CZ277495A3 - Synthetic layered material and its use in conversions of organic compounds - Google Patents
Synthetic layered material and its use in conversions of organic compounds Download PDFInfo
- Publication number
- CZ277495A3 CZ277495A3 CZ952774A CZ277495A CZ277495A3 CZ 277495 A3 CZ277495 A3 CZ 277495A3 CZ 952774 A CZ952774 A CZ 952774A CZ 277495 A CZ277495 A CZ 277495A CZ 277495 A3 CZ277495 A3 CZ 277495A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- mcm
- materials
- calcined
- common
- synthetic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
- B01J29/26—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
- C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Press Drives And Press Lines (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
Oblast techniky
Předložený vynález se týká syntetického vrstveného materiálu, MCM-56, způsobu jeho přípravy a jeho použití jako sorbentové nebo katalyzátorové složky pro konverzi organických slouže
Dosavadní stav techniky
Porézní anorganické látky byly shledány použitelnými jako katalyzátorová a separační media pro průmyslové aplikace. Otevření jejich mikrostruktury umožňuje molekulám dosáhnout relativné velkých specifických povrchů u těchto materiálů, což zvyšuje jejich katalytickou a sorpční aktivitu. Porézní materiály používané v současnosti mohou být roztříděny do tří kategorií za použití detailů jejich mikrostruktury jako základu klasifikace. Tyto kategorie jsou amorní a parakrystalické nosiče, krystalická molekulová síta a modifikované vrstvené materiály. Detailní rozdíly v mikrostrukturách těchto materiálů samy manifestují jakdůležité rozdíly v katalytickém a sorpčním chování materiálů tak i rozdíly v různých pozorovatelných vlastnostech použitých pro jejich charakterizaci, jako jejejich specifický povrch, velikost póru a variabilita těchto velikostí, přítomnost nebo nepřítomnost retngenových ditrakčních diagramů a podrobností v těchto diagramech a vzhled materiálů, je-li jě-jí mikrostruktura studována transmisní elektronovou mikroskopií a elektronovými difrakčními metodami.
Ί
Amorfní a parakrystalické materiály představují důležitou třídu porézních anorganických pevných látek.,, které byly používány mnoho let v průmyslových aplikacích Typické příklady těchto materiálů jsou amorfní oxidy křemičité obvykle používané v katalyzátorových přípravcích a parakrystalické přechodové oxidy hlinité . použité jako pevné kyselé katalyzátory a nosiče katalyzátorů pro reformování nafty. Výraz amorfní jak je zde použit označuje materiál nevelkého rozmezí uspořádanosti a může být poněkud zavádějící, protože téměř všechny materiály jsou uspořádány ve stejném stupni, většinou v lokálním měřítku. Alternativní výraz , který byl použit pro popsání těchto materiálů je indiferentní k rentgenovým paprskům. Mikrostruktura oxidů křemičitých obsahuje 100-250 Angstrom velké částice hustoty amorfního oxidu křemičitého (Kirk-Othmer Sncyclopedia of Chemical Technology, 3.\yd. sv.20, John Wiley í Sons, New York, str. 766-731, 1932), s porozitou vyplývající z mezer mezi částicemi. Protože zde není velký rozsah uspořádanosti v těchto materiálech, mají póry sklon být distribuovány spíše ve velkém rozsahu, ztrata uspořádanosti je také sama manifestovaná rentgenovým difrakčním diagramem, který obvykle není výrazný.
Parakrystalické materiály jako jsou přechodové oxidy hlinité také mají širokou distribuci velikosti pórů, alelépe definované difrakční grafy rentgenových paprsků obvykle obsahují několik širokých píků, Mikrostruktura těchto materiálů obsahuje drobné krystalické oblasti kondenzovaných fází oxidu hlinitého a pprozita těchto materiálů vzniká z nepravidelných mezer mezi těmito oblastmi (K.Wefers a Chanakya Misra, Oxides and Hydroxides of Aluminum, Technical Paper No. 19 P.evised,
Alcoa Research Laboratories, str. 54-59, 1987). Protože, v případě jiného materiálu, zde není žádné velké rozmezí uspořádanosti kontrolující velikost pórů v materiálu, je typicky variabilita ve velikosti pórů příliš vysoká. Velikosti porú v těchto materiálech spadají do režimu nazývaného mesoporové rozmezí, zahrnující například póry s rozmezím 15 až 200 Angstromú.
V ostrém kontrastu k těmto strukturálně špatně definovaným pevným látkám jsou materiály, jejich'velikost distribuce pórů je velmi úzká, protože je kontrolována přesně se opakujícím krystalickým charakterem materiálové mikrostruktury. Například, zeolity jsou uspořádané, porézní krystalické materiály, typicky aluminosilikáty, mající definovanou krystalickou strukturu stanovenou difrakcí rentgenových paprsků, ve které je velké množství malých dutin, které mohou být vzájemně spojeny mnoha menšími kanálky nebo porú. Tyto dutiny a póry jsou jednotné ve velikosti ve specifických zeolitických materiálech. Protože rozměry těchto porú jsou takové, že vyhovují adsorpci molekul určitých rozměrů, zatímco odpuzují ty, které mají větší rozměry, tyto materiály jsou známy jako molekulární síta a jsou používány v mnoha způsobech pro výhodnost těchto vlastností.
Známý stav techniky vedl ke tvorbě mnoha druhů syntetických zeolitů. Mnoho z těchto zeolitů bylo označeno písmenem nebo jinými zeolity, jak je ilustrováno zeolity A (US patent 2882243) ; X (US patent 2882244) ; Y (US patent 3130007); ZK-5 (US patent 3247195); ZK-4 (US patent patent patent patent
3314752); ZSM-5 | (US | patent | 37 02886) ; | : Z5M-11 | (US |
3709979); ZSM-12 | (US | patent | 3332449) | , ZSM-20 | (US |
3972983); ZSM-35 | (US | patent | 4016245) | ; ZSM-23 | (US |
4076842); MCM-22 | (US | patent | 4954325) | ; MCM-35 | (US |
patent 4981663); MCM-49 (WO 92/22493) a PSH-3 (US patent 4439409) .
US patent 4439409 se týká krystalická kompozice molekulového síta nazvaná PSH-3 a její syntézy z reakční smási, obsahující hexamethylenimin, organickou sloučeninu, která působí jako řídící činidlo pro syntézu předloženého vystveného MCM-56. Kompozice složení, jevícího se jako identické s PSH-3 z US patentu 4439409, ale s dalšími strukturními složkami, je popsána v evropské patentové publikaci č. 293032. Hexamethylenimin je také zamýšlen pro použití při syntéze krystalických molekulárních sít MCM-22 v US patentu 4954325; MCM-35 v US patentu 4931663; MCM-49 ve WO 92/22493; a ZSM-12 v US patentu 5021141. Kompozice molekulového síta označeného jako zeolit SSZ je uvedena v US patentu 4826667 a evropské patentové přihlášce č. 231360, kde uvedený zeolit je syntetizován z reakční směsi, obsahující adamantanový kvartérní amoniový iont.
Určité vrstvené materiály, které obsahují vrstvy schopné být proloženy botnacím činidlem, mohou být základem pro poskytnutí materiálů, majících velký stupeň porozity. Příklady takových vrstvených materiálů zahrnují hlinky. Takové hlinky mohou být nabotnány vodou, přičemž jsou vrstvy hlinky vyplněny molekulami vody. Jiné vrstvené materiály nejsou botnatelné vodou, ale mohou býtbotnány určitými organickými botnacími činidla jako jsou. aminy kvartérní amoniové sloučeniny. Příklady takových vodou nebotnatelných vrstvených materiálů jsou popsány v US patentu 4859648 a zahrnují vrstvené silikáty, magadiit, kenyanit, trititanáty a perovskity. Dalším příkladem vodou nebotnatelného vrstveného materiálu, který může být botnán určitými organickými botnacími činidly, je vakanci obsahující titanometalátová materiál, popsaný v US patentu 4831006.
Jakmile je vrstvený materiál nabotnán, může být materiál vyztužen umístěním tepelně stabilní substance, 'jako je oxid křemičitý, do mezer mezi vrstvy. Například uvedené US patenty 4331006 a 4859643 popisují metody pro vyztužení nevcdně botnatelných vrstvených materiálů v nich popsaných. Jiné patenty popisující vyztužení vrstvených materiálů a vyztužené produkty zahrnují US patenty 421188, 4248739, 4176090 a 4367163 a evropská patentová přihláška č. 205711.
Difrakční diagramy rentgenových paprsků vyztužených vrstvených materiálů mohou být různě významné v závislosti na stupni, kterým botnání a vyztužení přerušuje jinak obvykle dobře uspořádanou vrstvenou mikrostrukturu. Pravidelnost mikrostruktury v některých vyztužených vrstvených materiálech je tak špatně přerušena, že pouze je pozorován pouze jeden pík v oblasti nízkého úhlu difrakčního diagramu rentgenových paprsků při d- vzdálenosti odpovídající mezivrstvovému opakování ve vyztuženém materiálu. Méně narušené materiály mohou vykazovat několik píků v této oblasti, které jsou obecně uspořádány tohoto základního opakování. Reflexe rentgenových paprsků z krystalické struktury vrstev je také v určité míře pozorována. Distribuce velikosti pórů v těchto vyztužených vrstvených materiálech je užší než je v amorfních a parakrystalických materiálech, ale širší než v materiálech s krystalickou kostrou.
Podstata vynálezu
Předložený vynález je veden na syntetický vrstvený materiál, zde označovaný jako MCM-56, mající složení vyjádřené molárním vztahem
X2O3 :(n)YO2 kde n je menší než asi 35, X je trojmccný prvek a Y je čfcyřmocný prvek, kde uvedený materiál je dále charakterizován sorpční kapacitou pro 1,3,5trimethylbenzen alespoň asi 35 μΐ/gram kalcinovaného syntetického materiálu, počátečním příjmem 15 mg 2,2dimethylbutanu/gram kalcinovaného syntetického materiálu za méně než asi 20 sekund a difrakčním diagramem rentgenových paprsků pro kalcinovaný syntetický materiál, majícím maxima d-vzdálenosti 12,4 ± 0,2, 9,9 ± 0,3, 5,9 +. 0,1, 6,2 ± 0,1, 3,55 +. 0,07 , a 3,42 +. 0,07 Angstromú.
MCM-56 podle tohoto vynálezu je odlišný od, ale vykazuje určité podobnosti s mnoha materiály s krystalickou kostrou, jmenovité MCM-22 a MCM-49 a s určitými jinými vrstvenými materiály. MCM-56 má průměrný jednotkový buněčný c-parametr asi 25,5 Angstrcmú bez vytvoření mezivrstvových můstků. Jestliže je syntetizovaný MCM-56 kalcinován například při 540 °C, struktura nekondenzuje, ale zůstává ve vrstvené formě. Kalcinovaný MCM-56 absorbuje alespoň asi 35 /il/g 1,3,5trimethyibenzenu, např. většinou asi 4krát více 1,3,5trimethyibenzenu než kalcinovaný MCM-22 nebo MCM-49. Sorpční'data také rozlišují kalcinovaný-MCM-56 od kalcinovaného MCM-22 a MCM-49, jeho rychlým počátečním příjmem 2,2-dimethyibutanu MCM-56 vykazuje jedinečné ity·-.,·.sorpční a katalytické výhody vs srovnání s MCM-22 a MCM49 .
Specificky MCM-56 materiál podle vynálezu se jeví být v podstatě čistý s malými nebo nedetegovatelnými krystalovými nebo vrstvovými fázovými nečistotami a má difrakční diagram rentgenových paprsků, který se liší kombinací poloh čar a intenzit od diagramů známých syntetizovaných nebo tepelně zpracovaných maletriálů jak je uvedeno dále v tabulce I( syntetizovaný) a tabulce II (kalcinovaný). V těchto tabulkách jsou intenzity definovány k čáře d-vzdálenosti při 12,4 Angstromech.
> M •q a | í tn | . tn t | E I I | tn | |||||||
'>> a | u φ(tí u | I | > | g | l S | 3 | 3 | ε | > | ||
q . | —1 C~ | ||||||||||
Xl) | Φ .-q;i | ||||||||||
ε | w~ > | ||||||||||
- Μ <n ?. 0 X | T x : | ||||||||||
. - q ,-j 2 | X | ||||||||||
, x O. | C X | ||||||||||
r-2 . | q tn | ||||||||||
• x- | . Nd - o | ||||||||||
cxn'x | tí-a-. : | ||||||||||
' >n Nd | (d Φ - | ||||||||||
xq -q . x q | Χ X X» í cůsd < · | -z..· | |||||||||
z £3/.0) | q TJ-τ'φ M- | tn. | CN | o | cn | <3· | CN | tn | |||
•r-í íi | I | < | ' · | • | • | in | ti· | ||||
- φ <d | £ >- | I | CM | X | Ct | to | to | to | |||
1 | -'e. ε | C 1 -q TJ | rd | X | n | x | |||||
(d · X AJ C -q | w > | S | tn > I | ||||||||
> M •-1 a | E | s | ε | ε | 3 | 3 | 3 | tn | |||
'> | AJ 1\ | ||||||||||
a | fd aj | ||||||||||
φ > AJ | «-Ι c Φ -q q | ||||||||||
tn | |||||||||||
q | |||||||||||
> | X | ||||||||||
X | X ‘ | a aj | |||||||||
X.Q X | q cn | tn | |||||||||
td | >n Nd | Ό o | X | CN | cn | Ό | X | ||||
44 | •rd «rd | a a | • | • | • | r~ | CN | LH | v | ||
X | —c n | td φ | n | CM | X I | • | • | • | • | • | • |
3 | X Φ | r-d I—} v—*. | rH | rd | X I | O | to | to | to | X | |
X | •1—, aj | ů' id < | |||||||||
ti | φ id | q tj — | |||||||||
E-< | a ε | Φ N |
X > C > •q TJ j· i
x - C >
•q x (d x O H <TJ x •q
Μα
Φ
X
C •q' tn i > I tn i i tn
El 3 3 3 E >
to tn i
X o
X ^rd c χ q tn sid' O c c id Φ' r—d Í-H
Q|Nd < q TJ —' Φ M x > a • q TJ
CM | X • o | rd • O | m • o | X • o' | r· o o | ř» o o |
+l | +l | +l | +l | +! | +l | +l |
I | ct l | cn | CN | X | ||
... I | - . | | • | • | tn | N” | |
CM | cn | VO | to | to | • | • |
rd | n | X |
f 5' cd
Ή 4J
C -H > N c
n <u <d U “· C φ -H H cn > w cn i
S 5 cn >
i cn
It s
a
Ή | ||||
£3 -Ρ | O* | n | ||
w ca 0 | r-! | c\ O 03 in | T | |
tí G -d φ | 04 | r-l | • ♦ · · co \o ό n | n |
r—( «—1 .--- ch^d <; W Ό — a> n > tí · L·’ - - | r-ΐ | r-l |
Tabulka II
Ή | ||||
c > •H | H tJ G | 10 | cn | |
Jj | Φ | > | cn | > |
.u | t | 1 1 | 1 | |
rH | C | ε i | ε | |
Φ | •H |
H cn > ε i i ε 3 cn >
<N
CNÍ
Σ
O
G -u
M W | |||||||
sd o tí c cd φ | T* | O | CO | cn | 04 | kO | 04 |
i—1 <—1 .— | • 1 | • | • | tn | |||
Oj tí < | 04 | r-i 1 | 1 co | kO | kO | • | • |
H Ό φ· M tí> > c •Η T3 | rH | r-í | n | n |
i 1 1 | cd 'ť *> u» Ή > c·] •-C C J-> Φ cd n | cn > | |
r-4 Φ w | c •H | ||
«3 | |||
— tf) | CN | ||
T | '-I | • | |
s | tí | XJ | o |
a | w | cn | |
2 | \d· | 0 | +1 |
c | c |
, ι I cn g I 3 cn £ >
Cj\d < CN w Ό —' «“<
n> tj U >
1— 1 •Η Ό
Γ* | r- | |||
n | r4 | r-l | o | o |
• | • | • | • | • |
o | O | o | o | o |
+1 | +1 | +1 | +1 | +1 |
σ l | ι.. ο | CN | m | 04 |
. | | • | tn | ||
σ | tí) | O | • | • |
n | n |
Materiály použitá pro získání dat v tabulce I byly za mokra spečená vrstvené MCM-56, za mokra spečená vrstvená materiály syntetizovaná se stejným organickým řídícím činidlem, která, jsou-li kalcinovány, transformují se na MCM-22 a za mokra spečený krystalický
-MCM-49. Materiály použitá pro data v tabulce II byly ··kalcinovaná materiály použitá v tabulce I. Kalcinace každého materiálu byla ve vzduchu při 540 °C po 2 až 20 hodin. Nejúčinnějším diagnostický rys, umožňující počáteční rozlišení mezi MCM-56 a jinými členy táto rodiny (MCM-22 a MCM-49 typ materiálů) je pozorován v oblasti d-vzdálenosti 8,8 až 11,2 Angstromú. Posledně uvedená druhy vykazují dvě oddělená maxima při přibližně
8,3-9,2 Angstromech a 10,8-11,2 Angstromech s rozdílnou depresí mezi nimi. MCM-56 je charakterizován širokým pruhem centrovaným kolem d-vzdálenosti 9,9 Angstromú. I když pás může mít asymetrický profil, například s inflexním bodem, deprese může být indikativní pro MCM-49 formaci a ztrátu MCM-56.
Tato data difrakce rentgenových paprsků byla získána difrakčním systémem Scintag, vybaveném germaniovým detektorem pevného stavu, za použití k-alfa záření médi. Difrakční data byla zaznamenávánna postupným skanováním při 0,02 stupních dvě-theta, kde theta je Braggúv úhel a době 10 sekund počítáno pro každý stupeň. Interplanární vzdálenosti d, byly vypočteny v jednotkách . Angstrom (A) a relativní intenzity čar, I/Io je jedna setina intenzity nejsilnější čáry nad základem, byly získány za použití profilu běžné rutiny (nebo za druhá děrivátováho algoritmu). Intenzity jsou'nekorigovány na Lorentzův a polarizační efekt. Relativní intezity jsou uváděny pomocí symbolů vs=. velmi silný (6 0-10Ú, s = silný (40 -60), m= střední (20 -40) a w= slabý (0-20) . Je třeba vzít na vědomí, že difrakční data uvedená pro tento vzorek jako jednotlivé čáry mohou obsahovat více překrývajících se čar, které za určitých podmínek jako jsou rozdíly v krystalografických změnách, se mohou jevit jako rozdělené nebo částečně rozdělené čáry. Typicky mohou krystalografické změny zahrnovat malé změny v parametrech buněčné jednotky a/nebo změnu v krystalové symetrii, bez změny ve struktuře. Tyto malé efekty, zahrnující změny v relativních intenzitách, se také mohou vykytovat jako výsledek rozdílů v obsahu kationtu, složení kostry, charakteru a stupni vyplnění pórů a termální a/nebo hydrotermální historie. Jiné změny v difrakčních grafech mohou být indikativní pro důležité rozdíly mezi materiály, což je případ porovnávání MCM-56 s podobnými materiály, např. MCM-49, MCM-22 a PSH-3.
Významné rozdíly v difrakčních diagramech rentgenových paprsků u těchto materiálů může být vysvětlen na základě znalosti struktur materiálů. MCM-22 a PSH-3 jsou členy neobvyklé rodiny materiálů, protože, po kalcinaci, zde jsou změny v difrakčních diagramech rentgenových paprsků, které mohou být vysvětleny významnou změnou v jednom axiálním rozměru. Toto naznačuje hlubokou změnu v vazbě v materiálech a ne jen jednoduchou ztrátu organického materiálu použitého v syntéze. Prekurzoroví členové této rodiny mohou být jasně rozlišeni rentgenovou difrakcí od kalcinovaných členů (např. srovnej střední sloupce v tabulkách I a II). Hodnocení diagramů difrakce rentgenových paprsků jak prekurzoru tak kalcinovaných forem ukazuje mnoho reflexí s~velmi 'podobnou polohou a intenzitou,'•zatímco jiné píky jsou odlišné. Některé z těchto rozdílů jsou v přímém vztahu k axiálnímu rozměru a vazbě.
Krystalický MCM-49 má axiální rozměr podobný rozměru kalcinovaných členů rodiny a proto zde jsou podobnosti v jejich difrakčních diagramech rentgenových paprsků.
Přesto je MCM-49 axiální rozměr odlišný od tohoto rozměru, který je pozorován v kalcinovaných materiálech. Například mohou být změny v axiálních rozměrech v MCM-22 odvozeny od poloh píků, které jsou k těmto změnám zvláště citlivé. Dva takové píky se objevují při ~ 13,5
Angstromech a ~6,75 Angstromech v prekurzoru MCM-22, při “ 12,8 Angstromech a ~ 6,4 Angstromech v assyntetizovaném MCM-49 a přři ~ 12,6 Angstromech a ~ 6,30
Angstromech v kalcinovaném MCM-22. Pík ~ 12,8 Angstrom v MCM-49 je velmi blízký k intenzivnímu píku 12,4
Angstrom pozorovaným pro všechny tři materiály a často není od něj plně oddělen. Podobně pík ~ 12,6 Angstrom kalcincvaného MCM-22 materiálu je obvykle viditelný pouze * jako rameno na intenzivním píku ~ 12,3 Angstrom.
Jiné rysy, které společně odlišují MCM-56-od podobných materiálů popsaných výše jsou shrnuty dále v tabulce III.
Tabulka III
Rysy MCM-22 as-syntetizovaný: •struktura vrstvená botnatelný ano
MCM-49
3-rozměrná ne
MCM-56 vrstvená ano kondenzuje po kalcinaci ano kalcinovaný: sorpční kapacita pro 1,3,5-trimethylbenzen1 nízká ano ne nízká vysoká počáteční příjem 2,2-dimethylbutanu^ pomalý pomalý rychlý ^Pomalá sorpční kapacita je definována jako menší než asi 8 až 10 μΐ/g. Vysoká kapacita je alespoň asi 4násobek nízká kapacity. Kalcinovaný MCM-56 sorbuje alespoň asi 35 M/g.
^Počáteční pří jem je definován jako doba pro adsorpci prvních 15 mg 2,2-dimethylbutanu/gram sorbentu. Rychlý příjem je menší než 20 sekund; pomalý příjem je alespoň 5krát větší než rychlá hodnota.
Jeden gram kalcinovanáho MCM-56 sorbuje'15 mg 2,2dimethylbutanu za méně než asi 20 sekund, např. méně než asi 15 sekund.
Jedinečný vrstvený materiál MCM-55 podle tohoto vynálezu má složení odpovídající molárnímu vztahu
X2O3 :(n)YO2 kde X je trojmocný prvek jak je hliník, bor, železo a/nebo galium, výhodně hliník; Y je čtyřmocný prvek jako je křemík a/nebo germanium, výhodně křemík; a n je menší než asi 35, např. od 5 do méně než asi 25, obvykle od 10 do méně než 20, obvykleji od 13 do 13. V as-syntetizované formě má materiál vzorec, na bezvodém základě a vyjádřeno v mol oxidu na n mol YO2, následující:
(0-2)M2O: ί1- 2)R:X2O3: (n)YO2 kde M je alkalický kov nebo kov alkalických zemin a R je organická skupina. M a R složky jsou spojeny s materiálem jako výsledek jejich přítomnosti během syntézy a jsou snadno odstranitelné post-syntézními metodami, které jsou zde dále podrobněj i popsány.
MCM-56 materiál podle vynálezu může být tepelně zpracován a v kalcinované formě vykazuje vysoký specifický povrch (větší než 300 m2/g) a obvykle velkou sorpční kapacitu pro určité velké molekuly ve srovnání s dříve popsanými materiály jako je kalcinovaný PSH-3, SSZ25, MCM-22 a MCM-49. MCM-56 vlhký koiáČ,tj . as syntetizovaný MCM-56, je botnatelný, což indikuje nepřítomnost mezivrstvových můstků, na rozdíl od MCM-49, který je nebotnatelný.
Pro rozšíření je možné původní kationty alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, např. sodíku, mohou být kationty as - syntetizovaného materiálu v souladu s technikami dobře známými v oboru, nahrazeny alespoň částečně iontovou výměnou jinými kationty. Preferované nahrazující kationty zahrnují kovové ionty, ionty vodíku, vodíkové prekurzory, např. amoniové ionty a jejich směsi. Zvláště výhodné kationty jsou ty, které upravují katalytickou aktivitu určitých uhlovodíkových koverzních ,reakcí. Tyto zahrnují vodík, kovy vzácných zemin a kovy skupiny IIA, IIIA, IVA, IB, IIB, IIIB, IVB a VIII periodické tabulky prvků.
Je-li použit jako katalyzátor, muže být MCM-56 materiál podle vynálezu podroben zpracování, normálně kalcinací, pro odstranění části nebo veškeré organické složky. Krystalický materiál může být také použit jako katalyzátor v těsné kombinaci s hydrogenační složkou jako je wolfram, vanad, molybden, rhenium, nikl, kobalt, chrom, mangan nebo vzácný kov jako je platina nebo palladium, má-li mít hydrogenačně-dehydrogenační funkci. Taková složka muže být zavedena do kompozice kokrystalizací, zaměněním prvkem skupiny IIIA v kompozici, např. hliníkem, ve struktuře, impregnací pomocí tohoto prvku nebo těsným fyzickým smísením s ním. Taková složka může být impregnována do nebo na jako například v případě platiny, zpracováním silikátu s roztokem, obsahujícím kovovou platinu obsahující iont. Vhodné platinové sloučeniny pro tento účel zahrnují kyselinu chloroplatičitou, chlorid platnatý a různé sloučeniny, obsahující komplex platina-amin.
MCM-56 může být tepelně zpracován bez ovlivnění jeho vrstvené' struktury tak, že ještě je botňátelný po tepelném zpracování. Tepelné zpracování se obvykle provádí zahřátím na teplotu.alespoň asi 370 °C po alespoň 1 minutu a obecně ne déle než 20 hodin. I když při tepelném zpracování může být použit tlak nižší než atmosférický, je atmosférický tlak vyžadován z důvodů snadnosti. Tepelné zpracování může být provedeno při teplotě až asi 925 °C. Tepelně zpracovaný produkt, zejména v jeho kovových, vodíkových a amoniových formách, je zvláště vhodný při katalýze určitých organických, např. uhlovodíkových, konverzních reakcí. Neomezující příklady takových reakcí zahrnují ty, které jsou popsány v US patentech 4954325, 4973784, l 4,992,611; 4,956,514; 4,962,250; 4,982,033; 4,962,257;
4,962,256; 4,992,606; 4,954,663; 4,992,615; 4,983,276;
4,982,040; 4,962,239; 4,963,402; 5,000,839; 5,001,296;
' 4,986,394; 5,001,295; 5,001,283; 5,012,033; 5,019,670;
I 5,019,665; 5,019,664; and 5,013,422.
Vrstvený MCM-56 materiál podle tohoto vynálezu, jeli použit bud jako adsorbent nebo jako katalyzátor v procesu konverze organické sloučeniny by měl být dehydratován, alespoň částečně. Toto muže být provedeno zahřatím na teplotu v rozmezí 200 až 370 °C v atmosféře jako je vzduch, dusík atd, a při atmosférickém tlaku, tlaku pod nebo nad tlakem atmosférickým po dobu mezi 10 minutami a 48 hodinami. Dehydratace muže také být provedena při teplotě místnosti umístěním MCM-56 do vakua, ale pro dosažení dostatečné dehydratace je vyžadována dlouhá doba.
Předložený vrstvený MCM-56 materiál muže být připraven z reakční směsi, obsahující zdroje kationtu alkalického kovu nebo kovů alkalických zemin (Μ), např. sodíku nebo draslíku, oxid trojvazného prvku X, např. hliníku, oxid čtyřvazného prvku Y, např. křemíku, řídícího činidla (R) a vody, kde uvedená reakční směs má složení, v mol poměrech oxidu, v následujících rozmezích;
Reaktanty
YO2/X2O3 h2o/yo2
OH'/YO2
M/YO2 r/yo2 použitelné 5 až 3 5 10 až 70 0,05 až 0,5 0,05 až 3,0 0,1 až 1,0 preferováno 10 až 25 16 až 40 0,06 až 0,3 0,05 až 1,0 0,3 až 0,5
V předložené způsobu syntézy by měl zdroj YO2 obsahovat především pevný YO2, například alespoň asi 30 % hmotn. pevného YO2 za účelem získání krystalického produktu podle vynálezu. Jestliže je YO2 oxid křemičitý, použití zdroje křemíku, obsahujícího alespoň asi 30 % hmotn. pevného oxidu křemičitého, např. Ultrasil (vysrážený, postřikem sušený oxid křemičitý, obsahující asi 90 % hmotn. oxidu křemičitého) nebo HiSil (srážený hydratovaný SIO2, obsahující asi 87 % hmotn. oxidu křemičitého, asi 6 % hmotn. H2O a asi 4,5 % hmotn. navázané H2O z hydratace a mající velikost částic asi 0,02 mikrometry) usnadňuje tvorbu krystalického MCM-56 z výše uvedené směsi za potřebných syntézních podmínek. Proto výhodně zdroj YO2, např. oxid křemičitý, obsahuje alespoň asi 30 % hmotn. pevného YO2, např. oxidu křemičitého a výhodněji alespoň asi 40 % hmotn. pevného YO2, např. oxidu křemičitého.
Řídící činidlo R je vybráno ze skupiny, zahrnující cykloalkylamin, azocykloalkan, diazacykloalkan a jejich směsi, kde alkyl obsahuje od 5 do 3 atomů uhlíku. Neomezující příklady R zahrnují cyklopentylamin, cyklohexylamin, cykloheptylamin, hexamethylenimin, heptamethylenimin, nomcpiperazin a jejich kombinace.
Krystalizace předloženého vrstveného materiálu může být provedena bud ve statickém nebo míchaném stavu ve vhodné reakční nádobě jako je například polypropylenová nádoba nebo teflonem vyložení nebo nerezové autoklávy. Krystalizace se výhodně provádí při teplotách 80 až 225 °C. Podstatné však je pro syntézu MCM-56 z výše uvedené reakční směsi ukončit a přerušit reakci před nástupem tvorby MCM-49 formace na úkor MCM-56. Potom se MCM-56 oddělí od kapaliny a získá. Doba potřebná pro syntézu MCM-56 bez následné přeměny na MCM-49 bude záviset na použité reakční teplotě. Nicméně reakce může být běžně řízena tak, aby bylo umožněno přerušení před nástupem MCM-49 formace sledováním difrakčních diagramů rentgenových paprsků v rozmezí d-vzdálenosti 9-11 Angstrom při postupu reakce.Z tabulky 1 je zřejmé, že MCM-56 vykazuje jediný'pík při d-vzdálenosti 9,9 +. 0,3, zatímco MCM-49 vykazuje 2 píky centrované při dvzdálenostech 9,0 a 11,2 Angstrom.
Vrstvený MCM-56 materiál podle tohoto vynálezu může být použit jako adsorbent pro dělení alespoň jedné složky ze směsi složek v parní nebo kapalné fázi, majících rozdílné sorpční charakteristiky vzhledem k MCM-56. Tak může být alespoň jedna složka částečně nebo úplně oddělena ze směsi složek, majících rozdílné sorpční charakteristiky vzhledem k MCM-56 uvedením směsi do styku s MCM-56 pro selektivní sorpci jedné složky.
Vrstvený MCM-56 materiál podle vynálezu může být použit pro katalýzu mnoha chemických konverzních procesů, zahrnujících mnoho průmyslově a komerčně důležitých procesů. Příklady chemických konverzních procesů, které jsou účinně katalyzovány MCM-56, samotným nebo v kombinaci s jednou nebo více katalyticky aktivními substancemi, zahrnujícími bud jiné krystalické katalyzátory, zahrnující ty, které vyžadují katalyzátor s kyselou aktivitou. Specifické příklady zahrnují (1) alkylaci aromatických uhlovodíků, např. benzenu, olefiny s dlouhým řetězcem, např. C^4 olefinem, za reakčních podmínek, zahrnujících teplotu 340°C až 500 °C, tlak 100 až 20000 kPa (atmosférický až 200 atmosfér), hmotnostní hodinovou prostorovou rychlost 2 h'1 až 2000 h'1 a molární poměr aromatický uhlovodík/olefin 1/1 až 20/l^za poskytnutí aromátů se dlouhým postranním řetězcem, které mohou následně být sulfonovány za získání syntetických detergentů;
(2) alkylaci aromatických uhlovodíků, plynnými olefiny za poskytnutí aromatických-sloučenin s krátkým postranním řetězcem, např. alkylaci benzenu propylenem za poskytnutí kumenu, za reakčních podmínek, zahrnujících teplotu 10 °C až 125 °C, tlak 100 až 3000 kPa (1 až 30 atmosfér) a hmotnostní hodinovou prostorovou rychlost (WHSV) 5 až 50 h’1* (3) alkylaci reformátu, obsahujícího podstatná množství benzenu a toluenů a topným plynem, obsahujícím C5 olefiny za poskytnutí, inter alia, mono- a dialkylátů za reakčních podmínek, zahrnujících teplotu 315 °C až 455 °C, tlak 2860 až 5620 kPa a WHSV-olefinu 0,4 až 0,8 h?
WHSV-reformátu 1 až 2 h.j_ a plynového recyklu 1,5 až 2,5 obj./obj. napájeného topného plynu;
(4) alkylaci aromatických uhlovodíků, např. benzenu, toluenu a naftalenu, olefiny s dlouhým řetězcem, např.
C14 olefinem, za získání alkylované aromatické mazací báze za reakčních podmínek, zahrnujících teplotu 160 až 260 °C a tlak 2510 až 3200 kPa;
(5) alkylaci fenolů olefiny nebo ekvivalenty alkoholů za poskytnutí alkylfenolú s dlouhým řetězcem za reakčních podmínek, zahrnujících teplotu 200 °C až 250 °C, tlak 1480 až 217 0 kPa a celkovou WHSV 2 až 10 h'3· a (6) alkylaci isoalkanú, např. isobutanu olefiny, např. 2butenem, za reakčních podmínek, zahrnujících teplotu -25 až 400 °C, např. 75 až 200 °C, tlak od tlaku pod tlakem atmosférickým do 3500 kPa, např. od 100 do 7000 kPa, hmotnostní hodinové prostorové rychlosti vztažené na olefin 0,01 až 100 h'3·, např. od 0,1 do 20^h-^- a mol poměru celkových isoalkanú k celkovému olefinu 1:2 ař 100:1, např. cd 3:1 do 30:1.
V případě mnoha katalyzátorů je Žádoucí inkorporovat MCM-56 s dalším materiálem odolným k teplotám a jiným podmínkám používaným v procesech organické konverze. Takové materiály zahrnují aktivní a neí^ativní materiály a syntetické nebo přirozeně se vyskytující zeolity jakož i anorganické materiály jako jsou hlinky, oxid křemičitý a/nebo kovové oxidy jako je oxid hlinitý. Posledně uvedený může být'bud přirozeně se vyskytující nebo ve formě želatinozních sraženin nebo gelů, zahrnujících směsi oxidu křemičitého a oxidy kovů. Použití materiálu ve spojení s MCM-56, tj. kombinované s nebo přítomné, během syntézy MCM-56, který je aktivní, má sklon měnit konverzi a/nebo selektivitu katalyzátoru v určitých organických konverzních procesech. Neaktivní materiály slouží vhodně jako ředidla ke kontrole množství konverze v daném procesu, takže je možno produkty získat ekonomicky a správně bez použití jiných prostředků pro kontrolu rychlosti reakce. Tyto materiály mohou být inkorporovány do přirozeně se vyskytujících hlinek, např. bentonitů a kaolinu, pro zlepšení odolnosti proti rozlomení katalyzátoru za běžných pracovních podmínek. Uvedené materiály,tj . hlinky, oxidy, atd.,působí jako pojivá pro katalyzátory. Je žádoucí poskytnout katalyzátor, mající dobrou odolnost proti rozlomení, protože při běžném použití je žádoucí bránit katalyzátor před rozpadem na práškovité materiály. Tato hlinková a/nebo oxidová pojivá mohou být normálně použita pouze pro účel zlepšení odolnosti proti rozlomení katalyzátoru;
Přirozeně se vyskytující hlinky, které mohou být v kompozici s novým krystalem zahrnují rodinu montmorillonitu a kaolinu, kde tato rodina zahrnuje subbentonity a kaoliny běžně známé jako Dixie, McNamee, Georgia a Florida hlinky nebo jiné, ve kterých je hlavní složkou halloysit, kaolinit, dickit, nacrit nebo anauxit. Takové hlinky mohou být použity v surovém stavu jako jsou původně vydolovány nebo počátečně podrobeny kalcinaci, zpracování s kyselinou nebo chemické modifikaci. Pojivá vhodná pro kompozici s předloženým MCM-56 vrstveným materiálem také zahrnují anorganické oxidy, zejména oxid hlinitý.
Navíc k uvedeným materiálů může být MCM-56 v kompozici s porézním matricovým materiálem jako je oxid křemičitý-oxid hlinitý, oxid křemičitý-oxid hořečnatý, oxid křemičitý-oxid zirkoničitý,oxid křemičitý-oxid thoričitý, oxid křemičitý-oxid berylnatý, oxid křemičitýoxid titaničitý jakož i ternární kompozice jako je oxid křemičitý-oxid hlinitý-oxid thoričitý,oxid křemičitý-oxid hlinitý-oxid zirkoničitý, oxid křemičitý-oxid hlinitýoxid manganičitý a oxid křemičitý-oxid hlinitý- oxid zirkoničitý.
Relativní podíly jemně děleného MCM-56 materiálu a anorganické oxidové matrice se mohou měnit v širokém rozsahu, s obsahem MCM-56 v rozmezí 1 až 90 % hmotnostních a obvykleji, zejména je-li kompozit připraven ve formě kuliček, v rozmezí 2 až 80 % hmotnostních kompozita.
Vynález nyní bude podrobněji popsán s odkazem na příklady a připojené obrázky.
Popis obrázků na připojených výkresech
Obr.l představuje difrakční diagram rentgenových paprsků sušeného produktu MCM-56 z příkladu 1.
Obr.2 představuje difrakční diagram rentgenových paprsku kalcinovaného produktu MCM-56 z příkladu 2.
Obr.3 představuje difrakční diagram rentgenových paprsků sušeného produktu MCM-56 z příkladu 9.
Obr.4 představuje difrakční diagram rentgenových paprsků kalcinovaného produktu MCM-56 z příkladu 10.
Obr.5(a) představuje difrakční diagram rentgenových paprsků produktu z příkladu 2.
Obr.5(b) představuje difrakční diagram rentgenových paprsků produktu z příkladu 3.
Obr.5(c) představuje difrakční diagram rentgenových paprsků produktu z příkladu 4.
Obr.5(d) představuje difrakční diagram rentgenových paprsků produktu z příkladu 5.
V příkladech, je-li stanovována alfa hodnota, je třeba uvést, že alfa hodnota je přibližnou indikací katalytické krakovací aktivity katalyzátoru ve srovnání se standardním katalyzátorem a poskytuje relativní rychlostní konstantu (rychlost konverze normálního hexanu na objem katalyzátoru za jednotku času) . Je založena na aktivitě krakovacího katalyzátoru oxid křemičitý/oxid hlinitý, která je považována za alfa 1 (rychlostní konstanta = 0,016 s'1). Alfa test je popsán v US patentu 3354078, v Journal of Catalysis, č. 4,str.527 (1965); č.6,str.278 (1966) a č. 61, str. 395 (1980) . Experimentální podmínky zde použitého testu zahrnují konstantní teplotu 538 °C a proměnnou průtokovou rychlost jak je podrobně popsána v Journal of Catalysis, č.
61,str. 395.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Směs 258 gramu vody, 6 gramů 50% roztoku hydroxidu sodného, 13,4 gramů roztoku hlinitanů sodného (25,5 % AI2O3 a 19,5 % Na2O), 51,4 gramů Ultrasilu (VN3) a 27,1 gramů hexamethyleniminu (HMI) se nechá reagovat v 6Q0ml míchaném (400 ot/min) autoklávu při 143 °C.
Reakční směs měla následující složení v mol poměrech:
S1O2/AI2O3 - 23
OH'/SÍO2 = 0,21
Na/SiO2 = 0,21
HMl/SiO2 = 0,35
H2O/SiO2 = 20
Reakce se ukončí po 34 hodinách. Produkt se odfiltruje, promyje vodou za vzniku vlhkého koláče a čás se suší v sušárně při 110 °C .
Část vlhkého koláče produktu a sušená část se podrobí analýze rentgenovými paprsky a byla identifikována jako MCM-56. Difrakční diagram rentgenových paprsků sušeného MCM-56 je uveden v tabulce IV a na.obr. 1.
Tabulka IV poznámky3
2 theta | d(AL | ^0 | |
4.1 | 21.6 | 10 | B |
6.94 | 12.74 | 34 | B, sh |
7.15 | 12.36 | 100 | S |
8.9 | 9.9 | 32 | WB |
12.84 | '6.89 | 12 | B |
13.89 | 6.38 | 7 | VB, sh |
14.32 | 6.18 | 15 | S |
15.92 | 5.57 | 8 | WB |
19.94 | 4.45 | 30 | WB |
21.98 | 4.04 | 43 | B |
22.51 | 3.95 | 59 | VB |
23.44 | 3.80 | 28 | WB |
24.97 | 3.57 | 43 | S |
25.93 | 3.44 | 100 | S |
26.61 | 3.35 | 51 | 3 |
31.52 | 2.833 | 5 | S |
33.40 | 2.683 | 10 | WB |
34.71 | 2.584 | 3 | W3 |
36.26 | 2.477 | 3 | S |
37.00 | 2.429 | 3 | S |
37.75 | 2.333 | 9 | S |
a S = ostrý, | B = široký, VB= | velmi široký, | WB = velm |
velmi široký, | sh = rameno | ||
Chemické | složení produktu z příkladu | 1 bylo, ve | |
hmotn.%, |
N = 1,61
Na =1,1
Al2O3 ~ 6,6
SlO2 =70,5 popel = 78,2
Molární poměr Si02/Al2O3 v tomto byl 13.
Přilil?:
Příklad 2 část produktu z příkladu 1 byla vyměněna amonným iontem kontaktem třikrát s 1M dusičnanem amonným a pak kalcinována ve vzduchu po 6 h při 540 °C. Difrakční diagram rentgenových paprsků kalcinovaného produktu z tohoto příkladu je jeví být jako MCM-56 a je uveden dále v tabulce V a ná obr.2.
Tabulka V poznámky3
2 theta | dfA), | ^o | |
4.1 | 21.6 | 37 | B |
7.14 | 12.33 | 97 | S |
'8.9 | 9.9 | 33 | WB |
12.30 | 6.92 | 12 | B |
14.42 | 6.14 | 59 | S |
15.80 | 5.61 | 14 | WB |
19.76 | 4.49 | 27 | WB |
22.45 | 3.96 | 73 | WB |
23.75 | 3.75 | 26 | WB |
25.10 | 3.55 | 37 | S |
26.05 | 3.42 | 100 | S |
26.79 | 3.33 | 35 | B |
31.75 | 2.318 | 6 | S |
33.52 | 2.673 | 10 | WB |
34.82 | 2.576 | 4 | WB |
36.44 | 2.466 | 3 | S |
37.9 6 | 2.370 | 6 | s |
a S = ostrý, B - široký, WB = velmi velmi široký
Příklad 3
Pro srovnávací účely byl opakován příklad 1 z US patentu 4954325. as-Syntetizovaný krystalický materiál z příkladu, označený zde jako MCM-22 prekurzor nebo prekurzor MCM-22, byl hodnocen difrakční analýzou rentgenových paprsků. Difrakční diagram rentgenových paprsků je uveden v tabulce VI a na obr. 5(b).
Tabulka VI theta
3.1
3.9
6.53
7.14
7.94
9.67
12.85 13.26 14.3 6 14.70
15.85 i .L «J · w
’] 19.00
19.85
21.56 21.94 22.53 23.59 24.93 25.98
26.56 29.15 31.58
32.34 33.48 34.87
36.34 37.13 ' 37.82
28.5
22.7
13.53
12.38
11.13
9.15 6.89 6.68 6.17 6.03 5.59 4.67 4.47 4.12 4.05 3.95 3.77 3.56 3.43 3.36
3.06
2.833
2.768
2.676
2.573
2.472
2.413
2.379 <1
100
2
4 2
21 13
55 23
3 2
1 2 1 5
Příklad 4
Produkt z příkladu 3 byl kalcinován při 538 °C po 20 hodin. Difrakční diagram rentgenových paprsků tohoto kalcinovaného produktu je uveden v tabulce VII dále a na obr . 5 (c) .
i i
Tabulka VII
2 theta | d(Al | IZX |
2.80 | 31.55 | 25 |
4.02 | 21.93 | 10 |
7.10 | 12.45 | 96 |
7.95 | 11.12 | 47 |
10.00 | 3.85 | 51 |
12.90 | 6.86 | 11 |
14.34 | 6.18 | 42 |
14.72 | 6.02 | 15 |
15.90 | 5.57 | 20 |
17.81 | 4.98 | 5 |
19.08 | 4.65 | 2 |
20.20 | 4.40 | 20 |
20.91 | 4.25 | 5 |
21.59 | 4.12 | 20 |
21.92 | 4.06 | 13 |
22.67 | 3.92 | 30 |
23.70 | 3.75 | 13 |
25.01 | 3.56 | 20 |
26.00 | 3.43 | 100 |
26.96 | 3.31 | 14 |
27.75 | 3.21 | 15 |
28.52 | 3.13 | 10 |
29.01 | 3.08 | 5 |
29.71 | 3.01 | 5 |
31.61 | 2.830 | 5 |
32.21 | 2.779 | 5 |
33.35 | 2.687 | 5 |
34.61 | 2.592 | 5 |
Příklad 5
2,24 dílů 45% hlinitanu sodného se přidá k roztoku obsahujícími 1,0 díl 50% NaOH roztoku a 43,0 dílů H2O v autoklávu. 8,57 dílů Ultrasilu -sráženého oxidu křemičitého- se přidá za míchání a pak 4,51 dílů HMI.
Reakční směs měla následující složení, mol poměrech
SiO2/Al2O3 = 23
OH'/SiO2 = 0,21
Na/SÍO2 = 0,21
HMI/SÍO2 = 0,35
H2O/SiO2 = 19,3
Směs byla krystalována při 150 °c P° 34 za míchání. Produkt byl identifikován jako MCM-49 a měl diagram rentgenových paprsků uvedený v tabulce VIII a na
obr. 5 (d). | |
Chemické složení produktu z příkladu 1 bylo, ve | |
hmotn.%, | |
N | = 1,61 |
Na | = 1,1 |
A12O3 | = 6,6 |
sio2 | = 70,5 |
popel | = 78,2 |
Molární | poměr SiO2/Al2O3 v tomto byl 18. |
Sorpční | kapacity, po kalcinaci při 538 °C po 9 h |
byly, ve hmo t n. %, cyklohexan, 40 torr 10,0 n-hexan, 40 torr 13,1
H2O, 12 torr 15,4
Část vzorku byla kalcinována ve vzduchu po 3 hodiny při 538 °C. tento materiál vykazuje difrakční diagram rentgenových paprsků uvedený v tbulce IX.
4JL.
Tabulka VIII theta
3.1
3.9
6.81
7.04
7.89
9.80
12.76 13.42
13.92
14.22 14.63 15.81 17.71 18.86
19.23 20.09
20.93 21.44 21.74 22.16 22.56
23.53 24.83 .25.08
25.86
26.80
27.53 28.33 28.98 29.47 i 31.46 i 32.08 í 33.19
34.05
34.77 36.21 36.90 37.68
d(Al_ | ^o |
28.5 | 18 |
22.8 | 7+ |
12.99 | 61 sh |
12.55 | 97 |
11.21 | 41 |
9.03 | 40 |
6.94 | 17 |
6.60 | 4* |
6.36 | 17 |
6.23 | 11 |
6.05 | 2 |
5.61 | 15 |
5.01 | 4 |
4.71 | 4 |
4.62 | 6 |
4.42 | 27 |
4.24 | 8 |
4.14 | 17 |
4.09 | 37 |
4.01 | 17 |
3.94 | 58 |
3.78 | 26 |
3.59 | 22 |
3.55 | 10 |
3.45 | 100 |
3.33 | 28 |
3.24 | 21 |
3.15 | 15 |
3.08 | 4 |
3.03 | 2 |
2.843 | 4 |
2.790 | 6 |
2.699 | 9 |
2.633 | 5 |
2.580 | 4 |
2.481 | 2 |
2.436 | 3 |
2.387 | 8 |
sh = rameno + = nekrystalcgrafický MCM-49 pík * = DÍk nečistoty ‘ '
I
Tabulka IX
2-Theta
3.2
3.9
6.90
7.13
7.98
9.95
12.87
14.32 14.74
15.94
17.87 19.00
19.35 20.24 21.06 21.56 21.37
22.32
22.69
23.69 Í24.95
25.22
25.99
26.94 27.73 28.55 29.11 29.63 ί31.59 'i 32.23 ί 33.34
34.35 34.92
36.35 37.07 37.82
díAl | I/I |
28.0 | 9 + |
22.8 | 7+ |
12.81 | 48 |
12.39 | 100 |
11.08 | 46 |
8.89 | 53 |
6.88 | 10 |
6.18 | 36 |
6.01 | 11 |
5.56 | 17 |
4.96 | 2 |
4.67 | 5 |
4.59 | 3 |
4.39 | .14 |
4.22 | 5 |
4.12 | 15 |
4.06 | 25 |
3.93 | 12 |
3.92 | 41 |
3.76 | 23 |
3.57 | 19 |
3.53 | 4 |
3.43 | 90 |
3.31 | 20 |
3.22 | 17 |
3.13 | 11 |
3.07 | 3 |
3.01 | 2 |
2.833 | 6 |
2.777 | 4 |
2.687 | 9 |
2.611 | 4 |
2.570 | 3 |
2.471 | 2 |
2.425 | 2 |
2.379 | 6 |
sh = rameno + = nekrystalický MCM-49 pík
Příklad 6
Produkt z příkladu 2 byl podroben alfa testu, kterým byla stanovena alfa hodnota 106.
Příklad 7
Pro porovnání mikroporozity a účinných otvorů pórů mezi MCM-56, MCM-22 a MCM-49, byly postupně adsorbovány uhlovodíkové sloučeniny se zvětšujícími se molekulovými rozměry postupně na části kalcinovaného MCM-56, MCM-22 a MCM-49 produktů z příkladů, postupem podle E.L.Wu, G.R.Landolta a A.W.Chestera v new Developments in Zeolite Science and Technology, Studies in Surface Science and Catalysis, 28, 547 (1986). Výsledky dynamické sorpce tohoto hodnocení jsou uvedeny v tabulce X dále.
Tabulka X
Sorbát | MCM-56 | MCM-22 | MCM-49 | |||
μΐ/g | s | μΐ/g | s | μΐ/g | s | |
n-hexan | 79 | 17 | 120 | 12 | 114 | 10 |
2,2-dimethy1- | ||||||
butan | 69 | 12 | 72 | 252 | 85 | 233 |
1,3,5-trimethyl- | ||||||
benzen | 41 | 24 | 8 | 550 | nedegovat |
Sorpční výsledky představují jasný rozdíl mezi testovanými materiály. MCM-56 má alespoň 4-násobek kapacity MCM-22 a MCM-49 pro 1,3,5-trimethylbenzen, nejvíce bráněnou molekulu použitou v tomto hodnocení. MCM-56 také demonstruje mnohem rychlejší počáteční sorpci
2,2-dimethylbutanu (doba vyžadovaná pro sorpci prvních 15 mg 2,2-dimethylbutanu/g sorbentu při 30 torr 2,2dimethylbutanu v proudícím heliu .při 373K) než MCM-22 nebo MCM-49. Odpovídající časy pro reprezentativní MCM56, MCM-22 a MCM-49 materiály byly 12, 252 a 233 sekund. Počáteční rychlost sorpce n-hexanu je doba potřebná pro sorpci prvních 40 mg n-hexanu/g sorbentu a pro 1,3,5trimethylbenzen, doba vyžadovaná pro sorpci prvních 7 mg
1,3,5-trimethylbenzenu/g sorbentu.
Příklad 8
Opakuje se příklad 1 s tím rozdílem, že reakce se ukončí po 40 h. Analýza rentgenovými paprsky potvrzuje produkt jako MCM-56.
Příklad 9
Směs 258 gramů vody, 20,5 gramů roztoku hlinitanu sodného (25,5 % Al2O3 a 19,5 % Na2O), 51,4 gramů Ultrasilu (VN3) a 50 gramů hexamethyleniminu (HMI) se nechá reagovat v 600ml míchaném (400 ot/min) autoklávu při 154 °C.
Reakční směs měla následující složení v mol poměrech:
SiO2/Al2O3 = 15
OH'/SiO2
Na/SiO2
HMl/SiO2 h2o/sío2
0,17 0,17 0,66 x-:-rtC·
Reakce se ukončí po 130 hodinách. Produkt se odfiltruje, promyje vodou za vzniku vlhkého koláče a část se suší v sušárně při 110 O<Část vlhkého koláče produktu a sušená část se podrobí analýze rentgenovými paprsky a byla -identifikována jako MCM-56. Difrakční diagram rentgenových paprsků sušeného MCM-56 je uveden v tabulce XI a na obr. 3.
Tabulka XI theta poznámky3
4.1
6.67
6.96
7.16
8.9
12.86
13.98
14.33
15.35
19.93 21.95 22.56 23.46
24.94
25.94 26.64
21.6
13.25
12.70
12.35 9.9 6.83 6.33 6.18 5.59 4.45 4.05 3.94 3.79 3.57 3.43
3.35
80 21
7
7
42
100
B, shb
B
S
WB
VB, sh S
WB
WB
VB
B
WB
S
S
B í
i $ i
a S =* ostrý, B = široký, VB=* velmi široký, WB = velmi velmi široký, sh = rameno
Chemické složení produktu z příkladu 9 bylo, ve hmotn.%,
N
Na
A12O3
SiO2 popel = .1,42 - 2,3 = 9,3 = 70,3 » 82,3
Molární poměr S1O2/AI2O3 v tomto produktu byl 13.
Příklad 10
Část produktu z příkladu 9 byla vyměněna amonným iontem kontaktem třikrát s 1M dusičnanem amonným a pak kalcinována ve vzduchu po 3 h při 482 °C, ochlazena na asi 130 °C a pak kalcinována ve vzduchu při 538 °C. Tento materiál vykazuje difrakční diagram rentgenových paprsku uvedený v tabulce XII a na obr.4.
Tabulka XII poznámky3·
2 theta | dlAL | ||
4.3 | 20.5 | 69 | B |
7.13 | 12.40 | 100 | S |
8.1 | 10.9 | 33 | WB |
9.8 | 9.0 | 37 | WB |
12.79 | 6.92 | 12 | B |
14.38 | 6.16 | 48 | S |
15.73 | 5.62 | 17 | WB |
19.74 | 4.50 | 24 | WB |
22.45 | 3.96 | 69 | WB |
23.70 | 3.75 | 23 | WB |
25.10 | 3.55 | 36 | S |
26.05 | 3.42 | 88 | s |
26.86 | 3.32 | 27 | B |
31.71 | 2.822 | 5 | S |
33.34 | 2.687 | 9 | B |
34.30 | 2.614 | 6 | WB |
36.40 | 2.463 | 5 | S |
37.92 | 2.373 | 5 | S |
a S = ostrý, B = široký, WB = velmi velmi široký
Difrakční diagramy rentgenových paprsků produktů z příkladu 2 až 5 jsou uvedeny na obr. 5. Obr.5(a) představuje diagram MCM-56 produktu z příkladu 2; obr.5(b) diagram produktu z příkladu 3. Diagram MCM-22 produktu z příkladu 4 je uveden na obr. 5(c) a diagram na obr.5(d) je z MCM-49 produktu z příkladu 5. Tyto diagramy jsou prezentovány na tomto obrázku způsobem, který usnadňuje jejich porovnání. Obr. 5(b) a(c) jsou z as-syntetizovaného vrstveného materiálu který se transformuje na krystalický MCM-22 po kalcinaci a krystalického MCM-22.
Claims (8)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Syntetický vrstvený materiál, mající složení vyjádřená molárním vztahemX2O3 :(n)Y02 j kde n je menší než asi 35, X je trojmocný prvek a Y je | čtyřmocný prvek, kde uvedený materiál je dále charakterizován sorpční kapacitou pro 1,3,5trimethylbenzen alespoň asi 35 μΐ/gram kalcinovanáho syntetického materiálu, počátečním příjmem 15 mg 2,2dimethylbutanu/gram kalcinovanáho syntetického materiálu za méně než asi 20 sekund a difrakčním diagramem rentgenových paprsků pro kalcinovaný syntetický materiál, majícím maxima d-vzdálenosti 12,4 ± 0,2, 9,9 ± 0,3, 6,9 ±0,1, 6,2 i 0,1, 3,55 ±0,07, a 3,42 ±0,07 Angstromů.
- 2. Syntetický materiál podle nároku 1, kde X je vybrán • z hliníku, boru, železa a gallia a Y je vybrán z křemíků a germania. ,
- 3. Materiál podle nároku 1, kde X zahrnuje hliník a Y | zahrnuje křemík. i
- 4. Materiál podle nároku 1, kde n je 5 až méně než 25.
- 5. Materiál podle nároku 6, kde n je 10 až 20..íKESGgi
- 6. Materiál podle nároku 1, mající složení, na assyntetizované, bezvodé bázi a vyjádřeno v mol oxidů na n mol Y02, vyjádřené vzorcem (0-2)M2O: (l-2)R:X2O3: (n)Y02 kde M je alkalický kov nebo kov alkalických zemin a R je organická skupina.
- 7. Materiál podle nároku 6, kde uvedený R je vybrán ze skupiny, zahrnující cykloalkylamin, azacykloalkan, diazacykloalkan a jejich směsi, kde alkyl obsahuje od 5 do 8 atomů uhlíku.
- 8. Způsob konverze suroviny, obsahující organické sloučeniny na konverzní produkty, vyznačuj ící se t í m, že zahrnuje kontakt uvedené suroviny s katalyzátorem, zahrnujícím aktivní formu syntetického vrstveného materiálu podle nároku 1.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/051,952 US5362697A (en) | 1993-04-26 | 1993-04-26 | Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ277495A3 true CZ277495A3 (en) | 1996-10-16 |
Family
ID=21974430
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ952774A CZ277495A3 (en) | 1993-04-26 | 1994-04-19 | Synthetic layered material and its use in conversions of organic compounds |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US5362697A (cs) |
EP (1) | EP0696308B1 (cs) |
JP (1) | JP3718222B2 (cs) |
KR (1) | KR100301080B1 (cs) |
CN (1) | CN1041216C (cs) |
AT (1) | ATE174616T1 (cs) |
AU (1) | AU678235B2 (cs) |
BR (1) | BR9406361A (cs) |
CA (1) | CA2161414C (cs) |
CZ (1) | CZ277495A3 (cs) |
DE (1) | DE69415313T2 (cs) |
DK (1) | DK0696308T3 (cs) |
ES (1) | ES2126106T3 (cs) |
HU (1) | HU217019B (cs) |
PL (1) | PL175647B1 (cs) |
RO (1) | RO115361B1 (cs) |
RU (1) | RU2140962C1 (cs) |
TW (1) | TW311889B (cs) |
WO (1) | WO1994025539A1 (cs) |
ZA (1) | ZA942733B (cs) |
Families Citing this family (419)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5545788A (en) * | 1991-06-19 | 1996-08-13 | Mobil Oil Corporation | Process for the alkylation of benzene-rich reformate using MCM-49 |
US5362697A (en) * | 1993-04-26 | 1994-11-08 | Mobil Oil Corp. | Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use |
ES2105982B1 (es) * | 1995-11-23 | 1998-07-01 | Consejo Superior Investigacion | Zeolita itq-1 |
US5779882A (en) * | 1996-07-22 | 1998-07-14 | Mobil Oil Corporation | Modified MCM-56, its preparation and use |
CA2269554C (en) * | 1996-10-02 | 2006-11-21 | The Dow Chemical Company | A zeolite-based ethylbenzene process adaptable to an aluminum chloride-based ethylbenzene plant |
DE19649944A1 (de) * | 1996-12-03 | 1998-06-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an Zeolithen des Typs MCM-49 oder MCM-56 |
DE19649946A1 (de) * | 1996-12-03 | 1998-06-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an Bor-MCM-22 oder ERB-1 Zeolithen |
US6919491B1 (en) * | 1997-05-08 | 2005-07-19 | Exxonmobil Oil Corporation | Process for preparing short chain alkyl aromatic compounds |
DE69812968T2 (de) * | 1997-08-18 | 2004-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Verfahren zur alkylierung eines aromaten mit einem verdünnten, propylen- und ethylen-enthaltenden gasstrom |
JPH11116799A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-04-27 | E I Du Pont De Nemours & Co | 溶着用ポリアミド組成物 |
US5902917A (en) * | 1997-11-26 | 1999-05-11 | Mobil Oil Corporation | Alkylaromatics production |
US6444865B1 (en) | 1997-12-01 | 2002-09-03 | Shell Oil Company | Process wherein a hydrocarbon feedstock is contacted with a catalyst |
US6143261A (en) * | 1997-12-15 | 2000-11-07 | Exxon Research And Engineering Company | Catalytic reduction of nitrogen oxide emissions with MCM-49 and MCM-56 |
US6368496B1 (en) | 1998-02-03 | 2002-04-09 | Exxonmobil Oil Corporation | Decreasing bi-reactive contaminants |
US6037513A (en) * | 1998-07-09 | 2000-03-14 | Mobil Oil Corporation | Hydroalkylation of aromatic hydrocarbons |
US6319872B1 (en) * | 1998-08-20 | 2001-11-20 | Conoco Inc | Fischer-Tropsch processes using catalysts on mesoporous supports |
ES2155761B1 (es) * | 1998-12-22 | 2001-12-01 | Univ Valencia Politecnica | Zeolita itq-7. |
WO2000039253A1 (en) * | 1998-12-29 | 2000-07-06 | Mobil Oil Corporation | Cetane upgrading via aromatic alkylation |
US6049018A (en) * | 1999-01-21 | 2000-04-11 | Mobil Corporation | Synthetic porous crystalline MCM-68, its synthesis and use |
US6984764B1 (en) * | 1999-05-04 | 2006-01-10 | Exxonmobil Oil Corporation | Alkylaromatics production |
WO2001021562A1 (en) * | 1999-09-20 | 2001-03-29 | Consejo Superior De Investigaciones Científicas | Aromatics alkylation |
AU3434001A (en) * | 1999-10-07 | 2001-05-08 | Dow Chemical Company, The | Nanocomposite polymers |
US6419891B1 (en) | 1999-10-18 | 2002-07-16 | Exxonmobil Oil Corporation | Synthetic crystalline MCM-69, its synthesis and use |
US6500996B1 (en) | 1999-10-28 | 2002-12-31 | Exxonmobil Oil Corporation | Process for BTX purification |
CN1092172C (zh) * | 1999-12-13 | 2002-10-09 | 中国石油化工集团公司 | 单烷基苯的制备方法 |
US6489529B1 (en) | 2000-01-24 | 2002-12-03 | Exxonmobil Oil Corporation | Production of monocycloalkyl aromatic compounds |
US6548718B2 (en) | 2000-04-27 | 2003-04-15 | Shell Oil Company | Process for catalytic hydroxylation of, saturated or unsaturated, aliphatic compounds |
US6437197B1 (en) | 2000-04-27 | 2002-08-20 | Shell Oil Company | Process for catalytic hydroxylation of aromatic hydrocarbons |
US6936744B1 (en) | 2000-07-19 | 2005-08-30 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Alkylaromatics production |
US6641714B2 (en) | 2000-07-21 | 2003-11-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydrocarbon upgrading process |
US6617482B1 (en) * | 2000-08-16 | 2003-09-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Removable of polar contaminants from aromatic feedstocks |
US6670517B1 (en) | 2000-08-24 | 2003-12-30 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Process for alkylating aromatics |
AU2001293057A1 (en) | 2000-09-25 | 2002-04-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Hydrogenation of cleavage effluents in phenol production |
US6844479B2 (en) * | 2000-10-20 | 2005-01-18 | Abb Lummus Global Inc. | Alkylation process |
US6525234B1 (en) | 2000-11-21 | 2003-02-25 | Exxonmobil Oil Corporation | Process for liquid phase aromatics alkylation comprising in-situ catalyst reactivation with polar compounds |
EP1894909B1 (en) | 2001-02-07 | 2017-04-05 | Badger Licensing LLC | Production of alkylaromatic compounds |
ES2628745T3 (es) * | 2001-02-07 | 2017-08-03 | Badger Licensing Llc | Producción de compuestos alquilaromáticos |
US6933419B2 (en) * | 2001-04-27 | 2005-08-23 | Exxonmobil Oil Corporation | Production of diisopropylbenzene |
US7038100B2 (en) * | 2001-04-30 | 2006-05-02 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Aromatics alkylation |
US6518471B1 (en) * | 2001-06-25 | 2003-02-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Selective production of meta-diisopropylbenzene |
US6781025B2 (en) | 2001-07-11 | 2004-08-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Reactivation of aromatics alkylation catalysts |
US20020042548A1 (en) * | 2001-07-11 | 2002-04-11 | Dandekar Ajit B. | Process for producing cumene |
US6878654B2 (en) * | 2001-07-11 | 2005-04-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Reactivation of aromatics alkylation catalysts |
CN1639089A (zh) * | 2002-02-28 | 2005-07-13 | 斯东及韦伯斯特公司 | 烷基芳香族化合物的制备 |
US7148388B2 (en) * | 2002-03-29 | 2006-12-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for preparing and olefinic hydrocarbon mixture |
AU2003218440A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-13 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Preparation of alkylaromatic hydrocarbons and alkylaryl sulfonates |
WO2003082781A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin oligomerization process |
US6995295B2 (en) * | 2002-09-23 | 2006-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylaromatics production |
US7148391B1 (en) * | 2002-11-14 | 2006-12-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heavy aromatics processing |
US6753453B2 (en) | 2002-11-19 | 2004-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of meta-diisopropylbenzene |
US7019185B2 (en) * | 2002-12-06 | 2006-03-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Aromatic alkylation process |
US6756030B1 (en) | 2003-03-21 | 2004-06-29 | Uop Llc | Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-8 |
US7638667B2 (en) * | 2003-03-21 | 2009-12-29 | Uop Llc | Hydrocarbon conversion processes using a catalyst comprising a UZM-8HS composition |
KR100818438B1 (ko) * | 2003-03-21 | 2008-04-02 | 스톤 앤드 웹스터 인코포레이티드 | 촉매 재활성화를 통한 알킬 방향족 화합물의 생산 |
US7091390B2 (en) * | 2003-03-21 | 2006-08-15 | Uop Llc | Hydrocarbon conversion processes using catalysts comprising UZM-8 and UZM-8HS compositions |
US7084318B2 (en) * | 2003-08-01 | 2006-08-01 | Saudi Basic Industries Corporation | Toluene methylation process |
US7060864B2 (en) * | 2003-09-30 | 2006-06-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Toluene methylation process |
US7241716B2 (en) | 2003-11-10 | 2007-07-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Protecting catalytic sites of metalloaluminophosphate molecular sieves |
US7060644B2 (en) | 2004-01-08 | 2006-06-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Aromatic alkylation catalyst and method |
US6943131B1 (en) | 2004-03-02 | 2005-09-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Selective zeolite catalyst modification |
US20050203327A1 (en) * | 2004-03-09 | 2005-09-15 | Stevan Jovanovic | Hydrocarbon separation process |
ES2360104T3 (es) * | 2004-04-20 | 2011-05-31 | Uop Llc | Composiciones zeolíticas de aluminosilicato cristalinas uzm-8 y uzm-8hs y procesos que utilizan las composiciones. |
US7285511B2 (en) * | 2004-04-23 | 2007-10-23 | Saudi Basic Industries Corporation | Method of modifying zeolite catalyst |
US7399727B2 (en) * | 2004-04-23 | 2008-07-15 | Saudi Basic Industries Corporation | Zeolite catalyst and method |
ES2246704B1 (es) * | 2004-05-28 | 2007-06-16 | Universidad Politecnica De Valencia | Zeolita itq-30. |
CN100391608C (zh) * | 2004-05-28 | 2008-06-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成对二异丙苯的催化剂 |
CN100391607C (zh) * | 2004-05-28 | 2008-06-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产烷基苯的催化剂 |
WO2005123251A1 (en) * | 2004-06-09 | 2005-12-29 | Saudi Basic Industries Corporation | Fluoride-modified zeolite catalyst and method |
TWI376361B (en) * | 2004-08-13 | 2012-11-11 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone |
US7671248B2 (en) * | 2004-08-13 | 2010-03-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing sec-butyl benzene |
US8408216B2 (en) * | 2004-12-22 | 2013-04-02 | Philip Morris Usa Inc. | Flavor carrier for use in smoking articles |
US7108843B2 (en) * | 2004-12-23 | 2006-09-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Molecular sieve SSZ-70 composition of matter and synthesis thereof |
US7084305B2 (en) * | 2004-12-23 | 2006-08-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Partial oxidation using molecular sieve SSZ-70 |
US7084304B2 (en) * | 2004-12-23 | 2006-08-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Acylation using molecular sieve SSZ-70 |
US7083767B2 (en) * | 2004-12-23 | 2006-08-01 | Chevron U.S. A. Inc. | Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve SSZ-70 |
ES2528661T3 (es) * | 2005-03-31 | 2015-02-11 | Badger Licensing Llc | Proceso de utilización de un catalizador de elevada actividad para la transalquilación de aromáticos |
CA2603048C (en) * | 2005-03-31 | 2011-06-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylaromatics production using dilute alkene |
WO2006107462A1 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for the transalkylation of aromatics |
WO2006107470A1 (en) | 2005-03-31 | 2006-10-12 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Multiphase alkylaromatics production |
CN100425342C (zh) * | 2005-04-21 | 2008-10-15 | 上海华谊丙烯酸有限公司 | 一种沸石催化剂在二氢吡喃衍生物水解反应中的应用 |
US7304194B2 (en) * | 2005-05-05 | 2007-12-04 | Saudi Basic Industries Corporation | Hydrothermal treatment of phosphorus-modified zeolite catalysts |
KR100598988B1 (ko) * | 2005-05-18 | 2006-07-12 | 주식회사 하이닉스반도체 | 오버레이 버니어 및 이를 이용한 반도체소자의 제조방법 |
US7731839B2 (en) | 2005-05-27 | 2010-06-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for reducing bromine index of hydrocarbon feedstocks |
US7368410B2 (en) * | 2005-08-03 | 2008-05-06 | Saudi Basic Industries Corporation | Zeolite catalyst and method of preparing and use of zeolite catalyst |
US7517824B2 (en) * | 2005-12-06 | 2009-04-14 | Exxonmobil Chemical Company | Process for steam stripping hydrocarbons from a bromine index reduction catalyst |
US7425659B2 (en) | 2006-01-31 | 2008-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylaromatics production |
CN103193248A (zh) * | 2006-02-14 | 2013-07-10 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于制备mfs 结构型分子筛的方法及其应用 |
TW200744986A (en) * | 2006-02-14 | 2007-12-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone |
TW200744987A (en) * | 2006-02-14 | 2007-12-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Process for producing sec-butylbenzene |
JP4934684B2 (ja) | 2006-02-14 | 2012-05-16 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 高生産性のモレキュラーシーブの製造方法 |
WO2007093359A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing sec-butylbenzene |
WO2007094938A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | An mcm-22 family molecular sieve composition |
US8859836B2 (en) | 2006-02-14 | 2014-10-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion process using molecular sieve of MFS framework type |
US7816573B2 (en) * | 2006-02-14 | 2010-10-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve composition |
WO2007102952A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-09-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of preparing a molecular sieve composition |
WO2007143239A2 (en) * | 2006-02-14 | 2007-12-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing sec-butylbenzene |
WO2007094937A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | A process for manufacturing mcm-22 family molecular sieves |
TW200744985A (en) * | 2006-02-14 | 2007-12-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Process for producing sec-butylbenzene |
US7834218B2 (en) * | 2006-02-14 | 2010-11-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone |
US8222468B2 (en) * | 2006-05-08 | 2012-07-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Organic compound conversion process |
WO2007130054A1 (en) * | 2006-05-08 | 2007-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Improved catalyst composition |
US7501547B2 (en) * | 2006-05-10 | 2009-03-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylaromatics production |
JP5604101B2 (ja) | 2006-05-24 | 2014-10-08 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | モノアルキル化された芳香族化合物の製造 |
US20080033222A1 (en) * | 2006-05-24 | 2008-02-07 | Clark Michael C | Process and apparatus for preparing ethylbenzene using vapor phase alkylation and liquid phase transalkylation |
US7883686B2 (en) * | 2006-07-28 | 2011-02-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | MCM-22 family molecular sieve composition, its method of making, and use for hydrocarbon conversions |
US8110176B2 (en) * | 2006-07-28 | 2012-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve composition (EMM-10), its method of making, and use for hydrocarbon conversions |
US7959899B2 (en) * | 2006-07-28 | 2011-06-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve composition (EMM-10-P), its method of making, and use for hydrocarbon conversions |
KR101097536B1 (ko) | 2006-07-28 | 2011-12-22 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 신규 분자체 조성물, 이의 제조 방법 및 이의 사용 방법 |
US7910785B2 (en) * | 2006-07-28 | 2011-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion process using EMM-10 family molecular sieve |
CN101489675B (zh) * | 2006-07-28 | 2012-07-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 分子筛组合物(emm-10),其制造方法和用于烃转化的用途 |
JP5211049B2 (ja) * | 2006-07-28 | 2013-06-12 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | モレキュラーシーブ組成物(emm−10−p)とその製造方法、およびこの組成物を用いた炭化水素の転換方法 |
CN100554156C (zh) * | 2006-08-11 | 2009-10-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 有机硅微孔沸石、合成方法及其应用 |
US7879749B2 (en) * | 2006-08-15 | 2011-02-01 | Battelle Energy Alliance, Llc | Methods of using structures including catalytic materials disposed within porous zeolite materials to synthesize hydrocarbons |
US7592291B2 (en) * | 2006-08-15 | 2009-09-22 | Batelle Energy Alliance, Llc | Method of fabricating a catalytic structure |
US9375706B2 (en) | 2006-09-05 | 2016-06-28 | Fina Technology, Inc. | Use of swing preliminary alkylation reactors |
US20080058566A1 (en) | 2006-09-05 | 2008-03-06 | Fina Technology, Inc. | Processes for reduction of alkylation catalyst deactivation utilizing low silica to alumina ratio catalyst |
US7837861B2 (en) * | 2006-10-18 | 2010-11-23 | Exxonmobil Research & Engineering Co. | Process for benzene reduction and sulfur removal from FCC naphthas |
KR100793946B1 (ko) * | 2006-11-17 | 2008-01-16 | 제일모직주식회사 | 액정표시소자 칼럼 스페이서용 감광성 수지 조성물, 이를이용한 액정표시소자 칼럼 스페이서의 제조방법,액정표시소자용 칼럼 스페이서 및 이를 포함하는디스플레이 장치 |
US20080171649A1 (en) * | 2007-01-12 | 2008-07-17 | Deng-Yang Jan | Modified Y-85 and LZ-210 Zeolites |
US20080171902A1 (en) * | 2007-01-12 | 2008-07-17 | Deng-Yang Jan | Aromatic Transalkylation Using a Y-85 Zeolite |
US7517825B2 (en) * | 2007-01-12 | 2009-04-14 | Uop Llc | Aromatic transalkylation using a LZ-210 zeolite |
US7381676B1 (en) | 2007-01-16 | 2008-06-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst composition and its use thereof in aromatics alkylation |
US7645913B2 (en) | 2007-01-19 | 2010-01-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Liquid phase alkylation with multiple catalysts |
WO2008097737A1 (en) * | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. A Corporation Of The State Of Delaware | Improved alkylaromatic production process |
US7737314B2 (en) * | 2007-02-12 | 2010-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of high purity ethylbenzene from non-extracted feed and non-extracted reformate useful therein |
JP5072951B2 (ja) | 2007-02-23 | 2012-11-14 | 三井化学株式会社 | アルキル化芳香族化合物の製造方法 |
US20080253959A1 (en) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Johnson Ivy D | Synthesis crystalline molecular sieves |
US7790940B2 (en) * | 2007-06-21 | 2010-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Liquid phase alkylation process |
US8816145B2 (en) | 2007-06-21 | 2014-08-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Liquid phase alkylation process |
US7745676B2 (en) * | 2007-07-30 | 2010-06-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylaromatics production |
WO2009021604A1 (en) | 2007-08-15 | 2009-02-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
DE602008005752D1 (de) * | 2007-08-22 | 2011-05-05 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verfahren zur herstellung von sec.-butylbenzol |
KR101395454B1 (ko) * | 2007-09-20 | 2014-05-15 | 삼성전자주식회사 | 그레이디드 굴절률을 갖는 광학 필름 및 이의 제조방법 |
EP2080746A1 (en) | 2008-01-21 | 2009-07-22 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
CN101687728B (zh) | 2007-09-21 | 2013-05-29 | 埃克森美孚化学专利公司 | 生产环己基苯的方法 |
WO2009038900A1 (en) | 2007-09-21 | 2009-03-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
WO2009055216A2 (en) | 2007-10-26 | 2009-04-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of preparing a molecular sieve composition |
EP2098498A1 (en) | 2008-03-04 | 2009-09-09 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Selective oligomerization of isobutene |
US7786338B2 (en) * | 2007-10-26 | 2010-08-31 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Selective oligomerization of isobutene |
EP2217374B1 (en) * | 2007-11-02 | 2022-03-09 | Badger Licensing, LLC | A process for rejuvenating a catalyst composition |
WO2009067331A2 (en) * | 2007-11-16 | 2009-05-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst regeneration process |
KR100919715B1 (ko) * | 2007-11-30 | 2009-10-06 | 제일모직주식회사 | 컬러 필터용 감광성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 컬러필터 |
KR100918691B1 (ko) * | 2007-12-07 | 2009-09-22 | 제일모직주식회사 | 패드 보호막 형성용 감광성 수지 조성물, 및 이를 이용하는이미지 센서의 제조 방법 |
EP2244992B1 (en) | 2008-02-12 | 2012-08-08 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
EP2098505A1 (en) | 2008-03-06 | 2009-09-09 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of hydrocarbons |
EP2098504A1 (en) | 2008-03-06 | 2009-09-09 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of hydrocarbons |
EP2103585A1 (en) | 2008-03-21 | 2009-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
US8178728B2 (en) | 2008-04-14 | 2012-05-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
EP2110368A1 (en) | 2008-04-18 | 2009-10-21 | Total Petrochemicals France | Alkylation of aromatic substrates and transalkylation process |
CN102015589B (zh) * | 2008-05-01 | 2013-05-29 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于制备环己基苯的方法 |
US8555652B1 (en) | 2008-06-13 | 2013-10-15 | Zere Energy and Biofuels, Inc. | Air-independent internal oxidation |
CN101607207B (zh) * | 2008-06-19 | 2011-06-22 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种重质芳烃轻质化催化剂及其制备方法和应用 |
EP2321040A1 (en) * | 2008-07-22 | 2011-05-18 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Preparation of molecular sieve containing catalyst and its use in the production of alkylaromatic hydrocarbons |
CN102105397B (zh) * | 2008-07-28 | 2014-02-05 | 埃克森美孚化学专利公司 | 使用emm-13制备烷基芳族化合物的方法 |
WO2010014405A1 (en) * | 2008-07-28 | 2010-02-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of making alkylaromatics using emm-12 |
ES2699702T3 (es) * | 2008-07-28 | 2019-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Procedimiento de preparación de compuestos alquilaromáticos usando EMM-13 |
US8704023B2 (en) * | 2008-07-28 | 2014-04-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve composition EMM-13, a method of making and a process of using the same |
CN102112397B (zh) * | 2008-07-28 | 2016-12-21 | 埃克森美孚化学专利公司 | 一种新型分子筛组合物emm‑12、其制备方法和使用方法 |
KR101254411B1 (ko) * | 2008-07-28 | 2013-04-15 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | Emm-12를 이용하여 알킬방향족을 제조하는 방법 |
KR20110016964A (ko) * | 2008-08-26 | 2011-02-18 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 알킬벤젠 하이드로퍼옥사이드의 제조방법 |
US8865958B2 (en) * | 2008-09-30 | 2014-10-21 | Fina Technology, Inc. | Process for ethylbenzene production |
US20110201858A1 (en) * | 2008-10-06 | 2011-08-18 | Badger Licensing Llc | Process for producing cumene |
TWI458695B (zh) * | 2008-10-06 | 2014-11-01 | Badger Licensing Llc | 異丙苯的製造方法 |
WO2010042269A1 (en) | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone |
EP2349955B1 (en) * | 2008-10-10 | 2016-03-30 | Badger Licensing, LLC | Process for producing alkylaromatic compounds |
WO2010042268A1 (en) * | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing sec-butylbenzene |
US8846559B2 (en) | 2008-11-03 | 2014-09-30 | Saudi Basic Industries Corporation | Stable shape-selective catalyst for aromatic alkylation and methods of using and preparing |
CN102216254A (zh) * | 2008-11-18 | 2011-10-12 | 因温斯特技术公司 | 1,2-二氨基环己烷和化学方法 |
KR20110086162A (ko) | 2008-12-15 | 2011-07-27 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 알킬방향족 화합물의 산화 |
US20100160704A1 (en) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Robert Schmidt | Alkylation of aromatics with high activity catalyst |
WO2010098798A2 (en) | 2009-02-26 | 2010-09-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
WO2012036818A1 (en) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cyclohexanone compositions |
WO2012036822A1 (en) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phenol and cyclohexanone mixtures |
US8395006B2 (en) * | 2009-03-13 | 2013-03-12 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for making high octane gasoline with reduced benzene content by benzene alkylation at high benzene conversion |
US20100312033A1 (en) | 2009-03-13 | 2010-12-09 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Olefin feed purification process |
KR101107003B1 (ko) | 2009-04-09 | 2012-01-25 | 제일모직주식회사 | 이미지 센서 및 그 제조 방법 |
US8372946B2 (en) | 2009-04-15 | 2013-02-12 | Invista North America S.A R.L. | Copolyether glycol manufacturing process |
US8551192B2 (en) * | 2009-04-15 | 2013-10-08 | Invista North America S.A.R.L. | Miscibility of otherwise immiscible compounds |
KR101201831B1 (ko) * | 2009-07-09 | 2012-11-15 | 제일모직주식회사 | 유-무기 하이브리드 조성물 및 이미지 센서 |
CN102482211A (zh) | 2009-08-28 | 2012-05-30 | 埃克森美孚化学专利公司 | 烃的氧化 |
WO2011031579A1 (en) | 2009-09-08 | 2011-03-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Aromatic hydrocarbon purification method |
US8455383B2 (en) * | 2009-09-28 | 2013-06-04 | Fina Technology, Inc. | Process for catalyst regeneration and extended use |
US8062987B2 (en) | 2009-10-05 | 2011-11-22 | Saudi Basic Industries Corporation | Phosphorus-containing zeolite catalysts and their method of preparation |
US20110118522A1 (en) | 2009-11-13 | 2011-05-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Olefin feed purification process |
US8921609B2 (en) | 2009-11-25 | 2014-12-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of hydrocarbons |
US8809491B2 (en) | 2009-12-11 | 2014-08-19 | INVISTA North America S.à r.l. | Depolymerization of oligomeric cyclic ethers |
CN102101818B (zh) * | 2009-12-16 | 2013-07-03 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种苯和甲醇烷基化合成二甲苯的方法 |
US20110147263A1 (en) | 2009-12-18 | 2011-06-23 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process and system to convert olefins to diesel and other distillates |
WO2012145030A1 (en) | 2011-04-19 | 2012-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
US9029612B2 (en) | 2010-01-25 | 2015-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
US9061974B2 (en) | 2010-01-25 | 2015-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
US9242227B2 (en) | 2010-02-05 | 2016-01-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation catalyst and process |
US8969639B2 (en) | 2010-02-05 | 2015-03-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation process |
WO2011096989A1 (en) | 2010-02-05 | 2011-08-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation of cyclohexanone to produce phenol |
SG181455A1 (en) | 2010-02-05 | 2012-07-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Dehydrogenation of cyclohexanone to produce phenol |
US20120271078A1 (en) | 2010-02-05 | 2012-10-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation Process |
WO2011096996A1 (en) | 2010-02-05 | 2011-08-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Iridium-containing catalysts, their production and use |
US8802907B2 (en) | 2010-02-05 | 2014-08-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation process |
US8884088B2 (en) | 2010-02-05 | 2014-11-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation process |
KR101431356B1 (ko) | 2010-02-12 | 2014-08-19 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 수소화 공정 |
US8629311B2 (en) | 2010-03-10 | 2014-01-14 | Stone & Webster, Inc. | Alkylated aromatics production |
US8853482B2 (en) | 2010-03-19 | 2014-10-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dealkylation process |
CN102892733B (zh) | 2010-05-20 | 2016-01-06 | 埃克森美孚化学专利公司 | 加氢烷基化方法 |
KR20150030261A (ko) | 2010-05-20 | 2015-03-19 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 개선된 알킬화 공정 |
CN102259885A (zh) * | 2010-05-26 | 2011-11-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 多孔材料及其合成方法 |
US8895793B2 (en) | 2010-06-11 | 2014-11-25 | Uop Llc | Process for the reduction of gasoline benzene content by alkylation with dilute ethylene |
US8414851B2 (en) | 2010-06-11 | 2013-04-09 | Uop Llc | Apparatus for the reduction of gasoline benzene content by alkylation with dilute ethylene |
CN102372545B (zh) * | 2010-08-23 | 2013-10-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 醇类脱水制烯烃的方法 |
RU2563461C2 (ru) | 2010-08-30 | 2015-09-20 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Улучшенный способ алкилирования |
WO2012036824A1 (en) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of alkylbenzenes and cycloalkylbenzenes |
WO2012036828A1 (en) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing phenol |
SG188494A1 (en) | 2010-09-14 | 2013-04-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Processes for producing phenol |
EP2616436B1 (en) | 2010-09-14 | 2018-05-30 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of cyclohexylbenzene |
EP2616435A1 (en) | 2010-09-14 | 2013-07-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. A Corporation Of The State Of Delaware | Cyclohexylbenzene hydroperoxide compositions |
KR101583895B1 (ko) | 2010-09-14 | 2016-01-08 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 페놀의 제조 방법 |
US9242918B2 (en) | 2010-09-14 | 2016-01-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation processes and phenol compositions |
US9187391B2 (en) | 2010-09-14 | 2015-11-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phenol compositions |
CN103052610A (zh) | 2010-09-14 | 2013-04-17 | 埃克森美孚化学专利公司 | 环己基苯组合物 |
WO2012036829A1 (en) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of hydrocarbons |
US9545622B2 (en) | 2010-10-11 | 2017-01-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Activation and use of hydroalkylation catalysts |
WO2012050665A1 (en) | 2010-10-11 | 2012-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
CN103180042B (zh) | 2010-10-15 | 2015-07-22 | 埃克森美孚化学专利公司 | 选择改进的催化剂组合物和使用所述催化剂组合物的烃转化方法 |
CN102452665A (zh) * | 2010-10-21 | 2012-05-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备具有mww结构的层状沸石的方法 |
WO2012067711A1 (en) | 2010-11-16 | 2012-05-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
SG190832A1 (en) | 2010-11-17 | 2013-07-31 | China Petroleum & Chemical | A process for producing isopropyl benzene |
US8884065B2 (en) | 2010-12-17 | 2014-11-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cycloalkylaromatic compounds |
WO2012082229A1 (en) | 2010-12-17 | 2012-06-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Composition comprising cyclohexylbenzene and 1 - phenyl - 1 -methylcyclopentane and use thereof in oxidation processes |
CN103282117A (zh) | 2010-12-17 | 2013-09-04 | 埃克森美孚化学专利公司 | 脱氢催化剂和方法 |
CN103261126B (zh) | 2010-12-17 | 2015-04-01 | 埃克森美孚化学专利公司 | 环己基苯的生产方法 |
US9233887B2 (en) | 2010-12-21 | 2016-01-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing a monocycloalkyl-substituted aromatic compound |
AU2011358568C1 (en) | 2011-02-07 | 2016-11-03 | Badger Licensing Llc | Process for reducing the benzene content of gasoline |
KR20140037039A (ko) | 2011-02-07 | 2014-03-26 | 바져 라이센싱 엘엘씨 | 파라핀 희석제의 존재 하에 저급 올레핀을 사용하는 알킬화 벤젠에 의해 가솔린의 벤젠 함량을 줄이기 위한 공정 |
KR20140037040A (ko) | 2011-02-07 | 2014-03-26 | 바져 라이센싱 엘엘씨 | 가솔린의 벤젠 함량을 줄이기 위한 공정 |
EP2675772B1 (en) | 2011-02-18 | 2015-09-16 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
WO2012115694A1 (en) | 2011-02-21 | 2012-08-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrogen purification process |
CN106397132A (zh) | 2011-02-28 | 2017-02-15 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制备苯酚的方法 |
CN103476751B (zh) | 2011-03-28 | 2016-03-09 | 埃克森美孚化学专利公司 | 生产氢过氧化环己基苯的方法 |
SG193427A1 (en) | 2011-03-28 | 2013-10-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Dehydrogenation process |
US9181145B2 (en) | 2011-04-08 | 2015-11-10 | Basf Se | Process for the alkylation of organic compounds |
WO2012145028A2 (en) | 2011-04-19 | 2012-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
CN103492073B (zh) | 2011-04-19 | 2016-03-23 | 埃克森美孚化学专利公司 | 苯酚和/或环己酮的制备方法 |
US9388102B2 (en) | 2011-04-19 | 2016-07-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
WO2014209557A1 (en) | 2013-06-28 | 2014-12-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol and/or cyclohexanone |
US8697018B2 (en) * | 2011-08-05 | 2014-04-15 | Chevron U.S.A. Inc. | Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve SSZ-25 |
US8440156B2 (en) * | 2011-08-05 | 2013-05-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve SSZ-28 |
WO2013028215A1 (en) | 2011-08-19 | 2013-02-28 | Badger Licensing Llc | Process for reducing the benzene content gasoline |
CN107459439B (zh) * | 2011-09-16 | 2023-06-13 | 埃克森美孚化学专利公司 | 改进的液相烷基化方法 |
KR101942128B1 (ko) * | 2011-09-16 | 2019-01-24 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 개선된 mcm-56 제조 |
TWI483775B (zh) * | 2011-09-16 | 2015-05-11 | Exxonmobil Chem Patents Inc | 經改善之mcm-56製法 |
WO2013039673A1 (en) | 2011-09-16 | 2013-03-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Improved liquid phase alkylation process |
US9388103B2 (en) | 2011-09-23 | 2016-07-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
WO2013043272A1 (en) | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
WO2013058877A1 (en) | 2011-10-18 | 2013-04-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for co-producing of propylene oxide and phenol |
WO2013052216A1 (en) | 2011-10-07 | 2013-04-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol from cyclohexylbenzene hydroperoxide |
US20130102825A1 (en) | 2011-10-17 | 2013-04-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Phosphorus modified zeolite catalysts |
CN104066704B (zh) | 2011-10-17 | 2016-05-25 | 埃克森美孚化学专利公司 | 生产环己基苯的方法 |
US20130144097A1 (en) | 2011-12-06 | 2013-06-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Aromatics Production Process and Apparatus |
WO2013095791A1 (en) | 2011-12-19 | 2013-06-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of cyclohexylbenzene |
US9096509B2 (en) | 2012-01-18 | 2015-08-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
WO2013119318A1 (en) | 2012-02-08 | 2013-08-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of monoalkyl aromatic compounds |
EP2812297A1 (en) | 2012-02-08 | 2014-12-17 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
SG11201404615WA (en) | 2012-02-27 | 2014-10-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Hydroalkylation process |
WO2013130151A1 (en) | 2012-02-29 | 2013-09-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol comprising a step of hydroalkylation of benzene to cyclohexylbenzene |
CN104144899B (zh) | 2012-03-01 | 2016-05-25 | 埃克森美孚化学专利公司 | 生产环己基苯的方法 |
US9181165B2 (en) | 2012-05-02 | 2015-11-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol and cyclohexanone |
SG11201406618WA (en) | 2012-05-02 | 2014-11-27 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Process for producing phenol and cyclohexanone |
WO2013165662A1 (en) | 2012-05-03 | 2013-11-07 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Hydrogenation process using eggshell catalysts for the removal of olefins |
ES2759938T3 (es) | 2012-06-27 | 2020-05-12 | Badger Licensing Llc | Procedimiento de producción de cumeno |
US9278342B2 (en) | 2012-07-02 | 2016-03-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Method of modifying a phosphorus-containing zeolite catalyst |
KR102074021B1 (ko) | 2012-07-05 | 2020-02-05 | 바져 라이센싱 엘엘씨 | 큐멘의 제조방법 |
ES2570589T3 (es) | 2012-07-13 | 2016-05-19 | Badger Licensing Llc | Procedimiento de producción de fenol |
WO2014014708A1 (en) | 2012-07-20 | 2014-01-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
US9555403B2 (en) | 2012-07-24 | 2017-01-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Activation and use of hydroalkylation catalysts |
PL2852565T3 (pl) | 2012-07-26 | 2021-11-02 | Badger Licensing, Llc | Proces wytwarzania kumenu |
US9233888B2 (en) | 2012-08-14 | 2016-01-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
PL2885264T3 (pl) | 2012-08-14 | 2019-07-31 | Badger Licensing Llc | Zintegrowany sposób wytwarzania kumenu i oczyszczania izopropanolu |
WO2014039653A2 (en) | 2012-09-07 | 2014-03-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of hydrocarbons |
KR101705474B1 (ko) | 2012-10-12 | 2017-02-09 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 하이드로알킬화 촉매의 활성화 및 용도 |
CN104936929B (zh) | 2012-11-27 | 2018-11-02 | 巴杰许可有限责任公司 | 苯乙烯的生产 |
EP2925709A1 (en) | 2012-11-30 | 2015-10-07 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation process |
US9321704B2 (en) | 2012-12-05 | 2016-04-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cyclohexane dehydrogenation |
WO2014088841A1 (en) | 2012-12-06 | 2014-06-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
US9260387B2 (en) | 2012-12-06 | 2016-02-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
US8940941B2 (en) | 2012-12-06 | 2015-01-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol and method for regenerating catalyst deactivated in the process |
US9334218B2 (en) | 2012-12-20 | 2016-05-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making phenol and/or cyclohexanone |
WO2014109766A1 (en) | 2013-01-14 | 2014-07-17 | Badger Licensing Llc | Process for balancing gasoline and distillate production in a refinery |
EP2970049B1 (en) | 2013-03-14 | 2019-10-16 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methyl-substituted biphenyl compounds, their production and their use in the manufacture of plasticizers |
US9688602B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-06-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methyl-substituted biphenyl compounds, their production and their use in the manufacture of plasticizers |
CN105050716A (zh) | 2013-03-25 | 2015-11-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制造烷基化芳族化合物的方法 |
US9364819B2 (en) | 2013-03-25 | 2016-06-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making alkylated aromatic compound |
SG11201507792XA (en) | 2013-04-02 | 2015-10-29 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Process and apparatus for making phenol and/or cyclohexanone |
CN105339328B (zh) | 2013-05-08 | 2020-08-25 | 巴杰许可有限责任公司 | 芳烃烷基化方法 |
WO2014182434A1 (en) | 2013-05-09 | 2014-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Treatment of aromatic alkylation catalysts |
WO2014182440A1 (en) | 2013-05-09 | 2014-11-13 | Exxonmobil Chemical Patetns Inc. | Regeneration of aromatic alkylation catalysts using hydrogen-containing gases |
WO2014182442A1 (en) | 2013-05-09 | 2014-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Regeneration of aromatic alkylation catalysts using aromatic solvents |
SG11201508966YA (en) | 2013-05-22 | 2015-11-27 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Process for producing phenol |
EP3013795B1 (en) | 2013-06-28 | 2019-07-24 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for concentrating a mixture containing organic hydroperoxide |
US10239051B2 (en) | 2013-07-04 | 2019-03-26 | Total Research & Technology Feluy | Catalyst compositions comprising small size molecular sieves crystals deposited on a porous material |
US20160368844A1 (en) | 2013-07-24 | 2016-12-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for Producing Mixtures of Cyclohexanone and Cyclohexanol |
WO2015031370A1 (en) | 2013-08-30 | 2015-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalytic alkane conversion and olefin separation |
CN104511271B (zh) * | 2013-09-24 | 2017-12-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种分子筛、其制造方法及其应用 |
US9169170B2 (en) | 2013-10-01 | 2015-10-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydroalkylating process |
US9335285B2 (en) | 2013-10-18 | 2016-05-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for measuring acid strength in reaction medium using trimethylphosphine oxide and 31P NMR |
US9718744B2 (en) | 2013-10-18 | 2017-08-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydroalkylating process comprising an activation of the hydroalkylation catalyst and method of making phenol and cyclohexanone |
US9144792B2 (en) | 2013-10-23 | 2015-09-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydroalkylating process |
EP3071540B1 (en) | 2013-11-22 | 2019-04-03 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for making phenol and/or cyclohexanone |
WO2015084576A2 (en) | 2013-12-06 | 2015-06-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
US10131588B2 (en) | 2013-12-06 | 2018-11-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of C2+ olefins |
US9790145B2 (en) | 2013-12-06 | 2017-10-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of C2+ olefins |
US9682899B2 (en) | 2013-12-06 | 2017-06-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
CN105829273B (zh) | 2013-12-20 | 2019-05-28 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制备苯酚和/或环己酮的方法 |
WO2015094500A2 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of para-xylene |
WO2015094571A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phenol composition |
WO2015094528A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cyclohexylbenzene composition |
TWI646125B (zh) | 2014-01-06 | 2019-01-01 | 盧森堡商英威達技術有限公司 | 共聚醚酯聚醇製法 |
RU2558955C1 (ru) | 2014-08-12 | 2015-08-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" | Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления |
RU2544241C1 (ru) | 2014-01-22 | 2015-03-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" | Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления |
RU2550354C1 (ru) | 2014-03-28 | 2015-05-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" | Способ получения концентрата ароматических углеводородов из легких алифатических углеводородов и установка для его осуществления |
RU2544017C1 (ru) | 2014-01-28 | 2015-03-10 | Ольга Васильевна Малова | Катализатор и способ ароматизации с3-с4 газов, легких углеводородных фракций алифатических спиртов, а также их смесей |
SG11201603370VA (en) * | 2014-01-27 | 2016-05-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Synthesis of molecular sieves having mww framework structure |
WO2015147919A1 (en) | 2014-03-25 | 2015-10-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of aromatics and c2+ olefins |
CN105217651B (zh) * | 2014-07-03 | 2017-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 硅铝分子筛scm‑6、其合成方法及其用途 |
US9950971B2 (en) | 2014-07-23 | 2018-04-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for methane conversion to aromatics |
US9809758B2 (en) | 2014-07-24 | 2017-11-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of xylenes from syngas |
US9714386B2 (en) | 2014-07-24 | 2017-07-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of xylenes from syngas |
WO2016025214A1 (en) | 2014-08-15 | 2016-02-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and system for making cyclohexanone |
WO2016025213A1 (en) | 2014-08-15 | 2016-02-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and system for making cyclohexanone |
EP3180304B1 (en) | 2014-08-15 | 2019-10-30 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexanone |
WO2016053583A1 (en) | 2014-09-30 | 2016-04-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making cyclohexanone |
WO2016085908A1 (en) | 2014-11-25 | 2016-06-02 | Badger Licensing Llc | Process for reducing the benzene content of gasoline |
US9815706B2 (en) * | 2014-12-04 | 2017-11-14 | Uop Llc | Zeolites using an organo-1-oxa-4-azoniumcyclohexane compound |
US10781149B2 (en) | 2014-12-19 | 2020-09-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transalkylation process |
US10053403B2 (en) | 2015-02-04 | 2018-08-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and their use in transalkylation of heavy aromatics to xylenes |
US10118165B2 (en) | 2015-02-04 | 2018-11-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and use in heavy aromatics conversion processes |
WO2016148755A1 (en) | 2015-03-19 | 2016-09-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and apparatus for the production of para-xylene |
JP6526228B2 (ja) | 2015-03-25 | 2019-06-05 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | ビフェニル化合物の製造 |
US10294178B2 (en) | 2015-03-31 | 2019-05-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making cyclohexanone and/or phenol |
KR20180004108A (ko) | 2015-03-31 | 2018-01-10 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 트랜스알킬화된 시클로헥실벤질 및 바이페닐 화합물 |
JP6527960B2 (ja) | 2015-04-30 | 2019-06-12 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | パラキシレンを製造するプロセスおよび装置 |
KR20180030633A (ko) * | 2015-07-09 | 2018-03-23 | 우미코레 아게 운트 코 카게 | Nh3-scr 활성, 암모니아 산화 활성, 및 휘발성 바나듐 및 텅스텐 화합물에 대한 흡착능을 갖는 삼원 촉매 |
US10252968B2 (en) | 2015-07-31 | 2019-04-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making cyclohexanone |
EP3328823A1 (en) | 2015-07-31 | 2018-06-06 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for making cyclohexanone |
US9845272B2 (en) | 2015-09-25 | 2017-12-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
US10059641B2 (en) | 2015-09-25 | 2018-08-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Conversion of non-aromatic hydrocarbon |
US9796643B2 (en) | 2015-09-25 | 2017-10-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon dehydrocyclization in the presence of carbon dioxide |
US9963406B2 (en) | 2015-09-25 | 2018-05-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
WO2017052854A1 (en) | 2015-09-25 | 2017-03-30 | Exxonmobil Upstream Research Company | Aromatization of non-aromatic hydrocarbon |
US9988325B2 (en) | 2015-09-25 | 2018-06-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
US10202318B2 (en) | 2015-09-25 | 2019-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst and its use in hydrocarbon conversion process |
RU2704975C1 (ru) | 2015-10-15 | 2019-11-01 | БЭДЖЕР ЛАЙСЕНСИНГ ЭлЭлСи | Получение алкилароматических соединений |
WO2017078901A1 (en) | 2015-11-04 | 2017-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of cyclic c5 compounds |
EP3371133B1 (en) | 2015-11-04 | 2020-07-01 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process and system for making cyclopentadiene and/or dicyclopentadiene |
CA3004298C (en) | 2015-11-04 | 2020-04-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fired tube conversion system and process |
CN108349839B (zh) | 2015-11-04 | 2021-04-09 | 埃克森美孚化学专利公司 | 将烃转化为环戊二烯的方法和系统 |
CN108698952B (zh) | 2016-02-17 | 2021-04-27 | 巴杰许可有限责任公司 | 制备乙苯的方法 |
US10906851B2 (en) | 2016-02-26 | 2021-02-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for recovering para-xylene |
WO2017155424A1 (en) | 2016-03-09 | 2017-09-14 | Limited Liability Company "New Gas Technologies-Synthesis" (Llc "Ngt-Synthesis") | Method and plant for producing high-octane gasolines |
CN108884002A (zh) | 2016-04-08 | 2018-11-23 | 埃克森美孚化学专利公司 | 甲基取代的联苯化合物的氧化 |
EP3448558A1 (en) | 2016-04-25 | 2019-03-06 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalytic aromatization |
AU2016404249B2 (en) | 2016-04-26 | 2022-04-07 | Badger Licensing Llc | Process for reducing the benzene content of gasoline |
JP7051709B2 (ja) * | 2016-04-27 | 2022-04-11 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 分子篩、その製造方法および応用 |
SG11201809756PA (en) | 2016-06-09 | 2018-12-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | A process for producing mono-alkylated aromatic compound |
CN109475859B (zh) | 2016-06-09 | 2022-01-07 | 埃克森美孚化学专利公司 | 单烷基化芳族化合物的制备方法 |
WO2017222766A1 (en) | 2016-06-23 | 2017-12-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Isoparaffin-olefin aklylation |
WO2017222767A1 (en) | 2016-06-23 | 2017-12-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Isoparaffin-olefin aklylation |
US20170368540A1 (en) | 2016-06-23 | 2017-12-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Isoparaffin-olefin alkylation |
WO2017222768A1 (en) | 2016-06-23 | 2017-12-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Isoparaffin-olefin alkylation |
US10300404B2 (en) | 2016-06-30 | 2019-05-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the recovering of paraxylene |
US10351489B2 (en) | 2016-06-30 | 2019-07-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for recovering paraxylene |
WO2018071184A1 (en) | 2016-10-10 | 2018-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heavy aromatics to btx conversion process and catalyst compositions used |
WO2018071185A1 (en) | 2016-10-10 | 2018-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heavy aromatics to btx conversion process and dual bed catalyst systems used |
EP3555034A1 (en) | 2016-12-14 | 2019-10-23 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Production of alkylate from isoparaffin |
WO2018118439A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Upgrading ethane-containing light paraffins streams |
US10464864B2 (en) | 2016-12-20 | 2019-11-05 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Upgrading ethane-containing light paraffins streams |
WO2018118440A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Upgrading ethane-containing light paraffins streams |
WO2018140149A1 (en) | 2017-01-25 | 2018-08-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transalkylation process and catalyst composition used therein |
KR102524765B1 (ko) | 2017-02-16 | 2023-04-25 | 엑손모빌 테크놀로지 앤드 엔지니어링 컴퍼니 | 경질 파라핀 전환을 위한 고정층 방사류 반응기 |
WO2018160327A1 (en) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and their use in aromatic alkylation processes |
WO2018183012A1 (en) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for removing impurities from a hydrocarbon stream and their use in aromatic alkylation processes |
WO2018183009A1 (en) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and their use in aromatic alkylation processes |
WO2018217337A1 (en) | 2017-05-22 | 2018-11-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Integrated aromatics formation and methylation |
SG11201912126PA (en) | 2017-06-13 | 2020-01-30 | China Petroleum & Chem Corp | Molecular sieve SCM-14, a preparation process and use thereof |
DK3640207T3 (da) | 2017-06-13 | 2022-04-11 | China Petroleum & Chem Corp | Molekularsi scm-15, syntesefremgangsmåde dertil og anvendelse deraf |
US10745336B2 (en) | 2017-06-28 | 2020-08-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cyclohexanone-containing products and processes for making the same |
WO2019005273A1 (en) | 2017-06-28 | 2019-01-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | PRODUCTS CONTAINING CYCLOHEXANONE AND METHODS OF MAKING THE SAME |
US10752570B2 (en) | 2017-06-28 | 2020-08-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for making cyclohexanone |
WO2019118226A1 (en) | 2017-12-14 | 2019-06-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for isomerizing alpha olefins |
KR20200087250A (ko) | 2017-12-22 | 2020-07-20 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 벤젠 및/또는 톨루엔의 메틸화에 의한 파라자일렌의 제조를 위한 촉매 |
WO2019143495A1 (en) | 2018-01-22 | 2019-07-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production and use of 3,4' and 4,4'-dimethylbiphenyl isomers |
WO2019182744A1 (en) | 2018-03-23 | 2019-09-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes and systems for the conversion of hydrocarbons |
WO2019199459A1 (en) | 2018-04-12 | 2019-10-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Preparation and use of biphenyl carboxylic acids, alcohols, and esters |
WO2019212784A1 (en) | 2018-05-03 | 2019-11-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Preparation of an hydroalkylation catalyst |
US11033886B2 (en) | 2019-02-27 | 2021-06-15 | Chevron U.S.A. Inc. | Molecular sieve SSZ-115, its synthesis and use |
CN113574037A (zh) | 2019-03-28 | 2021-10-29 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于经由甲基化转化苯和/或甲苯的方法和系统 |
US11827579B2 (en) | 2019-03-28 | 2023-11-28 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Processes for converting benzene and/or toluene via methylation |
WO2020197893A1 (en) | 2019-03-28 | 2020-10-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for converting benzene and/or toluene via methylation |
WO2021025835A1 (en) | 2019-08-06 | 2021-02-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Catalyst rejuvenation in multistage alkylation of isoparaffin |
WO2021025834A1 (en) | 2019-08-06 | 2021-02-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Multistage alkylation at improved isoparaffin to olefin ratios |
WO2021025833A1 (en) | 2019-08-06 | 2021-02-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Multistage alkylation using interstage hydrogenation |
WO2021025836A1 (en) | 2019-08-06 | 2021-02-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Catalysts and multistage alkylation of isoparaffin |
WO2021076260A1 (en) | 2019-10-17 | 2021-04-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of alkylaromatic compounds |
WO2021076259A1 (en) | 2019-10-17 | 2021-04-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of alkylaromatic compounds |
US11591527B2 (en) | 2019-10-22 | 2023-02-28 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Processes for producing high octane reformate having high C5+ yield |
US11964927B2 (en) | 2019-10-25 | 2024-04-23 | ExxonMobil Engineering & Technology Company | Production of alkylaromatic compounds |
WO2021154440A1 (en) | 2020-01-29 | 2021-08-05 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Oligomerization of isobutanol in the presence of mww zeolite solid acid catalysts |
JP2023534275A (ja) | 2020-07-16 | 2023-08-08 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | Mww骨格型のモレキュラーシーブの合成方法 |
WO2022060353A1 (en) | 2020-09-16 | 2022-03-24 | Exxonmobil Research And Engineering Company | High activity mww type zeolite catalyst for alkylation of light olefins with isoparaffin |
WO2022060352A1 (en) | 2020-09-16 | 2022-03-24 | Exxonmobil Research And Engineering Company | System and method for isoparaffin alkylation |
US20230365479A1 (en) | 2020-09-30 | 2023-11-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for Converting C8 Aromatic Hydrocarbons |
WO2022098453A1 (en) | 2020-11-06 | 2022-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of alkylaromatic compounds |
CN116507414A (zh) | 2020-11-17 | 2023-07-28 | 埃克森美孚化学专利公司 | 在高活性催化剂存在下不饱和聚α-烯烃的同时异构化/氢化 |
EP4301700A1 (en) | 2021-03-03 | 2024-01-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Method of synthesizing a molecular sieve of mww framework type |
WO2023044278A1 (en) | 2021-09-16 | 2023-03-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Xylene isomer separation processes |
TW202315841A (zh) | 2021-10-11 | 2023-04-16 | 大陸商中國石油化工科技開發有限公司 | 矽鋁分子篩scm-36、其製造方法和用途 |
WO2023064684A1 (en) | 2021-10-12 | 2023-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Staged alkylation for producing xylene products |
US11975981B2 (en) | 2022-03-02 | 2024-05-07 | Sogang University Research & Business Development Foundation | MWW-type zeolite with macroscale hollow structure |
WO2023204947A1 (en) | 2022-04-19 | 2023-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for oxidizing p-xylene or p-xylene-containing mixtures |
WO2023244394A1 (en) | 2022-06-14 | 2023-12-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of p-xylene by liquid-phase isomerization and separation thereof |
WO2023244389A1 (en) | 2022-06-14 | 2023-12-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of p-xylene by liquid-phase isomerization in the presence of c9+ aromatic hydrocarbons and separation thereof |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2247657A (en) * | 1940-04-02 | 1941-07-01 | Barney B Girden | Game apparatus |
US2447743A (en) * | 1944-04-06 | 1948-08-24 | Libbey Owens Ford Glass Co | Glass-topped tennis table |
US2665908A (en) * | 1952-03-21 | 1954-01-12 | Howard E Gray | Table tennis bat |
US3468536A (en) * | 1966-08-29 | 1969-09-23 | Allen J Minshull | Racket and ball game |
US3823938A (en) * | 1973-01-12 | 1974-07-16 | Y Unno | Ping-pong table with swing top board |
US3866913A (en) * | 1973-02-07 | 1975-02-18 | Coleco Ind Inc | Convertible table tennis table assembly |
US4019963A (en) * | 1975-10-06 | 1977-04-26 | Envirotech Corporation | Coke discharging system |
US4248739A (en) * | 1979-09-04 | 1981-02-03 | W. R. Grace & Co. | Stabilized pillared interlayered clays |
DE3117135A1 (de) * | 1981-04-30 | 1982-11-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kristallines alumosilicat, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung zur katalytischen umwandlung von methanol und/oder dimethylether in kohlenwasserstoffe |
US4831006A (en) * | 1984-12-28 | 1989-05-16 | Mobil Oil Corporation | Method for intercalating organic-swelled layered metal chalcogenide with polymer chalcogenide by treatment with organic, hydrolyzable, polymeric chalcogenide precursor wherein organic hydrolysis by-products are removed |
AU587075B2 (en) * | 1985-11-12 | 1989-08-03 | Mobil Oil Corporation | Layered silicates |
NZ218939A (en) * | 1986-01-29 | 1989-11-28 | Chevron Res | Zeolite ssz-25; mole ratio of sio 2 or geo 2 to other framework oxides greater than 20 to 1 |
US5149894A (en) * | 1986-01-29 | 1992-09-22 | Chevron Research And Technology Company | Alkylation using zeolite SSZ-25 |
US4826667A (en) * | 1986-01-29 | 1989-05-02 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-25 |
US4954325A (en) * | 1986-07-29 | 1990-09-04 | Mobil Oil Corp. | Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis and use |
US4962256A (en) * | 1988-10-06 | 1990-10-09 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing long chain alkyl aromatic compounds |
US4954663A (en) * | 1988-10-06 | 1990-09-04 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing long chain alkyl phenols |
IT1205681B (it) * | 1987-05-26 | 1989-03-31 | Eniricerche Spa | Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio e boro |
US5202516A (en) * | 1987-11-23 | 1993-04-13 | The Dow Chemical Company | Process of recovering monoalkylbenzene and pure 1,3,5-trialkylbenzene from a mixture of dialkyl- and trialkylbenzenes |
US5243116A (en) * | 1987-11-23 | 1993-09-07 | The Dow Chemical Company | Alkylation of aromatic compounds |
US4981663A (en) * | 1988-05-09 | 1991-01-01 | Mobil Oil Corp. | Synthetic crystal MCM-35 |
US5001295A (en) * | 1988-10-06 | 1991-03-19 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing dialkylnaphthalene |
US4992606A (en) * | 1988-10-06 | 1991-02-12 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing short chain alkyl aromatic compounds |
US5043501A (en) * | 1990-03-15 | 1991-08-27 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing dimethylnaphthalene |
US5334795A (en) * | 1990-06-28 | 1994-08-02 | Mobil Oil Corp. | Production of ethylbenzene |
US5021141A (en) * | 1990-09-14 | 1991-06-04 | Mobil Oil Corp. | Synthesis of crystalline ZSM-12 type structure |
FR2670122B1 (fr) * | 1990-12-06 | 1993-06-25 | Decathlon Production | Perfectionnements aux tables de jeux et plus specialement aux tables destinees a la pratique du tennis de table ou ping-pong. |
US5077445A (en) * | 1991-02-06 | 1991-12-31 | Mobil Oil Corp. | Liquid-phase alkylbenzene synthesis using hydrated catalyst |
US5236575A (en) * | 1991-06-19 | 1993-08-17 | Mobil Oil Corp. | Synthetic porous crystalline mcm-49, its synthesis and use |
US5240889A (en) * | 1991-07-12 | 1993-08-31 | Union Oil Company Of California | Hydrated alkylation catalyst |
CN1023687C (zh) * | 1992-03-05 | 1994-02-09 | 中国石油化工总公司洛阳石油化工工程公司 | 劣质汽油催化改质——芳构化催化剂 |
US5362697A (en) * | 1993-04-26 | 1994-11-08 | Mobil Oil Corp. | Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use |
US5329059A (en) * | 1993-07-06 | 1994-07-12 | Mobil Oil Corp. | Alkylaromatic disproportionation |
-
1993
- 1993-04-26 US US08/051,952 patent/US5362697A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-04-19 HU HU9503056A patent/HU217019B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-04-19 WO PCT/US1994/004284 patent/WO1994025539A1/en not_active Application Discontinuation
- 1994-04-19 DK DK94913426T patent/DK0696308T3/da active
- 1994-04-19 KR KR1019950704692A patent/KR100301080B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-04-19 DE DE69415313T patent/DE69415313T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 AT AT94913426T patent/ATE174616T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-04-19 EP EP94913426A patent/EP0696308B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 BR BR9406361A patent/BR9406361A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-04-19 CZ CZ952774A patent/CZ277495A3/cs unknown
- 1994-04-19 PL PL94311293A patent/PL175647B1/pl unknown
- 1994-04-19 JP JP51846594A patent/JP3718222B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 CN CN94192390A patent/CN1041216C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 ES ES94913426T patent/ES2126106T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 CA CA002161414A patent/CA2161414C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 RU RU95122121A patent/RU2140962C1/ru active
- 1994-04-19 RO RO95-01864A patent/RO115361B1/ro unknown
- 1994-04-19 AU AU65596/94A patent/AU678235B2/en not_active Expired
- 1994-04-20 ZA ZA942733A patent/ZA942733B/xx unknown
- 1994-05-05 TW TW083104092A patent/TW311889B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-05-26 US US08/249,609 patent/US5453554A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-27 US US08/266,082 patent/US5536894A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-05-30 US US08/452,919 patent/US5557024A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0696308A4 (cs) | 1996-03-27 |
EP0696308B1 (en) | 1998-12-16 |
CN1124973A (zh) | 1996-06-19 |
HUT73318A (en) | 1996-07-29 |
HU217019B (hu) | 1999-11-29 |
ES2126106T3 (es) | 1999-03-16 |
EP0696308A1 (en) | 1996-02-14 |
KR960701973A (ko) | 1996-03-28 |
PL311293A1 (en) | 1996-02-05 |
ATE174616T1 (de) | 1999-01-15 |
US5557024A (en) | 1996-09-17 |
JPH08509197A (ja) | 1996-10-01 |
AU678235B2 (en) | 1997-05-22 |
RO115361B1 (ro) | 2000-01-28 |
PL175647B1 (pl) | 1999-01-29 |
DK0696308T3 (da) | 1999-08-23 |
HU9503056D0 (en) | 1995-12-28 |
DE69415313D1 (de) | 1999-01-28 |
CA2161414A1 (en) | 1994-11-10 |
WO1994025539A1 (en) | 1994-11-10 |
RU2140962C1 (ru) | 1999-11-10 |
CN1041216C (zh) | 1998-12-16 |
US5453554A (en) | 1995-09-26 |
JP3718222B2 (ja) | 2005-11-24 |
TW311889B (cs) | 1997-08-01 |
US5536894A (en) | 1996-07-16 |
CA2161414C (en) | 2005-03-01 |
DE69415313T2 (de) | 1999-04-29 |
AU6559694A (en) | 1994-11-21 |
US5362697A (en) | 1994-11-08 |
ZA942733B (en) | 1995-10-20 |
BR9406361A (pt) | 1996-02-27 |
KR100301080B1 (ko) | 2001-11-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ277495A3 (en) | Synthetic layered material and its use in conversions of organic compounds | |
US5534656A (en) | Organic compound conversion with MCM-58 | |
US4954325A (en) | Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis and use | |
EP1991356B1 (en) | A process for manufacturing mcm-22 family molecular sieves | |
US8021643B2 (en) | MCM-22 family molecular sieve composition | |
US7959899B2 (en) | Molecular sieve composition (EMM-10-P), its method of making, and use for hydrocarbon conversions | |
US5001296A (en) | Catalytic hydrodealkylation of aromatics | |
US5827491A (en) | Process for preparing the synthetic porous crystalline material MCM-56 | |
US8900548B2 (en) | Synthesis of MSE-framework type molecular sieves | |
EP0174121B1 (en) | A zeolite, a method of its synthesis, and organic conversion therewith | |
BRPI0713674A2 (pt) | formulações farmarcêuticas e composições de um antagonista seletivo cxcr2 ou cxcr1 e métodos para o uso do mesmo visando o tratamento de distúrbios inflamatórios | |
BRPI0714316B1 (pt) | Composição de peneira molecular da família de mcm-22, seu método de preparação, e uso para conversões de hidrocarboneto | |
EP1996328A1 (en) | Method of preparing a molecular sieve composition | |
BRPI0714609A2 (pt) | peneira molecular cristalina e seu processo de produÇço, bem como processo para conversço de hidrocarboneto | |
JP2790916B2 (ja) | メチルナフタリンの接触不均化反応方法 | |
RU2011650C1 (ru) | Способ каталитической конверсии углеводородного сырья, включающего по крайней мере одно ароматическое соединение, содержащее по крайней мере 9 атомов углерода, в продукт, содержащий c6-c8-ароматические соединения | |
EP0853593B1 (en) | Synthetic porous crystalline mcm-61, its synthesis and use | |
US5026943A (en) | Catalytic conversion over catalyst comprising synthetic crystal MCM-35 | |
KR0138894B1 (ko) | 합성 다공성 결정 물질, 이의 제조 방법 및 사용 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |