml)中,然后脱气。向其中加入二氯双(三苯基膦)钯(II) (1.4 g),并将混合物在氩气氛下在回流下搅拌3小时。将混合物冷却至室温后,加入水和正己烷,并将有机层用水洗涤,并经无水硫酸镁干燥。滤出干燥剂,在减压下蒸馏出溶剂,并通过硅胶色谱法(正己烷)大致纯化残余物,得到含有1,3-二氯-2,4-二氟-5-(3,3,3-三氟丙-1-烯-2-基)苯和己烷的混合物。
步骤2:1-苄基-3-(3,5-二氯-2-氟苯基)-3-(三氟甲基)吡咯烷的合成
将1,5-二氯-2-氟-3-(3,3,3-三氟丙-1-烯-2-基)苯(6.2 g)和N-(甲氧基甲基)-N-(三甲基甲硅烷基甲基)苄胺(4.7 g)溶解在二氯甲烷(100 ml)中,并在冰冷却下缓慢地逐滴加入无水三氟乙酸(0.15 ml)的二氯甲烷溶液(8 ml)。逐滴加入结束后,使反应温度升高至室温并搅拌过夜。将反应溶液在减压下浓缩,并通过柱色谱法纯化残余物,得到1-苄基-3-(3,5-二氯-2-氟苯基)-3-(三氟甲基)吡咯烷(3.7 g)。
步骤3:3-(3,5-二氯-4-氟苯基)-3-(三氟甲基)吡咯烷(Int-1-1)的合成
将1-苄基-3-(3,5-二氯-4-氟苯基)-3-(三氟甲基)吡咯烷(3.7 g)溶解在1,2-二氯乙烷(20 ml)中,在室温加入1-氯乙基氯甲酸酯(2.7 g),然后在加热下回流3小时。将反应溶液在减压下浓缩,向得到的残余物中加入甲醇(30 ml),并在加热下进一步回流2小时。将反应溶液在减压下浓缩,并向得到的残余物中加入叔丁基甲基醚和水以分离水层。此后,将有机层再次用1 M盐酸水溶液洗涤,并将水层合并,加入饱和碳酸钾水溶液,以使液体呈碱性,并用叔丁基甲基醚萃取。将水相再次用叔丁基甲基醚萃取,并将有机层合并,经硫酸镁干燥、过滤并在减压下浓缩,得到3-(3,5-二氯-4-氟苯基)-3-(三氟甲基)吡咯烷(2.6g)。
2,6-双(三氟甲基)-4-[3-(三氟甲基)吡咯烷-3-基]吡啶(Int-1-2)的合成
步骤1:4-[1-苄基-3-(三氟甲基)吡咯烷-3-基]-2,6-双(三氟甲基)吡啶的合成
在用冰冷却的同时,向2,6-双(三氟甲基)-4-(3,3,3-三氟丙-1-烯-2-基)吡啶(1.25 g)和N-苄基-1-甲氧基-N-[(三甲基甲硅烷基)甲基]甲胺(5.0 g)在二氯甲烷中的溶液中,逐滴加入三氟乙酸(0.038 g)在二氯甲烷中的溶液。逐滴加入结束后,将混合物温热至室温并搅拌过夜。将混合物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤,并经无水硫酸镁干燥。滤出干燥剂以后,在减压下除去溶剂,然后通过硅胶色谱法纯化残余物,得到4-[1-苄基-3-(三氟甲基)吡咯烷-3-基]-2,6-双(三氟甲基)吡啶(1.52 g)。
步骤2:2,6-双(三氟甲基)-4-[3-(三氟甲基)吡咯烷-3-基]吡啶(Int-1-2)的合成
将4-[1-苄基-3-(三氟甲基)吡咯烷-3-基]-2,6-双(三氟甲基)吡啶(1.4 g)和1-氯乙基氯甲酸酯(0.905 g)在二氯乙烷中的溶液加热至回流保持3小时。将混合物冷却至室温,然后在减压下浓缩。将甲醇加入到得到的残余物中,然后将其在60℃搅拌下加热2小时。将混合物冷却至室温,然后向其中加入水。将溶液用混合的己烷溶剂洗涤2次。将溶液用氢氧化钠中和,然后用叔丁基甲基醚萃取3次。将有机层合并,用盐水洗涤,并经无水硫酸镁干燥。滤出干燥剂以后,在减压下除去溶剂,得到2,6-双(三氟甲基)-4-[3-(三氟甲基)吡咯烷-3-基]吡啶(0.781 g)。
3-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(三氟甲基)吡咯烷(Int-1-3)的合成
步骤1:1,3-二氯-2,4-二氟-5-碘苯的合成
向3,5-二氯-2,4-二氟苯胺(5.0 g)、氢碘酸的57%水溶液(20 ml)和水(20 ml)的混合物中,加入碘化亚铜(1.92 g)。将反应液在水浴中维持在30℃或更低。
向反应混合物中逐滴加入亚硝酸钠(1.74 g)的水溶液(2 mL)。将反应混合物搅拌10分钟,在水浴中维持在30℃或更低。向反应混合物中再次逐滴加入亚硝酸钠(1.74 g)的水溶液(2 mL)。将反应混合物进一步搅拌10分钟,在水浴中维持在30℃或更低。向反应混合物中再次逐滴加入亚硝酸钠(1.74 g)的水溶液(2 mL)。加入叔丁基甲基醚,并将混合物用水和用亚硫酸钠和盐水的水溶液洗涤,并经无水硫酸镁干燥。滤出干燥剂,在减压下蒸馏出溶剂,并通过硅胶色谱法(正己烷)纯化残余物,得到1,3-二氯-2,4-二氟-5-碘苯(6.0 g)。
步骤2:1,3-二氯-2,4-二氟-5-(3,3,3-三氟丙-1-烯-2-基)苯的合成
将1,3-二氯-2,4-二氟-5-碘苯(9.7 g)、(3,3,3-三氟丙-1-烯-2-基)-硼酸(10.5g: 50%四氢呋喃溶液)和碳酸钾(10.4 g)溶解在四氢呋喃(44 ml)和水(22 ml)中,然后脱气。
向其中加入二氯双(三苯基膦)钯(II) (1.1 g),并将混合物在氩气氛下在回流下搅拌3小时。将混合物冷却至室温以后,加入水和正己烷,并将有机层用水洗涤,并经无水硫酸镁干燥。滤出干燥剂,在减压下蒸馏出溶剂,并通过硅胶色谱法(正己烷)纯化残余物,得到含有1,3-二氯-2,4-二氟-5-(3,3,3-三氟丙-1-烯-2-基)苯的混合物。
步骤3:1-苄基-3-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(三氟甲基)-吡咯烷的合成
将1,3-二氯-2,4-二氟-5-(3,3,3-三氟丙-1-烯-2-基)苯(2.8 g)和N-(甲氧基甲基)-N-(三甲基甲硅烷基甲基)苄胺(2.0 g)溶解在二氯甲烷(50 ml)中,并在冰冷却下向该溶液中缓慢地逐滴加入无水三氟乙酸(0.065 ml)的二氯甲烷溶液(0.8 ml)。
逐滴加入结束后,将反应温度升高至室温并搅拌过夜。将反应溶液在减压下浓缩,并通过硅胶柱色谱法纯化残余物,得到1-苄基-3-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(三氟甲基)吡咯烷(1.9 g)。
步骤4:3-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(三氟甲基)吡咯烷(Int-1-3)的合成
将1-苄基-3-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(三氟甲基)吡咯烷(1.9 g)溶解在1,2-二氯乙烷(20 ml)中,并在室温向该溶液中加入1-氯乙基氯甲酸酯(1.3 g),然后在加热下回流3小时。
将反应溶液在减压下浓缩,并向得到的残余物中加入甲醇(30 ml),并在加热下进一步回流2小时。将反应溶液在减压下浓缩,并向得到的残余物中加入叔丁基甲基醚和水以分离水层。此后,将有机层再次用1 M盐酸水溶液洗涤,并将水层合并。向混合物中加入饱和碳酸钾水溶液以使它呈碱性,并用叔丁基甲基醚萃取。将水相再次用叔丁基甲基醚萃取,并将有机层合并,经硫酸镁干燥、过滤并在减压下浓缩,得到3-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(三氟甲基)吡咯烷(1.3 g)。
也可以如下所示从1,3-二氯-2,4-二氟-5-碘苯经由1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-2,2,2-三氟乙酮合成1,3-二氯-2,4-二氟-5-(3,3,3-三氟丙-1-烯-2-基)苯。
步骤1:1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-2,2,2-三氟乙酮的合成
将1,3-二氯-2,4-二氟-5-碘苯(4.0 g)溶解在四氢呋喃中,并冷却至-10度。经由滴液漏斗逐滴加入异丙基氯化镁在四氢呋喃(10 ml)中的2.0 M溶液。将反应混合物在相同温度搅拌1小时。逐滴加入三氟乙酸乙酯(2.76 g)在四氢呋喃(6 ml)中的溶液,并将反应混合物温热至环境温度。将反应混合物用叔丁基甲基醚稀释,并用1 N NaOH洗涤,然后用盐水洗涤。将合并的萃取物经硫酸镁干燥。滤出以后,在真空中浓缩滤液,得到粗产物,将其用Kugel-Rohr纯化,得到1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-2,2,2-三氟乙酮(2.5 g)。
步骤2:1,3-二氯-2,4-二氟-5-(3,3,3-三氟丙-1-烯-2-基)苯的合成
在氩气氛下,在冰/水浴上在0℃以下,向甲基三苯基碘化鏻(1.92 g)在四氢呋喃(12 ml)中的混悬液中,缓慢地加入叔丁醇钾(0.53 g)。反应混合物变成黄色,将其搅拌0.5h。在冰/水浴上向混合物中逐滴加入1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-2,2,2-三氟乙酮(1.15g)在四氢呋喃(3 ml)中的溶液。加入以后,将反应混合物温热至室温并搅拌过夜。将反应混合物用戊烷和水稀释。将有机相分离,并用水洗涤和经MgSO4干燥。在硅胶柱色谱法(洗脱液: 正己烷)上纯化粗残余物,得到1,3-二氯-2,4-二氟-5-(3,3,3-三氟丙-1-烯-2-基)苯(0.80 g)。
表3
式(Int-1)的其它中间体
根据EEC指南79/831 Annex V.A8,通过反相柱上的HPLC (高效液相色谱法),在pH2.7用水中的0.1%甲酸和用乙腈(含0.1%甲酸)作为洗脱液,用10%乙腈至95%乙腈的线性梯度,进行log P值的测量。使用具有已知log P值(使用在连续烷酮之间具有线性插值的保留时间测量log P值)的非支化的烷-2-酮(具有3-16个碳原子)进行校准。使用200 nm至400 nm的紫外光谱和色谱信号的峰值,确定λ-max-值。
可以以已知的方式配制根据本发明的化合物,如例如在下面的制备方法中给出的,但是本发明不限于所述实施例。
制备方法1 (颗粒剂)
向含有10份本发明的化合物、30份膨润土(蒙脱石)、58份滑石和2份木质素磺酸盐的混合物中加入25份水,将该混合物充分捏合,并通过挤塑制粒机用10-40目筛造粒,并在40-50℃干燥以得到颗粒剂。
制备方法2 (颗粒剂)
将95份具有在0.2-2 mm范围内的粒径分布的粘土矿物颗粒放入旋转混合器中,然后通过在旋转条件下使5份本发明的化合物与液体稀释剂一起喷雾而均匀润湿,并在40-50℃干燥以得到颗粒剂。
制备方法3 (乳剂)
将30份本发明的化合物,55份二甲苯、8份聚氧乙烯烷基苯基醚和7份烷基苯磺酸钙混合到一起以得到乳剂。
制备方法4 (可湿性试剂)
将15份本发明的化合物, 80份白炭墨(white carbon)(水合无定形氧化硅细粉)和粉状粘土(1: 5)的混合物、2份烷基苯磺酸钠和3份烷基萘磺酸钠的福尔马林缩合物一起混合,并将该混合物粉碎以得到可湿性试剂。
制备方法5 (可湿性颗粒剂)
将20份本发明的活性化合物、30份木质素磺酸钠、15份膨润土和35份煅烧的硅藻土粉末充分混合,并在加入水以后,然后将混合物用0.3 mm筛网挤出,并干燥以得到可湿性颗粒剂。
如在本文中提及的,根据本发明的化合物可以用作活性物(活性成分)用于对抗/防治不希望的害虫(例如不希望的昆虫、螨、蠕虫和线虫)。本发明尤其聚焦于对抗/防治在农业中、在非农业领域(例如园艺、绿化和观赏植物)中和在兽医领域中出现的害虫,这通过下述实施例来证实,而不将本发明限于所述实施例。
生物学实施例
微小牛蜱(Boophilus microplus)- 注射试验
溶剂:二甲亚砜。
为了制备合适的活性化合物制剂,将10 mg活性化合物溶解在0.5 ml溶剂中,并将浓缩物用溶剂稀释至所需浓度。
给5只成年充血的雌性蜱(微小牛蜱)的腹部注射1µl化合物溶液。将蜱转移进复制平板并在气候室中温育。
7天后,监测受精卵的产卵。将在其中没有见到能育性的卵储存在气候室内的玻璃试管中,直到约42天以后孵化。100%的效力意指所有卵是不育的;0%意指所有卵是能育的。
在该试验中,例如,得自制备实施例的下述化合物在20µg/动物的施用率表现出100%的良好活性:
猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)- 口服试验
溶剂:二甲亚砜。
为了制备合适的活性化合物制剂,将10 mg活性化合物溶解在0.5 ml溶剂中,并将浓缩物用牛血稀释至所需浓度。
将大约20只未进食的成年猫蚤(猫栉首蚤)放入蚤室中。给在底部用石蜡膜密封的血液室填充补充有化合物溶液的牛血,并放在蚤室的纱布覆盖的顶部上,使得蚤能够吸血。将血液室加热至37℃,而将蚤室保持在室温。
2天后,确定以百分比表示的死亡率。100%意指所有蚤已经被杀死;0%意指没有蚤被杀死。
在该试验中,例如,得自制备实施例的下述化合物在100ppm的施用率表现出100%的良好活性:
在该试验中,例如,得自制备实施例的下述化合物在100ppm的施用率表现出95%的良好活性:I-A-115。
铜绿蝇(Lucilia cuprina)- 试验
溶剂:二甲亚砜。
将10 mg活性化合物溶解在0.5 ml二甲亚砜中。制备系列稀释物以得到期望的比率。
将大约20只澳大利亚绵羊绿头苍蝇(铜绿蝇)的第1龄期幼虫转移进含有切碎的马肉和所需浓度的化合物溶液的试管中。
2天后,确定以百分比表示的死亡率。100%意指所有幼虫已经被杀死;0%意指没有幼虫被杀死。
在该试验中,例如,得自制备实施例的下述化合物在100ppm的施用率表现出100%的良好活性:
家蝇(Musca domestica)- 试验
溶剂:二甲亚砜。
为了制备合适的活性化合物制剂,将10 mg活性化合物溶解在0.5 ml溶剂中,并将浓缩物用水稀释至所需的浓度。
将10只成年家蝇(家蝇)转移进容器中,所述容器含有用糖溶液和所需浓度的化合物溶液的混合物浸泡的海绵。
2天后,确定以百分比表示的死亡率。100%意指所有蝇已经被杀死;0%意指没有蝇被杀死。
在该试验中,例如,得自制备实施例的下述化合物在100ppm的施用率表现出100%的良好活性:I-A-33、I-A-37。
在该试验中,例如,得自制备实施例的下述化合物在100ppm的施用率表现出90%的良好活性:I-A-13。
在该试验中,例如,得自制备实施例的下述化合物在100ppm的施用率表现出80%的良好活性:I-A-2、I-A-31。
桃蚜(Myzus persicae)- 喷雾试验
溶剂:78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚。
为了制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓缩物用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
给被所有龄期的绿桃蚜(桃蚜(Myzus persicae))感染的大白菜(大白菜(Brassica pekinensis))叶盘喷洒所需浓度的活性成分制剂。
6天后,确定以百分比表示的死亡率。100%意指所有蚜虫已经被杀死;0%意指没有蚜虫被杀死。
在该试验中,例如,得自制备实施例的下述化合物在100克/公顷的施用率表现出100%的良好活性:
在该试验中,例如,得自制备实施例的下述化合物在100克/公顷的施用率表现出90%的良好活性:
在该试验中,例如,得自制备实施例的下述化合物在100克/公顷的施用率表现出80%的良好活性:I-A-9。
辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)- 喷雾试验
溶剂:78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚。
为了制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓缩物用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
给大白菜(大白菜)叶盘喷洒所需浓度的活性成分制剂。干燥后,用辣根猿叶甲幼虫(辣根猿叶甲)感染叶盘。
7天后,确定以百分比表示的死亡率。100%意指所有甲虫幼虫已被杀死,0%意指没有甲虫幼虫已被杀死。
在该试验中,例如,得自制备实施例的下述化合物在100克/公顷的施用率表现出100%的良好活性:
草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda) - 喷雾试验
溶剂:78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚。
为了制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓缩物用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
给玉米(玉米(Zea mays))叶部分喷洒所需浓度的活性成分制剂。干燥后,用秋粘虫幼虫(草地贪夜蛾)感染叶部分。
7天后,确定以百分比表示的死亡率。100%意指所有幼虫已被杀死,0%意指没有幼虫已被杀死。
在该试验中,例如,得自制备实施例的下述化合物在100克/公顷的施用率表现出100%的良好活性:
在该试验中,例如,得自制备实施例的下述化合物在100克/公顷的施用率表现出83%的良好活性:I-A-40、I-B-115。
二斑叶螨(Tetranychus urticae)- 喷雾试验,OP抗性的
溶剂:78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚。
为了制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓缩物用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
给被所有阶段的二斑叶螨(二斑叶螨)严重感染的菜豆(菜豆(Phaseolusvulgaris))喷洒所需浓度的活性成分制剂。
6天后,确定以百分比表示的死亡率。100%意指所有叶螨已被杀死,0%意指没有叶螨已被杀死。
在该试验中,例如,得自制备实施例的下述化合物在100克/公顷的施用率表现出100%的良好活性:
在该试验中,例如,得自制备实施例的下述化合物在100克/公顷的施用率表现出90%的良好活性:

Claims (8)

1.式(I)的化合物:
其中
所述式(I)的化合物是式(I-A)、(I-A')、(I-B)和(I-C)的化合物
其中R1是C1-12卤代烷基;
A是C-X3
X1、X2、X3和X4各自独立地是氢、卤素或C1-12卤代烷基;
B1是C-Y1
B3是C-Y3
B4是C-Y4
Y1、Y3和Y4是氢;
R3是氢;
R6'是氢,
R7是C1-12烷基、C3-8环烷基或C3-8环烷基-C1-12烷基;
W是氧;
E是C1-3烷二基,所述C1-3烷二基可以任选地被1或2个C1-C6烷基取代。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中
R1是CF3
3.式(II)的化合物用于制备如权利要求1-2中任一项中定义的化合物的用途,
其中
X1、X2、X4、A、R1、R3、R6’、R7、B1、B3、B4、E和W如对权利要求1-2中任一项所述的化合物所定义。
4.制备如权利要求1-2中任一项中定义的化合物的方法,所述方法包括任选地在催化剂存在的情况下,用氧化剂氧化如权利要求3中定义的式(II)的化合物。
5.根据权利要求4所述的方法,其中氧化剂是H2O2、MnO2、KMnO4、RuO4、间氯过氧苯甲酸、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌、四氯-1,2-苯醌、四氯-1,4-苯醌、硝酸铈(IV)铵或银(II)盐、氟化银(II)、双(α,α'-二吡啶)硝酸银(II)、双(α,α'-二吡啶)过氧二硫酸银(II)、吡啶甲酸银(II)和四(吡啶)银(II)、[双(三氟乙酰氧基)碘]苯、[双(乙酰氧基)碘]苯、亚碘酰苯、2-碘酰基苯甲酸、五氟亚碘酰苯、或空气。
6.根据权利要求4所述的方法,其中所述催化剂是过渡金属催化剂、酸催化剂或相转移催化剂。
7.根据权利要求1-2中任一项所述的化合物用于防治在农业、园艺、畜牧业、森林、花园和休闲设施、贮存产品和材料的保护、和卫生领域中遇到的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物的用途。
8.根据权利要求1-2中任一项所述的化合物作为植物保护剂或用于处理种子的用途。
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