BRPI0616667A2 - compostos de amina cÍclica ou sais dos mesmos ou n-àxidos dos mesmos, e, agentes para controle de peste - Google Patents

compostos de amina cÍclica ou sais dos mesmos ou n-àxidos dos mesmos, e, agentes para controle de peste Download PDF

Info

Publication number
BRPI0616667A2
BRPI0616667A2 BRPI0616667-9A BRPI0616667A BRPI0616667A2 BR PI0616667 A2 BRPI0616667 A2 BR PI0616667A2 BR PI0616667 A BRPI0616667 A BR PI0616667A BR PI0616667 A2 BRPI0616667 A2 BR PI0616667A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
compound
salts
oxides
Prior art date
Application number
BRPI0616667-9A
Other languages
English (en)
Inventor
Isami Hamamoto
Jun Takahashi
Makio Yano
Daisuke Hanai
Takao Iwasa
Masahiro Kawaguchi
Original Assignee
Nippon Soda Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Soda Co filed Critical Nippon Soda Co
Publication of BRPI0616667A2 publication Critical patent/BRPI0616667A2/pt
Publication of BRPI0616667B1 publication Critical patent/BRPI0616667B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/22—Bridged ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/54—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/56—Nitrogen atoms
    • C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/22—Bridged ring systems
    • C07D221/24—Camphidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/16—Halogen atoms; Nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Abstract

COMPOSTOS DE AMINA CÍCLICA OU SAIS DOS MESMOS OU NàXIDOS DOS MESMOS, E, AGENTES PARA CONTROLE DE PESTES. Um composto de amina cíclica, representado pela fórmula (1): [em que Cy^ 1^ represente um anel aromático (in) substituído; X representa oxigênio, enxofre; nitrogênio (in) substituído, sulfinila ou sulfonila; R^ 1^ ~ a~ e R^ 2^ ~ a~, R^ 1^ ~ a~ e R^ 1^ ~ a~, R^ 2^ ~ a~ e R^ 3^ ~ a~ ou R^ 3^ ~ a~ e R^ 1^ ~ a~ são ligados entre si para formar um anel saturado; R^ 1^ ~ a~, R^ 1^ ~ b~, R^ 2^ ~ a~, R^ 2^ ~ b~, R^ 3^ ~ a~, R^ 3^ ~ b~, R^ 4^ ~ a~, R^ 4^ ~ b~ e R^ 5^, que não formam o anel saturado, cada um independentemente representa hidrogênio, hidróxi, hagêneo, amino (in)substituído,nitro ou um grupo orgânico; e C^ 2^ ~ y~ representa um anel aromático (in)substituído; desde que, quando R^ 1^ ~ a~ e R^ 2^ ~ a~ forem ligados entre si para formar um anel saturado e C^ 1^ ~ y~ for fenila (in)substituída, então C^ 2^ ~ y~ seja um heterociclo aromático (in)substituído e, quando cy^ 1^ for fenila (in)substituída e C^ 2^ ~ y~ for piridin-2-ila substituída, então o C^ 2^ ~ y~ seja piridin-2-ila substituída, tendo um ou mais grupos ciano como substituintes] ou um sal ou N-óxido do composto de amina cíclica.

Description

"COMPOSTOS DE AMINA CÍCLICA OU SAIS DOS MESMOS OU N- ÓXIDOS DOS MESMOS, E, AGENTES PARA CONTROLE DE PESTE" CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se a novos compostos de amina
cíclica e agentes para controle de peste, que contêm estes compostos de amina
cíclica ou similares como ingredientes ativos.
É reivindicada prioridade do pedido de patente JP No. 2005-
294126, depositado em 6 de outubro de 2005, do pedido de patente JP No.
2005-294127, depositado em 6 de outubro de 2005, do pedido de patente JP
No. 2005-297803, depositado em 12 de outubro de 2005, do pedido de patente
JP No. 2005-297804, depositado em 12 de outubro de 2005, do pedido de
patente JP No. 2006-016877, depositado em 25 de janeiro de 2006 e do
pedido de patente JP No. 2006-182314, depositado em 30 de junho de 2006,
cujos conteúdos são aqui incorporados por referência.
DESCRIÇÃO DA TÉCNICA PF,T,ACIONADA Embora muitos compostos que têm atividades inseticidas/acaricidas sejam convenientemente conhecidos, há problemas tais como seu efeito insuficiente, limitação de seu uso por causa de problemas de resistência a medicamentos, ocorrência de fototoxicidade ou contaminação em corpos de planta, ou forte toxicidade contra mamíferos, peixes ou similares.
Como compostos com cadeias principais similares àquelas dos compostos da presente invenção, são conhecidos os compostos representados pela fórmula abaixo.
R2
Na fórmula, X representa -O-, -N(R3)-, -S- ou similar e R1 representa um grupo heterocíclico saturado substituído ou similar. Como um representativo de tais compostos, o composto representado pela fórmula abaixo é conhecido (reportar-se ao Documento de Patente 1). Além disso, os compostos representados pela fórmula abaixo são conhecidos.
Na fórmula, X representa -CH- ou similar; Z representa uma ligação ou similar; R3 representa uma arila opcionalmente substituída ou uma heteroarila opcionalmente substituída; e R7 e R8 representam -(CH2)s- ou
Π Q
similar juntos. Entretanto, quando ReR representarem -(CH2)s- juntos,
Λ
somente os compostos, em que Rj for uma fenila substituída como o composto representado pela fórmula abaixo, são especificamente mostrados
como exemplos (reportar-se ao Documento de patente 2).
.O,
NMe
Além disso, os compostos conhecidos pelos Documentos de patente 1 e 2 são para fins médicos e seu uso nos agentes para controle de peste não é descrito.
[Documento de Patente 1] WO 02/100833 [Documento de Patente 2] WO 05/14578 PROBLEMAS A SEREM RESOLVIDOS PELA INVENÇÃO Um objetivo da presente invenção é fornecer agentes para controle de peste, que possam ser sintetizados industrialmente favoravelmente, que tenham excelentes bioatividades e que sejam livres de problemas em termos de segurança.
MEIOS PARA RESOLVER Q PROBLEMA
Como resultado da intensa pesquisa a fim de resolver os problemas acima, os presentes inventores descobriram que os novos compostos de amina cíclicos, com uma estrutura específica, têm excelentes atividades inseticidas/acaricidas para completar a presente invenção. Em outras palavras, a presente invenção fornece primeiramente compostos de amina cíclica, representados pela fórmula (1), sais dos mesmos ou N-óxidos dos mesmos.
ou substituído. X representa oxigênio, enxofre, nitrogênio não substituído ou
substituído, sulfinila ou sulfonila. R1a e R2a, R1a e R4a, R2a e R3a ou R3a e R4a
formam anéis saturados entre si. R1a, R1b, R2b, R3a, R3b, R4a, R4b e R55 que não
formam os anéis saturados acima mencionados, cada um independentemente
representa hidrogênio, hidroxila, halogênio, amino não substituído ou
substituído, nitro ou um grupo orgânico. Cy representa um anel aromático
não substituído ou substituído, com a condição de que Cy seja um anel
1 2
heteroaromático não substituído ou substituído quando R a e R a formarem um
1 2 anel saturado entre si e cy for uma fenila não substituída ou substituída; e Cy
for uma pridin-2-ila substituída, tendo um ou mais ciano como um
1 2 substituinte, quando cy for uma fenila não substituída ou substituída e Cy for
uma piridin-2-ila.
Além disso, a presente invenção em segundo lugar fornece
compostos de amina cíclica, representados pela fórmula (2), sais dos mesmos ou N-óxidos dos mesmos.
(2)
K48 ^
Na fórmula, cy1 representa um anel aromático não substituído ou substituído. X0 representa oxigênio, enxofre, sulfinila ou sulfonila. R3a e R4a formam um anel saturado entre si. R1a, R1b, R2a, R2b, R\, R4b e R5, cada um independentemente, representa hidrogênio, hidroxila, halogênio, amino não substituído ou substituído, nitro ou um grupo orgânico. R representa hidrogênio, alcoxicarbonila, alquilcarbonila ou 1-alcoxialquila.
Além disso, a presente invenção em terceiro lugar fornece agentes para controle de peste, que contêm pelo menos um dos compostos de amina cíclica, representados pela fórmula (3), sais dos mesmos ou N-óxidos dos mesmos, como ingredientes ativos.
(3)
>4Λ
Ra41 Rb41 Ra21
Na fórmula, Cy11 representa um anel aromático não substituído ou substituído. X11 representa oxigênio, enxofre, nitrogênio não substituído ou substituído, sulfinila ou sulfonila. R a e R a, Rua e R41a, R21a e R31a ou R31a e R41a formam entre si anéis saturados. R11a, R11b, R21a, R21b, R31a, R31b, R41a, R41b e R51, que não formam os anéis saturados acima mencionados, cada um independentemente representa hidrogênio, hidroxila, halogênio, amino não substituído ou substituído, nitro ou um grupo orgânico. Cy21 representa um anel aromático não substituído ou substituído. EFEITOS DA INVENÇÃO
De acordo com a presente invenção, é possível fornecer compostos de amina cíclica, com uma nova estrutura, sais dos mesmos ou N- óxidos dos mesmos ou seus intermediários, durante a produção, e especialmente agentes para controle de peste com atividades inseticidas/acaricidas para particularmente insetos e ácaros danificadores de cultura, por meio do que pode ser provida alta segurança.
FORMAS DE REALIZAÇÃO PREFERIDAS DA
INVENÇÃO
A presente invenção será descrita em detalhes abaixo.
1) Compostos de amina cíclica, representados pelas fórmulas (1) e (2), sais dos mesmos ou N-óxidos dos mesmos
Nos compostos de amina cíclica, representados pela fórmula (1), cyl representa um anel aromático não substituído ou substituído.
Exemplos específicos dos anéis aromáticos incluem hidrocarbonetos aromáticos, tais como fenila, naftalen-l-ila, naftalen-2-ila; e anéis heteroaromáticos, tais como furan-2-ila, furan-3-ila, tiofen-2-ila, tiofen- 3-ila, pirrol-2-ila, pirrol-3-ila, oxazol-2-ila, oxazol-4-ila, oxazol-5-ila, tiazol- 2-ila, tiazol-4-ila, tiazol-5-ila, isoxazol-3-ila, isoxazol-4-ila, isoxazol-5-ila, isotiazol-3-ila, isotiazol-4-ila, isotiazol-5-ila, imidazol-2-ila, imidazol-4-ila, imidazol-5-ila, pirazol-3-ila, pirazol-4-ila, pirazol-5-ila, l,3,4-oxadiazol-2-ila, l,3,4-tiadiazol-2-ila, l,2,3-triazol-4-ila, l,2,4-triazol-3-ila, l,2,4-triazol-5-ila, piridin-2-ila, piridin-3-ila, piridin-4-ila, piridazin-3-ila, piridazin-4-ila, pirazin-2-ila, pirimidin-2-ila, pirimidin-4-ila, pirimidin-5-ila, l,3,5-triazin-2- ila e l,2,4-triazin-3-ila; e fenila é preferível.
Exemplos específicos dos substituintes dos anéis aromáticos incluem hidroxila; tiol; halogênio tal como flúor, cloro, bromo e iodo; ciano; nitro; formila; não substituído ou substituído amino tal como amino, metilamino, benzilamino, anilino, dimetilamino, dietilamino, e feniletilamino; alquila (preferivelmente Ci.6 alquila) tal como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, s-butila, isobutila, t-butila, n-pentila, e n-hexila; alquenila tal como vinila, alila, e 2-metóxi-etenila; alquinila tal como etinila, 1- propinila, 2-feniletinila, e propargila; alcóxi (preferivelmente Ci.6 alcóxi) tal como metóxi, etóxi, n-propóxi, isopropóxi, n-butóxi, s-butóxi, isobutóxi, e t- butóxi; alquenilóxi tal como vinilóxi e alilóxi; alquinilóxi tal como etinilóxi e propargilóxi; arilóxi tal como fenóxi e bezilóxi; heteroarilóxi tal como 2 piridilóxi; haloalquila (preferivelmente C1^6 haloalquila) tal como clorometila, fluorometila, bromometila, diclorometila, difluorometila, dibromometila, triclorometila, trifluorometila, bromodifluorometila, 1,1,1-trifluoroetila, 1- cloroetila, 2-cloroetila, 1 -bromoetila, e pentafluoroetila; haloalcóxi (preferivelmente Ci-6 haloalcóxi) tal como fluorometóxi, clorometóxi, bromometóxi, difluorometóxi, diclorometóxi, dibromometóxi, trifluorometóxi, triclorometóxi, tribromometóxi, IiI5I -trifluoroetóxi, pentafluoroetóxi, e heptafluoron-propóxi; alquiltiocarbonila (preferivelmente Ci_6 alquiltiocarbonila) tal como metiltiocarbonila, etiltiocarbonila, n- propiltiocarbonila, isopropiltiocarbonila, n-butiltiocarbonila,
isobutiltiocarbonila, s-butiltiocarbonila, e t-butiltiocarbonila; alquilsulfonilamino (preferivelmente Ci_6 alquilsulfonilamino) tal como metilsulfonilamino, etilsulfonilamino, n-propilsulfonilamino,
isopropilsulfonilamino, n-butilsulfonilamino, e t-butüsulfonilamino; arilsulfonilamino (preferivelmente C6-n arilsulfonilamino) tal como fenilsulfonilamino; heteroarilsulfonilamino (preferivelmente C3-I2 heteroarilsulfonilamino) tal como piperazinilsulfonilamino;
alquilcarbonilamino (preferivelmente Ci_6 alquilcarbonilamino) tal como metilcarbonilamino, etilcarbonilamino n-propilcarbonilamino, e isopropilcarbonilamino; alcoxicarbonilamino (preferivelmente Ci_6 alcoxicarbonilamino) tal como metoxicarbonilamino, etoxicarbonilamino, n- propoxicarbonilamino, e isopropoxicarbonilamino; haloalquilsulfonilamino (preferivelmente C 1.6 haloalquilsulfonilamino) tal como fluorometüsulfonilamino, clorometilsulfonilamino, bromometilsulfonilamino, difluorometilsulfonilamino, diclorometilsulfonilamino 1,1-
difluoroetilsulfonilamino, trifluorometilsulfonilamino, 1,1,1-
Ixifluoroetilsulfonilamino e pentafluoroetilsulfonilamino;
bis(alquilsulfonil)amino (preferivelmente bis(Ci-6 alquilsulfonil)amino) tal como bis(metilsulfonil)amino, bis(etilsulfonil)amino, (etilsulfonila) (metilsulfonil)amino, bis(n-propilsulfonil)amino, bis(isopropilsulfonil) amino, bis(n-butilsulfonil)amino, e bis(t-butilsulfonil)amino;
bis(haloalquilsulfonil)amino (preferivelmente bis(Ci_6 haloalquilsulfonil) amino) tal como bis(fluorometilsulfonil)amino, bis(clorometilsulfonil) amino, bis(bromometilsulfonil)amino, bis(difluorometilsulfonil)amino, bis diclorometilsulfonil)amino, bis( 1,1 -difluoroetilsulfonil)amino,
bis(trifluorometilsulfonil)amino, bis(l, 1, l-trifluoroetilsulfonil)amino, e bis(pentafluoroetilsulfonil)amino; não substituído ou substituído hidrazino tal como hidrazino, N'-feniiidrazino, Ν'-metoxicarbonilidrazino, N'- acetilidrazino, e Ν'-metilidrazino; alcoxicarbonila (preferivelmente Ci_6 alcoxicarbonila) tal como metoxicarbonila, etoxicarbonila, n- propoxicarbonila, isopropoxicarbonila, n-butoxicarbonila, e t-butoxicarbonila; arila (preferivelmente C6-i2 arila) tal como fenila, 1-naftila, e 2-naftila; aralquila (preferivelmente C7.2o aralquila) tal como benzila, e fenetila; heterociclo insaturado de 5 membros tal como furan-2-ila, furan-3-ila, tiofen- 2-ila, tiofen-3 -ila, pirro 1 -2-ila, pirro 1 -3-ila, oxazo 1 -2-ila, oxazo 1 -4-ila, oxazol-5-ila, tiazol-2-ila, tiazol-4-ila, tiazol-5-ila, isoxazol-3-ila, isoxazol- 4-ila, isoxazo 1 -5-ila, isotiazo 1 -3-ila, isotiazo 1 -4-ila, isotiazo 1-5-ila, imidazol-2-ila, imidazol-4-ila, imidazol-5-ila, pirazol-3-ila, pirazol-4-ila, pirazol-5-ila, l,3,4-oxadiazol-2-ila, l,3,4-tiadiazol-2-ila, l,2,3-triazol-4-ilas l,2,4-triazol-3-ila, e l,2,4-triazol-5-ila; heterociclo alquila insaturado de 5 membros tal como 5-feni 1-5-trifluorometi 1 -isoxazolin-3-ila, 2-furfurilmetila, 3 -tienilmetila, e 1 -meti 1 -3-pirazolometila; heterociclo insaturado de 6 membros, tal como piridin-2-ila, piridin-3-ila, piridin-4-ila, piridazin-3-ila, piridazin-4-ila, pirazin-2-ila, pirimidin-2-ila, pirimidin-4-ila, pirimidin-5-ila, l,3,5-tríazin-2-ila, e l,2,4-triazin-3-ila; heterociclo alquila insaturado de 6 membros tal como 2-piridilmetila, 3-piridilmetil 6-clor-3-piridilmetila, e 2- pirimidilmetila; grupo heterocíclico saturado, tal como tetraidrofuran-2-ila, tetraidrpiran-4-ila, piperidin-3-ila, pirrolidin-2-ila, morfolino, piperidino, e N- metilpiperazinila; heterociclo alquila saturado tal como 2- tetraidrafuranilmetila, 3-piperazilmetila, N-metil-3-pirrolidilmetila, e morfolinometila; iminoalquila N-não substituída ou N-substituída, tal como N-dimetilaminoiminometila, 1 -N-feniliminoetila, N-hidroxiiminometila, e N- metoxiiminometila; hidroxicarbonila N-não substituída ou N-substituída, tal como N-metilidrazinocarbonila, N-fenilidrazinocarbonila, e hidrazinocarbonila; aminocarbonila N-não substituída ou N-substituída tal como aminocarbonila, dimetilaminocarbonila, e N-feni 1-N- metilaminocarbonila; alquiltio tal como metiltio, etiltio, e t-butiltio; alqueniltio tal como viniltio e aliltio; alquiniltio tal como etiniltio e propargiltio; ariltio tal como feniltio, e 4-clorofeniltio; heteroariltio tal como 2-piperidiltio e 3-piridaziltio; aralquiltio tal como benziltio e fenetiltio; alquilsulfonila tal como metilsulfonila, etilsulfonila, e t-butilsulfonila; alquenilsulfonila tal como alilsulfonila; alquinilsulfonila tal como propargilsulfonila; arilsulfonila tal como fenilsulfonila; heteroarilsulfonila tal como 2-piridilsulfonila e 3-piridilsulfonila; aralquilsulfonila tal como benzilsulfonila e fenetilsulfonila; grupos representados pelas fórmulas (a) a (c) abaixo;
0
(ã)
(b)
(c) /Z π
[Nas fórmulas (a), (b), e (c), ReR cada um independentemente representa hidrogênio, hidrocarboneto não substituído ou substituído, grupo heterocíclico não substituído ou substituído, amino não
o 11
substituído ou substituído, hidrocarbonóxi, ou hidrocarbontio; ReR cada um independentemente representa hidrogênio, hidrocarboneto não substituído ou substituído, grupo heterocíclico não substituído ou substituído, ou amino não substituído ou substituído; R9 representa hidrogênio ou hidrocarboneto não substituído ou substituído; R10 representa hidrogênio, hidrocarboneto não substituído ou substituído, ou grupo heterocíclico não substituído ou substituído; YeZ cada um independentemente representa oxigênio, ou nitrogênio não substituído ou substituído; R6 e R7, R8 e R9, e R10 e R11 podem ligar-se para formar anéis e nesse caso, ambos os dois grupos do par representam grupos funcionais, que podem integrar-se para formar um anel. Exemplos específicos de hidrocarboneto comumente presentes em R6 a Rn incluem alquila, tal como metila, etila, isopropila, n-propila, n-hexila, e n- octila; alquenila tal como vinila, alila, 1-propenila, e 2-feniletenila; alquinila tal como etinila e propargila; e hidrocarboneto aromático tal como fenila, 1- naftila, e 9-antracel. Exemplos específicos de grupos heterocíclicos comumente presentes em R6, R7, R8, R10i e Ru incluem heterociclo insaturado de 5 membros tal como furan-2-ila, furan-3-ila, tiofen-2-ila, tiofen-3-ila, pirrol-2-ila, pirrol-3-ila, oxazol-2-ila, oxazol-4-ila, oxazol-5-ila, tiazol-2-ila, tiazol-4-ila, tiazol-5-ila, isoxazol-3-ila, isoxazol-4-ila, isoxazol-5-ila, isotiazol-3-ila, isotiazol-4-ila, isotiazol-5-iia imidazol-2-ila, imidazol-4-ila, imidazol-5-ila, pirazol-3-ila, pirazol-4-ila, pirazol-5-ila, l,3,4-oxadiazol-2-ila, l,3,4-tiadiazol-2-ila, l,2,3-triazol-4-ila, l,2,4-triazol-3-ila, e l,2,4-triazol-5- ila; heterociclo alquila insaturada de 5 membros tal como 5-fenil-5- trifluorometil-isoxazolin-3-ila, 2-furfurilmetila, 3-tienilmetila, e l-metil-3- pirazolometila; heterociclo insaturado de 6 membros tal como pirídin-2-ila, piridin-3-ila, piridin-4-ila, piridazin-3-ila, piridazin-4-ila, pirazin-2-ila, pirimidin-2-ila, pirimidin-4-ila, pirimidin-5-ila, l,3,5-triazin-2-ila, e 1,2,4- triazin-3-ila; heterociclo alquila insaturada de 6 membros tal como, 2- piridilmetila, 3-piridilmetila, 6-clor-3-piridilmetilas e 2-pirimidilmetila; e heterociclo saturado tal como tetraidrofuran-2-ila, tetraidrapiran-4-ila, piperidin-3-ila, pirrolidin-2-ila, morfolino, piperidino, e N-metilpiperazinila; grupo heterociclo alquila saturado tal como 2-tetraidrofuranilmetila, 3- piperazilmetila, N-metil-3 -pirrolidilmetila, e morfolinometila. Exemplos específicos de hidrocarbonóxi e hidrocarbontio comumente presentes em R6 e R7 incluem metóxi, etóxi, isopropóxi, fenóxi, benzilóxi, meti 1 tio, etiltio, feniltio, e benziltio. Exemplos específicos de substituints de grupos funcionais presentes em R6 a R11 incluem os mesmos mostrados como exemplos específicos dos substituintes de Cy1. YeZ cada um independentemente representa oxigênio ou nitrogênio não substituído ou substituído e exemplos específicos de um substituinte do nitrogênio incluem os mesmos mostrados como exemplos específicos dos substituintes de Cy1.
Exemplos específicos do grupo representado pelas fórmulas (a) a (c) incluem o grupo representado pela fórmula abaixo.
0
Cj_6 haloalquila é particularmente preferível. Associando-se dois ou mais substituintes listados acima substituindo-se um substituinte por outro, o substituinte resultante pode ser usado de uma maneira similar como um novo substituinte.
Na fórmula (1), X representa oxigênio; enxofre; nitrogênio não substituído ou substituído; sulfinila; ou sulfonila e oxigênio é preferível. Deve ser citado que, quando o nitrogênio é não substituído, o hidrogênio é ligado ao nitrogênio.
Quando X é nitrogênio substituído, exemplos específicos de substituintes de nitrogênio incluem aqueles similares aos exemplos específicos dos substituintes de cy1.
Além disso, na fórmula (1), R1a e R2a, R1a e R4aj R2a e R3a ou R3a e R4a formam anéis saturados entre si e é preferível que R1a e R2a ou R3a e R4a fiquem juntos para formar um anel e o número de átomos no local de reticulação do anel piperidina, que formam o anel saturado, que formam o anel saturado, é preferivelmente 2 ou 3.
Além disso, os elementos que constituem o local de reticulação do anel piperidina do anel saturado não são particularmente limitados, contanto que eles fiquem dentro de uma faixa quimicamente aceitável e seus exemplos específicos incluem carbono, oxigênio, enxofre, nitrogênio, ou silício e os anéis saturados podem ser constituídos combinando-se 2 ou mais destes elementos dentro de uma faixa quimicamente aceitável. Além disso, cada átomo pode ter hidrogênio ou substituintes dentro de sua faixa quimicamente aceitável e R1a e R2aj R1a e R4a, R2a e R3a óu R3a e R4a podem ligar-se a oxigênio, enxofre ou nitrogênio via uma dupla ligação, dentro de uma faixa quimicamente aceitável, para formar carbonila, tiocarbonila, imino ou similar.
R1aj R1b, R2a, R2b, R3aj R3b, R4aj R4b e R5, que não formam os anéis acima mencionados entre si, cada um independentemente representa hidrogênio, halogênio, amino não substituído ou substituído, nitro, hidroxila ou um grupo orgânico. O grupo orgânico representa grupos funcionais que contêm geralmente carbono e seus exemplos específicos incluem ciano; formila; alquila; alcoxicarbonila; alcóxi; haloalquila; haloalcóxi; alquiltiocarbonila; alquilsulfonilamino; haloalquilsulfonilamino; bis(alquilsulfonil)amino; bis(haloalquilsulfonil) amino; e arila; ou similar. Como grupos orgânicos, alquila; alcoxicarbonila; e alcóxi são preferíveis e C1_ 6 alquila; Ci_6 alcoxicarbonila; e Ci-6 alcóxi são mais preferíveis. Exemplos específicos deles incluem os mesmos mostrados como exemplos específicos dos substituintes de cy1.
Exemplos específicos de um anel piperidina, que é constituído da fórmula (1), incluem as estruturas representadas pelas fórmulas mostrádas abaixo. Embora exemplos específicos de um anel aromático de Cy2 inclua aqueles similares aos exemplos específicos de cy1, piridazila é preferível e piridazin-3-ila é mais preferível, com a condição de que R1a e R2a fiquem juntos para formar um anel saturado e Cy2 seja um anel heteroaromático não substituído ou substituído, quando cy1 for fenila não substituída ou substituída. Além disso, Cy2 é uma piridin-2-ila substituída, tendo um ou mais ciano como substituinte, quando cy1 for uma fenila não substituída ou substituída e Cy2 for uma piridin-2-ila substituída. Cy2 não inclui piridin-2-ila não substituída, quando cy1 for uma fenila não substituída ou substituída. Piridin-2-ila substituída, tendo um ou mais ciano como substituinte, significa que a pridin-2-ila substituída tem somente ciano como substituinte ou ciano e outro substituinte como substituintes.
Diversos pares de isômeros existem quando R1a e R2a ou R3a e R4a do composto (1) da presente invenção juntam-se para formar um anel saturado. Estes isômeros são todos incluídos na presente invenção. Deve ser observado que o mesmo se aplica quando R1a e R4a ou R2a e R3a juntam-se para formar um anel saturado. Além disso, o mesmo se aplica aos compostos (2) da presente invenção, que serão descritos posteriormente. Os seguintes compostos podem ser mostrados como exemplos de N-óxidos dos compostos representados pela fórmula (1); isto é, os compostos representados pela fórmula (I)5 em que o nitrogênio representado por X ou nitrogênio das partes de amina cíclica do anel tropano, anel isotropano ou similar é oxidado.
Além disso, exemplos de sais dos compostos representados pela fórmula (1) incluem sais de ácidos inorgânicos, tais como sais de cloridreto, sais de nitrato, sais de sulfato e sais de fosfato; e sais de ácidos orgânicos, tais como sais de acetato, sais de lactato, sais de propionato e sais de benzoato.
X0 na fórmula (2) corresponde a X na fórmula (1), exceto que X não inclui nitrogênio e R a a R5 na fórmula (2) são os mesmos que R a a R5 na fórmula (1), exceto que somente R3a e R4a formam um anel saturado entre si.
R representa hidrogênio; alcoxicarbonila, tal como 1- cloroetoxicarbonila, metoximetoxicarbonila, 1-etoxietoxicarbonila, 1,1, 1- tricloroetoxicarbonila, e outros similares àqueles exemplos dos exemplos específicos dos substituintes de cy1, tais como alcoxicarbonila (preferivelmente CrCe alcoxicarbonila); alquilcarbonila (preferivelmente Cr Cs alquilcarbonila) tal como metilcarbonila, etilcarbonila, n-propilcarbonila, isopropilcarbonila, n-butilcarbonila, isobutilcarbonila, s-butilcarbonila, e t- butilcarbonila; ou 1-alcoxialquila (preferivelmente l-ci-6 alcoxialquila) tal como metoximetila, etoximetila, e 1-etoxietila.
2) Método de produção
(1) Quando X for oxigênio ou opcionalmente enxofre oxidado
O composto (1) pode ser obtido, por exemplo, obtendo-se o composto representado pela fórmula (5), eliminando-se o grupo de proteção, tal como metila e benzila, do composto representado pela fórmula (4) (a seguir referida como o "composto (4)), como mostrado abaixo e acoplando-se o composto (5) com o composto representado pela fórmula (6) pelo método geral.
Cy1-X
Rb <6>
«Vf* Λ ,
tf NUU'
2 "t,
* Cy-X- Ri
Cy*
í a R25
a s
, (δ) (J)
(Na fórmula, cy1, Cy2, X, R1a, R1b, R2a, R2b, R3a, R3bj R4as R4b e R5 são os mesmos que acima. X' representa um grupo de partida, tal como halogênio e R' representa um grupo de proteção)
O composto (4), que é um intermediário durante a produção, pode ser produzido pelas condições de reação gerais como descrito a seguir.
RV Λ S1
t
Cy-X + x2-
(7)
T ,,3
^ x + X2-Jk
(9)
Cy—X
(í)
Rt i J \ 2
ihiK â β
(4)
R fi» s
β B (8)
Rl. Rl R1
Gyi—X
(JI)
R. *
a a
Cy1-Xt +
<7>
(4)
R* R3. R1
(10)
(Mf)
(4)
(Na fórmula, Cy1, X, R1a, R1b, R2as r2b, R3a, R3b, R4a, R4b, R5 e R' são os mesmos que acima, X1 e X2, cada um independentemente, representam hidroxila ou mercapto e X3 representa um grupo de partida, tal como halogênio).
Além disso, o composto (1) pode também ser produzido pelo método geral mostrado acima.
Cyi-Xt (12)
N—Cy
* Cy
H-Cy
rS2
(Na fórmula, Cy1, X5 R1a, R1b, R2as R2b, R3» R3bs R4a, R4bi R5 são os mesmos que acima. X4 representa um grupo de partida, tal como halogênio, e X5 representa hidroxila ou mercapto).
O composto (11), que será uma matéria prima, pode também ser produzido pelo método geral mostrado na fórmula de reação (IV).
Λ R1
X
BASE
-Cy'
(IV)
(Na fórmula, Cy2, X4, R1a, R1b, R2a, R2b, R3a, R3b, R4a, R4b e R5 são os mesmos que acima. X6 representa um grupo de partida, tal como halogênio)
(2) Quando X for nitrogênio opcionalmente substituído Os compostos representados pela fórmula (17) podem ser produzidos reagindo-se os compostos representados pela fórmula (15) com os compostos representados pela fórmula (16) pelo método geral, como mostrado na fórmula de reação (V) abaixo.
Cy-NHR" + O
N-Cy
* Cy-m"
(15)
(16)
(V) (Na fórmula, Cy1, Cy2, R1a, R1b, R2a, R2bs R3a, R3b, R4a e R4b são os mesmos que acima. R" representa um substituinte do nitrogênio, tal como hidrogênio, trifluoroacetila ou trifluorometilsulfonila).
O composto (17), que é um composto da presente invenção, pode também ser produzido acoplando-se o composto (15) e o composto representado pela fórmula (18) pelo método geral, como mostrado na fórmula de reação abaixo (VI).
R3bV R3a Rta R3v R3 R1
bR\ " j 9 -1 * b\ ι a ? a ,
R\/\b ArjiCb
Cy1-NHR-' + X7-Y H-Cy2-Cy1-KRtl-V N-Cy2 (VI)
(15) (18) (17)
(Na fórmula, Cy1, Cy2, R1a, R1b, R2a, R2bs R3as R\, R4as ^V R5 e R" são os mesmos acima. X7 representa um grupo de partida, tal como halogênio e sulfonilóxi).
O composto (17), que é um composto da presente invenção, pode também ser produzido acoplando-se o composto (19) e o composto representado pela fórmula (20) pelo método geral, como mostrado na fórmula
de reação abaixo (VII).
R1 >
Cy1-NHR- + X7- -Cy2-^ Cy1-NR'■ -V N-Cy2 (VI)
(15) (18) (17)
(Na fórmula, Cy1, Cy2, X7, R1as R1bj R2as R2B, R3a, R3b, R4a, R4b, R5 e R" são os mesmos que acima).
3) Agentes para controle de peste, representado pela fórmula
(3)
Os agentes para controle de peste da presente invenção são caracterizados por terem os compostos representados pela fórmula (3), sais dos mesmos ou N-óxidos dos mesmos como ingrediente ativo.
A presente invenção refere-se a agentes para controle de peste, que contêm os compostos representados pela fórmula (3), sais dos mesmos ou N-óxidos dos mesmos como ingredientes ativos.
Na fórmula (3), Cy11, cy21, X11 e R11a a R51 são os mesmos que os correspondentes Cy1, Cy2, X e R1a a R5 de fórmula (1), respectivamente, exceto que não há condição referente a Cy11 e cy21.
Uma vez que os compostos da presente invenção (os compostos representados pela fórmula (1), sais dos mesmos ou N-óxidos dos mesmos) têm atividades adulticida, ninficica, larvicida ou ovicida, eles podem ser usados para controlar inseto danificador de cultura, ácaros, insetos sanitários, insetos de peste de grãos estocados, pestes de roupas, pestes domésticas ou similares. Organismos específicos a serem alvo de controle incluem os seguintes.
Preferivelmente, pestes que pertencem à ordem de Lepidoptera, tais como Spodopterai litura, Mamestra brassieae, Agrotis ipsilon, green caterpillars, Autographa nigrisigna, Plutella xylostella, Adoxophyes honmai, Homona magnanima, Carposina sasakii, Grapholita molesta, Phyllocnistis citrella, Caloptilia theivora, Phyllonorycter ringoniella, Lymantria díspar, Euproctis pseudoconspersa, Chilo supressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Ostrinia nuhilasis, Hyphantria eunea, Cadra COUtellai gênero Heliothis, genero Helicoverpai gênero Agrothisi Tinea translucens, Cydia pomonella e Pectinophora gossypiella;
pestes que pertencem à ordem Hemiptera, gais como Myzus persicae, Aphis gossypii, Lipaphis erysimi, Rhopalosiphum padi, Riptortus elavatus, Nezara antennata, Unaspis yanonensis, Pseudococcus eomstoeki, Trialeurodes vaporariorum, Bemisia tabaci, Bemisia argentifolii, Psylla pyrisuga, Stephanitis nashi, Nilaparuata Iugenst Laodelphax stratella, Sogatellafurcifera e Nephotettix cincticeps;
pestes que pertencem à ordem Coleoptera, tais como Phyllotreta Striolatai Aulacophora femoralis, Leptinotarsa deeemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Sitophilis zeamais, Callosobruchus chinensis, PopiUia japonica, Anômala rufocuprea, gênero Diabrotica, Lasioderma serricorne, Lyctus brunneus, Monochamus alternatus, Anoplophora malasiaea, gênero Agriotis1 Epilaehna vigintioetopunetata, Tenebroides mauritanieus e Anthonomus grandis;
pestes que pertencem à ordem Dipterai tais como Musea domestica, Calliphora lata, Boetteherisea peregrine, Zeugodaeus eueurbitae, Baetroeera dorsalis, Delia platura, Agronyza oryzae, Drosohila melanogaster, Stomoxys ealeitrans, Culex tritaeniorhynchus, Aedes aegypti e Anopheles sinensis;
pestes pertencendo à ordem Thysanoptera, tais como Thrips palmi e Seirtothrips dorsalis;
pestes que pertencem à ordem Hymenoptera, tais como Nonomorium pharaonis, Vespa simillima xanthoptera e Athalia rosae rufieornis;
pestes que pertencem à ordem Orthoptera, tais como Loeusta migratória, Blattella germaniea, Periplaneta americana e Periplaneta fuliginosa;
pestes que pertencem à ordem Isoptera, tais como Coptotermes formosanus e Reticulitermes speratus speratus;
pestes que pertencem à ordem Shiphonaptera, tais como Pulex irritans e Ctenocephalides felis felis;
pestes que pertencem à ordem Phthirapterai tais como Pediculus humanus; Aearinai tais como Tetranyehus urtieae, Tetranychus Cinnabarinusi Tetranychus kanzawai, Panomychus citri, Panonychus ulmi, Aeulops pelekassi, Aculus schelechtendali, Polyphagotarsonemus Iatusi gênero Brevipalpus, gênero Eotetranichus, Rhizoglyphus robini, Tyrophagus putrescentiae, Dermatophagoides farinae, Boophilus mieroplus e Haemaphysalis longicornis; e
nematóides parasitas de plantas, tais como Meloidogyne incógnita, Pratylenehus spp., Heterodera glycines, Aphelenchoides besseyi e
Bursaphelenchus xylophilus.
Pestes a que a presente invenção é preferivelmente aplicada são pestes que pertencem à ordem Lepidoptera, pestes que pertencem à ordem Hemipterai Acarina, pestes que pertencem à ordem Thysanoptera e pestes que pertencem à ordem Coleoptera e, particularmente preferível, Acarina.
Além disso, medicamentos que são também eficazes para pestes ou Acarnia que são da linhagem resistente são desejados porque nos últimos anos resistência a pesticidas de organofósforo, pesticidas de carbamato ou acaricidas, desenvolvida entre muitas pestes, tais como Plutella xylostella, Delphacidae, Deltocephalidae e Aphididae, causou problemas por causa dos efeitos insuficientes destes medicamentos. Os compostos da presente invenção são medicamentos tendo excelentes efeitos inseticidas e acaricidas, sobre não somente aquelas de linhagens sensíveis, porém também em pestes de linhagens resistentes a pesticidas de organofósforo, pesticidas de carbamato e pesticidas peritróides e sobre Acarnia de linhagens resistentes a acaricidas.
Adicionalmente, os compostos da presente invenção são medicamentos que apresentam menos lesões herbicidas, têm mais baixa toxicidade para peixe e animais de sangue quente e mais elevada segurança.
Os compostos da presente invenção podem também ser usados como um anti-incrustação para evitar que organismos aquáticos fixem a objetos que contatam água, tais como fundos de embarcações (ou cascos, alternativamente) e redes de pesca.
Alguns dos compostos da presente invenção exibem atividades germicidas, atividades herbicidas ou atividades reguladoras do crescimento das plantas. Além disso, alguns intermediários dos compostos da presente invenção, que são representados pela fórmula (1) ou (3), exibem atividades inseticidas/acaricidas.
Os agentes para controle de peste da presente invenção têm os compostos da presente invenção, que são representados pela fórmula (1) ou (3), como ingredientes ativos e os agentes podem ser usados sozinhos ou misturados dois ou mais deles. Os compostos da presente invenção podem ser usados como eles são, sem adição de quaisquer outros componentes. Entretanto, quando usado praticamente, eles são normalmente ainda misturados com veículos sólidos, líquidos ou gasosos ou são impregnados em substratos tais como placas cerâmicas porosas e panos não-tecidos e pela adição de tensoativos e/ou outros adjuvantes, quando necessário, usados como formulações na forma que os agroquímicos gerais podem adotar, que é pó umectável, grânulo, pó de empoamento, emulsão, pó solúvel em água, agente de suspensão, pó umectável granulado, aerossol, agente de transpiração por aquecimento, fumigamento, isca venenosa, microcápsula ou similar.
Como aditivos e veículos, pós vegetais tais como farinha de soja e farinha de trigo; pó mineral fino, tal como terra diatomácea, apatita, gesso, talco, bentonita, pirofilita e argila; e compostos orgânicos e inorgânicos, tais como benzoato de sódio, uréia e sulfato de sódio são usados quando a formulação sólida é necessária. Quando a forma líquida da formulação é necessária, frações de petróleo, tais como querosene, xileno e nafta solvente e cicloexano, cicloexanona, dimetilformamida, dimetil- sulfóxido, álcool, acetona, metil isobutil cetona, óleo mineral, óleo vegetal, água ou similar são usados como um solvente. Como veículos gasosos usados em propelente, butano (gás), LPG, dimetil éter e gás bióxido de carbono podem ser usados.
Como um substrato de isca venenosa, componentes de isca, tais como pó de grão, óleo vegetal, açúcar e celulose cristalina; antioxidantes tais como dibutilidroxitolueno e ácido nordiidroguaiarético; preservativos tais como ácido deidroacético; agentes para evitar ingestão acidental por crianças ou animais de estimação, tais como pó de capsicum; e odores de atração de peste-inseto, tais como odores de queijo e odores de cebola, podem ser usados.
Adicionalmente, a fim de obterem-se formas homogêneas e estáveis nestas formulações, é também possível adicionar tensoativos, se necessário. Embora os tensoativos não sejam particularmente limitados, seus exemplos incluem, por exemplo, tensoativos não-iônicos, tais como alquil éter, em que polioxietileno é adicionado, éster de ácido graxo superior, em que polioxietileno é adicionado, éster de ácido graxo superior de sorbitano, em que polioxietileno é adicionado e tristiril fenil éter, em que polioxietileno é adicionado; sal de éster de sulfato de alquil fenil éter, em que polioxietileno é adicionado, sal de alquil naftaleno sulfonato, sal de policarboxilato, sal de sulfonato de lignina, condensado de formaldeído de alquil naftaleno sulfonato e copolímero de isobutileno-anidrido maleico.
Quando os compostos da presente invenção são usados como agentes para controle de peste na agricultura, a quantidade de ingrediente ativo na formulação é de 0,01 a 90 % em peso e, particularmente preferível, 0,05 a 85 % em peso e pó umectável, emulsão, agentes de suspensão, agentes escoáveis, pó solúvel em água, pó umectável granulado, que são diluídos em concentrações predeterminadas com água, e pó de empoamento e grânulos, como eles são, podem ser aplicados em plantas ou solo.
Além disso, quando os compostos da presente invenção são usados como agentes para controle de peste para fins de quarentena, emulsão, pó umectável, agentes escoáveis e similares são aplicados diluindo-se a concentrações predeterminadas com água e solução oleosa, e aerossol, isca venenosa, folha anti-acarinos e similares podem ser aplicados como eles são. Quando os compostos da presente invenção são usados como agentes para controle de peste no controle de ectoparasitas em criação,tais como gado vacum e porcos ou animais de estimação, tais como cães e gatos, as formulações empregando os compostos da presente invenção são usadas em métodos conhecidos no campo da medicina veterinária. Como tais métodos, exemplos deles incluem um método para administração em formas tais como tabletes, cápsulas, líquido de imersão, mistura de alimentos, supositório e injeção (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal ou similar), quando controle sistêmico é necessário e um método para administração por pulverização, verteção ou colocação pontual em formulações líquidas oleosas ou aquosas, ou um método para fixar objetos, que sejam formulações de resina conformadas em colares, etiquetas de orelha ou similar, quando não é querido controle sistêmico. Neste caso, a proporção pode ser normalmente usada onde 0,01 a 1000 mg dos compostos da presente invenção são aplicados por 1 kg de animal hospedeiro.
Deve ser citado que, embora os compostos da presente invenção sejam, não é necessário dizer, suficientemente eficazes mesmo quando usados sozinhos, eles podem também ser usados misturando-se ou combinando-se com um ou mais de outros agentes para controle de peste, germicidas, inseticidas/acaricidas, herbicidas, reguladores do crescimento de plantas, sinérgicos, fertilizantes, condicionadores de solo, alimentação animal ou similar.
Exemplos representativos de ingredientes ativos de germicidas, acaricidas, reguladores de crescimento de plantas ou similares, que podem ser usados misturando-se ou combinando-se com os compostos da presente invenção, são mostrados abaixo.
Germicidas:
captan, folpet, tiuram, ziram, zineb, maneb, mancozeb, propineb, policarbamato, cloorotalonina, quintozeno, captafol, iprodiona, procimidona, fluoroimida, mepronil, flutolanil, pencicuron, oxicarboxin, fosetil-alumínio, propamocarb, triadimefon, triadimenol, propiconazol, diclobutrazol, bitertanol, hexaconazol, miclobutanila, flusilazol, etaconazol, fluotrimazol, flutriafen, penconazol, diniconazol, ciproconazol, fenarimol, triflumizol, procloraz, imazalil, pefurazoato, tridemorf, fenpropimorf, triforina, butiobato, pirifenox, anirazina, polioxinas, metalaxil, oxadixil, furalaxil, isoprotiolano, probenazol, pirrolnitrina, blasticidina S, casugamicina, validamicina, diidrostreptomicina sulfato, benomil, carbendazim, tiofanato-metila, himexazol, cloreto de cobre básico, sulfato de cobre básico, fentinacetato, hidróxido de trifeniltina, dietofencarb, quinometionat, binapacril, lecitina, bicarbonado de sódio, ditianon, dinocap, fenaminosulf, diclomezina, guazatina, dodina, IBP, edifenfos, mepanipirim, fermzona, triclamida , metasulfocarb, fluazinam, etoquinolac, dimetomorf, piroquilon, tecloftalam, ftalida, óxido de fenazina, tiabendazol, triciclazol, vinclozolina, cimoxanil, ciclobutanil, guazatina, cloridreto de propamocarb, ácido oxolínico, ciflufenamid, iminoctadina, cresoxim-metila, triazina, fenexamid, ciazofamid, ciprodinil, protioconazol, fenbuconazol, trifloxistrobina, azoxistrobina, hexaconazol, imibenconazol, tebuconazol, difenoconazol, e carpropamid;
Insecticidas/acaricidas: pesticidas de organofósforo e carbamato: fention, fenitrotion, diazinon, clorpirifos, ESP, vamidotion, fentoato, dimetoato, formotion, malation, triclorfon, tiometon, fosmet, diclorvos, acefato, EPBP, metil paration, oxidometon metila, etion, salition, cianofos, isoxation, piridafention, fosalona, metidation, sulprofos, clorfenvinfos, tetraclorvinfos, dimetilvinfos, propafos, isofenfos, etiltiometon, profenofos, piraclofos, monoerotofos, azinfos-metila, aldicarb, metomil, tiodicarb, carbofuran, carbossulfan, benfiiracarb, furatiocarb, propoxur, BPMCj MTMC, MIPC, carbaril, pirimicarb, etiofenoarb, fenoxicarb, cartap, tiociclam, bensultap, e similares; pesticidas piretróides:
permetrina, cipennetrina, deltametrina, fenvalerato, fenpropatrina, piretrina, aletrina, tetrametrina, resmetrina, dimetrina, propatrina, fenotrina, protrina, fluvalinato, ciflutrina, cialotrina, flucitrinato, etofenprox, cicloprotrina, tralometrina, silafluofen, e acrinatrina;
benzoiluréia e outros pesticidas:
diflubenzuron, clorfluazuron, hexaflumuron, triflumuron, flufenoxuron, flucicloxuron, buprofezina, piriproxifen, metopreno, benzoepina, diafentiuron, imidacloprid, fipronila, sulfato de nicotina, rotenona, metaldeído, aeetamiprid, clorfenapir, nitenpiram, tiacloprid, clotianidina, tiametoxam, dinotefuran, indoxacarb, pimetrozina, spinosad, emamectina, piridalila, tebufenozida, cromafenozida, metoxifenozida, tolfenpirad, óleo de máquina, pesticidas microbianos, tais como BT e vírus entomopatogênicos;
nematicidas:
fenamifos, fostiazato, cadusafos, e similares;
acaricidas:
clorobenzilato, fenisobromolato, dicofol, amitraz, BPPS, benzomato, hexitiazox, óxido de fenbutatina, polinaetina, cinometionat, CPCB S, tetradifon, avermectina, milbemectina, clofentezina, ciexatina, piridaben, fenpiroximato, tebufenpirad, pirimidifeno, fenotiocarb, dienoclor, fluacripirim, acequinocila, bifenazato, etoxazol, espirodiclofeno, fenazaquina e similares;
reguladores de crescimento de plantas:
giberelinas (por exemplo, giberelina A3, giberelina A4 ou giberelina A7), IAA, NAA.
Exemplo
Produção de
3a-(54rifluorometil-2-piridilóxi)-8-(5-trifluorometil-piridin~l- il)-8-azabiciclo[3.2.1]octano 23,3 g de 2,2,-tricloroetil cloroformiato éster foram adicionados a 150 ml da suspensão de benzeno contendo 14,1 g de tropina e 1,4 g de carbonato de potássio em temperatura ambiente e a inteira mistura foi refluxada por 3,5 horas. Após ser esfriada à temperatura ambiente, a mistura de reação foi vertida dentro de água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com solução salina e secada com sulfato de magnésio anidro. 30,1 g de um carbonato oleoso (A) foram obtidos evaporando-se os solventes sob pressão reduzida e este carbonato foi usado diretamente na reação seguinte.
Em seguida, 65 g de pó de zinco foram adicionados a 250 ml de solução de acetato deste carbonato (A). Após ser agitada por 5 minutos, a mistura foi aquecida a 80°C por 1 h. Após ser esfriada à temperatura ambiente, a mistura foi submetida a filtragem celite. 1,5 g de um produto bruto do composto (B) foram obtidos concentrando-se em vácuo o filtrado.
150 ml de suspensão de acetonitrila, contendo 5,64 g do produto bruto do composto (B) obtido acima, 41,5 g de carbonato de potássio e 8,2 g de 2- cloro-5-trifluorometilpiridina foram refluxados por 3,5 h. Após ser esfriada à temperatura ambiente, a mistura de reação foi vertida dentro de água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com solução salina e secada com sulfato de magnésio anidro. 3,5 g do composto (C) foram obtidos como cristais evaporando-se os solventes sob pressão reduzida.
32 mg de 60% de hidreto de sódio foram adicionados a 3 ml de solução de dimetilformamida (DMF) contendo 0,21 g do composto (C) com esfriamento com gelo e a inteira mistura foi agitada por 40 minutos. Subseqüentemente, 0,17 g de 2-doro-5-trifluorometilpiridina foram adicionados a esta mistura e a mistura resultante foi aquecida a IOO0C e agitada durante a noite com aquecimento. Após esfriar à temperatura ambiente, a mistura de reação foi vertida dentro de água gelada e extraída com acetato de etila. Após ser lavada com água e secada com sulfato de magnésio anidro, a camada orgânica foi filtrada e então concentrada em vácuo. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna (solução de desenvolvimento: solvente misturado de n-hexano e acetato de etila) para obter-se 0,06 g do composto alvo. Temperatura de fusão: 104 - 105°C.
1H-RMN (CDCl3j δ ppm): 1,25 (s, 1H), 1,55 (s, 1H), 1,95-2,33 (m, 6H), 4,58 (br s, 2H), 5,37 (t, 1H), 6,55 (d, 1H), 6,80 (d, 1H), 7,61 (dd, 1H), 7,78 (dd, 1H), 8,41 (s, 2H) Exemplo 2 Produção de:
3a-[2-n-propóxi-4-(trifluorometil)fenóxi]-8-[3-fluoro-4- (trifluorometil) fenil]-8-azabiciclo[3.2.l]octana
F 0,44 g de 60% de hidreto de sódio foram adicionados a 15 ml de solução de DMFj contendo 1,8 g de 4-fluoro-3-hidroxibenzotrifluoreto e, após agitar a inteira mistura por 20 minutos, 3 ml de solução de DMF, contendo 1,7 g de 1-iodopropano, foram adicionados e a solução resultante foi ainda agitada por 4 horas em temperatura ambiente. 1,4 g de tropina e 0,43 g de 60% de hidreto de sódio foram adicionados à mistura obtida em temperatura ambiente e a solução resultante foi aquecida a 100°C e foi agitada durante a noite com aquecimento. Após esfriar à temperatura ambiente, a mistura de reação foi vertida dentro de água gelada e extraída com acetato de etila. Após ser lavada com água e secada com sulfato de magnésio anidro, a camada orgânica foi filtrada e então concentrada em vácuo. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna, para obterem-se 1,1 g de um composto oleoso (D).
4 ml de solução de cloreto de metileno, contendo 0,83 g de 1- cloroetil cloroformiato éster, foram adicionados a 6 ml de solução de cloreto de metileno contendo 1,0 g do composto (D) em temperatura ambiente e a inteira mistura foi refluxada durante a noite. A mistura de reação foi diluída com cloreto de metileno, lavada com bicarbonato de sódio saturado e então com solução salina e secada com sulfato de magnésio anidro. Um carbonato bruto (E) foi obtido evaporando-se os solventes sob pressão reduzida e foi usado diretamente na reação seguinte.
6 ml de metanol foram adicionados ao composto (E) e a mistura foi refluxada por 2,5 horas. A mistura resultante foi concentrada em vácuo para obter-se um composto bruto (F). O composto bruto (F) foi tratado com álcali, para obter-se uma amina livre e esta amina foi usada diretamente na reação seguinte.
0,4 g de t-butoxissódio, 13,7 mg de Pd2(dba)3 e 17,7 mg de 2- (dicicloexilfosfino)-2'-(N,N-dimetilamino)bifenila foram adicionados a 11 ml de solução de tolueno contendo 1 g da forma livre do composto (F) obtido acima e 0,73 g de 4-bromo-2-fluorobenzotrifluoreto e a inteira mistura foi refluxada durante a noite sob atmosfera de nitrogênio. Após esfriar à temperatura ambiente, a mistura de reação foi vertida em água e extraída com acetato de etila. Após ser lavada com água e secada com sulfato de magnésio anidro, a camada orgânica foi filtrada e então concentrada em vácuo. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna (solução de desenvolvimento: solvente misto de n-hexano e acetato de etila), para
r
obterem-se 0,54 g do composto alvo. Oleo viscoso.
1H-RMN (CDCl3, δ ppm): 1,08 (t, 3H), 1,81-1,97 (m, 4H), 2,04-2,23 (m, 4H), 2,45 (q, 2H), 3,97 (t, 2H), 4,19 (br s, 2H), 4,57 (brt, 1H), 6,44-6,51 (m, 2H), 6,76 (d, 1H), 7,13 (s, 1H), 7,16 (d, 1H), 7,38 (t, 1H) Exemplo 3 Produção de
3a-[5-(trifluorometil)-2-piridilóxi]-8-(2-formil-4- (trifluorometil)fenil)-8-azabiciclo[3.2.1 Joctano
ChHT}"CF* Γ7\
rj\ w R 0~< [V- υ OC02CH2C00
hKv--^ Iy^sr
^c A^ 2) Zn
(G)
CHO
M. -0-(J\H F3P
F
F,C
XJ - -^
Um total de 5,8 g de 60% de hidreto de sódio foram adicionados em múltiplas etapas a 240 ml de solução de DMF, contendo 17,6 g de tropina e 21,6 g de 2-cloro-5-trifluorometilpiridina a 80°C e a inteira mistura foi agitada por 2 horas na mesma temperatura. Após esfriar à temperatura ambiente, a mistura de reação foi vertida dentro de água gelada e extraída com acetato de etila. Após ser lavada com água e secada com sulfato de magnésio anidro, a camada orgânica foi filtrada e então concentrada em vácuo. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna (Mí-gel; DM- 1020 foi usado; solução de desenvolvimento: solvente misto de n-hexano e acetato de etila), para obterem-se 25 g do composto (G).
26 g de 2,2,2-tricloroetil cloroformiato éster foram adicionados a 150 ml de suspensão de benzeno contendo 25 g do composto (G) e 1,33 g de carbonato de potássio em temperatura ambiente e a mistura foi refluxada por 1 hora com aquecimento. Após ser esfriada à temperatura ambiente, a mistura foi vertida dentro de água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com solução salina e secada com sulfato de magnésio anidro. Um carbonato sólido foi obtido por evaporação dos solventes sob pressão reduzida e este carbonato foi usado diretamente na reação seguinte.
42 g de pó de zinco foram adicionados a 300 ml da solução de acetato contendo o carbonato obtido acima e a inteira mistura foi agitada por 1 hora com aquecimento a 100°C. Após ser esfriada à temperatura ambiente, a mistura foi submetida a filtragem celite e, após adicionar clorofórmio e água ao filtrado resultante, a camada orgânica foi separada. A camada aquosa foi tornada fracamente alcalina, extraída com clorofórmio e misturada com a camada orgânica separada. A mistura foi lavada com água, secada com sulfato de magnésio anidro e então seus solventes foram evaporados sob pressão reduzida, para obterem-se 14,4 g de um composto bruto (H).
ml de suspensão de acetonitrila, contendo 2 g do composto (H), 3,04 g de carbonato de potássio e 1,41 g de 2-fluoro-5- trifluorometilbenzaldeído foram refluxados por 3,5 horas. Após ser esfriada à temperatura ambiente, a mistura de reação foi vertida em água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com solução salina e secada com sulfato de magnésio anidro. 2,77 g do composto alvo foram obtidos por evaporação dos solventes sob pressão reduzida e purifícando-se o resíduo com cromatografia de coluna (solução de desenvolvimento: solvente misto de n- hexano e acetato de etila). Temperatura de fusão: 122 - 123 0C 1H-RMN (CDCl3j δ ppm): 1,99 - 2,05 (m, 2H), 2,12 (s, 1H), 2,17 (s, 1H), 2,21-2,28 (m, 2H), 2,41 (t, 1H), 2,45 (t, 1H), 4,04 (br s, 2H), 5,50 (t, 1H), 6,79 (d, 1H), 7,05 (d, 1H), 7,61 (d, 1H), 7,79 (dd, 1H), 8,02 (s, 1H), 8,44 (s, 1H), 10,19 (s, 1H).
ml de solução de DMF, contendo 1,0 g de tropina. 1,76 g de 4-fluoro-3- isopropoxicarbonillbenzotrifluoreto foram adicionados em gotas a esta mistura. Após ser agitada durante a noite em temperatura ambiente, a mistura foi vertida em água e extraída com acetato de etila. Após ser lavada com água e secada com sal de metal alcalino, a camada orgânica foi filtrada e o resultante filtrado foi evaporado sob pressão reduzida para obterem-se 1,15 g de um composto bruto (I). O composto bruto (I) foi diretamente usado na próxima reação. Observe-se que 4-fluoro-3- isopropoxicarbonilbenzotrifluoreto foi obtido esterificando-se com isopropila o 2-fluoro-5-trifluorometilbenzoato comercialmente disponível.
cloroformiato éster foram adicionados em 20 ml de solução de benzeno contendo 1,23 g do composto bruto (!) e a mistura foi refluxada por 5 horas
Exemplo 4 Produção de
3a-[2-isopropoxicarbonil-4-(trifluorometil)fenóxi]-8-
azabiciclo[3.2.1] octana (J)
0,56 g de 60% de hidreto de sódio foram adicionados em 20
0,05 g de carbonato de potássio e 0,52 g de 1-cloroetil com aquecimento. Após ser esfriada à temperatura ambiente, a mistura foi vertida dentro de água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com solução salina e secada com sulfato de magnésio anidro. O concentrado obtido evaporando-se os solventes sob pressão reduzida foi dissolvido em 20 ml de metanol e a inteira solução foi agitada durante a noite em temperatura ambiente. 1,0 g de um composto bruto (J) foi obtido evaporando-se os solventes sob pressão reduzida e este composto foi usado diretamente na próxima reação.
Etapa 2
Produção de
3a-[2-isopropoxicarbonil-4-(trífluorometil)fenóxi]-8-[6-ciano- piridazin-3-il]-8-aza biciclo[3.2.1]octana
(J)
ml de suspensão de acetonitrila, contendo 1,0 g do composto bruto (J), 1,16 g de carbonato de potássio e0,39 g de 3-cloro-6- cianopiridazina foram refluxados por 3 horas com aquecimento. Após ser esfriada à temperatura ambiente, a mistura foi vertida em água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com solução salina e secada com sulfato de magnésio anidro. O concentrado obtido evaporando-se o solvente sob pressão reduzida foi purificado com cromatografia de coluna de gel de sílica (eluente: solvente misto de n-hexano e acetato de etila) para obterem-se 0,18 g de cristais. Além disso, estes cristais foram lavados com dietiléter para obterem-se 0,04 g do composto alvo. Temperatura de fusão: 219 - 221°C
1H-RMN (CDCl3, δ ppm): 1,39 (d, 6H), 2,03 - 2,37 (m, 6H), 2,48-2,51 (m, 2H), 4,69 (brs, 3H), 5,22 - 5,30 (m, 1H), 6,75 (d, 1H), 6,85 (d, 1Η), 7,44 (A, 1H), 7,68 (d, 1H), 7,98 (s, 1H). Exemplo 5 Produção de
8p-[2-propóxi-4-(trifluorometil)fenóxi]-3-[6-(trifluorometil)- piridin-3-il]-3-azabiciclo[3.2.1]octana Etapa 1 Produção de
N-benzil-8p-[2-propóxi-4-(triflurometil)fenóxi]-3- azabiciclo[3.2.1] octana (L)
HiK
o
(K) (L)
0,12 g de 60% de hidreto de sódio foram adicionados a 4 ml de solução de DMF contendo 0,50 g de 4-fluoro-3-hidroxibenzotrifluoreto com esfriamento com gelo. Após agitar a mistura em temperatura ambiente por 30 minutos, 0,51 g de 1-iodopropano foram adicionados. A mistura foi aquecida a 90°C e a mistura foi agitada por 30 minutos. 4 ml da solução de DMF contendo 0,41 g do composto (K) e 0,09 g de 60% de hidreto de sódio foram adicionados na mistura em temperatura ambiente e, após ser agitada por 15 minutos, a mistura resultante foi aquecida a IOO0C e agitada por 2 horas. Após ser esfriada à temperatura ambiente, a mistura foi vertida em água e extraída com acetato de etila. Após ser lavada com água e secada com sulfato de magnésio anidro, a camada orgânica foi filtrada e então concentrada em vácuo. O concentrado foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica (eluente: solvente misto de n-hexano e acetato de etila) para obterem-se 0,75 g do composto (L) como uma matéria oleosa.
1H-RMN (CDCl3, δ ppm): 1,05 (t, 3H), 1,75-1,91 (m, 6H), 2,19 (d, 2H), 2,34 (br s, 2H), 2,74 (d, 2H), 3,51 (s, 2H), 3,96 (t, 2H), 4,33 (s, 1H), 6,94 (d, 1H), 7,07 (s, 1H), 7,13 (d, 1H), 7,20-7,35 (m, 5H) Produção de
8p-[2-propóxi-4-(trífluorometil)fenóxi]-3-[6-(trifluorometil)- piridin-3-il]-3-azabiciclo[3.2.1]octana
H2
(L)
0,13 g de 10% paládio-carbono foram adicionados em 20 ml da solução de etanol contendo 0,66 g do composto (L). A suspensão foi agitada durante a noite em temperatura ambiente sob atmosfera de hidrogênio (1,01 χ IO5 Pa). A solução de reação foi submetida a filtragem celite e o filtrado resultante foi evaporado sob pressão reduzida para obterem-se 0,55 g de um composto bruto (M).
3-bromo-6-(trifluorometil)piridina foi derivada da 3-amino-6- (trifluorometil)piridina comercialmente disponível pela reação de Sandmeyer usual.
0,16 g de 3-bromo-6-(trifluorometil)piridina, 0,1 g de t- butóxido sódio, 6,47 mg de Pd2(dba)3 e 8,34 mg de 2-(dicicloexilfosfmo)-2- (N,N-dimetilamino)bifenil foram adicionados em 2 ml da solução de tolueno contendo 0,23 g do composto bruto (M) e a mistura foi refluxada com aquecimento durante a noite sob atmosfera de nitrogênio. Após esfriar, a mistura de reação foi vertida dentro de água e extraída com acetato de etila. Após ser lavada com água e secada com sulfato de magnésio anidro, a camada orgânica foi filtrada e então concentrada em vácuo. O concentrado foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica (eluente: solvente misto de n-hexano e acetato de etila) para obter-se 0,1 g do composto alvo. Temperatura de fusão: 79 - 8O0C
iH-RMN (CDCl3, δ ppm): 1,07 (t, 3H), 1,67-1,71 (m, 2H), 1,80-1,92 (m, 2H), 2,09-2,12 (m, 2H), 2,62 (br s, 2H), 3,07 (d, 2H), 3,69 (dd, 2H), 3>98 (t, 2H), 4,60 (s, 1H), 7,01 (d, 1H), 7,09-7,19 (m, 3H),7,50 (d, 1H), 8,28 (d, 1H)
Exemplo 6 Produção de
83-[2-isopropilidenoaminóxi-4-(trifluorometil)fenóxi]-3-(5- trifluorometil -l,3s4-tiadiazol-2-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octana Estapa 1 Produção de
3-(54rifluorometil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-3- azabiciclo[3.2.1]octan-8p-ol
Λ
-η
HO-K J N—ν H2
w ^ __ -—
ÍK> (N)
2,6 g de 10% paládio-carbono foram adicionados a 100 ml da solução de etanol contendo 4,32 g do composto (Κ). A suspensão foi aquecida a 5 0°C e agitada por 2 horas sob atmosfera de hidrogênio e ainda agitada durante a noite em temperatura ambiente. A solução de reação foi submetida a filtragem celite e o filtrado resultante foi evaporado sob pressão reduzida para obterem-se 2,5 g do composto bruto (N).
2-bromo-5-(trifluorometil)tiadiazol foi derivado de 2-amino-5- (trifluorometil)tiadiazol comercialmente disponível pela reação Sandmeyer usual.
0,37 g de 2-bromo-5-(trifluorometil)-l,3,4-tiadizaol, 0,65 g de carbonato de potássio e 10 mg de tetra-n-butilamôniobrometo foram adicionados a 6 ml da solução de acetonitrila contendo 0,2 g do composto bruto (N) e a mistura foi refluxada com aquecimento durante a noite. Após ser esfriada à temperatura ambiente, a mistura foi vertida dentro de água e extraída com acetato de etila. Após ser lavada com água e secada com sulfato de magnésio anidro, a camada orgânica foi filtrada e então concentração em vácuo. O concentrado foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica (eluente: solvente misto de n-hexano e acetato de etila) para obter-se 0,25 g do composto alvo.
Etapa 2
Produção de
8p-[2-hidróxi-4-(trifluorometil)fenóxi]-3-(5-trifluorometil-
1,3,4-tiadiazol -2-il)-3~azabiciclo[3.2.1]octana (Q)
Vh ^ ^
1 & O G
CICH20M& I c
1,6 g de 60% de hidreto de sódio foram adicionados a 60 ml da solução de DMF contendo 6,0 g de 4-fluoro-3 -hidroxibenzotrifluoreto com esfriamento com gelo. Após agitar a mistura por 30 minutos em temperatura ambiente, 3,2 g de clorometil éter foram adicionados em gotas com esfriamento com gelo. Após alcançara a temperatura ambiente, a mistura resultante foi agitada por 30 minutos, vertida dentro de água e extraída com acetato de etila. Após ser lavada com água e secada com sal de metal alcalino, a camada orgânica foi filtrada e então concentrada em vácuo. O concentrado foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica ((eluente: solvente misto de n-hexano e acetato de etila) para obter-se 6,88 g de um composto (O).
0,34 g do composto (N) foram adicionados a 6 ml da solução de DMF contendo 0,36 g do composto (O). A mistura foi aquecida a 80°C e 0,07 g de 60% de hidreto de sódio foram adicionados e a mistura resultante foi mantida aquecida a 80°C por 2 horas. Após ser esfriada à temperatura ambiente, a mistura foi vertida dentro de água e extraída com acetato de etila. Após ser lavada com água e secada com sulfato de magnésio anidro, a camada orgânica foi filtirada e então concentrada em vácuo. O concentrado foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica (eluente: solvente misto de n-hexano e acetato de etila) para obterem-se 0,28 g de um composto (P).
2H), 2,62 (br s, 2H), 3,45 (d, 2H), 3,52 (s, 3H), 3,84 (d, 2H), 4,63 (s, 1H), 5,20 (s, 2H), 7,01 (d, 1H), 7,25 (d, 1H), 7,37 (s, 1H)
solução de tetraidrofurano (THF)5 contendo 0,28 g do composto (P) em temperatura ambiente. A mistura foi refluxada com aquecimento por 1 hora e então vertida e extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com bicarbonato de sódio saturado, água e então solução salina e secada com sulfato de magnésio anidro. 0,25 g do composto alvo (Q) foram obtidos evaporando-se os solventes sob pressão reduzida.
2,69 (br s, 2H), 3,50 (d, 2H), 3,89 (d, 2H), 4,67 (s, 1H), 5,58 (s, 1H), 6,97 (d, 1H), 7,15 (d, 1H), 7,21 (s, 1H) Etapa 3
Produção de 8p-[2-isopropilidenoaminóxi-4-(trifluorometil) fenóxi]-3-(5-trifluorometil-l,3,4-tiad^
H-RMN (CDCl3, δ ppm): 1,68-1,71 (m, 2H), 2,10-2,13 (m,
4 ml de 10% de ácido clorídrico foram adicionados a 4 ml de
1H-RMN (CDCl3, δ ppm): 1,68-I,79m2 2,05-2,10 (m, 2H),
(R)
(Q)
/c—v H-M 0,07 g de um composto (R) foram sintetizados pelo método descrito no Pedido de Patente Japonesa Aberto ao Público No. 2001-81071, usando-se 0,25 g do composto (Q).
0,5 ml de acetona e 1 gota de ácido clorídrico concentrado foram adicionados a 1 ml de solução de etanol contendo 0,07 g do composto (R) e a inteira mistura foi agitada por 80 minutos em temperatura ambiente. A mistura de reação foi vertida dentro de água e extraída com acetato de etila. Após ser lavada com água e secada com sulfato de magnésio anidro, a camada orgânica foi filtrada e então concentrada em vácuo. O concentrado foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica (eluente: solvente misto de n-hexano e acetato de etila) para obterem-se 0,05 g do composto alvo. Temperatura de fusão: 113-115°C
1H-RMN (CDCl3, δ ppm): 6 1,64-1,70 (m, 2H), 2,06 (d, 6H), 2,03-1,13 (m, 2H), 2,61 (br s, 2H), 3,42 (d, 2H), 3,82 (dd, 2H), 4,64 (s, 1H), 7,01 (d, 1H), 7,21 (d, 1H), 7,70 (s, 1H) Exemplo 7 Produção de
8p-[2-isopropilidenoaminóxi-4-(trifluorometil)fenóxi]-3-(5- ciano-piridin -2-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octana (e) Etapa 1 Produção de
8p-Mdróxi-3-(5-ciano-piridin~2-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octana (S)
çj—^ 'Cfl ^^ I
hob^wm —-—hKEH^kcn
(S)
ml de suspensão de acetonitrila, contendo 0,15 g de 3- azabiciclo[3.2.1]octa-8-ol, 0,65 g de carbonato de potássio e 0,33 g de 2- cloro-5-cianopiridina, foram refluxados com aquecimento durante a noite. Após ser esfriada à temperatura ambiente, a mistura foi vertida em água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com solução salina e secada com sulfato de magnésio anidro. 0,16 g de um composto bruto (S) foram obtidos evaporando-se os solventes sob pressão reduzida e este composto foi diretamente usado na etapa seguinte.
de solução de DMF contendo 0,58 g de 4-fluoro-3-hidroxibenzotrifluoreto com esfriamento com gelo. Após agitar a mistura por 30 minutos em temperatura ambiente, 0,28 g de clorometil éter foram adicionados em gotas com esfriamento com gelo. Após completar a adição, a solução de reação foi aquecida à temperatura ambiente e agitada por 30 minutos e então ainda aquecida a 80°C e agitada por 30 minutos. 0,49 g do composto (S) e 0,13 g de 60% de hidreto de sódio foram adicionados à mistura de reação a 80°C e a mistura resultante foi agitada por 30 minutos e então aquecida a 80°C e foi ainda agitada por 2 horas. A mistura de reação foi esfriada à temperatura ambiente, vertida em água e extraída com acetato de etila. Após ser lavada com água e secada com sulfato de magnésio anidro, a camada orgânica foi filtrada e concentrada em vácuo. O concentrado foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica (eluente: solvente misto de n-hexano e acetato de etila) para obterem-se 0,82 g do composto alvo (T).
2,60 (br s, 2H), 3,13 (d, 2H), 3,52 (s, 3H), 4,22 (d, 2H), 4,63 (s, 1H), 5,20 (s, 2H), 6,58 (d, 1H), 7,03 (d, 1H), 7,26 (d, 1H), 7,37 (s, 1H), 7,62 (d, 1H), 8,41 (s, 1H)
Etapa 2 Produção de
8 β- [2-metoximetóxi-4-(trifluorometil)fenóxi] -3 -(5-ciano-
piridin-2-il)-3 -azabiciclo[3.2.1 Joctana (T)
1H-RMN (CDCl3, δ ppm): 1,55-1,63 (m, 2H), 2,02-2,05 (m, 2H), Etapa 3 Produção de
8p-[2-hidróxi-4-(trifluorometil)fenóxi]-3-(5-ciano-piridin-2- il)-3-azabiciclo[3.2.1]octana (U)
(1) (U)
ml de ácido clorídrico foram adicionados a 10 ml de solução de THF contendo 0,82 g do composto (T) em temperatura ambiente. A mistura foi refluxada com aquecimento por 30 minutos, vertida em água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com solução salina e secada com sulfato de magnésio anidro. 0,74 g do composto alvo (U) foram obtidos evaporando-se os solvente sob pressão reduzida.
1H-RMN (CDCl3, δ ppm): 1,62-1,75 (m, 2H), 1,91-1,98 (m, 2H), 2,65 (br s, 2H), 3,17 (d, 2H), 4,26 (d, 2H), 4,66 (s, 1H), 5,63 (s, 1H), 6,60 (d, 1H), 6,98 (d, 1H), 7,13 (d, 1H), 7,16 (s, 1H), 7,63 (d, 1H), 8,42 (s, 1H)
Este composto foi diretamente usado na etapa seguinte sem
purificação.
Etapa 4 Produção de
83-[2-isopropilidenoaminóxi-4-(trifluorometil)fenil]-3-(5- ciano-piridin-1 -il)-3-azabiciclo[3.2.1 Joctana (W)
Cw) 0,76 g de um composto (V) foram sintetizados pelo método descrito no Pedido de Patente Japonesa aberto ao Público No. 2001-81071, empregando-se 0,74 g do composto (U).
1H-RMN (CDCl35 δ ppm): 1,55-1,68 (m, 2H), 1,99-2,04 (m, 2H), 2,59 (br s, 2H), 3,13 (d, 2H), 4,22 (d, 2H), 4,60 (s, 1H), 6,00 (brs, 2H), 6,59 (d, 1H), 6,98 (d, 1H), 7,20 (d, 1H), 7,60 (d, 2H), 8,01 (s, 1H), 8,41 (s, 1H)
3 ml de acetona e 1 gota do ácido clorídrico concentrado foram adicionados a 3 ml da solução de etanol contendo 0,76 g do composto (V) e a inteira mistura foi agitada por 1 hora em temperatura ambiente. A mistura foi vertida em água e extraída com acetato de etila. Após ser lavada com água e secada com sulfato de magnésio anidro, a camada orgânica foi filtrada e então concentrada em vácuo. O concentrado foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica (eluente: solvente misto de n-hexano e acetato de etila) para obterem-se 0,45 g do composto alvo (W). A estrutura foi confirmada por RMN. Temperatura de fusão: 120 - 122°C.
Exemplo 8
Produção de 1
9p-[2-ciclopropilmetóxi-4-(trifluorometil)fenóxi]-7-[6- (trifluorometil)-3-piridazil]-3-oxa-7-azabiciclo[3.3.1]nonano (AC)
Etapa 1
Produção de N-benzil-3-oxa-7-azabiciclo[3.3.1]nonan-9-ol (Z)
Q=^ Ú -Bn—BnO=^ 0 -"Q^O^N-Bn
(X) (Y) (2)
1,2 g de ácido acético, 80 ml de metano e 5,33 g de 90% de formalina foram adicionados a 2,2 g de benzilamina nesta ordem. Além disso, enquanto gradualmente aquecendo a mistura de 20°C para 45 °C, 2,0 g do composto (X) foram adicionados em gotas e a mistura resultante foi refluxada por 5,5 horas e agitada durante a noite em temperatura ambiente. Os solventes foram evaporados sob pressão reduzida da mistura de reação e 100 ml de água e 2 ml de ácido clorídrico concentrado foram adicionados ao resíduo obtido e lavados com dietil éter. O pH da camada aquosa foi ajustado a 7 ou mais adicionando-se hidróxido de sódio e extraído com clorofórmio. Após secar a camada orgânica com sulfato de magnésio anidro, os solventes foram evaporados sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica (clorofórmio : metanol =10:1 (v/v)) para obterem-se 4,09 g de um composto (Y). Produção 88,5%.
Subseqüentemente, 1,86 g de boroidreto de sódio foram adicionados a 30 ml de solução de 2-propanol contendo 2,24 g do composto (Y) a 0°C e em seguida 15 ml de água foram adicionados e a mistura resultante foi aquecida à temperatura ambiente e agitada por um dia. Após esfriar a mistura de reação a 0°C, 75 ml de 10% de ácido clorídrico foram adicionados e em seguida 45 ml de 10% de hidróxido de sódio foram adicionados na mesma temperatura . A mistura resultante foi extraída com clorofórmio e a camada orgânica foi secada com sulfato de magnésio anidro. Os solventes foram evaporados sob pressão reduzida para obterem-se 1,56 g do composto (Z) como um óleo viscoso. Produção 83,8%.
Etapa 2
Produção do composto (AA)
CAA-cIs) (Afrtrans)
0,40 g de 60% de hidreto de sódio foram adicionados a 20 ml de solução de DMF contendo 1,56 g do composto (Z) obtido na Etapa Iea mistura resultante foi agitada por 15 minutos em temperatura ambiente. 2,35 g de 4-fluoro-3-(ciclopropilmetóxi)benzotrifluoreto foram adicionados à mistura e a mistura resultante foi agitada por 3 horas a IOO0C. Após esfriar a mistura de reação à temperatura ambiente, água foi vertida dentro dela e extraída com acetato de etila. Após ser lavada com solução salina saturada e secada com sulfato de magnésio anidro, a camada orgânica foi filtrada e concentrada em vácuo para obter-se um composto (AA).
cromatografia de coluna de gel de sílica (eluente: n-hexano : acetato de etila = 2 : 3 (v/v)) para obterem-se 0,98 g de um composto (AA-cis) como um óleo viscoso (produção 32,7%) e 0,76 g de um composto (AA-trans) como um óleo viscoso (produção 25,4%), respectivamente.
2H), 1,26 - 1,31 (m, 2H), 1,94 (br s, 2H), 2,49 (d, 2H), 3,57 (s, 2H), 3,79 (d, 2H), 3,88 (d, 2H), 4,27 (d, 2H), 4,43 (t, 1H), 6,94 (d, 1H), 7,10 (s, 1H), 7,17 (d, 1H), 7,20 - 7,40 (m, 5H)
Dados RMN de AA- trans:
1H-RMN (CDCl3, δ ppm): 0,39 - 0,44 (m, 2H), 0,62 - 0,72 (m, 2H), 1,25 - 1,35 (m, 1H), 2,04 (br s, 2H), 2,84 (brs, 4H), 3,55 (s, 2H), 3,82 (d, 2H), 3,89 (d, 2H), 4,13 (d, 2H), 4,59 (t, 1H), 6,95 (d, 1H), 7,14 (d, 1H), 7,20- 7,42 (m, 5H)
Etapa 3
O composto bruto obtido (AA) foi purificado por
Dados RMN de AA-cis:
1H-RMN (CDCl3s δ ppm): 0,34 - 0,44 (m, 2H), 0,60 - 0,67 (m,
CM-c ís)
(AB)
(AC) 0,20 g de 10% Pd/C foram adicionados a 20 ml de solução de etanol contendo 0,98 g do composto (AA-cis) obtido na Etapa 2 e a inteira mistura foi agitada por 6,5 horas a 60°C sob atmosfera de hidrogênio (pressão atmosférica). A mistura de reação foi filtrada e o filtrado foi evaporado sob pressão reduzida para obterem-se 0,75 g de um produto desbenzilado (AB) como uma matéria oleosa. Produção 95,9%.
1H-RMN (CDCl3, δ ppm): 0,35 - 0,40 (m, 2H), 0,60-0,69 (m, 2H), 1,23-1,34 (m, 1H), 1,83 (br s, 2H), 1,99 (br s, 1H), 3,04 (d, 2H), 3,38 (d, 2H), 3,85-3,91 (m, 4H), 4,35 (d, 2H), 4,59 (t, 1H), 6,95 (d, 1H), 7,10 (s, 1H), 7,12 (d, 1H)
0,19 g de 3-cloro-6-(trifluorometil)piridazina e 0,15 g de DBU foram adicionados a 3 ml de solução de N-metilpirrolidona contendo o composto obtido (AB) e a mistura resultante foi agitada por 3 horas a 120 a 130°C. Após esfriar a mistura de reação à temperatura ambiente, água foi vertida e extraída com acetato de etila. Após ser lavada com solução salina saturada e secada com sulfato de magnésio anidro, a camada orgânica foi filtrada e concentrada em vácuo. O resíduo obtido foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica (eluente: n-hexano : acetato de etila = 1 : 1 (v/v) para obterem-se 0,24 g do composto alvo (AC). Produção 57%, p.f. 93 a 95°C.
Exemplos dos compostos da presente invenção produzidos pelo método de acordo com os Exemplos acima são mostrados na Tabela abaixo, incluindo os compostos produzidos nos Exemplos acima. Observe-se que na Tabela abaixo R1 e R2 mostram substituintes incluindo substituintes associados por dois ou mais substituintes, de modo que a Tabela é simplificada. A descrição "vis" mostra também que o composto é um óleo viscoso e a descrição "amor" mostra que o composto é amorfo. Além disso, nD21.8-l.5008 significa que o índice refrativo a 21,8°C é 1,5008 (o mesmo também se aplica a outros). Além disso, a descrição "cPr" significa ciclopropila, a descrição "cHex" significa cicloexila (o mesmo também se aplica a outros), a descrição "Ac" significa acetila, a descrição "nPr" significa propila normal, a descrição "iPr" significa isopropila, a descrição "nBu" significa butila normal, a descrição "iBu" significa isobutila e a descrição "tBu" significa butila terciária e a descrição "TMS" significa trimetilsilila e a descrição "THF" significa tetraidrofuranila.
Tabela 1
ff Γ N_/ \4 _6 5 R
Composto No. R2 X R1 Constante física [ ]: Ponto de fusão0C 1-1 5-CF3 O 2-OnPr-4-CF3 [90-92] 1-2 5-CF3 O 2-CHO-4-CF3 [122-123] 1-3 5-CF3 O 2-CH2OH-4-CF3 vis 1-4 5-CF3 O 2-CH2OCH(OMe)Me-4-CF3 [82-85] 1-5 5-CF3 O 2-CH2OEt-4-CF3 vis 1-6 5-CF3 O 2-CI-4-CF3 [92-93] 1-7 5-CF3 O 2-C(0)0iPr-4-CF3 vis 1-8 5-CF3 O 2,6-(N02)2-4-CF3 vis 1-9 5-CF3 O 2-C(0)NHCH(Me)CH20H-4-CF3 amor 1-10 5-CF3 O 2-CH=NOEt-4-CF3 vis 1-11 5-CF3 O (E)-2-CH=NOiPr-4-CF3 [79-80] 1-12 5-CF3 O 2-CH=NO-propargi 1 a-4-CF3 [84-86] 1-13 5-CF3 O 2-(5-Me-oxazolma-2-yl)-4-CF3 vis 1-14 3 -Cl-5-CF3 O 2-CH2OEt-4-CF3 vis 1-15 5-CF3 O 2-OMe-4-CF3 [127-130] 1-16 5-CF3 O (Z)-2-CH=N0ÍPr-4-CF3 vis 1-17 5-CF3 O 2-C(0)0Et-4-CF3 vis 1Λ18 5-CF3 O 2-C(0)0tBu-4-CF3 [95-98] 1-19 3-CI-5-CF3 O 2-C(0)0ÍPr-4-CF3 vis 1-20 5-CF3 O 6-Cl-2-C(0)0iPr-4-CF3 vis 1-21 5-CF3 O 2-CH=NOMe-4-CF3 vis 1-22 5-CF3 O 2-CH=NOEt-4-CF3 1-23 5-CF3 O 2-C(0)OCH2cPr-4-CF3 vis 1-24 5-CF3 O 2-C(0)0CH2CF3-4-CF3 vis 1-25 5-CF3 O 2-C(0)0iBu-4-CF3 vis 1-26 5-CF3 O 2-C(0)0nPr-4-CF3 vis 1-27 5-CF3 O 2-CH(OH)CH2CH(Me)2-4-CF3 amor 1-28 5-CF3 O 2-C(0)0CH(Me)CH=CH2-4-CF3 vis 1-29 5-CF3 O 2-C(0)0cPen-4-CF3 vis 1-30 5-CF3 O 2-C(0)0N=C(Me)2-4-CF3 vis 1-31 5-CF3 O 2-OCH2cPr-4-CF3 [88-90] 1-32 5-CF3 O 2-OEt-4-CF3 [102-105] 1-33 5-CF3 O 2-C(0)0CH2CHF2-4-CF3 vis 1-34 5-CF3 O 2-OnBu-4-CF3 [90-92] 1-35 5-CF3 O 2-OnPr-4-CN [107-110] 1-36 5-CF3 O 2-C(0)0CH20Me-4-CF3 vis 1-37 5-CF3 O 2-C(0)0CH2tBu-4-CF3 [100-102] 1-38 5-CF3 O 2-C(0)N(Me)2-4-CF3 vis 1-39 5-CF3 O 2-C(0)0CH(Me)CH(Me)2-4-CF3 vis 1-40 5-CF3 O 2-C(0)0CH(Et)2-4-CF3 vis 1-41 5-CF3 O 2-C(0)0(THF-3-y 1M-CF3 vis 1-42 5-CF3 NH 2-C(0)OiPr-4-CF3 vis 1-43 5-CF3 O 2-C(0)0(CH2)20Me-4-CF3 vis 1-44 5-CF3 O 2-C(0)0CH(Me)CH20Me-4-CF3 vis 1-45 5-CF3 O 2-C(0)0CH(CN)Me-4-CF3 vis 1-46 5-CF3 O 2-C(0)0CH(Cl)Et-4-CF3 vis 1-47 5-CF3 O 2-C(0)SiPr-4-CF3 vis 1-48 5-CF3 O 2-0Bn-4-CF3 [98-102] 1-49 5-CF3 O 2-0H-4-CF3 [130-131] 1-50 5-CF3 O 2-OCH2CH(Me)OMe-4-CF3 [116-1201 1-51 5-CN O 2-C(0)0iPr-4-CF3 [124-126] 1-52 5-CF3 O 2-CH(0TMS)CH2CN^-CF3 [131-133] 1-53 5-CF3 O 2-CH(OH)CH2CN-4-CF3 [24-25] 1-54 5-CN O 2-OnPr-4-CF3 [141-142] 1-55 5-CF3 O 2-OCH2cPr-4-C3F7 nD22.2-1.4942 1-56 3-Me O 4-Ph 1-57 3-F O 3,4,5,6-F4 1-58 5-CN S 2-CN 1-59 5-NO 2 S 3-CF3 1-60 5-CHO S 4-iPr 1-61 4-OMe S 3,5-Me2 1-62 4-cPr S 3-NO2 1-63 5-OcHex SO2 3-Br 1-64 3-CH2CH2CPr S02 3-cPr 1-65 4-OCH2cPr S02 4-OcPr 1-66 4-OCH~CH2 SO2 2-CH2cPr 1-67 5-OCF3 SO2 2-OCH2cPr 1-68 4-OCH=CHCH2CF3 NH 4-OCH=CH2 1-69 4-C02Et NH 2-OCH2Cl 1-70 6-F NH 2-0CH=CBr2 1-71 6-CN NMe 3-NO2 1-72 6-N02 NAc 4-OCF3 1-73 6-OcPr NMe 4-CN Tabela 2 6N M5
4 j 3 4* Constante física Composto No. R2 X R1 [ ]: Ponto de fusão0 C 2-1 5-CF3 O 4-CF3-6-CI nD22.l-l.5134 2-2 4-CFr6-Cl O 5-CF3 vis 2-3 5-CF3 O 5-CF3 [104-105] 2-4 5-CF3-6-OnPr O 5-CF3 [90-93] 2-5 5-CF3 S 4-cPr 2-6 3-Me S 3-OcPr 2-7 3-F S 3,5-Me2 2-8 5-CN S 4-CF3 2-9 5-NO2 SO2 5-C02Et 2-10 5-CHO SO2 4-CH=CF2 2-11 4-OMe SO2 5-CH=CMe2 2-12 4-cPr SO2 3-OCH2CH2cPr 2-13 5-OcHex NH 4-CH2cPr 2-14 3-CH2CH2cPr NH 3-OEt-4-cPr 2-15 4-OCH2cPr NMe 4-CH0 2-16 6-Me NMe 5-N02
Tabela 3
Composto No. R2 X R1 Constante física [ ]: Ponto de fusão°C 3-1 6-CF3 0 2-C(0)0iPr-4-CF3 [154-157] 3-2 6-CF3 0 2-CH2OEt-5-CF3 nD22.2-l.4996 3-3 4-CF3 0 2-Me 3-4 5-CF3 0 3-C1 3-5 4-Br S 4-CF3 3-6 5-Me S 3-N02 3-7 6-CF3 S 3-C02Me 3-8 6-CF3 SO2 4-tBu 3-9 4-cPr SO2 3-cPr 3-10 6-CF3 NH 4-0cHex 3-11 6-0CH2CH2cPr NH 4-NMe2 3-12 5-CH=CMe2 NH 3-iPr 3-13 6-CF3 NMe 4-OCF3 3-14 4-N02 NMe 2-CN 3-15 5-CHO NAc 4-CH0 Observação S lIc ΐ QS Sulfato borato Constante física [ ]: Ponto de fusão°C 5s Os ti ON Co t- Wl ?S Cl OO CS OO Cl OO CS U-I U i «Λ OO OO «Λ CS co H O fV Tt O Li CS CS > On ει on Os Tt CS CS Cl CS ει On rs ON O Õ çs S© CS «o CS O O CS r^ On õ «Λ > OO Tj- oõ CS NO CS cs 4 H Ή S O CS M Sõ OO ti OO S Vl On TJ" O O O O O o O o O o O O O O O O O O O O O O α EC U Z υ S ò EC CJ 32 υ X O S O EC U EC U EC U EC CJ EC CJ X CJ EC U EC CJ EC CJ X CJ S EC tj X U ^ a ac CJ EC CJ S U X O X U I U K U X CJ X U EC U EC U EC CJ B CJ X U EC O EC υ X U EC U EC CJ EC CJ X U X U α tíT U cj υ S U Z ω S I U tu U ú tu υ ó tu U ó cj cj ó ó tC U ó ri tu U CJ tu* U CJ C tu U CJ δ ò tu υ ò D ò Ò tu υ ò tu U Ò tíT U I U 6 ò "σ Z S CJ Ό ô ü cj X U Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z α Z Z 2 Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z EC U S CJ Z Z Z EC U Pi tu U ■ T Ur OH C O I CN t£ U i % o ■ η tu CJ 4 Λ % o CS tu IJ 4 li, CU 5 O CS tu U i % O CS tu U i S O CS tu Ü 4 ò 5 0 1 X U X (J O CS f tu U i % c EC υ 0 1 fS tu U ■ I OH υ aS CJ O cs tu CJ i OH O U CS u, IJ 4 5 CO C o ■ CS t£ Ü i 3 CQ δ > CS tu υ 4 à 0 1 CS c" tu U 4 li. Oh Γ. O O I M tu O 4 o> g tãu 5 rs EC Q O CS tu U 4 «!> 5 tu X CJ fs EC O O CS üh CJ ■ •q· dl Oh O X U O CS ÜH <J I Tt W CU U fv S O CS «* tu 0 1 % O CS tu U i % O CS c* tb (J 4 r» li. U 4 iL CU e O I CS Composto No. 4 CS 4 co 4 Tt 4 4 4 r- 4 OO 4 4 o I Tf 4 CS 4 CO 4 4 Vl 4 no 4 r- 4 00 4 On 4 o CS Tt CS ■ Tt CS CS 1 Tt CS C) «Λ «η CS ο r—" ο r- ON «η C=T ο 5 ο Os OO ι OO (Ν Õ Os sõ Os Os CS Q C Tt CS Os CS ο Γ- Tt CN Q S Cl Cl σ\ O O Os Tt Vl CS Os OO sO O O O O CO CO CO CO CO CO CO CO O CO rs O CO N O CO O CO CH O CO O CO E Z E Z E Z E Z Ε Z X Z ω S Z iS Z U < Z I O O O O O O O O O E Z E Z E Z CH I E U X CJ a υ E υ S X υ S cj B E υ E U E U E U E υ E cj E O E CJ E CJ E O E CJ E CJ E CJ E υ E U E U E U E U E U E CJ E O E U E O E U E CJ E CJ E CJ E CJ E U E U E U E CJ S υ E U α U χ υ S CJ κ U a υ E CJ S E U E U E U E CJ E cj E CJ E CJ E CJ E cj E υ E CJ E CJ E υ E U Ε CJ E CJ S Ε Ü E O X υ E CJ E υ E CJ E U E CJ E CJ E CJ E CJ E υ E CJ tu U CJ cj > υ Z ο S cj r θ ü m Cl· U CJ • CJ C U- CJ CJ U CJ υ S Ü cíT CJ ó r· tu CJ Ò ι£ U ι U tf υ ι U CJ t£ CJ cj U cj ό tf U ύ cí? U ύ b U cj Ú tf CJ c!> G υ δ ύ Ifc υ ò Ú • υ CJ δ CJ Ò CJ ■ CJ ι υ > CJ r> Uh υ CJ tu CJ CJ M IX CJ CJ Z ζ E U υ U Z Z Z Z Z ζ Z Z Z Z Z Z Z Z ζ ζ Z Z Z Z ζ ζ ζ E υ E υ E O E CJ E CJ E υ E CJ E CJ E υ E U E U E CJ C-OnPr I ζ a U X O Z E U E CJ Z 2 Z Z E O E CJ ζ Z Z Z Z E U E CJ ζ ζ ζ Z Z Z ζ Z Z ζ Z Z Z tu CJ *f W O a£ U ι CS b CJ 4 CS ω CN « S O 4 Γ- O * ο cV CS O E U m <1 Ρ. O ο υ S 4 tS Ui &< υ O Ci S Γ E U 4 % C E O r E U O CS I O o Cl á ο 4 tf U O 4 υ S o υ Cl ω Ci S S 4 S ί-: Il E O CS tu O U 0- O C- E CJ O ι CS tf cj r · iS BÊ U O Λ tu U I 1 CU ·— O CJ CS tu CJ 4 3 CQ C O ι CS tu U 4 h CQ δ I CS r* H- CJ 4 à ο CS Ü, υ 4 lil & ο ο CS r· b Ο Tj- k· % O CS ÜC U 1 α- C E U O CS υ ■ Tt ώ S tu E CJ E U O CS CJ 4 6 5 ο ρ- E O E CJ ο • CS tu CJ > 1 & 8 cs CJ 4 i. α. E U O CS CJ 4 E ω 5 CJ E CJ ο CS tu CJ 4 ύ I 'ΐ) 5 E U ρ» E υ ο CS tu CJ CN "ω § υ % CS b CJ O ■ Tt L Cl, S O CS tu U O 4 ώ 5 o CS fn u. υ > Tt >1. % O CS Ci CS τ! T CS ιη CS I Tt Ό CS Γ- CS Tl SO CS 4 Os CS 4 C C c CS Cl τί ei ο Tt o I Tt v- c -ç τί t- Cl 4 OC O ι Tf Os O 4 O Tj CS η- -3 Cl Tt TJ τ! ΙΛ) T SC τ! τ! P- Tt •«d OC τί TJ ο Tj- C V) •=3 V 4 CN ιη τ! C V- TJ Tt ID 4 >η «Λ Ti "â Γ- ιο 1 Tj- 00 «D > Tt Os V-) τ! C SC 'â S 4 CN SO 4 [124-1251 .Si <0 ο «ί- ο CO vis amor [119-1201 vis ISi *> [114-1171 I vis «Õ O £ vis CO [139-1411 I [40-501 I vis nD20.4-1.4827 «Λ O ι © CO NH O O O O O ο O O O O O O O O O O O O O CH X υ CH I CH I CH I CH I CH I CH I ; CH I CH I I CH I I CH I I CH I I CH I X U I CH I CH S X O X CJ CH I CJ CH I CH I CH I CH I CH I CH I : CH I I CH I X O I CH I I CH ι I CH I I CH ! I CH ; I CH I CH S I CH f Cau U £ CJ CaC U tu υ cíT O tíT ο υ η tu cj Cau U O ό Γ- O1 7, £ 'Τ ξ O V) I- CQ U S S JS Cu Cau υ Cau cj € c£ O cj O Ó ύ U ò U ο U CJ ò U ô CJ O CJ υ CJ ό χ CJ X CJ CH I χ {j CH I X cj X U C-F I X U X CJ X U X υ X cj υ ύ X υ CH ! I C-OEt C-nPr g ψ Γ O2 " Μ O CJ U CJ I ζ X υ C-Cl C-NO C-F cs o Κ) Z cj S U χ U I CH I CH χ υ I CH I CH I CH I CH CH X CaC U Ck υ 6 ο c£ CJ £ cj ί£ U ι£ cj Ca- U £ CJ 6 Caí U ca: CJ t* Cau cj £Í υ tf CJ £ υ 6 6 Cau U ι ι ί Ti τ; · 7 Τ Tit t Tt ϊ TT Tt τ 1> ? % ο % ο Cu C O Cu C O CU C O % O % ο S O % O % O % O % O d- C O % ο Cu C O % ο ^ O § % ο CS CS CS CS CS CS CS CS CS CS CS CS <s CS CS CS Λ CS CS CS ρη VC Tt SC IO SO SO SC O SO OO SO ON ν© O Γ- C- CNI t- m t- Tt Γ- m r» VO Γγ r» r- OO r- ο O OC « CS OO Tt Tt Tt Tt Tt Tt Tt Tt Τ* Tt Tt Tt T ■t Tt Τ -Tt "Φ Tt Tabela 5
, . > /-Q2
ΐζΆ I
η
Observe-se que Rlbj R2b, R3b, R3a, R3b, R4a, R4b, e R5 representam átomo de hidrogênio, respectivamente, a menos que de outro modo indicado
Composto No. R1 Q1 Q2 Q3 Q4 X Constante física [ ]: Ponto de fusão°C 5-1 2-OnPr-4-CF3 N N C-CF3 S O Γ93-95] 5-2 2-OCH7cPr-4-CF, N N C-CF, S 0 Γ110-1121 5-3 2-CO?iPr-4-CFí N N C-CF3 S 0 [112-1141 5-4 2-ON=CíMe)2-4-CFi N N C-CF3 S O f 121-124] 5-5 2-OiBu-4-CF, N N C-CF3 S O Γ147-1501 5-6 2-OCH,C(Me)=CH?-4-CF, N N C-CF3 S O [121-124] 5-7 2-OCH?.CHCMe)OMe-4-CF* N N C-CF3 S O [98-1021 5-8 2-OCH7CH(F)Me-4-CF, N N C-CF3 S O [105-108] 5-9 2-OnPr-4-CF, C-CN C-CF3 N N-Me O [91-921 5-10 2-OnPr-4-CF2 C-C(O)NH, C-CF3 N N-Me O [180-1811 5-11 4-CF, CH CH CH O S 5-12 2-CF3-3-Cl N CH CMe O S 5-13 4-CF, CH N CH O S 5-14 4-CF3-2-OnPr N N CH O S 5-15 3-CF3 N N CH O S 5-16 3-Me O CH CH NH SO2 5-17 3-F CH CH CH NH SO2 5-18 2-CN CH N CH NH SO2 5-19 3-NO2 N CH C-CF3 NH SO2 5-20 4-CHO N CH CH NH SO2 • 5-21 4-OMe CH CH CH S S0? 5-22 4-cPr N CH CH S SO, ... 5-23 2-OcHex N CH CH S NH 5-24 3-CH7CH7CPr N CH CH S NH 5-25 4-OCH2cPr N CH CH S NH 5-26 2-CHO N CH CH O NH 5-27 3-OCH=CHMe N CMe CH O NMe 5-28 2-C02Et CH CH I CH 0 NMe Tabela 6
Observe-se que Rlbs R2b, R3b, R3a, R3b, R4a, R4b, e R5 representam átomo de hidrogênio, respectivamente, a menos que de outro modo indicado
Composto No. R1 Q1 Q2 Q3 Q4 X Constante física [ ]: Ponto de fusão °C 6-1 2-OnPr-4-CF3 N NH C-CF3 CH O VlS 6-2 2-OnPr-4-CF3 N NMe C-CF3 N O 6-3 2-0 CH2C PM-CF3 N NH C-CF3 N O 6-4 2-C02iPr-4-CF3 N NH C-CF3 N S 6-5 2-ON=C(Me)2-4-CF3 N NH C-CF3 N S 6-6 2-OiBu-4-CF3 N NEt C-CF3 N SO2 6-7 2-OCH2C(Me)=CH2-4-CF3 N NAc C-CF3 N NAc 6-8 2-OCH2CH(Me)OMe-4-CF3 N NH C-CF3 N NH 6-9 2-OCH2CH(F)Me-4-CF3 N NH C-CF3 N NH 6-10 2-OnPr-4-CF3 C-CN CH-CF3 N N O 6-11 2-OnPr-4-CF3 C-C(O)NH2 CMe2 N N O
Tabela 7
4 3_6 5
Composto No. R2 X R1 Constante física [ ] : Ponto de fusão 0C 7-1 5-CF3 O 2-OnPr-4-CF3 amor 7-2 5-CF3 O 2-CHO-4-CF3 nD22.2-l.5330 7-3 5-CF3 O 2-CH2OH-4-CF3 nD22.3-l.5194 7-4 5-CF3 O 2-CH2OEt-4-CF3 nD22.3-l.5003 7-5 3-Me O 2-OnPr-4-CF3 7-6 4-Ph O 4-CF3 7-7 3-OnPr O 2-CF3-3-C1 7-8 3-OCF^cPr O 4-CF3 7-9 4-tBu O 4-CF3-2-OnPr 7-10 4-OCH2CHFMe O 3-CF3 7-11 - S 3-Me 7-12 3-Br S 3-F 7-13 4-C02tBu S 2-CN 7-14 3-CO2Et S 3-NO2 7-15 2-OCF=CH2 S 4-CHO 7-16 5-OCH-CHMe S 4-OMe 7-17 3-OCH2CPr SO2 4-cPr 7-18 4-CH2CH2cPr SO2 2-0cHex 7-19 3-OcPr SO2 3-CH2CH2cPr 7-20 4-cPr NH 4-OCH2cPr 7-21 5-OCFs NI-I 2-OnPr-4-CF3 7-22 3,5-Me2 NH 4-CF3 7-23 6-C1 NH 2-CF3-3-C1 7-24 5-N02 NMe 4-CF3 7-25 4-CHO NAc 4-CF3-2-OnPr
Tabela 8
Constante física Composto R2 X R1 [ ]: Ponto de No. fusão0 C 8-1 5-CF3 O 5-CF3 nD22.7-l.5174 8-2 5-CF3 O 3-CI-5-CF3 nD23.0-l.5266 8-3 3-Me O 5-CF3 8-4 3-F O 4-cPr 8-5 5-CN S 3-OcPr 8-6 5-NO 2 S 3,5-Me2 8-7 5-CHO S 4-CF3 8-8 4-OMe S 5-C02Et 8-9 4-cPr S 4-CHF2 8-10 5-OcHex SO2 5-CH=CMe2 8-11 3-CH2CH2cPr SO2 3-OCH2CH2CPr 8-12 4-OCH2cPr SO2 4-CH2cPr 8-13 4-OCH=CH2 SO2 3-OEt-4-cPr 8-14 5-OCF3 SO2 4-CHO 8-15 4-OCH=CHCH2CF3 NH 5-NO2 8-16 4-C02Et NH 5-CF3 8-17 6-F NH 4-cPr 8-18 6-CN NMe 4-C02Et 8-19 6-N02 NAc 3-Me 8-20 6-OcPr NMe 5-OCF3 8-21 3-Me O 4-OMe 8-22 3-F O 5-C1 8-23 4-0CH=CF2 S 3-nBu Tabela 9
1 2
Constante física Composto R2 X Rj [ ]: Ponto de No. fusão0 C 9-1 6-CF3 O 2-OnPr-4-CF3 vis 9-2 6-CF3 O 4-CF3 nD22.3-l.5245 9-3 5-Me O 2-CH2OEt-4-CF3 9-4 6-C F3 O 2-CI-4-CF3 9-5 6-CF3 O 2-C(0)0iPr-4-CF3 9-6 4-cPr O 2,6-(N02)2-4-CF3 9-7 6-CF3 S 2-C(0)NHCH(Me)CH20H-4-CF3 9-8 6-0CH2CH2cPr S 2-CH=N0Et-4 -CF3 9-9 5-OCH=CMe2 S (E)-2-CH=NOiPr-4-CF3 9-10 6-CF3 S 2-CH=NO-propargil-4-CF3 9-11 4-N02 S 2-(5-Me-oxazolma-2-ilH-CF3 9-12 5-CHO S 2-CH2OEt-4-CF3 9-13 5-Me SO2 2-OMe-4-CF3 9-14 6-CF3 SO2 (Z)-2-CH=NOiPr-4-CF3 9-15 6-CF3 SO2 2-C(0)0Et-4-CF3 9-16 4-CN SO2 2-C(O)0tBu-4-CF3 9-17 5-Br NH 2-C(0)0iPr-4-CF3 9-18 4-OcPr NH 6-C 1 -2-C(0)0iPr-4-CF3 9-19 5-OtBu NH 3-Br 9-20 5-OCH=CHMe NH 4-Me 9-21 4-OCH=CHF NMe - 9-22 6-C02Me NAc 2-C1 tn
Constante física [ ]: Ponto de fusão°C τ— «—«ι ■ νο Ι—« ΓΙ 12-1131 Γ—- ^ ψ-H I OO οο OO ο ιΛ 1—H I ι—< CS § [130-131] X O O O O O O O CO CO CO CO GO ζ/5 co (Ν O CO fS O CO & Z α δ X U δ S X O I CJ K U S χ U Z δ δ ci S Ò δ Z X O Z Z δ δ Μ CJ δ C K U S S ffi υ δ 2 Z δ E CJ δ 5 ό δ IU CJ δ S X CJ δ I U δ δ Z Cl Oi cl e ό tn Uh U ό 6 ι CJ ct & ό ci & CJ S S ci & ό δ X U ι U δ ζ υ X U δ S δ Z Z Z O1 Z Z Z Z Z δ B δ ν- U δ δ ι υ δ Z δ Z CJ CJ CJ δ I CJ X CJ δ σ Z 2: Z Z ζ Z Z Z ζ ζ X U Z I U Z ζ Z δ B χ CJ Ί* r f^ B CN £ υ i % ί U O cl S I Í" cg O CS m 'J-; υ ί § CS 4- Γ»! S I t S I ο S O I CN cl U. % 9 CN cl 'J- 0 < 1 % ο CS 5 ι ^H CJ m U I CN cl Ü-: CJ Uc £ O CN c LU υ ι «3- ρ & <Α I m CO CN CS O CO B e 4 υ S O 4 Ui 4 1 O I CS Ih I δ Ç co Composto No. O τ—< CS O r—I CO ι O t O m ι O VO ι O «—< O OO ό CTN O O i-h O I-h O i-h CS i-h 1 O »-Η cn ι O i-h O V) i-h ι O VO i-h I O Γ- ι O ί—< OO ι O i-h σ\ I O ο cIi O CN O τ-Η CN C? O Ã
o
ΧΛ
Xi
O
& w T3
« o U •β 5 o
tí O >rrt S Oh
C O
U
«3
O=O
-S
H
X
Oi
O
&0
CO
0
01
<N
O
OO
«s-
C
XA
XTi
I
i
O
U ò
K
O
tu
U
S O
E
U
M
α
a
α
κ
u
PjH
U
K
O
X CJ
α
υ
u
Pá
O
4 §
I
CS
δ <N
O %
m
O K U
CD
X <1>
O
(N
XA
Il
O
CN
m
Γ--
OO Tabela 12
Composto No. Q X R1 Constante física [ ]: Ponto de füsão°C 12-1 5-CF3 O 2-N02-4-CF3 [92-94] 12-2 S-CF3 O 2-nh2-4-cf3 [120-122] 12-3 5-cf3 O 2-NHAc-4-CF3 [145-147] 12-4 S-CF3 O 2-OnPr-4-CF3 [104-106] 12-5 5-cf3 O 2-C(0)0iPr-4-CF3 nD21.8-l.5008 12-6 3-Cl O 2-CH=N0Et-4-CF3 12-7 4-CHO O (E)-2-CH-NOiPr-4-CF3 12-8 6-NO2 S 2-CH=NO-propargil-4-CF3 12-9 4-OCH=CH2 S 2-(5 -Me-oxazolina-2-y 1 )-4-CF3 12-10 5-ocf3 S 2-CH2OEt-4-CF3 12-11 4-OCH-chch2cf3 S 2-OMe-4-CF3 12-12 4-C02Et S (Z)-2-CH=NOiPr-4-CF3 12-13 6-ocf3 SO2 2-C(0)0Et-4-CF3 12-14 6-CN SO2 2-C(0)0tBu-4-CF3 12-15 6-NO2 SO2 2-C(0)0iPr-4-CF3 12-16 6-OcPr NH 6-Cl-2-C(0)0iPr-4-CF3 12-17 3-Me NH 3-Br 12-18 3-F NEt 4-cPr
Tabela 13
Composto No. Q X R1 Constante física [ ] : Ponto de fusão 0C 13-1 5-cf3 O 5-cf3 [79-81] 13-2 6-OnPr-5-CF3 O 5-cf3 [70-72] 13-3 6-CI-5-cf3 O 5-cf3 [100-102] 13-4 4-no2 O 4-cPr 13-5 3-C02iPr O 3-OcPr 13-6 4-OCHCHF S 3S5-Me2 13-7 3-CH=CH2 S 4-cf3 13-8 4-OCH2cPt S 5-C02Et 13-9 5-CH2cPr S 4-CH=CF2 13-10 3-OcPr S 5-CH=CMe2 13-11 4-cPr SO2 3-OCH2CH2cPr 13-12 4-OCHF2 NH 4-CH2cPr 13-13 3-OMe NH 3-OEt-4-cPr 13-14 4-CN NH 4-CH0 13-15 3-CHO NH 5-N02 13-16 5-N02 NMe 5-CF3 13-17 4-F NAc 4-cPr 13-18 3,5-Me2 NAc 4-C02Et
Tabela 14
Composto No. Q X R1 Constante física [ ]: Ponto de fusão 0C 14-1 2-OiBu-6-CF3 O 5-CF3 nD22.5-l.5074 14-2 5-CF3-6-OnPr O 5-CF3 [70-72] 14-3 5-CHO O 5-CF3 14-4 4-OMe O 4-cPr 14-5 4-cPr S 3-OePr 14-6 5-OcHex S 3,5-Me2 14-7 4-CH2CH2cPr S 4-CF3 14-8 4-OCH2ePr S 5-C02Et 14-9 4-OCH=CH2 S 4-CH=CF2 14-10 5-OCF3 SO2 5-CH=CMe2 14-11 4-OCH=CHCH2CF3 SO 3-OCH2CH2CPr 14-12 4-C02Et SO 4-CH2cPr 14-13 6-F NH 3-OEt-4-ePr 14-14 6-CN NH 4-CHO 14-15 6-NO2 NH 4-OMe 14-16 6-OePr NMe 3-F 14-17 2-Me NAe 4-C02Me 14-18 2-F NAc 5-CH2CH2CPr Tabela 15 Composto No. Q X R1 Constante física [ ] : Ponto de fusão 0C 15-1 2-OCH2cPr-4-CF3 O 4-CF3 VlS 15-2 2-OCH2CH(F)Me-4- CF3 O 2-F 15-3 2-OnPr-4-CF3 O 3,4-Me2 15-4 2-OnPr-4-CF3 S 3-OMe 15-5 4-CF3 S 3-CHO 15-6 2-CF3-3~Cl S 4-N02 15-7 4-CF3 SO 2-C02Et 15-8 4-CF3-2-OnPr SO 3-CH=CHEt 15-9 3-CF3 SO 4-OCHCHMe 15-10 3-Me SO2 3-OCF3 15-11 3-F SO2 4-OCHCF2 15-12 2-CN NH 2-CF3-3-Cl 15-13 3-NO2 NH 4-CF3 15-14 2-CH=€Me2 NH 4-CF3-2-OnPr 15-15 3-OCH=CF2 NAc 3-CF3 15-16 4-CH2CH2CH2cPr NMe 3-Me 15-17 2-OcPr-4-CF3 O 4-CF3 VlS \ο »—I
H
m
ο να J' Λ σ^σ
,S
£
t ω
(Α
χ> O
U
_ ο
cti ο
0 (Λ W 2
« £
S 2
1 § δ *
X
α
c
α
ο ο. B
ο U
α
ο
OO
Os
C-»
CO O
O O
C-J O
Os Os
ι/ο ο
co ο
υο ο
CO O
00 ο
VO O
«ο
CO
CS
CO
Γ- O
Tf
<Ν
CS
OO O
uo
UO
CO
uo
Tj- CO
<Ν
CO
Tl-
CS
CS
r- ο
t^·
cs t--
CS O
00
Os
O
O
O
O
E
U
CJ
CJ
υ
S
CJ
κ o
CJ
B
O
O
O
O
υ
u
U
U
O
U
CJ
CJ
a υ
CJ
K
CJ
X
CJ
ffi
U
K CJ
ffi U
U
B
U
E
O
CJ
B
CJ
to U
CJ
to CJ
I
O
to O
I
CJ
U
I
Q
to CJ
CJ
CJ ■
U
δ I
CJ
U CJ
B
I
O
to O
U
to O
CJ
to
U
ò
U
CJ ó
to
CJ ■
CJ
to U
CJ
to CJ
I
υ
to CJ
CJ
CJ
CJ
to U
O i
cs
to
U
I
O cs
to CJ
to s O
CS
to CJ
I
Tj-
to
CN
O CJ cs
V©
cs
ι
VO
CO
vo
Tj-
VO
to CJ
W O
DSf
CJ cs
l/o <
VO
to CJ
H·
υ
ffi CJ
íÈf U O cs
vo VO
to CJ
cs
r-
VO
to υ
to
υ
í υ
o
CS
OO
I
vo
to CJ
I
Tj-
Q
S o
S
o o
cs
Os ι
Ό
to CJ
4
o!>
5
O
B
C
í CJ
I
csl
VO
to CJ
to o
S
O
cs
to CJ 4
cs
U
é
1
CS
CS
τ—I
VO
to CJ
. 4>
CJ
£ O cs
vo
to CJ
U to
(S
O CJ cs
I
vo
to CJ
CS
§ CS
VO
to U
ffi
CJ 'βΓ
CJ
S
CJ
O ■
cs
VO VO
to U
I
Tj- i CQ
O
CS
r- —^
I
vo
to CJ
4 ú to
£ CJ
o
M
υ
CS
OO «—ι
VO
to CJ
I
Tt ò
to
ffi
CJ
£ CJ O cs
0\ 1—1 I
VO cο '5 ο 'δ sulfato eis borato eis co '<5 CO 'õ CO 'S W *Ü CO CO O CO 'o CO • •Ή O CO '5 CO 'Õ CO 'õ CO '3 CO 'o 'Õ CO '3 CO 'Õ trans trans trans trans trans [101-104] Γ—ι t-1 »-Η I-H Γ^· O I-H U-J r—-1 ο\ O CS VO O CSi ¥ o CS CSi O Tf OO to I co co CS % co t—H I OO CS i—t U—d J> Tl- «/-> I-H I Tf có CS Q G võ ID I-H ir> ir» I-H I_ o I—< ■ r—< O k—J γ- 00 co I-H I VO co I-H õ1 co I-H I ON CS I-H CS CO I—■ I I-H CO I-H lm_J CS 1—< vo CS l— o VO I-H ON UO CO CO I-H f-H CO I-H TT I-H I-H I CS I-H I-H L_ O O O O O O O O O O O O O O CO OO co O CO rs O CO X Z si O O O CO CO E U E O E U M O S E U E U K U E U K U X Ό S K U E U K U E U Z Z Z Z Z E U X O E U E O E CJ K O E U K E O X Ό E U K U K cj K CJ X υ K υ X CJ K CJ X Ό Z Z ffi υ E U X Ό X U E U E U E υ E U E U Z C) IXi υ ι O m U< O ■ V <*■> U< O t U ci U< O ó Z O ô 0 S 1 U 0 S 1 U Cl U ó ri Uh CJ I U f> Uh υ I cj Cl Uh U I CJ 0 ÜH CJ 1 U Cl Uh CJ ó o Uh U Ò ε o K O ΓΛ Uh υ ώ E U Z δ I U E O Ci Uh U ò 0 & 1 O Uh U I U uT U I U E O Z £ a Z Z % Z £ % £ Z Z K υ X U a υ 0P U X U X O δ I O Z ζ Z Z E U £ £ & K U £ Z Z £ £ Z Z Z Z Z Ζ Z Z Z Z Z Z Z Z Z £ U I T "c3 O CN ΓΊ Hi U I I ο< S ο. α ι CS <*■> S I Ti- ti. % O ι CS Cl U< U i % O CS cl Uh U •4 li. % í O O CS <N 0 Z I Tj- 1 % O CS I-H CJ 4- li· % O CS ΓΊ Uh υ 4 U< U O 4- fO Uh U I Ti- I υ Õ Si υ í υ o CS δ TJ- Λ % áf υ 0 1 CS d U< CJ i * CS r-> Uh U rT ί- Ο. 0 tf O 1 CS Cl CJ I IH CQ CS I-H CJ co I f) Uh O CS O Uh O •4 U % O CS t f> Uh O TJ- Uh α I CO I CO Uh CO I cs ei Uh U t|- c"> Uh υ I Tl- i % O > CS ΓΊ UH υ I TT I ί. Oh O S O ι CS 1—< O CO I r*, & CS Cl Uh U 4 O (Ν t VO ι—I I-H CS VO CS CS 1O I-H co CS vo l—i Tj- CS VO I-H «ri CS I VO I-H VO CS I VO I-H l> cs I VO I-H OO cs I VO I-H ON CS VO I-H O co vo I-H co I VO I-H CS co vo CO CO I VO I-H Ti- co VO r—t un CO vô r—< VO CO I VO I-H f- CO VO I—< OO CO I VO V—H ON CO vô I—« O Tl- I VO r-H I-H Tj- I VO r-H CS Ti· S VO r—H CO I vo l-H Tj- Ti- vo 1-H Tf VO I-H eis eis eis eis eis eis SlO eis SlO eis eis SIO eis eis eis eis SIO eis o β© o in r—< co O τ—1 co r» EA CO r- o I—I OS O m r—( Os Os OO 57 T-H ·—■ CS ON r—Ί τ—« OO Tt T-H CS CS T-H t—I CS CS i-H CS I—< ι—η ιη Tt «-Η O .-H o t> l_J O CS CS 9 > o r- 1__J co o 1—í t— O T-H l—I CS m y-H V) ON O- OO <—< —H O Ov L-J 00 f- CN ON τ—H T-H O CS ·—I Tt CS T-H cs Tt T-H NMe NH NH 2 NH NH NH NH O O O O O O O O O O CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH I CH CH CH CH i CH CH CH CH CH CH ! CH CH CH ΓΊ CJ U o tx- CJ ci O fO Ph U Λ u. CJ o Ph U Ph CJ δ £ O 2 CJ δ δ £ C δ δ δ CJ CJ CJ U CJ CJ O CJ Ü CJ ò Ó CJ ô U U U U CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH £ £ 2 Z 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 f, U-: U ι ι!· ri C t CS rrι CJ •4 I 3 ri CS CJ 4 CS 3 f-9 ri vô cs' m PH CJ 4 lü. % O CS I T-H U Vl Μ B o 4 SO cs Cl 0 I Tt 1 O CS m Ph U 1 Tt U- d O I CS 3 S o 0 CJ 4 1 a< 5 O CS o 0 4 1 % O CS η CJ I T Ih PU 0 ώ CJ O 1 CS ci δ Tj- Ô S o £ CJ o CS Ci Ph CJ 4 I <1> O í O £ CJ O I C-J Cl Ph CJ t i /õ> o S CJ β 0 1 CS m PlH O I Tt CS 0> CJ η 8 CS δ Tt ω S O Έ S ffi CJ O s8 CJ <N 0 tu O 1 Tt i CS 0 S CJ ii § 1 CS Cl Ph υ ι ί - ι ο U έ o CS ο u-: U ι Tt α> 5 S1 6 ο ι ι cs r- to r- VO Γ- r-· r- OO r- Ov Γ» O 00 »-h CO cs 00 m 00 Tt OO UO OO vo 00 r-- OO OO OO Os OO ο Os τ—< OS Ό I-H τ—< VO τ—< vo I-H vo VO VO «—H VO VO VO τ—< VO T-H VO I— VO T-H VO T-H vo T-H VO τ—4 VO T-H VO Tabela 17 1 Composto No. R1 Q1 Q2 Q3 Q4 X Constante física [ ]: Ponto de fusão0C 17-1 2-OnPr-4-CF3 N C-CF3 C-Br S O VlS 17-2 2-OnPr-4-CF3 N C-CF3 CH S O <ris 17-3 2-OnPr-4-CF3 N CH C-CO2Me S O [90-91] 17-4 2-OnPr-4-CF3 N CH C-CH2OH S O [135-137] 17-5 2-OnPr-4-CF3 N CH C-CHO S O [107-109] 17-6 2-OnPr-4-CF3 N CH C-CF2H S O VlS 17-7 2-OCH2cPr-4F3 N N C-CF3 S O VlS 17-8 2-C02iPr-4-CF3 N N C-CF3 S O nD22.3- 1.5038 17-9 2-GnPr-4-CF3 N N C-CF3 S O ND22.4- 1.5148 17-10 2-ON=C(Me)2-4- CF3 N N C-CF3 S O [113-115] 17-11 2-OnPr-4-CF3 CH CH CH CH2 O [140-142] 17-12 2-OnPr-4-CF3 C-CN C-CF3 N NMe O 17-13 2-OnPr-4-CF3 c-c(ox4H2 C-CF3 N NMe O 17-14 2-CF3-3-Cl CH CH CH NH S 17-15 4-CF3 N C-Cl CH NH S 17-16 4-CF3-2-OnPr N CH CH NH S 17-17 3-CF3 N C-CN CH NH S 17-18 3-Me CH CH CH O -SO 17-19 3-F C-Cl CH C-Cl O SO 17-20 2-CN N CH CH O SO 17-21 3-NO2 N CH CH O SO 17-22 4-CHO CH N CH O SO 17-23 4-OMe CH N CH O SO2 17-24 4-cPr N CH CH NMe SO2 17-25 2-OcHex N -CH CH NMe 17-26 3 -CH2CH2CPr CH N CH NMe NH 17-27 4-OCH2cPr CH N CH NMe NH 17-28 2-OnPr-4-CF3 C-CN CCF3 N NMe NMe 17-29 2-OnPr-4-CF3 CH CCF3 N NMe NMe 17-30 2-CHO CH N CH NMe NAc Composto No. R1 Q1 Q2 Q3 Q4 X Constante física [ ]: Ponto de fusão0C 18-1 2-OnPr-4-CF3 N NH C-CF3 CH O [140-142] 18-2 2-OnPr-4-CF3 N CH2 C-Br CH O 18-3 2-OnPr-4-CF3 N CMe2 CH CH O 18-4 2-OnPr-4-CF3 N O C-CO2Me CH S 18-5 2-OnPr-4-CF3 N O C-CH2OH CH S 18-6 2-OnPr-4-CF3 N S C-CHO CH SO2 18-7 2-OnPr-4-CF3 N S C-CF2H C-Cl NH 18-8 2-OCH2cPr-4-CF3 N NH C-CF3 CMe NH 18-9 2-C02iPr-4-CF3 N NMe C-CF3 C-CF3 NE 18-10 2-OnPr-4-CF3 N NMe C-CF3 C-CF3 NMe 18-11 2-ON=C(Me)2-4- CF3 N NMe C-CF3 C-CF3 O 18-12 2-OnPr-4-CF3 CH NMe CH CH O
Tabela 19
Composto No. R1 Q1 Q2 Q3 Q4 Q5 X Constante física [ ]: Ponto de fusão0C 19-1 2-OnPr-4-CF3 N N C-CF3 CH CH O [125-127] 19-2 2-OCH2cPr-4-CF3 N N C-CF3 CH CH O [115-118] 19-3 2-OEt-4-CF3 N N C-CF3 CH CH O [141-143] 19-4 2-OCH2OMe-4-CF3 N N C-CF3 CH CH O [118-121] 19-5 2-OiBu-4-CF3 N N C-CF3 CH CH O [130-133] 19-6 2-C02iPr-4-CF3 N N C-CF3 CH CH O amor 19-7 2-CH2OEt-4-CF3 N N C-CF3 CH CH O [144-146] 19-8 2-OCH2CH(Me)OMe-4-CF3 N N C-CF3 CH CH O [114-115] 19-9 2-OCH2cPr-4-CF3 CH CH CH CH CH O vis 19-10 2-OnPr-4-CF3 N N C-CF3 CH CH O 19-11 2-OnPr-4-CF3 N N C-CF3 CH CH 19-12 4-CF3 N CH CH N C-Me S 19-13 2-CF3-3-C1 N CH CH N CH S 19-14 4-CF3 N CH C-CF3 N CH S 19-15 4-CF3-2-OnPr N C-Br CH N CH 19-16 3-CF3 N CH CH CH N S 19-17 3-Me N CH C-CN CH CH SO 19-18 3-F N C-CN CH CH CH SO 19-19 2-CN N CH N CH CH SO 19-20 3-NO2 CH N C-CN CH CH SO2 19-21 2-CH-CMe2 N CH CH CH N SO7. 19-22 3-OCH=CF2 C-Me N CH CH CH SO2 19-23 4-CH2CH2CH2cPr N C-F CH CH N NH 19-24 2-OnPr-4 -CF N C-Cl CH CH N NH 19-25 2-OnPr-4-CF3 N CH N CH CH NH 19-26 4-CHO CH C-Me N C-Me CH NMe 19-27 3-OCF3 N N C-CF3 CH CH NMe 19-28 2-C02Et N N CH CH CH NAc 19-29 2-OnPr-4-CF3 CH N C-CF3 CH CH 19-30 2-OnPr-4-CF3 N CH C-CF3 N CH O 19-31 2-OnPr-4-CF3 N N C-CF3 CH CH O 19-32 2-C02iPr-4-CF3 N N C-CF3 CH CH O 19-33 2-CH2OEt-4-CF3 N N C-CF3 CH CH 19-34 2-OCH2CH(Me)OMe-4-CF3 N N C-CF3 CH CH O 19-35 2-OnPr-4-CF3 N N C-Cl CH CH O 19-36 2-OCH2cPr-4-CF3 N N C-CN CH CH O 19-37 2-OCH2CH(MePMe-4-CF3 N N C-CN CH CH O 19-38 2-CH2OCH(MePMe^-CF3 N N C-CF3 CH CH O 19-39 2-OCH2cPr-4-CF3 N N C-CF3 CH CH O 19-40 2-ON<XMe)2-4-CF3 N N C-CF3 CH CH O 19-41 2-ON=C(Me)OMe-4-CF3 N N C-CF3 CH CH O 19-42 2-C02iPr-4-CF3 N N C-CN CH CH O
Tabela 20
Composto No. R1 Q1 Q2 Q3 Q4 X Constante física [ ]: Ponto de fusão0 C 20-1 2-OcPr-4-CF3 N N C-CF3 S O [116-119] 20-2 2-C02iPr-4-CF3 N N C-CF3 S O VlS 20-3 4-CF3 N CH C-Br CH2 O 20-4 4-CFr2-OnPr N CMe CH CH2 O 20-5 3-CF3 N N C-CO2Me CH2 O 20-6 3-Me N N C-CH2OH CH2 S 20-7 3-F N CH C-CHO CH2 S 20-8 2-CN N CH C-CF2H CH2 S 20-9 3-NO2 N N C-CF3 CMe2 S 20-10 2-CH=Cme2 N N C-CF3 Cme2 SO 20-11 3-OCH=CF2 N N C-CF3 Cme2 SO 20-12 4-CH2CH2CH2cPr N N C-CF3 CH2 SO2 20-13 2-OnPr-4-CF3 CH N CH CH2 SO2 20-14 2-OnPr-4-CF3 N CH C-Br CH2 SO2 20-15 4-CHO N CMe CH CH2 NH 20-16 3-OCF3 N CMe C-CO2Me CH2 NH 20-17 4-cPr CH CH N NH NMe Tabela 21
Cy-X
N-Cy
\
Oy1—Xn-ZyC N-Cy
CIS
trans
Composto No. Cy1 X Y Cy2 Constanie física [ ] : Ponto de fusão 0C cís / trans 21*1 0—\ O NH vis eis 21-2 !>-Λ O NH ^Q-Cfa 165-167 trans 21-3 O NMe VtS eis 21-4 D^o O NOWe 120-122 eis 21-5 Ο-Λ O O S nD22«2-L54!8 eis 21-6 O SQ2 155-158 eis 21-7 O O VN 156-157 trans 21-8 O O 124-125 eis 21-9 Λ"H O O 125-126 trans 21-10 Cl O O Wcf* 11 v* vis eis 2141 o O 127-128 traos 21-12 o O 146-147 eis 21-13 CF O 0 «o-. 102-103 trans 21-14 ■i-ò- O S 125-128 eis 21-15 --ο-* O S 52-55 CIS 21-16 0 0 S 136-138 eis 21-17 0 SO2 200up eis 21-18 >-S cpKTr* 0 O H=N 93-95 eis 21-19 0 SO2 Cl N=/ í_/> N eis 21-20 0 0 SO2 M=N trans 21-21 Xh Me2N 6 S NH OMe N=/ y-CN eis 21-22 υ H S S eis 21-23 MeCL S S H ^ JT N— trans 21-24 L ν* N H S O trans 21-25 IteCONHv^ii Xv- SO NMe N=\ FiaCO eis 21-26 Xh NC S SO2 NH Me Z=V W trans 21-27 N-V ι V-* OHC^0 NH SO2 SMe eis 21-28 NH S N-N trans 21-29 M-M Ph NM β O OMe eis Tabela 22
Cy-X—^^N-Cy2
Cy1-X11,,/ > N-Gy2
cts
trans
Conqiosto No. Cy1 X Y Cy2 Constante física [ ] : Ponto de fusão 0C eis / trans 22-1 t^o O NH eis 22-2 O NH ♦-HQ-CF, trans 22-3 O NMe ClS 224 O NCO2Me -O* eis 22-5 O S eis 22-6 O SO2 eis 22-7 N * O O nPrO eis 22-8 Cf3-ZV^ O O ϊPrOCO eis 22-9 CPj--* O O ♦-O-*· trans 22-10 Ci O O eis 22-11 « O O Vh trans 22-12 4 O O ί Ύ VN eis 22-13 ' O O H=H ilVjHf" trans 22-14 O S H—H eis 2245 >-\ CFf-HQ-, O S <\ Il cís 22-16 !>-\ O S •"O"01 eis 22-17 O SO2 eis 22-18 O O eis 22-19 ^teg—^ ^—* O SO2 Zi N=\ eis 22-20 cC O SO2 N=N trans 22-21 Xh He2H * S NH OMe Ht=/ eis 22-22 I1Xh- 0 H S S H ^NNr-CO2Et eis 22-23 kV-nX ify-* S S trans 22-24 N H S O trans 22-25 HeCOMk ti χν. SO NMe F3CO eis 22-26 Asv* NC S SO2 NH Mfl *—N\ H< trans 22-27 IV. OHO^0 NH SO2 SSo ClS 22-28 IV. NH S N-N trans 22-29 Ν—N Ph-^ ^—* NMe O Otte eis 22-30 N-N FaC—^ J—* O O cPrCHjO eis
Exemplos de Formulação Inseticidas/acaricidas
Embora alguns exemplos referentes a composições da presente invenção sejam mostrados a seguir, os aditivos e proporções adicionados são trocáveis em uma larga faixa, sem limitação a estes exemplos. Partes dos Exemplos de Formulação mostram partes em peso.
Exemplo de Formulação 1 Pó umectável
Composto da presente invenção 40 partes
Terra diatomácea 53 partes
Sulfato éster de álcool superior 4 partes
Sal de alquilnaftalenossulfonato 3 partes
Os componentes acima foram misturados homogeneamente e moídos finamente, para obter-se um pó umectável com 40% de ingrediente ativo. Exemplo de Formulação 2 Emulsão
Composto da presente invenção 30 partes
Xileno 33 partes
Dimetilformamida 30 partes
Polioxietileno alquil alil éter 7 partes
Os componentes acima foram misturados e dissolvidos para obter-se uma emulsão com 30% de ingrediente ativo.
Exemplo de Formulação 3 Pó empoável
Composto da presente invenção 10 partes
Talco 89 partes
Polioxietileno alquil alil éter 1 parte
Os componentes acima foram misturados homogeneamente e moídos finamente para obter-se um pó empoável com 10% do ingrediente ativo. Exemplo de Formulação 4 Grânulos
Composto da presente invenção 5 partes
Argila 73 partes
Bentonita 20 partes
Sal de dioctilsulfossuccinato de sódio 1 parte
Fosfato de sódio 1 parte Os componentes acima foram bem misturados e moídos e, após adicionar água neles e amassamento juntos, granulados e secados para obterem-se grânulos com 5% de ingrediente ativo.
Exemplo de Formulação 5 Agente de suspensão
Composto da presente invenção 10 partes
Lignin sulfonato de sódio 4 partes
Dodecilbenzenossulfonato de sódio 1 parte
Goma xantana 0,2 partes
Água 84,8 partes
Os componentes acima foram misturados e submetidos a
moagem úmida, até o tamanho do grão de 1 μηι ou menos ter sido obtido para obter-se um agente de suspensão com 10% de ingrediente ativo.
Exemplo de Teste 1 Eficácia contra Tetranychus urticae 17 Tetranychus urticae adultos fêmeas, que eram resistentes a pesticidas de organofósforo, foram inoculados na primeira folha sem variação de um feijão comum, que foi semeado em um pote com um diâmetro de 9 cm, em que 7 a 10 dias tinham-se passado após a germinação. Após a inoculação, a solução de medicamento, que foi preparada seguindo-se o método de pó umectável mostrado no Exemplo 1 dos medicamentos e diluindo-se com água para obter-se a concentração de composto de 125 ppm, foi aplicada. O pote foi colocado em um recinto controlado por temperatura, em que a temperatura e umidade foram ajustadas a 25°C e 65% respectivamente e a taxa adulticida foi examinada 3 dias após a aplicação. O teste foi repetido duas vezes.
Como resultado, os compostos abaixo mostraram a taxa inseticida de 100%. 1-1, 1-4 a 1-7, 1-10, 1-13, 1-17, 1-18, 1-21 a 1-29, 1-31 a 1-36, 1-39 a 1-47, 1-50, 1-51, 1-54, 2-3, 3-1, 4-5, 4-7, 4-9, 4-13, 4-16, 4-18 a 4-20, 4-53 a 4-55, 4-58 a 4-61, 4-64, 4-70, 4-71, 5-1 a 5-8, 101, 11-1, 13-2,
15-1, 15-17, 16-1 a 16-26, 16-61, 16-65, 16-69, 16-73 a 16-75, 16-78, 16-82 a
16-91, 17-2, 17-3, 17-7 a 17-10, 19-1 a 19-3, 21-1, 21-3, 21-5, 21-6, 21-14 a 21-16.
Exemplo de Teste 2 Eficácia contra Panonuchus citri
Panonychus citri fêmeas adultos foram inoculados na folha de uma laranja mandarina, que foi colocada em uma cápsula petri. Após a inoculação, a solução de medicamento, que foi preparada seguindo-se o método da emulsão mostrada no Exemplo 2 dos medicamentos e diluindo-se com água para obter-se a concentração de composto de 125 ppm, foi aplicada usando-se uma torre de pulverização rotativa. A cápsula foi colocada em um recinto controlado por temperatura , em que a temperatura e umidade foram ajustados a 25°C e 65% respectivamente, os adultos foram removidos 3 dias após a aplicação e se os ovos postos durante estes 3 dias podiam se desenvolver para tornarem-se adultos foi examinado no 11a. dia.
Como resultado, os compostos abaixo apresentaram a taxa inseticida de 100%.
1-1, 1-5, 1-7, 1-13, 1-17, 1-24, 1-31, 1-32, 1-47, 1-50, 3-1, 4-5, 4-53, 4-54, 4-58 a 4-61, 4-64, 4-70, 4-71, 5-1, 5-2, 5-4, 5-8, 10-1, 12-4, 16-1 a 16-13, 16-15 a 16-20, 16-22, 16-23, 16-26, 16-61, 16-73, 16-83, 16-84, 16-89 a 16-91, 17-7, 17-9, 17-10, 19-1 a 19-3, 21-5, 21-6, 21-13.
Exemplo de Teste 3 Teste de Eficácia contra Pseudaletia
separata
0,2 ml de uma dieta artificial comercialmente disponível (Insecta LFS, manufaturada por Nihon Nosan-Kogyo Co., Ltd) foi colocada dentro de um tubo de teste plástico com um volume de 1,4 ml e foram usados como uma dieta de teste. O composto foi ajustado para preparar 1% de solução usando-se dimetilsulfóxido contendo 0,5% tween 20 e esta solução foi aplicada adicionando-se em gotas sobre a superfície da dieta, em uma quantidade equivalente a 10 μg do composto. Larvas de 2o. instar de Pseudaletia separate foram inoculadas em cada tubo de teste e os tubos foram selados com tampas plásticas. Os tubos foram deixados a 25°C e a taxa de inseticida e a quantidade de alimento ingerido foram examinadas após 5 dias. O teste foi repetido duas vezes.
No presente teste, os compostos abaixo foram eficazes, mostrando a taxa inseticida de 100%, ou a quantidade de alimento ingerida foi de 10% ou menos, em comparação com o grupo de controle de solvente.
4-3,4-4, 16-1, 16-2, 17-3 a 17-9
Exemplo de Téste 4 Eficácia do teste contra Culex pipiens
molestus
larvas de Culex pipiens molestus, que foram eclodiram 1 dia antes, e 0,225 ml de água destilada contendo 0,5 mg de alimento para peixe de aquário (TetraMin®, manufaturado por Tetra Japan Co. Ltd) foram colocadas dentro de um vaso de teste de poliestireno com um volume de 0,3 ml. O composto foi ajustado para preparar 1% de solução, empregando- se dimetilsulfóxido contendo 0,5% de tween 20 e ainda diluído a 0,01% com água destilada. 0,025 ml desta solução de medicamento diluída foram adicionados ao vaso de teste com Culex pipiens molestus e foram agitados (concentração de composto final 0,001%). Os vasos foram deixados a 25°C e a taxa inseticida foi examinada após 2 dias. O teste foi repetido duas vezes.
No presente teste, o composto abaixo foi eficaz, apresentando a taxa inseticida de 90% ou mais.
4-3
Embora as formas de realização preferidas da invenção tenham sido descritas e ilustradas acima, deve ser entendido que estas são exemplificativas da invenção e não devem ser consideradas como limitativas. Adições, omissões, substituições e outras modificações podem ser feitas sem desvio do espírito e escopo da presente invenção. Portanto, a invenção não é para ser considerada como sendo limitativa pela seguinte descrição e é somente limitada pelo escopo das reivindicações anexas. [Aplicabilidade Industrial]
De acordo com a presente invenção, é possível proverem-se compostos de amina cíclica com uma nova estrutura, seus sais, seus N-óxidos ou seus intermediários durante a produção e especialmente agentes para controle de peste com excelentes bioatividades, em termos de atividades inseticidas/acaricidas e alta segurança.

Claims (9)

1. Compostos de amina cíclica ou sais dos mesmos ou N- óxidos dos mesmos, caracterizados pela fórmula (1) <formula>formula see original document page 79</formula> em que Cy1 representa um anel aromático não substituído ou substituído; X representa oxigênio, enxofre, nitrogênio não substituído ou substituído, sulfinila ou sulfonila; R1a e R2a, R1a e R4a, R2a e R3a ou R3a e R4a formam anéis saturados entre si; R1a, R1b, R2b, R3a, R3b, R4a, e R5j que não formam os anéis saturados, são, cada um independentemente, hidrogênio, hidroxila, halogêneo, amino não substituído ou substituído, nitro ou um grupo orgânico; Cy2 representa um anel aromático não substituído ou substituído, com a condição de que Cy2 seja um anel heteroaromático não substituído ou substituído quando R1a e R2a formarem um anel saturado entre si e Cy2 for uma fenila não substituída ou substituída; e Cy2 for uma pridin-2- ila substituída, tendo um ou mais ciano como um substituinte, quando Cy1 for uma fenila não substituída ou substituída e Cy2 for uma piridin-2-ila.
2. Compostos de amina cíclica ou sais dos mesmos ou N- óxidos dos mesmos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de os grupos orgânicos R1a, R1b, R2b, R3a, R3* R*a, R4b e R5, que não formam os anéis saturados de fórmula (1), serem alquila, alcoxicarbonila ou alcóxi.
3. Compostos de amina cíclica ou sais dos mesmos ou N- óxidos dos mesmos de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizados pelo fato R1a e R2a ou R3a e R4a formarem o anel saturado juntos.
4. Compostos de amina cíclica ou sais dos mesmos ou N- óxidos dos mesmos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizados pelo fato o número de átomos em uma reticulação de um anel piperidina, que forma o anel saturado, ser de 2 ou 3.
5. Compostos de amina cíclica ou sais dos mesmos ou N- óxidos dos mesmos, caracterizados pela fórmula (2): <formula>formula see original document page 0</formula> (2) em que Cy1 representa um anel aromático não substituído ou substituído; X0 representa oxigênio, enxofre, sulfinila ou sulfonila; R3a e R4a formam um anel saturado juntos; R1a, R1b, R2aj R2bs R4b e R5, cada um independentemente, representam hidrogênio, hidroxila, halogêneo, amino não substituído ou substituído, nitro ou um grupo orgânico; e R representa hidrogênio, alcoxicarbonila, alquilcarbonila ou 1- alcoxialquila.
6. Compostos de amina cíclica ou sais dos mesmos ou N- óxidos dos mesmos de acordo com a reivindicação 5, caracterizados pelo fato de os grupos orgânicos R1a, R1b, R2a, R2b, R3b, R4b e R5 na fórmula (2), que não formam os anéis saturados, serem alquila, alcoxicarbonila ou alcóxi.
7. Compostos de amina cíclica ou sais dos mesmos ou N- óxidos dos mesmos de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 6, caracterizados pelo fato R3a e R4a formarem o anel saturado entre si e o úmero de átomos de um sítio de reticulação do anel piperidina, que forma o anel saturado, ser 2 ou 3.
8. Agentes para controle de peste, compreendendo pelo menos um composto de amina cíclica, caracterizados pela fórmula (3) <formula>formula see original document page 81</formula> sais dos mesmos ou N-óxidos dos mesmos como um 5 ingrediente ativo, em que Cy11 representa um anel aromático não substituído ou substituído; Xn representa oxigênio, enxofre, nitrogênio não substituído ou substituído, sulfínila ou sulfonila; R11a e R21a, R11a e R41a, R21a e R31a ou R31a e R41a formam anéis saturados entre si; Rua, R11b, R21a, R31a, R31b, R41ai R41b e R51, que não formam os anéis saturados, cada um independentemente representa hidrogênio, hidroxila, halogêneo, amino não substituído ou substituído, nitro ou um grupo orgânico; e Cy21 representa um anel aromático não substituído ou substituído.
9. Agentes para controle de peste de acordo com a reivindicação 8, caracterizados pelo fato de que a peste é inseto ou acarídeo.
BRPI0616667-9A 2005-10-06 2006-10-06 Compounds of cyclical amine or salts thereof or non-oxides thereof, and agents for control of fever BRPI0616667B1 (pt)

Applications Claiming Priority (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005-294127 2005-10-06
JP2005294126 2005-10-06
JP2005294127 2005-10-06
JP2005-294126 2005-10-06
JP2005-297804 2005-10-12
JP2005-297803 2005-10-12
JP2005297803 2005-10-12
JP2005297804 2005-10-12
JP2006016877 2006-01-25
JP2006-016877 2006-01-25
JP2006182314 2006-06-30
JP2006-182314 2006-06-30
PCT/JP2006/320133 WO2007040282A1 (ja) 2005-10-06 2006-10-06 架橋環状アミン化合物および有害生物防除剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0616667A2 true BRPI0616667A2 (pt) 2012-12-25
BRPI0616667B1 BRPI0616667B1 (pt) 2017-07-18

Family

ID=37906322

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0616839-6A BRPI0616839A2 (pt) 2005-10-06 2006-10-06 agentes para controle de praga, e, compostos de amina cìclicos
BRPI0616667-9A BRPI0616667B1 (pt) 2005-10-06 2006-10-06 Compounds of cyclical amine or salts thereof or non-oxides thereof, and agents for control of fever

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0616839-6A BRPI0616839A2 (pt) 2005-10-06 2006-10-06 agentes para controle de praga, e, compostos de amina cìclicos

Country Status (25)

Country Link
US (4) US7999102B2 (pt)
EP (2) EP1932844B1 (pt)
JP (2) JP4871290B2 (pt)
KR (2) KR101006362B1 (pt)
CN (1) CN102936221B (pt)
AP (1) AP2008004410A0 (pt)
AR (1) AR057540A1 (pt)
AU (1) AU2006298048B2 (pt)
BR (2) BRPI0616839A2 (pt)
CA (1) CA2624558C (pt)
CR (1) CR9856A (pt)
CY (1) CY1112225T1 (pt)
DK (1) DK1947098T3 (pt)
EA (1) EA014057B1 (pt)
EC (1) ECSP088346A (pt)
ES (2) ES2375639T3 (pt)
IL (1) IL190532A (pt)
MA (1) MA29815B1 (pt)
MY (1) MY141762A (pt)
NZ (1) NZ567127A (pt)
PL (2) PL1932844T3 (pt)
PT (1) PT1947098E (pt)
SI (1) SI1947098T1 (pt)
TW (2) TW200803735A (pt)
WO (2) WO2007040282A1 (pt)

Families Citing this family (329)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2501240T3 (es) * 2004-03-31 2014-10-01 Nippon Soda Co., Ltd. Compuesto de amina cíclica y agente de control de plagas
KR101006362B1 (ko) * 2005-10-06 2011-01-10 닛뽕소다 가부시키가이샤 고리형 아민 화합물 및 유해 생물 방제제
WO2008126795A1 (ja) * 2007-04-06 2008-10-23 Nippon Soda Co., Ltd. 有害生物防除剤組成物及び有害生物防除方法
GB0713602D0 (en) * 2007-07-12 2007-08-22 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
JP5209254B2 (ja) * 2007-08-30 2013-06-12 日本曹達株式会社 置換フェノキシアザビシクロオクタン誘導体の製造方法
BRPI0818893B8 (pt) * 2007-10-25 2021-05-25 Exelixis Inc compostos de tropano, suas composições farmacêuticas, seus usos e método in vitro de inibição de hsp90 em uma célula
HUE029224T2 (en) 2007-11-14 2017-02-28 Nippon Soda Co Emulsion formulation and agrochemical emulsion formulation
BRPI0907577A2 (pt) 2008-02-22 2015-07-21 Hoffmann La Roche Moduladores para amiloide beta
RS53460B (en) * 2008-10-23 2014-12-31 Vertex Pharmaceuticals Incorporated CYSTIC FIBROUS TRANSMembrane CONDUCTOR MODULATORS
DE102008053240A1 (de) 2008-10-25 2010-04-29 Saltigo Gmbh Herstellung von (N-Heterozyklyl)-Arylethern
TWI471095B (zh) 2009-12-21 2015-02-01 Nippon Soda Co 環胺化合物及殺蟎劑
MX2012008082A (es) * 2010-01-11 2013-02-07 Astraea Therapeutics Llc Moduladores del receptor nicotinico de acetilcolina.
US8486967B2 (en) * 2010-02-17 2013-07-16 Hoffmann-La Roche Inc. Heteroaryl substituted piperidines
UY33227A (es) 2010-02-19 2011-09-30 Novartis Ag Compuestos de pirrolopirimidina como inhibidores de la cdk4/6
AR081721A1 (es) * 2010-02-25 2012-10-17 Nippon Soda Co Compuesto de amina ciclica y acaricida
US20110218103A1 (en) 2010-03-04 2011-09-08 Bayer Cropscience Ag Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles
ES2494716T3 (es) 2010-05-05 2014-09-16 Bayer Intellectual Property Gmbh Derivados de Tiazol como pesticidas
ES2619566T3 (es) 2010-06-18 2017-06-26 Bayer Intellectual Property Gmbh Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas y acaricidas
CA2803695A1 (en) 2010-06-28 2012-01-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Heteroaryl-substituted pyridine compounds for use as pesticides
JP2012017289A (ja) 2010-07-08 2012-01-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリン誘導体
WO2012004293A2 (de) 2010-07-08 2012-01-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
JP2012082186A (ja) 2010-09-15 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性アリールピロリジン類
JP2012062267A (ja) 2010-09-15 2012-03-29 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリンｎ−オキサイド誘導体
WO2012045680A2 (de) 2010-10-04 2012-04-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
MX2013004278A (es) 2010-10-21 2013-06-05 Bayer Ip Gmbh N-bencil carboxamidas heterociclicas.
BR112013010683B1 (pt) 2010-11-02 2018-06-26 Bayer Intellectual Property Gmbh Composto, composição fungicida e método para controlar fungos fitopatogênicos de safras
US9206137B2 (en) 2010-11-15 2015-12-08 Bayer Intellectual Property Gmbh N-Aryl pyrazole(thio)carboxamides
BR112013012966A2 (pt) 2010-11-29 2016-08-23 Bayer Ip Gmbh iminas alfa, beta - insaturadas
MX2013005356A (es) 2010-12-01 2013-07-05 Bayer Ip Gmbh Uso de fluopyram para combatir nematodos en cultivos.
TWI667347B (zh) 2010-12-15 2019-08-01 瑞士商先正達合夥公司 大豆品種ｓｙｈｔ０ｈ２及偵測其之組合物及方法
CN103492367B (zh) 2011-02-17 2015-04-01 拜耳知识产权有限责任公司 用于治疗的取代的3-(联苯-3-基)-8,8-二氟-4-羟基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮
CN103476256B (zh) 2011-02-17 2016-01-20 拜耳知识产权有限责任公司 Sdhi杀真菌剂用于常规育种的asr耐受性的茎溃疡抗性和／或蛙眼叶斑病抗性大豆品种的用途
WO2012116960A1 (de) 2011-03-01 2012-09-07 Bayer Cropscience Ag 2-acyloxy-pyrrolin-4-one
US8703763B2 (en) * 2011-03-02 2014-04-22 Hoffmann-La Roche Inc. Bridged piperidine derivatives
AR085509A1 (es) 2011-03-09 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Indol- y bencimidazolcarboxamidas como insecticidas y acaricidas
JP2014513061A (ja) 2011-03-10 2014-05-29 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー 処理された種子の種子安全性を保護するためのリポキト−オリゴ糖化合物の使用
DK2686303T3 (en) 2011-03-18 2016-03-29 Bayer Ip Gmbh N- (3-carbamoylphenyl) -1 H -pyrazole-5-carboxamide derivatives and their use for controlling animal pests
EP2535334A1 (de) 2011-06-17 2012-12-19 Bayer CropScience AG Kristalline Modifikationen von Penflufen
EP2540163A1 (en) 2011-06-30 2013-01-02 Bayer CropScience AG Nematocide N-cyclopropyl-sulfonylamide derivatives
WO2013014126A1 (de) 2011-07-26 2013-01-31 Bayer Intellectual Property Gmbh Veretherte laktatester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur verbesserung der wirkung von pflanzenschutzmitteln
CA2843120A1 (en) 2011-07-27 2013-01-31 Bayer Intellectual Property Gmbh Seed dressing for controlling phytopathogenic fungi
BR112014006217B1 (pt) 2011-09-16 2019-01-15 Bayer Intellectual Property Gmbh utilização de acilsulfonamidas para melhorar o rendimento de plantas,método para induzir respostas de regulação de crescimento em plantas úteis ou plantas de cultura e composição.
JP2013082632A (ja) 2011-10-05 2013-05-09 Bayer Cropscience Ag 農薬製剤及びその製造方法
EP2604118A1 (en) 2011-12-15 2013-06-19 Bayer CropScience AG Active ingredient combinations having insecticidal and acaricidal properties
CA2859467C (en) 2011-12-19 2019-10-01 Bayer Cropscience Ag Use of anthranilic acid diamide derivatives for pest control in transgenic crops
EP2794573B1 (de) 2011-12-20 2017-08-30 Bayer Intellectual Property GmbH Neue insektizide aromatische amide
EP2606726A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG N-Arylamidine-substituierte trifluoroethylsulfid-Derivate als Akarizide und Insektizide
RU2628290C2 (ru) 2012-01-21 2017-08-15 Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх Применение стимуляторов иммунной защиты для борьбы с вредными бактериальными организмами на культурных растениях
BR112014021674A2 (pt) 2012-03-14 2019-09-24 Bayer Ip Gmbh arilpirrolidinas pesticidas
WO2013171201A1 (de) 2012-05-16 2013-11-21 Bayer Cropscience Ag Insektizide öl-in-wasser (o/w) formulierung
US10104884B2 (en) 2012-05-16 2018-10-23 Bayer Cropscience Ag Insecticidal water-in-oil (W/O) formulation
AR091104A1 (es) 2012-05-22 2015-01-14 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos que comprenden un derivado lipo-quitooligosacarido y un compuesto nematicida, insecticida o fungicida
KR20150021502A (ko) 2012-05-30 2015-03-02 바이엘 크롭사이언스 아게 생물학적 방제제 및 살곤충제를 포함하는 조성물
EP2854751B1 (de) 2012-05-30 2016-08-10 Clariant International Ltd. Verwendung von n-methyl-n-acylglucaminen als solubilisatoren
JP6285423B2 (ja) 2012-05-30 2018-02-28 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 生物農薬および殺虫剤を含む組成物
US10864275B2 (en) 2012-05-30 2020-12-15 Clariant International Ltd. N-methyl-N-acylglucamine-containing composition
JP2015528017A (ja) 2012-07-31 2015-09-24 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物性テルペン混合物及び殺虫剤を含んでいる組成物
KR20150044895A (ko) 2012-08-17 2015-04-27 바이엘 크롭사이언스 아게 살곤충제 및 살응애제로서의 아자인돌 카르복실산 아미드 및 아자인돌 티오카르복실산 아미드
CN104780764A (zh) 2012-09-05 2015-07-15 拜尔农作物科学股份公司 取代的2-酰氨基苯并咪唑、2-酰氨基苯并噁唑和2-酰氨基苯并噻唑或其盐作为活性物质对抗非生物植物胁迫的用途
WO2014053450A1 (de) 2012-10-02 2014-04-10 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2014060381A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
EP2914587A1 (de) 2012-10-31 2015-09-09 Bayer CropScience AG Neue heterocylische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
DE102012021647A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen
UA117816C2 (uk) 2012-11-06 2018-10-10 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Гербіцидна комбінація для толерантних соєвих культур
EP2925137A1 (en) 2012-11-30 2015-10-07 Bayer CropScience AG Binary fungicidal or pesticidal mixture
MX2015006425A (es) 2012-11-30 2015-08-14 Bayer Cropscience Ag Mezclas fungicidas binarias.
WO2014086749A2 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising a biological control agent and an insecticide
US9867377B2 (en) 2012-12-03 2018-01-16 Bayer Cropscience Ag Composition comprising a biological control agent and an insecticide
CA2893027A1 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising biological control agents
BR112015012789A2 (pt) 2012-12-03 2017-07-11 Bayer Cropscience Ag composição que compreende um agente de controle biológico e um inseticida
WO2014086753A2 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising biological control agents
AR093909A1 (es) 2012-12-12 2015-06-24 Bayer Cropscience Ag Uso de ingredientes activos para controlar nematodos en cultivos resistentes a nematodos
AR093996A1 (es) 2012-12-18 2015-07-01 Bayer Cropscience Ag Combinaciones bactericidas y fungicidas binarias
JP6321042B2 (ja) 2013-02-06 2018-05-09 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 新規なハロゲン置換された化合物
KR20150121040A (ko) 2013-02-11 2015-10-28 바이엘 크롭사이언스 엘피 고제로틴 및 살곤충제를 포함하는 조성물
WO2014124375A1 (en) 2013-02-11 2014-08-14 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising gougerotin and a biological control agent
JP2016510073A (ja) 2013-03-12 2016-04-04 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 有用植物において細菌性有害生物を防除するためのジチイン−テトラカルボキシイミドの使用
CN105307492B (zh) 2013-04-19 2018-03-30 拜耳作物科学股份公司 二元杀虫或除虫混合物
EP2986121A1 (en) 2013-04-19 2016-02-24 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal properties
JP2016526539A (ja) 2013-06-20 2016-09-05 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺ダニ剤及び殺虫剤としてのアリールスルフィド誘導体及びアリールスルホキシド誘導体
US9981928B2 (en) 2013-06-20 2018-05-29 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Aryl sulfide derivatives and aryl sulfoxide derivatives as acaricides and insecticides
TW201542532A (zh) 2013-07-08 2015-11-16 Bayer Cropscience Ag 作為殺蟲劑的六員ｃ－ｎ－鍵結之芳基硫化物及芳基亞碸衍生物
CN106029659B (zh) 2014-01-06 2020-08-11 理森制药股份公司 谷氨酰胺酶抑制剂
DE202014008415U1 (de) 2014-02-19 2014-11-25 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzung zur Wirkungssteigerung von Elektrolyt-Wirkstoffen
DE202014008418U1 (de) 2014-02-19 2014-11-14 Clariant International Ltd. Schaumarme agrochemische Zusammensetzungen
WO2015160618A1 (en) 2014-04-16 2015-10-22 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising ningnanmycin and a biological control agent
WO2015160620A1 (en) 2014-04-16 2015-10-22 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising ningnanmycin and an insecticide
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
CN105315279B (zh) * 2014-07-29 2017-09-19 华东理工大学 氮杂双环衍生物及其制备和应用
DE102014012022A1 (de) 2014-08-13 2016-02-18 Clariant International Ltd. Organische Ammoniumsalze von anionischen Pestiziden
DE102014018274A1 (de) 2014-12-12 2015-07-30 Clariant International Ltd. Zuckertenside und deren Verwendung in agrochemischen Zusammensetzungen
ES2890657T3 (es) 2014-12-19 2022-01-21 Clariant Int Ltd Composiciones adyuvantes acuosas que contienen electrolitos, composiciones que contienen principios activos y su uso
US20160174567A1 (en) 2014-12-22 2016-06-23 Bayer Cropscience Lp Method for using a bacillus subtilis or bacillus pumilus strain to treat or prevent pineapple disease
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
DE102015219608B4 (de) 2015-10-09 2018-05-03 Clariant International Ltd Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
ES2894301T3 (es) 2015-10-26 2022-02-14 Bayer Cropscience Ag Derivados de heterociclos bicíclicos condensados como pesticidas
WO2017093180A1 (de) 2015-12-01 2017-06-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
BR112018011271A2 (pt) 2015-12-03 2018-11-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft derivados de 3-(acetil)-1-[(1,3-tiazol-5-il)metil]-1h-imidazo[1,2-a]piridin-4-io-2-olato halogenado mesoiônico e compostos relacionados como inseticidas
WO2017097728A1 (en) * 2015-12-10 2017-06-15 F. Hoffmann-La Roche Ag Bridged piperidine derivatives
AU2017217184A1 (en) 2016-02-11 2018-08-09 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituted 2-oxyimidazolyl-carboxamides as pest control agents
KR20180108653A (ko) 2016-02-11 2018-10-04 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서의 치환된 2-(헤트)아릴-이미다졸릴-카르복시아미드
WO2017144341A1 (de) 2016-02-23 2017-08-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
BR112018067628A2 (pt) * 2016-03-09 2018-12-26 Nippon Soda Co., Ltd. composto de piridina, fungicida agrícola e hortícola, agente de controle de organismo nocivo, agente inseticida ou acaricida, e, agente de controle de ectoparasita
CN109152368A (zh) 2016-03-15 2019-01-04 拜耳作物科学股份公司 用于防治动物害虫的取代的磺酰胺
JP2019513700A (ja) 2016-03-16 2019-05-30 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物剤及び植物保護剤としてのｎ−（シアノベンジル）−６−（シクロプロピル−カルボニルアミノ）−４−（フェニル）−ピリジン−２−カルボキサミド誘導体及び関連する化合物
WO2017174414A1 (de) 2016-04-05 2017-10-12 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Naphthalin-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
CN109071545B (zh) 2016-04-15 2021-08-03 拜耳动物保健有限责任公司 新的吡唑并嘧啶衍生物
CN109068649A (zh) 2016-04-24 2018-12-21 拜耳农作物科学股份公司 氟吡菌酰胺和/或枯草芽孢杆菌用于防治芭蕉科植物的枯萎病的用途
KR20180135956A (ko) 2016-04-25 2018-12-21 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서의 치환된 2-알킬이미다졸릴-카르복스아미드
EP3241830A1 (de) 2016-05-04 2017-11-08 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
DE102016207877A1 (de) 2016-05-09 2017-11-09 Clariant International Ltd Stabilisatoren für Silikatfarben
WO2017198450A1 (en) 2016-05-15 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in maize
EP3245865A1 (en) 2016-05-17 2017-11-22 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Method for increasing yield in brassicaceae
WO2017198449A1 (en) 2016-05-15 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in brassicaceae
WO2017198452A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in soybean
WO2017198453A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in potato, tomato or alfalfa
WO2017198454A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in cotton
WO2017198451A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in small grain cereals such as wheat and rice
WO2017198455A2 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in beta spp. plants
AU2017298972B2 (en) 2016-07-19 2021-03-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Condensed bicyclic heterocycle derivatives as pest control agents
UA127919C2 (uk) 2016-07-29 2024-02-14 Баєр Кропсаєнс Акціенгезельшафт Препарат, який включає корисний штам p. bilaii та тальк, для застосування в обробці насіння
BR112019001764A2 (pt) 2016-07-29 2019-05-07 Bayer Cropscience Ag combinações de compostos ativos e métodos para proteção de material de propagação de plantas
AU2017309725A1 (en) 2016-08-10 2019-02-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituted 2-heterocyclyl imidazolyl-carboxamides as pest control agents
WO2018033455A1 (de) 2016-08-15 2018-02-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
JP7165126B2 (ja) 2016-09-19 2022-11-02 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト ピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン誘導体及びそれの殺有害生物剤としての使用
WO2018065292A1 (de) 2016-10-06 2018-04-12 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-(het)aryl-substituierte kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlings-bekämpfungsmittel
WO2018065288A1 (de) 2016-10-07 2018-04-12 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-[2-phenyl-1-(sulfonylmethyl)vinyl]-imidazo[4,5-b]pyridin-derivate und verwandte verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel im pflanzenschutz
TW201822637A (zh) 2016-11-07 2018-07-01 德商拜耳廠股份有限公司 用於控制動物害蟲的經取代磺醯胺類
WO2018089499A1 (en) 2016-11-08 2018-05-17 Navitor Pharmaceuticals, Inc. PHENYL AMINO PIPERIDINE mTORC INHIBITORS AND USES THEREOF
JP7165129B2 (ja) 2016-11-11 2022-11-02 バイエル・アニマル・ヘルス・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 新規な駆虫性キノリン－３－カルボキサミド誘導体
JP2019535750A (ja) 2016-11-23 2019-12-12 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物剤としての２−［３−（アルキルスルホニル）−２Ｈ−インダゾール−２−イル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン誘導体及び類似化合物
CN110225915A (zh) 2016-12-16 2019-09-10 拜耳公司 用作杀虫剂的介离子咪唑并吡啶
US20190382358A1 (en) 2016-12-16 2019-12-19 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Heterocyclic compounds as pesticides
WO2018112843A1 (en) * 2016-12-22 2018-06-28 Merck Sharp & Dohme Corp. Heteroaryl piperidine ether allosteric modulators of the m4 muscarinic acetylcholine receptor
CN110382485B (zh) 2017-01-10 2022-05-10 拜耳公司 作为害虫防治剂的杂环烯衍生物
AR113206A1 (es) 2017-01-10 2020-02-19 Bayer Cropscience Ag Derivados heterocíclicos como pesticidas
WO2018138050A1 (de) 2017-01-26 2018-08-02 Bayer Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
TW201833107A (zh) 2017-02-06 2018-09-16 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之經２－（雜）芳基取代的稠合雜環衍生物
EP3369320A1 (de) 2017-03-02 2018-09-05 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Wirkstoff zur bekämpfung von wanzen
US20200037600A1 (en) 2017-04-12 2020-02-06 Bayer Aktiengesellschaft Mesoionic imidazopyridines as insecticides
WO2018192872A1 (de) 2017-04-21 2018-10-25 Bayer Aktiengesellschaft Mesoionische imidazopyridine als insektizide
JP7119001B2 (ja) 2017-04-24 2022-08-16 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 有害生物防除剤としての縮合二環式ヘテロ環式化合物誘導体
TWI782983B (zh) 2017-04-27 2022-11-11 德商拜耳廠股份有限公司 雜芳基苯基胺基喹啉及類似物
KR102596307B1 (ko) 2017-04-27 2023-10-30 바이엘 애니멀 헬스 게엠베하 새로운 비시클릭 피라졸 유도체
BR112019022831A2 (pt) 2017-05-02 2020-05-26 Bayer Aktiengesellschaft Derivados heterocíclicos bicíclicos condensados substituídos por 2-(het)arila como agentes de controle de praga
BR112019022837A2 (pt) 2017-05-02 2020-05-26 Bayer Aktiengesellschaft Derivados heterocíclicos bicíclicos condensados substituídos por 2-(het)arila como agentes de controle de praga
JP2020519575A (ja) 2017-05-03 2020-07-02 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト トリ置換シリルメチルフェノキシキノリン類及び類縁体
BR112019023037A2 (pt) 2017-05-03 2020-06-02 Bayer Aktiengesellschaft Sisilbenzilbenzimidazóis trissubstituídos e análogos
JP2020518592A (ja) 2017-05-03 2020-06-25 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト トリ置換シリルヘテロアリールオキシキノリン類及び類縁体
WO2018202525A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Phenoxyethanamine derivatives for controlling pests
US11827616B2 (en) 2017-05-04 2023-11-28 Discovery Purchaser Corporation Heterocyclic compounds as pesticides
NZ759633A (en) 2017-06-30 2024-05-31 Elanco Animal Health Gmbh New azaquinoline derivatives
EP3284739A1 (de) 2017-07-19 2018-02-21 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte (het)arylverbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
CA3071759A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Bayer Animal Health Gmbh Quinoline derivatives for treating infections with helminths
JP2020531420A (ja) 2017-08-17 2020-11-05 バイエル クロップサイエンス エルピーＢａｙｅｒ Ｃｒｏｐｓｃｉｅｎｃｅ Ｌｐ 液体肥料分散性組成物およびその方法
JP7202360B2 (ja) 2017-08-22 2023-01-11 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 有害生物防除剤としてのヘテロサイクレン誘導体
TWI786187B (zh) 2017-09-20 2022-12-11 日商三井化學Agro股份有限公司 動物用持久性體外寄生蟲控制劑
EP3692045A1 (de) 2017-10-04 2020-08-12 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
AR113444A1 (es) 2017-10-18 2020-05-06 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas / acaricidas
EP3473100A1 (en) 2017-10-18 2019-04-24 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
JP7260532B2 (ja) 2017-10-18 2023-04-18 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 殺虫／殺ダニ特性を有する活性化合物の組合せ
KR102625757B1 (ko) 2017-10-18 2024-01-17 바이엘 악티엔게젤샤프트 살곤충/살진드기 특성을 갖는 활성 화합물 조합물
MX2020004070A (es) 2017-10-18 2020-07-28 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas/acaricidas.
AR113443A1 (es) 2017-10-18 2020-05-06 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas / acaricidas
BR112020009446A2 (pt) 2017-11-13 2020-11-03 Bayer Aktiengesellschaft derivados de tetrazólio propila e seu uso como fungicida
US20210317112A1 (en) 2017-11-28 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclic compounds as pesticides
AU2018376146A1 (en) 2017-11-29 2020-05-28 Bayer Aktiengesellschaft Nitrogenous heterocycles as a pesticide
TW201927768A (zh) 2017-12-21 2019-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 三取代矽基甲基雜芳氧基喹啉及類似物
EP3305786A3 (de) 2018-01-22 2018-07-25 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
CN111836802A (zh) 2018-02-12 2020-10-27 拜耳公司 杀真菌的*二唑
JP2021514949A (ja) 2018-02-21 2021-06-17 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 有害生物防除剤としての縮合二環式ヘテロ環誘導体
WO2019162228A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Bayer Aktiengesellschaft 1-(5-substituted imidazol-1-yl)but-3-en derivatives and their use as fungicides
EP3761791A1 (en) 2018-03-08 2021-01-13 Bayer Aktiengesellschaft Use of heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides in plant protection
CN111836815A (zh) 2018-03-12 2020-10-27 拜耳公司 作为害虫防治剂的稠合双环杂环衍生物
CA3096497A1 (en) 2018-04-10 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Oxadiazoline derivatives
AU2019250361B2 (en) 2018-04-12 2023-03-23 Bayer Aktiengesellschaft Heteroaryl-triazole compounds as pesticides
US12089597B2 (en) 2018-04-13 2024-09-17 Bayer Aktiengesellschaft Active ingredient combinations with insecticidal, nematicidal and acaricidal properties
WO2019197615A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit fungiziden, insektiziden und akariziden eigenschaften
UY38184A (es) 2018-04-17 2019-10-31 Bayer Ag Compuestos heteroarilo-triazol y heteroarilo-tetrazol novedosos como plaguicidas
US20210169080A1 (en) 2018-04-20 2021-06-10 Bayer Aktiengesellschaft Heterocycle derivatives as pesticides
SG11202009464PA (en) 2018-04-20 2020-10-29 Bayer Ag Heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
EP3784661B1 (en) 2018-04-25 2023-11-22 Bayer Aktiengesellschaft Novel heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
KR20210006401A (ko) 2018-05-09 2021-01-18 바이엘 애니멀 헬스 게엠베하 신규한 퀴놀린 유도체
WO2019224143A1 (de) 2018-05-24 2019-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit insektiziden, nematiziden und akariziden eigenschaften
WO2020005678A1 (en) 2018-06-25 2020-01-02 Bayer Cropscience Lp Seed treatment method
EP3586630A1 (en) 2018-06-28 2020-01-01 Bayer AG Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
CR20200640A (es) 2018-07-05 2021-02-15 Bayer Ag Substituted thiophenecarboxamides and analogues as antibacterials agents
WO2020020813A1 (en) 2018-07-25 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal active compound combinations
WO2020020816A1 (en) 2018-07-26 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives
WO2020043650A1 (en) 2018-08-29 2020-03-05 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
US20220033418A1 (en) 2018-09-13 2022-02-03 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclene derivatives as pest control agents
EA202190768A1 (ru) 2018-09-17 2021-08-09 Байер Акциенгезельшафт Применение фунгицида изофлуципрама для борьбы с claviceps purpurea и уменьшения количества склероциев в злаковых культурах
WO2020070050A1 (en) 2018-10-01 2020-04-09 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal 5-substituted imidazol-1-yl carbinol derivatives
EP3636644A1 (de) 2018-10-11 2020-04-15 Bayer Aktiengesellschaft Mesoionische imidazopyridine als insektizide
WO2020078839A1 (de) 2018-10-16 2020-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen
WO2020079167A1 (en) 2018-10-18 2020-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Heteroarylaminoquinolines and analogues
TW202028187A (zh) 2018-10-18 2020-08-01 德商拜耳廠股份有限公司 吡啶基苯基胺基喹啉及類似物
TW202028193A (zh) 2018-10-20 2020-08-01 德商拜耳廠股份有限公司 氧雜環丁基苯氧基喹啉及類似物
EP3643711A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Bayer Animal Health GmbH New anthelmintic compounds
AR117169A1 (es) 2018-11-28 2021-07-14 Bayer Ag (tio)amidas de piridazina como compuestos fungicidas
KR20210102296A (ko) 2018-12-07 2021-08-19 바이엘 악티엔게젤샤프트 제초 조성물
EA202191563A1 (ru) 2018-12-07 2021-10-28 Байер Акциенгезельшафт Гербицидные композиции
EP3620052A1 (en) 2018-12-12 2020-03-11 Bayer Aktiengesellschaft Use of phenoxypyridinyl-substituted (1h-1,2,4-triazol-1-yl)alcohols for controlling fungicidal diseases in maize
WO2020126980A1 (en) 2018-12-18 2020-06-25 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
CA3124013A1 (en) 2018-12-20 2020-06-25 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclyl pyridazine as fungicidal compounds
CA3124324A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Bayer Aktiengesellschaft 1,3,4-oxadiazoles and their derivatives as new antifungal agents
EP3669652A1 (en) 2018-12-21 2020-06-24 Bayer AG Active compound combination
EP3679792A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679793A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679790A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679791A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679789A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3545764A1 (en) 2019-02-12 2019-10-02 Bayer AG Crystal form of 2-({2-fluoro-4-methyl-5-[(r)-(2,2,2-trifluoroethyl)sulfinyl]phenyl}imino)-3-(2,2,2- trifluoroethyl)-1,3-thiazolidin-4-one
JP7535532B2 (ja) 2019-02-26 2024-08-16 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 有害生物防除剤としての縮合二環式複素環式誘導体
EP3931193A1 (en) 2019-02-26 2022-01-05 Bayer Aktiengesellschaft Fused bicyclic heterocycle derivatives as pesticides
BR112021009703A2 (pt) 2019-03-01 2021-11-23 Bayer Ag Combinações de compostos ativos tendo propriedades inseticidas/acaricidas
AR118247A1 (es) 2019-03-05 2021-09-22 Bayer Ag Combinación de compuestos activos
WO2020182929A1 (en) 2019-03-13 2020-09-17 Bayer Aktiengesellschaft Substituted ureas and derivatives as new antifungal agents
EP3937639A1 (en) 2019-03-15 2022-01-19 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
EP3564225A1 (en) 2019-03-21 2019-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline form of spiromesifen
EP3725788A1 (en) 2019-04-15 2020-10-21 Bayer AG Novel heteroaryl-substituted aminoalkyl azole compounds as pesticides
BR112021022381A2 (pt) 2019-05-08 2021-12-28 Bayer Ag Formulações ulv de alta difusão e absorção
JP2022532529A (ja) 2019-05-08 2022-07-15 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 活性化合物組み合わせ
US20220240508A1 (en) 2019-05-10 2022-08-04 Bayer Cropscience Lp Active compound combinations
WO2020229398A1 (de) 2019-05-14 2020-11-19 Bayer Aktiengesellschaft (1-alkenyl)-substituierte pyrazole und triazole als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3750888A1 (en) 2019-06-12 2020-12-16 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline form a of 1,4-dimethyl-2-[2-(pyridin-3-yl)-2h-indazol-5-yl]-1,2,4-triazolidine-3,5-dione
BR112021025305A2 (pt) 2019-06-21 2022-02-01 Bayer Ag Hidroxi-isoxazolinas e uso das mesmas como fungicidas
EP3986889A1 (en) 2019-06-21 2022-04-27 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal oxadiazoles
WO2020254487A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and derivatives thereof
WO2020254486A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and derivatives thereof
WO2020254490A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Phenoxyphenyl hydroxyisoxazolines and analogues as new antifungal agents
BR112021025317A2 (pt) 2019-06-21 2022-03-15 Bayer Ag Tienilhidroxiisoxazolinas e derivados das mesmas
EP3986876A1 (en) 2019-06-21 2022-04-27 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and derivatives thereof
BR112021025333A2 (pt) 2019-06-21 2022-05-24 Bayer Ag Benzilfenil hidróxi-isoxazolinas e análogos como novos agentes antifúngicos
AU2020301155A1 (en) 2019-06-24 2022-01-27 Auburn University A bacillus strain and methods of its use for plant growth promotion
EP3608311A1 (en) 2019-06-28 2020-02-12 Bayer AG Crystalline form a of n-[4-chloro-3-[(1-cyanocyclopropyl)carbamoyl]phenyl]-2-methyl-4-methylsulfonyl-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)pyrazole-3-carboxamide
CR20210678A (es) 2019-07-03 2022-02-15 Bayer Ag Carboxamidas de tiofeno sustituidas y derivados de estas
CN114340393B (zh) 2019-07-04 2024-05-24 拜耳公司 除草组合物
AR119426A1 (es) 2019-07-22 2021-12-15 Bayer Ag 5-amino pirazoles y triazoles como plaguicidas
TW202118391A (zh) 2019-07-23 2021-05-16 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎雜芳基三唑化合物（二）
EP4003974A1 (en) 2019-07-23 2022-06-01 Bayer Aktiengesellschaft Novel heteroaryl-triazole compounds as pesticides
TW202120490A (zh) 2019-07-30 2021-06-01 德商拜耳動物保健有限公司 新穎異喹啉衍生物
EP3771714A1 (de) 2019-07-30 2021-02-03 Bayer AG Stickstoffhaltige heterocyclen als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3701796A1 (en) 2019-08-08 2020-09-02 Bayer AG Active compound combinations
EP4034656A1 (en) 2019-09-26 2022-08-03 Bayer Aktiengesellschaft Rnai-mediated pest control
AR120176A1 (es) 2019-10-09 2022-02-02 Bayer Ag Compuestos de heteroarilo-triazol como pesticidas
CN114867529B (zh) 2019-10-09 2024-09-27 拜耳公司 作为农药的新的杂芳基三唑化合物
TW202128650A (zh) 2019-10-11 2021-08-01 德商拜耳動物保健有限公司 作為殺蟲劑之新穎的雜芳基取代之吡𠯤衍生物
KR20220098170A (ko) 2019-11-07 2022-07-11 바이엘 악티엔게젤샤프트 동물 해충 방제를 위한 치환된 술포닐 아미드
WO2021097162A1 (en) 2019-11-13 2021-05-20 Bayer Cropscience Lp Beneficial combinations with paenibacillus
TW202134226A (zh) 2019-11-18 2021-09-16 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎雜芳基-三唑化合物
TW202136248A (zh) 2019-11-25 2021-10-01 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎雜芳基-三唑化合物
PE20221327A1 (es) 2019-12-20 2022-09-09 Bayer Ag Carboxamidas de tiofeno, acidos carboxilicos de tiofeno sustituidos y derivados de estos
EP4077317B1 (en) 2019-12-20 2024-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Thienyloxazolones and analogues
EP3845304A1 (en) 2019-12-30 2021-07-07 Bayer AG Capsule suspension concentrates based on polyisocyanates and biodegradable amine based cross-linker
BR112022016400A2 (pt) 2020-02-18 2022-10-25 Bayer Ag Compostos inovadores de heteroaril-triazol como pesticidas
EP3868207A1 (de) 2020-02-24 2021-08-25 Bayer Aktiengesellschaft Verkapselte pyrethroide mit verbesserter wirksamkeit bei boden- und blattanwendungen
EP3708565A1 (en) 2020-03-04 2020-09-16 Bayer AG Pyrimidinyloxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
EP4132911A1 (en) 2020-04-09 2023-02-15 Bayer Animal Health GmbH Substituted condensed azines as anthelmintic compounds
WO2021209364A1 (en) 2020-04-16 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
WO2021209490A1 (en) 2020-04-16 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Cyclaminephenylaminoquinolines as fungicides
AU2021255795A1 (en) 2020-04-16 2022-11-10 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
CN115551354B (zh) 2020-04-16 2024-08-13 拜耳公司 活性化合物组合和包含它们的杀真菌剂组合物
US20230200391A1 (en) 2020-04-16 2023-06-29 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
WO2021209366A1 (en) 2020-04-16 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
MX2022013157A (es) 2020-04-21 2022-11-16 Bayer Ag Derivados de heterociclos condensados sustituidos con 2-(het)arilo como plaguicidas.
TW202208347A (zh) 2020-05-06 2022-03-01 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎雜芳基三唑化合物
US20230348392A1 (en) 2020-05-06 2023-11-02 Bayer Aktiengesellschaft Pyridine (thio)amides as fungicidal compounds
CN115605462A (zh) 2020-05-12 2023-01-13 拜耳公司（De） 作为杀真菌化合物的三嗪和嘧啶(硫代)酰胺
BR112022023550A2 (pt) 2020-05-19 2023-01-03 Bayer Cropscience Ag (tio)amidas azabicíclicas como compostos fungicidas
BR112022024394A2 (pt) 2020-06-04 2023-01-31 Bayer Ag Heterociclil pirimidinas e triazinas como novos fungicidas
US20230234945A1 (en) 2020-06-10 2023-07-27 Bayer Aktiengesellschaft Azabicyclyl-substituted heterocycles as fungicides
JP2023532224A (ja) 2020-06-18 2023-07-27 バイエル、アクチエンゲゼルシャフト 新規殺菌剤としてのオキサジアジニルピリダジン
UY39276A (es) 2020-06-19 2022-01-31 Bayer Ag Uso de compuestos de 1,3,4–oxadiazol–2–ilpirimidina para controlar microorganismos fitopatógenos, métodos de uso y composiciones.
UY39275A (es) 2020-06-19 2022-01-31 Bayer Ag 1,3,4-oxadiazol pirimidinas como fungicidas, procesos e intermediarios para su preparación, métodos de uso y usos de los mismos
WO2021255091A1 (en) 2020-06-19 2021-12-23 Bayer Aktiengesellschaft 1,3,4-oxadiazoles and their derivatives as fungicides
BR112022025710A2 (pt) 2020-06-19 2023-03-07 Bayer Ag 1,3,4-oxadiazol pirimidinas e 1,3,4-oxadiazol piridinas como fungicidas
EP3929189A1 (en) 2020-06-25 2021-12-29 Bayer Animal Health GmbH Novel heteroaryl-substituted pyrazine derivatives as pesticides
BR112022026484A2 (pt) 2020-06-26 2023-01-31 Bayer Ag Concentrados de suspensão de cápsula aquosa compreendendo grupos éster biodegradáveis
BR112022026904A2 (pt) 2020-07-02 2023-01-24 Bayer Ag Derivados de heterocicleno como agentes de controle de pragas
WO2022033991A1 (de) 2020-08-13 2022-02-17 Bayer Aktiengesellschaft 5-amino substituierte triazole als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2022053453A1 (de) 2020-09-09 2022-03-17 Bayer Aktiengesellschaft Azolcarboxamide als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2022058327A1 (en) 2020-09-15 2022-03-24 Bayer Aktiengesellschaft Substituted ureas and derivatives as new antifungal agents
EP3974414A1 (de) 2020-09-25 2022-03-30 Bayer AG 5-amino substituierte pyrazole und triazole als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3915371A1 (en) 2020-11-04 2021-12-01 Bayer AG Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
EP3994993A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Low drift, rainfastness, high spreading and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3994992A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Low drift, rainfastness, high uptake and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3994985A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical composition with improved drift properties
EP3994994A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Low drift, rainfastness, high spreading, high uptake and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3994988A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift, spreading and rainfastness properties
EP3994990A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift, spreading and uptake properties
EP3994991A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical composition with improved drift, spreading, uptake and rainfastness properties
EP3994995A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Low drift, rainfastness, high spreading, high uptake and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3994989A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift, rainfastness and uptake properties
EP3994986A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical composition with improved drift and spreading properties
EP3994987A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift and uptake properties
EP3915971A1 (en) 2020-12-16 2021-12-01 Bayer Aktiengesellschaft Phenyl-s(o)n-phenylamidines and the use thereof as fungicides
WO2022129190A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft (hetero)aryl substituted 1,2,4-oxadiazoles as fungicides
WO2022129196A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft Heterobicycle substituted 1,2,4-oxadiazoles as fungicides
WO2022129188A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft 1,2,4-oxadiazol-3-yl pyrimidines as fungicides
WO2022152728A1 (de) 2021-01-15 2022-07-21 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
EP4036083A1 (de) 2021-02-02 2022-08-03 Bayer Aktiengesellschaft 5-oxy substituierte hetereozyklen, als schädlingsbekämpfungsmittel
BR112023019400A2 (pt) 2021-03-30 2023-12-05 Bayer Ag 3-(hetero)aril-5-clorodifluorometil-1,2,4-oxadiazol como fungicida
WO2022207496A1 (en) 2021-03-30 2022-10-06 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
JP2024516278A (ja) 2021-05-06 2024-04-12 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト アルキルアミド置換環付加イミダゾール類及び殺虫剤としてのそれらの使用
JP2024516883A (ja) 2021-05-10 2024-04-17 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 置換された［（１，５－ジフェニル－１ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－イル）オキシ］酢酸及びそれの塩の種類の薬害軽減剤に基づく除草剤／薬害軽減剤の組み合わせ
TW202311258A (zh) 2021-05-12 2023-03-16 德商拜耳廠股份有限公司 作為除蟲劑之經2-(雜)芳基取代之稠合雜環衍生物
EP4384016A1 (en) 2021-08-13 2024-06-19 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
MX2024002386A (es) 2021-08-25 2024-03-14 Bayer Ag Nuevos compuestos de pirazinil-triazol como pesticidas.
EP4144739A1 (de) 2021-09-02 2023-03-08 Bayer Aktiengesellschaft Anellierte pyrazole als schädlingsbekämpfungsmittel
EP4148052A1 (en) 2021-09-09 2023-03-15 Bayer Animal Health GmbH New quinoline derivatives
AR129081A1 (es) 2022-04-18 2024-07-10 Basf Corp Formulaciones agrícolas de alta carga y métodos para prepararlas
EP4265110A1 (en) 2022-04-20 2023-10-25 Bayer AG Water dispersible granules with low melting active ingredients prepared by extrusion
WO2023213626A1 (en) 2022-05-03 2023-11-09 Bayer Aktiengesellschaft Use of (5s)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine for controlling unwanted microorganisms
WO2023213670A1 (en) 2022-05-03 2023-11-09 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline forms of (5s)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine
WO2023217619A1 (en) 2022-05-07 2023-11-16 Bayer Aktiengesellschaft Low drift aqueous liquid formulations for low, medium, and high spray volume application
WO2023237444A1 (en) 2022-06-06 2023-12-14 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical formulations comprising crystalline form a of 4-[(6-chloro-3-pyridylmethyl)(2,2-difluoroethyl)amino]furan-2(5h)-one
EP4295683A1 (en) 2022-06-21 2023-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical formulations comprising crystalline form a of 4-[(6-chloro-3-pyridylmethyl)(2,2-difluoroethyl)amino]furan-2(5h)-one
WO2024013016A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024013015A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024068473A1 (de) 2022-09-27 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid/safener-kombinationen basierend auf safenern aus der klasse der substituierten [(1,5-diphenyl1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy]essigsäuren sowie deren salze
WO2024068519A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068520A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068518A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-heteroaryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
EP4295688A1 (en) 2022-09-28 2023-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combination
WO2024068517A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
EP4353082A1 (en) 2022-10-14 2024-04-17 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024104643A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Bayer Aktiengesellschaft Use of isotianil for controlling plasmodiophora brassica
WO2024170472A1 (en) 2023-02-16 2024-08-22 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU184960B (en) 1981-07-20 1984-11-28 Richter Gedeon Vegyeszet Process for preparing new derivatives of 3,7-diazabicyclo/3.3.1/ nonane
US5001125A (en) 1984-03-26 1991-03-19 Janssen Pharmaceutica N.V. Anti-virally active pyridazinamines
GB8819307D0 (en) * 1988-08-13 1988-09-14 Pfizer Ltd Antiarrhythmic agents
US4985063A (en) * 1988-08-20 1991-01-15 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones
JP3181580B2 (ja) * 1989-03-02 2001-07-03 ローベルト ボッシュ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 偏心研削装置
US5935953A (en) 1990-08-09 1999-08-10 Research Triangle Institute Methods for controlling invertebrate pests using cocaine receptor binding ligands
DE4208254A1 (de) 1992-03-14 1993-09-16 Hoechst Ag Substituierte pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel und fungizid
US5364865A (en) 1992-12-30 1994-11-15 Sterling Winthrop Inc. Phenoxy- and phenoxyalkyl-piperidines as antiviral agents
US5364895A (en) * 1993-01-20 1994-11-15 Dover Chemical Corp. Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites
DE4331179A1 (de) 1993-09-14 1995-03-16 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
US5500423A (en) * 1994-09-09 1996-03-19 Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Inc. 5,6-dihydro-4H-imidazo[4,5,1-ij]quinolines
GB9510459D0 (en) * 1995-05-24 1995-07-19 Zeneca Ltd Bicyclic amines
AU1608397A (en) 1996-02-02 1997-08-22 Zeneca Limited Heterocyclic compounds useful as pharmaceutical agents
US5801173A (en) 1996-05-06 1998-09-01 Dr. Reddy's Research Foundation Heterocyclic compounds having antidiabetic, hypolipidaemic, antihypertensive properties, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
US5919782A (en) * 1996-05-06 1999-07-06 Dr. Reddy's Research Foundation Heterocyclic compounds having antidiabetic, hypolipidaemic, antihypertensive properties, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
EP0901490B1 (en) * 1996-05-13 2004-04-07 Syngenta Limited Bicyclic amines as insecticides
JP2000514041A (ja) 1996-07-26 2000-10-24 ドクター・レディーズ・リサーチ・ファウンデーション 抗糖尿病、低脂血、抗高血圧特性を有するチアゾリジンジオン化合物、それらの調製法、及びその薬学的組成物
GB9623944D0 (en) 1996-11-15 1997-01-08 Zeneca Ltd Bicyclic amine derivatives
GB9624611D0 (en) * 1996-11-26 1997-01-15 Zeneca Ltd Bicyclic amine compounds
TW370451B (en) * 1996-11-26 1999-09-21 Zeneca Ltd Bicyclic amine derivatives
US6750228B1 (en) 1997-11-14 2004-06-15 Pharmacia Corporation Aromatic sulfone hydroxamic acid metalloprotease inhibitor
JP2001081071A (ja) 1999-09-10 2001-03-27 Nippon Soda Co Ltd フェノキシアミン類の製造法
CZ20021604A3 (cs) 1999-11-10 2002-09-11 Takeda Chemical Industries, Ltd. Pětičlenné N-heterocyklické sloučeniny, farmaceutický přípravek a činidlo je obsahující a jejich použití
CA2442904A1 (en) * 2001-04-05 2002-10-17 Sankyo Company, Limited Benzamidine derivative
WO2002089803A1 (en) 2001-05-07 2002-11-14 Sankyo Company, Limited Composition for iontophoresis
JP2003040773A (ja) 2001-05-07 2003-02-13 Sankyo Co Ltd イオントフォレーシス用組成物
WO2002100833A1 (fr) 2001-06-12 2002-12-19 Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited Inhibiteurs de rho kinase
PL374162A1 (en) 2002-05-16 2005-10-03 Bayer Cropscience Gmbh Pyridine carboxamide derivatives and their use as pesticides
AR041198A1 (es) * 2002-10-11 2005-05-04 Otsuka Pharma Co Ltd Compuesto 2,3-dihidro-6-nitroimidazo[2,1-b] oxaxol, y composiciones farmaceuticas que lo contienen
TWI312272B (en) 2003-05-12 2009-07-21 Sumitomo Chemical Co Pyrimidine compound and pests controlling composition containing the same
WO2005014578A1 (en) 2003-08-08 2005-02-17 Glaxo Group Limited Phenylsulfonyl compounds as antipsychotic agents
EP1673083A4 (en) * 2003-10-10 2008-12-17 Bayer Cropscience Ag N-SUBSTITUTED AZACYCLES
ES2501240T3 (es) 2004-03-31 2014-10-01 Nippon Soda Co., Ltd. Compuesto de amina cíclica y agente de control de plagas
WO2006075004A2 (en) 2005-01-13 2006-07-20 Neurosearch A/S 3, 8 - substituted 8-aza-bicyclo[3.2.1] octane derivatives and their use as monoamine neurotransmitter re-uptake inhibitors
JP4361034B2 (ja) 2005-05-13 2009-11-11 財団法人石油産業活性化センター 防爆型無線器
AU2006255465A1 (en) * 2005-06-09 2006-12-14 Merck Frosst Canada Ltd Azacyclohexane derivatives as inhibitors of stearoyl-coenzyme a delta-9 desaturase
EP1910352A1 (en) * 2005-07-20 2008-04-16 Merck Frosst Canada Ltd. Heteroaromatic compounds as inhibitors of stearoyl-coenzyme a delta-9 desaturase
KR101006362B1 (ko) * 2005-10-06 2011-01-10 닛뽕소다 가부시키가이샤 고리형 아민 화합물 및 유해 생물 방제제

Also Published As

Publication number Publication date
SI1947098T1 (sl) 2012-02-29
PT1947098E (pt) 2012-01-12
EP1932844B1 (en) 2015-09-02
EA014057B1 (ru) 2010-08-30
US8697867B2 (en) 2014-04-15
PL1932844T3 (pl) 2015-12-31
JPWO2007040282A1 (ja) 2009-04-16
CN102936221B (zh) 2014-09-10
EP1947098A4 (en) 2010-09-01
KR101006363B1 (ko) 2011-01-10
CY1112225T1 (el) 2015-12-09
US8536340B2 (en) 2013-09-17
AP2008004410A0 (en) 2008-04-30
ES2375639T3 (es) 2012-03-02
US20090259046A1 (en) 2009-10-15
US8338607B2 (en) 2012-12-25
US20090318694A1 (en) 2009-12-24
AU2006298048A1 (en) 2007-04-12
US20110257389A1 (en) 2011-10-20
MA29815B1 (fr) 2008-09-01
CN102936221A (zh) 2013-02-20
CA2624558A1 (en) 2007-04-12
TW200804368A (en) 2008-01-16
BRPI0616839A2 (pt) 2013-01-01
DK1947098T3 (da) 2012-02-13
EP1932844A1 (en) 2008-06-18
PL1947098T3 (pl) 2012-03-30
EP1947098A1 (en) 2008-07-23
JP4871289B2 (ja) 2012-02-08
NZ567127A (en) 2010-04-30
IL190532A0 (en) 2008-11-03
KR101006362B1 (ko) 2011-01-10
WO2007040280A1 (ja) 2007-04-12
MY141762A (en) 2010-06-30
AU2006298048B2 (en) 2010-07-01
US7999102B2 (en) 2011-08-16
JP4871290B2 (ja) 2012-02-08
CA2624558C (en) 2011-02-22
BRPI0616667B1 (pt) 2017-07-18
KR20080065625A (ko) 2008-07-14
US20130331569A1 (en) 2013-12-12
ECSP088346A (es) 2008-06-30
TW200803735A (en) 2008-01-16
CR9856A (es) 2008-09-30
EA200800737A1 (ru) 2008-08-29
ES2550398T3 (es) 2015-11-06
KR20080041297A (ko) 2008-05-09
WO2007040282A1 (ja) 2007-04-12
AR057540A1 (es) 2007-12-05
IL190532A (en) 2012-02-29
JPWO2007040280A1 (ja) 2009-04-16
EP1932844A4 (en) 2010-08-25
TWI325424B (en) 2010-06-01
EP1947098B1 (en) 2011-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0616667A2 (pt) compostos de amina cÍclica ou sais dos mesmos ou n-àxidos dos mesmos, e, agentes para controle de peste
JP5600355B2 (ja) アリールオキシウレア化合物および有害生物防除剤
JP6088631B2 (ja) アリールオキシ酢酸アミド化合物および有害生物防除剤
JP5771325B2 (ja) アリールオキシウレア化合物および有害生物防除剤
CN101277955B (zh) 桥联环状胺化合物以及有害生物防除剂
JP2009062277A (ja) ベンゾイソチアゾリン化合物及び有害生物防除剤

Legal Events

Date Code Title Description
B06G Technical and formal requirements: other requirements [chapter 6.7 patent gazette]

Free format text: SOLICITA-SE A REGULARIZACAO DA PROCURACAO, UMA VEZ QUE BASEADO NO ARTIGO 216 1O DA LPI, O DOCUMENTO DE PROCURACAO DEVE SER APRESENTADO NO ORIGINAL, TRASLADO OU FOTOCOPIA AUTENTICADA.

B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B07D Technical examination (opinion) related to article 229 of industrial property law [chapter 7.4 patent gazette]
B07G Grant request does not fulfill article 229-c lpi (prior consent of anvisa) [chapter 7.7 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]
B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 15A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2640 DE 10-08-2021 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.