ES2536278T3 - Arilpirrolinas insecticidas - Google Patents

Abstract

Compuestos de arilpirrolina de fórmula (I)**Fórmula** en la que Q representa un grupo 2-5 piridilo, un grupo 3-piridilo, o un grupo 4-piridilo que puede estar sustituido con al menos un sustituyente X o X1; X y X1 representan cada uno independientemente flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-12, nitro, alquilo C1- 12, o alcoxilo C1-12, ciano, haloalcoxilo C1-12, alquilsulfenilo C1-12, alquilsulfinilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfenilo C1-12, haloalquilsulfinilo C1-12, o haloalquilsulfonilo C1-12, hidroxilo, tiol, amino, acilamino C1- 12, alcoxi C1-12-carbonilamino, haloalcoxicarbonilamino C1-12, alcoxiimino C1-12, haloalcoxiimino C1-12, o alquilsulfonilamino C1-12, o pentafluoruro de azufre; A1, A2, A3 y A4 representan cada uno independientemente un átomo de carbono que puede estar sustituido con un sustituyente Y, y con dos sustituyentes Y adyacentes junto con los átomos de carbono a los que están unidos pueden formar un anillo aromático de 5 o 6 miembros, o A1, A2, A3 y A4 representan cada uno independientemente un átomo de nitrógeno, con la condición de que solo 2 de los grupos químicos A1, A2, A3 y A4 representen al mismo tiempo nitrógeno; Y representa flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-12, nitro, alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, ciclohaloalquilo C3-8, alcoxilo C1-12, ciano, haloalcoxilo C1-12, alquilsulfenilo C1-12, alquilsulfinilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfenilo C1-12, haloalquilsulfinilo C1-12, haloalquilsulfonilo C1-12, alquilsulfoniloxi C1-12, haloalquilsulfoniloxi C1-12, alquilaminosulfonilo C1-12, haloalquilaminosulfonilo C1-12, dialquilaminosulfonilo C1-12, o di(haloalquil C1-12)aminosulfonilo, hidroxilo, tiol, amino, alquilamino C1-12, dialquilamino C1-12, acilamino C1-12, alcoxicarbonilamino C1-12, haloalcoxicarbonilamino C1-12, alquilsulfonilamino C1-12, haloalquilsulfonilamino C1- 12, trialquilsililo C1-12, alcoxiimino C1-12, haloalcoxiimino C1-12, alcoxiiminoalquilo C1-12, haloalcoxiimino C1- 12alquilo C1-12, alquilsulfinilimino C1-12, alquilsulfinilimino C1-12alquilo C1-12, alquilsulfinilimino C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfoxiimino C1-12, alquilsulfoxiimino C1-12alquilo C1-12, alcoxicarbonilo C1-12, alquilcarbonilo C1-12, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo C1-12, aminotiocarbonilo, alquilaminotiocarbonilo C1-12, dialquilaminocarbonilo C1-12, o dialquilaminotiocarbonilo C1-12; G representa un grupo heterocíclico G1 a G9 que tiene la siguiente fórmula**Fórmula** que puede estar sustituido con un sustituyente Z que es seleccionado entre flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-6, nitro, alcoxi C1-6, ciano, haloalcoxi C1-6, alquilsulfenilo C1-6, alquilsulfinilo C1-6, alquilsulfonilo C1-6, haloalquilsulfenilo C1-6, haloalquilsulfinilo C1-6, haloalquilsulfonilo C1-6, hidroxilo y tiol, o representa un grupo químico G10 caracterizado por la siguiente fórmula:**Fórmula** en la que R1 y R2 representan cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, haloalquilo C1-12, ciclohaloalquilo C3-8, alquenilo C2-12, alquinilo C2-12, haloalquenilo C2-12, haloalquinilo C2-12, ciano, alcoxicarbonilo C1-12, o alcoxitiocarbonilo C1-12, o R1 y R2, junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo carbocíclico de 3 a 6 miembros; R3 representa hidrógeno, amino, hidroxilo, alcoxi C1-12, alquilcarbonilamino C1-12, alquilimino C1-12, alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, o haloalquilo C1-12, ciano, o alquenilo C2-12, alquinilo C2-12, o alquilcarbonilo C1-12, o es seleccionado entre los siguientes grupos CH2-R5, C(>=O)R5, C(>=S)R5, R4 representa un grupo químico seleccionado entre hidrógeno, ciano, alquilcarbonilo C1-12, alquiltiocarbonilo C1-12, haloalquilcarbonilo C1-12, haloalquiltiocarbonilo C1-12, alquilaminocarbonilo C1-12, alquilaminotiocarbonilo C1-12, dialquilaminocarbonilo C1-12, dialquil C1-12-aminotiocarbonilo, alcoxiaminocarbonilo C1-12, alcoxiaminotiocarbonilo C1-12, alcoxicarbonilo C1-12, alcoxitiocarbonilo C1-12, tioalcoxicarbonilo C1-12, tioalcoxitiocarbonilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfonilo C1-12, cicloalquilcarbonilo C3-8, alquenilcarbonilo C2-12, alquinilcarbonilo C2-12, cicloalquil C3-8-alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfonil C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfinil C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfonil C1- 12alquilcarbonilo C1-12, alquilcarbonil C1-12alquilcarbonilo C1-12, cicloalquilaminocarbonilo C3-8, alquenilaminocarbonilo C2-12, alquinilaminocarbonilo C2-12, alcoxi C1-12alquilo C1-12, o es seleccionado entre los grupos C(>=O)R5 y C(>=S)R5, o R3 y R4, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 3 a 6 miembros que puede estar sustituido con un sustituyente X o X1, o puede estar sustituido con un grupo ceto, tioceto o nitroimino; y R5 representa fenilo opcionalmente sustituido, o un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido.

Description

Arilpirrolinas insecticidas

La presente invención se refiere a nuevas arilpirrolinas y a su uso como insecticidas, así como a los procedimientos para la preparación de las arilpirrolinas.

Se describen ciertos compuestos de arilpirrolina en los documentos de Patente WO 2009/072621, WO2009097992, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº 2009-32354 JP 2007091708 y WO2009/000559, Se describe en los mismos que alguno de estos compuestos tiene actividad insecticida.

Dado que las exigencias ecológicas y económicas sobre los agentes de tratamiento de plantas modernos están continuamente en aumento, particularmente con respecto a la cantidad aplicada, formación de residuos, selectividad, toxicidad y metodología de producción favorable, y también debido, por ejemplo, a los problemas de resistencia que se puedan producir, existe un trabajo constante de desarrollo de nuevos agentes de tratamiento de plantas que sean capaces de demostrar, en al menos ciertas áreas, ventajas sobre otros agentes conocidos.

Los inventores de la presente invención realizaron investigaciones con dedicación para crear nuevos compuestos que exhibieran mayores efectos y que tuvieran un amplio espectro como insecticidas. En consecuencia, descubrieron nuevos compuestos de arilpirrolina que exhiben una alta actividad biológica, un amplio espectro y seguridad.

Por lo tanto, la presente invención se refiere a compuestos de arilpirrolina de fórmula (I)

en la que

Q representa un grupo 2-piridilo, un grupo 3-piridilo, o un grupo 4-piridilo, y cada grupo puede estar sustituido con al menos un sustituyente X o X1;

X y X1 representan cada uno independientemente flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-12, nitro, alquilo C1-12, o alcoxilo C1-12, ciano, haloalcoxilo C1-12, alquilsulfenilo C1-12, alquilsulfinilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfenilo C1-12, haloalquilsulfinilo C1-12, o haloalquilsulfonilo C1-12, hidroxilo, tiol, amino, acilamino C1-12, alcoxi C1-12-carbonilamino, haloalcoxicarbonilamino C1-12, alcoxiimino C1-12, haloalcoxiimino C1-12, o alquilsulfonilamino C1-12, o pentafluoruro de azufre, preferentemente representan flúor, cloro, bromo, haloalquilo C1-6 haloalcoxilo C1-6 y ciano, y más preferentemente representan flúor, cloro, bromo, CF3 y OCF3;

A1, A2, A3 y A4 representan cada uno independientemente un átomo de carbono que puede estar sustituido con un sustituyente Y, y considerando que dos sustituyentes adyacentes Y junto con los átomos de carbono a los que están unidos pueden formar un anillo aromático de 5 o 6 miembros, o

A1, A2, A3 y A4 representan cada uno independientemente un átomo de nitrógeno, con la condición de que solo 2 de los grupos químicos A1, A2, A3 y A4 representan al mismo tiempo nitrógeno;

Y representa flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-12, nitro, alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, ciclohaloalquilo C3-8, alcoxilo C1-12, ciano, haloalcoxilo C1-12, alquilsulfenilo C1-12, alquilsulfinilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfenilo C1-12, haloalquilsulfinilo C1-12, haloalquilsulfonilo C1-12, alquilsulfoniloxi C1-12, haloalquilsulfoniloxi C1-12, alquilaminosulfonilo C1-12, haloalquilaminosulfonilo C1-12, dialquilaminosulfonilo C1-12, o di(haloalquil C112)aminosulfonilo, hidroxilo, tiol, amino, alquilamino C1-12, dialquilamino C1-12, acilamino C1-12, alcoxicarbonilamino C1-12, haloalcoxicarbonilamino C1-12, alquilsulfonilamino C1-12, haloalquilsulfonilamino C1-12, trialquilsililo C1-12, alcoxiimino C1-12, haloalcoxiimino C1-12, alcoxiiminoalquilo C1-12, haloalcoxiimino C1-12alquilo C1-12, alquilsulfinilimino C1-12, alquilsulfinilimino C1-12alquilo C1-12, alquilsulfinilimino C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfoxiimino C1-12, alquilsulfoxiimino C1-12alquilo C1-12, alcoxicarbonilo C1-12, alquilcarbonilo C1-12, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo C1-12, aminotiocarbonilo, alquilaminotiocarbonilo C1-12, dialquilaminocarbonilo C1-12, o dialquilaminotiocarbonilo C1-12, preferentemente representa flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-6, nitro, alquilo C1-6, haloalcoxilo C1-6 y ciano, y más preferentemente representa flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, CF3 y OCF3; y

G representa un grupo heterocíclico G1 a G9 que tiene la siguiente fórmula

que puede estar sustituido con un sustituyente Z que se selecciona entre flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C16, nitro, alcoxi C1-6, ciano, haloalcoxi C1-6, alquilsulfenilo C1-6, alquilsulfinilo C1-6, alquilsulfonilo C1-6, haloalquilsulfenilo C1-6, haloalquilsulfinilo C1-6, haloalquilsulfonilo C1-6, hidroxilo y tiol, o representa un grupo químico G10 caracterizado por la siguiente fórmula:

en la que

R1 y R2 representan cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, haloalquilo C1-12, ciclohaloalquilo C3-8, alquenilo C2-12, alquinilo C2-12, haloalquenilo C2-12, haloalquinilo C2-12, ciano,

10 alcoxicarbonilo C1-12, o alcoxitiocarbonilo C1-12, o R1 y R2, junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo carbocíclico de 3 a 6 miembros, preferentemente al menos uno de R1 o R2 representa hidrógeno o uno de R1 o R2 representa hidrógeno mientras que el otro representa alquilo C1-6;

R3 representa hidrógeno, amino, hidroxilo, alcoxi C1-12, alquilcarbonilamino C1-12, alquilimino C1-12, alquilo C112, cicloalquilo C3-8, o haloalquilo C1-12, ciano, alquenilo C2-12, alquinilo C2-12, o alquilcarbonilo C1-12, o se

15 selecciona entre los siguientes grupos CH2-R5, C(=O)R5, C(=S)R5,

R4 representa un grupo químico seleccionado entre hidrógeno, ciano, alquilcarbonilo C1-12, alquiltiocarbonilo C1-12, haloalquilcarbonilo C1-12, haloalquiltiocarbonilo C1-12, alquilaminocarbonilo C1-12, alquilaminotiocarbonilo C1-12, dialquilaminocarbonilo C1-12, dialquil C1-12-aminotiocarbonilo, alcoxiaminocarbonilo C1-12, alcoxiaminotiocarbonilo C1-12, alcoxi C1-12-carbonilo, alcoxitiocarbonilo C1-12, tioalcoxicarbonilo C1-12,

20 tioalcoxitiocarbonilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfonilo C1-12, cicloalquilcarbonilo C3-8, alquenilcarbonilo C2-12, alquinilcarbonilo C2-12, cicloalquil C3-8-alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfenil C112alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfinil C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfonil C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilcarbonil C1-12alquilcarbonilo C1-12, ciclalquilaminocarbonilo C3-8, alquenilaminocarbonilo C2-12, alquinilaminocarbonilo C2-12, alcoxi C1-12alquilo C1-12, o se selecciona entre los grupos C(=O)R5 y C(=S)R5, o

25 R3 y R4, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 3 a 6 miembros que puede estar sustituido con un sustituyente X o X1, o puede estar sustituido con un grupo ceto, tioceto o nitroimino;

R5 representa opcionalmente fenilo sustituido, o un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido.

Son presentes los compuestos en los que, en la fórmula (I), la agrupación

representa una agrupación seleccionada entre P1 a P4

en las que Y es como se define en el presente documento, y k representa 0, 1, 2, 3 o 4,

La presente invención no incluye los siguientes compuestos que se conocen del documento de Solicitud de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº 2009-32354:

Los compuestos de fórmula (I), en la que A1, A2, A4 representan un átomo de carbono sin sustituir mientras que A3 representa un átomo de carbono sustituido con Y, en la que G representa un grupo G10 en el que R1 y R2 representan hidrógeno, y uno de R3 o R4 representa hidrógeno mientras el otro representa etilcarbonilo, y (i) en la que Q representa un grupo 4-pirimidilo que está sustituido en la posición 2 con CF3 e Y es cloro, o (ii) Q representa un grupo 4-piridilo que está sustituido en las posiciones 2 y 6 con cloro e Y es cloro, o (iii) Q representa un grupo 3-piridilo que está sustituido en la posición 6 con CF3 e Y es CF3 o cloro, (iv) Q representa un grupo 2-piridilo que está sustituido en las posiciones 4 y 6 con CF3 e Y es cloro, (v) Q representa un grupo 3piridilo que está sustituido en la posición 6 con cloro e Y es cloro, (vi) Q representa un grupo 3-piridilo que está sustituido en la posición 6 con metilo e Y es CF3, o (vii) Q representa un grupo 2-piridilo que está sustituido en la posición 5 con CF3 e Y es cloro, y

un compuesto de fórmula (I), en la que A1, A2, A4 representan un átomo de carbono sin sustituir mientras que A3 representa un átomo de carbono sustituido con Y, en la que G representa un grupo G10 en el que R1 y R2 representan hidrógeno, y uno de R3 o R4 representa acetilo mientras que el otro representa etilcarbonilo, y Q representa un grupo 4-pirimidilo que está sustituido en la posición 2 con CF3 e Y es OCF3, y

un compuesto de fórmula (I), en la que A1, A2, A4 representan un átomo de carbono sin sustituir mientras que A3 representa un átomo de carbono sustituido con Y, en la que G representa un grupo G10 en el que R1 y R2 representan metilo, y uno de R3 o R4 representa hidrógeno mientras que el otro representa i-propilcarbonilo, y Q representa un grupo 2-piridilo que está sustituido en la posición 5 con CF3 e Y es cloro, y

un compuesto de fórmula (I), en la que A1, A2, A4 representan un átomo de carbono sin sustituir mientras que A3 representa un átomo de carbono sustituido con Y, en la que G representa un grupo G10 en el que uno de R1 o R2 representa cloro mientras que el otro representa metilo, y uno de R3 o R4 representa hidrógeno mientras que el otro representa terc-butilcarbonilo, y Q representa un grupo 2-piridilo que está sustituido en las posiciones 4 y 6 con CF3 e Y es cloro, y

un compuesto de fórmula (I), en la que A1, A2, A4 representan un átomo de carbono sin sustituir mientras que A3 representa un átomo de carbono sustituido con Y, en la que G representa un grupo G10 en el que uno de R1 o R2 representa hidrógeno mientras que el otro representa hidroxilo, y uno de R3 o R4 representa hidrógeno mientras que el otro representa n-butilcarbonilo, y Q representa un grupo 3-piridilo que está sustituido en la posición 6 con cloro e Y es CF3, y

un compuesto de fórmula (I), en la que A1, A2, A4 representan un átomo de carbono sin sustituir mientras que A3 representa un átomo de carbono sustituido con Y, en la que G representa un grupo G10 en el que uno de R1 o R2 representa hidrógeno mientras que el otro representa dimetilamino, y uno de R3 o R4 representa hidrógeno mientras que el otro representa iso-butilcarbonilo, y Q representa un grupo 3-piridilo que está sustituido en la posición 6 con metilo e Y es cloro.

Los compuestos de acuerdo con la invención tienen carbonos asimétricos, y por lo tanto los compuestos también incluyen especies ópticamente activas. Además, la presente invención también incluyen las sales de los compuestos de acuerdo con la invención.

Los compuestos de acuerdo con la presente invención exhiben una potente acción insecticida.

Si no se define de otro modo, el término "alquilo" usado solo o contenido en otros términos tales como "aminoalquilo"

o "haloalquilo" incluye un grupo alquilo de cadena lineal o ramificado que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, tales como metilo, etilo, n-o iso-propilo; n-, iso-, sec-o terc-butilo; n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo o n-dodecilo, y representa preferentemente un alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, y el grupo alquilo puede estar opcionalmente sustituido con un sustituyente "J".

Si no se define de otro modo, el término "halógeno" o "halo" usado solo o contenido en otros términos tales como "haloalquilo" incluye flúor, cloro, bromo o yodo.

Si no se define de otro modo, el término "haloalquilo" usado solo o combinado con otros términos se refiere a grupos

alquilo que están parcial o completamente sustituidos con átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes. Algunos ejemplos de "haloalquilo" incluyen CF3, CH2F, CHF2, CH2CHF2, CCl3, CH2Cl, CHCl2, CF2CF3, CH2CF3, CH2CH2Cl, CH2CH2F, CHClCH3, CHFCH3, CH2CHFCl, CHCl2, CF2CF2H, CH2CF3,

Si no se define de otro modo, el término "cicloalquilo" usado solo o combinado con otros términos representa preferentemente grupos cicloalquilo que tienen de 3 a 8 átomos de carbono, tales como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o ciclooctilo, y representa preferentemente un cicloalquilo que tiene de 3 a 7 átomos de carbono. El grupo cicloalquilo puede estar opcionalmente sustituido con un sustituyente "J".

Si no se define de otro modo, el término "alquenilo" usado solo o combinado con otros términos representa preferentemente un alquenilo que tiene de 2 a 12 átomos de carbono, preferentemente de 2 a 5 átomos de carbono. Algunos ejemplos del mismo incluyen vinilo, alilo, 1-propenilo, 1-, 2-, o 3-butenilo o 1-pentenilo. Más preferentemente, representa un alquenilo que tiene de 2 a 4 átomos de carbono. El grupo alquenilo puede estar opcionalmente sustituido con un sustituyente "J".

Si no se define de otro modo, el término "alquinilo" usado solo o combinado con otros términos preferentemente representa un alquinilo que tiene de 2 a 12 átomos de carbono, preferentemente de 2 a 5 átomos de carbono. Algunos ejemplos del mismo incluyen etinilo, propargilo, 1-propinilo, but-3-inilo o pent-4-inilo. Más preferentemente, representa un alquinilo que tiene de 2 a 4 átomos de carbono. El grupo alquinilo puede estar opcionalmente sustituido con un sustituyente "J".

Si no se define de otro modo, las expresiones "grupo heterocíclico", "anillo heterocíclico" o el término "heterociclo" usados solos o combinados con otros términos representan preferentemente un grupo heterocíclico de 5 o 6 miembros que contiene al menos uno de N, O y S como heteroátomo. Por lo general, un grupo heterocíclico contiene no más de 4 átomos de nitrógeno, no más de 2 átomos de oxígeno y/o no más de 2 átomos de azufre. El grupo cíclico, o el anillo, puede estar saturado, insaturado o parcialmente saturado. Si no se menciona otra cosa, un grupo heterocíclico puede estar unido a una parte principal a través de cualquier carbono o heteroátomo disponible del grupo heterocíclico. El término incluye además un grupo heterocíclico condensado que puede estar benzocondensado. El grupo heterocíclico incluye, por ejemplo, furilo, tienilo, pirrolilo, isoxazolilo, pirazolilo, oxazolilo, oxatiazolilo, imidazolilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, tetrazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, triazinilo, indolilo, benzoxazolilo o quinolilo. El grupo heterocíclico puede estar opcionalmente sustituido con un sustituyente "J".

Si no se define de otro modo, la expresión "anillo carbocíclico" representa preferentemente carbociclos de 3 a 6 miembros que pueden estar saturados, insaturados o parcialmente saturados. Algunos ejemplos de un anillo carbocíclico incluyen ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. El grupo carbocíclico puede estar opcionalmente sustituido con un sustituyente "J".

Si no se define de otro modo, el término "acilamino" incluye grupos tales como alquilcarbonilamino, cicloalquilcarbonilamino o benzoilamino.

Si no se define de otro modo, la expresión "opcionalmente sustituido con un sustituyente J" significa estar sin sustituir, o sustituido con al menos un sustituyente "J", que se selecciona entre alquilo C1-6, alquenilo C2-6, alquinilo C2-6, cicloalquilo C3-6, cloro, flúor, bromo, yodo, NO2, NRxRy, N3, CN, SCN, ORx, SH, SF5, COORx, C(O)Rx, CONRxRy, N=C(Rx)ORy, SO2NRxRy, fenilo, heterociclos de 5 o 6 miembros, mientras que Rx y Ry representan cada uno independientemente H, alquilo C1-6 o haloalquilo C1-6, El sustituyente J representa preferentemente metilo, etilo, isopropilo, cicloalquilo C3-, cloro, flúor, bromo, yodo, NO2, NH2, NMe2, NHMe, CN, SCN, OH, OMe, SH, SF5, COOH, COOMe, C(O)H, COMe, CONH2 COMe2, N=CHOH. N=CHOMe, N=CMeOH, SO2NHMe, SO2NH2, SO2NMe2, fenilo, un grupo G1 a G9 como se define en el presente documento, o piridina.

Si no se define de otro modo, la expresión "reactivos de flúor" significa "reactivos que contienen flúor". Tales reactivos se conocen en la técnica e incluyen, por ejemplo, HF así como fluoruro potásico, fluoruro de tetrametilamonio, fluoruro de tetraetilamonio o fluoruro de tetrabutilamonio.

Si no se define de otro modo, la expresión "haluro de alquilo" representa haloalcanos, tales como fluoroalcanos, cloroalcanos, bromoalcanos y yodoalcanos, que tienen de 1 a 6 átomos de carbono.

En un aspecto de la invención, son preferentes los compuestos de fórmula (A-1) a (A-9) que tienen las siguientes fórmulas

en las que X, Y y k son como se definen en el presente documento, X1-1, X2-1, X3-1 y X4-1 son como se definen en el presente documento para X1, Y3 es como se define en el presente documento para Y, y en las que G representa un grupo como se define en el presente documento, y se selecciona preferentemente entre los grupos G1 a G9,

En otro aspecto de la invención, son preferentes los compuestos de fórmula (B-1) que tienen la siguiente fórmula

en la que X, Y, k, R1, R2, R3 y R4 son como se definen en el presente documento, Y3 es como se define en el presente documento para Y, X4-1 es como se define en el presente documento para X1 y en la que uno de X1-1 o X3-1

representa haloalquilo C1-4 mientras que el otro representa halógeno o haloalquilo C1-4,

En otro aspecto de la invención, son preferentes los compuestos de fórmula (C-1) a (C-6) que tienen la siguiente fórmula

y en las que X, Y, k, R1, R2, R3 y R4 son como se definen en el presente documento, y en las que X1-1, X2-1, X3-1 y X4-1 son como se definen en el presente documento para X1 e Y3 es como se define en el presente documento para Y.

En otro aspecto de la invención, son preferentes los compuestos de fórmula (D-2) a (D-3) que tienen la siguiente fórmula

y en las que X, Y, k, R1, R2, R3 y R4 son como se definen en el presente documento y en las que X1-1, X2-1, X3-1 y X4-1

son como se definen en el presente documento para X1,

Los compuestos de acuerdo con la invención se pueden obtener mediante los procedimientos de preparación que se describen en el documento de Patente WO2009/000559 y, por lo tanto, los procedimientos descritos en el documento de Patente WO2009/000559, particularmente los procedimientos de preparación (a) a (g) y (p) se incorporan adjuntos por referencia; y que se ilustran mediante los siguientes esquemas de reacción:

Por lo tanto, la invención también se refiere a un procedimiento de preparación (a) para la preparación de compuestos de acuerdo con la invención, que comprende la etapa de desplazar un doble enlace imino en los compuestos de fórmula (II):

10 en la que A1 a A4, Q y G tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, en presencia de una base.

La invención se refiere además a un procedimiento de preparación (b) para la preparación de compuestos de acuerdo con la invención en los que G representa G1, G6 o G8, que comprende hacer reaccionar compuestos de fórmula (III):

en la que A1 a A4 y q tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, con dialcoxitetrahidrofurano (por ejemplo, dimetoxitetrahidrofurano), 1,2-diformilhidrazina, o azida sódica y ortoformiato de trialquilo.

La invención también se refiere a un procedimiento de preparación (c) para la preparación de compuestos de

20 acuerdo con la invención, en los que G representa G2, que comprende hacer reaccionar compuestos de fórmula (IV):

en la que A1 a A4, Q y R tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, con 1,1,3,3tetraalcoxipropano (por ejemplo, 1,1,3,3-tetraetoxipropano).

25 La invención también se refiere a un procedimiento de preparación (d) para la preparación de compuestos de acuerdo con la invención, en los que G representa G2, G3, G4, G5, G6, G8 o G9, que comprende hacer reaccionar compuestos de fórmula (V):

en la que A1 a A4 y G tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, y en la que L1 30 representa halógeno, o un grupo haloalquilsulfoniloxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con un grupo químico G2-H, G3-H, G4-H, G5-H, G6-H, G8-H o G9-H.

La invención también se refiere a un procedimiento de preparación (e) para la preparación de compuestos de acuerdo con la invención, que comprende hacer reaccionar compuestos de fórmula (VI):

en la que A1 a A4, Q, y R1 a R3 tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, con compuestos de fórmula (VII):

R4-L (VII)

5 en la que R4 tiene el mismo significado que se define en el presente documento; y L representa halógeno, alquilsulfoniloxi, arilsulfoniloxi o alquilcarboniloxi.

La invención también se refiere a un procedimiento de preparación (f) para la preparación de compuestos de acuerdo con la invención, que comprende hacer reaccionar compuestos de fórmula (VIII):

10 en la que A1 a A4, Q, y R1, R2, R4 tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, con compuestos de fórmula (IX):

R3-L (IX)

en la que R3 tiene el mismo significado que se define en el presente documento; y L representa halógeno, alquilsulfoniloxi, arilsulfoniloxi o alquilcarboniloxi.

15 La invención también se refiere a un procedimiento de preparación (g) para la preparación de compuestos de acuerdo con la invención, que comprende hacer reaccionar compuestos de fórmula (X):

en la que A1 a A4, Q, R1, R2 y L tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, con compuestos de fórmula (XI):

en la que R3 y R4 tienen los mismos significados que se definen en el presente documento.

La invención se refiere además a un procedimiento de preparación (p) para la preparación de compuestos de acuerdo con la invención, que comprende hacer reaccionar compuestos de fórmula (XII):

25 en la que Q tiene el mismo significado que se define en el presente documento, con compuestos de fórmula (XXXVI):

en la que R1’, R2’ y R3’ representan cada uno independientemente alquilo opcionalmente sustituido, preferentemente alquilo C1-12, o fenilo opcionalmente sustituido; y R4’ representa hidrógeno; o se selecciona entre alquilo opcionalmente sustituido, preferentemente alquilo C1-12, alquenilo opcionalmente sustituido, preferentemente

5 alquenilo C2-12, alquinilo opcionalmente sustituido, preferentemente alquinilo C2-12 o bencilo opcionalmente sustituido; y A1 a A4 y G tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, si fuera apropiado, en presencia de un reactivo de fluoruro y un reactivo alquilante (preferentemente yoduro de metilo cuando R4’ representa hidrógeno).

La invención también se refiere a un procedimiento de preparación (h) para la preparación de compuestos de 10 acuerdo con la invención, que comprende hacer reaccionar compuestos de fórmula (XX):

con compuestos de fórmula (XII), para obtener compuestos de fórmula (XXI):

en la que A1 a A4, Q, y R1 a R3 tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, seguido de 15 la etapa de desplazar un doble enlace imino en condiciones básicas como se describe, por ejemplo, para el procedimiento de preparación (a).

La invención también se refiere a un procedimiento de preparación (i) para la preparación de compuestos de acuerdo con la invención, que comprende hacer reaccionar compuestos de fórmula (XXII):

20 en la que A1 a A4, Q, y R1 y R2 tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, con

compuestos de fórmula (IX). La invención se refiere además a un procedimiento de preparación (j) para la preparación de compuestos de acuerdo con la invención, que comprende hacer reaccionar compuestos de fórmula (X) con compuestos de fórmula (XXIII):

25 R3-NH2 (XXIII) en la que R3 es como se define en el presente documento. Los procedimientos de producción (a) a (g) y (p) se ilustran mediante los siguientes esquemas de reacción:

Aquí, se usa como material de partida 5-[4-(2,6-dicloropiridin-4-il)-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il]-2-(1H1,2,4-triazol-1-il)benzonitrilo.

Aquí, se usan como materiales de partida 2-amino-5-[3-(2,6-dicloropiridin-4-il)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol5-il]benzonitrilo y 2,5-dimetoxitetrahidrofurano.

Aquí, se usan como materiales de partida 2,6-dicloro-4-[5-(4-hidrazinofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-3il]piridina y 1,1,3,3-tetraetoxipropano.

Aquí, se usan como materiales de partida 5-[3-(2,6-dicloropiridin-4-il)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]-2fluorobenzonitrilo y 1H-1,2,4-triazol.

Aquí, se usan como materiales de partida 1-(4-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2Hpirrol-5-il}fenil)metanamina y cloruro de acetilo.

Aquí, se usan como materiales de partida N-(4-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2Hpirrol-5-il}bencil)acetamida y yodometano.

Aquí, se usan como materiales de partida 4-{5-[3-bromo-4-(bromometil)fenil]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-3il}-2,6-bis(trifluorometil)piridina y tioacetamida.

Aquí, se usan como materiales de partida 2,6-dicloro-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-il)piridina y 3-ciano-4-(1H-1,2,4triazol-1-il)-N-[(trimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo.

Los compuestos de fórmula (II), que se pueden usar como materiales de partida en el procedimiento de producción (a), son compuestos nuevos, y se pueden sintetizar usando procedimientos similares o iguales a los que se 15 describen en el documento de Patente EP-A-1538138,

Los compuestos de fórmula (II) se pueden preparar por reacción de compuestos de fórmula (XII) con compuestos de

fórmula (XIII):

en la que A1 a A4 y G tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, preferentemente, en presencia de un catalizador metálico.

Compuestos de fórmula (II) son, por ejemplo, 5-[4-(2,6-dicloropiridin-4-il)-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il]-2(1H-1,2,4-triazol-1-il)benzonitrilo, 5-{4-[6-cloro-4-(trifluorometil)piridin-2-il]-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il}2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)benzonitrilo, 5-[4-(pirimidin-5-il)-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il]-2-(1H-1,2,4-triazol-1il)benzonitrilo, 6-[4-(2,6-dicloropiridin-4-il)-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il]-3-(1H-1,2,4-triazol-1-il)piridina-2carbonitrilo, 5-[4-(2,6-dicloropiridin-4-il)-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il]-2-(1H-1,2,4-triazol-1il)nicotinonitrilo, 2-[4-(2,6-dicloropiridin-4-il)-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il]-5-(1H-1,2,4-triazol-1il)isonicotinonitrilo, 2-{4-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il}-5-(H-1,2,4-triazol1-il)isonicotinonitrilo, 5-{4-[4,6-bis(trifluorometil)piridin-2-il]-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il}-2-(1H-1,2,4triazol-1-il)nicotinonitrilo, 2-{4-[4,6-bis(trifluorometil)piridin-2-il]-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il}-5-(1H-1,2,4triazol-1-il)isonicotinonitrilo, 2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-5-{4-(trifluorometil)-4-[5-(trifluorometil)piridin-3-il]-3,4-dihidro-2Hpirrol-2-il}benzonitrilo, 5-{4-[2-cloro-6-(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il}-2-(1H-1,2,4triazol-1-il)benzonitrilo, 4-{2-[3-bromo-4-(1H-1,2,4-triazol-1-il)fenil]-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-4-il}-2,6bis(trifluorometil)piridina, 5-{4-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il}-2-(1H-1,2,4triazol-1-il)benzonitrilo, 3-cloro-5-[4-(2,6-dicloropiridin-4-il)-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il]-2-(1H-1,2,4triazol-1-il)piridina, N-[4-{4-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il}-2-(trifluorometil) bencil]acetamida, N-(4-{4-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il}-2-clorobencil)-2(metilsulfonil)acetamida, N-[1-(4-{4-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2il}fenil)etil]propanamida, 5-[4-(7-cloro-2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-5-il)-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il]-2(1H-1,2,4-triazol-1-il)benzonitrilo, N-[(6-{4-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il}4-cloropiridin-3-il)metil]propanamida, N-[(4-{4-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol2-il}-1-naftil)metil]propanamida y N-{[6-{4-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il}2-(trifluorometil)piridin-3-il]metil}propanamida.

Los compuestos de fórmula (XII) se describen en The Journal of Organic Chemistry, vol. 56, p. 7336-7340 (1991); ibid. vol. 59, p. 2898-2901 (1994); Journal of Fluorine Chemistry, vol. 95, p. 167-170 (1999) o el documento de Patente WO 2005/5085216, Tales compuestos son, por ejemplo, [1-(trifluorometil)vinil]benceno, 1,3-difluoro-5-[1(trifluorometil)vinil]benceno, 1-cloro-3-[1-(trifluorometil)vinil]benceno, 1,3-dicloro-5-[1-(trifluorometil)vinil]benceno, 1trifluorometil-3-[1-(trifluorometil)vinil]benceno, 1-trifluorometil-4-[1-(trifluorometil)vinil]benceno, 1,3-bis(trifluorometil)-5[1-(trifluorometil)vinil]benceno, 1,3-dibromo-5-[1-(trifluorometil)vinil]benceno, 1,2,3-tricloro-5-[1(trifluorometil)vinil]benceno, 1-fluoro-2-(trifluorometil)-4-[1-(trifluorometil)vinil]benceno, 2,6-dicloro-4-(3,3,3trifluoroprop-1-en-2-il)piridina, 4-cloro-2,2-difluoro-6-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-il)-1,3-benzodioxol, 2-cloro-6(trifluorometil)-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-il)piridina, 2-bromo-6-(trifluorometil)-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2il)piridina, 2,4-bis(trifluorometil)-6-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-il)piridina y 2,6-bis(trifluorometil)-4-(3,3,3-trifluoroprop-1en-2-il)piridina.

Los compuestos de fórmula (XIII) se pueden sintetizar mediante los procedimientos que se describen en Chem. Lett.,

p. 697-698 (1977) y/o se pueden obtener por reacción de compuestos de fórmula (XIV) con formiato de etilo

para obtener compuestos de fórmula (XV): 5

en la que A1 a A4 y G tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, seguido de las etapas de halogenación, deshalogenación e hidrogenación.

Los compuestos de fórmula (XIV), en la que G es como se define en el presente documento se pueden preparar mediante el procedimiento que se describe en el documento de Patente WO2009/097992,

Los compuestos de fórmula (XV) son, por ejemplo, N-[3-bromo-4-(1H-1,2,4-triazol-1-il)bencil]formamida, N-{2-bromo4-[(formilamino)metil]bencil}acetamida, {[4-(formamidometil)-1-naftil]metil}carbamato de terc-butilo y N-{[4(formamidometil)-1-naftil]metil}ciclopropanocarboxamida.

Además, el procedimiento de producción (a) se puede realizar como se describe en el documento de Solicitud de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº 2007-91708 y Chem. Lett., p. 1601-1604 (1985).

La reacción del procedimiento de producción (a) se puede realizar en un diluyente apropiado usando una base de metal alcalino tal como carbonato sódico, carbonato potásico, hidrogenocarbonato sódico, hidrogenocarbonato potásico, acetato sódico, acetato potásico, metóxido sódico, etóxido sódico o terc-butóxido potásico; una base orgánica tal como trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilanilina, N,Ndietilanilina, 4-terc-butil-N,N-dimetilanilina, piridina, picolina, lutidina, diazabicicloundeceno, diazabiciclooctano o imidazol; como la base; a temperaturas de aproximadamente -78 a aproximadamente 200 ºC, preferentemente de 10 a aproximadamente 100 ºC. Además, la reacción se puede realizar diferentes presiones, tales como presión normal, es decir, 101,3 kPa, o a presión reducida, es decir inferior a 101,3 kPa. El tiempo de reacción puede variar y que es de 0,1 a 72 horas, preferentemente de 1 a 24 horas.

Los diluyentes apropiados para el procedimiento de producción (a) incluyen, por ejemplo, hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos (que, opcionalmente, pueden estar clorados), por ejemplo, pentano, hexano, ciclohexano, éter de petróleo, ligroína, benceno, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2dicloroetano, clorobenceno, diclorobenceno y similares; ésteres, por ejemplo, etil éter, metil etil éter, isopropil éter, butil éter, dioxano, dimetoxietano (DME), tetrahidrofurano (THF), dietilenglicol dimetil éter (DGM) y similares; cetonas, por ejemplo, acetona, metil etil cetona (MEK), metil isopropil cetona, metil isobutil cetona (MIBK) y similares; nitrilos, por ejemplo, acetonitrilo, propionitrilo, acrilonitrilo y similares; alcoholes, por ejemplo, metanol, etanol, isopropanol, butanol, etilenglicol y similares; ésteres, por ejemplo, acetato de etilo, acetato de amilo y similares; amidas de ácido, por ejemplo, dimetilformamida (DMF), dmetilacetamida (MDA), N-metilpirrolidona, 1,3-dimetil-2imidazolidinona, triamida hexametilfosfórica (HMPA) y similares; sulfonas y sulfóxidos, por ejemplo, dimetilsulfóxido (DMSO), sulfolano y similares; y bases, por ejemplo, piridina y similares.

En la realización del procedimiento de producción (a), por ejemplo, cuando 1 mol de los compuestos de fórmula (II) se hace reaccionar con una base en una cantidad de 1 mol o en una cantidad ligeramente en exceso, en un diluyente tal como THF, se pueden obtener los compuestos de acuerdo con la invención.

Los compuestos de fórmula (III), que se pueden usar como materiales de partida en el procedimiento de producción (b), son compuestos nuevos, y se puede sintetizar de acuerdo con los siguientes procedimientos de preparación y esquemas de reacción. Los compuestos de fórmula (III) se pueden preparar por reacción de compuestos de fórmula

(XII) con compuestos de fórmula (XVI):

para obtener compuestos de fórmula (XVII):

en la que A1 a A4 tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, seguido de la etapa de desplazar un doble enlace imino en condiciones básicas (por ejemplo, en presencia de una base de metal alcalino) y reducir el grupo -NO2,

Compuestos de fórmula (XVI) son, por ejemplo, 2-fluoro-4-isocianatometil-1-nitrobenceno, 2-bromo-4isocianatometil-1-nitrobenceno, 2-yodo-4-isocianatometil-1-nitrobenceno, 2-metil-4-isocianatometil-1-nitrobenceno y 2-ciano-4-isocianatometil-1-nitrobenceno.

Compuestos representativos de fórmula (III) son, por ejemplo, 4-[3-(3,5-diclorofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2Hpirrol-5-il]anilina, 2-bromo-4-[3-(3,5-diclorofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]anilina, 2-amino-5-[3-(2,6dicloropiridin-4-il)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]benzonitrilo, 2-bromo4-[3-(3,4,5-triclorofenil)-3(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]anilina, 4-{3-[3,5-bis(trifluorometil)fenil]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol5-il}-2-(trifluorometil)anilina, 2-bromo-4-[3-(2,6-dicloropiridin-4-il)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]anilina y 4{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2-bromoanilina.

El dialcoxitetrahidrofurano es, por ejemplo, 2,5-dimetoxitetrahidrofurano, y 2,5-dietoxitetrahidrofurano.

La reacción del procedimiento de producción (b) se puede realizar en un diluyente apropiado a temperaturas de 0 a aproximadamente 200 ºC, y preferentemente de la temperatura ambiente, es decir, aproximadamente 20 ºC, a aproximadamente 150 ºC. Además, la reacción se puede realizar a diferentes presiones, tales como presión normal, es decir, 101,3 kPa, o a una presión superior o inferior a la presión normal (presión reducida). El tiempo de reacción puede variar de 0,1 a 72 horas, preferentemente de 1 a 24 horas.

Los diluyentes apropiados en el procedimiento de producción (b) incluyen, por ejemplo, hidrocarburos alifáticos (hexano, ciclohexano, benceno, tolueno, xileno y otros), ácidos (ácido acético, ácido propiónico), hidrocarburos aromáticos (benceno, tolueno, xileno, clorobenceno y otros), éteres (dietil éter, dibutil éter, dimetoxietano (DME), tetrahidrofurano, dioxano y otros), amidas de ácido (dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DME), Nmetilopirrolidona y otras), ácidos (ácido acético, ácido propiónico), nitrilos (acetonitrilo, propionitrilo y otros), dimetilsulfóxido (DMSO), y mezclas de disolventes de los mismos.

En la realización del procedimiento de producción (b), por ejemplo, cuando 1 mol de los compuestos de fórmula (III) se hace reaccionar con 1 mol a 5 moles de 2,5-dimetoxitetrahidrofurano en un diluyente tal como ácido acético, se pueden obtener compuestos de acuerdo con la invención.

En el caso en el que se realiza la reacción con 1,2-diformilhidrazina en el procedimiento de producción (b), la reacción se puede realizar en presencia de una base, tal como bases orgánicas (por ejemplo, trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilanilina, N,N-dietilanilina, 4-terc-butil-N,N-dimetilanilina, piridina, picolina, lutidina, diazabicicloundeceno, diazabiciclooctano e imidazol, y trialquilhalosilano) y trialquilhalosilanos, tales como trimetilclorosilano, trietilclorosilano y trimetilbromosilano.

En la realización del procedimiento de producción, cuando 1 mol de los compuestos de fórmula (III) se hace reaccionar con 1 a 5 moles de 1,2-diformilhidrazina, 1 a 10 moles de la base, y 1 a 25 moles de trialquilhalosilano, en un gran exceso de piridina, se pueden obtener los compuestos de acuerdo con la invención.

En el caso en el que, en el procedimiento de producción (b), se hace reaccionar azida sódica con ortoformiato de trialquilo, algunos ejemplos del ortoformiato de trialquilo incluyen ortoformiato de trimetilo y ortoformiato de trietilo.

En la realización del procedimiento de producción, cuando 1 mol de los compuestos de fórmula (III) se hace reaccionar con 1 a 3 moles de azida sódica y 1 a 10 moles de ortoformiato de trialquilo en un diluyente apropiado tal como ácido acético, se pueden obtener los compuestos de acuerdo con la invención.

Los compuestos de fórmula (IV), que se pueden usar como material de partida en el procedimiento de producción (c), son compuestos nuevos, y se pueden sintetizar sometiendo los compuestos de fórmula (III) a la bien conocida reacción de "Sandmeyer", y siguiendo con una reacción de reducción.

Compuestos representativos de fórmula (IV) son, por ejemplo, 3-(3,5-diclorofenil)-1-(4-hidrazinofenil)-3(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol, 3-(3,5-diclorofenil)-1-(4-hidrazino-3-metilfenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2Hpirrol, 2,6-dicloro-4-[5-(4-hidrazinofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-3-il]piridina, 5-(4-hidrazinofenil)-3(3,4,5-triclorofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol, 3-[3,5-bis(trifluorometil)fenil]-5-[4-hidrazino-3(trifluorometil)fenil]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol, 4-[5-(3-bromo-4-hidrazinofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro2H-pirrol-3-il]-2-cloro-6-(trifluorometil)piridina y 4-[5-(3-bromo-4-hidrazinofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol3-il]-2,6-bis(trifluorometil)piridina.

Algunos 1,1,3,3-tetraalcoxipropanos adecuados son, por ejemplo, 1,1,3,3-tetrametoxipropano y 1,1,3,3tetraetoxipropano.

La reacción del procedimiento de producción (c) se puede realizar en un diluyente apropiado a las temperaturas y presiones que se han descrito para el procedimiento de producción (b).

En la realización del procedimiento de producción (c), por ejemplo, cuando 1 mol de los compuestos de fórmula (IV) se hace reaccionar con 1 mol a 5 moles de 1,1,3,3-tetraalcoxipropano en un diluyente tal como etanol, y si fuera necesario, en presencia de una cantidad catalítica de un ácido tal como ácido sulfúrico, se pueden obtener los compuestos de acuerdo con la invención.

Los compuestos de fórmula (V), que se pueden usar como materiales de partida en el procedimiento de producción (d), son compuestos conocidos, y se pueden sintetizar por reacción de los compuestos de fórmula (XII) con

compuestos de fórmula (XVIII):

para obtener compuestos de la siguiente fórmula:

en la que A1 a A4, y L1 tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, seguido de la etapa de desplazamiento de un doble enlace imino en condiciones básicas.

Los compuestos de fórmula (XVIII) se pueden sintetizar de acuerdo con el procedimiento para producir los compuestos de fórmula (XIII). Compuestos específicos de fórmula (XVIII) son, por ejemplo, 2-fluoro-5isocianatometil-nitrobenceno y 2-fluoro-5-isocianatometil-benzonitrilo.

Compuestos representativos de fórmula (V) usados en el procedimiento de producción (d) son, por ejemplo, 5-[3(3,5-diclorofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]-2-fluoro-benzonitrilo y 5-{3-[3,5-bis(trifluorometil)fenil]-3(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2-fluorobenzonitrilo, 5-[3-(2,6-dicloropiridin-4-il)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro2H-pirrol-5-il]-2-fluorobenzonitrilo, 2-fluoro-5-[3-(3,4,5-triclorofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5il]benzonitrilo, 3-[3,5-bis(trifluorometil)fenil]-5-[4-fluoro-3-(trifluorometil)fenil]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol, 5[3-(7-cloro-2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-5-il)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]-2-fluorobenzonitrilo, 5-{3-[2cloro-6-(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2-fluorobenzonitrilo, 5-{3-[2,6bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2-fluorobenzonitrilo, 4-[5-(3-bromo-4fluorofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-3-il]-2,6-dicloropiridina, 4-[5-(3-bromo-4-fluorofenil)-3-(trifluorometil)3,4-dihidro-2H-pirrol-3-il]-2-cloro-6-(trifluorometil)piridina, 4-[5-(3-bromo-4-fluorofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2Hpirrol-3-il]-2,6-bis(trifluorometil)piridina, 5-(3-bromo-4-fluorofenil)-3-(7-cloro-2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-5-il)-3(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol, 2-cloro-5-[3-(2,6-dicloropiridin-4-il)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5il]nicotinonitrilo, 5-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2-cloronicotinonitrilo, 6-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-3-cloropiridina-2-carbonitrilo, 3-cloro6-[3-(2,6-dicloropiridin-4-il)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]piridina-2-carbonitrilo, 6-{3-[4,6bis(trifluorometil)piridin-2-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-3-cloropiridina-2-carbonitrilo y 5-{3-[4,6bis(trifluorometil)piridin-2-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2-cloronicotinonitrilo.

Numerosos compuestos representados por las fórmulas G2-H, G3-H, G4-H, G5-H, G6-H, G8-H y G9-H, que son los materiales de partida en el procedimiento de producción (d), son compuestos conocidos, y algunos ejemplos específicos de los mismos incluyen 1H-imidazol, 1H-pirazol, 4-metil-1H-pirazol, 4-fluoro-1H-pirazol, 4-cloro-1Hpirazol, 4-bromo-1H-pirazol, 4-yodo-1H-pirazol, 4-nitro-1H-pirazol, 3-trifluorometil-1H-pirazol, 4-trifluorometil-1Hpirazol, 4-ciano-1H-pirazol, 1H-1,2,3-triazol, 1H-1,2,4-triazol, 1H-tetrazol, 5-metil-1H-tetrazol, y 5-(metiltio)-1Htetrazol.

La reacción del procedimiento de producción (d) se puede realizar en un diluyente apropiado usando una base de metal alcalino como las que se muestran a modo de ejemplo en el procedimiento de reacción (a) en condiciones de reacción (temperaturas, presión, tiempo de reacción) como las que se describen para el procedimiento de producción (a).

En la realización del procedimiento de producción (d), por ejemplo, cuando 1 mol de los compuestos de fórmula (V) se hace reaccionar con 1 mol a 3 moles de G6-H en un diluyente tal como DMF, en presencia de 1 mol a 3 moles de una base, se pueden obtener los compuestos de acuerdo con la invención.

Los compuestos de fórmula (VI), que se pueden usar como materiales de partida en el procedimiento de producción

(e) se pueden obtener mediante los procedimientos (g) y (h) a (j) como se describe en el presente documento.

Los compuestos de fórmula (XX) usados en el procedimiento de producción (h) se pueden sintetizar de acuerdo con el procedimiento descrito para la preparación de los compuestos de fórmula (XIII), y son, por ejemplo, 1-[2-bromo-4(isocianometil)fenil]-N-metilmetanamina, N-bencil-1-[2-bromo-4-(isocianometil)fenil]metanamina.

Los compuestos de fórmula (XXI) se pueden sintetizar de acuerdo con el procedimiento descrito para la preparación de los compuestos de fórmula (II). Compuestos de fórmula (XXI) son, por ejemplo, 1-{2-bromo-4-[4-(3,5-diclorofenil)

4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il]fenil}-N-metilmetanamina, N-bencil-1-{2-bromo-4-[4-(3,5-diclorofenil)-4(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il]fenil}metanamina, 1-(4-{4-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(trifluorometil)3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il}-2-clorofenil)metanamina, 1-[4-{4-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(trifluorometil)-3,4dihidro-2H-pirrol-2-il}-2-(trifluorometil)fenil]metanamina, 1-(4-{4-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(trifluorometil)-3,4dihidro-2H-pirrol-2-il}fenil)etanamina y 1-(4-{4-[2-cloro-6-(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2Hpirrol-2-il}fenil)etanamina, 1-{4-[4-(2,6-dicloro-piridin-4-il)-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il]-1naftil}metanamina y 1-(4-{4-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il}-1naftil)metanamina.

Los compuestos de fórmula (XXII) se pueden sintetizar de acuerdo con el procedimiento descrito para la preparación de los compuestos de fórmula (I). Compuestos de fórmula (XXII) son, por ejemplo, 1-{2-bromo-4-[3-(3,5-diclorofenil)3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]fenil}metanamina, 1-(4-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2-clorofenil)metanamina, 1-(4-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4dihidro-2H-pirrol-5-il}-2-metilfenil)metanamina, 1-[4-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro2H-pirrol-5-il}-2-(trifluorometil)fenil]metanamina, 1-(4-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro2H-pirrol-5-il}fenil)etanamina, 1-(4-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-1naftil)metanamina, 1-{4-[3-(2,6-dicloro-piridin-4-il)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]-1-naftil}metanamina y 2(aminometil)-5-[3-(3,5-diclorofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]benzonitrilo.

Compuestos de fórmula (VII) adecuados para su uso en el procedimiento de preparación son, por ejemplo, cloruro de acetilo, cloruro de propionilo, cloruro de pivaloílo, cloruro de acriloílo, cloroformiato de metilo, cloruro de N,Ndimetilcarbamoílo, cloruro de ciclopropilcarbonilo, cloruro de N,N-dimetiltiocarbamoílo, cloruro de benzoílo, cloruro de nicotinilo, ácido acético anhidro, ácido trifluoroacético anhidro o cloruro de metanosulfonilo.

La reacción del procedimiento de producción (e) se puede realizar en un diluyente apropiado usando una base como las que se muestran a modo de ejemplo en el procedimiento de producción (a) en unas condiciones (temperatura, presión, tiempo de reacción) como las que se describen para el procedimiento de producción (a).

En la realización del procedimiento de producción (e), por ejemplo, cuando 1 mol de los compuestos de fórmula (VI) se hace reaccionar con 1 mol a 3 moles de los compuestos de fórmula (VII) en un diluyente tal como DMF, en presencia de 1 mol a 3 moles de una base, se puede obtener el compuesto de acuerdo con la presente invención.

Compuestos de fórmula (VIII) adecuados para su uso en el procedimiento de producción (f), se pueden obtener mediante los procedimientos de producción (g) y (k) a (m).

Procedimiento de producción (k)

Un procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula (VIII) que comprende una etapa (a) de hacer reaccionar compuestos de fórmula (XXIV) con los compuestos de fórmula (XII),

para obtener compuestos de fórmula (XXV):

en la que A1 a A4, Q, R1, R2, y R4 tienen los mismos significados que se definen en el presente documento; y

una etapa (b) de desplazamiento de un doble enlace imino en condiciones básicas. Procedimiento de producción (1) Un procedimiento de reacción de los compuestos de fórmula (XXII) con los compuestos de fórmula (VII). Procedimiento de producción (m) Un procedimiento de reacción de los compuestos de fórmula (X) con compuestos de la siguiente fórmula:

R4-NH2 (XXVI)

en la que R4 tiene el mismo significado que se define en el presente documento.

Los compuestos de fórmula (XXIV) se pueden sintetizar de acuerdo con el procedimiento descrito para la preparación de compuestos de fórmula (XIII). Compuestos representativos de fórmula (XXIV) son, por ejemplo, N-[2fluoro-4-(isocianatometil)bencil]acetamida, N-[2-bromo-4-(isocianatometil)bencil]acetamida, N-[2-yodo-4(isocianatometil)bencil]acetamida, N-[2-metil-4-(isocianatometil)bencil]acetamida, N-[2-ciano-4(isocianatometil)bencil]acetamida y 1-[4-(isocianometil)-1-naftil]metanamina.

Los compuestos de fórmula (XXV) se pueden sintetizar de acuerdo con el procedimiento descrito para la preparación de compuestos de fórmula (II). Algunos ejemplos representativos de los mismos son, por ejemplo, N-{2-bromo-4-[4(3,5-diclorofenil)-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il]bencil}acetamida, N-{2-bromo-4-[4-(3,5-diclorofenil)-4(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il]bencil}benzamida, N-(4-{4-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(trifluorometil)3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il}-2-bromobencil)acetamida, N-(4-{4-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(trifluorometil)-3,4dihidro-2H-pirrol-2-il}-2-clorobencil)propanamida, N-[4-{4-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(trifluorometil)-3,4dihidro-2H-pirrol-2-il}-2-(trifluorometil)bencil]-2-(metilsulfonil)acetamida y N-[1-(4-{4-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-2-il}fenil)etil]propanamida.

Los compuestos de fórmula (XXII) del procedimiento de producción (l) mencionado anteriormente corresponden a los compuestos de fórmula (VI) en la que R3 representa hidrógeno.

Compuestos de fórmula (XXVI) adecuados para su uso en el procedimiento de producción (m) son, por ejemplo, formamida, acetamida, propionamida, 2,2,2-trifluoroacetamida, benzamida, carbamato de etilo o etanotioamida.

El procedimiento de producción (f) se puede realizar en las mismas condiciones que las que se han descrito para el procedimiento de producción (e).

Compuestos de fórmula (X) adecuados para su uso en el procedimiento de producción (g) se pueden obtener mediante el procedimiento de producción (n) u (o).

Procedimiento de producción (n)

Un procedimiento de reacción de compuestos de la siguiente fórmula:

en la que A1 a A4, Q, R1, y R2 tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, con un agente de halogenación.

Procedimiento de producción (o)

Un procedimiento para la preparación de compuestos de la invención, que comprende reducir compuestos de fórmula (XXVIII):

en la que A1 a A4 tienen los mismos significados que se definen en el presente documento; y en la que R5 representa un grupo alquilo, para obtener compuestos de fórmula (XXIX):

en la que A1 a A4, Q, R1, y R2 tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, y a

continuación hacer reaccionar el compuesto (XXIX) con cloruro de metanosulfonilo o un agente de halogenación. Los compuestos de fórmula (XXVII) se pueden obtener, por ejemplo, por reacción de compuestos de fórmula (XXX):

en la que A1 a A1, R1, y R2 tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, con compuestos de fórmula (XII) para obtener compuestos de la siguiente fórmula (XXXI):

en la que A1 a A4, Q, R1 y R2 tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, seguido de la etapa de desplazamiento de un doble enlace imino en condiciones básicas.

Los compuestos de fórmula (XXVIII) se pueden obtener por reacción de compuestos de fórmula (XXXII):

en la que A1 a A4, y R5 tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, con los compuestos de fórmula (XII) para obtener compuestos de fórmula (XXXIII):

en la que A1 a A4, Q, y R5 tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, seguido de la 15 etapa de desplazamiento de un doble enlace imino en condiciones básicas.

Compuestos representativos de fórmula (XXX) son, por ejemplo, 2-bromo-4-(isocianometil)-1-metilbenceno, 2-ciano4-(isocianometil)-1-metilbenceno, 2-bromo-4-(isocianometil)-1-etilbenceno, isocianuro de (4-metil-1-naftil)metilo, 4-[2(4-metil-1-naftil)-4-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-4-il]-2,6-bis(trifluorometil)piridina y 1-etil-4(isocianometil)benceno.

20 Además, los compuestos de fórmula (XXXVIII)

en la que A1 a A4, Q, R1, R2 y R5’ tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, también se pueden sintetizar por reacción de compuestos de fórmula (XXXVII)

en la que R1, R2, y A1 a A4 tienen los mismos significados que se definen en el presente documento, y en la que R1’, R2’ y R3’ representan cada uno independientemente alquilo opcionalmente sustituido o fenilo opcionalmente sustituido; y R4’ representa hidrógeno; o un grupo químico seleccionado entre alquilo, alquenilo, o alquinilo opcionalmente sustituido; o bencilo opcionalmente sustituido; y R5’ representa hidrógeno, alquilo opcionalmente sustituido o fenilo opcionalmente sustituido; con compuestos de fórmula (XII), si fuera apropiado, en presencia de un reactivo de flúor y un agente alquilante (preferentemente yoduro de metilo cuando R4’ representa hidrógeno).

Los compuestos de fórmula (XXIX) se pueden sintetizar sometiendo los compuestos de fórmula (XXXVIII) a hidrólisis usando procedimientos conocidos.

Los compuestos de fórmula (XXIX) se hacen reaccionar a continuación con cloruro de metanosulfonilo o un agente de halogenación para producir los compuestos de acuerdo con la invención.

Los compuestos de fórmula (XXXVII) se pueden sintetizar de acuerdo con el procedimiento de reacción que se

describe en el documento de Patente WO2009/097992,

Compuestos de fórmula (XXXVII) son, [(metilsulfanil){[(trimetilsilil)metil]imino}metil]bencilo, {[(trimetilsilil)metil]imino}metil]bencilo, acetato

por acetato ejemplo, de de acetato de 2-bromo-42-cloro-4-[(metilsulfanil)2-trifluorometil-4-[(metilsulfanil)

{[(trimetilsilil)metil]imino}metil]bencilo, acetato de {6-[(metilsulfanil){[(trimetilsilil)-metil]imino}metil]-2(trifluorometil)piridin-3-il}metilo, acetato de {6-[(metilsulfanil)-{[(trimetilsilil)metil]imino}metil]-4-(trifluorometil)piridin-3il}metilo, 4-[5-(4-metil-1-naftil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-3-il]-2,6-bis(trifluorometil)piridina y acetato de 1{4-[(metilsulfanil){[(trimetilsilil)metil]imino}metil]fenil}etilo.

Además, el procedimiento de producción para la preparación de compuestos de fórmula (XXXVIII) se puede realizar de acuerdo con los procedimientos que se describen en The Journal of Organic Chemistry, vol. 52, p. 1027-1035 (1987).

El procedimiento de producción para la preparación de compuestos de fórmula (XXXVIII) se puede realizar en un diluyente apropiado, usando un reactivo de flúor tal como fluoruro potásico, o fluoruro de tetrametilamonio, fluoruro de tetraetilamonio o fluoruro de tetrabutilamonio si R4’ no representa hidrógeno. En el caso de que R4’ represente hidrógeno, la reacción se puede realizar en una reacción en un solo paso añadiendo en primer lugar un reactivo alquilante, tal como yoduro de metilo, al sistema de reacción y añadiendo a continuación un reactivo de flúor apropiado. La reacción se puede realizar a temperaturas de aproximadamente -78 a aproximadamente 100 ºC, preferentemente de -10 a aproximadamente 50 ºC. Además, es deseable realizar la reacción a presión normal, es decir, 101,3 kPa, pero la reacción también se puede operar a presión, es decir, por encima de 101,3 kPa, o a presión reducida, es decir, por debajo de 101,3 kPa. El tiempo de reacción es de 0,1 a 10 horas, preferentemente de 1 a 5 horas.

En la realización del procedimiento de producción de los compuestos de fórmula (XXXVIII), por ejemplo, cuando 1 mol de los compuestos de fórmula (XXXVII) se hace reaccionar con 1 mol de los compuestos de fórmula (XII) en un diluyente tal como THF, en presencia de 0,1 moles de agente de fluoración, tal como fluoruro de tetrabutilamonio, se

puede obtener el compuesto de fórmula (XXXVIII).

Compuestos de fórmula (XXXVIII) son, por ejemplo, acetato de 2-bromo-4-[3-(3,5-diclorofenil)-3-(trifluorometil)-3,4dihidro-2H-pirrol-5-il]bencilo, acetato de 2-cloro-4-[3-(3,5-diclorofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5il]bencilo, acetato de 2-ciano-4-[3-(3,5-diclorofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]bencilo, acetato de 2trifluorometil-4-[3-(3,5-diclorofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]bencilo, acetato de 2-bromo-4-[3-(3,5dibromofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]bencilo, acetato de 2-cloro-4-[3-(3,5-dibromofenil)-3(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]bencilo, acetato de 2-ciano-4-[3-(3,5-dibromofenil)-3-(trifluorometil)-3,4dihidro-2H-pirrol-5-il]bencilo, acetato de 2-trifluorometil-4-[3-(3,5-dibromofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol5-il]bencilo, acetato de 2-bromo-4-[3-(3,5-bistrifluorometilfenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]bencilo, acetato de 2-cloro-4-[3-(3,5-bistrifluorometilfenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]bencilo, acetato de 2ciano-4-[3-(3,5-bistrifluorometilfenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]bencilo, acetato de 2-trifluorometil-4-[3(3,5-bistrifluorometilfenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]bencilo, acetato de 2-bromo-4-[3-(3,4,5triclorofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]bencilo, acetato de 2-cloro-4-[3-(3,4,5-triclorofenil)-3(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]bencilo, acetato de 2-ciano-4-[3-(3,4,5-triclorofenil)-3-(trifluorometil)-3,4dihidro-2H-pirrol-5-il]bencilo, acetato de 2-trifluorometil-4-[3-(3,4,5-triclorofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol5-il]bencilo, acetato de {6-[3-(3,5-diclorofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]-2-(trifluorometil)piridin-3il}metilo, acetato de {6-[3-(3,5-diclorofenil)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]-4-(trifluorometil)piridin-3-il}metilo, acetato de 4-[3-(2,6-dicloropiridin-4-il)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]-2-(trifluorometil)bencilo, acetato de 2-(trifluorometil)-4-{3-(trifluorometil)-3-[2-(trifluorometil)piridin-4-il]-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}bencilo, acetato de 4-{3[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2-(trifluorometil)bencilo, acetato de 2(trifluorometil)-4-{3-(trifluorometil)-3-[6-(trifluorometil)piridin-2-il]-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}bencilo, acetato de 4-{3-[4,6bis(trifluorometil)piridin-2-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2-(trifluorometil)bencilo, acetato de 2-bromo-4[3-(2,6-dicloropiridin-4-il)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]bencilo, acetato de 2-ciano-4-[3-(2,6-dicloropiridin4-il)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]bencilo, acetato de 2-cloro-4-[3-(2,6-dicloropiridin-4-il)-3-(trifluorometil)3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]bencilo, acetato de 2-cloro-4-{3-(trifluorometil)-3-[2-(trifluorometil)piridin-4-il]-3,4-dihidro-2Hpirrol-5-il}bencilo, acetato de 4-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2clorobencilo, acetato de 2-cloro-4-{3-(trifluorometil}-3-[6-(trifluorometil)piridin-2-il]-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}bencilo, acetato de 4-{3-[4,6-bis(trifluorometil)piridin-2-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2-clorobencilo, acetato de 4-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2-clorobencilo, acetato de 4-{3-[2,6bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2-bromobencilo, acetato de 4-{3-[2,6bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2-(trifluorometil)bencilo, 4-{3-[2,6bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-1-naftoato de metilo y acetato de 1-(4-{3-[2,6bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}fenil)etilo.

Compuestos de amida adecuados de fórmula (XI) en el procedimiento de producción (g) son, por ejemplo, acetamida, 2,2,2-trifluoroacetamida, 2,2,2-trifluoro-N-metilacetamida, pirrolidin-2-ona, piperidin-2-ona y N-(piridin-2ilmetil)acetamida.

El procedimiento de producción (g) se puede realizar en las mismas condiciones que las que se han descrito para el procedimiento de producción (e).

El esquema de reacción 13 muestra un procedimiento de síntesis para la preparación de compuestos de fórmula (XXXVI), en la que G representa G10

en el que Boc2O representa dicarbonato de di-terc-butilo, Bu-t representa terc-butilo, THF representa tetrahidrofurano y el reactivo de Lawesson representa 2,4-bis(4-metoxifenil)-1,3-ditia-2,4-difosfetano-2,4-disulfuro.

Los compuestos de fórmula (XXXVI) se pueden sintetizar de acuerdo con el procedimiento de reacción que se 5 describe en el documento de Patente WO2009/097992,

Compuestos de fórmula (XXXVI) son, por ejemplo, 3-bromo-4-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-N[(trimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo, 3-cloro-4-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-N[(trimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo, 3-trifluorometil-4-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-N[(trimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo, 3-ciano-4-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-N10 [(trimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo, 3-bromo-4-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-N[(trimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de etilo, 3-bromo-4-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-N[(trietilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo, 3-bromo-4-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-N-[(tbutildimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo, 4-{[(terc-butoxicarbonil)amino]-metil}-3-(trifluorometil)-N[(trimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo, 4-{[(terc-butoxicarbonil)amino]metil}-3-cloro-N15 [(trimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo, 4-{[(terc-butoxicarbonil)amino]metil}-3-metil-N[(trimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo, 4-{[(terc-butoxicarbonil)amino]metil}-N-[(trimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo, 4-{1-[(terc-butoxicarbonil)amino]etil}-N-[(trimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo, 4-(1-acetamidoetil)-N-[(trimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo, 4-[1-(propionil-amino)etil]-N[(trimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo, 4-{1-[(ciclopropil-carbonil)amino]etil}-N

20 [(trimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo y 4-(1-{[(metilsulfanil)acetil]amino}etil)-N[(trimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo.

El procedimiento de producción (p) se puede realizar en las mismas condiciones que las que se describen para el procedimiento de producción de los compuestos de fórmula (XXXVIII).

Los compuestos de fórmulas (XXXVI) y (XXXVII) se representan mediante la fórmula general (XXXIX)

en la que T3 representa un halógeno, tal como flúor, cloro, bromo o yodo, o uno de los grupos químicos G1 a G9 o 5

representa uno de los siguientes grupos químicos:

en los que R1, R2, R3, R4, y R5’ tienen los mismos significados que se han mencionado anteriormente, y R1’, R2’, R3’, R4’ y A1 a A4 tienen los mismos significados que se definen en el presente documento.

Los compuestos de fórmula general (XXXIX) son compuestos intermedios útiles para la preparación de compuestos de acuerdo con la invención. En concreto, los compuestos de acuerdo con la invención se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (XII) con un compuesto de fórmula (XXXIX) en presencia de reactivo de flúor si R4’ no representa H. En el caso de que R4’ represente H, la reacción se puede realizar en una reacción en un solo paso añadiendo en primer lugar un reactivo alquilante, tal como yoduro de metilo, al sistema de reacción y añadiendo a continuación un reactivo de flúor.

Compuestos de fórmula (XXXIX) son, por ejemplo, los mencionados en las tablas que se describen posteriormente así como 3-ciano-4-fluoro-N-[(trimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo.

Los compuestos activos de acuerdo con la invención se pueden usar junto con compuestos sinérgicos u otros compuestos activos adecuados tales como, por ejemplo, insecticidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, agentes de control biológico, y bactericidas. Tales combinaciones pueden dar como resultado un efecto sinérgico, es decir, la actividad biológica de esta combinación aumenta sinérgicamente. Algunos ejemplos de tales compañeros de combinación son los siguientes insecticidas, acaricidas, nematicidas.

Los principios activos especificados en el presente documento por su "nombre común" se conocen y se describen, por ejemplo, en el Manual de Pesticidas ("The Pesticide Manual", 14ª ed., British Crop Protection Council 2006) o se pueden buscar en internet (por ejemplo, http://www.alanwood.net/pesticides).

(1)

Inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE), por ejemplo carbamatos, por ejemplo alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofurano, carbosulfano, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC, y xililcarb; u

organofosfatos, por ejemplo acefato, azametifós, azinfós (-metilo, -etilo), cadusafós, cloretoxifós, clorfenvinfós, clorfenvinfós, clormefós, clorpirifós (-metilo), coumafós, cianofós, demeton-S-metilo, diazinona, diclorvós/DDVP, dicrotofós, dimetoato, dimetilvinfós, disulfotona, EPN, etiona, etoprofós, famfur, fenamifós, fenitrotiona, fentiona, fostiazato, heptenofós, isofenfós, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo, isoxationa, malationa, mecarbam, metamidofós, metidationa, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxidemeton-metilo, parationa (-metilo), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, foxim, pirimifós (metilo), profenofós, propetamfós, protiofós, piraclofós, piridafentiona, quinalfós, sulfotep, tebupirimfós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, tiometona, triazofós, triclorfona, y vamidotiona.

(2)

Antagonistas del canal de cloruro abierto por GABA, por ejemplo organocloros, por ejemplo clordano, endosulfano (alfa-); o fiproles (fenilpirazoles), por ejemplo etiprol, fipronilo, pirafluprol, y piriprol.

(3)

Moduladores del canal de sodio/bloqueadores del canal de sodio dependiente de tensión, por ejemplo piretroides, por ejemplo acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), bifentrina, bioaletrina, bioaletrina Sciclopentenilo, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina (beta-), cihalotrina (gamma-, lambda-), cipermetrina (alfa, beta-, zeta-, dseta-), cifenotrina [isómeros (1R)-trans], deltametrina, dimeflutrina, empentrina [isómeros (EZ)(1R)), esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, fluvalinato (tau-), halfenprox, imiprotrina, metoflutrina, permetrina, fenotrina [isómero (1R)-trans), praletrina, proflutrina, piretrina (piretro), resmetrina, RU 15525, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina [isómeros (1R))], tralometrina, transflutrina y ZXI 8901; o DDT; o metoxicloro.

(4)

Agonistas de los receptores nicotinérgicos de acetilcolina, por ejemplo cloronicotinilos, por ejemplo acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid, tiametoxam; o nicotina.

(5)

Moduladores (agonistas) de los receptores alostéricos de acetilcolina, por ejemplo espinosinas, por ejemplo espinetoram y espinosad.

(6)

Activadores del canal de cloruro, por ejemplo avermectinas/milbemicinas, por ejemplo abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina, y milbemectina.

(7)

Miméticos de hormonas juveniles, por ejemplo hidropreno, kinopreno, metopreno; o fenoxicarb; piriproxifeno.

(8)

Inhibidores no específicos (de múltiples sitios) diversos, por ejemplo agentes gasificantes, por ejemplo bromuro de metilo y otros haluros de alquilo; o cloropicrina; fluoruro de sulfurilo; bórax; tartrato potásico y de antimonio.

(9)

Bloqueadores selectivos de alimentación de homópteros, por ejemplo pimetrozina o flonicamido.

(10)

Inhibidores del crecimiento de ácaros, por ejemplo clofentezina, diflovidazina, hexitiazox, etoxazol.

(11)

Disruptores microbianos de la membrana intestinal de insectos, por ejemplo Bacillus thuringiensis subspecie israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subspecie aizawai, Bacillus thuringiensis subspecie kurstaki, Bacillus thuringiensis subspecie tenebrionis, y proteínas de cosechas BT: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1,

(12)

Inhibidores de la ATP sintasa mitocondrial, por ejemplo diafentiurón; o acaricidas de organoestaño, por ejemplo azociclotina, cihexatina, y óxido de fenbutatina; o propargita; tetradifón.

(13)

Desacopladores de la fosforilación oxidativa a través de la interrupción del gradiente de protones, por ejemplo clorfenapir, y DNOC.

(14)

Bloqueadores de los canales de los receptores nicotínicos de acetilcolina, por ejemplo bensultap, clorhidrato de cartap, tiociclam, y tiosultap sódico.

(15)

Inhibidores de la biosíntesis de quitina, de tipo 0, por ejemplo, benzoilureas, por ejemplo bistriflurón, clorfluazurón, diflubenzurón, flucicloxurón, flufenoxurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, noviflumurón, penflurón, teflubenzurón, y triflumurón.

(16)

Inhibidores de la biosíntesis de quitina, de tipo 1, por ejemplo buprofezina.

(17)

Disruptores de muda, por ejemplo ciromazina.

(18)

Agonistas/disruptores del receptor de ecdisona, por ejemplo diacilhidrazinas, por ejemplo cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, y tebufenozida.

(19)

Agonistas del receptor de octopamina, por ejemplo amitraz.

(20)

Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial III, por ejemplo hidrametilnona; acequinocilo o fluacripirim.

(21)

Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial I, por ejemplo acaricidas METI, por ejemplo fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad o rotenona. (Derris).

(22)

Bloqueadores del canal de sodio dependientes de tensión, por ejemplo indoxacarb; metaflumizona.

(23)

Inhibidores de la e acetil CoA carboxilasa, por ejemplo derivados del ácido tetrónico, por ejemplo espirodiclofeno y espiromesifeno; o derivados del ácido tetrámico, por ejemplo espirotetramato.

(24)

Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial IV, por ejemplo fosfinas, por ejemplo fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfina, y fosfuro o cianuro de cinc.

(25)

Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial II, por ejemplo cienopirafeno.

(28)

Moduladores del receptor de rianodina, por ejemplo diamidas, por ejemplo clorantraniliprol (Rynaxypyr), ciantraniliprol (Cyazypyr), y flubendiamida.

Otros principios activos con modo de acción desconocido o incierto, por ejemplo azadiractina, amidoflumet, benzoximato, bifenazato, quinometionato, criolita, ciflumetofeno, dicofol, fluensulfona (5-cloro-2-[(3,4,4-trifluorobut-3en-1-il)sulfonil]-1,3-tiazol), flufenerim, piridalilo, y pirifluquinazona; además, productos basados en Bacillus firmus (11582, BioNeem, Votivo) o uno de los siguientes compuestos activos conocidos:

4-{[(6-bromopirid-3-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento de Patente WO 2007/115644), 4-{[(6-fluoropirid-3-il)metil](2,2-difluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento de Patente WO 2007/115644), 4-{[(2-cloro-1,3-tiazol-5-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento de Patente WO 2007/115644), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento de Patente WO 2007/115644), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2,2-difluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona conocida del documento de Patente WO 2007/115644), 4-{[(6-cloro-5-fluoropirid-3-il)metil](metil)amino}furan2(5H)-ona (conocida del documento de Patente WO 2007/115643), 4-{[(5,6-dicloropirid-3-il)metil](2fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento de Patente WO 2007/115646), 4-{[(6-cloro-5

fluoropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento de Patente WO 2007/115643), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento de Patente EP-A-0 539 588), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento de Patente EP-A-0 539 588), [(6-cloropiridin-3-il)metil](metil)oxido-λ4-sulfanilidencianamida (conocida del documento de Patente WO 2007/149134), [1-(6-cloropiridin-3-il)etil](metil)oxido-λ4-sulfanilidencianamida (conocida del documento de Patente WO 2007/149134) y sus diastereómeros (A) y (B)

(también conocidos del documento de Patente WO 2007/149134), [(6-trifluorometilpiridin-3-il)metil](metil)oxidoλ4-sulfanilidencianamida (conocida del documento de Patente WO 2007/095229), o sulfoxaflor (también conocido del documento de Patente WO 2007/149134), 11-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-12-hidroxi-1,4-dioxa-9azadiespiro[4,2,4,2]tetradec-11-en-10-ona (conocida del documento de Patente WO 2006/089633), 3-(4’-fluoro2,4-dimetilbifenil-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-1-azaespiro[4,5]dec-3-en-2-ona (conocida del documento de Patente WO 2008/067911), y 1-[2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil]-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina (conocida del documento de Patente WO 2006/043635).

Algunos ejemplos de otros compañeros de combinación son los siguientes fungicidas:

(1)

Inhibidores de la biosíntesis del ergosterol, por ejemplo aldimorfo, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, dodemorfo, acetato de dodemorfo, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fenhexamida, fenpropidina, fenpropimorfo, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imazalilo, sulfato de imazalilo, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, naftifina, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, piperalina, procloraz, propiconazol, protioconazol, piributicarb, pirifenox, quinconazol, simeconazol, espiroxamina, tebuconazol, terbinafina, tetraconazol, triadimefona, triadimenol, tridemorfo, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, uniconazol-p, viniconazol, voriconazol, 1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4triazol-1-il)cicloheptanol, 1-(2,2-dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo, N’-{5(difluorometil)-2-metil-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, N-etil-N-metil-N’-{2-metil-5(trifluorometil)-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}imidoformamida y 1H-imidazol-1-carbotioato de O-[1-(4-metoxifenoxi)3,3-dimetil-butan-2-ilo].

(2)

Inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo I o II, por ejemplo bixafeno, boscalid, carboxina, diflumetorim, fenfuram, fluopiram, flutolanilo, fluxapiroxad, furametpir, furmeciclox, isopirazam (mezcla del racemato epimérico syn 1RS,4SR,9RS y el racemato epimérico anti 1RS,4SR,9SR), isopirazam (racemato epimérico anti 1RS,4SR,9SR), isopirazam (enantiómero epimérico anti 1R,4S,9S), isopirazam (enantiómero epimérico anti 1S,4R,9R), isopirazam (racemato epimérico syn 1RS,4SR,9RS), isopirazam (enantiómero epimérico syn 1R,4S,9R), isopirazam (enantiómero epimérico syn 1S,4R,9S), mepronilo, oxicarboxina, penflufeno, pentiopirad, sedaxano, tifluzamida, 1-metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-3-(trifluorometil)-1Hpirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida, 3(difluorometil)-N-[4-fluoro-2-(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)fenil]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-[1-(2,4diclorofenil)-1-metoxipropan-2-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida y las sales de los mismos.

(3)

Inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo III, por ejemplo ametoctradina, amisulbrom, azoxistrobina, ciazofamida, dimoxistrobina, enestroburina, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, piribencarb, trifloxistrobina, (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-Nmetiletanamida, (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etiliden}amino)oxi]metil}fenil)etanamida, (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1-[3-(trifluorometil)fenil]-etoxi}imino)metil]fenil}etanamida, (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-fluoro-2-fenil-etenil]oxi}fenil)etiliden]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-Nmetiletanamida, (2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-diclorofenil)but-3-en-2-iliden]amino}oxi)-metil]fenil}-2-(metoxiimino)-Nmetiletanamida, 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)piridina-3-carboxamida, 5-metoxi-2-metil-4-(2{[({(1E)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etiliden}amino)oxi]metil}fenil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, (2E)-2-{2[({ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil}sulfanil)metil]fenil}-3-metoxi-prop-2-enoato de metilo, N-(3-etil-3,5,5trimetilciclohexil)-3-(formilamino)-2-hidroxibenzamida, 2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-Nmetilacetamida, (2R)-2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida y las sales de los mismos.

(4)

Inhibidores de la mitosis y la división celular, por ejemplo benomilo, carbendazim, clorfenazol, dietofencarb, etaboxam, fluopicolida, fuberidazol, pencicurona, tiabendazol, tiofanato-metilo, tiofanato, zoxamida, 5-cloro-7-(4metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, 3-cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4(2,4,6-trifluorofenil)piridazina y las sales de los mismos.

(5)

Compuestos capaces de tener una acción en múltiples sitios, como por ejemplo mezcla de Bordeaux, captafol, captano, clorotalonilo, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, óxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre(2+), diclofluanida, ditianona, dodina, base libre de dodina, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram cinc, oxina-cobre, propamidina, propineb, azufre y preparaciones de azufre incluyendo polisulfuro de calcio, tiram, tolilfluanida, zineb, ziram y las sales de los mismos.

(6)

Compuestos capaces de inducir defensa al anfitrión, como por ejemplo acibenzolar-S-metilo, isotianilo, probenazol, tiadinilo y las sales de los mismos.

(7)

Inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos y/o proteínas, por ejemplo andoprim, blasticidina-S, ciprodinilo, kasugamicina, hidrato de clorhidrato de kasugamicina, mepanipirim, pirimetanilo y las sales de los mismos.

(8)

Inhibidores de la producción de ATP, por ejemplo acetato de fentina, cloruro de fentina, hidróxido de fentina y siltiofam.

(9)

Inhibidores de la síntesis de la pared celular, por ejemplo bentiavalicarb, dimethomorfo, flumorfo, iprovalicarb, mandipropamida, polioxinas, polioxorim, validamicina A y valifenalato.

(10)

Inhibidores de la síntesis de lípidos y membranas, por ejemplo bifenilo, cloroneb, diclorán, edifenfos, etridiazol, yodocarb, iprobenfos, isoprotiolano, propamocarb, clorhidrato de propamocarb, protiocarb, pirazofós, quintozeno, tecnazeno y tolclofós-metilo.

(11)

Inhibidores de la biosíntesis de melanina, por ejemplo carpropamida, diclocimet, fenoxanilo, ftalida, piroquilona y triciclazol.

(12)

Inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos, por ejemplo benalaxilo, benalaxilo-M (kiralaxilo), bupirimato, clozilacona, dimetirimol, etirimol, furalaxilo, himexazol, metalaxilo, metalaxilo-M (mefenoxam), ofuraco, oxadixilo y ácido oxolínico.

(13)

Inhibidores de la transducción de señal, por ejemplo clozolinato, fenpiclonilo, fludioxonilo, iprodiona, procimidona, quinoxifeno y vinclozolina.

(14)

Compuestos capaces de actuar como desacopladores, como por ejemplo binapacrilo, dinocap, ferimzona, fluazinam y meptildinocap.

(15)

Otros compuestos, como por ejemplo bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvona, quinometionato, clazafenona, cufraneb, ciflufenamida, cimoxanilo, ciprosulfamida, dazomet, debacarb, diclorofeno, diclomezina, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, ecomato, fenpirazamina, flumetover, fluoroimida, flusulfamida, flutianilo, fosetilo-aluminio, fosetilo-calcio, fosetilo-sodio, hexaclorobenceno, irumamicina, metasulfocarb, isotiocianato de metilo, metrafenona, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropilo, octilinona, oxamocarb, oxifentiina, pentaclorofenol y sus sables, fenotrina, azido fosforoso y sus sales, propamocarb-fosetilato, propanosina-sodio, proquinazida, pirrolnitrina, tebufloquina, tecloftalam, tolnifanida, triazóxido, triclamida, zarilamida, 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, 1-(4-{4-[5(2,6-di-fluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1il]etanona, 1H-imidazol-1-carboxilato de 1-(4-metoxi-fenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ilo, 2,3,5,6-tetracloro-4(metilsulfonil)piridina, 2,3-dibutil-6-clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona, 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]1-(4-{4-[(5R)-5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona, 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1Hpirazol-1-il]-1-(4-{4-[(5S)-5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona, 2-[5-metil-3(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-{4-[4-(5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1-il}etanona, 2butoxi-6-yodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, 2-cloro-5-[2-cloro-1-(2,6-difluoro-4-metoxifenil)-4-metil-1H-imidazol-5il]piridina, 2-fenilfenol y sus sales, 3,4,5-tricloropiridina-2,6-dicarbonitrilo, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetil-1,2oxazolidin-3-il]piridina, 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, 4-(4-clorofenil)-5-(2,6difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, 5-cloro-N’-fenil-N’-(prop-2-in-1-il)tiofeno-2sulfonohidrazida, 5-metil-6-octil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, (2Z)-3-amino-2-ciano-3-fenilprop-2-enoato de etilo, N-(4-clorobencil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil]-2,4-dicloropiridina-3carboxamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloropiridina-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4-yodopiridina-3-carboxamida, N-{(E)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, N-{(Z)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2fenilacetamida, N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-(1,2,3,4

tetrahidronaftalen-1-il)-1,3-tiazol-4-carboxamida, N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-1,3-tiazol-4-carboxamida, N-metil-2-(1-{[5-metil-3(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1S)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-1,3-tiazol-4-carboxamida, {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metiliden]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de pentilo, azido fenazina-1carboxílico, quinolin-8-ol y sulfato de quinolin-8-ol (2:1).

(16) Otros compuestos, como por ejemplo 1-metil-3-(trifluorometil)-N-[2’-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4carboxamida, N-(4’-clorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(2’,4’-diclorobifenil-2-il)3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[4’-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1Hpirazol-4-carboxamida, N-(2’,5’-difluorobifenil-2-il)-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-carboxamida, 3(difluorometil)-1-metil-N-[4’-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, 5-fluoro-1,3-dimetil-N-[4’-(prop-1in-1-il)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, 2-cloro-N-[4’-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida, 3(difluorometil)-N-[4’-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-[4’-(3,3-dimetilbut-1in-1-il)bifenil-2-il]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-N-(4’-etinilbifenil-2-il)-1-metil-1Hpirazol-4-carboxamida, N-(4’-etinilbifenil-2-il)-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, 2-cloro-N-(4’etinilbifenil-2-il)piridina-3-carboxamida, 2-cloro-N-[4’-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida, 4(difluorometil)-2-metil-N-[4’-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1,3-tiazol-5-carboxamida, 5-fluoro-N-[4’-(3-hidroxi-3-metilbut1-in-1-il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, 2-cloro-N-[4’-(3-hidroxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2il]piridina-3-carboxamida, 3-(difluorometil)-N-[4’-(3-metoxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1-metil-1H-pirazol-4carboxamida, 5-fluoro-N-[4’-(3-metoxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, 2cloro-N-[4’-(3-metoxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida, (5-bromo-2-metoxi-4-metilpiridin-3il)(2,3,4-trimetoxi-6-metilfenil)metanona y N-[2-(4-{[3-(4-clorofenil)prop-2-in-1-il]oxi}-3-metoxifenil)etil]-N2(metilsulfonil)valinamida.

Los compuestos de acuerdo con la presente invención muestran una potente acción insecticida y, por lo tanto, se pueden usar como insecticidas. Además, los compuestos de acuerdo con la presente invención exhiben un fuerte efecto de control frente a plagas de animales perjudiciales, en particular artrópodos y/o insectos, particularmente frente a plagas agrícolas, sin imponer ningún efecto secundario perjudicial del fármaco a los animales o las plantas cultivadas. Por lo tanto, los compuestos de la presente invención se pueden usar para el control de una amplia diversidad de especies de plaga, por ejemplo, insectos succionadores perjudiciales, insectos masticadores, así como otras plagas parásitas de las plantas, insectos de almacenamiento, plagas de higiene y similares, y se pueden aplicar con el fin de desinfestación y exterminación de los mismos.

Los compuestos activos y las combinaciones de compuestos activos de acuerdo con la invención, en combinación con una buena tolerancia de la planta y una toxicidad favorable para los animales de sangre caliente y una buena tolerancia por parte del entorno, son adecuados para proteger plantas y órganos de plantas, para aumentar los rendimientos de las cosechas, para mejorar la calidad del material cosechado y para controlar las plagas animales, en particular insectos, arácnidos, helmintos, nematodos y moluscos, que se encuentran en agricultura, en horticultura, en la cría de animales, en los bosques, en jardines e instalaciones de recreo, en la protección de productos y materiales almacenados, y en el sector de la higiene. Se pueden emplear preferentemente como agentes de protección de plantas. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes y frente a la totalidad o algunos estadios de desarrollo. Las plagas mencionadas anteriormente incluyen:

Orden: artrópodos:

De la clase de los arácnidos, por ejemplo Acarus spp., Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssius, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., Epitrimerus piri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp. Latrodectus spp., Loxosceles spp., Metatetranychus spp., Nuphersa spp., Oligonychus spp., Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vaejovis spp., Vasates lycopersici.

Del orden de los anopluros (ftirápteros), por ejemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Ptirus pubis, Trichodectes spp.

Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.

Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., Chaetocnema spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Cylindrocopturus spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dichocrocis spp., Diloboderus spp., Epilachna spp., Epitrix spp., Faustinus spp., Gibbium psylloides, Hellula

undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnostema consanguinea, Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp., Meligethes aeneus, Melolontha spp., Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus spp., Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllotreta spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., Symphyletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.

Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus.

Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.

Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Agromyza spp., Anastrepha spp., Anopheles spp., Asphondylia spp., Bactrocera spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomyia spp., Chrysops spp., Cochliomyia spp., Contarinia spp., Cordylobia antropophaga, Culex spp., Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasyneura spp., Delia spp., Dermatobia hominis, Drosophila spp., Echinocnemus spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp., Lutzomia spp., Mansonia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia spp., Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., Sarcophaga spp., Simulium spp, Stomoxis spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tetanops spp., Tipula spp.

Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., Oebalus spp., pentatómidos, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.

Del orden de los homópteros, por ejemplo, Acyrthosipon spp., Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Hieroglyphus spp., Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria piriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pirilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.

Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Acromyrmex spp., Athalia spp., Atta spp., Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Vespa spp.

Del orden de los isópodos, por ejemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber.

Del orden de los isópteros, por ejemplo, Coptotermes spp., Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Microtermes obesi, Odontotermes spp., Reticulitermes spp.

Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Acronicta major, Adoxophyes spp., Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama spp., Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., Argyroploce spp., Barathra brassicae, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora,

Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., Hedylepta spp., Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., Lithocolletis spp., Lithophane antennata, Lobesia spp., Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Mocis spp., Mythimna separata, Nymphula spp., Oiketicus spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., Pieris spp., Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella, Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., Scirpophaga spp., Scotia segetum, Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Stathmopoda spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., Tuta absoluta, Virachola spp.

Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta spp., Pulex irritans, Schistocerca gregaria, Supella longipalpa.

Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.

Del orden de los sínfilos, por ejemplo, Scutigerella spp.

Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothris reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.

Del orden de los Zygentoma (= tisanuros), por ejemplo, Lepisma saccharina, Thermobia domestica.

Orden: moluscos:

De la clase de los bivalvos, por ejemplo, Dreissena spp.

De la clase de los gasterópodos, por ejemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.

Orden: platelmintos, nematodos (parásitos animales)

De la clase de los helmintos, por ejemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.

Orden: nematodos (parásitos de plantas, fitoparásitos)

Del grupo de los nematodos fitoparásitos, por ejemplo, Aphelenchoides spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus spp., Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.

Subfilo: protozoos:

Además, es posible controlar protozoos, tales como Eimeria.

Todas las plantas y las partes de plantas se pueden tratar de acuerdo con la invención. Se ha de entender que, en el presente contexto, plantas significa todas las plantas y poblaciones de plantas tales como plantas salvajes o plantas de cultivo deseadas e indeseadas (incluyendo plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo puede ser plantas que se obtienen mediante procedimientos convencionales de cría y optimización de plantas o mediante procedimientos biotecnológicos y de ingeniería genética o mediante combinaciones de estos procedimientos, incluyendo las plantas transgénicas e incluyendo las variedades de cultivo de plantas protegidas y no protegidas por los derechos de criadores de plantas. Se ha de entender que partes de planta significa todas las partes y órganos de

las plantas por encima y por debajo del suelo, tales como brotes, hojas, flores y raíces, siendo algunos ejemplos que se pueden mencionar hojas, acículas, tallos, troncos, flores, cuerpos de fruta, frutas, semillas, raíces, tubérculos y rizomas. Las partes de plantas también incluyen material cosechado, y material de propagación vegetativo y generativo, por ejemplo esquejes, tubérculos, rizomas, vástagos y semillas.

El tratamiento de acuerdo con la invención de las plantas y de las partes de plantas con los compuestos activos se realiza directamente o permitiendo que los compuestos actúen en sus alrededores, hábitat o espacio de almacenamiento mediante procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, mediante inmersión, pulverización, evaporación, nebulización, dispersión, pintado, inyección y, en el caso de material de propagación, en particular en el caso de semillas, también mediante aplicación de uno o más revestimientos.

Los compuestos de acuerdo con la presente invención muestran una acción sistémica que significa que los compuestos pueden permear el cuerpo de las plantas y trasladarse desde las partes de las plantas bajo tierra a las partes de las plantas aéreas.

Como ya se ha mencionado anteriormente, es posible tratar todas las plantas y sus partes de acuerdo con la invención. En una realización preferente, se tratan especies de plantas y variedades de cultivo de plantas salvajes, o las obtenidas mediante procedimientos convencionales de cría biológica, tales como cruzamiento o fusión del protoplasto, y las partes de las mismas. En una realización preferente adicional, se tratan plantas y variedades de cultivo de plantas transgénicas obtenidas mediante procedimientos de ingeniería genética, si fuera apropiado junto con procedimientos convencionales (Organismos Modificados Genéticamente), y las partes de las mismas. El término "partes", y las expresiones "partes de plantas" y "partes de plantas" se han explicado anteriormente.

De forma particularmente preferente, se tratan de acuerdo con la presente invención plantas de variedades de cultivo de plantas que están, en cada caso, disponibles en el mercado o en uso. Se entiende que variedades de cultivo de plantas significa plantas que tienen nuevas propiedades ("rasgos") que se han obtenido mediante cría convencional, mediante mutagénesis o mediante técnicas de ADN recombinante. Estas pueden ser variedades de cultivo, bio o genotipos.

Dependiendo de la especie de planta o de la variedad de cultivo de planta, su localización y condiciones de crecimiento (suelos, clima, período vegetativo, dieta), el tratamiento de acuerdo con la invención también puede dar como resultado efectos "sinérgicos" superaditivos. Por lo tanto, por ejemplo, es posible un mejor crecimiento de la planta, un aumento de la tolerancia a altas o bajas temperaturas, un aumento de la tolerancia a la sequía o al agua o al contenido de sal del suelo, un aumento del rendimiento de floración, una cosecha más sencilla, una maduración acelerada, mayores rendimientos de la cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutricional de los productos cosechados, mejor estabilidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos cosechados, que exceden los efectos que serían esperados en realidad.

Algunas plantas o variedades de cultivo de plantas transgénicas preferentes (obtenidas mediante ingeniería genética) que se van a tratar de acuerdo con la invención incluyen todas las plantas que, en virtud de la modificación genética, recibieron material genético que imparte rasgos particularmente ventajosos y útiles a estas plantas. Algunos ejemplos de tales rasgos son mejor crecimiento de la planta, aumento de la tolerancia a altas o bajas temperaturas, aumento de la tolerancia a la sequía o al agua o al contenido de sal del suelo, aumento del rendimiento de floración, cosecha más sencilla, maduración acelerada, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutricional de los productos cosechados, mejor estabilidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos cosechados. Algunos ejemplos adicionales y con particular énfasis de tales rasgos son una mejor defensa de las plantas frente a plagas animales y microbianas, tales como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus, y también aumento de la tolerancia de las plantas frente a ciertos compuestos herbicidamente activos. Algunos ejemplos de plantas transgénicas que se pueden mencionar son las plantas de cultivo importantes, tales como cereales (trigo, arroz), maíz, habas de soja, patatas, remolacha azucarera, tomates, guisantes y otras variedades de hortalizas, algodón, tabaco, colza oleaginosa y también plantas frutales (con las frutas de manzanas, peras, cítricos y uvas), y se da particular énfasis al maíz, habas de soja, patatas, algodón, tabaco y colza oleaginosa. Los rasgos que se enfatizan en particular son el aumento de la defensa de las plantas frente a insectos, arácnidos, nematodos y babosas y caracoles en virtud de toxinas formadas en las plantas, en particular las formadas en las plantas mediante el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo mediante los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF y también las combinaciones de los mismos) (denominadas en lo sucesivo en el presente documento "plantas Bt"). Los rasgos que también se enfatizan de forma particular son el aumento de la defensa de las plantas frente a hongos, bacterias y virus mediante resistencia sistémica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, genes elicitores y de resistencia y las proteínas y toxinas expresadas en consecuencia. Los rasgos que se enfatizan más particularmente son el aumento de la tolerancia de las plantas a ciertos compuestos herbicidamente activos, por ejemplo imidazolinonas, sulfonilureas, glifosato o fosfinotricina (por ejemplo, el gen "PAT"). Los genes que imparten los rasgos deseados en cuestión también pueden estar presentes en combinación con otros en las plantas transgénicas. Algunos ejemplos de "plantas Bt" que se pueden mencionar son variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de habas de soja y variedades de patata que se comercializan con los nombres comerciales YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, habas de soja), KnockOut® (por ejemplo, maíz), StarLink® (por ejemplo, maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Algunos ejemplos de plantas con tolerancia a herbicidas que se pueden

mencionar son variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de habas de soja que se comercializan con los nombres comerciales Roundup Ready® (tolerancia a glifosato, por ejemplo, maíz, algodón, habas de soja), Liberty Link® (tolerancia a fosfinotricina, por ejemplo, colza oleaginosa), IMI® (tolerancia a imidazolinonas) y STS® (tolerancia a sulfonilureas, por ejemplo, maíz). Algunas plantas resistentes a herbicidas (plantas criadas de manera convencional para la tolerancia a herbicidas) que se pueden mencionar incluyen las variedades comercializadas con el nombre Clearfield® (por ejemplo, maíz). Por supuesto, estas declaraciones también se aplican a variedades de cultivo de plantas que tienen estos rasgos genéticos o rasgos genéticos aún por desarrollar, cuyas variedades de cultivo de plantas se desarrollarán y/o comercializarán en el futuro.

Las plantas enumeradas se pueden tratar de acuerdo con la invención de una forma particularmente ventajosa con los compuestos de acuerdo con la invención en una concentración adecuada.

Además, en el campo de la medicina veterinaria, los nuevos compuestos de la presente invención se pueden usar eficazmente frente a diversas plagas parasitarias de animales perjudiciales (endoparásitos y ectoparásitos), por ejemplo, insectos y helmintos. Algunos ejemplos de tales plagas de parásitos de animales incluyen las plagas que se describen a continuación. Algunos ejemplos de los insectos incluyen Gasterophilus spp., Stomoxis spp., Trichodectes spp., Rhodnius spp., Ctenocephalides canis, Cimx lecturius, Ctenocephalides felis, Lucilia cuprina, y similares. Algunos ejemplos de ácaros incluyen Ornithodoros spp., Ixodes spp., Boophilus spp., y similares. En el campo veterinario, es decir, en el campo de la medicina veterinaria, los compuestos activos de acuerdo con la presente invención son activos frente a parásitos de animales, en particular ectoparásitos o endoparásitos. El término endoparásitos incluye en particular helmintos, tales como cestodos, nematodos o trematodos, y protozoos, tales como coccidios. Los ectoparásitos son por lo general y preferentemente artrópodos, en particular insectos tales como moscas (picadoras y succionadoras), larvas de moscas parasitarias, piojos, piojos del cabello, piojos de pájaros, pulgas y similares; o arácnidos, tales como garrapatas, por ejemplo garrapatas duras o garrapatas blandas,

o ácaros, tales como ácaros de la sarna, ácaros de cosechas, ácaros de pájaros y similares.

Estos parásitos incluyen:

Del orden de los anopluros, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.; algunos ejemplos particulares son: Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis, Solenopotes capillatus;

del orden de los malofágidos y los subórdenes de amblicerinos e iscnocerinos, por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.; algunos ejemplos particulares son: Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi;

del orden de los dípteros y los subórdenes de nematocerinos y braquicerinos, por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; algunos ejemplos particulares son: Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae, Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis, Sarcophaga carnaria, Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Simulium reptans, Phlebotomus papatasi, Phlebotomus longipalpis, Odagmia ornata, Wilhelmia equina, Boophthora erythrocephala, Tabanus bromius, Tabanus spodopterus, Tabanus atratus, Tabanus sudeticus, Hybomitra ciurea, Chrysops caecutiens, Chrysops relictus, Haematopota pluvialis, Haematopota italica, Musca autumnalis, Musca domestica, Haematobia irritans irritans, Haematobia irritans exigua, Haematobia stimulans, Hydrotaea irritans, Hydrotaea albipuncta, Chrysomya chloropyga, Chrysomya bezziana, Oestrus ovis, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Przhevalskiana silenus, Dermatobia hominis, Melophagus ovinus, Lipoptena capreoli, Lipoptena cervi, Hippobosca variegata, Hippobosca equina, Gasterophilus intestinalis, Gasterophilus haemorroidalis, Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis, Gasterophilus pecorum, Braula coeca;

del orden de los sifonápteros, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.; algunos ejemplos particulares son: Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;

del orden de los heterópteros, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.

Del orden de los blatarios, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp. (por ejemplo, Suppella longipalpa);

De la subclase de los ácaros (Acarina) y los órdenes de los Meta y Mesostigmata, por ejemplo Argas spp.,

Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Dermanyssus spp., Rhipicephalus spp. (El género original de garrapatas de múltiples anfitriones) Omithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; algunos ejemplos particulares son: Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes canisuga, Ixodes pilosus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holociclus, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis punctata, Haemaphysalis cinnabarina, Haemaphysalis otophila, Haemaphysalis leachi, Haemaphysalis longicorni, Dermacentor marginatus, Dermacentor reticulatus, Dermacentor pictus, Dermacentor albipictus, Dermacentor andersoni, Demmacentor variabilis, Hyalomma mauritanicum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus bursa, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus capensis, Rhipicephalus turanicus, Rhipicephalus zambeziensis, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum, Amblyomma hebraeum, Amblyomma cajennense, Dermanyssus gallinae, Omithonyssus bursa, Omithonyssus sylviarum, Varroa jacobsoni;

del orden de los actinédidos (Prostigmata) y acarídidos (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Omithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.; algunos ejemplos particulares son: Cheyletiella yasguri, Cheyletiella blakei, Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis, Demodex caprae, Demodex equi, Demodex caballi, Demodex suis, Neotrombicula autumnalis, Neotrombicula desaleri, Neoschongastia xerothermobia, Trombicula akamushi, Otodectes cynotis, Notoedres cati, Sarcoptis canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes rupicaprae (= S. caprae), Sarcoptes equi, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis, Psoroptes cuniculi, Psoroptes equi, Chorioptes bovis, Psoergates ovis, Pneumonyssoidic mange, Pneumonyssoides caninum, Acarapis woodi.

Los compuestos activos de acuerdo con la invención también son adecuados para controlar artrópodos, helmintos y protozoos, que atacan a animales. Los animales incluyen ganado agrícola tal como, vacas, ovejas, cabras, caballos, cerdos, asnos, camellos, búfalos, conejos, pollos, pavos, patos, gansos, peces de cría, abejas de miel. Además, los animales incluyen animales domésticos -también denominados animales de compañía -tales como perros, gatos, pájaros de jaula, peces de acuario y los conocidos como animales experimentales, tales como hámsteres, conejillos de indias, ratas y ratones.

Mediante el control de estos artrópodos, helmintos y/o protozoos se pretenden reducir las muertes y mejorar el rendimiento (en el caso de carne, leche, lana, pieles, huevos, miel y similares) y mejorar la salud del animal anfitrión, de modo que mediante el uso de los compuestos activos de acuerdo con la invención se haga posible un mantenimiento de los animales más económico y sencilla.

Por ejemplo, es deseable prevenir o interrumpir la captación de sangre por parte de los parásitos de los anfitriones (cuando sea aplicable). Además, el control de los parásitos puede ayudar a prevenir la transmisión de agentes infecciosos.

El término "controlar", como se usa en el presente documento con respecto al campo veterinario, significa que los compuestos activos son eficaces en la reducción de la incidencia del parásito respectivo en un animal infectado con tales parásitos hasta niveles inocuos. Más específicamente, "controlar", como se usa en el presente documento, significa que el compuesto activo es eficaz en la exterminación del parásito respectivo, la inhibición de su crecimiento, o la inhibición de su proliferación.

Generalmente, cuando se usan para el tratamiento de animales, los compuestos activos de acuerdo con la invención se puedan aplicar directamente. Preferentemente, se aplican en forma de composiciones farmacéuticas que pueden contener excipientes y/o auxiliares farmacéuticamente aceptables que se conocen en la técnica.

En el campo veterinario y en el mantenimiento de animales, los compuestos activos se aplican (= se administran) de forma conocida mediante la administración entérica en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, pociones, brebajes, gránulos, pastas, bolos, procedimientos a través del pienso, o supositorios; o mediante administración parenteral, tal como inyecciones (intramusculares, subcutáneas, intravenosas, intraperitoneales y similares), implantes, aplicación nasal, aplicación dérmica en forma de, por ejemplo, baño o inmersión, pulverización, vertido y salpicado, lavado, espolvoreo, y con la ayuda de artículos conformados que comprenden el compuesto activo tales como collares, marcas en la oreja, marcas en el rabo, brazaletes, ronzales, dispositivos de marcaje y similares. Los compuestos activos se pueden formular en forma de champú o en forma de formulaciones adecuadas que se pueden usar en aerosoles, o pulverizadores despresurizados, por ejemplo, pulverizadores de bomba y pulverizadores atomizadores.

Cuando se usan para ganado, aves, animales domésticos y similares, los compuestos activos de acuerdo con la invención se pueden aplicar en forma de formulaciones (por ejemplo, polvos, polvos humedecibles ["WP"], emulsiones, concentrados emulsionables ["EC"], agentes fluidos, soluciones homogéneas, y concentrados en

suspensión ["SC"]) que comprenden los compuestos activos en una cantidad de un 1 a un 80 % en peso, directamente o después de dilución (por ejemplo, dilución de 100 a 10,000 veces), o en forma de un baño químico.

Cuando se usan en el campo veterinario, los compuestos activos de acuerdo con la invención se pueden usar en combinación con agentes sinérgicos u otros compuestos activos adecuados, tales como fármacos acaricidas, insecticidas, antihelmínticos, o anti-protozoos.

En la presente invención, se denomina insecticida a una sustancia que tiene una acción insecticida frente a plagas que incluyen todas las indicadas.

El compuesto activo de la presente invención se puede preparar en formas de formulación convencionales, cuando se usa como insecticida. Algunos ejemplos de las formas de formulación incluyen soluciones, emulsiones, polvos humedecibles, gránulos dispersables en agua, suspensiones, polvos, espumas, pastas, comprimidos, gránulos, aerosoles, materiales naturales y sintéticos infiltrados con el compuesto activo, microcápsulas, agentes de revestimiento de semillas, formulaciones usadas con un aparato de combustión (por ejemplo, cartuchos, latas, bobinas, o similares de fumigación y formación de humo, como aparato de combustión), o ULV (niebla fría, niebla caliente), y similares.

Estas formulaciones se pueden producir mediante procedimientos que se conocen por sí mismos. Por ejemplo, se puede producir una formulación mediante la mezcla del compuesto activo con un promotor, es decir, un diluyente o vehículo líquido; un diluyente o vehículo de gas licuado; o un diluyente o vehículo sólido, y opcionalmente con un tensioactivo, es decir, un emulgente y/o dispersante y/o agente espumante.

En el caso en el que se use agua como promotor también se puede usar, por ejemplo, un disolvente orgánico como disolvente auxiliar

Algunos ejemplos del diluyente o vehículo líquido incluyen hidrocarburos aromáticos (por ejemplo, xileno, tolueno, alquil-naftaleno y similares), hidrocarburos aromáticos clorados o alifáticos clorados (por ejemplo, clorobencenos, cloruro de etileno, cloruro de metileno), hidrocarburos alifáticos (por ejemplo, ciclohexanos), parafinas (por ejemplo, fracciones de aceite mineral), alcoholes (por ejemplo, butanol, glicoles y sus éteres, ésteres y similares), cetonas (por ejemplo, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, ciclohexanona y similares), disolventes fuertemente polares (por ejemplo, dimetilformamida, dimetilsulfóxido y similares), agua y similares.

El diluyente o vehículo de gas licuado puede ser el que es gaseoso a temperatura normal y presión normal, por ejemplo, propulsores de aerosoles tales como butano, propano, nitrógeno gaseoso, dióxido de carbono e hidrocarburos halogenados.

Algunos ejemplos del diluyente sólido incluyen minerales naturales pulverizados (por ejemplo, caolín, arcilla, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita, tierra de diatomeas, y similares), minerales sintéticos adecuados (por ejemplo, ácido silícico altamente disperso, alúmina, silicatos y similares), y similares.

Algunos ejemplos del vehículo sólido para gránulos incluyen rocas pulverizadas y tamizadas (por ejemplo, calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita y similares), gránulos sintéticos de polvo inorgánico y orgánico, partículas finas de materiales orgánicos (por ejemplo, serrín, cáscara de coco, mazorcas de maíz, tallos de tabaco y similares), y similares.

Algunos ejemplos del emulgente y/o el agente espumante incluyen emulgentes no iónicos y aniónicos [por ejemplo, ésteres de polioxietileno de ácidos grasos, éteres de polioxietileno y alcoholes de ácidos grasos (por ejemplo, alquilaril poliglicol éter), alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos y similares], hidrolizado de albúmina, y similares.

Algunos ejemplos del dispersante incluyen licor de desecho de sulfito de lignina y metilcelulosa.

También se pueden usar agentes de fijación en las formulaciones (polvos, gránulos, o emulsiones), y algunos ejemplos del agente de fijación incluyen carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos (por ejemplo, goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, y similares) y similares.

También se pueden usar colorantes, y algunos ejemplos de los colorantes incluyen pigmentos inorgánicos (por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y similares), colorantes orgánicos tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos o colorantes de ftalocianina metálica y, además, elementos traza tales como sales de hierro, manganeso, oro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.

Las formulaciones pueden contener en general el ingrediente activo en una cantidad que varía de un 0,1 a un 95 % en peso, y preferentemente de un 0,5 a un 90 % en peso.

El compuesto de acuerdo con la presente invención también puede existir en una mezcla con otros compuestos activos, por ejemplo, insecticidas, cebos venenosos, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores de crecimiento, herbicidas y similares, en forma de sus formas de formulación comercialmente útiles y en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones.

El contenido del compuesto de acuerdo con la presente invención en una forma de aplicación comercialmente útil puede variar dentro de un amplio intervalo.

La concentración del compuesto activo de acuerdo con la presente invención en uso real puede estar, por ejemplo, en el intervalo de un 0,0000001 a un 100 % en peso, y preferentemente de un 0,00001 a un 1 % en peso.

Los compuestos de acuerdo con la presente invención se pueden usar mediante procedimientos convencionales que sean apropiados para la forma de uso.

El compuesto activo de la presente invención tiene, cuando se usa frente a plagas que afectan a la higiene y plagas asociadas con productos almacenados, una estabilidad eficaz frente a álcalis en materiales calcáreos, y también muestra una excelente eficacia residual en madera y suelo.

A continuación, la presente invención se muestra a modo de ejemplo mediante los siguientes ejemplos, pero no se pretende que la invención esté limitada a los mismos. La presente invención se refiere solo a los compuestos de fórmula (I) y a los ejemplos específicos incluidos por el conjunto actual de reivindicaciones. Todas las demás estructuras son realizaciones de referencia.

Además, en los ejemplos, Me representa Metilo, Ac representa acetilo y Ms representa metanosulfonilo. La referencia a la temperatura ambiente significa temperaturas de aproximadamente 18 a aproximadamente 30 ºC.

Ejemplo A: Síntesis de 5-[3-(2,6-dicloropiridin-4-il)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]-2-(1H-1,2,4triazol-1-il)benzonitrilo (Nº 1-1)

Etapa 1, Síntesis de 2,6-dicloro-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-il)piridina

Se disolvieron 2,6-dicloro-4-yodopiridina (0,87 g), ácido (3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-il)borónico (pureza: 65 %, 0,75 g) y carbonato potásico (0,96 g) en un disolvente mixto de THF y agua, que a continuación se desgasificó tres veces. A la solución se añadió diclorobis(trifenilfosfina)paladio (II) (0,04 g), y la mezcla se calentó a reflujo durante 3 horas en una atmósfera de argón. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y a continuación se vertió en agua, que se extrajo a continuación dos veces con hexano. Se combinó la fase orgánica, que a continuación se lavó con agua y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. Después de retirar el agente de secado por filtración, el disolvente se retiró por destilación a presión reducida, y el residuo se purificó a continuación por cromatografía sobre gel de sílice para obtener 2,6-dicloro-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-il)piridina (0,70 g) con un rendimiento de un 82 %.

RMN 1H (CDCl3) δ: 6,03 (1H, s), 6,21 (1H, s), 7,34 (2H, s).

Etapa 2, Síntesis de 5-[3-(2,6-dicloropiridin-4-il)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]-2-(1H-1,2,4-triazol-1il)benzonitrilo

A una solución en bruto de 3-ciano-4-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-N-[(trimetilsilil)metil]bencenocarbimidotioato de metilo (documento de Solicitud de Patente Japonesa JP2008-143120) se añadió 2,6-dicloro-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2il)piridina (0,15 g) y la mezcla resultante se enfrió a -10 ºC. Además, se añadió una solución de fluoruro de tetrabutilamonio (0,70 ml de 1,0 M en THF) en THF durante 10 minutos en una atmósfera de argón. La mezcla de reacción se agitó durante 30 minutos a la misma temperatura y se volvió gradualmente a la temperatura ambiente, y a continuación se agitó 3 horas. Se añadió agua al licor reacción, y se extrajo la fase acuosa con acetato de de etilo. Las fases orgánicas combinadas se lavaron con una solución salina acuosa saturada, y posteriormente se secaron sobre sulfato de magnesio. Después de filtrar la mezcla de reacción, el disolvente se retiró por destilación a presión reducida, y la mezcla resultante se purificó por cromatografía sobre gel de sílice, para obtener 5-[3-(2,6-dicloropiridin4-il)-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il]-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)benzonitrilo (0,14 g) con un rendimiento de un

46 %.

RMN 1H (CDCl3) δ: 3,47 (1H, d), 3,83 (1H, d), 4,49 (1H, d), 4,96 (1H, d), 7,25 (2H, s), 7,95 (1H, d), 8,23-8,31 (3H, m), 8,91 (1H, s).

Ejemplo B: Síntesis de N-(4-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2bromobencil)propanamida (Nº 2-2733)

Etapa 1, Síntesis de 2,6-bis(trifluorometil)-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-il)piridina.

Se disolvieron 4-bromo-2,6-bis(trifluorometil)piridina (1,53 g), ácido (3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-il)borónico (pureza: 40 %, 2,00 g) y carbonato potásico (1,58 g) en un disolvente mixto de THF y agua, que a continuación se desgasificó 10 tres veces. A la solución se añadió diclorobis(trifenilfosfina)paladio (II) (0,07 g), y la mezcla se calentó a reflujo durante 3 horas en una atmósfera de argón. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y a continuación se vertió en agua, que se extrajo a continuación dos veces con pentano. Se combinó con la fase orgánica, que se lavó a continuación con agua y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. Después de retirar el agente de secado por filtración, el disolvente se retiró por destilación a presión reducida, y el residuo se purificó a continuación por

15 cromatografía sobre gel de sílice para obtener 2,6-bis(trifluorometil)-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-il)piridina (1,59 g) con un rendimiento de un 98 %.

RMN 1H (CDCl3) δ: 6,17 (1H, s), 6,35 (1H, s), 7,92 (2H, s).

Etapa 2, Síntesis de acetato de 4-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2bromobencilo

En una atmósfera de argón, se añadió lentamente t-BuOK (0,36 g) a acetato de 2-bromo-4{[(trimetilsilil)metil]carbamotioil}bencilo (1,0 g) y yodometano (0,45 g) en THF a -10 ºC, y la mezcla resultante se agitó durante 30 minutos a la misma temperatura. Se añadió 2,6-bis(trifluorometil)-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-il)piridina (1,1 g) a la mezcla de reacción, y a continuación se añadió lentamente n-Bu4NF en THF (0,25 ml, solución 1 M) a la

25 mezcla a -10 ºC en una atmósfera de argón. Después de agitar la mezcla resultante durante 30 minutos a la misma temperatura, se permitió que la mezcla se calentara lentamente hasta la temperatura ambiente. La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante una noche. La mezcla se diluyó con t-BuOMe, y se lavó con HCl 1 N y solución salina saturada. La fase orgánica se secó sobre MgSO4, El disolvente se evaporó a presión reducida y el residuo se purificó por cromatografía en columna para obtener el producto objetivo (0,58 g).

30 RMN 1H (CDCl3) δ: 2,18 (3H, s), 3,47 (1H, d), 3,90 (1H, dd), 4,51 (1H, d), 5,01 (1H, dd), 5,23 (2H, s), 7,51 (1H, d), 7,80 (1H, dd), 7,85 (2H, s), 8,09 (1H, d).

Etapa 3, Síntesis de (4-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2bromofenil)metanol

Se agitaron acetato de 4-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2

5 bromobencilo (0,5 g) y metóxido sódico (0,005 g) en MeOH (10 ml) a temperatura ambiente durante 30 minutos. La mezcla se diluyó con t-BuOMe, y se lavó con solución salina saturada, y la fase orgánica se secó sobre MgSO4, Después de que se evaporara el disolvente a presión reducida, se obtuvo el producto objetivo (0,4 g).

RMN 1H (CDCl3) δ: 2,07 (1H, t), 3,48 (1H, d), 3,91 (1H, dd), 4,51 (1H, d), 4,81 (2H, d), 5,01 (1H, dd), 7,63 (1H, d), 7,81 (1H, dd), 7,85 (2H, s), 8,07 (1H, d)

10 Etapa 4, Síntesis de 1-(4-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2bromofenil)metanamina

Se añadió cloruro de metanosulfonilo (0,17 g) a (4-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro2H-pirrol-5-il}-2-bromofenil)metanol (0,46 g) y trietilamina (0,26 g) en THF a -10 ºC y la mezcla resultante se agitó

15 durante 30 min. La mezcla se vertió en amoníaco (10 ml), THF (10 ml) y MeOH (10 ml), y la mezcla resultante se agitó a temperatura ambiente durante una noche. Después de que se evaporaran los disolventes a presión reducida, el residuo se diluyó con t-BuOMe y H2O, y la fase orgánica se secó sobre MgSO4, Después de que se evaporaran los disolventes a presión reducida, el residuo se purificó por cromatografía en columna para obtener el producto objetivo (0,4 g).

20 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,47 (1H, d), 3,90 (1H, dd), 3,98 (2H, s), 4,51 (1H, d), 5,00 (1H, dd), 7,53 (1H, d), 7,79 (1H, dd), 7,85 (2H, s), 8,06 (1H, d).

Etapa 5, Síntesis de N-(4-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2bromobencil)propanamida

Se agitaron 1-(4-{3-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-3-(trifluorometil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-5-il}-2bromofenil)metanamina (0,1 g), piridina (0,15 g) y anhídrido propiónico (0,029 g) en THF (5 ml) a temperatura ambiente durante 1 hora. Después de que se evaporara el disolvente a presión reducida, el residuo se purificó por cromatografía en columna para obtener el producto objetivo (0,06 g).

5 RMN 1H (CDCl3) δ: 1,18 (3H, t), 2,27 (2H, c), 3,46 (1H, d), 3,88 (1H, d), 4,47-4,56 (3H, m), 5,00 (1H, d), 5,97 (1H, s a), 7,50 (1H, d), 7,74 (1H, dd), 7,84 (2H, s), 8,08 (1 H, d).

Los compuestos de la presente invención obtenidos de acuerdo con los ejemplos de síntesis anteriores A y B y los procedimientos de producción (a) a (g) y (p) y los compuestos intermedios se presentan en las siguientes tablas.

En las tablas, las abreviaturas son las siguientes. Me: metilo, Et: etilo, Pr: propilo, Bu: butilo, Ph: fenilo, py: piridilo, n10 Pr: n-propilo, iso-Pr: isopropilo, terc-Bu: terc-butilo, cic-Pr: ciclopropilo.

(continuación)

Tabla 2-1 Ejemplo Nº

X B1 B2 B3 B4 R A2 A3 R1 R2 R4 R3 I

2

- 5083 H C-Br C-H C-F C-H CF3 C-H C-CF3 H H CF3CH2CO H 1

2

- 5084 H C-Cl C-Me C-Cl C-H CF3 C-H C-CF3 H H H H 1

2

- 5085 H C-Cl C-Me C-Cl C-H CF3 C-H C-CF3 H H EtCO H 1

2

- 5086 H C-Cl C-Me C-Cl C-H CF3 C-H C-CF3 H H CF3CH2CO H 1

2

- 5087 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 C-H C-CH2OH H H EtCO H 1

2

- 5088 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 C-H C-CH2OH H H CF3CH2CO H 1

2

- 5089 H C-Cl C-Cl C-Cl C-H CF3 C-H C-CH2OH H H EtCO H 1

2

- 5090 H C-Cl C-Cl C-Cl C-H CF3 C-H C-CH2OH H H CF3CH2CO H 1

Tabla 5-1 Ejemplo Nº

X B1 B2 B3 B4 R R1 R2 R4 R3 I

5

- 60 H C-Cl C-Cl C-Cl C-H CF3 H H n-PrCO H 1

5

- 61 H C-Cl C-Cl C-Cl C-H CF3 H H ciclo-PrCH2CO H 1

5

- 62 H C-Cl C-Cl C-Cl C-H CF3 H H EtNHCO H 1

5

- 63 H C-Cl C-Cl C-Cl C-H CF3 H H ciclo-PrCH2CO H 1

5

- 64 H C-Cl C-Cl C-Cl C-H CF3 H H CH3SCH2CO H 1

5

- 65 H C-Cl C-Cl C-Cl C-H CF3 H H CH3SOCH2CO H 1

5

- 66 H C-Cl C-Cl C-Cl C-H CF3 H H CH3SO2CH2CO H 1

5

- 67 H C-Cl C-Cl C-Cl C-H CF3 H H CH3OCH2CH2CO H 1

5

- 68 H C-Cl C-Cl C-Cl C-H CF3 H H CH3OCH(Me)CH2CO H 1

5

- 69 H C-Cl C-Cl C-Cl C-H CF3 H H terc-BuO(C=O) H 1

5

- 70 H C-Cl C-Cl C-Cl C-H CF3 H H EtCS H 1

5

- 71 H C-Cl C-Cl C-Cl C-H CF3 H H EtNHCS H 1

5

- 72 H C-Cl C-Cl C-Cl C-H CF3 Me H EtCO H 1

5

- 73 H C-Cl C-Cl C-Cl C-H CF3 -CH2CH2- EtCO H 1

5

- 74 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H H CH3SCH2CO H 1

5

- 75 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H H CH3SOCH2CO H 1

5

- 76 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H H CH3SO2CH2CO H 1

5

- 77 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H H CH3OCH2CH2CO H 1

5

- 78 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H H CH3OCH(Me)CH2CO H 1

5

- 79 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H H H 1

5

- 80 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H MeCO H 1

5

- 81 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H EtCO H 1

5

- 82 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H CF3CH2CO H 1

5

- 83 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H CH3SCH2CO H 1

5

- 84 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H CH3SO2CH2CO H 1

5

- 85 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H CH3OCH2CH2CO H 1

5

- 86 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H CH3OCH(Me)CH2CO H 1

5

- 87 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 H H H H 1

5

- 88 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 H H MeCO H 1

5

- 89 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 H H EtCO H 1

5

- 90 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 H H CF3CH2CO H 1

5

- 91 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 H H CH3SCH2CO H 1

(continuación)

Tabla 5-1 Ejemplo Nº

X B1 B2 B3 B4 R R1 R2 R4 R3 I

5

- 92 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 H H CH3SO2CH2CO H 1

5

- 93 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 H H CH3OCH2CH2CO H 1

5

- 94 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 H H CH3OCH(Me)CH2CO H 1

5

- 95 H C-CF3 C-H C-Cl C-H CF3 H H H H 1

5

- 96 H C-CF3 C-H C-Cl C-H CF3 H H MeCO H 1

5

- 97 H C-CF3 C-H C-Cl C-H CF3 H H EtCO H 1

5

- 98 H C-CF3 C-H C-Cl C-H CF3 H H CF3CH2CO H 1

5

- 99 H C-CF3 C-H C-Cl C-H CF3 H H CH3SCH2CO H 1

5

- 100 H C-CF3 C-H C-Cl C-H CF3 H H CH3SO2CH2CO H 1

5

- 101 H C-CF3 C-H C-Cl C-H CF3 H H CH3OCH2CH2CO H 1

5

- 102 H C-CF3 C-H C-Cl C-H CF3 H H CH3OCH(Me)CH2CO H 1

5

- 103 H C-Cl C-F C-Cl C-H CF3 H H H H 1

5

- 104 H C-Cl C-F C-Cl C-H CF3 H H MeCO H 1

5

- 105 H C-Cl C-F C-Cl C-H CF3 H H EtCO H 1

5

- 106 H C-Cl C-F C-Cl C-H CF3 H H CF3CH2CO H 1

5

- 107 H C-Cl C-F C-Cl C-H CF3 H H CH3SCH2CO H 1

5

- 108 H C-Cl C-F C-Cl C-H CF3 H H CH3SO2CH2CO H 1

5

- 109 H C-Cl C-F C-Cl C-H CF3 H H CH3OCH2CH2CO H 1

5

- 110 H C-Cl C-F C-Cl C-H CF3 H H CH3OCH(Me)CH2CO H 1

5

- 111 F C-CF3 C-H C-H C-H CF3 H H H H 1

5

- 112 F C-CF3 C-H C-H C-H CF3 H H MeCO H 1

5

- 113 F C-CF3 C-H C-H C-H CF3 H H EtCO H 1

5

- 114 F C-CF3 C-H C-H C-H CF3 H H CF3CH2CO H 1

5

- 115 F C-CF3 C-H C-H C-H CF3 H H CH3SCH2CO H 1

5

- 116 F C-CF3 C-H C-H C-H CF3 H H CH3SO2CH2CO H 1

5

- 117 F C-CF3 C-H C-H C-H CF3 H H CH3OCH2CH2CO H 1

5

- 118 F C-CF3 C-H C-H C-H CF3 H H CH3OCH(Me)CH2CO H 1

5

- 119 H C-Cl C-Br C-Cl C-H CF3 H H H H 1

5

- 120 H C-Cl C-Br C-Cl C-H CF3 H H MeCO H 1

5

- 121 H C-Cl C-Br C-Cl C-H CF3 H H EtCO H 1

5

- 122 H C-Cl C-Br C-Cl C-H CF3 H H CF3CH2CO H 1

5

- 123 H C-Cl C-Br C-Cl C-H CF3 H H CH3SCH2CO H 1

5

- 124 H C-Cl C-Br C-Cl C-H CF3 H H CH3SO2CH2CO H 1

5

- 125 H C-Cl C-Br C-Cl C-H CF3 H H CH3OCH2CH2CO H 1

5

- 126 H C-Cl C-Br C-Cl C-H CF3 H H CH3OCH(Me)CH2CO H 1

Tabla 5-2 Ejemplo Nº

X B1 B2 B3 B4 R R1 R2 R4 R3 I

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 H H H H 1

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 H H MeCO H 1

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 H H EtCO H 1

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 H H cic-PrCO H 1

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 H H CF3CH2CO H 1

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 H H n-PrCO H 1

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 H H ciclo-PrCH2CO H 1

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 H H EtNHCO H 1

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 H H ciclo-PrCH2CO H 1

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 H H CH3SCH2CO H 1

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 H H CH3SOCH2CO H 1

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 H H CH3SO2CH2CO H 1

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 H H CH3OCH2CH2CO H 1

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 H H CH3OCH(Me)CH2CO H 1

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 H H terc-BuO(C=O) H 1

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 H H EtCS H 1

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 H H EtNHCS

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 Me H EtCO H 1

5

- H C-Cl N C-Cl C-H CF3 -CH2CH2- EtCO H 1

5

- H C-CF3 N C-H C-H CF3 H H H H 1

5

- H C-CF3 N C-H C-H CF3 H H MeCO H 1

5

- H C-CF3 N C-H C-H CF3 H H EtCO H 1

5

- H C-CF3 N C-H C-H CF3 H H CF3CH2CO H 1

5

- H C-CF3 N C-H C-H CF3 H H CH3SCH2CO H 1

5

- H C-CF3 N C-H C-H CF3 H H CH3SO2CH2CO H 1

5

- H C-CF3 N C-H C-H CF3 H H CH3OCH2CH2CO H 1

5

- H C-CF3 N C-H C-H CF3 H H CH3OCH(Me)CH2CO H 1

5

- H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 H H H H 1

5

- H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 H H MeCO H 1

5

- H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 H H EtCO H 1

5

- H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 H H CF3CH2CO H 1

5

- H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 H H CH3SCH2CO H 1

(continuación)

Tabla 5-2 Ejemplo Nº

X B1 B2 B3 B4 R R1 R2 R4 R3 I

5

- 33 H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 H H CH3SO2CH2CO H 1

5

- 34 H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 H H CH3OCH2CH2CO H 1

5

- 35 H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 H H CH3OCH(Me)CH2CO H 1

5

- 36 H C-CF3 C-H C-H N CF3 H H H H 1

5

- 37 H C-CF3 C-H C-H N CF3 H H MeCO H 1

5

- 38 H C-CF3 C-H C-H N CF3 H H EtCO H 1

5

- 39 H C-CF3 C-H C-H N CF3 H H CF3CH2CO H 1

5

- 40 H C-CF3 C-H C-H N CF3 H H CH3SCH2CO H 1

5

- 41 H C-CF3 C-H C-H N CF3 H H CH3SO2CH2CO H 1

5

- 42 H C-CF3 C-H C-H N CF3 H H CH3OCH2CH2CO H 1

5

- 43 H C-CF3 C-H C-H N CF3 H H CH3OCH(Me)CH2CO H 1

5

- 44 H C-H C-H C-CF3 N CF3 H H H H 1

5

- 45 H C-H C-H C-CF3 N CF3 H H MeCO H 1

5

- 46 H C-H C-H C-CF3 N CF3 H H EtCO H 1

5

- 47 H C-H C-H C-CF3 N CF3 H H CF3CH2CO H 1

5

- 48 H C-H C-H C-CF3 N CF3 H H CH3SCH2CO H 1

5

- 49 H C-H C-H C-CF3 N CF3 H H CH3SO2CH2CO H 1

5

- 50 H C-H C-H C-CF3 N CF3 H H CH3OCH2CH2CO H 1

5

- 51 H C-H C-H C-CF3 N CF3 H H CH3OCH(Me)CH2CO H 1

5

- 52 H C-CF3 C-H C-CF3 N CF3 H H H H 1

5

- 53 H C-CF3 C-H C-CF3 N CF3 H H MeCO H 1

5

- 54 H C-CF3 C-H C-CF3 N CF3 H H EtCO H 1

5

- 55 H C-CF3 C-H C-CF3 N CF3 H H CF3CH2CO H 1

5

- 56 H C-CF3 C-H C-CF3 N CF3 H H CH3SCH2CO H 1

5

- 57 H C-CF3 C-H C-CF3 N CF3 H H CH3SO2CH2CO H 1

5

- 58 H C-CF3 C-H C-CF3 N CF3 H H CH3OCH2CH2CO H 1

5

- 59 H C-CF3 C-H C-CF3 N CF3 H H CH3OCH(Me)CH2CO H 1

Tabla 6 Ejemplo Nº

R1’ R2’ R3’ R4’ A1 A2 A3 A4 G Z

6

- Me Me Me H C-H C-H C-H C-H G6 H

6

- Me Me Me H C-H C-H C-F C-H G6 H

6

- Me Me Me H C-H C-H C-Cl C-H G6 H

6

- Me Me Me H C-H C-H C-I C-H G6 H

6

- Me Me Me H C-H C-H C-Me C-H G6 H

6

- Me Me Me H C-H C-H C-CF3 C-H G6 H

6

- Me Me Me H N C-H C-CN C-H G6 H

6

- Me Me Me H C-H N C-CN C-H G6 H

6

- Me Me Me H C-H C-H C-CN N G6 H

6

- Me Me Me H N C-H C-CN C-H G2 H

6

- Me Me Me H C-H N C-CN C-H G2 H

6

- Me Me Me H C-H C-H C-CN N G2 H

6

- Me Me Me H N C-H C-CN C-H G2 4-CN

6

- Me Me Me H C-H N C-CN C-H G2 4-CN

6

- Me Me Me H C-H C-H C-CN N G2 4-CN

6

- Me Me Me H N C-H C-CN C-H G2 4-NO2

6

- Me Me Me H C-H N C-CN C-H G2 4-NO2

6

- Me Me Me H C-H C-H C-CN N G2 4-NO2

6

- Me Me Me H N C-H C-CN C-H G8 H

6

- Me Me Me H C-H N C-CN C-H G8 H

6

- Me Me Me H C-H C-H C-CN N G8 H

6

- Me Me Me H N C-H C-CN C-H G9 H

6

- Me Me Me H C-H N C-CN C-H G9 H

6

- Me Me Me H C-H C-H C-CN N G9 H

6

- Me Me Me Me N C-H C-CN C-H G6 H

6

- Me Me Me Me C-H N C-CN C-H G6 H

6

- Me Me Me Me C-H C-H C-CN N G6 H

6

- Me Me Me Me N C-H C-CN C-H G2 H

6

- Me Me Me Me C-H N C-CN C-H G2 H

6

- Me Me Me Me C-H C-H C-CN N G2 H

6

- Me Me Me Me N C-H C-CN C-H G2 4-CN

6

- Me Me Me Me C-H N C-CN C-H G2 4-CN

6

- Me Me Me Me C-H C-H C-CN N G2 4-CN

6

- Me Me Me Me N C-H C-CN C-H G2 4-NO2

6

- Me Me Me Me C-H N C-CN C-H G2 4-NO2

6

- Me Me Me Me C-H C-H C-CN N G2 4-NO2

6

- Me Me Me Me N C-H C-CN C-H G8 H

6

- Me Me Me Me C-H N C-CN C-H G8 H

(continuación) (continuación)

Tabla 6 Ejemplo Nº

R1’ R2’ R3’ R4’ A1 A2 A3 A4 G Z

6

- 39 Me Me Me Me C-H C-H C-CN N G8 H

6

- 40 Me Me Me Me N C-H C-CN C-H G9 H

6

- 41 Me Me Me Me C-H N C-CN C-H G9 H

6

- 42 Me Me Me Me C-H C-H C-CN N G9 H

6

- 43 Me Me Me H C-H C-H C-CN C-H F H

6

- 44 Me Me Me H C-H C-H C-Br C-H F H

6

- 45 Me Me Me H N C-H C-CN C-H F H

6

- 46 Me Me Me H N C-H C-Br C-H F H

6

- 47 Me Me Me H C-H N C-CN C-H F H

6

- 48 Me Me Me H C-H N C-Br C-H F H

6

- 49 Me Me Me H C-H C-H C-CN N F H

6

- 50 Me Me Me H C-H C-H C-Br N F H

6

- 51 Me Me Me Me C-H C-H C-CN C-H F H

6

- 52 Me Me Me Me C-H C-H C-Br C-H F H

6

- 53 Me Me Me Me N C-H C-CN C-H F H

6

- 54 Me Me Me Me N C-H C-Br C-H F H

6

- 55 Me Me Me Me C-H N C-CN C-H F H

6

- 56 Me Me Me Me C-H N C-Br C-H F H

6

- 57 Me Me Me Me C-H C-H C-CN N F H

6

- 58 Me Me Me Me C-H C-H C-Br N F H

Tabla 7 Ejemplo Nº

R1’ R2’ R3’ R4’ A1 A2 A3 A4 R1 R2 R5’

7

- 1 Me Me Me Me CH CH C-H N H H Me

7

- 2 Me Me Me Me CH CH C-Cl N H H Me

7

- 3 Me Me Me Me CH CH C-Br N H H Me

7

- 4 Me Me Me Me CH CH C-F N H H Me

7

- 5 Me Me Me Me CH CH C-I N H H Me

7

- 6 Me Me Me Me CH CH C-Me N H H Me

7

- 7 Me Me Me Me CH CH C-CF3 N H H Me

7

- 8 Me Me Me Me CH CH C-NO2 N H H Me

7

- 9 Me Me Me Me CH CH C-SMe N H H Me

Tabla 7 Ejemplo Nº

R1’ R2’ R3’ R4’ A1 A2 A3 A4 R1 R2 R5’

7

- 10 Me Me Me Me CH N C-H CH H H Me

7

- 11 Me Me Me Me CH N C-Cl CH H H Me

7

- 12 Me Me Me Me CH N C-Br CH H H Me

7

- 13 Me Me Me Me CH N C-F CH H H Me

7

- 14 Me Me Me Me CH N C-I CH H H Me

7

- 15 Me Me Me Me CH N C-Me CH H H Me

7

- 16 Me Me Me Me CH N C-CF3 CH H H Me

7

- 17 Me Me Me Me CH N C-NO2 CH H H Me

7

- 18 Me Me Me Me CH N C-SMe CH H H Me

7

- 19 Me Me Me H CH CH C-H N H H Me

7

- 20 Me Me Me H CH CH C-Cl N H H Me

7

- 21 Me Me Me H CH CH C-Br N H H Me

7

- 22 Me Me Me H CH CH C-F N H H Me

7

- 23 Me Me Me H CH CH C-I N H H Me

7

- 24 Me Me Me H CH CH C-Me N H H Me

7

- 25 Me Me Me H CH CH C-CF3 N H H Me

7

- 26 Me Me Me H CH CH C-NO2 N H H Me

7

- 27 Me Me Me H CH CH C-SMe N H H Me

7

- 28 Me Me Me H CH N C-H CH H H Me

7

- 29 Me Me Me H CH N C-Cl CH H H Me

7

- 30 Me Me Me H CH N C-Br CH H H Me

7

- 31 Me Me Me H CH N C-F CH H H Me

7

- 32 Me Me Me H CH N C-I CH H H Me

7

- 33 Me Me Me H CH N C-Me CH H H Me

7

- 34 Me Me Me H CH N C-CF3 CH H H Me

7

- 35 Me Me Me H CH N C-NO2 CH H H Me

7

- 36 Me Me Me H CH N C-SMe CH H H Me

7

- 37 Me Me Me H N CH C-H CH H H Me

7

- 38 Me Me Me H N CH C-CF3 CH H H Me

7

- 39 Me Me Me H N CH C-Cl CH H H Me

7

- 40 Me Me Me Me N CH C-H CH H H Me

7

- 41 Me Me Me Me N CH C-CF3 CH H H Me

7

- 42 Me Me Me Me N CH C-Cl CH H H Me

Tabla 8 Ejemplo Nº

R1’ R2’ R3’ R4’ A1 A2 A3 A4 R1 R2 R3 R4

8

- 1 Me Me Me Me C-H N C-H C-H H H H terc-BuO(C=O)

8

- 2 Me Me Me Me C-H N C-Br C-H H H H terc-BuO(C=O)

8

- 3 Me Me Me Me C-H N C-Cl C-H H H H terc-BuO(C=O)

8

- 4 Me Me Me Me C-H N C-CF3 C-H H H H terc-BuO(C=O)

8

- 5 Me Me Me Me C-H N C-Me C-H H H H terc-BuO(C=O)

8

- 6 Me Me Me Me C-H N C-F C-H H H H terc-BuO(C=O)

8

- 7 Me Me Me Me C-H N C-I C-H H H H terc-BuO(C=O)

8

- 8 Me Me Me Me C-H N C-NO2 C-H H H H terc-BuO(C=O)

8

- 9 Me Me Me Me C-H N C-SMe C-H H H H terc-BuO(C=O)

8

- 10 Me Me Me H C-H C-H C-H N H H H terc-BuO(C=O)

8

- 11 Me Me Me H C-H C-H C-Br N H H H terc-BuO(C=O)

8

- 12 Me Me Me H C-H C-H C-Cl N H H H terc-BuO(C=O)

8

- 13 Me Me Me H C-H C-H C-CF3 N H H H terc-BuO(C=O)

8

- 14 Me Me Me H C-H C-H C-Me N H H H terc-BuO(C=O)

8

- 15 Me Me Me H C-H C-H C-F N H H H terc-BuO(C=O)

8

- 16 Me Me Me H C-H C-H C-I N H H H terc-BuO(C=O)

8

- 17 Me Me Me H C-H C-H C-NO2 N H H H terc-BuO(C=O)

8

- 18 Me Me Me H C-H C-H C-SMe N H H H terc-BuO(C=O)

8

- 19 Me Me Me Me C-H C-H C-H C-H Me H H terc-BuO(C=O)

8

- 20 Me Me Me Me C-H C-H C-Br C-H Me H H terc-BuO(C=O)

8

- 21 Me Me Me Me C-H C-H C-Cl C-H Me H H terc-BuO(C=O)

8

- 22 Me Me Me Me C-H C-H C-CF3 C-H Me H H terc-BuO(C=O)

8

- 23 Me Me Me Me C-H C-H C-Me C-H Me H H terc-BuO(C=O)

8

- 24 Me Me Me Me C-H C-H C-F C-H Me H H terc-BuO(C=O)

Tabla 9 Ej. Nº

RMN1H

1

- 1 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,47 (1H, d), 3,83 (1H, d), 4,49 (1H, d), 4,96 (1H, d), 7,25 (2H, s), 7,95 (1H, d), 8,23-8,31 (3H, m), 8,91 (1H, s)

1

- 2 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,47 (1H, d), 3,84 (1H, d), 4,46 (1H, d), 4,92 (1H, d), 7,29 (2H, s), 7,82 (2H, d), 8,01 (2H, d), 8,14 (1H, s), 8,65 (1H, s)

1

- 3 RMN 1H (CDCl3) δ: 2,90 (6H, s), 3,48 (1H, d), 3,79 (1H, d), 4,50 (1H, d), 4,92 (1H, d), 7,27 (2H, s), 7,92 (1H, d), 8,22-8,35 (3H, m), 8,89 (1H, s)

(continuación) (continuación) (continuación)

Tabla 9 Ej. Nº

RMN1H

1

- 4 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,54 (1H, d), 3,89 (1H, d), 4,54 (1H, d), 5,02 (1H, d), 7,27-7,33 (1H, m), 7,58-7,63 (2H, m), 7,93 (1H, d), 8,21-8,34 (3H, m), 8,90 (1H, s)

1

- 10 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,53 (1H, d), 3,88 (1H, d), 4,54 (1H, d), 5,02 (1 H, d), 7,52 (1H, s), 7,57 (1H, s), 7,67 (1H, s), 7,94 (1H, d), 8,22 (1H, s), 8,26 (1H), 8,34 (1H, s), 8,90

1

- 13 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,49 (1H, d), 3,83 (1H, d), 4,50 (1H, d), 4,95 (1H, d), 7,35 (2H, d), 7,93 (1H, d), 8,22-8,28 (2H, m), 8,32 (1H, s), 8,90 (1H, s)

1

- 15 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,48 (1H, d), 3,82 (1H, d), 4,50 (1H, d), 4,96 (1H, d), 7,40 (2H, s), 7,94 (1H, d), 8,22-8,27 (2H, m), 8,32 (1H, s), 8,90 (1H, s)

1

- 19 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,56 (1H, d), 3,94 (1H, d), 4,54 (1H, d), 5,09 (1H, d), 7,36 (1H, t), 7,59 (1H, t), 7,70 (1H, t), 7,93 (1H, d), 8,22 (1H, s), 8,24-8,35 (2H, m), 8,89 (1H, s)

1

- 20 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,50 (1H, 3,90 (1H, d), 4,47 (1H, d), 5,05 (1H, d), 7,34 (1H, t), 7,93 (1H, d), 8,22 (1H, s), 8,26 (1H, d), 8,33 (1H, s), 8,90 (1H, s)

1

- 21 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,54 (1H, d), 3,90 (1H, d), 4,56 (1H, d), 5,04 (1H, d), 7,52-7,69 (2H, m), 7,95 (1H, d), 8,22-8,34 (3H, m), 8,82 (1H, d), 8,91 (1H, s)

1

- 22 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,55 (1H, d), 3,96 (1H, d), 4,58 (1H, d), 5,09 (1H, d), 7,87 (2H, s), 7,96 (1H, d), 8,23-8,29 (2H, m), 8,34 (1H, s), 8,91 (1H, s)

1

- 25 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,51 (1H, d), 3,84 (1H, d), 4,52 (1H, d), 4,98 (1H, d), 7,12 (3H, m), 7,93 (1H, d), 8,22-8,32 (3H, m), 8,89 (1H, s)

1

- 27 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,48 (1H, d), 3,83 (1H, d), 4,47 (1H, d), 4,92 (1H, d), 7,42 (2H, s), 7,81 (2H, d), 8,01 (2H, d), 8,14 (1H, s), 8,64 (1H, s)

1

- 29 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,46 (1H, d), 3,80 (1H, d), 4,47 (1H, d), 4,92 (1H, d), 7,41 (2H, s), 7,75 (1H, d), 7,86 (1H, d), 8,07 (1H, t), 8,15 (1H, s), 8,77 (1H, s)

1

- 30 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,47 (1H, d), 3,81 (1H, d), 4,48 (1H, d), 4,93 (1H, d), 7,41 (2H, s), 7,74 (1H, d), 7,89 (1H, d), 8,09 (1H, s), 8,16 (1H, s), 8,67 (1H, s)

1

- 31 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,46 (1H, d), 3,80 (1H, d), 4,48 (1H, d), 4,94 (1H, d), 7,41 (2H, s), 7,64 (1H, d), 7,94 (1H, d), 8,16 (1H, s), 8,26 (1H, s), 8,60 (1H,s)

1

- 34 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,52 (1H, d), 3,85 (1H, d), 4,51 (1H, d), 4,96 (1H, d), 7,42 (2H, s), 7,67 (1H, d), 8,17-8,20 (2H, m), 8,34-8,38 (2H, m)

1

- 35 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,51 (1H, d), 3,84 (1H, d), 4,51 (1H, d), 4,97 (1H, d), 7,41 (2H, s), 7,71 (1H, d), 8,16 (1H, s), 8,24 (1H, d), 8,46 (2H, m)

1

- 52 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,49 (1H, d), 3,82 (1H, d), 4,51 (1H, d), 4,97 (1H, d), 7,41 (2H, s), 8,26 (1H, s), 8,68 (1H, d), 9,08 (1H, d), 9,23 (1H, s)

1

- 66 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,49 (1H, d), 3,84 (1H, d), 4,51 (1H, d), 4,99 (1H, d), 7,28 (2H, s), 8,27 (1H, s), 8,68 (1H, d), 9,08 (1H, d), 9,23 (1H, s)

1

- 70 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,61 (1H, d), 4,07 (1H, d), 4,54 (1H, d), 5,00 (1H, d), 7,44 (2H, s), 8,26 (1H, s), 8,33 (1H, d), 8,56 (1H, d), 9,03 (1H, s)

1

- 84 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,71 (1 H, d), 4,10 (1 H , d), 4,69 (1H, d), 4,92 (1H, d), 7,60 (1 H, s), 7,63 (1H, s), 7,92 (1H, d), 8,22 (1H, s), 8,27 (1H, d), 8,35 (1H, s), 8,89 (1H, s)

1

- 110 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,48 (1H, d), 3,83 (1H, d), 4,47 (1H, d), 4,93 (1H, d), 7,42 (2H, s), 8,02 (1H, dd), 8,13 (1H, s), 8,39 (1H, dd), 8,87 (1H, d), 9,22 (1H, d)

1

- 126 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,68 (1H, d), 4,23 (1H, d), 4,71 (1H, d), 4,92 (1H, d), 7,70-7,74 (2H, m), 7,90-8,01(2H, m), 8,22(1H, s), 8,27 (1H, d), 8,35 (1H, s), 8,89 (1H, s)

1

-156 156 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,53 (1H, d), 3,91 (1H, d), 4,56 (1H, d), 5,04 (1H, d), 7,53 (1H, d), 7,70 (1H, s), 7,95 (1 H, d), 8,22 (1H, s), 8,26 (1H, d), 8,33 (1H, s), 8,85 (1H, d), 8,91 (1H, s)

1

- 174 RMN 1H (CDCl3) δ: 2,64 (3H, s), 3,55 (1H, d), 3,88 (1H, d), 4,56 (1H, d), 5,01 (1H, d), 7,44 (1H, d), 7,54 (1H, d), 7,94 (1H, d), 8,02 (1H, s), 8,22-8,35 (3H, m), 8,90 (1H, s)

Tabla 9 Ej. Nº

RMN1H

1

- 180 RMN 1H (CDCl3) δ: 2,54 (3H, s), 3,58 (1H, d), 3,90 (1H, d), 4,57 (1H, d), 5,04 (1H, d), 7,53 (1H, s), 7,94 (1H, d), 8,08 (2H, m), 8,22 (1H, s), 8,28 (1H, d), 8,35 (1H, s), 8,90 (1H, s)

1

- 480 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,54 (1H, d), 3,89 (1H, d), 4,56 (1H, d), 5,02 (1H, d), 7,72 (1H, s), 7,94 (1H, d), 8,22-8,28 (2H, m), 8,33 (1H, s), 8,56 (1H, s), 8,62 (1H, s), 8,90 (1H, s)

1

- 481 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,56 (1H, d), 3,94 (1H, d), 4,59 (1H, d), 5,08 (1H, d), 7,94-7,97 (2H, m), 8,23 (1H, s), 8,27 (1H, d), 8,34 (1H, s), 8,87-8,94 (3H, m)

1

- 482 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,54 (1H, d), 3,94 (1H, d), 4,52 (1H, d), 5,10 (1H, d), 7,26-7,34 (1H, m), 7,62-7,72 (2H, m), 7,93 (1H, d), 8,22 (1H, s), 8,27 (1H, d), 8,35 (1H, s), 8,89 (1H, s)

1

- 483 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,53 (1H, d), 3,84 (1H, d), 4,55 (1H, d), 4,99 (1H, d), 6,55 (1H, t), 7,157,26 (3H, m) 7,44 (1H, t), 7,92 (1H, d), 8,22 (1H, s), 8,26 (1H, d), 8,33 (1H, s), 8,89 (1H, s)

1

- 484 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,51 (1H, d), 3,85 (1H, d), 4,53 (1H, d), 4,98 (1H, d), 7,25 (1H, d), 7,37 (1H, s), 7,94 (1H, d), 8,22-8,27 (2H, m), 8,33 (1H, s),8,47 (1H, d), 8,90 (1H, s)

1

- 485 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,50 (1H, d), 3,83 (1H, d), 4,52 (1H, d), 4,97 (1H, d), 6,56 (2H, t), 6,987,03 (3H, m), 7,93 (1H, d), 8,22-8,27 (2H, m), 8,32 (1H, s), 8,89 (1H, s)

1

- 486 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,53 (1H, d), 3,92 (1H, d), 4,56 (1H, d), 5,05 (1H, d), 7,54 (1H, d), 7,68 (1H, s), 7,95 (1H, d), 8,22 (1H, s), 8,26 (1H, d), 8,33 (1H, s), 8,86 (1H, d), 8,91 (1H, s)

1

- 487 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,58 (1H, d), 3,93 (1H, d), 4,59 (1H, d), 5,06 (1H, d), 7,96 (1H, d), 8,22 (1H, s), 8,27 (1H, d), 8,35 (1H, s), 8,83 (2H, s), 8,91 (1H, s), 9,25 (1H, s)

1

- 488 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,65 (1H, d), 3,92 (1H, d), 4,61 (1H, d), 5,09 (1H, d), 7,36 (1H, d), 7,58 (1H, d), 7,93 (1H, d), 8,22-8,34 (3H, m), 8,89 (1H, s)

1

- 489 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,50 (1H, d), 3,87 (1H, d), 4,52 (1H, d), 5,00 (1H, d), 7,47 (2H, s), 7,95 (1H, d), 8,22 (1H, s), 8,24-8,27 (1H, m), 8,32 (1H, d), 8,91 (1H, s)

1

- 490 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,48 (1H, d), 3,84 (1H, d), 4,50 (1H, d), 4,96 (1H, d), 7,29 (2H, s), 8,21 (1H, s), 8,48 (1H, s), 8,85 (1H, s), 8,91 (1H, s)

1

- 491 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,56 (1H, d), 3,94 (1H, d), 4,58 (1H, d), 5,09 (1H, d), 7,83 (2H, s), 7,95 (1H, s), 8,21 (1H, s), 8,50 (1H, d), 8,89 (1H, d), 8,91 (1H, s)

1

- 492 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,51 (1H, d), 3,90 (1H, d), 4,54 (1H, d), 5,02 (1H, d), 7,55 (1 H, s), 7,59 (1H, s), 7,96 (1H, d), 8,22 (1H, s), 8,26 (1H, dd), 8,33 (1H, d), 8,91 (1H, s)

1

- 494 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,57 (1H, d), 3,95 (1H, dd), 4,59 (1H, d), 5,11 (1H, dd), 7,83 (2H, s), 7,95 (1H, s), 8,26 (1H, s), 8,70 (1H, d), 9,11 (1H, d), 9,23 (1H, s)

1

- 496 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,55 (1H, d), 3,87 (1H, d), 4,55 (1H, d), 5,02 (1H, d), 7,22 (1H, s), 7,29 (1H, s), 7,93 (1H, d), 8,22-8,34 (3H, m), 8,90 (1H, s)

1

- 497 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,53 (1H, d), 3,88 (1H, d), 4,55 (1H, d), 5,02 (1H, d), 6,60 (1H, t), 7,36 (1H, s), 7,44 (1H, s), 7,49 (1H, s), 7,93 (1H, d), 8,22 (1H, s), 8,27 (1H, d), 8,34 (1H, s), 8,90 (1H, s)

1

- 506 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,50 (1H, d), 3,82 (1H, d), 4,51 (1H, d), 4,96 (1H, d), 7,28 (2H, s), 7,41 (1H, s), 7,93 (1H, d), 8,22 (1H, s), 8,25 (1H, d), 8,32 (1H, s), 8,90 (1H, s)

1

- 724 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,50 (1H, d), 3,84-3,87 (1H, m), 4,52 (1H, d), 4,97 (1H, d), 6,87 (2H, s), 7,95 (1H, d), 8,21-8,32 (3H, m), 8,91 (1H, s)

2

- 76 . RMN 1H δ: 2,38 (3H, s), 3,42 (1H, d), 3,78-3,90 (m), 4,40-4,44 (m), 4,85 (1H, d), 7,37-7,48 (3H, m), 7,63-7,66 (2H, m)

2

- 77 RMN 1H (CDCl3) δ: 1,47 (9H, s), 2,37 (3H, s), 3,42 (1H, d), 3,78 (1H, dd), 4,36-4,42 (3H, m), 4,83-4,89 (2H, m), 7,33 (1H, d), 7,41 (2H, s), 7,62 (1H, d), 7,68 (1H, s)

2

- 167 RMN 1H δ: 3,43 3,79 (1H, d), 3,95 (2H), (1H, d), 4,86 (1H, d), 7,41-7,45 (4H, m), 7,82 (1H, d)

2

- 168 RMN 1H (CDCl3) δ: 2,04 (3H, s), 3,42 (1H, d), 3,77 (1H, d), 4,39-4,48 (3H, m), 4,86 (1H, d), 6,04 (1H, s), 7,34-7,41 (4H m), 7,80 (2H, d)

Tabla 9 Ej. Nº

RMN1H

2

- 169 RMN 1H (CDCl3) δ: 1,19 (3H, t), 2,27 (2H, c), 3,42 (1H, d), 3,77 (1H, d), 4,39-4,49 (3H, m), 4,86 (1H, d), 5,96 (1H, s), 7,34-7,40 (4H, m), 7,80 (2H, d)

2

- 170 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,15 (2H, c), 3,63 (1H, d), 3,81 (1H, d), 4,45 (1H, d), 4,54 (2H, d), 4,89 (1H, d), 6,23 (1H, s), 7,34-7,40 (4H, m), 7,80 (2H, d)

2

- 547 RMN 1H (CDCl3) δ: 2,38 (3H, s), 3,50 (1H, d), 3,88-3,93 (3H, m), 4,45-4,51 (2H, m), 4,98 (1H, d), 7,40-7,42 (1H, m), 7,64-7,69 (2H, m), 7,83 (2H, s), 7,90 (1H, s)

2

- 548 RMN 1H (CDCl3) δ: 1,47 (9H, s), 2,38 (3H, s), 3,49 (1H, d), 3,90 (1H, dd), 4,35 (2H, d), 4,49 (1H, d), 4,79 (1H, s a), 4,98 (1H, d), 7,34 (1H, d), 7,65-7,69 m), 7,83 (2H, s), 7,90 (1H, s)

2

- 645 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,50 (1H, d), 3,88-3,95 (3H, m), 4,47-4,53 (3H, m), 4,99 (1H, d), 7,43 (2H, d), 7,82-7,90 (5H, m)

2

- 647 RMN 1H (CDCl3) δ: 1,20 (3H, t), 2,28 (2H, c), 3,50 (1H, d), 3,90 (1H, d), 4,47-4,52 (3H, m), 4,99 (1H, d), 5,79 (1H, s), 7,38 (2H, d), 7,82-7,91 (5H, m)

2

- 648 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,16 (2H, c), 3,53 (1H, d), 3,92 (1H, d), 4,49-4,56 (3H, m), 5,01 (1H, d), 6,22 (1H, s), 7,36 (2H, d), 7,82-7,91 (5H, m)

2

- 2149 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,45 (1H, d), 3,82 (1H, dz), 4,09 (s), 4,45 (1H, d), 4,62 (s), 4,90 (1H, d), 7,28 (2H, s), 7,77-7,85 (1H, m), 7,97-8,03 (1H, m), 8,12

2

- 2151 RMN 1H (CDCl3) δ: 1,17 (3H, t), 2,27 (2H, c), 3,45 (1H, d), 3,81 (1H, dd), 4,45 (1H, d), 4,65 (2H, d), 4,90 (1H, dd), 6,03-6,05 (1H, m), 7,28 (2H, s), 7,67 (1H, d), 7,96 (1H, d), 8,13 (1H, s)

2

- 2732 RMN 1H (CDCl3) δ: 2,17 (3H, s), 3,46 (1H, d), 3,88 (1H, dd), 4,47-4,55 (3H, m), 5,00 (1H, dd), 6,03 (1H, s a), 7,50 (1H, d), 7,74 (1H, dd), 7,85 (2H, s), 8,08 (1H, d)

2

- 2733 RMN 1H (CDCl3) δ: 1,18 (3H, t), 2,27 (2H, c), 3,46 (1H, d), 3,88 (1H, d), 4,47-4,56 (3H, m), 5,00 (1H, d), 5,97 (1H, s a), 7,50 (1H, d), 7,74 (1H, dd), 8,08 (1H, d)

2

- 2737 RMN 1H (CDCl3) δ: 2,12 (3H, s), 3,24 (2H, s), 3,48 (1H, d), 3,89 (1H, dd), 4,51 (1H, d), 4,59 (2H, d), 5,01 (1H, dd), 7,43-7,52 (2H, m), 7,75 (1H), 7,85

2

- 2739 RMN 1H (CDCl3) δ: 3,14 (3H, s), 3,93 (1H, d), 4,04-4,12 (3H, m), 4,59 (2H, d), 4,67 (1H, d), 5,07 (1H, dd), 7,60 (1H, d), 7,88 (1H, dd), 8,16 (1H, d), 8,22 (2H, S)

2

- 2872 RMN 1H (CDCl3) δ: 1,16 (3H, t), 2,17-2,27 (5H, m), 3,48 (1H, d), 3,91 (1H, d), 4,49 (1H, d), 4,98 (1H, d), 5,11-5,22 (1H, m), 5,71 (1H, d), 7,41 (2H, d), 7,81-7,85 (4H, m)

6

- 34 RMN 1H (CDCl3) δ: 0,20 (9H, s), 3,55 (2H, d), 7,54 (1H, d), 7,73-7,77 (2H, m), 7,95 (1H, t), 8,14 (1H, s), 8,73 (1H, s)

6

- 51 RMN 1H (CDCl3) δ: 0,11 (9H, s), 2,10 (3H, s), 3,68 (2H, s), 7,22-7,87 (3H, m)

Ejemplos biológicos

A menos que se mencione de otro modo, las soluciones de ensayo se prepararon como sigue a continuación:

5 conteniendo como disolvente: dimetilformamida, 3 partes en peso; y como emulgente: polioxietilén alquil fenil éter, 1 parte en peso. Para preparar la solución de ensayo, se mezcla 1 parte en peso de un compuesto activo con la cantidad mencionada anteriormente de disolvente que contiene la cantidad mencionada anteriormente de emulgente, y la mezcla se diluye con agua hasta la concentración deseada.

Ejemplo de Ensayo Biológico 1: ensayo frente a larvas de gusano cortador del tabaco (Spodoptera litura)

10 Se sumergieron hojas de batata en la solución de ensayo a la concentración apropiada, y las hojas se secaron al aire. Las hojas se colocaron a continuación en una placa de Petri que tenía un diámetro de 9 cm, y se liberaron en la misma 10 larvas en tercer estadio de gusano cortador del tabaco. La placa de Petri se puso en una cámara de temperatura controlada a 25 ºC. Después de 2 días y 4 días se añadieron más hojas de batata. Después de 7 días, se contó el número de larvas muertas para calcular la actividad insecticida. Una actividad insecticida de un 100 %

15 significa que se exterminaron todas las larvas, mientras que una actividad insecticida de un 0 % significa que no se exterminó ninguna larva. En el presente ensayo, se promediaron los resultados de dos placas de Petri para cada partición.

En el Ejemplo de Ensayo Biológico 1, los compuestos con los números 1-1, 1-2, 1-4, 1-10, 1-13, 1-15, 1-19, 1-20, 121, 1-22, 1-25, 1-27, 1-29, 1-30, 1-31, 1-34, 1-35, 1-52, 1-66, 1-84, 1-110, 1-126, 1-156, 1-481, 1-482, 1-485, 1-488, 1-489, 1-490, 1-491, 1-492, 1-494, 1-496, 1-497, 1-506, 2-76, 2-168, 2-169, 2-170, 2-547, 2-548, 2-647, 2-648 22151, 2-2732, 2-2733, 2-2737, 2-2739 y 2-2872 mostraron una actividad insecticida de un 100 % con una concentración de compuesto activo de 100 ppm.

Ejemplo de Ensayo Biológico 2: ensayo frente a ácaro de dos puntos (Tetranychus urticae)

Se inocularon de 50 a 100 ácaros de dos puntos adultos en hojas de alubias rojas en el estadio de dos hojas, habiéndose cultivadora planta en una maceta que tenía un diámetro de 6 cm. Después de un día, se pulverizó la solución de ensayo con la concentración apropiada en la misma en una cantidad suficiente usando una pistola pulverizadora. Después de la pulverización, la maceta de la planta se colocó dentro de un invernadero, y después de 7 días, se calculó la actividad acaricida. Una actividad acaricida de un 100 % significa que se exterminaron todos los ácaros, mientras que una actividad acaricida de un 0 % significa que no se exterminó ningún ácaro.

En el Ejemplo de Ensayo Biológico 2, los compuestos con los números 1-1, 1-2, 1-4, 1-10, 1-13, 1-15, 1-19, 1-20, 121, 1-22, 1-27, 1-30, 1-31, 1-35, 1-52, 1-84, 1-110, 1-156, 1-174, 1-180, 1-480, 1-482, 1-483, 1-484, 1-485, 1-488, 1492, 1-496, 1-506, 2-168, 2-169, 2-170, 2-548, 2-647, 2-648, 2-2151 2-2732, 2-2733, 2-2737 y 2-2739 mostraron una tasa de actividad acaricida de 100 % con una concentración de 100 ppm.

Ejemplo de Ensayo Biológico 3: ensayo frente al escarabajo de hoja de cucurbitácea (Aulacophora femoralis)

Se sumergieron hojas de pepino en la solución de ensayo con la concentración apropiada, y las hojas se secaron al aire. A continuación, las hojas se colocaron en una taza de plástico que contenía suelo negro esterilizado, y se liberaron en la misma cinco larvas de segundo estadio de escarabajo de hoja de cucurbitácea. La taza de plástico se colocó en una cámara de temperatura controlada a 25 ºC. Después de 7 días, se contó el número de larvas muertas, y a continuación se calculó la actividad insecticida. Una actividad insecticida de un 100 % significa que se exterminaron todos los escarabajos, mientras que una actividad insecticida de un 0 % significa que no se exterminó ningún escarabajo.

Los compuestos con los números 1-1, 1-2, 1-4, 1-10, 1-13, 1-15, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-25, 1-27, 1-29, 1-30, 1-31, 1-34, 1-35, 1-52, 1-66, 1-84, 1-110, 1-126, 1-156, 1-480, 1-481, 1-482, 1-483, 1-484, 1-485, 1-488, 1-490, 1-491, 1492, 1-494, 1-496, 1-497, 1-506, 2-168, 2-169, 2-170, 2-548, 2-647, 2-648, 2-2151, 2-2732, 2-2733, 2-2737, 2-2739 mostraron una actividad insecticida de un 100 % con una concentración de compuesto activo de 100 ppm.

Ejemplo de Ensayo Biológico 4: ensayo frente a larvas de gusano cortador del tabaco (Spodoptera litura): sistemicidad de raíz

Se sumergieron las raíces de un plantón de brécol en un estadio de hoja 1,2 en la solución de ensayo con la concentración apropiada. Después de 3 días, las hojas se cortaron y se colocaron en una placa de Petri que tenía un diámetro de 9 cm. Y a continuación, se liberaron en la misma cinco larvas de segundo estadio de gusano cortador del tabaco. La placa de Petri se colocó en una habitación de temperatura controlada a 25 ºC. Después de 4 días, se contó el número de larvas muertas para calcular la actividad insecticida. Una actividad insecticida de un 100 % significa que se exterminaron todas las larvas, mientras que una actividad insecticida de un 0 % significa que no se exterminó ninguna larva. En el Ejemplo de Ensayo Biológico 4, los compuestos con los números 1-1, 1-2, 1-4, 1-10, 1-13, 1-20, 1-21, 1-22, 1-25, 1-66, 1-84, 1-126, 1-485, 1-492, 1-497, 2-647, 2-648, 2-2872 mostraron una actividad insecticida de un 100 % con una concentración de compuesto activo de 100 ppm.

Ejemplo de Ensayo Biológico 5: ensayo frente a larvas de gusano cortador del tabaco (Spodoptera litura): ensayo de sistémico mediante empapado del suelo

Se trató con 20 ml de la solución de ensayo con la concentración apropiada la superficie del suelo de un plantón de brécol en maceta en un estadio de 2 a 3 hojas. Después de 7 días, las hojas se cortaron y se colocaron en una placa de Petri que tenía un diámetro de 9 cm. Y a continuación, se liberaron en la misma diez larvas de tercer estadio de gusano cortador del tabaco. La placa de Petri se puso en una habitación de temperatura controlada a 25 ºC. Después de 7 días, se contó el número de larvas muertas para calcular la actividad insecticida. Una actividad insecticida de un 100 % significa que se exterminaron todas las larvas, mientras que una actividad insecticida de un 0 % significa que no se exterminó ninguna larva. En el Ejemplo de Ensayo Biológico 5, los compuestos con los números 1-1, 1-21 y 1-22 mostraron una actividad insecticida de un 100 % con una concentración de compuesto activo de 250 ppm. Por otra parte, el compuesto comparativo A mostró una actividad insecticida de un 10 % con una concentración de compuesto activo de 250 ppm. El compuesto comparativo A es el Nº 1-72 del documento de Patente WO2009/097992,

Ejemplo de Ensayo Biológico 6: ensayo frente a larvas de gusano plegador del arroz (Cnaphalocrocismedinalis): tratamiento de semillas

Para preparar la solución de ensayo, se mezcla 1 parte en peso de un compuesto activo con 8 partes de acetona, y se mezcla con 20 mg de mineral micronizado. Después de esto, se añaden 1 g de semillas de arroz secas y 50 ul de agua y se mezclan bien y se secan al aire. Las semillas tratadas se siembran en una maceta que tiene un diámetro de 12 cm. 28 días después de la siembra, se cortaron las hojas y se colocaron en una placa de Petri que tenía un diámetro de 9 cm. Y a continuación, se liberaron en la misma cinco larvas de tercer estadio de gusano plegador del arroz. La placa de Petri se puso en una habitación de temperatura controlada a 25 ºC. Después de 7 días, se contó el número de larvas muertas para calcular la actividad insecticida. Una actividad insecticida de un 100 % significa que se exterminaron todas las larvas, mientras que una actividad insecticida de un 0 % significa que no se exterminó ninguna larva. En el Ejemplo de Ensayo Biológico 6, los compuestos con los números 1-1, 1-22 mostraron una actividad insecticida de un 100 % con un peso de compuesto activo de 8 g/1 kg de semilla seca. Por otra parte, el compuesto comparativo B mostró una actividad insecticida de un 0 % con un peso de compuesto activo de 8 g/1 kg semilla seca. El compuesto comparativo B es el Nº 1-79 del documento de Patente WO2009/097992,

Ejemplo de Ensayo Biológico 6: ensayo de Amblyomma hebraeum (AMBYHE)

Disolvente: dimetilsulfóxido

Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, se disuelven 10 mg de compuesto activo en 0,5 ml de disolvente, y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada. Se colocan ninfas de la garrapata Amblyomma hebraeum en vasos de precipitados de plástico perforados y se sumergen en la solución acuosa del compuesto durante un minuto. Las garrapatas se transfieren a un papel de filtro en una placa de Petri y se incuban en una cámara climática durante 42 días.

Después de 42 días, se determina la mortalidad en %. Un 100 % significa que se exterminaron todas las garrapatas; un 0 % significa no se exterminó ninguna garrapata.

En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación mostraron una actividad buena de un 100 % con una cantidad de aplicación de 100 ppm: 1-10, 1-13, 1-20,

Ejemplo de Ensayo Biológico 7: Boophilus microplus (inmersión)

Disolvente: dimetilsulfóxido

Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, se disuelven 10 mg de compuesto activo en 0,5 ml de disolvente, y el concentrado se diluye con agua hasta concentración deseada. Se colocan de ocho a diez garrapatas Boophilus microplus hembra adultas engordadas en vasos de precipitados de plástico perforados y se sumergen en una solución acuosa del compuesto durante un minuto. Las garrapatas se transfieren a un papel de filtro en una bandeja de plástico. A continuación se monitoriza la deposición de huevos fértiles. Después de 7 días se determina la mortalidad en %. Un 100 % significa que se exterminaron todas las garrapatas; 0 % significa que no se exterminó ninguna garrapata.

En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación mostraron una actividad buena de un 80 % con una cantidad de aplicación de 100 ppm: 1-489,

En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación mostraron una actividad buena de un 90 % con una cantidad de aplicación de 100 ppm: 1-52, 1-485,

En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación mostraron una actividad buena de un 95 % con una cantidad de aplicación de 100 ppm: 1-29,

En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación mostraron una actividad buena de un 100 % con una cantidad de aplicación de 100 ppm: 1-1, 1-3, 1-4, 1-10, 1-13, 1-20, 1-22, 1-27, 1-30, 131, 1-34, 1-35, 1-84, 1-482, 1-488, 1-492, 2-168, 2-169, 2-170, 2-647, 2-648, 2-2151,

Ejemplo de Ensayo Biológico 8: ensayo de Ctenocephalides felis (CTECFE)

Disolvente: dimetilsulfóxido

Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, se disuelven 10 mg de compuesto activo en 0,5 ml de disolvente, y el concentrado se diluye con sangre de ganado hasta la concentración deseada. Se colocan aproximadamente 20 adultos sin alimentar (Ctenocephalides felis) en cámaras de pulgas. La cámara de sangre, cerrada herméticamente con Parafilm en el fondo, se llena con la sangre de ganado suministrada con la solución de

5 compuesto y se coloca en la parte superior de la cámara de pulgas, de modo que las pulgas puedan succionar la sangre. La cámara de sangre se calienta a 37 ºC mientras que la cámara de pulgas se mantiene a la temperatura ambiente. Después de 2 días se determina la mortalidad en %. Un 100 % significa que se exterminaron todas las pulgas; un 0 % significa que no se exterminó ninguna pulga.

En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación mostraron una actividad 10 buena de un 90 % con una cantidad de aplicación de 100 ppm: 1-30, 1-126, 1-480, 1-483,

En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación mostraron una actividad buena de un 95 % con una cantidad de aplicación de 100 ppm: 1-3, 1-19, 1-21, 1-25, 1-110, 1-481, 1-484, 1-489,

En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación mostraron una actividad buena de un 100 % con una cantidad de aplicación de 100 ppm: 1-1, 1-2, 1-4, 1-10, 1-13, 1-20, 1-22, 1-27, 1-29, 1

15 31, 1-34, 1-35, 1-52, 1-66, 1-84, 1-174, 1-482, 1-485, 1-488, 2-168, 2-169, 2-170, 2-647, 2-648, 2-2151,

Ejemplo de Ensayo Biológico 9: Lucilia cuprina (48 h)

Especie: larvas de Lucilia cuprina de primer estadio (edad de 24 h)

Disolvente: dimetilsulfóxido

Se disuelven 10 mg de compuesto activo en 0,5 ml de dimetilsulfóxido. Se realizan diluciones seriadas para obtener las cantidades deseadas. Se transfieren aproximadamente 20 larvas de Lucilia cuprina de primer estadio a un tubo

20 de ensayo que contiene 1 cm3 de carne picada de caballo y 0,5 ml de dilución acuosa de compuesto de ensayo. Después de 48 h se registra el porcentaje de mortalidad larval. 100 % de eficacia = se exterminan todas las larvas, % de eficacia = larvas desarrolladas normalmente después de 48 h.

En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación mostraron una actividad buena de un 90 % con una cantidad de aplicación de 100 ppm: 1-25,

25 En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación mostraron una actividad buena de un 100 % con una cantidad de aplicación de 100 ppm: 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-10, 1-13, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-27, 1-29, 1-30, 1-31, 1-34, 1-35, 1-52, 1-66, 1-84, 1-110, 1-126, 1-482, 1-484, 1-485, 1-489, 2-168, 2-169, 2-170, 2647, 2-648, 2-2151,

Ejemplo de Ensayo Biológico 10: ensayo de Musca domestica

Disolvente: dimetilsulfóxido

Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, se disuelven 10 mg de compuesto activo en 0,5 ml de disolvente, y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada. Antes del ensayo, se empapa una esponja de cocina con una mezcla de azúcar y solución de compuesto y se coloca en un recipiente. Se colocan 10 adultos (Musca domestica) en el recipiente y se cierra con una tapa perforada. Después de 2 días se determina la

35 mortalidad en %. Un 100 % significa que se exterminaron todas las moscas; 0 % significa que no se exterminó ninguna mosca.

En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación mostraron una actividad buena de un 80 % con una cantidad de aplicación de 100 ppm: 1-21, 1-66, 1-489,

En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación mostraron una actividad 40 buena de un 90 % con una cantidad de aplicación de 100 ppm: 1-2, 1-19, 1-25, 1-126,

En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación mostraron una actividad buena de un 100 % con una cantidad de aplicación de 100 ppm: 1-1, 1-41-10, 1-13, 1-20, 1-22, 1-27, 1-29, 1-30, 131, 1-34, 1-35, 1-52, 1-84, 1-110, 1-482, 1-485, 2-168, 2-169, 2-170, 2-647, 2-648, 2-2151,

Ejemplo de Ensayo Biológico 11: ensayo de Phaedon cochleariae; (aplicación de pulverización PHAECO)

Disolvente: 78,0 partes en peso de acetona

1,5 partes en peso de dimetilformamida

Emulgente: 0,5 partes en peso de alquilaril poliglicol éter

Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con la cantidad indicada de disolvente y emulgente, y el concentrado se diluye con agua que contiene emulgente hasta la 5 concentración deseada.

Se pulverizan discos en las hojas de col china (Brassica pekinesis) con una preparación del ingrediente activo de la concentración deseada. Una vez secos, los discos en las hojas se infestan con larvas de escarabajos de la mostaza (Phaedon cochleariae).

Después de 7 días se determina la mortalidad en %. Un 100 % significa que se exterminaron todas las larvas de 10 escarabajo y un 0 % significa que no se exterminó ninguna larva de escarabajo.

En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación mostraron una actividad buena de un 100 % con una cantidad de aplicación de 100 g/ha: 1-3,

Ejemplo de Ensayo Biológico 12: ensayo de Spodoptera frugiperda (aplicación de pulverización SPODFR)

Disolvente: 78,0 partes en peso de acetona

1,5 partes en peso de dimetilformamida

Emulgente: 0,5 partes en peso de alquilaril poliglicol éter

15 Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con la cantidad indicada de disolvente y emulgente, y el concentrado se diluye con agua que contiene emulgente hasta la concentración deseada. Se pulverizan secciones de hojas de maíz (Zea mais) con una preparación del ingrediente activo de la concentración deseada. Una vez secas, las secciones de las hojas se infestan con larvas de cogollero del maíz (Spodoptera frugiperda).

20 Después de 7 días se determina la mortalidad en %. Un 100 % significa que se exterminaron todas las orugas y un 0 % significa que no se exterminó ninguna oruga.

En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación mostraron una actividad buena de un 83 % con una cantidad de aplicación de 100 g/ha: 1-3,

Ejemplo de Ensayo Biológico 13: ensayo de Tetranychus urticae; resistente a OP (aplicación de 25 pulverización TETRUR)

Disolvente: 78,0 partes en peso de acetona

1,5 partes en peso de dimetilformamida

Emulgente: 0,5 partes en peso de alquilaril poliglicol éter

Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con la cantidad indicada de disolvente y emulgente, y el concentrado se diluye con agua que contiene emulgente hasta la concentración deseada. Se pulverizan judías verdes (Phaseolus vulgaris) que están infestadas densamente con

30 todos los estadios del ácaro de dos puntos (Tetranychus urticae), con una preparación del ingrediente activo en la concentración deseada.

Después de 6 días se determina la mortalidad en %. Un 100 % significa que se exterminaron todos los ácaros y un 0 % significa que no se exterminó ningún ácaro.

En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación mostraron una actividad buena de un 100 % con una cantidad de aplicación de 100 g/ha: 1-3,

Ejemplo de Ensayo Biológico 14: ensayo de Myzus; oral (MYZUPE O)

Disolvente: 80 partes en peso de acetona

Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con la cantidad indicada de disolvente y emulgente, y el concentrado se diluye con agua que contiene emulgente hasta la concentración deseada. Se infestan recipientes con una población mixta de pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae), y los pulgones succionan una preparación del compuesto activo en la concentración deseada.

Después de 5 días se determina la mortalidad en %. Un 100 % significa que se exterminaron todos los pulgones; un 0 % significa que no se exterminó ningún pulgón.

En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación mostraron una actividad buena de un 100 % con una cantidad de aplicación de 100 g/ha: 1-3,

Ejemplos de formulación

Ejemplo de Formulación 1 (Gránulos)

A una mezcla de 10 partes del Compuesto Nº 1-1, 30 partes de bentonita (montmorillonita), 58 partes de talco y 2 partes de sulfonato de lignina, se añaden 25 partes de agua. La mezcla se amasa exhaustivamente. El producto se fabrica en partículas de malla 10 a 40 por extrusión a través de una máquina de granulación de tipo extrusora, y se seca de 40 a 50 ºC para obtener una preparación granular.

Ejemplo de Formulación 2 (Gránulos)

Se introducen 95 partes de partículas de mineral de arcilla que tienen una distribución de tamaño de partícula en el intervalo de 0,2 a 2 mm en una mezcladora rotatoria y, mientras se hacen rotar, se pulverizan 5 partes del Compuesto Nº 1-1 junto con un diluyente líquido para humedecer uniformemente las partículas. A continuación, las partículas se secan de 40 a 50 ºC para obtener una preparación granular.

Ejemplo de Formulación 3 (Emulsión)

Se mezclan 30 partes del Compuesto Nº 1-1, 55 partes de xileno, 8 partes de polioxietilén alquil fenil éter y 7 partes de alquilbencenosulfonato de calcio y se agitan para obtener una preparación de emulsión.

Ejemplo de Formulación 4 (Polvo humedecible)

Se pulverizan 15 partes del Compuesto Nº 1-1, 80 partes de una mezcla de carbón blanco (óxido de silicio hidratado amorfo finamente dividido en polvo) y arcilla en polvo (1:5), 2 partes de alquilbencenosulfonato sódico y 3 partes de condensado de alquilnaftalo sódico-nesulfonato-formalina y se mezclan para obtener una preparación de polvo humedecible.

Ejemplo de Formulación 5 (Gránulos humedecibles)

Se mezclan suficientemente 20 partes del Compuesto Nº 1-1, 30 partes de sulfonato de lignina y sodio, 15 partes de bentonita y 35 partes de tierra de diatomeas calcinada en polvo, y se añade agua a la mezcla. La mezcla se extruye a través de un tamiz de 0,3 mm y se seca para obtener una preparación de gránulos humedecibles.

Los nuevos derivados de arilpirrolina de la invención tienen una excelente acción insecticida y se pueden usar como insecticida como se ha demostrado a través de los Ejemplos.

Claims (7)

1. REIVINDICACIONES

   1. Compuestos de arilpirrolina de fórmula (I)

   en la que

   Q representa un grupo 2-piridilo, un grupo 3-piridilo, o un grupo 4-piridilo que puede estar sustituido con al menos un sustituyente X o X1;

   X y X1 representan cada uno independientemente flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-12, nitro, alquilo C112, o alcoxilo C1-12, ciano, haloalcoxilo C1-12, alquilsulfenilo C1-12, alquilsulfinilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfenilo C1-12, haloalquilsulfinilo C1-12, o haloalquilsulfonilo C1-12, hidroxilo, tiol, amino, acilamino C112, alcoxi C1-12-carbonilamino, haloalcoxicarbonilamino C1-12, alcoxiimino C1-12, haloalcoxiimino C1-12, o alquilsulfonilamino C1-12, o pentafluoruro de azufre;

   A1, A2, A3 y A4 representan cada uno independientemente un átomo de carbono que puede estar sustituido con un sustituyente Y, y con dos sustituyentes Y adyacentes junto con los átomos de carbono a los que están unidos pueden formar un anillo aromático de 5 o 6 miembros, o

   A1, A2, A3 y A4 representan cada uno independientemente un átomo de nitrógeno, con la condición de que solo 2 de los grupos químicos A1, A2, A3 y A4 representen al mismo tiempo nitrógeno;

   Y representa flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-12, nitro, alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, ciclohaloalquilo C3-8, alcoxilo C1-12, ciano, haloalcoxilo C1-12, alquilsulfenilo C1-12, alquilsulfinilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfenilo C1-12, haloalquilsulfinilo C1-12, haloalquilsulfonilo C1-12, alquilsulfoniloxi C1-12, haloalquilsulfoniloxi C1-12, alquilaminosulfonilo C1-12, haloalquilaminosulfonilo C1-12, dialquilaminosulfonilo C1-12,

   o di(haloalquil C1-12)aminosulfonilo, hidroxilo, tiol, amino, alquilamino C1-12, dialquilamino C1-12, acilamino C1-12, alcoxicarbonilamino C1-12, haloalcoxicarbonilamino C1-12, alquilsulfonilamino C1-12, haloalquilsulfonilamino C112, trialquilsililo C1-12, alcoxiimino C1-12, haloalcoxiimino C1-12, alcoxiiminoalquilo C1-12, haloalcoxiimino C112alquilo C1-12, alquilsulfinilimino C1-12, alquilsulfinilimino C1-12alquilo C1-12, alquilsulfinilimino C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfoxiimino C1-12, alquilsulfoxiimino C1-12alquilo C1-12, alcoxicarbonilo C1-12, alquilcarbonilo C1-12, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo C1-12, aminotiocarbonilo, alquilaminotiocarbonilo C1-12, dialquilaminocarbonilo C1-12, o dialquilaminotiocarbonilo C1-12;

   G representa un grupo heterocíclico G1 a G9 que tiene la siguiente fórmula

   que puede estar sustituido con un sustituyente Z que es seleccionado entre flúor, cloro, bromo, yodo, haloalquilo C1-6, nitro, alcoxi C1-6, ciano, haloalcoxi C1-6, alquilsulfenilo C1-6, alquilsulfinilo C1-6, alquilsulfonilo C1-6, haloalquilsulfenilo C1-6, haloalquilsulfinilo C1-6, haloalquilsulfonilo C1-6, hidroxilo y tiol,

   o representa un grupo químico G10 caracterizado por la siguiente fórmula:

   en la que

   R1 y R2 representan cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, haloalquilo C1-12, ciclohaloalquilo C3-8, alquenilo C2-12, alquinilo C2-12, haloalquenilo C2-12, haloalquinilo C2-12, ciano, alcoxicarbonilo C1-12, o alcoxitiocarbonilo C1-12, o R1 y R2, junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo carbocíclico de 3 a 6 miembros;

   R3 representa hidrógeno, amino, hidroxilo, alcoxi C1-12, alquilcarbonilamino C1-12, alquilimino C1-12, alquilo C1-12, cicloalquilo C3-8, o haloalquilo C1-12, ciano, o alquenilo C2-12, alquinilo C2-12, o alquilcarbonilo C1-12, o es seleccionado entre los siguientes grupos CH2-R5, C(=O)R5, C(=S)R5,

   R4 representa un grupo químico seleccionado entre hidrógeno, ciano, alquilcarbonilo C1-12, alquiltiocarbonilo C1-12, haloalquilcarbonilo C1-12, haloalquiltiocarbonilo C1-12, alquilaminocarbonilo C1-12, alquilaminotiocarbonilo C1-12, dialquilaminocarbonilo C1-12, dialquil C1-12-aminotiocarbonilo, alcoxiaminocarbonilo C1-12, alcoxiaminotiocarbonilo C1-12, alcoxicarbonilo C1-12, alcoxitiocarbonilo C1-12, tioalcoxicarbonilo C1-12, tioalcoxitiocarbonilo C1-12, alquilsulfonilo C1-12, haloalquilsulfonilo C1-12, cicloalquilcarbonilo C3-8, alquenilcarbonilo C2-12, alquinilcarbonilo C2-12, cicloalquil C3-8-alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfonil C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfinil C1-12alquilcarbonilo C1-12, alquilsulfonil C112alquilcarbonilo C1-12, alquilcarbonil C1-12alquilcarbonilo C1-12, cicloalquilaminocarbonilo C3-8, alquenilaminocarbonilo C2-12, alquinilaminocarbonilo C2-12, alcoxi C1-12alquilo C1-12, o es seleccionado entre los grupos C(=O)R5 y C(=S)R5, o

   R3 y R4, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 3 a 6 miembros que puede estar sustituido con un sustituyente X o X1, o puede estar sustituido con un grupo ceto, tioceto o nitroimino; y

   R5 representa fenilo opcionalmente sustituido, o un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido.
2. 2. Compuestos de arilpirrolina de acuerdo con la reivindicación 1, en los que en la fórmula (I) la agrupación

   representa una agrupación seleccionada entre P1 a P4

   en las que Y es como se define en las presentes, y k representa 0, 1, 2, 3 o 4,

3. 3.

   Composición, que comprende al menos un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 para el control de plagas de animales.

4. 4.

   Uso de al menos un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 para la preparación de composiciones para el control de artrópodos.

5. 5.

   Uso de compuestos de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 para el tratamiento de semillas de plantas convencionales o transgénicas.

6. 6.

   Compuestos de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 para su uso contra plagas parasitarias de animales.

7. 7.

   Compuestos de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 para su uso para el control de artrópodos que atacan animales.