CN103502216A - 用作杀虫剂和杀螨剂的吲哚甲酰胺和苯并咪唑甲酰胺 - Google Patents

用作杀虫剂和杀螨剂的吲哚甲酰胺和苯并咪唑甲酰胺 Download PDF

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Abstract

本发明涉及通式(I)的化合物，
Figure DDA0000402361540000011
其中R1至R6、A、Y、X、G、n和m各自如说明书所定义，以及还涉及其制备方法及其作为杀虫剂和杀螨剂的用途。

Description

用作杀虫剂和杀螨剂的吲哚甲酰胺和苯并咪唑甲酰胺
本发明涉及新的农药、其制备方法及其作为活性成分的用途，特别涉及其用作杀虫剂和杀螨剂的用途。
文献记载了吲哚-2-甲酰胺和苯并咪唑-2-甲酰胺及其用作药物的用途；参见，例如WO-A-2010／126164、WO-A-2010／054138、US2009／0041722、WO-A-2007／115938、EP1460064、WO-A-2004-A-056768、WO-A-2004／032921、WO-A-20010／32622。现已出人意料地发现，特定的新吲哚甲酰胺和苯并咪唑甲酰胺具有强杀虫和杀螨性能，同时具有良好的植物耐受性、有利的恒温动物毒性以及良好的环境相容性。本发明新的化合物迄今为止未被公开。
因此，本发明提供通式(I)的化合物，以及式(I)化合物的盐和N-氧化物，及其用于防治动物有害物的用途，
Figure BDA0000402361530000011
其中
R1为卤素、硝基、氰基、任选被单或多卤素取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基或C1-C6-烷基磺酰基，
n为1、2、3、4或5，
或
R1为-OCF2O-、-(CF2)2O-或-O(CF2)2O-，以及连接至两个相邻的碳原子，此情况下n为1，
R2为氢，或任选被单重或多重、相同或不同取代的C1-C4-烷基，其中取代基各自独立地选自卤素和C1-C4-烷基，
R3为氢；任选被单重或多重、相同或不同取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基或C1-C4-烷氧基羰基，
其中取代基各自独立地选自氰基、卤素、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基，
R4为任选被单重或多重、相同或不同取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基或芳基-C1-C4-烷基，
其中取代基各自独立地选自卤素、氰基、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基，以及选自任选被单重或多重、相同或不同取代的芳氧基和芳基-C1-C3-烷氧基，
其中取代基各自独立地选自卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基，
G为C(R5)或N，
R5为氢、卤素或氰基，
R6为卤素、硝基、氰基或任选被单或多卤素取代的C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，
m为0、1、2、3，
X为C1-C6-卤代烷基，其还可任选被单取代至三取代，其中取代基各自独立地选自羟基、氰基和C1-C4-烷氧基，
A为选自-C(R11)(R12)NR13C(=O)-和-C(=O)NR13-部分的二价化学部分，其中每种情况下第一(左侧)连接点连接至环且每种情况下第二(右侧)连接点连接至Y，且其中
R11和R12各自独立地为氢或C1-C4-烷基，
R13为氢、C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基或C1-C4-烯基，
Y为任选被单重或多重、相同或不同取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-环烷基、芳基、芳基-C1-C4-烷基、杂芳基或杂芳基-C1-C4-烷基，
其中取代基选自卤素、硝基、氰基、羟基、氨基硫代羰基、氨基羰基、C1-C4-烷基氨基羰基、二(C1-C4-烷基)氨基羰基、羟基羰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷基-C3-C4-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基、C1-C4-烷氧基亚氨基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基和C1-C6-烷基磺酰基，
其中
n为2、3、4或5，此时
至少一个R1取代基为三氟甲基，
且同时
Y为未取代的C1-C4-烷基、2，2-二氟乙基、未取代的C2-C6-烯基、未取代的C3-C6-炔基、未取代的C3-C6-环烷基或未取代的杂芳基，且
A为-C(=O)NR13-，
且
G为C(R5)。
式(I)化合物可以不同的多晶型存在或作为不同的多晶型物的混合物存在。本发明提供纯多晶型物和多晶型物混合物且其可根据本发明而使用。
式(I)化合物包括存在的任何E／Z异构体和非对映异构体或对映异构体。
取代的吲哚甲酰胺和苯并咪唑甲酰胺由式(I)概括定义。下面给出上下文详述的所述式的优选基团定义。这些定义适用于式(I)的最终产物且同样适用于所有的中间体。
式(I)中取代基的具体个数m和n仅包括除氢以外的取代基。鉴于此，氢不包括在R1和R6的定义中。当然，当特定位置不存在R1或R6取代基时氢总是作为取代基存在。
优选、特别优选和非常特别优选如下的式(I)化合物、以及如下的用式(I)化合物防治有害物的方法，其中
R1 优选地为卤素、硝基、氰基，任选被单或多卤素取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基，
n优选地为1、2、3、4或5，
或
R1为-OCF2O-或-O(CF2)2O-，以及连接至两个相邻的碳原子上，此情况下n为1，
R2 优选地为氢或任选被单至三取代的C1-C4-烷基，
其中取代基各自独立地选自卤素和C1-C4-烷基，
R3 优选地为氢、任选被单重或多重、相同或不同取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基或C1-C4-烷氧基羰基，
其中取代基各自独立地选自氰基、卤素和C1-C4-烷氧基，
R4 优选地为任选被单重或多重、相同或不同取代的C1-C4-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C3-烷基或芳基-C1-C4-烷基，
其中取代基各自独立地选自卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基以及选自任选被单重或多重、相同或不同取代的芳氧基和芳基-C1-C3-烷氧基，其中取代基各自独立地选自卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基，
G优选地为C(R5)或N，
R5 优选地为氢、卤素或氰基，
R6 优选地为卤素、硝基、氰基，或任选被单或多卤素取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，
m优选地为0、1、2，
X优选地为还可任选被羟基、氰基或C1-C4-烷氧基单取代至三取代的C1-C4-卤代烷基，
A优选地为选自-C(R11)(R12)NR13C(=O)-或-C(=O)NR13-部分的二价化学部分，其中每种情况下第一(左侧)连接点连接至环且每种情况下第二(右侧)连接点连接至Y，
R11和R12 优选地各自独立地为氢或C1-C4-烷基，
R13 优选地为氢、C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基或C2-C4-烯基，
Y优选地为任选被单重或多重、相同或不同取代的C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基、苯基、苯甲基、吡啶基、吡啶基甲基、嘧啶基或嘧啶基甲基，
其中取代基选自卤素、硝基、氰基、羟基、氨基硫代羰基、氨基羰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C5-环烷基、C1-C4-烷基-C3-C4-环烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基和C1-C4-烷氧基亚氨基-C1-C4-烷基，
其中
n为2、3、4或5，此时
至少一个R1取代基为三氟甲基，
且同时
Y为未取代的C1-C4-烷基、2,2-二氟乙基、未取代的C2-C6-烯基、未取代的C3-C6-炔基、未取代的C3-C6-环烷基或未取代的杂芳基，且
A为-C(=O)NR13-，
且
G为C(R5)，
R1 更优选地为卤素、硝基、氰基、任选被单或多氟取代或单或多氯取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基，
n更优选地为1、2、3、4或5，
或
R1为-OCF2O-，以及连接至两个相邻的碳原子上，此情况下n为1，
R2 更优选地为氢或甲基，
R3 更优选地为氢、甲基、乙基、甲基羰基、乙基羰基、甲氧基羰基或乙氧基羰基，
R4 更优选地为任选被单至三取代的C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C3-C4-炔基、C3-C5-环烷基、C3-C5-环烷基-C1-C3-烷基或苯基烷基，
其中取代基各自独立地选自氟、氰基、甲氧基、乙氧基、甲基、乙基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基和苯基-C1-C3-烷氧基，
G更优选地为C(R5)或N，
R5 更优选地为氢、氟、氯、溴或氰基，
R6 更优选地为卤素、硝基、氰基或任选被单至三卤素取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，
m更优选地为0、1或2，
X更优选地为C1-C4-卤代烷基，
A更优选地为选自-C(R11)(R12)NR13C(=O)-和-C(=O)NR13-部分的二价化学部分，其中每种情况下第一(左侧)连接点连接至环且每种情况下第二(右侧)连接点连接至Y，
且其中
R11和R12 更优选地各自独立地为氢或甲基，
且其中
R13 更优选地为氢、甲基、乙基、环丙基、甲基羰基、乙基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基或丙-2-烯-1-基，
Y更优选地为任选被单重或多重、相同或不同取代的C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基、苯基、苯甲基、吡啶-2-基、吡啶-2-基甲基、1，3-嘧啶-2-基或1，3-嘧啶-2-基甲基，
其中取代基选自氟、氯、硝基、氰基、C1-C4-烷基、三氟甲基、C3-C4-环烷基、C1-C4-烷基-C3-C4-环烷基、C2-C4-烯基、C3-C4-炔基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基羰基和氨基硫代羰基，
其中
n为2、3、4或5，此时
至少一个R1取代基为三氟甲基，
且同时
Y为未取代的C1-C4-烷基、2，2-二氟乙基、未取代的C2-C6-烯基、未取代的C3-C6-炔基、未取代的C3-C6-环烷基或未取代的杂芳基，且
A为-C(=O)NR13-，
且
G为C(R5)，
R1 最优选地为氰基、氟、氯、溴、碘、二氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、氯四氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基，
n最优选地为1、2、3、4或5，
或
R1 最优选地为-OCF2O-，以及连接至两个相邻的碳原子上，此情况下n为1，
R2 最优选地为氢，
R3 最优选地为氢，
R4 最优选地为甲基、乙基、丙-1-基、丙-2-烯-1-基、丙-2-炔-1-基、乙烯基、丁-2-炔-1-基、环丙基、环丙基甲基、环丁基、氰基甲基、2-甲基丙-1-基、乙氧基甲基、甲氧基羰基甲基、苯甲基或苄氧基甲基，
G最优选地为C(R5)或N，
R5 最优选地为氢、氯、溴或氰基，
R6 最优选地为氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基或三氟甲基，
m最优选地为0或1，
X最优选地为三氟甲基，
A最优选地为选自-CH2NHC(=O)-或-C(=O)NR13-部分的二价化学部分，其中每种情况下第一(左侧)连接点连接至环且每种情况下第二(右侧)连接点连接至Y，
且其中
R13 最优选地为氢、甲基、乙基或丙-2-烯-1-基，
Y在A为-C(=O)NR13-部分时最优选地为甲基、乙基、丙-1-基、丙-2-基、丁-1-基、丁-2-基、2-甲基丙-1-基、2-甲基丙-2-基、环丙基、环丁基、氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、1-氰基丙-1-基、2-氰基丙-1-基、3-氰基丙-1-基、1-氰基丙-2-基、2-氰基丙-2-基、1-氰基环丙基、2-氰基丙-2-烯-1-基、2-氰基环丙基、1-氰基环丁基、2-氰基环丁基、3-氰基环丁基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、1-氟丙-2-基、2，2-二氟丙-1-基、1，3-二氟丙-2-基、1-甲基环丙基、2-甲基环丙基、1-乙基环丙基、1-乙炔基环丙基、1-乙炔基环丁基、1-甲氧基环丙基、1-乙氧基环丙基、1-甲氧基羰基环丙基、1-乙氧基羰基环丙基、1，1′-二(环丙基)-1-基、环丙基甲基、1-三氟甲基环丙基、吡啶-2-基、5-氯吡啶-2-基、5-氟吡啶-2-基、1-氰基-1-苯甲基、1，2-二甲基环丙基、1-(氨基硫代羰基)环丙基、1-氰基-2-甲基丙-1-基、1-氰基丁-3-炔-1-基、1-氰基-2-甲基丙-1-基、1-氰基丙-2-基、1-氰基-1-环丙基乙基、1-氰基-1-乙基丙-1-基、1-氰基-1-甲基环丙基甲基、(2-R)-1-(甲基亚磺酰基)丙-2-基或1，3-二甲氧基-2-氰基丙-2-基，或
Y在A为-CH2NHC(=O)-部分时最优选地为甲基、乙基、丙-1-基、丙-2-基、丁-1-基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、环丙基、环丁基或环丙基甲基，
其中
n为2、3、4或5，此时
至少一个R1取代基为三氟甲基，
且同时
Y为未取代的C1-C4-烷基、2，2-二氟乙基、未取代的C2-C6-烯基、未取代的C3-C6-炔基、未取代的C3-C6-环烷基或未取代的杂芳基，且
A为-C(=O)NH-，
且
G为C(R5)。
R1至R8取代基、n、m、X、G、A和Y的上述各一般定义、优选定义、更优选定义和最优选定义可根据本发明的需要彼此结合。
在优选的定义中，除另有说明外，卤素选自氟、氯、溴和碘，依次优选地选自氟、氯和溴。
在更优选的定义中，除另有说明外，卤素选自氟、氯、溴和碘，依次优地选选自氟、氯和溴。
在最优选的定义中，除另有说明外，卤素选自氟、氯、溴和碘，依次优选地选自氟、氯和溴。
卤素取代的基团，例如卤代烷基，为单卤代或最高达最大可能取代基个数的多卤代。在多卤代的情况下，卤素原子可相同或不同。此情况下，卤素为氟、氯、溴或碘，尤其是氟、氯或溴。
优选、特别优选和非常特别优选的化合物分别为带有在优选、特别优选、非常特别优选下指定的取代基的化合物。
饱和或不饱和烃基如烷基、烯基或炔基各自可为直链或被尽可能地支化，包括与杂原子结合，例如烷氧基。
任选被取代的基团可以是单取代或多取代的，其中多取代情况下的取代基可相同或不同。
上述概述地或在优选范围内给出的基团定义或说明适用于最终产物且相应地适用于原料和中间体。这些基团定义可按照需要相互结合，即包括各优选范围的结合。
根据本发明，优选为存在如上作为优选列出的定义的结合的式(I)化合物。
根据本发明，特别优选为存在如上作为特别优选列出的定义的结合的式(I)化合物。
在一个优选的实施方案中，本发明涉及式(I-1)的化合物，
Figure BDA0000402361530000091
其中R1、R4、R6、R13、Y和n各自定义如上。
在又一个优选的实施方案中，本发明涉及式(I-2)的化合物，
其中R1、R4、R6、R13、Y和n各自如上所定义。
在又一个优选的实施方案中，本发明涉及式(I-3)的化合物，
Figure BDA0000402361530000101
其中R1、R4、R6、R13、Y和n各自如上所定义。
在又一个优选的实施方案中，本发明涉及式(I-4)的化合物，
其中R1、R4、R6、Y、R13和n各自如上所定义。
同样优选的本发明的化合物为表1所示的通式(I)的化合物。
本发明通式(I)的化合物任选具有手性碳原子。
根据Cahn、Ingold和Prelog规则(CIP规则)，这些取代基可具有(R)构型或(S)构型。
本发明包括在特定手性碳原子上具有(S)构型和(R)构型的通式(I)的化合物，即本发明包括所述碳原子各自独立地具有如下构型的通式(I)的化合物：
(1)(R)构型；或
(2)(S)构型。
当通式(I)化合物中存在多于一个手性中心时，手性中心构型的任何需要的结合均是可能的，其意指
(1)一个手性中心可具有(R)构型而其他手性中心可具有(S)构型；
(2)一个手性中心可具有(R)构型而其他手性中心可具有(R)构型；以及
(3)一个手性中心可具有(S)构型而其他手性中心可具有(S)构型。
式(I)化合物同样包括存在的任何非对映异构体或对映异构体和E／Z异构体，以及式(I)化合物的盐和N-氧化物，及其用于防治动物有害物的用途。
本发明还涉及通式(I)的本发明化合物用于制备杀虫剂的用途。
本发明还涉及杀虫剂，所述杀虫剂包含>0.00000001重量％、优选>0.001重量％至95重量％的生物有效含量的通式(I)的本发明化合物和／或其盐，基于杀虫剂的重量计。
本发明还涉及用于防治动物有害物的方法，其中使通式(I)的本发明化合物作用于动物有害物和／或其生境。动物有害物的防治优选在农业和林业以及在材料保护中进行。优选地排除对人或动物体的处理，更具体为治疗性处理。
所述活性成分——具有良好的植物耐受性和有利的温血动物毒性及良好的环境相容性——适于保护植物及植物器官、增加采收收率、提高采收物的质量及防治农业、园艺业、畜牧业、林业、园业以及休闲设施中、贮存产品及材料的保护中以及卫生领域中遇到的动物有害物，特别是昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫及软体动物。它们优选可用作植物保护剂。它们有效地抵抗通常敏感的及具有抗性的物种以及抵抗所有或一些发育阶段。上述有害物包括：
以下门的害虫：节肢动物门(Arthropoda)，特别是蛛形纲(Arachnida)，例如，粉螨属(Acarus spp.)、柑橘瘤瘿螨(Aceriasheldoni)、刺皮节蜱属(Aculops spp.)、刺瘿螨属(Aculus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、山楂叶螨(Amphitetranychus viennensis)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、Centruriodesspp.、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、Dermatophagoides pteronyssius、粉尘螨(Dermatophagoides farinae)、矩头蝉属(Dermacentor spp.)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、赤足夜螨(Halotydeus destructor)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、黑寡妇蛛属(Latrodectus spp.)、平甲蛛属(Loxoscelesspp.)、后红叶螨属(Metatetranychus spp.)、Nuphersa spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、禽刺螨属(Ornithonyssus spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、狭趺线螨种(Stenotarsonemus spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vaejovis spp.、Vasates lycopersici。
虱目(Anoplura(Phthiraptera))，例如，畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculusspp.)、Ptirus pubis、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
唇足目(Chilopoda)，例如，地蜈蚣属(Geophilus spp.)、蚰蜒属(Scutigera spp.)。
鞘翅目(Coleoptera)，例如，黄瓜条叶甲(Acalymma vittatum)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotes spp.)、黑菌虫(Alphitobiusdiaperinus)马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、长喙小象属(Apionspp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、隐食甲属(Atomaria spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟甲属(Cassida spp.)、菜豆莹叶甲(Cerotomatrifurcata)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、凹胫跳甲属(Chaetocnemaspp.)、方喙象属(Cleonus mendicus)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytrazealandica)、Ctenicera spp.、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、细枝象属(Cylindrocopturus spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、蛀野螟属(Dichocrocisspp.)、Diloboderus spp.、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、毛跳甲属(Epitrixspp.)、蛀茎象甲(Faustinus cubae)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、菜心螟(Hellula undalis)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、Heteronyx spp.、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、果小蠹属(Hypothenemus spp.)、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、Lema spp.、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、银潜蛾属(Leucoptera spp.)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、Luperodes spp.、粉蠹属(Lyctus spp.)、Megascelis spp.、梳爪叩头虫属(Melanotus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、金龟属(Melolontha spp.)、Migdolusspp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、Oryzaphagus oryzae、Otiorrhynchusspp.、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶虫(Phaedoncochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、phyllotreta spp.、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、象甲属(Premnotrypes spp.)、大谷蠹(Prostephanus truncatus)、Psylliodesspp.、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、药材甲(Stegobium paniceum)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、纤毛象属(Tanymecus spp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrus spp.)。
弹尾目(Collembola)，例如，武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。
双翅目(Diptera)，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、Agromyza spp.、实蝇属(Anastrepha spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、Asphondyliaspp.、果实蝇属(Bactrocera spp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitiscapitata)、摇蚊属(Chironomus spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、康瘿蚊属(Contarinia spp.)、人皮蝇(Cordylobia anthropophaga)、库蚊属(Culex spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、脉毛蚊属(Culiseta spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、Dasyneura spp.、Delia spp.、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、Echinocnemus spp.、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、麻牤属(Haematopota spp.)、毛眼水蝇属(Hydrellia spp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Luciliaspp.)、Lutzomia spp.、曼蚊属(Mansonia spp.)、家蝇属(Musca spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinellafrit)、泉蝇属(Pegomyia spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、草种蝇属(Phorbia spp.)、伏蝇属(Phormia spp.)、Prodiplosis spp.、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)、实蝇属(Rhagoletis spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、蚋蝇属(Simulium spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、Tetanops spp.、Tipula spp.。
异翅目(Heteroptera)，例如，南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Blissus spp.)、Boisea spp.、俊盲蝽属(Calocoris spp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、臭虫属(Cimex spp.)、Collaria spp.、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocorishewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、Monalonion atratum、绿蝽属(Nezara spp.)、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属(Piezodorus spp.)、Psallusspp.、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergellasingularis)、Scaptocoris castanea、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera)，例如，无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Acrogonia spp.、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiellaspp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp.)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、粉虱属(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolusspp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacunalanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzusribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、腺刺粉蚧属(Ferrisia spp.)、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、Hieroglyhpus spp.、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、Lecaniumspp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva spp.、高粱蚜(Melanaphissacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzusspp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettixspp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Ortheziapraelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinusmaidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzuspasserinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxeraspp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcusspp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcusspp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidus articulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalapharamalayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、Trialeurodes spp.、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspis spp.)、葡萄根瘤虱(Viteus vitifolii)、么叶蝉属(Zygina spp.)。
膜翅目(Hymenoptera)，例如，顶切叶蚁属(Acromyrmex spp.)、菜叶蜂属(Athalia spp.)、切叶蚁属(Atta spp.)、松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、红火蚁(Solenopsis invicta)、酸臭蚁属(Tapinoma spp.)、胡蜂属(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda)，例如，鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)和球鼠妇(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera)，例如，乳白蚁属(Coptotermes spp.)、Cornitermes cumulans、堆砂白蚁属(Cryptotermes spp.)、楹白蚁属(Incisitermes spp.)、Microtermes obesi、土白蚁属(Odontotermesspp.)、散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera)，例如，桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、Alabama spp.、脐橙螟(Amyelois transitella)、条麦蛾属(Anarsia spp.)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、Argyroplocespp.、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae)、禾弄蝶(Borbo cinnara)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、蛀褐夜蛾属(Busseola spp.)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、茶细蛾(Caloptiliatheivora)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、桃蛀果蛾(Carposina niponensis)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、色卷蛾属(Choristoneura spp.)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、云卷蛾属(Cnephasia spp.)、Conopomorpha spp.、球颈象属(Conotrachelus spp.)、Copitarsia spp.、Cydia spp.、Dalaca noctuides、绢野螟属(Diaphania spp.)、小蔗螟(Diatraea saccharalis)、Earias spp.、Ecdytolopha aurantium、玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、甘薯杆螟(Eldana saccharina)、粉斑螟属(Ephestia spp.)、叶小卷蛾属(Epinotia spp.)、苹果褐卷蛾(Epiphyas postvittana)、荚斑螟属(Etiella spp.)、Eulia spp.、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、黄毒蛾属(Euproctis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleriamellonella)、Gracillaria spp.、小食心虫属(Grapholitha spp.)、Hedyleptaspp.、棉铃虫属(Helicoverpa spp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、同斑螟属(Homoeosoma spp.)、长卷蛾属(Homona spp.)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、Kakivoriaflavofasciata、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、梨小食心虫(Laspeyresiamolesta)、翅野螟(Leucinodes orbonalis)、银潜蛾属(Leucoptera spp.)、潜叶细蛾属(Lithocolletis spp.)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、花翅小蛾属(Lobesia spp.)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、潜蛾属(Lyonetia spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、Maruca testulais、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、毛胫夜蛾属(Mocis spp.)、粘虫(Mythimna separata)、Nymphula spp.、Oiketicus spp.、Oria spp.、Orthaga spp.、Ostrinia spp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、稻弄蝶属(Parnara spp.)、红铃麦蛾属(Pectinophora spp.)、Perileucopteraspp.、茄麦蛾属(Phthorimaea spp.)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、小潜细蛾属(Phyllonorycter spp.)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、荷兰石竹小卷蛾(Platynota stultana)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、金翅夜蛾属(Plusia spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、小白巢蛾属(Praysspp.)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、烟草天蛾属(Protoparce spp.)、黏虫属(Pseudaletia spp.)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、Rachiplusia nu、Schoenobius spp.、白禾螟属(Scirpophaga spp.)、Scotia segetum、蛀茎夜蛾属(Sesamia spp.)、长须卷蛾属(Sparganothis spp.)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、Stathmopoda spp.、Stomopteryx subsecivella、Synanthedon spp.、安第斯马铃薯块茎蛾(Tecia solanivora)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrixviridana)、毛毡衣蛾(Trichophaga tapetzella)、粉夜蛾属(Trichoplusiaspp.)、番茄斑潜蝇(Tuta absoluta)、Virachola spp.。
直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、Dichroplus spp.、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、Periplanetaspp.、人蚤(Pulex irritans)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、棕带蜚蠊(Supellalongipalpa)。
蚤目(Siphonaptera)，例如，角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、Ctenocephalides spp.、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
综合目(Symphyla)，例如，Scutigerella spp.。
缨翅目(Thysanoptera)，例如，玉米黄呆蓟马(Anaphothripsobscurus)、稻蓟马(Baliothrips biformis)、Drepanothris reuteri、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、Taeniothrips cardamoni、蓟马属(Thrips spp.)。
缨尾目(Zygentoma(=Thysanura))，例如，衣鱼(Lepismasaccharina)、小灶衣鱼(Thermobia domestica)。
以下门的有害物：软体动物，特别是双壳纲，例如饰贝属(Dreissenaspp.)。
腹足纲(Gastropoda)，例如，Arion spp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、野蛞蝓属(Deroceras spp.)、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、螺属(Pomacea spp.)、琥珀螺属(Succinea spp.)
以下门的动物寄生虫：扁形动物门和线虫门，特别是蠕虫，例如十二指肠钩口线虫(Ancylostoma duodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、Ascarisspp.、马来布鲁线虫(Brugiamalayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomumspp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothriumlatum)、麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcusmultilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobius vermicularis)、Faciolaspp.、血毛线虫属(Haemonchus spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、Trichuris trichuria、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。
以下门的植物有害物：线虫动物门，即植物寄生线虫，特别是滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、茎线虫属(Ditylenchus spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。
亚门：原生动物门
还可以防治原生动物门，例如艾美球虫属(Eimeria)。
式(I)的化合物也可任选地以一定浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物特性的药剂，或用作杀微生物剂，例如杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的药剂)或用作抵抗MLO(类支原体)和RLO(类立克次氏体)的药剂。如合适，它们也可用作合成其他活性成分的中间体或前体。
本发明还涉及包含至少一种本发明活性成分用作作物保护组合物和／或杀虫剂的的制剂及由该制剂制备的使用形式，例如浸渍、滴灌(drip)和喷雾液。一些情况下，所述使用形式包括其他改提高作用的作物保护试剂和／或杀虫剂和／或佐剂，例如渗透剂，实例为植物油，例如菜籽油、葵花油；矿物油，例如石蜡油；植物脂肪酸的烷基酯，例如菜籽油甲酯或豆油甲酯；或烷醇烷氧基化物；和／或散布剂(spreader)，例如烷基硅氧烷和／或盐，例如有机或无机铵盐或鳞盐，例如硫酸铵或磷酸氢二铵；和／或保持促进剂(retention promoter)，例如磺代琥珀酸二辛酯或羟丙基瓜尔胶聚合物；和／或润湿剂(humectant)，例如丙三醇和／或肥料，例如含铵、钾、磷的肥料。
常规制剂为，例如，水溶液剂(SL)、乳液浓缩剂(EC)、水乳剂(EW)、悬浮浓缩剂(SC、SE、FS、OD)、水分散颗粒剂(WG)、颗粒剂(GR)和胶囊浓缩剂(CS)；这些和其他可能的制剂类型例如由Crop Life International描述以及记载于PesticideSpecifications，Manualon development and use of FAO and WHO specifications forpesticides，FAO Plant Production and Protection第173页，由FAO／WHO的JointMeetingon Pesticide Specifications，2004，ISBN：9251048576制备。所述制剂除一种或更多种本发明活性成分之外还可包含活性农用化学成分。
优选的制剂或使用形式包括助剂，例如填充剂、溶剂、自发性促进剂(spontaneity promoter)、载体、乳化剂、分散剂、防霜剂、杀生物剂、增稠剂和／或其他助剂(例如佐剂)。本文中的佐剂是一种能提高制剂的生物学效应而其本身并无生物学效应的组分。佐剂的实例有促进保持、散布、附着至叶表面或渗透的试剂。
这些制剂以已知方式制备，例如通过将活性成分与助剂混合，所述助剂为例如填充剂、溶剂和／或固体载体和／或其他助剂例如表面活性剂。所述制剂既可在合适的制备装置中制成，也可在施用前或施用过程中制备。
使用的助剂可以是适于赋予活性成分的制剂或赋予由这些制剂制备的使用形式(实例为即用作物保护组合物，例如喷雾液或拌种产品)以特定特性——例如某种物理、技术和／或生物学特性——的物质。
合适的填充剂为，例如：水；极性和非极性有机化学液，例如芳族烃类和非芳族烃类(如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇类和多元醇类(如合适，其也可被取代、醚化和／或酯化)、酮类(如丙酮、环己酮)、酯类(包括脂肪和油)以及(聚)醚、未取代和取代的胺、酰胺、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮)以及内酯、砜和亚砜(如二甲基亚砜)。
如所用的填充剂是水，还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要为：芳族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烃和氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇类，例如丁醇或乙二醇，及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜；以及水。
原则上可以使用所有合适的溶剂。合适的溶剂的实例为芳族烃，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳族烃或氯代脂族烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，如环己烷、石蜡、石油馏分、矿物油和植物油；醇类，如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或乙二醇及其醚和酯；酮类，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂如二甲基亚砜；以及水。
原则上，可使用所有合适的载体。可用的载体主要包括：例如铵盐和磨碎的天然矿物，如高岭土、黏土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土，以及磨碎的合成物质，如细分散的二氧化硅、氧化铝和天然或合成的硅酸盐、树脂、蜡和／或固体肥料。同样可以使用该类载体的混合物。适用于颗粒剂的载体包括：例如粉碎并分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，以及无机谷物和有机谷物的合成粒料，以及有机材料如锯末、纸、椰子壳、玉米秆和烟杆的粒料。
还可以使用液化气体填充剂或溶剂。特别合适的填充剂或载体为在环境温度和大气压力下为气态的那些填充剂或载体，例如气溶胶推进气，如卤代烃，以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
具有离子或非离子特性的乳化剂和／或泡沫形成剂、分散剂或润湿剂或这些表面活性剂的混合物为聚丙烯酸的盐、木素磺酸的盐、酚磺酸的盐或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂族醇或与脂族酸或与脂族胺的缩聚物、与取代酚(优选烷基酚或芳基酚)的缩聚物、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选烷基牛磺酸酯)、聚乙氧基醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯，和含硫酸酯、磺酸酯和磷酸酯的化合物的衍生物，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯、蛋白质水解产物、木素亚硫酸酯废液和甲基纤维素。当所述活性成分之一和／或所述惰性载体之一在水中是不溶的并且当施用在水中进行时，表面活性剂的存在是有利的。
存在于制剂中和衍生自制剂的使用形式中的其他助剂包括染料，如无机颜料，实例为氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及营养物和痕量营养物，如铁盐、镁盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
其他组分可以是稳定剂如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂，或提高化学和／或物理稳定性的其他试剂。还可存在泡沫形成剂或消泡剂。
增稠剂也可作为另外的助剂存在于制剂及衍生自制剂的使用形式中，所述增稠剂为例如羧甲基纤维素以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然聚合物和合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂；及合成磷脂。其他的助剂可为矿物油和植物油。
如果合适，所述制剂及衍生自制剂的使用形式还可包括其他助剂。所述添加剂的实例包括芳香剂、保护性胶体、粘合剂(binder)、胶粘剂(adhesive)、增稠剂、触变剂、渗透剂、保持促进剂、稳定剂、螯合剂、络合剂、润湿剂、散布剂。一般而言，所述活性成分可以与通常用于制剂目的的任何固体或液体添加剂结合。
有用的保持促进剂包括所有能够降低动态表面张力的那些物质，例如磺代丁二酸二辛酯；或能够提高粘弹性的那些物质，例如羟丙基瓜尔胶聚合物。
本发明上下文中有用的渗透剂为所有通常用于提高活性农用化学成分向植物渗透的那些物质。上下文中的渗透剂定义为：由(通常为水性的)施用液和／或由喷雾涂层向透植物表皮渗透并由此提高活性化合物在表皮中的迁移率的能力。该性能可用文献(Baur et al.，1997，Pesticide Science51，131-152)所述的方法测定。实例包括醇烷氧基化物，例如椰子油脂肪乙氧基化物(10)或异十三烷基乙氧基化物(12)；脂肪酸酯，例如油菜籽油甲酯或豆油甲酯；脂肪胺烷氧基化物，例如牛脂胺乙氧基化物(15)；或铵盐和／或鳞盐，例如硫酸铵或磷酸氢二铵。
所述制剂优选含有0.00000001重量％至98重量％的活性成分或更优选含有0.01重量％至95重量％的活性成分，更优选0.5重量％至90重量％的活性成分，基于制剂的重量计。
由制剂制得的使用形式(作物保护组合物)的活性成分的含量可在较宽范围内变化。所述使用形式的活性成分的浓度通常可为0.00000001重量％至95重量％的活性成分、优选0.00001重量％至1重量％的活性成分，基于使用形式的重量计。所述化合物以适于使用形式的常规方式施用。
用本发明的活性组分对植物和植物部位进行处理，通过常规处理方法直接施用或作用于其环境、生境或贮存空间进行，所述常规处理方法为例如浸渍、喷雾、雾化、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾、撒播、发泡、涂抹、散布、注射，浇水(浸湿)、滴灌，以及在繁殖材料、尤其是种子的情况下还可通过干种处理、湿种处理、浆液处理、包壳、施用一层或多层包衣等。还可通过超低容量法配置活性成分或将活性成分制剂或活性化合物本身注入土壤中。
对植物进行直接处理的优选方式为叶面施用，即将本发明的活性成分施用于叶面，可根据叶面受所述有害物的侵染程度来调节处理频率和施用率。
就系统的活性化合物而言，本发明的活性组分通过根系进入植物。此情况下，通过将本发明的活性成分施用至植物的生境对植物进行处理。这可例如通过浸湿土壤或将其混入土壤或液体肥料中进行，即植物的位置(如土壤或水培体系)被本发明活性成分的液体浸透，或通过土壤施用，即将本发明的活性化合物以固体形式(例如以颗粒形式)引入至植物的位置。就水稻作物而言，这还可通过将本发明的活性成分以固体施用形式(例如作为颗粒剂)计量加入浸满水的稻田来完成。
本发明的活性成分还可以其本身或以其制剂、与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂的混合物使用，由此加宽例如活性谱或防止产生抗性。许多情况下，可获得协同效应，即混合物的功效大于单一化合物的功效。
有用的混合组分的实例为如下的化合物：
杀虫剂／杀螨剂／杀线虫剂：
本文中由常用名指定的活性化合物是已知的，并记载于农药手册(“ThePesticide Manual”第14版，British Crop Protection Council2006)或可见于网站(如http：／／www.alanwood.net／pesticides)。
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂，例如
氨基甲酸酯类，例如，棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、XMC和灭杀威(xylylcarb)；或
有机磷酸酯类，例如，乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphos-ethyl)、保棉磷(azinphos-methyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪磷(diazinon)、敌敌畏／DDVP(dichlorvos／DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulphoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、新烟碱类(imicyafos)、异柳磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、恶唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭磷(vamidothion)。
(2)GABA门控氯离子通道拮抗剂类，例如
环二烯有机氯类，例如，氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan)；或
苯基吡唑类(fiprole)，例如，乙虫腈(ethiprole)和氟虫腈(fipronil)。
(3)钠通道调节剂／电位依赖性钠通道阻断剂，例如
拟除虫菊酯类(pyrethroides)，例如，氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(allethrin)、d-顺-反烯丙菊酯(d-cis-trans allethrin)、d-反烯丙菊酯(d-trans allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊基异构体、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、cyfluthrin、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、λ-氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氯菊酯(1R-反式异构体)(cyphenothrin[(1R)-trans-isomer])、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯((EZ)-1R异构体)(empenthrin[(EZ)-(1R)-isomer])、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、灭杀菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、苄螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(1R-反式异构体)(phenothrin(1R-trans isomer)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊素(pyrethrins)(除虫菊(pyrethrum))、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、tetramethrin、胺菊酯(1R异构体)(tetramethrin[(1R)isomer])、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟苯菊酯(transfluthrin)；或
DDT或甲氧滴滴涕(methoxychlor)。
(4)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂类，例如
新烟碱类(neonicotinoids)，例如，啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)；或
烟碱(nicotine)。
(5)乙酰胆碱受体(nAChR)变构激活剂，例如
多杀霉素类(spinosyns)，例如spinetoram和多杀菌素(spinosad)。
(6)氯离子通道激活剂类，例如
阿维菌素类(avermectins)／米尔贝霉素类(milbemycins)，例如阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、雷普菌素(lepimectin)和米尔倍霉素(milbemycin)。
(7)保幼激素模拟物(imitator)，例如，
保幼激素类似物类，如烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)和烯虫酯(methoprene)；或
苯氧威(fenoxycarb)；或吡丙醚(pyriproxifen)。
(8)作用机理未知或不明确的活性成分类，例如
烷基卤化物，例如，溴甲烷和其他烷基卤化物；或
氯化苦(chloropicrin)；或硫酰氟(sulphuryl fluoride)；或硼砂；或吐酒石(tartar emetic)。
(9)选择性拒食剂类，例如，吡蚜酮(pymetrozine)；或氟啶虫酰胺(flonicamid)。
(10)螨生长抑制剂类，例如，四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和氟螨嗪(diflovidazin)；或
乙螨唑(etoxazole)。
(11)昆虫肠膜的微生物干扰剂，例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillus thuringiensis subspecies israelensis)、球星芽孢杆菌(Bacillussphaericus)、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensissubspecies aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillusthuringiensis subspecies kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)，以及BT植物蛋白：Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34／35Ab1。
(12)氧化磷酸化抑制剂类，ATP干扰剂类，例如丁醚脲(diafenthiuron)；或
有机锡化合物类，例如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatin oxide)；或
炔螨特(propargite)；或三氯杀螨砜(tetradifon)。
(13)通过间断H-质子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶联剂类，例如虫螨腈(chlorfenapyr)、二硝甲酚(DNOC)和氟虫胺(sulfluramid)。
(14)烟碱乙酰胆碱受体拮抗剂类，例如杀虫磺(bensultap)、杀螟丹盐酸盐(cartap hydrochloride)、杀虫环(thiocylam)和杀虫双(thiosultap-sodium)。
(15)几丁质生物合成抑制剂类，0型，例如双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlofluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、伏虫磷(teflubenzuron)和杀虫隆(triflumuron)。
(16)几丁质生物合成抑制剂类，1型，例如噻嗪酮(buprofezin)。
(17)蜕皮干扰剂类(双翅类(dipteran))，例如灭蝇胺(cyromazine)。
(18)蜕皮激素受体激动剂，例如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。
(19)章鱼胺能激动剂类，例如双甲脒(amitraz)。
(20)复合物III电子转移抑制剂类，例如灭蚁腙(hydramethylnone)；或灭螨醌(acequinocyl)；或嘧螨酯(fluacrypyrim)。
(21)复合物I电子转移抑制剂类，例如
METI杀螨剂类，例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)和唑虫酰胺(tolfenpyrad)；或
鱼藤酮(rotenone(Derris))。
(22)电位依赖性钠通道阻断剂，例如茚虫威(indoxacarb)；或氰氟虫胺(metaflumizone)。
(23)乙酰CoA羧化酶抑制剂类，例如
特窗酸衍生物和特拉姆酸衍生物，例如，螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramate)。
(24)复合物IV电子转移抑制剂类，例如
膦类化合物，例如磷化铝、磷化钙、膦和磷化锌；或
氰化物。
(25)复合物II电子转移抑制剂类，例如唑螨氰(cyenopyrafen)。
(28)兰诺定(ryanodine)受体效应物类，例如
二酰胺，如氟虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)和氟虫酰胺(flubendiamide)。
作用机制未知的其他化合物，例如，磺胺螨酯(amidoflumet)、印楝素(azadirachtin)、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、灭螨猛(chinomethionat)、冰晶石(cryolite)、氰虫酰胺(cyantraniliprole(Cyazypyr))、丁氟螨酯(cyflumetofen)、三氯杀螨醇(dicofol)、氟螨嗪(diflovidazin)、fluensulphone、嘧虫胺(flufenerim)、丁烯氟虫腈(flufiprole)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、呋喃虫酰肼(fufenozide)、氯噻啉(imidaclothiz)、异菌脲(iprodione)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)和碘甲烷(iodomethane)；以及基于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)的其他制剂(尤其是菌株CNCM I-1582，如VOTiVOTM、BioNem)，和下列已知的活性化合物：
3-溴-N-{2-溴-4-氯-6-[(1-环丙基乙基)氨甲酰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO2005／077934)、4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007／115644)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007／115644)、4-{[(2-氯-1，3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007／115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007／115644)、flupyradifurone、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007／115643)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007／115646)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007／115643)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于EP-A-0539588)、(4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于EP-A-0539588)、{[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧化-λ4-亚硫基}氨腈(已知于WO2007／149134)及其非对映异构体{[(1R)-1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧化-λ4-亚硫基}氨腈(A)和{[(1S)-1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧化-λ4-亚硫基}氨腈(B)(同样已知于WO2007／149134)以及sulphoxaflor及其非对映异构体[(R)-甲基(氧代){(1R)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基]氨腈(A1)和[(S)-甲基(氧代){(1S)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基]氨腈(A2)，称作非对映异构体组A(已知于WO2010／074747、WO2010／074751)，[(R)-甲基(氧代){(1S)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基]氨腈(B1)和[(S)-甲基(氧代){(1R)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基]氨腈(B2)，称作非对映异构体组B(同样已知于WO2010／074747、WO2010／074751)，以及11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]十四烷基-11-烯-10-酮(已知于WO2006／089633)、3-(4′-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(已知于WO2008／067911)、1-{2-氟-4-甲基-5-[(2，2，2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1，2，4-三唑-5-胺(已知于WO2006／043635)、环丙羧酸[(3S,4aR,12R,12aS,12bS)-3-[(环丙烷羰基)氧]-6,12-二羟基-4,12b-二甲基-11-氧代-9-(吡啶-3-基)-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a，12b-十氢-2H,11H-苯并[f]吡喃并[4，3-b]色烯-4-基]甲酯(已知于WO2008／066153)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N,N-二甲基苯磺酰胺(已知于WO2006／056433)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-甲基苯磺酰胺(已知于WO2006／100288)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-乙基苯磺酰胺(已知于WO2005／035486)、4-(二氟甲氧基)-N-乙基-N-甲基-1,2-苯并噻唑-3-胺1，1-二氧化物(已知于WO2007／057407)、N-[1-(2，3-二甲基苯基)-2-(3，5-二甲基苯基)乙基]-4,5-二氢-1,3-噻唑-2-胺(已知于WO2008／104503)、{1′-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4′-哌啶]-1(2H)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(已知于WO2003／106457)、3-(2，5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1，8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(已知于WO2009／049851)、乙基碳酸-3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯(已知于WO2009／049851)、4-(丁-2-炔-1-基氧)-6-(3，5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(已知于WO2004／099160)、(2，2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)(3,3,3-三氟丙基)丙二腈(已知于WO2005／063094)、(2，2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)(3,3,4,4,4-五氟丁基)丙二腈(已知于WO2005／063094)、8-[2-(环丙甲氧基)-4-(三氟甲基)苯氧基]-3-[6-(三氟甲基)哒嗪-3-基]-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(已知于WO2007／040280)、flometoquin、PF1364(CAS-注册编号1204776-60-2)(已知于JP2010／018586)、5-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1，2-噁唑-3-基]-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯甲腈(已知于WO2007／075459)、5-[5-(2-氯吡啶-4-基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯甲腈(已知于WO2007／075459)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-甲基-N-{2-氧代-2-[(2，2，2-三氟乙基)氨基]乙基}苯甲酰胺(已知于WO2005／085216)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}-1，3-噁唑-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](乙基)氨基}-1，3-噁唑-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}-1，3-噁唑-2(5H)-酮(全部已知于WO2010／005692)、NNI-0711(已知于WO2002／096882)、1-乙酰基-N-[4-(1，1，1，3，3，3-六氟-2-甲氧基丙-2-基)-3-异丁基苯基]-N-异丁酰基-3,5-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(已知于WO2002／096882)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氯-3-甲基苯甲酰基]-2-甲肼羧酸甲酯(已知于WO2005／085216)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-乙肼羧酸甲酯(已知于WO2005／085216)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-甲肼羧酸甲酯(已知于WO2005／085216)、2-[3，5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1，2-二乙肼羧酸甲酯(已知于WO2005／085216)、2-[3，5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-2-乙肼羧酸甲酯(已知于WO2005／085216)、(5RS,7RS；5RS,7SR)-1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-1，2，3，5，6，7-六氢-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基咪唑并[1，2-a]吡啶(已知于WO2007／101369)、2-{6-[2-(5-氟吡啶-3-基)-1，3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶(已知于WO2010／006713)、2-{6-[2-(吡啶-3-基)-1，3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶(已知于WO2010／006713)、1-(3-氯吡啶-2-基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-3-{[5-(三氟甲基)-1H-四唑-1-基]甲基}-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO2010／069502)、1-(3-氯吡啶-2-基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-3-{[5-(三氟甲基)-2H-四唑-2-基]甲基}-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO2010／069502)、N-[2-(叔-丁基氨基甲酰基)-4-氰基-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-{[5-(三氟甲基)-1H-四唑-1-基]甲基}-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO2010／069502)、N-[2-(叔-丁基氨基甲酰基)-4-氰基-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-{[5-(三氟甲基)-2H-四唑-2-基]甲基}-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO2010／069502)、(1E)-N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N′-氰基-N-(2，2-二氟乙基)乙脒(已知于WO2008／009360)、N-[2-(5-氨基-1，3，4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于CN102057925)和2-[3，5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-2-乙基-1-甲肼羧酸甲酯(已知于WO2011／049233)。
杀真菌剂
(1)麦角甾醇生物合成抑制剂，例如艾迪莫(aldimorph)、阿扎康唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸盐(dodemorph acetate)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、环酰菌胺(fenhexamid)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、氟康唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、抑霉唑(imazalil)、抑霉唑磺酸盐(imazalil sulphate)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、纳得吩(naftifin)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噁咪唑(oxpoconazole)、巴克素(paclobutrazole)、比菲唑(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、piperalin、咪酰胺(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草畏(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、克康唑(quinconazole)、辛康唑(simeconazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、特比萘芬(terbinafine)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、十三吗啉(tridemorph)、三伏唑(triflumizol)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、烯效唑-p(uniconazol-p)、烯霜苄唑(viniconazole)、伏立康唑(voriconazole)、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、N′-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基硅基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚酰胺甲酰胺、N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基硅烷基)丙氧基]苯基}亚酰胺甲酰胺和(O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁烷-2-基]-1H-咪唑-1-硫代甲酸酯。
(2)呼吸作用抑制剂(呼吸链抑制剂)，例如：联苯吡菌胺(bixafen)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、二氟林(diflumetorim)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡菌胺(furametpyr)、拌种胺(furmecyclox)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)的顺式差向异构的外消旋体1RS,4SR,9RS和反式差向异构的外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物、吡唑萘菌胺(isopyrazam)(反式差向异构外消旋体)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)(反式差向异构对映体1R,4S,9S)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)(反式差向异构对映体1S,4R,9R)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)(顺式差向异构对映体1R,4S,9R)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)(顺式差向异构对映体1S,4R,9S)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、戊苯吡菌胺(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、地氟酰胺(thifluzamid)、1-甲基-N-[2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[1-(2，4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、5，8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、N-[9-(二氯亚甲基)-1，2，3，4-四氢-1，4-甲撑基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1，2，3，4-四氢-1，4-甲撑基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1，2，3，4-四氢-1，4-甲撑基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
(3)作用于呼吸链复合物III的呼吸作用抑制剂(呼吸链抑制剂)，例如咪唑菌胺(ametoctradin)、吲唑菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、噁唑酮菌(famoxadon)、咪唑菌酮(fenamidone)、吩嘧菌酯(fenoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、苯氧醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡菌苯威(pyribencarb)、三氯比(triclopyricarb)、三氟敏(trifloxystrobin)、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙基酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2，6-二氯苯基)丁-3-烯-2-基]胺}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺(19899-14-8)、(9)5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-三氟甲基]苯基}亚乙基)氨基]氧基]甲基}苯基}-2，4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基胺)-2-羟基苯甲酰胺、2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺和(2R)-2-{2-[(2，5-甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺。
(4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂，例如苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、氯吩唑(chlorfenazole)、乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、氟吡菌胺(fluopicolide)、呋喃基苯并咪唑(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、噻苯咪唑(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、硫菌灵(thiophanate)、苯咪唑(zoxamide)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和(4)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)哒嗪。
(5)具有多位点活性的化合物，例如波尔多混合剂(Bordeauxmixture)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、铜制剂如氢氧化铜、环烷酸铜(copper naphthenate)、氧化铜(copper oxide)、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜(copper sulphate)、抑菌灵(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果宁(dodine)、多果宁游离碱(dodine free base)、福美铁(ferbam)、诺福尔培(fluorofolpet)、福尔培(folpet)、双胍盐(guazatine)、双胍乙酸盐(guazatine acetate)、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍三辛烷苯基磺酸盐(iminoctadine albesilate)、双胍辛胺三乙酸酯(iminoctadine triacetate)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、代森联锌(metriram zinc)、喹啉铜(oxine-copper)、普罗帕脒(propamidine)、甲基代森锌(propineb)、硫和硫制剂如多硫化钙、福美双(thiram)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、代森锌(zineb)和福美锌(ziram)。
(6)抗性诱发剂，例如：苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、异噻菌胺(isotianil)、烯丙苯噻唑(probenazole)和噻酰菌胺(tiadinil)。
(7)氨基酸和蛋白质生物合成抑制剂，例如安得灵(andoprim)、杀稻瘟素-S(blasticidin-S)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素盐酸盐(kasugamycin hydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil)和3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉。
(8)ATP生成抑制剂，例如三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)、三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)和硫硅菌胺(silthiofam)。
(9)细胞壁合成抑制剂，例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、丙森锌(iprovalicarb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多氧霉素(polyoxins)、保粒霉素(polyoxorim)、井冈霉素A(validamycin A)和valifenalate。
(10)脂质和膜合成抑制剂，例如：联苯、地茂散(chloroneb)、氯硝安(dicloran)、克瘟散(edifenphos)、土菌灵(etridiazole)、碘卡(iodocarb)、异稻瘟净(iprobenfos)、稻瘟灵(isoprothiolane)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、胺丙威(prothiocarb)、定菌磷(pyrazophos)、五氯硝基苯(quintozene)、四氧硝基苯(tecnazene)和甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。
(11)黑色素生物合成抑制剂，例如环丙酰菌胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(fthalide)、咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)和{3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰)氨基]丁-2-基}氨基甲酸2，2，2-三氟乙酯。
(12)核酸合成抑制剂，例如苯霜灵(benalaxyl)、苯霜灵-M(克拉灵)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、克拉肯(clozylacon)、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、呋霜灵(furalaxyl)、噁霉灵(hymexazol)、甲霜灵(metalaxyl)、甲霜-M(及精甲霜灵)(metalaxyl-M(mefenoxam))、呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)和噁喹酸(oxolinic acid)。
(13)信号传导抑制剂，例如乙菌利(chlozolinate)、拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)、喹氧灵(quinoxyfen)和乙烯菌核利(vinclozolin)。
(14)解偶联剂，例如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)和消螨多(meptyldinocap)。
(15)其他化合物，例如苯并噻唑(benthiazole)、苯噁肼(bethoxazin)、卡普霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionate)、必伏农(克吩农)(pyriofenone(chlazafenone))、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、啶酰菌胺(cyprosulfamide)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、二氯酚(dichlorophen)、哒菌酮(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基(difenzoquat methylsulphate)、联苯胺、抑克灭(ecomat)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、伏特夫(flumetover)、氟氯菌核利(fluoromide)、磺菌胺(flusulfamide)、噻菌净(flutianil)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、三乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、三乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、六氯苯(hexachlorobenzene)、依麻霉素(irumamycin)、磺菌威(methasulfocarb)、甲基乙硫氰酸酯(methy lisothiocyanate)、灭奇吩(metrafenon)、米多霉素(mildiomycin)、纳他霉素(natamycin)、二甲基二硫代甲酸镍(nickeldimethyldithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、辛噻酮(octhilinone)、欧赛保(oxamocarb)、欧芬汀(oxyfenthiin)、五氯酚及其盐、苯醚菊酯(phenothrin)、磷酸及其盐、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、普辛钠(propanosine-sodium)、碘喹唑酮(proquinazid)、吡吗啉(pyrimorph)、(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉基-4-基)丙-2-烯-1-酮、(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉基-4-基)丙-2-烯-1-酮、吡咯菌素(pyrrolnitrin)、美尔奎宁(tebufloquin)、叶枯酞(tecloftalam)、特伏尼(tolnifanid)、咪唑嗪(triazoxide)、三氯酰胺(trichlamide)、奇利酰胺(zarilamide)、(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4，9-二氧代-1，5-二氧杂环己烷-7-基2-甲基丙酸酯、1-(4-{4-[(5R)-5-(2，6-二氟苯基)-4,5-二氢-1，2-噁唑-3-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[(5S)-5-(2，6-二氟苯基)-4,5-二氢-1，2-噁唑-3-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[5-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-甲氧基苯氧基)-3，3-二甲基丁-2-基-1H-咪唑-1-羧酸酯、2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2，3-二丁基-6-氯噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、2，6-二甲基-1H,5H-[1，4]二硫肼[2，3-c：5,6-c′]二吡咯-1，3，5，7(2H,6H)-四酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氢-1，2-噁唑-3-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-4,5-二氢-1，2-噁唑-3-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1，2-噁唑-3-基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色满-4-酮、2-氯-5-[2-氯-1-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶、2-苯基苯酚及其盐、3-(4，4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-1，2-噁唑啉-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2，6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2，6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、5-氯-N′-苯基-N′-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、5-氟-2-[(4-氟苯甲基)氧]嘧啶-4-胺、5-氟-2-[(4-甲基苯甲基)氧]嘧啶-4-胺、5-甲基-6-辛基[1，2,4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-胺、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N′-(4-{[3-(4-氯苯甲基)-1,2,4-噻二唑-5-基]氧}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚酰胺甲酰胺、N-(4-氯苯甲基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2，4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-甲酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N′-{4-[(3-叔丁基-4-氰基-1，2-噻唑-5-基)氧]-2-氯-5-甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚酰胺甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1，2，3，4-四氢萘-1-基)-1，3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1，3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1S)-1，2，3，4-四氢萘-1-基]-1，3-噻唑-4-甲酰胺、{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧)甲基]吡啶-2-基}甲酸戊酯、吩嗪-1-羧酸、喹啉-8-醇、喹啉-8-醇硫酸酯(2：1)和{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯。
(16)其他化合物，例如1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′，4′-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′，5′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-1，3-二甲基-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-(4′-乙烯基联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-乙烯基联苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-比唑-4-甲酰胺、2-氯-N-(4′-乙烯基联苯-2-基)吡啶-3-甲酰胺、2-氯-N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺(已知于EP-A1559320)、4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1，3-噻唑-5-甲酰胺、5-氟-N-[4′-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4′-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺、4-氧代-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸和{6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]胺基}氧)甲基]吡啶-2-基}甲酸丁-3-炔-1-基酯。
(1)至(16)类提及的所有混合组分可以——只要其能以其官能团为基础成盐——任选地与合适的碱或酸形成盐。
所有植物和植物部位均可按照本发明处理。在本文中植物的含义应理解为所有植物和植物种群，例如需要和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是可通过常规育种法和优化法或通过生物技术和遗传工程法或通过前述方法的结合而得到的植物，包括转基因植物以及包括受植物育种权保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为植物所有地上和地下部位和植物器官，例如芽、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物以及无性和有性繁殖物，例如插枝、块茎、根茎、分株和种子。
如上所述，可依据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选的实施方案中，处理了野生植物种和植物栽培种，或由常规生物育种法(如杂交或原生质体融合)获得的植物种和植物栽培种，及其部位。在又一个优选的实施方案中，处理了由遗传工程方法——如果合适，与常规方法相结合——获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”解释如上。更优选地，依据本发明处理市售可得或正在使用的植物栽培种的植物。植物栽培种的含义理解为由常规育种、诱变或重组DNA技术而获得的具有新特性(“性状”)的植物。它们可以是栽培种、生物型或基因型。
根据本发明用活性成分对植物及植物部位的处理，通过常规处理方法直接进行或者使化合物作用于其环境、生境或贮存空间而进行，所述常规处理方法例如浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹、注射、倾倒，并且，对于繁殖物，特别是对于种子，还可施用一层或多层包衣。
优选的植物为有用植物、观赏植物、草坪用草、通常用作公共场所和家庭观赏用的树木以及森林树木。森林树木包括用于制造木材、纤维素、纸和由树木的部位制成的产品的树木。
本文中使用的术语有用植物是指用于获得食物、动物饲料、燃料或用于工业目的的作物植物。
可用本发明的活性成分处理的有用植物包括，例如，如下植物种：草皮；葡萄藤；谷类，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米和粟／高粱；甜菜，例如糖用甜菜和饲料甜菜；水果，例如仁果、核果和软果，如苹果、梨、李子、桃、杏仁、樱桃和浆果(如草莓、树莓、黑莓)；豆类，例如黄豆、扁豆、豌豆和大豆；榨油作物，例如油菜、芥末、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆和花生；瓜类，例如南瓜、黄瓜和甜瓜；纤维植物，例如棉花、亚麻、大麻和黄麻；柑橘类水果，例如橙、柠檬、葡萄柚和橘子；蔬菜，例如菠菜、生菜、芦笋、卷心菜种、胡萝卜、洋葱、马铃薯、番茄和灯笼椒；樟科，例如鳄梨、樟属、樟脑；以及植物例如烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄藤、蛇麻子、香蕉、乳胶植物和观赏植物(例如花、灌木、落叶树和针叶树)。所述列举不构成限制。
用本发明的活性成分处理的特别合适的目标植物应理解为以下植物：棉花、茄子、草皮、仁果、核果、软果、玉米、小麦、大麦、黄瓜、烟草、葡萄藤、稻、谷类、梨、黄豆、大豆、油菜、马铃薯、灯笼椒、甜瓜、卷心菜、番茄和苹果。
可用本发明方法改良的树木的实例包括：冷杉属(Abies sp.)、桉属(Eucalyptussp.)、云杉属(Picea sp.)、松属(Pinus sp.)、七叶树属(Aesculussp.)、悬铃木属(Platanus sp.)、椴树属(Tilia sp.)、枫属(Acer sp.)、铁杉属(Tsuga sp.)、白蜡树属(Fraxinus sp.)、花楸属(Sorbus sp.)、桦木属(Betulasp.)、山楂属(Crataegus sp.)、榆属(Ulmus sp.)、栎属(Quercus sp.)、山毛榉属(Fagus sp.)、柳属(Salix sp.)、杨属(Populus sp.)。
可用本发明方法改良的树木优选包括：七叶树属树种：欧洲七叶树(A.hippocastanum)、小花七叶树(A.pariflora)、红色七叶树(A.carnea)；悬铃木属树种：悬铃木(P.aceriflora)、一球悬铃木(P.occidentalis)、悬铃木鹃(P.racemosa)；云杉属树种：挪威云杉(P.abies)；松属树种：辐射松(P.radiate)、西黄松(P.ponderosa)、扭叶松(P.contorta)、苏格兰松(P.sylvestre)、湿地松(P.elliottii)、西部白松(P.montecola)、美国白皮松(P.albicaulis)、藓苔松(P.resinosa)、长叶松(P.palustris)、火炬松(P.taeda)、柔松(P.flexilis)、黑材松(P.jeffregi)、P.baksiana、北美乔松(P.strobes)；桉树属树种：大桉(E.grandis)、蓝桉(E.globulus)、E.camadentis、亮果桉(E.nitens)、澳洲橡木(E.obliqua)、瑞格楠(E.regnans)、E.pilularus。
可用本发明方法改良的树木特别优选为：松属树种：辐射松、西黄松、扭叶松、苏格兰松、北美乔松；桉树属树种：大桉、蓝桉和E.camadentis。
可用本发明方法改良的树木非常优选包括：欧洲七叶树、悬铃木科、菩提树、枫树。
本发明还可施用于任何草坪用草，包括冷季草坪用草和暖季草坪用草。
依据植物品种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、生长期、养分(diet))，本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。例如，由此可取得以下超过实际预期的效果：包括减少可依据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率和／或拓宽其活性谱和／或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高产量、提高采收产品的品质和／或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和／或其加工性。
依据本发明优先处理的转基因植物或植物栽培种(通过遗传工程而获得)包括通过遗传修饰而接受了遗传物质的所有植物，所述遗传物质赋予了所述植物特别有利、有用的特性(“特征”)。所述特性的实例有改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高产量、提高采收产品的品质和／或提高其营养价值、提高采收产品的贮存稳定性和／或其加工性能。所述特性的其他特别强调的实例有提高植物对动物和微生物有害物的抵抗，例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和／或病毒的抵抗，以及提高植物对某些除草活性成分的耐受性。转基因植物的实例包括重要作物植物，例如谷类(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、西红柿、豌豆及其他蔬菜品种、棉花、烟草、油菜以及果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类水果及葡萄)，特别强调玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。特别强调的特性为通过特别是由苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)的遗传物质(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其结合)在植物体内形成的毒素，来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫和蛞蝓以及蜗牛的抵抗力(下文称为“Bt植物”)。还特别强调的特性为通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、引发物(elicitor)和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。此外特别强调的特性为提高植物对某些除草活性化合物的耐受性，例如对咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinotricin)的耐受性(例如“PAT”基因)。赋予所述所需特性的基因在转基因植物体内也可相互结合而存在。“Bt植物”的实例包括市售的商品名为
Figure BDA0000402361530000411
(例如玉米、棉花、大豆)、
Figure BDA0000402361530000412
(例如玉米)、
Figure BDA0000402361530000413
(例如玉米)、
Figure BDA0000402361530000414
(棉花)、(棉花)和
Figure BDA0000402361530000416
(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。除草剂耐受性植物的实例包括市售的商品名称为(具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、
Figure BDA0000402361530000421
(具有草丁膦耐受性，例如油菜)、
Figure BDA0000402361530000422
(具有咪唑啉酮耐受性)和(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。除草剂抗性植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)还包括名称为
Figure BDA0000402361530000424
(例如玉米)的市售品种。当然，以上说明同样适用于具有所述基因特性或待开发的且将在未来进行开发和／或上市的基因特性的植物栽培种。
用通式I的化合物和／或本发明活性成分混合物以特别有利的方式对所列植物进行处理。上述活性成分或混合物的优选范围也适用于处理所列植物。特别强调用前文具体提到的化合物或混合物来处理植物。
此外，本发明的活性化合物可用于防治大量不同的有害物，包括，例如，有害吸啜昆虫(sucking insect)、咬性昆虫(biting insect)和其它植物寄生有害物、贮存材料有害物、破坏工业材料的有害物和包括动物健康领域中寄生虫在内的卫生领域害虫，且就其防治而言，为例如将其消除和灭绝。因此，本发明还包括防治有害物的方法。
在动物健康领域，即兽医领域，本发明的活性成分对动物寄生虫具有活性，尤其对体外寄生虫和体内寄生虫具有活性。术语“体内寄生虫”尤其包括蠕虫，如绦虫、线虫或吸虫；和原生虫，如球虫。体外寄生虫通常且优选为节肢动物，尤其为如下的昆虫，如蝇(螫蝇和舔蝇)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱、跳蚤等；或螨蜱类，如蜱类，例如硬蜱或软蜱；或螨类，例如疥螨、秋螨、鸟螨等。
这些寄生虫包括：
虱目(Anoplurida)，例如，血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、阴虱属(Phtirusspp.)和管虱属(Solenopotes spp.)；具体实例为：棘颚虱(Linognathussetosus)、牛颚虱(Linognathus vituli)、绵羊颚虱(Linognathusovillus)、卵形颚虱(Linognathus oviformis)、足颚虱(Linognathuspedalis)、山羊颚虱(Linognathus stenopsis)、巨头驴血虱(Haematopinus asini macrocephalus)、牛血虱(Haematopinuseurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis)、头虱(Pediculus humanuscapitis)、体虱(Pediculus humanus corporis)、葡萄根瘤蚜(Phylloeravastatrix)、阴虱(Phthirus pubis)、水牛盲虱(Solenopotes capillatus)；
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(suborder Amblycerina)和细角亚目(suborder Ischnocerina)，例如，毛羽虱属(Trimenoponspp.)、禽虱属(Menopon spp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、咬虱属(Werneckiella spp.)、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、猫羽虱属(Felicola spp.)；具体实例为：牛毛虱(Bovicola bovis)、羊毛虱(Bovicola ovis)、具边毛虱(Bovicola limbata)、牛畜虱(Damalinabovis)、犬毛虱(Trichodectes canis)、猫羽虱(Felicola subrostratus)、山羊毛虱(Bovicola caprae)、Lepikentron ovis、咬虱(Werneckiellaequi)；
双翅目(Dipetra)及长角亚目(suborder Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina)，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culex spp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimuliumspp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、蚋属(Odagmiaspp.)、维蚋属(Wilhelmia spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻羽虻属(Haematopotaspp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Muscaspp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属(Fanniaspp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtiaspp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagusspp.)、鼻狂蝇属(Rhinoestrus spp.)、大蚊属(Tipula spp.)；具体实例为：埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、冈比亚按蚊(Anopheles gambiae)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culex quinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、肉蝇(Sarcophaga carnaria)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、爬蚋(Simuliumreptans)、静食白蛉(Phlebotomus papatasi)、长须白蛉(Phlebotomuslongipalpis)、华丽短蚋(Odagmia ornata)、马维蚋(Wilhelmia equina)、红头厌蚋(Boophthora erythrocephala)、多声虻(Tabanus bromius)、夜蛾虻(Tabanus spodopterus)、北美黑虻(Tabanus atratus)、Tabanussudeticus、古氏瘤虻(Hybomitra ciurea)、盲斑虻(Chrysopscaecutiens)、黄缘斑虻(Chrysops relictus)、高额麻虻(Haematopotapluvialis)、Haematopota italica、秋家蝇(Musca autumnalis)、家蝇(Musca domestica)、血蝇(Haematobia irritans irritans)、角蝇(Haematobia irritans exigua)、刺扰血蝇(Haematobia stimulans)、Hydrotaea irritans、白斑齿股蝇(Hydrotaea albipuncta)、Chrysomyachloropyga、蛆症金蝇(Chrysomya bezziana)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、牛皮蝇(Hypoderma bovis)、纹皮蝇(Hypoderma lineatum)、Przhevalskiana silenus、人皮蝇(Dermatobia hominis)、羊蜱(Melophagus ovinus)、Lipoptena capreoli、Lipoptena cervi、Hippobosca variegata、马虱蝇(Hippobosca equina)、肠胃蝇(Gasterophilus intestinalis)、赤尾胃蝇(Gasterophilushaemorroidalis)、裸节胃蝇(Gasterophilus inermis)、鼻胃蝇(Gasterophilus nasalis)、黑角胃蝇(Gasterophilus nigricornis)、黑腹胃蝇(Gasterophilus pecorum)、蜂虱蝇(Braula coeca)；
蚤目(Siphonapterida)，例如，蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、潜蚤属(Tunga spp.)、客蚤属(Xenopsyllaspp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)；具体实例为：犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤(Xenopsyllacheopis)；
异翅目(Heteropterida)，例如，臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)和锥蝽属(Panstrongylusspp.)；
蜚蠊目(Blattarida)，例如，东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国蠊(Blattela germanica)和夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)(例如棕带蜚蠊(Supella longipalpa))；
蜱螨(Acari(Acarina))亚纲及后气亚目(Metastigmate)和中气亚目(Mesostigmata)，例如，锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Rhipicephalus(Boophilus)spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalisspp.、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)(多宿主壁虱的原始属)、禽刺螨属(Ornithonyssus spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)、Acarapis spp.；具体实例为：波斯锐缘蜱(Argas persicus)、翘缘锐缘蜱(Argasreflexus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moub ata)、Otobius megnini、微小扇头蜱(微小牛蜱)(Rhipicephalus(Boophilus)microplus)、消色扇头蜱(消色牛蜱)(Rhipicephalus(Boophilus)decoloratus)、具环扇头蜱(具环牛蜱)(Rhipicephalus(Boophilus)annulatus)、有矩扇头蜱(有矩牛蜱)(Rhipicephalus(Boophilus)calceratus)、三宿璃眼蜱(Hyalomma anatolicum)、埃及璃眼蜱(Hyalommaaegypticum)、边缘璃眼蜱(Hyalomma marginatum)、Hyalommatransiens、外翻扇头蜱(Rhipicephalus evertsi)、蓖子硬蜱(Ixodesricinus)、六角硬蜱(Ixodes hexagonus)、原野硬蜱(Ixodescanisuga)、多毛硬蜱(Ixodes pilosus)、浅红硬蜱(Ixodesrubicundus)、肩突硬蜱(Ixodes scapularis)、全环硬蜱(Ixodesholocyclus)、嗜群血蜱(Haemaphysalis concinna)、刻点血蜱(Haemaphysalis punctata)、Haemaphysalis cinnabarina、鼠耳血蜱(Haemaphysalis otophila)、犬血蜱(Haemaphysalis leachi)、长角血蜱(Haemaphysalis longicorni)、边缘革蜱(Dermacentormarginatus)、网纹革蜱(Dermacentor reticulatus)、草原革蜱红腹锦鸡(Dermacentor pictus)、白纹革蜱(Dermacentor albipictus)、安氏矩头蜱(Dermacentor andersoni)、变异矩头蜱(Dermacentorvariabilis)、毛里求斯璃眼蜱(Hyalomma mauritanicum)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、囊形扇头蜱(Rhipicephalusbursa)、具尾扇头蜱(Rhipicephalus appendiculatus)、好望角扇头蜱(Rhipicephalus capensis)、图兰扇头蜱(Rhipicephalusturanicus)、Rhipicephalus zambeziensis、美洲花蜱(Amblyommaamericanum)、彩饰花蜱(Amblyomma variegatum)、有斑花蜱(Amblyomma maculatum)、希伯来花蜱(Amblyomma hebraeum)、卡延花蜱(Amblyomma cajennense)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、囊禽刺螨(Ornithonyssus bursa)、林禽刺螨(Ornithonyssus sylviarum)、大蜂螨(Varroa jacobsoni)；
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata))，例如，蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletiaspp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorusspp.、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptesspp.)、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)；具体实例为：雅氏姬螯螨(Cheyletiella yasguri)、布氏姬螯螨(Cheyletiellablakei)、犬蠕形螨(Demodex canis)、牛蠕形螨(Demodex bovis)、绵羊蠕形螨(Demodex ovis)、山羊蠕形螨(Demodex caprae)、马蠕形螨(Demodex equi)、驽巴贝斯虫蠕形螨(Demodex caballi)、猪蠕形螨(Demodex suis)、新恙螨凹目白鲑(Neotrombiculaautumnalis)、Neotrombicula desaleri、
Figure BDA0000402361530000461
xerothermobia、红恙螨(Trombicula akamushi)、狗耳螨(Otodectescynotis)、猫痂螨(Notoedres cati)、犬疥螨(Sarcoptis canis)、牛疥螨(Sarcoptes bovis)、绵羊疥螨(Sarcoptes ovis)、山羊疥螨(Sarcoptes rupicaprae(=S.caprae))、马疥螨(Sarcoptes equi)、猪疥螨(Sarcoptes suis)、绵羊瘙螨(Psoroptes ovis)、兔瘙螨(Psoroptes cuniculi)、马瘙螨(Psoroptes equi)、牛瘁螨(Chorioptesbovis)、绵羊痒螨(Psoergates ovis)、Pneumonyssoidic mange、犬鼻疥蟲(Pneumonyssoides caninum)、伍氏蜂跗线螨(Acarapiswoodi)。
本发明的活性成分还适于防治侵害动物的节肢动物、蠕虫和原生虫。动物包括农用家牲，例如，牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅、养殖鱼、蜂。所述动物还包括家养动物——也称其为宠物——例如狗、猫、笼养鸟和缸养鱼，以及称为实验动物的动物，例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。
防治这些节肢动物、蠕虫和／或原生动物应可减少死亡例并且改善宿主动物的表现(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)及健康，从而可通过使用本发明活性成分使动物饲养更经济可行和更简便。
例如，希望防止或中止寄生虫从宿主摄取血液(如果相关)。防治寄生虫也可有助于防止感染性物质的传播。
本文所用关于动物健康领域的术语“防治”意指，活性成分能有效降低所述寄生虫在被所述寄生虫感染的动物体内的发病率至无害水平。更具体地，本文所用“防治”意指，活性化合物杀死所述寄生虫、抑制其生长或抑制其繁殖。
一般而言，当本发明活性成分用于处理动物时，其可直接施用。优选地，它们以含有现有技术已知的可药用赋形剂和／或助剂的药物组合物的形式进行施用。
在动物健康和畜牧业中，所述活性成分以已知方式通过以下给药形式施用(给药)：例如片剂、胶囊剂、饮剂(potion)、顿服剂(drench)、颗粒剂、糊剂、丸剂、喂服(feed-through)法和栓剂的形式进行肠内给药；通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入进行肠胃外给药；通过鼻部给药；以例如浸渍或沐浴(bathing)、喷雾、浇注(pouring on)和点滴、清洗和撒粉的形式以及借助于含活性成分的模制品例如颈圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等进行皮肤给药。所述活性成分可配制成洗发剂或者可以气溶胶或非加压喷雾剂(如泵喷雾剂和雾化器喷雾剂)应用的适宜制剂。
当用于家畜、家禽、家养动物等时，本发明的活性成分可作为含有1-80重量％活性成分的制剂(例如粉剂、可湿性粉剂[“WP”]、乳剂、乳液浓缩剂[“EC”]、可流动组合物、均相溶液及悬浮浓缩剂[“SC”])直接施用或稀释(例如稀释100-10000倍)后施用，或者可作为化学浴剂施用。
当在动物健康领域中使用时，本发明的活性成分可与合适的增效剂或其他活性成分例如杀螨剂、杀昆虫剂、驱虫剂、抗原生动物剂结合使用。
还发现本发明的化合物具有较强的抵抗损害工业材料的昆虫的杀昆虫活性。因此，本发明还涉及本发明的化合物用于保护工业材料免受昆虫侵染或损害的用途。
以下昆虫可作为实例和作为优选——但不受限制——提及：
甲虫，例如，北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、多毛天牛(Chlorophorus pilosis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctuspubescens)、后腿粉蠹(Trogoxylon aequale)、鳞毛粉蠹(Minthesrugicollis)、材小蠹属(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus)；
革翅目昆虫(dermapterans)，例如，大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur；
白蚁，例如，欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsisnevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus)；
蠹虫(Bristletail)，例如衣鱼(Lepisma saccharina)。
本发明上下文的工业材料应理解为是指无生命(nonanimate)材料，例如，优选为塑料、粘合剂、胶料、纸和纸板、皮革、木材、经加工的木制产品和涂料组合物。
即用组合物还可任选地含有其他杀虫剂，以及任选地含有一种或多种杀菌剂。
本发明化合物同样可用于保护与咸水或微咸水接触的物体不被污染，所述物体特别是船体、筛、网、建筑物、码头及信号系统。
此外，本发明化合物可单独地或与其他活性成分结合用作防污组合物。
在家用领域、卫生领域和贮存产品保护中，所述活性成分还适于防治密闭空间内发现的动物有害物，特别是昆虫、蛛形纲动物和螨虫，所述密闭空间为例如住所、工厂车间、办公室、车辆舱室等。所述活性成分可单独地或与其他活性成分和助剂结合用于家用杀虫产品中来防治所述害虫。它们对敏感及抗性物种以及对全部发育阶段均有效。所述有害物包括：
蝎目(Scorpionidea)，例如，地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina)，例如，波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorusmoubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoidesforinae)。
蜘蛛目(Araneae)，例如，捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones)，例如，螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目(Isopoda)，例如，栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellioscaber)。
倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmusspp.)。
唇足目(Chilopoda)，例如，地蜈蚣属(Geophilus spp.)。
衣鱼目(Zygentoma)，例如，栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼(Lepisma saccharina)、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目(Blattaria)，例如，东方蜚蠊(Blatta orientalies)、德国小蠊(Blattella germanica)、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblattaspp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplanetafuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria)，例如，家蟋(Acheta domesticus)。
革翅目(Dermaptera)，例如，欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera)，例如，木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
啮虫目(Psocoptera)，例如，Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目(Coleoptera)，例如，圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属(Ptinus spp.)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilusoryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目(Diptera)，例如，埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属(Anopheles spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culex quinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culex tarsalis)、果蝇属(Drosophilaspp.)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、Sarcophaga carnaria、蚋属(Simulium spp.)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)。
鳞翅目(Lepidoptera)，例如，小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tineacloacella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)。
蚤目(Siphonaptera)，例如，犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
膜翅目(Hymenoptera)，例如，广布弓背蚁(Camponotusherculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁(Monomorium pharaonis)、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目(Anoplura)，例如，头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculus humanus corporis)、瘿棉蚜属(Pemphigus spp.)、Phylloeravastatrix、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目(Heteroptera)，例如，热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatoma infestans)。
在家用杀虫剂领域中，其可单独或与其它合适的活性成分结合使用，所述其他合适的活性成分为例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、生长调节剂或来自其它已知杀虫剂类的活性成分。
本发明化合物可用于以下产品中：气雾剂、无压喷雾产品，例如泵喷雾和雾化器喷雾、自动雾化系统、雾化剂、泡沫剂、凝胶剂；具有由纤维素或塑料制得的蒸发片的蒸发产品、液态蒸发剂、凝胶和膜蒸发剂、推进器驱动蒸发剂、无动力或被动蒸发系统；捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶、抛撒在饵料中或毒饵站(bait station)中的颗粒剂或粉末剂。
制备方法和中间体的说明
(A)通式(I)化合物可首先由通式(II)的羧酸与式(III)的胺反应得到
Figure BDA0000402361530000521
其中R1至R13、A、x、Y、m和n各自如上所定义
Figure BDA0000402361530000522
其中
L1为羟基或卤素，
Figure BDA0000402361530000523
对于(II)，首先可以在碱例如三乙胺或氢氧化钠的存在下使用酰卤(例如L1=氯)。但是，其次，还可在使用偶联剂例如二环己基碳二亚胺和添加剂例如1-羟基苯并三唑的情况下使用羧酸(L1=OH)进行[Chem.Ber.1970，788]。还可以使用偶联剂，例如1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺、1，1’-羰基-1H-咪唑、N-[(1H-苯并三氮唑-1-基氧基)(二甲基氨基)亚甲基]-N-甲基甲烷铵六氟磷盐和类似化合物。用于进行所述制备过程的偶联剂为所有适于形成酯键或酰胺键的化合物(参见，例如Bodansky et al.，Peptide Synthesis，2nd ed.，Wiley&Sons，New York，1976；Gross，Meienhofer，The Peptide：Analysis，Synthesis，Biology，Academic Press，New York，1979)。此外，还可以使用混合酸酐来制备(I)[J.Am.Chem.Soc1967，5012]。此方法中，可以使用各种氯代甲酸酯，例如异丁基氯代甲酸酯、异丙基氯代甲酸酯。为此目的还可使用二乙基乙酰氯、三甲基乙酰氯等。由此得到的式(IVa)化合物接着在碱例如氢化钠存在下与式(V)的烷化剂反应，得到式(I)化合物，
Figure BDA0000402361530000531
其中
L2为卤素、甲磺酰基或甲苯磺酰基且R4定义如上。
(B)通式(Ia)的化合物可通过以下步骤获得：通式(II-1b)或(II-2b)的羧酸衍生物首先通过(A)中描述的方法与式(III)的胺反应，然后使由此得到的式(IVb)的羧酸酯与式(V)的烷化剂在碱例如氢化钠的存在下反应以得到式(VIa)的化合物，
Figure BDA0000402361530000532
其中
L1为羟基或卤素且
L4为C1-C4-烷基，
Figure BDA0000402361530000533
Figure BDA0000402361530000541
然后通式(VII)的胺通过如下方式：
a)在活化剂例如三甲基铝的存在下直接与式(VIa)的酯反应，
或
b)在酸性或碱性环境下引发式(VIa)的酯的水解以得到式(VIb)的羧酸，
Figure BDA0000402361530000542
然后式(VIb)的羧酸在缩合剂的存在下与胺(VII)反应。
(C)通式(Ib)的化合物可通过以下步骤获得：通式(II-1c)或(II-2c)的羧酸首先通过(A)中描述的方法与通式(III)的胺反应，
Figure BDA0000402361530000543
其中
L1为卤素或羟基且
PG为胺保护基团，例如叔丁氧基羰基(Boc)保护基团，
Figure BDA0000402361530000551
然后使由此得到的式(IVc)化合物与式(V)的烷化剂在碱例如氢化钠存在下反应以得到式(VIc)的化合物，然后移除保护基团PG以得到式(VId)的胺
Figure BDA0000402361530000552
式(VIc)化合物向未保护的式(VId)化合物的转化可通过通常已知的方法进行(参见Greene’s protective groups in organic synthesis，4thed.，P.G.M.Wuts，T.W.Greene，John Wiley&Sons，Inc.，Hoboken，New Jersey，2007)；例如，(VIc，PG=Boc)可在二氯甲烷中与三氟乙酸反应得到式(VId)的化合物2最后，式(VId)化合物可与羧酸衍生物(VIII)在碱(L6=Cl)或缩合剂(L6=OH)的存在下反应得到式(Ib)的化合物，
Figure BDA0000402361530000553
其中
L6为氯、羟基或(生成酸酐)Y-C(=O)-O-。
式(II，L1=OH)的吲哚羧酸是新的。其可以类似于已知方法通过方案1至4中描述的方法得到。
式(II-1a)和(II-1b)的吲哚羧酸可根据方案1得到。
方案1
Figure BDA0000402361530000561
本文中，式(II-1b)化合物以类似于已知方法通过以下步骤获得：式(A-8)化合物与丙酮酸在钯催化剂例如乙酸钯的存在下反应(参见，例如Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters，20(9)，2010，2722-2725)，从而得到化合物(II-1b，R5=H)，其可任选地通过与卤化剂例如氯代琥珀酰亚胺或溴代琥珀酰亚胺反应转化为化合物(II-1b)(其中R5=卤素)(参见，例如WO-A-2009／023179)。式(A-8)的化合物为已知的或可由式(A-9)的苯胺以已知方法碘化得到(参见，例如Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters，20(9)，2010，2722-2725)。式(A-9)的苯胺为市售可得的或可由已知方法得到。式(A-8)的酯也可通过通常已知的方法水解为式(A-10)的羧酸(参见，例如Greene’sprotective groups in organic synthesis，4th ed.，P.G.M.Wuts，T.W.Greene，John Wiley&Sons，Inc.，Hoboken，New Jersey，2007)，并且接着，任选地通过生成的作为中间体的酰氯与式(VII)的胺反应得到式(A-11)的酰胺(参见，例如(A)中对于合成式(I)化合物所示的方法)。然后，式(A11)的化合物可如上所述与丙酮酸反得到式(II-1a)的吲哚羧酸。
本发明还涉及通式(II-1aa)的羧酸
Figure BDA0000402361530000571
其中R6、Y和R13各自如上所定义且可根据方案1制备。
本发明还涉及通式(II-1ba)的羧酸
Figure BDA0000402361530000572
其中L4为C1-C4-烷基且R6如上定义且可根据方案1制备，不包括化合物6-氯-5-(乙氧基羰基)-1H-吲哚-2-羧酸。
式(II-2a)、(II-2b)和(II-2c)的新的苯并咪唑羧酸可例如根据方案2以类似于已知方法制备。
方案2
Figure BDA0000402361530000581
式(II-2a)的苯并咪唑衍生物可由式(A-1)的化合物水解(例如用甲醇)得到(参见，例如Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters，20(2)，2010，586-590)。以同样的方法，还可由式(A-34)的化合物得到在咪唑氮上带有R4取代基的式(II-2c)的化合物。式(A-1)的化合物可通过式(A-2)的1，2-二氨基苯基衍生物与2，2，2-三氯乙酰亚胺酯反应的已知方法得到(参见，例如Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters，20(2)，2010，586-590)。式(A-34)的化合物同样由式(A-32)的化合物得到。式(A-2)的1，2-二氨基苯基衍生物为已知的或可由式(A-3，L7=NO2)的化合物通过已知方法得到(参见，例如European Journal of MedicinalChemistry，44(5)，2009，2002-2008)。式(A-31)的硝基衍生物可通过通常已知的方法还原得到式(A-32)的化合物。式(A-31)的单硝基衍生物可通过式(A-3，L7=NO2、F、Cl)化合物与伯胺反应得到。式(A-3)的酰胺可通过通常已知的方法通过式(A-4，L7=NO2、Cl、F)羧酸与式(VII)的胺反应得到(参见(A)中合成式(IVa)化合物所述的条件)。式(A-4，L7=NO2)的二硝基羧酸为已知的(参见，例如WO2009／47558A1)；式(A-4，L7=F、Cl)的羧酸为市售可得的。
通过上述式(II-2a)化合物的制备方法，还可由式(A-5)的酯通过式(A-6)和(A-7)的化合物而得到式(II-2b)的苯并咪唑羧酸。式(A-5)的酯可由式(A-4)的羧酸以通常已知的方法得到(参见，例如Organikum，Wiley-VCH，第22版)。
本发明还涉及通式(II-2aa)的羧酸
Figure BDA0000402361530000591
其中R6、Y和R13各自如上定义且可根据方案2制备。
本发明还涉及通式(II-2ba)的羧酸
Figure BDA0000402361530000592
其中L4为C1-C4-烷基且R6如上所定义并可根据方案2制备。
式(II-1c)和(II-1d)的新的吲哚酸酸可根据方案3制备。
方案3
Figure BDA0000402361530000593
本文中还可使式(A-17)化合物与丙酮酸在钯催化剂例如乙酸钯的存在下反应(参见，例如Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters，20(9)，2010，2722-2725)从而得到化合物(II-1c，R5=H)，其可任选地通过与卤化剂例如氯代琥珀酰亚胺或溴代琥珀酰亚胺反应而转化为化合物(II-1c)(其中R5=卤素)(参见，例如WO-A-2009／023179)。式(A-17)的化合物为已知的或可以类似于已知方法由式(A-18)的苄胺通过与适于引入保护基团(PG)的试剂例如与二叔丁基二碳酸酯反应而得到(参见，例如WO-A-2006／101321)。式(A-18)的苄胺为已知的或可由通常已知的方法得到或类似于已知化合物通过式(A-19)的腈还原而得到(参见，例如WO-A-2006／101321)。式(A-19)的腈为已知的或可以类似于已知化合物通过式(A-20)的氨基苄腈与碘化剂例如碘反应得到(参见，例如Journal of Medicinal Chemistry(2001)，44(23),3856-3871)。式(A-20)的氨腈为市售可得的或可通过已知方法得到。
式(II-1d)化合物可通过如下步骤得到：式(A-18)化合物与式(VIII)的羧酸衍生物反应先得到酰胺(A-18a)，然后这些酰胺通过上述用于制备式(II-1c)化合物的方法与丙酮酸反应得到式(II-1d，R5=H)的化合物，其可任选地通过与卤化剂例如氯代琥珀酰亚胺或溴代琥珀酰亚胺反应转化为化合物(II-1d)(其中R5=卤素)(参见，例如WO-A-2009／023179)。
式(II-2c)和(II-2d)的新的苯并咪唑羧酸可根据方案4得到。
方案4
式(II-2c)的苯并咪唑衍生物可以类似于已知的方法由式(II-2e)的苄胺与适于引入保护基团(PG)的试剂例如与二叔丁基二碳酸酯反应而得到(参见，例如Greene’s protective groups in organic synthesis，4thed.，P.G.M.Wuts，T.W.Greene，John Wiley&Sons，Inc.，Hoboken，New Jersey，2007)。或者，式(A-11)的苄胺还可以通常已知的方法(参见，例如(A)中用于合成式(I)化合物所述的方法)与式(VIII)的羧酸衍生物反应得到式(II-2d)的苯并咪唑。
式(II-2e)的胺可以通常已知的方法由相应的式(A-12)的腈得到(参见，例如WO-A-2008／075196)。式(A-12)的苯并咪唑衍生物可例如由式(A-13)的化合物通过水解(例如用甲醇)得到(参见，例如Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters，20(2)，2010，586-590)。式(A-13)的化合物可以已知方法通过式(A-14)的1，2-二氨基苯基衍生物与2，2，2-三氯乙酰亚胺酯反应得到(参见，例如Bioorganic&Medicinal ChemistryLetters，20(2)，2010，586-590)。式(A-14)的1,2-二氨基苯基衍生物为已知的或可通过已知方法由式(A-15)的二硝基苯基化合物得到(参见，例如European Journal of Medicinal Chemistry，44(5)，2009，2002-2008)。式(A-15)的二硝基化合物为已知的或可通过通常已知的方法由相应的式(A-4)的羧酸得到(参见，例如WO2009／47558A1、US5591378、Helvetica Chimica Acta(1943)，26，1125)。
同样以通用结构(II)(L1=卤素)表示的碳酰卤(更优选碳酰氯)可通过羧酸(L=OH)与卤化剂例如硫酰氯、硫酰溴、磷酰氯、草酰氯、三氯化磷等反应得到[Houben-Weyl，1952，vol.VIII，p.463ff.]。
通式(III)的卤代烷基取代的胺为市售可得的或由文献已知，或可通过文献已知的方法合成。例如，芳基卤化物在镁的存在下与羧酸卤代烷基酯发生格氏反应。然后，由此生成的酮可通过还原胺化反应转化为相应的胺(参见DE-A-2723464)。
通式(III；R2=H，R3=H)的新的卤代烷基取代的胺可例如根据方案5得到。
方案5
Figure BDA0000402361530000621
其中
L6为-C1-C4-烷氧基或-N(CH3)-O-C1-C4-烷基，
通过市售可得的或已知于文献的式(A-21)化合物首先与金属化试剂例如正丁基锂反应得到有机金属中间体，该有机金属中间体接着与式(A-22)的化合物反应得到式(A-23)的酮(参见，例如Chem.Med.Chem.，4(7)，2009，1182-1188)。然后，式(A-23)的酮可通过还原胺化反应以类似于通常已知的过程转化为式(III)的胺(参见，例如DE-A-2723464)。
式(A-21)、(A-22)、(V)、(VII)、(VIII)的化合物为文献已知物或市售可得物。
本发明用于制备式(I)的新化合物的方法优选在使用稀释剂下进行。使实施本发明方法的有用的稀释剂除水以外为所有的惰性溶剂。实例包括：卤代烃(例如氯代烃，如四氯乙烯、四氯乙烷、二氯丙烷、二氯甲烷、二氯丁烷、氯仿、四氯化碳、三氯乙烷、三氯乙烯、五氯乙烷、二氟苯、1,2-二氯乙烷、氯苯、溴苯、二氯苯、氯甲苯、三氯苯)；醇类(例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇)；醚类(例如乙基丙基醚、甲基叔丁醚、苯甲醚、苯乙醚、环己基甲基醚、甲醚、乙醚、丙醚、二异丙基醚、二正丁基醚、二异丁基醚、二异戊基醚、乙二醇二甲基醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二氯二乙醚以及环氧乙烷和／或环氧丙烷的聚醚)；胺类(例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、N-甲基吗啉、吡啶和四亚甲基二胺)；硝基烃类(例如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基苯、氯代硝基苯、邻硝基甲苯)；腈类(例如乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯甲腈、间氯苯甲腈)，二氧化四氢噻吩、二甲基亚砜、四亚甲基亚砜、二丙基亚砜、苄基甲基亚砜、二异丁基亚砜、二丁基亚砜、二异戊基亚砜，砜类(例如二甲基砜、二乙基砜、二丙基砜、二丁基砜、二苯基砜、二己基砜、甲基乙基砜、乙基丙基砜、乙基异丁基砜和五亚甲基砜)；脂族烃、环脂族烃或芳族烃(例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和工业烃(technical hydrocarbon))；以及所谓的“石油溶剂(white spirit)”，其具有沸点范围为例如40℃至250℃的组分，甲基异丙基苯、沸点为70℃至190℃的石油馏分、环己烷、甲基环己烷、石油醚、轻石油(ligroin)、辛烷、苯、甲苯、氯苯、溴苯、硝基苯、二甲苯；酯类(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸异丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯和碳酸亚乙酯)；酰胺类(例如六亚甲基磷酰胺、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二丙基甲酰胺、N,N-二丁基甲酰胺、N-甲基吡咯烷、N-甲基己内酰胺、1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶、辛基吡咯烷酮、辛基己内酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉二酮、N-甲酰基哌啶、N，N’-二甲酰基哌嗪)和酮类(例如丙酮、苯乙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮)。
当然，本发明的方法还可在提及的溶剂和稀释剂的混合物中进行。
当进行本发明的方法时，反应温度可以在相对宽的范围内变化。一般而言，所用的温度为-30℃至+150℃，优选-10℃至+100℃。
本发明的方法通常在大气压力下进行。然而，本发明的方法还可在高压或低压——通常在0.1巴至15巴的绝对压力下进行。
为进行本发明的方法，原料通常以约等摩尔量使用。然而，还可以相对大大过量地使用组分之一。所述反应通常在合适的稀释剂中、在反应助剂的存在下、任选在保护性气体气氛下(例如在氮气、氩气或氦气下)进行且所述反应混合物通常在所需温度下搅拌数小时。通过常规方法进行后处理(参见制备实施例)。
用于实施本发明方法的碱性反应助剂可为所有合适的酸结合剂。实例包括：碱土金属化合物或碱金属化合物(例如锂、钠、钾、镁、钙、钡的氢氧化物、氢化物、氧化物和碳酸盐)；脒类碱或胍类碱(例如7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)、二氮杂双环[4.3.0]壬烯(DBN)、二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯(DBU)、环己基四丁基胍(CyTBG)、环己基四甲基胍(CyTMG)、N,N,N,N-四甲基-1,8-萘二胺、五甲基哌啶)和胺，尤其是叔胺(例如三乙胺、三甲胺、三苄胺、三异丙胺、三丁胺、三环己胺、三戊胺、三己胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基甲苯胺、N,N-二甲基-对氨基吡啶、N-甲基吡咯烷、N-甲基哌啶、N-甲基咪唑、N-甲基吡唑、N-甲基吗啉、N-甲基己二胺、吡啶、4-吡咯烷基吡啶、4-二甲氨基吡啶、喹啉、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、嘧啶、吖啶、N，N，N`，N`-四亚甲基二胺、N，N，N`，N`-四乙二胺、喹喔啉、N-丙基二异丙胺、N-乙基二异丙胺、N，N`-二甲基环己胺、2,6-二甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶或三乙二胺)。
用于实施本发明方法的酸性反应助剂包括所有的无机酸(例如氢卤酸，如氢氟酸、盐酸、氢溴酸或氢碘酸，以及硫酸、磷酸、亚磷酸、硝酸)、Lewis酸(例如氯化铝(III)、三氟化硼或其醚化物、氯化钛(IV)、氯化锡(IV))和有机酸(例如甲酸、乙酸、丙酸、丙二酸、乳酸、草酸、富马酸、己二酸、硬脂酸、酒石酸、油酸、甲磺酸、苯甲酸、苯磺酸或对甲苯磺酸)。
以下制备实施例和用途实施例非限制性地对本发明加以阐释。
制备实施例
在以下实施例中，RT意为室温，即20℃，且表述“1eq”意为1当量。
合成实施例1
6-氯-N5-(2，2-二氟乙基)-1-乙基-N2-{2，2,2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺(表1中的编号19化合物)
步骤1：4-氨基-2-氯-5-碘苯甲酸乙酯
Figure BDA0000402361530000651
将碘的乙醇溶液与硫酸银(I)和4-氨基-2-氯代苯甲酸乙酯混合，然后于室温下搅拌45分钟。将反应混合物用过滤片(frit)过滤并将滤液在减压下浓缩。将残留物在EtOAc中成浆，并加入稀释的碳酸氢钠溶液。一旦所有物质均加入溶液中便将水相移除并将硫代硫酸钠溶于其中。用水相再次洗涤有机相然后用乙酸乙酯萃取水相。将合并的有机相经硫酸钠干燥、过滤和减压浓缩。以环己烷／乙酸乙酯作为洗脱液(梯度从10％乙酸乙酯到33％乙酸乙酯)通过硅胶柱色谱纯化得到1.85g(理论值的74％)4-氨基-2-氯-5-碘代苯甲酸乙酯。
HPLC-MS：logP=2.95；质量(m／z)：326.0(M+H)+；1H NMR(CD3CN)1.32(t，3H)，4.27(q，2H)，5.01(br.s，2H)，6.80(s，1H)，8.16(s，1H)。
类似地得到以下物质：
由4-氨基-2-甲基苯甲酸甲酯
得到4-氨基-2-甲基-5-碘代苯甲酸甲酯
HPLC-MS：logP=2.57；质量(m／z)：292.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)2.37(s，3H)，3.72(s，3H)，5.91(br.s，2H)，6.57(s，1H)，8.08(s，1H)。
由4-氨基-2-乙基苯甲酸乙酯
得到4-氨基-2-乙基-5-碘代苯甲酸乙酯
HPLC-MS：logP=3.50；质量(m／z)：320.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)1.10(t，3H)，1.27(t，3H)，2.79(q，2H)，4.19(q，2H)，5.89(br.s，2H)，6.60(s，1H)，8.06(s，1H)。
由4-氨基-2-异丙基苯甲酸甲酯
得到4-氨基-2-异丙基-5-碘代苯甲酸甲酯
HPLC-MS：logP=3.30；质量(m／z)：320.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)1.34(d，6H)，3.70(s，3H)，3.80(m，1H)，5.87(br.s，2H)，6.78(s，1H)，8.01(s，1H)。
步骤2：6-氯-5-(乙氧羰基)-1H-吲哚-2-羧酸
在氩气下将4-氨基-2-氯-5-碘代苯甲酸乙酯(1.82g，5.59mmol)的N,N-二甲基甲酰胺(18ml)的溶液和丙酮酸(1.27ml，18.2mmol)和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷混合，排气且用氩气冲洗。然后将氩气通入该溶液5分钟，接着加入乙酸钯(II)(68mg，0.30mmol)并将混合物在100℃下加热2小时。冷却的溶液用Celite过滤并用乙酸乙酯(100ml)冲洗滤饼。滤液(悬浮液)用盐酸(2M；2x25ml)和水(2x25ml)洗涤，用硫酸钠干燥并过滤。将滤液在减压下浓缩至干燥，得到红棕色固体(1.93g，约51％产物)，其不经进一步纯化而用于下一步。
类似地得到以下物质：
4-氨基-2-甲基-5-碘代苯甲酸甲酯
得到6-甲基-5-(甲氧基羰基)-1H-吲哚-2-羧酸
HPLC-MS：logP=2.57；质量(m／z)：234.1(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)2.37(s，3H)，3.2-3.4(br.s，1H)，3.72(s，3H)，7.18(s，1H)，7.30(s，1H)，8.28(s，1H)，11.93(s，1H)。
由4-氨基-2-乙基-5-碘代苯甲酸乙酯
得到6-乙基-5-(乙氧基羰基)-1H-吲哚-2-羧酸
HPLC-MS：logP=2.27；质量(m／z)：262.2(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)1.19(t，3H)，1.34(t，3H)，3.00(q，2H)3.2-3.4(br.s，1H)，4.29(q，2H)，7.18(s，1H)，7.31(s，1H)，8.22(s，1H)，11.91(s，1H)。
由4-氨基-2-异丙基-5-碘代苯甲酸甲酯
得到6-异丙基-5-(甲氧基羰基)-1H-吲哚-2-羧酸
HPLC-MS：logP=2.20；质量(m／z)：262.1(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)1.18(d，6H)，3.2-3.4(br.s，1H)，3.80(m，1H)，7.14(s，1H)，7.42(s，1H)，8.12(s，1H)，11.85(s，1H)。
步骤3：6-氯-2-({2，2，2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
Figure BDA0000402361530000671
将2，2，2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙胺(0.82g，3.05mmol)溶于N，N-二甲基甲酰胺(6ml)中，并加入6-氯-5-(乙氧基羰基)-1H-吲哚-2-羧酸(0.82g，3.05mmol)、N-[(1H-苯并三唑-1-基氧基)(二甲基氨基)亚甲基]-N-甲基六氟磷酸甲铵(1.16g，3.05mmol)和4-甲基吗啉(0.92g，9.10mmol)。将反应混合物于室温下搅拌16小时，然后加入水。水相用乙酸乙酯萃取三次，用硫酸钠干燥，吸附于硅胶柱上并用环己烷／乙酸乙酯(4／1)进行色谱分离。得到1.29g(理论值的65％)6-氯-2-({2，2，2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯。
HPLC-MS：logP=4.23；质量(m／z)：511.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.34(t，3H)，4.33(q，2H)，6.37-6.40(m，1H)，7.54(s，1H)，7.60(s，1H)，7.65-7.68(m，1H)，8.17-8.19(m，1H)，8.27(s，1H)，8.30-8.31(m，1H)，9.72-9，74(m，1H)，12.16(s，1H).
类似地得到以下物质：
6-氯-2-({2，2，2-三氟-1-[3-氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=4.01；质量(m／z)：458.9(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.35(t，3H)，4.33(q，2H)，6.16-6.25(m，1H)，7.50-7.55(m，3H)，7.62(s，1H)，7.71-7.72(m，1H)，7.90(s，1H)，8.26(s，1H)，9.65(d，1H)，12.13(s，1H).
6-氯-2-({2，2，2-三氟-1-[3-溴苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=4.09；质量(m／z)：502.9(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.35(t，3H)，4.33(q，2H)，6.16-6.24(m，1H)，7.42-7.76(m，5H)，8.03(s，1H)，8.26(s，1H)，9.65(d，1H)，12.13(s，1H)。
6-氯-2-({2，2，2-三氟-1-[3，5-二氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=4.54；质量(m／z)：493.0(M+H)+；1H NMR(CD3CN)：δ1.38(t，3H)，4.36(q，2H)，6.03-6.06(m，1H)，7.35(s，1H)，7.55(s，1H)，7.59(s，1H)，7.62(s，2H)，8.00(s，1H)，8.26(s，1H)，10.22(s，1H)。
6-氯-2-({2，2，2-三氟-1-[3-氯-4-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=4.08；质量(m／z)：477.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.35(t，3H)，4.34(q，2H)，6.21-6.30(m，1H)，7.53-7.62(m，3H)，7.77-7.83(m，1H)，8.09(d，1H)，8.27(s，1H)，9.63(d，1H)，12.15(s，1H)。
6-氯-2-({2，2，2-三氟-1-[3-溴-4-氟苯基苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=4.13；质量(m／z)：521.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.35(t，3H)，4.33(q，2H)，6.21-6.28(m，1H)，7.51-7.61(m，3H)，7.82-7.85(m，1H)，8.19-8.21(m，1H)，8.26(s，1H)，9.62(d，1H)，12.14(s，1H)。
6-氯-2-({2，2，2-三氟-1-[3，4-二氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=4.43；质量(m／z)：493.1(M+H)+。
6-氯-2-({2，2，2-三氟-1-[3，5-二氯-4-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=4.52；质量(m／z)：511.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.35(t，3H)，4.34(q，2H)，6.29-6.33(m，1H)，7.55(s，1H)，7.59(s，1H)，8.11-8.13(m，2H)，8.26(s，1H)，9.60(d，1H)，12.15(s，1H)。
6-氯-2-({2，2，2-三氟-1-[3，5-二氯-2，4-二氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=4.68；质量(m／z)：528.9(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.34(t，3H)，4.34(q，2H)，6.35-6.40(m，1H)，7.55(s，1H)，7.58(s，1H)，8.24-8.27(m，2H)，9.76(d，1H)，12.19(s，1H)。
6-氯-2-({2，2，2-三氟-1-[3，4-二氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=3.80；质量(m／z)：461.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.34(t，3H)，4.34(q，2H)，6.20-6.26(m，1H)，7.54-7.65(m，4H)，7.91-7.94(m，1H)，8.26(s，1H)，9.61(d，1H)，12.15(s，1H)。
6-氯-2-({2，2，2-三氟-1-[3，4，5-三氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=4.85；质量(m／z)：526.9(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.34(t，3H)，4.33(q，2H)，6.29-6.38(m，1H)，7.54(s，1H)，7.59(s，1H)，8.16(s，2H)，8.26(s，1H)，9.63(d，1H)，12.15(s，1H)。
6-甲基-2-({2，2，2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=4.01；质量(m／z)：477.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.99(s，3H)，3.83(s，3H)，6.40-6.44(m，1H)，7.31(s，1H)，7.54(s，1H)，7.80-7.83(m，1H)，8.06-8.08(m，1H)，8.14(s，1H)，8.31(s，1H)，9.59-9.62(m，1H)，11.93(s，1H)。
6-甲基-2-({2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=3.85；质量(m／z)：459.10(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.99(s，3H)，3.83(s，3H)，6.30-6.35(m，1H)，7.31(s，1H)，7.55(s，1H)，7.61-7.63(m，1H)，7.70-7.74(m，1H)，8.06-8.08(m，1H)，8.21(s，1H)，8.30(s，1H)，9.60-9.63(m，1H)，11.91(s，1H)。
6-甲基-2-({2，2，2-三氟-1-[3-氯-4-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=3.81；质量(m／z)：443.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.99(s，3H)，3.82(s，3H)，6.21-6.25(m，1H)，7.31(s，1H)，7.52-7.56(m，2H)，7.78-7.82(m，1H)，8.07-8.09(m，1H)，8.29(s，1H)，9.59-9.62(m，1H)，11.93(s，1H)。
6-甲基-2-({2，2，2-三氟-1-[3-溴-4-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=3.86；质量(m／z)：487.0(M+H)+。
6-甲基-2-({2，2，2-三氟-1-[3-氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=3.70；质量(m／z)：425.0(M+H)+。
6-甲基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，5-二氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=4.24；质量(m／z)：459.0(M+H)+。
6-甲基-2-({2，2，2-三氟-1-[3-氯-5-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=3.83；质量(m／z)：443.0(M+H)+。
6-甲基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，4-二氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=4.14；质量(m／z)：459.0(M+H)+。
6-甲基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，5-二氯-4-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=4.31；质量(m／z)：477.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.99(s，3H)，3.83(s，3H)，6.28-6.32(m，1H)，7.31(s，1H)，7.53(s，2H)，8.11(d，1H)，8.29(s，1H)，9.47-9.49(m，1H)，11.92(s，1H)。
6-甲基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，4-二氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=3.47；质量(m／z)：427.0(M+H)+。
6-甲基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，4，5-三氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=4.57；质量(m／z)：493.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.99(s，3H)，3.83(s，3H)，6.30-6.34(m，1H)，7.32(s，1H)，7.53(s，2H)，8.16(s，1H)，8.30(s，1H)，9.59-9.62(m，1H)，11.93(s，1H)。
6-甲基-2-({2，2，2-三氟-1-[2，2-二氟-1，3-苯并二氧杂环戊-5-基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=3.89；质量(m／z)：471.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.99(s，3H)，3.34(s，3H)，6.20-6.24(m，1H)，7.31(s，1H)，7.52-7.56(m，2H)，7.78-7.82(m，1H)，8.07-8.09(m，1H)，8.29(s，1H)，9.59-9.62(m，1H)，11.92(s，1H)。
6-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=4.37；质量(m／z)：487.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.18(t，3H)，1.34(t，3H)，3.01(q，2H)，4.31(q，2H)，6.30-6.35(m，1H)，7.32(s，1H)，7.54(s，1H)，7.70-7.74(m，1H)，7.81-7.94(m，1H)，8.06-8.09(m，1H)，8.21(s，1H)，9.60-9.68(m，1H)，11.92(s，1H)。
6-异丙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=4.32；质量(m／z)：487.1(M+H)+；1H NMR(CD3CN)：δ1.26(d，6H)，3.78-3.83(m，1H)，3.86(s，3H)，6.13-6.18(m，1H)，7.32(s，1H)，7.50(s，1H)，7.64-7.68(m，1H)，7.76-7.78(m，1H)，7.88-7.90(m，1H)，7.98(s，1H)，8.08-8.11(s，1H)，8.16(s，1H)，10.081(s，1H)。
步骤4：6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
Figure BDA0000402361530000711
在氩气下在0℃下将6-氯-2-({2，2，2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯(0.42g，0.82mmol)溶于N，N-二甲基甲酰胺(6ml)。加入氢化钠(60％；0.028g，0.72mmol)并将混合物用冰冷却的同时搅拌2小时。加入碘乙烷(0.10g，0.65mmol)。反应混合物于36小时内边搅拌边融解。加入水和乙酸乙酯并将各相分离。有机相用饱和氯化钠溶液洗涤并用硫酸镁干燥，在减压下移除溶剂。残留物用环己烷／乙酸乙酯(4／1)进行色谱分离，得到0.23g(理论值的53％)的6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯。
HPLC-MS：logP=5.16；质量(m／z)：539.0(M+H)+；1H NMR(CD3CN)：δ1.32(t，3H)，1.41(t，3H)，4.39(q，2H)，4.51(q，2H)，6.13-6.18(m，1H)，7.30(s，1H)，7.44-7.49(m，1H)，7.69(s，1H)，7.93-7.97(m，1H)，8.01-8.02(m，1H)，8.18-8.20(m，1H)，8.26(s，1H)。
类似地得到以下物质：
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3-氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=5.02；质量(m／z)：487.1(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.23(t，3H)，1.35(t，3H)，4.34(q，2H)，4.52(q，2H)，6.12-6.21(m，1H)，7.43(s，1H)，7.50-7.54(m，2H)，7.70-7.71(m，1H)，7.88-7.90(m，2H)，8.25(s，1H)，9.79(d，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3-溴苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=5.15；质量(m／z)：531.1(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.23(t，3H)，1.35(t，3H)，4.33(q，2H)，4.52(q，2H)，6.11-6.20(m，1H)，7.42-7.46(m，2H)，7.64-7.76(m，2H)，8.03(s，1H)，8.25(s，1H)，9.78(d，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，5-二氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=5.68；质量(m／z)：521.1(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.24(t，3H)，1.35(t，3H)，4.34(q，2H)，4.52(q，2H)，6.22-6.31(m，1H)，7.44(s，1H)，7.73(s，1H)，7.88(s，1H)，7.92(s，2H)，8.26(s，1H)，9.75(d，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3-氯-4-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=4.99；质量(m／z)：505.1(M+H)+；1H NMR(CD3CN)：δ1.33(t，3H)，1.41(t，3H)，4.39(q，2H)，4.51(q，2H)，6.01-6.10(m，1H)，7.29(s，1H)，7.35-7.39(m，1H)，7.59-7.63(m，1H)，7.69(s，1H)，7.79-7.81(m，1H)，8.07-8.10(m，1H)，8.26(s，1H)。
1-乙基-6-氯-2-({2，2，2-三氟-1-[3-溴-4-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=5.13；质量(m／z)：549.1(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.23(t，3H)，1.34(t，3H)，4.33(q，2H)，4.51(q，2H)，6.16-6.25(m，1H)，7.42(s，1H)，7.48-7.52(m，1H)，7.80-7.84(m，1H)，7.88(s，1H)，8.18-8.20(m，1H)，8.25(s，1H)，9.76(d，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，4-二氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=5.49；质量(m／z)：520.9(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.23(t，3H)，1.34(t，3H)，4.33(q，2H)，4.51(q，2H)，6.18-6.27(m，1H)，7.43(s，1H)，7.76(s，2H)，7.88(s，1H)，8.11(s，1H)，8.25(s，1H)，9.78(d，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，5-二氯-4-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=5.47；质量(m／z)：539.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.24(t，3H)，1.34(t，3H)，4.34(q，2H)，4.52(q，2H)，6.23-6.32(m，1H)，7.43(s，1H)，7.89(s，1H)，8.10-8.12(m，2H)，8.26(s，1H)，9.72(d，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，5-二氯-2，4-二氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=4.93；质量(m／z)：557.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.24(t，3H)，1.35(t，3H)，4.34(q，2H)，4.52(q，2H)，6.30-6.39(m，1H)，7.46(s，1H)，7.89(s，1H)，8.25-8.28(m，2H)，9.87(d，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，4-二氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=4.79；质量(m／z)：489.1(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.23(t，3H)，1.35(t，3H)，4.34(q，2H)，4.52(q，2H)，6.15-6.24(m，1H)，7.42(s，1H)，7.55-7.65(m，2H)，7.88-7.95(m，2H)，8.25(s，1H)，9.75(d，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，4，5-三氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=5.91；质量(m／z)：554.9(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.24(t，3H)，1.34(t，3H)，4.33(q，2H)，4.51(q，2H)，6.25-6.34(m，1H)，7.43(s，1H)，7.89(s，1H)，8.15(s，2H)，8.26(s，1H)，9.74(d，1H)。
6-甲基-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=4.88；质量(m／z)：487.1(M+H)+。
6-甲基-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，4-二氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=4.13；质量(m／z)：487.0(M+H)+。
6-甲基-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，4-二氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=4.44；质量(m／z)：455.1.0(M+H)+。
6-甲基-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，4，5-三氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=5.84；质量(m／z)：521.1(M+H)+。
1-乙基-6-甲基-2-({2，2，2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=4.89；质量(m／z)：505.0(M+H)+。
1-乙基-6-甲基-2-({2，2，2-三氟-1-[3-氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=4.78；质量(m／z)：453.1.0(M+H)+。
1-乙基-6-甲基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，5-二氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=5.42；质量(m／z)：487.1.0(M+H)+。
1-乙基-6-甲基-2-({2，2，2-三氟-1-[3-氯-5-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=4.89；质量(m／z)：471.1(M+H)+。
1-乙基-6-甲基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，5-二氯-4-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=4.89；质量(m／z)：505.0(M+H)+。
1-乙基-6-甲基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-氯-4-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=4.81；质量(m／z)：471.1(M+H)+。
1-乙基-6-甲基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-溴-4-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=4.87；质量(m／z)：515.1(M+H)+。
1-乙基-6-甲基-2-({2,2,2-三氟-1-[2，2-二氟-1,3-苯并二氧环戊烯-5-基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=4.90；质量(m／z)：499.0(M+H)+。
1，6-二乙基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
HPLC-MS：logP=5.45；质量(m／z)：515.1.0(M+H)+。
1-乙基-6-异丙基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=5.28；质量(m／z)：515.0(M+H)+。
步骤5：6-氯-N5-(2，2-二氟乙基)-1-乙基-N2-{2，2,2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺
Figure BDA0000402361530000751
在氩气下将2，2-二氟乙胺(0.12g，1.42mmol)溶于二氯甲烷(2ml)中。室温下，逐滴加入三甲基铝的二氯甲烷溶液(0.71ml，1.42mmol)。将反应混合物于室温下搅拌30分钟，然后逐滴加入6-氯-1-乙基-2-({2,2,2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯(0.078g，0.14mmol)的二氯甲烷溶液(2ml)。将反应混合物在回流下加热16小时，冷却后，加入水。水相用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机相用硫酸钠干燥并在减压下移除溶剂。残留物用环己烷／乙酸乙酯(4／1)进行色谱分离，得到0.065g(理论值的81％)的6-氯-N5-(2，2-二氟乙基)-1-乙基-N2-{2，2，2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2，5-二甲酰胺。
HPLC-MS：logP=5.16；质量(m／z)：574.0(M+H)+；1H NMR(CD3CN)：δ1.32(t，3H)，3.74-3.84(m，2H)，4.51(q，2H)，5.93-6.23(m，2H)，7.15(bs，1H)，7.25(s，1H)，7.44-7.48(m，1H)，7.65(s，1H)，7.86(s，1H)，7.94-7.97(m，1H)，8.01-8.02(m，1H)，8.16-8.19(m，1H)。
合成实施例2
6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-1-乙基-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2，5-二甲酰胺(表1中的编号7化合物)
步骤1：6-氯-2-({2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
Figure BDA0000402361530000761
将合成实施例1步骤2的6-氯-5-(乙氧基羰基)-1H-吲哚-2-羧酸粗产物(1.9g)和2,2，2-三氟-1-[3-三氟甲基苯基]乙胺(1.12g，4.60mmol)(文献DE2723464)的N，N-二甲基甲酰胺溶液(15ml)与4-(4，6-二甲氧基[1.3.5]三嗪-2-基)-4-甲基氯化吗啉水合物(953mg，4.60mmol)混合，并将混合物于室温下搅拌4天。反应溶液与盐酸(1M)混合并用乙酸乙酯进行萃取。有机相用饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液洗涤，用硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩至干燥。以环己烷／乙酸乙酯(梯度从10％乙酸乙酯到25％乙酸乙酯)作为洗脱液通过硅胶柱色谱法纯化，得到603mg(2步为理论值的26％)6-氯-2-({2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯。
HPLC-MS：logP=4.12；质量(m／z)：493.1(M+H)+；1H NMR(CD3CN)1.38(t，3H)，4.35(q，2H)，6.16(quint，1H)，7.36(s，1H)，7.58(s，1H)，7.65-7.69(m，1H)，7.76-7.79(m，1H)，7.87-7.89(m，1H)，7.98(s，1H)，8.07-8.09(m，1H)，8.25(s，1H)，10.22(s，1H)。
步骤2：6-氯-1-乙基-2-({2,2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯
Figure BDA0000402361530000771
在氩气下在0℃下将6-氯-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯(1.00g，2.03mmol)溶于N,N-二甲基甲酰胺(20ml)中。加入氢化钠(60％；0.079g，1.97mmol)并将混合物用冰冷的同时搅拌2小时。接着，逐滴加入碘乙烷(0.15ml，1.93mmol)。反应混合物于36h内边搅拌边融解。加入水和乙酸乙酯并将各相分离。有机相用饱和氯化钠溶液洗涤并用硫酸镁干燥，在减压下移除溶剂。残留物用环己烷／乙酸乙酯(4／1)进行色谱分离，得到0.65g(理论值的64％)6-氯-1-乙基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯。
HPLC-MS：logP=5.00；质量(m／z)：521.1(M+H)+；1H NMR(CD3CN)：δ1.29(t，3H)，1.38(t，3H)，4.36(q，2H)，4.48(q，2H)，6.12-6.15(m，1H)，7.27(s，1H)，7.66-7.69(m，2H)，7.77-7.79(m，1H)，7.88-7.89(m，1H)，7.97(s，1H)，8.08-8.10(m，1H)，8.24(s，1H)。
步骤3：6-氯-1-乙基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
Figure BDA0000402361530000772
将6-氯-1-乙基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯(0.10g，0.19mmol)溶于5ml二氯甲烷中并于-10℃下逐滴加入三溴化硼的二氯甲烷溶液(0.96ml，0.96mmol)。将反应混合物于-10℃下搅拌1小时，然后于室温下搅拌2小时。加入水并经抽滤滤除沉淀的固体并将其干燥。得到0.077g(理论值的71％)的6-氯-1-乙基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸。
HPLC-MS：logP=3.71；质量(m／z)：493.3(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.22(t，3H)，4.50(q，2H)，6.24-6.31(m，1H)，7.42(s，1H)，7.70-7.74(m，1H)，7.81-7.83(m，2H)，8.05(d，1H)，8.19(s，1H)，8.26(s，1H)，9.85(d，1H)。
类似地得到以下物质：
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3-氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=3.65；质量(m／z)：459.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.23(t，3H)，4.51(q，2H)，6.12-6.21(m，1H)，7.43(s，1H)，7.50-7.53(m，2H)，7.68-7.71(m，1H)，7.84(s，1H)，7.90(s，1H)，8.26(s，1H)，9.76(d，1H)，13.00(s，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3-溴苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=3.65；质量(m／z)：503.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.23(t，3H)，4.51(q，2H)，6.11-6.20(m，1H)，7.41-7.45(m，2H)，7.64-7.66(m，1H)，7.73-7.75(m，1H)，7.84(s，1H)，8.03(s，1H)，8.26(s，1H)，9.73(d，1H)，13.01(s，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，5-二氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=4.21；质量(m／z)：493.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.23(t，3H)，4.51(q，2H)，6.21-6.30(m，1H)，7.43(s，1H)，7.73(s，1H)，7.84(s，1H)，7.92(s，1H)，8.27(s，1H)，9.73(d，1H)，13.01(s，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3-氯-4-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=3.68；质量(m／z)：477.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.23(t，3H)，4.51(q，2H)，6.16-6.25(m，1H)，7.42(s，1H)，7.52-7.57(m，1H)，7.78-7.81(m，1H)，7.84(s，1H)，8.07-8.09(m，1H)，8.27(s，1H)，9.74(d，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3-溴-4-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=3.70；质量(m／z)：521.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.23(t，3H)，4.51(q，2H)，6.16-6.24(m，1H)，7.42(s，1H)，7.48-7.52(m，1H)，7.80-7.84(m，2H)，8.18-8.20(m，1H)，8.27(s，1H)，9.73(d，1H)，13.00(s，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=3.81；质量(m／z)：510.9(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.23(t，3H)，4.56(q，2H)，6.30-6.39(m，1H)，7.42(s，1H)，7.64-7.69(m，1H)，7.84(s，1H)，8.15-8.18(m，1H)，8.27-8.30(m，2H)，9.84(d，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，4-二氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=3.90；质量(m／z)：493.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.23(t，3H)，4.51(q，2H)，6.18-6.27(m，1H)，7.42(s，1H)，7.76(s，2H)，7.84(s，1H)，8.11(s，1H)，8.27(s，1H)，9.76(d，1H)，13.00(s，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，5-二氯-4-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=4.23；质量(m／z)：510.9(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.24(t，3H)，4.51(q，2H)，6.24-6.32(m，1H)，7.44(s，1H)，7.83(s，1H)，8.11(s，1H)，8.12(s，1H)，8.28(s，1H)，9.73(d，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，5-二氯-2，4-二氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=4.44；质量(m／z)：529.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.24(t，3H)，4.51(q，2H)，6.31-6.39(m，1H)，7.47(s，1H)，7.85(s，1H)，8.25-8.29(m，2H)，9.85(d，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，4-二氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=3.46；质量(m／z)：461.1(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.23(t，3H)，4.51(q，2H)，6.14-6.23(m，1H)，7.42(s，1H)，7.53-7.66(m，2H)，7.84(s，1H)，7.90-7.95(m，1H)，8.26(s，1H)，9.73(d，1H)。
6-氯-1-乙基-2-({2，2，2-三氟-1-[3，4，5-三氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=4.55；质量(m／z)：526.9(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.23(t，3H)，4.51(q，2H)，6.25-6.34(m，1H)，7.43(s，1H)，7.84(s，1H)，8.15(s，2H)，8.28(s，1H)，9.72(d，1H)，13.0(s，1H)。
1-乙基-6-甲基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=3.79；质量(m／z)：473.1(M+H)+。
1-乙基-6-甲基-2-({2,2,2-三氟-1-[3，4-二氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=4.16；质量(m／z)：473.0(M+H)+。
1-乙基-6-甲基-2-({2,2,2-三氟-1-[3，4-二氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=3.45；质量(m／z)：441.1.0(M+H)+。
1-乙基-6-甲基-2-({2,2,2-三氟-1-[3，4,5-三氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=4.69；质量(m／z)：507.0(M+H)+。
1-乙基-6-甲基-2-({2,2,2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=3.92；质量(m／z)：491.0(M+H)+。
1-乙基-6-甲基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=4.72；质量(m／z)：439.1(M+H)+.
1-乙基-6-甲基-2-({2,2,2-三氟-1-[3，5-二氯苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=4.19；质量(m／z)：473.0(M+H)+。
1-乙基-6-甲基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-氯-5-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=4.83；质量(m／z)：457.1(M+H)+。
1-乙基-6-甲基-2-({2,2,2-三氟-1-[3，5-二氯-4-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=4.36；质量(m／z)：491.1(M+H)+.
1-乙基-6-甲基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-氯-4-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=3.80；质量(m／z)：457.1(M+H)+.
1-乙基-6-甲基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-溴-4-氟苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=3.86；质量(m／z)：501.0(M+H)+.
1-乙基-6-甲基-2-({2,2,2-三氟-1-[2，2-二氟-1,3-苯并二氧环戊烯-5-基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=3.85；质量(m／z)：485.0(M+H)+.
1，6-二乙基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=4.09；质量(m／z)：515.1.0(M+H)+。
1-乙基-6-异丙基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=4.23；质量(m／z)：487.0(M+H)+。
步骤4：6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-1-乙基-N2-{2，2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺
Figure BDA0000402361530000811
将6-氯-1-乙基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸(纯度为93％；0.116g，0.22mmol)溶于二氯甲烷(2.5ml)中。连续逐滴加入N,N-二甲基甲酰胺(1滴)和草酰氯(0.058ml，0.66mmol)。将反应混合物在室温下搅拌30分钟并在40℃下搅拌30分钟，然后在减压下移除溶剂。将残留物溶于二氯甲烷(2.5ml)并于室温下逐滴加入1-氨基环丙烷甲腈盐酸盐(0.052g，0.44mmol)和二异丙基乙基胺(0.085g，0.66mmol)的二氯甲烷(2.5ml)溶液。将反应混合物于室温下搅拌16小时，然后加入乙酸乙酯。有机相用饱和氯化铵溶液洗涤，水相用乙酸乙酯萃取两次。将合并的有机相用硫酸钠干燥，并且在减压下移除溶剂。残留物用水和乙腈通过RP硅胶柱进行色谱分离，得到0.033g(理论值的24％)的6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-1-乙基-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2，5-二甲酰胺。
HPLC-MS：logP=3.80；质量(m／z)：557.1(M+H)+；1H NMR(CD3CN)：δ1.31(t，3H)，1.33-1.39(m，2H)，1.58-1.62(m，2H)，4.50(q，2H)，6.11-6.20(m，1H)，7.26(s，1H)，7.58(s，1H)，7.66(s，1H)，7.69-7.72(m，1H)，7.80-7.82(m，1H)，7.85(s，1H)，7.90-7.92(m，1H)，7.99(s，1H)，8.15-8.19(m，1H)。
合成实施例3
5-(乙酰氨基甲基)-6-氯-1-乙基-N-{2，2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2-甲酰胺(表1中的编号26化合物)
步骤1：5-{[(叔丁氧羰基)氨基]甲基}-6-氯-1H-吲哚-2-羧酸
首先在氩气下将(4-氨基-2-氯-5-碘代苄基)氨基甲酸叔丁酯(1.18g，3.08mmol)(已知于WO-A-2006／101321)加入至N,N-二甲基甲酰胺(12ml)中。加入2-氧代丙酸(0.88g，10.02mmol)、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(1.12g，10.02mmol)和乙酸钯(0.034g，0.15mmol)。将反应混合物于100℃下搅拌5小时。冷却后，用Celite过滤溶液并用乙酸乙酯洗涤滤饼。滤液用盐酸(0.1M)和饱和氯化钠溶液洗涤，用硫酸钠干燥有机相，并在减压下移除溶剂。得到1.99g粗产物，其不经进一步纯化而进一步地转化。
1H NMR(CD3CN)：δ1.42(s，9H)，4.36(d，2H)，5.76(bs，1H)，7.16(s，1H)，7.54(s，1H)，7.64(s，1H)，9.95(s，1H)。
步骤2：{[6-氯-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-基]甲基}氨基甲酸叔丁酯
Figure BDA0000402361530000832
将2,2,2-三氟-1-[3-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙胺(0.75g，3.08mmol)溶于N,N-二甲基甲酰胺(52ml)中，并加入5-{[(叔丁氧基羰基)氨基]甲基}-6-氯-1H-吲哚-2-羧酸(1.00g，3.08mmol)、N-[(1H-苯并三唑-1-基氧基)(二甲基氨基)亚甲基]-N-甲基甲烷铵六氟磷酸盐(1.17g，3.08mmol)和4-甲基吗啉(0.93g，9.24mmol)。将反应混合物于室温下搅拌16小时，然后加入水和乙酸乙酯。相分离后，用稀释的碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液洗涤有机相并且用硫酸钠干燥，并且在减压下移除溶剂。残留物用环己烷／乙酸乙酯(5／1)残留物进行色谱分离。得到0.75g(理论值的40％){[6-氯-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-基]甲基}氨基甲酸叔丁酯。
HPLC-MS：logP=4.37；质量(m／z)：548.1(M-H)-；1H NMR(CD3CN)：δ1.43(s，9H)，4.36(d，2H)，5.76(bs，1H)，6.14-6.17(m，1H)，7.25(s，1H)，7.51(s，1H)，7.65-7.68(m，2H)，7.76-7.78(m，1H)，7.87-7.89(m，1H)，7.97(s，1H)，8.02(d，1H)，10.01(s，1H)。
步骤3：{[6-氯-1-乙基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-基]甲基}氨基甲酸叔丁酯
Figure BDA0000402361530000841
在氩气下在0℃下将{[6-氯-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-基]甲基}氨基甲酸叔丁酯(纯度为90％；0.74g，1.21mmol)溶于N,N-二甲基甲酰胺(12.5ml)中。加入氢化钠(60％；0.053g，1.33mmol)并对混合物边用冰冷却边搅拌2小时。接着，逐滴加入碘乙烷(0.19g，1.21mmol)。反应混合物于16h内边搅拌边融解。加入水和乙酸乙酯，并将各相分离。有机相用饱和氯化钠溶液洗涤并用硫酸镁干燥，并且在减压下移除溶剂。用环己烷／乙酸乙酯(4／1)对残留物进行色谱分离，得到0.42g(理论值的60％){[6-氯-1-乙基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-基]甲基}氨基甲酸叔丁酯。
HPLC-MS：logP=5.14；质量(m／z)：576.1(M-H)-；1H NMR(CD3CN)：δ1.30(t，3H)，1.45(s，9H)，4.39(d，2H)，4.49(q，2H)，5.78(bs，1H)，6.14-6.18(m，1H)，7.20(s，1H)，7.61(s，1H)，7.68-7.72(m，2H)，7.79-7.81(m，1H)，7.90-7.92(m，1H)，7.99-8.04(m，2H)。
步骤4：[6-氯-1-乙基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-基]三氟乙酸甲烷铵
Figure BDA0000402361530000851
将{[6-氯-1-乙基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-基]甲基}氨基甲酸叔丁酯(0.42g，0.72mmol)溶于二氯甲烷(5ml)中，并加入三氟乙酸(0.82g，7.18mmol)。将反应混合物于室温下搅拌2小时，然后在减压下移除溶剂。得到0.42g(理论值的97％)[6-氯-1-乙基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-基]三氟乙酸甲烷铵。
HPLC-MS：logP=2.15；质量(m／z)：476.0(M-H-TFA)-；1H NMR(CD3CN)：δ1.31(t，3H)，4.37(s，2H)，4.50(q，2H)，6.12-6.20(m，1H)，7.25(s，1H)，7.58(bs，3H)，7.68-7.72(m，2H)，7.80-7.82(m，1H)，7.88(s，1H)，7.90-7.92(m，1H)，8.00(s，1H)，8.19(d，1H)。
步骤5：5-(乙酰氨基甲基)-6-氯-1-乙基-N-{2，2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2-甲酰胺
Figure BDA0000402361530000852
在0℃下，首先将[6-氯-1-乙基-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-基]三氟乙酸甲烷铵(0.07g，0.15mmol)、三乙胺(0.036g，0.36mmol)和N,N-二甲基吡啶-4-胺(0.002g，0.12mmol)加入二氯甲烷(1ml)中。逐滴加入乙酸酐(0.021g，0.21mmol)并将反应混合物于室温下搅拌16小时。加入乙酸乙酯并相继用水、饱和氯化铵溶液和饱和碳酸氢钠溶液洗涤有机相。用硫酸钠干燥有机相并在减压下移除溶剂。得到0.06g(理论值的98％)5-(乙酰氨基甲基)-6-氯-1-乙基-N-{2，2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2-甲酰胺。
HPLC-MS：logP=3.77；质量(m／z)：518.1(M-H)-；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.20(t，3H)，3.33(s，3H)，4.37(d，2H)，4.49(q，2H)，6.27-6.31(m，1H)，7.33(s，1H)，7.67(s，1H)，7.72-7.74(m，1H)，7.77(s，1H)，7.81-7.83(m，1H)，8.06(d，1H)，8.20(s，1H)，8.29(t，1H)，9.70(d，1H)。
合成实施例4
6-氯-N5-环丙基-1-乙基-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-苯并咪唑-2，5-二甲酰胺(表1中的编号4化合物)
步骤1：2-氯-N-环丙基-4，5-二硝基苯甲酰胺
Figure BDA0000402361530000861
将2-氯-4，5-二硝基苯甲酸(已知于WO-A-2009／47558)(8.0g，32.5mmol)溶于1，2-二氯乙烷(80ml)中，并在氮气下加入亚硫酰氯(20ml)。将反应混合物在回流下加热4小时，然后在减压下移除溶剂。将残留物溶解于二氯甲烷(80ml)中，并且在0℃下加入环丙胺(2.4ml，39mmol)。将反应混合物在室温下搅拌2小时，然后在减压下移除溶剂。残留物用乙醚(50ml)搅拌30分钟然后通过抽滤滤出。残留物用水(100ml)洗涤并干燥。由此得到7.5g(理论值的81％)2-氯-N-环丙基-4，5-二硝基苯甲酰胺。
HPLC-MS：质量(m／z)：286.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)δ0.53-0.57(m，2H)，0.71-0.76(m，2H)，2.80-2.84(m，1H)，8.41(s，1H)，8.55(s，1H)，8.84-8.85(m，1H)。
类似地得到以下物质：
2-溴-N-环丙基-4，5-二硝基苯甲酰胺
HPLC-MS：logP=1.92；质量(m／z)：329.9(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ0.52-0.62(m，2H)，0.72-0，77(m，2H)，2，68-2，85(m，1H)，8.35(s，1H)，8.64(s，1H)，8.81-8.83(d，1H)。
2-氯-N-乙基-4，5-二硝基苯甲酰胺
HPLC-MS：logP=1.84；质量(m／z)：274.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.11-1-19(t，3H)，3.25-3.35(m，2H)，8.40(s，1H)，8.55(s，1H)，8.78-8.80(t broad，1H)。
2-氯-4，5-二硝基-N-(2，2，2-三氟乙基)苯甲酰胺
HPLC-MS：logP=2.35；质量(m／z)：328.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ4.14-4.20(m，2H)，8.44(s，1H)，8.60(s，1H)，9.51-9.54(t，1H)。
2-氯-N-环丁基-4，5-二硝基苯甲酰胺
HPLC-MS：logP=2.36；质量(m／z)：300.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.68-1.75(m，2H)，1.95-2.05(m，2H)，2.22-2.30(m，2H)，4.32-4.40(m，1H)，8.41(s，1H)，8.57(s，1H)，9.03-9.07(d，1H)。
步骤2：4，5-二氨基-2-氯-N-环丙基苯甲酰胺
Figure BDA0000402361530000871
首先将2-氯-N-环丙基-4，5-二硝基苯甲酰胺(7.5g，26.3mmol)加入乙醇(200ml)和水(40ml)中。室温下，加入氯化铵(2.53g，47.4mmol)并将反应混合物加热至60℃。此温度下，分批加入铁粉(14.7g，263mmol)并将反应混合物在回流下加热4小时。在减压下移除乙醇并用Celite过滤剩余的水性悬浮液。滤液用乙酸乙酯萃取三次，将合并的有机相用饱和氯化钠溶液洗涤并用硫酸钠干燥。在减压下移除溶剂后，得到4g(理论值的68％)4，5-二氨基-2-氯-N-环丙基苯甲酰胺。
1H NMR(D6-DMSO)：δ0.44-0.48(m，2H)，0.61-0.64(m，2H)，2.71-2.75(m，1H)，4.68(bs，2H)，4.98(bs，2H)，6.47(s，1H)，6.55(s，1H)，7.95-7.97(d，1H)。
类似地得到以下物质：
4，5-二氨基-2-氯-N-乙基苯甲酰胺
HPLC-MS：logP=0.27；质量(m／z)：214.2(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.03-1.14(t，3H)，3.14-3.20(m，2H)，4.60-4.75(宽峰，2H)，4.9-5.1(宽峰，2H)，6.49(s，1H)，6.61(s，1H)，7.86-7.90(t宽峰，1H)。
4，5-二氨基-2-氯-N-(2，2，2-三氟乙基)苯甲酰胺
HPLC-MS：logP=0.93；质量(m／z)：268.1(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ3.95-4.07(m，2H)，4.72-4.78(宽峰，2H)，5.08-5.12(宽峰，2H)，6.52(s，1H)，6.64(s，1H)，8.52-8.58(宽峰，1H)。
4，5-二氨基-2-氯-N-环丁基苯甲酰胺
HPLC-MS：logP=0.98；质量(m／z)：240.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.57-1.66(m，2H)，1.92-2.02(m，2H)，2.12-2.20(m，2H)，4.24-4.35(m，1H)，4.6-4.75(宽峰，2H)，4.95-5.5(宽峰，2H)，6.49(s，1H)，6.58(s，1H)，8.13-8.15(d broad，1H)。
步骤3：6-氯-N-环丙基-2-(三氯甲基)-1H-苯并咪唑-5-甲酰胺
Figure BDA0000402361530000881
0℃下，向4,5-二氨基-2-氯-N-环丙基苯甲酰胺(4.1g，18.2mmol)的冰乙酸(50ml)溶液中加入2,2,2-三氯亚氨逐乙酸甲酯(acetimidate)(2.21ml，18.2mmol)。将反应混合物于室温下搅拌16小时，然后在减压下移除溶剂。6-氯-N-环丙基-2-(三氯甲基)-1H-苯并咪唑-5-甲酰胺不经纯化而直接用于步骤4。
步骤4：6-氯-5-(环丙基氨基甲酰基)-1H-苯并咪唑-2-羧酸甲酯
Figure BDA0000402361530000882
将得自步骤3的6-氯-N-环丙基-2-(三氯甲基)-1H-苯并咪唑-5-甲酰胺溶于甲醇(200ml)中并在回流下加热4小时。在减压下移除溶剂后，将残留物溶于乙酸乙酯并用饱和碳酸氢钠溶液洗涤。用硫酸钠干燥有机相并在减压下移除溶剂。用二氯甲烷／甲醇(95／5)对残留物进行色谱分离。得到2.1g(理论值的53％)6-氯-5-(环丙基氨基甲酰基)-1H-苯并咪唑-2-羧酸甲酯。
HPLC-MS：质量(m／z)：293.9(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ0.54(m，2H)，0.67-0.72(m，2H)，2.80-2.85(m1H)，3.95(s，3H)，7.51-7.59(m，1H)，7.78-7.90(m，1H)，8.49-8.51(d，1H)，13.76-13.85(m，1H)。
类似地得到以下物质：
6-氯-5-(乙基氨基甲酰基)-1H-苯并咪唑-2-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=0.87；质量(m／z)：282.0(M+H)+；
6-氯-5-(环丁基氨基甲酰基)-1H-苯并咪唑-2-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=1.34；质量(m／z)：308.1(M+H)+；
6-氯-5-[(2,2,2-三氟乙基)氨基甲酰基]-1H-苯并咪唑-2-羧酸甲酯
HPLC-MS：logP=1.37；质量(m／z)：336.0(M+H)+；
步骤5：6-氯-5-(环丙基氨基甲酰基)-1H-苯并咪唑-2-羧酸
Figure BDA0000402361530000891
0℃下，向6-氯-5-(环丙基氨基甲酰基)-1H-苯并咪唑-2-羧酸甲酯(2.1g，7.2mmol)的四氢呋喃(50ml)溶液中逐滴加入一水合氢氧化锂(0.6g，14.3mmol)的水溶液(25ml)。将反应混合物于此温度下搅拌14小时。在减压下移除四氢呋喃后，用盐酸(2M)酸化水溶液。通过抽滤滤出沉淀的固体。得到1.7g(理论值的81％)6-氯-5-(环丙基氨基甲酰基)-1H-苯并咪唑-2-羧酸。
HPLC-MS：质量(m／z)：290.9(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ0.48-0.52(m，2H)，0.64-0.67(m，2H)，2.77-2.80(m，1H)，7.59(s，1H)，7.69(s，1H)，8.47-8.48(d，1H)。
类似地得到以下物质：
6-氯-5-(乙基氨基甲酰基)-1H-苯并咪唑-2-羧酸
HPLC-MS：logP=0.07；质量(m／z)：268.1(M+H)+；
6-氯-5-(环丁基氨基甲酰基)-1H-苯并咪唑-2-羧酸
HPLC-MS：logP=0.80；质量(m／z)：294.1(M+H)+；
步骤6：6-氯-N5-环丙基-N2-{2，2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-苯并咪唑-2.5-二甲酰胺
Figure BDA0000402361530000892
将2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙胺(0.23g，0.82mmol)溶于N,N-二甲基甲酰胺(4ml)中，并加入6-氯-5-(环丙基氨基甲酰基)-1H-苯并咪唑-2-羧酸(0.23g，0.82mmol)、N-[(1H-苯并三唑-1-基氧基)(二甲基氨基)亚甲基]-N-甲基六氟磷酸甲烷铵(0.31g，0.82mmol)和4-甲基吗啉(0.25g，2.47mmol)。将反应混合物于室温下搅拌16小时，然后加入乙酸乙酯。有机相用饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液洗涤并用硫酸钠干燥，在减压下移除溶剂。用环己烷／乙酸乙酯(1／1)对残留物进行色谱分离，得到0.24g(理论值的57％)6-氯-N5-环丙基-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-苯并咪唑-2，5-二甲酰胺。
HPLC-MS：logP=2.97；质量(m／z)：505.1(M+H)+；1H NMR(CD3CN)：δ0.58-0.65(m，2H)，0.72-0.79(m，2H)，2.82-2.89(m，1H)，6.06-6.15(m，1H)，6.92(bs，1H)，7.63-7.69(m，2H)，7.77-7.85(m，2H)，7.89(d，1H)，7.98(s，1H)，8.65(d，1H)，11.44-11.53(m，1H)。
类似地得到以下物质：
6-氯-N5-环丁基-N2-{2，2，2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-苯并咪唑-2，5-二甲酰胺
HPLC-MS：logP=3.38；质量(m／z)：537.1(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.64-1.72(m，2H)，1.97-2.06(m，2H)，2.12-2.28(m，2H)，4.35-4.41(m，1H)，6.32-6.39(m，1H)，7.52-7.89(m，3H)，8.20-8.26(宽峰，1H)，8.49-8.51(宽峰，1H)，8.56-8.75(dd，1H)，10.6(s，1H)，13.67-13.78(d，1H)。
6-氯-N5-环丁基-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-苯并咪唑-2，5-二甲酰胺
HPLC-MS：logP=3.33；质量(m／z)：519.1(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.62-1.73(m，2H)，1.95-2.08(m，2H)，2.20-2.29(m，2H)，4.32-4.44(m，1H)，6.28-6.38(m，1H)，7.50-7.95(m，4H)，8.12-8.17(d，1H)，8.41(s，1H)，8.66-8.77(d宽峰，1H)，10.5(s，1H)，13.5-13.9(d宽峰，1H)。
N2-[1-(3-溴-4-氟苯基)-2，2，2-三氟乙基]-6-氯-N5-环丙基-1H-苯并咪唑-2，5-二甲酰胺
HPLC-MS：logP=2.93；质量(m／z)：533.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ0.50-058(m，2H)，0.68-0.75(m，2H)，2.80-2.88(m，1H)，6.15-6.27(q，1H)，7.38-7.95(m，4H)，8.35-8.40(d，1H)，8.48-8.55(dd，1H)，10.4(s宽峰，1H)，13.6-13.8(d，1H)。
6-氯-N5-(2，2，2-三氟乙基)-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-苯并咪唑-2，5-二甲酰胺
HPLC-MS：logP=3.30；质量(m／z)：547.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ4.05-4.15(m，2H)，6.28-6.38(m，1H)，7.55-7.86(m，4H)，8.12-8.17(d，1H)，8.39-8.43(s宽峰，1H)，9.13-9.25(m，1H)，10.5(s，1H)，13.7-13.9(d，1H)。
步骤7：5-氯-N6-环丙基-1-乙基-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-苯并咪唑-2，6-二甲酰胺和6-氯-N5-环丙基-1-乙基-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-苯并咪唑-2，5-二甲酰胺
Figure BDA0000402361530000911
在氩气下在0℃下将6-氯-N5-环丙基-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-苯并咪唑-2，5-二甲酰胺(0.1g，0.22mmol)溶于N，N-二甲基甲酰胺(2ml)中。加入氢化钠(60％；0.0082g，0.22mmol)，混合物边用冰冷却边搅拌1小时。接着，逐滴加入碘乙烷(0.034g，0.22mmol)。反应混合物于16h内边搅拌边融解。加入水和乙酸乙酯，并将各相分离。有机相用饱和氯化钠溶液洗涤并用硫酸镁干燥，在减压下移除溶剂。用环己烷／乙酸乙酯(4／1)对残留物进行色谱分离，得到0.012g(理论值的12％)5-氯-N6-环丙基-1-乙基-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-苯并咪唑-2，6-二甲酰胺和0.018g(理论值的18％)6-氯-N5-环丙基-1-乙基-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-苯并咪唑-2，5-二甲酰胺。
HPLC-MS：logP=3.67；质量(m／z)：533.2(M+H)+；1H NMR(CD3CN)：δ0.59-0.62(m，2H)，0.76-0.79(m，2H)，1.38(t，3H)，2.83-2.89(m，1H)，4.61-4.64(m，2H)，6.08-6.13(m，1H)，6.92-6.93(m，1H)，7.68(t，1H)，7.71(s，1H)，7.77-7.79(m，2H)，7.90(d，1H)，7.98(s，1H)，8.76(d，1H)。
HPLC-MS：logP=3.71；质量(m／z)：533.1(M+H)+；1H NMR(CD3CN)：δ0.60-0.63(m，2H)，0.76-0.79(m，2H)，1.39(t，3H)，2.84-2.88(m，1H)，4.62-4.66(m，2H)，6.08-6.14(m，1H)，6.97-6.98(m，1H)，7.66-7.69(m，2H)，7.78-7.79(m，2H)，7.90(d，1H)，7.98(s，1H)，8.81(d，1H)。
合成实施例5
6-氯-N5，1-二环丙基-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-苯并咪唑-2，5-二甲酰胺(表1中编号312的化合物)
步骤1：2-氯-N-环丙基-4-(环丙基氨基)-5-硝基苯甲酰胺
Figure BDA0000402361530000921
首先将2.00g(5.95mmol)2-氯-N-环丙基-4，5-二硝基苯甲酰胺(见合成实施例4，步骤1)加入至150ml1，2-二氯乙烷中，加入0.85g(14.88mmol)环丙胺并将混合物在回流下加热3小时。冷却后，加入水并通过抽滤滤出2-氯-N-环丙基-4-(环丙基氨基)-5-硝基苯甲酰胺并将其干燥。
收率1.16g(理论值的66％)
HPLC／MS：logP=2.33；质量(m／z)：296.1(M+1)；1H NMR(D6-DMSO)：δ0.50-0.58(m，2H)，0.61-0.71(m，4H)，0.88-0.94(m，2H)，2.64-2.72(m，1H)，2.75-2.83(m，1H)，7.39(s，1H)，8.11(s宽峰，1H)，8.45-8.50(d宽峰，1H)。
以类似方法制备以下物质：
2-溴-N-环丙基-4-(乙基氨基)-5-硝基苯甲酰胺
HPLC／MS：logP=2.06；质量(m／z)：328(M+1)；1H NMR(D6-DMSO)：δ0.50-0.60(m，2H)，0.62-0.74(m，2H)，1.18-1.24(t，3H)，2.72-2.82(m，1H)，3.36-3.46(m，2H)，7.28(s，1H)，8.03(s，1H)，8.21-8.27(t broad，1H)，8.42-8.47(d broad，1H)。
2-氯-N-环丙基-4-(异丙基氨基)-5-硝基苯甲酰胺
HPLC／MS：logP=2.39；质量(m／z)：298.1(M+1)；1H NMR(D6-DMSO)：δ0.48-0.55(m，2H)，0.66-0.72(m，2H)，1.24-1.28(d，2H)，2.75-2.82(m，1H)，3.98-4.08(m，1H)，7.18(s，1H)，7.95-7.99(d，1H)，8.11(s，1H)，8.45-8.48(d，1H)。
用制备2-氯-N-环丙基-4-(乙基氨基)-5-硝基苯甲酰胺的实施例，对由3-硝基-4-F-苯甲酸开始的相应中间体的优选性进行说明：
A)2-氯-N-环丙基-4-氟-5-硝基苯甲酰胺
Figure BDA0000402361530000931
将2g(9.11mmol)2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸溶于91g二氯乙烷，加入22.66g亚硫酰氯并使混合物沸腾直至放气结束。蒸馏除去挥发性组分并将由此得到的盐酸直接用于下一步。将2.166g(9.1mmol)2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酰氯溶于100ml二氯甲烷中，将该溶液冷却至0℃，一并加入预溶解于5ml二氯甲烷中的0.52g(9.1mmol)环丙胺和1.38g(13.65mmol)三乙胺。室温下搅拌2小时后，蒸馏除去挥发性组分，将得到的残留物用少量乙醚制浆，倒出乙醚并用水搅拌残留物。
通过抽滤过滤并干燥，得到2-氯-N-环丙基-4-氟-5-硝基苯甲酰胺。
收率：2.0g(理论值的93％)
HPLC／MS：logP=1.59；质量(m／z)：259.0(M+1)；1H NMR(D6-DMSO)：δ0.50-0.59(m，2H)，0.68-0.77(m，2H)，2.75-2.86(m，1H)，7.96-8.01(d，1H)，8.20-8.27(d，1H)，8.68-8.79(d宽峰，1H)。
B)2-氯-N-环丙基-4-(乙基氨基)-5-硝基苯甲酰胺
Figure BDA0000402361530000932
首先将2.17g(8.40mmol)2-氯-N-环丙基-4-氟-5-硝基苯甲酰胺加入100ml THF中，加入12ml2摩尔的乙胺的THF(16.79mmol)溶液并将混合物于室温下在密封的安瓿中搅拌18小时。将反应混合物倒在水中，蒸馏除去有机溶剂并通过抽滤滤出得到的残留物。
收率：2.10g(理论值的81％)
HPLC／MS：logP=2.03；质量(m／z)：284.0(M+1)；1H NMR(D6-DMSO)：δ0.48-0.58(m，2H)，0.64-0.72(m，2H)，1.17-1.23(t，3H)，2.74-2.83(m，1H)，3.4(m，2H)，7.13(s，1H)，8.11(s，1H)，8.26-8.31(tbroad，1H)，8.44-8.50(d broad，1H)。
步骤2：5-氨基-2-氯-N-环丙基-4-(环丙基氨基)苯甲酰胺
Figure BDA0000402361530000941
首先将5.50g(18.6mmol)2-氯-N-环丙基-4-(环丙基氨基)-5-硝基苯甲酰胺加入550g乙醇和110g水的混合物中，加入1.79g(33.48mmo)氯化铵。将此混合物加热至60℃，加入10.39g(185.98mmol)铁粉(325目)，然后将混合物在回流下搅拌5小时。
为进行后处理，蒸除挥发性组分，并用250ml水稀释和用硅藻土过滤。水相用大量乙酸乙酯(3x100ml)萃取，有机相用饱和氯化钠溶液洗涤并用硫酸钠干燥，得到5-氨基-2-氯-N-环丙基-4-(环丙基氨基)苯甲酰胺。
收率：4.40g(理论值的89％)
HPLC／MS：logP=1.61；质量(m／z)：266.1(M+1)；1H NMR(D6-DMSO)：δ0.38-0.54(m，4H)，0.58-0.75(m，4H)，2.30-2.39(m，1H)，2.70-2.79(m，1H)，4.70-4.79(宽峰，2H)，6.55(s，1H)，6.65(s，1H)，7.98-8.02(d，1H)。
以类似的方法制备以下物质：
5-氨基-2-氯-N-环丙基-4-(乙基氨基)苯甲酰胺
HPLC／MS：logP=1.42；质量(m／z)：254.2(M+1)；1H NMR(D6-DMSO)：δ0.42-0.50(m，2H)，0.60-0.67(m，2H)，1.16-1.22(t，3H)，2.70-2.78(m，1H)，3.00-3.09(m，1H)，4.75-4.82(s broad，2H)，4.86-4.92(t broad，1H)，6.29(s，1H)，6.58(s，1H)，7.96-8.62(d broad，1H)。
5-氨基-2-溴-N-环丙基-4-(环丙基氨基)苯甲酰胺
HPLC／MS：logP=1.61；质量(m／z)：310(M+1)；1H NMR(D6-DMSO)：δ0.38-0.42(m，2H)，0.45-0.52(m，2H)，0.60-0.65(m，2H)，0.69-0.78(m，2H)，2.30-2.39(m，1H)，2.70-2.78(m，1H)，4.72-4.81(宽峰，2H)，5.47-5.49(s，1H)，6.53(s，1H)，6.80(s，1H)，7.98-8.04(d，1H)。
步骤3：6-氯-1-环丙基-5-(环丙基氨基甲酰基)-1H-苯并咪唑-2-羧酸甲酯
Figure BDA0000402361530000951
将0.30g(1.13mmol)5-氨基-2-氯-N-环丙基-4-(环丙基氨基)苯甲酰胺溶于30ml乙酸中，将混合物冷却至0℃并加入0.20g(1.13mmol)甲基2,2，2-三氯逐乙酸甲酯。将溶液在室温下搅拌18小时，以在蒸除挥发性组分后得到6-氯-N，1-二环丙基-2-(三氯甲基)-1H-苯并咪唑-5-甲酰胺中间体。
将6-氯-N，1-二环丙基-2-(三氯甲基)-1H-苯并咪唑-5-甲酰胺中间体溶于20ml甲醇中并在回流下搅拌4小、时(TLC监测)。用环己烷／乙酸乙酯(0％至60％乙酸乙酯)通过硅胶色谱纯化蒸除挥发性组分后得到的残留物。
收率：0.10g(理论值的24％)
HPLC／MS：logP=1.63；质量(m／z)：334.1(M+1)；1H NMR(D6-DMSO)：δ0.52-0.58(m，2H)，0.66-0.74(m，2H)，0.92-0.98(m，2H)，1.18-1.26(m，2H)，2.79-2.88(m，1H)，3.57-3.64(m，1H)，3.93(s，3H)，7.78(s，1H)，7.79(s，1H)，8.46-8.51(d宽峰，1H)。
以类似的方法制备以下物质：
6-溴-1-环丙基-5-(环丙基氨基甲酰基)-1H-苯并咪唑-2-羧酸甲酯
HPLC／MS：logP=1.68；质量(m／z)：378(M+1)；1H NMR(D6-DMSO)：δ0.50-0.59(m，2H)，0.66-0.73(m，2H)，0.92-0.98(m，2H)，1.20-1.28(m，2H)，2.79-2.87(m，1H)，3.54-3.64(m，1H)，3.96(s，3H)，7.75(s，1H)，7.94(s，1H)，8.47-8.50(d宽峰，1H)。
步骤4：6-氯-1-环丙基-5-(环丙基氨基甲酰基)-1H-苯并咪唑-2-羧酸
Figure BDA0000402361530000961
将1.65g(4.9mmol)6-氯-1-环丙基-5-(环丙基氨基甲酰基)-1H-苯并咪唑-2-羧酸甲酯溶于82ml THF并在0℃下与0.24g(9.89mmol)预溶解在18ml水中的氢氧化锂混合，将反应混合物在室温下搅拌18小时。蒸除THF并将水相用乙酸乙酯萃取3次；用HCl将水相调节至pH=3。通过抽滤滤出沉淀出的固体。由于其相对不稳定，因此将该酸不经进一步纯化而用于随后的反应。
收率：600mg(理论值的38％)。
以类似地方法制备以下物质：
6-溴-1-环丙基-5-(环丙基氨基甲酰基)-1H-苯并咪唑-2-羧酸
步骤5：6-氯-N5,1-二环丙基-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-苯并咪唑-2,5-二甲酰胺
在氩气下将0.063g(0.20mmol)6-氯-1-环丙基-5-(环丙基氨基甲酰基)-1H-苯并咪唑-2-羧酸溶于2ml DMF，加入0.048g(0.20mmol)2,2,2-三氟-3-三氟甲基苯乙胺、0.075g(0.20mmol)HBTU和0.060g(0.59mmol)4-甲基吗啉，并且将反应混合物于室温下搅拌超过18小时。随后，将反应混合物加入水中并用大量乙酸甲酯萃取，有机相用饱和氯化钠溶液洗涤并用硫酸钠干燥，用环己烷／乙酸乙酯(0％至60％乙酸乙酯)通过硅胶色谱分离目标产物。
收率：13mg(理论值的12％)
HPLC／MS：logP=3.48；质量(m／z)：545.0(M+1)；1H NMR(D6-DMSO)：δ0.52-0.60(m，2H)，0.69-0.74(m，2H)，0.74-0.88(m，2H)，1.00-1.14(m，2H)，2.80-2.89(m，1H)，3.50-3.59(m，1H)，6.28-6.38(m，1H)，7.70-7.88(m，4H)，8.06-8.10(d，1H)，8.25(s，1H)，8.44-8.49(d，1H)，10.44(s，1H)。
合成实施例6
6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-1-(丙-2-炔-1-基)-N2-{2，2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺(表1中编号57的化合物)和6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-1-环丙基-N2-{2，2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺(表1中编号302的化合物)
步骤1：6-氯-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
Figure BDA0000402361530000971
将6-氯-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸乙酯(2.90g，5.0mmol，纯度为85％)溶于5ml二氯甲烷并于-10℃下逐滴加入三溴化硼的二氯甲烷溶液(27.5ml，27.5mmol)。将反应混合物于-10℃下搅拌1小时然后于室温下搅拌2小时。加入水并通过抽滤滤出沉淀的固体并将其干燥。得到1.85g(理论值的79％)6-氯-2-({2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸。
HPLC-MS：logP=3.02；质量(m／z)：465.0(M+H)+；1H NMR(CD3CN)：δ6.11-6.19(m，1H)，7.38(s，1H)，7.59(s，1H)，7.64-7.69(m，1H)，7.76-7.78(m，1H)，7.88-7.90(m，1H)，7.98(s，1H)，8.24(d，1H)，8.33(s，1H)，10.39(s，1H)。
类似地得到以下物质：
6-氯-2-{[1-(3-氯-4-氟苯基)-2,2,2-三氟乙基]氨基甲酰基}-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=2.93；质量(m／z)：448.9(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ6.20-6.28(m，1H)，7.52-7.57(m，2H)，7.60(s，1H)，7.78-7.82(m，1H)，8.07-8.09(m，1H)，8.28(s，1H)，9.59(d，1H)，12.08(s，1H)，12.97(s，1H)。
6-氯-2-({2,2,2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=3.08；质量(m／z)：483.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ6.33-6.42(m，1H)，7.52(s，1H)，7.59-7.60(m，1H)，7.64-7.69(m，1H)，8.16-8.19(m，1H)，8.26-8.30(m，2H)，9.70(d，1H)，12.09(s，1H)。
6-氯-2-{[1-(3-氯苯基)-2，2，2-三氟乙基]氨基甲酰基}-1H-吲哚-5-羧酸
HPLC-MS：logP=2.90；质量(m／z)：431.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ6.15-6.24(m，1H)，7.48-7.54(m，3H)，7.62(s，1H)，7.70-7.72(m，1H)，7.90(s，1H)，8.28(s，1H)，9.63(d，1H)，12.08(s，1H)。
步骤2：6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2，5-二甲酰胺
Figure BDA0000402361530000981
将6-氯-2-({2,2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}氨基甲酰基)-1H-吲哚-5-羧酸(2.74g，5.07mmol，纯度为86％)溶于N，N-二甲基甲酰胺(14ml)中，并加入1-氨基环丙烷甲腈盐酸盐(0.78g，6.59mmol)、N-[(1H-苯并三唑-1-基氧基)(二甲基氨基)亚甲基]-N-甲基六氟磷酸甲烷铵(2.12g，5.07mmol)和4-甲基吗啉(1.54g，15.2mmol)。将反应混合物于室温下搅拌16小时，然后加入乙酸乙酯。有机相用盐酸(1mol／l)洗涤，并且再次用乙酸乙酯萃取水相。将合并的有机相用饱和氯化钠溶液洗涤并且滤除两相中不溶的部分。用煮沸的乙酸乙酯(15ml)研碎滤饼并用热乙酸乙酯洗涤沉淀。这得到2.01g(理论值的74％)的6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2，5-二甲酰胺。
HPLC-MS：logP=3.12；质量(m／z)：529.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.25-1.29(m，2H)，1.56-1.60(m，2H)，6.30-6.38(m，1H)，7.50(s，1H)，7.57(s，1H)，7.70-7.74(m，1H)，7.82-7.86(m，2H)，8.07-8.09(m，1H)，8.21(s，1H)，9.30(s，1H)，9.73(d，1H)，12.07(s，1H)。
类似地得到以下物质：
6-氯-N2-[1-(3-氯-4-氟苯基)-2，2，2-三氟乙基]-N5-(1-氰基环丙基)-1H-吲哚-2，5-二甲酰胺
HPLC-MS：logP=2.98；质量(m／z)：513.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.26-1.28(m，2H)，1.56-1.58(m，2H)，6.19-6.28(m，1H)，7.50-7.56(m，3H)，7.77-7.82(m，1H)，7.85(s，1H)，8.07-8.09(m，1H)，9.29(s，1H)，9.58(d，1H)，12.00(s，1H)。
6-氯-N2-[1-(3-氯苯基)-2，2，2-三氟乙基]-N5-(1-氰基环丙基)-1H-吲哚-2，5-二甲酰胺
HPLC-MS：logP=2.88；质量(m／z)：495.1(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.26-1.28(m，2H)，1.56-1.58(m，2H)，6.15-6.24(m，1H)，7.50-7.57(m，3H)，7.69-7.73(m，1H)，7.85(s，1H)，7.89(s，2H)，9.29(s，1H)，9.60(d，1H)，11.98(s，1H)。
6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-N2-{2，2，2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2，5-二甲酰胺
HPLC-MS：logP=3.10；质量(m／z)：547.1(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.25-1.29(m，2H)，1.56-1.60(m，2H)，6.33-6.42(m，1H)，7.50(s，1H)，7.55(s，1H)，7.64-7.69(m，1H)，7.86(s，1H)，8.17(bs，1H)，8.28-8.30(m，1H)，9.28(s，1H)，9.67(d，1H)，12.03(s，1H)。
6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-N2-[2，2，2-三氟-1-(3，4，5-三氯苯基)乙基]-1H-吲哚-2，5-二甲酰胺
HPLC-MS：logP=3.71；质量(m／z)：562.9(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.26-1.28(m，2H)，1.57-1.59(m，2H)，6.30-6.34(m，1H)，7.50(s，1H)，7.54(s，1H)，7.86(s，1H)，8.15(s，2H)，9.28(s，1H)，9.58(d，1H)，12.05(s，1H)。
6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-N2-[1-(3，5-二氯苯基)-2，2，2-三氟乙基]-1H-吲哚-2，5-二甲酰胺
HPLC-MS：logP=3.38；质量(m／z)：529.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.23-1.27(m，2H)，1.56-1.59(m，2H)，6.25-6.34(m，1H)，7.50(s，1H)，7.55(s，1H)，7.86(s，1H)，7.92(s，1H)，9.28(s，1H)，9.57(d，1H)，12.03(s，1H)。
N2-[1-(3-溴-4-氟苯基)-2，2，2-三氟乙基]-6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺
HPLC-MS：logP=2.98；质量(m／z)：556.9(M+H)+。
N2-[1-(3-溴苯基)-2,2,2-三氟乙基]-6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺
HPLC-MS：logP=2.96；质量(m／z)：539.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.24-1.27(m，2H)，1.56-1.61(m，2H)，6.12-6.23(m，1H)，7.42-7.46(m，1H)，7.50(s，1H)，7.56(s，1H)，7.64-7.66(m，1H)，7.69-7.73(m，1H)，7.85(s，1H)，8.03(s，1H)，9.28(s，1H)，9.59(d，1H)，12.02(s，1H)。
步骤3(变型A)：6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-1-(丙-2-炔-1-基)-N2-{2，2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺(表1中编号57的化合物)
Figure BDA0000402361530001001
在氩气下在0℃下将6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-N2-{2，2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺(0.14g，0.26mmol溶于N,N-二甲基甲酰胺(1ml)中。加入氢化钠(60％；0.079g，1.97mmol)并将混合物边用冰冷却边搅拌1.5小时。随后，逐滴加入炔丙基溴(0.04mg，0.26mmol)。反应混合物于16h内边搅拌边融解。加入水和乙酸乙酯，将各相分离。有机相用饱和氯化钠溶液洗涤并用硫酸镁干燥，在减压下移除溶剂。残留物通过制备型HPLC(Kromasil100，C18250x20；洗脱液：乙腈的水溶液，梯度：10-100％)纯化得到0.075g(理论值的50％)的6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-1-(丙-2-炔-1-基)-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺。
HPLC-MS：logP=3.49；质量(m／z)：567.1(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.26-1.33(m，2H)，1.57-1.61(m，2H)，3.21(t，1H)，5.45(s，2H)，6.27-6.35(m，1H)，7.50(s，1H)，7.70-7.74(m，1H)，7.82-7.84(m，1H)，7.88-7.89(m，2H)，8.05-8.07(m，1H)，8.21(s，1H)，9.33(s，1H)，9.88(d，1H)。
步骤3(变型B)：6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-1-环丙基-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺(表1中编号302的化合物)
Figure BDA0000402361530001011
首先将6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-N2-{2，2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺(0.20g，0.34mmol)、环丙基硼酸(0.063g，0.69mmol)和碳酸钠(0.074g，0.69mmol)以悬浮液加入N,N-二甲基甲酰胺(1ml)中，并加入乙酸铜(II)(0.064g，0.34mmol)和2,2’-联吡啶(0.054g，0.34mmol)的热溶液。将反应混合物于70℃下搅拌16小时。冷却后，加入盐酸(10ml，1mol／l)并移除有机相。水相用乙酸乙酯萃取(3x)，将合并的有机相用饱和氯化钠溶液洗涤并用硫酸镁干燥，在减压下移除溶剂。残留物通过制备型HPLC(Kromasil100，C18250x20；洗脱液：乙腈的水溶液，梯度：10-100％)纯化得到0.013g(理论值的6％)6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-1-环丙基-N2-{2，2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺。
HPLC-MS：logP=3.59；质量(m／z)：569.1(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ0.58-0.72(m，2H)，0.99-1.04(m，2H)，1.25-1.29(m，2H)，1.56-1.60(m，2H)，3.47-.53(m，1H)，6.24-6.32(m，1H)，7.02(s，1H)，7.68(s，1H)，7.71-7.75(m，1H)，7.80-7.84(m，2H)，8.04-8.06(m，1H)，8.18(s，1H)，9.29(s，1H)，9.91(d，1H)。
合成实施例7
3,6-二氯-N5-(1-氰基环丙基)-1-乙基-N2-{2，2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺(表1中编号271的化合物)
将6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-1-乙基-N2-{2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺(0.100g，0.18mmol)部分溶于四氢呋喃(2ml)中，加入N-氯代琥珀酰亚胺(0.024g，0.18mmol)并将混合物于室温下搅拌48小时。然后，将反应混合物在减压下浓缩并用环己烷／乙酸乙酯进行色谱分离，得到0.104g(理论值的98％)3,6-二氯-N5-(1-氰基环丙基)-1-乙基-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2，5-二甲酰胺。
HPLC-MS：logP=3.95；质量(m／z)：591.0(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.16(t，3H)，1.30-1.34(m，2H)，1.56-1.59(m，2H)，4.29(q，2H)，6.28-6.36(m，1H)，7.72-7.75(m，2H)，7.83-7.85(m，1H)，7.97(s，1H)，8.03-8.05(m，1H)，8.18(s，1H)，9.36(s，1H)，10.30(d，1H)。
合成实施例8
6-氯-3-氰基-N5-(1-氰基环丙基)-1-乙基-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺(表1中编号279的化合物)
Figure BDA0000402361530001022
在氩气下首先将6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-1-乙基-N2-{2，2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺(0.100g，0.18mmol)加入乙腈(2ml)中并冷却至0℃，然后逐滴加入异氰酸氯代磺酰酯(0.028g，0.19mmol)。30分钟后，加入N,N-.二甲基甲酰胺(0.015g，0.19mmol)，然后将混合物于0℃再搅拌30分钟并且在室温下搅拌过夜。然后将混合物再次冷却至0℃并逐滴加入异氰酸氯代磺酰酯(0.028g，0.19mmol)，30分钟后加入N,N-二甲基甲酰胺(0.015g，0.19mmol)，并将混合物在室温下再搅拌48小时。然后在减压下浓缩反应混合物，并将残留物与碳酸氢钠混合并用二氯甲烷萃取。有机相用硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。残留物通过制备型HPLC(Kromasil100，C18250x20；洗脱液：乙腈的水溶液，梯度：10-100％)纯化得到0.006g(理论值的5％)6-氯-3-氰基-N5-(1-氰基环丙基)-1-乙基-N2-{2，2，2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2，5-二甲酰胺。
HPLC-MS：logP=3.45；质量(m／z)：582.1(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.22(t，3H)，1.33-1.36(m，2H)，1.56-1.60(m，2H)，4.38(q，2H)，6.31-6.40(m，1H)，7.71-7.75(m，1H)，7.83-7.85(m，1H)，7.92(s，1H)，8.03-8.05(m，1H)，8.13(s，1H)，8.20(s，1H)，9.40(s，1H)，10.64(d，1H)。
合成实施例9
N5-(1-氨基甲酰硫基环丙基)-6-氯-1-乙基-N2-{2，2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺(表1中编号273的化合物)
在氩气下首先将6-氯-N5-(1-氰基环丙基)-1-乙基-N2-{2，2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺(0.200g，0.35mmol)加入四氢呋喃(5.5ml)中，加入2,4-二(4-甲氧基苯基)-1,3，2,4-二硫代二磷杂环丁烷(diphosphetane)2,4-二硫化物(0.305g，0.75mmol)并将混合物于室温下搅拌48小时。然后再次加入2,4-二(4-甲氧基苯基)-1,3，2,4-二硫代二磷杂环丁烷2,4-二硫化物(0.150g，0.38mmol)并将混合物于室温下再搅拌12小时。然后，反应混合物用乙酸乙酯稀释并用碳酸氢钠溶液洗涤。有机相用硫酸镁干燥、过滤和减压浓缩。残留物通过制备型HPLC(Kromasil100，C18250x20；洗脱液：乙腈的水溶液，梯度：10-100％)纯化得到0.025g(理论值的11％)N5-(1-氨基甲酰硫基环丙基)-6-氯-1-乙基-N2-{2，2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}-1H-吲哚-2,5-二甲酰胺。
HPLC-MS：logP=3.56；质量(m／z)：591.1(M+H)+；1H NMR(D6-DMSO)：δ1.20(t，3H)，1.24-1.27(m，2H)，1.83-1.86(m，2H)，4.52(q，2H)，6.26-6.35(m，1H)，7.39(s，1H)，7.70-7.74(m，1H)，7.80-7.84(m，2H)，8.05-8.07(m，1H)，8.12(s，1H)，8.21(s，1H)，8.78(s，1H)，8.87(s，1H)，9.77-9.80(m，2H)。
合成式(III)的胺
2,2,2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙胺
步骤1：2,2,2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙酮
Figure BDA0000402361530001041
首先将正丁基锂(2.5M的己烷溶液，46ml)于-90℃下加入四氢呋喃(250ml)中。于-95℃下，逐滴加入4-溴-1-氟-2-(三氟甲基)苯(25g，103mmol)。将反应混合物于-78℃下搅拌40分钟，然后冷却至-100℃，并逐滴加入三氟乙酸乙酯(16.1g，113mmol)，在此过程中将温度保持在-90℃至-80℃。将反应混合物逐渐升温至-20℃然后冷却至-80℃。逐滴加入10％的盐酸和饱和氯化钠溶液。反应混合物于16小时内融解，然后用乙醚萃取。有机相用水和饱和氯化钠溶液洗涤并用硫酸钠干燥，在减压下移除溶剂。将残留物溶解于甲苯中，然后先在标准压力下蒸馏，然后减压蒸馏。得到22.5g(理论值的86％)2,2,2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙酮。
沸点(b.p.)：99-101℃(100Torr)
1H(CDCl3)：δ7.42(m，1H)；8.20-8.37(m，2H)。
步骤2：2,2,2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙胺
Figure BDA0000402361530001042
首先将2,2,2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙酮(21.0g，81mmol)加入乙醚(200ml)中，并于0℃下加入苄胺(9.1g，85mmol)和三乙胺(16.4g，162mmol)。随后，逐滴加入四氯化钛(7.8g，41mmol)的己烷(100ml)溶液。将反应混合物于室温下搅拌3小时。将得到的悬浮液过滤，固体用乙醚洗涤并丢弃。将滤液的溶剂在减压下移除并将残留物溶于三乙胺(100ml)中。将溶液在室温下静置16小时。在减压下移除三乙胺，并将残留物溶于二氯甲烷中并用10％的盐酸酸化。将混合物于室温下搅拌16小时，然后将各相分离。有机相用水洗涤，并且将合并的水相边用冰冷却边用33％的氢氧化钠溶液调节至pH为12。水相用二氯甲烷萃取三次，并将合并的有机相用硫酸镁干燥。在减压下移除溶剂。得到6.5g(理论值的31％)2，2，2-三氟-1-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙胺。
1H(CDCl3)：δ1.8(br.s，2H)；4.46(q，J=7.0Hz，1H)；7.22(m，1H)；7.64-7.72(m，2H)。
类似地得到以下物质：
1-(3-溴-4-氟苯基)-2，2，2-三氟乙胺，
1H(CDCl3)：δ1.76(br.s，2H)；4.38(q，1H)；7.14-7.26(m，1H)；7.38(m，1H)；7.68(m，1H)；
1-(3-氯苯基)-2，2，2-三氟乙胺，
(CDCl3)：δ1.75(br.s，2H)；4.40(q，1H)；7.31-7.38(m，3H)；7.45(s，1H)。
1-(3，5-二氯苯基)-2，2，2-三氟乙胺，
(CDCl3)：δ1.77(br.s，2H)；4.36(q，1H)；7.35-7.39(m，3H)。
1-(3-氯-5-氟苯基)-2，2，2-三氟乙胺，
1H(CDCl3)：δ1.77(br.s，2H)；4.38(q，1H)；7.10(m，2H)；7.26(s，1H)。
1-(3，4-二氯苯基)-2，2，2-三氟乙胺，
1H(CDCl3)：δ1.76(br.s，2H)；4.38(q，1H)；7.14-7.26(m，1H)；7.38(m，1H)；7.68(m，1H)；
1-(3，5-二氯-4-氟苯基)-2，2，2-三氟乙胺，
1H(CDCl3)：δ1.75(br.s，2H)；4.36(q，1H)；7.50(s，2H)。
1-(3，5-二氯-2，4-二氟苯基)-2，2，2-三氟乙胺，
1H(CDCl3)：δ1.84(br.s，2H)；4.76(q，1H)；7.53(m，1H)。
1-(3，4-二氟苯基)-2，2，2-三氟乙胺，
1H(CDCl3)：δ1.61(br.s，2H)；4.40(q，1H)；7.18-7.34(m，3H)。
1-(3，4，5-三氯苯基)-2，2，2-三氟乙胺，
1H(CDCl3)：δ1.76(br.s，2H)；4.36(q，1H)；7.50(s，2H)。
1-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧环戊-5-基)-2，2，2-三氟乙胺，
1H(CDCl3)：δ1.75(br.s，2H)；4.43(q，1H)；7.07-7.26(m，3H)。
合成式(A-9)的胺
4-氨基-2-乙基苯甲酸甲酯和4-氨基-2-异丙基苯甲酸甲酯
步骤1：4-硝基-2-乙烯基苯甲酸甲酯
Figure BDA0000402361530001061
首先将12.0g(46.1mmol)2-溴-4-硝基苯甲酸甲酯加入240ml1,2-二甲氧乙烷中，加入2.66g(2.30mmol)四(三苯基膦)钯，并将混合物搅拌20分钟。接着，加入6.38g(46.1mmol)碳酸钾的80ml水溶液和11.11g(46.1mmol)2,4,6-三乙烯基环三硼氧烷。将反应混合物在回流下搅拌20小时。冷却后，将混合物加入水中并用乙酸乙酯萃取，有机相用硫酸镁干燥，并且在减压下蒸除溶剂。残留物以环己烷／乙酸乙酯作为洗脱液用硅胶进行色谱分离。得到4.5g(理论值的46％)4-硝基-2-乙烯基苯甲酸甲酯。
HPLC／MS：logP=2.74；质量(m／z)：208.0(M+1)；1H NMR(d6-DMSO)：δ5.75(d，1H)，6.01(d，1H)，7.2-7.3(m，1H)，8.00(d，1H)，8.20(d，1H)，8.42(s，1H)。
以类似的方法得到以下物质：
由2-溴-4-硝苯甲酸甲酯和4,4,5,5-四甲基-2-(丙-1-烯-2-基)-1,3,2-二氧杂环戊硼烷得到4-硝基-2-(丙-1-烯-2-基)苯甲酸甲酯
HPLC／MS：logP=2.99；质量(m／z)：222.1(M+1)；1H NMR(d6-DMSO)：δ2.07(s，3H)，3.83(s，3H)，4.92(s，1H)，5.23(m，2H)，7.91(d，1H)，8.10(s，1H)，8,23(d，1H)。
步骤2：4-氨基-2-乙基苯甲酸甲酯
Figure BDA0000402361530001071
将15.0g(72.3mmol)4-硝基-2-乙烯基苯甲酸甲酯的150ml甲醇溶液在高压釜中在5巴下氢化15小时。用硅藻土过滤溶液，在减压下移除溶剂，残留物以环己烷／乙酸乙酯(比例3：1)作为洗脱液用硅胶进行色谱分离。得到2.4g(理论值的24％)4-氨基-2-乙基苯甲酸甲酯。
HPLC／MS：logP=1.84；质量(m／z)：180.2(M+1)；1H NMR(CD3CN)：δ1.14(t，3H)，2.88(q，2H)，3.75(s，3H)，4.60(br.s，2H)，6.45-6.50(m，2H)，7.68(d，1H)。
以类似的方法得到以下物质：
通过氢化4-硝基-2-(丙-1-烯-2-基)苯甲酸甲酯得到4-氨基-2-异丙基苯甲酸甲酯
HPLC／MS：logP=2.14；质量(m／z)：194.2(M+1)；1H NMR(CD3CN)：δ1.18(d，6H)，3.76(s，3H)，3.85-3.91(m，1H)，4.59(br.s，2H)，6.44(d，1H)，6.67(s，1H)，7.61(d，1H)。
下表1中描述的本发明的式(I)化合物同样为优选的本发明化合物，其根据或类似于上述合成实施例获得。
Figure BDA0000402361530001081
Figure BDA0000402361530001101
Figure BDA0000402361530001111
Figure BDA0000402361530001121
Figure BDA0000402361530001131
Figure BDA0000402361530001141
Figure BDA0000402361530001151
Figure BDA0000402361530001161
Figure BDA0000402361530001171
Figure BDA0000402361530001181
Figure BDA0000402361530001191
Figure BDA0000402361530001201
Figure BDA0000402361530001211
Figure BDA0000402361530001221
Figure BDA0000402361530001241
Figure BDA0000402361530001251
Figure BDA0000402361530001281
Figure BDA0000402361530001301
Figure BDA0000402361530001311
Figure BDA0000402361530001341
Figure BDA0000402361530001351
Figure BDA0000402361530001361
Figure BDA0000402361530001371
Figure BDA0000402361530001391
Figure BDA0000402361530001401
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Figure BDA0000402361530001421
Figure BDA0000402361530001441
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Figure BDA0000402361530001461
Figure BDA0000402361530001501
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Figure BDA0000402361530001601
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Figure BDA0000402361530001651
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Figure BDA0000402361530001981
Figure BDA0000402361530001991
Figure BDA0000402361530002001
Figure BDA0000402361530002011
Figure BDA0000402361530002021
Figure BDA0000402361530002031
Figure BDA0000402361530002041
Figure BDA0000402361530002051
Figure BDA0000402361530002061
用途实施例
以下实施例阐释了本发明化合物的杀昆虫和杀线虫活性。本发明的化合物涉及表1列出的具有对应参考编号(No.)的化合物：
希伯来花蜱(amblyomma hebaraeum)试验(AMBYHE)
溶剂：二甲基亚砜
为制备合适的活性组分制剂，将10mg活性组分与0.5ml二甲基亚砜混合，并将该浓液用水稀释至所需浓度。
将蜱虫幼虫(希伯来花蜱(amblyomma hebraeum))置于有孔塑料烧杯中并以所需浓度浸泡一分钟。将蜱虫移至装在Petri盘中的滤纸上并贮存于气候控制室(climate-controlled cabinet)中。
42天后，测定以％计的杀灭率。100％指所有的蜱虫均被杀死；0％是指没有蜱虫被杀死。
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100ppm的施用率下示出100％的药效：14。
微小牛蜱试验(DIP)
试验动物：耐SP的Parkhurst strain的饱食雌性微小牛蜱(Boophilus microplus)成虫
溶剂：二甲基亚砜
将10mg活性组分溶于0.5ml二甲基亚砜。为制备合适的制剂，每种情况下分别将活性组分溶液用水稀释至所需浓度。
将活性组分制剂用移液管吸取至试管中。将8-10只蜱虫移至另一只有孔的试管中。将该试管浸入活性组分制剂中，并使所有的蜱虫完全浸湿。待液体流出后，将蜱虫转移至塑料盘中的滤板上并将其贮存在气候控制室中。
7天后，通过产下的受精卵评估活性。将生殖力外观上不明显可见的卵储存在置于气候控制室中的玻璃试管中直至幼虫孵出。100％的药效指没有蜱虫产下任何受精卵。
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100ppm的施用率下示出100％的药效：7
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100ppm的施用率下示出80％的药效：18
微小牛蜱试验(BOOPMI注射)
溶剂：二甲基亚砜
为制备合适的活性组分制剂，将10mg活性组分与0.5ml溶剂混合并将该浓液用溶剂稀释至所需浓度。
将活性组分溶液注入腹部(微小牛蜱)，并将该动物移至盘中并且将其贮存于气候控制室中。
7天后，测定以％计的药效。通过产下的受精卵评估活性。100％指没有蜱虫产下任何受精卵。
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在20μg／动物的施用率下示出100％的药效：2、3、6、7、8、10、11、12、13、14、15、16、18、19、20、22、27、28、32、36、37、38、39、40、41、42、48、49、50、52、54、57、61、62、63、97、188、190、191、192、195、275、276、282、283、285、288
猫栉首蚤口服(CTECFE)
溶剂：1重量份的二甲基亚砜
为制备合适的活性组分制剂，将10mg活性组分与0.5ml二甲基亚砜混合。将一部分浓液用柠檬酸盐牛血稀释，由此制得所需浓度。
将约20只未喂食的蚤(猫栉首蚤(Ctenocephalides felis))成虫置于顶部密封底部有纱布的室中。将底部用Parafilm密封的金属筒置于所述室上。所述筒含有血／活性组分制剂，所述制剂可通过Parafilm膜由蚤吸食。
2天后，测定以％计的杀灭率。100％是指所有的蚤均被杀死；0％是指没有蚤被杀死。
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100ppm的施用率下示出100％的药效：3、6、7、12、13、14、15、16、18、19、20、22、32、36、37、38、39、40、41、42、48、50、52、54、57、61、62、63、188、190、191、192、195、275、276、282、283、285、288
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100ppm的施用率下示出98％的药效：49
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100ppm的施用率下示出95％的药效：2、8、10、28、97
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100ppm的施用率下示出90％的药效：27
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100ppm的施用率下示出80％的药效：11
铜绿蝇试验(LUCICU)
溶剂：二甲基亚砜
为制备合适的活性组分制剂，将10mg活性组分与0.5ml二甲基亚砜混合并将该浓液用水稀释至所需浓度。
将约20只铜绿蝇(Lucilia cuprina)幼虫装入包含用所需浓度的活性组分处理的马肉的容器中。
2天后，测定以％计的杀灭率。100％指所有的幼虫均被杀死；0％指没有幼虫被杀死。
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100ppm的施用率下示出100％的药效：2、3、6、7、8、10、11、12、13、14、15、16、18、19、20、22、27、28、32、37、38、39、40、41、42、48、49、50、52、54、57、61、62、63、97、188、190、191、192、195、275、276、282、283、285、288
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100ppm的施用率下示出95％的药效：36
家蝇试验(MUSCDO)
溶剂：二甲基亚砜
为制备合适的活性组分制剂，将10mg活性组分与0.5ml二甲基亚砜混合并将该浓液用水稀释至所需浓度。
将家蝇(Musca domestica)成虫装入包含用所需浓度的活性组分制剂处理的海绵的容器中。
2天后，测定以％计的杀灭率。100％指所有的蝇均被杀死；0％指没有蝇被杀死。
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100ppm的施用率下示出100％的药效：3、6、7、10、12、13、14、15、16、18、19、20、22、27、37、38、42、49、50、52、54、57、61、63、97、188、190、192、195、275、276、288
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100ppm的施用率下示出90％的药效191、282、283、285
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100ppm的施用率下示出80％的药效：62
黄守瓜(Aulacophora femoralis)喷雾试验(AUACFE)
溶剂：3重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份聚氧乙烯烷基苯基醚
为制备合适的活性组分制剂，将1重量份活性组分与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。如需要，还可以1000ppm的浓度另外加入铵盐或铵盐和渗透剂。
用所需浓度的活性组分制剂对子叶期的幼年黄瓜植物(小黄瓜(cucumis sativus))进行喷雾。干燥后，将经处理的植物材料引入试验容器中，并各个用5只葫芦叶甲虫(黄守瓜(Aulacophora femoralis))的L2幼虫进行侵染。
6天后，测定以％计的药效。100％指所有的甲虫幼虫均被杀死；0％指没有甲虫幼虫被杀死。
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在20ppm的施用率下示出100％的药效：6、7
桃蚜喷雾试验(MYZUPE-OP／carb-耐受性)
溶剂：3重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份聚氧乙烯烷基苯基醚
为制备合适的活性组分制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。如需要，还可以1000ppm的浓度另外加入铵盐或铵盐和渗透剂。
用所需浓度的活性组分制剂对2叶期的茄属(Aubergine)植物(茄子(Solanum melongena))——其已被绿桃蚜(桃蚜(Myzus persicae))的混合种群侵染——进行喷雾。
6天后，测定以％计的药效。100％指所有的蚜虫均被杀死；0％指没有蚜虫被杀死。
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100ppm的施用率下示出98％的药效：7
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100ppm的施用率下示出90％的药效：6
斜纹夜蛾试验(PRODLI)
溶剂：3重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份聚氧乙烯烷基苯基醚
为制备合适的活性组分制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
在PET容器(直径7.5cm，深4cm)底部铺2.3g粉状合成饲料混合物。然后加入5ml活性化合物制剂并同时将其与合成饲料混合。形成凝胶后，将5只棉叶虫(斜纹夜蛾(Spodoptera litura))的L3幼虫置于各容器中。
6天后，测定以％计的药效。100％指所有的幼虫均被杀死；0％指没有幼虫被杀死。
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在20ppm的施用率下示出100％的药效：6、7
叶螨试验(TETRUR)
溶剂：3重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份聚氧乙烯烷基苯基醚
为制备合适的活性组分制剂，将1重量份活性组分与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓溶液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。如需要，还可以1000ppm的浓度另外加入铵盐或铵盐和渗透剂。
用所需浓度的活性组分制剂对受到所有阶段的二斑叶螨(Tetranychusurticae)侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)的圆叶片进行喷雾。
6天后，测定以％计的药效。100％指所有的叶螨均被杀死；0％指没有叶螨被杀死。
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100ppm的施用率下示出100％的药效：6、7
南黄蓟马喷雾试验(THRIPL)
溶剂：3重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份聚氧乙烯烷基苯基醚
为制备合适的活性组分制剂，将1重量份活性组分与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。如需要，还可以1000ppm的浓度另外加入铵盐或铵盐和渗透剂。
用所需浓度的活性组分制剂对幼小黄瓜植物(黄瓜(Cucumissativus))进行喷雾。干燥后，将装有约100只蓟马卵(南黄蓟马(Thrips palmi))的滤纸盘置于经处理的植物上并用罩子罩住，空气湿度为100％。
6天后，测定以％饲料损失计的药效。100％指没有饲料损失；0％指与未处理的对照组无差别。
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在20ppm的施用率下示出98％的药效：7
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在20ppm的施用率下示出90％的药效：6
瘤蚜属试验(MYZUPE喷雾处理)
溶剂：  78.0  重量份丙酮
        1.5   重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：0.5   重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性组分制剂，将1重量份活性组分与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
用所需浓度的活性化合物制剂对受到所有阶段绿桃蚜(Myzuspersicae)侵染的大白菜(Brassica pekinensis)的圆叶片进行喷雾。
6天后，测定以％计的药效。100％指所有的蚜虫均被杀死；0％指没有蚜虫被杀死。
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在500g／ha的施用率下示出100％的药效：289、290、312
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在500g／ha的施用率下示出90％的药效：5、37、38、281、301、313
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100g／ha的施用率下示出100％的药效：38、54、97、281、300、312
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100g／ha的施用率下示出90％的药效：7、12、40、183、191、192、193、209、276、291、295、303、311、314、315、316
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100g／ha的施用率下示出80％的药效：101、282
猿叶甲试验(PHAECO喷雾处理)
溶剂：  78.0  重量份丙酮
        1.5   重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：0.5   重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性组分制剂，将1重量份活性组分与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
用所需浓度的活性化合物制剂对大白菜(Brassica pekinensis)的圆叶片进行喷雾，干燥后，为其接种辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)的幼虫。
7天后，测定以％计的药效。100％指所有的甲虫幼虫均被杀死；0％指没有甲虫幼虫被杀死。
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在500g／ha的施用率下示出100％的药效：1、4、5、13、14、37、38、97、274、281、300、301、303、312、313、317
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在500g／ha的施用率下示出83％的药效：309
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100g／ha的施用率下示出100％的药效：2、3、6、7、8、9,10、11、12、15,16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、36、39、40、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、57、58、60、61、62、63、64、66、91、101、183、184、185、188、189、190、191、192、193、195、196、209、262、263、264、266、267、268、269、270、271、272、273、275、276、277、278、279、282、283、284、285、286、287、288、289、290、291、292、293、294、295、296、297、298、299、302、304、305、306、307、308、310、311、314、315、316、318、319、320、322、325、326
草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)(SPODFR喷雾处理)
溶剂：  78.0  重量份丙酮
        1.5   重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：0.5   重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性组分制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
用所需浓度的活性组分制剂对玉米(Zea mays)的圆叶片进行喷雾，干燥后，为其接种草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)的毛虫。
7天后，测定以％计的药效。100％指所有的毛虫均被杀死；0％指没有毛虫被杀死。
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在500g／ha的施用率下示出100％的药效：1、4、5、13、14、37、38、97、274、281、300、301、303、309、312、313、317
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100g／ha的施用率下示出100％的药效：2、3、6、7、8、9、12、15、16、17、18、20、24、25、27、31、36、39、40、41、42、43、44、45、48、49、50、51、52、53、54、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、91、101、183、184、185、188、189、190、191、192、193、195、196、209、262、263、267、268、272、273、275、276、277、278、279、282、283、284、285、287、288、289、290、291、292、293、295、296、297、298、299、302、304、305、307、308、310、311、314、315、316、319、320、322
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100g／ha的施用率下示出83％的药效：10、22、28、29、30、34、306
叶螨试验，OP-耐受性(TETRUR喷雾处理)
溶剂：  78.0  重量份丙酮
        1.5   重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：0.5   重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性组分制剂，将1重量份活性组分与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将受到所有阶段的二斑叶螨(Tetranychus urticae)侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)的圆叶片用所需浓度的活性成分制剂进行喷雾。
6天后，测定以％计的药效。100％指所有的叶螨被杀死；0％指没有叶螨被杀死。
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在500g／ha的施用率下示出100％的药效：2、3、4、5、14、28、37、38、97、274、281、294、300、303、304、317
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在500g／ha的施用率下示出90％的药效：301、313
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在500g／ha的施用率下示出80％的药效：13
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100g／ha的施用率下示出100％的药效：7、12、16、32、36、39、40、41、42、43、46、48、49、50、51、52、53、54、57、58、59、60、61、63、64、65、66、183、184、185、188、189、190、191、192、193、195、209、263、268、272、273、275、279、282、283、284、285、286、287、288、289、290、291、292、293、295、296、297、298、302、305、310、311、315、316、320
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100g／ha的施用率下示出90％的药效：9、18、47、62、276、277、278、308、314
该试验中，例如，制备实施例的如下化合物在100g／ha的施用率下示出80％的药效：6、20、22、101。

Claims (15)

1.通式(I)化合物及其非对映异构体、对映异构体、E／Z异构体、N-氧化物和盐，
Figure FDA0000402361520000011
其中
R1为卤素、硝基、氰基、任选被单卤素或多卤素取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基或C1-C6-烷基磺酰基，
n为1、2、3、4或5，
或
R1为-OCF2O-、-(CF2)2O-或-O(CF2)2O-，以及连接至两个相邻的碳原子上，此情况下n为1，
R2为氢，或任选被单重或多重、相同或不同取代的C1-C4-烷基，其中取代基各自独立地选自卤素和C1-C4-烷基，
R3为氢；任选被单重或多重、相同或不同取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基或C1-C4-烷氧基羰基，
其中取代基各自独立地选自氰基、卤素和C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基，
R4为任选被单重或多重、相同或不同取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基或芳基-C1-C4-烷基，
其中取代基各自独立地选自卤素、氰基、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基，以及选自任选被单重或多重、相同或不同取代的芳氧基和芳基-C1-C3-烷氧基，
其中取代基各自独立地选自卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基，
G为C(R5)或N，
R5为氢、卤素或氰基，
R6为卤素、硝基、氰基或任选被单卤素或多卤素取代的C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，
m为0、1、2、3，
X为C1-C6-卤代烷基，其还可任选被单取代至三取代，其中取代基各自独立地选自羟基、氰基和C1-C4-烷氧基，
A为选自-C(R11)(R12)NR13C(=O)-和-C(=O)NR13-部分的二价化学部分，其中每种情况下第一(左侧)连接点连接至环且每种情况下第二(右侧)连接点连接至Y，且其中
R11和R12各自独立地为氢或C1-C4-烷基，
R13为氢、C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基或C1-C4-烯基，
Y为任选被单重或多重、相同或不同取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-环烷基、芳基、芳基-C1-C4-烷基、杂芳基或杂芳基-C1-C4-烷基，
其中取代基选自卤素、硝基、氰基、羟基、氨基硫代羰基、氨基羰基、C1-C4-烷基氨基羰基、二(C1-C4-烷基)氨基羰基、羟基羰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷基-C3-C4-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基、C1-C4-烷氧基亚氨基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基和C1-C6-烷基磺酰基，
其中
n为2、3、4或5，此时
至少一个R1取代基为三氟甲基，
且同时
Y为未取代的C1-C4-烷基、2,2-二氟乙基、未取代的C2-C6-烯基、未取代的C3-C6-炔基、未取代的C3-C6-环烷基或未取代的杂芳基，且
A为-C(=O)NR13-，
且
G为C(R5)。
2.权利要求1的通式(I)化合物及其非对映异构体、对映异构体、E／Z异构体、N-氧化物和盐，其中
R1为卤素、硝基、氰基，任选被单卤素或多卤素取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基，
n为1、2、3、4或5，
或
R1为-OCF2O-或-O(CF2)2O-，以及连接至两个相邻的碳原子上，此情况下n为1，
R2为氢或任选被单取代至三取代的C1-C4-烷基，
其中取代基各自独立地选自卤素和C1-C4-烷基，
R3为氢、任选被单重或多重、相同或不同取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基或C1-C4-烷氧基羰基，
其中取代基各自独立地选自氰基、卤素和C1-C4-烷氧基，
R4为任选被单重或多重、相同或不同取代的C1-C4-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C3-烷基或芳基-C1-C4-烷基，
其中取代基各自独立地选自卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基以及选自任选被单重或多重、相同或不同取代的芳氧基和芳基-C1-C3-烷氧基，
其中取代基各自独立地选自卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基，
G为C(R5)或N，
R5为氢、卤素或氰基，
R6为卤素、硝基、氰基，或任选被单卤素或多卤素取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，
m为0、1、2，
X为可任选被羟基、氰基或C1-C4-烷氧基单取代至三取代的C1-C4-卤代烷基，
A为选自-C(R11)(R12)NR13C(=O)-或-C(=O)NR13-部分的二价化学部分，其中每种情况下第一(左侧)连接点连接至环且每种情况下第二(右侧)连接点连接至Y，
R11和R12各自独立地为氢或C1-C4-烷基，
R13为氢、C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基或C2-C4-烯基，
Y为任选被单重或多重、相同或不同取代的C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基、苯基、苯甲基、吡啶基、吡啶基甲基、嘧啶基或嘧啶基甲基，
其中取代基选自卤素、硝基、氰基、羟基、氨基硫代羰基、氨基羰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C5-环烷基、C1-C4-烷基-C3-C4-环烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基和C1-C4-烷氧基亚氨基-C1-C4-烷基，
其中
n为2、3、4或5，此时
至少一个R1取代基为三氟甲基，
且同时
Y为未取代的C1-C4-烷基、2,2-二氟乙基、未取代的C2-C6-烯基、未取代的C3-C6-炔基、未取代的C3-C6-环烷基或未取代的杂芳基，且
A为-C(=O)NR13-，
且
G为C(R5)。
3.权利要求1或2的通式(I)的化合物及其非对映异构体、对映异构体、E／Z异构体、N-氧化物和盐，其中
R1为卤素、硝基、氰基、任选被单氟或多氟取代或单氯或多氯取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基，
n为1、2、3、4或5，
或
R1为-OCF2O-，以及连接至两个相邻的碳原子上，此情况下n为1，
R2为氢或甲基，
R3为氢、甲基、乙基、甲基羰基、乙基羰基、甲氧基羰基或乙氧基羰基，
R4为任选被单取代至三取代的C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C3-C4-炔基、C3-C5-环烷基、C3-C5-环烷基-C1-C3-烷基或苯基烷基，其中取代基各自独立地选自氟、氰基、甲氧基、乙氧基、甲基、乙基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基和苯基-C1-C3-烷氧基，
G为C(R5)或N，
R5为氢、氟、氯、溴或氰基，
R6为卤素、硝基、氰基或任选被单卤素至三卤素取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，
m为0、1或2，
X为C1-C4-卤代烷基，
A为选自-C(R11)(Rn)NR13C(=O)-和-C(=O)NR13-部分的二价化学部分，其中每种情况下第一(左侧)连接点连接至环且每种情况下第二(右侧)连接点连接至Y，且其中
R11和R12各自独立地为氢或甲基，且其中
R13为氢、甲基、乙基、环丙基、甲基羰基、乙基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基或丙-2-烯-1-基，
Y为任选被单重至三重、相同或不同取代的C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基、苯基、苯甲基、吡啶-2-基、吡啶-2-基甲基、1,3-嘧啶-2-基或1,3-嘧啶-2-基甲基，其中取代基选自氟、氯、硝基、氰基、C1-C4-烷基、三氟甲基、C3-C4-环烷基、C1-C4-烷基-C3-C4-环烷基、C2-C4-烯基、C3-C4-炔基C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基羰基和氨基硫代羰基，
其中
n为2、3、4或5，此时
至少一个R1取代基为三氟甲基，
且同时
Y为未取代的C1-C4-烷基、2,2-二氟乙基、未取代的C2-C6-烯基、未取代的C3-C6-炔基、未取代的C3-C6-环烷基或未取代的杂芳基，且
A为-C(=O)NR13-，
且
G为C(R5)。
4.权利要求1、2或3所述的通式(I)的化合物及其非对映异构体、对映异构体、E／Z异构体、N-氧化物和盐，其中
R1为氰基、氟、氯、溴、碘、二氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、氯四氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基，
n为1、2、3、4或5，
或
R1为-OCF2O-，以及连接至两个相邻的碳原子上，此情况下n为1，
R2为氢，
R3为氢，
R4为甲基、乙基、丙-1-基、丙-2-烯-1-基、丙-2-炔-1-基、乙烯基、丁-2-炔-1-基、环丙基、环丙基甲基、环丁基、氰基甲基、2-甲基丙-1-基、乙氧基甲基、甲氧基羰基甲基、苯甲基或苄氧基甲基，
G为C(R5)或N，
R5为氢、氯、溴或氰基，
R6为氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基或三氟甲基，
m为0或1，
X为三氟甲基，
A为选自-CH2NHC(=O)-或-C(=O)NR13-部分的二价化学部分，其中每种情况下第一(左侧)连接点连接至环且每种情况下第二(右侧)连接点连接至Y，且其中
R13为氢、甲基、乙基或丙-2-烯-1-基，
Y在A为-C(=O)NR13-部分时为甲基、乙基、丙-1-基、丙-2-基、丁-1-基、丁-2-基、2-甲基丙-1-基、2-甲基丙-2-基、环丙基、环丁基、氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、1-氰基丙-1-基、2-氰基丙-1-基、3-氰基丙-1-基、1-氰基丙-2-基、2-氰基丙-2-基、1-氰基环丙基、2-氰基丙-2-烯-1-基、2-氰基环丙基、1-氰基环丁基、2-氰基环丁基、3-氰基环丁基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、1-氟丙-2-基、2，2-二氟丙-1-基、1，3-二氟丙-2-基、1-甲基环丙基、2-甲基环丙基、1-乙基环丙基、1-乙炔基环丙基、1-乙炔基环丁基、1-甲氧基环丙基、1-乙氧基环丙基、1-甲氧基羰基环丙基、1-乙氧基羰基环丙基、1，1′-二(环丙基)-1-基、环丙基甲基、1-三氟甲基环丙基、吡啶-2-基、5-氯吡啶-2-基、5-氟吡啶-2-基、1-氰基-1-苯甲基、1，2-二甲基环丙基、1-(氨基硫代羰基)环丙基、1-氰基-2-甲基丙-1-基、1-氰基丁-3-炔-1-基、1-氰基-2-甲基丙-1-基、1-氰基丙-2-基、1-氰基-1-环丙基乙基、1-氰基-1-乙基丙-1-基、1-氰基-1-甲基环丙基甲基、(2-R)-1-(甲基亚磺酰基)丙-2-基或1，3-二甲氧基-2-氰基丙-2-基，或
Y在A为-CH2NHC(=O)-部分时为甲基、乙基、丙-1-基、丙-2-基、丁-1-基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、环丙基、环丁基或环丙基甲基，
其中
n为2、3、4或5，此时
至少一个R1取代基为三氟甲基，
且同时
Y为未取代的C1-C4-烷基、2，2-二氟乙基、未取代的C2-C6-烯基、未取代的C3-C6-炔基、未取代的C3-C6-环烷基或未取代的杂芳基，且
A为-C(=O)NH-，
且
G为C(R5)。
5.权利要求4的通式(I)化合物及其非对映异构体、对映异构体、E／Z异构体、N-氧化物和盐，其中，G为CH且A为-C(=O)NH-。
6.权利要求1的通式(I)化合物的制备方法，其中
a)通式(II)的羧酸与式(III)的胺反应
Figure FDA0000402361520000081
其中
L1为羟基或卤素，
Figure FDA0000402361520000082
其中，G、A、Y、R1、R2、R3、R6、n、m各自如权利要求1中定义，且
b)然后，由此得到的式(IVa)的化合物与式(V)的烷化剂在碱的存在下反应，得到式(I)的化合物
Figure FDA0000402361520000083
其中
L2为卤素，所述甲磺酰基或甲苯磺酰基且R4如权利要求1定义。
7.制备杀虫剂的方法，其中将权利要求1的通式(I)的化合物和／或其盐与填充剂和／或表面活性物质混合。
8.权利要求1的通式(I)化合物和／或其盐用于制备杀虫剂的用途。
9.杀虫剂，所述杀虫剂含有0.00000001至最高达95重量％的生物有效含量的权利要求1的通式(I)的化合物和／或其盐，基于杀虫剂的重量计。
10.权利要求9的杀虫剂，还包含其他活性农业化学成分。
11.防治动物有害物的方法，其中将权利要求1的通式(I)的化合物和／或其盐作用于动物有害物和／或其生境，所述方法不包括用于处理人体或动物体的方法。
12.通式(II-1aa)的羧酸
Figure FDA0000402361520000091
其中R6、Y和R13各自如权利要求4定义。
13.通式(II-1ba)的羧酸
Figure FDA0000402361520000092
其中L4为C1-C4-烷基且R6如权利要求4定义，所述羧酸不包括化合物6-氯-5-(乙氧基羰基)-1H-吲哚-2-羧酸。
14.通式(II-2aa)的羧酸
Figure FDA0000402361520000093
其中R6、Y和R13各自如权利要求4定义。
15.通式(II-2ba)的羧酸
Figure FDA0000402361520000094
其中L4为C1-C4-烷基且R6如权利要求4定义。
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