CN108698952B - 制备乙苯的方法 - Google Patents
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Abstract
描述了生产乙苯的方法,其中将苯和乙烯供入烷基化反应区。在烷基化反应区中还加入C3+烯烃,其量至少为提供给烷基化反应区的乙烯重量的200ppm。使苯、乙烯和C3+烯烃与烷基化反应区中的烷基化催化剂接触,使至少部分苯烷基化并产生包含乙苯,多乙基苯和至少一种单‑C3+烷基苯的烷基化流出物。将烷基化流出物分离成包含乙苯的第一产物馏分和包含多乙基苯和至少一种单‑C3+烷基苯的第二馏分。然后在烷基转移催化剂存在下使第二馏分与苯接触,以将至少部分多乙基苯转化为乙苯并产生烷基转移流出物。
Description
技术领域
本发明涉及制备乙苯的方法。
背景技术
乙苯是一种有价值的化学商品,在工业上用于生产苯乙烯单体,其大部分用于制备聚苯乙烯。工业生产乙苯是通过化学方法,该方法包括两个反应步骤,两者通常在沸石催化剂上进行。在第一反应步骤中,将苯采用乙烯烷基化,苯过量,形成乙苯和较少量的二乙基苯和三乙基苯(统称为多乙基苯或PEB)。未反应的苯、乙苯产物和多乙基苯在蒸馏系统中作为单独的物流回收。在第二反应步骤中,通过用苯烷基转移将回收的多乙基苯转化为另外的乙苯。总反应还产生一些重质(C13+)芳烃,通常称为EB残余物,其可用作传热流体,变压器油和/或吸收器油,用于从排出气流中回收较轻的芳烃。
尽管上述方法在商业规模上得到广泛和成功的实施,但仍然需要在不增加资本成本的情况下提高EB装置的生产能力。这在许多工厂的烷基转移阶段是一个特殊问题,其中生产能力通常受烷基转移催化剂的数量的限制。
根据本发明,现已发现,在乙苯生产过程的烷基转移阶段的原料中,C3+烷基苯、特别是丙基苯和丁基苯的存在促进了原料中多乙基苯的转化。结果,可以减少PEB再循环的量,从而消除了工厂的PEB回收和烷基转移化系统的瓶颈。通常,在EB装置的烷基化阶段中产生的C3+烷基苯的量非常少(通常少于1000ppm重量),特别是使用聚合物级乙烯作为烷基化剂。然而,通过向烷基化进料中有意添加C3+烯烃,特别是丙烯和/或丁烯,可以增加烷基化阶段中产生的C3+烷基苯的量。此外,发现C3+烷基苯在烷基转移过程中与其它烷基苯反应生成二芳基烷烃,这可以增加EB残余物料流的价值。
发明内容
因此,一方面,本发明在于生产乙苯的方法,该方法包括:
(a1)将苯和包含至少40wt%乙烯的烷基化剂提供至烷基化反应区;
(b1)向烷基化反应区中加入至少一种C3+烯烃,其量为提供至烷基化反应区的乙烯重量的至少200ppm;和
(c1)使烷基化反应区中的苯、乙烯和C3+烯烃与烷基化催化剂在烷基化条件下接触,所述烷基化条件能有效使至少部分苯烷基化并产生包含乙苯、多乙基苯和至少一种单-C3+烷基苯的烷基化料流;
(d1)将烷基化流出物至少分离成包含乙苯的第一产物馏分和包含多乙基苯和所述至少一种单-C3+烷基苯的第二馏分;和
(e1)在烷基转移催化剂存在下,在烷基转移条件下使至少部分第二馏分与苯接触,所述烷基转移条件能有效将至少部分多乙基苯转化为乙苯并产生烷基转移流出物。
发明详述
如本申请所用,术语“Cn”烃,其中n是正整数,例如1,2,3,4,5,是指每分子具有n个碳原子的烃。术语“Cn+”烃,其中n是正整数,例如,1,2,3,4,5,如本申请所用,是指每分子具有至少n个碳原子的烃。术语“Cn-”烃,其中n是正整数,例如1,2,3,4,5,如本申请所用,是指每分子具有不超过n个碳原子数的烃。
如本申请所用,术语“单-C3+烷基苯”是指具有一个具有至少3个碳原子的烷基的单烷基化苯。在一些实施方案中,单-C3+烷基苯包含丙基苯,例如正丙基苯和/或异丙基苯,和/或丁基苯,例如正丁基苯,仲丁基苯和/或叔丁基苯。
本申请描述了一种生产乙苯的方法,其中苯与乙烯烷基化形成乙苯和较少量的二乙基苯和三乙基苯(统称为多乙基苯或PEB),并且在回收至少部分乙苯后,多乙基苯与另外的苯进行烷基转移以产生进一步的乙苯。在本发明方法中,通过向烷基转移进料中加入至少一种单-C3+烷基苯来促进烷基转移步骤中多乙基苯的转化。通过向烷基化步骤中加入至少一种C3+烯烃,特别是丙烯和/或丁烯,可方便地制备单-C3+烷基苯添加剂。
烷基化
任何可商购的苯进料可用于本发明方法的烷基化步骤,但在大多数实施方案中,设定苯纯度为至少99.5wt%,例如至少99.8wt%。在一些实施方案中,可以在引入烷基化反应之前处理苯,例如将水的浓度降低至小于20重量ppm和/或将有机氮化合物的浓度降低至按N计小于0.03重量ppm。
用于本发明方法的主要烷基化剂包括乙烯,其可以作为基本上纯的进料存在,即纯度为至少99.9mol%,例如至少99.95mol%,或者作为与一种或多种非反应性稀释剂、例如烷烃,尤其是乙烷的混合物存在。在一些实施方案中,乙烯(在本申请中有时称为含乙烯的进料)作为混合物引入烷基化反应中并且可以含有至少40wt%,例如至少50wt%,例如至少80wt%,例如至少90重量%,例如至少95重量%乙烯。在一些实施方案中,含乙烯的进料可在引入烷基化反应之前进行处理,例如将有机氮化合物的含量按N计降低至少于0.03重量ppm。
在一些实施方案中,除了含乙烯的进料之外,有意地将至少一种C3+烯烃(例如丙烯和/或一种或多种丁烯)有意加入烷基化反应区中。“有意加入”是指C3+烯烃以超过可作为杂质存在于含乙烯的进料中任何C3+烯烃的量加入烷基化反应区。C3+烯烃可以与含乙烯的进料分开地引入烷基化反应区,或者可以在引入混合物之前与含乙烯的进料混合。通常,C3+烯烃以占进料到烷基化反应区的乙烯的重量至少200ppm,例如至少500ppm,例如至少1,000ppm,例如至少2,500ppm,例如至少5000ppm的量加入烷基化反应区中。在一些实施方案中,C3+烯烃以占进料到烷基化反应区的乙烯的重量至多20,000ppm,例如至多15,000ppm的量加入烷基化反应区。就范围而言,相对于进料至烷基化反应区的乙烯,C3+烯烃重量百分比(wt%)可以为0.02至2wt%,例如0.05至1.1wt%,例如0.1至1wt%,例如0.1至0.5wt%。
烷基化反应在至少一种烷基化催化剂存在下进行。尽管在本发明方法中可以使用任何已知的烷基化催化剂,但在大多数实施方案中,优选非均相固体酸催化剂,例如分子筛。
在一个实施方案中,本发明方法中使用的烷基化催化剂包含至少一种约束指数为2-12的中孔分子筛(如美国专利US4,016,218中所定义)。合适的中孔分子筛包括ZSM-5,ZSM-11,ZSM-12,ZSM-22,ZSM-23,ZSM-35和ZSM-48。ZSM-5在美国专利US3,702,886和Re29948详细公开。ZSM-11在美国专利US3,709,979中详细公开。ZSM-12描述于美国专利No.3,832,449中。ZSM-22描述于美国专利No.4,556,477中。ZSM-23公开于美国专利US4,076,842中。ZSM-35公开于美国专利US4,016,245中。ZSM-48在美国专利US 4,234,231中有更具体的描述。
在另一个实施方案中,本发明方法中使用的烷基化催化剂包含至少一种MCM-22系列分子筛。如本申请所用,术语“MCM-22系列分子筛”(或“MCM-22族的材料”或“MCM-22族材料”或“MCM-22族沸石”)包括以下一种或多种:
●由普通第一级结晶性结构单元(building block)晶胞构成的分子筛,其晶胞具有MWW结构布局。(晶胞是原子空间排列,如果在三维空间排列,其描述该晶体结构。在"Atlas of Zeolite Framework Types",第5版,2001里论述这样的晶体结构,引入其全部内容作为参考);
●由普通第二级结构单元构成的分子筛、是上述的MWW结构布局晶胞的2维空间排布、形成一个晶胞厚度的单层、优选一个c-晶胞厚度;
●由普通第二级结构单元构成的分子筛,是一个或多于一个晶胞厚度的层,其中多于一个晶胞厚度的层由堆叠、压缩、或者结合至少两个单层而形成,该单层具有一个晶胞厚度。这样第二级结构单元的堆叠可以以规则形式、不规则形式、随机形式,或其任意组合;以及
●通过任何整齐的或者无规的2维空间或者3维空间的具有MWW骨架拓扑的晶胞组合而得的分子筛。
MCM-22系列分子筛通常具有在12.4±0.25、6.9±0.15、3.57±0.07以及3.42±0.07埃处包括d间距最大值的X射线衍射图。通过标准技术获得用于表征该材料的X射线衍射数据,该标准技术使用铜的K-α双线作为入射射线以及衍射仪,该衍射仪装备闪烁计数器以及作为收集系统的关联计算机。
MCM-22系列分子筛包括MCM-22(公开于美国专利US4,954,325)、PSH-3(公开于美国专利US4,439,409)、SSZ-25(公开于美国专利US4,826,667)、ERB-1(公开于欧洲专利EP0293032)、ITQ-1(公开于美国专利US 6,077,498)、ITQ-2(公开于PCT专利申请公开说明书WO97/17290)、MCM-36(公开于美国专利US5,250,277)、MCM-49(公开于美国专利US 5,236,575)、MCM-56(公开于美国专利US5,362,697),UZM-8(公开于美国专利US 6,756,030),UZM-8HS(公开于美国专利US7,713,513)及其混合物。
在另一个实施方案中,本发明方法中使用的烷基化催化剂包含一种或多种约束指数小于2的大孔分子筛。合适的大孔分子筛包括沸石β,沸石Y,超稳Y(USY),超疏水Y(UHP-Y),脱铝Y(Deal Y),丝光沸石,ZSM-3,ZSM-4,ZSM-14,ZSM-18,ZSM-20及其混合物。美国专利US3,415,736中公开了沸石ZSM-3。美国专利US4,021,947中公开了沸石ZSM-4。美国专利US3,923,636中公开了沸石ZSM-14。美国专利US3,950,496中公开了沸石ZSM-18。美国专利US3,972,983中公开了沸石ZSM-20。沸石β公开在美国专利US3,308,069和Re28,341。低钠超稳Y分子筛(USY)公开于美国专利US3,293,192和US3,449,070中。美国专利US4,401,556公开了超疏水Y(UHP-Y)。脱铝Y型沸石(Deal Y)可以通过美国专利US3,442,795中的方法制备。沸石Y和丝光沸石是天然存在的物质,但也可以合成形式获得,例如TEA-丝光沸石(即由包含四乙基铵导向剂的反应混合物制备的合成丝光沸石)。TEA-丝光沸石公开于美国专利US3,766,093和US3,894,104中。
用于烷基化反应的优选分子筛包括沸石β,约束指数为2-12的分子筛,尤其是ZSM-5,以及MCM-22系列分子筛。
上述分子筛可以用作没有任何粘合剂或基质的烷基化催化剂,即以所谓的自结合形式使用。可替换的是,分子筛可以与耐受烷基化反应中使用的温度和其它条件的另一种材料复合。这种材料包括活性和非活性材料以及合成或天然存在的沸石以及无机材料如粘土和/或氧化物如氧化铝,二氧化硅,二氧化硅-氧化铝,氧化锆,二氧化钛,氧化镁或这些与其它氧化物的混合物。后者可以是天然存在的或以包括二氧化硅和金属氧化物的混合物的凝胶状沉淀物或凝胶的形式。氧化物型粘合剂也可以包含粘土以改变催化剂的机械性能或有助于其制造。与分子筛结合使用,即与其结合或在其合成过程中存在的本身具有催化活性的材料可改变催化剂的转化率和/或选择性。非活性材料适合用作稀释剂以控制转化量,使得可以经济和有序地获得产品而无需采用其他手段来控制反应速率。这些材料可掺入天然粘土如膨润土和高岭土中,以改善催化剂在工业操作条件下的抗压强度以及用作催化剂的粘合剂或基质。分子筛和无机氧化物基质的相对比例变化很大,分子筛含量占复合材料约1至约90重量%,更通常的是,特别是当以珠粒形式制备复合物时,其占复合材料约2至约80重量%。
烷基化反应可在任何合适的反应器中进行,例如固定床反应器,移动床反应器,流化床反应器和反应蒸馏装置。通常优选固定床反应器。另外,尽管可以使用单个烷基化反应器,但在一些实施方案中,可以使用串联连接的多个反应器,每个反应器含有一种或多种上述催化剂。
选择烷基化反应器中的条件,使得烯烃进料中的一些,优选所有的乙烯与苯反应,形成乙苯连同一些多乙基苯。此外,当存在于烷基化进料中时,烯烃进料中的一些、优选所有的C3+烯烃与苯反应形成至少一种单-C3+烷基苯。烷基化反应的合适条件包括120℃至270℃的温度,500kPa-a至8,300kPa-a的压力以及苯与烷基化剂的摩尔比为100:1至0.3:1。在一些实施方案中,烷基化条件包括170℃至285℃的温度,2000kPa-a至6000kPa-a的压力以及苯与烷基化剂的摩尔比为1.2:1至6:1。在使用固定床反应器的情况下,选择烷基化条件使得至少部分苯(例如至少50重量%的苯)处于液相中。
烷基化流出物分离
除了所需的乙苯外,来自烷基化反应的流出物通常含有大量未反应的苯,以及较少量的多乙基苯。此外,在一些实施方案中,当向烷基化进料中加入至少一种C3+烯烃时,烷基化反应流出物可含有一种或多种单-C3+烷基苯,尤其是丙基苯和/或丁基苯。因此,烷基化流出物通过产物分离系统,例如蒸馏序列,其不仅用于回收未反应的苯和所需的乙苯,而且还用于分离含有至少部分多乙基苯和任何单-C3+烷基苯的重馏分。将未反应的苯再循环到烷基化部分和/或烷基转移部分,同时将重馏分加入烷基转移部分,如下所述。
可将新鲜苯加入烷基化部分,烷基转移部分或产物分离部分。在一些实施方案中,将新鲜苯原料供应至产物分离系统以将原料的水含量降低至小于20重量ppm,例如小于10重量ppm。
烷基转移
在本发明方法的烷基转移步骤中,将来自产物分离系统的重馏分进料到烷基转移反应器中,在该反应器中在烷基转移催化剂存在下以及在烷基转移条件下与苯接触,该烷基转移条件有效转化重馏分中至少部分多乙基苯为乙苯。通常,重质馏分含有至少20重量%,例如至少85重量%,例如至少98重量%,例如至少99重量%的多乙基苯和小于2重量%,例如小于1重量%,苯和乙苯组合。
在烷基转移进料中还存在至少一种单-C3+烷基苯,优选丙基苯和/或丁基苯,其通过有意地将C3+烯烃加入烷基化反应区或有意从独立的来源提供给烷基转移反应器而产生。通常,烷基转移反应器的总进料包含至少1,000重量ppm,例如至少2,000重量ppm,例如至少3,000重量ppm加入的单-C3+烷基苯。在一些实施方案中,烷基转移反应器的进料包含至多20,000重量ppm,例如至多18,000重量ppm,例如至多15,000重量ppm加入的单-C3+烷基苯。就范围而言,烷基转移反应器的进料可包含1,000至18,000ppm重量,例如3,000至15,000ppm重量加入的单-C3+烷基苯。应理解,烷基转移进料可固有地含有由含乙烯的烷基化原料中的杂质产生的非零基准的单-C3+烷基苯。为清楚起见,本申请提及的加入的单-C3+烷基苯涉及单-C3+烷基苯的水平,与此基准无关。因此,如以下实施例中所证明的,发现向烷基转移进料中加入这种单-C3+烷基苯可促进重质馏分中的多乙基苯转化为乙苯。
烷基转移反应器的总进料通常含有33wt%至94wt%的苯。
烷基转移催化剂可包含以上关于烷基化系统所讨论的任何分子筛中的一种或多种,并且可与粘合剂或基质一起使用或不与粘合剂或基质一起使用。然而,通常,烷基转移催化剂选自沸石β,沸石Y,超稳Y(USY),脱铝Y(Deal Y),丝光沸石,ZSM-3,ZSM-4,ZSM-5,ZSM-11,ZSM-18,ZSM-20,MCM-22,PSH-3,SSZ-25,ERB-1,ITQ-1,ITQ-2,MCM-36,MCM-49,MCM-56,UZM-8,UZM-8HS和它们的混合物。优选的烷基转移催化剂包括至少一种选自沸石β,沸石Y,丝光沸石和MCM-22系列分子筛的沸石。
进行烷基转移步骤的合适条件包括温度为约100℃至约300℃,压力为8,000kPa-a或更低,WHSV基于进入反应区的总液体进料的重量为约0.5至约100hr-1,苯与多乙基苯的摩尔比为约1:1至约30:1。在一些实施方案中,选择烷基转移条件使得反应物至少部分或大部分(大于50wt%)在液相中。
烷基转移反应通常在与用于实现烷基化步骤的反应区域分开的反应区中进行。
烷基转移流出物分离
来自烷基转移反应的流出物含有乙苯,通常与未反应的苯和一些重质(C13+)副产物一起。将流出物通入产物分离系统,以回收未反应的芳族化合物和所需的乙苯。分离系统还可包括提供回收重质(C13+)副产物,其通常包括有价值的二芳基烷烃。在一些实施方案中,相同的产物分离系统用于分离烷基化流出物和烷基转移流出物。
本发明的替代实施方案包括:
A.生产乙苯的方法,该方法包括:
(a2)提供包含至少20wt%多乙基苯的烷基转移进料;
(b2)向烷基转移进料中加入至少一种单-C3+烷基苯,其量至少为1,000ppm重量;和然后
(c2)在烷基转移催化剂存在下,在烷基转移条件下使烷基转移进料与苯接触,有效地将至少部分多乙基苯转化为乙苯并产生烷基转移流出物。
B.根据实施方案A的方法,其中单-C3+烷基苯包括丙基苯和/或丁基苯。
C.根据实施方案A或B的方法,其中将单-C3+烷基苯的量以1,000ppm至20,000ppm重量的量加入到烷基转移进料中。
D.根据实施方案A-C中任一项的方法,其中烷基转移催化剂包含至少一种选自沸石β,沸石Y,丝光沸石和MCM-22系列分子筛的沸石。
E.根据实施方案A至D中任一项的方法,其中烷基转移条件包括100℃至300℃的温度,8,000kPa或更低的压力,0.5至100hr-1的WHSV和苯与多乙基苯的摩尔比为约1:1至约30:1。
F.根据实施方案A至E中任一项的方法,其中选择烷基转移条件使得烷基转移进料至少部分在液相中。
G.根据实施方案A至F中任一项的方法,还包括:
(d2)从烷基转移流出物中分离出包含乙苯的产物馏分。
H.根据实施方案A至G中任一项的方法,还包括:
(e2)从烷基转移流出物中分离出包含二芳基烷烃的C13+芳烃馏分。
现在将在以下非限制性实施例中更具体地描述本发明。
实施例
表1显示了将丙基苯和/或丁基苯加入到生产乙苯的中试装置的烷基转移部分的进料中的结果。
该中试装置包括具有多个串联连接的固定床烷基化反应器的烷基化部分,每个反应器含有沸石催化剂,和具有含有沸石催化剂的单一固定床烷基转移反应器的烷基转移部分。
如表中所示,烷基转移部分的条件包括平均温度为205℃,出口压力为400psig(2859kPa-a),苯与多乙基苯的摩尔比为2,基于总进料3.3hr-1的WHSV。
该表详述了随着加入到进料中的丙基苯和/或丁基苯的量的变化,烷基转移进料中总PEB的%转化率的变化。
报告的数据以“进料-B1”运行开始作为基础情况条件。此时和接下来的69小时,烷基转移进料反应,没有丙基苯和/或丁基苯被有意添加到进料中。进料-B1是来自用于进行各种烷基化反应的中试装置的复合进料,并且发现其含有3038ppm的丙基苯和丁基苯的组合(高于工业乙苯装置中测量的)。前69小时的平均PEB转化率为59.4%。
在运行69小时后,向进料中加入丙基苯和丁基苯的混合物,相对于基础进料-B1,丙基苯(PB)增加232ppm重量和丁基苯(BB)增加905ppm重量。再过19小时后(塔“流出物-DlS1”)再次测量PEB转化率以及增加量已经超过4%至63.7%。
在运行118小时后,向进料中加入丙基苯和丁基苯的混合物,相对于基础进料-B1,丙基苯(PB)增加562ppm重量以及丁基苯(BB)的增加2151ppm重量。再过16小时后(塔“流出物-D2S1”)再次测量PEB转化率并增加至66.7%。
在运行167小时后,将丙基苯和丁基苯的混合物加入到进料中,相对于基础进料-B1,使丙基苯(PB)增加1015ppm重量以及丁基苯(BB)增加3975ppm重量。再过16小时后(塔“流出物-D3S1”)再次测量PEB转化率并增加至68.6%。
在运行211小时后,向进料中加入丙基苯和丁基苯的混合物,相对于基础进料-B1,丙基苯(PB)增加1544ppm重量以及丁基苯(BB)增加6049ppm重量。再过25小时后(塔“流出物-D4S1”)再次测量PEB转化率并增加至69%。
在运行259小时后,将丙基苯和丁基苯的混合物加入到进料中,相对于基础进料-B1,丙基苯(PB)增加3042ppm重量以及丁基苯(BB)增加11957ppm重量。再过24小时后(塔“流出物-D5S1”)再次测量PEB转化率,为68.7%。
Claims (13)
1.一种生产乙苯的方法,该方法包括:
(a1)将苯和包含至少40wt%乙烯的烷基化剂提供至烷基化反应区;
(b1)以提供至烷基化反应区的乙烯为基准,按至少200ppm重量的数量向烷基化反应区中加入至少一种C3+烯烃;和
(c1)使苯、乙烯和C3+烯烃与烷基化催化剂在烷基化反应区中在烷基化条件下接触,所述烷基化条件有效地使至少部分苯烷基化并产生包含乙苯、多乙基苯和至少一种单-C3+烷基苯的烷基化流出物;
(d1)将烷基化流出物至少分离成包含乙苯的第一产物馏分和包含多乙基苯和所述至少一种单-C3+烷基苯的第二馏分;和
(e1)在烷基转移催化剂存在下,在烷基转移条件下使至少部分第二馏分与苯接触,所述烷基转移条件有效地将至少部分多乙基苯转化为乙苯并产生烷基转移流出物。
2.根据权利要求1的方法,其中以提供至烷基化反应区的乙烯为基准,按200-20,000ppm的数量将至少一种C3+烯烃加入烷基化反应区。
3.根据权利要求1或2的方法,其中至少一种C3+烯烃包括丙烯和/或丁烯。
4.根据权利要求1或2的方法,其中将至少一种C3+烯烃独立于乙烯和苯加入烷基化反应区,或在加入烷基化反应区之前与烷基化剂和/或苯混合。
5.根据权利要求1或2的方法,其中烷基化催化剂包括至少一种选自沸石β和MCM-22系列分子筛的沸石。
6.根据权利要求1或2的方法,其中烷基化条件包括120℃至270℃的温度,500kPa至8,300kPa的压力以及100:1至0.3:1的苯与烷基化剂的摩尔比。
7.根据权利要求1或2的方法,其中选择烷基化条件使得苯至少部分地处于液相。
8.根据权利要求1或2的方法,其中第二馏分包含至少20wt%的多乙基苯和至少1000ppm重量的丙基苯和/或丁基苯。
9.根据权利要求1或2的方法,其中第二馏分包含1000至18000ppm重量的丙基苯和/或丁基苯。
10.根据权利要求1或2的方法,其中烷基转移催化剂包括至少一种选自沸石β、沸石Y、丝光沸石和MCM-22系列分子筛的沸石。
11.根据权利要求中1或2的方法,其中烷基转移条件包括100℃-300℃的温度,8,000kPa或更低的压力,0.5-100hr-1的WHSV以及1:1至30:1的苯与多乙基苯的摩尔比。
12.根据权利要求1或2的方法,其中选择烷基转移条件使得第二馏分至少部分地处于液相。
13.根据权利要求1或2的方法,其中烷基化催化剂包括至少一种选自约束指数为2-12的分子筛的沸石。
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