JP5537562B2

JP5537562B2 - １−ヘテロジエン誘導体および有害生物防除剤

Info

Publication number: JP5537562B2
Application number: JP2011540505A
Authority: JP
Inventors: 淳高橋; 武彦中村; 正浩宮澤; 伊佐美浜本; 潤金澤
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 2009-11-12
Filing date: 2010-11-09
Publication date: 2014-07-02
Anticipated expiration: 2030-11-09
Also published as: ES2471392T3; EP2500342A4; JPWO2011058963A1; US20120225895A1; KR101376443B1; AU2010319176A1; US9012493B2; CN102596931B; BR112012011002B1; NZ599682A; EP2500342B1; EP2500342A1; KR20120063549A; CA2780682A1; WO2011058963A1; CA2780682C; BR112012011002A2; CN102596931A

Description

本発明は、新規な１−ヘテロジエン誘導体もしくはその塩、並びにこの１−ヘテロジエン誘導体およびその塩から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有する有害生物防除剤に関する。
本願は、２００９年１１月１２日に、日本に出願された特願２００９−２５８６５１号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。

従来から、多数の殺虫・殺ダニ活性を有する化合物が知られている。しかし、それらは、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物に薬害や汚染を生じさせたり、あるいは人畜魚類等に対する毒性が強かったりする等の問題があった。

本発明化合物と類似した骨格を有する化合物として、式（２）で表される化合物が非特許文献１に記載されており、また、式（３）で表される化合物が非特許文献２に記載されている。しかし、これら非特許文献に記載の化合物の生理活性は不明である。

J.Chem.Soc., Perkin Trans 1, 1995, 373-378 J.Org.Chem., 72, 8005-8009 (2007)

本発明は、工業的に有利に合成でき、且つ優れた生物活性と残効性を有する新規な骨格の１−ヘテロジエン誘導体又はその塩、並びに有害生物防除剤を提供することを課題とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有する１−ヘテロジエン誘導体又はその塩が優れた殺虫・殺ダニ活性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下のものである。
〈１〉式（１）で表される１−ヘテロジエン誘導体又はその塩。

式（１）中、Ｑは、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ４〜８シクロアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、又は無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
Ｗは、水素原子、または無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基を表す。
Ｙは、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、又は無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
Ｘは、酸素原子、又は硫黄原子を表す。
ｌは、括弧内の酸素原子の数を表し、０〜２のいずれかの整数である。
ｎは、括弧内のメチレン基の繰り返し数を表し、１〜２のいずれかの整数である。
Ｒは、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ４〜８シクロアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、又は無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
ｍは、Ｒの個数を表し、０〜８のいずれかの整数である。ｍが２以上のとき、Ｒは同一であっても異なっていてもよい。また、いずれか複数のＲが一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する３〜８員環を形成してもよい。
Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、水素原子、又は無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基を表す。
式（１）中の炭素・炭素二重ステレオ結合（Undefined Double Stereo Bonds）によってＥ体もしくはＺ体またはそれらの混合物を表す。

〈２〉ｎが、２である前記〈１〉に記載の１−ヘテロジエン誘導体又はその塩。
〈３〉Ｑが、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、又は無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基である前記〈１〉または〈２〉に記載の１−ヘテロジエン誘導体又はその塩。
〈４〉Ｙが、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基である前記〈１〉〜〈３〉の何れかに記載の１−ヘテロジエン誘導体又はその塩。
〈５〉前記〈１〉〜〈４〉の何れかに記載の１−ヘテロジエン誘導体およびその塩から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有する有害生物防除剤。
〈６〉有害生物が、虫又はダニである前記〈５〉に記載の有害生物防除剤。

本発明によれば、新規な構造を有する１−ヘテロジエン誘導体またはその塩を提供することができる。また、本発明は、当該１−ヘテロジエン誘導体もしくはその塩を有効成分とする、優れた生物活性、特に虫・ダニに対する優れた生物活性を有し且つ安全性の高い有害生物防除剤を提供することができる。

本発明に係る１−ヘテロジエン誘導体は上記式（１）で表される化合物である。次に、式（１）中の各基について詳細に説明する。なお、本明細書において「Ｃａ〜ｂ○○○基」および「Ｃｃ○○○基」は、その基を構成する炭素原子の数がａ個〜ｂ個およびｃ個のものであることを示している。
「置換基を有する」は、母核となる「基」中のいずれかの水素原子が母核と異なる構造の基で置換されていることを意味する。「置換基」の数は特に限定されない。
「置換基」としては、以下に定義する「Ｃ１〜６アルキル基」、「Ｃ２〜６アルケニル基」、「Ｃ２〜６アルキニル基」、「Ｃ３〜８シクロアルキル基」、「Ｃ４〜８シクロアルケニル基」、「Ｃ６〜１０アリール基」、「ヘテロ環基」、「Ｃ１〜１１アシル基」、「（１−イミノ）Ｃ１−６アルキル基」、「Ｃ１〜６アルコキシ基」、「ハロゲン原子」、「シリル基」、「水酸基」、「アミノ基」、「チオール基」、「スルフィニル基」、「スルホニル基」、「シアノ基」、「ニトロ基」、「ホルミル基」、「Ｃ１〜６ハロアルキル基」、「アリールオキシ基」、または「Ｃ７〜１２アラルキル基」などを挙げることができる。これら「置換基」は、前記「置換基」中のいずれかの水素原子が別の「置換基」で置換されていてもよい。

式（１）中、Ｑは、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ４〜８シクロアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、又は無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。

式（１）中のＱにおいて、「無置換のＣ１〜６アルキル基」は、炭素原子数１〜６の直鎖または分岐鎖の飽和炭化水素基である。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる。

「置換基を有するＣ１〜６アルキル基」としては、シクロプロピルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、シクロペンチルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基などの「Ｃ３〜６シクロアルキル基」を置換基として有する「Ｃ１〜６アルキル基」（すなわち、「Ｃ３〜６シクロアルキルＣ１〜６アルキル基」、好ましくは、「Ｃ３〜６シクロアルキルＣ１〜２アルキル基」）；シクロペンテニルメチル基、３−シクロペンタテニルメチル基、３−シクロヘキセニルメチル基、２−（３−シクロヘキセニル）エチル基などの「Ｃ４〜６シクロアルケニル基」を置換基として有する「Ｃ１〜６アルキル基」（すなわち、「Ｃ４〜６シクロアルケニルＣ１〜６アルキル基」、好ましくは「Ｃ４〜６シクロアルケニルＣ１〜２アルキル基」）；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，２，２−トルフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基、４−フルオロブチル基、４−クロロブチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、パーフルオロヘキシル基、パークロロヘキシル基、２，４，６−トリクロロヘキシル基などの「ハロゲノ基」を置換基として有する「Ｃ１〜６アルキル基」（すなわち、「Ｃ１〜６ハロアルキル基」、好ましくは「ハロゲン原子が１〜３個置換したＣ１〜６ハロアルキル基」、特に好ましくはトリフルオロメチル基）；ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基などの「Ｃ６〜１０アリール基」を置換基として有する「Ｃ１〜６アルキル基」（すなわち、「Ｃ６〜１０アリールＣ１〜６アルキル基」、好ましくは「フェニルＣ１〜２アルキル基」）；２−ピリジルメチル基、３−ピリジルメチル基、４−ピリジルメチル基、２−（２−ピリジル）エチル基、２−（３−ピリジル）エチル基、２−（４−ピリジル）エチル基、３−（２−ピリジル）プロピル基、３−（３−ピリジル）プロピル基、３−（４−ピリジル）プロピル基、２−ピラジルメチル基、３−ピラジルメチル基、２−（２−ピラジル）エチル基、２−（３−ピラジル）エチル基、３−（２−ピラジル）プロピル基、３−（３−ピラジル）プロピル基、２−ピリミジルメチル基、４−ピリミジルメチル基、２−（２−ピリミジル）エチル基、２−（４−ピリミジル）エチル基、３−（２−ピリミジル）プロピル基、３−（４−ピリミジル）プロピル基、２−フリルメチル基、３−フリルメチル基、２−（２−フリル）エチル基、２−（３−フリル）エチル基、３−（２−フリル）プロピル基、３−（３−フリル）プロピル基などの「ヘテロ環基」を置換基として有する「Ｃ１〜６アルキル基」（すなわち、「ヘテロ環Ｃ１〜６アルキル基」、好ましくは「５〜６員ヘテロ環Ｃ１〜２アルキル基」）；ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基などの「水酸基」を置換基として有する「Ｃ１〜６アルキル基」（すなわち、「ヒドロキシＣ１〜６アルキル基」、好ましくは「ヒドロキシＣ１〜２アルキル基」）；などが挙げられる。

「置換基を有するＣ１〜６アルキル基」において、前記置換基中のいずれかの水素原子が別の「置換基」で置換されているものとしては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシｎ−プロピル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロポキシメチル基、ｉ−プロポキシエチル基、ｓ−ブトキシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基、１，２−ジメトキシエチル基、２，２−ジメトキシエチル基などの「Ｃ１〜６アルキル基」を置換基として有する「ヒドロキシＣ１〜６アルキル基」（すなわち、「Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル基」、好ましくは「Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜２アルキル基」）；エポキシ基、２，３−エポキシプロピル基などの「オキシ基」を置換基として有する「Ｃ１〜６アルキル基」；ホルミルオキシメチル基、アセトキシメチル基、２−アセトキシエチル基、プロピオニルオキシメチル基、プロピオニルオキシエチル基などの「Ｃ１〜１１アシル基」を置換基として有する「ヒドロキシＣ１〜６アルキル基」、（すなわち、「Ｃ１〜１１アシルオキシＣ１〜６アルキル基」、好ましくは「Ｃ２〜７アシルオキシＣ１〜２アルキル基」）；などが挙げられる。

式（１）中のＱにおいて、「無置換のＣ２〜６アルケニル基」は、炭素・炭素二重結合を少なくとも１つ有する炭素原子数２〜６の直鎖または分岐鎖の不飽和炭化水素基である。例えば、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基などが挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜４アルケニル基が好ましい。
「置換基を有するＣ２〜６アルケニル基」としては、３−クロロ−２−プロペニル基、４−クロロ−２−ブテニル基、４，４−ジクロロ−３−ブテニル基、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基、２，３−ジクロロ−２−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，４，６−トリクロロ−２−ヘキセニル基などの「ハロゲノ基」を置換基として有する「Ｃ２〜６アルケニル基」（すなわち、「Ｃ２〜６ハロアルケニル基」、好ましくは「ハロゲン原子が１〜３個置換したＣ２〜６ハロアルケニル基」）などが挙げられる。

式（１）中のＱにおいて、「無置換のＣ２〜６アルキニル基」は、炭素・炭素三重結合を少なくとも１つ有する炭素原子数２〜６の直鎖または分岐鎖の不飽和炭化水素基である。例えば、エチニル基、１−プロピニル基、プロパルギル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基などが挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜４アルキニル基が好ましい。
「置換基を有するＣ２〜６アルキニル基」としては、３−クロロ−１−プロピニル基、３−クロロ−１−ブチニル基、３−ブロモ−１−ブチニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基、３−ヨード−２−プロピニル基、３−ブロモ−１−ヘキシニル基、５，５−ジクロロ−２−メチル−３−ペンチニル基、４−クロロ−１，１−ジメチル−２−ブチニル基などの「ハロゲノ基」を置換基として有する「Ｃ２〜６アルキニル基」（すなわち、「Ｃ２〜６ハロアルキニル基」、好ましくは「ハロゲン原子が１〜３個置換したＣ２〜６ハロアルキニル基」）などが挙げられる。

式（１）中のＱにおいて、「無置換のＣ３〜８シクロアルキル基」は、環状部分を有する炭素原子数３〜８の飽和炭化水素基である。例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
「置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基」としては、２，３，３−トリメチルシクロブチル基、４，４，６，６−テトラメチルシクロヘキシル基、１，３−ジブチルシクロヘキシル基などの「Ｃ１〜６アルキル基」を置換基として有する「Ｃ３〜８シクロアルキル基」（すなわち、「Ｃ１〜６アルキルＣ３〜８シクロアルキル基」、好ましくは「Ｃ１〜２アルキル基が１〜３個置換したＣ４〜８シクロアルキル基」）などが挙げられる。

式（１）中のＱにおいて、「無置換のＣ４〜８シクロアルケニル基」は、環状部分を有する炭素原子数４〜８のアルケニル基である。例えば、１−シクロブテニル基、１−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、３−シクロヘプテニル基、４−シクロオクテニル基などが挙げられる。
「置換基を有するＣ４〜８シクロアルケニル基」としては、２−メチル−３−シクロヘキセニル基、３，４−ジメチル−３−シクロヘキセニル基などの「Ｃ１〜６アルキル基」を置換基として有する「Ｃ４〜８シクロアルケニル基」（すなわち、「Ｃ１〜６アルキルＣ４〜８シクロアルケニル基」、好ましくは「Ｃ１〜２アルキル基が１〜３個置換したＣ４〜６シクロアルケニル基」）などが挙げられる。

式（１）中のＱにおいて、「無置換のＣ６〜１０アリール基」は、単環もしくは多環の炭素原子数６〜１０のアリール基である。多環アリール基は少なくとも一つの環が芳香環であれば、残りの環が飽和炭化水素環、不飽和炭化水素環または芳香族炭化水素環のいずれであってもよい。例えば、フェニル基、ナフチル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基などが挙げられる。これらのうち、フェニル基が好ましい。
「置換基を有するＣ６〜１０アリール基」としては、２−クロロフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基などが挙げられる。

式（１）中のＱにおいて、「無置換のヘテロ環基」は、環を構成する原子として炭素原子以外に窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる１〜４個の複素原子を含む３員〜７員環を有する基である。例えば、芳香族ヘテロ環、飽和ヘテロ環、不飽和ヘテロ環またはこれらのヘテロ環とベンゼン環との縮合ヘテロ環などを有する基が挙げられる。より具体的には、アジリジン−１−イル基、アジリジン−２−イル基；テトラヒドロフラン−２−イル基、テトラヒドロフラン−３−イル基、ピロリジン−１−イル基、ピロリジン−２−イル基、ピロリジン−３−イル基；ピロ−ル−１−イル基、ピロ−ル−２−イル基、ピロ−ル−３−イル基、フラン−２−イル基、フラン−３−イル基、チオフェン−２−イル基、チオフェン−３−イル基、イミダゾール−１−イル基、イミダゾール−２−イル基、イミダゾール−４−イル基、イミダゾール−５−イル基、ピラゾール−１−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、ピラゾール−５−イル基、オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基、チアゾール−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基、イソオキサゾール−３−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾール−５−イル基、イソチアゾール−３−イル基、イソチアゾール−４−イル基、イソチアゾール−５−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−４−イル基、１，２，３−トリアゾール−５−イル基、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，４−トリアゾール−３−イル基、１，２，４−トリアゾール−５−イル基、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基、１，２，４−チアジアゾール−３−イル基、テトラゾール−１−イル基、テトラゾール−２−イル基；ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基、ピラジン−２−イル基、ピリミジン−２−イル基、ピリミジン−４−イル基、ピリミジン−５−イル基、ピリダジン−３−イル基、ピリダジン−４−イル基、トリアジニル基；インドール−１−イル基、インドール−２−イル基、インドール−３−イル基、インドール−４−イル基、インドール−５−イル基、インドール−６−イル基、インドール−７−イル基、ベンゾフラン−２−イル基、ベンゾフラン−３−イル基、ベンゾフラン−４−イル基、ベンゾフラン−５−イル基、ベンゾフラン−６−イル基、ベンゾフラン−７−イル基、ベンゾチオフェン−２−イル基、ベンゾチオフェン−３−イル基、ベンゾチオフェン−４−イル基、ベンゾチオフェン−５−イル基、ベンゾチオフェン−６−イル基、ベンゾチオフェン−７−イル基、イソインドール−１−イル基、イソインドール−２−イル基、イソインドール−４−イル基、イソインドール−５−イル基、イソインドール−６−イル基、イソインドール−７−イル基、イソベンゾフラン−１−イル基、イソベンゾフラン−４−イル基、イソベンゾフラン−５−イル基、イソベンゾフラン−６−イル基、イソベンゾフラン−７−イル基、ベンゾイミダゾール−１−イル基、ベンゾイミダゾール−２−イル基、ベンゾイミダゾール−４−イル基、ベンゾイミダゾール−５−イル基、ベンゾオキサゾール−２−イル基、ベンゾオキサゾール−４−イル基、ベンゾオキサゾール−５−イル基、ベンゾチアゾール−２−イル基、ベンゾチアゾール−４−イル基、ベンゾチアゾール−５−イル基；クロメン−２−イル基、クロメン−３−イル基、クロメン−４−イル基、クロメン−５−イル基、クロメン−６−イル基、クロメン−７−イル基、クロメン−８−イル基、キノリン−２−イル基、キノリン−３−イル基、キノリン−４−イル基、キノリン−５−イル基、キノリン−６−イル基、キノリン−７−イル基、キノリン−８−イル基、イソキノリン−１−イル基、イソキノリン−３−イル基、イソキノリン−４−イル基、イソキノリン−５−イル基、イソキノリン−６−イル基、イソキノリン−７−イル基、イソキノリン−８−イル基；ピペリジン−１−イル基、ピペリジン−２−イル基、ピペリジン−３−イル基、ピペリジン−４−イル基、ピペラジン−１−イル基、ピペラジン−２−イル基、ピペラジン−３−イル基、モルホリン−２−イル基、モルホリン−３−イル基、モルホリン−４−イル基；１，３−ベンゾジオキソール−４−イル基、１，３−ベンゾジオキソール−５−イル基、１，４−ベンゾジオキサン−５−イル基、１，４−ベンゾジオキサン−６−イル基、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−６−イル基、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−７−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−４−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−６−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−７−イル基；などが挙げられる。
これらのうち、５〜７員のヘテロ環基が好ましく、特に、ピラゾール−１−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、ピラゾール−５−イル基、ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基、ピラジン−２−イル基、ピラジン−３−イル基が好ましい。
「置換基を有するヘテロ環基」としては、５−ピラゾロン−１−イル基、５−ピラゾロン−３−イル基、５−ピラゾロン−４−イル基、３，５−ジメチルピラゾール−１−イル基、３，５−ジメチルピラゾール−４−イル基、クロロピリジン−２−イル基、クロロピリジン−３−イル基、クロロピリジン−４−イル基、ヒドロキシピリジン−２−イル基、ヒドロキシクロロピリジン−３−イル基、ヒドロキシピリジン−４−イル基、２，５−ジメチルピラジン−３−イル基、２，５−ジメチルピラジン−６−イル基などが挙げられる。

式（１）中、Ｗは、水素原子、または無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基を表す。
式（１）中のＷにおいて、「無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基」としては、Ｑにおいて説明した各基と、同じものを挙げることができる。

式（１）中、Ｙは、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、又は無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
Ｙにおける、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、又は無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基としては、Ｑにおいて説明した各基と、同じものを挙げることができる。

式（１）中、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、スルフィニル基、又はスルホニル基を表す。
ｌは、括弧内の酸素原子の数を表し、０〜２のいずれかの整数である。
ｎは、括弧内のメチレン基の繰り返し数を表し、１〜４のいずれかの整数である。

式（１）中、Ｒは、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ４〜８シクロアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、又は無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
Ｒにおける、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ４〜８シクロアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、または無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基としては、Ｑにおいて説明した各基と、同じものを挙げることができる。

ｍは、Ｒの個数を表し、０〜８のいずれかの整数である。ｍが２以上のとき、Ｒは同一であっても異なっていてもよい。また、いずれか複数のＲが一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する３〜８員環を形成してもよい。Ｒが一緒になって形成する、無置換のもしくは置換基を有する３〜８員環としては、飽和炭化水素環、不飽和炭化水素環、芳香族炭化水素環、飽和ヘテロ環、不飽和ヘテロ環または芳香族ヘテロ環が挙げられる。また、この３〜８員環と、無置換の若しくは置換基を有する芳香族炭化水素環又は芳香族ヘテロ環とが結合して縮合環になっていてもよい。縮合環としては、テトラヒドロナフタレン環、インダン環、テトラヒドロイソキノリン環、テトラヒドロベンゾフラン環、１，２−ベンゾイソチアゾール環、シクロペンタピリミジン環等が挙げられる。

式（１）中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、水素原子、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、又は無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基を表す。Ｒ¹及びＲ²が一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する３〜８員環を形成してもよい。
Ｒ¹及びＲ²における、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基としては、Ｑにおいて説明した各基と、同じものを挙げることができる。
Ｒ¹及びＲ²における、一緒になって形成する無置換のもしくは置換基を有する３〜８員環としては、Ｒにおいて説明したＲが一緒になって形成する無置換のもしくは置換基を有する３〜８員環と、同じものを挙げることができる。

本発明に係る１−ヘテロジエン誘導体の塩は、式（１）で表される化合物の農園芸学的に許容される塩である。例えば、塩酸、硫酸、テトラフルオロホウ酸等の無機酸の塩；酢酸、乳酸等の有機酸の塩；リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩；鉄、銅等の遷移金属の塩；アンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ヒドラジン等の有機塩基の塩などが挙げられる。

つぎに、式（１）で表される１−ヘテロジエン誘導体の製造例を示して、本発明に係る１−ヘテロジエン誘導体およびその塩（以下、「本発明の化合物」と表記することがある。）をより具体的に説明する。なお、以下に示す製造例は本発明を説明するためだけのものであって、本発明の範囲を制限するものではない。

上記反応式中、Ｑ、Ｗ、Ｙ、ｎ、Ｒ、ｍ、Ｒ^１およびＲ^２は、前記式（１）におけるそれらと同じ意味を示す。Ｒ’は、水素原子またはＲを示す。Ｒ''は、アルキル基を示す。
例えば、式（１’）で表される化合物は、次のようにして合成することができる。
先ず、式（ａ）で表される化合物と式（ｂ）で表される化合物をｎ−ブチルリチウムなどの有機リチウム化合物の存在下で反応させ、式（ｃ）で表される化合物を合成する。次いで、ヨウ素を添加して環を形成させ、ジアザビシクロウンデセンなどの塩基で脱ヨウ素化させて、式（ｄ）で示される化合物を得る。これにリチウムジイソプロピルアミドなどの塩基の存在下にエステル化合物を付加させて、式（ｅ）で表される化合物を得る。次いで、メシルクロライドやトシル酸クロライドを作用させ、式（ｆ）で表される化合物を経て、チオール、アルコール、フェノールなどを付加させることによって、式（１’）で表される化合物を得ることができる。

いずれの反応においても、反応終了後は、通常の後処理操作の後、生成物の精製が必要であれば、蒸留、再結晶またはカラムクロマトグラフィー等の公知慣用の手段に従って精製することによって目的物を単離することができる。

目的物の構造は、元素分析、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の公知の分析手段により同定、確認することができる。

本発明の化合物は、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、および殺卵作用を有することから、農作物の害虫、ダニ、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用できる。防除の対象となる生物として、下記の生物を具体的に例示することができる。
鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ、ヨトウガ、タマナヤガ、アオムシ、タマナギンウワバ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、チャハマキ、モモシンクイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チャノホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チャドクガ、ニカメイガ、コブノメイガ、ヨーロピアンコーンボーラー、アメリカシロヒトリ、スジマダラメイガ、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属、アグロティス属、イガ、コドリンガ、ワタアカミムシ等；半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、アオクサカメムシ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、オンシツコナジラミ、タバココナジラミ、シルバーリーフコナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバイムシ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコバイ等；甲虫目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ウリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾウムシ、コクゾウムシ、アズキゾウムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジアブロティカ属、タバコシバンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、アグリオティス属、ニジュウヤホシテントウ、コクヌスト、ワタミゾウムシ等；双翅目害虫、例えば、イエバエ、オオクロバエ、センチニクバエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイロショウジョウバエ、サシバエ、コガタアカイエカ、ネッタイシマカ、シナハマダラカ等；アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ等；膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、カブラハバチ等；直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ等；シロアリ目害虫、例えば、イエシロアリ、ヤマトシロアリ等；隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ、ネコノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等；ダニ類、例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャノホコリダニ、ブレビパルパス属、エオテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニ、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等；植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ、ネグサレセンチュウ、ダイズシストセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウ等。
適用が好ましい有害生物としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、ダニ類、アザミウマ目害虫、甲虫目害虫である。

また、近年、コナガ、ウンカ、ヨコバイ、アブラムシ等多くの害虫において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や、殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。
また、本発明化合物は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。

本発明に係る有害生物防除剤は、式（１）で表される本発明化合物を有効成分とするものである。式（１）で表される本発明化合物は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えずそのまま使用できるが、通常は、さらに固体担体、液体担体、ガス状担体と混合、または多孔セラミック板や不織布等の基材に含浸、必要により界面活性剤、その他の補助剤の添加などの手法を用いて、農薬として一般に採りうる形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤、フロアブル、エアゾール、煙霧剤、加熱蒸散剤、燻煙剤、毒餌、マイクロカプセル等の形態に製剤化して使用することができる。

固型剤を目的とする場合は、添加剤および担体として、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機および無機化合物を使用できる。
液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレンおよびソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用できる。
噴射剤に用いられるガス状担体としては、ブタンガス、ＬＰＧ、ジメチルエーテルおよび炭酸ガスを使用できる。

毒餌の基材としては、例えば、穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の害虫誘引性香料を使用することができる。
また、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要に応じて界面活性剤を添加することができる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合物などが挙げられる。

本発明化合物を農業用の有害生物防除剤として使用する場合、その製剤中の有効成分量は０．０１〜９０重量％であり、特に好ましくは０．０５〜８５重量％である。水和剤、乳剤、懸濁剤、フロアブル剤、水溶剤、および顆粒水和剤は水で所定の濃度に希釈して、溶解液、懸濁液あるいは乳濁液の状態で、粉剤・粒剤はそのままで、植物或いは土壌に散布することができる。
また、本発明化合物を防疫用の有害生物防除剤として使用する場合には、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は水で所定の濃度に希釈して施用することができ；油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌、防ダニシート等はそのまま使用することができる。

本発明化合物は、衛生害虫防除剤、動物薬などとしても使用することができ、ウシ、ブタ等の家畜類、イヌ、ネコ等のペット類の動物外部寄生虫防除用の有害生物防除剤として使用する場合は、本発明化合物を、獣医学的に公知の方法で製剤して用いることができる。その使用方法としては、例えば全身的抑制（systemic control）を目的とする場合には、錠剤、カプセル、浸漬液、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）等により投与する方法が挙げられ、非全身的抑制（non-systemic control）を目的とする場合は、油性または水性液剤を噴霧、注ぎかけ（pour-on）、滴下（spot-on）等により投与する方法および樹脂製剤を首輪、耳札等の適当な形状に成形した物を装着する方法が挙げられる。この場合、宿主動物１ｋｇに対して、本発明化合物として、通常０．０１−１０００ｍｇの割合で使用することができる。

なお、本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、他の有害生物防除剤、殺菌剤、殺虫・殺ダニ剤、除草剤、植物調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等の１種または２種以上と混用もしくは併用することもできる。
本発明化合物と混用もしくは併用することのできる殺菌剤、殺虫・殺ダニ剤、植物生長調節剤等の有効成分の代表例を以下に示す。

〈殺菌剤〉
キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニン、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、フルオロイミド、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、オキソリニック酸、シフルフェナミド、イミノクタジン、クレソキシムメチル、トリアジン、フェンヘキサミド、シアゾファミド、シプロジニル、プロチオコナゾール、フェンブコナゾール、トリフロキシストロビン、アゾキシストロビン、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、カルプロパミド。

〈殺虫・殺ダニ剤〉
プロフェノホス、ジクロルボス、フェナミホス、フェニトロチオン、ＥＰＮ、ダイアジノン、クロルピリホスメチル、アセフェート、プロチオホス、ホスチアゼート、ホスホカルブ、カズサホス、ジスルホトン、クロルピリホス、デメトン-Ｓ -メチル、ジメトエート、パラチオン、ＢＲＰ、ＣＶＭＰ、ＣＶＰ、ＣＹＡＰ、ＤＥＰ、ＭＰＰ、ＰＡＰ、イソキサチオン、エチオン、エトプロホス、キナルホス、クロルピリホス、ジメチルビンホス、バミドチオン、ピラクロホス、ホサロン、マラソン、モノクロトホス、AKD-3088のような有機リン酸エステル系化合物；カルバリル、プロポキスル、アルジカルブ、カルボフラン、チオジカルブ、メソミル、オキサミル、エチオフェンカルブ、ピリミカルブ、フェノブカルブ、カルボスルファン、ベンフラカルブ、ＭＩＰＣ、ＭＰＭＣ、ＭＴＭＣ、アラニカルブ、ピリダフェンチオン、ピリミホスメチル、フェノチオカルブ、フラチオカルブ、ベンダイオカルブ、ＸＭＣのようなカーバメート系化合物；カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップのようなネライストキシン誘導体；ジコホル、テトラジホン、エンドスルファンのような有機塩素系化合物；酸化フェンブタスズのような有機金属系化合物；フェンバレレート、ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、シハロトリン、テフルトリン、エトフェンプロックス、フェンプロパトリン、ビフェントリン、アクリナトリン)、アレスリン、シクロプロトリン、シフルトリン、ハルフェンプロックス、フルシトリネート、レスメトリンのようなピレスロイド系化合物；ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ビストリフルロン、ノビフルムロン、トリフルムロンのようなベンゾイルウレア系化合物；メトプレン、ピリプロキシフェン、フェノキシカルブのような幼若ホルモン様化合物；ピリダベンのようなピリダジノン系化合物；フェンピロキシメート、フィプロニル、テブフェンピラド、エチピロール、トルフェンピラド、アセトプロール、ピラフルプロール、ピリプロールのようなピラゾール系化合物；イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、ジノテフランなどのネオニコチノイド；テブフェノジド、メトキシフェノジド、クロマフェノジド、ハロフェノジドなどのヒドラジン系化合物；ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素系化合物、トリアジン系化合物、ヒドラゾン系化合物；また、その他の化合物として、フロニカミド、ブプロフェジン、ヘキシチアゾクス、アミトラズ、クロルジメホルム、シラフルオフェン、トリアザメイト、ピメトロジン、ピリミジフェン、クロルフェナピル、インドキサカルブ、アセキノシル、エトキサゾール、シロマジン、１,３−ジクロロプロペン、ジアフェンチウロン、ベンクロチアズ、フルフェンリム、ピリダリル、スピロジクロフェン、ビフェナゼート、スピロメシフェン、スピロテトラマト、プロパルギット、クロフェンテジン、フルアクリピリム、フルベンジアミド、シフルメトフェン、シエノピラフェン、NNI-0101、フェナザキン、メタフルミゾン、アミドフルメット、CL900167、ＤＣＩＰ、フェニソブロモレート、ベンゾメート、メタアルデヒド、クロラントラニリプロール、シアントラニリプロール、スピネトラム、ピリフルキナゾンのような化合物；アバメクチン、エマメクチンベンゾエート、ミルベメクチン、スピノサッド、イベルメクチン、レピメクチンのような抗生物質或いはその半合成物質；アザディラクチン、ロテノンのような天然物；更に、ＢＴ剤、昆虫病原ウイルス剤、昆虫病原糸状菌剤、線虫病原糸状菌剤などのような微生物農薬。

〈植物生長調節剤〉
アブシジン酸、インドール酪酸、ウニコナゾール、エチクロゼート、エテホン、クロキシホナック、クロルメコート、クロレラ抽出液、過酸化カルシウム、シアナミド、ジクロルプロップ、ジベレリン、ダミノジッド、デシルアルコール、トリネキサパックエチル、メピコートクロリド、パクロブトラゾール、パラフィン、ワックス、ピペロニルブトキシド、ピラフルフェンエチル、フルルプリミドール、プロヒドロジャスモン、プロヘキサジオンカルシウム塩、ベンジルアミノプリン、ペンディメタリン、ホルクロルフェニュロン、マレイン酸ヒドラジドカリウム、１−ナフチルアセトアミド、4-ＣＰＡ、ＭＣＰＢ、コリン、硫酸オキシキノリン、エチクロゼート、ブトルアリン、１-メチルシクロプロペン、アビグリシン塩酸塩。

次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定して解釈されるものでない。

実施例１
Ｉ）６−メチル−５−ヘプテンチオ酸（４−クロロ−フェニル）−アミド（式（ｃ’）で表される化合物）の合成
Ｎ−（４−クロロ−フェニル）−チオアセトアミド（３．３ｇ）の脱水テトラヒドロフラン（３５ｍｌ）溶液中に、窒素雰囲気下、０℃でｎ−ブチルリチウム（１．５９ｍｏｌ／ｌ，ｎ−ヘキサン溶液）２７ｍｌを滴下した。０℃で１時間攪拌した後、−７８℃に冷却した。それに５−ブロモ−２−メチル−２−ペンテン（２．９ｇ）のテトラヒドロフラン（３５ｍｌ）溶液を滴下した。室温に昇温し、さらに３０分間攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、次いで酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、次いで減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物２．０ｇを得た。
得られた化合物の¹H-NMRを以下に示す。
¹H-NMR(CDCl₃)δppm:
1.61(s,3H), 1.71(s,3H), 1.87(m,2H), 2.10(m,2H), 2.79(t,2H), 5.15(m,1H), 7.35(d,2H), 7.61(d,2H), 8.63(brs,1H)

II）（４−クロロ−フェニル）−［６−イソプロピリデン−テトラヒドロ−チオピラン−２−イリデン］−アミン（式（ｄ’）で表される化合物）の合成
６−メチル−５−ヘプテンチオ酸（４−クロロ−フェニル）−アミド（２．０ｇ）のテトラヒドロフラン（４０ｍｌ）溶液中に、０℃でヨウ素（２．３ｇ）のテトラヒドロフラン（１５ｍｌ）溶液を滴下した。室温に昇温し、終夜で攪拌した。０℃に冷却し、ジアザビシクロウンデセン（２．９ｇ）のテトラヒドロフラン（５ｍｌ）溶液を滴下した。室温に昇温し、１時間攪拌した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、次いで減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１．１ｇを得た。
得られた化合物の¹H-NMRを以下に示す。
¹H-NMR(CDCl₃)δppm:
1.70(s,3H), 1.74(s,3H), 1.95(m,2H), 2.62(t,2H), 2.72(t,2H), 6.81(d,2H), 7.27(d,2H)

III）２−（４−クロロ−フェニルアミノ）−６−イソプロピリデン−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−３−カルバルデヒド（式（ｅ’）で表される化合物）の合成
（４−クロロ−フェニル）−［６−イソプロピリデン−テトラヒドロ−チオピラン−２−イリデン］−アミン（１．１ｇ）の脱水テトラヒドロフラン（２０ｍｌ）溶液に、窒素雰囲気下、−７８℃でリチウムジイソプロピルアミド（１．５ｍｏｌ／ｌ，テトラヒドロフラン／シクロヘキサン溶液）３．６ｍｌを滴下した。−７８℃で３０分間攪拌した後、ギ酸エチル（０．３９ｇ）のテトラヒドロフラン（２ｍｌ）溶液を滴下した。室温に昇温し、さらに１時間攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．４５ｇを得た。
得られた化合物の¹H-NMRを以下に示す。
¹H-NMR(CDCl₃)δppm:
1.76(s,3H), 1.78(s,3H), 2.50-2.60(m,4H), 7.22(d,2H), 7.31(d,2H), 8.89(s,1H), 12.93(brs,1H)

IV）（４−クロロ−フェニル）−｛６−イソプロピリデン−３−［１−フェニルスルファニル−（Ｅ）−メチリデン］−テトラヒドロ−チオピラン−（２Ｚ）−イリデン｝−アミン（式（ｇ’）で表される化合物）の合成
２−（４−クロロ−フェニルアミノ）−６−イソプロピリデン−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−３−カルバルデヒド（０．４４ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）溶液に、０℃でトリエチルアミン（０．２３ｇ）、塩化メタンスルホニル（０．２４ｇ）を加えた。室温に昇温し、さらに１時間攪拌した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、減圧濃縮して、｛３−［１−クロロ−（Ｅ）−メチリデン］−６−イソプロピリデン−テトラヒドロ−チオピラン−（２Ｚ）−イリデン｝−（４−クロロ−フェニル）−アミンの粗製物を得た。
チオフェノール（０．１７ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）溶液に、０℃でトリエチルアミン（０．２３ｇ）と上記粗製物のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ｍｌ）溶液を加えた。室温に昇温し、さらに３０分間攪拌した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．３２ｇを得た。
得られた化合物の物性、¹H-NMRを以下に示す。
融点：１０１−１０３℃
¹H-NMR(CDCl₃)δppm:
1.69(s,3H), 1.77(s,3H), 2.58-2.71(m,4H), 6.80(d,2H), 7.19-7.31(m,5H), 7.47-7.50(m,3H)

実施例２
Ｉ）３，３−ジメチル−４−ペンテン−１−オール（式（ｂ”−２）で表される化合物）の合成
テトラヒドロフラン（４５ｍｌ）に０℃で水素化リチウムアルミニウム（１．３ｇ）を添加した。この懸濁液に０℃で３，３−ジメチル−４−ペンテン酸メチルエステル（５．０ｇ）のテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）溶液を滴下した。０℃で１時間攪拌した後、飽和硫酸ナトリウム水溶液を滴下した。室温に昇温し、沈殿物をろ過した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、ろ過し、減圧濃縮して、目的物３．６ｇを得た。
得られた化合物の¹H-NMRを以下に示す。
¹H-NMR(CDCl₃)δppm:
1.04(s,6H), 1.62(t,2H), 3.65(t,2H), 4.92-4.99(m,2H), 5.80-5.90(m,1H)

II）メタンスルホン酸３，３−ジメチル−４−ペンテニルエステル（式（ｂ”−３）で表される化合物）の合成
３，３−ジメチル−４−ペンテン−１−オール（３．６ｇ）のテトラヒドロフラン（３０ｍｌ）溶液に、０℃でトリエチルアミン（４．１ｇ）および塩化メタンスルホニル（４．３ｇ）を加え、室温に昇温し、さらに３０分間攪拌した。これに水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、減圧濃縮して、メタンスルホン酸３，３−ジメチル−４−ペンテニルエステルの粗製物（５．７ｇ）を得た。この粗製物は特に精製することなく次の反応に供した。

III）５−ブロモ−３，３−ジメチル−１−ペンテン（式（ｂ”）で表される化合物）の合成
メタンスルホン酸３，３−ジメチル−４−ペンテニルエステルの粗製物（５．７ｇ）のテトラヒドロフラン（１２０ｍｌ）溶液に室温で臭化リチウム（７．７ｇ）を加え、昇温し、還流下２時間攪拌した。室温まで冷却した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物３．３ｇを得た。
得られた化合物の¹H-NMRを以下に示す。
¹H-NMR(CDCl₃)δppm:
1.06(s,6H), 1.92(t,2H), 3.30(t,2H), 4.91-5.00(m,2H), 5.69-5.79(m,1H)

IV）４，４−ジメチル−５−ヘキセンチオ酸ｐ−トリルアミド（式（ｃ”）で表される化合物）の合成
脱水テトラヒドロフラン（３０ｍｌ）にマグネシウム（０．４５ｇ）と触媒量のヨウ素を加え、還流下、５−ブロモ−３，３−ジメチル−１−ペンテン（３．３ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（３０ｍｌ）を滴下した。さらに還流下で１時間攪拌した後、室温まで冷却することにより、（３，３−ジメチル−４−ペンテニル）マグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液を得た。
ｐ−トリルイソチオシアネート（１．８ｇ）の脱水テトラヒドロフラン（３０ｍｌ）溶液に０℃で上記の（３，３−ジメチル−４−ペンテニル）マグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液を滴下した。０℃で３０分間攪拌した後、室温に昇温し、さらに３０分間攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１．２ｇを得た。
得られた化合物の¹H-NMRを以下に示す。
¹H-NMR(CDCl₃)δppm:
1.07(s,6H), 1.89(m,2H), 2.35(s,3H), 2.70(m,2H), 4.95-5.03(m,2H), 5.76-5.85(m,1H), 7.20(d,2H), 7.48(d,2H), 8.53(brs,1H)

Ｖ）［５，５−ジメチル−６−メチレン−テトラヒドロ−チオピラン−２−イリデン］−ｐ−トリル−アミン（式（ｄ”）で表される化合物）の合成
４，４−ジメチル−５−ヘキセンチオ酸ｐ−トリルアミド（１．２ｇ）のテトラヒドロフラン（２５ｍｌ）溶液中に、０℃でヨウ素（１．５ｇ）のテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）溶液を滴下した。室温に昇温し、終夜で攪拌した。０℃に冷却し、ＤＢＵ（１．８ｇ）のテトラヒドロフラン（３ｍｌ）溶液を滴下した。室温に昇温し、終夜で攪拌した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．５３ｇを得た。
得られた化合物の¹H-NMRを以下に示す。
¹H-NMR(CDCl₃)δppm:
1.29(s,6H), 1.80(m,2H), 2.34(s,3H), 2.80(m,2H), 5.12(s,1H), 5.16(s,1H), 6.76(d,2H), 7.13(d,2H)

VI）５，５−ジメチル−６−メチレン−２−ｐ−トリルアミノ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−３−カルバルデヒド（式（ｅ”）で表される化合物）の合成
［５，５−ジメチル−６−メチレン−テトラヒドロ−チオピラン−２−イリデン］−ｐ−トリル−アミン（０．５３ｇ）の脱水テトラヒドロフラン（１５ｍｌ）溶液に、窒素雰囲気下、−７８℃でリチウムジイソプロピルアミド（１．５ｍｏｌ／ｌ，テトラヒドロフラン／シクロヘキサン溶液）２．２ｍｌを滴下した。−７８℃で３０分間攪拌した後、ギ酸エチル（０．２４ｇ）のテトラヒドロフラン（１ｍｌ）溶液を滴下した。室温に昇温し、さらに１時間攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、次いで減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．２６ｇを得た。
得られた化合物の¹H-NMRを以下に示す。
¹H-NMR(CDCl₃)δppm:
1.23(s,6H), 2.34(m,5H), 5.04(s,1H), 5.15(s,1H), 7.12-7.21(m,4H), 8.83 (s,1H), 12.87(brs,1H)

VII）｛５，５−ジメチル−６−メチレン−３−［１−フェニルスルファニル−（Ｅ）−メチリデン］−テトラヒドロ−チオピラン−（２Ｚ）−イリデン｝−ｐ−トリル−アミン（式（ｇ”）で表される化合物）の合成
５，５−ジメチル−６−メチレン−２−ｐ−トリルアミノ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−３−カルバルデヒド（０．２６ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ｍｌ）溶液に、０℃でトリエチルアミン（０．１４ｇ）、塩化メタンスルホニル（０．１６ｇ）を加えた。室温に昇温し、さらに１時間攪拌した。これに水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、次いで減圧濃縮して、｛３−［１−クロロ−（Ｅ）−メチリデン］−５，５−ジメチル−６−メチレン−テトラヒドロ−チオピラン−（２Ｚ）−イリデン｝−ｐ−トリル−アミンの粗製物を得た。
チオフェノール（０．１１ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ｍｌ）溶液に、０℃でトリエチルアミン（０．１４ｇ）と上記粗製物のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ｍｌ）溶液を加えた。室温に昇温し、さらに３０分間攪拌した。これに水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、次いで減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．１２ｇを得た。
得られた化合物の物性、¹H-NMRを以下に示す。
融点：８２−８４℃
¹H-NMR(CDCl₃)δppm:
1.34(s,6H), 2.33(s,3H), 2.57(s,2H), 5.01(s,1H), 5.09(s,1H), 6.77(d,2H), 7.13(d,2H), 7.25-7.38(m,3H), 7.50(d,2H), 7.62(s,1H)

上記の方法と同様の手法にて製造される本発明に係る１−ヘテロジエン誘導体の例を表１〜１８に示す。なお、下記の表において、２−（ＣＨ_２）_５−２および２−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣ_２Ｈ_４−２はそれぞれ２の位置にシクロヘキサン環およびテトラヒドロピラン環がスピロ環として付いていることを示す。

〈製剤実施例〉
次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物および添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。

製剤実施例１水和剤
本発明化合物４０部
珪藻土５３部
高級アルコール硫酸エステル４部
アルキルナフタレンスルホン酸塩３部
以上を均一に混合して微細に粉砕して、有効成分４０％の水和剤を得る。

製剤実施例２乳剤
本発明化合物３０部
キシレン３３部
ジメチルホルムアミド３０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
７部
以上を混合溶解して、有効成分３０％の乳剤を得る。

製剤実施例３粉剤
本発明化合物１０部
タルク８９部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
１部
以上を均一に混合して微細に粉砕して、有効成分１０％の粉剤を得る。

製剤実施例４粒剤
本発明化合物５部
クレー７３部
ベントナイト２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩
１部
リン酸ナトリウム１部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。

製剤実施例５懸濁剤
本発明化合物１０部
リグニンスルホン酸ナトリウム４部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部
キサンタンガム０．２部
水８４．８部
以上を混合し、粒度が１ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁液を得る。

以上のようにして得られた本発明に係る有害生物防除剤の試験例を以下に示す。各試験例において、殺虫率（％）は以下の計算式により求めた。
殺虫率（％）＝（死虫数／放虫数）×１００
試験例１アワヨトウに対する効力確認試験
前記の製剤実施例２の処方に従って得た乳剤を化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。この希釈液中にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し、次いで風乾した。これを、ろ紙の敷かれたシャーレに入れ、アワヨトウ２齢幼虫５頭を接種した。ガラス蓋をして、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復で行った。
本試験において以下の化合物が殺虫率１００％を示した。
化合物番号１−２、１−３、２−１、２−２、２−３、２−４、２−５、２−６、２−７、２−８、２−９、２−１１、２−１２、２−１３、２−１４、２−１５、２−１６、２−１７、２−１８、２−１９、２−２０、２−２１、２−２２、２−２４、２−２５、２−２６、２−２７、２−２９、２−３０、２−３１、２−３３、２−３４、２−３５、２−３６、２−３７、２−３９、２−４０、２−４１、２−４２、２−４３、２−４４、２−４６、２−４７、２−４８、２−４９、２−５０、２−５１、２−５２、２−５３、２−５４、２−５５、２−５６、２−５７、２−５８、２−５９、２−６２、２−６３、２−６４、２−６５、２−６６、２−６７、２−６８、２−７０、２−７１、２−７２、２−７３、２−７４、２−７５、２−７６、２−７７、２−７８、２−７９、２−８０、２−８１、２−８２、２−８３、２−８４、２−８５、２−８６、２−８７、２−８８、２−８９、２−９０、２−９１、２−９２、２−９３、２−９４、２−９５、２−９６、２−９７、２−９８、２−９９、２−１００、２−１０１、２−１０２、２−１０３、２−１０４、２−１０５、２−１０６、２−１１０、２−１１１、２−１１２、２−１１３、２−１１４、２−１１５、２−１１６、２−１１７、２−１１８、２−１１９、２−１２１、２−１２２、２−１２３、２−１２４、２−１２６、２−１２７、２−１２８、２−１２９、２−１３０、２−１３１、２−１３２、２−１３３、２−１４８、２−１４９、２−１５０、２−１５１、４−１、４−２、４−４、４−７、６−１、６−２、６−３、６−４、６−５、６−６、６−７、６−８、６−９。

試験例２ワタアブラムシに対する効力確認試験
前記製剤実施例２の処方に従って得た乳剤を化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。３寸鉢に播種した発芽１０日が経過したキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。１日後に成虫を除去し、産下された若虫が寄生するキュウリに前記希釈液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復で行った。
本試験において以下の化合物が殺虫率１００％を示した。
化合物番号２−２、２−３、２−４、２−６、２−７、２−８、２−９、２−１１、２−１２、２−１３、２−１４、２−１５、２−１６、２−１７、２−１８、２−１９、２−２０、２−２２、２−２３、２−２５、２−２６、２−２９、２−３０、２−３１、２−３３、２−３４、２−３５、２−３６、２−３７、２−３９、２−４０、２−４１、２−４２、２−４６、２−４７、２−４８、２−４９、２−５０、２−５１、２−５２、２−５３、２−５４、２−５５、２−５６、２−５７、２−５８、２−６２、２−６３、２−６４、２−６５、２−６６、２−６７、２−６８、２−７０、２−７１、２−７２、２−７３、２−７５、２−７６、２−７７、２−７８、２−７９、２−８０、２−８１、２−８３、２−８４、２−８５、２−８６、２−８７、２−８９、２−９０、２−９１、２−９３、２−９４、２−９７、２−９８、２−９９、２−１００、２−１０３、２−１１０、２−１１２、２−１１７、２−１１８、２−１２１、２−１２２、２−１２４、２−１２６、２−１２７、２−１２８、２−１２９、２−１３２、２−１４８、２−１４９、２−１５０、４−４、６−１。

試験例３タバココナジラミに対する効力確認試験
前記の製剤実施例２の処方に従って得た乳剤を化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。その希釈液をトマト切り取り葉に散布し、風乾した。フラスコに脱脂綿を用いて葉表が上方に向くように葉を固定した。この容器内にタバココナジラミtypeＢ成虫７ペアを接種し、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、２日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復で行った。
本試験において以下の化合物が殺虫率１００％を示した。
化合物番号１−２、１−３、２−１、２−２、２−３、２−４、２−５、２−６、２−８、２−９、２−１１、２−１２、２−１３、２−１４、２−１５、２−１６、２−１７、２−１８、２−１９、２−２０、２−２２、２−２４、２−２５、２−２６、２−２７、２−２９、２−３１、２−３３、２−３４、２−３５、２−３６、２−３７、２−３８、２−３９、２−４０、２−４１、２−４２、２−４４、２−４６、２−４７、２−４８、２−４９、２−５０、２−５１、２−５２、２−５３、２−５４、２−５５、２−５６、２−５７、２−５８、２−５９、２−６２、２−６３、２−６４、２−６５、２−６６、２−６７、２−６８、２−７０、２−７１、２−７２、２−７３、２−７４、２−７５、２−７６、２−７７、２−７８、２−７９、２−８０、２−８１、２−８３、２−８４、２−８５、２−８６、２−８７、２−８８、２−８９、２−９０、２−９１、２−９２、２−９３、２−９４、２−９５、２−９７、２−９８、２−９９、２−１００、２−１０１、２−１０２、２−１０３、２−１０４、２−１０６、２−１０９、２−１１０、２−１１２、２−１１４、２−１１５、２−１１６、２−１１７、２−１１８、２−１１９、２−１２１、２−１２２、２−１２３、２−１２４、２−１２７、２−１２８、２−１２９、２−１３０、２−１３１、２−１３２、２−１３３、２−１４８、２−１４９、２−１５０、２−１５１、４−３、４−４、６−１、６−２、６−５、６−６、６−７、６−８、６−９。

試験例４ナミハダニに対する効力確認試験
前記製剤実施例１の処方に従って得た水和剤を化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。３寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過した第１本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニ雌成虫を１７頭接種した。前記希釈液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、３日後に殺成虫率を調査した。試験は２反復で行った。
本試験において以下の化合物が殺成虫率１００％を示した。
化合物番号２−２、２−３、２−４、２−６、２−１１、２−１２、２−１３、２−１４、２−１５、２−１７、２−２０、２−２７、２−３４、２−３５、２−３６、２−３８、２−４０、２−４１、２−４６、２−４８、２−４９、２−５０、２−５１、２−５６、２−５９、２−６４、２−６８、２−７０、２−７１、２−７２、２−７３、２−７５、２−７６、２−７７、２−７８、２−７９、２−８０、２−８１、２−８３、２−８４、２−８５、２−８６、２−８７、２−８９、２−９０、２−９２、２−９４、２−９９、２−１００、２−１０１、２−１０２、２−１０３、２−１０４、２−１０５、２−１０６、２−１１０、２−１１１、２−１１３、２−１１４、２−１１７、２−１１８、２−１１９、２−１２４、２−１４８、２−１４９、２−１５０、２−１５１、４−４、６−１、６−２、６−６、６−７。

試験例５チカイエカに対する効力確認試験
９６穴マイクロプレートに、孵化１日後のチカイエカ幼虫５〜１０頭と観賞魚用飼料（テトラミン、テトラジャパン社製）０．５ｍｇを含む蒸留水０．２２５ｍｌを入れた。化合物は、ジメチルスルホキド（０．５％ｔｗｅｅｎ２０を含む）を用いて１％溶液を調整し、さらに蒸留水で０．０１％に希釈した。この希釈薬液０．０２５ｍｌを攪拌し、チカイエカを入れたマイクロプレートに加えた（化合物終濃度０．００１％）。温度２５℃に放置し、２日後に殺虫率を調べた。試験は２反復で行った。
本試験において以下の化合物が殺虫率９０％以上となり有効であった。
化合物番号１−１、１−２、１−３、２−１、２−２、２−３、２−４、２−５、２−６、２−７、２−８、２−９、２−１０、２−１１、２−１２、２−１３、２−１４、２−１５、２−１６、２−１７、２−１８、２−１９、２−２０、２−２１、２−２２、２−２３、２−２４、２−２５、２−２６、２−２７、２−２８、２−２９、２−３０、２−３１、２−３３、２−３４、２−３５、２−３６、２−３７、２−３８、２−３９、２−４０、２−４１、２−４２、２−４３、２−４５、２−４６、２−４７、２−４８、２−４９、２−５０、２−５１、２−５２、２−５３、２−５４、２−５６、２−５７、２−５８、２−５９、２−６０、２−６１、２−６２、２−６３、２−６４、２−６５、２−６６、２−６７、２−６８、２−６９、２−７０、２−７１、２−７２、２−７３、２−７４、２−７５、２−７６、２−７７、２−７８、２−７９、２−８０、２−８１、２−８２、２−８３、２−８４、２−８５、２−８６、２−８７、２−８８、２−８９、２−９０、２−９１、２−９２、２−９３、２−９４、２−９５、２−９６、２−９７、２−９９、２−１００、２−１０１、２−１０２、２−１０３、２−１０４、２−１０５、２−１０６、２−１０８、２−１０９、２−１１０、２−１１１、２−１１２、２−１１３、２−１１４、２−１１５、２−１１６、２−１１７、２−１１８、２−１１９、２−１２０、２−１２１、２−１２２、２−１２３、２−１２４、２−１２５、２−１２６、２−１２７、２−１２８、２−１３０、２−１３１、２−１３２、２−１３３、２−１４８、２−１４９、２−１５０、２−１５１、４−１、４−２、４−３、４−４、４−５、４−７、６−１、６−２、６−３、６−４、６−５、６−６、６−７、６−８、６−９。

試験例６−１チャバネゴキブリに対する効力確認試験
本発明化合物をアセトンにて希釈して、２０００ｐｐｍ濃度の薬液を調製した。この薬液をラット用人工飼料０．５ｇに２５０μＬ滴下し、風乾した。薬液を処理したラット用人工飼料をプラスチック製容器に入れ、チャバネゴキブリ（Blattella germanica）１齢幼虫（雌雄混合）１０頭を放虫し、蓋をして２５℃恒温室に収容した。５日後の殺虫率（％）を求めた。
本試験において以下の化合物が殺虫率８０％以上となり有効であった。
化合物番号２−２、２−６、２−１１、２−１６、２−１７、２−１８、２−１９、２−２０、２−２３、２−２６、２−２９、２−３３、２−４８、２−５１、２−５３、２−５４、２−６２、２−６３、２−６４、２−６６、２−６８、２−７５、２−７６、２−７８、２−７９、２−８０、２−８１、２−８３、２−８５、２−８６、２−８７、２−９１、２−９３。

試験例６−２チャバネゴキブリに対する効力確認試験
本発明化合物をＤＭＳＯにて希釈して、２０００ｐｐｍ濃度の薬液を調製した。この薬液１０μＬ、１０％砂糖水５００μＬ、２％寒天水溶液５００μＬを混ぜ合わせ、ゼリー状の毒エサを調製した。これをプラスチック製容器に入れ、チャバネゴキブリ（Blattella germanica）１齢幼虫（雌雄混合）１０頭を放虫し、蓋をして２５℃恒温室に収容した。５日後の殺虫率（％）を求めた。
本試験において以下の化合物が殺虫率８０％以上となり有効であった。
化合物番号２−１１、２−３９、２−４０、２−４１、２−４６、２−５１、６−１。

試験例７イエバエに対する効力確認試験
本発明化合物の５％乳剤を１０％砂糖水で希釈して、１２５ｐｐｍ濃度の薬液を調製した。薬液８ｍＬを染み込ませた脱脂綿をプラスチック製容器に入れ、イエバエ（Musca domestica）雌成虫１０頭を放虫し、蓋をして２５℃の恒温室に収容した。３日後の殺虫率（％）を求めた。
本試験において以下の化合物が殺虫率８０％以上となり有効であった。
化合物番号２−２、２−６、２−１１、２−１６、２−１７、２−１８、２−１９、２−２０、２−２３、２−２６、２−２９、２−３３、２−３９、２−４０、２−４１、２−４２、２−４６、２−４８、２−５１、２−５３、２−５４、２−６２、２−６３、２−６４、２−６６、２−６８、２−７５、２−７６、２−７８、２−７９、２−８０、２−８１、２−８３、２−８５、２−８６、２−８７、２−９１、２−９３、６−１。

試験例８フタトゲチマダニに対する効力確認試験
本発明化合物をアセトンにて希釈して、４００ｐｐｍ濃度の薬液を調製した。薬液１１８μＬを２０ｍＬ容のガラスバイアル内面に塗布した後、アセトンを揮発させて本発明化合物の薄膜をガラスバイアル内面に作成した。用いたガラスバイアルの内面は４７ｃｍ^２なので、処理薬量は１μｇ／ｃｍ^２となる。これにフタトゲチマダニ（Haemaphysalis longicornis）の幼ダニ１０頭を入れ、蓋をして２５℃恒温室に収容した。５日後の殺虫率（％）を求めた。
本試験において以下の化合物が殺虫率８０％以上となり有効であった。
化合物番号２−２、２−６、２−１１、２−５１、２−６８、２−７６、２−７８、２−７９、２−８１、２−８５。

試験例９ネコノミに対する効力確認試験
本発明化合物をアセトンにて希釈して、４０ｐｐｍ濃度の薬液を調製した。薬液１１８μＬを２０ｍＬ容のガラスバイアル内面に塗布した後、アセトンを揮発させて本発明化合物の薄膜をガラスバイアル内面に作成した。用いたガラスバイアルの内面は４７ｃｍ^２なので、処理薬量は０．１μｇ／ｃｍ^２となる。これにネコノミ（Cat flea）幼虫５頭を入れ、蓋をして２５℃恒温室に収容した。２日後の殺虫率（％）を求めた。
本試験において以下の化合物が殺虫率８０％以上となり有効であった。
化合物番号２−２、２−６、２−１１、２−５１、２−６８、２−７６、２−７８、２−７９、２−８１、２−８５。

本発明によれば、新規な構造を有する１−ヘテロジエン誘導体またはその塩を提供することができる。また、本発明は、当該１−ヘテロジエン誘導体もしくはその塩を有効成分とする、優れた生物活性、特に虫・ダニに対する優れた生物活性を有し且つ安全性の高い有害生物防除剤を提供することかできる。

Claims

式（１）で表される１−ヘテロジエン誘導体又はその塩。

式（１）中、Ｑは、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ４〜８シクロアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、又は無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
Ｗは、水素原子、または無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基を表す。
Ｙは、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、又は無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
Ｘは、酸素原子、又は硫黄原子を表す。
ｌは、括弧内の酸素原子の数を表し、０〜２のいずれかの整数である。
ｎは、括弧内のメチレン基の繰り返し数を表し、１〜２のいずれかの整数である。
Ｒは、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ４〜８シクロアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、又は無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
ｍは、Ｒの個数を表し、０〜８のいずれかの整数である。ｍが２以上のとき、Ｒは同一であっても異なっていてもよい。また、いずれか複数のＲが一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する３〜８員環を形成してもよい。
Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、水素原子、又は無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基を表す。
ｎが、２である請求項１に記載の１−ヘテロジエン誘導体又はその塩。
Ｑが、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、又は無置換の若しくは置換基を有するヘテロ環基である請求項１または２に記載の１−ヘテロジエン誘導体又はその塩。
Ｙが、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基である請求項１〜３の何れかに記載の１−ヘテロジエン誘導体又はその塩。
請求項１〜４の何れかに記載の１−ヘテロジエン誘導体およびその塩から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有する有害生物防除剤。
有害生物が、虫又はダニである請求項５に記載の有害生物防除剤。