RU2140962C1 - Синтетический слоистый материал мсм-56, его получение и использование - Google Patents
Синтетический слоистый материал мсм-56, его получение и использование Download PDFInfo
- Publication number
- RU2140962C1 RU2140962C1 RU95122121A RU95122121A RU2140962C1 RU 2140962 C1 RU2140962 C1 RU 2140962C1 RU 95122121 A RU95122121 A RU 95122121A RU 95122121 A RU95122121 A RU 95122121A RU 2140962 C1 RU2140962 C1 RU 2140962C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mcm
- calcined
- material according
- materials
- synthetic
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
- B01J29/26—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
- C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
Abstract
Изобретение относится к синтетическому слоистому материалу МСМ-56, его получению и использованию в качестве сорбента или компонента катализатора конверсии органических соединений. Материал МСМ-56 имеет состав, выраженный молярным соотношением Х2О3 : (n) YО2, где n имеет значение, не превышающее приблизительно 35, Х обозначает трехвалентный элемент, а Y обозначает четырехвалентный элемент. Материал характеризуется сорбционной способностью по отношению к 1,3,5 - триметилбензолу, равной, по крайней мере, 35 мкл на 1 г прокаленного синтетического материала, первоначальным поглощением в течение 20 с, составляющим 15 мг 2,2-диметилбутана на 1 г прокаленного синтетического материала, а рентгенограмма прокаленного синтетического материала имеет максимумы постоянной d, равные 12,4±0,2; 9,9±0,3; 6,9±0,1; 6,2±0,1; 3,55±0,07 и 3,42±0,07 . Технический результат - получение материала высокой степени чистоты. 2 с. и 6 з.п.ф-лы, 13 табл., 5 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к синтетическому слоистому материалу МСМ-56, к способу его получения и к его использованию в качестве сорбента или компонента катализатора конверсии органических соединений.
Пористые твердые неорганические материалы находят применение в промышленности в качестве катализаторов и сред для разделения веществ. Открытость микроструктуры указанных материалов позволяет молекулам контактировать со сравнительно большими площадями поверхности указанных материалов, что усиливает их каталитическую и сорбентную способность. Применяемые в настоящее время пористые материалы можно разделить на три большие категории, взяв за основу классификации особенности их микроструктуры. Указанные категории включают аморфные и паракристаллические подложки, кристаллические молекулярные сита и модифицированные слоистые материалы. Детальные различия в микроструктуре указанных материалов проявляются в виде важных отличий в каталитических и сорбентных свойствах материалов, а также различиях в разнообразных наблюдаемых свойствах, которые служат их характеристикой, таких как площадь поверхности, размер пор и колебания в размерах пор, регистрируемые рентгенограммы или их отсутствие, а также детали указанных рентгенограмм, а кроме того, внешний вид материалов при исследовании их микроструктуры методами электронной микроскопии и дифракции электронов.
Аморфные и паракристаллические материалы являются важным классом пористых твердых неорганических веществ, которые многие годы используются в промышленности. Типичными примерами указанных материалов являются аморфные кремнеземы, обычно используемые в композициях катализаторов, и паракристаллические переходные глиноземы, которые используют в качестве твердых кислых катализаторов и катализаторов процесса риформинга нефти. Термин "аморфный" в контексте настоящего изобретения обозначает материал, в котором отсутствует дальний порядок, что может в какой-то степени вводить в заблуждение, т. к. практически все вещества в какой-то степени являются ориентированными, по крайней мере локально. Другой термин, который используют для описания указанных материалов - "рентгеноаморфный". Микроструктуру кремнеземов составляют частицы плотных аморфных силикатов размером 100 - 250 ангстрем ("Kirk-Othmer Enсyclopedia of Chemical Technology", 3rd Edition, Vol. 20, John Wiley & Sons, New York, p. 766-781, 1982), при этом пористость является следствием пустот между частицами. Поскольку в указанных материалах отсутствует дальний порядок, то поры стремятся распространиться на больше расстояния. Отсутствие дальнего порядка проявляется также в рентгенограммах, которые обычно лишены характерных черт и маловыразительны.
Паракристаллические материалы, такие как переходные глиноземы, также содержат поры разного размера, однако их рентгенограммы более определены и обычно содержат несколько широких пиков. Микроструктуру указанных веществ составляют мельчайшие кристаллические области конденсированных фаз глиноземов, а пористость этих материалов является результатом нерегулярных пустот между указанными областями (K. Wafers and Chanakya Mistra, "Oxides and Hydroxides of Aluminum", Technical Paper N 19 Revised, Alcoa Research Laboratories, p. 54-59, 1987). Поскольку для любого вещества размер пор определяется уже не дальним порядком, то разброс размеров пор обычно является очень большим. Размер пор указанных веществ попадает в область так называемой мезоморфной фазы, в том числе, например, поры с размерами в диапазоне от 15 до 200 ангстрем.
С указанными твердыми веществами с плохо выраженной структурой резко контрастируют материалы, распределение размеров пор у которых является очень узким, поскольку оно строго контролируется кристаллической природой микроструктуры материала. Например, цеолиты представляют собой упорядоченные пористые кристаллические вещества, обычно алюмосиликаты, имеющие определенную кристаллическую структуру, что определяют методом рентгеновской дифракции, внутри которой содержится множество маленьких полостей, которые могут соединяться друг с другом посредством каналов или пор меньшего размера. Указанные полости и поры для конкретного материала цеолита имеют один однородный размер. Поскольку размеры этих пор таковы, что они могут адсорбировать молекулы определенных размеров, отклоняя молекулы с большими размерами, то указанные вещества называют "молекулярными ситами" и используют их таким образом, чтобы извлечь из указанных свойств определенные преимущества.
Известными способами были получены самые разнообразные синтетические цеолиты. Многие из указанных цеолитов обозначают буквами или другими удобными символами, например цеолиты A (патент США 2882243); X (патент США 2882244); Y (патент США 3130007); ZK-5 (патент США 3247195); ZK-4 (патент США 3314752); ZSM-5 (патент США 3702886); ZSM-11 (патент США 3709979); ZSM-12 (патент США 3832449); ZSM-20 (патент США 3972983); ZSM-35 (патент США 4016245); ZSM-23 (патент США 4076842); MCM-22 (патент США 4954325); MCM-35 (патент США 4981663); MCM-49 (WO 92/22498) и PSH-3 (патент США 4439409).
В патенте США 4439409 приводится композиция кристаллического молекулярного сита, обозначенного PSH-3, и описывается его получение из реакционной смеси, содержащей гексаметиленимин, органическое соединение, которое используется как направляющий агент в синтезе слоистого материала MCM-56 по настоящему изобретению. Композиция вещества, которое кажется идентичным PSH-3 по патенту США 4439409, но имеет дополнительные структурные компоненты, описывается в Европейской патентной заявке 293032. Сообщается, что гексаметиленимин используют при синтезе кристаллических молекулярных сит MCM-22 в патенте США 4954325; MCM-35 в патенте США 4981663; MCM-49 в WO 92/22498 и ZSM-12 в патенте США 5021141. Для композиции молекулярных сит на основе вещества, обозначенного SSZ-25 в патенте США 4826667 и в Европейской патентной заявке 231660, указывается, что цеолит синтезируют из реакционной смеси, содержащей четвертичный аммониевый ион адамантана.
Некоторые слоистые материалы, слои которых могут разделяться набухающими агентами, служат основой для получения очень пористых веществ. Примерами таких слоистых материалов являются глины. Указанные глины могут быть насыщены водой, при этом слои глины могут разделяться друг от друга молекулами воды. Другие слоистые материалы не способны набухать в воде, однако могут набухать в определенных органических веществах, таких как амины и четвертичные аммониевые соединения. Примеры таких способных набухать в неводных средах слоистых материалов приводятся в патенте США 485948 и включают слоистые силикаты, магадиит, кениат, трититанаты и перовскиты. Другим примером слоистого материала, способного набухать в определенных органических агентах, является содержащее вакансии соединение на основе металлата титана, которое приводится в патенте США 4831006.
После того, как слоистый материал разбухает, его можно укрепить, вводя термически стойкие вещества, такие как кремнеземы, между двумя разделенными слоями. Например, в вышеуказанных патентах США 4831006 и 4859648 приводится способ скрепления рассматриваемых в настоящем описании слоистых материалов, способных набухать в неводных растворителях. Другими патентами, где рассматриваются способы скрепления слоистых материалов и сами скрепленные материалы, являются патенты США 4216188, 4248739, 4176090 и 4367163 и Европейская патентная заявка 205711.
Рентгенограммы скрепленных слоистых материалов могут значительно отличаться в зависимости от степени нарушения обычно хорошо упорядоченной слоистой микроструктуры, вызванного разбуханием и скреплением. Регулярность микроструктуры в некоторых скрепленных материалах настолько сильно нарушается, что можно наблюдать лишь один пик в области малых углов дифракционной картины, соответствующий параметру d межплоскостного повторяющего элемента в скрепленном материале. Материалы с меньшими нарушениями могут иметь несколько пиков в этой области, которые обычно указывают порядки этого основного повторяющегося элемента. Иногда наблюдаются также отражения рентгеновских лучей от кристаллической структуры слоев. Распределение размеров пор в указанных скрепленных слоистых материалах более узкое, чем распределение размеров пор в материалах с кристаллической каркасной структурой.
Целью настоящего изобретения является синтетический слоистый материал, обозначаемый в контексте настоящего изобретения как MCM-56, состав которого соответствует молярному соотношению
X2O3 : (n) YO2,
где n имеет значение, не превышающее приблизительно 35, X обозначает трехвалентный элемент, а Y обозначает четырехвалентный элемент, при этом указанный материал характеризуется сорбционной способностью по отношению к 1,3,5-триметилбензолу, равной, по крайней мере, 35 мкл на грамм прокаленного синтетического материала, первоначальным поглощением в течение 20 секунд, составляющим 15 мг 2,2-диметилбутана на грамм прокаленного синтетического материала, а рентгенограмма прокаленного синтетического материала имеет максимумы постоянной d, равные 12,4 +/- 0,2, 9,9 +/- 0,3, 6,9 +/- 0,1, 6,2 +/- 0,1, 3,55 +/- 0,07 и 3,42 +/- 0,07 ангстрем.
X2O3 : (n) YO2,
где n имеет значение, не превышающее приблизительно 35, X обозначает трехвалентный элемент, а Y обозначает четырехвалентный элемент, при этом указанный материал характеризуется сорбционной способностью по отношению к 1,3,5-триметилбензолу, равной, по крайней мере, 35 мкл на грамм прокаленного синтетического материала, первоначальным поглощением в течение 20 секунд, составляющим 15 мг 2,2-диметилбутана на грамм прокаленного синтетического материала, а рентгенограмма прокаленного синтетического материала имеет максимумы постоянной d, равные 12,4 +/- 0,2, 9,9 +/- 0,3, 6,9 +/- 0,1, 6,2 +/- 0,1, 3,55 +/- 0,07 и 3,42 +/- 0,07 ангстрем.
Материал MCM-56 по настоящему изобретению, хотя и напоминает в какой-то степени материалы с каркасной кристаллической структурой, такие как MCM-22 и MCM-49, и некоторые другие слоистые материалы, тем не менее отличается от них. Величина постоянной d элементарной ячейки материала MCM-56 в среднем составляет приблизительно 25,5 ангстрем, при этом не наблюдается образование межслойных мостиков. При прокаливании свежеполученного MCM-56, например, при температуре 540oC структура не уплотняется, а сохраняет слоистую форму. Прокаленный MСM-56 поглощает, по крайней мере, 35 мкг 1,3,5-триметилбензола, т. е. , по крайней мере, в 4 раза больше, чем количество 1,3,5-триметилбензола, которое может поглотить прокаленный MCM-22 или MCM-49. Данные по сорбционной способности вызывают различие между прокаленным MCM-56 и прокаленными MCM-22 и MCM-49, проявляющееся в быстром первоначальном поглощении 2,2-диметилбутана. MCM-56 обладает уникальной сорбционной способностью и полезностью в качестве каталитического агента по сравнению с MCM-22 и MCM-49.
Материал MCM-56 по настоящему изобретению является практически чистым и содержание примесных кристаллических или слоистых фаз в нем незначительно или находится ниже предела обнаружения, а его рентгенограмма отличается сочетанием расположений линий и интенсивностей других известных свежеполученных или термически обработанных материалов, как это указано в Таблице I (свежеполученный материал) и Таблице II (прокаленный материал). В указанных таблицах интенсивности указаны относительно линии постоянной d при 12,4 ангстрем. (Все таблицы см. в конце описания).
Материалы, которые использованы для получения данных, приведенных в табл. I, представляют собой слоистый MCM-56 в виде влажной лепешки; материал в виде влажной лепешки, получаемой с использованием того же самого органического направляющего агента, который после прокаливания превращается в MCM-22; и кристаллический MCM-49 в виде влажной лепешки. Материалы, использованные для получения данных в табл. II, представляют собой прокаленные материалы, приведенные в Таблице I. Прокаливание каждого вещества проводят на воздухе при температуре 540oC в течение 2-20 час. Наиболее эффективной с точки зрения диагностики особенностью, позволяющей провести различие между MCM-56 и другими представителями этого семейства (материалами типа MCM-22 и MCM-49), является область значений постоянной d в интервале 8,8-11,2 ангстрем. Последние из двух указанных образцов имеют два хорошо разрешенных максимума в интервале приблизительно 8,8 - 9,2 ангстрем и 10,8 - 11,2 ангстрем, отчетливо разделенных друг от друга седловиной. MCM-56 характеризуется широкой полосой с центром вокруг значения постоянной d, равного 9,9 ангстрем. Хотя полоса может иметь несимметричный профиль, например, с точкой перегиба, возникновение седловины может указывать на начало образования MCM-49 и уменьшение содержания MCM-56.
Указанные данные рентгеновской дифракции получены с использованием дифракционной системы фирмы "Scintag", имеющей германиевый твердотельный детектор, на полосе K-альфа меди. Регистрацию дифракционных данных осуществляли пошаговым сканированием через 0,02 градуса 2θ, где θ обозначает угол Брэгга, при этом время считывания для каждого шага составляет 10 секунд. Межплоскостные расстояния, d, рассчитывают в ангстремах, а относительные интенсивности полос, I/I0, составляют одну сотую от интенсивности самой сильной полосы относительно значения фона и рассчитываются с использованием программы профилирования (алгоритм второй производной). Значения интенсивностей не скорректированы для эффекта Лорентца и эффекта поляризации. Относительные интенсивности указаны символами vs - очень сильная (60 - 100), s - сильная (40 - 60), m - средняя (20 - 40) и w - слабая (0 - 20). Следует понимать, что дифракционные данные, приведенные для указанного образца как единичные полосы, могут состоять из множества перекрывающихся линий, которые при определенных условиях, таких как различия в кристаллографических изменениях, могут предстать в виде разрешенных или частично разрешенных линий. Кристаллографические изменения, как правило, включают небольшие изменения в параметрах элементарной ячейки и/или изменения симметрии кристалла без изменения структуры. Эти небольшие эффекты, в том числе изменения в относительной интенсивности, могут возникнуть в результате различий в содержании катионов, химического состава каркаса, природы и величин пор и термической и гидротермической предыстории образцов. Другие изменения в рентгенограммах могут быть следствием важных различий между материалами, что и наблюдается при сравнении MCM-56 с аналогичными материалами, в частности MCM-49, MCM-22 и PSH-3.
Степень различия рентгенограмм указанных материалов можно объяснить, зная их структуру. MCM-22 и PSH-3 являются членами необычного семейства материалов, поскольку при прокаливании у них наблюдаются изменения в рентгенограммах, которые можно объяснить значительными изменениями в размерах вдоль одной оси. Это указывает не просто на потерю органических веществ, применяемых в синтезе, а на значительное изменение величины связи в материале. Вещества-предшественники в этой серии можно легко отличить путем рентгеновской дифракции от прокаленных образцов (сравните, в частности, средние колонки в Таблицах I и II). Изучение рентгенограмм как предшественников, так и прокаленных форм позволяет выявить ряд отражений с очень похожим расположением и интенсивностью, в то время как другие пики отличаются друг от друга. Некоторые из этих различий непосредственно связаны с изменениями в размерах оси и величине связи.
Размеры осей кристаллического MCM-49 аналогичны значениям для прокаленных представителей этого семейства и, таким образом, их рентгенограммы имеют совпадения. Тем не менее размеры осей MCM-49 отличаются от значений для прокаленных материалов. Например, изменения размеров по осям в MCM-22 можно определить по расположению пиков, наиболее чувствительных к указанным изменениям. Два таких пика появляются приблизительно при 13,5 ангстрем и приблизительно при 6,75 ангстрем в предшественнике MCM-22, приблизительно при 12,8 агстрем и приблизительно при 6,4 ангстрем в свежеполученном MCM-49 и приблизительно при 12,6 ангстрем и приблизительно при 6,30 ангстрем в прокаленном MCM-22.
Пик приблизительно при 12,4 ангстрем MCM-49 расположен очень близко к интенсивному пику приблизительно при 12,4 ангстрем, наблюдаемому для всех трех веществ, и часто не полностью разрешается с ним. Аналогично пик приблизительно при 12,6 ангстрем в прокаленном MCM-22 обычно виден в виде плеча на фоне интенсивного пика при 12,4 ангстрем.
Другие особенности, которые в целом отличают MCM-56 от аналогичных веществ, рассмотренных ранее, собраны ниже в табл. III (см. в конце описания).
Уникальный слоистый материал MCM-56 по настоящему изобретению имеет состав, определяемый следующим молярным соотношением:
X2O3 : (n) YO2,
где X обозначает трехвалентный элемент, такой как алюминий, бор, железо и/или галлий, предпочтительно алюминий;
Y обозначает четырехвалентный элемент, такой как кремний и/или германий, предпочтительно кремний; а n имеет значение, не превышающее приблизительно 35, в частности от 5 до приблизительно менее 25, обычно от 10 до менее 20, как правило, от 13 до 18. В свежеполученном виде вещество имеет формулу, в пересчете на безводный состав, в терминах молей оксидов на n молей YO2, выраженную в следующем виде:
(0-2)M2O:(1-2)R:X2O3:(n)YO2,
где M обозначает щелочной или щелочноземельный металл, а R обозначает органический фрагмент. Компоненты M и R указаны для материала, поскольку они присутствуют во время синтеза и легко удаляются после синтеза по способам, которые подробно рассматриваются далее.
X2O3 : (n) YO2,
где X обозначает трехвалентный элемент, такой как алюминий, бор, железо и/или галлий, предпочтительно алюминий;
Y обозначает четырехвалентный элемент, такой как кремний и/или германий, предпочтительно кремний; а n имеет значение, не превышающее приблизительно 35, в частности от 5 до приблизительно менее 25, обычно от 10 до менее 20, как правило, от 13 до 18. В свежеполученном виде вещество имеет формулу, в пересчете на безводный состав, в терминах молей оксидов на n молей YO2, выраженную в следующем виде:
(0-2)M2O:(1-2)R:X2O3:(n)YO2,
где M обозначает щелочной или щелочноземельный металл, а R обозначает органический фрагмент. Компоненты M и R указаны для материала, поскольку они присутствуют во время синтеза и легко удаляются после синтеза по способам, которые подробно рассматриваются далее.
Материал MCM-56 по настоящему изобретению может быть подвергнут термообработке и в прокаленной форме обладает большой площадью поверхности (более 300 кв. м/г) и обычно большой сорбционной способностью по отношению к некоторым большим молекулам по сравнению с ранее известными материалами, такими как прокаленные PSH-3, SSZ-25, MCM-22 и MCM-49. В отличие от MCM-49, который не способен набухать, MCM-56 в виде влажного пирожка, т.е. свежеполученный MCM-56, способен набухать, что свидетельствует об отсутствии межслойных мостиков.
Если необходимо, то в свежеполученном веществе первоначальные катионы щелочных или щелочноземельных металлов, таких как натрий, могут быть, по крайней мере, частично замещены на другие катионы, если использовать известные из области техники способы ионного обмена. Предпочтительными катионами для замещения являются ионы металлов, ионы водорода, предшественники водорода, в частности аммоний, ионы и их смеси. Наиболее предпочтительными катионами являются такие, которые обладают каталитической активностью по отношению к реакциям конверсии углеводородов. Они включают водород, редкоземельные металлы и металлы Групп IIA, IIIA, IVA, IB, IIB, IIIB, IVB и VIII Периодической таблицы элементов.
При использовании в качестве катализатора слоистый материал MCМ-56 по настоящему изобретению может быть подвергнут обработке, обычно прокаливанию, с тем чтобы удалить частично или полностью органические составляющие. В тех случаях, когда необходимо придать ему гидрирующие и дегидрирующие свойства, кристаллический материал может также использоваться в качестве катализатора в сочетании с гидрирующими компонентами, такими как вольфрам, ванадий, молибден, рений, никель, кобальт, хром, марганец или благородные металлы, такие как платина или палладий. Указанные компоненты могут вводиться в композицию путем совместной кристаллизации, путем замены в структуре некоторого количества элемента IIIA группы, в частности алюминия, путем тщательного механического смешения, указанный компонент можно ввести методом пропитки, как, например, в случае платины, путем обработки силиката раствором, содержащим ионы платины. Так, подходящими соединениями платины являются хлорплатиновая кислота, хлорид платины и различные соединения, содержащие аминовый комплекс платины.
Можно подвергнуть MCM-56 термообработке, не нарушая его слоистой структуры; это выражается в том, что материал после термообработке способен набухать. Термообработку в общем случае проводят нагреванием при температуре, по крайней мере, 370oC в течение, по крайней мере, 1 минуты и обычно не более чем 20 часов. Хотя можно использовать давление меньше атмосферного, удобнее проводить процесс при атмосферном давлении. Термообработку можно провести при температуре приблизительно 925oC. Продукт после термообработки, особенно в его металлической, водородной или аммонийной формах, особенно полезен для катализатора реакции конверсии некоторых органических соединений, а частности углеводородов. Примеры таких реакций, которые не ограничивают настоящее изобретение, включают реакции, приведенные в патентах США 4954325, 4973784, 4992611, 4956514, 4962250, 4982033, 4962257, 4962256, 4992606, 4954663, 4992615, 4983276, 4982040, 4962239, 4968402, 5000839, 5001296, 4986894, 5001295, 5001283, 5012033, 5019670, 5019665, 5019664 и 5013422.
Слоистый материал MCM-56 по настоящему изобретению, если его используют в качестве адсорбента или катализатора в процессах конверсии органических соединений, должен быть, по крайней мере, частично дегидратирован. Это можно осуществить путем нагревания до температуры в интервале от 200 до 370oC на воздухе, в среде азота и т.п. при атмосферном давлении, пониженном давлении или повышенном давлении в течение от 30 минут до 48 часов. Дегидратацию можно также осуществить при комнатной температуре, просто поместив MCM-56 в вакуум, однако в этом случае для достижения достаточной степени обезвоживания потребуется большее количество времени.
Слоистый материал MCM-56 по настоящему изобретению может быть получен из реакционной смеси, содержащей источник катиона щелочного или щелочноземельного металла (M), в частности натрия или калия, оксид трехвалентного элемента X, в частности алюминия, оксид четырехвалентного элемента Y, в частности кремния, направляющий агент (R) и воду, при этом указанная реакционная смесь имеет состав, выраженный в виде мольного отношения оксидов интервалами значений, приведенными в табл. XIII.
Чтобы получить кристаллический продукт по настоящему изобретению, источник YO2 в применяемом методе синтеза должен представлять собой предпочтительно твердый YO2, например, по крайней мере, приблизительно 30% вес. твердого YO2. Если YO2 обозначает кремнезем, то использование источника оксида кремния, содержащего, по крайней мере, приблизительно 30% вес. твердого оксида кремния, в частности ультрасил (осажденный полученный сушкой распылением кремнезем, содержащий около 90% вес. оксида кремния) или Hisil (осажденный гидрированный SiO2, содержащий около 87% вес. оксида кремния, около 6% вес. несвязанной воды и приблизительно 4,5% связанной гидратационной воды и имеющий размер частиц около 0,02 микрона), способствует образованию из вышеуказанной смеси в условиях, необходимых для проведения реакции, кристаллического MCM-56. Поэтому YO2, в частности источник оксида кремния, содержит, по крайней мере, около 30% вес. твердого YO2, в частности оксида кремния, а более предпочтительно, по крайней мере, около 40% вес. твердого YO2, в частности оксида кремния.
Направляющий агент R выбирают из группы, включающей циклоамин, азациклоалкан, диазациклоалкан и их смеси, при этом алкил содержит от 5 до 8 атомов углерода. Не ограничивающими данное изобретение примерами R являются циклопентиламин, циклогексиламин, циклогептиламин, гексаметиленимин, гептаметиленимин, гомопиперазин и их сочетания.
Кристаллизацию слоистого материала по настоящему изобретению можно осуществить как в статических условиях, так и при перемешивании в подходящем реакционном сосуде, таком как сосуд из полипропилена или покрытый тефлоном, или в стальных автоклавах. Кристаллизацию предпочтительно проводят при температуре от 80 до 225oC. Для синтеза MCM-56 из указанной выше смеси является однако важно остановить и прервать реакцию до начала образования MCM-49 за счет MCM-56. Затем MCM-56 освобождают от жидкости и выделяют. Время, необходимое для синтеза MCM-56, в течение которого не происходит значительного превращения в MCM-49, зависит от температуры реакции. Чтобы прервать реакцию до начала образования MCM-49, целесообразно наблюдать за ходом реакции с помощью рентгенограмм для значения постоянных d в интервале 9 - 11 ангстрем. Так, из Таблицы I видно, что МСМ-56 дает один пик с величиной постоянной d, равной 9,9 +/- 0,3, в то время как МСМ-49 имеет два пика с центром при значениях параметра d 9,0 и 11,2 ангстрем.
Слоистый материал МСМ-56 по настоящему изобретению может использоваться в качестве адсорбента, применяемого для выделения, по крайней мере, одного компонента из смеси компонентов паровой или жидкой фазы, обладающих различными сорбционными характеристиками по отношению к МСМ-56. Вследствие этого, по крайней мере, один компонент может быть частично или практически полностью выделен из смеси компонентов, обладающих различными сорбционными характеристиками по отношению к МСМ-56, при контактировании этой смеси с МСМ-56, с целью селективного поглощения одного компонента.
Слоистый материал МСМ-56 по настоящему изобретению может использоваться в качестве катализатора для широкого круга каталитических реакций химической конверсии, в том числе многих важных в настоящее время промышленных процессов. Примерами процессов химической конверсии, которые эффективно катализируют МСМ-56 как сам по себе, так и в сочетании с одним или большим количеством других каталитически активных веществ, в том числе других кристаллических катализаторов, являются процессы, в которых необходимо использовать кислый катализатор. Конкретные примеры включают:
(1) алкилирование ароматических углеводородов, в частности бензола, олефинами с длинными цепочками, например C14 олефинами, при этом условия реакции включают температуру от 340oC до 500oC, давление от 100 до 20000 кПа (от атмосферного до 200 атмосфер), среднечасовую скорость подачи сырья от 2 до 2000 1/час и отношение ароматический углеводород/олефин от 1:1 до 20:1, с целью получения ароматических углеводородов с длинными алкильными цепочками, которые затем могут подвергаться реакции сульфирования для получения детергентов;
(2) алкилирование ароматических углеводородов газообразными олефинами с целью получения ароматических углеводородов с короткими цепочками, в частности алкилирование бензола пропиленом при получении кумола, при этом условия реакции включают температуру от 10oC до 125oC, давление от 100 до 3000 кПа (от 1 до 30 атмосфер), среднечасовую скорость подачи ароматического углеводорода от 5 до 50 1/час;
(3) алкилирование продукта риформинга, содержащего значительные количества бензола и толуола, горючим газом, содержащим C5 олефины, с целью получения в том числе продуктов моно- и диалкилирования, при этом условия реакции включают температуру от 315oC до 455oC, давление от 2860 до 5620 кПа (от 400 до 800 фунтов на квадратный дюйм), среднечасовую скорость подачи олефина от 0,4 до 0,8 1/час, среднечасовую скорость подачи продукта риформинга от 1 до 2 1/час и рециклирование газовой смеси от 1,5 до 2,5 об/об от количества поступающего горючего газа;
(4) алкилирование ароматических углеводородов, в частности бензола, толуола, ксилола и нафталина, олефинами с длинными цепочками, например C14 олефинами, с целью получения сырья для изготовления смазочных масел на основе алкилированных ароматических углеводородов, при этом условия реакции включают температуру от 160oC до 260oC и давление от 2510 до 3200 кПа (от 350 до 450 фунтов на квадратный дюйм);
(5) алкилирование фенолов олефинами или соответствующими спиртами с целью получения фенолов с длинными алкильными цепочками, при этом условия реакции включают температуру от 200oC до 250oC, давление от 1480 до 2170 кПа (от 200 до 300 фунтов на квадратный дюйм), общую среднечасовую скорость подачи сырья от 2 до 10 1/час; и
(6) алкилирование изо-алканов, в частности изо-бутана, олефинами, например 2-бутеном, при этом условия реакции включают температуру от минус 25oC до 400oC, в частности от 75oC до 200oC, давление от ниже атмосферного до 35000 кПа (5000 фунтов на квадратный дюйм), в частности от 100 до 7000 кПа (от 1 до 1000 фунтов на квадратный дюйм), среднечасовую скорость подачи олефина от 0,01 до 100 1/час, в частности от 0,1 до 20 1/час, и мольное отношение общего количества изо-алкана к общему количеству олефина, равное от 1: 2 до 100:1, в частности от 3:1 до 30:1.
(1) алкилирование ароматических углеводородов, в частности бензола, олефинами с длинными цепочками, например C14 олефинами, при этом условия реакции включают температуру от 340oC до 500oC, давление от 100 до 20000 кПа (от атмосферного до 200 атмосфер), среднечасовую скорость подачи сырья от 2 до 2000 1/час и отношение ароматический углеводород/олефин от 1:1 до 20:1, с целью получения ароматических углеводородов с длинными алкильными цепочками, которые затем могут подвергаться реакции сульфирования для получения детергентов;
(2) алкилирование ароматических углеводородов газообразными олефинами с целью получения ароматических углеводородов с короткими цепочками, в частности алкилирование бензола пропиленом при получении кумола, при этом условия реакции включают температуру от 10oC до 125oC, давление от 100 до 3000 кПа (от 1 до 30 атмосфер), среднечасовую скорость подачи ароматического углеводорода от 5 до 50 1/час;
(3) алкилирование продукта риформинга, содержащего значительные количества бензола и толуола, горючим газом, содержащим C5 олефины, с целью получения в том числе продуктов моно- и диалкилирования, при этом условия реакции включают температуру от 315oC до 455oC, давление от 2860 до 5620 кПа (от 400 до 800 фунтов на квадратный дюйм), среднечасовую скорость подачи олефина от 0,4 до 0,8 1/час, среднечасовую скорость подачи продукта риформинга от 1 до 2 1/час и рециклирование газовой смеси от 1,5 до 2,5 об/об от количества поступающего горючего газа;
(4) алкилирование ароматических углеводородов, в частности бензола, толуола, ксилола и нафталина, олефинами с длинными цепочками, например C14 олефинами, с целью получения сырья для изготовления смазочных масел на основе алкилированных ароматических углеводородов, при этом условия реакции включают температуру от 160oC до 260oC и давление от 2510 до 3200 кПа (от 350 до 450 фунтов на квадратный дюйм);
(5) алкилирование фенолов олефинами или соответствующими спиртами с целью получения фенолов с длинными алкильными цепочками, при этом условия реакции включают температуру от 200oC до 250oC, давление от 1480 до 2170 кПа (от 200 до 300 фунтов на квадратный дюйм), общую среднечасовую скорость подачи сырья от 2 до 10 1/час; и
(6) алкилирование изо-алканов, в частности изо-бутана, олефинами, например 2-бутеном, при этом условия реакции включают температуру от минус 25oC до 400oC, в частности от 75oC до 200oC, давление от ниже атмосферного до 35000 кПа (5000 фунтов на квадратный дюйм), в частности от 100 до 7000 кПа (от 1 до 1000 фунтов на квадратный дюйм), среднечасовую скорость подачи олефина от 0,01 до 100 1/час, в частности от 0,1 до 20 1/час, и мольное отношение общего количества изо-алкана к общему количеству олефина, равное от 1: 2 до 100:1, в частности от 3:1 до 30:1.
Как и в случае многих других катализаторов, необходимо ввести МСМ-56 в состав другого вещества, стойкого по отношению к температуре и другим условиям, в которых осуществляют химическую конверсию органических соединений. Такие вещества включают активные и неактивные материалы и синтетические или природные цеолиты, а также неорганические вещества, такие как глины, кремнеземы и/или оксиды металлов, такие как оксид алюминия. Последний может быть как природного происхождения, так и в форме гелеобразных осадков или гелей, в том числе в смеси с оксидом кремния и оксидами металлов. Применение веществ в сочетании с МСМ-56, в частности, полученных смешением или введением в процессе синтеза МСМ-56, который является активным соединением, приводит к изменениям в степени конверсии и/или селективности катализатора в некоторых процессах конверсии органических соединений. Неактивные вещества выполняют полезную функцию разбавителей и служат для контроля за степенью конверсии в данном процессе, с тем чтобы можно было экономично получить нужные продукты, не применяя других средств контроля за скоростью реакции. Указанные вещества можно включать в состав природных глин, в частности бентонита и каолина, с целью увеличения устойчивости катализаторов к раздавливанию при проведении промышленных процессов. Указанные вещества, в частности глины, оксиды и т.п. , играют роль связующего для катализатора. Желательно, чтобы катализатор обладал устойчивостью к раздавливанию, поскольку при промышленном использовании необходимо защитить катализатор от разрушения с образованием порошкообразного материала. Подобные связующие на основе глин и/или оксидов обычно и используются для увеличения устойчивости катализатора по отношению в раздавливанию.
Природные глины, из которых можно получить композиты с новыми кристаллическими веществами, включают соединения семейства монтмориллонита и каолина, при этом указанные семейства включают суббентониты, а каолины обычно представляют собой известные глины Dixie, MсNamee, Georgia и Florida или другие, в которых основным минеральным компонентом является галлоизит, каолинит, дикит, накрит или анауксит. Указанные глины могут использоваться в сыром виде после извлечения из шахты или же первоначально их подвергают прокаливанию, кислотной обработке или химической модификации. Связующими, полезными для приготовления композиций со слоистым материалом МСМ-56 по настоящему изобретению, являются неорганические оксиды, в частности оксид алюминия.
Помимо вышеуказанных материалов, МСМ-56 можно применять для приготовления композиций с пористыми материалами, используемыми в качестве матрицы, такими как оксид кремния - оксид алюминия, оксид кремния - оксид магния, оксид кремния - оксид циркония, оксид кремния - оксид тория, оксид кремния - оксид бериллия, оксид кремния - оксид титана, а также трехкомпонентные композиции оксид кремния - оксид алюминия - оксид тория, оксид кремния - оксид алюминия - оксид циркония, оксид кремния - оксид алюминия - оксид магния и оксид кремния - оксид магния - оксид циркония.
Относительные пропорции тщательно перемешанного материала МСМ-56 и матрицы на основе неорганических оксидов могут варьировать в широких пределах, при этом содержание МСМ-56 составляет от 1 до 90% вес., а обычно, особенно в тех случаях, когда композит готовят в виде шариков, в интервале от 2 до 80% от веса композита.
Изобретение более подробно описывается с помощью приведенных далее примеров и соответствующих рисунков, где
на фиг. 1 представлена рентгенограмма высушенного продукта МСМ-56 по Примеру 1;
на фиг. 2 представлена рентгенограмма прокаленного продукта МСМ-56 по Примеру 2;
на фиг. 3 представлена рентгенограмма высушенного продукта МСМ-56 по Примеру 9;
на фиг. 4 представлена рентгенограмма прокаленного продукта МСМ-56 по Примеру 10;
на фиг. 5(a) представлена рентгенограмма продукта по Примеру 2;
на фиг. 5(b) представлена рентгенограмма продукта по Примеру 3;
на фиг. 5(c) представлена рентгенограмма продукта по Примеру 4;
на фиг. 5(d) представлена рентгенограмма продукта по Примеру 5.
на фиг. 1 представлена рентгенограмма высушенного продукта МСМ-56 по Примеру 1;
на фиг. 2 представлена рентгенограмма прокаленного продукта МСМ-56 по Примеру 2;
на фиг. 3 представлена рентгенограмма высушенного продукта МСМ-56 по Примеру 9;
на фиг. 4 представлена рентгенограмма прокаленного продукта МСМ-56 по Примеру 10;
на фиг. 5(a) представлена рентгенограмма продукта по Примеру 2;
на фиг. 5(b) представлена рентгенограмма продукта по Примеру 3;
на фиг. 5(c) представлена рентгенограмма продукта по Примеру 4;
на фиг. 5(d) представлена рентгенограмма продукта по Примеру 5.
В Примерах, там где определяется величина альфа, указано, что величина альфа приблизительно указывает на каталитическую крекинговую активность катализатора по сравнению со стандартными катализаторами и соответствует относительной константе скорости (скорости превращения н-гексана на объем катализатора в единицу времени). За основу при определении берется активность катализатора крекинга на основе оксида кремния - оксида алюминия, величина альфа для которого принимается равной единице (постоянная скорости 0,016 1/сек). Альфа-тест описывается в Патенте США 3354078 и в публикациях Journal of Catalysis, Vol. 4, p. 527 (1965); Vol. 6, p. 278 (1966); Vol. 61, p. 395 (1980). Условия эксперимента при проведении испытаний, которые приводятся в настоящем описании, включают постоянную температуру 538oC и изменяемые скорости потока, что подробно описано в Journal of Catalysis, Vol. 61, p. 395.
Пример 1
Смесь 258 г воды, 6 г 50%-ного раствора гидроксида натрия, 13,4 г раствора алюмината натрия (25,5% Al2O3 и 19,5% Na2O), 51,4 г ультрасила (VN3) и 27,1 г гексаметиленимина (HMI) вводят во взаимодействие в автоклаве емкостью 600 мл при перемешивании (400 об/мин) и температуре 143oC.
Смесь 258 г воды, 6 г 50%-ного раствора гидроксида натрия, 13,4 г раствора алюмината натрия (25,5% Al2O3 и 19,5% Na2O), 51,4 г ультрасила (VN3) и 27,1 г гексаметиленимина (HMI) вводят во взаимодействие в автоклаве емкостью 600 мл при перемешивании (400 об/мин) и температуре 143oC.
Полученная реакционная смесь имеет следующий состав в мольных долях:
SiO2/Al2O3 = 23
OH/SiO2 = 0,21
Na/SiO2 = 0,21
HMI/SiO2 = 0,35
H2O/SiO2 = 20
По прошествии 34 часов реакцию прекращают. Продукт отфильтровывают, промывают водой до получения влажного пирожка и часть его сушат в печи при температуре 110oC.
SiO2/Al2O3 = 23
OH/SiO2 = 0,21
Na/SiO2 = 0,21
HMI/SiO2 = 0,35
H2O/SiO2 = 20
По прошествии 34 часов реакцию прекращают. Продукт отфильтровывают, промывают водой до получения влажного пирожка и часть его сушат в печи при температуре 110oC.
Часть продукта в виде влажного пирожка и высушенную часть продукта подвергают рентгенофазовому анализу и идентифицируют как МСМ-56. Рентгенограмма высушенного МСМ-56 приведена в Таблице IV и представлена на фиг. 1.
Химический состав продукта по примеру 1, % вес.:
N = 1,61
Na = 1,1
Al2O3 = 6,6
SiO2 = 70,5
Содержание сухих веществ = 78,2
Молярное отношение SiO2/Al2O3 в указанном продукте составляет 18.
N = 1,61
Na = 1,1
Al2O3 = 6,6
SiO2 = 70,5
Содержание сухих веществ = 78,2
Молярное отношение SiO2/Al2O3 в указанном продукте составляет 18.
Пример 2
Часть продукта по примеру 1 замещают на аммоний, подвергая трижды взаимодействию с 1 M раствором нитрата аммония, и прокаливают на воздухе в течение 6 часов при температуре 540oC. Рентгенограмма прокаленного продукта по этому примеру показывает, что он представляет собой МСМ-56; она приведена в таблице V и представлена на фиг. 2.
Часть продукта по примеру 1 замещают на аммоний, подвергая трижды взаимодействию с 1 M раствором нитрата аммония, и прокаливают на воздухе в течение 6 часов при температуре 540oC. Рентгенограмма прокаленного продукта по этому примеру показывает, что он представляет собой МСМ-56; она приведена в таблице V и представлена на фиг. 2.
Пример 3
Для сравнения повторяют пример 1 по патенту США 4954325. Свежеполученный кристаллический материал по примеру, который обозначен в данном описании как МСМ-22, предшественник или форма предшественника МСМ-22, исследуют методом рентгеновского дифракционного анализа. Рентгенограмма приведена в таблице VI и представлена на фиг. 5(b).
Для сравнения повторяют пример 1 по патенту США 4954325. Свежеполученный кристаллический материал по примеру, который обозначен в данном описании как МСМ-22, предшественник или форма предшественника МСМ-22, исследуют методом рентгеновского дифракционного анализа. Рентгенограмма приведена в таблице VI и представлена на фиг. 5(b).
Пример 4
Продукт по примеру 3 прокаливают при температуре 538oC в течение 20 час. Рентгенограмма этого прокаленного продукта приведена в таблице VII и представлена на фиг. 5(c).
Продукт по примеру 3 прокаливают при температуре 538oC в течение 20 час. Рентгенограмма этого прокаленного продукта приведена в таблице VII и представлена на фиг. 5(c).
Пример 5
В автоклаве 2,24 части 45%-ного алюминиата натрия добавляют к раствору, содержащему 1,0 часть 50%-ного раствора NaOH и 43,0 частей воды. Добавляют при перемешивании 8,57 частей ультрасила, а затем 4,51 часть гексаметиленимина (HMl).
В автоклаве 2,24 части 45%-ного алюминиата натрия добавляют к раствору, содержащему 1,0 часть 50%-ного раствора NaOH и 43,0 частей воды. Добавляют при перемешивании 8,57 частей ультрасила, а затем 4,51 часть гексаметиленимина (HMl).
Полученная реакционная смесь имеет следующий состав в мольных долях:
SiO2/Al2O3 = 23
OH-/SiO2 = 0,21
Na/SiO2 = 0,21
HMl/SiO2 = 0,35
H2O/SiO2 = 19,3
Смесь кристаллизуют при перемешивании при температуре 150oC в течение 84 час. Продукт идентифицируют как MCM-49, а его рентгенограмма приведена в таблице VIII и представлена на фиг. 5(d).
SiO2/Al2O3 = 23
OH-/SiO2 = 0,21
Na/SiO2 = 0,21
HMl/SiO2 = 0,35
H2O/SiO2 = 19,3
Смесь кристаллизуют при перемешивании при температуре 150oC в течение 84 час. Продукт идентифицируют как MCM-49, а его рентгенограмма приведена в таблице VIII и представлена на фиг. 5(d).
Химический состав продукта, % вес.:
N = 1,70
Na = 0,70
Al2O3 = 7,3
SiO2 = 74,5
Содержание сухих веществ = 84,2
Молярное отношение SiO2/Al2O3 в указанном продукте составляет 17,3.
N = 1,70
Na = 0,70
Al2O3 = 7,3
SiO2 = 74,5
Содержание сухих веществ = 84,2
Молярное отношение SiO2/Al2O3 в указанном продукте составляет 17,3.
Сорбционная способность после прокаливания при температуре 538oC в течение 9 час составляет, в % вес.:
Циклогексан, 40 Тор - 10,0
н-Гексан, 40 Тор - 13,1
Вода, 12 Тор - 15,4
Часть образца прокаливают на воздухе при температуре 538oC в течение 3 час. Рентгенограмма этого вещества приведена в таблице IX.
Циклогексан, 40 Тор - 10,0
н-Гексан, 40 Тор - 13,1
Вода, 12 Тор - 15,4
Часть образца прокаливают на воздухе при температуре 538oC в течение 3 час. Рентгенограмма этого вещества приведена в таблице IX.
Пример 6
Продукт по примеру 2 подвергают альфа-тесту и получают величину альфа, равную 106.
Продукт по примеру 2 подвергают альфа-тесту и получают величину альфа, равную 106.
Пример 7
С целью сравнить микропористость и степень раскрытости пор для материалов МСМ-56, МСМ-22 и МСМ-49 на образцы прокаленных МСМ-56, МСМ-22 и МСМ-49, полученные в соответствии с методиками, описанными в примерах, которые приведены в публикации E.L. Wu., G.R. Landolt and A.W. Chester, "New Developments in zeolite science and Technology", Studies in Surface Science and Catalysis, 28, 547 (1986), последовательно абсорбируют углеводороды с возрастающими размерами молекул. Резульататы динамической абсорбции, полученные в этих исследованиях, представлены в таблице X.
С целью сравнить микропористость и степень раскрытости пор для материалов МСМ-56, МСМ-22 и МСМ-49 на образцы прокаленных МСМ-56, МСМ-22 и МСМ-49, полученные в соответствии с методиками, описанными в примерах, которые приведены в публикации E.L. Wu., G.R. Landolt and A.W. Chester, "New Developments in zeolite science and Technology", Studies in Surface Science and Catalysis, 28, 547 (1986), последовательно абсорбируют углеводороды с возрастающими размерами молекул. Резульататы динамической абсорбции, полученные в этих исследованиях, представлены в таблице X.
Результаты сорбционных исследований ясно указывают на различия между испытуемыми материалами. Сорбционная емкость МСМ-56 по отношению к 1,3,5-триметилбензолу, углеводороду с наиболее стерически затрудненной молекулой, по крайней мере, в 4 раза больше, чем для МСМ-22 и МСМ-49. МСМ-56 обладает также наибольшей первоначальной скоростью поглощения 2,2-диметилбутана (время, необходимое для поглощения первых 15 мг 2,2-диметилбутана на грамм сорбента при давлении 80 Тор 2,2-диметилбутана в потоке при температуре 373 К) по сравнению с МСМ-22 и МСМ-49. Соответствующие времена для представленных образцов материалов МСМ-56, МСМ-22 и МСМ-49 составляют 12, 252 и 233 секунд соответственно. Первоначальная скорость поглощения н-гексана представляет собой время, необходимое для поглощения 40 мг н-гексана на грамм сорбента, а для 1,3,5-триметилбензола - время, необходимое для поглощения первых 7 мг 1,3,5-триметилбензола на грамм сорбента.
Пример 8
Повторяют пример 1, за исключением того, что реакцию прерывают через 40 час. Данные рентгенофазового анализа подтверждают, что продукт представляет собой МСМ-56.
Повторяют пример 1, за исключением того, что реакцию прерывают через 40 час. Данные рентгенофазового анализа подтверждают, что продукт представляет собой МСМ-56.
Пример 9
Смесь 258 г воды, 20,5 г раствора алюмината натрия (25,5% Al2O3 и 19,5% Na2O), 51,4 г ультрасила (VN3) и 50 г гексаметиленимина (HMI) вводят во взаимодействие в автоклаве емкостью 600 мл при перемешивании (400 об/мин) при температуре 154oC.
Смесь 258 г воды, 20,5 г раствора алюмината натрия (25,5% Al2O3 и 19,5% Na2O), 51,4 г ультрасила (VN3) и 50 г гексаметиленимина (HMI) вводят во взаимодействие в автоклаве емкостью 600 мл при перемешивании (400 об/мин) при температуре 154oC.
Полученная реакционная смесь имеет следующий состав в мольных долях:
SiO2/Al2O3 = 15
OH-/SiO2 = 0,17
Na/SiO2 = 0,17
HMI/SiO2 = 0,66
H2O/SiO2 = 19
По прошествии 130 час реакцию прекращают. Продукт отфильтровывают, промывают водой до получения влажного пирожка и часть его сушат в печи при температуре 110oC в течение 2 часов.
SiO2/Al2O3 = 15
OH-/SiO2 = 0,17
Na/SiO2 = 0,17
HMI/SiO2 = 0,66
H2O/SiO2 = 19
По прошествии 130 час реакцию прекращают. Продукт отфильтровывают, промывают водой до получения влажного пирожка и часть его сушат в печи при температуре 110oC в течение 2 часов.
Часть продукта в виде влажного пирожка и высушенную часть продукта подвергают рентгенофазовому анализу и идентифицируют как МСМ-56. Рентгенограмма высушенного вещества приведена в таблице XI и представлена на фиг. 3.
Химический состав продукта по примеру 9, % вес.:
N = 1,42
Na = 2,3
Al2O3 = 9,3
SiO2 = 70,7
Содержание сухих веществ = 82,3
Молярное отношение SiO2/Al2O3 в указанном продукте составляет 13.
N = 1,42
Na = 2,3
Al2O3 = 9,3
SiO2 = 70,7
Содержание сухих веществ = 82,3
Молярное отношение SiO2/Al2O3 в указанном продукте составляет 13.
Пример 10
Часть продукта по примеру 9 замещают на аммоний, подвергая трижды взаимодействию с 1 M раствором нитрата аммония, и прокаливают в атмосфере азота в течение 3 час при температуре 482oC, охлаждают до температуры приблизительно 130oC, а затем прокаливают на воздухе при температуре 538oC в течение 5 час. Рентгенограмма этого материала приведена в таблице XII и представлена на фиг. 4.
Часть продукта по примеру 9 замещают на аммоний, подвергая трижды взаимодействию с 1 M раствором нитрата аммония, и прокаливают в атмосфере азота в течение 3 час при температуре 482oC, охлаждают до температуры приблизительно 130oC, а затем прокаливают на воздухе при температуре 538oC в течение 5 час. Рентгенограмма этого материала приведена в таблице XII и представлена на фиг. 4.
Рентгенограмммы продуктов по примерам 2-5 представлены на фиг. 5. На фиг. 5(a) приведена рентгенограмма для продукта МСМ-56 по примеру 2; на фиг. 5(b) приведена рентгенограмма для продукта по примеру 3. Рентгенограмма для продукта МСМ-22 по примеру 4 показана на фиг. 5(c), а рентгенограмма на фиг. 5(d) соответствует продукту МСМ-49 по примеру 5. Указанные рентгенограммы представлены на этих фигурах в порядке проведения сравнения. Рентгенограммы 5(b) и (c) получены для свежесинтезированного слоистого материала, который трансформируется в кристаллический МСМ-22 при прокаливании, и для кристаллического МСМ-22 соответственно.
Claims (8)
1. Синтетический слоистый материал, состав которого соответствует молярному соотношению
Х2О3 : (n) YO2,
где n имеет значение, не превышающее приблизительно 35;
Х обозначает трехвалентный элемент;
Y обозначает четырехвалентный элемент,
отличающийся тем, что указанный материал характеризуется сорбционной способностью по отношению к 1,3,5-триметилбензолу, равной, по крайней мере, 35 мкл на 1 г прокаленного синтетического материала, первоначальным поглощением в течение менее примерно 20 с, составляющим 15 мг 2,2-диметилбутана на 1 г прокаленного синтетического материала, а рентгенограмма прокаленного синтетического материала имеет максимум постоянной d, равные 12,4 ± 0,2, 9,9 ± 0,3, 6,9 ± 0,1, 6,2 ± 0,1, 3,55 ± 0,07 и 3,42 ± 0,07 .
Х2О3 : (n) YO2,
где n имеет значение, не превышающее приблизительно 35;
Х обозначает трехвалентный элемент;
Y обозначает четырехвалентный элемент,
отличающийся тем, что указанный материал характеризуется сорбционной способностью по отношению к 1,3,5-триметилбензолу, равной, по крайней мере, 35 мкл на 1 г прокаленного синтетического материала, первоначальным поглощением в течение менее примерно 20 с, составляющим 15 мг 2,2-диметилбутана на 1 г прокаленного синтетического материала, а рентгенограмма прокаленного синтетического материала имеет максимум постоянной d, равные 12,4 ± 0,2, 9,9 ± 0,3, 6,9 ± 0,1, 6,2 ± 0,1, 3,55 ± 0,07 и 3,42 ± 0,07 .
2. Материал по п.1, отличающийся тем, что Х представляет собой алюминий, бор, железо и/или галлий, а Y представляет собой кремний и/или германий.
3. Материал по п.1, отличающийся тем, что Х представляет собой алюминий, а Y представляет собой кремний.
4. Материал по п.1, отличающийся тем, что величина n составляет от 5 до не более 25.
5. Материал по п.1, отличающийся тем, что n равно от 10 до 20.
6. Материал по п.1, отличающийся тем, что он в свежеполученном виде имеет состав в пересчете на безводную основу, при соотношении молей оксидов на n молей YO2, выраженный следующей формулой:
(K)M2O : (1 - 2)R : X2O3 : (n)YO2,
где К имеет значение не более 2;
М обозначает щелочной или щелочноземельный металл;
R обозначает органический фрагмент.
(K)M2O : (1 - 2)R : X2O3 : (n)YO2,
где К имеет значение не более 2;
М обозначает щелочной или щелочноземельный металл;
R обозначает органический фрагмент.
7. Материал по п.6, отличающийся тем, что R выбирают из группы, включающей циклоалкиламин, азациклоалкан, диазациклоалкан и их смеси, при этом алкил содержит от 5 до 8 атомов углерода.
8. Способ конверсии исходного материала, содержащего органические соединения, в продукты конверсии путем контактирования указанного исходного материала с катализатором, содержащим активную форму синтетического слоистого материала, отличающийся тем, что в качестве синтетического слоистого материала используют материал по п.1.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/051,952 | 1993-04-26 | ||
US08/051,952 US5362697A (en) | 1993-04-26 | 1993-04-26 | Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use |
PCT/US1994/004284 WO1994025539A1 (en) | 1993-04-26 | 1994-04-19 | Synthetic layered material, mcm-56, its synthesis and use |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU95122121A RU95122121A (ru) | 1997-10-20 |
RU2140962C1 true RU2140962C1 (ru) | 1999-11-10 |
Family
ID=21974430
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU95122121A RU2140962C1 (ru) | 1993-04-26 | 1994-04-19 | Синтетический слоистый материал мсм-56, его получение и использование |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US5362697A (ru) |
EP (1) | EP0696308B1 (ru) |
JP (1) | JP3718222B2 (ru) |
KR (1) | KR100301080B1 (ru) |
CN (1) | CN1041216C (ru) |
AT (1) | ATE174616T1 (ru) |
AU (1) | AU678235B2 (ru) |
BR (1) | BR9406361A (ru) |
CA (1) | CA2161414C (ru) |
CZ (1) | CZ277495A3 (ru) |
DE (1) | DE69415313T2 (ru) |
DK (1) | DK0696308T3 (ru) |
ES (1) | ES2126106T3 (ru) |
HU (1) | HU217019B (ru) |
PL (1) | PL175647B1 (ru) |
RO (1) | RO115361B1 (ru) |
RU (1) | RU2140962C1 (ru) |
TW (1) | TW311889B (ru) |
WO (1) | WO1994025539A1 (ru) |
ZA (1) | ZA942733B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2602160C2 (ru) * | 2011-09-16 | 2016-11-10 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Улучшенный способ жидкофазного алкилирования |
Families Citing this family (418)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5545788A (en) * | 1991-06-19 | 1996-08-13 | Mobil Oil Corporation | Process for the alkylation of benzene-rich reformate using MCM-49 |
US5362697A (en) * | 1993-04-26 | 1994-11-08 | Mobil Oil Corp. | Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use |
ES2105982B1 (es) * | 1995-11-23 | 1998-07-01 | Consejo Superior Investigacion | Zeolita itq-1 |
US5779882A (en) * | 1996-07-22 | 1998-07-14 | Mobil Oil Corporation | Modified MCM-56, its preparation and use |
CA2269554C (en) * | 1996-10-02 | 2006-11-21 | The Dow Chemical Company | A zeolite-based ethylbenzene process adaptable to an aluminum chloride-based ethylbenzene plant |
DE19649944A1 (de) * | 1996-12-03 | 1998-06-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an Zeolithen des Typs MCM-49 oder MCM-56 |
DE19649946A1 (de) * | 1996-12-03 | 1998-06-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an Bor-MCM-22 oder ERB-1 Zeolithen |
US6919491B1 (en) * | 1997-05-08 | 2005-07-19 | Exxonmobil Oil Corporation | Process for preparing short chain alkyl aromatic compounds |
DE69812968T2 (de) * | 1997-08-18 | 2004-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Verfahren zur alkylierung eines aromaten mit einem verdünnten, propylen- und ethylen-enthaltenden gasstrom |
JPH11116799A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-04-27 | E I Du Pont De Nemours & Co | 溶着用ポリアミド組成物 |
US5902917A (en) * | 1997-11-26 | 1999-05-11 | Mobil Oil Corporation | Alkylaromatics production |
US6444865B1 (en) | 1997-12-01 | 2002-09-03 | Shell Oil Company | Process wherein a hydrocarbon feedstock is contacted with a catalyst |
US6143261A (en) * | 1997-12-15 | 2000-11-07 | Exxon Research And Engineering Company | Catalytic reduction of nitrogen oxide emissions with MCM-49 and MCM-56 |
US6368496B1 (en) | 1998-02-03 | 2002-04-09 | Exxonmobil Oil Corporation | Decreasing bi-reactive contaminants |
US6037513A (en) * | 1998-07-09 | 2000-03-14 | Mobil Oil Corporation | Hydroalkylation of aromatic hydrocarbons |
US6319872B1 (en) * | 1998-08-20 | 2001-11-20 | Conoco Inc | Fischer-Tropsch processes using catalysts on mesoporous supports |
ES2155761B1 (es) * | 1998-12-22 | 2001-12-01 | Univ Valencia Politecnica | Zeolita itq-7. |
WO2000039253A1 (en) * | 1998-12-29 | 2000-07-06 | Mobil Oil Corporation | Cetane upgrading via aromatic alkylation |
US6049018A (en) * | 1999-01-21 | 2000-04-11 | Mobil Corporation | Synthetic porous crystalline MCM-68, its synthesis and use |
US6984764B1 (en) * | 1999-05-04 | 2006-01-10 | Exxonmobil Oil Corporation | Alkylaromatics production |
WO2001021562A1 (en) * | 1999-09-20 | 2001-03-29 | Consejo Superior De Investigaciones Científicas | Aromatics alkylation |
AU3434001A (en) * | 1999-10-07 | 2001-05-08 | Dow Chemical Company, The | Nanocomposite polymers |
US6419891B1 (en) | 1999-10-18 | 2002-07-16 | Exxonmobil Oil Corporation | Synthetic crystalline MCM-69, its synthesis and use |
US6500996B1 (en) | 1999-10-28 | 2002-12-31 | Exxonmobil Oil Corporation | Process for BTX purification |
CN1092172C (zh) * | 1999-12-13 | 2002-10-09 | 中国石油化工集团公司 | 单烷基苯的制备方法 |
US6489529B1 (en) | 2000-01-24 | 2002-12-03 | Exxonmobil Oil Corporation | Production of monocycloalkyl aromatic compounds |
US6548718B2 (en) | 2000-04-27 | 2003-04-15 | Shell Oil Company | Process for catalytic hydroxylation of, saturated or unsaturated, aliphatic compounds |
US6437197B1 (en) | 2000-04-27 | 2002-08-20 | Shell Oil Company | Process for catalytic hydroxylation of aromatic hydrocarbons |
US6936744B1 (en) | 2000-07-19 | 2005-08-30 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Alkylaromatics production |
US6641714B2 (en) | 2000-07-21 | 2003-11-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydrocarbon upgrading process |
US6617482B1 (en) * | 2000-08-16 | 2003-09-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Removable of polar contaminants from aromatic feedstocks |
US6670517B1 (en) | 2000-08-24 | 2003-12-30 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Process for alkylating aromatics |
AU2001293057A1 (en) | 2000-09-25 | 2002-04-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Hydrogenation of cleavage effluents in phenol production |
US6844479B2 (en) * | 2000-10-20 | 2005-01-18 | Abb Lummus Global Inc. | Alkylation process |
US6525234B1 (en) | 2000-11-21 | 2003-02-25 | Exxonmobil Oil Corporation | Process for liquid phase aromatics alkylation comprising in-situ catalyst reactivation with polar compounds |
EP1894909B1 (en) | 2001-02-07 | 2017-04-05 | Badger Licensing LLC | Production of alkylaromatic compounds |
ES2628745T3 (es) * | 2001-02-07 | 2017-08-03 | Badger Licensing Llc | Producción de compuestos alquilaromáticos |
US6933419B2 (en) * | 2001-04-27 | 2005-08-23 | Exxonmobil Oil Corporation | Production of diisopropylbenzene |
US7038100B2 (en) * | 2001-04-30 | 2006-05-02 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Aromatics alkylation |
US6518471B1 (en) * | 2001-06-25 | 2003-02-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Selective production of meta-diisopropylbenzene |
US6781025B2 (en) | 2001-07-11 | 2004-08-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Reactivation of aromatics alkylation catalysts |
US20020042548A1 (en) * | 2001-07-11 | 2002-04-11 | Dandekar Ajit B. | Process for producing cumene |
US6878654B2 (en) * | 2001-07-11 | 2005-04-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Reactivation of aromatics alkylation catalysts |
CN1639089A (zh) * | 2002-02-28 | 2005-07-13 | 斯东及韦伯斯特公司 | 烷基芳香族化合物的制备 |
US7148388B2 (en) * | 2002-03-29 | 2006-12-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for preparing and olefinic hydrocarbon mixture |
AU2003218440A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-13 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Preparation of alkylaromatic hydrocarbons and alkylaryl sulfonates |
WO2003082781A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin oligomerization process |
US6995295B2 (en) * | 2002-09-23 | 2006-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylaromatics production |
US7148391B1 (en) * | 2002-11-14 | 2006-12-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heavy aromatics processing |
US6753453B2 (en) | 2002-11-19 | 2004-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of meta-diisopropylbenzene |
US7019185B2 (en) * | 2002-12-06 | 2006-03-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Aromatic alkylation process |
US6756030B1 (en) | 2003-03-21 | 2004-06-29 | Uop Llc | Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-8 |
US7638667B2 (en) * | 2003-03-21 | 2009-12-29 | Uop Llc | Hydrocarbon conversion processes using a catalyst comprising a UZM-8HS composition |
KR100818438B1 (ko) * | 2003-03-21 | 2008-04-02 | 스톤 앤드 웹스터 인코포레이티드 | 촉매 재활성화를 통한 알킬 방향족 화합물의 생산 |
US7091390B2 (en) * | 2003-03-21 | 2006-08-15 | Uop Llc | Hydrocarbon conversion processes using catalysts comprising UZM-8 and UZM-8HS compositions |
US7084318B2 (en) * | 2003-08-01 | 2006-08-01 | Saudi Basic Industries Corporation | Toluene methylation process |
US7060864B2 (en) * | 2003-09-30 | 2006-06-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Toluene methylation process |
US7241716B2 (en) | 2003-11-10 | 2007-07-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Protecting catalytic sites of metalloaluminophosphate molecular sieves |
US7060644B2 (en) | 2004-01-08 | 2006-06-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Aromatic alkylation catalyst and method |
US6943131B1 (en) | 2004-03-02 | 2005-09-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Selective zeolite catalyst modification |
US20050203327A1 (en) * | 2004-03-09 | 2005-09-15 | Stevan Jovanovic | Hydrocarbon separation process |
ES2360104T3 (es) * | 2004-04-20 | 2011-05-31 | Uop Llc | Composiciones zeolíticas de aluminosilicato cristalinas uzm-8 y uzm-8hs y procesos que utilizan las composiciones. |
US7285511B2 (en) * | 2004-04-23 | 2007-10-23 | Saudi Basic Industries Corporation | Method of modifying zeolite catalyst |
US7399727B2 (en) * | 2004-04-23 | 2008-07-15 | Saudi Basic Industries Corporation | Zeolite catalyst and method |
ES2246704B1 (es) * | 2004-05-28 | 2007-06-16 | Universidad Politecnica De Valencia | Zeolita itq-30. |
CN100391608C (zh) * | 2004-05-28 | 2008-06-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成对二异丙苯的催化剂 |
CN100391607C (zh) * | 2004-05-28 | 2008-06-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产烷基苯的催化剂 |
WO2005123251A1 (en) * | 2004-06-09 | 2005-12-29 | Saudi Basic Industries Corporation | Fluoride-modified zeolite catalyst and method |
TWI376361B (en) * | 2004-08-13 | 2012-11-11 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone |
US7671248B2 (en) * | 2004-08-13 | 2010-03-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing sec-butyl benzene |
US8408216B2 (en) * | 2004-12-22 | 2013-04-02 | Philip Morris Usa Inc. | Flavor carrier for use in smoking articles |
US7108843B2 (en) * | 2004-12-23 | 2006-09-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Molecular sieve SSZ-70 composition of matter and synthesis thereof |
US7084305B2 (en) * | 2004-12-23 | 2006-08-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Partial oxidation using molecular sieve SSZ-70 |
US7084304B2 (en) * | 2004-12-23 | 2006-08-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Acylation using molecular sieve SSZ-70 |
US7083767B2 (en) * | 2004-12-23 | 2006-08-01 | Chevron U.S. A. Inc. | Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve SSZ-70 |
ES2528661T3 (es) * | 2005-03-31 | 2015-02-11 | Badger Licensing Llc | Proceso de utilización de un catalizador de elevada actividad para la transalquilación de aromáticos |
CA2603048C (en) * | 2005-03-31 | 2011-06-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylaromatics production using dilute alkene |
WO2006107462A1 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for the transalkylation of aromatics |
WO2006107470A1 (en) | 2005-03-31 | 2006-10-12 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Multiphase alkylaromatics production |
CN100425342C (zh) * | 2005-04-21 | 2008-10-15 | 上海华谊丙烯酸有限公司 | 一种沸石催化剂在二氢吡喃衍生物水解反应中的应用 |
US7304194B2 (en) * | 2005-05-05 | 2007-12-04 | Saudi Basic Industries Corporation | Hydrothermal treatment of phosphorus-modified zeolite catalysts |
KR100598988B1 (ko) * | 2005-05-18 | 2006-07-12 | 주식회사 하이닉스반도체 | 오버레이 버니어 및 이를 이용한 반도체소자의 제조방법 |
US7731839B2 (en) | 2005-05-27 | 2010-06-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for reducing bromine index of hydrocarbon feedstocks |
US7368410B2 (en) * | 2005-08-03 | 2008-05-06 | Saudi Basic Industries Corporation | Zeolite catalyst and method of preparing and use of zeolite catalyst |
US7517824B2 (en) * | 2005-12-06 | 2009-04-14 | Exxonmobil Chemical Company | Process for steam stripping hydrocarbons from a bromine index reduction catalyst |
US7425659B2 (en) | 2006-01-31 | 2008-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylaromatics production |
CN103193248A (zh) * | 2006-02-14 | 2013-07-10 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于制备mfs 结构型分子筛的方法及其应用 |
TW200744986A (en) * | 2006-02-14 | 2007-12-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone |
TW200744987A (en) * | 2006-02-14 | 2007-12-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Process for producing sec-butylbenzene |
JP4934684B2 (ja) | 2006-02-14 | 2012-05-16 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 高生産性のモレキュラーシーブの製造方法 |
WO2007093359A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing sec-butylbenzene |
WO2007094938A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | An mcm-22 family molecular sieve composition |
US8859836B2 (en) | 2006-02-14 | 2014-10-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion process using molecular sieve of MFS framework type |
US7816573B2 (en) * | 2006-02-14 | 2010-10-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve composition |
WO2007102952A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-09-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of preparing a molecular sieve composition |
WO2007143239A2 (en) * | 2006-02-14 | 2007-12-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing sec-butylbenzene |
WO2007094937A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | A process for manufacturing mcm-22 family molecular sieves |
TW200744985A (en) * | 2006-02-14 | 2007-12-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Process for producing sec-butylbenzene |
US7834218B2 (en) * | 2006-02-14 | 2010-11-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone |
US8222468B2 (en) * | 2006-05-08 | 2012-07-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Organic compound conversion process |
WO2007130054A1 (en) * | 2006-05-08 | 2007-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Improved catalyst composition |
US7501547B2 (en) * | 2006-05-10 | 2009-03-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylaromatics production |
JP5604101B2 (ja) | 2006-05-24 | 2014-10-08 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | モノアルキル化された芳香族化合物の製造 |
US20080033222A1 (en) * | 2006-05-24 | 2008-02-07 | Clark Michael C | Process and apparatus for preparing ethylbenzene using vapor phase alkylation and liquid phase transalkylation |
US7883686B2 (en) * | 2006-07-28 | 2011-02-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | MCM-22 family molecular sieve composition, its method of making, and use for hydrocarbon conversions |
US8110176B2 (en) * | 2006-07-28 | 2012-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve composition (EMM-10), its method of making, and use for hydrocarbon conversions |
US7959899B2 (en) * | 2006-07-28 | 2011-06-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve composition (EMM-10-P), its method of making, and use for hydrocarbon conversions |
KR101097536B1 (ko) | 2006-07-28 | 2011-12-22 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 신규 분자체 조성물, 이의 제조 방법 및 이의 사용 방법 |
US7910785B2 (en) * | 2006-07-28 | 2011-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion process using EMM-10 family molecular sieve |
CN101489675B (zh) * | 2006-07-28 | 2012-07-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 分子筛组合物(emm-10),其制造方法和用于烃转化的用途 |
JP5211049B2 (ja) * | 2006-07-28 | 2013-06-12 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | モレキュラーシーブ組成物(emm−10−p)とその製造方法、およびこの組成物を用いた炭化水素の転換方法 |
CN100554156C (zh) * | 2006-08-11 | 2009-10-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 有机硅微孔沸石、合成方法及其应用 |
US7879749B2 (en) * | 2006-08-15 | 2011-02-01 | Battelle Energy Alliance, Llc | Methods of using structures including catalytic materials disposed within porous zeolite materials to synthesize hydrocarbons |
US7592291B2 (en) * | 2006-08-15 | 2009-09-22 | Batelle Energy Alliance, Llc | Method of fabricating a catalytic structure |
US9375706B2 (en) | 2006-09-05 | 2016-06-28 | Fina Technology, Inc. | Use of swing preliminary alkylation reactors |
US20080058566A1 (en) | 2006-09-05 | 2008-03-06 | Fina Technology, Inc. | Processes for reduction of alkylation catalyst deactivation utilizing low silica to alumina ratio catalyst |
US7837861B2 (en) * | 2006-10-18 | 2010-11-23 | Exxonmobil Research & Engineering Co. | Process for benzene reduction and sulfur removal from FCC naphthas |
KR100793946B1 (ko) * | 2006-11-17 | 2008-01-16 | 제일모직주식회사 | 액정표시소자 칼럼 스페이서용 감광성 수지 조성물, 이를이용한 액정표시소자 칼럼 스페이서의 제조방법,액정표시소자용 칼럼 스페이서 및 이를 포함하는디스플레이 장치 |
US20080171649A1 (en) * | 2007-01-12 | 2008-07-17 | Deng-Yang Jan | Modified Y-85 and LZ-210 Zeolites |
US20080171902A1 (en) * | 2007-01-12 | 2008-07-17 | Deng-Yang Jan | Aromatic Transalkylation Using a Y-85 Zeolite |
US7517825B2 (en) * | 2007-01-12 | 2009-04-14 | Uop Llc | Aromatic transalkylation using a LZ-210 zeolite |
US7381676B1 (en) | 2007-01-16 | 2008-06-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst composition and its use thereof in aromatics alkylation |
US7645913B2 (en) | 2007-01-19 | 2010-01-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Liquid phase alkylation with multiple catalysts |
WO2008097737A1 (en) * | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. A Corporation Of The State Of Delaware | Improved alkylaromatic production process |
US7737314B2 (en) * | 2007-02-12 | 2010-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of high purity ethylbenzene from non-extracted feed and non-extracted reformate useful therein |
JP5072951B2 (ja) | 2007-02-23 | 2012-11-14 | 三井化学株式会社 | アルキル化芳香族化合物の製造方法 |
US20080253959A1 (en) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Johnson Ivy D | Synthesis crystalline molecular sieves |
US7790940B2 (en) * | 2007-06-21 | 2010-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Liquid phase alkylation process |
US8816145B2 (en) | 2007-06-21 | 2014-08-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Liquid phase alkylation process |
US7745676B2 (en) * | 2007-07-30 | 2010-06-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylaromatics production |
WO2009021604A1 (en) | 2007-08-15 | 2009-02-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
DE602008005752D1 (de) * | 2007-08-22 | 2011-05-05 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verfahren zur herstellung von sec.-butylbenzol |
KR101395454B1 (ko) * | 2007-09-20 | 2014-05-15 | 삼성전자주식회사 | 그레이디드 굴절률을 갖는 광학 필름 및 이의 제조방법 |
EP2080746A1 (en) | 2008-01-21 | 2009-07-22 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
CN101687728B (zh) | 2007-09-21 | 2013-05-29 | 埃克森美孚化学专利公司 | 生产环己基苯的方法 |
WO2009038900A1 (en) | 2007-09-21 | 2009-03-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
WO2009055216A2 (en) | 2007-10-26 | 2009-04-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of preparing a molecular sieve composition |
EP2098498A1 (en) | 2008-03-04 | 2009-09-09 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Selective oligomerization of isobutene |
US7786338B2 (en) * | 2007-10-26 | 2010-08-31 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Selective oligomerization of isobutene |
EP2217374B1 (en) * | 2007-11-02 | 2022-03-09 | Badger Licensing, LLC | A process for rejuvenating a catalyst composition |
WO2009067331A2 (en) * | 2007-11-16 | 2009-05-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst regeneration process |
KR100919715B1 (ko) * | 2007-11-30 | 2009-10-06 | 제일모직주식회사 | 컬러 필터용 감광성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 컬러필터 |
KR100918691B1 (ko) * | 2007-12-07 | 2009-09-22 | 제일모직주식회사 | 패드 보호막 형성용 감광성 수지 조성물, 및 이를 이용하는이미지 센서의 제조 방법 |
EP2244992B1 (en) | 2008-02-12 | 2012-08-08 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
EP2098505A1 (en) | 2008-03-06 | 2009-09-09 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of hydrocarbons |
EP2098504A1 (en) | 2008-03-06 | 2009-09-09 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of hydrocarbons |
EP2103585A1 (en) | 2008-03-21 | 2009-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
US8178728B2 (en) | 2008-04-14 | 2012-05-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
EP2110368A1 (en) | 2008-04-18 | 2009-10-21 | Total Petrochemicals France | Alkylation of aromatic substrates and transalkylation process |
CN102015589B (zh) * | 2008-05-01 | 2013-05-29 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于制备环己基苯的方法 |
US8555652B1 (en) | 2008-06-13 | 2013-10-15 | Zere Energy and Biofuels, Inc. | Air-independent internal oxidation |
CN101607207B (zh) * | 2008-06-19 | 2011-06-22 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种重质芳烃轻质化催化剂及其制备方法和应用 |
EP2321040A1 (en) * | 2008-07-22 | 2011-05-18 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Preparation of molecular sieve containing catalyst and its use in the production of alkylaromatic hydrocarbons |
CN102105397B (zh) * | 2008-07-28 | 2014-02-05 | 埃克森美孚化学专利公司 | 使用emm-13制备烷基芳族化合物的方法 |
WO2010014405A1 (en) * | 2008-07-28 | 2010-02-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of making alkylaromatics using emm-12 |
ES2699702T3 (es) * | 2008-07-28 | 2019-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Procedimiento de preparación de compuestos alquilaromáticos usando EMM-13 |
US8704023B2 (en) * | 2008-07-28 | 2014-04-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve composition EMM-13, a method of making and a process of using the same |
CN102112397B (zh) * | 2008-07-28 | 2016-12-21 | 埃克森美孚化学专利公司 | 一种新型分子筛组合物emm‑12、其制备方法和使用方法 |
KR101254411B1 (ko) * | 2008-07-28 | 2013-04-15 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | Emm-12를 이용하여 알킬방향족을 제조하는 방법 |
KR20110016964A (ko) * | 2008-08-26 | 2011-02-18 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 알킬벤젠 하이드로퍼옥사이드의 제조방법 |
US8865958B2 (en) * | 2008-09-30 | 2014-10-21 | Fina Technology, Inc. | Process for ethylbenzene production |
US20110201858A1 (en) * | 2008-10-06 | 2011-08-18 | Badger Licensing Llc | Process for producing cumene |
TWI458695B (zh) * | 2008-10-06 | 2014-11-01 | Badger Licensing Llc | 異丙苯的製造方法 |
WO2010042269A1 (en) | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone |
EP2349955B1 (en) * | 2008-10-10 | 2016-03-30 | Badger Licensing, LLC | Process for producing alkylaromatic compounds |
WO2010042268A1 (en) * | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing sec-butylbenzene |
US8846559B2 (en) | 2008-11-03 | 2014-09-30 | Saudi Basic Industries Corporation | Stable shape-selective catalyst for aromatic alkylation and methods of using and preparing |
CN102216254A (zh) * | 2008-11-18 | 2011-10-12 | 因温斯特技术公司 | 1,2-二氨基环己烷和化学方法 |
KR20110086162A (ko) | 2008-12-15 | 2011-07-27 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 알킬방향족 화합물의 산화 |
US20100160704A1 (en) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Robert Schmidt | Alkylation of aromatics with high activity catalyst |
WO2010098798A2 (en) | 2009-02-26 | 2010-09-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
WO2012036818A1 (en) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cyclohexanone compositions |
WO2012036822A1 (en) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phenol and cyclohexanone mixtures |
US8395006B2 (en) * | 2009-03-13 | 2013-03-12 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for making high octane gasoline with reduced benzene content by benzene alkylation at high benzene conversion |
US20100312033A1 (en) | 2009-03-13 | 2010-12-09 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Olefin feed purification process |
KR101107003B1 (ko) | 2009-04-09 | 2012-01-25 | 제일모직주식회사 | 이미지 센서 및 그 제조 방법 |
US8372946B2 (en) | 2009-04-15 | 2013-02-12 | Invista North America S.A R.L. | Copolyether glycol manufacturing process |
US8551192B2 (en) * | 2009-04-15 | 2013-10-08 | Invista North America S.A.R.L. | Miscibility of otherwise immiscible compounds |
KR101201831B1 (ko) * | 2009-07-09 | 2012-11-15 | 제일모직주식회사 | 유-무기 하이브리드 조성물 및 이미지 센서 |
CN102482211A (zh) | 2009-08-28 | 2012-05-30 | 埃克森美孚化学专利公司 | 烃的氧化 |
WO2011031579A1 (en) | 2009-09-08 | 2011-03-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Aromatic hydrocarbon purification method |
US8455383B2 (en) * | 2009-09-28 | 2013-06-04 | Fina Technology, Inc. | Process for catalyst regeneration and extended use |
US8062987B2 (en) | 2009-10-05 | 2011-11-22 | Saudi Basic Industries Corporation | Phosphorus-containing zeolite catalysts and their method of preparation |
US20110118522A1 (en) | 2009-11-13 | 2011-05-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Olefin feed purification process |
US8921609B2 (en) | 2009-11-25 | 2014-12-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of hydrocarbons |
US8809491B2 (en) | 2009-12-11 | 2014-08-19 | INVISTA North America S.à r.l. | Depolymerization of oligomeric cyclic ethers |
CN102101818B (zh) * | 2009-12-16 | 2013-07-03 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种苯和甲醇烷基化合成二甲苯的方法 |
US20110147263A1 (en) | 2009-12-18 | 2011-06-23 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process and system to convert olefins to diesel and other distillates |
WO2012145030A1 (en) | 2011-04-19 | 2012-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
US9029612B2 (en) | 2010-01-25 | 2015-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
US9061974B2 (en) | 2010-01-25 | 2015-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
US9242227B2 (en) | 2010-02-05 | 2016-01-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation catalyst and process |
US8969639B2 (en) | 2010-02-05 | 2015-03-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation process |
WO2011096989A1 (en) | 2010-02-05 | 2011-08-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation of cyclohexanone to produce phenol |
SG181455A1 (en) | 2010-02-05 | 2012-07-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Dehydrogenation of cyclohexanone to produce phenol |
US20120271078A1 (en) | 2010-02-05 | 2012-10-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation Process |
WO2011096996A1 (en) | 2010-02-05 | 2011-08-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Iridium-containing catalysts, their production and use |
US8802907B2 (en) | 2010-02-05 | 2014-08-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation process |
US8884088B2 (en) | 2010-02-05 | 2014-11-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation process |
KR101431356B1 (ko) | 2010-02-12 | 2014-08-19 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 수소화 공정 |
US8629311B2 (en) | 2010-03-10 | 2014-01-14 | Stone & Webster, Inc. | Alkylated aromatics production |
US8853482B2 (en) | 2010-03-19 | 2014-10-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dealkylation process |
CN102892733B (zh) | 2010-05-20 | 2016-01-06 | 埃克森美孚化学专利公司 | 加氢烷基化方法 |
KR20150030261A (ko) | 2010-05-20 | 2015-03-19 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 개선된 알킬화 공정 |
CN102259885A (zh) * | 2010-05-26 | 2011-11-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 多孔材料及其合成方法 |
US8895793B2 (en) | 2010-06-11 | 2014-11-25 | Uop Llc | Process for the reduction of gasoline benzene content by alkylation with dilute ethylene |
US8414851B2 (en) | 2010-06-11 | 2013-04-09 | Uop Llc | Apparatus for the reduction of gasoline benzene content by alkylation with dilute ethylene |
CN102372545B (zh) * | 2010-08-23 | 2013-10-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 醇类脱水制烯烃的方法 |
RU2563461C2 (ru) | 2010-08-30 | 2015-09-20 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Улучшенный способ алкилирования |
WO2012036824A1 (en) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of alkylbenzenes and cycloalkylbenzenes |
WO2012036828A1 (en) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing phenol |
SG188494A1 (en) | 2010-09-14 | 2013-04-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Processes for producing phenol |
EP2616436B1 (en) | 2010-09-14 | 2018-05-30 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of cyclohexylbenzene |
EP2616435A1 (en) | 2010-09-14 | 2013-07-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. A Corporation Of The State Of Delaware | Cyclohexylbenzene hydroperoxide compositions |
KR101583895B1 (ko) | 2010-09-14 | 2016-01-08 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 페놀의 제조 방법 |
US9242918B2 (en) | 2010-09-14 | 2016-01-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation processes and phenol compositions |
US9187391B2 (en) | 2010-09-14 | 2015-11-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phenol compositions |
CN103052610A (zh) | 2010-09-14 | 2013-04-17 | 埃克森美孚化学专利公司 | 环己基苯组合物 |
WO2012036829A1 (en) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of hydrocarbons |
US9545622B2 (en) | 2010-10-11 | 2017-01-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Activation and use of hydroalkylation catalysts |
WO2012050665A1 (en) | 2010-10-11 | 2012-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
CN103180042B (zh) | 2010-10-15 | 2015-07-22 | 埃克森美孚化学专利公司 | 选择改进的催化剂组合物和使用所述催化剂组合物的烃转化方法 |
CN102452665A (zh) * | 2010-10-21 | 2012-05-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备具有mww结构的层状沸石的方法 |
WO2012067711A1 (en) | 2010-11-16 | 2012-05-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
SG190832A1 (en) | 2010-11-17 | 2013-07-31 | China Petroleum & Chemical | A process for producing isopropyl benzene |
US8884065B2 (en) | 2010-12-17 | 2014-11-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cycloalkylaromatic compounds |
WO2012082229A1 (en) | 2010-12-17 | 2012-06-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Composition comprising cyclohexylbenzene and 1 - phenyl - 1 -methylcyclopentane and use thereof in oxidation processes |
CN103282117A (zh) | 2010-12-17 | 2013-09-04 | 埃克森美孚化学专利公司 | 脱氢催化剂和方法 |
CN103261126B (zh) | 2010-12-17 | 2015-04-01 | 埃克森美孚化学专利公司 | 环己基苯的生产方法 |
US9233887B2 (en) | 2010-12-21 | 2016-01-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing a monocycloalkyl-substituted aromatic compound |
AU2011358568C1 (en) | 2011-02-07 | 2016-11-03 | Badger Licensing Llc | Process for reducing the benzene content of gasoline |
KR20140037039A (ko) | 2011-02-07 | 2014-03-26 | 바져 라이센싱 엘엘씨 | 파라핀 희석제의 존재 하에 저급 올레핀을 사용하는 알킬화 벤젠에 의해 가솔린의 벤젠 함량을 줄이기 위한 공정 |
KR20140037040A (ko) | 2011-02-07 | 2014-03-26 | 바져 라이센싱 엘엘씨 | 가솔린의 벤젠 함량을 줄이기 위한 공정 |
EP2675772B1 (en) | 2011-02-18 | 2015-09-16 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
WO2012115694A1 (en) | 2011-02-21 | 2012-08-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrogen purification process |
CN106397132A (zh) | 2011-02-28 | 2017-02-15 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制备苯酚的方法 |
CN103476751B (zh) | 2011-03-28 | 2016-03-09 | 埃克森美孚化学专利公司 | 生产氢过氧化环己基苯的方法 |
SG193427A1 (en) | 2011-03-28 | 2013-10-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Dehydrogenation process |
US9181145B2 (en) | 2011-04-08 | 2015-11-10 | Basf Se | Process for the alkylation of organic compounds |
WO2012145028A2 (en) | 2011-04-19 | 2012-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
CN103492073B (zh) | 2011-04-19 | 2016-03-23 | 埃克森美孚化学专利公司 | 苯酚和/或环己酮的制备方法 |
US9388102B2 (en) | 2011-04-19 | 2016-07-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
WO2014209557A1 (en) | 2013-06-28 | 2014-12-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol and/or cyclohexanone |
US8697018B2 (en) * | 2011-08-05 | 2014-04-15 | Chevron U.S.A. Inc. | Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve SSZ-25 |
US8440156B2 (en) * | 2011-08-05 | 2013-05-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve SSZ-28 |
WO2013028215A1 (en) | 2011-08-19 | 2013-02-28 | Badger Licensing Llc | Process for reducing the benzene content gasoline |
CN107459439B (zh) * | 2011-09-16 | 2023-06-13 | 埃克森美孚化学专利公司 | 改进的液相烷基化方法 |
TWI483775B (zh) * | 2011-09-16 | 2015-05-11 | Exxonmobil Chem Patents Inc | 經改善之mcm-56製法 |
WO2013039673A1 (en) | 2011-09-16 | 2013-03-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Improved liquid phase alkylation process |
US9388103B2 (en) | 2011-09-23 | 2016-07-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
WO2013043272A1 (en) | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
WO2013058877A1 (en) | 2011-10-18 | 2013-04-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for co-producing of propylene oxide and phenol |
WO2013052216A1 (en) | 2011-10-07 | 2013-04-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol from cyclohexylbenzene hydroperoxide |
US20130102825A1 (en) | 2011-10-17 | 2013-04-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Phosphorus modified zeolite catalysts |
CN104066704B (zh) | 2011-10-17 | 2016-05-25 | 埃克森美孚化学专利公司 | 生产环己基苯的方法 |
US20130144097A1 (en) | 2011-12-06 | 2013-06-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Aromatics Production Process and Apparatus |
WO2013095791A1 (en) | 2011-12-19 | 2013-06-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of cyclohexylbenzene |
US9096509B2 (en) | 2012-01-18 | 2015-08-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
WO2013119318A1 (en) | 2012-02-08 | 2013-08-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of monoalkyl aromatic compounds |
EP2812297A1 (en) | 2012-02-08 | 2014-12-17 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
SG11201404615WA (en) | 2012-02-27 | 2014-10-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Hydroalkylation process |
WO2013130151A1 (en) | 2012-02-29 | 2013-09-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol comprising a step of hydroalkylation of benzene to cyclohexylbenzene |
CN104144899B (zh) | 2012-03-01 | 2016-05-25 | 埃克森美孚化学专利公司 | 生产环己基苯的方法 |
US9181165B2 (en) | 2012-05-02 | 2015-11-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol and cyclohexanone |
SG11201406618WA (en) | 2012-05-02 | 2014-11-27 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Process for producing phenol and cyclohexanone |
WO2013165662A1 (en) | 2012-05-03 | 2013-11-07 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Hydrogenation process using eggshell catalysts for the removal of olefins |
ES2759938T3 (es) | 2012-06-27 | 2020-05-12 | Badger Licensing Llc | Procedimiento de producción de cumeno |
US9278342B2 (en) | 2012-07-02 | 2016-03-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Method of modifying a phosphorus-containing zeolite catalyst |
KR102074021B1 (ko) | 2012-07-05 | 2020-02-05 | 바져 라이센싱 엘엘씨 | 큐멘의 제조방법 |
ES2570589T3 (es) | 2012-07-13 | 2016-05-19 | Badger Licensing Llc | Procedimiento de producción de fenol |
WO2014014708A1 (en) | 2012-07-20 | 2014-01-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
US9555403B2 (en) | 2012-07-24 | 2017-01-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Activation and use of hydroalkylation catalysts |
PL2852565T3 (pl) | 2012-07-26 | 2021-11-02 | Badger Licensing, Llc | Proces wytwarzania kumenu |
US9233888B2 (en) | 2012-08-14 | 2016-01-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
PL2885264T3 (pl) | 2012-08-14 | 2019-07-31 | Badger Licensing Llc | Zintegrowany sposób wytwarzania kumenu i oczyszczania izopropanolu |
WO2014039653A2 (en) | 2012-09-07 | 2014-03-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of hydrocarbons |
KR101705474B1 (ko) | 2012-10-12 | 2017-02-09 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 하이드로알킬화 촉매의 활성화 및 용도 |
CN104936929B (zh) | 2012-11-27 | 2018-11-02 | 巴杰许可有限责任公司 | 苯乙烯的生产 |
EP2925709A1 (en) | 2012-11-30 | 2015-10-07 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation process |
US9321704B2 (en) | 2012-12-05 | 2016-04-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cyclohexane dehydrogenation |
WO2014088841A1 (en) | 2012-12-06 | 2014-06-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
US9260387B2 (en) | 2012-12-06 | 2016-02-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
US8940941B2 (en) | 2012-12-06 | 2015-01-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol and method for regenerating catalyst deactivated in the process |
US9334218B2 (en) | 2012-12-20 | 2016-05-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making phenol and/or cyclohexanone |
WO2014109766A1 (en) | 2013-01-14 | 2014-07-17 | Badger Licensing Llc | Process for balancing gasoline and distillate production in a refinery |
EP2970049B1 (en) | 2013-03-14 | 2019-10-16 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methyl-substituted biphenyl compounds, their production and their use in the manufacture of plasticizers |
US9688602B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-06-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methyl-substituted biphenyl compounds, their production and their use in the manufacture of plasticizers |
CN105050716A (zh) | 2013-03-25 | 2015-11-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制造烷基化芳族化合物的方法 |
US9364819B2 (en) | 2013-03-25 | 2016-06-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making alkylated aromatic compound |
SG11201507792XA (en) | 2013-04-02 | 2015-10-29 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Process and apparatus for making phenol and/or cyclohexanone |
CN105339328B (zh) | 2013-05-08 | 2020-08-25 | 巴杰许可有限责任公司 | 芳烃烷基化方法 |
WO2014182434A1 (en) | 2013-05-09 | 2014-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Treatment of aromatic alkylation catalysts |
WO2014182440A1 (en) | 2013-05-09 | 2014-11-13 | Exxonmobil Chemical Patetns Inc. | Regeneration of aromatic alkylation catalysts using hydrogen-containing gases |
WO2014182442A1 (en) | 2013-05-09 | 2014-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Regeneration of aromatic alkylation catalysts using aromatic solvents |
SG11201508966YA (en) | 2013-05-22 | 2015-11-27 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Process for producing phenol |
EP3013795B1 (en) | 2013-06-28 | 2019-07-24 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for concentrating a mixture containing organic hydroperoxide |
US10239051B2 (en) | 2013-07-04 | 2019-03-26 | Total Research & Technology Feluy | Catalyst compositions comprising small size molecular sieves crystals deposited on a porous material |
US20160368844A1 (en) | 2013-07-24 | 2016-12-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for Producing Mixtures of Cyclohexanone and Cyclohexanol |
WO2015031370A1 (en) | 2013-08-30 | 2015-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalytic alkane conversion and olefin separation |
CN104511271B (zh) * | 2013-09-24 | 2017-12-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种分子筛、其制造方法及其应用 |
US9169170B2 (en) | 2013-10-01 | 2015-10-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydroalkylating process |
US9335285B2 (en) | 2013-10-18 | 2016-05-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for measuring acid strength in reaction medium using trimethylphosphine oxide and 31P NMR |
US9718744B2 (en) | 2013-10-18 | 2017-08-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydroalkylating process comprising an activation of the hydroalkylation catalyst and method of making phenol and cyclohexanone |
US9144792B2 (en) | 2013-10-23 | 2015-09-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydroalkylating process |
EP3071540B1 (en) | 2013-11-22 | 2019-04-03 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for making phenol and/or cyclohexanone |
WO2015084576A2 (en) | 2013-12-06 | 2015-06-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
US10131588B2 (en) | 2013-12-06 | 2018-11-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of C2+ olefins |
US9790145B2 (en) | 2013-12-06 | 2017-10-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of C2+ olefins |
US9682899B2 (en) | 2013-12-06 | 2017-06-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
CN105829273B (zh) | 2013-12-20 | 2019-05-28 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制备苯酚和/或环己酮的方法 |
WO2015094500A2 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of para-xylene |
WO2015094571A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phenol composition |
WO2015094528A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cyclohexylbenzene composition |
TWI646125B (zh) | 2014-01-06 | 2019-01-01 | 盧森堡商英威達技術有限公司 | 共聚醚酯聚醇製法 |
RU2558955C1 (ru) | 2014-08-12 | 2015-08-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" | Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления |
RU2544241C1 (ru) | 2014-01-22 | 2015-03-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" | Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления |
RU2550354C1 (ru) | 2014-03-28 | 2015-05-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" | Способ получения концентрата ароматических углеводородов из легких алифатических углеводородов и установка для его осуществления |
RU2544017C1 (ru) | 2014-01-28 | 2015-03-10 | Ольга Васильевна Малова | Катализатор и способ ароматизации с3-с4 газов, легких углеводородных фракций алифатических спиртов, а также их смесей |
SG11201603370VA (en) * | 2014-01-27 | 2016-05-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Synthesis of molecular sieves having mww framework structure |
WO2015147919A1 (en) | 2014-03-25 | 2015-10-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of aromatics and c2+ olefins |
CN105217651B (zh) * | 2014-07-03 | 2017-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 硅铝分子筛scm‑6、其合成方法及其用途 |
US9950971B2 (en) | 2014-07-23 | 2018-04-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for methane conversion to aromatics |
US9809758B2 (en) | 2014-07-24 | 2017-11-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of xylenes from syngas |
US9714386B2 (en) | 2014-07-24 | 2017-07-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of xylenes from syngas |
WO2016025214A1 (en) | 2014-08-15 | 2016-02-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and system for making cyclohexanone |
WO2016025213A1 (en) | 2014-08-15 | 2016-02-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and system for making cyclohexanone |
EP3180304B1 (en) | 2014-08-15 | 2019-10-30 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexanone |
WO2016053583A1 (en) | 2014-09-30 | 2016-04-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making cyclohexanone |
WO2016085908A1 (en) | 2014-11-25 | 2016-06-02 | Badger Licensing Llc | Process for reducing the benzene content of gasoline |
US9815706B2 (en) * | 2014-12-04 | 2017-11-14 | Uop Llc | Zeolites using an organo-1-oxa-4-azoniumcyclohexane compound |
US10781149B2 (en) | 2014-12-19 | 2020-09-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transalkylation process |
US10053403B2 (en) | 2015-02-04 | 2018-08-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and their use in transalkylation of heavy aromatics to xylenes |
US10118165B2 (en) | 2015-02-04 | 2018-11-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and use in heavy aromatics conversion processes |
WO2016148755A1 (en) | 2015-03-19 | 2016-09-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and apparatus for the production of para-xylene |
JP6526228B2 (ja) | 2015-03-25 | 2019-06-05 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | ビフェニル化合物の製造 |
US10294178B2 (en) | 2015-03-31 | 2019-05-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making cyclohexanone and/or phenol |
KR20180004108A (ko) | 2015-03-31 | 2018-01-10 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 트랜스알킬화된 시클로헥실벤질 및 바이페닐 화합물 |
JP6527960B2 (ja) | 2015-04-30 | 2019-06-12 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | パラキシレンを製造するプロセスおよび装置 |
KR20180030633A (ko) * | 2015-07-09 | 2018-03-23 | 우미코레 아게 운트 코 카게 | Nh3-scr 활성, 암모니아 산화 활성, 및 휘발성 바나듐 및 텅스텐 화합물에 대한 흡착능을 갖는 삼원 촉매 |
US10252968B2 (en) | 2015-07-31 | 2019-04-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making cyclohexanone |
EP3328823A1 (en) | 2015-07-31 | 2018-06-06 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for making cyclohexanone |
US9845272B2 (en) | 2015-09-25 | 2017-12-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
US10059641B2 (en) | 2015-09-25 | 2018-08-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Conversion of non-aromatic hydrocarbon |
US9796643B2 (en) | 2015-09-25 | 2017-10-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon dehydrocyclization in the presence of carbon dioxide |
US9963406B2 (en) | 2015-09-25 | 2018-05-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
WO2017052854A1 (en) | 2015-09-25 | 2017-03-30 | Exxonmobil Upstream Research Company | Aromatization of non-aromatic hydrocarbon |
US9988325B2 (en) | 2015-09-25 | 2018-06-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
US10202318B2 (en) | 2015-09-25 | 2019-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst and its use in hydrocarbon conversion process |
RU2704975C1 (ru) | 2015-10-15 | 2019-11-01 | БЭДЖЕР ЛАЙСЕНСИНГ ЭлЭлСи | Получение алкилароматических соединений |
WO2017078901A1 (en) | 2015-11-04 | 2017-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of cyclic c5 compounds |
EP3371133B1 (en) | 2015-11-04 | 2020-07-01 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process and system for making cyclopentadiene and/or dicyclopentadiene |
CA3004298C (en) | 2015-11-04 | 2020-04-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fired tube conversion system and process |
CN108349839B (zh) | 2015-11-04 | 2021-04-09 | 埃克森美孚化学专利公司 | 将烃转化为环戊二烯的方法和系统 |
CN108698952B (zh) | 2016-02-17 | 2021-04-27 | 巴杰许可有限责任公司 | 制备乙苯的方法 |
US10906851B2 (en) | 2016-02-26 | 2021-02-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for recovering para-xylene |
WO2017155424A1 (en) | 2016-03-09 | 2017-09-14 | Limited Liability Company "New Gas Technologies-Synthesis" (Llc "Ngt-Synthesis") | Method and plant for producing high-octane gasolines |
CN108884002A (zh) | 2016-04-08 | 2018-11-23 | 埃克森美孚化学专利公司 | 甲基取代的联苯化合物的氧化 |
EP3448558A1 (en) | 2016-04-25 | 2019-03-06 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalytic aromatization |
AU2016404249B2 (en) | 2016-04-26 | 2022-04-07 | Badger Licensing Llc | Process for reducing the benzene content of gasoline |
JP7051709B2 (ja) * | 2016-04-27 | 2022-04-11 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 分子篩、その製造方法および応用 |
SG11201809756PA (en) | 2016-06-09 | 2018-12-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | A process for producing mono-alkylated aromatic compound |
CN109475859B (zh) | 2016-06-09 | 2022-01-07 | 埃克森美孚化学专利公司 | 单烷基化芳族化合物的制备方法 |
WO2017222766A1 (en) | 2016-06-23 | 2017-12-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Isoparaffin-olefin aklylation |
WO2017222767A1 (en) | 2016-06-23 | 2017-12-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Isoparaffin-olefin aklylation |
US20170368540A1 (en) | 2016-06-23 | 2017-12-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Isoparaffin-olefin alkylation |
WO2017222768A1 (en) | 2016-06-23 | 2017-12-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Isoparaffin-olefin alkylation |
US10300404B2 (en) | 2016-06-30 | 2019-05-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the recovering of paraxylene |
US10351489B2 (en) | 2016-06-30 | 2019-07-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for recovering paraxylene |
WO2018071184A1 (en) | 2016-10-10 | 2018-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heavy aromatics to btx conversion process and catalyst compositions used |
WO2018071185A1 (en) | 2016-10-10 | 2018-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heavy aromatics to btx conversion process and dual bed catalyst systems used |
EP3555034A1 (en) | 2016-12-14 | 2019-10-23 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Production of alkylate from isoparaffin |
WO2018118439A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Upgrading ethane-containing light paraffins streams |
US10464864B2 (en) | 2016-12-20 | 2019-11-05 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Upgrading ethane-containing light paraffins streams |
WO2018118440A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Upgrading ethane-containing light paraffins streams |
WO2018140149A1 (en) | 2017-01-25 | 2018-08-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transalkylation process and catalyst composition used therein |
KR102524765B1 (ko) | 2017-02-16 | 2023-04-25 | 엑손모빌 테크놀로지 앤드 엔지니어링 컴퍼니 | 경질 파라핀 전환을 위한 고정층 방사류 반응기 |
WO2018160327A1 (en) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and their use in aromatic alkylation processes |
WO2018183012A1 (en) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for removing impurities from a hydrocarbon stream and their use in aromatic alkylation processes |
WO2018183009A1 (en) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and their use in aromatic alkylation processes |
WO2018217337A1 (en) | 2017-05-22 | 2018-11-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Integrated aromatics formation and methylation |
SG11201912126PA (en) | 2017-06-13 | 2020-01-30 | China Petroleum & Chem Corp | Molecular sieve SCM-14, a preparation process and use thereof |
DK3640207T3 (da) | 2017-06-13 | 2022-04-11 | China Petroleum & Chem Corp | Molekularsi scm-15, syntesefremgangsmåde dertil og anvendelse deraf |
US10745336B2 (en) | 2017-06-28 | 2020-08-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cyclohexanone-containing products and processes for making the same |
WO2019005273A1 (en) | 2017-06-28 | 2019-01-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | PRODUCTS CONTAINING CYCLOHEXANONE AND METHODS OF MAKING THE SAME |
US10752570B2 (en) | 2017-06-28 | 2020-08-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for making cyclohexanone |
WO2019118226A1 (en) | 2017-12-14 | 2019-06-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for isomerizing alpha olefins |
KR20200087250A (ko) | 2017-12-22 | 2020-07-20 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 벤젠 및/또는 톨루엔의 메틸화에 의한 파라자일렌의 제조를 위한 촉매 |
WO2019143495A1 (en) | 2018-01-22 | 2019-07-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production and use of 3,4' and 4,4'-dimethylbiphenyl isomers |
WO2019182744A1 (en) | 2018-03-23 | 2019-09-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes and systems for the conversion of hydrocarbons |
WO2019199459A1 (en) | 2018-04-12 | 2019-10-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Preparation and use of biphenyl carboxylic acids, alcohols, and esters |
WO2019212784A1 (en) | 2018-05-03 | 2019-11-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Preparation of an hydroalkylation catalyst |
US11033886B2 (en) | 2019-02-27 | 2021-06-15 | Chevron U.S.A. Inc. | Molecular sieve SSZ-115, its synthesis and use |
CN113574037A (zh) | 2019-03-28 | 2021-10-29 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于经由甲基化转化苯和/或甲苯的方法和系统 |
US11827579B2 (en) | 2019-03-28 | 2023-11-28 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Processes for converting benzene and/or toluene via methylation |
WO2020197893A1 (en) | 2019-03-28 | 2020-10-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for converting benzene and/or toluene via methylation |
WO2021025835A1 (en) | 2019-08-06 | 2021-02-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Catalyst rejuvenation in multistage alkylation of isoparaffin |
WO2021025834A1 (en) | 2019-08-06 | 2021-02-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Multistage alkylation at improved isoparaffin to olefin ratios |
WO2021025833A1 (en) | 2019-08-06 | 2021-02-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Multistage alkylation using interstage hydrogenation |
WO2021025836A1 (en) | 2019-08-06 | 2021-02-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Catalysts and multistage alkylation of isoparaffin |
WO2021076260A1 (en) | 2019-10-17 | 2021-04-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of alkylaromatic compounds |
WO2021076259A1 (en) | 2019-10-17 | 2021-04-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of alkylaromatic compounds |
US11591527B2 (en) | 2019-10-22 | 2023-02-28 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Processes for producing high octane reformate having high C5+ yield |
US11964927B2 (en) | 2019-10-25 | 2024-04-23 | ExxonMobil Engineering & Technology Company | Production of alkylaromatic compounds |
WO2021154440A1 (en) | 2020-01-29 | 2021-08-05 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Oligomerization of isobutanol in the presence of mww zeolite solid acid catalysts |
JP2023534275A (ja) | 2020-07-16 | 2023-08-08 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | Mww骨格型のモレキュラーシーブの合成方法 |
WO2022060353A1 (en) | 2020-09-16 | 2022-03-24 | Exxonmobil Research And Engineering Company | High activity mww type zeolite catalyst for alkylation of light olefins with isoparaffin |
WO2022060352A1 (en) | 2020-09-16 | 2022-03-24 | Exxonmobil Research And Engineering Company | System and method for isoparaffin alkylation |
US20230365479A1 (en) | 2020-09-30 | 2023-11-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for Converting C8 Aromatic Hydrocarbons |
WO2022098453A1 (en) | 2020-11-06 | 2022-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of alkylaromatic compounds |
CN116507414A (zh) | 2020-11-17 | 2023-07-28 | 埃克森美孚化学专利公司 | 在高活性催化剂存在下不饱和聚α-烯烃的同时异构化/氢化 |
EP4301700A1 (en) | 2021-03-03 | 2024-01-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Method of synthesizing a molecular sieve of mww framework type |
WO2023044278A1 (en) | 2021-09-16 | 2023-03-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Xylene isomer separation processes |
TW202315841A (zh) | 2021-10-11 | 2023-04-16 | 大陸商中國石油化工科技開發有限公司 | 矽鋁分子篩scm-36、其製造方法和用途 |
WO2023064684A1 (en) | 2021-10-12 | 2023-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Staged alkylation for producing xylene products |
US11975981B2 (en) | 2022-03-02 | 2024-05-07 | Sogang University Research & Business Development Foundation | MWW-type zeolite with macroscale hollow structure |
WO2023204947A1 (en) | 2022-04-19 | 2023-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for oxidizing p-xylene or p-xylene-containing mixtures |
WO2023244394A1 (en) | 2022-06-14 | 2023-12-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of p-xylene by liquid-phase isomerization and separation thereof |
WO2023244389A1 (en) | 2022-06-14 | 2023-12-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of p-xylene by liquid-phase isomerization in the presence of c9+ aromatic hydrocarbons and separation thereof |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2247657A (en) * | 1940-04-02 | 1941-07-01 | Barney B Girden | Game apparatus |
US2447743A (en) * | 1944-04-06 | 1948-08-24 | Libbey Owens Ford Glass Co | Glass-topped tennis table |
US2665908A (en) * | 1952-03-21 | 1954-01-12 | Howard E Gray | Table tennis bat |
US3468536A (en) * | 1966-08-29 | 1969-09-23 | Allen J Minshull | Racket and ball game |
US3823938A (en) * | 1973-01-12 | 1974-07-16 | Y Unno | Ping-pong table with swing top board |
US3866913A (en) * | 1973-02-07 | 1975-02-18 | Coleco Ind Inc | Convertible table tennis table assembly |
US4019963A (en) * | 1975-10-06 | 1977-04-26 | Envirotech Corporation | Coke discharging system |
US4248739A (en) * | 1979-09-04 | 1981-02-03 | W. R. Grace & Co. | Stabilized pillared interlayered clays |
DE3117135A1 (de) * | 1981-04-30 | 1982-11-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kristallines alumosilicat, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung zur katalytischen umwandlung von methanol und/oder dimethylether in kohlenwasserstoffe |
US4831006A (en) * | 1984-12-28 | 1989-05-16 | Mobil Oil Corporation | Method for intercalating organic-swelled layered metal chalcogenide with polymer chalcogenide by treatment with organic, hydrolyzable, polymeric chalcogenide precursor wherein organic hydrolysis by-products are removed |
AU587075B2 (en) * | 1985-11-12 | 1989-08-03 | Mobil Oil Corporation | Layered silicates |
NZ218939A (en) * | 1986-01-29 | 1989-11-28 | Chevron Res | Zeolite ssz-25; mole ratio of sio 2 or geo 2 to other framework oxides greater than 20 to 1 |
US5149894A (en) * | 1986-01-29 | 1992-09-22 | Chevron Research And Technology Company | Alkylation using zeolite SSZ-25 |
US4826667A (en) * | 1986-01-29 | 1989-05-02 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-25 |
US4954325A (en) * | 1986-07-29 | 1990-09-04 | Mobil Oil Corp. | Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis and use |
US4962256A (en) * | 1988-10-06 | 1990-10-09 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing long chain alkyl aromatic compounds |
US4954663A (en) * | 1988-10-06 | 1990-09-04 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing long chain alkyl phenols |
IT1205681B (it) * | 1987-05-26 | 1989-03-31 | Eniricerche Spa | Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio e boro |
US5202516A (en) * | 1987-11-23 | 1993-04-13 | The Dow Chemical Company | Process of recovering monoalkylbenzene and pure 1,3,5-trialkylbenzene from a mixture of dialkyl- and trialkylbenzenes |
US5243116A (en) * | 1987-11-23 | 1993-09-07 | The Dow Chemical Company | Alkylation of aromatic compounds |
US4981663A (en) * | 1988-05-09 | 1991-01-01 | Mobil Oil Corp. | Synthetic crystal MCM-35 |
US5001295A (en) * | 1988-10-06 | 1991-03-19 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing dialkylnaphthalene |
US4992606A (en) * | 1988-10-06 | 1991-02-12 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing short chain alkyl aromatic compounds |
US5043501A (en) * | 1990-03-15 | 1991-08-27 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing dimethylnaphthalene |
US5334795A (en) * | 1990-06-28 | 1994-08-02 | Mobil Oil Corp. | Production of ethylbenzene |
US5021141A (en) * | 1990-09-14 | 1991-06-04 | Mobil Oil Corp. | Synthesis of crystalline ZSM-12 type structure |
FR2670122B1 (fr) * | 1990-12-06 | 1993-06-25 | Decathlon Production | Perfectionnements aux tables de jeux et plus specialement aux tables destinees a la pratique du tennis de table ou ping-pong. |
US5077445A (en) * | 1991-02-06 | 1991-12-31 | Mobil Oil Corp. | Liquid-phase alkylbenzene synthesis using hydrated catalyst |
US5236575A (en) * | 1991-06-19 | 1993-08-17 | Mobil Oil Corp. | Synthetic porous crystalline mcm-49, its synthesis and use |
US5240889A (en) * | 1991-07-12 | 1993-08-31 | Union Oil Company Of California | Hydrated alkylation catalyst |
CN1023687C (zh) * | 1992-03-05 | 1994-02-09 | 中国石油化工总公司洛阳石油化工工程公司 | 劣质汽油催化改质——芳构化催化剂 |
US5362697A (en) * | 1993-04-26 | 1994-11-08 | Mobil Oil Corp. | Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use |
US5329059A (en) * | 1993-07-06 | 1994-07-12 | Mobil Oil Corp. | Alkylaromatic disproportionation |
-
1993
- 1993-04-26 US US08/051,952 patent/US5362697A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-04-19 HU HU9503056A patent/HU217019B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-04-19 WO PCT/US1994/004284 patent/WO1994025539A1/en not_active Application Discontinuation
- 1994-04-19 DK DK94913426T patent/DK0696308T3/da active
- 1994-04-19 KR KR1019950704692A patent/KR100301080B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-04-19 DE DE69415313T patent/DE69415313T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 AT AT94913426T patent/ATE174616T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-04-19 EP EP94913426A patent/EP0696308B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 BR BR9406361A patent/BR9406361A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-04-19 CZ CZ952774A patent/CZ277495A3/cs unknown
- 1994-04-19 PL PL94311293A patent/PL175647B1/pl unknown
- 1994-04-19 JP JP51846594A patent/JP3718222B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 CN CN94192390A patent/CN1041216C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 ES ES94913426T patent/ES2126106T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 CA CA002161414A patent/CA2161414C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 RU RU95122121A patent/RU2140962C1/ru active
- 1994-04-19 RO RO95-01864A patent/RO115361B1/ro unknown
- 1994-04-19 AU AU65596/94A patent/AU678235B2/en not_active Expired
- 1994-04-20 ZA ZA942733A patent/ZA942733B/xx unknown
- 1994-05-05 TW TW083104092A patent/TW311889B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-05-26 US US08/249,609 patent/US5453554A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-27 US US08/266,082 patent/US5536894A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-05-30 US US08/452,919 patent/US5557024A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2602160C2 (ru) * | 2011-09-16 | 2016-11-10 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Улучшенный способ жидкофазного алкилирования |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0696308A4 (ru) | 1996-03-27 |
EP0696308B1 (en) | 1998-12-16 |
CN1124973A (zh) | 1996-06-19 |
HUT73318A (en) | 1996-07-29 |
HU217019B (hu) | 1999-11-29 |
ES2126106T3 (es) | 1999-03-16 |
EP0696308A1 (en) | 1996-02-14 |
KR960701973A (ko) | 1996-03-28 |
PL311293A1 (en) | 1996-02-05 |
ATE174616T1 (de) | 1999-01-15 |
US5557024A (en) | 1996-09-17 |
JPH08509197A (ja) | 1996-10-01 |
AU678235B2 (en) | 1997-05-22 |
RO115361B1 (ro) | 2000-01-28 |
PL175647B1 (pl) | 1999-01-29 |
DK0696308T3 (da) | 1999-08-23 |
HU9503056D0 (en) | 1995-12-28 |
DE69415313D1 (de) | 1999-01-28 |
CA2161414A1 (en) | 1994-11-10 |
WO1994025539A1 (en) | 1994-11-10 |
CN1041216C (zh) | 1998-12-16 |
US5453554A (en) | 1995-09-26 |
JP3718222B2 (ja) | 2005-11-24 |
TW311889B (ru) | 1997-08-01 |
US5536894A (en) | 1996-07-16 |
CA2161414C (en) | 2005-03-01 |
DE69415313T2 (de) | 1999-04-29 |
CZ277495A3 (en) | 1996-10-16 |
AU6559694A (en) | 1994-11-21 |
US5362697A (en) | 1994-11-08 |
ZA942733B (en) | 1995-10-20 |
BR9406361A (pt) | 1996-02-27 |
KR100301080B1 (ko) | 2001-11-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2140962C1 (ru) | Синтетический слоистый материал мсм-56, его получение и использование | |
CA1283647C (en) | Layered silicates and their synthesis | |
US5827491A (en) | Process for preparing the synthetic porous crystalline material MCM-56 | |
JP5571950B2 (ja) | モレキュラーシーブ組成物(emm−10)とその製造方法、およびこの組成物を用いた炭化水素の転換方法 | |
US4956514A (en) | Process for converting olefins to higher hydrocarbons | |
CA1226876A (en) | Selective conversion of methanol to low molecular weight olefins over high silica ssz-13 zeolite | |
US5527981A (en) | Sorption separation with MCM-58 | |
RU2509722C2 (ru) | Способ получения алкилароматических соединений с использованием емм-12 | |
US4021331A (en) | Organic compound conversion by zeolite ZSM-20 catalysts | |
KR100351717B1 (ko) | 합성다공성결정성mcm-58,그의합성방밥및용도 | |
JP4267701B2 (ja) | 変成mcm―56、その製法及び使用 | |
JP5211049B2 (ja) | モレキュラーシーブ組成物(emm−10−p)とその製造方法、およびこの組成物を用いた炭化水素の転換方法 | |
CA2098396C (en) | Layered oxide materials and swollen and pillared forms thereof | |
RU2011650C1 (ru) | Способ каталитической конверсии углеводородного сырья, включающего по крайней мере одно ароматическое соединение, содержащее по крайней мере 9 атомов углерода, в продукт, содержащий c6-c8-ароматические соединения | |
EP0853593B1 (en) | Synthetic porous crystalline mcm-61, its synthesis and use | |
RU2284295C2 (ru) | Синтетический пористый кристаллический мсм-71, его синтез и применение | |
KR0138894B1 (ko) | 합성 다공성 결정 물질, 이의 제조 방법 및 사용 방법 | |
Baradaran et al. | Effect of pH on the synthesis of ZSM-5 zeolite using TEOS and performance of H-ZSM-5 catalyst in propane aromatization | |
JPH05503526A (ja) | 脂肪族化合物の脱水素化/脱水素環化方法 |