SK210990A3 - Catalyst component and catalyst for the polymerization of olefins - Google Patents
Catalyst component and catalyst for the polymerization of olefins Download PDFInfo
- Publication number
- SK210990A3 SK210990A3 SK2109-90A SK210990A SK210990A3 SK 210990 A3 SK210990 A3 SK 210990A3 SK 210990 A SK210990 A SK 210990A SK 210990 A3 SK210990 A3 SK 210990A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- titanium
- carbon atoms
- porosity
- compound
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title abstract description 21
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 55
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 claims abstract description 19
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 claims description 22
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 13
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 11
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910010165 TiCu Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 20
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 19
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 11
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 229960002380 dibutyl phthalate Drugs 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 3
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,3-dimethylbutane Chemical compound COCC(C)(C(C)C)COC OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,4-dimethylpentane Chemical compound COCC(C)(COC)CC(C)C ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCZVIXQXGWIBHR-UHFFFAOYSA-N ClC(CCCO[Ti])(Cl)Cl Chemical compound ClC(CCCO[Ti])(Cl)Cl QCZVIXQXGWIBHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910016523 CuKa Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N phthalic acid diheptyl ester Natural products CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(2-chloroacetyl)piperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(C(=O)CCl)CC1 PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C(C)(C)C NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMGMVJGEULFPP-UHFFFAOYSA-J titanium(4+) trichloride phenoxide Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)OC1=CC=CC=C1 ZLMGMVJGEULFPP-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález sa týka katalytickej zložky a katalyzátora na polymerizáciu olefínov na báze tejto katalytickej zložky, pričom týmito olefínmi môžu byť napríklad etylén, propylén a ich zmesi.
Doterajší stav techniky
Katalyzátory na polymerizáciu olefínov obsahujúce halogenid titánu nanesený na bezvodom halogenide horčíka v aktívnej forme sú v publikáciách podľa doterajšieho stavu techniky a v patentovej literatúre veľmi obšírne popísané.
Od tej doby, čo boli halogenidy horčíka v aktívnej forme prvýkrát navrhnuté ako nosičové materiály pre zložky katalyzátorov Ziegler - Natta v patentoch Spojených štátov amerických č. 4 298 718 a 4 495 338, je patentová literatúra vzťahujúca sa k tomuto odboru veľmi rozsiahla.
Najaktívnejšie formy halogenidov horečnatých sú identifikované pomocou rôntgenových spektier, pričom sú charakteristické tým, že v ich rôntgenovom spektre už nie je prítomný odraz s maximálnou intenzitou obsiahnutý v spektre neaktívnych halogenidov, aleje nahradený halogenidom s maximom intenzity posunutým v smere k nižším uhlom v porovnaní s uhlom, pri ktorom dochádza k odrazu s maximálnou intenzitou u neaktívnych halogenidov.
U menej aktívnych foriem chloridu horečnatého už nie je prítomný odraz s maximálnou intenzitou pri 0,256 nm (2 9 = 35°), ale je nahradený halogénom s maximom intenzity v rozmedzí uhlov 2 8 33,5 až 35°; zatiaľ čo odraz pri 2 8 = 14,95° je vždy prítomný.
Zavedenie katalyzátorov nanesených na chloride horečnatom, použitom ako nosičový materiál, do priemyselnej praxe umožnilo podstatne zjednodušiť výrobu polyolefínov. Bolo to tak zrejme z toho dôvodu, že tieto katalyzátory je možné získať vo forme guľovitýcht častíc a pri polymerizácii za ich použitia vznikajúci polymér
V474/94H-22.05.1998 duplikuje tvar častíc katalyzátora. V dôsledku toho má získaný polymér dobré morfologické vlastnosti (sypkosť a sypnú hmotnosť) a nie je nutné ho granulovať, čo je, ako je známe, energeticky náročná operácia.
Príklady katalyzátorov s regulovanou veľkosťou častíc sú uvedené v patente Spojených štátov amerických č. 3 953 414.
Polymér (polyetylén), ktorý je možné získať pri použití týchto katalyzátorov, má dobré morfologické vlastnosti, avšak produktivita týchto katalyzátorov, pokiaľ sa týka množstva vyrobeného polyméru, nie je príliš vysoká (zvyčajne sa pohybuje v rozmedzí od 2 000 do 15 000 gramov/gram katalyzátora). Pokiaľ sa výťažok polyméru zvýši na hodnoty vyššie ako 20 000 gramov/gram katalyzátora, sú vzniknuté častice polyméru krehké a ich sypná hmotnosť je veľmi nízka.
Katalytické zložky popísané v hore citovanom patente Spojených štátov amerických sa získajú z aduktu so zložením MgCh . 6H2O, ktorý sa sferulizuje v zariadení, v ktorom sa produkt suší a chladí, načo sa necháva reagovať s tetrachloridom titaničitým TiCI4.
V patente Spojených štátov amerických č. 4 399 054 sú popísané katalytické zložky na polymerizáciu olefínov, ktoré sú schopné poskytovať polymér (polypropylén) s dobrou sypkosťou a sypnou hmotnosťou. Produktivita tohto katalyzátora nie je príliš vysoká (pohybuje sa medzi 3 000 až 9 000 g polyméru na gram katalyzátora pri polymerizácii v heptáne pri teplote 70 °C po dobu 4 hodiny za parciálneho tlaku propylénu 0,7 MPa).
Tieto katalytické zložky sa získavajú z aduktov chloridu horečnatého s alkoholmi, pričom sú vo forme guľovitých častíc obsahujúcich zvyčajne 3 móly alkoholu.
Pred reakciou s chloridom titaničitým TiCI4 sa obsah alkoholu zníži na 2,5 až 2 móly, pričom účelom je úprava katalyzátorov na formu vhodnú na získanie polymérov vo forme guľovitých častíc, ktoré nie sú krehké. Obsah alkoholu sa nikdy neznižuje pod 2 móly (lebo v tomto prípade by sa drasticky znížila aktivita katalyzátora).
V prípade chloridu horečnatého, prinajmenšom pokiaľ sa týka jeho menej aktívnych foriem (to gnamená foriem u ktorých sú v spektre prítomné dva halogény
V474/94H-22.05.1998 s maximami intenzity v rozmedzí hodnoty uhla 2 0 30,45° až 31° a 33,5° až 35°), je ešte prítomný odraz, ktorý je v spektre neaktívneho chloridu horečnatého prítomný pri uhle 2 014,95°.
Podstata vynálezu
V súvislosti s predmetným vynálezom boli vyvinuté katalytické zložky na polymerizáciu olefínov všeobecného vzorca I
CH2 = CHR (I) v ktorom:
R predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú alebo arylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka, ktoré sú schopné poskytnúť katalyzátory, použiteľné na prípravu polymérov vo forme guľovitých častíc s optimálnymi morfologickými vlastnosťami, to znamená s dobrou sypkosťou a vysokou sypnou hmotnosťou. Okrem toho majú tieto katalyzátory značnú katalytickú aktivitu a stereošpecifičnosť.
Podstata tejto katalytickej zložky na polymerizáciu olefínov podľa vynálezu spočíva vtom, že pozostáva zo zlúčeniny titánu, obsahujúcej aspoň jednu väzbu titán - halogén, nanesenej na bezvodom chloride horečnatom ako nosiči, pričom táto zložka má podobu guľovitých častíc so stredným priemerom v rozmedzí od 10 do 350 pm, povrchovou plochou v rozmedzí od 20 do 250 m2/g a porozitou vyššou ako 0,2 cm3/g, pričom v jej rôntgenovom spektre
a) sú prítomné odrazy pri uhle 2 0 = 35° a 2 ô = 14,95°, alebo
b) nie je prítomný odraz pri uhle 2 0 = 35°, pričom je nahradený halogenidom s maximom intenzity v rozmedzí uhlov 2 9 = 33,5° až 35°, pričom nie je prítomný odraz pri uhle 2 0= 14,95°.
Výhodne táto katalytická zložka ďalej obsahuje elektrón - donorovú zlúčeninu v množstve zodpovedajúcom molárnemu pomeru k chloridu horečnatému v rozmedzí od 1 : 4 do 1 : 20.
V474/94H-22.C5.1998
Povrchová plocha tejto katalytickej zložky je výhodne nižšia ako 100 m2/g, porozita je vyššia ako 0,44 cm3/g a vykazuje rontgenové spektrum typu (a).
Podľa ďalšieho výhodného vyhotovenia je špecifický povrch tejto katalytickej zložky vyšší ako 60, porozita je v rozmedzí od 0,2 do 0,4 cm3/g a vykazuje rontgenové spektrum typu (b).
Vo výhodnom vyhotovení má táto katalytická zložka takú distribúciu objemov pórov, že aspoň 50 % pórov má polomer väčší ako 10 nm. Uvedenou zlúčeninou titánu je výhodne tetrachlorid titaničitý TiCU, pričom táto zlúčenina titánu je výhodne prítomná v množstve v rozmedzí od 0,5 do 10 % hmotnostných, počítané ako kovový titán a uvedená elektrón - donorová zlúčenina je výhodne zvolená zo súboru zahrňujúceho alkyl-, cykloalkyl- a arylestery kyseliny ftalovej.
Uvedenou elektrón - donorovou zlúčeninou je výhodne 1,3-diéter všeobecného vzorca II
ch2-oriv (II) v ktorom
R1 a R11, ktoré sú rovnaké alebo rôzne, jednotlivo predstavujú alkylové, cykloalkylové alebo arylové skupiny obsahujúce 1 až 18 atómov uhlíka a
R1 a RIV, ktoré sú rovnaké alebo rôzne, jednotlivo predstavujú alkylové skupiny obsahujúce 1 až 4 atómy uhlíka.
Do rozsahu predmetného vynálezu rovnako patrí katalyzátor na polymerizáciu olefinov, ktorého podstata spočíva vtom, že je tvorený produktom reakcie medzi katalytickou zložkou, špecifikovanou vyššie a trialkylhlinikovou zlúčeninou.
Výhodne sa pri príprave tohto katalyzátora použije elektrón - donorová zlúčenina, ako externý donor.
V474/94H-22.05.1998
Tento externý donor je podľa jedného z výhodných vyhotovení zvolený zo súboru zlúčenín kremíka všeobecného vzorca (III)
R1R2Si(OR)2 (III) v ktorom:
R1 a R2 predstavujú alkylové, cykloalkylové alebo arylové zvyšky obsahujúce 1 až 18 atómov uhlíka a
R predstavuje alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka.
Podľa ďalšieho výhodného vyhotovenia sa tento externý donor zvolí zo súboru zahrňujúceho 1,3-diétery vyššie uvedeného všeobecného vzorca II, v ktorom majú všetci uvádzaní substituenti rovnaký význam ako bolo uvedené hore.
Katalytické zložky podľa vynálezu majú podobu guľovitých častíc so stredným priemerom častíc v rozmedzí od 10 do 350 pm, pričom tieto zložky obsahujú zlúčeninu titánu s aspoň jednou väzbou titán - halogén a prípadne elektrón donorovú zlúčeninu a tieto látky sú nanesené na nosičovom materiáli tvorenom chloridom horečnatým. Tieto katalytické zložky majú špecifický povrch 20 až 250 m2/g, porozitu vyššiu ako 0,2 cm3/g a spravidla v rozmedzí od 0,2 do 0,5 cm3/g a vykazujú rontgenové spektrum (CuKa), v ktorom:
a) sú prítomné odrazy pri 2 8 = 35° a 14,95° (charakteristické pre chlorid horečnatý) alebo
b) odraz pri 2 8 = 35° je nahradený halogénom s maximom intenzity v rozmedzí uhla 2 θ od 33,5° do 35° a nie je prítomný odraz pri 2 8 = 14,95°.
Čo sa týka definície róntgenového spektra chloridu horečnatého, je možné odkázať na normu ASTM D-3854. Registrácia spektra sa vykonáva za použitia medenej antikatódy a Ka žiarenia.
Spektrum, ktoré má vlastnosti uvedené v odstavci (a), je charakteristické pre katalytické zložky s povrchovou plochou pod 70 až 80 m2/g a porozitou nad 0,4 cm3/g. Spektrum s vlastnosťami zodpovedajúcimi odstavcu (b) zodpovedá zložkám so špecifickým povrchom nad 60 m2/g a porozitou v rozmedzí od 0,25 do 0,4 cm3/g.
V474/94H-22.05.1998
Katalytické zložky podľa vynálezu majú takú distribúciu objemu pórov, že viac ako 50 % pórov má väčší polomer ako 10 nm. U zložiek, ktoré majú špecifický povrch nižší ako 100 m2/g, má viac ako 70 % pórov polomer nad 10 nm.
Ako už bolo uvedené, za použitia katalytických zložiek podľa vynálezu je možné získať katalyzátory vhodné na výrobu olefínových polymérov a kopolymérov vo forme guľovitých častíc s cennými morfologickými vlastnosťami (vysokou hodnotou sypkej hmotnosti, dobrou sypkosťou a mechanickou odolnosťou). Stredný priemer polymerizačných častíc je v rozmedzí od 50 do 5 000 μπι.
Katalyzátory získané zo zložiek so špecifickým povrchom nižším ako 100 m2/g a porozitou vyššou ako 0,4 cm3/g je možné vhodne použiť na výrobu polymérov etylénu (HDPE a LLDPE). Tieto katalyzátory majú vysokú aktivitu a získaný sférický polymér má atraktívne morfologické vlastnosti (veľmi vysokú sypnú hmotnosť, sypkosť a mechanickú odolnosť).
Katalyzátory, získané zo zložiek, ktorých povrchová plocha (alebo špecifický povrch) je vyššia ako 60 až 70 m2/g a ich porozita je nižšia ako 0,4 cm3/g, sa vo výhodnom vyhotovení podľa vynálezu používa na prípravu kryštalických homopolymérov a kopolymérov propylénu a na prípravu tzv. impaktných kopolymérov (to znamená kopolymérov s vysokou rázovou húževnatosťou), ktoré sa vyrobia sekvenčnou polymerizáciou (1) propylénu a (2) zmesou etylénu s propylénom.
Rovnako sa výhodne používajú pri príprave etylén - propylénových kaučukov (EP kaučukov) alebo etylén - propylén - diénových kaučukov (EPDM kaučukov) a propylénových polymerizačných hmôt, ktoré tieto kaučuky obsahujú.
Podľa predmetného vynálezu sa prekvapujúco zistilo, že možno za použitia katalyzátorov podľa vynálezu vyrobiť tieto typy kaučukov vo forme guľovitých častíc s dobrou sypkosťou a dobrou sypnou hmotnosťou, pretože až doteraz nebolo možné pripravovať elastomérne polyméry hore uvedeného typu vo forme sypkých granulátov v dôsledku neprekonateľných problémov so zanášaním reaktorov a/alebo aglomeráciou častíc.
Hlavne v prípade polypropylénu je možné za použitia stereošpecifických katalyzátorov vyrobených z týchto zložiek podľa predmetného vynálezu so
V474/94H-22.05.1998 špecifickým povrchom približne v rozmedzí od asi 60 do asi 70 m2/g, porozitou nižšou ako 0,4 cm3/g a rôntgenovým spektrom typu (b) získať kryštalické homopolyméry propylénu a propylén - etylénové kopolyméry obsahujúce menšie podiely etylénu, ktorých hodnota porozity je významne zvýšená, čo ich robí veľmi atraktívnymi pri príprave masterbečov (predzmesí) s pigmentmi a/alebo inými prísadami.
Podľa predmetného vynálezu sa rovnako prekvapujúco zistilo tiež to, že katalyzátory podľa vynálezu sú vysoko aktívne, hoci chlorid horečnatý, ktorý je v nich obsiahnutý, poskytuje róntgenové spektrum, ktoré je charakteristické pre nízkoaktívne formy chloridu horečnatého.
Konečne je rovnako prekvapujúce a celkom neočakávateľné to, že chlorid horečnatý je prítomný v kryštalickej forme, pričom má róntgenové spektrum charakterizované pozri vyššie v odstavci (b).
Katalytické zložky sa pripravujú rôznymi spôsobmi. Vo výhodnom vyhotovení tohto postupu sa vychádza z aduktu chloridu horečnatého a alkoholu, v ktorom je alkohol prítomný vtákom molárnom množstve, že je adukt pri teplote miestnosti pevný, ale topí sa pri teplote v rozmedzí od 100 °C do 130 °C.
Molárne množstvo alkoholu kolíše v závislosti od rôznych typov alkoholov.
Alkoholy vhodné pre vyššie uvedené účely majú všeobecný vzorec ROH, kde R predstavuje alkylovú, cykloalkylovú alebo arylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka. Rovnako sa môže používať zmes týchto alkoholov. Ako príklady týchto alkoholov je možné uviesť metanol, etanol, propanol, butanol, 2-etylhexanol a ich zmesi.
V prípade alkoholov, ako je etanol, propanol a butanol, je počet použitých molov tohto alkoholu asi 3 na 1 mól chloridu horečnatého. Alkohol a chlorid horečnatý sa spolu zmiešajú v inertnom uhľovodíkovom kvapalnom prostredí, s ktorým sa adukt nemieša a pri teplote, pri ktorej je adukt v roztavenom stave. Táto zmes sa intenzívne mieša (napríklad za použitia zariadenia Ultra Turrax T-45N rotujúceho pri frekvencii otáčania 2 000 až 5 000 otáčok za minútu (Jouke a Kunkel K.G. IKG Werkel)).
V474/94H-22.05.1998
Takto získaná emulzia sa v priebehu veľmi krátkej doby ochladí. Pritom adukt stuhne vo forme guľovitých častíc požadovaných rozmerov. Častice sa vysušia a potom sa z nich odstráni časť alkoholu zahrievaním na teplotu 50 až 130 °C.
Čiastočne dealkoholizovaný adukt má podobu guľovitých častíc so stredným priemerom v rozmedzí od 50 do 350 pm, špecifickým povrchom v rozmedzí od 10 do 50 m2/g a porozite v rozmedzí od 0,6 do 2 cm2/g (stanovené ortuťovým porozimetrom).
Čím vyšší je stupeň dealkoholizácie, tým vyššia je porozita. Distribúcia objemu pórov je taká, že viac ako 50 % pórov má polomer vyšší ako 1 000 nm.
Táto dealkoholizácia sa vykonáva tak dlho, kým obsah alkoholu nie je vyšší ako 2 móly na mól chloridu horečnatého MgCk. Obsah alkoholu je výhodne v rozmedzí od 0,15 do 1,5 molov, ešte lepšie v rozmedzí od 0,3 do 1,5 molov na mól chloridu horečnatého.
Ak sa dealkoholizácia dovedie až k hodnotám nižším ako 0,2 mólu alkoholu na mól chloridu horečnatého, podstatne sa zníži katalytická aktivita.
Čiastočne dealkoholizovaný adukt sa potom suspenduje v chladnom tetrachloride titaničitom TiCI4 v koncentrácii 40 až 50 g/l, suspenzia sa zahreje na teplotu 80 až 135 °C a udržiava sa pri tejto teplote po dobu 0,5 až 2 hodiny. Prebytok chloridu titaničitého sa za horúca odstráni filtráciou alebo sedimentáciou.
Pokiaľ má byť obsah alkoholu veľmi nízky (zvyčajne menej ako 0,5 % hmotnostného), opakuje sa ešte jedno alebo niekoľko spracovaní s chloridom titaničitým.
V prípadoch, kedy sa pripravuje katalytická zložka obsahujúca elektrón donorovú zlúčeninu, pridáva sa táto elektrón - donorová zlúčenina k chloridu titaničitému v množstve zodpovedajúcom jej molárnemu pomeru vzhľadom k chloridu horečnatému v rozmedzí od 1 : 6 do 1 :16.
Po spracovaní chloridom titaničitým sa pevná látka premyje uhľovodíkom (napríklad hexánom alebo heptánom) a potom sa vysuší.
Podľa iného postupu sa roztavený adukt vo forme emulzie v inertnom uhľovodíku vedie rúrkou vhodnej dĺžky, pričom sa udržiava v turbulentnom pohybe a
V474/94H-22.05.1998 potom sa zachytáva v inertnom uhľovodíku, ktorý sa udržiava pri nízkej teplote. Tento postup je popísaný v patente Spojených štátov amerických č. 4 399 054, ktorý tu slúži ako odkazový materiál. I v tomto prípade sa častice podrobujú čiastočnej dealkoholizácii a reakcii s chloridom titaničitým.
Ako variant hore popísaných postupov je možné uviesť postup, pri ktorom sa zlúčenina titánu, hlavne ak sa jedná o látku, ktorá je pevná pri teplote miestnosti, ako je napríklad chlorid titanitý TiCI3, rozpustí v roztavenom adukte, ktorý sa potom dealkoholizuje hore uvedenou metódou a podrobí reakcii s halogenačným činidlom schopným reagovať s hydroxyskupinami a separovať ich, ako napríklad s chloridom kremičitým SiCI4.
Vo východiskovom roztavenom adukte môžu byť okrem zlúčenín titánu a prípadne iných prechodových kovov tiež prítomné pomocné nosičové látky, ako chlorid hlinitý AICI3, bromid hlinitý AIBr3 a chlorid zinočnatý ZnCI2.
Zo zlúčenín titánu vhodných na prípravu katalytických zložiek je možné okrem chloridu titanitého TiCI3 a chloridu titaničitého TiCU a podobných iných halogenidov uviesť tiež iné zlúčeniny obsahujúce aspoň jednu väzbu titán - halogén, ako sú napríklad halogénalkoholáty, ako je napríklad trichlórfenoxytitán a trichlórbutoxytitán.
Okrem toho sa môže zlúčenina titánu používať v zmesiach s inými zlúčeninami prechodných kovov, ako sú napríklad halogenidy a halogénalkoholáty vanádu, zirkónia a hafnia.
Ako už bolo uvedené, môže katalytická zložka tiež obsahovať elektrón donorovú zlúčeninu (vnútorný donor). Táto zlúčenina je potrebná v tých prípadoch, kedy je nutné uvedené katalytické zložky použiť na stereoregulárnu polymerizáciu olefínov, ako sú napríklad propylén, 1-butén a 4-metyl-1-pentén.
Tieto elektrón - donorové zlúčeniny je možné zvoliť zo súboru zlúčenín zahrňujúceho étery, estery, amíny a ketóny.
Vo výhodnom vyhotovení sú týmito zlúčeninami alkylestery, cykloalkylestery a arylestery polykarboxylových kyselín, ako je napríklad kyselina fialová a maleinová, étery všeobecného vzorca II:
V474/94H-22.05.1998
1Ó
ch2-oriv (II) v ktorom:
R1 a R11, ktoré sú rovnaké alebo rôzne, jednotlivo predstavujú alkylové, cykloalkylové alebo arylové skupiny obsahujúce 1 až 18 atómov uhlíka a
R111 a RIV, ktoré sú rovnaké alebo rôzne, jednotlivo predstavujú alkylové skupiny obsahujúce 1 až 4 atómy uhlíka.
Étery tohto typu sú popísané v patentovej prihláške Spojených štátov amerických č. USSN 359 234, podanej 31. mája 1989, ktorá je tu uvedená ako odkazový materiál.
Ako reprezentatívne príklady týchto zlúčenín je možné uviesť n-butylftalát, diizobutylftalát, di-n-oktylftalát, 2-metyl-2-izopropyl-1,3-dimetoxypropán, 2-metyl-2izobutyl-1,3-dimetoxypropán, 2,2-diizobutyl-1,3-dimetoxypropán a 2-izopropyl-2izopentyl-1,3-dimetoxypropán.
Vnútorný (interný) donor je zvyčajne prítomný v množstve zodpovedajúcom molárnemu pomeru k horčíku 1 : 8 až 1 : 14. Zlúčenina titánu, ktorej množstvo je vyjadrené ako množstvo titánu, je prítomná v množstve 0,5 až 10 % hmotnostných.
Ako ko-katalyzátory sa používajú v prípade predmetného vynálezu alkylhliníkové zlúčeniny, ktoré sa volia hlavne zo súboru zahrňujúceho trialkylhlinité zlúčeniny, ako je napríklad trietylhliník, triizobutylhliník a tri-n-butylhliník.
Pomer Al/Ti je vyšší ako 1 a spravidla sa pohybuje v rozmedzí od 20 do 800.
V474/94H-22.05.1998
V prípade stereoregulárnej polymerizácie alfa-olefínov ako je napríklad propylén alebo 1-butén, sa okrem alkylhliníkovej zlúčeniny zvyčajne tiež používa ešte elektrón - donorová zlúčenina (vonkajšia alebo externá elektrón - donorová zlúčenina). Táto zlúčenina môže byť rovnaká ako uvedená elektrón - donorová zlúčenina, ktorá sa používa ako interný donor, alebo sa môže jednať o odlišnú zlúčeninu.
V prípadoch, kedy sa ako interný donor používa ester polykarboxylovej kyseliny, hlavne ftalát, zvolí sa externý donor prednostne zo zlúčenín kremíka všeobecného vzorca III:
R1R2Si(OR)2 (III) v ktorom:
R1 a R2 predstavujú alkylové, cykloalkylové alebo arylové zvyšky obsahujúce 1 až 18 atómov uhlíka a
R predstavuje alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka.
Ako príklad týchto silánových derivátov je možné uviesť metylcyklohexyldimetoxysilán, difenyldimetoxysilán a metyl-terc.-butyldimetoxysilán.
Rovnako je možné s výhodou použiť 1,3-diétery hore uvedeného všeobecného vzorca.
Pokiaľ je interným (vnútorným) donorom niektorý z týchto diéterov, potom nie je potrebné používať externý (vonkajší) donor, pretože stereošpecifičnosť katalyzátora je už tak dostatočne vysoká.
Katalyzátory obsahujúce interný donor sa používajú pri príprave lineárneho nízkohustotného polyetylénu (LLDPE) s obmedzenou distribúciou molekulových hmotností. Ako už bolo uvedené, tieto katalyzátory sa používajú pri polymerizácii olefínov všeobecného vzorca I
CH2 = CHR (I) v ktorom:
R predstavuje vodík alebo alkylovú alebo arylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka
V474/94H-22.05.1998 a zmesi týchto olefínov, prípadne tiež s diénom.
Táto polymerizácia sa vykonáva známymi spôsobmi v kvapalnej fáze, v prítomnosti alebo neprítomnosti inertného uhľovodíkového riedidla alebo v plynnej fáze.
Rovnako je možné použiť kombinované prevádzkové postupy v kvapalnej a v plynnej fáze, pri ktorých sa v jednom alebo viacerých stupňoch polymerizácia vykonáva v kvapalnej fáze a v jednom alebo viacerých nasledujúcich stupňoch v plynnej fáze.
Polymerizačná teplota býva zvyčajne v rozmedzí od 20 do 150 °C, s výhodou v rozmedzí od 60 do 90 °C, pričom polymerizačný postup prebieha za atmosférického tlaku alebo vyššieho tlaku.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Katalytická zložka na polymerizáciu olefínov, katalyzátor na polymerizáciu olefínov a ich aplikácia budú v ďalšom bližšie popísané pomocou konkrétnych príkladov vyhotovenia, ktoré sú však iba ilustračné a nijako neobmedzujú rozsah predmetného vynálezu.
Hodnoty uvedené v týchto príkladoch a v texte vzťahujúcom sa k príslušným vlastnostiam sa získali nasledujúcimi postupmi:
| Vlastnosť | Metóda |
| Index toku taveniny MIL | ASTM-D 1238 |
| Index toku taveniny MIE | ASTM-D 1238 |
| Index toku taveniny MIF | ASTM-D 1238 |
| Obsah frakcie rozpustnej v xyléne | (pozri stanovenie uvedené pred príkladmi) |
Index izotakticity (I.I.):
hmotnostný percentuálny podiel polyméru nerozpustného v xyléne pri 25 °C, v podstate sa zhoduje s hmotnostným percentuálnym podielom polyméru nerozpustného vo vriacom n-heptáne,
V474/94H-22.05.1998
Povrchová plocha (alebo špecifický povrch):
B.E.T. (pomocou zariadenia SORPTOMATIC 1800 - C. Erba)
Porozita:
ak nie je uvedené inak, meria sa porozita metódou B.E.T. (pozri hore), porozita sa vypočíta z integrálnej krivky závislosti distribúcie pórov od veľkosti samotných pórov.
Porozita (ortuťová metóda):
sa zistí tak, že sa vzorka so známym objemom ponorí do známeho množstva ortuti umiestnenej v dilatometri a postupne sa hydraulicky zvyšuje tlak ortuti. Tlak pri vtláčaní ortuti do pórov je závislý od priemeru pórov. Meranie sa vykonáva pomocou porozimetra „Porosimeter 2000 Šerieš,, (C. Erba). Celková porozita sa vypočíta z objemového úbytku ortute a z hodnôt použitého tlaku. Sypná hmotnosť DIN-53194
Sypkosť sa meria ako doba, ktorú potrebuje množstvo 100 g polyméru na to, aby pretieklo nálevkou s priemerom výtokového otvoru 1,25 cm, ktorej steny majú uhol sklonu vertikály 20°,
Morfológia ASTM-D 1921-63
Stanovenie percentuálneho podielu rozpustného v xyléne
Percentuálny podiel polyméru rozpustného v xyléne sa stanovuje takto: 2 g polyméru sa rozpustia v 250 ml xylénu za miešania pri teplote 135 °C. Po 20 minútach sa roztok nechá ochladiť za stáleho miešania až na teplotu 25 °C.
Po 30 minútach sa vyzrážaná látka odfiltruje cez filtračný papier, roztok sa odparí v prúde dusíka a zvyšok sa za vákua vysuší pri teplote 80 °C do konštantnej hmotnosti.
Zo zistených hodnôt sa vypočíta percentuálny obsah polyméru rozpustného v xyléne pri teplote miestnosti.
v474794H-22.05.1998
Príklady
Príprava aduktov chloridu horečnatého s alkoholom
Adukty chloridu horečnatého s alkoholom vo forme guľovitých častíc sa pripravia postupom popísaným v príklade 2 patentu Spojených štátov amerických č. 4 399 054, avšak s tým rozdielom, že sa pracuje s frekvenciou otáčania 3 000 otáčok za minútu namiesto 10 000 otáčok za minútu.
Tento adukt sa potom čiastočne dealkoholizuje teplom za zvyšujúcej sa teploty v rozmedzí od 30 do 180 °C v prúde dusíka.
Príprava pevnej katalytickej zložky
Do jednolitrovej nádoby vybavenej spätným chladičom a mechanickým miešadlom bolo pod prúdom dusíka uvedených 625 ml chloridu titaničitého TiCI4 a potom sa k nemu za miešania pri teplote 0 °C pridalo 25 g čiastočne dealkoholizovaného aduktu. Zmes bola potom v priebehu jednej hodiny zahriata na teplotu 100 °C, pričom po dosiahnutí teploty 40 °C bol pridaný diizobutylftalát (DIBF) v množstve zodpovedajúcom molárnemu pomeru Mg/DIBF = 8.
Teplota bola potom udržiavaná po dobu 2 hodiny na hodnote 100 °C, načo bola kvapalina dekantovaná a za horúca odsatá. K zvyšku bolo pridaných 550 ml chloridu titaničitého TiCI4 a táto zmes bola potom znova zahrievaná po dobu 1 hodinu pri teplote 120 °C. Po usadení sa kvapalina za horúca odsala a pevný zvyšok bol potom šesťkrát premytý 200 ml podielmi bezvodého hexánu pri teplote 60 °C a trikrát pri teplote miestnosti. Pevná látka bola potom vysušená vo vákuu.
Polymerizácia propylénu
Do štvorlitrového autoklávu z nerezovej ocele vybaveného miešadlom a termostatickým systémom, ktorý bol odplyňovaný dusíkom pri teplote 70 °C po dobu 1 hodinu a potom propylénom, bol zavedený pri teplote 30 °C bez miešania, ale pod slabým prúdom propylénu, katalytický systém tvorený suspenziou hore uvedenej pevnej katalytickej zložky v 80 ml hexánu a obsahujúcej 0,76 g trietylhliníka a 8,1 mg difenyldimetoxysilánu (DPMS). Uvedená suspenzia bola pripravená bezprostredne pred testom.
v474/94H-22.05.1998
Potom bol autokláv uzatvorený, načo bol do neho zavedený 1 Nl vodíka. Za miešania bolo potom privedených 1,2 kg kvapalného propylénu a teplota sa zvýšila v priebehu 5 minút na 70 °C, pričom táto hodnota bola udržiavaná konštantná po dobu 2 hodiny.
Na konci tohto testu bolo miešanie zastavené a všetok nezreagovaný propylén bol odstránený. Autokláv bol potom ochladený na teplotu miestnosti, načo bol po dosiahnutí tejto teploty okamžite polymér vybraný, 3 hodiny bol sušený v sušiarni v prúde dusíka pri teplote 70 °C a potom bol analyzovaný.
Kopolymerízácia etylénu s 1-buténom (LLDPE)
Hore popísaný autokláv bol odplynený za použitia propánu namiesto propylénu. Do autoklávu bol potom pri teplote miestnosti pod slabým prúdom propánu privedený katalytický systém obsahujúci 25 ml hexánu, 1,05 g triizobutylhliníka a hore uvedenej katalytickej zložky pri teplote miestnosti. Tlak v autokláve bol potom zvýšený na 0,55 MPa privedením vodíka a potom na hodnotu 0,2 MPa privedením etylénu, pričom prebehla predpolymerizácia etylénu až do spotrebovania 15 g etylénu. Teplota v priebehu predpolymerizácie bola 45 °C.
Propán a vodík boli z autoklávu vypustené, autokláv bol prepláchnutý vodíkom a potom v ňom bola namiešaná plynná fáza obsahujúca 37,0 g etylénu, 31,9 g 1buténu a vodík s tlakom 0,18 MPa (celkový tlak bol 1,5 MPa).
Do autoklávu bola potom v priebehu 2 hodín pri teplote 70 °C privádzaná zmes etylénu a 1-buténu v hmotnostnom pomere 9:1.
Nakoniec bol autokláv odplynený, načo bol rýchlo ochladený na teplotu miestnosti.
Oddelený kopolymér bol potom sušený po dobu 4 hodiny pri teplote 70 °C v sušiarni s cirkuláciou dusíka.
Polymerizácia etylénu
Pri tomto postupe bol použitý 2,5 litrový autokláv z nerezovej ocele vybavený miešadlom a termostatickým systémom, ktorý bol prepláchnutý rovnakým spôsobom ako bolo uvedené hore v súvislosti s polymerizáciou propylénu, iba s tým rozdielom, že bol použitý etylén namiesto propylénu.
V474/94H-22.05.1998
V ďalšom postupe bolo pri teplote 45 °C v prúde vodíka privedených 900 mí roztoku obsahujúceho 0,5 g/l triizobutylhliníka v bezvodom hexáne a bezprostredne nato bola katalytická zložka suspendovaná v 100 ml hore uvedeného roztoku.
Potom bola teplota rýchlo zvýšená na 70 °C, načo bol zavedený vodík až do dosiahnutia tlaku 0,3 MPa a etylén až do dosiahnutia tlaku 0,105 MPa. Tieto podmienky boli udržiavané po dobu 2 hodiny, pričom bol postupne nahrádzaný spotrebovávaný etylén. Na konci polymerizačnej reakcie bol autokláv rýchlo odvetraný a ochladený na teplotu miestnosti.
Polymerizačná suspenzia bola potom prefiltrovaná a pevný zvyšok bol vysušený osemhodinovým sušením pod atmosférou dusíka pri teplote 60 °C.
Príklad 1
Adukt so zložením MgCfe . 3EtOH (Et = etyl) vo forme guľovitých častíc, získaný hore uvedeným všeobecným postupom, bol dealkoholizovaný až do dosiahnutia molárneho pomeru EtOH/MgCfc zodpovedajúcemu 1,7. Získaný produkt mal nasledujúce vlastnosti.
porozita (ortuť) 0,904 cm3/g povrchová plocha 9,2 m2/g sypná hmotnosť 0,607 g/cm3
Z tohto aduktu bola spracovaním chloridom titaničitým, vykonávaným hore uvedeným všeobecným postupom, získaná pevná katalytická zložka vo forme guľovitých častíc, ktorá mala tieto vlastnosti:
obsah titánu obsah diizobutylftalátu porozita povrchová plocha sypná hmotnosť
2,5 % hmotnostné
8,2 % hmotnostné
0,405 cm3/g
249 m2/g
0,554 g/cm3
Rontgenové spektrum tejto zložky neobsahovalo odrazy pri uhle θ = 14,95° a namiesto toho bol prítomný halogén s maximálnou intenzitou pri 2 θ 34,72°.
V474/94H-22.05.1998
Táto katalytická zložka bola potom použitá pri polymerizácii propylénu, ktorá bola vykonaná rovnakým spôsobom ako je hore uvedený všeobecný postup. Za použitia 0,01 g zložky sa získalo 430 g polyméru s nasledujúcimi vlastnosťami: podiel frakcie rozpustnej v xyléne pri 25 °C 2,4 %
| index toku taveniny MIL | 2,5 g/10 minút |
| sypná hmotnosť | 0,48 g/cm3 |
morfológia: 100 % guľovité častice s priemerom v rozmedzí od 1 000 do 5 000 pm
| sypkosť: | 10 sekúnd. |
Príklad 2
Podľa tohto príkladu bol čiastočnou dealkoholizáciou (vykonávanou rovnakým spôsobom ako v príklade 1) aduktu vo forme guľovitých častíc so zložením MgCl2.3EtOH, ktorý bol rovnako pripravený rovnakým postupom ako v príklade 1, získaný adukt s molárnym pomerom EtOH/MgCI2 rovným 1,5, ktorý mal nasledujúce vlastnosti:
| porozita (ortuť) | 0,946 cm3/g |
| povrchová plocha | 9,1 m2/g |
| sypná hmotnosť | 0,564 g/cm3 |
Za použitia tohto aduktu bola spracovaním chloridom titaničitým, popísaným hore, získaná katalytická zložka vo forme guľovitých častíc, ktorá mala nasledujúce vlastnosti:
| obsah titánu | 2,5 % hmotnostné |
| obsah dibutylftalátu | 8,0 % hmotnostné |
| porozita | 0,389 cm3/g |
| povrchová plocha | 221 m2/g |
| sypná hmotnosť | 0,555 g/cm3 |
V rôntgenovom spektre tejto zložky neboli prítomné odrazy pri uhle 2 θ 14,95°.
Je iba prítomný signál halo s maximom intenzity pri 2 ô 2,5780°.
V474/94H-22.05.1998
Táto katalytická zložka bola potom použitá na polymerizáciu propylénu, ktorá bola vykonaná rovnakým spôsobom ako v príklade 1.
Za použitia 0,015 g tejto katalytickej zložky bolo pri vykonávaní tohto postupu získaných 378 g polypropylénu, ktorý mal nasledujúce vlastnosti:
| obsah frakcie rozpustnej v xyléne pri 25 °C | 2,6 % |
| index toku taveniny MIL | 2,8 g/10 minút |
| sypná hmotnosť | 0,395 g/cm3 |
morfológia: 100 % guľovité častice s priemerom v rozmedzí od 1 000 do 5 000 pm
| sypkosť: | 12 sekúnd. |
Príklad 3
Podľa tohto postupu bol čiastočnou dealkoholizáciou (vykonávanou rovnakým spôsobom ako v príklade 1) aduktu vo forme guľovitých častíc so zložením MgCl2.3EtOH, ktorý bol rovnako pripravený rovnakým postupom ako v príklade 1, získaný adukt s molárnym pomerom EtOH/MgCfe rovným 1, ktorý mal nasledujúce vlastnosti:
| * porozita (ortuť) | 1,208 cm3/g |
| povrchová plocha | 11,5 m2/g |
| sypná hmotnosť | 0,535 g/cm3 |
Za použitia tohto aduktu bola spracovaním chloridom titaničitým, čo bolo vykonané rovnakým spôsobom ako je uvedené v predchádzajúcich príkladoch, získaná katalytická zložka vo forme guľovitých častíc, ktorá mala nasledujúce vlastnosti:
| obsah titánu | 2,5 % hmotnostné |
| obsah dibutylftalátu | 6,8 % hmotnostné |
| porozita | 0,261 cm3/g |
| povrchová plocha | 66,5 m2/g |
| sypná hmotnosť | 0,440 g/cm3 |
V474/94H-22.05.1998
V rôntgenovom spektre takto získanej katalytickej zložky bol prítomný odraz pri uhle 2 θ 14,95° i pri 2 θ 35°.
Tento katalyzátor bol potom použitý na polymerizáciu propylénu, ktorá bola vykonaná rovnakým spôsobom ako v príklade 1. Podľa tohto postupu bolo za použitia 0,023 g katalytickej zložky získaných 412 g polypropylénu, ktorý mal nasledujúce vlastnosti:
obsah frakcie rozpustnej v xyléne pri 25 °C 3,0 %
| index toku taveniny MIL | 3,2 g/10 minút |
| sypná hmotnosť | 0,395 g/cm3 |
morfológia: 100 % guľovité častice s priemerom v rozmedzí od 500 do 5 000 μιτι
| sypkosť: | 12 sekúnd. |
Rovnakým spôsobom ako je uvedené hore v súvislosti s popisom kopolymerizácie etylénu s buténom a za použitia 0,0238 g katalytickej zložky bolo podľa tohto vyhotovenia získaných 240 g kopolyméru, ktorý mal nasledujúce vlastnosti:
| obsah viazaného buténu | 8,3 % hmotnostné |
obsah frakcie rozpustnej v xyléne
| pri teplote miestnosti | 12,2 % |
| index toku taveniny MIE | 12 g/10 minút |
| index toku taveniny MIF | 12 g/10 minút |
| pomer MIF/MIE | 30 |
morfológia: 100 % guľovité častice s priemerom v rozmedzí od 500 do 5 000 μηη.
Príklad 4
Podľa tohto vyhotovenia bol čiastočnou dealkoholizáciou (vykonávanou spôsobom podľa príkladu 1) aduktu so zložením MgCI2.3EtOH vo forme guľovitých častíc, ktorá bola vykonaná rovnakým postupom ako v predchádzajúcich príkladoch, pripravený adukt so zložením EtOH/MgCI2 rovným 0,4, ktorý mal nasledujúce vlastnosti:
V474/94H-22.05.1998 porozita (ortuť) povrchová plocha sypná hmotnosť
1,604 cm3/g
36,3 m2/g
0,410 g/cm3
Spracovaním takto získaného nosičového materiálu chloridom titaničitým pri teplote 135 °C s koncentráciou 50 g/l, vykonávaným trikrát vždy po dobu 1 hodinu bola pripravená katalytická zložka vo forme guľovitých častíc, ktorá po odstránení prebytkového chloridu titaničitého, premytí a vysušení vykazovala nasledujúce vlastnosti:
obsah titánu 2,6 % hmotnostné porozita 0,427 cm3/g povrchová plocha 66,5 m2/g
V rôntgenovom spektre tejto zložky bol prítomný ako odraz pri uhle 2 θ 14,95°, tak pri 2 θ 35°.
V ďalšom postupe bolo použitých 0,012 g tejto katalytickej zložky na polymerizáciu etylénu, ktorá bola vykonaná rovnakým spôsobom ako je uvedené v hore popísanom všeobecnom postupe. Podľa tohto vyhotovenia bolo pripravených 400 g polyetylénu, ktorý mal nasledujúce vlastnosti:
index toku taveniny MIE 0,144 g/10 minút index toku taveniny MIF 0,87 g/10 minút pomer MIF/MIE 61,6 morfológia: 100 % guľovité častice s priemerom v rozmedzí od 1 000 do 5 000 μηπ sypkosť: 12 sekúnd sypná hmotnosť 0,38 g/cm3.
Príklad 5
Podľa tohto vyhotovenia bol čiastočnou dealkoholizáciou (vykonávanou rovnakým spôsobom podľa príkladu 1) aduktu so zložením MgCI2.3EtOH vo forme guľovitých častíc vykonanou rovnakým spôsobom ako v predchádzajúcich
V474/94H-22.05.1998 ktorý mal tieto vlastnosti: index toku taveniny MIE index toku taveniny MIF pomer MIF/MIE sypkosť sypná hmotnosť
Príklad 6 príkladoch, pripravený adukt s molárnym pomerom EtOH/MgCI2 rovným 0,15, ktorý mal nasledujúce vlastnosti:
porozita (ortuť) 1,613 cm3/g povrchová plocha 22,2 m2/g
V rôntgenovom spektre tejto zložky bol prítomný ako odraz pri uhle 2 3 14,95°, tak pri 2 3 35°.
Rovnakým spôsobom ako v príklade 4 bolo 0,03 g tejto katalytickej zložky použité na polymerizáciu etylénu. Týmto spôsobom sa získalo 380 g polyetylénu,
0,205 g/10 minút
16,42 g/10 minút
80,1 sekúnd
0,40 g/cm3
Podľa tohto príkladu bol rovnakým spôsobom ako v príklade 3 vyrobený adukt so zložením MgCI2.EtOH, iba stým rozdielom, že pri príprave východiskového aduktu so zložením MgCI2.3EtOH bol použitý alkohol, ktorý obsahoval 2 % hmotnostné vody.
Po dealkoholizácii obsahoval adukt 3 % hmotnostné vody. Tento dealkoholizovaný adukt bol potom spracovaný chloridom titaničitým a dibutylftalátom, čo bolo vykonané rovnakým spôsobom ako v príklade 1. Týmto spôsobom bola pripravená katalytická zložka vo forme guľovitých častíc s nasledujúcim zložením: obsah titánu 2,35 % hmotnostné obsah dibutylftalátu 6,9 % hmotnostných
V ďalšom postupe bolo 0,025 g tejto katalytickej zložky použitých na vykonanie polymerizácie propylénu, ktorá bola vykonaná rovnakým spôsobom ako
V474/94H-22.05.1998 v príklade 1. Podľa tohto vyhotovenia bolo pripravených 410 g polyméru vo forme guľovitých častíc, ktorý mal nasledujúce vlastnosti.
obsah frakcie rozpustnej v xyléne pri 25 °C 3,1 % index toku taveniny MIL 3,0 g/10 minút sypná hmotnosť 0,35 g/cm3.
morfológia: 100 % guľovité častice s priemerom v rozmedzí od 100 do 500 pm sypkosť: 13 sekúnd.
V474/94H-22.05.1998
Claims (13)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Katalytická zložka na polymerizáciu olefínov, vyznačujúca sa tým, že pozostáva zo zlúčeniny titánu, obsahujúcej aspoň jednu väzbu titán - halogén, nanesenej na bezvodom chloride horečnatom ako nosiči, pričom táto zložka má podobu guľovitých častíc so stredným priemerom v rozmedzí od 10 do 350 pm, povrchovou plochou v rozmedzí od 20 do 250 m2/g a porozitou vyššou ako 0,2 cm3/g, pričom v jej róntgenovom spektrea) sú prítomné odrazy pri uhle 2 θ = 35° a 2 θ = 14,95°, alebob) nie je prítomný odraz pri uhle 2 0 = 35°, pričom je nahradený halogenidom s maximom intenzity v rozmedzí uhlov 2 0 = 33,5° až 35 °, pričom nie je prítomný * odraz pri uhle 20 = 14,95°.
- 2. Katalytická zložka podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že ďalej obsahuje elektrón - donorovú zlúčeninu v množstve zodpovedajúcom molárnemu pomeru k chloridu horečnatému v rozmedzí od 1 : 4 do 1 : 20.
- 3. Katalytická zložka podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že jej povrchová plocha je nižšia ako 100 m2/g, porozita je vyššia ako 0,44 cm3/g a vykazuje rontgenové spektrum typu (a).
- 4. Katalytická zložka podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že jej špecifický povrch je vyšší ako 60 m2/g, porozita je v rozmedzí od 0,2 do 0,4 cm3/g a vykazuje rontgenové spektrum typu (b).V474/94H-22.05.1998
- 5. Katalytická zložka podľa jedného alebo viacerých z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že má takú distribúciu objemov pórov, že aspoň 50 % pórov má polomer väčší ako 10 nm.
- 6. Katalytická zložka podľa jedného alebo viacerých z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že zlúčeninou titánu je tetrachlorid titaničitý TiCU.
- 7. Katalytická zložka podľa jedného alebo viacerých z nárokov 2 až 6, vyznačujúca sa tým, že elektrón - donorová zlúčenina je zvolená zo súboru zahrňujúceho alkyl-, cykloalkyl- a arylestery kyseliny fialovej.
- 8. Katalytická zložka podľa jedného alebo viacerých z nárokov 2 až 6, vyznačujúca sa tým, že elektrón - donorová zlúčenina je zvolená zo súboru zahrňujúceho 1,3-diétery všeobecného vzorca IICH2-0Rm (II) v ktoromR1 a R11, ktoré sú rovnaké alebo rôzne, jednotlivo predstavujú alkylové, cykloalkylové alebo arylové skupiny obsahujúce 1 až 18 atómov uhlíka aR1 a RIV, ktoré sú rovnaké alebo rôzne, jednotlivo predstavujú alkylové skupiny obsahujúce 1 až 4 atómy uhlíka.v474794H-22.05.1998
- 9. Katalytická zložka podľa jedného alebo viacerých z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že zlúčenina titánu je prítomná v množstve v rozmedzí od 0,5 do 10 % hmotnostných, počítané ako kovový titán.
- 10. Katalyzátor na polymerizáciu olefínov, vyznačujúci sa tým, že je tvorený produktom reakcie medzi katalytickou zložkou podľa nároku 1 a trialkylhliníkovou zlúčeninou.
- 11. Katalyzátor podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že sa pri jeho príprave použije elektrón - donorová zlúčenina, ako externý donor.
- 12. Katalyzátor podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že externý donor je zvolený zo súboru zlúčenín kremíka všeobecného vzorca (III)R1R2Si(OR)2 (III) v ktorom:R1 a R2 predstavujú alkylové, cykloalkylové alebo arylové zvyšky obsahujúce 1 až 18 atómov uhlíka aR predstavuje alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka.
- 13. Katalyzátor podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že externý donor sa volí zo súboru zahrňujúceho 1,3-diétery všeobecného vzorca II v ktorom:V474/94H-22.05.1998R1 a R11, ktoré sú rovnaké alebo rôzne, jednotlivo predstavujú alkylové, cykloalkylové alebo arylové skupiny obsahujúce 1 až 18 atómov uhlíka aRnl a RIV, ktoré sú rovnaké alebo rôzne, jednotlivo predstavujú alkylové skupiny obsahujúce 1 až 4 atómy uhlíka.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8920329A IT1230134B (it) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK279629B6 SK279629B6 (sk) | 1999-01-11 |
| SK210990A3 true SK210990A3 (en) | 1999-01-11 |
Family
ID=11165778
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK2109-90A SK210990A3 (en) | 1989-04-28 | 1990-04-26 | Catalyst component and catalyst for the polymerization of olefins |
| SK747-98A SK286102B6 (sk) | 1989-04-28 | 1990-04-26 | Spôsob prípravy polymérov a kopolymérov olefínov a takto získaný polymér alebo kopolymér olefínov |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK747-98A SK286102B6 (sk) | 1989-04-28 | 1990-04-26 | Spôsob prípravy polymérov a kopolymérov olefínov a takto získaný polymér alebo kopolymér olefínov |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (3) | EP1251141B1 (sk) |
| JP (2) | JP3016816B2 (sk) |
| KR (1) | KR0177803B1 (sk) |
| CN (1) | CN1037609C (sk) |
| AT (3) | ATE307147T1 (sk) |
| AU (1) | AU636142B2 (sk) |
| BR (1) | BR9001991A (sk) |
| CA (1) | CA2015685C (sk) |
| CZ (1) | CZ288172B6 (sk) |
| DD (1) | DD298935A5 (sk) |
| DE (3) | DE69034255D1 (sk) |
| ES (2) | ES2250553T3 (sk) |
| FI (1) | FI103124B1 (sk) |
| HK (1) | HK1004605A1 (sk) |
| HU (1) | HU225782B1 (sk) |
| IL (1) | IL94154A (sk) |
| IN (2) | IN177689B (sk) |
| IT (1) | IT1230134B (sk) |
| MX (1) | MX20477A (sk) |
| MY (1) | MY106344A (sk) |
| NO (1) | NO178465C (sk) |
| PL (3) | PL163548B1 (sk) |
| PT (1) | PT93923B (sk) |
| RU (1) | RU2045537C1 (sk) |
| SK (2) | SK210990A3 (sk) |
| UA (1) | UA27689C2 (sk) |
| YU (1) | YU82990A (sk) |
| ZA (1) | ZA903063B (sk) |
Families Citing this family (288)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2050338C (en) * | 1989-12-28 | 1998-05-19 | Hideo Funabashi | Catalyst component for olefin polymerization and process for producing polyolefins |
| IT1245249B (it) * | 1991-03-27 | 1994-09-13 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1245250B (it) * | 1991-03-27 | 1994-09-13 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1252129B (it) * | 1991-11-22 | 1995-06-05 | Himont Inc | Componenti a catalizzatori sferici per la polimerizzazione di olefine |
| IT1262934B (it) * | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1262935B (it) * | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1260495B (it) * | 1992-05-29 | 1996-04-09 | Himont Inc | Concentrati adatti alla preparazione di poliolefine funzionalizzate e processo di funzionalizzazione mediante detti concentrati |
| IT1256403B (it) * | 1992-08-18 | 1995-12-05 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori a base di vanadio per la polimerizzazione di olefine,e processi di polimerizzazione impieganti gli stessi |
| IT1256648B (it) * | 1992-12-11 | 1995-12-12 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
| ITMI922919A1 (it) * | 1992-12-21 | 1994-06-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1264679B1 (it) | 1993-07-07 | 1996-10-04 | Spherilene Srl | Catalizzatori per la (co)polimerizzazione di etilene |
| IT1269194B (it) * | 1994-01-21 | 1997-03-21 | Spherilene Srl | Composizioni polimeriche ad elevata processabilita' basate su lldpe |
| CN1039234C (zh) * | 1994-03-22 | 1998-07-22 | 中国石油化工总公司 | 聚丙烯球形催化剂及其制备 |
| IT1269931B (it) * | 1994-03-29 | 1997-04-16 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1269841B (it) * | 1994-05-27 | 1997-04-15 | Himont Inc | Procedimento e dispositivo per la classificazione di particelle solide |
| IT1270070B (it) * | 1994-07-08 | 1997-04-28 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1273660B (it) * | 1994-07-20 | 1997-07-09 | Spherilene Srl | Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propilene |
| IT1270125B (it) * | 1994-10-05 | 1997-04-28 | Spherilene Srl | Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine |
| FR2728181B1 (fr) | 1994-12-16 | 1997-01-31 | Appryl Snc | Composante catalytique pour la polymerisation des olefines, son procede de fabrication, et procede de polymerisation des olefines en presence de ladite composante catalytique |
| IT1274469B (it) | 1995-05-11 | 1997-07-17 | Spherilene Spa | Composizioni poliolefiniche vulcanizzabili dinamicamente |
| IT1275573B (it) * | 1995-07-20 | 1997-08-07 | Spherilene Spa | Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine |
| IT1276120B1 (it) * | 1995-11-14 | 1997-10-24 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili basati su lldpe |
| IT1276121B1 (it) * | 1995-11-14 | 1997-10-24 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili |
| IT1281198B1 (it) | 1995-12-18 | 1998-02-17 | Montell Technology Company Bv | Film termoretraibili basati su composizioni poliolefiniche comprendenti un copolimero lineare dell'etilene con alfa-olefine |
| IT1282691B1 (it) | 1996-02-27 | 1998-03-31 | Montell North America Inc | Processo per la preparazione di copolimeri random del propilene e prodotti cosi' ottenuti |
| JP3719715B2 (ja) | 1996-06-24 | 2005-11-24 | モンテル ノース アメリカ インコーポレーテッド | 高透明性で高柔軟性の弾性プラスチックポリオレフィン組成物 |
| CZ296873B6 (cs) * | 1997-03-29 | 2006-07-12 | Montell Technology Company B. V. | Adicní produkty chloridu horecnatého a alkoholu |
| US6407028B1 (en) | 1997-03-29 | 2002-06-18 | Basell Technology Company Bv | Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom |
| US6323152B1 (en) | 1998-03-30 | 2001-11-27 | Basell Technology Company Bv | Magnesium dichloride-alcohol adducts process for their preparation and catalyst components obtained therefrom |
| IT1292108B1 (it) * | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1292109B1 (it) | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1292107B1 (it) * | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1292138B1 (it) * | 1997-06-12 | 1999-01-25 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili |
| ES2186224T3 (es) | 1997-09-03 | 2003-05-01 | Basell Poliolefine Spa | Componentes y catalizadores para la polimerizacion de olefinas. |
| JP3406488B2 (ja) * | 1997-09-05 | 2003-05-12 | 東京エレクトロン株式会社 | 真空処理装置 |
| DE69910511T2 (de) | 1998-03-05 | 2004-06-17 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polybutene-1 (co)polymere und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE69907785T2 (de) | 1998-03-09 | 2004-02-12 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Mehrstufiges Verfahren zur Olefinpolymerisation |
| ATE282641T1 (de) | 1998-03-23 | 2004-12-15 | Basell Poliolefine Spa | Vorpolymerisierte katalysatorbestandteile für die olefinpolymerisation |
| JP2002509577A (ja) | 1998-05-06 | 2002-03-26 | モンテル テクノロジー カンパニー ビーブイ | ポリオレフィン組成物およびそこから得られるフィルム |
| BR9906428B1 (pt) | 1998-05-06 | 2009-01-13 | componentes catalìticos, catalisador e processo para a (co)polimerização de olefinas ch2=chr. | |
| HUP0104166A2 (hu) * | 1998-07-20 | 2002-02-28 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Etilén terpolimerek és eljárás ezek előállítására |
| IT1301990B1 (it) | 1998-08-03 | 2000-07-20 | Licio Zambon | Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine. |
| JP2002528606A (ja) | 1998-11-04 | 2002-09-03 | モンテル テクノロジー カンパニー ビーブイ | オレフィン重合用成分と触媒 |
| KR100695044B1 (ko) | 1998-12-24 | 2007-03-14 | 바셀 테크놀로지 캄파니 비이브이 | 폴리올레핀으로 제조한 병 클로져 |
| CN1128822C (zh) | 1999-02-26 | 2003-11-26 | 中国石油化工集团公司 | 一种烯烃聚合催化剂载体的制备方法 |
| AU3960500A (en) * | 1999-03-09 | 2000-09-28 | Basell Technology Company B.V. | Multi-stage process for the (co)polymerization of olefins |
| CA2331732A1 (en) | 1999-03-15 | 2000-09-21 | Basell Technology Company B.V. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| JP4717219B2 (ja) | 1999-04-15 | 2011-07-06 | バセル テクノロジー カンパニー ビー．ブイ． | オレフィン重合用の成分および触媒 |
| ES2280238T3 (es) | 1999-09-10 | 2007-09-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalizador para la polimerizacion de olefinas. |
| ES2223887T3 (es) | 2000-02-02 | 2005-03-01 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Componentes y catalizadores para la polimerizacion de olefinas. |
| TR200103338T1 (tr) | 2000-03-22 | 2002-07-22 | Basell Technology Company Bv | İsotaktik propilen polimerlerin termoplastik bileşimleri. |
| DE60139676D1 (de) * | 2000-05-12 | 2009-10-08 | Basell Poliolefine Srl | Vorpolymerisierte Katalysatorbestandteile für die Polymerisation von Olefinen |
| CN1119354C (zh) | 2000-05-19 | 2003-08-27 | 中国石油化工集团公司 | 一种氯化镁－醇载体及其制备的烯烃聚合催化剂组分 |
| US6673869B2 (en) | 2000-07-27 | 2004-01-06 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Transparent elastomeric thermoplastic polyolefin compositions |
| PL354404A1 (en) | 2000-09-15 | 2004-01-12 | Baselltech Usa Inc. | Non-extruded dispersions and concentrates of additives to olefin polymers |
| EP1272533B1 (en) | 2000-10-13 | 2008-09-03 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP1355958A2 (en) * | 2000-12-22 | 2003-10-29 | Basell Poliolefine Italia S.p.A. | Process for the preparation of porous polymers and polymers obtainable thereof |
| US6657025B2 (en) * | 2001-01-12 | 2003-12-02 | Fina Technology, Inc. | Production of ultra high melt flow polypropylene resins |
| JP2004522849A (ja) | 2001-03-15 | 2004-07-29 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．ピー．エー． | エチレンの（共）重合方法 |
| US6855656B2 (en) | 2001-03-30 | 2005-02-15 | Toho Catalyst Co., Ltd. | Polymerization and propylene block copolymer |
| US20030022786A1 (en) | 2001-05-03 | 2003-01-30 | Epstein Ronald A. | Catalyst for propylene polymerization |
| US7365137B2 (en) | 2001-07-17 | 2008-04-29 | Basell Polyolefine Gmbh | Multistep process for the (co) polymerization of olefins |
| ES2297014T3 (es) | 2001-09-13 | 2008-05-01 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Componentes y catalizadores para la polimerizacion de olefinas. |
| CN1266211C (zh) | 2001-10-30 | 2006-07-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 聚丙烯组合物的管系统 |
| US7022793B2 (en) | 2001-11-27 | 2006-04-04 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the treatment of polymer compositions |
| JP4233454B2 (ja) | 2001-11-27 | 2009-03-04 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 透明で柔軟なプロピレンポリマー組成物 |
| EP1448625A1 (en) * | 2001-11-27 | 2004-08-25 | Basell Poliolefine Italia S.p.A. | Porous polymers of propylene |
| MY136330A (en) * | 2001-12-12 | 2008-09-30 | Basell Poliolefine Spa | Process for the polymerization of olefins |
| ES2299713T3 (es) | 2002-03-08 | 2008-06-01 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Proceso para la polimerizacion de olefinas. |
| WO2003082930A2 (en) | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| RU2315063C2 (ru) | 2002-05-29 | 2008-01-20 | Базелль Полиолефин Италия С.П.А. | (co)полимеры бутена-1, трубы, полученные из них, и способ получения (со)полимеров бутена-1 |
| CN1194993C (zh) | 2002-06-06 | 2005-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙烯聚合的固体催化剂组分及其催化剂 |
| PL372196A1 (en) | 2002-06-26 | 2005-07-11 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Impact-resistant polyolefin compositions |
| WO2004003072A1 (en) | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Impact-resistant polyolefin compositions |
| KR20050025120A (ko) * | 2002-07-23 | 2005-03-11 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. | 마그네슘 디클로라이드-알콜 부가물 및 이로부터 수득되는촉매 성분 |
| AU2003257555A1 (en) | 2002-08-19 | 2004-03-03 | Ube Industries, Ltd. | CATALYSTS FOR POLYMERIZATION OR COPOLYMERIZATION OF Alpha-OLEFINS, CATALYST COMPONENTS THEREOF, AND PROCESSES FOR POLYMERIZATION OF Alpha-OLEFINS WITH THE CATALYSTS |
| ES2643193T3 (es) | 2002-09-17 | 2017-11-21 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Aductos de dicloruro de magnesio-etanol y componentes catalizadores obtenidos de ellos |
| DE60336833D1 (de) | 2002-10-09 | 2011-06-01 | Basell Poliolefine Srl | Katalytische gasphasenpolymerisation von olefinen |
| US7943717B2 (en) | 2002-11-28 | 2011-05-17 | BASELL POLIOLEFINE ITALIA, S.p.A. | Butene-1 copolymers and process for their preparation |
| US7932206B2 (en) | 2002-12-18 | 2011-04-26 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Magnesium dichloride-based adducts and catalyst components obtained therefrom |
| WO2004085495A1 (en) | 2003-03-27 | 2004-10-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| KR20060012017A (ko) | 2003-05-21 | 2006-02-06 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 신장성 랩 필름 |
| RU2380380C2 (ru) | 2003-05-29 | 2010-01-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Способ получения компонента катализатора и получаемые из него компоненты |
| WO2005014713A1 (en) | 2003-08-05 | 2005-02-17 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin articles |
| TW200505985A (en) | 2003-08-07 | 2005-02-16 | Basell Poliolefine Spa | Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength |
| EP1518866A1 (en) * | 2003-09-29 | 2005-03-30 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Process for the preparation of porous ethylene polymers |
| EP1678218A1 (en) | 2003-10-28 | 2006-07-12 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| EP1680468B1 (en) | 2003-11-06 | 2011-08-17 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene composition |
| CA2549891C (en) | 2003-12-19 | 2012-01-31 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the (co)polymerization of ethylene |
| CN100519597C (zh) * | 2003-12-23 | 2009-07-29 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 二氯化镁-乙醇加合物和由此得到的催化剂组分 |
| US8283425B2 (en) | 2003-12-23 | 2012-10-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| EP1730204B1 (en) | 2004-04-02 | 2011-08-10 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| ATE377045T1 (de) | 2004-06-08 | 2007-11-15 | Basell Poliolefine Srl | Polyolefinzusammensetzung mit hoher balance von steifigkeit, schlagzähigkeit und reissdehnung und geringem wärmeschrumpf |
| WO2005123784A2 (en) | 2004-06-16 | 2005-12-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| US7790818B2 (en) | 2004-06-18 | 2010-09-07 | Basell Polidlefine Italia s.r.l. | Process for preparing catalyst components for the olefin polymerization |
| PL1759139T3 (pl) | 2004-06-25 | 2008-08-29 | Basell Poliolefine Italia Srl | Układy rurowe wykonane z bezładnych kopolimerów propylenu i alfa-olefin |
| WO2006042815A1 (en) | 2004-10-18 | 2006-04-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Butene-1 (co)polymers having low isotacticity |
| EP1650230A1 (en) * | 2004-10-21 | 2006-04-26 | Total Petrochemicals Research Feluy | Polyolefins prepared from Ziegler-Natta and metallocene catalyst components in single reactor |
| DE602005026837D1 (de) | 2004-10-21 | 2011-04-21 | Basell Polyolefine Gmbh | 1-buten-polymer und herstellungsverfahren dafür |
| WO2006082144A1 (en) | 2005-02-03 | 2006-08-10 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer composition for injection molding |
| EP1717269A1 (en) | 2005-04-28 | 2006-11-02 | Borealis Technology Oy | Alpha-olefin homo-or copolymer compositions |
| EP1874530A2 (en) | 2005-04-28 | 2008-01-09 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Reinforced polypropylene pipe |
| CN101175778B (zh) | 2005-05-12 | 2011-12-07 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 丙烯-乙烯共聚物和它们的制备方法 |
| US9644092B2 (en) | 2005-06-22 | 2017-05-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heterogeneous in-situ polymer blend |
| US9745461B2 (en) | 2005-06-22 | 2017-08-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vulcanized polymer blends |
| US7951872B2 (en) | 2005-06-22 | 2011-05-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heterogeneous polymer blend with continuous elastomeric phase and process of making the same |
| US7928164B2 (en) | 2005-06-22 | 2011-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Homogeneous polymer blend and process of making the same |
| BRPI0615488B1 (pt) | 2005-07-01 | 2017-07-04 | Basell Poliolefine Italia S.R.L | Polymers of propylene having a large distribution of molecular weight |
| EP1901922A1 (en) | 2005-07-11 | 2008-03-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Metallized propylene polymer film with good barrier retention properties |
| ATE431381T1 (de) | 2005-10-14 | 2009-05-15 | Basell Poliolefine Srl | Elastoplastische polyolefin-verbindungen mit geringem glanz |
| ATE499409T1 (de) | 2005-11-22 | 2011-03-15 | Basell Poliolefine Srl | Schlagzähe polyolefinzusammensetzungen |
| CA2630669A1 (en) | 2005-11-22 | 2007-05-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions having low gloss |
| KR101246777B1 (ko) * | 2006-01-04 | 2013-03-26 | 베이징 리서치 인스티튜트 오브 케미컬 인더스트리, 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 | 올레핀 중합 또는 공중합을 위한 촉매 성분, 이의 제조방법, 이를 포함하는 촉매 및 이의 용도 |
| WO2008012144A1 (en) | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymers |
| ATE510868T1 (de) * | 2006-08-04 | 2011-06-15 | Basell Poliolefine Srl | Gasphasenverfahren zur herstellung von heterophasigen propylencopolymeren |
| WO2008068113A1 (en) | 2006-12-07 | 2008-06-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions having low hardness and low gloss |
| WO2008068112A1 (en) | 2006-12-07 | 2008-06-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions having low hardness and low gloss |
| BRPI0721278B1 (pt) | 2006-12-21 | 2018-05-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Filme mono-orientado de polipropileno com grande encolhimento, bem como rótulos de encolhimento obtidos do mesmo |
| EP2121773B1 (en) | 2006-12-22 | 2016-11-23 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
| CN101675104A (zh) | 2006-12-22 | 2010-03-17 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于管道系统和片材的聚烯烃组合物 |
| US10174137B2 (en) | 2007-04-27 | 2019-01-08 | Basell Poliolefine Italia S.R.I. | Butene-1 terpolymers and process for their preparation |
| US7981982B2 (en) | 2007-05-22 | 2011-07-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of soft propylene polymer compositions |
| WO2008142019A1 (en) | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Soft propylene polymer compositions |
| WO2009077293A1 (en) | 2007-12-18 | 2009-06-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Transparent polyolefin compositions |
| US8378028B2 (en) | 2008-02-29 | 2013-02-19 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Polyolefin compositions |
| BRPI0915034B1 (pt) | 2008-06-11 | 2019-06-18 | Lummus Novolen Technology Gmbh | Catalisadores ziegler-natta de alta atividade, processo para produção de catalisadores e uso dos mesmos |
| WO2010020575A1 (en) | 2008-08-20 | 2010-02-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
| CN102165004B (zh) * | 2008-09-24 | 2013-12-25 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 具有良好的抗变白性的聚烯烃组合物 |
| EP2194070B1 (en) | 2008-12-03 | 2012-08-22 | Süd-Chemie IP GmbH & Co. KG | Electron donor composition for a solid catalyst, solid catalyst composition used in the polymerisation of alpha-olefins, and process for the production of a polymer consisting of alpha-olefin units using the solid catalyst composition |
| US8487045B2 (en) | 2008-12-24 | 2013-07-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Pressure pipes and polyolefin composition for the manufacture thereof |
| CN102272169B (zh) * | 2008-12-29 | 2014-03-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分和由其所获得的催化剂 |
| US7935740B2 (en) | 2008-12-30 | 2011-05-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for producing high melt strength polypropylene |
| US8557931B2 (en) | 2009-02-27 | 2013-10-15 | Basell Polyolefin Gmbh | Multistage process for the polymerization of ethylene |
| WO2010108866A1 (en) | 2009-03-23 | 2010-09-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
| ES2401065T3 (es) | 2009-03-31 | 2013-04-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Mezcla madre de poliolefina y composición apropiada para el moldeo por inyección |
| EP2419461A1 (en) | 2009-04-16 | 2012-02-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of polymer of 1-butene |
| EP2264099A1 (en) | 2009-05-21 | 2010-12-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| WO2010133434A1 (en) | 2009-05-21 | 2010-11-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| WO2010146072A1 (en) | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
| WO2011006776A1 (en) | 2009-07-14 | 2011-01-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of polymer of 1-butene |
| SG177665A1 (en) | 2009-07-15 | 2012-02-28 | China Petroleum & Chemical | Spherical magnesium halide adduct, catalyst component and catalyst for olefin polymerization prepared therefrom |
| RU2012108226A (ru) | 2009-08-06 | 2013-09-20 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Способ получения полимеров этилена с узким молекулярно-массовым распределением |
| ES2533070T3 (es) | 2009-09-15 | 2015-04-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Aductos de dicloruro de magnesio-alcohol y componentes catalíticos obtenidos |
| US20120178883A1 (en) | 2009-09-22 | 2012-07-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene Polymer Compositions |
| BR112012006532B1 (pt) | 2009-09-22 | 2019-08-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Composições de polímero de propileno |
| WO2011035994A1 (en) | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| WO2011036002A1 (en) | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| WO2011036014A1 (en) | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| KR101765964B1 (ko) | 2009-10-13 | 2017-08-07 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 프로필렌 중합체 조성물 |
| SA3686B1 (ar) | 2009-10-16 | 2014-10-22 | China Petroleum& Chemical Corp | مكون حفاز لبلمرة الأولفين وحفاز يشتمل عليه |
| CN102686614A (zh) | 2009-12-22 | 2012-09-19 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分和由此获得的催化剂 |
| JP5890316B2 (ja) | 2009-12-23 | 2016-03-22 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 塩化マグネシウム水付加体とそれから得られる触媒成分 |
| US8829126B2 (en) | 2010-03-04 | 2014-09-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| BR112012021964A2 (pt) | 2010-03-04 | 2019-09-24 | Basell Poliolefine Italia Srl | componentes dos catalisadores para a polimerização das olefinas |
| CN102869720B (zh) | 2010-05-05 | 2015-04-29 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 丙烯聚合物组合物 |
| WO2011144486A1 (en) | 2010-05-19 | 2011-11-24 | Basell Poliolefine Italia Srl | Polypropylene tub for washing machine |
| WO2011144489A1 (en) | 2010-05-20 | 2011-11-24 | Basell Poliolefine Italia Srl | Propylene polymer compositions |
| WO2011160946A1 (en) | 2010-06-23 | 2011-12-29 | Basell Poliolefine Italia Srl | Polyolefin composition for pipe systems and sheets |
| WO2011160953A1 (en) | 2010-06-23 | 2011-12-29 | Basell Poliolefine Italia Srl | Polyolefin composition for pipe systems and sheets |
| CN102985479B (zh) | 2010-06-23 | 2015-04-08 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 管材和用于制造其的聚烯烃组合物 |
| US20130102744A1 (en) | 2010-06-24 | 2013-04-25 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Catalyst Systems for the Polymerization of Olefins |
| CN102985478B (zh) | 2010-07-23 | 2015-04-29 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 丙烯聚合物组合物 |
| EP2601224B1 (en) | 2010-08-05 | 2018-09-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| CN108084303A (zh) | 2010-08-05 | 2018-05-29 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |
| CN103052656B (zh) | 2010-08-24 | 2016-06-01 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |
| CN102432709B (zh) * | 2010-09-29 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分及催化剂 |
| CN102432712B (zh) * | 2010-09-29 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙烯聚合的催化剂组分及其催化剂 |
| JP5745068B2 (ja) | 2010-09-30 | 2015-07-08 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 塩化マグネシウムアルコール付加物とそれから得られる触媒成分 |
| BR112013008507A2 (pt) | 2010-10-19 | 2017-10-31 | Basell Poliolefine Italia Srl | processo para a polimerização de olefinas |
| EP2630170B1 (en) | 2010-10-19 | 2015-04-22 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst system for the polymerization of olefins |
| EP2630171A1 (en) | 2010-10-19 | 2013-08-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of high purity propylene polymers |
| US20130217844A1 (en) * | 2010-10-19 | 2013-08-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the polymerization of olefins |
| JP6005649B2 (ja) | 2010-10-21 | 2016-10-12 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ブテン−１コポリマーを用いる感圧接着剤 |
| KR101872196B1 (ko) * | 2010-12-24 | 2018-06-28 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 마그네슘 디클로라이드-에탄올 부가물 및 그로부터 수득한 촉매 성분 |
| CN103403088B (zh) | 2011-03-10 | 2016-02-10 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 聚烯烃基容器 |
| EP2505606B1 (en) | 2011-03-29 | 2017-03-01 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition for pipe systems |
| EP2694209A1 (en) | 2011-04-01 | 2014-02-12 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
| WO2012139897A1 (en) | 2011-04-12 | 2012-10-18 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2699605B1 (en) | 2011-04-18 | 2018-05-23 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| EP2518090A1 (en) | 2011-04-28 | 2012-10-31 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
| WO2012168140A1 (en) | 2011-06-09 | 2012-12-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| RU2609022C2 (ru) | 2011-06-24 | 2017-01-30 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Компоненты катализатора для полимеризации олефинов |
| KR101868664B1 (ko) | 2011-07-06 | 2018-06-18 | 도호 티타늄 가부시키가이샤 | 올레핀류 중합용 고체 촉매 성분, 올레핀류 중합용 촉매 및 올레핀류 중합체의 제조 방법 |
| WO2013020876A1 (en) | 2011-08-08 | 2013-02-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| EP2583985A1 (en) | 2011-10-19 | 2013-04-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2583983A1 (en) | 2011-10-19 | 2013-04-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst component for the polymerization of olefins |
| EP2788388A1 (en) | 2011-12-05 | 2014-10-15 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene terpolymers |
| EP2607384A1 (en) | 2011-12-21 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst system for the polymerization of olefins |
| EP2607386A1 (en) | 2011-12-23 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2607387A1 (en) | 2011-12-23 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2636687A1 (en) | 2012-03-07 | 2013-09-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2666793A1 (en) | 2012-05-21 | 2013-11-27 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene based terpolymer |
| EP2666792A1 (en) | 2012-05-23 | 2013-11-27 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst component for the polymerization of olefins |
| EP2671894A1 (en) | 2012-06-08 | 2013-12-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of butene-1 |
| EP2692743A1 (en) | 2012-08-03 | 2014-02-05 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| EP2712874A1 (en) | 2012-09-26 | 2014-04-02 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2712875A1 (en) | 2012-09-28 | 2014-04-02 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2909264B1 (en) | 2012-10-22 | 2020-11-25 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high swell ratio |
| WO2014064061A1 (en) | 2012-10-22 | 2014-05-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition having high mechanical properties |
| EP2738212A1 (en) | 2012-11-28 | 2014-06-04 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high mechanical properties |
| EP2738213A1 (en) | 2012-11-28 | 2014-06-04 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high swell ratio |
| MX366406B (es) | 2012-10-22 | 2019-07-08 | Basell Polyolefine Gmbh | Composicion de polietileno que tiene una proporcion alta de dilatacion. |
| EP2738211A1 (en) | 2012-11-28 | 2014-06-04 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high swell ratio |
| US9522968B2 (en) * | 2012-11-26 | 2016-12-20 | Lummus Novolen Technology Gmbh | High performance Ziegler-Natta catalyst systems, process for producing such MgCl2 based catalysts and use thereof |
| EP2743307A1 (en) | 2012-12-12 | 2014-06-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition |
| EP2746299A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Multistage process for the polymerization of ethylene |
| EP2746297A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-25 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| EP2754678A1 (en) | 2013-01-14 | 2014-07-16 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of ethylene polymers |
| EP2757114A1 (en) | 2013-01-18 | 2014-07-23 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| ES2729835T3 (es) | 2013-02-27 | 2019-11-06 | Basell Polyolefine Gmbh | Procesos de polietileno y composiciones de los mismos |
| EP2778265A1 (en) | 2013-03-11 | 2014-09-17 | Basell Polyolefine GmbH | Multilayer fibers |
| EP2787014A1 (en) | 2013-04-05 | 2014-10-08 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2803678A1 (en) | 2013-05-14 | 2014-11-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2803679A1 (en) | 2013-05-17 | 2014-11-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2816062A1 (en) | 2013-06-18 | 2014-12-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2818508A1 (en) | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high impact and stress cracking resistance |
| EP2818509A1 (en) | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance |
| EP2821434A1 (en) | 2013-07-05 | 2015-01-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene compositions containing glass fiber fillers |
| BR112016008914B1 (pt) | 2013-10-30 | 2021-08-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Copolímeros multimodais de propileno e 1-hexeno e folha industrial compreendendo os mesmos |
| CA2946777C (en) * | 2014-04-24 | 2022-06-21 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst component for olefin polymerization, and catalyst containing the same |
| WO2015161825A1 (zh) * | 2014-04-24 | 2015-10-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于丙烯聚合的催化剂组分、制备方法及其催化剂 |
| CN107406541B (zh) | 2015-03-10 | 2020-03-31 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |
| US10246532B2 (en) | 2015-03-12 | 2019-04-02 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP3271408B1 (en) | 2015-03-19 | 2019-12-04 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene based terpolymer |
| BR112017020658B1 (pt) | 2015-04-01 | 2021-10-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Componente catalisador sólido, catalisador e processo para a polimerização de olefinas |
| CN107580607B (zh) | 2015-05-19 | 2019-09-27 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |
| EP3313930B1 (en) | 2015-06-26 | 2019-04-03 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition for films |
| CN107690443B (zh) | 2015-06-26 | 2020-08-25 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 具有高力学性能和加工性能的聚乙烯组合物 |
| US10577490B2 (en) | 2015-06-26 | 2020-03-03 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition having high mechanical properties and processability |
| CN106608923B (zh) * | 2015-10-27 | 2019-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 催化剂组分及其制备方法和应用和用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法 |
| CN106608934B (zh) * | 2015-10-27 | 2019-03-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 催化剂组分及其制备方法和应用和用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法 |
| KR101991218B1 (ko) | 2016-04-14 | 2019-09-30 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 프로필렌 중합체 조성물 |
| BR112019000090A2 (pt) | 2016-07-15 | 2019-04-09 | Basell Poliolefine Italia Srl | catalisador para a polimerização de olefinas |
| KR102292650B1 (ko) | 2016-08-19 | 2021-08-23 | 인스티튜트 오브 케미스트리, 차이니즈 아카데미 오브 사이언시즈 | 초고분자량, 초미세입경을 갖는 폴리에틸렌 및 그 제조방법과 응용 |
| US11236189B2 (en) | 2016-10-03 | 2022-02-01 | Toho Titanium Co., Ltd. | Solid catalyst component for polymerization of olefins, method for producing solid catalyst component for polymerization of olefins, catalyst for polymerization of olefins, method for producing polymer of olefin, method for producing polymer propylene copolymer and propylene copolymer |
| CN109790341B (zh) | 2016-10-14 | 2020-06-09 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 成核丙烯聚合物组合物 |
| CN109863183B (zh) | 2016-11-04 | 2021-09-07 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 烯烃聚合的工艺 |
| PL3541852T3 (pl) | 2016-11-17 | 2024-06-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Kompozycja polietylenowa o wysokim współczynniku pęcznienia |
| WO2018091375A1 (en) | 2016-11-18 | 2018-05-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| WO2018095720A1 (en) | 2016-11-23 | 2018-05-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Filled polyolefin composition |
| MX2019005892A (es) | 2016-11-24 | 2019-08-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Composicion de polietileno para moldeo por soplado que tiene un alto indice de dilatacion y alta resistencia al impacto. |
| KR102109308B1 (ko) | 2016-11-24 | 2020-05-12 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 높은 응력 균열 저항을 갖는 블로우 성형용 폴리에틸렌 조성물 |
| PL3545007T3 (pl) | 2016-11-24 | 2022-12-27 | Basell Polyolefine Gmbh | Kompozycja polietylenowa do formowania z rozdmuchiwaniem mająca wysoką odporność na pękanie naprężeniowe |
| JP6758165B2 (ja) * | 2016-11-28 | 2020-09-23 | 三井化学株式会社 | 固体状錯体化合物の製造方法、固体状チタン触媒成分の製造方法、オレフィン重合用触媒の製造方法およびオレフィン重合体の製造方法 |
| US11034781B2 (en) | 2016-12-19 | 2021-06-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
| CN110352203B (zh) | 2017-03-27 | 2022-04-19 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 丙烯乙烯无规共聚物 |
| BR112019021716A2 (pt) | 2017-05-12 | 2020-05-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Processo para ativar um catalisador para a polimerização de etileno |
| US11267910B2 (en) | 2017-05-18 | 2022-03-08 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP3724240A1 (en) | 2017-12-14 | 2020-10-21 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| BR112020014957A2 (pt) | 2018-02-28 | 2020-12-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Filme de polímero permeável |
| PL3794071T3 (pl) | 2018-05-14 | 2022-04-25 | Basell Polyolefine Gmbh | Kompozycja polietylenowa o dużym współczynniku pęcznienia, fnct i udarności |
| PL3853271T3 (pl) | 2018-09-20 | 2023-01-23 | Basell Polyolefine Gmbh | Kompozycja polietylenowa dla folii |
| JP7038904B2 (ja) | 2018-10-01 | 2022-03-18 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィンの重合用前駆体および触媒成分 |
| EP3861068B1 (en) | 2018-10-03 | 2022-09-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof |
| BR112021008495A2 (pt) | 2018-12-04 | 2021-08-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | processo para a preparação de um polímero de polipropileno. |
| US11951721B2 (en) | 2018-12-05 | 2024-04-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | BOPP multilayer film |
| CN113056493A (zh) | 2018-12-14 | 2021-06-29 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |
| WO2020144035A1 (en) | 2019-01-09 | 2020-07-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| US20220144984A1 (en) | 2019-04-11 | 2022-05-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process For The Preparation of Polypropylene |
| FI3994184T3 (fi) | 2019-07-03 | 2024-05-30 | Basell Poliolefine Italia Srl | Katalyyttikomponentteja olefiinien polymerisoimiseksi |
| CN114829413B (zh) | 2019-11-20 | 2023-04-25 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 制备催化剂组分的方法和由其获得的组分 |
| WO2021110563A1 (en) | 2019-12-04 | 2021-06-10 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalysts for the polymerization of olefins |
| CZ2022239A3 (cs) * | 2019-12-20 | 2022-07-13 | Public Joint Stock Company "Sibur Holding" (Pjsc "Sibur Holding") | Polymer k produkování BOPP filmu vysokou rychlostí zpracování |
| EP4185636A1 (en) | 2020-07-21 | 2023-05-31 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | High flow heterophasic polypropylene as appearance improver in polyolefin compositions |
| CN115996844A (zh) | 2020-07-24 | 2023-04-21 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于屋顶应用的聚烯烃组合物 |
| US20230279209A1 (en) | 2020-08-07 | 2023-09-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Soft and flexible polyolefin composition |
| CN114149523B (zh) * | 2020-09-05 | 2022-11-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂球形载体及其制备方法与应用和一种催化剂及其应用 |
| US20240059885A1 (en) | 2020-12-14 | 2024-02-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Ultrasoft polyolefin composition |
| CN116670227A (zh) | 2021-02-08 | 2023-08-29 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于功能膜的聚烯烃组合物 |
| BR112023015234A2 (pt) | 2021-02-26 | 2023-10-10 | Univ Freiburg Albert Ludwigs | Uso de um filme ou folha que compreende uma mescla de polímeros obtida por mesclagem em fusão de uma mistura, processo de fabricação de aditivo com base em extrusão, e, kit de impressão 3d |
| US20240218091A1 (en) | 2021-04-06 | 2024-07-04 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| KR20240017933A (ko) | 2021-06-10 | 2024-02-08 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 폴리프로필렌 조성물 및 이로부터 제조되는 광원 피복재 |
| CN117460777A (zh) | 2021-06-16 | 2024-01-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 填充聚烯烃组合物 |
| WO2023285114A1 (en) | 2021-07-12 | 2023-01-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Filled polyolefin composition |
| WO2023001541A1 (en) | 2021-07-23 | 2023-01-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for blow molding having high swell ratio, impact resistance and tensile modulus |
| WO2023072570A1 (en) | 2021-10-28 | 2023-05-04 | Basell Polyolefine Gmbh | Reinforced polypropylene composition |
| WO2023117512A1 (en) | 2021-12-23 | 2023-06-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Soft polyolefin composition |
| WO2023156103A1 (en) | 2022-02-17 | 2023-08-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof |
| WO2023171433A1 (ja) * | 2022-03-11 | 2023-09-14 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分、オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法、オレフィン類重合用触媒、オレフィン類重合体の製造方法及びオレフィン類重合体 |
| WO2023213536A1 (en) | 2022-05-06 | 2023-11-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Plastic material and shaped article obtained therefrom |
| WO2023247227A1 (en) | 2022-06-20 | 2023-12-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Multilayer film |
| WO2024028042A1 (en) | 2022-08-03 | 2024-02-08 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition for heat sealable films |
| WO2024056729A1 (en) | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior |
| WO2024056727A1 (en) | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior |
| WO2024056725A1 (en) | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior |
| WO2024068382A1 (en) | 2022-09-27 | 2024-04-04 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| WO2024099691A1 (en) | 2022-11-07 | 2024-05-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition containing a recycled material |
| WO2024132732A1 (en) | 2022-12-19 | 2024-06-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Colored thermoplastic composition |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| YU35844B (en) * | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
| US3953414A (en) * | 1972-09-13 | 1976-04-27 | Montecatini Edison S.P.A., | Catalysts for the polymerization of olefins to spherically shaped polymers |
| IT1068112B (it) * | 1976-08-09 | 1985-03-21 | Montedison Spa | Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine e catalizzatori da essi ottenuti |
| IT1098272B (it) * | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
| IT1136627B (it) * | 1981-05-21 | 1986-09-03 | Euteco Impianti Spa | Catalizzatore supportato per la polimerizzazione di etilene |
| IT1151627B (it) * | 1982-06-10 | 1986-12-24 | Anic Spa | Procedimento per la preparazione di copolimeri dell'etilene con basso valore delle densita' |
| JPS59117508A (ja) * | 1982-12-24 | 1984-07-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレンの重合法 |
| FI80055C (fi) * | 1986-06-09 | 1990-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner. |
| GB8708778D0 (en) * | 1987-04-13 | 1987-05-20 | Ici Plc | Particulate solid |
| ZA884614B (en) * | 1987-06-29 | 1989-03-29 | Shell Oil Co | Method for crystallizing magnesium chloride for use in a catalyst composition |
| GB8729890D0 (en) * | 1987-12-22 | 1988-02-03 | Unilever Plc | Improvements in & relating to fat processes |
| FR2628110B1 (fr) * | 1988-03-03 | 1994-03-25 | Bp Chimie | Catalyseur de polymerisation d'olefines de type ziegler-natta, supporte sur des particules spheriques de chlorure de magnesium, et procede de preparation |
-
1989
- 1989-04-28 IT IT8920329A patent/IT1230134B/it active
-
1990
- 1990-04-18 MY MYPI90000639A patent/MY106344A/en unknown
- 1990-04-20 IL IL9415490A patent/IL94154A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-04-23 IN IN817CA1993 patent/IN177689B/en unknown
- 1990-04-23 ZA ZA903063A patent/ZA903063B/xx unknown
- 1990-04-23 IN IN330CA1990 patent/IN174661B/en unknown
- 1990-04-25 YU YU00829/90A patent/YU82990A/xx unknown
- 1990-04-26 SK SK2109-90A patent/SK210990A3/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-04-26 SK SK747-98A patent/SK286102B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-04-26 FI FI902107A patent/FI103124B1/fi active IP Right Grant
- 1990-04-26 MX MX2047790A patent/MX20477A/es unknown
- 1990-04-27 AT AT02016309T patent/ATE307147T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 AT AT90108049T patent/ATE160150T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 RU SU4743803/05A patent/RU2045537C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 EP EP02016309A patent/EP1251141B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 ES ES02016309T patent/ES2250553T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 PL PL90284968A patent/PL163548B1/pl unknown
- 1990-04-27 DD DD90340236A patent/DD298935A5/de unknown
- 1990-04-27 PL PL90299950A patent/PL165373B1/pl unknown
- 1990-04-27 DE DE69034255T patent/DE69034255D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-27 PL PL90299951A patent/PL165028B1/pl unknown
- 1990-04-27 AT AT97107180T patent/ATE400590T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 AU AU54569/90A patent/AU636142B2/en not_active Ceased
- 1990-04-27 NO NO901912A patent/NO178465C/no unknown
- 1990-04-27 DE DE69034205T patent/DE69034205T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-27 CA CA002015685A patent/CA2015685C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 PT PT93923A patent/PT93923B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 EP EP97107180A patent/EP0789037B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 BR BR909001991A patent/BR9001991A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 UA UA4743803A patent/UA27689C2/uk unknown
- 1990-04-27 ES ES90108049T patent/ES2110399T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 DE DE69031693T patent/DE69031693T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-27 HU HU9002616A patent/HU225782B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 EP EP90108049A patent/EP0395083B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-28 CN CN90104123A patent/CN1037609C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-28 KR KR1019900006053A patent/KR0177803B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-05-01 JP JP2115719A patent/JP3016816B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-05-01 HK HK98103720A patent/HK1004605A1/xx not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-02-11 CZ CZ1999469A patent/CZ288172B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-09-09 JP JP25619199A patent/JP3193360B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK210990A3 (en) | Catalyst component and catalyst for the polymerization of olefins | |
| US5221651A (en) | Component and catalysts for the polymerization of olefins | |
| EP0685497B1 (en) | Stereospecific catalyst system for polymerisation of olefins | |
| US20010011060A1 (en) | Components and catalysts for the polymerization of olefins | |
| US6054406A (en) | Polymetallic catalysts and method of preparing same | |
| JP2004511590A (ja) | オレフィン重合用触媒成分 | |
| US5869418A (en) | Stereospecific catalyst system for polymerization of olefins | |
| EP1483301B1 (en) | Process for preparing a diether-based catalyst component | |
| EP2029277B1 (en) | Catalyst component for the polymerization of olefins | |
| WO2005123783A1 (en) | Process for preparing catalyst components for the olefin polymerization | |
| CZ288057B6 (cs) | Katalytická složka a katalyzátor pro polymeraci olefinů | |
| EP0719798B1 (en) | Process for the (co)polymerization of ethylene | |
| CN114729068A (zh) | 用于烯烃的聚合的催化剂组合物 | |
| FI104632B (fi) | Menetelmä olefiinien polymeroimiseksi ja näin saadut polymeerit ja kopolymeerit | |
| KR20070028415A (ko) | 올레핀 중합을 위한 촉매 성분의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20090426 |