CN115605462A - 作为杀真菌化合物的三嗪和嘧啶(硫代)酰胺 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及三嗪和嘧啶(硫代)酰胺化合物、用于其制备的方法和中间体以及其用于防治植物病原性微生物如植物病原性真菌的用途。

Description

作为杀真菌化合物的三嗪和嘧啶(硫代)酰胺
技术领域
本发明涉及三嗪和嘧啶(硫代)酰胺化合物及其用于防治植物病原性微生物(如植物病原性真菌)的用途。本发明还涉及制备这些化合物的方法和中间体。
背景技术
到目前为止,已经开发了许多对抗或预防微生物侵染的作物保护剂。然而,仍然需要开发这样的新的化合物,以便提供对广谱植物病原性微生物(如真菌)有效的化合物,其具有低毒性、高选择性或可以以低施用率使用,同时仍然允许有效的害虫防治。也希望有新的化合物以防止抗性的出现。
本发明提供了用于防治植物病原性微生物(如真菌)的新的化合物,相比已知的化合物和组合物,它们在这些方面的至少一些方面具有优势。
WO 2005/070889公开了作为除草剂的取代的苄基甲酰胺。WO 2010/049302描述了作为GPBAR1激动剂用于治疗糖尿病的苯氧基吡啶基甲酰胺。WO 2019/014352描述了作为钠通道调节剂的苯基甲酰胺。WO 2018/055135公开了具有杀微生物活性的5-三氟甲基噁二唑衍生物。WO 2004/016088描述了用于治疗植物病原性病害的2-吡啶基乙基苯甲酰胺衍生物。
发明内容
式(I)化合物
本发明涉及式(I)化合物以及这些化合物的盐、N-氧化物及盐和N-氧化物的溶剂化物:
Figure BDA0003938865330000021
其中
A为N或C-R8
其中
R8为氢、卤素、氰基或C1-C4-烷基,
T为O或S,
n为0或1,
m为0或1,
R1为氢、羟基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、-C(=O)R10、-C(=O)(OR11)、-S(=O)R12、-S(=O)2R12、-C(=O)N(R13)2或-S(=O)2N(R14)2
其中
R10、R11和R12独立地为C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基或C2-C6-烯基,
R13和R14独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基或C2-C6-烯基,
R2和R3独立地为氢、卤素、氰基、羟基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基或C3-C8-环烷基,
R2和R3与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基环或3至7元杂环基环,
R4和R5独立地为氢、卤素、氰基、羟基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基或C3-C8-环烷基,
R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基环或3至7元杂环基环,
R2和R4与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基环或3至7元杂环基环,
并且
R3和R5独立地为氢或卤素,
或者
R2和R4一起形成式**-C(R3)=C(R5)-##的基团,
其中
**是与N(R1)连接的点,
##是与R6连接的点,
并且
R3和R5独立地为氢、卤素或C1-C6-烷基,
R6为C3-C12-碳环、C6-C14-芳基、3至14元杂环基、5至14元杂芳基、C3-C12-碳环基氧基、C6-C14-芳基氧基、5至14元杂芳基氧基、3至14元杂环基氧基、C1-C3-烷氧基或C1-C3-卤代烷氧基,
其中C1-C3-烷氧基和C1-C3-卤代烷氧基独立地被一个选自以下的取代基取代:C3-C12-碳环、C6-C14-芳基、3至14元杂环基和5至14元杂芳基,
其中所述C3-C12-碳环、C6-C14-芳基、3至14元杂环基和5至14元杂芳基进而任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中C3-C12-碳环、C6-C14-芳基、3至14元杂环基、5至14元杂芳基、C3-C12-碳环基氧基、C6-C14-芳基氧基、5至14元杂芳基氧基和3至14元杂环基氧基任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地为卤素、氰基、异氰基、硝基、羟基、巯基、五氟硫烷基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C8-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基、3至7元杂环基、-N(R15)2、-C(=O)R16、-C(=O)(OR17)、-C(=O)N(R18)2、-S(=O)2N(R19)2、-O-Si(C1-C6-烷基)3或-Si(C1-C6-烷基)3
其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和-Si(C1-C6-烷基)3进一步任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基,C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基,
并且
其中所述C3-C8-环烷基硫烷基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C8-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基和3至7元杂环基进一步任选地被1至4个独立地选自以下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基和C3-C8-卤代环烷基,
与同一碳原子连接的两个取代基C1-C6-烷基形成C3-C8-环烷基环,
或者
两个R6S取代基任选地与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基环,
并且其中
R15为氢、C1-C6烷基或C3-C8环烷基,
其中所述C1-C6-烷基进一步任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基,
并且
其中所述C3-C8-环烷基进一步任选地被1至4个独立地选自以下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基和C3-C8-卤代环烷基,
R16、R17、R18和R19独立地为氢、C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基,
其中所述C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基进一步任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基,
R7为氢、卤素、氰基、异氰基、羟基、巯基、硝基、氨基、甲酰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基、3至7元杂环基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳基氧基、5或6元杂芳基氧基、3至7元杂环基氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、-N(R20)2、-C(=NR21)R22、-NR23C(=O)R24、-C(=O)(OR25)、-C(=O)N(R26)2、-S(=O)2N(R27)2或-S(=O)(=NR28)R29
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基和C1-C6-卤代烷基磺酰基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,其中C3-C8-环烷基硫烷基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基、3至7元杂环基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳基氧基、5或6元杂芳基氧基和3至7元杂环基氧基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
并且其中
R20为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基或3至7元杂环基,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基和C2-C6-卤代炔基任选地被1至3个取代基R7Sa取代,
并且
其中C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基和3至7元杂环基任选地被1至3个取代基R7Sc取代,
R21和R22独立地为羟基、氨基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、单-(C1-C6-烷基)氨基或二-(C1-C6-烷基)氨基,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、单-(C1-C6-烷基)氨基或二-(C1-C6-烷基)氨基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
R23、R24、R25、R26、R27、R28和R29独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和C3-C8-环烷基,
其中C1-C6-烷基和C1-C6-卤代烷基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
并且
其中C3-C8-环烷基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
其中
R7Sa独立地为氰基、羟基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基羰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C6-C14-芳基或3至7元杂环基,
R7Sc独立地为卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3或3至7元杂环基,
或者
与同一碳原子连接的两个R7Sc取代基C1-C6-烷基一起形成C3-C8-环烷基,
Q为C6-C14-芳基、C3-C12-碳环、3至14元杂环基或5至14元杂芳基,其中C6-C14-芳基、C3-C12-碳环、3至14元杂环基和5至14元杂芳基任选地被1至5个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、异氰基、硝基、羟基、巯基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基,C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C6-环烯基、3至7元杂环基、5至14元杂芳基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、-O-C(=O)R33、-NR34C(=O)R35、-C(=O)N(R36)2、-C(=S)R37、-C(=S)N(R38)2、-C(=NR39)R40、-C(=NOR41)R42和-N(R43)2
其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和-Si(C1-C6-烷基)3任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3至7元杂环基,
所述C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C6-环烯基、3至7元杂环基和5至14元杂芳基任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C2-C6-烯基和3至7元杂环基,
其中所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基进而任选地被2个取代基取代,所述2个取代基与
它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基,
R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41和R42独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-烷氧基,
其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和C1-C6-烷氧基任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3至7元杂环基,并且其中
R43独立地为氢、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基或C3-C8-环烷基,
其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基和C2-C6-卤代烯基任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3至7元杂环基,
其中所述C3-C8-环烷基任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C2-C6-烯基和3至7元杂环基,
其中所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基进而任选地被2个取代基取代,所述2个取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基。
本发明涉及一种组合物,其包含至少一种如本文所定义的式(I)化合物和至少一种农业上合适的助剂。
本发明还涉及如本文所定义的式(I)化合物或如本文所定义的组合物用于防治植物病原性真菌的用途。
本发明涉及防治植物病原性真菌的方法,其包括以下步骤:将至少一种如本文所定义的式(I)化合物或如本文所定义的组合物施用于植物、植物部位、种子、果实或植物生长的土壤。
本发明还涉及用于制备式(I)化合物的方法和中间体。
除非另有说明,否则以下定义适用于整个说明书和权利要求书中使用的取代基和残基:
本文所用的术语“卤素”是指氟、氯、溴或碘原子。
本文所用的术语“亚甲基”是指通过双键与碳原子连接的CH2基团。
本文所用的术语“卤代亚甲基”是指通过双键与碳原子连接的CX2基团,其中X为卤素。
本文所用的术语“氧代”是指通过双键与碳原子或硫原子连接的氧原子。
本文所用的术语“C1-C6-烷基”是指含有1、2、3、4、5或6个碳原子的饱和支链或直链烃链。C1-C6-烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、丙基(正丙基)、1-甲基乙基(异丙基)、丁基(正丁基)、1-甲基丙基(仲丁基)、2-甲基丙基(异丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。特别地,所述烃链含有1、2、3或4个碳原子(“C1-C4-烷基”),例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基。
本文所用的术语“C3-C8-环烷基”和“C3-C8-环烷基环”是指含有3、4、5、6、7或8个碳原子的饱和单环烃环。C3-C8-环烷基的实例包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。特别地,所述环烷基含有3至6个碳原子。
本文所用的术语“C2-C6-烯基”是指含有2、3、4、5或6个碳原子并且包含至少一个双键的不饱和支链或直链烃链。C2-C6-烯基的实例包括但不限于乙烯基、丙-2-烯-1-基(或“烯丙基”)、丙-1-烯-1-基、丁-3-烯基、丁-2-烯基、丁-1-烯基、戊-4-烯基、戊-3-烯基、戊-2-烯基、戊-1-烯基、己-5-烯基、己-4-烯基、己-3-烯基、己-2-烯基、己-1-烯基、丙-1-烯-2-基(或“异丙烯基”)、2-甲基丙-2-烯基、1-甲基丙-2-烯基、2-甲基丙-1-烯基、1-甲基丙-1-烯基、3-甲基丁-3-烯基、2-甲基丁-3-烯基、1-甲基丁-3-烯基、3-甲基丁-2-烯基、2-甲基丁-2-烯基、1-甲基丁-2-烯基、3-甲基丁-1-烯基、2-甲基丁-1-烯基、1-甲基丁-1-烯基、1,1-二甲基丙-2-烯基、1-乙基丙-1-烯基、1-丙基乙烯基、1-异丙基乙烯基、4-甲基戊-4-烯基、3-甲基戊-4-烯基、2-甲基戊-4-烯基、1-甲基戊-4-烯基、4-甲基戊-3-烯基、3-甲基戊-3-烯基、2-甲基戊-3-烯基、1-甲基戊-3-烯基、4-甲基戊-2-烯基、3-甲基戊-2-烯基、2-甲基戊-2-烯基、1-甲基戊-2-烯基、4-甲基戊-1-烯基、3-甲基戊-1-烯基、2-甲基戊-1-烯基、1-甲基戊-1-烯基、3-乙基丁-3-烯基、2-乙基丁-3-烯基、1-乙基丁-3-烯基、3-乙基丁-2-烯基、2-乙基丁-2-烯基、1-乙基丁-2-烯基、3-乙基丁-1-烯基、2-乙基丁-1-烯基、1-乙基丁-1-烯基、2-丙基丙-2-烯基、1-丙基丙-2-烯基、2-异丙基丙-2-烯基、1-异丙基丙-2-烯基、2-丙基丙-1-烯基、1-丙基丙-1-烯基、2-异丙基丙-1-烯基、1-异丙基丙-1-烯基、3,3-二甲基丙-1-烯基、1-(1,1-二甲基乙基)乙烯基、丁-1,3-二烯基、戊-1,4-二烯基、己-1,5-二烯基或甲基己二烯基基团。
本文所用的术语“C2-C6-炔基”是指含有2、3、4、5或6个碳原子并且包含至少一个三键的支链或直链烃链。C2-C6炔基的实例包括但不限于乙炔基、丙-1-炔基、丙-2-炔基(或“炔丙基”)、丁-1-炔基、丁-2-炔基、丁-3-炔基、戊-1-炔基、戊-2-炔基、戊-3-炔基、戊-4-炔基、己-1-炔基、己-2-炔基、己-3-炔基、己-4-炔基、己-5-炔基、1-甲基丙-2-炔基、2-甲基丁-3-炔基、1-甲基丁-3-炔基、1-甲基丁-2-炔基、3-甲基丁-1-炔基、1-乙基丙-2-炔基、3-甲基戊-4-炔基、2-甲基戊-4-炔基、1-甲基戊-4-炔基、2-甲基戊-3-炔基、1-甲基戊-3-炔基、4-甲基戊-2-炔基、1-甲基戊-2-炔基、4-甲基戊-1-炔基、3-甲基戊-1-炔基、2-乙基丁-3-炔基、1-乙基丁-3-炔基、1-乙基丁-2-炔基、1-丙基丙-2-炔基、1-异丙基丙-2-炔基、2,2-二甲基丁-3-炔基、1,1-二甲基丁-3-炔基、1,1-二甲基丁-2-炔基或3,3-二甲基丁-1-炔基基团。
本文所用的术语“C1-C6-卤代烷基”是指其中一个或多个氢原子被一个或多个可相同或不同的卤素原子取代的如上文所定义的C1-C6-烷基基团。C1-C6-卤代烷氧基的实例包括但不限于氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基。优选的是氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基。
本文所用的术语“C1-C6-氟烷基”是指其中一个或多个氢原子被一个或多个可相同或不同的氟原子取代的如上文所定义的C1-C6-烷基基团。C1-C6-氟烷基的实例包括但不限于单氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基和2,2,2-三氟乙基。
本文所用的术语“C2-C6卤代烯基”是指其中一个或多个氢原子被一个或多个可相同或不同的卤素原子取代的如上文所定义的C2-C6烯基基团。
本文所用的术语“C2-C6卤代炔基”是指其中一个或多个氢原子被一个或多个可相同的卤素原子取代的如上文所定义的C2-C6炔基基团。
本文所用的术语“C1-C6-烷氧基”是指式(C1-C6-烷基)-O-的基团,其中术语“C1-C6-烷基”如本文所定义。C1-C6-烷氧基的实例包括但不限于甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、正丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基、正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基。除非另有定义,否则该定义也适用于作为复合取代基(如烷氧基烷基、烷氧基烷氧基)的部分的烷氧基。
本文所用的术语“C1-C6-卤代烷氧基”是指其中一个或多个氢原子被一个或多个可相同或不同的卤素原子取代的如上文所定义的C1-C6-烷氧基基团。C1-C6-卤代烷氧基的实例包括但不限于氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和1,1,1-三氟丙-2-氧基。
本文所用的术语“C1-C6-羟基烷基”是指其中至少一个氢原子被羟基基团取代的如上文所定义的C1-C6-烷基。C1-C6-羟基烷基的实例包括但不限于羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、1,2-二羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基丙基、1-羟基丙基、1-羟基丙-2-基、2-羟基丙-2-基、2,3-二羟基丙基和1,3-二羟基丙-2-基。
本文所用的术语“C3-C8-环烷氧基”是指含有3至8个(优选3至6个)碳环成员的单环饱和环烷氧基,例如(但不限于)环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基和环己氧基。除非另有定义,否则该定义也适用于作为复合取代基(如环烷氧基烷基)的部分的环烷氧基。
本文所用的术语“C3-C8-卤代环烷氧基”是指其中一个或多个氢原子被一个或多个可相同或不同的卤素原子取代的如上文所定义的C3-C8-环烷氧基。
本文所用的术语C2-C6-烯基氧基是指式(C2-C6-烯基)-O-,其中术语“C1-C6-烯基”基团如本文所定义。C2-C6烯基的实例包括但不限于乙烯基氧基、丙-2-烯-1-基氧基(或“烯丙基”)、丙-1-烯-1-基氧基、丁-3-烯基氧基、丁-2-烯基氧基、丁-1-烯基氧基、戊-4-烯基氧基、戊-3-烯基氧基、戊-2-烯基氧基、戊-1-烯基氧基、己-5-烯基氧基、己-4-烯基氧基、己-3-烯基氧基、己-2-烯基氧基、己-1-烯基氧基、丙-1-烯-2-基氧基(或“异丙烯基氧基”)、2-甲基丙-2-烯基氧基、1-甲基丙-2-烯基氧基、2-甲基丙-1-烯氧基、1-甲基丙-1-烯基氧基、3-甲基丁-3-烯基氧基、2-甲基丁-3-烯基氧基、1-甲基丁-3-烯基氧基、3-甲基丁-2-烯基氧基、2-甲基丁-2-烯基氧基、1-甲基丁-2-烯基氧基、3-甲基丁-1-烯基氧基、2-甲基丁-1-烯基氧基、1-甲基丁-1-烯基氧基、1,1-二甲基丙-2-烯基氧基、1-乙基丙-1-烯基氧基、1-丙基乙烯基氧基、1-异丙基乙烯基氧基、4-甲基戊-4-烯基氧基、3-甲基戊-4-烯基氧基、2-甲基戊-4-烯基氧基、1-甲基戊-4-烯基氧基、4-甲基戊-3-烯基氧基、3-甲基戊-3-烯基氧基、2-甲基戊-3-烯基氧基、1-甲基戊-3-烯基氧基、4-甲基戊-2-烯基氧基、3-甲基戊-2-烯基氧基、2-甲基戊-2-烯基氧基、1-甲基戊-2-烯基氧基、4-甲基戊-1-烯基氧基、3-甲基戊-1-烯基氧基、2-甲基戊-1-烯基氧基、1-甲基戊-1-烯基氧基、3-乙基丁-3-烯基氧基、2-乙基丁-3-烯基氧基、1-乙基丁-3-烯基氧基、3-乙基丁-2-烯基氧基、2-乙基丁-2-烯基氧基、1-乙基丁-2-烯基氧基、3-乙基丁-1-烯基氧基、2-乙基丁-1-烯基氧基、1-乙基丁-1-烯基氧基、2-丙基丙-2-烯基氧基、1-丙基丙-2-烯基氧基、2-异丙基丙-2-烯基氧基、1-异丙基丙-2-烯基氧基、2-丙基丙-1-烯基氧基、1-丙基丙-1-烯基氧基、2-异丙基丙-1-烯基氧基、1-异丙基丙-1-烯基氧基、3,3-二甲基丙-1-烯基氧基、1-(1,1-二甲基乙基)乙烯基氧基、丁-1,3-二烯基氧基、戊-1,4-二烯基氧基、己-1,5-二烯基氧基或甲基己二烯基氧基基团。
本文所用的术语“C2-C6-卤代烯基氧基”是指其中一个或多个氢原子被一个或多个可相同或不同的卤素原子取代的如上文所定义的(C2-C6-烯基)-O-基团。
本文所用的术语“C1-C6-烷基硫烷基”是指式(C1-C6-烷基)-S-的饱和直链或支链基团,其中术语“C1-C6-烷基”如本文所定义。C1-C6-烷基硫烷基的实例包括但不限于甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、异丙基硫烷基、丁基硫烷基、仲丁基硫烷基、异丁基硫烷基、叔丁基硫烷基、戊基硫烷基、异戊基硫烷基、己基硫烷基基团。
本文所用的术语“C1-C6-卤代烷基硫烷基”是指其中一个或多个氢原子被一个或多个可相同或不同的卤素原子取代的如上文所定义的C1-C6-烷基硫烷基。
本文所用的术语“C3-C8-环烷基硫烷基”是指含有3、4、5、6、7或8个碳原子并且通过硫原子与骨架连接的饱和一价单环烃环。单环C3-C8环烷基硫烷基的实例包括但不限于环丙基硫烷基、环丁基硫烷基、环戊基硫烷基、环己基硫烷基、环庚基硫烷基或环辛基硫烷基。
本文所用的术语“C1-C6-烷基亚磺酰基”是指式(C1-C6-烷基)-S(=O)-的饱和直链或支链基团,其中术语“C1-C6-烷基”如本文所定义。C1-C6-烷基亚磺酰基的实例包括但不限于含有1至8个(优选1至6个、更优选1至4个)碳原子的饱和直链或支链烷基亚磺酰基基团,例如(但不限于)C1-C6-烷基亚磺酰基,如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、1-甲基乙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、1-甲基丙基亚磺酰基、2-甲基丙基亚磺酰基、1,1-二甲基乙基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、1-甲基丁基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、3-甲基丁基亚磺酰基、2,2-二甲基丙基亚磺酰基、1-乙基丙基亚磺酰基、1,1-二甲基丙基亚磺酰基、1,2-二甲基丙基亚磺酰基、己基亚磺酰基、1-甲基戊基亚磺酰基、2-甲基戊基亚磺酰基、3-甲基戊基亚磺酰基、4-甲基戊基亚磺酰基、1,1-二甲基丁基亚磺酰基、1,2-二甲基丁基亚磺酰基、1,3-二甲基丁基亚磺酰基、2,2-二甲基丁基亚磺酰基、2,3-二甲基丁基亚磺酰基、3,3-二甲基丁基亚磺酰基、1-乙基丁基亚磺酰基、2-乙基丁基亚磺酰基、1,1,2-三甲基丙基亚磺酰基、1,2,2-三甲基丙基亚磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基亚磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基亚磺酰基。
本文所用的术语“C1-C6-卤代烷基亚磺酰基”是指其中一个或多个氢原子被一个或多个可相同或不同的卤素原子取代的如上文所定义的C1-C6-烷基亚磺酰基。
本文所用的术语“C3-C8-环烷基亚磺酰基”是指含有3、4、5、6、7或8个碳原子并且通过-S(=O)-基团与骨架连接的饱和一价单环烃环。单环C3-C8-环烷基亚磺酰基的实例包括但不限于环丙基亚磺酰基、环丁基亚磺酰基、环戊基亚磺酰基、环己基亚磺酰基、环庚基亚磺酰基或环辛基亚磺酰基。
本文所用的术语“C1-C6-烷基磺酰基”是指式(C1-C6-烷基)-S(=O)2-的饱和直链或支链基团,其中术语“C1-C6-烷基”如本文所定义。C1-C6-烷基磺酰基的实例包括但不限于甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基、丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丙基磺酰基、1,1-二甲基乙基磺酰基、戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、1,1-二甲基丙基磺酰基、1,2-二甲基丙基磺酰基、己基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、1,1-二甲基丁基磺酰基、1,2-二甲基丁基磺酰基、1,3-二甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丁基磺酰基、2,3-二甲基丁基磺酰基、3,3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1,1,2-三甲基丙基磺酰基、1,2,2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基磺酰基。
本文所用的术语“C1-C6-卤代烷基磺酰基”是指其中一个或多个氢原子被一个或多个可相同或不同的卤素原子取代的如上文所定义的C1-C6-烷基磺酰基。
本文所用的术语“C3-C8-环烷基磺酰基”是指含有3、4、5、6、7或8个碳原子并且通过-S(=O)2-基团与骨架连接的饱和一价单环烃环。单环C3-C8-环烷基磺酰基的实例包括但不限于环丙基磺酰基、环丁基磺酰基、环戊基磺酰基、环己基磺酰基、环庚基磺酰基或环辛基磺酰基。
本文所用的术语“C1-C6-烷基羰基”是指式(C1-C6-烷基)-C(=O)-的饱和直链或支链基团,其中术语“C1-C6-烷基”如本文所定义。
本文所用的术语“C1-C6-卤代烷基羰基”是指其中一个或多个氢原子被一个或多个可相同或不同的卤素原子取代的如上文所定义的C1-C6-烷基羰基。
本文所用的术语“C1-C6-烷氧基羰基”是指式(C1-C6-烷氧基)-C(=O)-的饱和直链或支链基团,其中术语“C1-C6-烷氧基”如本文所定义。
本文所用的术语“C1-C6-卤代烷氧基羰基”是指其中一个或多个氢原子被一个或多个可相同或不同的卤素原子取代的如上文所定义的C1-C6-烷氧基羰基。
本文所用的术语“单-(C1-C6-烷基)氨基”是指含有一个如本文所定义的C1-C6-烷基基团的氨基基团。单-(C1-C6-烷基)氨基的实例包括但不限于N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-异丙基氨基、N-正丙基氨基、N-异丙基氨基和N-叔丁基氨基。
本文所用的术语“二-(C1-C6)-烷基氨基”是指含有2个独立选择的如本文所定义的C1-C6-烷基基团的氨基基团。C1-C6-二烷基氨基的实例包括但不限于N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-二异丙基氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-甲基-N-正丙基氨基、N-异丙基-N-正丙基氨基和N-叔丁基-N-甲基氨基。
本文所用的术语“C3-C12-碳环”是指其中所有的环成员(3至12个)都是碳原子的饱和或部分不饱和烃环体系。该环体系可以是单环的或多环的(稠合的、螺环的或桥接的)。C3-C12-碳环包括但不限于C3-C12-环烷基(单环或双环);C3-C12-环烯基(单环或双环);包含与单环C3-C8-环烷基稠合的芳基(如苯基)的二环体系(如四氢萘基、茚满基);包含与单环C3-C8-环烯基稠合的芳基(如苯基)的二环体系(如茚基、二氢萘基);以及包含环丙基的三环体系,该环丙基通过一个碳原子与二环体系连接,该二环体系包含与C3-C8-环烷基或C3-C8-环烯基稠合的芳基(如苯基)。C3-C12-碳环可通过任意碳原子连接至母体分子部分。
本文所用的术语“C3-C12-环烯基”是指含有3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子及1或2个双键的不饱和单价单环或双环烃环。单环C3-C8-环烯基基团的实例包括但不限于环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基和环辛烯基基团。双环C6-C12-环烯基的实例包括但不限于双环[2.2.1]庚-2-烯基或双环[2.2.2]辛-2-烯基。
本文所用的术语“C6-C14-芳基”是指其中所有的环成员(6至14个、优选6至10个)都是碳原子的芳族烃环体系。该环体系可以是单环或稠合多环(如双环或三环)。芳基的实例包括但不限于苯基、薁基和萘基。
本文所用的术语“3至14元杂环基”是指包含1至4个独立地选自氧、氮和硫的杂原子的饱和或部分不饱和3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14元环体系。如果该环体系含有多于一个氧原子,则氧原子不直接相邻。杂环包括但不限于3至7元单环杂环和8至14元多环(如双环或三环)杂环。3至14元杂环可通过杂环内所含的任意碳原子或氮原子连接至母体分子部分。饱和杂环的实例包括但不限于3元环,例如环氧乙烷基、氮杂环丙烷基;4元环,例如氮杂环丁烷基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁烷基;5元环,例如四氢呋喃基、1,3-二氧戊环基、四氢噻吩基、吡咯烷基、吡唑烷基、咪唑烷基、三唑烷基、异噁唑烷基、噁唑烷基、噁二唑烷基、噻唑烷基、异噻唑烷基、噻二唑烷基;6元环,例如哌啶基、六氢哒嗪基、六氢嘧啶基、哌嗪基、三嗪烷基、六氢三嗪基、四氢吡喃基、二噁烷基、四氢噻喃基、二噻烷基、吗啉基、1,2-噁嗪烷基、氧硫杂环己烷基、硫代吗啉基;或7元环,例如氧杂环庚烷基、氮杂环庚烷基、1,4-二氮杂环庚烷基和1,4-氧氮杂环庚烷基。不饱和杂环的实例包括但不限于5元环,例如二氢呋喃基、1,3-二氧杂环戊烯基、二氢噻吩基、吡咯啉基、二氢咪唑基、二氢吡唑基、异噁唑啉基、二氢噁唑基、二氢噻唑基;或6元环,例如吡喃基、噻喃基、噻嗪基和噻二嗪基。双环杂环可以由与单环C3-C8-环烷基、单环C3-C8-环烯基或单环杂环稠合的如本文所定义的单环杂芳基组成,或者可以由与芳基(如苯基)、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基或单环杂环稠合的单环杂环组成。当含有氮原子的两个单环杂环或一个单环杂环和一个单环杂芳基稠合时,氮原子可以在桥头(例如4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶基、5,6,7,8-四氢-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶基、5,6,7,8-四氢咪唑并[1,2-a]吡啶基)。三环杂环可以由通过一个共同原子连接至双环杂环的单环环烷基组成。
本文所用的术语“3至7元杂环基”和“3至7元杂环基环”是指包含1或2个独立地选自氧、氮和硫的杂原子的饱和3、4、5、6或7元环体系。实例包括但不限于环氧乙烷基、氮杂环丙烷基、氮杂环丁烷基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁烷基、四氢呋喃基、1,3-二氧戊环基、四氢噻吩基、吡咯烷基、吡唑烷基、咪唑烷基、三唑烷基、异噁唑烷基、噁唑烷基、噁二唑烷基、噻唑烷基、异噻唑烷基、噻二唑烷基、哌啶基、六氢哒嗪基、六氢嘧啶基、哌嗪基、三嗪烷基、六氢三嗪基、四氢吡喃基、二噁烷基、四氢噻喃基、二噻烷基、吗啉基、1,2-噁嗪烷基、氧硫杂环己烷基、硫代吗啉基、氧杂环庚烷基、氮杂环庚烷基、1,4-二氮杂环庚烷基和1,4-氧氮杂环庚烷基。优选的3至7元杂环基是环氧乙烷基、氮杂环丙烷基、氮杂环丁烷基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、1,3-二氧戊环基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、四氢吡喃基、二噁烷基、吗啉基和硫代吗啉基。
本文所用的术语“5至14元杂芳基”是指包含1至4个独立地选自氧、氮和硫的杂原子的芳族环体系。如果该环体系含有多于一个氧原子,则氧原子不直接相邻。芳族杂环包括5或6元单环杂芳基及7至14元多环(如双环或三环)杂芳基。5至14元杂芳基可通过杂环内所含的任意碳原子或氮原子连接至母体分子部分。
本文所用的术语“5或6元杂芳基”是指含有1、2、3或4个独立地选自氧、氮和硫的杂原子的5或6元芳族单环体系。5元单环杂芳基的实例包括但不限于呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、噁三唑基、异噻唑基、噻唑基、噻二唑基和噻三唑基。6元单环杂芳基的实例包括但不限于吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基。
本文所用的术语“7至14元杂芳基”是指含有1、2或3个独立地选自氧、氮和硫的杂原子的7、8、9、10、11、12、13或14元芳族多环(如双环或三环)体系。双环杂芳基可以由与芳基(如苯基)或单环杂芳基稠合的如本文所定义的单环杂芳基组成。双环杂芳基的实例包括但不限于9元环,例如吲哚基、吲嗪基、异吲哚基、苯并咪唑基(benzimadozolyl)、咪唑并吡啶基、吲唑基、苯并三唑基、嘌呤基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基和苯并异噁唑基;或10元环,例如喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、萘啶基、蝶啶基(pteridinal)和苯并二氧杂环己烯基。在包含两个稠合的5或6元单环杂芳基的9或10元双环杂芳基中,氮原子可以在桥头(例如咪唑并[1,2-a]吡啶基、[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶基、咪唑并[1,2-a]吡啶基、咪唑并[2,1-b]噁唑基、呋喃并[2,3-d]异噁唑基)。三环芳族杂环的实例包括但不限于咔唑基、吖啶基和吩嗪基。
本文所用的术语“C3-C12-碳环氧基”、“C3-C8-环烷氧基”、“C6-C14-芳氧基”、“5至14元杂芳氧基”、“3至14元杂环氧基”是指式-O-R的基团,其中R分别为如本文所定义的C3-C12-碳环基、C3-C8-环烷基、C6-C14-芳基、5至14元杂芳基或3至14元杂环基。
本文所用的术语“离去基团”应理解为意指在取代或消除反应中从化合物上被移去的基团,例如卤素原子、三氟甲磺酸酯基团、烷氧基、甲磺酸酯、对甲苯磺酸酯等。
当提及变量Q、T、A、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、n和m时,术语“如本文所述”通过引用并入该变量的宽泛定义以及优选、更优选、甚至更优选和特别优选的定义(如果有的话)。
本文不包括由违反自然规律的组合产生的化合物,因此本领域技术人员将基于他/她的专业知识将其排除。例如,排除具有三个或更多相邻氧原子的环结构。
式(I)化合物可以适当地为其游离形式、盐形式、N-氧化物形式或溶剂化物形式(例如水合物)。
取决于取代基的性质,式(I)化合物可以以不同立体异构体的形式存在。这些立体异构体例如为对映异构体、非对映异构体、阻转异构体或几何异构体。因此,本发明包括纯立体异构体和这些异构体的任意混合物。当一种化合物在平衡时可以以两种或更多种互变异构体形式存在时,通过对一种互变异构体描述而提及的化合物被认为包括所有互变异构体形式。
取决于化合物中双键的数目,本发明的任何化合物也可以以一种或多种几何异构体的形式存在。双键或环的取代基性质的几何异构体可以以顺式(=Z-)或反式(=E-)形式存在。因此,本发明同样涉及所有几何异构体和所有可能的所有比例的混合物。
取决于取代基的性质,式(I)化合物可以以游离化合物和/或其盐(例如农业化学活性盐)的形式存在。
农业化学活性盐包括无机酸和有机酸的酸加成盐以及常用碱的盐。无机酸的实例为氢卤酸,例如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢;硫酸;磷酸和硝酸;以及酸式盐,例如硫酸氢钠和硫酸氢钾。有用的有机酸包括例如甲酸、碳酸和链烷酸,例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸,以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、乙二酸、含有6至20个碳原子的饱和或单不饱和或双不饱和脂肪酸、烷基硫酸单酯、烷基磺酸(含有1至20个碳原子的直链或支链烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(带有1或2个磺酸基的芳基,例如苯基和萘基)、烷基膦酸(含有1至20个碳原子的直链或支链烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(带有1或2个膦酸基的芳基,例如苯基和萘基),其中烷基和芳基可带有其它取代基,例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。
本发明化合物或其盐的溶剂化物是化合物与溶剂的化学计量组合物。
本发明的化合物可以以多种结晶和/或无定形形式存在。结晶形式包括非溶剂化的结晶形式、溶剂化物和水合物。
在一个实施方案中,本发明涉及式(I)化合物及其盐、N-氧化物和溶剂化物
Figure BDA0003938865330000201
其中
A为N或C-R8
T为O或S,
n为0或1,
m为0或1,
R1为氢、羟基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、-C(=O)R10、-C(=O)(OR11)、-S(=O)R12、-S(=O)2R12、-C(=O)N(R13)2或-S(=O)2N(R14)2
其中
R10、R11和R12独立地为C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基或C2-C6-烯基,
R13和R14独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基或C2-C6-烯基,
R2和R3独立地为氢、卤素、氰基、羟基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基或C3-C8-环烷基,
R2和R3与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基环或3至7元杂环基环,
R4和R5独立地为氢、卤素、氰基、羟基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基或C3-C8-环烷基,
R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基环或3至7元杂环基环,
R2和R4与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基环或3至7元杂环基环,
并且
R3和R5独立地为氢或卤素,
或者
R2和R4一起形成式**-C(R3)=C(R5)-##的基团,
其中
**是与N(R1)连接的点,
##是与R6连接的点,
并且
R3和R5独立地为氢或C1-C6-烷基,
R6为C3-C12-碳环、C6-C14-芳基、3至14元杂环基、5至14元杂芳基、C3-C12-碳环基氧基、C6-C14-芳基氧基、5至14元杂芳基氧基、3至14元杂环基氧基、C1-C3-烷氧基或C1-C3-卤代烷氧基,
其中C1-C3-烷氧基和C1-C3-卤代烷氧基独立地被一个选自以下的取代基取代:C3-C12-碳环、C6-C14-芳基、3至14元杂环基和5至14元杂芳基,
其中所述C3-C12-碳环、C6-C14-芳基、3至14元杂环基和5至14元杂芳基进而任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中C3-C12-碳环、C6-C14-芳基、3至14元杂环基、5至14元杂芳基、C3-C12-碳环基氧基、C6-C14-芳基氧基、5至14元杂芳基氧基和3至14元杂环基氧基任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地为卤素、氰基、异氰基、硝基、羟基、巯基、五氟硫烷基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C8-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基、3至7元杂环基、-N(R15)2、-C(=O)R16、-C(=O)(OR17)、-C(=O)N(R18)2、-S(=O)2N(R19)2、-O-Si(C1-C6-烷基)3或-Si(C1-C6-烷基)3
其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和-Si(C1-C6-烷基)3进一步任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基,C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基,
并且
其中所述C3-C8-环烷基硫烷基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C8-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基和3至7元杂环基进一步任选地被1至4个独立地选自以下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基和C3-C8-卤代环烷基,
与同一碳原子连接的两个取代基C1-C6-烷基形成C3-C8-环烷基环,
或者
两个R6S取代基任选地与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基环,
并且其中
R15为氢、C1-C6烷基或C3-C8环烷基,
其中所述C1-C6-烷基进一步任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基,
并且
其中所述C3-C8-环烷基进一步任选地被1至4个独立地选自以下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基和C3-C8-卤代环烷基,
R16、R17、R18和R19独立地为氢、C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基,
其中所述C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基进一步任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基,
R7为氢、卤素、氰基、异氰基、羟基、巯基、硝基、氨基、甲酰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基、3至7元杂环基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳基氧基、5或6元杂芳基氧基、3至7元杂环基氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、-N(R20)2、-C(=NR21)R22、-NR23C(=O)R24、-C(=O)(OR25)、-C(=O)N(R26)2、-S(=O)2N(R27)2或-S(=O)(=NR28)R29
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基和C1-C6-卤代烷基磺酰基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
其中C3-C8-环烷基硫烷基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基、3至7元杂环基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳基氧基、5或6元杂芳基氧基和3至7元杂环基氧基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
并且其中
R20为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基或3至7元杂环基,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基和C2-C6-卤代炔基任选地被1至3个取代基R7Sa取代,
并且
其中C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基和3至7元杂环基任选地被1至3个取代基R7Sc取代,
R21和R22独立地为羟基、氨基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、单-(C1-C6-烷基)氨基或二-(C1-C6-烷基)氨基,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、单-(C1-C6-烷基)氨基或二-(C1-C6-烷基)氨基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
R23、R24、R25、R26、R27、R28和R29独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和C3-C8-环烷基,
其中C1-C6-烷基和C1-C6-卤代烷基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
并且
其中C3-C8-环烷基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
其中
R7Sa独立地为氰基、羟基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基羰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C6-C14-芳基或3至7元杂环基,
R7Sc独立地为卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3或3至7元杂环基,
或者
与同一碳原子连接的两个R7Sc取代基C1-C6-烷基一起形成C3-C8-环烷基,
R8为氢或卤素,
Q为C6-C14-芳基、C3-C12-碳环、3至14元杂环基或5至14元杂芳基,其中C6-C14-芳基、C3-C12-碳环、3至14元杂环基和5至14元杂芳基任选地被1至5个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、异氰基、硝基、羟基、巯基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基,C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C6-环烯基、3至7元杂环基、5至14元杂芳基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、-O-C(=O)R33、-NR34C(=O)R35、-C(=O)N(R36)2、-C(=S)R37、-C(=S)N(R38)2、-C(=NR39)R40、-C(=NOR41)R42和-N(R43)2
其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和-Si(C1-C6-烷基)3任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3至7元杂环基,
所述C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C6-环烯基、3至7元杂环基和5至14元杂芳基任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C2-C6-烯基和3至7元杂环基,
其中所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基进而任选地被2个取代基取代,所述2个取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基,
R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41和R42独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-烷氧基,
其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和C1-C6-烷氧基任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3至7元杂环基,
并且其中
R43为氢、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基或C3-C8-环烷基,
其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基和C2-C6-卤代烯基任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3至7元杂环基,
其中所述C3-C8-环烷基任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C2-C6-烯基和3至7元杂环基,
其中所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基进而任选地被2个取代基取代,所述2个取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基。
在一个优选的实施方案中,本发明涉及通式(I)化合物以及这些化合物的盐、N-氧化物及盐和N-氧化物的溶剂化物,其中
A为N或C-R8
其中
R8为氢,
T为O,
n为0或1,
m为0或1,
R1为氢、羟基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、-C(=O)R10或-C(=O)(OR11),
其中
R10和R11独立地为C1-C6-烷基或C2-C6-烯基,
R2和R3独立地为氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基羰基或C3-C6-环烷基,
R2和R3与它们所连接的碳原子一起形成C3-C6-环烷基环,
R4和R5独立地为氢、卤素、羟基、C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基,
R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成C3-C6-环烷基环或氧杂环丁烷基环、氮杂环丁烷基环、四氢呋喃基环、吡咯烷基环或四氢吡喃基环,
R2和R4一起形成式**-C(R3)=C(R5)-##的基团,
其中
**是与N(R1)连接的点,
##是与R6连接的点,
并且
R3和R5独立地为氢、卤素或C1-C4-烷基,
R6为茚满基、四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、异硫代苯并二氢吡喃基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、二氢-1,4-苯并二噁英基、四氢苯并噻吩基、四氢苯并噻唑基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基(imidazopyidinyl)、喹啉基、异喹啉基、C1-C3-烷氧基或C1-C3-卤代烷氧基,
其中C1-C3-烷氧基和C1-C3-卤代烷氧基独立地被一个选自以下的取代基取代:苯基、萘基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基、喹啉基和异喹啉基,
其中所述苯基、萘基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基、喹啉基和异喹啉基进而任选地被1或2个R6S取代基取代,
其中茚满基、四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、异硫代苯并二氢吡喃基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、二氢-1,4-苯并二噁英基、四氢苯并噻吩基、四氢苯并噻唑基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基、喹啉基和异喹啉基任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地为卤素、氰基、氧代、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基、四氢吡喃基、-C(=O)R16或-C(=O)(OR17),
其中所述C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基和C2-C4-卤代炔基进一步任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:氰基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C4-烷基)3、-Si(C1-C4-烷基)3和C3-C4-环烷基,
并且
其中所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基和四氢吡喃基进一步任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基和C1-C4-烷氧基羰基,
并且其中
R16为C1-C4-烷基,
R17为氢或C1-C4-烷基,
R7为卤素、氰基、巯基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基或-N(R20)2
并且其中
R20为氢或C1-C4-烷基,
Q为苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6)2,4-三烯基、茚满基、四氢萘基、茚基、二氢萘基、二氢苯并呋喃基、二氢异苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氢吡喃基、二氢-1,4-苯并二噁英基、[1,3]二氧杂环戊烯并[4,5-b]吡啶基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基,苯并噁唑基、异喹啉基、喹啉基、呋喃并吡啶基、噻吩并噻吩基或噻吩并噻唑基,
其中苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6)2,4-三烯基、茚满基、四氢萘基、二氢萘基、二氢苯并呋喃基、二氢异苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氢吡喃基、二氢-1,4-苯并二噁英基、[1,3]二氧杂环戊烯并[4,5-b]吡啶基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基,苯并噁唑基、异喹啉基、喹啉基、呋喃并吡啶基、噻吩并噻吩基和噻吩并噻唑基任选地被1至3个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基、四氢吡喃基和-N(R43)2
其中
所述C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基和C1-C4-卤代烷基硫烷基任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:羟基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基,
所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基和四氢吡喃基任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:卤素、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基,
并且其中
R43独立地为氢或C1-C4-烷基。
在一个同样优选的实施方案中,本发明涉及通式(I)化合物及其盐、N-氧化物和溶剂化物,其中
A为N或C-R8
T为O或S,
n为1,
m为0或1,
R1为氢、羟基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、-C(=O)R10或-C(=O)(OR11),
其中
R10和R11独立地为C1-C6-烷基或C2-C6-烯基,
R2和R3独立地为氢、卤素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基羰基或C3-C8-环烷基,
R2和R3与它们所连接的碳原子一起形成C3-C6-环烷基环,
R4和R5独立地为氢、卤素、羟基、C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基,
R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成C3-C6-环烷基环,
R2和R4与它们所连接的碳原子一起形成C3-C6-环烷基环,
并且
R3和R5独立地为氢或卤素,
R6为茚满基、四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、二氢-1,4-苯并二噁英基、四氢苯并噻吩基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基、喹啉基、异喹啉基、苯氧基或苄氧基,
其中茚满基、四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、二氢-1,4-苯并二噁英基、四氢苯并噻吩基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基、喹啉基、异喹啉基、苯氧基和苄氧基任选地被1至3个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地为卤素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基、四氢吡喃基、-C(=O)R16或-C(=O)(OR17),
其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基和C2-C6-卤代炔基进一步任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:氰基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基和3至7元杂环基,
并且
其中所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基和四氢吡喃基进一步任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和C1-C6-烷氧基羰基,
并且其中
R16为C1-C6-烷基,
R17为氢或C1-C6-烷基,
R7为氢、卤素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、苯基、萘基、5或6元杂芳基、3至7元杂环基、-N(R20)2、-C(=NR21)R22、-C(=O)(OR25)或-C(=O)N(R26)2
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基和C1-C6-卤代烷基磺酰基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
其中
R7Sa独立地为氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基羰基和苯基,
其中C3-C8-环烷基、苯基、萘基、5或6元杂芳基和3至7元杂环基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
其中
R7Sc独立地为卤素、羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
R20为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C3-C6-环烷基,
其中C3-C8-环烷基任选地被1或2个独立地选自卤素和C1-C6-烷基的取代基取代,
R21为羟基、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基,
R22为氢、C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基,
R25和R26独立地为氢或C1-C6-烷基,
R8为氢或卤素,
Q为苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6)2,4-三烯基、茚满基、四氢萘基、茚基、二氢萘基、二氢苯并呋喃基、二氢异苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氢吡喃基、二氢-1,4-苯并二噁英基、[1,3]二氧杂环戊烯并[4,5-b]吡啶基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基,苯并噁唑基、喹啉基、呋喃并吡啶基、噻吩并噻吩基或噻吩并噻唑基,
其中苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6)2,4-三烯基、茚满基、四氢萘基、二氢萘基、二氢苯并呋喃基、二氢异苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氢吡喃基、二氢-1,4-苯并二噁英基、[1,3]二氧杂环戊烯并[4,5-b]吡啶基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基,苯并噁唑基、喹啉基、呋喃并吡啶基、噻吩并噻吩基和噻吩并噻唑基被1至4个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、氧杂环丁烷基和-N(R43)2
其中
所述C3-C6-环烷基和氧杂环丁烷基进而任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:卤素、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基,
R43为氢或C1-C6-烷基。
在一个更优选的实施方案中,本发明涉及通式(I)化合物及其盐、N-氧化物和溶剂化物,其中
A为N或C-R8
其中
R8为氢,
T为O,
n为0或1,
m为0或1,
R1为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或-C(=O)R10
其中
R10为C1-C4-烷基,
R2和R3为氢,
R4和R5独立地为氢、卤素或C1-C4-烷基,
R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成环丙基环、环丁基环或氧杂环丁烷基环,
R2和R4一起形成式**-C(R3)=C(R5)-##的基团,
其中
**是与N(R1)连接的点,
##是与R6连接的点,
并且
R3和R5独立地为氢、氟、氯或甲基,
R6为茚满基、四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、异硫代苯并二氢吡喃基、四氢苯并噻唑基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基或C1-C3-烷氧基,
其中C1-C3-烷氧基被一个选自以下的取代基取代:苯基、呋喃基和噻吩基,
其中所述苯基、呋喃基和噻吩基进而任选地被1或2个R6S取代基取代,
其中茚满基、四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、异硫代苯并二氢吡喃基、四氢苯并噻唑基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、喹啉基和异喹啉基任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地为卤素、氧代、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C3-C6-环烷基,
R7为卤素、C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基,
Q为苯基、萘基、茚满基、二氢苯并呋喃基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异喹啉基或喹啉基,
其中苯基、萘基、茚满基、二氢苯并呋喃基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异喹啉基或喹啉基任选地被1或2个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基和-N(R43)2
其中
所述C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:羟基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基,
所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基和吡咯烷基任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:卤素、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基,
并且其中
R43独立地为C1-C4-烷基。
在一个同样更优选的实施方案中,本发明涉及通式(I)化合物以及这些化合物的盐、N-氧化物及盐和N-氧化物的溶剂化物,其中
A为N或C-R8
T为O,
n为1,
m为0或1,
R1为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或-C(=O)R10
其中
R10为C1-C4-烷基,
R2和R3独立地为氢或C1-C4-烷基,
R2和R3与它们所连接的碳原子一起形成C3-C5-环烷基,
R4和R5独立地为氢或卤素,
R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成C3-C5-环烷基,
R6为苯基、2,3-二氢苯并呋喃基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁英基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、苯氧基或苄氧基,
其中苯基、2,3-二氢苯并呋喃基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁英基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、苯氧基或苄氧基任选地被1至3个R6S取代基取代,
其中
R6S为卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、-C(=O)R16或-C(=O)(OR17),
其中所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基和吡啶基进一步任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:氟、溴、氯、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基,
并且其中
R16为C1-C4-烷基,
R17为氢或C1-C4-烷基,
R7为卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、吡咯烷基、哌啶基、-N(R20)2、-C(=NR21)R22或-C(=O)(OR25),
其中C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C2-C4-烯基和C2-C4-炔基任选地被1或2个R7Sa取代基取代,
其中C3-C6-环烷基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、吡咯烷基、哌啶基任选地被1或2个R7Sc取代基取代,
其中
R20为氢、C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基,
R21为C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,
R22为C1-C4-烷基,
R25为氢或C1-C4-烷基,
并且其中
R7Sa独立地为C1-C4-烷氧基或苯基,
R7Sc独立地为卤素或C1-C4-烷基,
R8为氢或卤素,
Q为苯基、2,3-二氢苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氢吡喃基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁英基、5,6,7,8-四氢喹啉基、2,3-二氢苯并呋喃基、噻吩基、吡啶基或吲哚基,
其中苯基、2,3-二氢苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氢吡喃基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁英基、5,6,7,8-四氢喹啉基、2,3-二氢苯并呋喃基、噻吩基、吡啶基和吲哚基被1至3个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、硝基、甲酰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基、氧杂环丁烷基和-N(R43)2
其中
所述C3-C6-环烷基和氧杂环丁烷基进而任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:卤素和C1-C4-烷基,
R43独立地为氢或C1-C4-烷基。
在一个甚至更优选的实施方案中,本发明涉及通式(I)化合物以及这些化合物的盐、N-氧化物及盐和N-氧化物的溶剂化物,其中
A为N或C-R8
其中
R8为氢,
T为O,
n为1,
m为1,
R1为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或-C(=O)R10
其中
R10为C1-C4-烷基,
R2和R3为氢,
R4和R5独立地为氢、氟或C1-C4-烷基,
R6为苯基,
其中苯基被1或2个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地为卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C3-C6-环烷基,
R7为甲基或环丙基,
Q为苯基、萘基、茚满基、二氢苯并呋喃基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异喹啉基或喹啉基,
其中苯基、萘基、茚满基、二氢苯并呋喃基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异喹啉基和喹啉基任选地被1或2个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基和-N(R43)2
其中
所述C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:羟基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基,
所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基和吡咯烷基任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:卤素、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基,
并且其中
R43独立地为C1-C4-烷基。
在一个同样甚至更优选的实施方案中,本发明涉及通式(I)化合物以及这些化合物的盐、N-氧化物及盐和N-氧化物的溶剂化物,其中
A为N或C-R8
其中
R8为氢,
T为O,
n为0或1,
m为0或1,
R1为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或-C(=O)R10
其中
R10为C1-C4-烷基,
R2和R3为氢,
R4和R5独立地为氢、卤素或C1-C4-烷基,
R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成环丙基环、环丁基环或氧杂环丁烷基环,
R2和R4一起形成式**-C(R3)=C(R5)-##的基团,
其中
**是与N(R1)连接的点,
##是与R6连接的点,
并且
R3和R5独立地为氢、氟、氯或甲基,
R6为茚满基、四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、异硫代苯并二氢吡喃基、四氢苯并噻唑基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基或C1-C3-烷氧基,
其中C1-C3-烷氧基被一个选自苯基、呋喃基和噻吩基的取代基取代,
其中所述苯基、呋喃基和噻吩基进而任选地被1或2个R6S取代基取代,
其中茚满基、四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、异硫代苯并二氢吡喃基、四氢苯并噻唑基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、喹啉基和异喹啉基任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地为卤素、氧代、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C3-C6-环烷基,
R7为卤素、C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基,
Q为苯基,
其中苯基被1或2个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C3-C6-环烷基和-N(R43)2
其中
所述C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:羟基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基,
所述C3-C6-环烷基任选地被1或2个独立地选自卤素的取代基取代,
并且其中
R43独立地为C1-C4-烷基。
在一个同样甚至更优选的实施方案中,本发明涉及通式(I)化合物及其盐、N-氧化物和溶剂化物,其中
A为N或C-R8
T为O,
n为1,
m为1,
R1为氢,
R2和R3独立地为氢,
R4和R5独立地为氢或氟,
R6为苯基、2,3-二氢苯并呋喃基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁英基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基或苄氧基,
其中苯基、2,3-二氢苯并呋喃基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁英基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基和苄氧基任选地被1至3个R6S取代基取代,
其中
R6S为卤素、C1-C4-烷基、二氟甲基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、乙烯基、丙烯基、乙炔基、丙炔基、C3-C6-环烷基、吡唑基或-C(=O)(OR17),
其中C3-C6-环烷基和吡唑基任选地进一步被1或2个独立地选自以下的取代基取代:氟、氯和C1-C4-烷基,
R17为氢或C1-C4-烷基,
R7为氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基、-N(R20)2或-C(=NR21)R22
其中C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C2-C4-烯基和C2-C4-炔基任选地被1或2个R7Sa取代基取代,
其中C3-C6-环烷基任选地被1或2个R7Sc取代基取代,
其中
R20为氢、环丙基或环丁基,
R21为C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,
R22为C1-C4-烷基,
并且其中
R7Sa独立地为C1-C4-烷氧基,
R7Sc独立地为卤素,
R8为氢,
Q为苯基,
其中苯基被1至3个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、硝基、甲酰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基和氧杂环丁烷基,
其中
所述C3-C6-环烷基和氧杂环丁烷基进而任选地被1或2个独立地选自卤素的取代基取代。
优选地,A为N或CH。
更优选地,A为CH。
优选地,R1为氢、羟基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、-C(=O)R10或-C(=O)(OR11),其中R10和R11独立地为C1-C6-烷基或C2-C6-烯基。
更优选地,R1为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或-C(=O)R10,其中R10独立地为C1-C4-烷基。
同样更优选地,R1为氢、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或-C(=O)R10,其中R10独立地为C1-C6烷基。
甚至更优选地,R1为氢。
合适的R1的非限制性实例包括表1的“R1”列中公开的任何R1基团。
优选地,R2和R3独立地为氢、卤素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基羰基或C3-C8-环烷基,或者R2和R3与它们所连接的碳原子一起形成C3-C6-环烷基环。
更优选地,R2和R3独立地为氢或C1-C4-烷基,或者R2和R3与它们所连接的碳原子一起形成环丙基环。
甚至更优选地,R2和R3为氢。
优选地,R4和R5独立地为氢、卤素、羟基、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基,或者R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成C3-C6环烷基环。
更优选地,R4和R5独立地为氢或卤素,或者R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成环丙基环。
同样更优选地,R4和R5独立地为氢或卤素,或者R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成环丁基环或氧杂环丁烷基环。
优选地,R2和R4形成环丙基环,并且R3和R5独立地为氢或卤素。
优选地,R2和R4一起形成式**-C(R3)=C(R5)-##的基团,
其中
**是与N(R1)连接的点,
##是与R6连接的点,
并且
R3和R5独立地为氢、卤素或C1-C4-烷基。
更优选地,R1为氢;R2和R3独立地为氢或C1-C4-烷基,或R2和R3与它们所连接的碳原子一起形成环丙基;R4和R5独立地为氢或卤素,或R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成环丙基。
甚至更优选地,R1为氢;R2和R3为氢;R4和R5独立地为氢或卤素,或者R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成环丙基环、环丁基环或氧杂环丁烷基环。
优选地,R6为C7-C12-碳环、C6-C14-芳基、3至14元杂环基、5至14元杂芳基、C6-C14-芳氧基和被1个C6-C14-芳基(任选地被1至3个本文所定义的取代基R6S取代)取代的C1-C3-烷氧基。更优选地,如本文所公开的R6基团被1或2个如上文所公开或如下文所公开的R6S取代基取代。
优选地,R6S独立地为卤素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基、四氢吡喃基、-C(=O)R16或-C(=O)(OR17),其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基和C2-C6-卤代炔基进一步任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:氰基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基,-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基和3至7元杂环基,并且其中所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基和四氢吡喃基进一步任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和C1-C6-烷氧基羰基,并且其中R16为C1-C6-烷基,R17为氢或C1-C6-烷基。
更优选地,R6S为卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、-C(=O)R16或-C(=O)(OR17),其中所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基和吡啶基任选地进一步被1或2个独立地选自以下的取代基取代:氟、溴、氯、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基,并且其中R16为C1-C4-烷基并且R17为氢或C1-C4-烷基。
更优选地,R6为任选地被1或2个本文定义的取代基R6S取代的苯基、萘基、茚满基、四氢萘基、双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯基、螺[环丙烷-2,1’-茚满]-1-基、螺[环丙烷-1,2’-萘满]-1-基、二氢苯并呋喃基、二氢苯并噻吩基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、四氢喹啉基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、二氢-1,4-苯并二噁英基、四氢苯并噻吩基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、四氢苯并呋喃基、四氢苯并噁唑基、四氢苯并噻唑基、四氢-1H-苯并咪唑基、四氢吲唑基、四氢-2H-异吲哚基、四氢-2-苯并噻吩基、二氢-4H-环戊[b]硫代苯基、二氢-4H-环戊[d]噻唑基、四氢吡唑并[1,5-a]吡啶基、四氢-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶基、四氢咪唑并[1,2-a]吡啶基、二氢-5H-噻吩并[3,2-b]吡喃基、螺[苯并二氢吡喃-3,1’-环丙烷]-基、螺[7,8-二氢-5H-喹啉-6,1’-环丙烷]-基、呋喃基、噻吩基、吡唑基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噁二唑基、噻唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、吡咯并[3,2-c]吡啶基、咪唑并[1,2-a]吡啶基、[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶基、咪唑并[1,2-a]吡啶基、噻吩并[3,2-b]吡咯基、噻吩并[3,2-b]噻吩基、咪唑并[2,1-b]噁唑基、呋喃并[2,3-d]异噁唑基或噻吩并[2,3-d]异噻唑基。
甚至更优选地,R6为茚满基、四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、异硫代苯并二氢吡喃基、四氢苯并噻唑基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、嘧啶基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基或C1-C3烷氧基,
其中C1-C3-烷氧基被一个选自以下的取代基取代:苯基和呋喃基、噻吩基,
其中所述苯基、呋喃基和噻吩基进而任选地被1或2个R6S取代基取代,
其中茚满基、四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、异硫代苯并二氢吡喃基、四氢苯并噻唑基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、嘧啶基、吲哚基、喹啉基和异喹啉基任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地为卤素、氧代、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C3-C6-环烷基。
在一个同样甚至更优选的实施方案中,R6为苯基、1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基、2,3-二氢-1,4-苯并二氧杂环己烯-6-基、4,5,6,7-四氢苯并噻吩-7-基、呋喃-2-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、吡唑-1-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、嘧啶-2-基、嘧啶-5-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、苯氧基或苄氧基,其中苯基、1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基、2,3-二氢-1,4-苯并二氧杂环己烯-6-基、4,5,6,7-四氢苯并硫代苯-7-基、呋喃-2-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、吡唑-1-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、嘧啶-2-基、嘧啶-5-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、苯氧基和苄氧基任选地被1或2个取代基R6S取代,其中R6S为卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、-C(=O)R16或-C(=O)(OR17),其中所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基和吡啶基进一步任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:氟、溴、氯、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基,并且其中R16为C1-C4-烷基,R17为氢或C1-C4-烷基。
在另一个甚至更优选的实施方案中,R6
Figure BDA0003938865330000471
其中
§1为与C(R4R5)m连接的点,
R6S1和R6S2独立地为氢或R6S
其中
R6S为卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基和吡唑基,
其中所述C3-C6-环烷基和吡唑基任选地被1或2个独立地选自卤素和C1-C4-烷基的取代基取代,
条件是R6S1和R6S2中的至少一个不是氢。
优选地,至少R6S2不是氢,即优选地R6S2为R6S
更优选地,n为1,m为1,并且R6为萘基、茚满基、四氢萘基、双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯基、螺[环丙烷-2,1’-茚满]-1-基、螺[环丙烷-1,2’-萘满]-1-基、二氢苯并呋喃基、二氢苯并噻吩基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、四氢喹啉基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、二氢-1,4-苯并二噁英基、四氢苯并噻吩基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、四氢苯并呋喃基、四氢苯并噁唑基、四氢苯并噻唑基、四氢-1H-苯并咪唑基、四氢吲唑基、四氢-2H-异吲哚基、四氢-2-苯并噻吩基、二氢-4H-环戊[b]硫代苯基、二氢-4H-环戊[d]噻唑基、四氢吡唑并[1,5-a]吡啶基、四氢-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶基、四氢咪唑并[1,2-a]吡啶基、二氢-5H-噻吩并[3,2-b]吡喃基、螺[苯并二氢吡喃-3,1’-环丙烷]-基、螺[7,8-二氢-5H-喹啉-6,1’-环丙烷]-基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、吡咯并[3,2-c]吡啶基、咪唑并[1,2-a]吡啶基、[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶基、咪唑并[1,2-a]吡啶基、噻吩并[3,2-b]吡咯基、噻吩并[3,2-b]噻吩基、咪唑并[2,1-b]噁唑基、呋喃并[2,3-d]异噁唑基或噻吩并[2,3-d]异噻唑基,
其中萘基、茚满基、四氢萘基、双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯基、螺[环丙烷-2,1’-茚满]-1-基、螺[环丙烷-1,2’-萘满]-1-基、二氢苯并呋喃基、二氢苯并噻吩基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、四氢喹啉基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、二氢-1,4-苯并二噁英基、四氢苯并噻吩基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、四氢苯并呋喃基、四氢苯并噁唑基、四氢苯并噻唑基、四氢-1H-苯并咪唑基、四氢吲唑基、四氢-2H-异吲哚基、四氢-2-苯并噻吩基、二氢-4H-环戊[b]硫代苯基、二氢-4H-环戊[d]噻唑基、四氢吡唑并[1,5-a]吡啶基、四氢-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶基、四氢咪唑并[1,2-a]吡啶基、二氢-5H-噻吩并[3,2-b]吡喃基、螺[苯并二氢吡喃-3,1’-环丙烷]-基、螺[7,8-二氢-5H-喹啉-6,1’-环丙烷]-基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、吡咯并[3,2-c]吡啶基、咪唑并[1,2-a]吡啶基、[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶基、咪唑并[1,2-a]吡啶基、噻吩并[3,2-b]吡咯基、噻吩并[3,2-b]噻吩基、咪唑并[2,1-b]噁唑基、呋喃并[2,3-d]异噁唑基或噻吩并[2,3-d]异噻唑基任选地被1至4个取代基R6S取代,
其中R6S独立地选自卤素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基、四氢吡喃基、-C(=O)R16或-C(=O)(OR17),
其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基和C2-C6-卤代炔基进一步任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:氰基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基和3至7元杂环基,
并且
其中所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基和四氢吡喃基进一步任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和C1-C6-烷氧基羰基,并且其中R16为C1-C6-烷基,R17为氢或C1-C6-烷基。
更优选地,n为1,m为1,并且R6为四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、异硫代苯并二氢吡喃基、四氢苯并噻唑基、吲哚基、喹啉基或异喹啉基,
其中四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、异硫代苯并二氢吡喃基、四氢苯并噻唑基、吲哚基、喹啉基和异喹啉基任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地为卤素、氧代、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C3-C6-环烷基。
合适的
Figure BDA0003938865330000491
链的非限制性实例包括表1的
Figure BDA0003938865330000492
列中公开的任何
Figure BDA0003938865330000493
链。
优选地,R7为氢、卤素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、苯基、萘基、5或6元杂芳基、3至7元杂环基、-N(R20)2、-C(=NR21)R22、-C(=O)(OR25)或-C(=O)N(R26)2,其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基和C1-C6-卤代烷基磺酰基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,其中C3-C8-环烷基、苯基、萘基、5或6元杂芳基和3至7元杂环基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
其中
R20为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C3-C6-环烷基,
其中C3-C8-环烷基任选地被1或2个独立地选自卤素和C1-C6-烷基的取代基取代,
R21为羟基、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基,
R22为氢、C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基,
R25和R26独立地为氢或C1-C6-烷基,
并且其中
R7Sa独立地为氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基羰基和苯基,
R7Sc独立地为卤素、羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基。
更优选地,R7为卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、吡咯烷基、哌啶基、-N(R20)2、-C(=NR21)R22或-C(=O)(OR25),其中C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C2-C4-烯基和C2-C4-炔基任选地被1或2个R7Sa取代基取代,其中C3-C6-环烷基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、吡咯烷基,哌啶基任选地被1或2个R7Sc取代基取代,
其中
R20为氢、C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基,
R21为C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,
R22为C1-C4-烷基,
R25为氢或C1-C4-烷基,
并且其中
R7Sa独立地为C1-C4-烷氧基或苯基,
R7Sc独立地为卤素或C1-C4-烷基。
甚至更优选地,R7为氯、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基、-N(R20)2或C(=NR21)R22
其中C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C2-C4-烯基和C2-C4-炔基任选地被1或2个R7Sa取代基取代,
其中C3-C6-环烷基任选地被1或2个R7Sc取代基取代,
其中
R20为氢、环丙基或环丁基,
R21为C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,
R22为C1-C4-烷基,
并且其中
R7Sa独立地为C1-C4-烷氧基,
R7Sc独立地为卤素。
还甚至更优选的是式(I)化合物,其中R7为氯、碘、甲基或环丙基。
合适的R7的非限制性实例包括表1的“R7”列中列出的任何R7基团。
特别优选的是式(I)化合物,其中
R7为甲基、乙基、甲氧基、甲硫基或环丙基,特别是甲基、甲氧基、甲硫基或环丙基。
R8为氢或卤素,特别优选地,R8为氢。
合适的R8的非限制性实例包括当A=C-R8时,作为A的部分在表1的“R8”列中列出的任何R8基团。
特别优选的是式(I)化合物,其中R7为氯、碘、甲基或环丙基并且R8为氢。
优选地,Q为苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯基、茚满基、四氢萘基、茚基、二氢萘基、双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯基、二氢苯并呋喃基、1,3-二氢异苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氢吡喃基、二氢-1,4-苯并二氧杂环己烯基、[1,3]二氧杂环戊烯并[4,5-b]吡啶基、四氢喹啉基、6,7-二氢-5H-环戊[b]吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、呋喃并[3,2-b]吡啶基、噻吩并[3,2-b]噻吩基或噻吩并[2,3-d]噻唑基,在每种情况下任选地被1至4个取代基QS取代。优选地,Q基团被1至3个取代基QS取代。更优选地,Q基团被1或2个取代基QS取代。
在一个优选的实施方案中,Q为苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6)2,4-三烯基、茚满基、四氢萘基、茚基、二氢萘基、二氢苯并呋喃基、二氢异苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氢吡喃基、二氢-1,4-苯并二噁英基、[1,3]二氧杂环戊烯并[4,5-b]吡啶基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、异喹啉基、喹啉基、呋喃并吡啶基、噻吩并噻吩基或噻吩并噻唑基,其中苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6)2,4-三烯基、茚满基、四氢萘基、茚基、二氢萘基、二氢苯并呋喃基、二氢异苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氢吡喃基、二氢-1,4-苯并二噁英基、[1,3]二氧杂环戊烯并[4,5-b]吡啶基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、异喹啉基、喹啉基、呋喃并吡啶基、噻吩并噻吩基和噻吩并噻唑基任选地被1至3个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基、四氢吡喃基和-N(R43)2
其中
所述C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:羟基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基,
所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基和四氢吡喃基任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:卤素、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基,
并且其中
R43独立地为氢或C1-C4-烷基。
更优选地,Q为苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯基、苯并二氧杂环戊烯基、2,3-二氢苯并呋喃基、吡啶基、噻吩基或吲哚基,
其中苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯基、苯并二氧杂环戊烯基、2,3-二氢苯并呋喃基、吡啶基、噻吩基和吲哚基任选地被1至3个取代基QS取代,
其中
QS为卤素、氰基、硝基、甲酰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-炔基或C3-C6-环烷基,
其中所述C3-C6-环烷基进而任选地被1或2个独立地选自氟和甲基的取代基取代。
同样更优选地,Q为苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯基、苯并二氧杂环戊烯基、2,3-二氢苯并呋喃基、吡啶基、噻吩基或吲哚基,
其中苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯基、苯并二氧杂环戊烯基、2,3-二氢苯并呋喃基、吡啶基、噻吩基和吲哚基被1至3个取代基QS取代,
其中
QS为卤素、氰基、硝基、甲酰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-炔基或C3-C6-环烷基,
其中所述C3-C6-环烷基进而任选地被1或2个独立地选自氟和甲基的取代基取代。
在一个更优选的实施方案中,Q为苯基、萘基、茚满基、二氢苯并呋喃基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异喹啉基或喹啉基,其中苯基、萘基、茚满基、二氢苯并呋喃基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异喹啉基或喹啉基任选地被1或2个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基和-N(R43)2
其中
所述C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:羟基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基,
所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基和吡咯烷基任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:卤素、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基,
并且其中
R43独立地为C1-C4-烷基。
更优选地,Q为苯基或吡啶基,在每种情况下任选地被1至3个取代基QS取代,优选地被1或2个取代基QS取代。
优选地,QS为卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、氧杂环丁烷基和-N(R43)2,其中所述C3-C6-环烷基和氧杂环丁烷基进而任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:卤素、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基,并且其中R43独立地为氢或C1-C6-烷基。
更优选地,QS独立地选自卤素、氰基、硝基、甲酰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-炔基和C3-C6-环烷基,其中所述C3-C6-环烷基和氧杂环丁烷基进而任选地被1或2个独立地选自氟或甲基的取代基取代。
同样甚至更优选地,Q为苯基,其中苯基被1或2个独立地选自以下的取代基QS取代:卤素、氰基、硝基、甲酰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-炔基、环丙基和环丁基,其中所述环丙基和环丁基进而任选地被1或2个独立地选自氟或甲基的取代基取代。
合适的Q的非限制性实例包括表1的“Q”列中列出的任何Q基团。
特别优选地,Q为被1至3个QS取代基取代的苯基或吡啶基,其中所述取代基独立地选自:卤素、氰基、硝基、甲酰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C6-环烷基和C1-C4-卤代烷基,其中优选至少一个QS取代基为C1-C4-卤代烷基。
特别优选地,Q为在苯环的3位被1个QS取代基取代的苯基,所述QS取代基优选选自3-环丙基、3-氯甲基或3-三氟甲基。在一个特别优选的实施方案中,Q为3-(三氟甲基)苯基。
m、n、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、A和Q的上述规定的定义(宽泛定义以及优选、更优选、甚至更优选、特别优选的定义)可以以各种方式组合。因此,这些定义的组合提供了本发明化合物的亚类。
特别优选的是以下这些式(I)化合物及其盐、N-氧化物和溶剂化物,其中
A是N或C-R8
T为O,
n为1,
m为1,
R1为氢,
R2和R3为氢,
R4为氢或氟,
R5为氢或氟,
R6为苯基、吡啶-2-基或吡啶-3-基,其中R6被1至3个R6S取代基取代,其中所述取代基R6S独立地选自:卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基和吡唑基,其中所述C3-C6-环烷基和吡唑基任选地被1或2个独立地选自卤素和C1-C4-烷基的取代基取代,
R7为氯、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基,
其中C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C2-C4-烯基和C2-C4-炔基任选地被1或2个R7Sa取代基取代,
其中C3-C6-环烷基任选地被1或2个R7Sc取代基取代,其中
R7Sa独立地为C1-C4-烷氧基,
R7Sc独立地为卤素,
R8为氢,
Q为被1至3个QS取代基取代的苯基或吡啶基,其中所述取代基QS独立地选自:卤素、氰基、硝基、甲酰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C6-环烷基和C1-C4-卤代烷基。
进一步特别优选的是以下这些式(I)化合物及其盐、N-氧化物和溶剂化物,其中
A为N或C-R8
T为O,
n为1,
m为1,
R1为氢,
R2和R3为氢,
R4为氢或氟,
R5为氢或氟,
R6为苯基,其中R6被1、2或3个R6S取代基取代,其中所述取代基R6S独立地选自卤素(优选Cl或Br)和C1-C4-烷基(优选甲基),
R7为C1-C4-烷基(优选甲基或乙基)、C1-C4-烷氧基(优选甲氧基)、C1-C4-烷基硫烷基(优选SMe)或C3-C6-环烷基(优选环丙基),
R8为氢,
Q为被1或2个QS取代基取代的苯基,其中所述取代基QS独立地选自卤素(优选Cl或Br)、C1-C4-烷基(优选甲基)、C1-C4-卤代烷基(优选三氟甲基)、C1-C4-烷氧基(优选甲氧基)和C3-C6-环烷基(优选环丙基),其中QS优选选自3-环丙基、3-氯甲基或3-三氟甲基。
特别优选的是如上文所定义的式(I)化合物,其中
R7为甲基、乙基、甲氧基、甲硫基或环丙基,
和/或
Q为被1至3个QS取代基取代的苯基,其中所述取代基独立地选自:卤素、氰基、硝基、甲酰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C6-环烷基和C1-C4-卤代烷基,其中优选至少一个QS取代基为C1-C4-卤代烷基。
特别优选的是式(I)化合物,其中
R7为甲基、甲氧基、甲硫基或环丙基,
和/或
Q为在苯环的3位被一个QS取代基取代的苯基,优选地,其中QS优选选自3-环丙基、3-氯甲基或3-三氟甲基。
本发明还涉及表1中公开的任何式(I)化合物。
式(I)化合物可用作杀真菌剂(用于防治植物病原性真菌),特别是在用于防治植物病原性真菌的方法中,该方法包括将一种或多种式(I)化合物施用于植物的步骤。
制备式(I)化合物和中间体的方法
本发明涉及制备式(I)化合物及其中间体的方法。除非另有说明,否则基团Q、T、A、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、m和n具有上文对式(I)化合物给出的含义。这些定义不仅适用于式(I)的终产物,而且适用于所有中间体。
式(I-a)和(I-b)的化合物是式(I)的子集。式(I-a-1)和(I-a-2)的化合物是式(I-a)的子集。除非另有说明,否则式(I-a)和(I-b)以及(I-a-1)和(I-a-2)的所有取代基如上文对式(I)所定义。
通式(I)化合物可以通过类似于已知方法的各种途径来制备(参见例如和其中的参考文献)。本文描述了合适方法的非限制性实例。
式(I)化合物可以通过进行方法A或B直接获得,或者可以通过根据本文所述的方法制备的另一种式(I)化合物的转化或衍生化来获得。例如,通过用其它取代基取代式(I)的起始化合物的一个或多个取代基,可以将式(I)化合物转化为另一种式(I)化合物。这种转化或衍生化的非限制性实例描述于下文。
使用一种或多种常规用于所考虑的反应的惰性有机溶剂可适当地进行本文所述的方法。合适的惰性有机溶剂可选自以下:脂族、脂环族或芳族烃,如石油醚、戊烷、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、轻石油、苯、甲苯、二甲苯、十氢萘;卤代脂族、脂环族或芳族烃如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷或三氯乙烷;醚,如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚;酮,如丙酮、甲基乙基酮甲基异丙基酮和甲基异丁基酮;酯,如乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯);醇,如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇;腈,如乙腈、丙腈、正丁腈、异丁腈或苯甲腈;酰胺,如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺;亚砜,如二甲基亚砜;或砜,如环丁砜;脲,如1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮或其任意混合物。
本文所述的一些方法可能需要或任选地使用一种或多种常规用于此类反应的无机碱或有机碱进行。合适的无机碱和有机碱的实例包括但不限于碱土金属或碱金属碳酸盐,如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铯;碱金属氢化物,如氢化钠;碱土金属或碱金属氢氧化物,如氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾或其他氢氧化铵衍生物;碱土金属、碱金属或铵氟化物,如氟化钾、氟化铯或四丁基氟化铵;碱土金属或碱金属乙酸盐,如乙酸钠、乙酸锂、乙酸钾或乙酸钙;碱金属醇盐,如叔丁醇钾或叔丁醇钠;碱金属磷酸盐,如磷酸三钾;叔胺,如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二环己基甲胺、N,N-二异丙基乙胺、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)、二氮杂二环十一碳烯(DBU)、奎宁环、3-乙酰氧基奎宁环、胍或芳族碱,如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶或三甲基吡啶。
本文记载的一些方法可任选地在过渡金属催化剂(如金属(如铜或钯)盐或络合物)的存在下进行,如果合适在配体的存在下进行。
合适的铜盐或络合物及其水合物包括但不限于铜金属、碘化亚铜(I)、氯化亚铜(I)、溴化亚铜(I)、氯化铜(II)、溴化铜(II)、氧化铜(II)、氧化亚铜(I)、乙酸铜(II)、乙酸亚铜(I)、噻吩-2-甲酸亚铜(I)、氰化亚铜(I)、硫酸铜(II)、双(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸)铜(II)、三氟甲磺酸铜(II)、四(乙腈)铜(I)六氟磷酸盐、四(乙腈)铜(I)四氟磷酸盐。
通过将铜盐和配体或盐分别加入反应,还可以在反应混合物中原位生成合适的铜络合物,所述配体或盐为例如乙二胺、N,N-二甲基乙二胺、N,N’-二甲基乙二胺、rac-反式-1,2-二氨基环己烷、rac-反式-N,N’-二甲基环己烷-1,2-二胺、1,1’-双萘基-2,2’-二胺、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、脯氨酸、N,N-二甲基甘氨酸、喹啉-8-醇、吡啶、2-氨基吡啶、4-(二甲基氨基)吡啶、2,2’-联吡啶基、2,6-二(2-吡啶基)吡啶、2-吡啶甲酸、2-(二甲基氨基甲基)-3-羟基吡啶、1,10-邻二氮杂菲、3,4,7,8-四甲基-1,10-邻二氮杂菲、2,9-二甲基-1,10-邻二氮杂菲、4,7-二甲氧基-1,10-邻二氮杂菲、N,N'-双[(E)-吡啶-2-基亚甲基]环己烷-1,2-二胺、N-[(E)-苯基亚甲基]、N-[(E)-苯基亚甲基]-环己胺、1,1,1-三(羟基甲基)乙烷、乙二醇、2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮、2-(2,2-二甲基丙酰胺)环己酮、乙酰丙酮、二苯甲酰基甲烷、2-(2-甲基丙酰基)环己酮、联苯基-2-基(二叔丁基)磷烷、亚乙基双-(二苯基膦)、N,N-二乙基水杨酰胺、2-羟基苯甲醛肟、氧代[(2,4,6-三甲基苯基)氨基]乙酸或1H-吡咯-2-甲酸。
合适的钯盐或络合物包括但不限于氯化钯、乙酸钯、四(三苯基膦)钯(0)、双(二亚苄基丙酮)钯(0)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、双(三苯基膦)二氯化钯(II)、[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(II)、双(肉桂基)二氯二钯(II)、双(烯丙基)-二氯二钯(II)或[1,1’-双(二叔丁基膦)二茂铁]二氯化钯(II)。
通过将钯盐与配体或盐分别添加到反应中,还可在反应混合物中生成钯络合物,所述配体或盐为例如三乙基膦、三叔丁基膦、三叔丁基膦四氟硼酸盐、三环己基膦、2-(二环己基膦)联苯基、2-(二叔丁基膦)联苯基、2-(二环己基膦)-2’-(N,N-二甲基氨基)联苯基、2-(叔丁基膦)-2’-(N,N-二甲基氨基)联苯基、2-二叔丁基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯基、2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯基、2-二环己基膦-2,6’-二甲氧基联苯基、2-二环己基膦-2’,6’-二异丙氧基联苯基、三苯基膦、三-(邻甲苯基)膦、3-(二苯基膦)苯磺酸钠、三-(2-甲氧基-苯基)膦、2,2’-双(二苯基膦)-1,1’-联萘基、1,4-双(二苯基膦)丁烷、1,2-双(二苯基膦)乙烷、1,4-双(二环己基膦)丁烷、1,2-双(二环己基膦)-乙烷、2-(二环己基膦)-2’-(N,N-二甲基氨基)-联苯基、1,1’-双(二苯基膦)-二茂铁、(R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基膦)二茂铁基]乙基二环己基膦、三-(2,4-叔丁基-苯基)亚磷酸盐、二(1-金刚烷基)-2-吗啉代苯基膦或1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑鎓氯化物。
合适的催化剂和/或配体可选自商业目录,例如Strem Chemicals的“MetalCatalysts for organic Synthesis”,或者选自综述(Chemical Society Reviews(2014),43,3525,Coordination Chemistry Reviews(2004),248,2337及其中的参考文献)。
本文中记载的一些方法可根据文献中所记录的方法通过金属光氧化还原催化进行(Nature chemistry review,(2017)0052及其中的参考文献;Science(2016)352,6291,1304;Org.Lett.2016,18,4012,J.Org.Chem2016,81,6898;J.Am.Chem.Soc.2016,138,12715,J.Am.Chem.Soc.2016,138,13862;J.Am.Chem.Soc.2016,138,8034;J.Org.Chem.2016,81,12525;J.Org.Chem.2015,80,7642)。然后在光敏剂(如Ir和Ru络合物或有机染料)和金属催化剂(如Ni络合物))的存在下进行该方法。该反应可以在配体存在下进行,并且如果合适的话在碱存在下在蓝光或白光照射下进行。
合适的光敏剂包括但不限于Ir(III)光催化剂,例如[Ir(dFCF3ppy)2(bpy)]PF6(dFCF3ppy=2-(2,4-二氟苯基)-5-三氟甲基吡啶,bpy=2,2’-联吡啶)、[Ir(dFCF3ppy)2(dtbbpy)]PF6(dtbbpy=4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶)、Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6(ppy=2-苯基吡啶)、Ir(ppy)2(bpy)PF6、Ir(dFppy)3PF6(dFppy=2-(2,4-二氟苯基)吡啶)、fac-Ir(ppy)3、(Ir[diF(5-Me)ppy]2(tetraMePhen)PF6(diF(5-Me)ppy=2-(2,4-二氟苯基)-5-甲基吡啶、tetraMePhen=3,4,7,8-四甲基-1,10-邻二氮杂菲);Ru(II)光催化剂,例如Ru(bpy)3Cl2或Ru(bpy)3(PF6)2;或有机染料,如9-均三甲苯基-10-吖啶;盐,如高氯酸盐或四氟硼酸盐;或2,4,5,6-四-9H-咔唑-9-基-1,3-苯二甲腈、9-芴酮和9,10-菲醌。
合适的镍催化剂包括但不限于,无水形式或水合物形式或作为二甲氧基乙烷络合物的双(1,5-环辛二烯)镍(0)、氯化镍(II)、溴化镍(II)、碘化镍(II);乙酰丙酮镍(II)、硝酸镍(II)六水合物。这些镍催化剂可与联吡啶配体(例如2,2’-联吡啶、4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶、4,4’-二甲氧基-2,2’-联吡啶、4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶),或邻二氮杂菲(例如1,10-邻二氮杂菲、4,7-二甲基-1,10-邻二氮杂菲、4,7-二甲氧基-1,10-邻二氮杂菲)或二胺(例如N,N,N’,N’-四甲基乙二胺)或二酮(例如四甲基庚二酮)结合使用。
本文所述的方法可在-105℃至250℃,优选-78℃至185℃的温度下进行。
反应时间根据反应规模和反应温度而变化,但是通常在几分钟至48小时之间。
本文所述的方法通常在标准压力下进行。但是,也可以在升高或降低的压力下进行。
在本文所述的方法中,原料通常以约等摩尔量使用。然而,也可以使用相对大量过量的一种原料。
制备式(I)化合物的方法
方法A
式(I-a)化合物,其中m、n、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、A和Q如上文所定义,并且
T为O,
可通过包括以下步骤的方法来制备:
将式(1)化合物,其中R7、R8、A和Q如上文所定义,并且
U1为羟基、卤素或C1-C6-烷氧基,
与式(2)的胺(其中m、n、R1、R2、R3、R4、R5和R6如上文所定义)或其盐反应,如方案1所示。
方案1:方法A——式(I-a)的酰胺的合成
Figure BDA0003938865330000611
其中U1为羟基的式(1)化合物可与式(2)的胺在缩合剂的存在下通过文献中记载的方法进行反应(例如Tetrahedron 2005,61,10827-10852)。合适的缩合剂的实例包括但不限于卤化剂(如光气、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、草酰氯或亚硫酰氯)、脱水剂(例如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲磺酰氯)、碳二亚胺(例如N,N’-二环己基碳二亚胺(DCC))或其它常规缩合(或肽偶联)试剂(例如五氧化二磷、多磷酸、双(2-氧代-3-噁唑烷基)次磷酰氯、1-[双(二甲基氨基)亚甲基]-1H-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶鎓3-氧化物六氟磷酸盐(HATU)、N,N’-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1,2-二氢喹啉(EEDQ)、三苯基膦/四氯甲烷、4-(4,6-二甲氧基[1.3.5]-三嗪-2-基)-4-甲基吗啉盐酸盐水合物、三吡咯烷基溴化鏻六氟磷酸盐或丙基磷酸酐(T3P))。
其中U1为卤素原子的式(1)化合物可与式(2)的胺在缚酸剂的存在下通过众所周知的方法进行反应。合适的缚酸剂包括如本文所述的常规用于这类反应的任意无机碱和有机碱。优选碱金属碳酸盐、碱土金属乙酸盐、叔胺或芳族碱。
其中U1为C1-C6-烷氧基的式(1)化合物可与过量的式(2)的胺(任选地在路易斯酸(如三甲基铝)的存在下)进行反应。
式(1)化合物可通过本文所述的一种或多种方法来制备(参见例如方法D)。
式(2)的胺可商购获得或可根据文献(例如WO2007/141009、WO2013/064460、WO2015/078800、WO2016/066574、US2006/0116370、WO2007/134799、WO2014/177487、WO2011/144338、EP0807629)中描述的方法来制备。
方法B
式(I-a-1)化合物,其中m、n、R2、R3、R4、R5、R6、A和Q如上文所定义,并且
T为O,
R1为氢、羟基、氰基、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基,
R7为氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基,
可通过包括以下步骤的方法来制备:
将式(3)化合物,其中m、n、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和A如上文所定义,并且
X为卤素,
与式(4)化合物(其中Q如上文所定义)在有机碱或无机碱的存在下反应,如方案2所示。
方案2:方法B——式(I-a-1)的酰胺的合成
Figure BDA0003938865330000621
方法B可在过渡金属催化剂(如铜盐或络合物)的存在下进行,如果合适在配体的存在下进行。
式(3)化合物可通过例如本文所述的方法E来制备。
式(4)化合物可商够获得或可根据众所周知的方法通过将另一式(4)化合物转化或衍生化而获得。
方法C
式(I-b)化合物,其中m、n、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A和Q如上文所定义,并且
T为S,
R1为氢,
可通过包括以下步骤的方法来制备:
将式(I-a-2)化合物,其中m、n、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A和Q如上文所定义,并且
T为O,
R1为氢,
与硫化剂反应,如方案3所示。
方案3:方法C——式(I-b)的硫代酰胺的合成
Figure BDA0003938865330000631
用于进行方法C的合适的硫化剂包括但不限于硫(S)、氢硫酸(H2S)、硫化钠(Na2S)、硫氢化钠(NaHS)、三硫化硼(B2S3)、双(二乙基铝)硫化物((AlEt2)2S)、硫化铵((NH4)2S)、五硫化二磷(P2S5)、劳森试剂(Lawesson’s reagent)(2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-二硫代膦2,4-二硫化物)或例如记载于Journal of the Chemical Society,Perkin 1(2001),358中的聚合物负载的硫化剂。
该方法任选地在催化或化学计量或过量的碱(无机碱和有机碱)的存在下进行。优选使用碱金属碳酸盐,例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠;杂环芳族碱,例如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶;以及叔胺,例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基吡啶-4-胺或N-甲基-哌啶。
式(I-a-2)化合物形成式(I-a-1)化合物的亚组,并且可通过本文所述的一种或多种方法来制备。
方法D
式(1)化合物可通过进行下文所述的方法D来直接获得,或者可通过将根据本文所述方法制备的另一种式(1)化合物转化或衍生化来获得。式(1-a)、(1-a’)和(1-a”)的化合物是式(1)的各种亚组。
式(1-a)化合物,其中R7、A和Q如上文所定义,并且
U1为C1-C6-烷氧基,
可通过包括以下步骤的方法来制备:
将式(5)化合物,其中R7和A如上文所定义,并且
U1为C1-C6-烷氧基,
X为卤素,
与式(4)化合物(其中Q如上文所定义)在过渡金属催化剂(如铜盐或络合物)的存在下、任选地在碱的存在下反应,如方案4所示。
方案4:方法D——式(1-a)化合物的合成
Figure BDA0003938865330000641
式(5)化合物可商购获得或可根据文献(ACD Chemical Neuroscience2017,8,2374-2380;WO2016174052;WO2018019555;WO2009006389;Synlett 2015,26,1365-1370;WO2008116742;J.Org.Chem.1985,50,2293-2298;WO2015022284)中描述的方法来制备。
式(4)化合物可商够获得或可根据众所周知的方法通过将另一式(4)化合物转化或衍生化而获得。
通过众所周知的官能团互变方法,例如通过在THF/水中用LiOH水解酯基,可将式(1-a)化合物(其中U1为C1-C6-烷氧基)转化为式(1-a’)化合物(其中U1为羟基)。
其中U1为羟基的式(1-a’)化合物可在卤化剂的存在下通过众所周知的方法转化为其中U1为卤素的式(1-a”)化合物。合适的卤化剂包括但不限于三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧化磷、草酰氯或亚硫酰氯。
方法E
式(3)化合物,其中m、n、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和A如上文所定义,并且
X为卤素,
可通过包括以下步骤的方法来制备:
将式(5)化合物,其中R7和A如上文所定义,并且
X为卤素,
U1为羟基、卤素或C1-C6-烷氧基,
与式(2)的胺或其盐中的一种来反应,如方案5所示。
方案5:方法E——式(3)化合物的合成
Figure BDA0003938865330000651
方法E可使用与上文关于方法A所述相同的条件进行。
式(5)化合物可商购获得或可根据文献(ACD Chemical Neuroscience2017,8,2374-2380;WO2016174052;WO2018019555;WO2009006389;Synlett 2015,26,1365-1370;WO2008116742;J.Org.Chem.1985,50,2293-2298;WO2015022284)中描述的方法来制备。
用于制备式(I)化合物的中间体
本发明还涉及用于制备式(I)化合物的某些中间体。如本文所定义的式(1)和式(3)的一些中间体是现有技术中已知的,参见例如CN106317027A和US5420129A。
因此,本发明涉及式(1)化合物:
Figure BDA0003938865330000661
其中
Q为C6-C14-芳基、C7-C12-碳环、6至14元杂环基或5至14元杂芳基,
其中C6-C14-芳基、C7-C12-碳环、6至14元杂环基和5至14元杂芳基任选地被1至5个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、异氰基、硝基、羟基、巯基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基,C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C6-环烯基、3至7元杂环基、5至14元杂芳基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、-O-C(=O)R33、-NR34C(=O)R35、-C(=O)N(R36)2、-C(=S)R37、-C(=S)N(R38)2、-C(=NR39)R40和-C(=NOR41)R42和-N(R43)2
其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和-Si(C1-C6-烷基)3进而任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、氨基、硝基、羟基,C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3至7元杂环基,
所述C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C6-环烯基、3至7元杂环基和5至14元杂芳基可任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C2-C6-烯基和3至7元杂环基,
其中所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和非芳族3至7元杂环基进一步任选地被2个取代基取代,所述2个取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基,
R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41和R42独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-烷氧基,
其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-烷氧基进而任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3至7元杂环基
R43独立地为氢、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基或C3-C8-环烷基,
其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基和C2-C6-卤代烯基进而任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3至7元杂环基,其中所述C3-C8-环烷基进一步任选地被1至3个独立地选自以下的RQs取代基取代:卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C2-C6-烯基和3至7元杂环基,
其中所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基仍进一步任选地被2个取代基取代,所述2个取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基,
R7为氢、卤素、氰基、异氰基、羟基、巯基、硝基、氨基、甲酰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基,3至7元杂环基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳氧基、5或6元杂芳氧基、3至7元杂环氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、-N(R20)2、-C(=NR21)R22、-NR23C(=O)R24、-C(=O)(OR25)、-C(=O)N(R26)2、-S(=O)2N(R27)2或-S(=O)(=NR28)R29
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基和C1-C6-卤代烷基磺酰基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
其中C3-C8-环烷基硫烷基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基、3至7元杂环基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳氧基、5或6元杂芳氧基和3至7元杂环氧基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
R20独立地为C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基或3至7元杂环基,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基和C2-C6-卤代炔基任选地被1至3个取代基R7Sa取代,
并且
其中C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5或6元
杂芳基和3至7元杂环基任选地被1至3个取代基R7Sc取代,R21和R22独立地为羟基、氨基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、单-(C1-C6-烷基)氨基或二-(C1-C6-烷基)氨基,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、单-(C1-C6-烷
基)氨基或二-(C1-C6-烷基)氨基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,R23、R24、R25、R26、R27、R28和R29独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和C3-C8-环烷基,
其中C1-C6-烷基和C1-C6-卤代烷基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
并且
其中C3-C8-环烷基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
其中
R7Sa独立地为氰基、羟基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基羰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C6-C14-芳基或3至7元杂环基,
R7Sc独立地为卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3或3至7元杂环基,
或者
与同一碳原子连接的2个R7Sc取代基C1-C6-烷基一起形成C3-C8-环烷基,
A如上文所定义,
U1为羟基、卤素或C1-C6-烷氧基,
条件是当式(1)中A为C-R8且R8=H时,则
如果R7为氢,则Q不是2,5-二氯苯氧基,
并且条件是式(1)化合物不是:
2,6-二氯-5-苯氧基嘧啶-4-甲酸乙酯(CAS 157415-41-3)。
因此,本发明还涉及式(1)化合物:
Figure BDA0003938865330000701
其中
Q为C6-C14-芳基、C7-C12-碳环、6至14元杂环基或5至14元杂芳基,其中C6-C14-芳基、C7-C12-碳环、6至14元杂环基和5至14元杂芳基被1至5个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、异氰基、硝基、羟基、巯基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基,C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C6-环烯基、3至7元杂环基、5至14元杂芳基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、-O-C(=O)R33、-NR34C(=O)R35、-C(=O)N(R36)2、-C(=S)R37、-C(=S)N(R38)2、-C(=NR39)R40和-C(=NOR41)R42和-N(R43)2
其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和-Si(C1-C6-烷基)3进而任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、氨基、硝基、羟基,C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3至7元杂环基,
所述C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C6-环烯基、3至7元杂环基和5至14元杂芳基进而任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C2-C6-烯基和3至7元杂环基,
其中所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和非芳族3至7元杂环基进一步任选地被2个取代基取代,所述2个取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基,
R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41和R42独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-烷氧基,
其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-烷氧基进而任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代
环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3至7元杂环基
R43独立地为氢、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基或C3-C8-环烷基,
其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基和C2-C6-卤代烯基进而任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3至7元杂环基,
其中所述C3-C8-环烷基进一步任选地被1至3个独立地选自以下的RQs取代基取代:卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C2-C6-烯基和3至7元杂环基,
其中所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基仍进一步任选地被2个取代基取代,所述2个取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基,
R7为氢、卤素、氰基、异氰基、羟基、巯基、硝基、氨基、甲酰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基,3至7元杂环基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳氧基、5或6元杂芳氧基、3至7元杂环氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、-N(R20)2、-C(=NR21)R22、-NR23C(=O)R24、-C(=O)(OR25)、-C(=O)N(R26)2、-S(=O)2N(R27)2或-S(=O)(=NR28)R29
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基和C1-C6-卤代烷基磺酰基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
其中C3-C8-环烷基硫烷基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基、3-至7-元杂环基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳氧基、5或6元杂芳氧基和3至7元杂环氧基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
R20为C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基或3至7元杂环基,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基和C2-C6-卤代炔基任选地被1至3个取代基R7Sa取代,
并且
其中C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5元或6
元杂芳基和3至7元杂环基任选地被1至3个取代基R7Sc取代,R21和R22独立地为羟基、氨基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、单-(C1-C6-烷基)氨基或二-(C1-C6-烷基)氨基,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、单-(C1-C6-烷
基)氨基或二-(C1-C6-烷基)氨基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,R23、R24、R25、R26、R27、R28和R29独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和C3-C8-环烷基,
其中C1-C6-烷基和C1-C6-卤代烷基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
并且
其中C3-C8-环烷基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
其中
R7Sa独立地为氰基、羟基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基羰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C6-C14-芳基或3至7元杂环基,
R7Sc独立地为卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3或3至7元杂环基,
与同一碳原子连接的两个R7Sc取代基C1-C6-烷基一起形成C3-C8-环烷基,
A如上文所定义,
U1为羟基、卤素或C1-C6-烷氧基,
条件是当式(1)中A为C-R8且R8=H时,则
如果R7为氢,则Q不是2,5-二氯苯氧基,
并且条件是式(1)化合物不是:
2,6-二氯-5-苯氧基嘧啶-4-甲酸乙酯(CAS 157415-41-3)。
在有利的式(1)化合物中,R7不是氢。
本发明优选涉及式(1)化合物
Figure BDA0003938865330000741
其中
A为N或C-R8
R8为氢,
Q为苯基、2,3-二氢苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氢吡喃基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁英基、5,6,7,8-四氢喹啉基、2,3-二氢苯并呋喃基、噻吩基、吡啶基、吲哚基,
其中苯基、2,3-二氢苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氢吡喃基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁英基、5,6,7,8-四氢喹啉基、2,3-二氢苯并呋喃基、噻吩基、吡啶基、吲哚基被1至3个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、硝基、甲酰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基、氧杂环丁烷基和-N(R43)2
其中
所述C3-C6-环烷基和氧杂环丁烷基进而任选地被1或2个独立地选自卤素和C1-C4-烷基的取代基取代,
R43独立地为氢和C1-C4-烷基,
R7为卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、吡咯烷基、哌啶基、-N(R20)2、-C(=NR21)R22或-C(=O)(OR25),
其中C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-烯基和C2-C4-炔基任选地被1或2个R7Sa取代基取代,
其中C3-C6-环烷基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、吡咯烷基、哌啶基任选地被1或2个R7Sc取代基取代,
其中
R20为氢、C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基,
R21为C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,
R22为C1-C4-烷基,
R25为氢或C1-C4-烷基,
并且其中
R7Sa独立地为C1-C4-烷氧基或苯基,
R7Sc独立地为卤素或C1-C4-烷基,
U1为羟基、卤素或C1-C6-烷氧基,
优选地,条件是当式(1)中A为C-R8且R8=H时,则
如果U1为羟基,则R7不是异丙基。
更优选的式(1)化合物是如上文所定义的那些,其中
R7为甲基、乙基、甲氧基、甲硫基或环丙基,
和/或
Q为被1至3个QS取代基取代的苯基,其中所述取代基独立地选自:卤素、氰基、硝基、甲酰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C6-环烷基和C1-C4-卤代烷基,其中优选至少一个QS取代基为C1-C4-卤代烷基。
特别优选的是式(1)化合物是如上所定义的那些,其中
R7为甲基、甲氧基、甲硫基或环丙基,
和/或
Q为在苯环的3位被一个QS取代基取代的苯基,优选Q选自3-环丙基、3-氯甲基或3-三氟甲基。
在一个特别优选的实施方案中,Q为3-(三氟甲基)苯基。
特别优选的式(1)化合物对应于下文表3的化合物。
本发明还涉及式(3)化合物
Figure BDA0003938865330000761
其中
A为N或C-R8
其中
R8为氢或卤素,
n为1,
m为1,
R1为氢,
R2和R3为氢,
R4和R5独立地为氢或氟,
条件是R4和R5中的至少一个不是氢,
R6为C7-C12-碳环、C6-C14-芳基、5至14元杂芳基和6至14元杂环基,
其中C7-C12-碳环、C6-C14-芳基、6至14元杂环基和5至14元杂芳基任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中
R6S为卤素、氰基、异氰基、硝基、羟基、巯基、五氟硫烷基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C8-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基、3至7元杂环基、-N(R15)2、-C(=O)R16、-C(=O)(OR17)、-C(=O)N(R18)2、-S(=O)2N(R19)2、-O-Si(C1-C6-烷基)3或-Si(C1-C6-烷基)3
其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和-Si(C1-C6-烷基)3进一步任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基,C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基,
并且
其中所述C3-C8-环烷基硫烷基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C8-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基和3至7元杂环基任选地进一步被1至4个独立地选自以下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基和C3-C8-卤代环烷基,或
与同一碳原子连接的两个取代基C1-C6-烷基形成C3-C8-环烷基,
或者
两个R6S取代基任选地与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基,
R15为氢、C1-C6烷基或C3-C8环烷基,
其中所述C1-C6-烷基进一步任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基,
并且
其中所述C3-C8-环烷基任选地进一步被1至4个独立地选自以下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基和C3-C8-卤代环烷基,
R16、R17、R18和R19独立地为氢、C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基,其中所述C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基取代基进一步任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和非芳族3至7元杂环基,
R7为氢、卤素、氰基、异氰基、羟基、巯基、硝基、氨基、甲酰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基,3至7元杂环基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳氧基、5或6元杂芳氧基、3至7元杂环氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、-N(R20)2、-C(=NR21)R22、-NR23C(=O)R24、-C(=O)(OR25)、-C(=O)N(R26)2、-S(=O)2N(R27)2或-S(=O)(=NR28)R29
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基和C1-C6-卤代烷基磺酰基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
其中C3-C8-环烷基硫烷基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基、3至7元杂环基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳氧基、5或6元杂芳氧基和3至7元杂环氧基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
R20为C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基或3至7元杂环基,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基和C2-C6-卤代炔基任选地被1至3个取代基R7Sa取代,
并且
其中C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5或6元
杂芳基和3至7元杂环基任选地被1至3个取代基R7Sc取代,R21和R22独立地为羟基、氨基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、单-(C1-C6-烷基)氨基或二-(C1-C6-烷基)氨基,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、单-(C1-C6-烷
基)氨基或二-(C1-C6-烷基)氨基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,R23、R24、R25、R26、R27、R28和R29独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和C3-C8-环烷基,
其中C1-C6-烷基和C1-C6-卤代烷基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
并且
其中C3-C8-环烷基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
其中
R7Sa独立地为氰基、羟基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基羰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C6-C14-芳基或3至7元杂环基,
R7Sc独立地为卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3或3至7元杂环基,
与同一碳原子连接的两个R7Sc取代基C1-C6-烷基一起形成C3-C8-环烷基,
X为卤素,
优选地,条件是式(3)化合物不是:
5-氯-N-[2,2-二氟-2-(3-氟苯基)乙基]-2-乙基嘧啶-4-甲酰胺(CAS2404152-87-8)。
优选地,本发明涉及式(3)化合物
Figure BDA0003938865330000801
其中
A为N或C-R8
其中
R8为氢或卤素,
n为1,
m为1,
R1为氢,
R2和R3为氢,
R4和R5独立地为氢或氟,
条件是R4和R5中的至少一个不是氢,
R6为苯基、2,3-二氢苯并呋喃基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁英基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、苯氧基或苄氧基,
其中苯基、2,3-二氢苯并呋喃基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁英基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、苯氧基或苄氧基任选地被1至3个R6S取代基取代,
其中
R6S为卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、-C(=O)R16或-C(=O)(OR17),
其中所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基和吡啶基任选地进一步被1或2个独立地选自以下的取代基取代:氟、溴、氯、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基,
并且其中
R16为C1-C4-烷基,
R17为氢或C1-C4-烷基,
R7为卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、吡咯烷基、哌啶基、-N(R20)2、-C(=NR21)R22或-C(=O)(OR25),
其中C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C2-C4-烯基和C2-C4-炔基任选地被1或2个R7Sa取代基取代,
其中C3-C6-环烷基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、吡咯烷基、哌啶基任选地被1或2个R7Sc取代基取代,
其中
R20为氢、C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基,
R21为C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,
R22为C1-C4-烷基,
R25为氢或C1-C4-烷基,
并且其中
R7Sa独立地为C1-C4-烷氧基或苯基,
R7Sc独立地为卤素或C1-C4-烷基,
X为卤素,
优选地,条件是式(3)化合物不是:
5-氯-N-[2,2-二氟-2-(3-氟苯基)乙基]-2-乙基嘧啶-4-甲酰胺(CAS2404152-87-8)。
更优选式(3)化合物是以下那些,其中
A为N或C-R8
其中
R8为氢,
n为1,
m为1,
R1为氢,
R2和R3为氢,
R4为氢或氟,
R5为氢或氟,
R7为甲基、甲氧基、甲基硫烷基或环丙基,
X为卤素,优选Cl或Br,
并且式(3)的R6对应于在上述式(I)的上下文中作为更优选、甚至更优选或特别优选的R6提及的那些,
优选地,条件是式(3)化合物不是:
5-氯-N-[2,2-二氟-2-(3-氟苯基)乙基]-2-乙基嘧啶-4-甲酰胺(CAS 2404152-87-8)。
特别优选的式(3)化合物对应于表5的化合物。
本发明还涉及式(4)的中间体
Q-OH (4),
其中
Q为如上文在式(I)化合物(获得方法)的上下文中所定义的基团,即Q的宽泛定义,优选、更优选、甚至更优选和特别优选的定义,
条件是式(4)化合物不是
3-环丙基-2-氟-苯酚 2290421-25-7
2-氟-3-(1-氟环丙基)苯酚 2385918-06-7
3-(2,2-二氟环丙基)-2-氟-苯酚 2435608-24-3
2-氟-3-乙烯基-苯酚 2290411-18-4
2-氟-3-[(E)-丙-1-烯基]苯酚 2435608-23-2
2-氟-3-异丙烯基-苯酚 1375066-38-8
3-乙基-2-氟-苯酚 1243456-02-1
2-氟-3-丙基-苯酚 2284409-52-3
3-丁基-2-氟-苯酚 2284271-78-7
组合物和制剂
本发明还涉及组合物,特别是用于防治不想要的微生物的组合物。该组合物可应用于微生物和/或其生境。
所述组合物通常包含至少一种式(I)化合物及至少一种农业上合适的助剂,例如载体和/或表面活性剂。
载体为通常呈惰性的固体或液体、天然或合成的、有机或无机物质。载体通常改善化合物在例如植物、植物部位或种子上的施用。合适的固体载体的实例包括但不限于:铵盐(特别是硫酸铵、磷酸铵和硝酸铵)、天然石粉(如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石和硅藻土)、硅胶和合成石粉(如细碎的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐)。通常用于制备颗粒剂的固体载体的实例包括但不限于:粉碎并分级的天然岩石(如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石)、无机和有机粉的合成颗粒,以及有机材料(如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草秸秆)的颗粒。合适的液体载体的实例包括但不限于水、有机溶剂及其组合。合适的溶剂的实例包括极性和非极性有机化学液体,例如来自以下类别:芳族和非芳族烃类(如环己烷、石蜡、烷基苯、二甲苯、甲苯、四氢化萘、烷基萘、氯化芳族烃或氯化脂族烃如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷)、醇和多元醇(其还可以任选地被取代、醚化和/或酯化,如乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇、环己醇或乙二醇)、酮(如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮)、酯(包括脂肪与油类)和(聚)醚、未取代和取代的胺、酰胺(如二甲基甲酰胺或脂肪酸酰胺)及其酯、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮,特别是N-甲基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(如二甲基亚砜)、植物或动物来源的油。载体还可以是液化气态增量剂,即在标准温度和标准压力下呈气态的液体,例如气溶胶推进剂,如卤代烃、丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
优选的固体载体选自:粘土、滑石和二氧化硅。
优选的液体载体选自:水、脂肪酸酰胺及其酯、芳族和非芳族烃、内酰胺和碳酸酯。
载体的量通常为组合物重量的1至99.99%,优选5至99.9%,更优选10至99.5%,最优选20至99%。
液体载体通常以组合物重量的20至90%,例如30至80%存在。
固体载体通常以组合物重量的0至50%,优选5至45%,例如10至30%存在。
如果组合物包含两种或更多种载体,则概述的范围是指载体的总量。
表面活性剂可以是离子型(阳离子型或阴离子型)、两性型或非离子型表面活性剂,如离子型或非离子型乳化剂、泡沫形成剂、分散剂、润湿剂、渗透增强剂及其任意混合物。合适的表面活性剂的实例包括但不限于,聚丙烯酸的盐;木素磺酸的盐(木素磺酸钠);苯酚磺酸或萘磺酸的盐;环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸或脂肪胺的缩聚物(例如聚氧乙烯脂肪酸酯,如蓖麻油乙氧基化物;聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚);取代的酚(优选烷基酚或芳基酚)及其乙氧基化物(例如三苯乙烯基酚乙氧基化物);磺基琥珀酸酯的盐;牛磺酸衍生物(优选烷基牛磺酸酯);聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯;多元醇的脂肪酸酯(例如甘油、山梨糖醇或蔗糖的脂肪酸酯);硫酸酯(例如烷基硫酸酯和烷基醚硫酸酯);磺酸酯(例如烷基磺酸酯、芳基磺酸酯和烷基苯磺酸酯);磷酸酯;蛋白质水解产物;木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。本段中对盐的任何提及优选是指相应的碱金属、碱土金属和铵盐。
优选的表面活性剂选自:聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基苯磺酸盐如十二烷基苯磺酸钙、蓖麻油乙氧基化物、木素磺酸钠和芳基酚乙氧基化物如三苯乙烯基酚乙氧基化物。
表面活性剂的量通常为组合物重量的5至40%,例如10至20%。
合适的助剂的其它实例包括防水剂、干燥剂、粘合剂(binder)(胶粘剂(adhesive)、增粘剂、固定剂,如羧甲基纤维素,粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物(如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯)、天然磷脂(如脑磷脂和卵磷脂)和合成磷脂、聚乙烯吡咯烷酮和甲基纤维素)、增稠剂和二次增稠剂(如纤维素醚,丙烯酸衍生物,黄原胶,改性粘土,例如名称为Bentone的可获得的产品,以及细分散的二氧化硅)、稳定剂(例如低温稳定剂、防腐剂(如双氯酚和苄醇半缩甲醛)、抗氧化剂、光稳定剂(特别是UV稳定剂)或其它改善化学和/或物理稳定性的试剂)、染料或颜料(如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;有机染料,例如茜素、偶氮和金属酞菁染料)、消泡剂(例如硅酮消泡剂和硬脂酸镁)、防冻剂、粘着剂、赤霉素和加工助剂、矿物油和植物油、香料、蜡、营养物(包括微量营养物,如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐)、保护胶体、触变物质、渗透剂、螯合剂和络合剂。
助剂的选择取决于式(I)化合物的预期施用方式和/或化合物的物理特性。此外,可以选择助剂以赋予组合物或由其制备的使用形式特定的性质(技术、物理和/或生物学性质)。助剂的选择可以使得根据具体需求来定制组合物。
本发明的组合物可以作为即用型制剂提供给最终使用者,即组合物可以通过合适的装置(例如喷雾或撒粉装置)直接施用于植物或种子。或者,所述组合物可以以浓缩物的形式提供给最终使用者,所述浓缩物在使用前必须稀释,优选用水稀释。
本发明的组合物可以以常规方式制备,例如通过将式(I)化合物与一种或多种合适的助剂(例如上文公开的助剂)混合。
该组合物包含杀真菌有效量的一种或多种式(I)化合物。术语“有效量”表示足以防治栽培植物上或材料保护中的有害真菌并且不会对被处理植物造成实质性损害的量。这样的量可以在宽范围内变化,并且取决于各种因素,例如待防治的真菌物种、被处理的栽培植物或材料、气候条件和所用的具体的式(I)化合物。通常,本发明的组合物含有0.01至99重量%、优选0.05至98重量%、更优选0.1至95重量%、甚至更优选0.5至90重量%、最优选1至80重量%的式(I)化合物。组合物可以包含两种或更多种本发明的化合物。在这种情况下,所概述的范围是指本发明化合物的总量。
本发明的组合物可以是任何常规的组合物类型,如溶液剂(例如水溶液)、乳剂、水基和油基悬浮剂、粉末剂(例如可湿性粉末剂、可溶性粉末剂)、粉剂、膏剂、颗粒剂(例如可溶性颗粒剂、撒播用颗粒剂)、悬乳浓缩剂、用式(I)化合物浸渍的天然或合成产品、肥料以及聚合物中的微胶囊剂。式(I)化合物可以以悬浮、乳化或溶解的形式存在。特别合适的组合物类型的实例是溶液剂、水溶性浓缩剂(例如SL、LS)、可分散浓缩剂(DC)、悬浮剂和悬浮浓缩剂(例如SC、OD、OF、FS)、乳油(例如EC)、乳剂(例如EW、EO、ES、ME、SE)、胶囊剂(例如CS、ZC)、膏剂、锭剂、可湿性粉末剂或可湿性粉剂(例如WP、SP、WS、DP、DS)、压制剂(例如BR、TB、DT)、颗粒剂(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG)、杀虫剂(例如LN)以及用于处理植物繁殖材料如种子的凝胶制剂(例如GW、GF)。这些和其它组合物类型由联合国粮食及农业组织(Food andAgriculture Organization of the United Nations(FAO))定义。"Catalogue ofpesticide formulation types and international coding system",TechnicalMonograph No.2,第6版,2008年5月,Croplife International中给出了综述。
优选地,本发明的组合物是以下类型之一的形式:EC、SC、FS、SE、OD和WG,更优选EC、SC、OD和WG。
关于组合物类型及其制备的实例的进一步细节在下文给出。如果存在两种或更多种本发明化合物,则本发明化合物的概述量是指本发明化合物的总量。如果存在此类组分的两种或更多种代表,例如润湿剂、粘合剂,则这经必要的变更适用于组合物的任何其它组分。
i)水溶性浓缩剂(SL、LS)
将10-60重量%的至少一种式(I)化合物和5-15重量%的表面活性剂(例如聚氧乙烯脂肪醇醚)溶解在水和/或水溶性溶剂(例如醇(如丙二醇)或碳酸酯(如碳酸亚丙酯))中,水和/或水溶性溶剂的量使得总量为100重量%。在施用之前,用水稀释浓缩剂。
ii)可分散浓缩剂(DC)
将5-25重量%的至少一种式(I)化合物和1-10重量%的表面活性剂和/或粘合剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶解在有机溶剂(例如环己酮)中,有机溶剂的量使得总量为100重量%。用水稀释得到分散剂。
iii)乳油(EC)
将15-70重量%的至少一种式(I)化合物和5-10重量%的表面活性剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物的混合物)溶解在水不溶性有机溶剂(例如芳族烃或脂肪酸酰胺)中,并且如果需要,还加入水溶性溶剂,水不溶性有机溶剂的量使得总量为100重量%。用水稀释得到乳剂。
iv)乳剂(EW、EO、ES)
将5-40重量%的至少一种式(I)化合物和1-10重量%的表面活性剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物的混合物)溶于20-40重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。通过乳化剂将该混合物加入水中,水的量使得总量为100重量%。所得组合物是均质乳剂。在施用之前,可以用水进一步稀释乳剂。
v)悬浮剂和悬浮浓缩剂
v-1)水基(SC、FS)
在合适的研磨设备例如搅拌球磨机中,将20-60重量%的至少一种式(I)化合物在加入2-10重量%的表面活性剂(例如木素磺酸钠和聚氧乙烯脂肪醇醚)、0.1-2重量%的增稠剂(例如黄原胶)和水的情况下粉碎,得到细碎的活性物质悬浮剂。水的加入量使得总量为100重量%。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮剂。对于FS类型的组合物,加入至多达40重量%的粘合剂(例如聚乙烯醇)。
v-2)油基(OD、OF)
在合适的研磨设备例如搅拌球磨机中,将20-60重量%的至少一种式(I)化合物在加入2-10重量%的表面活性剂(例如木素磺酸钠和聚氧乙烯脂肪醇醚)、0.1-2重量%的增稠剂(例如改性粘土,特别是Bentone或二氧化硅)和有机载体的情况下粉碎,得到细碎的活性物质油悬浮剂。有机载体的加入量使得总量为100重量%。用水稀释得到活性物质的稳定分散剂。
vi)水分散性颗粒剂和水溶性颗粒剂(WG、SG)
将50-80重量%的至少一种式(I)化合物在加入表面活性剂(例如木素磺酸钠和聚氧乙烯脂肪醇醚)的情况下精细研磨,并通过专业设备(例如挤出机、喷雾塔、流化床)转化为水分散性或水溶性颗粒剂。表面活性剂的用量使得总量为100重量%。用水稀释得到活性物质的稳定分散剂或溶液剂。
vii)水分散性粉末剂和水溶性粉末剂(WP、SP、WS)
将50-80重量%的至少一种式(I)化合物在转子-定子磨机中研磨,加入1-8重量%的表面活性剂(例如木素磺酸钠、聚氧乙烯脂肪醇醚)和固体载体(例如硅胶),固体载体的量使得总量为100重量%。用水稀释得到活性物质的稳定分散剂或溶液剂。
viii)凝胶(GW、GF)
在搅拌球磨机中,将5-25重量%的至少一种式(I)化合物在加入3-10重量%的表面活性剂(例如木素磺酸钠)、1-5重量%的粘合剂(例如羧甲基纤维素)和水的情况下粉碎,水的量使得总量为100重量%。得到活性物质的精细悬浮剂。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮剂。
ix)微乳剂(ME)
将5-20重量%的至少一种式(I)化合物加入5-30重量%的有机溶剂共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25重量%的表面活性剂共混物(例如聚氧乙烯脂肪醇醚和芳基酚乙氧基化物)和水中,水的量使得总量为100重量%。将该混合物搅拌1小时以自发产生热力学稳定的微乳剂。
x)微胶囊剂(CS)
将包含5-50重量%的至少一种式(I)化合物、0-40重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)、2-15重量%的丙烯酸单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、二丙烯酸酯和三丙烯酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合使得形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊剂。或者,将包含5-50重量%的至少一种式(I)化合物、0-40重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基亚甲基-4,4’-二异氰酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亚甲基二胺)使得形成聚脲微胶囊剂。单体占总CS组合物的1-10重量%。
xi)可撒粉粉末剂(DP、DS)
将1-10重量%的至少一种式(I)化合物细碎研磨并与固体载体(例如细碎的高岭土)充分混合,固体载体的量使得总量为100重量%。
xii)颗粒剂(GR、FG)
0.5-30重量%的至少一种式(I)化合物被精细研磨并与固体载体(例如硅酸盐)混合,固体载体的量使得总量为100重量%。通过挤出、喷雾干燥或流化床实现造粒。
xiii)超低体积液体(UL)
将1-50重量%的至少一种式(I)化合物溶解在有机溶剂(例如芳族烃)中,有机溶剂的量使得总量为100重量%。
组合物类型i)至xiii)可任选地包含其它助剂,例如0.1-1重量%的防腐剂、0.1-1重量%的消泡剂、0.1-1重量%的染料和/或颜料和5-10重量%的防冻剂。
混合物/结合物
本发明的式(I)化合物和组合物可以与其它活性成分(如杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀昆虫剂、生物防治剂或除草剂)混合。与肥料、生长调节剂、安全剂、硝化抑制剂、化学信息素和/或其它农业上有益的试剂的混合物也是可能的。这可以拓宽活性谱或防止抗性发展。已知的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀细菌剂的实例公开于《农药手册(Pesticide Manual)》,第17版。
可与本发明的式(I)化合物和组合物混合的杀真菌的实例为:
1)麦角甾醇生物合成抑制剂,例如(1.001)环丙唑醇(cyproconazole)、(1.002)苯醚甲环唑(difenoconazole)、(1.003)氟环唑(epoxiconazole)、(1.004)环酰菌胺(fenhexamid)、(1.005)苯锈啶(fenpropidin)、(1.006)丁苯吗啉(fenpropimorph)、(1.007)胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、(1.008)氟喹唑(fluquinconazole)、(1.009)粉唑醇(flutriafol)、(1.010)烯菌灵(imazalil)、(1.011)烯菌灵硫酸盐(imazalil sulfate)、(1.012)种菌唑(ipconazole)、(1.013)叶菌唑(metconazole)、(1.014)腈菌唑(myclobutanil)、(1.015)多效唑(paclobutrazol)、(1.016)咪鲜胺(prochloraz)、(1.017)丙环唑(propiconazole)、(1.018)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.019)氯啶菌酯(pyrisoxazole)、(1.020)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.021)戊唑醇(tebuconazole)、(1.022)氟醚唑(tetraconazole)、(1.023)三唑醇(triadimenol)、(1.024)克啉菌(tridemorph)、(1.025)灭菌唑(triticonazole)、(1.026)(1R,2S,5S)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.027)(1S,2R,5R)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.028)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.029)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.030)(2R)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.031)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.032)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.033)(2S)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.034)(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.035)(S)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.036)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.037)1-({(2R,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑、(1.038)1-({(2S,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑、(1.039)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.040)1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.041)1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.042)2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.043)2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.044)2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.045)2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.046)2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.047)2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.048)2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.049)2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.050)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.051)2-[2-氯-4-(2,4-二氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.052)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.053)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.054)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇、(1.055)氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)、(1.056)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.057)2-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.058)2-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.059)5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.060)5-(烯丙基硫基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.061)5-(烯丙基硫基)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.062)5-(烯丙基硫基)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.063)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.064)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.065)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)苯基]硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.066)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(五氟乙氧基)苯基]硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.067)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(1,1,2,2-四氟乙基)硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.068)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,2-三氟乙基)硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.069)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,3,3-四氟丙基)硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.070)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(五氟乙基)硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.071)N'-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.072)N'-(4-{[3-(二氟甲氧基)苯基]硫基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.073)N'-(4-{3-[(二氟甲基)硫基]苯氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.074)N'-[5-溴-6-(2,3-二氢-1H-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.075)N'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.076)N'-{5-溴-6-[(1R)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.077)N'-{5-溴-6-[(1S)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.078)N'-{5-溴-6-[(顺式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.079)N'-{5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.080)N'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.081)ipfentrifluconazole、(1.082)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.083)2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.084)2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.085)3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、(1.086)4-[[6-[rac-(2R)-2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫酮基-4H-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈、(1.087)N-异丙基-N'-[5-甲氧基-2-甲基-4-(2,2,2-三氟-1-羟基-1-苯基乙基)苯基]-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.088)N'-{5-溴-2-甲基-6-[(1-丙氧基丙-2-基)氧基]吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.089)己唑醇(hexaconazole)、(1.090)戊菌唑(penconazole)、(1.091)腈苯唑(fenbuconazole)、(1.092)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯。
2)呼吸链复合物I或II的抑制剂,例如(2.001)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.002)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.003)啶酰菌胺(boscalid)、(2.004)萎锈灵(carboxin)、(2.005)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.006)氟酰胺(flutolanil)、(2.007)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.008)呋吡菌胺(furametpyr)、(2.009)噻吩酰菌酮(Isofetamid)、(2.010)吡唑萘菌胺(isopyrazam)(反式差向异构对映异构体1R,4S,9S)、(2.011)吡唑萘菌胺(反式差向异构对映异构体1S,4R,9R)、(2.012)吡唑萘菌胺(反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR)、(2.013)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS和反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物)、(2.014)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映异构体1R,4S,9R)、(2.015)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映异构体1S,4R,9S)、(2.016)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、(2.017)氟唑菌苯胺(penflufen)、(2.018)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.019)氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、(2.020)联苯吡嗪菌胺(pyraziflumid)、(2.021)氟唑环菌胺(sedaxane)、(2.022)1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.023)1,3-二甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.024)1,3-二甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.025)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.026)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺、(2.027)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.028)inpyrfluxam、(2.029)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.030)氟茚唑菌胺(fluindapyr)、(2.031)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.032)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.033)5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.034)N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.035)N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.036)N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.037)N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.038)isoflucypram、(2.039)N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.040)N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.041)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.042)N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.043)N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.044)N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.045)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.046)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.047)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.048)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺、(2.049)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.050)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.051)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.052)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.053)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.054)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.055)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.056)N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.057)pyrapropoyne、(2.058)N-[rac-(1S,2S)-2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-2-(三氟甲基)烟酰胺、(2.059)N-[(1S,2S)-2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-2-(三氟甲基)烟酰胺、(2.060)氟苯醚酰胺(flubeneteram)。
3)呼吸链复合物III的抑制剂,例如(3.001)唑嘧菌胺(ametoctradin)、(3.002)安美速(amisulbrom)、(3.003)腈嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.004)甲香菌酯(coumethoxystrobin)、(3.005)丁香菌酯(coumoxystrobin)、(3.006)氰霜唑(cyazofamid)、(3.007)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.008)烯肟菌酯(enoxastrobin)、(3.009)
Figure BDA0003938865330000941
唑菌酮(famoxadone)、(3.010)咪唑菌酮(fenamidone)、(3.011)氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、(3.012)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、(3.013)醚菌酯(kresoxim-methyl)、(3.014)苯氧菌胺(metominostrobin)、(3.015)肟醚菌胺(orysastrobin)、(3.016)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.017)唑菌胺酯(pyraclostrobin)、(3.018)唑胺菌酯(pyrametostrobin)、(3.019)唑胺菌酯(pyraoxystrobin)、(3.020)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.021)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.022)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.023)(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.024)(2S)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.025)fenpicoxamid、(3.026)mandestrobin、(3.027)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰胺基-2-羟基苯甲酰胺、(3.028)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯-2-氟苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.029){5-[3-(2,4-二甲基苯基)-1H-吡唑-1-基]-2-甲基苄基}氨基甲酸甲酯、(3.030)metyltetraprole、(3.031)florylpicoxamid、(3.032)N-{[4-甲氧基-3-(丙酰氧基)-2-吡啶基]羰基}-L-丙氨酸(2S,3S)-3-(邻甲苯基)丁-2-基酯。
4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂,例如(4.001)多菌灵(carbendazim)、(4.002)乙霉威(diethofencarb)、(4.003)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.004)氟吡菌胺(fluopicolide)、(4.005)戊菌隆(pencycuron)、(4.006)噻苯咪唑(thiabendazole)、(4.007)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、(4.008)苯酰菌胺(zoxamide)、(4.009)pyridachlometyl、(4.010)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(4.011)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪、(4.012)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.013)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.014)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.015)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.016)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.017)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.018)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.019)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.020)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.021)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.022)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(4.023)N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.024)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.025)N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.026)氟醚菌酰胺(fluopimomid)。
5)具有多位点活性的化合物,例如(5.001)波尔多液(bordeaux mixture)、(5.002)敌菌丹(captafol)、(5.003)克菌丹(captan)、(5.004)百菌清(chlorothalonil)、(5.005)氢氧化铜、(5.006)环烷酸铜(copper naphthenate)、(5.007)氧化铜、(5.008)氧氯化铜(copper oxychloride)、(5.009)硫酸铜(2+)(copper(2+)sulfate)、(5.010)二噻农(dithianon)、(5.011)多果定(dodine)、(5.012)灭菌丹(folpet)、(5.013)代森锰锌(mancozeb)、(5.014)代森锰(maneb)、(5.015)代森联(metiram)、(5.016)代森联锌(metiram zinc)、(5.017)喹啉铜(oxine-copper)、(5.018)丙森锌(propineb)、(5.019)硫和硫制剂(包括多硫化钙)、(5.020)福美双(thiram)、(5.021)代森锌(zineb)、(5.022)福美锌(ziram)、(5.023)6-乙基-5,7-二氧代-6,7-二氢-5H-吡咯并[3',4':5,6][1,4]二噻英并[2,3-c][1,2]噻唑-3-甲腈。
6)诱导宿主防御的化合物,例如(6.001)阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、(6.002)异噻菌胺(isotianil)、(6.003)烯丙苯噻唑(probenazole)、(6.004)噻酰菌胺(tiadinil)。
7)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂,例如(7.001)嘧菌环胺(cyprodinil)、(7.002)春雷霉素(kasugamycin)、(7.003)春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloride hydrate)、(7.004)土霉素(oxytetracycline)、(7.005)嘧霉胺(pyrimethanil)、(7.006)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉。
8)ATP生成抑制剂,例如(8.001)硅噻菌胺(silthiofam)。
9)细胞壁合成抑制剂,例如(9.001)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.002)烯酰吗啉(dimethomorph)、(9.003)氟吗啉(flumorph)、(9.004)缬霉威(iprovalicarb)、(9.005)双炔酰菌胺(mandipropamid)、(9.006)丁吡吗啉(pyrimorph)、(9.007)缬菌胺(valifenalate)、(9.008)(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(9.009)(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮。
10)脂和膜合成抑制剂,例如(10.001)霜霉威(propamocarb)、(10.002)霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、(10.003)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。
11)黑色素生物合成抑制剂,例如(11.001)三环唑(tricyclazole)、(11.002)tolprocarb。
12)核酸合成抑制剂,例如(12.001)苯霜灵(benalaxyl)、(12.002)高效苯霜灵(benalaxyl-M)(kiralaxyl)、(12.003)甲霜灵(metalaxyl)、(12.004)高效甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)。
13)信号转导抑制剂,例如(13.001)咯菌腈(fludioxonil)、(13.002)异菌脲(iprodione)、(13.003)腐霉利(procymidone)、(13.004)丙氧喹啉(proquinazid)、(13.005)喹氧灵(quinoxyfen)、(13.006)乙烯菌核利(vinclozolin)。
14)用作解偶联剂的化合物,例如(14.001)氟啶胺(fluazinam)、(14.002)消螨多(meptyldinocap)。
15)其它杀真菌剂,其选自(15.001)脱落酸(abscisic acid)、(15.002)苯噻硫氰(benthiazole)、(15.003)bethoxazin、(15.004)卡巴西霉素(capsimycin)、(15.005)香芹酮(carvone)、(15.006)灭螨锰(chinomethionat)、(15.007)硫杂灵(cufraneb)、(15.008)环氟菌胺(cyflufenamid)、(15.009)霜脲氰(cymoxanil)、(15.010)环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、(15.011)氟噻唑菌腈(flutianil)、(15.012)三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、(15.013)乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、(15.014)乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、(15.015)异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、(15.016)苯菌酮(metrafenone)、(15.017)灭粉霉素(mildiomycin)、(15.018)游霉素(natamycin)、(15.019)二甲基二硫代氨基甲酸镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、(15.020)酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、(15.021)oxamocarb、(15.022)氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、(15.023)oxyfenthiin、(15.024)五氯苯酚(pentachlorophenol)及盐、(15.025)亚磷酸及其盐、(15.026)霜霉威-乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.027)苯啶菌酮(pyriofenone氯芬同(chlazafenone))、(15.028)tebufloquin、(15.029)叶枯酞(tecloftalam)、(15.030)甲磺菌胺(tolnifanide)、(15.031)1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.032)1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.033)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉、(15.034)dipymetitrone、(15.035)2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-
Figure BDA0003938865330000971
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.036)2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.037)2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.038)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉、(15.039)2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-
Figure BDA0003938865330000972
唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.040)2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.041)ipflufenoquin、(15.042)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]苯基}丙-2-醇、(15.043)fluoxapiprolin、(15.044)2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-
Figure BDA0003938865330000973
唑-5-基}苯基甲磺酸酯、(15.045)2-苯基苯酚及盐、(15.046)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.047)quinofumelin、(15.048)4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变异构形式:4-氨基-5-氟嘧啶-2(1H)-酮)、(15.049)4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸、(15.050)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.051)5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、(15.052)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.053)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.054)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氢-1,4-苯并氧杂吖庚因、(15.055){6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-基酯、(15.056)(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯、(15.057)吩嗪-1-甲酸、(15.058)3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯、(15.059)喹啉-8-醇、(15.060)喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)、(15.061){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯、(15.062)5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮、(15.063)aminopyrifen、(15.064)(N'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺)、(15.065)(N'-(2-氯-5-甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺)、(15.066)(2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]-6-氟苯基}丙-2-醇)、(15.067)(5-溴-1-(5,6-二甲基吡啶-3-基)-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉)、(15.068)(3-(4,4-二氟-5,5-二甲基-4,5-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-7-基)喹啉)、(15.069)(1-(4,5-二甲基-1H-苯并咪唑-1-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉)、(15.070)8-氟-3-(5-氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹诺酮、(15.071)8-氟-3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹诺酮、(15.072)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)-8-氟喹啉、(15.073)(N-甲基-N-苯基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺)、(15.074){4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基}氨基甲酸甲酯、(15.075)(N-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基}环丙烷甲酰胺)、(15.076)N-甲基-4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-苯甲酰胺、(15.077)N-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.078)N-[(Z)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.079)N-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]环丙烷甲酰胺、(15.080)N-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.081)2,2-二氟-N-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺、(15.082)N-烯丙基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基)苯基]甲基]乙酰胺、(15.083)N-[(E)-N-甲氧基-C-甲基-碳亚氨基]-4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.084)N-[(Z)-N-甲氧基-C-甲基-碳亚氨基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.085)N-烯丙基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-丙酰胺、(15.086)4,4-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-吡咯烷-2-酮、(15.087)N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-硫代苯甲酰胺、(15.088)5-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡咯烷-2-酮、(15.089)N-((2,3-二氟-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-3,3,3-三氟-丙酰胺、(15.090)1-甲氧基-1-甲基-3-[[4-[5-(三氟甲基}-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.091)1,1-二乙基-3-[[4-[5-(三氟甲基}-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.092)N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、(15.093)N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、(15.094)1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.095)N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基)环丙烷甲酰胺、(15.096)N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基}-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、(15.097)N-乙基-2-甲基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基)苯基]甲基]丙酰胺、(15.098)1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.099)1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.100)3-乙基-1-甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.101)1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]哌啶-2-酮、(15.102)4,4-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、(15.103)5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、(15.104)3,3-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]哌啶-2-酮、(15.105)1-[[3-氟-4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]氮杂环庚-2-酮、(15.106)4,4-二甲基-2-[[4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、(15.107)5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、(15.108)1-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}-1H-吡唑-4-甲酸乙酯、(15.109)N,N-二甲基-1-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}-1H-1,2,4-三唑-3-胺、(15.110)N-{2,3-二氟-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}丁酰胺、(15.111)N-(1-甲基环丙基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.112)N-(2,4-二氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.113)1-(5,6-二甲基吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.114)1-(6-(二氟甲基)-5-甲基-吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.115)1-(5-(氟甲基)-6-甲基-吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.116)1-(6-(二氟甲基)-5-甲氧基-吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.117)4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基二甲基氨基甲酸酯、(15.118)N-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基}丙酰胺、(15.119)3-[2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-1,5-二氢-2,4-苯并二氧杂环庚三烯-6-基甲磺酸酯、(15.120)9-氟-3-[2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-1,5-二氢-2,4-苯并二氧杂环庚三烯-6-基甲磺酸酯、(15.121)3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-1,5-二氢-2,4-苯并二氧杂环庚三烯-6-基甲磺酸酯、(15.122)3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-9-氟-1,5-二氢-2,4-苯并二氧杂环庚三烯-6-基甲磺酸酯、(15.123)1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.124)8-氟-N-(4,4,4-三氟-2-甲基-1-苯基丁-2-基)喹啉-3-甲酰胺、(15.125)8-氟-N-[(2S)-4,4,4-三氟-2-甲基-1-苯基丁-2-基]喹啉-3-甲酰胺、(15.126)N-(2,4-二甲基-1-苯基戊-2-基)-8-氟喹啉-3-甲酰胺和(15.127)N-[(2S)-2,4-二甲基-1-苯基戊-2-基]-8-氟喹啉-3-甲酰胺、(15.128)D-塔格糖(D-tagatose)。
如上文所述的(1)至(15)类的所有命名的混合配伍剂可以以游离化合物的形式存在,或者如果它们的官能团能够实现,则以其农业化学活性盐的形式存在。
本发明的式(I)化合物和组合物还可以与一种或多种生物防治剂结合。
如本文所用,术语“生物防治”定义为通过使用或采用生物防治剂来防治有害生物体,例如植物病原性真菌和/或昆虫和/或螨虫和/或线虫。
如本文所用,术语“生物防治剂”定义为除有害生物体之外的生物体和/或由这种生物体产生的用于生物防治目的的蛋白质或次生代谢物。第二生物体的突变体应包括在生物防治剂的定义内。术语“突变体”是指亲本菌株的变体以及用于获得突变体或变体的方法,其中农药活性大于由亲本菌株表达的农药活性。“亲本菌株”在本文中定义为突变前的原始菌株。为了获得这样的突变体,可以用化学品如N-甲基-N'-硝基-N-亚硝基胍、乙基甲砜处理亲本菌株,或通过使用γ射线、x射线或UV照射的照射,或通过本领域技术人员熟知的其它方法处理亲本菌株。生物防治剂的已知机制包括肠道细菌,其通过在根表面上竞争真菌的空间来防治根腐病。细菌毒素,如抗生素,已被用于防治病原体。可以分离毒素并直接施用于植物,或者可以施用细菌物种以使其原位产生毒素。
“变体”是具有如本文所示的NRRL或ATCC登记号的所有鉴定特征的菌株,并且可以被鉴定为具有在高严格性条件下与NRRL或ATCC登记号的基因组杂交的基因组。
“杂交”是指其中一个或多个多核苷酸反应以形成复合物的反应,所述复合物通过核苷酸残基的碱基之间的氢的键合而稳定。氢的键合可以通过Watson-Crick碱基配对、Hoogstein结合或以任何其它序列特异性方式发生。复合物可包含形成双链体结构的两条链、形成多链复合物的三条或更多条链、单个自杂交链或这些的任意结合物。杂交反应可以在不同“严格性”的条件下进行。通常,低严格性杂交反应在约40℃下在10×SSC或等效离子强度/温度的溶液中进行。中等严格性杂交通常在约50℃下在6×SSC中进行,并且高严格性杂交反应通常在约60℃下在1×SSC中进行。
指定的NRRL或ATCC登记号的变体也可以定义为具有与指定的NRRL或ATCC登记号的基因组大于85%、更优选大于90%或更优选大于95%的序列同一性的基因组序列的菌株。多核苷酸或多核苷酸区域(或多肽或多肽区域)与另一序列具有一定百分比(例如,80%、85%、90%或95%)的“序列同一性”意指,当比对时,在比较两个序列时该百分比的碱基(或氨基酸)是相同的。这种比对和同源性或序列同一性百分比可以使用本领域已知的软件程序确定,例如,在Molecular Biology(F.M.Ausubel等人编辑,1987)中描述的那些。
NRRL是农业研究服务培养物保藏中心(Agricultural Research ServiceCulture Collection)的缩写,农业研究服务培养物保藏中心是一个国际保藏机构,用于根据国际承认用于专利程序目的的微生物保藏的布达佩斯条约(Budapest treaty)来保藏微生物菌株,地址为美国农业部(U.S.Department of Agriculture)农业研究服务(Agricultural Research service)国家农业利用研究中心(National Center forAgricultural Utilization Research),1815North University Street,Peroira,Illinois 61604USA。
ATCC是美国典型培养物保藏中心(American Type Culture Collection)的缩写,美国典型培养物保藏中心是根据国际承认用于专利程序的微生物保藏布达佩斯条约来保藏微生物菌株的国际保藏机构,其地址为ATCC专利保藏中心(ATCC Patent Depository),10801University Blvd.,Manassas,VA 10110USA。
可以与本发明的式(I)化合物和组合物结合的生物防治剂的实例为:
(A)选自以下的抗菌剂:
(A1)细菌,如(A1.1)枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis),特别是菌株QST713/AQ713(可从Bayer CropScience LP,US以SERENADE OPTI或SERENADE ASO得到,登记号为NRRL B21661,美国专利第6,060,051号);(A1.2)芽孢杆菌属(Bacillus sp.),特别是菌株D747(可从Kumiai Chemical Industry Co.,Ltd.以DOUBLE
Figure BDA0003938865330001021
得到,登记号为FERM BP-8234,美国专利第7,094,592号);(A1.3)短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus),特别是菌株BU F-33,登记号为NRRL 50185(可从BASF以
Figure BDA0003938865330001022
的部分得到,EPA注册号71840-19);(A1.4)解淀粉枯草芽孢杆菌变种(Bacillus subtilisvar.amyloliquefaciens)菌株FZB24,登记号为DSM 10271(可从Novozymes以
Figure BDA0003938865330001023
Figure BDA0003938865330001024
ECO得到(EPA注册号70127-5));(A1.5)类芽孢杆菌属(Paenibacillussp.)菌株,登记号为NRRL B-50972或登记号为NRRL B-67129,WO 2016/154297;(A1.6)枯草芽孢杆菌菌株BU1814,(可从BASF SE以
Figure BDA0003938865330001025
PLUS、
Figure BDA0003938865330001026
FLEX和
Figure BDA0003938865330001027
EXTRA得到);(A1.7)莫哈韦芽孢杆菌(Bacillus mojavensis)菌株R3B(登记号NCAIM(P)B001389)(WO 2013/034938),来自Certis USA LLC,Mitsui&Co.的子公司;(A1.8)枯草芽孢杆菌CX-9060,来自Certis USA LLC,Mitsui&Co.的子公司;(A1.9)多粘类芽孢杆菌(Paenibacillus polymyxa),特别是菌株AC-1(例如
Figure BDA0003938865330001028
,来自GreenBiotech Company Ltd.);(A1.10)Pseudomonas proradix(例如
Figure BDA0003938865330001029
,来自Sourcon Padena);(A1.11)成团泛菌(Pantoea agglomerans),特别是菌株E325(登记号NRRL B-21856)(可从Northwest Agri Products以BLOOMTIME BIOLOGICALTM FDBIOPESTICIDE得到);以及
(A2)真菌,如(A2.1)出芽短梗霉菌(Aureobasidium pullulans),特别是菌株DSM14940的芽生孢子、菌株DSM14941的芽生孢子、或菌株DSM14940和DSM14941的芽生孢子的混合物(例如
Figure BDA0003938865330001034
和BLOSSOM
Figure BDA0003938865330001031
,来自bio-ferm,CH);(A2.2)Pseudozyma aphidis(如耶路撒冷希伯来大学(Hebrew University of Jerusalem)的Yissum Research Development Company在WO2011/151819中公开的);(A2.3)酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae),特别是菌株CNCM号I-3936、CNCM号I-3937、CNCM号I-3938或CNCM号I-3939(WO 2010/086790)来自Lesaffre et Compagnie,FR;
(B)选自以下的生物杀真菌剂:
(B1)细菌,例如(B1.1)枯草芽孢杆菌,特别是菌株QST713/AQ713(可从BayerCropScience LP,US以SERENADE OPTI或SERENADE ASO得到,NRRL登记号为B21661且记载于美国专利第6,060,051号中);(B1.2)短小芽孢杆菌,特别是菌株QST2808(可从BayerCropScience LP,US以
Figure BDA00039388653300010310
得到,登记号NRRL B-30087且记载于美国专利第6,245,551号中);(B1.3)短小芽孢杆菌,特别是菌株GB34(可从Bayer AG,DE以Yield
Figure BDA00039388653300010311
得到);(B1.4)短小芽孢杆菌,特别是菌株BU F-33,NRRL登记号为50185(可从BASF以CARTISSA产品的部分得到,EPA注册号71840-19);(B1.5)解淀粉芽孢杆菌,特别是菌株D747(可从Kumiai Chemical Industry Co.,Ltd.以DOUBLE NICKELTM得到,登记号为FERMBP-8234,美国专利第7,094,592号);(B1.6)枯草芽孢杆菌Y1336(可从中国台湾的Bion-Tech以
Figure BDA0003938865330001035
WP得到,在中国台湾以登记号4764、5454、5096和5277登记为生物杀真菌剂);(B1.7)枯草芽孢杆菌菌株MBI 600(可从BASF SE以SUBTILEX得到),登记号为NRRLB-50595,美国专利第5,061,495号;(B1.8)枯草芽孢杆菌菌株GB03(可从Bayer AG,DE以
Figure BDA00039388653300010312
得到);(B1.9)解淀粉枯草芽孢杆菌变种菌株FZB24,登记号为DSM 10271(可从Novozymes以
Figure BDA0003938865330001037
Figure BDA0003938865330001038
ECO得到(EPA注册号70127-5);(B1.10)蕈状芽孢杆菌(Bacillus mycoides),分离物J,登记号为B-30890(可从Certis USA LLC(Mitsui&Co.的子公司)以BMJ
Figure BDA0003938865330001039
或WG和LifeGardTM得到);(B1.11)藓样芽胞杆菌(Bacilluslicheniformis),特别是菌株SB3086,登记号为ATCC 55406,WO 2003/000051(可从Novozymes以
Figure BDA0003938865330001041
Biofungicide和GREEN RELEAFTM得到);(B1.12)类芽孢杆菌属菌株,登记号为NRRL B-50972或登记号为NRRL B-67129,WO 2016/154297;(B1.13)枯草芽孢杆菌菌株BU1814,(可从BASF SE以
Figure BDA0003938865330001042
PLUS、
Figure BDA0003938865330001043
FLEX和
Figure BDA0003938865330001044
EXTRA得到);(B1.14)枯草芽孢杆菌CX-9060,来自Certis USA LLC,Mitsui&Co.的子公司;(B1.15)解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)菌株F727(也称为菌株MBI110)(NRRL登记号B-50768;WO 2014/028521)(来自Marrone BioInnovations的
Figure BDA0003938865330001048
);(B1.16)解淀粉芽孢杆菌菌株FZB42,登记号DSM 23117(可从ABiTEP,DE以
Figure BDA0003938865330001045
得到);(B1.17)地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)FMCH001和枯草芽孢杆菌FMCH002(
Figure BDA0003938865330001047
(WG)和
Figure BDA0003938865330001046
(WP),来自FMC Corporation);(B1.18)莫哈韦芽胞杆菌菌株R3B(登记号NCAIM(P)B001389)(WO 2013/034938),来自USA LLC,Mitsui&Co.的子公司;(B1.19)多粘类芽孢杆菌亚种植物乳杆菌(Paenibacillus polymyxa ssp.plantarum)(WO 2016/020371),来自BASF SE;(B1.20)附生类芽孢杆菌(Paenibacillus epiphyticus)(WO 2016/020371),来自BASF SE;(B.1.21)绿针假单胞菌(Pseudomonas chlororaphis)菌株AFS009,登记号为NRRL B-50897,WO 2017/019448(例如HOWLERTM
Figure BDA0003938865330001049
,来自AgBiome Innovations,US);(B1.22)绿针假单胞菌,特别是菌株MA342(例如
Figure BDA00039388653300010410
Figure BDA00039388653300010411
Figure BDA00039388653300010412
,来自Bioagri和Koppert);(B1.23)利迪链霉菌(Streptomyces lydicus)菌株WYEC108(也称为利迪链霉菌菌株WYCD108US)(ACTINO-
Figure BDA00039388653300010414
Figure BDA00039388653300010413
,来自Novozymes);(B1.24)放射形土壤杆菌(Agrobacterium radiobacter)菌株K84(例如GALLTROL-
Figure BDA00039388653300010415
,来自AgBioChem,CA);(B1.25)Agrobacterium radiobacter strain K1026(e.g.NOGALLTM fromBASF SE);(B1.26)放射形土壤杆菌KTSB菌株(
Figure BDA00039388653300010416
,来自Donaghys);(B1.27)枯草芽孢杆菌IAB/BS03(AVIVTM,来自STK Bio-Ag Technologies);(B1.28)枯草芽孢杆菌菌株Y1336(可从中国台湾的Bion-Tech以
Figure BDA00039388653300010417
WP得到,在中国台湾以登记号4764、5454、5096和5277登记为生物杀真菌剂);(B1.29)解淀粉芽孢杆菌分离株B246(例如AVOGREENTM,来自比勒陀利亚大学(University of Pretoria));(B1.30)甲基营养型芽胞杆菌(Bacillus methylotrophicus)菌株BAC-9912(来自中国科学院应用生态研究所(Chinese Academy of Sciences’Institute of Applied Ecology));(B1.31)Pseudomonas proradix(例如
Figure BDA0003938865330001051
,来自Sourcon Padena);(B1.32)灰绿链霉菌(Streptomyces griseoviridis)菌株K61(也称为鲜黄链霉菌(Streptomyces galbus)菌株K61)(登记号DSM 7206)(
Figure BDA0003938865330001053
,来自Verdera;
Figure BDA0003938865330001052
,来自BioWorks;参见Crop Protection 2006,25,468-475);(B1.33)荧光假单胞菌(Pseudomonasfluorescens)菌株A506(例如
Figure BDA0003938865330001054
A506,来自NuFarm);以及
(B2)真菌,例如:(B2.1)盾壳霉(Coniothyrium minitans),特别是菌株CON/M/91-8(登记号DSM-9660;例如
Figure BDA0003938865330001055
,来自BayerCropScience Biologics GmbH);(B2.2)核果梅奇酵母(Metschnikowia fructicola),特别是菌株NRRL Y-30752;(B2.3)小球壳孢(Microsphaeropsis ochracea);(B2.5)深绿木霉(Trichoderma atroviride),特别是菌株SC1(登记号为CBS 122089,WO 2009/116106和美国专利第8,431,120号(来自Bi-PA))、菌株77B(T77,来自Andermatt Biocontrol)或菌株LU132(例如Sentinel,来自AgrimmTechnologies Limited);(B2.6)哈茨木霉(Trichoderma harzianum)菌株T-22(例如Trianum-P,来自Andermatt Biocontrol或Koppert)或菌株Cepa Simb-T5(来自SimbioseAgro);(B2.14)粉红粘帚霉(Gliocladium roseum)(也称为粉红螺旋聚孢霉(Clonostachysrosea f.rosea)),特别是菌株321U,来自Adjuvants Plus;菌株ACM941,如Xue(Efficacyof Clonostachys rosea strain ACM941 and fungicide seed treatments forcontrolling the root tot complex of field pea,Can Jour Plant Sci 83(3):519-524)中公开的;或菌株IK726(Jensen DF等人,Development of a biocontrol agent forplant disease control with special emphasis on the near commercial fungalantagonist Clonostachys rosea strain‘IK726’;Australas Plant Pathol.2007;36:95-101);(B2.35)黄色蠕形霉(Talaromyces flavus),菌株V117b;(B2.36)绿色木霉(Trichoderma viride),特别是菌株B35(Pietr等人,1993,Zesz.Nauk.A R w Szczecinie161:125-137);(B2.37)棘孢木霉(Trichoderma asperellum),特别是菌株SKT-1,登记号为FERM P-16510(例如ECO-
Figure BDA0003938865330001061
,来自Kumiai Chemical Industry);菌株T34(T34Biocontrol,来自Biocontrol Technologies S.L.,ES)或菌株ICC 012,来自Isagro;(B2.38)深绿木霉,菌株CNCM I-1237(例如
Figure BDA0003938865330001062
WP,来自Agrauxine,FR);(B2.39)深绿木霉,菌株号V08/002387;(B2.40)深绿木霉,菌株NMI号V08/002388;(B2.41)深绿木霉,菌株NMI号V08/002389;(B2.42)深绿木霉,菌株NMI号V08/002390;(B2.43)深绿木霉,菌株LC52(例如Tenet,来自Agrimm Technologies Limited);(B2.44)深绿木霉,菌株ATCC20476(IMI 206040);(B2.45)深绿木霉,菌株T11(IMI352941/CECT20498);(B2.46)Trichoderma harmatum;(B2.47)哈茨木霉(Trichoderma harzianum);(B2.48)哈茨木霉(Trichoderma harzianum rifai)T39(例如
Figure BDA0003938865330001063
,来自Makhteshim,US);(B2.49)棘孢木霉,特别是菌株kd(例如T-Gro,来自Andermatt Biocontrol);(B2.50)哈茨木霉,菌株ITEM 908(例如Trianum-P,来自Koppert);(B2.51)哈茨木霉,菌株TH35(例如Root-Pro,来自Mycontrol);(B2.52)绿木霉(Trichoderma virens)(也称为绿粘帚霉(Gliocladiumvirens)),特别是菌株GL-21(例如SoilGard,来自Certis,US);(B2.53)绿色木霉,菌株TV1(例如Trianum-P,来自Koppert);(B2.54)白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis),特别是菌株AQ 10(例如AQ
Figure BDA0003938865330001064
,来自IntrachemBio Italia);(B2.56)出芽短梗霉菌,特别是菌株DSM14940的芽生孢子;(B2.57)出芽短梗霉菌,特别是菌株DSM 14941的芽生孢子;(B2.58)出芽短梗霉菌,特别是菌株DSM14940和DSM 14941的芽生孢子的混合物(例如
Figure BDA0003938865330001065
,来自bio-ferm,CH);(B2.64)枝孢样枝孢霉(Cladosporium cladosporioides),菌株H39,登记号为CBS122244,US 2010/0291039(来自Stichting Dienst LandbouwkundigOnderzoek);(B2.69)链孢粘帚霉(Gliocladium catenulatum)(同义词:Clonostachysrosea f.catenulate)菌株J1446(例如
Figure BDA0003938865330001066
,来自Lallemand);(B2.70)蜡蚧轮枝孢(Lecanicillium lecanii)(先前称为:Verticillium lecanii)菌株KV01的分生孢子(例如
Figure BDA0003938865330001067
,来自Koppert/Arysta);(B2.71)蠕形青霉(Penicillium vermiculatum);(B2.72)异常毕赤酵母(Pichia anomala),菌株WRL-076(NRRL Y-30842),美国专利第7,579,183号;(B2.75)深绿木霉,菌株SKT-1(FERM P-16510),日本专利公开(Kokai)11-253151A;(B2.76)深绿木霉,菌株SKT-2(FERM P-16511),日本专利公开(Kokai)11-253151A;(B2.77)深绿木霉,菌株SKT-3(FERM P-17021),日本专利公开(Kokai)11-253151A;(B2.78)盖姆斯木霉(Trichoderma gamsii)(原名T.viride),菌株ICC080(IMI CC392151CABI,例如BioDerma,来自AGROBIOSOL DE MEXICO,S.A.DE C.V.);(B2.79)哈茨木霉,菌株DB 103(可从Dagutat Biolab以T-
Figure BDA0003938865330001071
7456得到);(B2.80)多孢木霉(Trichoderma polysporum),菌株IMI 206039(例如Binab TF WP,来自BINAB Bio-Innovation AB,Sweden);(B2.81)子座木霉(Trichoderma stromaticum),登记号为Ts3550(例如Tricovab,来自Ceplac,Brazil);(B2.83)Ulocladium oudemansii菌株U3,登记号为NM 99/06216(例如BOTRY-
Figure BDA0003938865330001072
,来自Botry-Zen Ltd,New Zealand;和
Figure BDA0003938865330001073
来自BioWorks,Inc.);(B2.84)黑白轮枝孢(Verticillium albo-atrum)(原名V.dahliae),菌株WCS850,登记号为WCS850,保藏在Central Bureau for FungiCultures(例如DUTCH
Figure BDA0003938865330001074
,来自Tree Care Innovations);(B2.86)厚垣轮枝孢菌(Verticillium chlamydosporium);(B2.87)棘孢木霉菌株ICC 012(也称为哈茨木霉ICC012,登记号为CABI CC IMI 392716)和盖姆斯木霉(原名T.viride)菌株ICC 080(登记号为IMI 392151)的混合物(例如BIO-TAMTM,来自Isagro USA,Inc.;和
Figure BDA0003938865330001075
,来自Agrobiosol de Mexico,S.A.de C.V.);(B2.88)Trichoderma asperelloides JM41R(登记号NRRL B-50759)(TRICHO
Figure BDA0003938865330001076
,来自BASF SE);(B2.89)黃曲霉(Aspergillusflavus)菌株NRRL 21882(产品称为AFLA-
Figure BDA0003938865330001077
,来自Syngenta/ChemChina);(B2.90)角毛壳菌(Chaetomium cupreum)(登记号CABI 353812)(例如BIOKUPRUMTM,来自AgriLife);(B2.91)酿酒酵母,特别是菌株LASO2(来自Agro-Levures et Dérivés);菌株LAS117细胞壁(
Figure BDA0003938865330001079
来自Lesaffre;
Figure BDA0003938865330001078
,来自BASF SE);菌株CNCM号I-3936、CNCM号I-3937、CNCM号I-3938、CNCM号I-3939(WO 2010/086790),来自Lesaffre et Compagnie,FR;(B2.92)绿木霉菌株G-41,原名为绿粘帚霉(登记号ATCC 20906)(例如
Figure BDA00039388653300010711
PLUS WP和
Figure BDA00039388653300010710
PLUS WP,来自BioWorks,US);(B2.93)钩状木霉(Trichoderma hamatum),登记号为ATCC 28012;(B2.94)白粉寄生孢菌株AQ10,登记号为CNCM I-807(例如AQ
Figure BDA0003938865330001081
,来自IntrachemBio Italia);(B2.95)大伏革菌(Phlebiopsis gigantea)菌株VRA 1992(
Figure BDA0003938865330001082
C,来自Danstar Ferment);(B2.96)歧皱青霉(Penicillium steckii)(DSM 27859;WO 2015/067800),来自BASF SE;(B2.97)球毛壳(Chaetomium globosum)(可从Rivale以
Figure BDA0003938865330001084
得到);(B2.98)浅黄隐球酵母(Cryptococcus flavescens),菌株3C(NRRL Y-50378);(B2.99)Dactylariacandida;(B2.100)Dilophosphora alopecuri(可以TWIST
Figure BDA0003938865330001083
得到);(B2.101)尖芽孢镰刀菌(Fusarium oxysporum),菌株Fo47(可从Natural Plant Protection以
Figure BDA0003938865330001085
得到);(B2.102)Pseudozyma flocculosa,菌株PF-A22 UL(可从PlantProducts Co.,CA以
Figure BDA0003938865330001086
L得到);(B2.103)盖姆斯木霉(原名T.viride),菌株ICC 080(IMI CC 392151 CABI)(可从AGROBIOSOL DE MEXICO,S.A.DE C.V.以
Figure BDA0003938865330001087
得到);(B2.104)顶孢木霉(Trichoderma fertile)(例如产品TrichoPlus,来自BASF);(B2.105)粉红产气霉(Muscodor roseus)特别是菌株A3-5(登记号NRRL 30548);(B2.106)Simplicillium lanosoniveum;
可以在本发明的化合物结合物中结合的具有改善植物生长和/或植物健康的作用的生物防治剂,其包括:
(C1)细菌,其选自短小芽孢杆菌,特别是菌株QST2808(登记号为NRRL号B-30087);枯草芽孢杆菌,特别是菌株QST713/AQ713(NRRL登记号为B-21661并且描述于美国专利号6,060,051中;可从Bayer CropScience LP,US以
Figure BDA0003938865330001089
OPTI或
Figure BDA0003938865330001088
ASO得到);枯草芽孢杆菌,特别是菌株AQ30002(登记号为NRRLB-50421并且描述于美国专利申请号13/330,576中);枯草芽孢杆菌,特别是菌株AQ30004(和NRRL B-50455并且描述于美国专利申请号13/330,576中);苜蓿中华根瘤菌(Sinorhizobium meliloti)菌株NRG-185-1(
Figure BDA00039388653300010810
GOLD,来自Bayer CropScience);枯草芽孢杆菌菌株BU1814(可从BASF SE以
Figure BDA00039388653300010811
得到);枯草芽孢杆菌rm303(
Figure BDA00039388653300010812
,来自Biofilm CropProtection);解淀粉芽孢杆菌pm414(LOLI-
Figure BDA00039388653300010813
,来自Biofilm Crop Protection);蕈状芽孢杆菌BT155(NRRL号B-50921)、蕈状芽孢杆菌EE118(NRRL号B-50918)、蕈状芽孢杆菌EE141(NRRL号B-50916)、蕈状芽孢杆菌BT46-3(NRRL号B-50922)、蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)家族成员EE128(NRRL号B-50917)、苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)BT013A(NRRL号B-50924)(也称为苏云金芽孢杆菌4Q7)、蜡状芽孢杆菌家族成员EE349(NRRL号B-50928)、解淀粉芽孢杆菌SB3281(ATCC#PTA-7542;WO 2017/205258);解淀粉芽孢杆菌TJ1000(可从
Figure BDA0003938865330001091
以Novozymes得到);坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus),特别是菌株CNMC I-1582(例如
Figure BDA0003938865330001092
,来自BASF SE);短小芽孢杆菌,特别是菌株GB34(例如YIELD
Figure BDA0003938865330001093
,来自Bayer Crop Science,DE);解淀粉芽孢杆菌,特别是菌株IN937a;解淀粉芽孢杆菌,特别是菌株FZB42(例如
Figure BDA0003938865330001094
,来自ABiTEP,DE);解淀粉芽孢杆菌BS27(登记号NRRL B-5015);地衣芽孢杆菌FMCH001和枯草芽孢杆菌FMCH002的混合物(可从FMC Corporation以
Figure BDA0003938865330001095
(WG)、
Figure BDA0003938865330001096
(WP)得到);蜡状芽孢杆菌,特别是菌株BP01(ATCC 55675,例如
Figure BDA0003938865330001097
,来自Arysta Lifescience,US);枯草芽孢杆菌,特别是菌株MBI 600(例如
Figure BDA0003938865330001098
,来自BASF SE);大豆慢生根瘤菌(Bradyrhizobium japonicum)(例如
Figure BDA0003938865330001099
,来自Novozymes);Mesorhizobium cicer(例如NODULATOR,来自BASFSE);根瘤菌蚕豆生物变种(Rhizobium leguminosarium biovar viciae)(例如NODULATOR,来自BASF SE);食酸代尔夫特菌(Delftia acidovorans),特别是菌株RAY209(例如
Figure BDA00039388653300010910
,来自Brett Young Seeds);乳杆菌属(Lactobacillus sp.)(例如
Figure BDA00039388653300010911
,来自LactoPAFI);多粘类芽孢杆菌,特别是菌株AC-1(例如
Figure BDA00039388653300010912
,来自Green Biotech Company Ltd.);Pseudomonas proradix(例如
Figure BDA00039388653300010913
,来自Sourcon Padena);巴西固氮螺菌(Azospirillum brasilense)(例如
Figure BDA00039388653300010914
,来自KALO,Inc.);产脂固氮螺菌(Azospirillum lipoferum)(例如VERTEX-IFTM,来自TerraMax,Inc.);棕色固氮菌(Azotobacter vinelandii)和巴氏梭菌(Clostridium pasteurianum)的混合物(可从Agrinos以
Figure BDA00039388653300010915
得到);铜绿假单胞菌,特别是菌株PN1;豆科根瘤菌(Rhizobium leguminosarum),特别是蚕豆生物变种菌株Z25(登记号CECT 4585);茎瘤固氮根瘤菌(Azorhizobium caulinodans),特别是菌株ZB-SK-5;褐球固氮菌(Azotobacter chroococcum),特别是菌株H23;棕色固氮菌(Azotobactervinelandii),特别是菌株ATCC 12837;暹罗芽孢杆菌(Bacillus siamensis),特别是菌株KCTC 13613T;特基拉芽孢杆菌(Bacillus tequilensis),特别是菌株NII-0943;粘质沙雷菌(Serratia marcescens),特别是菌株SRM(登记号MTCC 8708);硫杆菌属(Thiobacillussp.)(例如
Figure BDA0003938865330001104
,来自Cropaid Ltd UK);以及
(C2)真菌,选自淡紫紫霉(Purpureocillium lilacinum)(以前称为淡紫拟青霉(Paecilomyces lilacinus))菌株251(AGAL 89/030550;例如BioAct,来自BayerCropScience Biologics GmbH);Penicillium bilaii,菌株ATCC 22348(例如
Figure BDA0003938865330001101
,来自Acceleron BioAg);黄篮状菌(Talaromyces flavus),菌株V117b;深绿木霉菌株CNCM I-1237(例如
Figure BDA0003938865330001105
WP,来自Agrauxine,FR),绿色木霉,例如菌株B35(Pietr等,1993,Zesz.Nauk.A R w Szczecinie 161:125-137);深绿木霉菌株LC52(也称为深绿木霉菌株LU132,例如Sentinel,来自Agrimm Technologies Limited);深绿木霉菌株SC1,描述于国际申请号PCT/IT2008/000196中;棘孢木霉菌株kd(T-Gro,来自AndermattBiocontrol);棘孢木霉菌株Eco-T(植物健康产品,ZA);哈茨木霉菌株T-22(例如Trianum-P,来自Andermatt Biocontrol或Koppert);疣孢漆斑菌(Myrothecium verrucaria)菌株AARC-0255(例如DiTeraTM,来自Valent Biosciences);Penicillium bilaii菌株ATCCATCC20851;寡雄腐霉(Pythium oligandrum)菌株M1(ATCC 38472;例如Polyversum,来自Bioprepraty,CZ);绿木霉菌株GL-21(例如
Figure BDA0003938865330001106
,来自Certis,USA);黑白轮枝孢(原名V.Dahliae)菌株WCS850(CBS 276.92;例如Dutch Trig,来自Tree Care Innovations);深绿木霉,特别是菌株号V08/002387、菌株号NMI号V08/002388、菌株号NMI号V08/002389、菌株号NMI号V08/002390;哈茨木霉菌株ITEM 908;哈茨木霉菌株TSTh20;哈茨木霉菌株1295-22;寡雄腐霉菌株DV74;Rhizopogon amylopogon(例如包含在Myco-Sol中,来自Helena Chemical Company);Rhizopogon fulvigleba(例如包含在Myco-Sol中,来自Helena Chemical Company);和绿木霉菌株GI-3;
选自以下的杀虫活性生物防治剂:
(D1)细菌,选自:苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensissubsp.aizawai),特别是菌株ABTS-1857(SD-1372;例如
Figure BDA0003938865330001111
,来自ValentBioSciences);蕈状芽孢杆菌,分离株J.(例如BmJ,来自Certis USA LLC,Mitsui&Co.的子公司);球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus),特别是血清型H5a5b菌株2362(菌株ABTS-1743)(例如
Figure BDA0003938865330001112
,来自Valent BioSciences,US);苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)菌株BMP 123,来自Becker MicrobialProducts,IL;苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种,特别是血清型H-7(例如
Figure BDA0003938865330001113
WG,来自Valent BioSciences,US);苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株HD-1(例如
Figure BDA0003938865330001114
ES,来自Valent BioSciences,US);苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株BMP 123,来自BeckerMicrobial Products,IL;苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillus thuringiensisisraelensis)菌株BMP 144(例如
Figure BDA0003938865330001115
,来自Becker Microbial Products IL);伯克霍尔德氏菌属(Burkholderia spp.),特别是仁诺吉伯克霍尔德氏菌(Burkholderiarinojensis)菌株A396(也称为仁诺吉伯克霍尔德氏菌菌株MBI 305)(登记号NRRL B-50319;WO 2011/106491和WO 2013/032693;例如MBI-206TGAI和
Figure BDA0003938865330001116
,来自MarroneBio Innovations);铁杉下色杆菌(Chromobacterium subtsugae),特别是菌株PRAA4-1T(MBI-203;例如
Figure BDA0003938865330001117
,来自Marrone Bio Innovations);Paenibacilluspopilliae(原名蛴螬乳状菌(Bacillus popilliae);例如MILKY SPORE POWDERTM和MILKYSPORE GRANULARTM,来自St.Gabriel Laboratories);苏云金芽孢杆菌以色列亚种(血清型H-14)菌株AM65-52(登记号ATCC 1276)(例如
Figure BDA0003938865330001118
,来自Valent BioSciences,US);苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克变种菌株EVB-113-19(例如
Figure BDA0003938865330001119
,来自AEFGlobal);苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subsp.tenebrionis)菌株NB 176(SD-5428;例如
Figure BDA00039388653300011110
FC,来自BioFa DE);苏云金芽孢杆菌日本变种(Bacillus thuringiensis var.Japonensis)菌株Buibui;苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株ABTS 351;苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株PB 54;苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株SA 11;苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株SA 12;苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株EG 2348;苏云金芽孢杆菌科尔默变种(Bacillus thuringiensis var.Colmeri)(例如TIANBAOBTC,来自Changzhou Jianghai Chemical Factory);苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种菌株GC-91;嗜虫沙雷氏菌(Serratia entomophila)(例如
Figure BDA0003938865330001121
,来自WrightsonSeeds);粘质沙雷菌,特别是菌株SRM(登记号MTCC 8708);和沃巴赫氏菌(Wolbachiapipientis)ZAP菌株(例如ZAP
Figure BDA0003938865330001122
,来自MosquitoMate);以及
(D2)真菌,选自:玫烟色棒束孢(Isaria fumosorosea)(原名为玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus))菌株apopka 97;球孢白僵菌(Beauveria bassiana)菌株ATCC 74040(例如
Figure BDA0003938865330001123
,来自Intrachem Bio Italia);球孢白僵菌菌株GHA(登记号ATCC74250;例如
Figure BDA0003938865330001125
ES和MYCONTROL-
Figure BDA0003938865330001124
,来自LaverlamInternational Corporation);Zoophtora radicans;罗伯茨绿僵菌(Metarhiziumrobertsii)15013-1(以NRRL登记号67073保藏);罗伯茨绿僵菌23013-3(以NRRL登记号保藏67075);和金龟子绿僵菌(Metarhizium anisopliae)3213-1(以NRRL登记号67074保藏)(WO2017/066094;Pioneer Hi-Bred International);球孢白僵菌菌株ATP02(登记号DSM24665)。其中特别优选玫烟色棒束孢(原名为玫烟色拟青霉)菌株apopka 97;
(E)病毒,选自:棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana)(夏季水果卷叶蛾(summer fruittortrix))颗粒体病毒(GV)、苹果蠹蛾(Cydia pomonella)(codling moth)颗粒体病毒(GV)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)(cotton bollworm)核多角体病毒(NPV)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)(beet armyworm)mNPV、草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)(fallarmyworm)mNPV和海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)(非洲棉叶虫(African cottonleafworm))NPV;
(F)可以作为“接种剂(inoculant)”加入到植物或植物部位或植物器官并凭借其特定性能促进植物生长和植物健康的细菌和真菌。实例为:土壤杆菌属(Agrobacteriumspp.),茎瘤固氮根瘤菌(Azorhizobium caulinodans),固氮螺菌属(Azospirillum spp.),固氮菌属(Azotobacter spp.),慢生根瘤菌属(Bradyrhizobium spp.),伯克霍尔德氏菌属(Burkholderia spp.),特别是洋葱伯克霍尔德菌(Burkholderia cepacia)(原名为洋葱假单胞菌(Pseudomonas cepacia)),巨孢囊霉属(Gigaspora spp.)或Gigasporamonosporum,球囊霉属(Glomus spp.),蜡蘑属(Laccaria spp.),布氏乳杆菌(Lactobacillus buchneri),类球囊霉属(Paraglomus spp.),Pisolithus tinctorus,假单胞菌属(Pseudomonas spp.),根瘤菌属(Rhizobium spp.),特别是三叶草根瘤菌(Rhizobium trifolii),须腹菌属(Rhizopogon spp.),硬皮马勃属(Scleroderma spp.),乳牛肝菌属(Suillus spp.)和链霉菌属(Streptomyces spp.);以及
(G)可用作生物防治剂的植物提取物和由微生物形成的产物(包括蛋白质和次生代谢物)为:例如,大蒜(Allium sativum)、苦艾(Artemisia absinthium)、印楝素(azadirachtin)、Biokeeper WP、Cassia nigricans、苦皮藤(Celastrus angulatus)、Chenopodium anthelminticum、几丁质、Armour-Zen、欧洲鳞毛蕨(Dryopteris filix-mas)、问荆(Equisetumarvense)、Fortune Aza、Fungastop、Heads Up(藜麦皂苷提取物(Chenopodium quinoa saponin extract))、除虫菊(pyrethrum)/除虫菊酯(pyrethrins)、苏里南苦木(Quassia amara)、栎(Quercus)、皂树(Quillaja)、Regalia、"RequiemTM杀昆虫剂"、鱼藤酮(rotenone)、鱼尼丁(ryania)/兰尼碱(ryanodine)、聚合草(Symphytumofficinale)、菊蒿(Tanacetum vulgare)、百里酚(thymol)、Triact 70、TriCon、Tropaeulum majus、大荨麻(Urtica dioica)、藜芦碱(Veratrin)、白槲寄生(Viscumalbum)、十字花科(Brassicaceae)提取物(特别是油菜籽粉末或芥末粉末)以及从橄榄油获得的生物杀虫/杀螨活性物质,特别是作为活性成分的碳链长度为C16-C20的不饱和脂肪/羧酸,例如商品名为
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的产品中所包含的。
本发明的式(I)化合物和组合物可以与一种或多种选自以下的活性成分结合:杀昆虫剂、杀螨剂和杀线虫剂。
“杀昆虫剂”和术语“杀昆虫的”是指物质增加昆虫死亡率或抑制昆虫生长率的能力。如本文所用,术语“昆虫”包括“昆虫纲(Insecta)”中的所有生物体。
“杀线虫剂”和“杀线虫的”是指物质增加线虫死亡率或抑制生长率的能力。通常,术语“线虫”包括所述生物体的卵、幼虫、幼体和成熟形式。
“杀螨剂”和“杀螨的”是指物质增加属于蛛形纲(Arachnida)蜱螨亚纲(Acari)的外寄生虫的死亡率或抑制其生长率的能力。
可以与本发明的式(I)化合物和组合物混合的杀昆虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的实例分别为:
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如氨基甲酸酯类,例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(XMC)和灭杀威(xylylcarb),或有机磷酸酯类,例如乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑膦(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、imicyafos、异柳磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、异
Figure BDA0003938865330001141
唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭磷(vamidothion)。
(2)GABA门控氯化物通道阻断剂,例如环戊二烯有机氯类,例如氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan),或苯基吡唑类(fiproles),例如乙虫腈(ethiprole)和氟虫腈(fipronil)。
(3)钠通道调节剂,例如拟除虫菊酯类(pyrethroids),例如氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯菊酯(allethrin)、d-顺式-反式丙烯菊酯、d-反式丙烯菊酯、联苯菊酯(bifenthrin)、生物丙烯菊酯(bioallethrin)、生物丙烯菊酯S-环戊烯基异构体、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、λ-三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯[(1R)-反式异构体](cyphenothrin[(1R)-trans isomer])、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯[(EZ)-(1R)异构体](empenthrin[(EZ)-(1R)isomer])、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、苄螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、momfluorothrin、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯[(1R)-反式异构体](phenothrin[(1R)-trans isomer])、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊素(pyrethrins)(除虫菊(pyrethrum))、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯[(EZ)-(1R)异构体](tetramethrin[(EZ)-(1R)-isomer)])、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟苯菊酯(transfluthrin),或滴滴涕(DDT),或甲氧滴滴涕(methoxychlor)。
(4)烟碱能乙酰胆碱受体(nAChR)竞争调节剂,例如新烟碱类(neonicotinoids),例如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam),或烟碱(nicotine),或氟啶虫胺腈(sulfoxaflor),或氟吡呋喃酮(flupyradifurone)。
(5)烟碱能乙酰胆碱受体(nAChR)变构调节剂,例如多杀菌素类(spinosyns),例如乙基多杀菌素(spinetoram)和多杀菌素(spinosad)。
(6)谷氨酸酯门控氯化物通道(GluCl)变构调节剂,例如阿维菌素类(avermectins)/米尔倍霉素类(milbemycins),例如阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、雷皮菌素(lepimectin)和弥拜菌素(milbemectin)。
(7)保幼激素模拟物,例如保幼激素类似物,例如烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)和烯虫酯(methoprene),或苯氧威(fenoxycarb),或吡丙醚(pyriproxyfen)。
(8)其它非特异性(多位点)抑制剂,例如烷基卤化物类,例如甲基溴和其它烷基卤化物;或氯化苦(chloropicrine)或硫酰氟(sulphuryl fluoride)或硼砂(borax)或吐酒石(tartar emetic)或异氰酸甲酯生成剂,例如棉隆(diazomet)和威百亩(metam)。
(9)弦音器官(Chordotonal Organ)调节剂,例如吡蚜酮(pymetrozine)或氟啶虫酰胺(flonicamide)。
(10)螨生长抑制剂,例如四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和氟螨嗪(diflovidazin),或乙螨唑(etoxazole)。
(11)昆虫肠膜微生物干扰剂,例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种、球形芽孢杆菌、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种和B.t植物蛋白:Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry1A.105、Cry2Ab、Vip3A、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34Ab1/35Ab1。
(12)线粒体ATP合酶抑制剂,例如ATP干扰剂,例如丁醚脲(diafenthiuron),或有机锡化合物,例如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)和苯丁锡(fenbutatinoxide),或炔螨特(propargite),或四氯杀螨砜(tetradifon)。
(13)通过间断质子梯度的氧化磷酸化的解偶联剂,例如溴虫腈(chlorfenapyr)、二硝甲酚(DNOC)和氟虫胺(sulfluramid)。
(14)烟碱能乙酰胆碱受体通道阻断剂,例如杀虫磺(bensultap)、杀螟丹盐酸盐(cartap hydrochloride)、杀虫环(thiocyclam)和杀虫双(thiosultap-sodium)。
(15)0型几丁质生物合成抑制剂,例如双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、二氟脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)。
(16)1型几丁质生物合成抑制剂,例如噻嗪酮(buprofezin)。
(17)蜕皮干扰剂(特别是对于双翅目(Diptera),即双翅类昆虫(dipterans)),例如灭蝇胺(cyromazine)。
(18)蜕皮激素受体激动剂,例如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。
(19)章鱼胺受体激动剂,例如双甲脒(amitraz)。
(20)线粒体复合物III电子传递抑制剂,例如氟蚁腙(hydramethylnone)或灭螨醌(acequinocyl)或嘧螨酯(fluacrypyrim)。
(21)线粒体复合物I电子传递抑制剂,例如METI杀螨剂类,例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)和唑虫酰胺(tolfenpyrad),或鱼藤酮(rotenone)(鱼藤属(Derris))。
(22)电压依赖型钠通道阻断剂,例如茚虫威(indoxacarb)或氰氟虫腙(metaflumizone)。
(23)乙酰基辅酶A(CoA)羧化酶抑制剂,例如特窗酸和特特拉姆酸(tetronic andtetramic acid)衍生物,例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat)。
(24)线粒体复合物IV电子传递抑制剂,例如膦类,例如磷化铝、磷化钙、膦和磷化锌,或氰化物类,例如氰化钙、氰化钾和氰化钠。
(25)线粒体复合物II电子传递抑制剂,例如β-酮腈衍生物类(beta-keto nitrilederivatives),例如腈吡螨酯(cyenopyrafen)和丁氟螨酯(cyflumetofen)和甲酰苯胺类(carboxanilides),例如pyflubumide。
(28)兰尼碱(ryanodine)受体调节剂,例如二酰胺类,例如氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)和氟虫双酰胺(flubendiamide),
其它活性化合物,例如啶喃环丙虫酯(Afidopyropen)、阿福拉纳(Afoxolaner)、印楝素(Azadirachtin)、Benclothiaz、苯螨特(Benzoximate)、联苯肼酯(Bifenazate)、溴虫氟苯双酰胺(Broflanilide)、溴螨酯(Bromopropylate)、灭螨猛(Chinomethionat)、氯丙炔菊酯(chloroprallethrin)、冰晶石(Cryolite)、环溴虫酰胺(Cyclaniliprole)、环氧虫啶(Cycloxaprid)、氯氟氰虫酰胺(Cyhalodiamide)、Dicloromezotiaz、三氯杀螨醇(Dicofol)、ε-甲氧苄氟菊酯(Epsilon metofluthrin)、epsilon-Momfluthrin、Flometoquin、Fluazaindolizine、联氟砜(Fluensulfone)、嘧虫胺(Flufenerim)、氟菌螨酯(Flufenoxystrobin)、丁虫腈(Flufiprole)、Fluhexafon、氟吡菌酰胺(Fluopyram)、氟雷拉纳(Fluralaner)、Fluxametamide、呋喃虫酰肼(Fufenozide)、戊吡虫胍(Guadipyr)、Heptafluthrin、氯噻啉(Imidaclothiz)、异菌脲(Iprodione)、κ-联苯菊酯(kappa-Bifenthrin)、κ-七氟菊酯(kappa-Tefluthrin)、Lotilaner、氯氟醚菊酯(Meperfluthrin)、哌虫啶(Paichongding)、啶虫丙醚(Pyridalyl)、Pyrifluquinazon、嘧螨胺(Pyriminostrobin)、Spirobudiclofen、四氟醚菊酯(Tetramethylfluthrin)、氟氰虫酰胺(Tetraniliprole)、四氯虫酰胺(Tetrachlorantraniliprole)、Tiigolaner、Tioxazafen、硫氟肟醚(Thiofluoximate)、三氟苯嘧啶(Triflumezopyrim)和碘甲烷(iodomethane);其它基于坚强芽孢杆菌的制剂(I-1582,BioNeem,Votivo),和下列化合物:1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(由WO2006/043635获知)(CAS 885026-50-6)、{1'-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4'-哌啶]-1(2H)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(由WO2003/106457获知)(CAS 637360-23-7)、2-氯-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]哌啶-4-基}-4-(三氟甲基)苯基]异烟酰胺(由WO2006/003494获知)(CAS 872999-66-1)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由WO 2010052161获知)(CAS 1225292-17-0)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(由EP 2647626获知)(CAS-1440516-42-6)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(由WO2004/099160获知)(CAS 792914-58-0)、PF1364(由JP2010/018586获知)(CAS登记号1204776-60-2)、N-[(2E)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]吡啶-2(1H)-亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺(由WO2012/029672获知)(CAS 1363400-41-2)、(3E)-3-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-1,1,1-三氟-丙-2-酮(由WO2013/144213获知)(CAS1461743-15-6)、N-[3-(苄基氨基甲酰基)-4-氯苯基]-1-甲基-3-(五氟乙基)-4-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO2010/051926获知)(CAS 1226889-14-0)、5-溴-4-氯-N-[4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-3-甲酰胺(由CN103232431获知)(CAS 1449220-44-3)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(顺式-1-氧化-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺、4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异
Figure BDA0003938865330001191
唑基]-2-甲基-N-(反式-1-氧化-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺和4-[(5S)-5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异
Figure BDA0003938865330001192
唑基]-2-甲基-N-(顺式-1-氧化-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺(由WO 2013/050317 A1获知)(CAS 1332628-83-7)、N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺、(+)-N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺和(-)-N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺(由WO 2013/162715 A2、WO 2013/162716 A2、US 2014/0213448 A1获知)(CAS1477923-37-7)、5-[[(2E)-3-氯-2-丙烯-1-基]氨基]-1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]-1H-吡唑-3-甲腈(由CN 101337937 A获知)(CAS 1105672-77-2)、3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)硫代甲基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺,(Liudaibenjiaxuanan,由CN 103109816 A获知)(CAS 1232543-85-9);N-[4-氯-2-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(氟甲氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO 2012/034403 A1获知)(CAS 1268277-22-0)、N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO2011/085575 A1获知)(CAS 1233882-22-8)、4-[3-[2,6-二氯-4-[(3,3-二氯-2-丙烯-1-基)氧基]苯氧基]丙氧基]-2-甲氧基-6-(三氟甲基)-嘧啶(由CN 101337940 A获知)(CAS1108184-52-6);(2E)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]肼甲酰胺和2(Z)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]肼甲酰胺(由CN 101715774 A获知)(CAS 1232543-85-9);3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-4-(1H-苯并咪唑-2-基)苯基-环丙烷甲酸酯(由CN103524422 A获知)(CAS 1542271-46-4);(4aS)-7-氯-2,5-二氢-2-[[(甲氧基羰基)[4-[(三氟甲基)硫基]苯基]氨基]羰基]-茚并[1,2-e][1,3,4]
Figure BDA0003938865330001201
二嗪-4a(3H)-甲酸甲酯(由CN 102391261 A获知)(CAS 1370358-69-2);6-脱氧-3-O-乙基-2,4-二-O-甲基1-[N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基)苯基]-1H-1,2,4-三唑-3-基]苯基]氨基甲酸酯]-α-L-吡喃甘露糖(由US 2014/0275503 A1获知)(CAS 1181213-14-8);8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(CAS1253850-56-4)、(8-反式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(CAS933798-27-7)、(8-顺式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(由WO 2007040280 A1、WO 2007040282 A1获知)(CAS934001-66-8)、N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)硫基]丙酰胺(由WO 2015/058021 A1、WO 2015/058028 A1获知)(CAS 1477919-27-9)和N-[4-(氨基硫代甲基)-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由CN 103265527 A获知)(CAS 1452877-50-7)、5-(1,3-二氧杂环己烷-2-基)-4-[[4-(三氟甲基)苯基]甲氧基]-嘧啶(由WO 2013/115391 A1获知)(CAS 1449021-97-9)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由WO 2010/066780 A1,WO 2011/151146 A1获知)(CAS 1229023-34-0)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(由WO 2014/187846 A1获知)(CAS 1638765-58-8)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基-碳酸乙酯(由WO 2010/066780 A1、WO 2011151146 A1获知)(CAS1229023-00-0)、N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1H)-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺(由DE 3639877 A1、WO 2012029672 A1获知)(CAS 1363400-41-2)、[N(E)]-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1H)-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺(由WO 2016005276 A1获知)(CAS1689566-03-7)、[N(Z)]-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1H)-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺(CAS 1702305-40-5)、3-内-3-[2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基]-9-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]-9-氮杂二环[3.3.1]壬烷(由WO 2011/105506 A1、WO 2016/133011 A1获知)(CAS 1332838-17-1)。
可以与本发明的式(I)化合物和组合物混合的除草剂的实例为:
乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚钠盐(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭钠盐(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、环丙嘧啶酸钾盐(aminocyclopyrachlor-potassium)、环丙嘧啶酸甲酯(aminocyclopyrachlor-methyl)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵乙酯(benazolin-ethyl)、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、苄嘧磺隆甲酯(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟吡草酮(bicyclopyron)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bilanafos)、双丙氨膦钠盐(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac)、双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、二氯异噁草酮(bixlozone)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈丁酸盐(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈钾盐(bromoxynil-potassium)、溴苯腈庚酸盐(bromoxynil-heptanoate)和溴苯腈辛酸盐(bromoxynil-octanoate)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、氟唑草酮(carfentrazone),氟唑草酮乙酯(carfentrazone-ethyl)、草灭畏(chloramben)、氯溴隆(chlorbromuron)、1-{2-氯-3-[(3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)羰基]-6-(三氟甲基)苯基}哌啶-2-酮、4-{2-氯-3-[(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)甲基]-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基}-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯、伐草克(chlorfenac)、伐草克钠盐(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、氯芴素(chlorflurenol)、氯芴素甲酯(chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯嘧磺隆乙酯(chlorimuron-ethyl)、2-[2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-(吗啉-4-基甲基)苯甲酰基]-3-羟基环己-2-烯-1-酮、4-{2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2,2,2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}-1-乙基-1H-吡唑-5-基-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯、氯酞酰亚胺(chlorophthalim)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯酞酸二甲酯(chlorthal-dimethyl)、3-[5-氯-4-(三氟甲基)吡啶-2-基]-4-羟基-1-甲基咪唑烷-2-酮、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮(cinidon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、氯酰草膦(clacyfos)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺酸(cloransulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氰胺(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、草灭特(cycloate)、cyclopyranil、cyclopyrimorate、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop、cyhalofop-butyl)、环草津(cyprazine)、2,4-D、2,4-D-丁氧基乙酯、2,4-D-丁酯、2,4-D-二甲基铵盐、2,4-D-二醇胺、2,4-D-乙酯、2,4-D-2-乙基己酯、2,4-D-异丁酯、2,4-D-异辛酯、2,4-D-异丙基铵盐、2,4-D-钾盐、2,4-D-三异丙醇铵盐、2,4-D-三乙醇胺、2,4-DB、2,4-DB-丁酯、2,4-DB-二甲基铵盐、2,4-DB-异辛酯、2,4-DB-钾盐、2,4-DB-钠盐、杀草隆(daimuron(dymron))、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、正癸醇、甜菜安(desmedipham)、脱磺酰基-吡唑特(detosyl-pyrazolate(DTP))、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop、diclofop-methyl)、精禾草灵(diclofop-P-methyl)、灵双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆钠盐、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、3-(2,6-二甲基苯基)-6-[(2-羟基-6-氧代环己-1-烯-1-基)羰基]-1-甲基喹唑啉-2,4(1H,3H)-二酮、1,3-二甲基-4-[2-(甲基磺酰基)-4-(三氟甲基)苯甲酰基]-1H-吡唑-5-基-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯、dimetrasulfuron、敌乐胺(dinitramine)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、二溴敌草快(diquat-dibromid)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DMPA、DNOC、草多索(endothal)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron、ethametsulfuron-methyl)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen、ethoxyfen-ethyl)、乙氧喃磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、乙基-[(3-{2-氯-4-氟-5-[3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-3,6-二氢嘧啶-1(2H)-基]苯氧基}吡啶-2-基)氧基]乙酸酯、F-9960、F-5231即N-{2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-5-氧代-4,5-二氢-1H-四唑-1-基]苯基}乙磺酰胺、F-7967即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-P-ethyl)、芬诺杀磺隆(fenoxasulfone)、fenquinotrione、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草氟(flamprop)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠盐、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酮(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟胺草酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、抑草丁(flurenol)、芴醇丁酯(flurenol-butyl)、芴醇二甲基铵盐、芴醇甲酯、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚乙酯、氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron、flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、嗪草酸甲酯、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚钠盐、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、杀木膦(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦铵盐、精草铵膦钠盐、精草铵膦铵盐、精草铵膦钠盐、草甘膦(glyphosate)、草甘膦铵盐、草甘膦异丙基铵盐、草甘膦二铵盐、草甘膦二甲基铵盐、草甘膦钾盐、草甘膦钠盐、草甘膦三甲基硫盐、H-9201即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)O-乙基异丙基硫代磷酰胺酯、氟氯吡啶酸(halauxifen)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron、halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-P-ethoxyethyl)、氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-methyl)、精氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、HW-02即1-(二甲氧基磷酰基)乙基-(2,4-二氯苯氧基)乙酸酯、4-羟基-1-甲氧基-5-甲基-3-[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]咪唑烷-2-酮、4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]咪唑烷-2-酮、(5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)(3,3,4-三甲基-1,1-二氧桥-2,3-二氢-1-苯并噻吩-5-基)甲酮、6-[(2-羟基-6-氧代环己-1-烯-1-基)羰基]-1,5-二甲基-3-(2-甲基苯基)喹唑啉-2,4(1H,3H)-二酮、咪草酸(imazamethabenz)、咪草酸甲酯、甲氧咪草烟(imazamox)、甲氧咪草烟铵盐、甲咪唑烟酸(imazapic)、甲咪唑烟酸铵盐、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑烟酸异丙基铵盐、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑喹啉酸铵盐、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪唑乙烟酸亚胺(imazethapyr-immonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、碘磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、辛酰碘苯腈(ioxynil-octanoate)、碘苯腈钾盐、碘苯腈钠盐、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、特胺灵(karbutilate)、KUH-043即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑、缩酮环磺草酮(ketospiradox)、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、MCPA-丁氧基乙酯、MCPA-二甲基铵盐、MCPA-2-乙基己酯、MCPA-异丙基铵盐、MCPA-钾盐、MCPA-钠盐、MCPB、MCPB-甲酯、MCPB-乙酯、MCPB-钠盐、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸钠(mecoprop-sodium)、2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯、精2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P)、精2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯、2-甲-4-氯丙酸二甲基铵盐、2-甲-4-氯丙酸-2-乙基己酯、2-甲-4-氯丙酸钾、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、二磺隆(mesosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲基苯噻隆、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、异噁唑啉(methiozolin)、2-({2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)吡啶-3-基}羰基)环己烷-1,3-二酮、异硫氰酸甲酯、1-甲基-4-[(3,3,4-三甲基-1,1-二氧桥-2,3-二氢-1-苯并噻吩-5-基)羰基]-1H-吡唑-5-基丙烷-1-磺酸酯、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron、metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinat)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单嘧磺酯(monosulfuron-ester)、MT-5950即N-(3-氯-4-异丙基苯基)-2-甲基戊酰胺、NGGC-011、敌草胺(napropamide)、NC-310即[5-(苄氧基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基](2,4-二氯苯基)甲酮、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、风吕草酸(nonanoic acid)(壬酸)、氟草敏(norflurazon)、油酸(脂肪酸)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、二氯百草枯(paraquat dichloride)、克草猛(pebulate)、二甲戊灵(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯苯酚(pentachlorphenol)、环戊噁草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、矿物油、甜菜宁(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron、primisulfuron-methyl)、氨氟乐灵(prodiamine)、环苯草酮(profoxydim)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone、propoxycarbazone-sodium)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen、pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate(pyrazolate))、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron、pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、丙酯草醚(pyribambenz)、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、达草止(pyridafol)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、甲基嘧草醚(pyriminobac-methyl)、吡硫磺(pyrimisulfan)、嘧草硫醚(pyrithiobac、pyrithiobac-sodium)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、精喹禾灵糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、QYM-201、QYR-301、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SL-261、磺草酮(sulcotrion)、甲磺草胺(sulfentrazone)、嘧黄隆(sulfometuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、SYN-523、SYP-249即1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯、SYP-300即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮、2,3,6-TBA、TCA(三氯乙酸)、TCA-钠、丁噻隆(tebuthiuron)、呋喃磺草酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、特丁净(terbutryn)、四氟络草胺(tetflupyrolimet)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻酮磺隆(thiencarbazone、thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron、thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、氟嘧硫草酯(tiafenacil)、tolpyralate、苯吡唑草酮(topramezone)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野麦畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron、tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆钠盐(trifloxysulfuron-sodium)、三氟草嗪(trifludimoxazin)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、硫酸脲、灭草敌(vernolate)、ZJ-0862即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺。
植物生长调节剂的实例为:
活化酯(acibenzolar)、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、5-氨基乙酰丙酸、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤、芸苔素内酯(Brassinolid)、儿茶素(catechine)、矮壮素(chlormequat chloride)、调果酸(cloprop)、环丙酰胺酸(cyclanilide)、3-(环丙-1-烯基)丙酸、丁酰肼(daminozide)、棉隆、正癸醇、调呋酸(dikegulac)、调呋酸钠(dikegulac-sodium)、茵多酸(endothal)、茵多酸二钾、茵多酸二钠、茵多酸单(N,N-二甲基烷基铵)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、抑草丁、芴醇丁酯、呋嘧醇(flurprimidol)、氟吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸(IAA)、4-吲哚-3-基丁酸、稻瘟灵(isoprothiolane)、烯丙苯噻唑(probenazole)、茉莉酸(jasmonic acid)、马来酰肼(maleic hydrazide)、助壮素(mepiquat chloride)、1-甲基环丙烯、茉莉酸甲酯、2-(1-萘基)乙酰胺、1-萘基乙酸、2-萘氧基乙酸、硝基苯酚盐混合物(nitrophenolate-mixture)、多效唑(paclobutrazol)、N-(2-苯基乙基)-β-氨基丙酸、N-苯基邻氨甲酰苯甲酸(N-phenylphthalamic acid)、调环酸(prohexadione)、调环酸钙、茉莉酮(prohydrojasmone)、水杨酸、独脚金内酯(strigolactone)、四氯硝基苯(tecnazene)、噻苯隆(thidiazuron)、三十烷醇(triacontanol)、抗倒酯(trinexapac、trinexapac-ethyl)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-P)。
可以与本发明的式(I)化合物和组合物混合的安全剂的实例为:例如解草嗪(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet(-mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、二氯丙烯胺(dichlormid)、解草唑(fenchlorazole(-ethyl))、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草
Figure BDA0003938865330001281
唑(furilazole)、双苯
Figure BDA0003938865330001282
唑酸(isoxadifen(-ethyl))、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、萘二甲酸酐(naphthalicanhydride)、解草腈(oxabetrinil)、2-甲氧基-N-({4-[(甲基氨基甲酰基)氨基]苯基}磺酰基)苯甲酰胺(CAS 129531-12-0)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(CAS71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-
Figure BDA0003938865330001283
唑烷(CAS 52836-31-4)。
可以与本发明的式(I)化合物和组合物混合的硝化抑制剂的实例选自:2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸、2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸、3,4-二甲基吡唑鎓乙醇酸盐、3,4-二甲基吡唑鎓柠檬酸盐、3,4-二甲基吡唑鎓乳酸盐、3,4-二甲基吡唑鎓扁桃酸盐、1,2,4-三唑、4-氯-3-甲基吡唑、N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺、N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺、N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺、N-((4-氯-3(5)-甲基-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺;双氰胺、脲和甲醛的反应加合物;三嗪酮基-甲醛-双氰胺加合物;2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷-1-基)甲基)胍、1-((2-氰基胍基)甲基)脲;2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(三氯甲基吡啶或N-serve);双氰胺;3,4-二甲基吡唑磷酸酯;4,5-二甲基吡唑磷酸酯;3,4-二甲基吡唑;4,5-二甲基吡唑;硫代硫酸铵;印楝(neem);基于印楝成分的产品;亚油酸;α-亚麻酸;对香豆酸甲酯;阿魏酸甲酯;3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯;水黄皮素(karanjin);brachialacton;对苯醌(p-benzoquinone)sorgoleone;4-氨基-1,2,4-三唑氢氯化物;1-酰氨基-2-硫脲;2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶;2-巯基-苯并噻唑;5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(四唑、土菌灵(etridiazole));2-磺胺噻唑;3-甲基吡唑;1,2,4-三唑硫脲;氰酰胺;三聚氰胺;沸石粉;儿茶酚;苯醌;四硼酸钠;烯丙基硫脲;氯酸盐和硫酸锌。
本发明的式(I)化合物和组合物可以与一种或多种农业上有益的试剂组合。
农业上有益的试剂的实例包括:生物刺激剂、植物生长调节剂、植物信号分子、生长增强剂、微生物刺激分子、生物分子、土壤改良剂、营养素、植物营养素增强剂等,如脂质壳寡糖(LCO)、壳寡糖(CO)、几丁质化合物、类黄酮、茉莉酸或其衍生物(例如茉莉酸酯)、细胞分裂素、茁长素、赤霉素、脱落酸、乙烯、油菜素甾醇、水杨酸酯、大量营养素和微量营养素、亚油酸或其衍生物、亚麻酸或其衍生物、karrikin和有益微生物(例如根瘤菌属、慢生根瘤菌属、中华根瘤菌属(Sinorhizobium spp.)、固氮根瘤菌属(Azorhizobium spp.)、球囊霉属、巨孢囊霉属、膜盘菌属(Hymenoscyphous spp.)、树粉孢属(Oidiodendron spp.)、蜡蘑属(Laccaria spp.)、豆马勃属(Pisolithus spp.)、须腹菌属、硬皮马勃属(Sclerodermaspp.)、丝核菌属(Rhizoctonia spp.)、不动杆菌属(Acinetobacter spp.)、节杆菌属(Arthrobacter spp.)、节丛孢属(Arthrobotrys spp.)、曲霉属(Aspergillus spp.)、固氮螺菌属(Azospirillum spp.)、芽孢杆菌属(Bacillus spp.)、伯克霍尔德氏菌属、念珠菌属(Candida spp.)、金色单胞菌属(Chryseomonas spp.)、肠杆菌属(Enterobacter spp.)、正青霉属(Eupenicillium spp.)、微小杆菌属(Exiguobacterium spp.)、克雷伯氏菌属(Klebsiella spp.)、克鲁维氏菌属(Kluyvera spp.)、微杆菌属(Microbacterium spp.)、毛霉属(Mucor spp.)、拟青霉属(Paecilomyces spp.)、拟杆菌(Paenibacillus spp.)、青霉属(Penicillium spp.)、假单胞菌属(Pseudomonas spp.)、沙雷氏菌属(Serratiaspp.)、寡养单胞菌属(Stenotrophomonas spp.)、链霉菌属(Streptomyces spp.)、链孢子囊菌属(Streptosporangium spp.)、Swaminathania spp.、硫杆菌属(Thiobacillusspp.)、有抱圆酵母属(Torulospora spp.)、弧形菌属(Vibrio spp.)、黄色杆菌属(Xanthobacter spp.)、黄单胞菌属(Xanthomonas spp.)等)及其结合物。
方法和用途
本发明的式(I)化合物和组合物具有有效的杀微生物活性和/或植物防御调节潜力。它们可用于防治植物上不想要的微生物,例如不想要的真菌和细菌。它们可特别用于作物保护(它们防治引起植物病害的微生物)或用于保护下文详述的材料(如,工业材料、木材、储存商品)。更具体而言,本发明的式(I)化合物和组合物可用于保护种子、发芽的种子、新发幼苗、植物、植物部位、果实、收获的物品和/或植物生长的土壤免于不想要的微生物的侵害。
本文中所使用的防治(control或controlling)涵盖保护性、治疗性和根除性处理不想要的微生物。不想要的微生物可以是病原性细菌、病原性病毒、病原性卵菌或病原性真菌,更具体地为植物病原性细菌、植物病原性病毒、植物病原性卵菌或植物病原性真菌。如下文详述,这些植物病原性微生物是广谱植物病害的病原体。
更具体地,本发明的式(I)化合物和组合物可用作杀真菌剂。就本说明书的目的而言,术语“杀真菌剂”是指这样的化合物或组合物,其可在作物保护中使用以防治不想要的真菌,例如根肿菌(Plasmodiophoromycetes)、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)和半知菌(Deuteromycetes)和/或用于防治卵菌。
本发明的式(I)化合物和组合物也可以用作抗菌剂。特别地,它们可用于作物保护,例如用于防治不想要的细菌,例如假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、黄单胞菌科(Xanthomonadaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒状杆菌科(Corynebacteriaceae)和链霉菌科(Streptomycetaceae)。
本发明的式(I)化合物和组合物还可以用作作物保护中的抗病毒剂。例如,本发明的式(I)化合物和组合物可以对植物病毒引起的病害有作用,所述植物病毒例如烟草花叶病毒(tobacco mosaic virus)(TMV)、烟草脆裂病毒(tobacco rattle virus)、烟草矮化病毒(tobacco stunt virus)(TStuV)、烟草曲叶病毒(tobacco leaf curl virus)(VLCV)、烟草青天葵花叶病毒(tobacco nervilia mosaic virus)(TVBMV)、烟草坏死性矮缩病毒(tobacco necrotic dwarf virus)(TNDV)、烟草条纹病毒(tobacco streak virus)(TSV)、马铃薯病毒X(PVX)、马铃薯病毒Y、S、M和A、potato acuba mosaic virus(PAMV)、马铃薯帚顶病毒(potato mop-top virus)(PMTV)、马铃薯卷叶病毒(potato leaf-roll virus)(PLRV)、苜蓿花叶病毒(alfalfa mosaic virus)(AMV)。黄瓜花叶病毒(cucumber mosaicvirus)(CMV)、黄瓜绿斑驳花叶病毒(cucumber green mottle mosaic virus)(CGMMV)、黄瓜黄化病毒(cucumber yellows virus)(CuYV)、西瓜花叶病毒(watermelon mosaicvirus)(WMV)、番茄斑萎病毒(tomato spotted wilt virus)(TSWV)、番茄环斑病毒(tomatoringspot virus)(ToMRSV)、甘蔗花叶病毒(sugarcane mosaic virus)(SCMV)、水稻矮缩病毒(rice drawf virus)、水稻条纹病毒(rice stripe virus)、水稻黑条矮缩病毒(riceblack-streaked drawf virus)、草莓斑点病毒(strawberry mottle virus)(SMoV)、草莓镶脉病毒(strawberry vein banding virus)(SVBV)、草莓轻度黄边病毒(strawberrymild yellow edge virus)(SMYEV)、草莓皱缩病毒(strawberry crinkle virus)(SCrV)、宽豆萎蔫病毒(broad bean wilt virus)(BBWV)和甜瓜坏死斑病毒(melon necrotic spotvirus)(MNSV)。
因此,本发明还涉及一种防治植物上不想要的微生物(例如不想要的真菌、卵菌和细菌)的方法,其包括以下步骤:将本发明的至少一种式(I)化合物或至少一种组合物施用于微生物和/或其生境(施用至植物、植物部位、种子、果实或植物生长的土壤)。
通常,在将本发明的式(I)化合物和组合物用在防治植物病原性真菌和/或植物病原性卵菌的治疗性或保护性方法中时,将它们以有效且与植物相容的量施用于植物、植物部位、果实、种子或植物生长的土壤或基质。可用于栽培植物的合适的基质包括无机基质,例如矿棉,尤其是石棉、珍珠岩、砂土或砾石;有机基质,例如泥炭、松树皮或锯末;以及基于石油的基质,例如聚合物泡沫或塑料珠。有效且与植物相容的量是指这样的量,其足以防治或摧毁农田上存在或易于出现的真菌,并且不会引起所述作物产生任何明显的植物毒性症状。该量可以在较大范围内变化,这取决于要防治的真菌、作物类型、作物生长阶段、气候条件以及所使用的本发明的各个化合物或组合物。该量可以通过在本领域技术人员能力范围内的系统性田间试验确定。
植物和植物部位
本发明的式(I)化合物和组合物可以施用至任何植物或植物部位。
植物意指所有的植物和植物种群,例如想要和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是可以通过常规育种和优化法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的结合而获得的植物,包括遗传修饰植物(GMO或转基因植物)以及受或不受植物育种权(plant breeders’rights)保护的植物栽培种。
植物栽培种应当理解为意指具有新特性(“性状”)并且已经通过常规育种、通过诱变或通过重组DNA技术获得的植物。它们可以是栽培种、变种、生物型或基因型。
植物部位应当理解为意指植物的地上和地下的所有部位和器官,如芽、叶、针叶、茎秆、茎、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位还包括采收材料以及无性和有性繁殖材料,例如插枝、块茎、根茎、分株及种子。
可根据本发明的方法处理的植物包括以下:棉花、亚麻、葡萄藤、水果、蔬菜,如蔷薇科属种(Rosaceae sp.)(例如仁果类,如苹果和梨,以及核果类,例如杏、樱桃、扁桃和桃,以及浆果类,例如草莓)、Ribesioidae属种、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceae sp.)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceae sp.)、木犀科属种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceae sp.)、樟科属种(Lauraceae sp.)、芭蕉科属种(Musaceae sp.)(例如香蕉树和香蕉种植园)、茜草科属种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceae sp.)、梧桐科属种(Sterculiceae sp.)、芸香科属种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)、茄科属种(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科属种(Liliaceae sp.)、紫菀科属种(Asteraceaesp.)(例如莴苣)、伞形科属种(Umbelliferae sp.)、十字花科属种(Cruciferae sp.)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科属种(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜)、葱科属种(Alliaceae sp.)(例如韭葱、洋葱)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如豌豆);主要作物植物,如禾本科属种(Gramineae sp.)(例如玉米、草坪草、谷类(如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、黍和黑小麦))、菊科属种(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科属种(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、花茎甘蓝、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、小红萝卜,以及油菜、芥菜、辣根和水芹)、豆科属种(Fabacae sp.)(例如菜豆、花生)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄科属种(Solanaceae sp.)(例如马铃薯)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)(例如糖用甜菜、饲用甜菜、瑞士甜菜、甜菜根);园林和森林中的有用植物和观赏植物;以及这些植物各自的基因修饰品种。
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括对一种或多种生物胁迫具有抗性的植物和植物栽培种,即所述植物对动物和微生物有害物(例如线虫、昆虫、螨类、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒)具有更好的防御。
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括那些对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、提高的土壤盐度、增强的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用率、有限的磷营养素利用率、避荫。
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括那些以提高的产量特性为特征的植物。所述植物中提高的产量可为以下因素的结果:例如,改良的植物生理机能、生长和发育,如水利用效率、持水效率、改善的氮利用率、增强的碳同化作用、改善的光合作用、提高的发芽率和加速的成熟。产量还可受到改进的植物体系结构(plantarchitecture)的影响(在胁迫和非胁迫条件下),所述植物体系结构包括但不限于:提早开花、对杂交种子生产的开花控制、幼苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数量、种子质量、增强的种子饱满度、减少的种子散布、减少的荚开裂以及抗倒伏。其它的产量性状包括种子组成,如碳水化合物含量和组成,例如棉花或淀粉、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物减少、改善的可加工性和更好的贮存稳定性。
可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括为杂交植物的植物和植物栽培种,该杂交植物已表达出杂种优势或杂交活力的特征,这通常导致更高的产量、活力、健康和对生物和非生物胁迫的抗性。
转基因植物、种子处理和融合事件
式(I)化合物可有利地用于处理转基因植物、植物栽培种或植物部位,所述转基因植物、植物栽培种或植物部位接受赋予这些植物、植物栽培种或植物部位有利和/或有用性质(性状)的遗传物质。因此,预期本发明可以与一种或多种重组性状或转基因事件或其结合物结合。出于本申请的目的,通过将特定重组DNA分子插入植物基因组染色体内的特定位置(基因座)中来产生转基因事件。插入产生称为“事件”的新DNA序列,并且其特征在于插入的重组DNA分子和与插入的DNA的两端紧邻/侧接的一定量的基因组DNA。此类性状或转基因事件包括但不限于害虫抗性、水分利用效率、产量表现、耐旱性、种子质量、改善的营养质量、杂交种子产生和除草剂耐受性,其中相对于缺乏此类性状或转基因事件的植物测量性状。这种有利和/或有用的性质(性状)的具体实例是更好的植物生长、活力、胁迫耐受性、可立性、抗倒伏性、营养吸收、植物营养和/或收率,特别是改善的生长、增加的对高温或低温的耐受性、增加的对干旱或对水或土壤盐度水平的耐受性、增强的开花性能、更容易收获、加速成熟、更高收率、收获产品的更高质量和/或更高营养价值、收获产品的更好储存寿命和/或可加工性、以及增加的对动物和微生物害虫(例如昆虫、蜘蛛、线虫、螨、蛞蝓和蜗牛)的抗性。
在编码赋予对此类动物和微生物害虫(特别是昆虫)的耐受性的蛋白质的DNA序列中,将特别提及编码Bt蛋白的来自苏云金芽孢杆菌的遗传物质,所述Bt蛋白在文献中广泛描述并且是本领域技术人员熟知的。还将提及从细菌如发光杆菌(Photorhabdus)提取的蛋白质(WO97/17432和WO98/08932)。特别地,将提及Bt Cry或V IP蛋白,其包括Cry1A、CryIAb、CryIAc、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF蛋白或其毒性片段以及它们的杂合物或结合物,尤其是Cry1F蛋白或衍生自Cry1F蛋白的杂合物(例如Cry1A-Cry1F杂合蛋白或其毒性片段)、Cry1A型蛋白或其毒性片段,优选Cry1Ac蛋白或衍生自Cry1Ac蛋白的杂合物(例如Cry1A-Cry1F杂合蛋白)或Cry1Ab或Bt2蛋白或其毒性片段,Cry2Ae、Cry2Af或Cry2Ag蛋白或其毒性片段,Cry1A.105蛋白或其毒性片段,VIP3Aa19蛋白,VIP3Aa20蛋白,COT202或COT203棉花事件中产生的VIP3A蛋白,VIP3Aa蛋白或其毒性片段(如Estruch等人,(1996),Proc Natl Acad Sci US A.28;93(11):5389-94中所述),Cry蛋白如WO2001/47952中所述,来自嗜线虫杆菌(Xenorhabdus)的杀昆虫蛋白(如WO98/50427中所述),沙雷氏菌(特别是来自嗜虫链球菌(S.entomophila))或发光杆菌物种菌株,如WO98/08932中所述的来自发光杆菌的Tc-蛋白。本文还包括这些蛋白质中任一种的任何变体或突变体,其在一些氨基酸(1-10个,优选1-5个)上不同于任何上述序列,特别是其毒性片段的序列,或者与转运肽(例如质体转运肽)或另一种蛋白质或肽融合。
此类性质的另一个且特别强调的实例是赋予对一种或多种除草剂的耐受性,所述除草剂例如为咪唑啉酮(imidazolinones)、磺脲(sulphonylureas)、草甘膦或草丁膦(phosphinothricin)。在编码赋予转化的植物细胞和植物对某些除草剂的耐受性的蛋白质的DNA序列中,将特别提及WO2009/152359中描述的赋予对草铵膦除草剂的耐受性的bar或PAT基因或天蓝色链霉菌(Streptomyces coelicolor)基因、编码赋予对以EPSPS作为靶标的除草剂(尤其是除草剂如草甘膦及其盐)的耐受性的合适EPSPS(5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶)的基因、编码草甘膦-n-乙酰转移酶的基因、或编码草甘膦氧化还原酶的基因。其它合适的除草剂耐受性性状包括至少一种ALS(乙酰乳酸合酶)抑制剂(例如WO2007/024782)、突变的拟南芥ALS/AHAS基因(例如美国专利6,855,533)、编码赋予对2,4-D(2,4-二氯苯氧基乙酸)的耐受性的2,4-D-单加氧酶的基因和编码赋予对麦草畏(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸)的耐受性的麦草畏单加氧酶的基因。
此类特性的又一个实例是对一种或多种植物病原性真菌(例如亚洲大豆锈病(Asian Soybean Rust))的抗性。在编码赋予对此类病害的抗性特性的蛋白质的DNA序列中,将特别提及来自短绒野大豆(glycine tomentella)的遗传物质,例如来自公开可获得的登记系PI441001、PI483224、PI583970、PI446958、PI499939、PI505220、PI499933、PI441008、PI505256或PI446961中的任一种,如WO2019/103918中所述。
这些性质的进一步和特别强调的实例是由于例如系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、诱导子以及抗性基因和相应表达的蛋白质和毒素而增加的对细菌和/或病毒的抗性。
可以优选根据本发明处理的转基因植物或植物栽培种中的特别有用的转基因事件包括事件531/PV-GHBK04(棉花,昆虫防治,记载于WO2002/040677中)、事件1143-14A(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2006/128569中);事件1143-51B(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2006/128570中);事件1445(棉花,除草剂耐受性,未保藏,记载于US-A 2002-120964或WO2002/034946中);事件17053(水稻,除草剂耐受性,保藏为PTA-9843,记载于WO2010/117737中);事件17314(水稻,除草剂耐受性,保藏为PTA-9844,记载于WO2010/117735中);事件281-24-236(棉花,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为PTA-6233,记载于WO2005/103266或US-A 2005-216969中);事件3006-210-23(棉花,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为PTA-6233,记载于US-A 2007-143876或WO2005/103266中);事件3272(玉米,质量性状,保藏为PTA-9972,记载于WO2006/098952或US-A 2006-230473中);事件33391(小麦,除草剂耐受性,保藏为PTA-2347,记载于WO2002/027004中),事件40416(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-11508,记载于WO 11/075593中);事件43A47(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-11509,记载于WO2011/075595中);事件5307(玉米,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-9561,记载于WO2010/077816中);事件ASR-368(翦股颖,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-4816,记载于US-A 2006-162007或WO2004/053062中);事件B16(玉米,除草剂耐受性,未保藏,记载于US-A 2003-126634中);事件BPS-CV127-9(大豆,除草剂耐受性,保藏为NCIMB号41603,记载于WO2010/080829中);事件BLRL(油菜,恢复雄性不育,保藏为NCIMB 41193,记载于WO2005/074671中),事件CE43-67B(棉花,昆虫防治,保藏为DSMACC2724,记载于US-A 2009-217423或WO2006/128573中);事件CE44-69D(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2010-0024077中);事件CE44-69D(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2006/128571中);事件CE46-02A(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2006/128572中);事件COT102(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2006-130175或WO2004/039986中);事件COT202(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2007-067868或WO2005/054479中);事件COT203(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2005/054480中);事件DAS21606-3/1606(大豆,除草剂耐受性,保藏为PTA-11028,记载于WO2012/033794中),事件DAS40278(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-10244,记载于WO2011/022469中);事件DAS-44406-6/pDAB8264.44.06.1(大豆,除草剂耐受性,保藏为PTA-11336,记载于WO2012/075426中),事件DAS-14536-7/pDAB8291.45.36.2(大豆,除草剂耐受性,保藏为PTA-11335,记载于WO2012/075429中),事件DAS-59122-7(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA11384,记载于US-A 2006-070139中);事件DAS-59132(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,未保藏,记载于WO2009/100188中);事件DAS68416(大豆,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-10442,记载于WO2011/066384或WO2011/066360中);事件DP-098140-6(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-8296,记载于US-A 2009-137395或WO 08/112019中);事件DP-305423-1(大豆,质量性状,未保藏,记载于US-A 2008-312082或WO2008/054747中);事件DP-32138-1(玉米,杂交体系,保藏为ATCC PTA-9158,记载于US-A 2009-0210970或WO2009/103049中);事件DP-356043-5(大豆,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-8287,记载于US-A 2010-0184079或WO2008/002872中);事件EE-1(茄子,昆虫防治,未保藏,记载于WO07/091277中);事件Fil 17(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC 209031,记载于US-A2006-059581或WO98/044140中);事件FG72(大豆,除草剂耐受性,保藏为PTA-11041,记载于WO2011/063413中),事件GA21(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC 209033,记载于US-A 2005-086719或WO98/044140中);事件GG25(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC 209032,记载于US-A 2005-188434或WO98/044140中);事件GHB119(棉花,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-8398,记载于WO2008/151780中);事件GHB614(棉花,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-6878,记载于US-A 2010-050282或WO2007/017186中);事件GJ11(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC209030,记载于US-A 2005-188434或WO98/044140中);事件GM RZ13(甜菜,病毒抗性,保藏为NCIMB-41601,记载于WO2010/076212中);事件H7-1(甜菜,除草剂耐受性,保藏为NCIMB41158或NCIMB 41159,记载于US-A 2004-172669或WO 2004/074492中);事件JOPLINl(小麦,抗病性,未保藏,记载于US-A 2008-064032中);事件LL27(大豆,除草剂耐受性,保藏为NCIMB41658,记载于WO2006/108674或US-A 2008-320616中);事件LL55(大豆,除草剂耐受性,保藏为NCIMB 41660,记载于WO 2006/108675或US-A 2008-196127中);事件LLCotton25(棉花,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-3343,记载于WO2003/013224或US-A 2003-097687中);事件LLRICE06(水稻,除草剂耐受性,保藏为ATCC 203353,记载于US 6,468,747或WO2000/026345中);事件LLRice62(稻,除草剂耐受性,保藏为ATCC 203352,记载于WO2000/026345中),事件LLRICE601(稻,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-2600,记载于US-A 2008-2289060或WO2000/026356中);事件LY038(玉米,质量性状,保藏为ATCC PTA-5623,记载于US-A 2007-028322或WO2005/061720中);事件MIR162(玉米,昆虫防治,保藏为PTA-8166,记载于US-A 2009-300784或WO2007/142840中);事件MIR604(玉米,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2008-167456或WO2005/103301中);事件MON15985(棉花,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-2516,记载于US-A 2004-250317或WO2002/100163中);事件MON810(玉米,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2002-102582中);事件MON863(玉米,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-2605,记载于WO2004/011601或US-A 2006-095986中);事件MON87427(玉米,授粉控制,保藏为ATCCPTA-7899,记载于WO2011/062904中);事件MON87460(玉米,胁迫耐受性,保藏为ATCC PTA-8910,记载于WO2009/111263或US-A 2011-0138504中);事件MON87701(大豆,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-8194,记载于US-A 2009-130071或WO2009/064652中);事件MON87705(大豆,质量性状-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-9241,记载于US-A 2010-0080887或WO2010/037016中);事件MON87708(大豆,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-9670,记载于WO2011/034704中);事件MON87712(大豆,收率,保藏为PTA-10296,记载于WO2012/051199中),事件MON87754(大豆,质量性状,保藏为ATCC PTA-9385,记载于WO2010/024976中);事件MON87769(大豆,质量性状,保藏为ATCC PTA-8911,记载于US-A 2011-0067141或WO2009/102873中);事件MON88017(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-5582,记载于US-A 2008-028482或WO2005/059103中);事件MON88913(棉花,除草剂耐受性,保藏为ATCCPTA-4854,记载于WO2004/072235或US-A 2006-059590中);事件MON88302(油菜,除草剂耐受性,保藏为PTA-10955,记载于WO2011/153186中),事件MON88701(棉花,除草剂耐受性,保藏为PTA-11754,记载于WO2012/134808中),事件MON89034(玉米,昆虫防治,保藏为ATCCPTA-7455,记载于WO07/140256或US-A 2008-260932中);事件MON89788(大豆,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-6708,记载于US-A 2006-282915或WO2006/130436中);事件MS1 1(油菜,授粉控制-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-850或PTA-2485,记载于WO2001/031042中);事件MS8(油菜,授粉控制-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-730,记载于WO2001/041558或US-A 2003-188347中);事件NK603(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-2478,记载于US-A 2007-292854中);事件PE-7(水稻,昆虫防治,未保藏,记载于WO2008/114282中);事件RF3(油菜,授粉控制-除草剂耐受性,保藏为ATCCPTA-730,记载于WO2001/041558或US-A2003-188347中);事件RT73(油菜,除草剂耐受性,未保藏,记载于WO2002/036831或US-A 2008-070260中);事件SYHT0H2/SYN-000H2-5(大豆,除草剂耐受性,保藏为PTA-11226,记载于WO2012/082548中),事件T227-1(甜菜,除草剂耐受性,未保藏,记载于WO2002/44407或US-A2009-265817中);事件T25(玉米,除草剂耐受性,未保藏,记载于US-A 2001-029014或WO2001/051654中);事件T304-40(棉花,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-8171,记载于US-A 2010-077501或WO2008/122406中);事件T342-142(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2006/128568中);事件TC1507(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,未保藏,记载于US-A2005-039226或WO2004/099447中);事件VIP1034(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-3925,记载于WO2003/052073中)、事件32316(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为PTA-11507,记载于WO2011/084632中)、事件4114(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为PTA-11506,记载于WO2011/084621中)、事件EE-GM3/FG72(大豆,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11041)任选地与事件EE-GM1/LL27或事件EE-GM2/LL55(WO2011/063413A2)叠加、事件DAS-68416-4(大豆,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-10442,WO2011/066360AL)、事件DAS-68416-4(大豆,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-10442,WO2011/066360A1)、事件DP-040416-8(玉米,昆虫防治,ATCC登记号PTA-11508、WO2011/075593A1)、事件DP-043A47-3(玉米,昆虫防治,ATCC登记号PTA-11509、WO2011/075595A1)、事件DP-004114-3(玉米,昆虫防治,ATCC登记号PTA-11506、WO2011/084621A1)、事件DP-032316-8(玉米,昆虫防治,ATCC登记号PTA-11507、WO2011/084632A1)、事件MON-88302-9(油菜,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-10955、WO2011/153186A1)、事件DAS-21606-3(大豆,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11028、WO2012/033794A2)、事件MON-87712-4(大豆,质量性状,ATCC登记号PTA-10296,WO2012/051199A2)、事件DAS-44406-6(大豆,叠加的除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11336,WO2012/075426A1),事件DAS-14536-7(大豆,叠加的除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11335,WO2012/075429A1),事件SYN-000H2-5(大豆,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11226,WO2012/082548A2)、事件DP-061061-7(油菜,除草剂耐受性,没有可得的保藏号,WO2012071039A1)、事件DP-073496-4(油菜,除草剂耐受性,没有可得的保藏号,US2012131692),事件8264.44.06.1(大豆,叠加的除草剂耐受性,登记号PTA-11336,WO2012075426A2),事件8291.45.36.2(大豆,叠加的除草剂耐受性,登记号PTA-11335,WO2012075429A2、事件SYHT0H2(大豆,ATCC登记号PTA-11226,WO2012/082548A2)、事件MON88701(棉花,ATCC登记号PTA-11754,WO2012/134808A1)、事件KK179-2(苜蓿,ATCC登记号PTA-11833,WO2013/003558A1)、事件pDAB8264.42.32.1(大豆,叠加的除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11993,WO2013/010094A1)、事件MZDT09Y(玉米,ATCC登记号PTA-13025,WO2013/012775A1)。
此外,此类转基因事件的列表由美国农业部(USDA)的动物和植物健康检查服务(APHIS)提供,并且可以在其万维网上的网站aphis.usda.gov上找到。对于本申请,在本申请的提交日时这样的列表的状态是相关的。
赋予所讨论的所需性状的基因/事件也可以彼此结合存在于转基因植物中。可以提及的转基因植物的实例是重要的作物植物,例如谷物(小麦、水稻、黑小麦、大麦、黑麦、燕麦)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、甘蔗、西红柿、豌豆和其它类型的蔬菜、棉花、烟草、油籽油菜以及水果植物(水果苹果、梨、柑橘类水果和葡萄),特别强调玉米、大豆、小麦、水稻、马铃薯、棉花、甘蔗、烟草和油籽油菜。特别强调的性状是植物对昆虫、蜘蛛、线虫和蛞蝓和蜗牛的抗性增加,以及植物对一种或多种除草剂的抗性增加。
可以优选根据本发明处理的此类植物、植物部位或植物种子的可商购获得的实例包括以商品名(
Figure BDA0003938865330001411
Figure BDA0003938865330001412
Figure BDA0003938865330001413
、RIB
Figure BDA0003938865330001414
、ROUNDUP
Figure BDA0003938865330001415
、VT DOUBLE
Figure BDA0003938865330001416
、VT TRIPLE
Figure BDA0003938865330001417
、BOLLGARD
Figure BDA0003938865330001418
、ROUNDUP READY 2
Figure BDA0003938865330001419
Figure BDA00039388653300014110
、ROUNDUP
Figure BDA00039388653300014111
2 XTENDTM、INTACTA RR2
Figure BDA00039388653300014112
、VISTIVE
Figure BDA00039388653300014113
和/或XTENDFLEXTM)销售或分销的商业产品,例如植物种子。
病原体
可以根据本发明处理的真菌病害的病原体的非限制性实例包括:
由白粉病病原体引起的病害,所述病原体为例如:布氏白粉菌属(Blumeria)属种(例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis))、叉丝单囊壳属(Podosphaera)属种(例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha))、单囊壳属(Sphaerotheca)属种(例如凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea))、钩丝壳属(Uncinula)属种(例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator));
由锈病病原体引起的病害,所述病原体为例如:胶锈菌属(Gymnosporangium)属种(例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae));驼孢锈属(Hemileia)属种(例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix));层锈菌属(Phakopsora)属种(例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)或山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae));柄锈菌属(Puccinia)属种(例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondite)、禾柄锈菌(Puccinia graminis)或条形锈菌(Pucciniastriiformis));单胞锈菌属(Uromyces)属种(例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus));
由卵菌纲病原体引起的病害,所述病原体为例如:白锈属(Albugo)属种(例如白锈菌(Algubo candida)));盘霜霉属(Bremia)属种(例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)));霜霉属(Peronospora)属种(例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae));疫霉属(Phytophthora)属种(例如致病疫霉(Phytophthora infestan));轴霜霉属(Plasmopara)属种(例如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola));假霜霉属(Pseudoperonospora)属种(例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis));腐霉属(Pythium)属种(例如终极腐霉(Pythiumultimum));
由以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害:例如,链格孢属(Alternaria)属种(例如早疫病链格孢(Alternaria solani));尾孢属(Cercospora)属种(例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola));枝孢属(Cladiosporium)属种(例如黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum));旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种(例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式:德氏霉属(Drechslera),同义词:长蠕孢属(Helminthosporium))或宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus));炭疽菌属(Colletotrichum)属种(例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium));棒孢菌属(Corynespora)属种(例如山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola));锈斑病菌属(Cycloconium)属种(例如油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconium oleaginum));间座壳属(Diaporthe)属种(例如柑桔间座壳(Diaporthecitri));痂囊腔菌属(Elsinoe)属种(例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii));盘长孢属(Gloeosporium)属种(例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor));小丛壳属(Glomerella)属种(例如围小丛壳(Glomerella cingulata));球座菌属(Guignardia)属种(例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli));小球腔菌属(Leptosphaeria)属种(例如斑污小球腔菌(Leptosphaeria maculans));大毁壳属(Magnaporthe)属种(例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea));微座孢属(Microdochium)属种(例如雪霉微座孢(Microdochiumnivale));球腔菌属(Mycosphaerella)属种(例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)和斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis));暗球腔菌属(Phaeosphaeria)属种(例如小麦颖枯病菌(Phaeosphaeria nodorum));核腔菌属(Pyrenophora)属种(例如圆核腔菌(Pyrenophorateres)或偃麦草核腔菌(Pyrenophora tritici repentis));柱隔孢属(Ramularia)属种(例如辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)或白斑柱隔孢(Ramularia areola));喙孢属(Rhynchosporium)属种(例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis));针孢属(Septoria)属种(例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)或番茄壳针孢(Septoria lycopersii));壳多胞菌属(Stagonospora)属种(例如Stagonospora nodorum);核瑚菌属(Typhula)属种(例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata));黑星菌属(Venturia)属种(例如苹果黑星菌(Venturiainaequalis));
由以下病原体引起的根和茎病害:例如,伏革菌属(Corticium)属种(例如禾伏革菌(Corticium graminearum));镰孢属(Fusarium)属种(例如尖镰孢(Fusariumoxysporum));顶囊壳菌属(Gaeumannomyces)属种(例如禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis));根肿菌属(Plasmodiophora)属种(例如芸薹根肿菌(Plasmodiophorabrassicae));丝核菌属(Rhizoctonia)属种(例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani));帚枝杆孢属(Sarocladium)属种(例如稻帚枝杆孢(Sarocladium oryzae));小核菌属(Sclerotium)属种(例如稻腐小核菌(Sclerotium oryzae));Tapesia属种(例如Tapesiaacuformis);根串珠霉属(Thielaviopsis)属种(例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola));
由以下病原体引起的肉穗花序和圆锥花序病害(包括玉米穗轴):例如,链格孢属(Alternaria)属种(例如链格孢属(Alternaria spp.));曲霉属(Aspergillus)属种(例如黄曲霉(Aspergillus flavus));枝孢属(Cladosporium)属种(例如芽枝状枝孢(Cladosporium cladosporioides));麦角菌属(Claviceps)属种(例如麦角菌(Clavicepspurpurea));镰孢属(Fusarium)属种(例如黄色镰孢(Fusarium culmorum));赤霉属(Gibberella)属种(例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae));小画线壳属(Monographella)属种(例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis));壳多孢属(Stagnospora)属种(例如Stagnospora nodorum);
由黑粉菌引起的病害,所述病原体为例如:轴黑粉菌属(Sphacelotheca)属种(例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelotheca reiliana));腥黑粉菌属(Tilletia)属种(例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)或小麦矮腥黑粉菌(Tilletia controversa));条黑粉菌属(Urocystis)属种(例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta));黑粉菌属(Ustilago)属种(例如裸黑粉菌(Ustilago nuda));
由以下病原体引起的果实腐烂病:例如,曲霉属(Aspergillus)属种(例如黄曲霉(Aspergillus flavus));葡萄孢属(Botrytis)属种(例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea));链核盘菌属(Monilinia)属种,例如核果褐腐病菌(Monilinia laxa);青霉属(Penicillium)属种(例如扩展青霉(Penicillium expansum)和产紫青霉(Penicilliumpurpurogenum));根霉属(Rhizopus)属种(例如匍枝根霉(Rhizopus stolonifer));核盘菌属(Sclerotinia)属种(例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum));轮枝孢属(Verticilium)属种(例如黑白轮枝孢(Verticilium alboatrum));
由下述病原体引起的种传和土传的腐烂和萎蔫病害以及幼苗病害:例如,链格孢属(Alternaria)属种(例如芸薹链格孢(Alternaria brassicicola));丝囊霉属(Aphanomyces)属种(例如根腐丝囊霉(Aphanomyces euteiches));壳二孢属(Ascochyta)属种(例如兵豆壳二孢(Ascochyta lentis));曲霉属(Aspergillus)属种(例如黄曲霉(Aspergillus flavus));枝孢属(Cladosporium)属种(例如草本枝孢(Cladosporiumherbarum));旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种(例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式:内脐蠕孢属(Drechslera),离蠕孢属(Bipolaris)同义词:长蠕孢菌));炭疽菌属(Colletotrichum)属种(例如毛核炭疽菌(Colletotrichum coccodes));镰孢属(Fusarium)属种(例如黄色镰孢(Fusarium culmorum));赤霉属(Gibberella)属种(例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae));壳球孢属(Macrophomina)属种(例如菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina));微结节菌属(Microdochium)属种(例如雪霉叶枯菌(Microdochium nivale));小画线壳属(Monographella)属种(例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis));青霉属(Penicillium)属种(例如扩展青霉(Penicilliumexpansum));茎点霉属(Phoma)属种(例如黑胫茎点霉(Phoma lingam));拟茎点霉属(Phomopsis species)属种(例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae));疫霉属(Phytophthora)属种(例如恶疫霉(Phytophthora cactorum));核腔菌属(Pyrenophora)属种(例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea));梨孢属(Pyricularia)属种(例如稻梨孢(Pyricularia oryzae));腐霉属(Pythium)属种(例如终极腐霉(Pythium ultimum));丝核菌属(Rhizoctonia)属种(例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani));根霉菌属(Rhizopus)属种(例如稻根霉菌(Rhizopus oryzae));小核菌属(Sclerotium)属种(例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii));壳针孢属(Septoria)属种(例如颖枯壳针孢(Septorianodorum));核瑚菌属(Typhula)属种(例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata));轮枝孢菌属(Verticillium)属种(例如大丽花轮枝孢(Verticillium dahliae));
由以下病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病:例如,丛赤壳属(Nectria)属种(例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectria galligena));
由以下病原体引起的萎蔫病害:例如,轮枝孢属(Verticillium)属种(例如Verticillium longisporum);镰刀霉(Fusarium)属种(例如尖芽孢镰刀菌(Fusariumoxysporum));
由下述病原体引起的叶、花和果实的变形:例如,外担菌(Exobasidium)属(例如坏损外担菌(Exobasidium vexans));外囊菌属(Taphrina)(例如桃外囊菌(Taphrinadeformans));
由以下病原体引起的木本植物退行性病:例如,依科(Esca)属种(例如根霉格孢菌(Phaemoniella clamydospora)、鸡腿蘑丝孢菌(Phaeoacremonium aleophilum)和地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea));灵芝属(Ganoderma)属种(例如岛灵芝(Ganodermaboninense));
由以下病原体引起的植物块茎病害:例如,丝核菌属(Rhizoctonia)属种(例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani));长蠕孢菌属(Helminthosporium)属种(例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani));
由以下细菌性病原体引起的病害:例如,黄单胞菌属(Xanthomonas)属种(例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae));假单胞菌属(Pseudomonas)属种(例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans));欧文氏菌属(Erwinia)属种(例如噬淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora);黄龙病菌(Liberibacter)属种(例如柑橘黄龙病菌亚洲种(Liberibacter asiaticus));Xyella属种(例如苛养木杆菌(Xylella fastidiosa));青枯菌属(Ralstonia)属种(例如青枯雷尔氏菌(Ralstonia solanacearum));软腐病菌(Dickeya)属种(例如马铃薯黑胫病菌(Dickeyasolani));棒形杆菌属(Clavibacter)属种(例如密执安棍状杆菌(Clavibactermichiganensis));链霉菌属(Streptomyces)属种(例如疥疮链霉菌(Streptomycesscabies))。
大豆病害:
由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害:例如链格孢属叶斑病(Alternaria leaf spot)(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Anthracnose)(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢(Septoria glycines))、尾孢菌叶斑病和叶枯病(Cercospora leaf spot and blight)(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、笄霉属叶枯病(Choanephora leaf blight)(Choanephora infundibulifera trispora(同义词))、Dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines)、大豆霜霉病(downy mildew)(东北霜霉(Peronosporamanshurica))、内脐蠕孢属枯萎病(Drechslera blight)(Drechslera glycini)、大豆灰斑病(frogeye leaf spot)(大豆尾孢(Cercospora sojina))、小光壳属叶斑病(Leptosphaerulina leaf spot)(三叶草小光壳(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉属叶斑病(Phyllostica leaf spot)(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaera diffusa)、棘壳孢属叶斑病(Pyrenochaeta leaf spot)(大豆红叶斑病菌(Pyrenochaeta glycines)、气生丝核菌(Rhizoctonia aerial)、叶枯病和立枯病(web blight)(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)、山蚂蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae))、疮痂病(scab)(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、匍柄霉属叶枯病(stemphylium leaf blight)(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、猝死综合征(大豆猝死综合症病菌(Fusarium virguliforme))、靶斑病(山扁豆生棒孢(Corynesporacassiicola))。
由以下病原体引起的根部和茎部的真菌病害:例如黑色根腐病(black root rot)(野百合丽赤壳菌(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophominaphaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫病、根腐病以及荚和根颈腐烂病(尖镰孢(Fusariumoxysporum)、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusarium equiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、新赤壳属病(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(stem canker)(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthoramegasperma))、茎褐腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(pythiumrot)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉(Pythium ultimum))、丝核菌属根腐病、茎腐病和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、核盘菌属茎腐病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盘菌属南方疫病(sclerotinia southernblight)(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉属根腐病(thielaviopsis root rot)(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))。
真菌毒素
另外,本发明的式(I)化合物和组合物可减少采收材料以及由其所制得的食品和饲料中的真菌毒素的含量。真菌毒素特别包括但不限于以下:脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol,DON)、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素和HT2-毒素、伏马菌素(fumonisin)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol,DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、镰刀菌醇(fusarenol)、赭曲毒素(ochratoxins)、棒曲霉素(patulin)、麦角生物碱(ergot alkaloid)和黄曲霉毒素(aflatoxin),所述毒素可由例如以下真菌产生:镰孢菌属(Fusarium)属种,例如锐顶镰刀菌(F.acuminatum)、F.asiaticum、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰孢菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉(Gibberella zeae))、木贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides);以及曲霉属(Aspergillus)属种,例如黄曲霉(A.flavus)、寄生曲霉(A.parasiticus)、红绶曲霉(A.nomius)、赭曲霉(A.ochraceus)、棒曲霉(A.clavatus)、土曲霉(A.terreus)、杂色曲霉(A.versicolor);青霉属(Penicillium)属种,例如疣孢青霉(P.verrucosum)、鲜绿青霉(P.viridicatum)、橘青霉(P.citrinum)、扩展青霉(P.expansum)、棒形青霉(P.claviforme)、娄地青霉(P.roqueforti);麦角菌属(Claviceps)属种,例如紫麦角菌(C.purpurea)、梭形麦角菌(C.fusiformis)、雀稗麦角菌(C.paspali)、C.africana;葡萄穗霉属(Stachybotrys)属种及其它。
材料保护
本发明的式(I)化合物和组合物还可用于材料的保护,特别是用于保护工业材料免受不想要的植物病原性真菌的侵袭和破坏。
此外,本发明的式(I)化合物和组合物可单独或与其它活性成分结合用作防污组合物。
在本文的上下文中,工业材料理解为意指为了在工业中使用而制备的无生命材料。例如,受保护以免受微生物改变或破坏的工业材料可为胶粘剂、胶水、纸、墙纸和木板/硬纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、纤维和织物、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和可被微生物侵染或破环的其它材料。在待保护的材料的范围内还可提及生产设备和建筑物的部件,例如冷却水回路、冷却和加热系统以及通风单元和空调设备,其可受微生物繁殖的侵害。在本发明的范围内,工业材料优选包括胶粘剂、胶料、纸和卡片、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体,更优选木材。
本发明的式(I)化合物或组合物可防止不利的影响,例如腐烂(rotting)、腐败(decay)、变色、褪色或发霉的形成。
在处理木材的情况下,本发明的式(I)化合物和组合物还可用于抵抗易于在木料(timber)上或木料内生长的真菌病害。
木料意指所有类型的木材种类和用于建筑物的该木材的所有类型的加工品,例如实木、高密度木材、叠层木材和胶合板。此外,本发明的式(I)化合物和组合物可用于保护与海水或咸水(brackish water)接触的物体(特别是船体、筛、网、建筑物、系泊用具和信号系统)免受污染。
本发明的式(I)化合物和组合物还可用于保护储藏物品。储藏物品理解为意指需要长期保护的植物来源或动物来源的天然物质或天然来源的加工产品。植物来源的储藏物品,例如植物或植物部位,如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒,可以在刚采收时或在通过(预)干燥、润湿、粉碎、碾磨、压制或烘烤加工后进行保护。储藏物品还包括木料,包括未加工的木料(例如建筑木料、电线杆和栅栏)或成品形式的木料(例如家具)。动物来源的储藏物品为例如兽皮、皮革、毛皮和毛发。本发明的式(I)化合物和组合物可防止不利的影响,如腐烂、腐败、变色、褪色或发霉的形成。
能够降解或改变工业材料的微生物包括例如细菌、真菌、酵母菌、藻类和粘液生物。本发明的式(I)化合物和组合物优选抵抗真菌,特别是霉菌、使木材变色的真菌和破坏木材的真菌(子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和接合菌纲(Zygomycetes)),和抵抗粘液生物和藻类。实例包括以下属的微生物:链格孢属(Alternaria),例如细链格孢(Alternaria tenuis);曲霉属(Aspergillus),例如黑曲霉(Aspergillus niger);毛壳菌属(Chaetomium),例如球毛壳菌(Chaetomium globosum);粉孢革菌属(Coniophora),例如单纯粉孢革菌(Coniophorapuetana);香菇属(Lentinus),例如虎皮香菇(Lentinus tigrinus);青霉菌属(Penicillium),例如灰绿青霉(Penicillium glaucum);多孔菌属(Polyporus),例如变色多孔菌(Polyporus versicolor);短柄霉属(Aureobasidium),例如出芽短柄霉(Aureobasidium pullulans);核茎点属(Sclerophoma),例如Sclerophoma pityophila;木霉属(Trichoderma),例如绿色木霉(Trichoderma viride);蛇口壳属(Ophiostoma spp.)、长喙壳属(Ceratocystis spp.)、腐质霉属(Humicola spp.)、彼得壳属(Petriella spp.)、毛束霉属(Trichurus spp.)、革盖菌属(Coriolus spp.)、粘褶菌属种(Gloeophyllumspp.)、侧耳属(Pleurotus spp.)、卧孔菌属(Poria spp.)、龙介虫属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.)、孢属(Cladosporium spp.)、拟青霉属(Paecilomyces spp.)、毛霉菌属(Mucor spp.),埃希氏杆菌属(Escherichia),例如大肠杆菌(Escherichia coli);假单胞杆菌属(Pseudomonas),例如绿脓假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa);葡萄球菌属(Staphylococcus),例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus);念珠菌属(Candidaspp.)和酵母属(Saccharomyces spp.),例如酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
种子处理
本发明的式(I)化合物和组合物还可以用于保护种子免受不想要的微生物(如植物病原性微生物,例如植物病原性真菌或植物病原性卵菌)侵害。本文所用的术语“种子”包括休眠种子、预处理的种子、预发芽的种子和已出现根和叶的种子。
因此,本发明还涉及保护种子免受不想要的微生物侵害的方法,其包括以下步骤:用本发明的式(I)化合物或组合物处理种子。
用本发明的式(I)化合物或组合物处理种子不仅保护种子免受植物病原性微生物的侵害,而且还保护发芽的种子、出苗的幼苗和出苗后来自经处理的种子的植物。因此,本发明还涉及用于保护种子、发芽种子和出苗籽苗的方法。
种子处理可以在播种之前、播种时或播种之后不久进行。
当在播种之前进行种子处理时(例如,所谓在种子上施用),可以按以下步骤进行种子处理:可以将种子放入含有所需量的本发明的式(I)化合物或组合物的混合器中,使种子和本发明的式(I)化合物或组合物混合,直至均匀分布在种子上。如果合适,可以随后将种子干燥。
本发明还涉及用本发明的式(I)化合物或组合物包衣的种子。
优选地,在种子足够稳定以在处理过程中不发生损害的状态下处理种子。通常,可在采收和刚播种后之间的任意时间处理种子。通常使用已从植物中分离,并已经除去芯、壳、茎、皮、绒毛或果肉的种子。例如,可使用已经采收、清洁并干燥至含水量小于15重量%的种子。或者,还可使用干燥后例如用水处理并再次干燥的种子,或者仅预处理后的种子,或在预处理条件中储存的种子或预发芽的种子,或者种植于苗圃托盘、条带或纸上的种子。
施用于种子的本发明的式(I)化合物或组合物的量通常使得不会损害种子的发芽,或不会损害长成的植物。特别是对于在某些施用率下可表现出植物毒性作用的式(I)化合物的情况下,必须确保这点。在确定施用至种子的式(I)化合物的用量时还应当考虑转基因植物固有的表型,从而使用最少量的所用化合物实现对种子和发芽植物的最佳保护。
式(I)化合物可以其本身直接施用至种子,即无需使用任何其它的组分且不必进行稀释。也可以将本发明的组合物施用至种子。
本发明的式(I)化合物和组合物适于保护任何植物品种的种子。优选的种子为谷物(如小麦、大麦、黑麦、粟、黑小麦和燕麦)、油菜、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、豌豆、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪草和观赏植物的种子。更优选小麦、大豆、油菜、玉米和稻的种子。
本发明的式(I)化合物和组合物可用于处理转基因种子,尤其是能够表达对害虫、除草剂损害或非生物胁迫起作用的多肽或蛋白质的植物种子,从而增加保护作用。能够表达对抗害虫、除草剂损害或非生物胁迫的多肽或蛋白质的植物种子可以包含至少一个允许所述多肽或蛋白质表达的异源基因。转基因种子中的这些异源基因可源自例如以下属的微生物:芽孢杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棒形杆菌属(Clavibacter)、菌根菌属(Glomus)或粘帚霉属(Gliocladium)。优选地,所述异源基因源自芽孢杆菌属(Bacillus sp.),其中基因产物对欧洲玉米螟(European corn borer)和/或玉米幼芽根叶甲(Western corn rootworm)有效。特别优选地,所述异源基因源自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)。
施用
式(I)化合物可以其本身施用,或以例如即用型溶液剂、乳剂、水基和油基悬浮剂、粉末剂、可湿性粉末剂、膏剂、可溶性粉末剂、粉剂、可溶性颗粒剂、撒播用颗粒剂、悬乳浓缩剂、用式(I)化合物浸渍的天然产物、用式(I)化合物浸渍的合成物质、肥料以及聚合物质中的微胶囊剂的形式施用。
以常规的方法进行施用,例如通过浇灌、喷雾、雾化、撒播、撒粉、发泡或撒布等。还可通过超低容量法,借助滴灌系统或浸泡施用来使用式(I)化合物,以将其在犁沟内施用或使其注入土壤中的茎或树干。还可以通过伤口密封、涂覆或其它伤口敷料来施用式(I)化合物。
施用于植物、植物部位、果实、种子或土壤的式(I)化合物的有效且与植物相容的量将取决于多种因素,例如所用化合物/组合物、处理的对象(植物、植物部位、果实、种子或土壤)、处理类型(撒粉、喷雾、拌种)、处理目的(治疗性和防护性)、微生物的类型、微生物的发育阶段、微生物的敏感性、作物的生长阶段和环境条件。
当使用式(I)化合物作为杀真菌剂时,根据施用的类型,施用率可在较宽范围内变化。在处理植物部位例如叶子的情况下,施用率可以是0.1至10000g/ha,优选10至1000g/ha,更优选50至300g/ha(在通过浇灌或滴注施用的情况下,甚至可降低施用率,特别是当使用惰性物质例如岩棉或珍珠岩时)。在处理种子的情况下,施用率可以是每100kg种子0.1至200g,优选每100kg种子1至150g,更优选每100kg种子2.5至25g,甚至更优选每100kg种子2.5至12.5g。在处理土壤的情况下,施用率可以是0.1至10000g/ha,优选1至5000g/ha。
这些施用率仅仅为实例,但并非限制本发明的范围。
本发明的式(I)化合物和组合物可以与例如嵌入计算机程序中的模型结合使用,用于现场特定作物管理、卫星耕作、精准耕作或精准农业。这些模型利用来自各种来源的数据支持农业站点的站点特定管理,这些来源例如有土壤、天气、作物(例如类型、生长阶段、植物健康)、杂草(例如类型、生长阶段)、病害、害虫、营养物、水、水分、生物量、卫星数据、收率等,目的是优化环境的盈利能力、可持续性和保护。特别地,这样的模型可以帮助优化农艺决策,控制农药施用的精度并记录所执行的工作。
例如,如果模型模拟真菌病害的发展并计算出已经达到推荐将式(I)化合物施用于作物植物的阈值,则可以根据适当的剂量方案将式(I)化合物施用于作物植物。
包括农学模型的市售系统是例如来自Climate Corporation的FieldScriptsTM、来自BASF的XarvioTM、来自John Deere的AGLogicTM等。
式(I)化合物还可以与智能喷雾设备结合使用,例如像附接到或容纳在农用车辆(如拖拉机、机器人、直升机、飞机、无人驾驶飞行器(UAV)(如无人机)等)内的点喷雾或精确喷雾设备。这样的设备通常包括输入传感器(例如相机)和处理单元,该处理单元被配置为分析输入数据并且被配置为基于输入数据的分析提供决策,从而以特定和精确的方式将本发明的化合物施用于作物植物(相应地杂草)。使用这种智能喷洒设备通常还需要定位系统(例如GPS接收器)来定位记录的数据并引导或控制农用车辆;地理信息系统(GIS)以在可理解的地图上表示信息,以及适当的农用车辆以执行所需的农场动作,例如喷洒。
在示例中,可以从由相机获取的图像中检测真菌病害。在示例中,可以基于该图像来识别和/或分类真菌病害。这种识别和/或分类可以利用图像处理算法。这样的图像处理算法可以利用机器学习算法,例如经训练的神经网络、决策树,并利用人工智能算法。以这种方式,本文所述的化合物可以仅在需要时施用。
根据以下实施例可以进一步理解本教导的各方面,这些实施例并不应当被解释为以任何方式限制本教导的范围。
A.实施例
A-1.概述
A-1.1 LogP值的测定
根据EEC directive 79/831Annex V.A8,通过反相柱上的HPLC(高效液相色谱法)用下述方法进行本文所提供的LogP值的测量:
[a]LogP值通过在酸性范围内使用0.1%甲酸水溶液和乙腈作为洗脱液(线性梯度为10%乙腈至95%乙腈)进行LC-UV测量而确定。
[b]LogP值通过在中性范围内使用0.001摩尔乙酸铵水溶液和乙腈作为洗脱液(线性梯度为10%乙腈至95%乙腈)进行LC-UV测量而确定。
[c]LogP值通过在酸性范围内使用0.1%磷酸和乙腈作为洗脱液(线性梯度为10%乙腈至95%乙腈)进行LC-UV测量而确定。
如果在同一方法内,可获得多于一个LogP值,则示出所有的值并且以“+”分开。
使用具有已知LogP值的直链烷-2-酮(含有3至16个碳原子)进行校准(LogP值的测量通过在连续的烷酮之间的线性内插法使用保留时间进行)。使用200nm至400nm的UV光谱和色谱信号的峰值测定λmax值。
A-1.2. 1H-NMR数据
本文提供的所选实施例的1H-NMR数据以1H-NMR峰列表的形式示出。对于各信号峰,列出了以ppm计的δ值,并且在圆括号内列出了信号强度。在δ值-信号强度数对之间以分号分隔列出。
因此,一个实例的峰值列表采用以下形式:
δ1(强度1);δ2(强度2);........;δi(强度i);......;δn(强度n)
尖锐信号的强度与以厘米计的NMR光谱的打印实例的信号的高度相关,并且示出信号强度的真实关系。由宽信号可以示出多个峰或信号中部以及其与光谱中最强信号相比的相对强度。
为校准1H谱的化学位移,我们利用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移,特别是在DMSO中测量的光谱的情况下。因此,在NMR峰列表中,四甲基硅烷峰可以但不是必需出现。
1H-NMR峰的列表类似于常规1H-NMR打印件,因此,其通常含有以典型的NMR解析列出的所有峰。
另外,如同典型的1H-NMR打印件,其可显示出溶剂信号、目标化合物的立体异构体(其也是本发明的主题)的信号和/或杂质峰的信号。
为了示出在溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号、溶剂的常规峰,例如在DMSO-D6中的DMSO的峰和水的峰示于我们的1H-NMR峰列表中,并且通常具有平均的高强度。
目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常具有比目标化合物(例如具有>90%的纯度)的峰平均更低的强度。
这些立体异构体和/或杂质对于特定制备方法可以是特有的。因此,它们的峰可借助“副产品指纹图谱”帮助识别制备方法的再现性。
通过已知方法(MestreC,ACD模拟,以及利用凭经验评估的预期值)计算目标化合物峰的专家可以任选地使用附加的强度滤波器按照需要分离出目标化合物的峰。这种分离类似于典型1H-NMR解析下相关峰的拾取。
可在研究公开数据库第564025号(Research Disclosure Database Number564025)的出版物“Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications”中找到带有峰列表的NMR数据说明的其他详情。
以下实施例以非限制性方式示例说明了本发明式(I)化合物的制备和生物活性。
A-2.合成式(I)化合物和中间体
制备实例1:N-[2-(4-溴-2-氯苯基)-2,2-二氟乙基]-3-甲基-6-[3-(三氟甲基)苯氧基]-1,2,4-三嗪-5-羧酰胺(化合物I-005)的制备
步骤1:6-氯-3-甲基-1,2,4-三嗪-5-甲酸乙酯的制备
将POCl3(1mL,10.9mmol)的溶液加入到3-甲基-6-氧代-1,6-二氢-1,2,4-三嗪-5-甲酸乙酯(1g,5.46mmol)在乙腈(14mL)中的溶液中,并将反应在70℃搅拌2h。冷却至室温后,将反应用饱和碳酸氢钠溶液稀释,并将有机相用乙酸乙酯(2x100mL)萃取。将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸镁干燥,过滤并在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(梯度庚烷/EtOAc)纯化残余物,在蒸发溶剂后得到352mg(100%纯度,32%收率)6-氯-3-甲基-1,2,4-三嗪-5-甲酸乙酯。
步骤2:3-甲基-6-[3-(三氟甲基)苯氧基]-1,2,4-三嗪-5-甲酸乙酯(化合物1-02)的制备
向6-氯-3-甲基-1,2,4-三嗪-5-甲酸乙酯(264mg,1.33mmol)在乙腈(9mL)中的溶液中加入3-(三氟甲基)苯酚(271mg,1.67mmol)和碳酸钾(253mg,1.83mmol)。将反应混合物在室温下搅拌18h,然后将其用水稀释并用乙酸乙酯(2x100mL)萃取。将有机萃取物用水和盐水洗涤,经硫酸镁干燥,过滤并在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(梯度庚烷/EtOAc)纯化残余物,蒸发溶剂后得到289mg(100%纯度,66%收率)3-甲基-6-[3-(三氟甲基)苯氧基]-1,2,4-三嗪-5-甲酸乙酯,其为油状物。
步骤3:制备N-[2-(4-溴-2-氯苯基)-2,2-二氟乙基]-3-甲基-6-[3-(三氟甲基)苯氧基]-1,2,4-三嗪-5-甲酰胺
在室温下,将三甲基铝(0.18mL,0.36mmol,2M于甲苯中)的溶液添加至在四氢呋喃(0.5mL)中的3-甲基-6-[3-(三氟甲基)苯氧基]-1,2,4-三嗪-5-甲酸乙酯(100mg,0.3mmol)中。搅拌5分钟后,向混合物中加入2-(4-溴-2-氯-苯基)-2,2-二氟乙胺(99mg,0.36mmol)在二氯甲烷(0.5mL)中的溶液。搅拌18h后,通过加入叔丁醇(0.2mL)和1M HCl水溶液(10mL)终止反应。将有机相用乙酸乙酯(2x50mL)萃取。将有机萃取物用水和盐水洗涤,经硫酸镁干燥,过滤并在减压下浓缩。通过制备型HPLC纯化残余物,蒸发溶剂后得到69mg(96%纯度,39%收率)N-[2-(4-溴-2-氯苯基)-2,2-二氟乙基]-3-甲基-6-[3-(三氟甲基)苯氧基]-1,2,4-三嗪-5-甲酰胺,其为黄色油状物。
制备实例2:N-[2-(4-氯苯基)-2,2-二氟乙基]-2-甲基-5-[3-(三氟甲基)苯氧基]嘧啶-4-甲酰胺(化合物I-002)的制备
步骤1:制备2-甲基-5-[3-(三氟甲基)苯氧基]嘧啶-4-甲酸(化合物1-01)
在微波小瓶中,将碘化铜(110mg,0.56mmol)添加至5-氯-2-甲基-嘧啶-4-甲酸(1g,5.79mmol)、3-(三氟甲基)苯酚(1g,6.37mmol)、碳酸铯(3.8g,11.6mmol)和1-(2-吡啶基)丙-2-酮(157mg,1.15mmol)在二甲基亚砜(15mL)中的混合物中。将反应混合物在微波中在140℃加热3x30分钟,然后将其用水稀释并用二氯甲烷(2x100mL)萃取。将有机萃取物用水和盐水洗涤,经硫酸镁干燥,过滤并在减压下浓缩。通过制备型HPLC纯化残余物,蒸发溶剂后得到370mg(96%纯度,20%收率)2-甲基-5-[3-(三氟甲基)苯氧基]嘧啶-4-甲酸,其为白色固体。
步骤2:N-[2-(4-氯苯基)-2,2-二氟乙基]-2-甲基-5-[3-(三氟甲基)苯氧基]嘧啶-4-甲酰胺的制备
向2-甲基-5-[3-(三氟甲基)苯氧基]嘧啶-4-甲酸(40mg,0.12mmol)在二氯甲烷(0.5mL)中的悬浮液中加入草酰氯(21mg,0.17mmol),然后加入两滴DMF。将反应混合物在室温下搅拌3h。在0℃下向预先形成的酰氯中加入2-(4-氯苯基)-2,2-二氟-乙胺氢氯化物(38mg,0.17mmol)和三乙胺(50μL,0.38mmol)在二氯甲烷(1mL)中的溶液。将反应混合物在室温下搅拌18h,然后将其用水稀释并用二氯甲烷(2x100mL)萃取。将有机萃取物用水和盐水洗涤,经硫酸镁干燥,过滤并在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(梯度庚烷/EtOAc)纯化残余物,蒸发溶剂后得到55mg(91%纯度,91%收率)N-[2-(4-氯苯基)-2,2-二氟乙基]-2-甲基-5-[3-(三氟甲基)苯氧基]嘧啶-4-甲酰胺,其无色油状物。
制备实例3:制备5-(3-环丙基苯氧基)-N-[2-(2,4-二甲基苯基)-2,2-二氟乙基]-2-甲基嘧啶-4-甲酰胺(化合物I-015)
步骤1:5-溴-N-[2-(2,4-二甲基苯基)-2,2-二氟乙基]-2-甲基嘧啶-4-甲酰胺的制备
向5-溴-2-甲基嘧啶-4-甲酸(100mg,0.46mmol)于二氯甲烷(1mL)中的悬浮液中添加草酰氯(0.05mL,0.6mmol),接着添加两滴DMF。将反应混合物在室温下搅拌1h。在0℃下向预先形成的酰氯中加入2-(2,4-二甲基苯基)-2,2-二氟乙胺氢氯化物(112mg,0.5mmol)和三乙胺(0.2mL,1.38mmol)在二氯甲烷(1mL)中的溶液。将反应混合物在室温下搅拌1h,然后将其用水稀释并用二氯甲烷(2x50mL)萃取。将有机萃取物用水和盐水洗涤,经硫酸镁干燥,过滤并在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(梯度庚烷/EtOAc)纯化残余物,蒸发溶剂后得到55mg(100%纯度,31%收率)5-溴-N-[2-(2,4-二甲基苯基)-2,2-二氟乙基]-2-甲基嘧啶-4-甲酰胺,其为黄色固体。
步骤2:5-(3-环丙基苯氧基)-N-[2-(2,4-二甲基苯基)-2,2-二氟乙基]-2-甲基嘧啶-4-甲酰胺的制备
在微波小瓶中,将5-溴-N-[2-(2,4-二甲基苯基)-2,2-二氟乙基]-2-甲基嘧啶-4-甲酰胺(55mg,0.14mmol)、3-(环丙基)苯酚(29mg,0.21mmol)、N-(正丁基)咪唑(9mg,0.07mmol)、碳酸铯(93mg,0.29mmol)和碘化亚铜(I)(2.7mg,0.01mmol)的混合物溶于二噁烷(2.5mL)中。将管密封并将反应混合物在微波中在130℃下加热30分钟。将反应用二氯甲烷稀释并经
Figure BDA0003938865330001571
过滤。将有机层在减压下浓缩。通过制备型HPLC纯化残余物,蒸发溶剂后得到12mg(100%纯度,20%收率)5-(3-环丙基苯氧基)-N-[2-(2,4-二甲基苯基)-2,2-二氟乙基]-2-甲基嘧啶-4-甲酰胺,其为黄色油状物。
与上文提供的实施例类似地制备如下表1中所示的化合物。这些化合物的1H-NMR数据示于表2中。
表1:根据式(I)的化合物
Figure BDA0003938865330001581
Figure BDA0003938865330001582
Figure BDA0003938865330001591
Figure BDA0003938865330001601
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Figure BDA0003938865330001651
1)立体异构体的混合物
2)立体异构体的混合物
3)立体异构体的混合物
表2:式(I)化合物的1H-NMR数据
Figure BDA0003938865330001652
Figure BDA0003938865330001661
Figure BDA0003938865330001671
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Figure BDA0003938865330001941
Figure BDA0003938865330001951
表3:根据式(1)的化合物
Figure BDA0003938865330001952
Figure BDA0003938865330001953
Figure BDA0003938865330001961
表4:式(1)化合物的1H-NMR
Figure BDA0003938865330001962
Figure BDA0003938865330001971
Figure BDA0003938865330001981
Figure BDA0003938865330001991
表5:根据式(3)的化合物
Figure BDA0003938865330001992
Figure BDA0003938865330001993
Figure BDA0003938865330002001
表6:式(3)化合物的1H-NMR
Figure BDA0003938865330002002
表7:根据式(5)的化合物
Figure BDA0003938865330002003
Ex N° A R<sup>7</sup> X U<sup>1</sup> LogP
5-01 N 环丙基 乙氧基
表8:式(5)化合物的1H-NMR
Figure BDA0003938865330002011
B.生物实施例
B-1.芸苔链格孢(Alternaria brassicae)(萝卜或卷心菜叶斑病)的体内预防性 试验
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μl
Figure BDA0003938865330002012
80
使活性成分在二甲基亚砜/丙酮/
Figure BDA0003938865330002013
80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒如上所述制备的活性成分来处理萝卜或卷心菜的幼株。对照植物仅用丙酮/二甲基亚砜/
Figure BDA0003938865330002014
80的水溶液处理。
24小时后,通过用芸苔链格孢孢子的水性悬浮液喷洒叶子来污染植物。将污染的萝卜或卷心菜植物在20℃和100%相对湿度下培养3至4天。
在接种后3至4天评估试验。0%意指对应于对照植物的功效,而100%的功效意指未观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-026;I-046;I-100。
在该试验中,本发明的以下化合物在浓度为500ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-010;I-019;I-020;I-042;I-055;I-065;I-068;I-070;I-104;I-113;I-126;I-133。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-003;I-005;I-006;I-007;I-008;I-009;I-011;I-013;I-014;I-015;I-016;I-018;I-028;I-033;I-039;I-043;I-044;I-045;I-052;I-053;I-054;I-058;I-064;I-069;I-076;I-077;I-083;I-085;I-086;I-087;I-089;I-090;I-096;I-098;I-099;I-102;I-103;I-114;I-115;I-124;I-127;I-134。
B-2.灰葡萄孢(灰霉病)的体内预防性试验
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μl
Figure BDA0003938865330002021
80
使活性成分在二甲基亚砜/丙酮/
Figure BDA0003938865330002022
80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒如上所述制备的活性成分来处理小黄瓜或卷心菜的幼株。对照植物仅用丙酮/二甲基亚砜/
Figure BDA0003938865330002023
80的水溶液处理。
24小时后,通过用灰葡萄孢孢子的水性悬浮液喷洒叶子来污染植物。将污染的小黄瓜植物在17℃和90%相对湿度下培养4至5天。将污染的卷心菜植物在20℃和100%相对湿度下培养4至5天。
在接种后4至5天评估试验。0%意指对应于对照植物的功效,而100%的功效意指未观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-005;I-052;I-068。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-026;I-028;I-034;I-047;I-054;I-055;I-064;I-065;I-072;I-091;I-094;I-100;I-129。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-001;I-002;I-003;I-006;I-007;I-008;I-009;I-010;I-011;I-013;I-014;I-015;I-016;I-017;I-018;I-019;I-023;I-033;I-039;I-042;I-043;I-044;I-045;I-046;I-053;I-058;I-069;I-070;I-071;I-076;I-077;I-083;I-085;I-087;I-089;I-090;I-098;I-099;I-102;I-103;I-104;I-113;I-114;I-115;I-116;I-124;I-125;I-126;I-127;I-134。
B-3.对凤仙花单囊壳(葫芦白粉病)的体内预防性试验
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μl
Figure BDA0003938865330002024
80
使活性成分在二甲基亚砜/丙酮/
Figure BDA0003938865330002025
80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒如上所述制备的活性成分来处理小黄瓜的幼株。对照植物仅用丙酮/二甲基亚砜/
Figure BDA0003938865330002031
80的水溶液处理。
24小时后,通过用凤仙花单囊壳孢子的水性悬浮液喷洒叶子来污染植物。将污染的小黄瓜植物在20℃和70-80%相对湿度下培养8天。
在接种后8天评估试验。0%意指对应于对照植物的功效,而100%的功效意指未观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-018;I-090。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-010;I-019;I-058;I-077;I-124;I-127。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-002;I-003;I-008;I-009;I-011;I-013;I-015;I-033;I-039;I-043;I-083;I-085;I-089;I-102;I-103。
B-4.链格孢菌(Alternaria alternata)体外细胞试验
溶剂:DMSO
培养基:14.6g无水D-葡萄糖(VWR)、7.1g真菌蛋白胨(Oxoid)、1.4g颗粒状酵母提取物(Merck)、QSP 1L
接种物:孢子悬浮液
将杀真菌剂溶解在DMSO中,并将溶液用于制备所需的浓度范围。测定中使用的DMSO的最终浓度≤1%。
制备链格孢菌的孢子悬浮液并稀释至所需的孢子密度。
在液体培养测定中评估杀真菌剂抑制孢子萌芽和菌丝体生长的能力。将化合物以所需浓度加入到具有孢子的培养基中。培养5天后,通过光谱法测量菌丝体生长以测定化合物的真菌毒性。通过比较含有杀真菌剂的孔中的吸光度值与不含杀真菌剂的对照孔中的吸光度来确定对真菌生长的抑制。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-002;I-016;I-019;I-020;I-067;I-071;I-076;I-090;I-099;I-100;I-104;I-125。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-003;I-004;I-005;I-006;I-007;I-042;I-046;I-058;I-069;I-098;I-102;I-113;I-119。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-001;I-008;I-011;I-013;I-015;I-018;I-028;I-033;I-039;I-043;I-045;I-053;I-077;I-083;I-084;I-085;I-087;I-089;I-103;I-114;I-115;I-124;I-127;I-134。
B-5.稻梨孢体外细胞试验
溶剂:DMSO
培养基:14.6g无水D-葡萄糖(VWR)、7.1g真菌蛋白胨(Oxoid)、1.4g颗粒状酵母提取物(Merck)、QSP 1L
接种物:孢子悬浮液
将杀真菌剂溶解在DMSO中,并将溶液用于制备所需的浓度范围。测定中使用的DMSO的最终浓度≤1%。
制备稻梨孢的孢子悬浮液并稀释至所需的孢子密度。
在液体培养测定中评估杀真菌剂抑制孢子萌芽和菌丝体生长的能力。将化合物以所需浓度加入到具有孢子的培养基中。培养5天后,通过光谱法测量菌丝体生长以测定化合物的真菌毒性。通过比较含有杀真菌剂的孔中的吸光度值与不含杀真菌剂的对照孔中的吸光度来确定对真菌生长的抑制。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-009;I-015;I-034;I-043;I-080;I-106;I-119;I-124。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-001;I-003;I-006;I-010;I-012;I-014;I-019;I-028;I-090;I-115;I-133。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-005;I-007;I-011;I-013;I-033;I-039;I-070;I-083;I-084;I-085;I-100;I-102;I-103。
B.6.豆刺盘孢菌(Colletotrichum lindemuthianum)体外细胞试验
溶剂:DMSO
培养基:14.6g无水D-葡萄糖(VWR)、7.1g真菌蛋白胨(Oxoid)、1.4g颗粒状酵母提取物(Merck)、QSP 1L
接种物:孢子悬浮液
将杀真菌剂溶解在DMSO中,并将溶液用于制备所需的浓度范围。测定中使用的DMSO的最终浓度≤1%。
制备豆刺盘孢菌的孢子悬浮液并稀释至所需的孢子密度。
在液体培养测定中评估杀真菌剂抑制孢子萌发和菌丝体生长的能力。将化合物以所需浓度加入到具有孢子的培养基中。培养6天后,通过光谱法测量菌丝体生长以测定化合物的真菌毒性。通过比较含有杀真菌剂的孔中的吸光度值与不含杀真菌剂的对照孔中的吸光度来确定真菌生长的抑制。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-010;I-012;I-035;I-080;I-090;I-101;I-104;I-106。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-067;I-068;I-129。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-002;I-005;I-006;I-007;I-008;I-009;I-011;I-013;I-014;I-015;I-016;I-017;I-018;I-019;I-026;I-029;I-030;I-033;I-039;I-041;I-042;I-043;I-044;I-045;I-046;I-047;I-052;I-053;I-054;I-055;I-056;I-060;I-064;I-065;I-069;I-070;I-071;I-072;I-076;I-077;I-078;I-081;I-083;I-084;I-085;I-086;I-087;I-089;I-091;I-094;I-098;I-099;I-100;I-102;I-103;I-113;I-114;I-115;I-116;I-124;I-125;I-126;I-127;I-134。
B-7.圆核腔菌体外细胞试验
溶剂:DMSO
培养基:14.6g无水D-葡萄糖(VWR)、7.1g真菌蛋白胨(Oxoid)、1.4g颗粒状酵母提取物(Merck)、QSP 1L
接种物:孢子悬浮液
将杀真菌剂溶解在DMSO中,并将溶液用于制备所需的浓度范围。测定中使用的DMSO的最终浓度≤1%。
制备圆核腔菌的孢子悬浮液并稀释至所需的孢子密度。
在液体培养测定中评估杀真菌剂抑制孢子萌发和菌丝体生长的能力。将化合物以所需浓度加入到具有孢子的培养基中。培养6天后,通过光谱法测量菌丝体生长以测定化合物的真菌毒性。通过比较含有杀真菌剂的孔中的吸光度值与不含杀真菌剂的对照孔中的吸光度来确定真菌生长的抑制。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-026;I-046;I-068;I-070;I-111;I-123。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-030;I-065;I-081;I-091;I-093。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-008;I-009;I-010;I-011;I-012;I-013;I-014;I-015;I-016;I-017;I-018;I-019;I-028;I-029;I-033;I-039;I-041;I-042;I-043;I-044;I-045;I-052;I-053;I-054;I-055;I-056;I-058;I-064;I-067;I-069;I-071;I-076;I-077;I-083;I-084;I-085;I-086;I-087;I-089;I-090;I-098;I-099;I-100;I-102;I-103;I-104;I-113;I-114;I-115;I-124;I-125;I-126;I-127;I-129;I-134。
B-8.灰葡萄孢体外细胞试验
溶剂:DMSO
培养基:1g KH2PO4(VWR)、1g K2HPO4(VWR)、0.5g尿素(VWR)、3g KNO3(Prolabo)、10g蔗糖(VWR)、0.5g MgSO4·7H2O(Sigma)、0.07g CaCl2·2H2O(Prolabo)、0.2mg MnSO4·5H2O(Sigma)、0.6mg CuSO4·5H2O(Sigma)、7.9mg ZnSO4·7H2O(Sigma)、0.1mg H3BO3(Merck)、0.14mg NaMoO4·2H2O(Sigma)、2mg硫胺素(Sigma)、0.1mg生物素(VWR)、4mg FeSO4·7H2O(Sigma)、QSP 1L
接种物:孢子悬浮液
将杀真菌剂溶解在DMSO中,并将溶液用于制备所需的浓度范围。测定中使用的DMSO的最终浓度≤1%。
制备灰葡萄孢的孢子悬浮液并稀释至所需的孢子密度。
在液体培养测定中评估杀真菌剂抑制孢子萌发和菌丝体生长的能力。将化合物以所需浓度加入到具有孢子的培养基中。培养6天后,通过光谱法测量菌丝体生长以测定化合物的真菌毒性。通过比较含有杀真菌剂的孔中的吸光度值与不含杀真菌剂的对照孔中的吸光度来确定真菌生长的抑制。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-035;I-078;I-086;I-101。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-047;I-052;I-054;I-060;I-072;I-092。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-008;I-009;I-010;I-011;I-012;I-013;I-014;I-015;I-016;I-017;I-018;I-019;I-023;I-026;I-028;I-029;I-030;I-033;I-039;I-041;I-042;I-043;I-044;I-045;I-046;I-053;I-055;I-056;I-058;I-064;I-065;I-067;I-068;I-069;I-070;I-071;I-076;I-077;I-081;I-083;I-084;I-085;I-087;I-089;I-090;I-091;I-093;I-094;I-098;I-099;I-100;I-102;I-103;I-104;I-106;I-113;I-114;I-115;I-116;I-124;I-125;I-126;I-127;I-129;I-134。

Claims (14)

1.式(I)化合物及其盐、N-氧化物及盐和N-氧化物的溶剂化物:
Figure FDA0003938865320000011
其中
A为N或C-R8
其中
R8为氢、卤素、氰基或C1-C4-烷基,
T为O或S,
n为0或1,
m为0或1,
R1为氢、羟基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、-C(=O)R10、-C(=O)(OR11)、-S(=O)R12、-S(=O)2R12、-C(=O)N(R13)2或-S(=O)2N(R14)2
其中
R10、R11和R12独立地为C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基或C2-C6-烯基,
R13和R14独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基或C2-C6-烯基,
R2和R3独立地为氢、卤素、氰基、羟基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基或C3-C8-环烷基,
R2和R3与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基环或3至7元杂环基环,
R4和R5独立地为氢、卤素、氰基、羟基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基或C3-C8-环烷基,
R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基环或3至7元杂环基环,
R2和R4与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基环或3至7元杂环基环,
并且
R3和R5独立地为氢或卤素,
或者
R2和R4一起形成式**-C(R3)=C(R5)-##的基团,
其中
**是与N(R1)连接的点,
##是与R6连接的点,
并且
R3和R5独立地为氢、卤素或C1-C6-烷基,
R6为C3-C12-碳环、C6-C14-芳基、3至14元杂环基、5至14元杂芳基、C3-C12-碳环基氧基、C6-C14-芳基氧基、5至14元杂芳基氧基、3至14元杂环基氧基、C1-C3-烷氧基或C1-C3-卤代烷氧基,
其中C1-C3-烷氧基和C1-C3-卤代烷氧基独立地被一个选自以下的取代基取代:C3-C12-碳环、C6-C14-芳基、3至14元杂环基和5至14元杂芳基,
其中所述C3-C12-碳环、C6-C14-芳基、3至14元杂环基和5至14元杂芳基进而任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中C3-C12-碳环、C6-C14-芳基、3至14元杂环基、5至14元杂芳基、C3-C12-碳环基氧基、C6-C14-芳基氧基、5至14元杂芳基氧基和3至14元杂环基氧基任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地为卤素、氰基、异氰基、硝基、羟基、巯基、五氟硫烷基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C8-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基、3至7元杂环基、-N(R15)2、-C(=O)R16、-C(=O)(OR17)、-C(=O)N(R18)2、-S(=O)2N(R19)2、-O-Si(C1-C6-烷基)3或-Si(C1-C6-烷基)3
其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和-Si(C1-C6-烷基)3进一步任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基,C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基,并且
其中所述C3-C8-环烷基硫烷基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C8-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基和3至7元杂环基进一步任选地被1至4个独立地选自以下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基和C3-C8-卤代环烷基,
与同一碳原子连接的两个取代基C1-C6-烷基形成C3-C8-环烷基环,
或者
两个R6S取代基任选地与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基环,
并且其中
R15为氢、C1-C6烷基或C3-C8环烷基,
其中所述C1-C6-烷基进一步任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基,并且
其中所述C3-C8-环烷基进一步任选地被1至4个独立地选自以下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基和C3-C8-卤代环烷基,
R16、R17、R18和R19独立地为氢、C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基,
其中所述C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基进一步任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基,
R7为氢、卤素、氰基、异氰基、羟基、巯基、硝基、氨基、甲酰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基、3至7元杂环基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳基氧基、5或6元杂芳基氧基、3至7元杂环基氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、-N(R20)2、-C(=NR21)R22、-NR23C(=O)R24、-C(=O)(OR25)、-C(=O)N(R26)2、-S(=O)2N(R27)2或-S(=O)(=NR28)R29
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基和C1-C6-卤代烷基磺酰基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
其中C3-C8-环烷基硫烷基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基、3至7元杂环基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳基氧基、5或6元杂芳基氧基和3至7元杂环基氧基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
并且其中
R20为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基或3至7元杂环基,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基和C2-C6-卤代炔基任选地被1至3个取代基R7Sa取代,
并且
其中C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5或6元杂芳基和3至7元杂环基任选地被1至3个取代基R7Sc取代,
R21和R22独立地为羟基、氨基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、单-(C1-C6-烷基)氨基或二-(C1-C6-烷基)氨基,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、单-(C1-C6-烷基)氨基或二-(C1-C6-烷基)氨基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
R23、R24、R25、R26、R27、R28和R29独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和C3-C8-环烷基,
其中C1-C6-烷基和C1-C6-卤代烷基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
并且
其中C3-C8-环烷基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
其中
R7Sa独立地为氰基、羟基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基羰基、O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C6-C14-芳基或3至7元杂环基,
R7Sc独立地为卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3或3至7元杂环基,或者
与同一碳原子连接的两个R7Sc取代基C1-C6-烷基一起形成C3-C8-环烷基,
Q为C6-C14-芳基、C3-C12-碳环、3至14元杂环基或5至14元杂芳基,
其中C6-C14-芳基、C3-C12-碳环、3至14元杂环基和5至14元杂芳基任选地被1至5个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、异氰基、硝基、羟基、巯基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基,C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C6-环烯基、3至7元杂环基、5至14元杂芳基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、-O-C(=O)R33、-NR34C(=O)R35、-C(=O)N(R36)2、-C(=S)R37、-C(=S)N(R38)2、-C(=NR39)R40、-C(=NOR41)R42和-N(R43)2
其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和-Si(C1-C6-烷基)3任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3至7元杂环基,
所述C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C6-环烯基、3至7元杂环基和5至14元杂芳基任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C2-C6-烯基和3至7元杂环基,
其中所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基进而任选地被两个取代基取代,所述两个取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基,
R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41和R42独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-烷氧基,
其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和C1-C6-烷氧基任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3至7元杂环基,
并且其中
R43独立地为氢、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基或C3-C8-环烷基,
其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基和C2-C6-卤代烯基任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3至7元杂环基,
其中所述C3-C8-环烷基任选地被1至3个独立地选自以下的取代基取代:卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C2-C6-烯基和3至7元杂环基,
其中所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3至7元杂环基进而任选地被两个取代基取代,所述两个取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基。
2.权利要求1所述的式(I)化合物及其盐、N-氧化物及盐和N-氧化物的溶剂化物,其中
A为N或C-R8
其中
R8为氢,
T为O,
n为0或1,
m为0或1,
R1为氢、羟基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、-C(=O)R10或-C(=O)(OR11),
其中
R10和R11独立地为C1-C6-烷基或C2-C6-烯基,
R2和R3独立地为氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基羰基或C3-C6-环烷基,
R2和R3与它们所连接的碳原子一起形成C3-C6-环烷基环,
R4和R5独立地为氢、卤素、羟基、C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基,或
R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成C3-C6-环烷基环或氧杂环丁烷基环、氮杂环丁烷基环、四氢呋喃基环、吡咯烷基环或四氢吡喃基环,
R2和R4一起形成式**-C(R3)=C(R5)-##的基团,
其中
**是与N(R1)连接的点,
##是与R6连接的点,
并且
R3和R5独立地为氢、卤素或C1-C4-烷基,
R6为茚满基、四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、异硫代苯并二氢吡喃基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、二氢-1,4-苯并二噁英基、四氢苯并噻吩基、四氢苯并噻唑基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基、喹啉基、异喹啉基、C1-C3-烷氧基或C1-C3-卤代烷氧基,
其中C1-C3-烷氧基和C1-C3-卤代烷氧基独立地被一个选自以下的取代基取代:苯基、萘基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基、喹啉基和异喹啉基,
其中所述苯基、萘基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基、喹啉基和异喹啉基进而任选地被1或2个R6S取代基取代,
其中茚满基、四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、异硫代苯并二氢吡喃基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、二氢-1,4-苯并二噁英基、四氢苯并噻吩基、四氢苯并噻唑基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基、喹啉基和异喹啉基任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地为卤素、氰基、氧代、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基、四氢吡喃基、-C(=O)R16或-C(=O)(OR17),
其中所述C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基和C2-C4-卤代炔基进一步任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:氰基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C4-烷基)3、-Si(C1-C4-烷基)3和C3-C4-环烷基,并且
其中所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基和四氢吡喃基进一步任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基和C1-C4-烷氧基羰基,
并且其中
R16为C1-C4-烷基,
R17为氢或C1-C4-烷基,
R7为卤素、氰基、巯基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基或-N(R20)2
并且其中
R20为氢或C1-C4-烷基,
Q为苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6)2,4-三烯基、茚满基、四氢萘基、茚基、二氢萘基、二氢苯并呋喃基、二氢异苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氢吡喃基、二氢-1,4-苯并二噁英基、[1,3]二氧杂环戊烯并[4,5-b]吡啶基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基,苯并噁唑基、异喹啉基、喹啉基、呋喃并吡啶基、噻吩并噻吩基或噻吩并噻唑基,
其中苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6)2,4-三烯基、茚满基、四氢萘基、茚基、二氢萘基、二氢苯并呋喃基、二氢异苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氢吡喃基、二氢-1,4-苯并二噁英基、[1,3]二氧杂环戊烯并[4,5-b]吡啶基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基,苯并噁唑基、异喹啉基、喹啉基、呋喃并吡啶基、噻吩并噻吩基或噻吩并噻唑基任选地被1至3个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基、四氢吡喃基和-N(R43)2
其中
所述C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基和C1-C4-卤代烷基硫烷基任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:羟基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基,
所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基和四氢吡喃基任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:卤素、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基,
并且其中
R43独立地为氢或C1-C4-烷基。
3.权利要求1或2所述的式(I)化合物及其盐、N-氧化物及盐和N-氧化物的溶剂化物,其中
A为N或C-R8
其中
R8为氢,
T为O,
n为0或1,
m为0或1,
R1为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或-C(=O)R10
其中
R10为C1-C4-烷基,
R2和R3为氢,
R4和R5独立地为氢、卤素或C1-C4-烷基,
R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成环丙基环、环丁基环或氧杂环丁烷基环,
R2和R4一起形成式**-C(R3)=C(R5)-##的基团,
其中
**是与N(R1)连接的点,
##是与R6连接的点,
并且
R3和R5独立地为氢、氟、氯或甲基,
R6为茚满基、四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、异硫代苯并二氢吡喃基、四氢苯并噻唑基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基或C1-C3-烷氧基,
其中C1-C3-烷氧基被一个选自以下的取代基取代:苯基、呋喃基和噻吩基,
其中所述苯基、呋喃基和噻吩基进而任选地被1或2个R6S取代基取代,
其中茚满基、四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、异硫代苯并二氢吡喃基、四氢苯并噻唑基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、喹啉基和异喹啉基任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地为卤素、氧代、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、
C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C3-C6-环烷基,
R7为卤素、C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基,
Q为苯基、萘基、茚满基、二氢苯并呋喃基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异喹啉基或喹啉基,
其中苯基、萘基、茚满基、二氢苯并呋喃基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异喹啉基和喹啉基任选地被1或2个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基和-N(R43)2
其中
所述C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:羟基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基,
所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基和吡咯烷基任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:卤素、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基,
并且其中
R43独立地为C1-C4-烷基。
4.权利要求1至3中任一项所述的式(I)化合物,其中
R1为氢,
R2和R3为氢,
R4和R5独立地为氢或卤素,
或者
R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成环丙基环、环丁基环或氧杂环丁烷基环。
5.权利要求1至4中任一项所述的式(I)化合物,其中
R6为茚满基、四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、异硫代苯并二氢吡喃基、四氢苯并噻唑基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、嘧啶基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基或C1-C3烷氧基,
其中C1-C3-烷氧基被1个选自以下的取代基取代:苯基和呋喃基、噻吩基,
其中所述苯基、呋喃基和噻吩基进而任选地被1或2个R6S取代基取代,
其中茚满基、四氢萘基、螺[环丙烷-1,2’-茚满]基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、硫代苯并二氢吡喃基、异硫代苯并二氢吡喃基、四氢苯并噻唑基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、嘧啶基、吲哚基、喹啉基和异喹啉基任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地为卤素、氧代、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C3-C6-环烷基。
6.权利要求1至5中任一项所述的式(I)化合物,其中
R7为氯、碘、甲基或环丙基。
7.权利要求1至6中任一项所述的式(I)化合物,其中
Q为苯基、萘基、茚满基、二氢苯并呋喃基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异喹啉基或喹啉基,
其中苯基、萘基、茚满基、二氢苯并呋喃基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊[b]吡啶基、二氢苯并呋喃基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异喹啉基或喹啉基任选地被1或2个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、吡咯烷基和-N(R43)2
其中
所述C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:羟基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基,
所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、吡啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基和吡咯烷基任选地被1或2个独立地选自以下的取代基取代:卤素、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基,
并且其中
R43为C1-C4-烷基。
8.用于防治植物病原性有害真菌的组合物,其包含至少一种权利要求1至7中任一项所述的式(I)化合物和至少一种载体和/或表面活性剂。
9.在作物保护和材料保护中防治有害微生物的方法,其特征在于将至少一种权利要求1至7中任一项所述的式(I)化合物和/或权利要求8所述的组合物施用于有害微生物和/或其生境。
10.权利要求1至7中任一项所述的一种或多种式(I)化合物和/或权利要求8所述的组合物用于在作物保护和材料保护中防治有害微生物的用途。
11.制备式(I-a)化合物的方法
Figure FDA0003938865320000161
其中m、n、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A和Q如权利要求1至7中任一项所定义,并且
T为O,
所述方法包括以下步骤:
将式(1)化合物
Figure FDA0003938865320000162
其中R7、A和Q如权利要求1至7中任一项所定义并且
U1为羟基、卤素或C1-C6-烷氧基,
与式(2)的胺或其盐反应,
Figure FDA0003938865320000171
其中m、n、R1、R2、R3、R4、R5和R6如权利要求1至7中任一项所定义。
12.制备式(I-a-1)化合物的方法
Figure FDA0003938865320000172
其中m、n、R2、R3、R4、R5、R6、A和Q如权利要求1至7中任一项所定义,并且
T为O,
R1为氢、羟基、氰基、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基,
R7为氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基,
所述方法包括以下步骤:
将式(3)化合物
Figure FDA0003938865320000173
其中m、n、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和A如权利要求1至7中任一项所定义,并且
X为卤素,
与式(4)化合物
Figure FDA0003938865320000174
其中Q如权利要求1至7中任一项所定义,
在有机碱或无机碱的存在下反应。
13.式(3)化合物
Figure FDA0003938865320000181
其中
A为N或C-R8
其中
R8为氢或卤素,
n为1,
m为1,
R1为氢,
R2和R3为氢,
R4和R5独立地为氢或氟,
条件是R4和R5中的至少一个不是氢,
R6为苯基、2,3-二氢苯并呋喃基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁英基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、苯氧基或苄氧基,
其中苯基、2,3-二氢苯并呋喃基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁英基、呋喃基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、苯氧基或苄氧基任选地被1至3个R6S取代基取代,
其中
R6S为卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、-C(=O)R16或-C(=O)(OR17),
其中所述C3-C6-环烷基、苯基、吡唑基、咪唑基和吡啶基任选地进一步被1或2个独立地选自以下的取代基取代:氟、溴、氯、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基,
并且其中
R16为C1-C4-烷基,
R17为氢或C1-C4-烷基,
R7为卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、吡咯烷基、哌啶基、-N(R20)2、-C(=NR21)R22或-C(=O)(OR25),其中C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C2-C4-烯基和C2-C4-炔基任选地被1或2个R7Sa取代基取代,
其中C3-C6-环烷基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、吡咯烷基、哌啶基任选地被1或2个R7Sc取代基取代,
其中
R20为氢、C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基,
R21为C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,
R22为C1-C4-烷基,
R25为氢或C1-C4-烷基,
并且其中
R7Sa独立地为C1-C4-烷氧基或苯基,
R7Sc独立地为卤素或C1-C4-烷基,
X为卤素,
条件是式(3)化合物不是:
5-氯-N-[2,2-二氟-2-(3-氟苯基)乙基]-2-乙基嘧啶-4-甲酰胺(CAS 2404152-87-8)。
14.式(1)化合物
Figure FDA0003938865320000191
其中
A为N或C-R8
其中
R8为氢,
Q为苯基、2,3-二氢苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氢吡喃基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁英基、5,6,7,8-四氢喹啉基、2,3-二氢苯并呋喃基、噻吩基、吡啶基、吲哚基,
其中苯基、2,3-二氢苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氢吡喃基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁英基、5,6,7,8-四氢喹啉基、2,3-二氢苯并呋喃基、噻吩基、吡啶基和吲哚基被1至3个独立地选自以下的QS取代基取代:卤素、氰基、硝基、甲酰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基、氧杂环丁烷基和-N(R43)2
其中
所述C3-C6-环烷基和氧杂环丁烷基进而任选地被1或2个独立地选自卤素和C1-C4-烷基的取代基取代,
R43为氢和C1-C4-烷基,
R7为卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、吡咯烷基、哌啶基、-N(R20)2、-C(=NR21)R22或-C(=O)(OR25),
其中C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-烯基和C2-C4-炔基任选地被1或2个R7Sa取代基取代,
其中C3-C6-环烷基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、吡咯烷基、哌啶基任选地被1或2个R7Sc取代基取代,
其中
R20为氢、C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基,
R21为C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,
R22为C1-C4-烷基,
R25为氢或C1-C4-烷基,
并且其中
R7Sa为C1-C4-烷氧基或苯基,
R7Sc为卤素或C1-C4-烷基,
U1为羟基、卤素或C1-C6-烷氧基,
条件是当式(1)中A为C-R8且R8=H时,则
如果U1为羟基,则R7不是异丙基。
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