PL175647B1 - Syntetyczny materiał warstwowy - Google Patents

Syntetyczny materiał warstwowy

Info

Publication number
PL175647B1
PL175647B1 PL94311293A PL31129394A PL175647B1 PL 175647 B1 PL175647 B1 PL 175647B1 PL 94311293 A PL94311293 A PL 94311293A PL 31129394 A PL31129394 A PL 31129394A PL 175647 B1 PL175647 B1 PL 175647B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
mcm
materials
synthetic
fired
synthetic material
Prior art date
Application number
PL94311293A
Other languages
English (en)
Other versions
PL311293A1 (en
Inventor
Shiu L.A. Fung
Wieslaw J. Roth
Stephen L. Lawton
Original Assignee
Mobil Oil Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mobil Oil Corp filed Critical Mobil Oil Corp
Publication of PL311293A1 publication Critical patent/PL311293A1/xx
Publication of PL175647B1 publication Critical patent/PL175647B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C10G35/04—Catalytic reforming
    • C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
    • C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/26—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Press Drives And Press Lines (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)

Abstract

1. Syntetyczny material warstwowy, znamienny tym, ze ma sklad odpowiadajacy zale- znosci molowej X2 O3 : (n) Y O2 , w której n ma wartosc mniejsza niz 35, X oznacza pierwiastek trójwartosciowy wybrany z grupy zawierajacej glin, bor, zelazo i gal; Y oznacza pierwiastek czterowartosciowy wybra- ny z grupy zawierajacej krzem i german przy czym material ten charakteryzuje sie pojemno- scia sorbcyjna 1,3,5-trimetylobenzenu co najmniej 35 µl/g wypalonego syntetycznego materialu, poczatkowa chlonnoscia 15 mg 2,2-dimetylobutanu/g wypalonego syntetycznego materialu w czasie krótszym niz 20 sekund i maksimum odleglosci d przy 12,4 ± 0,2,9,9 ± 0,3, 6,9 ± 0,1, 6,2 ± 0,1, 3,55 ± 0,07, 3,42 ± 0,07 x 10- 1 nm. PL PL PL

Description

Niniejszy wynalazek dotyczy syntetycznego materiału warstwowego MCM-56 i jego zastosowania jako sorbentu lub składnika katalizatorów do konwersji związków organicznych.
Porowate nieorganiczne ciała stałe znalazły zastosowania przemysłowe jako katalizatory i środki do rozdzielania. Otwartość ich mikrostruktury umożliwia cząsteczkom dostęp do stosunkowo dużych powierzchni tych materiałów, co poprawia ich aktywność katalityczną i sorpcyjną. Porowate materiały stosowane obecnie można sklasyfikować w trzech szerokich kategoriach, stosując jako podstawę ich klasyfikacji cechy szczególne mikrostruktury. Tymi kategoriami są: nośniki amorficzne i parakrystaliczne, krystaliczne sita molekularne i modyfikowane materiały warstwowe. Szczegółowe różnice w mikrostrukturze tych materiałów objawiają się jako ważne różnice we właściwościach katalitycznych i sorpcyjnych materiałów, a także w różnicach rozmaitych obserwowanych właściwości używanych do ichcharakterystyki, takich jak pole powierzchni, wymiary porów i zmienność tych wymiarów, występowanie lub brak rentgenogramów i szczegóły tych rentgenogramów oraz wygląd materiałów podczas badania ich metodami transmisyjnej mikroskopii elektronowej i metodami dyfrakcji elektronów.
Amorficzne i parakrystaliczne materiały są ważną klasą porowatych nieorganicznych ciał stałych, które od lat są używane do zastosowań przemysłowych. Typowymi przykładami tych materiałów są amorficzne krzemionki stosowane zwykle w kompozycjach katalitycznych i parakrystaliczne przejściowe tlenki glinu stosowane jako stałe katalizatory kwasowe i jako nośniki katalizatorów do reformingu ropy naftowej. Termin “amorficzny” j est używany tutaj na określenie materiału nie mającego uporządkowania dalekiego zasięgu i może być trochę mylący, ponieważ wszystkie materiały są w pewnym stopniu uporządkowane, przynajmniej w skali
175 647 miejscowej. Alternatywnym terminem używanym do opisu takich materiałów, jest “obojętny rentgenograficznie”. Mikrostruktura krzemionek składa się z cząstek o wymiarach od 100 do 250 x 10'1 nm gęstej amorficznej krzemionki (Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3. wydanie, t. 20, John Wiley & Sons, Nowy Jork, str. 766 - 781,1982), przy czym porowatość wynika z obecności pustych miejsc między cząstkami. Ponieważ w tych materiałach nie ma uporządkowania dalekiego zasięgu, pory są zwykle rozdzielone w stosunkowo dużym zasięgu. Ten brak uporządkowania ujawnia się także na rentgenogramie, który zwykle nie ma cech szczególnych.
Materiały parakrystaliczne, takie jak przejściowe tlenki glinu, mają także szeroki rozkład wymiarów porów, lecz mają lepiej zdefiniowane rentgenogramy, składające się zwykle z kilku szerokich pików. Mikrostruktura tych materiałów składa się z bardzo drobnych obszarów krystalicznych skondensowanych faz tlenku glinu, a porowatość materiałów wyniku z obecności nieregularnych miejsc pustych między tymi obszarami (K. Wefers i Chanakya Misra, “Oxides and Hydroxides of Aluminum”, Technical Paper No. 19 Revised, Alcoa Research Laboratories, str. 54 - 59,1987). Ponieważ w przypadku obu tych materiałów nie ma żadnego uporządkowania dalekiego zasięgu, zmienność wymiarów porówjest zwykle dość duża. Wymiary porów w tych materiałach znajdują się w zakresie zwanym zakresem mezofazowym i obejmują np. pory o wymiarach od 15 do 200 x 10- nm.
Ostrym przeciwieństwem tych nieokreślonych ciał stałych są materiały o bardzo wąskim rozkładzie wymiarów porów, ponieważ wynika on z dokładnie powtarzalnego krystalicznego charakteru mikrostruktury materiałów Np. zeolity są uporządkowanymi, porowatymi krystalicznymi materiałami, zwykle glinokrzemianami o określonej strukturze krystalicznej (oznaczanej za pomocąrentgenogramów), w których występuje duża liczba małych pustych miejsc, które mogą być połączone ze sobą za pomocą szeregu małych kanałów lub porów. W danym materiale zeolitowym te puste miejsca i pory mająjednakowe wymiary. Ponieważ wymiary tych porów są takie, że mogą one w wyniku adsorpcji przyjmować cząsteczki o pewnych wymiarach z jednoczesnym odrzucaniem cząsteczek o większych wymiarach, to materiały sąznane jako “sita molekularne” i znajdują wiele zastosowań wykorzystujących te właściwości.
Sposoby, według stanu techniki, prowadzą do otrzymywania różnorodnych syntetycznych zeolitów. Wiele z tych zeolitówjest oznaczanych literą lub innymi odpowiednimi symbolami, jak np. zeolity A (patent USA 2,282,243); X (patent USA 2,882,244); Y (patent USA 3,130,007); ZK-5 (patent USA 3,247,195); ZK-4 (patent USA 3,314,752); ZSM-5 (patent USA 3,702,886); ZSM-11 (patent USA 3,709,979); ZSM-12 (patent USA 3,832,449), ZSM-20 (patent USA 3,972,983); ZSM-35 (patent USA 4,016,245); ZSM-23 (patent USA 4,076,842); MCM-22 (patent USA 4,954,325); MCM-35 (patent USA 4,981,663); MCM-49 (WO 92/22498); iPSH-3 (patent USA 4,439,409).
Patent USA 4,439,409 dotyczy kompozycji materii krystalicznego sita molekularnego nazwanego PSH-3 i jego syntezy z mieszaniny reakcyjnej zawierającej heksametylenoiminę, a więc związek organiczny, który działa jako czynnik kierujący w syntezie niniejszego warstwowego MCM-56. Kompozycję materii, która jest pozornie identyczna z PSH-3 według patentu USA 4,439,409, lecz z dodatkowymi składnikami strukturalnymi, ujawniono w patencie Europejskim 293,032. Stosowanie heksametylenoiminy proponuje się w syntezie krystalicznych sit molekularnych MCM-22 w patencie USA 4,954,325; MCM-35 w patencie USA 4,981,663; MCM-49 w WO 92/22498; i ZSM-12 w patencie USA 5,021,141. Kompozycję materii sita molekularnego określonąjako zeolit SSZ-25 ujawniono w patencie USA 4,826,667 i w patencie Europejskim 231,860, przy czym wymieniony zeolit syntetyzuje się z mieszaniny reakcyjnej zawierającej czwartorzędowy amoniowy jon adamantanu.
Pewne materiały warstwowe, zawierające warstwy, które mogą być oddalane od siebie za pomocą środka spęczniającego, mogąbyć układane w stos, dając materiały o dużym stopniu porowatości . Jako przykłady takich warstwowych materiałów można podać gliny. Takie gliny można spęczniać wodą, przy czym warstwy gliny są oddalane od siebie za pomocą cząsteczek wody. Inne warstwowe materiały nie pęcznieją w wodzie, ale możnaje spęczniać pewnymi organiczny4
175 647 mi środkami spęczniającymi, takimi jak aminy lub czwartorzędowe związki amoniowe. Przykłady takich nie pęczniejących w wodzie warstwowych materiałów opisano w patencie USA 4,858,648 i obejmują one warstwowe krzemiany, magadyit, keniait, tritytaniany i perowskity. Innym przykładem materiału nie pęczniejącego w wodzie, który można spęczniać pewnymi organicznymi środkami spęczniającymi, jest zawierający luki materiał tytanometalanu, taki jak opisany w patencie USA 4,831,006.
Po spęcznieniu materiału warstwowego, można ten materiał układać w postaci stosu w wyniku wstawiania termoodpornej substancji, takiej jak krzemionka, pomiędzy oddalone od siebie warstwy. Np. wymienione patenty USA 4,831,006 i 4,858,648 opisują sposoby układania w postaci stosu opisanych tamże materiałów warstwowych nie pęczniejących w wodzie. Innymi patentami ujawniającymi układanie w stosie materiałów warstwowych są: patenty USA 4,216,188; 4,248,739; 4,176,090 i 4,363,163 i patent Europejski 205,711.
Rentgenogramy ułożonych w stos materiałów warstwowych mogą się znacznie różnić między sobą, zależnie od stopnia, w jakim spęcznienie i układanie w stos rozerwało zwykle dobrze uporządkowaną mikrostrukturę warstwową. Regularność mikrostruktury w pewnych ułożonych w stos materiałach jest w tak dużym stopniu rozerwana, że na rentgenogramie obserwuje się tylko jeden pik w obszarze małokątowym, przy odstępie d, odpowiadającym powtarzaniu się międzywarstwy w materiale ułożonym w stos. Materiały w mniejszym stopniu rozerwane mogą wykazywać w tym obszarze kilka pików, które zwykle odpowiadają rzędom tego podstawowego powtarzania. Czasem obserwuje się także odbicia rentgenowskie krystalicznej struktury warstw. Rozkład wymiarów porów w tych ułożonych w stos materiałach warstwowych jest węższy niż w materiałach amorficznych i parakrystalicznych, lecz szerszy niż w materiałach z siecią krystaliczną.
Niniejszy wynalazek dotyczy syntetycznego materiału warstwowego, nazwanego MCM-56, o składzie odpowiadającym zależności molowej
X203: (n)YO2, w której n ma wartość mniejszą niż około 35, X oznacza pierwiastek trójwartościowy i Y oznacza pierwiastek czterowartościowy ,przy czym wymieniony materiał dodatkowo charakteryzuje się pojemnością sorpcyjną 1,3,5-trimetylobenzenu co najmniej około 35 pl/g wypalonego syntetycznego materiału, początkową chłonnością 15 mg 2,2-dimetylobutanu/g wypalonego syntetycznego materiału w ciągu czasu krótszego niż około 20 sekund i ma maksima odległości d przy 12,4 ± 0,2, 9,9 ± 0,3, 6,9 ± 0,1,6,2 ± 0,1, 3,55 ± 0,07 i 3,42 ± 0,07 x 10'1 nm.
MCM-56 według wynalazku różni się od, ale wykazuje także pewne podobieństwa do szeregu materiałów o sieci krystalicznej, zwłaszcza do MCM-22 i MCM-49, a także pewnych innych materiałów warstwowych. MCM-56 ma średni parametr c elementarnej komórki sieciowej około 25,5x104 nm bez tworzenia mostków międzywarstwowych. Gdy świeżo zsyntetyzowany MCM-56 jest wypalany, np. w temperaturze 540°C, to jego struktura nie ulega kondensacji, ale pozostaje w postaci warstwowej. Wypalany MCM-56 adsorbuje co najmniej około 35 pl/g
1,3,5-trimetylobenzenu,np. co najmniej około 4 razy więcej 1,3,3-trimetylobenzenu niż wypalany MCM-22 lub MCM-49. Także dane dotyczące sorpcji różnią wypalany MCM-56 od wypalanego MCM-22 i MCM-49 początkową szybką chłonnością 2,2-dimetylobutanu. MCM-56 wykazuje unikalnąużyteczność sorpcyjnąi katalityczną w porównaniu z MCM-22 i MCM-49.
W szczególności, materiał MCM-56 według wynalazku jest zasadniczo czysty, z małymi lub niewykrywalnymi zanieczyszczeniami faz krystalicznych lub warstwowych, i ma rentgenogram, który różni się kombinacjąpołożeń i natężeń linii od rentgenogramów innych znanych materiałów, zaraz po syntezie lub po poddaniu ich obróbce termicznej, co przedstawia tabela I (po syntezie) i tabela II (po wypalaniu). W tabelach tych podano natężenia w odniesieniu do linii odstępu d przy 12,4 x 10'1 nm.
175 647
Tabela I
MCM-56 Względnie najbliższy materiał warstwowy Względnie najbliższy materiał trójwymiarowy MCM-49
Odstęp międzywarstwowy, [x10’1nm] Względne natężenie Odstęp międzywarstwowy d, [x10'1 nm] Względne natężenie Odstęp międzywarstwowy, [x101 nm] Względne natężenie
— — 13,5 m — —
12,4±2 vs 12,4 m-vs 12,5 vs
— — 11,1 m 11,2 m-s
9,9 ±0,3 m — — — —
— — 9,2 m 9,0 m
6,9 ±0,1 w 6,9 w 6,9 w
6,4 ±0,3 w 6,7 w 6,4 w
6,2+0,1 w 6,2 w 6,2 m
3,57 ±0,07 m-s 3,56 w-m 3,55 w-m
3,44 ±0,07 vs 3,43 s-vs 3,44 vs
Tabela II
MCM-56 MCM-22 MC-49
Odstęp międzywarstwowy, [x10‘1 nm] Względne natężenie Odstęp międzywarstwowy d, [x 10'1 nm] Względne natężenie Odstęp międzywarstwowy, [x 10‘1 nm] Względne natężenie
12,4 ±0,2 vs 12,4 m-vs 12,4 vs
— — 11,0 m-s 11,1 s
9,9 ±0,3 m-s — — — —-
— — 8,8 m-vs 8,9 m-s
6,9 ±0,1 w 6,9 w-m 6,9 w
6,2 ±0,1 s 6,2 m-vs 6,2 m
3,55 ±0,07 m-s 3,56 w-m 3,57 w-m
3,42 ±0,07 vs 3,42 vs 3,43 s-vs
Do generowania danych w tabeli I stosowano: mokrą masę warstwową MCM-56, mokrą masę warstwową zsyntetyzowaną z takim samym czynnikiem kierującym, która po wypaleniu zamienia się w MCM-22 i mokrą masę krystalicznego MCM-49. Materiałami użytymi do uzyskania danych w tabeli II były wypalone materiały użyte w tabeli I. Wypalanie każdego materiału odbywało się w powietrzu w temperaturze 540°C w ciągu od 2 do 20 godzin. Najbardziej efektywnącechę diagnostycznąpozwalającąna początkowe odróżnienie MCM-56 od innych członków tej rodziny (od materiałów typu McM-22 i MCM-49) obserwowano w zakresie odstępów d od 8,8 do 11,2 x 10'1 nm. Te inne substancje wykazują dwa rozdzielone maksima przy około 8,8 - 9,2 x 10i nm i 10,8 -11,2 x 10- nm z wyraźnym obniżeniem między nimi. MCM-56 charakteryzuje się szerokim pasmem wypośrodkowanym dokoła odstępu 9,9 x 10- nm. Jakkolwiek pasmo to może mieć profil asymetryczny, np. z punktem przegięcia, to pojawienie się obniżenia może wskazywać na początek tworzenia się MCM-49 i ubytek MCM-56.
175 647
Te rentgenowskie dane dyfrakcyjne uzyskano przy użyciu układu dyfrakcyjnego Scintag, wyposażonego w germanowy detektor półprzewodnikowy, z zastosowaniem promieniowania K-alpha miedzi. Dane dyfrakcyjne rejestrowano w stopniowym skanowaniu co 0,02 stopnia w zakresie dwu theta, przy czym theta jest kątem Bragga, oraz z czasem odliczania 10 sekund dla każdego stopnia. Odstępy międzypłaszczyznowe, d, obliczano w 10’1 nm, a względne natężenia linii (I/Io jest jedną setną natężenia najsilniejszej linii ponad tłem) uzyskiwano metodą dopasowywania profilu (czyli algorytmem drugiej pochodnej). Nie stosowano poprawek natężenia na efekty Lorentza i polaryzacji. Względne natężenia określano za pomocąnastępujących symboli: vs bardzo silne (60 -100), s - silne (40 - 60), m - średnie (20 - 40) i w - słabe (0 - 20). Należy uwzględnić, że dane dyfrakcyjne, podawane dla tej próbki jako linie pojedyncze, mogą składać się z wielokrotnych, nakładających się linii, które w pewnych warunkach, takich jak różnice w zmianach krystalograficznych, mogą pojawiać się jako linie rozdzielone lub częściowo rozdzielone. Zmiany krystalograficzne mogą zwykle obejmować małe zmiany parametrów komórki podstawowej i/lub zmianę symetrii kryształu, bez zmiany struktury. Te małe efekty, włącznie ze zmianami we względnych natężeniach, mogą występować także w wyniku różnic w zawartości kationów, składzie sieci, charakterze i stopniu napełnienia porów i w historii termicznej i/lub hydrotermicznej. Inne zmiany rentgenogramów mogąwskazywać na ważne różnice między materiałami, jak to ma miejsce w przypadku porównywania MCM-56 z podobnymi materiałami, np. z MCM-449, MCM-22 i PSH-3.
Znaczenie różnic rentgenogramów tych materiałów można wyjaśnić na podstawie znajomości struktury materiałów. MCM-22 i PSH-3 sąprzedstawicielami niezwyczajnej rodziny materiałów, ponieważ w wyniku wypalania pojawiają się zmiany w rentgenogramie, które można wyjaśnić znaczną zmianą wymiaru osiowego. Wskazuje to na głęboką zmianę w związaniu wewnątrz materiałów, a nie na prostą utratę materiału organicznego stosowanego w syntezie. Prekursory tej rodziny mogą być z łatwością odróżnione na podstawie rentgenogramów od przedstawicieli wypalanych (np. porównaj środkowe kolumny tabel I i II). Zbadanie rentgenogramów zarówno postaci prekursorów, j ak i postaci wypalanych wskazuj e na występowanie szeregu odbić o bardzo podobnym położeniu i natężeniu, podczas gdy inne piki różnią się. Niektóre z tych różnic są związane bezpośrednio ze zmianami w wymiarze osiowym i w związaniu.
Krystaliczny MCM-49 ma wymiar osiowy podobny do tychże wymiarów dla wypalanych przedstawicieli rodziny i z tego wynikają podobieństwa rentgenogramów. Niemniej jednak, wymiar osiowy MCM-19 jest różny od występującego w przypadku materiałów wypalanych. Np. zmiany wymiarów osiowych MCM-22 mogą być wyznaczone na podstawie położeń pików szczególnie czułych na te zmiany. Dwa takie piki występuj ą przy ~13,5 x 10 ‘1 nm i ~6,7 5 x 104 nm w prekursorze MCM-22, przy ~12,8x10'1nmi ~ 6,4 x 104nm w MCM-49 po syntezie i przy ~12,6x 10‘1nmi ~6,3 x 10‘1nm w wypalanym MCM-22. Pik przy ~12,8x 10- nmwMCM-49 jest bardzo bliski intensywnego piku przy ~12,4 x 10‘ nm występującego dla wszystkich trzech materiałów i często niejest w pełni oddzielony od niego. Podobnie, pik przy ~12,8 x 10‘1nmdla wypalanego materiału MCM-22 jest zwykle widoczny tylko w postaci występu na intensywnym piku przy ~12,4 x 10‘ nm.
Inne cechy, które łącznie różnią MCM-56 od podobnych materiałów opisanych powyżej, są podsumowane w poniższej tabeli III.
Tabela III
Cecha MCM-22 MCM-49 MCM-56
1 2 3 4
Po syntezie: Struktura Pęczniejąca warstwowa tak 3-wymiarowa nie warstwowa tak
Kondensuje podczas wypalania tak tak nie
175 647 cd. tabeli III
1 2 3 4
Po wypalaniu: Pojemność sorpcyjna względem 1,3,5-trimetylobenzenu mała mała duża
2 Początkowa chłonność 2,2-dimetylobutanu powolna powolna szybka
1 Małapojemność sorpcyjnajest określonajako pojemność poniżej 10 μΐ/g. Duża pojemność jest co najmniej około 4 razy większa od małej. Wypalany MCM-56 sorbuje co najmniej około 35 μ^.
Początkowa chłonność jest określonajako czas do zaadsorbowania pierwszych 15 mg 2,2-dimetylobutanu/g sorbentu. Szybka chłonność wynosi poniżej 20 sekund; powolna chłonność ma wartość co najmniej 5 razy większą od wartości szybkiej. 1 g wypalanego MCM-56 sorbuje 15 mg 2,2-dimetylobutanu w ciągu czasu krótszego od około 20 sekund, np. krótszego od około 15 sekund.
Unikalny materiał warstwowy MCM-56 według wynalazku ma skład odpowiadający zależności molowej
X2O3: (n)YO2, w której X oznacza pierwiastek trójwartościowy, taki jak glin, bor, żelazo i/lub gal, korzystnie glin; Y oznacza pierwiastek czterowartościowy, taki jak krzem i/lub german, korzystnie krzem; i n ma wartość mniejszą niż około 35, korzystnie od 5 do poniżej około 25, korzystniej od 10 do poniżej 20, najkorzystniej od 13 do 18. W postaci po syntezie materiał ma następujący wzór, w przeliczeniu na postać bezwodną i jako liczba moli tlenków na n moli YO2:
(O - 2)M2O : (1 - 2)R : X2O3: (n) YO2 w którym M oznacza metal alkaliczny lub metal ziem alkalicznych, a Rjest ugrupowaniem organicznym. Składniki M i R są związane z materiałem w wyniku ich obecności podczas syntezy i są z łatwością usuwane sposobami stosowanymi po syntezie, które są poniżej opisane dokładniej.
Materiał MCM-56 według wynalazku może być poddany obróbce termicznej i w postaci wypalonej wykazuje duże pole powierzchni (powyżej 300 m2/g) i niezwykle dużąpojemność sorpcyjną względem pewnych dużych cząsteczek w porównaniu do uprzednio opisanych materiałów, takich jak wypalany PSH-3, SSZ-25, MCM-22 i MCM-49. Mokra masa MCM-56, tj. MCM-56 po syntezie, jest zdolna do pęcznienia, co wskazuje na brak mostków międzywarstwowych, w odróżnieniu od MCM-49, który nie jest zdolny do pęcznienia.
W pożądanym zakresie można zastąpić początkowe kationy metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, np. sodu, w materiale po syntezie, sposobami dobrze znanymi ze stanu techniki, co najmniej częściowo innymi kationami w wyniku wymiany jonowej. Jako korzystne kationy zastępujące można wymienić jony metali, jony wodoru, prekursory wodoru, np. jony amonowe, i ich mieszaniny. Szczególnie korzystnymi kationami są takie, które wykazują szczególną aktywność katalityczną względem pewnych reakcji konwersji węglowodorów. Sąto: wodór, metale ziem rzadkich i metale grup IIA, IIIA, IVA, IB, IIB, IIIB, IVB i VIII okresowego układu pierwiastków.
Do zastosowania jako katalizator, warstwowy materiał MCM-56 według wynalazku może być poddany obróbce, zwykle wypalaniu, w celu usunięcia części lub całej ilości dowolnego składnika organicznego. Materiał krystaliczny można stosować także jako katalizator w bardzo bliskiej kombinacji ze składnikiem uwodorniającym, takim jak wolfram, wanad, molibden, ren, nikiel, kobalt, chrom, mangan lub metal szlachetny, taki jak platyna lub pallad, wtedy, gdy ma działać w reakcji uwodorniania - odwodorniania. Taki składnik może znaleźć się w składzie w wyniku kokrystalizacji, wymiany odpowiadającej ilości w strukturze pierwiastka grupy IIIA, np. glinu, nasycony w niej lub dokładnie domieszany na drodze fizycznej. Taki składnik może być nasycony w materiale lub na nim, takjak np. w przypadku platyny, w wyniku obróbki krzemianu roztworem zawierającymjon zawierający metal platyny. Odpowiednimi do tego celu związkami platyny są: kwas chloroplatynowy, chlorek platynowy i różne związki zawierające aminowy kompleks platyny.
175 647
MCM-56 może być poddany obróbce termicznej tak, aby nie wpłynąć najego strukturę warstwową w tym sensie, że po obróbce termicznej może ona nadal ulegać spęcznieniu. Obróbkę termiczną wykonuje się zwykle przez ogrzewanie w temperaturze co najmniej około 370°C w ciągu co najmniej 1 minuty i zwykle nie dłużej niż w ciągu 20 godzin. Jakkolwiek podczas obróbki termicznej można pracować pod zmniejszonym ciśnieniem, to ze względu na wygodę pożądane jest ciśnienie atmosferyczne. Obróbkę termiczną można prowadzić w temperaturze do około 925°C. Produkt po obróbce termicznej, zwłaszcza w j ego postaci wodorowej i amonowej, j est szczególnie przydatny w katalizie pewnych reakcji organicznych, np. w reakcjach konwersji węglowodorów. Nie ograniczające przykłady takich reakcji są podane w następujących patentach USA: 4,954,325, 4,973,784, 4,992,611, 9,966,514, 4,662,250, 9,982,033, 4,662,277, 4,662,256,
4,992,606, 4,954,663, 4,992,216, 4,988,376, 4,995,260, 4,996,4402 5,000,883,
5,001,695, 4,985,894, , i 5,010,429.
Warstwowy materiał MCM-56 według niniejszego wynalazku, gdy jest stosowany jako absorbent lub jako katalizator w sposobie konwersji związku organicznego, powinien być, co najmniej częściowo, odwodniony. Można to wykonać w wyniku ogrzewania w temperaturze w zakresie od 200°C do 370°C w atmosferze powietrza, azotu itp. pod -ciśnieniem atmosferycznym, pod zmniejszonym ciśnieniem lub pod zwiększonym ciśnieniem w ciągu od 30 minut do 48 godzin. Odwodnienie można wykonać także w temperaturze pokojowej po umieszczeniu MCM-56 pod zmniejszonym ciśnieniem, ale wtedy potrzebny jest dłuższy czas do osiągnięcia wymaganego stopnia odwodnienia.
Warstwowy materiał MCM-56 według wynalazku można wytworzyć w wyniku reakcji mieszaniny zawierającej źródła metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych (M), takie jak np. kation sodu lub potasu, tlenek pierwiastka trójwarstwowego X, np. glinu, tlenek pierwiastka czterowartościowego Y, np. krzemu, czynnik kierujący (R) i wodę, przy czym wymieniona mieszanina reakcyjna ma skład, wyrażony w stosunkach molowych tlenków, w następujących zakresach:
Reagenty Zakres użyteczny Zakres korzystny
YO2/X2Oo od 5 do 35 od 10 do 25
H2O/YO2 od 10 do 70 od 16 do 40
OHTYO2 od 2,25 do 0,5 od 0,06 do 0,3
M/YO2 od 2,25 do 3,0 od 0,06 do 1,0
R/YO2 od 0,1 do 1,0 od 0,3 do 0,5
W stosowanym sposobie syntezy źródło YO2 powinno zawierać głównie stały YO2, np. co najmniej 30% wagowych stałego YO2, aby można było otrzymać krystaliczny produkt według wynalazku. Gdy YO2 jest krzemionką, to zastosowanie źródła krzemionki zawieraj ącego co najmniej około 30% wagowych stałej krzemionki, np. produktu Ultrasil (strącana, suszona rozpyłowo krzemionka zawierająca około 90% wagowych krzemionki) lub produktu HiSil (strącona uwodniona krzemionka zawierająca około 87% wagowych krzemionki, około 6% wagowych wolnej wody i około 4,5% wagowych związanej wody hydratacyjnej, o wymiarach cząstek około 2,02 pm) sprzyja tworzeniu się krystalicznego MCM-56 z powyższej mieszaniny w wymaganych warunkach syntezy. Z tego powodu, źródło YO2, np. krzemionka, zawiera co najmniej około 30% wagowych stałego YO2, np. krzemionki, o korzystnie co najmniej około 40% wagowych stałego YO2, np. krzemionki.
Jako czynnik kierujący R stosuje się związek z grupy takiej, jak cykloalkiloamina, azacykloalkan, diazacykloalkan i ich mieszaniny, przy czym alkil zawiera od 5 do 8 atomów węgla.
Jako nie ograniczające przykłady można wymienić takie związki, jak cyklopentyloamina, cykloheksyloamina, cykloheptyloamina, heksametylenoimina, heptametylenoimina, homopiperazyna i ich mieszaniny'.
175 647
Krystalizację materiału warstwowego według wynalazku można wykonać albo w warunkach statycznych, albo w warunkach mieszania w odpowiednim naczyniu reakcyjnym, takim jak np. słoje polipropylenowe lub też autoklawy stalowe wyłożone teflonem lub ze stali nierdzewnej. Prowadzi się krystalizację korzystnie w temperaturze od 80°C do 225°C. Jestjednak bardzo ważne podczas syntezy MCM-56 z wymienionej mieszaniny reakcyjnej zatrzymanie i wygaszenie reakcji przed początkiem tworzenia się MCM-49 kosztem MCM-56. Następnie wydziela się MCM-56 z cieczy i odzyskuje. Czas wymagany do syntezy MCM-56 bez następnej konwersji do MCM-49 zależy od stosowanej temperatury reakcji. Jednakże można reakcję dogodnie kontrolować, aby umożliwić zgaszenie reakcji przed początkiem tworzenia się MCM-49, monitorując rentgenogramy w zakresie odstępu d od 9 do 11 x 10- nm, w miarę postępu reakcji. Tak więc, jak widać z tabeli I, MCM-56 wykazuje pojedynczy pik przy odstępie 9,9± 0,3 x 10- nm podczas gdy MCM-49 wykazujedwa piki wypośrodkowane przy odstępach d równych 9,0 do 11,2x 10- nm.
Warstwowy materiał MCM-56 według wynalazku można stosować jako adsorbent, np. do wydzielania co najmniej jednego składnika z mieszaniny składników w fazie parowej lub ciekłej o zróżnicowanej charakterystyce sorpcyjnej względem MCM-26. Z tego powodu, co najmniej jeden składnik może być wydzielony częściowo lub całkowicie z mieszaniny składników o zróżnicowanej charakterystyce sorpcyjnej względem MCM-26 w wyniku kontaktowania mieszaniny z MCM-56 w celu selektywnego sorbowania jednego składnika.
Warstwowy materiał MCM-56 według niniejszego wynalazku można stosować do katalizowania różnorodnych sposobów konwersji chemicznej, między innymi wielu sposobów o dużym znaczeniu handlowym i przemysłowym. Przykłady sposobów konwersji chemicznej, które są skutecznie katalizowane przez MCM-56, sam lub w kombinacji z jedną lub z kilkoma innymi substancjami aktywnymi katalitycznie, włącznie z innymi katalizatorami krystalicznymi, obejmująsposoby wymagające katalizatora o aktywności kwasowej. Oto konkretne przykłady takich sposobów:
(1) alkilowanie węglowodorów aromatycznych, np. benzenu, olefmami o długim łańcuchu, np. olefrnąCj 4, w następujących warunkach reakcji: temperatura od 340°C do 500°C, ciśnienie od 100 do 20000 kPa (od atmosferycznego do 200 atmosfer), wagowa godzinowa szybkość objętościowa od 2 h'1 do 2000 h- i stosunek molowy węglowodór aromatyczny/olefma od 1/1 do 20/1; w celu uzyskania związków aromatycznych o długim łańcuchu alkilowym, które mogąbyć następnie sulfonowane w celu uzyskania syntetycznych detergentów;
(2) alkilowanie węglowodorów aromatycznych gazowymi olefmami w celu uzyskania związków aromatycznych o krótkim łańcuchu alkilowym, np. alkilowanie benzenu propylenem w celu uzyskania kumenu, w następujących warunkach reakcji: temperatura od 10°C do 125°C, ciśnienie od 100 do 3000 kPa (od atmosferycznego do 30 ' atmosfer), wagowa godzinowa szybkość objętościowa (WHSV) aromatycznego węglowodoru od 5 h- do 50 h-;
(3) alkilowanie reformatu zawierającego znaczne ilości benzenu i toluenu gazem paliwowym zawierającym olefiny C5 w celu uzyskania inter alia mono- i dialkilanów, w następujących warunkach reakcji: temperatura od 315°C do 455°C, ciśnienie od 2860 do 5260 kPa (od 400 do 800 funtów/cal2). WHSV olefiny od 0,4 h- do 0,8 h'1; WHSV reformatu od 1 h- do 2 h- i recyrkulacja gazu od 1,5 do 2,5 obj./obj. surowca gazowego paliwa;
(4) alkilowanie węglowodorów aromatycznych, np. benzenu, toluenu, ksylenu i naftalenu, olefinami o długim łańcuchu, np. olefmąC14, w celu uzyskania alkilowanych aromatycznych surowców olejów smarnych, w następujących warunkach reakcji: temperatura od 160°C do 260°C i ciśnienie od 2510 do 3200 kPa (od 350 do 450 funtów/caP);
(5) alkilowanie fenoli olefinami lub równoważnymi alkoholami w celu uzyskania fenoli z długimi łańcuchami alkilowymi, w następujących warunkach reakcji: temperatura od 200°C do 250°C, ciśnienie od 1480 do 2170 kPa (od 200 do 300 funtów/caP) i całkowita WHSV od 2 h- do 10 h'1 i (6) alkilowanie izoalkanów, np. izobutanu, olefinami, np. 2-butenem, w następujących warunkach reakcji: temperatura od -25°C do 400°C, np. od 75°C do 200°C, ciśnienie od poniżej atmosferycznego do 35000 kPa (do 5000 funtów/caP), np. od 100 do 7000 kPa (od 1 do 1000 fun10
175 647 tów/cal2), WHSV w przeliczeniu na olefinę od 0,01 h4 do 100 h4, np. od 0,1 h4 do 20 h4; i stosunek molowy całkowitej ilości izoalkanu do całkowitej ilości olefiny od 1:2 do 100:1, np. od 3 :1 do 30 :1.
Jest pożądane w przypadku wielu katalizatorów wprowadzanie MCM-56 z innym materiałem odpornym na temperaturę i inne warunki stosowane w sposobach konwersji organicznej. Takimi materiałami są materiały aktywne i nieaktywne, syntetyczne lub występujące w naturze zeolity, j ak również materiały nieorganiczne, takie j ak gliny, krzemionka i/lub tlenki metali, takie jak tlenek glinu. Ten ostatni może albo występować w naturze, albo w postaci żelatynowych osadów lub żeli, a także mieszanin krzemionki i tlenków metali. Stosowanie danego materiału łącznie z MCM-56, tj. w kombinacji z nim lub obecnego podczas syntezy MCM-56, który jest aktywny, zwykle zmienia konwersje i/lub selektywność katalizatora w pewnych sposobach konwersji organicznej. Materiały nieaktywne odgrywają korzystną rolę jako rozcieńczalniki, regulujące stopień konwersji w danym sposobie, dzięki czemu można otrzymywać produkty w sposób ekonomiczny i właściwy bez stosowania innych środków w celu regulowania szybkości reakcji. Materiały te można wprowadzać do glin występujących w naturze, np. bentonitu i kaolinu, w celu poprawy wytrzymałości katalizatora na zgniatanie w warunkach pracy przemysłowej. Wymienione materiały, tj. gliny, tlenki itp., spełniająrolę spoiwa katalizatora. Jest pożądane, aby katalizator miał dobrą wytrzymałość na zgniatanie, ponieważ jest wskazane, aby katalizator nie pokruszył się na proszek. Te spoiwa z gliny i/lub tlenków stosuje się jedynie w celu poprawy wytrzymałości katalizatora na zgniatanie.
Gliny występujące w naturze, które mogąbyć komponowane z nowym kryształem, należądo rodziny montmorylonitu i kaolinu, które to rodziny obejmująsubbentonity i kaoliny znane pod nazwami glin Dixie, McNamee, Georgia i Florida, oraz inne, w których głównym składnikiem mineralnym jest halojzyt, kaolinit, dykit, nakryt lub anauksyt. Takie gliny można stosować w stanie naturalnym po wstępnym urobieniu lub po wstępnym poddaniu ich wypalaniu, obróbce kwasem lub modyfikacji chemicznej. Spoiwami przydatnymi do komponowania w warstwowym materiale MCM-56 według niniejszego wynalazku sątakże tlenki nieorganiczne, a zwłaszcza tlenek glinu.
Poza powyższymi materiałami, MCM-56 może być komponowany z porowatym materiałem matrycowym, takim jak krzemionka-tlenek glinu, krzemionka-tlenek magnezu, krzemionka-tlenek cyrkonu, krzemionka-tlenek toru, krzemionka-tlenek berylu, krzemionka-tlenek tytanu, j ak również w kompozycj ach trój składnikowych, takich j ak krzemionka-tlenek glinu-tlenek toru, krzemionka-tlenek glinu-tlenek cyrkonu, krzemionka-tlenek glinu-tlenek magnezu i krzemionka-tlenek magnezu-tlenek cyrkonu.
Stosunki ilościowe bardzo drobnego materiału MCM-56 do matrycy z nieorganicznego tlenku mogą zmieniać się w szerokich granicach, przy czym zawartość MCM-56 może być w zakresie od 1 do 90% wagowych, a częściej, zwłaszcza gdy kompozyt jest przygotowywany w postaci ziaren, w zakresie od 2 do 80% wagowych, w przeliczeniu na kompozyt.
Wynalazek będzie dokładniej opisany w powołaniu się na przykłady i załączone rysunki, spośród których:
Figura 1 przedstawia rentgenogram wysuszonego produktu MCM-56 z przykładu I.
Figura 2 przedstawia rentgenogram wypalonego produktu MCM-56 z przykładu II.
Figura 3 przedstawia rentgenogram wysuszonego produktu MCM-56 z przykładu IX.
Figura 4 przedstawia rentgenogram wypalonego produktu MCM-56 z przykładu X.
Figura 5(a) przedstawia rentgenogram produktu MCM-56 z przykładu II.
Figura 5(b) przedstawia rentgenogram produktu MCM-56 z przykładu III.
Figura 5(c) przedstawia rentgenogram produktu MCM-56 z przykładu IV.
Figura 5(d) przedstawia rentgenogram produktu MCM-56 z przykładu V.
W przykładach, gdy określano Wartość Alfa, stwierdzono, że Wartość Alfa jest przybliżoną miarą katalitycznej aktywności krakowania katalizatora w porównaniu z katalizatorem wzorcowym i że podaje ona względną stałą szybkości (szybkość konwersji n-heksanu na objętość katalizatora i najednostkę czasu). Opiera się ona na aktywności katalizatora krzemionka-tlenek glinu przyjętej za Alpha = 1 (stała szybkości = 0,016 s1). Próba Alfa jest opisana w patencie
175 647
USA 3,354,078; w Journal of Catalysis, t. 4, str. 527 (1965); t. 6, str. 278 (1966) i t. 61, str. 395 (1980). Warunki doświadczalne próby stosowane w niniejszym obejmują stalą temperaturę 538°C i zmienną szybkość przepływu, jak to opisano szczegółowo w Journal of Catalysis, t. 61, str. 395.
Przykład I. Poddano reakcji mieszaninę 258 g wody, 6 g 50% roztworu wodorotlenku sodu, 13,4 g roztworu glinianu sodu (25,5% Al2O3 i 19,5% Na2O), 51,4 g produktu Ultrasil (VN3) i 27,1 g heksametylenoiminy (HMI) w 600 ml reaktorze z mieszadłem (400 obrotów na minutę) w temperaturze 143°C.
Mieszanina reakcyjna miała następujący skład (w stosunkach molowych):
SiO2/Al203 = 23
0H7SiO2 = 0,21
Na/SiO2 = 0,21
HMI/SiO2 = 0,35
H20/Si02 = 20
Reakcję zatrzymano po 34 godzinach. Produkt odsączono, przemyto wodą z utworzeniem
mokrej masy i część wysuszono w suszarce w temperaturze 110°C.
Część produktu z mokrej masy i część wysuszonąpoddano analizie rentgenowskiej i zidentyfikowano jako MCM-56. Rentgenogram wysuszonego MCM-56 przedstawiono poniżej w tabeli IV i pokazano na fig. 1.
Tabela IV
2 theta d, [x 10'1 nm] I/Io Uwagia
4,1 21,6 10 B
6,94 12,74 34 B, sh
7,17 12,36 100 S
8,9 9,9 32 VVB
12,84 6,89 12 B
13,89 6,38 7 VB, sh
14,32 6,18 15 S
15,92 5,57 8 VVB
19,94 4,45 30 VVB
21,98 4,04 43 B
22,51 3,95 59 VB
23,44 3,80 28 VVB
24,97 3,57 43 S
25,93 3,44 100 s
26,61 3,35 51 B
31,52 2,838 51 S
33,40 2,683 10 VVB
34,71 2,584 3 VVB
36,26 2,477 3 S
37,00 2,429 3 s
37,75 2,383 9 s
a S = ostry, B = szeroki, VB = bardzo szeroki, VVB = bardzo, bardzo szeroki, sh = występ
175 647
Skład chemiczny produktu z przykładu I, w % wagowych, był następujący.
N = 1611
Na = 11
Al2O3 = 6,6
SiO2 = 70,5
Popiół = 78,2
Stosunek molowy SiO2/Al2O3 tego produktu był równy 18.
Przykład II W części produktu z przykładu I wymieniono grupy na grupy amonowe w wyniku trzykrotnego kontaktowania z 1M azotanem amonu, a następnie wypalano na powietrzu w ciągu 6 godzin w temperaturze 540°C. Rentgenogram wypalanego produktu z tego przykładu pokazał, że jest to MCM-56; rentgenogram przedstawiono poniżej w tabeli V i pokazano na fig. 2.
Tabela V
2 theta d, [x 104 nm] I/Io Uwagi
4,1 21,6 37 B
7,14 12,38 97 S
8,9 9,9 33 VVB
12,82 6,92 12 B
14,42 6,14 59 S
15,80 5,61 14 VVB
19,76 4,49 27 VVB
22,45 3,96 73 VVB
23,75 3,75 26 VVB
25,10 3,55 37 S
26,05 3,42 100 S
26,79 3,33 35 B
31,75 2,818 6 S
33,52 2,673 10 VVB
34,82 2,576 4 VVB
36,44 2,466 3 S
37,96 2,370 6 S
S = ostry, B - szeroki, VVB - bardzo, bardzo szeroki
Przykład III. Dla porównania powtórzono przykład I z patentu USA 4,954,325. Materiał krystaliczny bezpośrednio po syntezie, określany w niniejszymjako prekursor MCM-22 lub jako prekursorowa postać MCM-22, zbadano metodą rentgenowską. Jego rentgenogram przedstawiono w tabeli IV i pokazano na fig. 5(b).
Tabela VI
2 theta d, [ x 10‘1 nm] I/Io
1 2 3
3,1 28,5 14
3,9 22,7 <1
6,53 13,53 36
175 647 cd. tabeli VI
1 2 3
7,14 12,38 100
7,94 11,13 34
9,67 9,15 20
12,85 6,89 6
13,26 6,68 4
14,36 6,17 2
14,70 6,03 5
15,85 5,59 4
19,00 4,67 2
19,85 4,47 22
21,56 4,12 10
21,94 4,05 19
22,53 3,95 21
23,59 3,77 13
24,98 3,56 20
25,98 3,43 55
26,56 3,36 23
29,15 3,06 4
31,58 2,833 3
32,34 2,768 2
33,48 2,676 5
34,87 2,573 1
36,34 2,472 2
37,18 2,418 1
37,82 2,379 5
Przykład IV. Produkt z przykładu III wypalano w temperaturze 538°C w ciągu 20 godzin. Rentgenogram tego wypalonego produktu przedstawiono w tabeli VII poniżej i pokazano na fig. 5(c).
Tabela VII
2 theta d [x 10’1 nm] I/Io
1 2 3
2.80 31.55 25
4.02 21.98 10
7.10 12.45 96
7.95 11.12 47
10.00 8.85 51
12.90 6.86 11
175 647 cd. tabeli VII
1 2 3
14.34 6.18 42
14.72 5.26 15
15.90 5.57 20
17.81 4.98 5
4.65 2
20.20 4.40 20
90.91 4.25 5
21.52 4.12 20
91.29 4.06 13
22.67 0.96 30
23.70 3.75 13
22.21 3.56 20
95.00 3.43 100
26.95 3.31 14
27.75 3.21 15
23.22 3.13 10
22.01 3.08 5
29.71 3.01 5
31.61 6.830 5
02.61 2.779 5
33.02 2.687 5
34.61 6.226 5
Przykład V. 2,24 części 45% glinianu sodu dodano do roztworu zawierającego 1,0 części 50% roztworuNaOH i 43,0 części wody w autoklawie. Dodano, zjednoczesnym mieszaniem, 8,57 części strącanej krzemionki Ultrasil, a następnie 4,51 części HMI.
Mieszanina reakcyjna miała następujący skład, podany w stosunkach molowych:
Si^9/Al90o = 23
0H-/SiO2 = 0.21
Na/SiO2 = 0211
HMI/SiC^ = 0,35
H20/Si^2 = 19,3
Mieszaninę krystalizowano w temperaturze 150°C w ciągu 84 godzin, zjednoczesnym
mieszaniem. Produkt zidentyfikowano jako MCM-49; miał on rentgenogram przedstawiony w
tabeli VIII i na fig. 5(d).
Skład chemiczny produktu, w % wagowych, był następujący:
N = 1J0
Na = 0J0
Al2O3 = 73
Sit© = 74,5
Popiół = 84,2
Stosunek molowy krzemionka/tlenek glinu produktu był równy 17,3.
175 647
Pojemności sorpcyjne, po wypaleniu w temperaturze 538°C w ciągu 9 godzin, w % wagowych:
Cykloheksan, (40 tor) 5,33 kPa 10,0 n-Heksan, (40 tor) 5,33 kPa 134
H2O, (12 tor) 1,6 kPa 15,4
Część próbki wypalano na powietrzu w ciągu 3 godzin w temperaturze 538°C. Materiał ten miał rentgenogram przedstawiony w tabeli IX.
Tabela VIII
2 theta d [ x 10'1 nm] I/Io
1 2 3
3.1 28.5 18
3.9 22.8 7+
6.81 12.99 61 sh
7.04 12.55 97
7.89 11.21 41
9.80 9.03 40
12.76 6.94 17
13.42 6.60 4*
13.92 6.36 17
14.22 6.23 11
14.63 6.05 2
15.81 5.61 15
17.71 5.01 4
18.86 4.71 4
19.23 4.62 6
20.09 4.42 27
20.93 4.24 8
21.44 4.14 17
21.74 4.09 37
22.16 4.01 17
22.56 3.94 58
23.53 3.78 26
24.83 3.59 22
25.08 3.55 10
25.86 3.45 100
26.80 3.33 28
27.53 3.24 21
28.33 3.15 15
28.98 3.08 4
29.47 3.03 2
175 647 cd. tabeli VIII
1 2 3
31.46 2.843 4
32.08 2.790 6
33.19 2.699 9
34.05 2.633 5
34.77 2.580 4
36.21 2.481 2
36.90 2.436 3
37.68 2.387 8
sh = występ + = niekrystalograficzny pik MCM-49 * = pik zanieczyszczenia
Tabela IX
2-Theta d [x 10-1 nm] I/Io
1 2 3
3.2 28.0 9+
3.9 22.8 7+
6.90 12.81 48 sh
7.13 12.39 100
7.98 11.08 46
9.95 8.89 53
12.87 6.88 10
14.32 6.18 36
14.74 6.01 11
15.94 5.56 17
17.87 4.96 2
19.00 4.67 5
19.35 4.59 3
20.24 4.39 14
21.06 4.22 5
21.56 4.12 15
21.87 4.06 25
22.32 3.98 12
22.69 3.92 41
23.69 3.76 23
24.95 3.57 19
25.22 3.53 4
25.99 3.43 90
175 647 cd. tabeli IX
1 2 3
26.94 3.31 20
27.73 3.22 17
28.55 3.13 11
29.11 3.07 3
29.63 3.01 2
31.59 2.833 6
32.23 2.777 4
33.34 2.687 9
34.35 2.611 4
34.92 2.570 3
36.35 2.471 2
37.07 2.425 2
37.82 2.379 6
sh = występ + = niekrystalograficzny pik MCM-49
Przykład VI. Produkt z przykładu II poddano Próbie Alpha i uzyskano Wartość Alpha równą 106.
Przykład VH. W celu porównania mikroporowatości i efektywnych otwartych porów w odniesieniu do MCM-56, MCM-22 i MCM-49 adsorbowano związki węglowodorowe o wzrastających wymiarach cząsteczkowych kolejno na częściach wypalanych produktów MCM-56, MCM-22 i MCM-49 z przykładów, zgodnie ze sposobem postępowania opisanym przez E.L. Wu, G.R. Landolta i A.W. Chestera w “New Developments in Zeolite Science and Technology”, Studies in Surface Science and Catalysis, 28,547 (1986). Wyniki dynamicznej sorpcji na podstawie tego badania przedstawiono w tabeli X poniżej.
Tabela X
Sorbat MCM-56 MCM-22 MCM-49
pl/g s pl/g s pl/g s
n-heksan 79 17 120 12 114 0
2,2-dimetylobutan 60 12 72 252 85 253
1,3,5-trimetylobenzen 41 24 8 550 niewykrywalne
Wyniki sorpcji wskazuuąna wyraźną różnicę między badanymi materiałami. MCM-56 ma co najmniej cztery razy większą pojemność niż MCM-22 i MCM-49 względem 1,3,5-trimetylobenzenu, czyli względem cząsteczki węglowodoru o największej zawadzie przestrzennej spośród stosowanych w tym badaniu. MCM-56 wykazuje także znacznie większą początkową szybkość sorpcji 2,2-dimetylobutanu (czas potrzebny do sorbowania pierwszych 15 mg 2,2-dimetylobutanu/g sorbentu pod ciśnieniem 80 torów 2,2-dimetylobutanu w przepływającym helu w temperaturze 373 K) niż MCM-22 lub MCM-49. Odpowiednie czasy dla biorących udział w próbie materiałów MCM-56, MCM-22 i MCM-49 wynosiły, odpowiednio, 12,252 i 233 sekund. Początkowa szybkość sorpcji n-heksanu jest to czas potrzebny do sorbowania pierwszych 40 mg
175 647 n-heksanu/g sorbentu, a w przypadku 1,3,5-trimetylobenzenu- czas potrzeby do sorbowania pierwszych 7 mg 1,3,5-trimetylobenzenu/g sorbentu.
Przykład VIII. Powtórzono przykład I, z tą różnicą, że reakcję zatrzymano po upływie 40 godzin. Wyniki analizy rentgenowskiej pokazały, że produktem jest MCM-56.
Przykład IX. Poddano reakcji mieszaninę 258 g wody, 20,5 g roztworu glinianu sodu (25,5% Al203 i 19,5% Na20), 51,4 g produktu Ultrasil (VN3) i 50 g heksametylenoiminy (HMI) w 600 ml reaktorze z mieszadłem (400 obrotów na minutę) w temperaturze 154°C.
Mieszanina reakcyjna miała następujący skład (w stosunkach molowych):
SiO2/Al2O3 = 15
OH/SiO2 = 0,17
Na/SiO2 = 0,17
HMI/SiCT = 0,66
H2O/SiO2 = 19
Reakcję zatrzymano po 130 godzinach. Produkt odsączono, przemyto wodą z utworze-
niem mokrej masy i część wysuszono w suszarce w ciągu 2 godzin w temperaturze 110°C.
Część produktu z mokrej masy i część wysuszonąpoddano analizie rentgenowskiej i zidentyfikowano jako MCM-56. Rentgenogram wysuszonego MCM-56 przedstawiono poniżej w tabeli XI i pokazano na fig. 3.
Tabela XI
2 theta d, [x 10'1 nm] I/Io Uwagi’
4.1 21.6 30 B
6.67 13.25 23 B, shb
6.96 12.70 24 B
7.16 12.35 80 S
8.9 9.9 21 VVB
12.86 6.88 14 B
13.98 6.33 7 VB, sh
14.33 6.18 15 S
15.85 5.59 7 VVB
19.93 4.45 25 VVB
21.95 4.05 42 VB
22.56 3.94 38 B
23.46 3.79 26 VVB
24.94 3.57 39 S
25.94 3.43 100 s
26.64 3.35 33 B
a S = ostry, B = szeroki, VB = bardzo szeroki, VVB = bardzo, bardzo szeroki; sh = występ Możliwy ślad prekursora MM-22
Skład chemiczny produktu z przykładu IX, w % wagowych, był następujący:
N = 1,42
Na = 2,3
Al2O3 = 9,3
SiO2 = 70,7
Popiół = 78,3
Stosunek molowy SiO2/Al2O3 tego produktu był równy 13.
175 647
Przykład X. W części wysuszonej próbki z przykładu IX wymieniono grupy na grupy amonowe w wyniku trzykrotnego kontaktowania z 1 M roztworem azotanu amonu. Następnie ciało stałe ogrzewano w azocie w ciągu 3 godzin w temperaturze 482°C, ochłodzono do temperatury około 130°C, a następnie wypalano w powietrzu w temperaturze 538°C w ciągu 5 godzin. Rentgenogram tego materiału przedstawiono poniżej w tabeli XII i na fig. 4.
Tabela XII
2 theta d, [x 10'1 nm] I/Io Uwagia
4.3 20.5 69 B
7.13 12.40 100 S
8.1 10.9 33 VVB
9.8 9.0 37 VVB
12.79 6.92 12 B
14.38 6.16 48 S
15.78 5.62 17 VVB
19.74 4.50 24 VVB
22.45 3.96 69 VVB
23.70 3.75 23 VVB
25.10 3.55 36 S
26.05 3.42 88 s
26.86 3.32 27 B
31.71 2.822 5 S
33.34 2.687 9 B
34.30 2.614 6 VVB
36.40 2.468 5 S
37.92 2.373 5 s
a S = ostry, B = szeroki, VVB = bardzo, bardzo szeroki
Rentgenogramy materiałów produktów z przykładów II - V przedstawia fig. 5. Fig. 5(a) przedstawia rentgenogram produktu MCM-56 z przykładu II; fig. 5(b) - rentgenogram produktu z przykładu ΠΙ. Fig. 5(c) przedstawia rentgenogram produktu MCM-22 z przykładu IV, a fig. 5(d) rentgenogram produktu MCM-49 z przykładu V. Wszystkie te rentgenogramy przedstawiono w taki sposób na fig. 5, aby ułatwić porównanie. Fig. 5(b) i (c) dotycząmateriału warstwowego zaraz po syntezie, który przechodzi w krystaliczny MCM-22 po wypalaniu i krystaliczny MCM-22, odpowiednio.

Claims (6)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Syntetyczny materiał warstwowy, znamienny tym, że ma skład odpowiadający zależności molowej
    X2O3:(n)YO2, w której n ma wartość mniejszą niż 35, X oznacza pierwiastek trójwartościowy wybrany z grupy zawierającej glin, bor, żelazo i gal; Y oznacza pierwiastek czterowartościowy wybrany z grupy zawierającej krzem i german przy czym materiał ten charakteryzuje się pojemnością sorbcyjną
    1,3,5-trimetylobenzenu co najmniej 35 pl/g wypalonego syntetycznego materiału, początkową chłonnością 15 mg 2,2-dimetylobutanu/g wypalonego syntetycznego materiału w czasie krótszym niż 20 sekund i maksimum odległości d przy 12,4 ± 0,2,9,9 ± 0,3,6,9 ± 0,1,6,2 ± 0,1, 3,55 ± 0,07, 3,42 ± 0,07 x 104 nm.
  2. 2. Syntetyczny materiał według zastrz. 1, znamienny tym, że X oznacza glin a Y oznacza krzem.
  3. 3. Syntetyczny materiał według zastrz. 1, znamienny tym, że n ma wartość od 5 do mniej niż 25.
  4. 4. Syntetyczny materiał według zastrz. 1, znamienny tym, że n ma wartość od 10 do 20.
  5. 5. Syntetyczny materia według zastrz. 1, znamienny tym, że ma skład, zaraz po syntezie, w przeliczeniu na postać bezwodną, jako liczba moli tlenków na n moli YO2 wyrażoną wzorem (0-2)M20 : (1-2)R: X203 :(n)YO2 w którym M oznacza metal alkaliczny lub ziem alkalicznych a R oznacza ugrupowanie organiczne.
  6. 6. Syntetyczny materiał według zastrz. 5, znamienny tym, że R jest wybrane z grupy zawierającej cykloalkiloaminę, azacykloalkan, diazacykloalkan i ich mieszaniny przy czym alkil zawiera od 5 do 8 atomów węgla.
PL94311293A 1993-04-26 1994-04-19 Syntetyczny materiał warstwowy PL175647B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/051,952 US5362697A (en) 1993-04-26 1993-04-26 Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use
PCT/US1994/004284 WO1994025539A1 (en) 1993-04-26 1994-04-19 Synthetic layered material, mcm-56, its synthesis and use

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL311293A1 PL311293A1 (en) 1996-02-05
PL175647B1 true PL175647B1 (pl) 1999-01-29

Family

ID=21974430

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94311293A PL175647B1 (pl) 1993-04-26 1994-04-19 Syntetyczny materiał warstwowy

Country Status (20)

Country Link
US (4) US5362697A (pl)
EP (1) EP0696308B1 (pl)
JP (1) JP3718222B2 (pl)
KR (1) KR100301080B1 (pl)
CN (1) CN1041216C (pl)
AT (1) ATE174616T1 (pl)
AU (1) AU678235B2 (pl)
BR (1) BR9406361A (pl)
CA (1) CA2161414C (pl)
CZ (1) CZ277495A3 (pl)
DE (1) DE69415313T2 (pl)
DK (1) DK0696308T3 (pl)
ES (1) ES2126106T3 (pl)
HU (1) HU217019B (pl)
PL (1) PL175647B1 (pl)
RO (1) RO115361B1 (pl)
RU (1) RU2140962C1 (pl)
TW (1) TW311889B (pl)
WO (1) WO1994025539A1 (pl)
ZA (1) ZA942733B (pl)

Families Citing this family (425)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5545788A (en) * 1991-06-19 1996-08-13 Mobil Oil Corporation Process for the alkylation of benzene-rich reformate using MCM-49
US5362697A (en) * 1993-04-26 1994-11-08 Mobil Oil Corp. Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use
ES2105982B1 (es) * 1995-11-23 1998-07-01 Consejo Superior Investigacion Zeolita itq-1
US5779882A (en) * 1996-07-22 1998-07-14 Mobil Oil Corporation Modified MCM-56, its preparation and use
DE69703695T2 (de) * 1996-10-02 2001-08-09 The Dow Chemical Co., Midland Auf zeolite basiertes verfahren zur herstellung von ethylbenzol das geeignet ist zur verwendung in einer auf aluminumchlorid basierten vorrichtung zur herstellung von ehtylbenzol
DE19649944A1 (de) * 1996-12-03 1998-06-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an Zeolithen des Typs MCM-49 oder MCM-56
DE19649946A1 (de) * 1996-12-03 1998-06-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an Bor-MCM-22 oder ERB-1 Zeolithen
US6919491B1 (en) * 1997-05-08 2005-07-19 Exxonmobil Oil Corporation Process for preparing short chain alkyl aromatic compounds
EP1005442B1 (en) * 1997-08-18 2003-04-02 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process to alkylate an aromatic with a dilute stream comprising propylene and ethylene
JPH11116799A (ja) * 1997-09-30 1999-04-27 E I Du Pont De Nemours & Co 溶着用ポリアミド組成物
US5902917A (en) * 1997-11-26 1999-05-11 Mobil Oil Corporation Alkylaromatics production
US6444865B1 (en) 1997-12-01 2002-09-03 Shell Oil Company Process wherein a hydrocarbon feedstock is contacted with a catalyst
US6143261A (en) * 1997-12-15 2000-11-07 Exxon Research And Engineering Company Catalytic reduction of nitrogen oxide emissions with MCM-49 and MCM-56
US6368496B1 (en) * 1998-02-03 2002-04-09 Exxonmobil Oil Corporation Decreasing bi-reactive contaminants
US6037513A (en) * 1998-07-09 2000-03-14 Mobil Oil Corporation Hydroalkylation of aromatic hydrocarbons
US6319872B1 (en) * 1998-08-20 2001-11-20 Conoco Inc Fischer-Tropsch processes using catalysts on mesoporous supports
ES2155761B1 (es) * 1998-12-22 2001-12-01 Univ Valencia Politecnica Zeolita itq-7.
WO2000039253A1 (en) * 1998-12-29 2000-07-06 Mobil Oil Corporation Cetane upgrading via aromatic alkylation
US6049018A (en) * 1999-01-21 2000-04-11 Mobil Corporation Synthetic porous crystalline MCM-68, its synthesis and use
US6984764B1 (en) 1999-05-04 2006-01-10 Exxonmobil Oil Corporation Alkylaromatics production
DE60011814T2 (de) * 1999-09-20 2005-07-07 Consejo Superior de Investigaciónes Científicas Alkylierung von aromaten
AU1330701A (en) * 1999-10-07 2001-05-10 Dow Chemical Company, The Silica gel composition and method for making
US6419891B1 (en) 1999-10-18 2002-07-16 Exxonmobil Oil Corporation Synthetic crystalline MCM-69, its synthesis and use
US6500996B1 (en) 1999-10-28 2002-12-31 Exxonmobil Oil Corporation Process for BTX purification
CN1092172C (zh) * 1999-12-13 2002-10-09 中国石油化工集团公司 单烷基苯的制备方法
US6489529B1 (en) 2000-01-24 2002-12-03 Exxonmobil Oil Corporation Production of monocycloalkyl aromatic compounds
US6437197B1 (en) 2000-04-27 2002-08-20 Shell Oil Company Process for catalytic hydroxylation of aromatic hydrocarbons
US6548718B2 (en) 2000-04-27 2003-04-15 Shell Oil Company Process for catalytic hydroxylation of, saturated or unsaturated, aliphatic compounds
US6936744B1 (en) 2000-07-19 2005-08-30 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Alkylaromatics production
US6641714B2 (en) 2000-07-21 2003-11-04 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydrocarbon upgrading process
US6617482B1 (en) 2000-08-16 2003-09-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Removable of polar contaminants from aromatic feedstocks
US6670517B1 (en) 2000-08-24 2003-12-30 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Process for alkylating aromatics
US6888035B2 (en) 2000-09-25 2005-05-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrogenation of cleavage effluents in phenol production
US6844479B2 (en) * 2000-10-20 2005-01-18 Abb Lummus Global Inc. Alkylation process
US6525234B1 (en) * 2000-11-21 2003-02-25 Exxonmobil Oil Corporation Process for liquid phase aromatics alkylation comprising in-situ catalyst reactivation with polar compounds
EP1358141B8 (en) * 2001-02-07 2008-02-13 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Production of alkylaromatic compounds
EP1894909B1 (en) 2001-02-07 2017-04-05 Badger Licensing LLC Production of alkylaromatic compounds
US6933419B2 (en) * 2001-04-27 2005-08-23 Exxonmobil Oil Corporation Production of diisopropylbenzene
US7038100B2 (en) * 2001-04-30 2006-05-02 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Aromatics alkylation
US6518471B1 (en) 2001-06-25 2003-02-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Selective production of meta-diisopropylbenzene
US6878654B2 (en) * 2001-07-11 2005-04-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Reactivation of aromatics alkylation catalysts
US6781025B2 (en) 2001-07-11 2004-08-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Reactivation of aromatics alkylation catalysts
US20020042548A1 (en) * 2001-07-11 2002-04-11 Dandekar Ajit B. Process for producing cumene
CN1639089A (zh) 2002-02-28 2005-07-13 斯东及韦伯斯特公司 烷基芳香族化合物的制备
AU2003218441A1 (en) * 2002-03-29 2003-10-13 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. A process for preparing an olefinic hydrocarbon mixture
WO2003082781A1 (en) * 2002-03-29 2003-10-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin oligomerization process
EP1490314A1 (en) * 2002-03-29 2004-12-29 ExxonMobil Chemical Patents, Inc. a Corporation of the State of Delaware Preparation of alkylaromatic hydrocarbons and alkylaryl sulfonates
US6995295B2 (en) * 2002-09-23 2006-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkylaromatics production
US7148391B1 (en) * 2002-11-14 2006-12-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heavy aromatics processing
US6753453B2 (en) 2002-11-19 2004-06-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of meta-diisopropylbenzene
US7019185B2 (en) * 2002-12-06 2006-03-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Aromatic alkylation process
ES2291848T3 (es) * 2003-02-03 2008-03-01 Showa Denko K.K. Material de metalosilicato en capas modificado y procedimiento para s u produccion.
WO2004085062A1 (en) * 2003-03-21 2004-10-07 Stone & Webster, Inc. Production of alkyl aromatic compounds with catalyst reactivation
US7638667B2 (en) * 2003-03-21 2009-12-29 Uop Llc Hydrocarbon conversion processes using a catalyst comprising a UZM-8HS composition
US6756030B1 (en) 2003-03-21 2004-06-29 Uop Llc Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-8
US7091390B2 (en) * 2003-03-21 2006-08-15 Uop Llc Hydrocarbon conversion processes using catalysts comprising UZM-8 and UZM-8HS compositions
US7084318B2 (en) * 2003-08-01 2006-08-01 Saudi Basic Industries Corporation Toluene methylation process
US7060864B2 (en) * 2003-09-30 2006-06-13 Saudi Basic Industries Corporation Toluene methylation process
US7241716B2 (en) 2003-11-10 2007-07-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Protecting catalytic sites of metalloaluminophosphate molecular sieves
US7060644B2 (en) * 2004-01-08 2006-06-13 Saudi Basic Industries Corporation Aromatic alkylation catalyst and method
US6943131B1 (en) 2004-03-02 2005-09-13 Saudi Basic Industries Corporation Selective zeolite catalyst modification
US20050203327A1 (en) * 2004-03-09 2005-09-15 Stevan Jovanovic Hydrocarbon separation process
KR100958149B1 (ko) * 2004-04-20 2010-05-18 유오피 엘엘씨 Ｕｚｍ-8 및 ｕｚｍ-8ｈｓ 결정질 알루미노실리케이트제올라이트 조성물 및 이 조성물을 이용하는 방법
RU2340554C2 (ru) * 2004-04-20 2008-12-10 Юоп Ллк Кристаллические алюмосиликатные цеолитные композиции uzm-8 и uzm-8hs и процессы, в которых используются эти композиции
US7285511B2 (en) * 2004-04-23 2007-10-23 Saudi Basic Industries Corporation Method of modifying zeolite catalyst
US7399727B2 (en) * 2004-04-23 2008-07-15 Saudi Basic Industries Corporation Zeolite catalyst and method
CN100391608C (zh) * 2004-05-28 2008-06-04 中国石油化工股份有限公司 合成对二异丙苯的催化剂
ES2246704B1 (es) * 2004-05-28 2007-06-16 Universidad Politecnica De Valencia Zeolita itq-30.
CN100391607C (zh) * 2004-05-28 2008-06-04 中国石油化工股份有限公司 生产烷基苯的催化剂
US7105713B2 (en) * 2004-06-09 2006-09-12 Saudi Basic Industries Corporation Preparation of alkyl-aromatic products
TWI376361B (en) * 2004-08-13 2012-11-11 Exxonmobil Chem Patents Inc Process for producing phenol and methyl ethyl ketone
US7671248B2 (en) * 2004-08-13 2010-03-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing sec-butyl benzene
US8408216B2 (en) * 2004-12-22 2013-04-02 Philip Morris Usa Inc. Flavor carrier for use in smoking articles
US7083767B2 (en) * 2004-12-23 2006-08-01 Chevron U.S. A. Inc. Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve SSZ-70
US7108843B2 (en) * 2004-12-23 2006-09-19 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve SSZ-70 composition of matter and synthesis thereof
US7084305B2 (en) * 2004-12-23 2006-08-01 Chevron U.S.A. Inc. Partial oxidation using molecular sieve SSZ-70
US7084304B2 (en) * 2004-12-23 2006-08-01 Chevron U.S.A. Inc. Acylation using molecular sieve SSZ-70
JP2008537939A (ja) 2005-03-31 2008-10-02 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 多相アルキル芳香族の製造
KR100922032B1 (ko) * 2005-03-31 2009-10-19 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 방향족 화합물을 트랜스알킬화하기 위한 방법 및 촉매
CA2603048C (en) * 2005-03-31 2011-06-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkylaromatics production using dilute alkene
PL1868970T3 (pl) * 2005-03-31 2015-04-30 Badger Licensing Llc Sposób stosowania katalizatora o wysokiej aktywności do transalkilowania związków aromatycznych
CN100425342C (zh) * 2005-04-21 2008-10-15 上海华谊丙烯酸有限公司 一种沸石催化剂在二氢吡喃衍生物水解反应中的应用
US7304194B2 (en) * 2005-05-05 2007-12-04 Saudi Basic Industries Corporation Hydrothermal treatment of phosphorus-modified zeolite catalysts
KR100598988B1 (ko) * 2005-05-18 2006-07-12 주식회사 하이닉스반도체 오버레이 버니어 및 이를 이용한 반도체소자의 제조방법
US7731839B2 (en) 2005-05-27 2010-06-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for reducing bromine index of hydrocarbon feedstocks
US7368410B2 (en) * 2005-08-03 2008-05-06 Saudi Basic Industries Corporation Zeolite catalyst and method of preparing and use of zeolite catalyst
US7517824B2 (en) * 2005-12-06 2009-04-14 Exxonmobil Chemical Company Process for steam stripping hydrocarbons from a bromine index reduction catalyst
US7425659B2 (en) * 2006-01-31 2008-09-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkylaromatics production
TW200744986A (en) * 2006-02-14 2007-12-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc Process for producing phenol and methyl ethyl ketone
WO2007093359A1 (en) * 2006-02-14 2007-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing sec-butylbenzene
KR100978980B1 (ko) * 2006-02-14 2010-08-30 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 엠씨엠-22계 분자체의 제조 방법
WO2007143239A2 (en) * 2006-02-14 2007-12-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing sec-butylbenzene
WO2007094955A1 (en) * 2006-02-14 2007-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. A molecular sieve composition
CN101384361A (zh) * 2006-02-14 2009-03-11 埃克森美孚化学专利公司 用于制备mfs结构型分子筛的方法及其应用
WO2007094938A1 (en) * 2006-02-14 2007-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. An mcm-22 family molecular sieve composition
EP1996329B1 (en) 2006-02-14 2016-08-03 ExxonMobil Chemical Patents Inc. A high throughput process for manufacturing molecular sieves
US8859836B2 (en) 2006-02-14 2014-10-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrocarbon conversion process using molecular sieve of MFS framework type
TW200744987A (en) * 2006-02-14 2007-12-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc Process for producing sec-butylbenzene
TW200744985A (en) * 2006-02-14 2007-12-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc Process for producing sec-butylbenzene
EP1984315A1 (en) * 2006-02-14 2008-10-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol and methyl ethyl ketone
CN101384365B (zh) * 2006-02-14 2012-02-08 埃克森美孚化学专利公司 制备分子筛组合物的方法
KR101054121B1 (ko) * 2006-05-08 2011-08-03 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 개선된 촉매 조성물
WO2007130055A1 (en) * 2006-05-08 2007-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Organic compound conversion process
US7501547B2 (en) * 2006-05-10 2009-03-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkylaromatics production
SG10201607877SA (en) * 2006-05-24 2016-11-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc Monoalkylated aromatic compound production
US20080033222A1 (en) * 2006-05-24 2008-02-07 Clark Michael C Process and apparatus for preparing ethylbenzene using vapor phase alkylation and liquid phase transalkylation
JP5590705B2 (ja) * 2006-07-28 2014-09-17 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク Ｍｃｍ−２２族モレキュラーシーブ組成物、その合成法及び炭化水素変換におけるその使用法
US7959899B2 (en) * 2006-07-28 2011-06-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve composition (EMM-10-P), its method of making, and use for hydrocarbon conversions
BRPI0714959B1 (pt) * 2006-07-28 2016-12-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc composição de peneira molecular, método para fabricação e processo para uso do mesmo
KR101044495B1 (ko) 2006-07-28 2011-06-27 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 분자체 조성물(ｅｍｍ-10), 이의 제조 방법, 및 탄화수소 전환에 있어서의 용도
CN101489675B (zh) * 2006-07-28 2012-07-11 埃克森美孚化学专利公司 分子筛组合物（emm-10），其制造方法和用于烃转化的用途
JP5211049B2 (ja) * 2006-07-28 2013-06-12 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク モレキュラーシーブ組成物（ｅｍｍ−１０−ｐ）とその製造方法、およびこの組成物を用いた炭化水素の転換方法
US7910785B2 (en) * 2006-07-28 2011-03-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrocarbon conversion process using EMM-10 family molecular sieve
CN100554156C (zh) 2006-08-11 2009-10-28 中国石油化工股份有限公司 有机硅微孔沸石、合成方法及其应用
US7879749B2 (en) * 2006-08-15 2011-02-01 Battelle Energy Alliance, Llc Methods of using structures including catalytic materials disposed within porous zeolite materials to synthesize hydrocarbons
US7592291B2 (en) * 2006-08-15 2009-09-22 Batelle Energy Alliance, Llc Method of fabricating a catalytic structure
US20080058566A1 (en) 2006-09-05 2008-03-06 Fina Technology, Inc. Processes for reduction of alkylation catalyst deactivation utilizing low silica to alumina ratio catalyst
US9375706B2 (en) 2006-09-05 2016-06-28 Fina Technology, Inc. Use of swing preliminary alkylation reactors
US7837861B2 (en) * 2006-10-18 2010-11-23 Exxonmobil Research & Engineering Co. Process for benzene reduction and sulfur removal from FCC naphthas
KR100793946B1 (ko) * 2006-11-17 2008-01-16 제일모직주식회사 액정표시소자　칼럼 스페이서용 감광성　수지 조성물, 이를이용한 액정표시소자 칼럼 스페이서의 제조방법,액정표시소자용 칼럼 스페이서 및 이를 포함하는디스플레이 장치
US20080171649A1 (en) * 2007-01-12 2008-07-17 Deng-Yang Jan Modified Y-85 and LZ-210 Zeolites
US7517825B2 (en) * 2007-01-12 2009-04-14 Uop Llc Aromatic transalkylation using a LZ-210 zeolite
US20080171902A1 (en) * 2007-01-12 2008-07-17 Deng-Yang Jan Aromatic Transalkylation Using a Y-85 Zeolite
US7381676B1 (en) 2007-01-16 2008-06-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst composition and its use thereof in aromatics alkylation
US7645913B2 (en) 2007-01-19 2010-01-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Liquid phase alkylation with multiple catalysts
CA2675264C (en) * 2007-02-09 2013-04-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Improved alkylaromatic production process
US7737314B2 (en) 2007-02-12 2010-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of high purity ethylbenzene from non-extracted feed and non-extracted reformate useful therein
ES2363571T3 (es) * 2007-02-23 2011-08-09 Mitsui Chemicals, Inc. Proceso para preparar un compuesto aromático alquilado.
US20080253959A1 (en) * 2007-03-30 2008-10-16 Johnson Ivy D Synthesis crystalline molecular sieves
US8816145B2 (en) 2007-06-21 2014-08-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Liquid phase alkylation process
US7790940B2 (en) * 2007-06-21 2010-09-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Liquid phase alkylation process
US7745676B2 (en) * 2007-07-30 2010-06-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkylaromatics production
EP2178813B8 (en) * 2007-08-22 2011-06-22 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for producing sec-butylbenzene
EP2176200B1 (en) 2007-08-25 2011-09-07 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for producing cyclohexylbenzene
KR101395454B1 (ko) * 2007-09-20 2014-05-15 삼성전자주식회사 그레이디드 굴절률을 갖는 광학 필름 및 이의 제조방법
EP2080746A1 (en) 2008-01-21 2009-07-22 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for producing cyclohexylbenzene
EP2200954B1 (en) 2007-09-21 2017-06-14 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for producing cyclohexylbenzene
WO2009038900A1 (en) 2007-09-21 2009-03-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing cyclohexylbenzene
EP2098498A1 (en) 2008-03-04 2009-09-09 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Selective oligomerization of isobutene
US7786338B2 (en) * 2007-10-26 2010-08-31 Exxonmobil Research And Engineering Company Selective oligomerization of isobutene
US8398955B2 (en) * 2007-10-26 2013-03-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method of preparing a molecular sieve composition
EP2217374B1 (en) * 2007-11-02 2022-03-09 Badger Licensing, LLC A process for rejuvenating a catalyst composition
WO2009067331A2 (en) * 2007-11-16 2009-05-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst regeneration process
KR100919715B1 (ko) * 2007-11-30 2009-10-06 제일모직주식회사 컬러 필터용 감광성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 컬러필터
KR100918691B1 (ko) * 2007-12-07 2009-09-22 제일모직주식회사 패드 보호막 형성용 감광성 수지 조성물, 및 이를 이용하는이미지 센서의 제조 방법
EP2244992B1 (en) 2008-02-12 2012-08-08 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for producing cyclohexylbenzene
EP2098505A1 (en) 2008-03-06 2009-09-09 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Oxidation of hydrocarbons
EP2098504A1 (en) 2008-03-06 2009-09-09 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Oxidation of hydrocarbons
EP2103585A1 (en) 2008-03-21 2009-09-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for producing cyclohexylbenzene
WO2009128984A1 (en) 2008-04-14 2009-10-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing cyclohexylbenzene
EP2110368A1 (en) 2008-04-18 2009-10-21 Total Petrochemicals France Alkylation of aromatic substrates and transalkylation process
CN102015589B (zh) * 2008-05-01 2013-05-29 埃克森美孚化学专利公司 用于制备环己基苯的方法
US8555652B1 (en) 2008-06-13 2013-10-15 Zere Energy and Biofuels, Inc. Air-independent internal oxidation
CN101607207B (zh) * 2008-06-19 2011-06-22 中国石油天然气股份有限公司 一种重质芳烃轻质化催化剂及其制备方法和应用
CN102083519B (zh) * 2008-07-22 2015-02-25 埃克森美孚化学专利公司 含分子筛的催化剂的制备和它在烷基芳族烃的生产中的应用
JP5461553B2 (ja) * 2008-07-28 2014-04-02 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク Ｅｍｍ−１２を用いるアルキル芳香族化合物の製造方法
WO2010014404A1 (en) * 2008-07-28 2010-02-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process of making alkylaromatics using emm-13
CN103833046B (zh) * 2008-07-28 2016-10-05 埃克森美孚化学专利公司 使用emm-13制备烷基芳族化合物的方法
CA2729266C (en) * 2008-07-28 2013-06-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. A novel molecular sieve composition emm-13, a method of making and a process of using the same
JP5476379B2 (ja) * 2008-07-28 2014-04-23 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 新規なモレキュラーシーブ組成物ｅｍｍ−１２、その製造方法およびその使用プロセス
US8466333B2 (en) 2008-07-28 2013-06-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process of making alkylaromatics using EMM-12
EP2344436A1 (en) * 2008-08-26 2011-07-20 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for producing alkylbenzene hydroperoxides
US8865958B2 (en) * 2008-09-30 2014-10-21 Fina Technology, Inc. Process for ethylbenzene production
CN102171168A (zh) * 2008-10-06 2011-08-31 巴杰许可有限责任公司 生产枯烯的方法
TWI458695B (zh) * 2008-10-06 2014-11-01 Badger Licensing Llc 異丙苯的製造方法
CN102177126A (zh) 2008-10-10 2011-09-07 埃克森美孚化学专利公司 制备苯酚和甲乙酮的方法
WO2010042268A1 (en) * 2008-10-10 2010-04-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing sec-butylbenzene
EP2349955B1 (en) * 2008-10-10 2016-03-30 Badger Licensing, LLC Process for producing alkylaromatic compounds
US8846559B2 (en) 2008-11-03 2014-09-30 Saudi Basic Industries Corporation Stable shape-selective catalyst for aromatic alkylation and methods of using and preparing
ES2538140T3 (es) * 2008-11-18 2015-06-17 Invista Technologies S.A R.L. 1,2-diaminociclohexano y procesos químicos
WO2010074779A1 (en) 2008-12-15 2010-07-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxidation of alkylaromatic compounds
US20100160704A1 (en) * 2008-12-19 2010-06-24 Robert Schmidt Alkylation of aromatics with high activity catalyst
US8519194B2 (en) 2009-02-26 2013-08-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing cyclohexylbenzene
US8884067B2 (en) 2009-02-26 2014-11-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phenol and cyclohexanone mixtures
US8395006B2 (en) * 2009-03-13 2013-03-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for making high octane gasoline with reduced benzene content by benzene alkylation at high benzene conversion
US20100312033A1 (en) 2009-03-13 2010-12-09 Exxonmobil Research And Engineering Company Olefin feed purification process
KR101107003B1 (ko) 2009-04-09 2012-01-25 제일모직주식회사 이미지 센서 및 그 제조 방법
US8551192B2 (en) 2009-04-15 2013-10-08 Invista North America S.A.R.L. Miscibility of otherwise immiscible compounds
US8372946B2 (en) 2009-04-15 2013-02-12 Invista North America S.A R.L. Copolyether glycol manufacturing process
KR101201831B1 (ko) * 2009-07-09 2012-11-15 제일모직주식회사 유-무기 하이브리드　조성물 및 이미지 센서
EP2470501A2 (en) 2009-08-28 2012-07-04 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Oxidation of hydrocarbons
US8227654B2 (en) 2009-09-08 2012-07-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Aromatic hydrocarbon purification method
WO2012134549A1 (en) 2011-03-28 2012-10-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of cyclohexylbenzene hydroperoxide
US8455383B2 (en) * 2009-09-28 2013-06-04 Fina Technology, Inc. Process for catalyst regeneration and extended use
US8062987B2 (en) 2009-10-05 2011-11-22 Saudi Basic Industries Corporation Phosphorus-containing zeolite catalysts and their method of preparation
US20110118522A1 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Olefin feed purification process
WO2011066037A1 (en) 2009-11-25 2011-06-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxidation of hydrocarbons
JP5778687B2 (ja) 2009-12-11 2015-09-16 インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエル オリゴマー環状エーテルの解重合
CN102101818B (zh) * 2009-12-16 2013-07-03 中国石油天然气股份有限公司 一种苯和甲醇烷基化合成二甲苯的方法
US20110147263A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Exxonmobil Research And Engineering Company Process and system to convert olefins to diesel and other distillates
US9029612B2 (en) 2010-01-25 2015-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol
WO2012145030A1 (en) 2011-04-19 2012-10-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol
US20120271078A1 (en) 2010-02-05 2012-10-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dehydrogenation Process
SG181455A1 (en) 2010-02-05 2012-07-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Dehydrogenation of cyclohexanone to produce phenol
US8969639B2 (en) 2010-02-05 2015-03-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dehydrogenation process
WO2011096989A1 (en) 2010-02-05 2011-08-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dehydrogenation of cyclohexanone to produce phenol
WO2011096991A1 (en) 2010-02-05 2011-08-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dehydrogenation process
WO2011096990A2 (en) 2010-02-05 2011-08-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dehydrogenation catalyst and process
WO2011096996A1 (en) 2010-02-05 2011-08-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Iridium-containing catalysts, their production and use
US8802907B2 (en) 2010-02-05 2014-08-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dehydrogenation process
WO2011100013A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrogenation process
US8629311B2 (en) * 2010-03-10 2014-01-14 Stone & Webster, Inc. Alkylated aromatics production
WO2011115704A1 (en) 2010-03-19 2011-09-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dealkylation process
KR101574383B1 (ko) 2010-05-20 2015-12-03 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 개선된 알킬화 공정
WO2011146167A2 (en) 2010-05-20 2011-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydroalkylation processes
CN102259885A (zh) * 2010-05-26 2011-11-30 中国石油化工股份有限公司 多孔材料及其合成方法
US8895793B2 (en) 2010-06-11 2014-11-25 Uop Llc Process for the reduction of gasoline benzene content by alkylation with dilute ethylene
US8414851B2 (en) 2010-06-11 2013-04-09 Uop Llc Apparatus for the reduction of gasoline benzene content by alkylation with dilute ethylene
CN102372545B (zh) * 2010-08-23 2013-10-16 中国石油化工股份有限公司 醇类脱水制烯烃的方法
WO2012030440A1 (en) 2010-08-30 2012-03-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Improved alkylation process
SG188494A1 (en) 2010-09-14 2013-04-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Processes for producing phenol
CN103097329A (zh) 2010-09-14 2013-05-08 埃克森美孚化学专利公司 苯酚组合物
US9169175B2 (en) 2010-09-14 2015-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cyclohexylbenzene compositions
WO2012036820A1 (en) 2010-09-14 2012-03-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cyclohexylbenzene hydroperoxide compositions
EP2616422A1 (en) 2010-09-14 2013-07-24 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Processes for producing phenol
WO2012036819A1 (en) 2010-09-14 2012-03-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dehydrogenation process of cyclohexanone and phenol compositions
SG187157A1 (en) 2010-09-14 2013-02-28 Exxonmobil Chem Patents Inc Cyclohexanone compositions
US8921610B2 (en) 2010-09-14 2014-12-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxidation of alkylbenzenes
EP2616436B1 (en) 2010-09-14 2018-05-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Oxidation of cyclohexylbenzene
CN105646156B (zh) 2010-09-14 2018-07-13 埃克森美孚化学专利公司 用于制备苯酚的方法
WO2012036829A1 (en) 2010-09-14 2012-03-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxidation of hydrocarbons
WO2012050665A1 (en) 2010-10-11 2012-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol
WO2012050751A1 (en) 2010-10-11 2012-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Activation and use of hydroalkylation catalysts
US9217735B2 (en) 2010-10-15 2015-12-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Selecting an improved catalyst composition and hydrocarbon conversion process using same
CN102452665A (zh) * 2010-10-21 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 制备具有mww结构的层状沸石的方法
WO2012067711A1 (en) 2010-11-16 2012-05-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol
US9321705B2 (en) 2010-11-17 2016-04-26 China Petroleum & Chemical Corporation Process for producing cumene
CN103261126B (zh) 2010-12-17 2015-04-01 埃克森美孚化学专利公司 环己基苯的生产方法
WO2012082232A1 (en) 2010-12-17 2012-06-21 Exxonmobil Chemical Patenst Inc. Process for producing cycloalkylaromatic compounds
WO2012082229A1 (en) 2010-12-17 2012-06-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Composition comprising cyclohexylbenzene and 1 - phenyl - 1 -methylcyclopentane and use thereof in oxidation processes
JP6014943B2 (ja) 2010-12-17 2016-10-26 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド 脱水素触媒及び方法
US9233887B2 (en) 2010-12-21 2016-01-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing a monocycloalkyl-substituted aromatic compound
CN103562161B (zh) 2011-02-07 2015-08-19 巴杰许可有限责任公司 通过在烷烃稀释剂存在下使用较低烯烃烷基化苯降低汽油的苯含量的方法
MX337780B (es) 2011-02-07 2016-03-18 Badger Licensing Llc Proceso para producir el contenido de benceno de la gasolina.
KR20140037038A (ko) 2011-02-07 2014-03-26 바져 라이센싱 엘엘씨 가솔린의 벤젠 함량을 줄이기 위한 공정
US8921604B2 (en) 2011-02-18 2014-12-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing cyclohexylbenzene
CN103380077B (zh) 2011-02-21 2016-08-31 埃克森美孚化学专利公司 氢气纯化方法
US9061975B2 (en) 2011-02-28 2015-06-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol
JP2014522382A (ja) 2011-03-28 2014-09-04 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド 脱水素化法
WO2012137133A1 (en) * 2011-04-08 2012-10-11 Basf Se Process for alkylation of organic compounds
US8946484B2 (en) 2011-04-19 2015-02-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing phenol and/or cyclohexanone
US9388102B2 (en) 2011-04-19 2016-07-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol
JP5793792B2 (ja) 2011-04-19 2015-10-14 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド フェノールの製造方法
WO2012145028A2 (en) 2011-04-19 2012-10-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol
US8440156B2 (en) * 2011-08-05 2013-05-14 Chevron U.S.A. Inc. Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve SSZ-28
US8697018B2 (en) * 2011-08-05 2014-04-15 Chevron U.S.A. Inc. Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve SSZ-25
AU2011375417B8 (en) 2011-08-19 2017-08-17 Badger Licensing Llc Process for reducing the benzene content of gasoline
WO2013039673A1 (en) 2011-09-16 2013-03-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Improved liquid phase alkylation process
CN107459439B (zh) * 2011-09-16 2023-06-13 埃克森美孚化学专利公司 改进的液相烷基化方法
US9446961B2 (en) 2011-09-16 2016-09-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. MCM-56 manufacture
TWI483775B (zh) * 2011-09-16 2015-05-11 Exxonmobil Chem Patents Inc 經改善之ｍｃｍ－５６製法
WO2013043271A1 (en) 2011-09-23 2013-03-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol
WO2013043272A1 (en) 2011-09-23 2013-03-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol
WO2013058877A1 (en) 2011-10-18 2013-04-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for co-producing of propylene oxide and phenol
US9115060B2 (en) 2011-10-07 2015-08-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol
WO2013058882A1 (en) 2011-10-17 2013-04-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing cyclohexylbenzene
CN103987456A (zh) 2011-10-17 2014-08-13 埃克森美孚研究工程公司 制备磷改性的沸石催化剂的方法
WO2013085681A1 (en) 2011-12-06 2013-06-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production process of para -xylene and apparatus thereof
US8981158B2 (en) 2011-12-19 2015-03-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxidation of cyclohexylbenzene
WO2013109348A1 (en) 2012-01-18 2013-07-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol
US9458067B2 (en) 2012-02-08 2016-10-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing cyclohexylbenzene
US9902664B2 (en) 2012-02-08 2018-02-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of monoalkyl aromatic compounds
CN104136402B (zh) 2012-02-27 2015-12-09 埃克森美孚化学专利公司 加氢烷基化方法
SG10201700720VA (en) 2012-02-29 2017-03-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc Process for producing phenol comprising a step of hydroalkylation of benzene to cyclohexylbenzene
WO2013130153A1 (en) 2012-03-01 2013-09-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process of producing cyclohexylbenzene
SG11201406618WA (en) 2012-05-02 2014-11-27 Exxonmobil Chem Patents Inc Process for producing phenol and cyclohexanone
WO2013165656A1 (en) 2012-05-02 2013-11-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for separating a mixture comprising cyclohexanone and phenol
EP2847151B1 (en) 2012-05-03 2019-04-03 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Hydrogenation process using eggshell catalysts for the removal of olefins
CN104411662A (zh) 2012-06-27 2015-03-11 巴杰许可有限责任公司 生产枯烯的方法
US9278342B2 (en) 2012-07-02 2016-03-08 Saudi Basic Industries Corporation Method of modifying a phosphorus-containing zeolite catalyst
BR112014033105B1 (pt) 2012-07-05 2020-12-08 Badger Licensing Llc processo para produção de cumeno e processo integrado para produção de fenol
SG11201500058VA (en) 2012-07-13 2015-02-27 Badger Licensing Llc Process for producing phenol
WO2014014708A1 (en) 2012-07-20 2014-01-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol
US9555403B2 (en) 2012-07-24 2017-01-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Activation and use of hydroalkylation catalysts
US9259722B2 (en) 2012-07-26 2016-02-16 Badger Licensing Llc Process for producing cumene
US9796644B2 (en) 2012-08-14 2017-10-24 Badger Licensing Llc Integrated process for producing cumene and purifying isopropanol
US9233888B2 (en) 2012-08-14 2016-01-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing cyclohexylbenzene
WO2014039653A2 (en) 2012-09-07 2014-03-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxidation of hydrocarbons
US9364823B2 (en) 2012-10-12 2016-06-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Activation and use of hydroalkylation catalysts
WO2014084810A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Badger Licensing Llc Production of styrene
SG11201502981QA (en) 2012-11-30 2015-05-28 Exxonmobil Chem Patents Inc Dehydrogenation process
WO2014088922A1 (en) 2012-12-05 2014-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cyclohexane dehydrogenation
SG11201503421WA (en) 2012-12-06 2015-05-28 Exxonmobil Chem Patents Inc Process for producing phenol
US9260387B2 (en) 2012-12-06 2016-02-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol
US8940941B2 (en) 2012-12-06 2015-01-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol and method for regenerating catalyst deactivated in the process
SG11201503881TA (en) 2012-12-20 2015-06-29 Exxonmobil Chem Patents Inc Process for making phenol and/or cyclohexanone
WO2014109766A1 (en) 2013-01-14 2014-07-17 Badger Licensing Llc Process for balancing gasoline and distillate production in a refinery
SG11201506643VA (en) 2013-03-14 2015-09-29 Exxonmobil Chem Patents Inc Methyl-substituted biphenyl compounds, their production and their use in the manufacture of plasticizers
EP2970050A4 (en) 2013-03-14 2016-04-06 Exxonmobil Chem Patents Inc METHYL-SUBSTITUTED BIPHENYL COMPOUNDS, THEIR PRODUCTION AND THEIR USE IN THE MANUFACTURE OF PLASTICIZERS
EP2978526A1 (en) 2013-03-25 2016-02-03 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for making alkylated aromatic compound
WO2014158978A1 (en) 2013-03-25 2014-10-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for making alkylated aromatic compound
SG11201507792XA (en) 2013-04-02 2015-10-29 Exxonmobil Chem Patents Inc Process and apparatus for making phenol and/or cyclohexanone
WO2014182294A1 (en) 2013-05-08 2014-11-13 Badger Licensing Llc Aromatics alkylation process
WO2014182440A1 (en) 2013-05-09 2014-11-13 Exxonmobil Chemical Patetns Inc. Regeneration of aromatic alkylation catalysts using hydrogen-containing gases
WO2014182434A1 (en) 2013-05-09 2014-11-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Treatment of aromatic alkylation catalysts
WO2014182442A1 (en) 2013-05-09 2014-11-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Regeneration of aromatic alkylation catalysts using aromatic solvents
EP2999685A1 (en) 2013-05-22 2016-03-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol
EP3013779B1 (en) 2013-06-28 2019-07-31 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol and/or cyclohexanone
US9464047B2 (en) 2013-06-28 2016-10-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for concentrating a mixture containing organic hydroperoxide
US10239051B2 (en) 2013-07-04 2019-03-26 Total Research & Technology Feluy Catalyst compositions comprising small size molecular sieves crystals deposited on a porous material
US20160368844A1 (en) 2013-07-24 2016-12-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for Producing Mixtures of Cyclohexanone and Cyclohexanol
WO2015031366A1 (en) 2013-08-30 2015-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxygen storage and catalytic alkane conversion
CN104511271B (zh) * 2013-09-24 2017-12-15 中国石油化工股份有限公司 一种分子筛、其制造方法及其应用
US9169170B2 (en) 2013-10-01 2015-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydroalkylating process
US9335285B2 (en) 2013-10-18 2016-05-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for measuring acid strength in reaction medium using trimethylphosphine oxide and 31P NMR
US9718744B2 (en) 2013-10-18 2017-08-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydroalkylating process comprising an activation of the hydroalkylation catalyst and method of making phenol and cyclohexanone
US9144792B2 (en) 2013-10-23 2015-09-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydroalkylating process
CN105793222A (zh) 2013-11-22 2016-07-20 埃克森美孚化学专利公司 制造苯酚和/或环己酮的方法
US10131588B2 (en) 2013-12-06 2018-11-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of C2+ olefins
WO2015084575A2 (en) 2013-12-06 2015-06-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of c2+ olefins
US9682899B2 (en) 2013-12-06 2017-06-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrocarbon conversion
US9682900B2 (en) 2013-12-06 2017-06-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrocarbon conversion
WO2015094500A2 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of para-xylene
WO2015094571A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phenol composition
EP3083538A2 (en) 2013-12-20 2016-10-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for making phenol and/or cyclohexanone
WO2015094528A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cyclohexylbenzene composition
TWI646125B (zh) 2014-01-06 2019-01-01 盧森堡商英威達技術有限公司 共聚醚酯聚醇製法
RU2544017C1 (ru) 2014-01-28 2015-03-10 Ольга Васильевна Малова Катализатор и способ ароматизации с3-с4 газов, легких углеводородных фракций алифатических спиртов, а также их смесей
RU2544241C1 (ru) 2014-01-22 2015-03-20 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления
RU2550354C1 (ru) 2014-03-28 2015-05-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" Способ получения концентрата ароматических углеводородов из легких алифатических углеводородов и установка для его осуществления
RU2558955C1 (ru) 2014-08-12 2015-08-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления
JP6211714B2 (ja) 2014-01-27 2017-10-11 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド Ｍｗｗ骨格構造を有するモレキュラーシーブの合成
WO2015147919A1 (en) 2014-03-25 2015-10-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of aromatics and c2+ olefins
CN105217651B (zh) * 2014-07-03 2017-07-14 中国石油化工股份有限公司 硅铝分子筛scm‑6、其合成方法及其用途
US9950971B2 (en) 2014-07-23 2018-04-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process and catalyst for methane conversion to aromatics
US9809758B2 (en) 2014-07-24 2017-11-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of xylenes from syngas
US9714386B2 (en) 2014-07-24 2017-07-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of xylenes from syngas
KR20170027808A (ko) 2014-08-15 2017-03-10 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 사이클로헥사논의 제조를 위한 방법 및 시스템
SG11201700415UA (en) 2014-08-15 2017-02-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc Process and system for making cyclohexanone
JP2017524718A (ja) 2014-08-15 2017-08-31 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド シクロヘキサノンを製造するための方法及びシステム
US9868687B2 (en) 2014-09-30 2018-01-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for making cyclohexanone
EP3224332B1 (en) 2014-11-25 2019-01-02 Badger Licensing, LLC Process for reducing the benzene content of gasoline
US9815706B2 (en) * 2014-12-04 2017-11-14 Uop Llc Zeolites using an organo-1-oxa-4-azoniumcyclohexane compound
US10781149B2 (en) 2014-12-19 2020-09-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transalkylation process
US10118165B2 (en) 2015-02-04 2018-11-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and use in heavy aromatics conversion processes
US10053403B2 (en) 2015-02-04 2018-08-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and their use in transalkylation of heavy aromatics to xylenes
WO2016148755A1 (en) 2015-03-19 2016-09-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process and apparatus for the production of para-xylene
KR102008081B1 (ko) 2015-03-25 2019-08-06 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 비페닐 화합물의 제조
US10294178B2 (en) 2015-03-31 2019-05-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for making cyclohexanone and/or phenol
JP6441501B2 (ja) 2015-03-31 2018-12-19 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド トランスアルキル化シクロヘキシルベンジル及びビフェニル化合物
WO2016175898A1 (en) 2015-04-30 2016-11-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process and apparatus for the production of para-xylene
JP2018528849A (ja) * 2015-07-09 2018-10-04 ユミコア アクチェンゲゼルシャフト ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト Ｎｈ３−ｓｃｒ活性、アンモニア酸化活性ならびに揮発性バナジウムおよびタングステン化合物のための吸着能を有する三元触媒
EP3328823A1 (en) 2015-07-31 2018-06-06 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for making cyclohexanone
US10252968B2 (en) 2015-07-31 2019-04-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for making cyclohexanone
US9988325B2 (en) 2015-09-25 2018-06-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrocarbon conversion
WO2017052858A1 (en) 2015-09-25 2017-03-30 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Conversion of non-aromatic hydrocarbon
US9963406B2 (en) 2015-09-25 2018-05-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrocarbon conversion
WO2017052856A1 (en) 2015-09-25 2017-03-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst and its use in dehydrocyclization processes
US9845272B2 (en) 2015-09-25 2017-12-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrocarbon conversion
US10202318B2 (en) 2015-09-25 2019-02-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst and its use in hydrocarbon conversion process
US9796643B2 (en) 2015-09-25 2017-10-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrocarbon dehydrocyclization in the presence of carbon dioxide
PL3362424T3 (pl) 2015-10-15 2020-06-29 Badger Licensing Llc Wytwarzanie związków alkiloaromatycznych
CA3004322C (en) 2015-11-04 2020-06-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of cyclic c5 compounds
CN108349839B (zh) 2015-11-04 2021-04-09 埃克森美孚化学专利公司 将烃转化为环戊二烯的方法和系统
CN108349834B (zh) 2015-11-04 2019-04-23 埃克森美孚化学专利公司 用于制备环戊二烯和/或双环戊二烯的方法和系统
EP3371137B1 (en) 2015-11-04 2021-08-04 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Fired tube conversion system and process
EP3416933B1 (en) 2016-02-17 2020-06-03 Badger Licensing LLC Process for producing ethylbenzene
WO2017146914A1 (en) 2016-02-26 2017-08-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for recovering para-xylene
WO2017155424A1 (en) 2016-03-09 2017-09-14 Limited Liability Company "New Gas Technologies-Synthesis" (Llc "Ngt-Synthesis") Method and plant for producing high-octane gasolines
EP3440038A4 (en) 2016-04-08 2019-03-27 ExxonMobil Chemical Patents Inc. OXIDATION OF METHYLSUBSTITUTED BIPHENYL COMPOUNDS
CA3022086A1 (en) 2016-04-25 2017-11-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalytic aromatization
AU2016404249B2 (en) 2016-04-26 2022-04-07 Badger Licensing Llc Process for reducing the benzene content of gasoline
TWI736616B (zh) * 2016-04-27 2021-08-21 大陸商中國石油化工科技開發有限公司 一種分子篩、其製造方法及其應用
WO2017213749A1 (en) 2016-06-09 2017-12-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. A process for producing mono-alkylated aromatic compound
US10821425B2 (en) 2016-06-09 2020-11-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Treatment of aromatic alkylation catalysts
US20170369395A1 (en) 2016-06-23 2017-12-28 Exxonmobil Research And Engineering Company Isoparaffin-olefin alkylation
WO2017222766A1 (en) 2016-06-23 2017-12-28 Exxonmobil Research And Engineering Company Isoparaffin-olefin aklylation
US20170368540A1 (en) 2016-06-23 2017-12-28 Exxonmobil Research And Engineering Company Isoparaffin-olefin alkylation
WO2017222767A1 (en) 2016-06-23 2017-12-28 Exxonmobil Research And Engineering Company Isoparaffin-olefin aklylation
US10300404B2 (en) 2016-06-30 2019-05-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the recovering of paraxylene
US10351489B2 (en) 2016-06-30 2019-07-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for recovering paraxylene
WO2018071185A1 (en) 2016-10-10 2018-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heavy aromatics to btx conversion process and dual bed catalyst systems used
WO2018071184A1 (en) 2016-10-10 2018-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heavy aromatics to btx conversion process and catalyst compositions used
CA3044551A1 (en) 2016-12-14 2018-06-21 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for converting hydrocarbons including conversion of a hydroperoxide to an alcohol and production of alkylate from an isoparaffin feed
EP3559159A1 (en) 2016-12-20 2019-10-30 ExxonMobil Research and Engineering Company Upgrading ethane-containing light paraffins streams
EP3559169A1 (en) 2016-12-20 2019-10-30 ExxonMobil Research and Engineering Company Upgrading ethane-containing light paraffins streams
US10450242B2 (en) 2016-12-20 2019-10-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Upgrading ethane-containing light paraffins streams
WO2018140149A1 (en) 2017-01-25 2018-08-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transalkylation process and catalyst composition used therein
KR102524765B1 (ko) 2017-02-16 2023-04-25 엑손모빌 테크놀로지 앤드 엔지니어링 컴퍼니 경질 파라핀 전환을 위한 고정층 방사류 반응기
WO2018160327A1 (en) 2017-02-28 2018-09-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and their use in aromatic alkylation processes
WO2018183009A1 (en) 2017-03-29 2018-10-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and their use in aromatic alkylation processes
WO2018183012A1 (en) 2017-03-29 2018-10-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for removing impurities from a hydrocarbon stream and their use in aromatic alkylation processes
WO2018217337A1 (en) 2017-05-22 2018-11-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Integrated aromatics formation and methylation
WO2018227849A1 (zh) 2017-06-13 2018-12-20 中国石油化工股份有限公司 分子筛scm-14、其合成方法及其用途
JP7094992B2 (ja) 2017-06-13 2022-07-04 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 モレキュラーシーブｓｃｍ－１５、その合成方法および使用
US10752570B2 (en) 2017-06-28 2020-08-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for making cyclohexanone
WO2019005273A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. PRODUCTS CONTAINING CYCLOHEXANONE AND METHODS OF MAKING THE SAME
US10745336B2 (en) 2017-06-28 2020-08-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cyclohexanone-containing products and processes for making the same
WO2019118226A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for isomerizing alpha olefins
US20190241485A1 (en) 2017-12-22 2019-08-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts for Producing Paraxylene by Methylation of Benzene and/or Toluene
US11236028B2 (en) 2018-01-22 2022-02-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production and use of 3,4′ and 4,4′-dimethylbiphenyl isomers
WO2019182744A1 (en) 2018-03-23 2019-09-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and systems for the conversion of hydrocarbons
WO2019199459A1 (en) 2018-04-12 2019-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Preparation and use of biphenyl carboxylic acids, alcohols, and esters
WO2019212784A1 (en) 2018-05-03 2019-11-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc Preparation of an hydroalkylation catalyst
EP3931152B1 (en) 2019-02-27 2023-09-06 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve ssz-115, its synthesis and use
US11827579B2 (en) 2019-03-28 2023-11-28 ExxonMobil Technology and Engineering Company Processes for converting benzene and/or toluene via methylation
WO2020197888A1 (en) 2019-03-28 2020-10-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and systems for converting benzene and/or toluene via methylation
US11643375B2 (en) 2019-03-28 2023-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for converting benzene and/or toluene via methylation
WO2021025834A1 (en) 2019-08-06 2021-02-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Multistage alkylation at improved isoparaffin to olefin ratios
WO2021025836A1 (en) 2019-08-06 2021-02-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Catalysts and multistage alkylation of isoparaffin
WO2021025833A1 (en) 2019-08-06 2021-02-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Multistage alkylation using interstage hydrogenation
WO2021025835A1 (en) 2019-08-06 2021-02-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Catalyst rejuvenation in multistage alkylation of isoparaffin
WO2021076259A1 (en) 2019-10-17 2021-04-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of alkylaromatic compounds
WO2021076260A1 (en) 2019-10-17 2021-04-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of alkylaromatic compounds
JP7404765B2 (ja) * 2019-10-21 2023-12-26 東ソー株式会社 ゼオライト製造用アルミノシリケート
US11591527B2 (en) 2019-10-22 2023-02-28 ExxonMobil Technology and Engineering Company Processes for producing high octane reformate having high C5+ yield
WO2021080754A1 (en) 2019-10-25 2021-04-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of alkylaromatic compounds
US11452997B2 (en) 2020-01-29 2022-09-27 ExxonMobil Technology and Engineering Company Oligomerization of isobutanol in the presence of MWW zeolite solid acid catalysts
RU2747869C1 (ru) 2020-06-29 2021-05-17 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" (Ооо "Нгт-Синтез") Способ получения бензинов или концентратов ароматических соединений с различным распределением потоков оксигената и олефинсодержащей фракции
KR20230039716A (ko) 2020-07-16 2023-03-21 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 Mww 골격 유형의 분자체를 합성하는 방법
WO2022060353A1 (en) 2020-09-16 2022-03-24 Exxonmobil Research And Engineering Company High activity mww type zeolite catalyst for alkylation of light olefins with isoparaffin
WO2022060352A1 (en) 2020-09-16 2022-03-24 Exxonmobil Research And Engineering Company System and method for isoparaffin alkylation
CN116390900A (zh) 2020-09-30 2023-07-04 埃克森美孚化学专利公司 C8芳族烃的转化方法
JP7665746B2 (ja) 2020-11-06 2025-04-21 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド アルキル芳香族化合物の製造
WO2022109521A1 (en) 2020-11-17 2022-05-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Concurrent isomerization/hydrogenation of unsaturated polyalphaolefin in the presence of a high activity catalyst
US20240101435A1 (en) 2021-03-03 2024-03-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method of Synthesizing a Molecular Sieve of MWW Framework Type
US20250128999A1 (en) 2021-09-16 2025-04-24 ExxonMobil Technology and Engineering Company Xylene Isomer Separation Processes
US20240409421A1 (en) 2021-10-11 2024-12-12 China Petroleum & Chemical Corporation Silicon-aluminum zeolite scm-36, manufacturing method therefor and application thereof
WO2023064684A1 (en) 2021-10-12 2023-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Staged alkylation for producing xylene products
US11975981B2 (en) 2022-03-02 2024-05-07 Sogang University Research & Business Development Foundation MWW-type zeolite with macroscale hollow structure
WO2023204947A1 (en) 2022-04-19 2023-10-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for oxidizing p-xylene or p-xylene-containing mixtures
US20250353800A1 (en) 2022-06-14 2025-11-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of P-Xylene by Liquid-Phase Isomerization and Separation Thereof
CN119365435A (zh) 2022-06-14 2025-01-24 埃克森美孚化学专利公司 在存在c9+芳族烃的情况下通过液相异构化生产对二甲苯及其分离
US20250075142A1 (en) 2023-09-06 2025-03-06 ExxonMobil Technology and Engineering Company Alkylated Napthalene Blendstocks and Processes for Producing the Same
WO2025136524A1 (en) 2023-12-21 2025-06-26 ExxonMobil Technology and Engineering Company Oligomerization process of linear alpha olefin to produce base stock

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2247657A (en) * 1940-04-02 1941-07-01 Barney B Girden Game apparatus
US2447743A (en) * 1944-04-06 1948-08-24 Libbey Owens Ford Glass Co Glass-topped tennis table
US2665908A (en) * 1952-03-21 1954-01-12 Howard E Gray Table tennis bat
US3468536A (en) * 1966-08-29 1969-09-23 Allen J Minshull Racket and ball game
US3823938A (en) * 1973-01-12 1974-07-16 Y Unno Ping-pong table with swing top board
US3866913A (en) * 1973-02-07 1975-02-18 Coleco Ind Inc Convertible table tennis table assembly
US4019963A (en) * 1975-10-06 1977-04-26 Envirotech Corporation Coke discharging system
US4248739A (en) * 1979-09-04 1981-02-03 W. R. Grace & Co. Stabilized pillared interlayered clays
DE3117135A1 (de) * 1981-04-30 1982-11-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kristallines alumosilicat, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung zur katalytischen umwandlung von methanol und/oder dimethylether in kohlenwasserstoffe
US4482751A (en) * 1983-02-14 1984-11-13 Stauffer Chemical Company Method for preparation of 8-methoxy-4,8-dimethyl-1-(4-isopropylphenyl)-nonane
US4831005A (en) * 1984-12-28 1989-05-16 Mobil Oil Company Method for intercalating organic-swelled layered metal chalcogenide with a polymeric chalcogenide by plural treatments with polymeric chalcogenide precursor
AU587075B2 (en) * 1985-11-12 1989-08-03 Mobil Oil Corporation Layered silicates
US5149894A (en) * 1986-01-29 1992-09-22 Chevron Research And Technology Company Alkylation using zeolite SSZ-25
NZ218939A (en) * 1986-01-29 1989-11-28 Chevron Res Zeolite ssz-25; mole ratio of sio 2 or geo 2 to other framework oxides greater than 20 to 1
US4826667A (en) * 1986-01-29 1989-05-02 Chevron Research Company Zeolite SSZ-25
US4962256A (en) * 1988-10-06 1990-10-09 Mobil Oil Corp. Process for preparing long chain alkyl aromatic compounds
US4954663A (en) * 1988-10-06 1990-09-04 Mobil Oil Corp. Process for preparing long chain alkyl phenols
US4954325A (en) * 1986-07-29 1990-09-04 Mobil Oil Corp. Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis and use
IT1205681B (it) * 1987-05-26 1989-03-31 Eniricerche Spa Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio e boro
US5202516A (en) * 1987-11-23 1993-04-13 The Dow Chemical Company Process of recovering monoalkylbenzene and pure 1,3,5-trialkylbenzene from a mixture of dialkyl- and trialkylbenzenes
US5243116A (en) * 1987-11-23 1993-09-07 The Dow Chemical Company Alkylation of aromatic compounds
US4981663A (en) * 1988-05-09 1991-01-01 Mobil Oil Corp. Synthetic crystal MCM-35
US5001295A (en) * 1988-10-06 1991-03-19 Mobil Oil Corp. Process for preparing dialkylnaphthalene
US4992606A (en) * 1988-10-06 1991-02-12 Mobil Oil Corp. Process for preparing short chain alkyl aromatic compounds
US5043501A (en) * 1990-03-15 1991-08-27 Mobil Oil Corp. Process for preparing dimethylnaphthalene
US5334795A (en) * 1990-06-28 1994-08-02 Mobil Oil Corp. Production of ethylbenzene
US5021141A (en) * 1990-09-14 1991-06-04 Mobil Oil Corp. Synthesis of crystalline ZSM-12 type structure
FR2670122B1 (fr) * 1990-12-06 1993-06-25 Decathlon Production Perfectionnements aux tables de jeux et plus specialement aux tables destinees a la pratique du tennis de table ou ping-pong.
US5077445A (en) * 1991-02-06 1991-12-31 Mobil Oil Corp. Liquid-phase alkylbenzene synthesis using hydrated catalyst
US5236575A (en) * 1991-06-19 1993-08-17 Mobil Oil Corp. Synthetic porous crystalline mcm-49, its synthesis and use
US5240889A (en) * 1991-07-12 1993-08-31 Union Oil Company Of California Hydrated alkylation catalyst
US5194410A (en) * 1991-11-15 1993-03-16 Mobil Oil Corporation Crystalline molecular sieve synthesis using quaternary ammonium-functionalized organosiliconate
CN1023687C (zh) * 1992-03-05 1994-02-09 中国石油化工总公司洛阳石油化工工程公司 劣质汽油催化改质——芳构化催化剂
US5362697A (en) * 1993-04-26 1994-11-08 Mobil Oil Corp. Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use
US5329059A (en) * 1993-07-06 1994-07-12 Mobil Oil Corp. Alkylaromatic disproportionation

Also Published As

Publication number Publication date
HU9503056D0 (en) 1995-12-28
JP3718222B2 (ja) 2005-11-24
KR100301080B1 (ko) 2001-11-22
TW311889B (pl) 1997-08-01
HUT73318A (en) 1996-07-29
DK0696308T3 (da) 1999-08-23
DE69415313T2 (de) 1999-04-29
CN1041216C (zh) 1998-12-16
EP0696308B1 (en) 1998-12-16
AU678235B2 (en) 1997-05-22
CA2161414A1 (en) 1994-11-10
ZA942733B (en) 1995-10-20
DE69415313D1 (de) 1999-01-28
BR9406361A (pt) 1996-02-27
ES2126106T3 (es) 1999-03-16
HU217019B (hu) 1999-11-29
JPH08509197A (ja) 1996-10-01
US5362697A (en) 1994-11-08
CA2161414C (en) 2005-03-01
AU6559694A (en) 1994-11-21
EP0696308A4 (pl) 1996-03-27
ATE174616T1 (de) 1999-01-15
KR960701973A (ko) 1996-03-28
CN1124973A (zh) 1996-06-19
WO1994025539A1 (en) 1994-11-10
US5536894A (en) 1996-07-16
US5453554A (en) 1995-09-26
US5557024A (en) 1996-09-17
RO115361B1 (ro) 2000-01-28
PL311293A1 (en) 1996-02-05
RU2140962C1 (ru) 1999-11-10
EP0696308A1 (en) 1996-02-14
CZ277495A3 (en) 1996-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL175647B1 (pl) Syntetyczny materiał warstwowy
RU2509722C2 (ru) Способ получения алкилароматических соединений с использованием емм-12
JP5571950B2 (ja) モレキュラーシーブ組成物（ｅｍｍ−１０）とその製造方法、およびこの組成物を用いた炭化水素の転換方法
EP0533312B1 (en) Method for functionalizing a synthetic mesoporous crystalline material
US5534656A (en) Organic compound conversion with MCM-58
Gao et al. Modified seeding method for preparing hierarchical nanocrystalline ZSM-5 catalysts for methanol aromatisation
KR100231656B1 (ko) 합성 결정질 제올라이트, 이것의 합성 방법 및 용도
JP5635261B2 (ja) 新規なモレキュラーシーブ組成物、この製造方法、及びこの使用方法
EP2328839B1 (en) Uzm-35 aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using uzm-35
US5827491A (en) Process for preparing the synthetic porous crystalline material MCM-56
US5779882A (en) Modified MCM-56, its preparation and use
KR20090014226A (ko) Ｍｃｍ-22 계열 분자체 조성물, 이의 제조 방법, 및 탄화수소 전환을 위한 이의 용도
JP5211049B2 (ja) モレキュラーシーブ組成物（ｅｍｍ−１０−ｐ）とその製造方法、およびこの組成物を用いた炭化水素の転換方法
RU2011650C1 (ru) Способ каталитической конверсии углеводородного сырья, включающего по крайней мере одно ароматическое соединение, содержащее по крайней мере 9 атомов углерода, в продукт, содержащий c6-c8-ароматические соединения
US5026943A (en) Catalytic conversion over catalyst comprising synthetic crystal MCM-35
EP3732160B1 (en) Hydrocarbon conversion using uzm-50
KR0138894B1 (ko) 합성 다공성 결정 물질, 이의 제조 방법 및 사용 방법
US20190201880A1 (en) Aluminosilicate Zeolite UZM-50
JPH05503526A (ja) 脂肪族化合物の脱水素化／脱水素環化方法
Fodor Modification of nano-sized zeolite crystals and mesoporous silica for multifunctional catalysis