PL175647B1 - Syntetyczny materiał warstwowy - Google Patents
Syntetyczny materiał warstwowyInfo
- Publication number
- PL175647B1 PL175647B1 PL94311293A PL31129394A PL175647B1 PL 175647 B1 PL175647 B1 PL 175647B1 PL 94311293 A PL94311293 A PL 94311293A PL 31129394 A PL31129394 A PL 31129394A PL 175647 B1 PL175647 B1 PL 175647B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mcm
- materials
- synthetic
- fired
- synthetic material
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
- B01J29/26—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
- C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Press Drives And Press Lines (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
1. Syntetyczny material warstwowy, znamienny tym, ze ma sklad odpowiadajacy zale- znosci molowej X2 O3 : (n) Y O2 , w której n ma wartosc mniejsza niz 35, X oznacza pierwiastek trójwartosciowy wybrany z grupy zawierajacej glin, bor, zelazo i gal; Y oznacza pierwiastek czterowartosciowy wybra- ny z grupy zawierajacej krzem i german przy czym material ten charakteryzuje sie pojemno- scia sorbcyjna 1,3,5-trimetylobenzenu co najmniej 35 µl/g wypalonego syntetycznego materialu, poczatkowa chlonnoscia 15 mg 2,2-dimetylobutanu/g wypalonego syntetycznego materialu w czasie krótszym niz 20 sekund i maksimum odleglosci d przy 12,4 ± 0,2,9,9 ± 0,3, 6,9 ± 0,1, 6,2 ± 0,1, 3,55 ± 0,07, 3,42 ± 0,07 x 10- 1 nm. PL PL PL
Description
Niniejszy wynalazek dotyczy syntetycznego materiału warstwowego MCM-56 i jego zastosowania jako sorbentu lub składnika katalizatorów do konwersji związków organicznych.
Porowate nieorganiczne ciała stałe znalazły zastosowania przemysłowe jako katalizatory i środki do rozdzielania. Otwartość ich mikrostruktury umożliwia cząsteczkom dostęp do stosunkowo dużych powierzchni tych materiałów, co poprawia ich aktywność katalityczną i sorpcyjną. Porowate materiały stosowane obecnie można sklasyfikować w trzech szerokich kategoriach, stosując jako podstawę ich klasyfikacji cechy szczególne mikrostruktury. Tymi kategoriami są: nośniki amorficzne i parakrystaliczne, krystaliczne sita molekularne i modyfikowane materiały warstwowe. Szczegółowe różnice w mikrostrukturze tych materiałów objawiają się jako ważne różnice we właściwościach katalitycznych i sorpcyjnych materiałów, a także w różnicach rozmaitych obserwowanych właściwości używanych do ichcharakterystyki, takich jak pole powierzchni, wymiary porów i zmienność tych wymiarów, występowanie lub brak rentgenogramów i szczegóły tych rentgenogramów oraz wygląd materiałów podczas badania ich metodami transmisyjnej mikroskopii elektronowej i metodami dyfrakcji elektronów.
Amorficzne i parakrystaliczne materiały są ważną klasą porowatych nieorganicznych ciał stałych, które od lat są używane do zastosowań przemysłowych. Typowymi przykładami tych materiałów są amorficzne krzemionki stosowane zwykle w kompozycjach katalitycznych i parakrystaliczne przejściowe tlenki glinu stosowane jako stałe katalizatory kwasowe i jako nośniki katalizatorów do reformingu ropy naftowej. Termin “amorficzny” j est używany tutaj na określenie materiału nie mającego uporządkowania dalekiego zasięgu i może być trochę mylący, ponieważ wszystkie materiały są w pewnym stopniu uporządkowane, przynajmniej w skali
175 647 miejscowej. Alternatywnym terminem używanym do opisu takich materiałów, jest “obojętny rentgenograficznie”. Mikrostruktura krzemionek składa się z cząstek o wymiarach od 100 do 250 x 10'1 nm gęstej amorficznej krzemionki (Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3. wydanie, t. 20, John Wiley & Sons, Nowy Jork, str. 766 - 781,1982), przy czym porowatość wynika z obecności pustych miejsc między cząstkami. Ponieważ w tych materiałach nie ma uporządkowania dalekiego zasięgu, pory są zwykle rozdzielone w stosunkowo dużym zasięgu. Ten brak uporządkowania ujawnia się także na rentgenogramie, który zwykle nie ma cech szczególnych.
Materiały parakrystaliczne, takie jak przejściowe tlenki glinu, mają także szeroki rozkład wymiarów porów, lecz mają lepiej zdefiniowane rentgenogramy, składające się zwykle z kilku szerokich pików. Mikrostruktura tych materiałów składa się z bardzo drobnych obszarów krystalicznych skondensowanych faz tlenku glinu, a porowatość materiałów wyniku z obecności nieregularnych miejsc pustych między tymi obszarami (K. Wefers i Chanakya Misra, “Oxides and Hydroxides of Aluminum”, Technical Paper No. 19 Revised, Alcoa Research Laboratories, str. 54 - 59,1987). Ponieważ w przypadku obu tych materiałów nie ma żadnego uporządkowania dalekiego zasięgu, zmienność wymiarów porówjest zwykle dość duża. Wymiary porów w tych materiałach znajdują się w zakresie zwanym zakresem mezofazowym i obejmują np. pory o wymiarach od 15 do 200 x 10- nm.
Ostrym przeciwieństwem tych nieokreślonych ciał stałych są materiały o bardzo wąskim rozkładzie wymiarów porów, ponieważ wynika on z dokładnie powtarzalnego krystalicznego charakteru mikrostruktury materiałów Np. zeolity są uporządkowanymi, porowatymi krystalicznymi materiałami, zwykle glinokrzemianami o określonej strukturze krystalicznej (oznaczanej za pomocąrentgenogramów), w których występuje duża liczba małych pustych miejsc, które mogą być połączone ze sobą za pomocą szeregu małych kanałów lub porów. W danym materiale zeolitowym te puste miejsca i pory mająjednakowe wymiary. Ponieważ wymiary tych porów są takie, że mogą one w wyniku adsorpcji przyjmować cząsteczki o pewnych wymiarach z jednoczesnym odrzucaniem cząsteczek o większych wymiarach, to materiały sąznane jako “sita molekularne” i znajdują wiele zastosowań wykorzystujących te właściwości.
Sposoby, według stanu techniki, prowadzą do otrzymywania różnorodnych syntetycznych zeolitów. Wiele z tych zeolitówjest oznaczanych literą lub innymi odpowiednimi symbolami, jak np. zeolity A (patent USA 2,282,243); X (patent USA 2,882,244); Y (patent USA 3,130,007); ZK-5 (patent USA 3,247,195); ZK-4 (patent USA 3,314,752); ZSM-5 (patent USA 3,702,886); ZSM-11 (patent USA 3,709,979); ZSM-12 (patent USA 3,832,449), ZSM-20 (patent USA 3,972,983); ZSM-35 (patent USA 4,016,245); ZSM-23 (patent USA 4,076,842); MCM-22 (patent USA 4,954,325); MCM-35 (patent USA 4,981,663); MCM-49 (WO 92/22498); iPSH-3 (patent USA 4,439,409).
Patent USA 4,439,409 dotyczy kompozycji materii krystalicznego sita molekularnego nazwanego PSH-3 i jego syntezy z mieszaniny reakcyjnej zawierającej heksametylenoiminę, a więc związek organiczny, który działa jako czynnik kierujący w syntezie niniejszego warstwowego MCM-56. Kompozycję materii, która jest pozornie identyczna z PSH-3 według patentu USA 4,439,409, lecz z dodatkowymi składnikami strukturalnymi, ujawniono w patencie Europejskim 293,032. Stosowanie heksametylenoiminy proponuje się w syntezie krystalicznych sit molekularnych MCM-22 w patencie USA 4,954,325; MCM-35 w patencie USA 4,981,663; MCM-49 w WO 92/22498; i ZSM-12 w patencie USA 5,021,141. Kompozycję materii sita molekularnego określonąjako zeolit SSZ-25 ujawniono w patencie USA 4,826,667 i w patencie Europejskim 231,860, przy czym wymieniony zeolit syntetyzuje się z mieszaniny reakcyjnej zawierającej czwartorzędowy amoniowy jon adamantanu.
Pewne materiały warstwowe, zawierające warstwy, które mogą być oddalane od siebie za pomocą środka spęczniającego, mogąbyć układane w stos, dając materiały o dużym stopniu porowatości . Jako przykłady takich warstwowych materiałów można podać gliny. Takie gliny można spęczniać wodą, przy czym warstwy gliny są oddalane od siebie za pomocą cząsteczek wody. Inne warstwowe materiały nie pęcznieją w wodzie, ale możnaje spęczniać pewnymi organiczny4
175 647 mi środkami spęczniającymi, takimi jak aminy lub czwartorzędowe związki amoniowe. Przykłady takich nie pęczniejących w wodzie warstwowych materiałów opisano w patencie USA 4,858,648 i obejmują one warstwowe krzemiany, magadyit, keniait, tritytaniany i perowskity. Innym przykładem materiału nie pęczniejącego w wodzie, który można spęczniać pewnymi organicznymi środkami spęczniającymi, jest zawierający luki materiał tytanometalanu, taki jak opisany w patencie USA 4,831,006.
Po spęcznieniu materiału warstwowego, można ten materiał układać w postaci stosu w wyniku wstawiania termoodpornej substancji, takiej jak krzemionka, pomiędzy oddalone od siebie warstwy. Np. wymienione patenty USA 4,831,006 i 4,858,648 opisują sposoby układania w postaci stosu opisanych tamże materiałów warstwowych nie pęczniejących w wodzie. Innymi patentami ujawniającymi układanie w stosie materiałów warstwowych są: patenty USA 4,216,188; 4,248,739; 4,176,090 i 4,363,163 i patent Europejski 205,711.
Rentgenogramy ułożonych w stos materiałów warstwowych mogą się znacznie różnić między sobą, zależnie od stopnia, w jakim spęcznienie i układanie w stos rozerwało zwykle dobrze uporządkowaną mikrostrukturę warstwową. Regularność mikrostruktury w pewnych ułożonych w stos materiałach jest w tak dużym stopniu rozerwana, że na rentgenogramie obserwuje się tylko jeden pik w obszarze małokątowym, przy odstępie d, odpowiadającym powtarzaniu się międzywarstwy w materiale ułożonym w stos. Materiały w mniejszym stopniu rozerwane mogą wykazywać w tym obszarze kilka pików, które zwykle odpowiadają rzędom tego podstawowego powtarzania. Czasem obserwuje się także odbicia rentgenowskie krystalicznej struktury warstw. Rozkład wymiarów porów w tych ułożonych w stos materiałach warstwowych jest węższy niż w materiałach amorficznych i parakrystalicznych, lecz szerszy niż w materiałach z siecią krystaliczną.
Niniejszy wynalazek dotyczy syntetycznego materiału warstwowego, nazwanego MCM-56, o składzie odpowiadającym zależności molowej
X203: (n)YO2, w której n ma wartość mniejszą niż około 35, X oznacza pierwiastek trójwartościowy i Y oznacza pierwiastek czterowartościowy ,przy czym wymieniony materiał dodatkowo charakteryzuje się pojemnością sorpcyjną 1,3,5-trimetylobenzenu co najmniej około 35 pl/g wypalonego syntetycznego materiału, początkową chłonnością 15 mg 2,2-dimetylobutanu/g wypalonego syntetycznego materiału w ciągu czasu krótszego niż około 20 sekund i ma maksima odległości d przy 12,4 ± 0,2, 9,9 ± 0,3, 6,9 ± 0,1,6,2 ± 0,1, 3,55 ± 0,07 i 3,42 ± 0,07 x 10'1 nm.
MCM-56 według wynalazku różni się od, ale wykazuje także pewne podobieństwa do szeregu materiałów o sieci krystalicznej, zwłaszcza do MCM-22 i MCM-49, a także pewnych innych materiałów warstwowych. MCM-56 ma średni parametr c elementarnej komórki sieciowej około 25,5x104 nm bez tworzenia mostków międzywarstwowych. Gdy świeżo zsyntetyzowany MCM-56 jest wypalany, np. w temperaturze 540°C, to jego struktura nie ulega kondensacji, ale pozostaje w postaci warstwowej. Wypalany MCM-56 adsorbuje co najmniej około 35 pl/g
1,3,5-trimetylobenzenu,np. co najmniej około 4 razy więcej 1,3,3-trimetylobenzenu niż wypalany MCM-22 lub MCM-49. Także dane dotyczące sorpcji różnią wypalany MCM-56 od wypalanego MCM-22 i MCM-49 początkową szybką chłonnością 2,2-dimetylobutanu. MCM-56 wykazuje unikalnąużyteczność sorpcyjnąi katalityczną w porównaniu z MCM-22 i MCM-49.
W szczególności, materiał MCM-56 według wynalazku jest zasadniczo czysty, z małymi lub niewykrywalnymi zanieczyszczeniami faz krystalicznych lub warstwowych, i ma rentgenogram, który różni się kombinacjąpołożeń i natężeń linii od rentgenogramów innych znanych materiałów, zaraz po syntezie lub po poddaniu ich obróbce termicznej, co przedstawia tabela I (po syntezie) i tabela II (po wypalaniu). W tabelach tych podano natężenia w odniesieniu do linii odstępu d przy 12,4 x 10'1 nm.
175 647
Tabela I
MCM-56 | Względnie najbliższy materiał warstwowy | Względnie najbliższy materiał trójwymiarowy MCM-49 | |||
Odstęp międzywarstwowy, [x10’1nm] | Względne natężenie | Odstęp międzywarstwowy d, [x10'1 nm] | Względne natężenie | Odstęp międzywarstwowy, [x101 nm] | Względne natężenie |
— | — | 13,5 | m | — | — |
12,4±2 | vs | 12,4 | m-vs | 12,5 | vs |
— | — | 11,1 | m | 11,2 | m-s |
9,9 ±0,3 | m | — | — | — | — |
— | — | 9,2 | m | 9,0 | m |
6,9 ±0,1 | w | 6,9 | w | 6,9 | w |
6,4 ±0,3 | w | 6,7 | w | 6,4 | w |
6,2+0,1 | w | 6,2 | w | 6,2 | m |
3,57 ±0,07 | m-s | 3,56 | w-m | 3,55 | w-m |
3,44 ±0,07 | vs | 3,43 | s-vs | 3,44 | vs |
Tabela II
MCM-56 | MCM-22 | MC-49 | |||
Odstęp międzywarstwowy, [x10‘1 nm] | Względne natężenie | Odstęp międzywarstwowy d, [x 10'1 nm] | Względne natężenie | Odstęp międzywarstwowy, [x 10‘1 nm] | Względne natężenie |
12,4 ±0,2 | vs | 12,4 | m-vs | 12,4 | vs |
— | — | 11,0 | m-s | 11,1 | s |
9,9 ±0,3 | m-s | — | — | — | —- |
— | — | 8,8 | m-vs | 8,9 | m-s |
6,9 ±0,1 | w | 6,9 | w-m | 6,9 | w |
6,2 ±0,1 | s | 6,2 | m-vs | 6,2 | m |
3,55 ±0,07 | m-s | 3,56 | w-m | 3,57 | w-m |
3,42 ±0,07 | vs | 3,42 | vs | 3,43 | s-vs |
Do generowania danych w tabeli I stosowano: mokrą masę warstwową MCM-56, mokrą masę warstwową zsyntetyzowaną z takim samym czynnikiem kierującym, która po wypaleniu zamienia się w MCM-22 i mokrą masę krystalicznego MCM-49. Materiałami użytymi do uzyskania danych w tabeli II były wypalone materiały użyte w tabeli I. Wypalanie każdego materiału odbywało się w powietrzu w temperaturze 540°C w ciągu od 2 do 20 godzin. Najbardziej efektywnącechę diagnostycznąpozwalającąna początkowe odróżnienie MCM-56 od innych członków tej rodziny (od materiałów typu McM-22 i MCM-49) obserwowano w zakresie odstępów d od 8,8 do 11,2 x 10'1 nm. Te inne substancje wykazują dwa rozdzielone maksima przy około 8,8 - 9,2 x 10i nm i 10,8 -11,2 x 10- nm z wyraźnym obniżeniem między nimi. MCM-56 charakteryzuje się szerokim pasmem wypośrodkowanym dokoła odstępu 9,9 x 10- nm. Jakkolwiek pasmo to może mieć profil asymetryczny, np. z punktem przegięcia, to pojawienie się obniżenia może wskazywać na początek tworzenia się MCM-49 i ubytek MCM-56.
175 647
Te rentgenowskie dane dyfrakcyjne uzyskano przy użyciu układu dyfrakcyjnego Scintag, wyposażonego w germanowy detektor półprzewodnikowy, z zastosowaniem promieniowania K-alpha miedzi. Dane dyfrakcyjne rejestrowano w stopniowym skanowaniu co 0,02 stopnia w zakresie dwu theta, przy czym theta jest kątem Bragga, oraz z czasem odliczania 10 sekund dla każdego stopnia. Odstępy międzypłaszczyznowe, d, obliczano w 10’1 nm, a względne natężenia linii (I/Io jest jedną setną natężenia najsilniejszej linii ponad tłem) uzyskiwano metodą dopasowywania profilu (czyli algorytmem drugiej pochodnej). Nie stosowano poprawek natężenia na efekty Lorentza i polaryzacji. Względne natężenia określano za pomocąnastępujących symboli: vs bardzo silne (60 -100), s - silne (40 - 60), m - średnie (20 - 40) i w - słabe (0 - 20). Należy uwzględnić, że dane dyfrakcyjne, podawane dla tej próbki jako linie pojedyncze, mogą składać się z wielokrotnych, nakładających się linii, które w pewnych warunkach, takich jak różnice w zmianach krystalograficznych, mogą pojawiać się jako linie rozdzielone lub częściowo rozdzielone. Zmiany krystalograficzne mogą zwykle obejmować małe zmiany parametrów komórki podstawowej i/lub zmianę symetrii kryształu, bez zmiany struktury. Te małe efekty, włącznie ze zmianami we względnych natężeniach, mogą występować także w wyniku różnic w zawartości kationów, składzie sieci, charakterze i stopniu napełnienia porów i w historii termicznej i/lub hydrotermicznej. Inne zmiany rentgenogramów mogąwskazywać na ważne różnice między materiałami, jak to ma miejsce w przypadku porównywania MCM-56 z podobnymi materiałami, np. z MCM-449, MCM-22 i PSH-3.
Znaczenie różnic rentgenogramów tych materiałów można wyjaśnić na podstawie znajomości struktury materiałów. MCM-22 i PSH-3 sąprzedstawicielami niezwyczajnej rodziny materiałów, ponieważ w wyniku wypalania pojawiają się zmiany w rentgenogramie, które można wyjaśnić znaczną zmianą wymiaru osiowego. Wskazuje to na głęboką zmianę w związaniu wewnątrz materiałów, a nie na prostą utratę materiału organicznego stosowanego w syntezie. Prekursory tej rodziny mogą być z łatwością odróżnione na podstawie rentgenogramów od przedstawicieli wypalanych (np. porównaj środkowe kolumny tabel I i II). Zbadanie rentgenogramów zarówno postaci prekursorów, j ak i postaci wypalanych wskazuj e na występowanie szeregu odbić o bardzo podobnym położeniu i natężeniu, podczas gdy inne piki różnią się. Niektóre z tych różnic są związane bezpośrednio ze zmianami w wymiarze osiowym i w związaniu.
Krystaliczny MCM-49 ma wymiar osiowy podobny do tychże wymiarów dla wypalanych przedstawicieli rodziny i z tego wynikają podobieństwa rentgenogramów. Niemniej jednak, wymiar osiowy MCM-19 jest różny od występującego w przypadku materiałów wypalanych. Np. zmiany wymiarów osiowych MCM-22 mogą być wyznaczone na podstawie położeń pików szczególnie czułych na te zmiany. Dwa takie piki występuj ą przy ~13,5 x 10 ‘1 nm i ~6,7 5 x 104 nm w prekursorze MCM-22, przy ~12,8x10'1nmi ~ 6,4 x 104nm w MCM-49 po syntezie i przy ~12,6x 10‘1nmi ~6,3 x 10‘1nm w wypalanym MCM-22. Pik przy ~12,8x 10- nmwMCM-49 jest bardzo bliski intensywnego piku przy ~12,4 x 10‘ nm występującego dla wszystkich trzech materiałów i często niejest w pełni oddzielony od niego. Podobnie, pik przy ~12,8 x 10‘1nmdla wypalanego materiału MCM-22 jest zwykle widoczny tylko w postaci występu na intensywnym piku przy ~12,4 x 10‘ nm.
Inne cechy, które łącznie różnią MCM-56 od podobnych materiałów opisanych powyżej, są podsumowane w poniższej tabeli III.
Tabela III
Cecha | MCM-22 | MCM-49 | MCM-56 |
1 | 2 | 3 | 4 |
Po syntezie: Struktura Pęczniejąca | warstwowa tak | 3-wymiarowa nie | warstwowa tak |
Kondensuje podczas wypalania | tak | tak | nie |
175 647 cd. tabeli III
1 | 2 | 3 | 4 |
Po wypalaniu: Pojemność sorpcyjna względem 1,3,5-trimetylobenzenu | mała | mała | duża |
2 Początkowa chłonność 2,2-dimetylobutanu | powolna | powolna | szybka |
1 Małapojemność sorpcyjnajest określonajako pojemność poniżej 10 μΐ/g. Duża pojemność jest co najmniej około 4 razy większa od małej. Wypalany MCM-56 sorbuje co najmniej około 35 μ^.
Początkowa chłonność jest określonajako czas do zaadsorbowania pierwszych 15 mg 2,2-dimetylobutanu/g sorbentu. Szybka chłonność wynosi poniżej 20 sekund; powolna chłonność ma wartość co najmniej 5 razy większą od wartości szybkiej. 1 g wypalanego MCM-56 sorbuje 15 mg 2,2-dimetylobutanu w ciągu czasu krótszego od około 20 sekund, np. krótszego od około 15 sekund.
Unikalny materiał warstwowy MCM-56 według wynalazku ma skład odpowiadający zależności molowej
X2O3: (n)YO2, w której X oznacza pierwiastek trójwartościowy, taki jak glin, bor, żelazo i/lub gal, korzystnie glin; Y oznacza pierwiastek czterowartościowy, taki jak krzem i/lub german, korzystnie krzem; i n ma wartość mniejszą niż około 35, korzystnie od 5 do poniżej około 25, korzystniej od 10 do poniżej 20, najkorzystniej od 13 do 18. W postaci po syntezie materiał ma następujący wzór, w przeliczeniu na postać bezwodną i jako liczba moli tlenków na n moli YO2:
(O - 2)M2O : (1 - 2)R : X2O3: (n) YO2 w którym M oznacza metal alkaliczny lub metal ziem alkalicznych, a Rjest ugrupowaniem organicznym. Składniki M i R są związane z materiałem w wyniku ich obecności podczas syntezy i są z łatwością usuwane sposobami stosowanymi po syntezie, które są poniżej opisane dokładniej.
Materiał MCM-56 według wynalazku może być poddany obróbce termicznej i w postaci wypalonej wykazuje duże pole powierzchni (powyżej 300 m2/g) i niezwykle dużąpojemność sorpcyjną względem pewnych dużych cząsteczek w porównaniu do uprzednio opisanych materiałów, takich jak wypalany PSH-3, SSZ-25, MCM-22 i MCM-49. Mokra masa MCM-56, tj. MCM-56 po syntezie, jest zdolna do pęcznienia, co wskazuje na brak mostków międzywarstwowych, w odróżnieniu od MCM-49, który nie jest zdolny do pęcznienia.
W pożądanym zakresie można zastąpić początkowe kationy metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, np. sodu, w materiale po syntezie, sposobami dobrze znanymi ze stanu techniki, co najmniej częściowo innymi kationami w wyniku wymiany jonowej. Jako korzystne kationy zastępujące można wymienić jony metali, jony wodoru, prekursory wodoru, np. jony amonowe, i ich mieszaniny. Szczególnie korzystnymi kationami są takie, które wykazują szczególną aktywność katalityczną względem pewnych reakcji konwersji węglowodorów. Sąto: wodór, metale ziem rzadkich i metale grup IIA, IIIA, IVA, IB, IIB, IIIB, IVB i VIII okresowego układu pierwiastków.
Do zastosowania jako katalizator, warstwowy materiał MCM-56 według wynalazku może być poddany obróbce, zwykle wypalaniu, w celu usunięcia części lub całej ilości dowolnego składnika organicznego. Materiał krystaliczny można stosować także jako katalizator w bardzo bliskiej kombinacji ze składnikiem uwodorniającym, takim jak wolfram, wanad, molibden, ren, nikiel, kobalt, chrom, mangan lub metal szlachetny, taki jak platyna lub pallad, wtedy, gdy ma działać w reakcji uwodorniania - odwodorniania. Taki składnik może znaleźć się w składzie w wyniku kokrystalizacji, wymiany odpowiadającej ilości w strukturze pierwiastka grupy IIIA, np. glinu, nasycony w niej lub dokładnie domieszany na drodze fizycznej. Taki składnik może być nasycony w materiale lub na nim, takjak np. w przypadku platyny, w wyniku obróbki krzemianu roztworem zawierającymjon zawierający metal platyny. Odpowiednimi do tego celu związkami platyny są: kwas chloroplatynowy, chlorek platynowy i różne związki zawierające aminowy kompleks platyny.
175 647
MCM-56 może być poddany obróbce termicznej tak, aby nie wpłynąć najego strukturę warstwową w tym sensie, że po obróbce termicznej może ona nadal ulegać spęcznieniu. Obróbkę termiczną wykonuje się zwykle przez ogrzewanie w temperaturze co najmniej około 370°C w ciągu co najmniej 1 minuty i zwykle nie dłużej niż w ciągu 20 godzin. Jakkolwiek podczas obróbki termicznej można pracować pod zmniejszonym ciśnieniem, to ze względu na wygodę pożądane jest ciśnienie atmosferyczne. Obróbkę termiczną można prowadzić w temperaturze do około 925°C. Produkt po obróbce termicznej, zwłaszcza w j ego postaci wodorowej i amonowej, j est szczególnie przydatny w katalizie pewnych reakcji organicznych, np. w reakcjach konwersji węglowodorów. Nie ograniczające przykłady takich reakcji są podane w następujących patentach USA: 4,954,325, 4,973,784, 4,992,611, 9,966,514, 4,662,250, 9,982,033, 4,662,277, 4,662,256,
4,992,606, 4,954,663, 4,992,216, 4,988,376, 4,995,260, 4,996,4402 5,000,883,
5,001,695, 4,985,894, , i 5,010,429.
Warstwowy materiał MCM-56 według niniejszego wynalazku, gdy jest stosowany jako absorbent lub jako katalizator w sposobie konwersji związku organicznego, powinien być, co najmniej częściowo, odwodniony. Można to wykonać w wyniku ogrzewania w temperaturze w zakresie od 200°C do 370°C w atmosferze powietrza, azotu itp. pod -ciśnieniem atmosferycznym, pod zmniejszonym ciśnieniem lub pod zwiększonym ciśnieniem w ciągu od 30 minut do 48 godzin. Odwodnienie można wykonać także w temperaturze pokojowej po umieszczeniu MCM-56 pod zmniejszonym ciśnieniem, ale wtedy potrzebny jest dłuższy czas do osiągnięcia wymaganego stopnia odwodnienia.
Warstwowy materiał MCM-56 według wynalazku można wytworzyć w wyniku reakcji mieszaniny zawierającej źródła metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych (M), takie jak np. kation sodu lub potasu, tlenek pierwiastka trójwarstwowego X, np. glinu, tlenek pierwiastka czterowartościowego Y, np. krzemu, czynnik kierujący (R) i wodę, przy czym wymieniona mieszanina reakcyjna ma skład, wyrażony w stosunkach molowych tlenków, w następujących zakresach:
Reagenty | Zakres użyteczny | Zakres korzystny |
YO2/X2Oo | od 5 do 35 | od 10 do 25 |
H2O/YO2 | od 10 do 70 | od 16 do 40 |
OHTYO2 | od 2,25 do 0,5 | od 0,06 do 0,3 |
M/YO2 | od 2,25 do 3,0 | od 0,06 do 1,0 |
R/YO2 | od 0,1 do 1,0 | od 0,3 do 0,5 |
W stosowanym sposobie syntezy źródło YO2 powinno zawierać głównie stały YO2, np. co najmniej 30% wagowych stałego YO2, aby można było otrzymać krystaliczny produkt według wynalazku. Gdy YO2 jest krzemionką, to zastosowanie źródła krzemionki zawieraj ącego co najmniej około 30% wagowych stałej krzemionki, np. produktu Ultrasil (strącana, suszona rozpyłowo krzemionka zawierająca około 90% wagowych krzemionki) lub produktu HiSil (strącona uwodniona krzemionka zawierająca około 87% wagowych krzemionki, około 6% wagowych wolnej wody i około 4,5% wagowych związanej wody hydratacyjnej, o wymiarach cząstek około 2,02 pm) sprzyja tworzeniu się krystalicznego MCM-56 z powyższej mieszaniny w wymaganych warunkach syntezy. Z tego powodu, źródło YO2, np. krzemionka, zawiera co najmniej około 30% wagowych stałego YO2, np. krzemionki, o korzystnie co najmniej około 40% wagowych stałego YO2, np. krzemionki.
Jako czynnik kierujący R stosuje się związek z grupy takiej, jak cykloalkiloamina, azacykloalkan, diazacykloalkan i ich mieszaniny, przy czym alkil zawiera od 5 do 8 atomów węgla.
Jako nie ograniczające przykłady można wymienić takie związki, jak cyklopentyloamina, cykloheksyloamina, cykloheptyloamina, heksametylenoimina, heptametylenoimina, homopiperazyna i ich mieszaniny'.
175 647
Krystalizację materiału warstwowego według wynalazku można wykonać albo w warunkach statycznych, albo w warunkach mieszania w odpowiednim naczyniu reakcyjnym, takim jak np. słoje polipropylenowe lub też autoklawy stalowe wyłożone teflonem lub ze stali nierdzewnej. Prowadzi się krystalizację korzystnie w temperaturze od 80°C do 225°C. Jestjednak bardzo ważne podczas syntezy MCM-56 z wymienionej mieszaniny reakcyjnej zatrzymanie i wygaszenie reakcji przed początkiem tworzenia się MCM-49 kosztem MCM-56. Następnie wydziela się MCM-56 z cieczy i odzyskuje. Czas wymagany do syntezy MCM-56 bez następnej konwersji do MCM-49 zależy od stosowanej temperatury reakcji. Jednakże można reakcję dogodnie kontrolować, aby umożliwić zgaszenie reakcji przed początkiem tworzenia się MCM-49, monitorując rentgenogramy w zakresie odstępu d od 9 do 11 x 10- nm, w miarę postępu reakcji. Tak więc, jak widać z tabeli I, MCM-56 wykazuje pojedynczy pik przy odstępie 9,9± 0,3 x 10- nm podczas gdy MCM-49 wykazujedwa piki wypośrodkowane przy odstępach d równych 9,0 do 11,2x 10- nm.
Warstwowy materiał MCM-56 według wynalazku można stosować jako adsorbent, np. do wydzielania co najmniej jednego składnika z mieszaniny składników w fazie parowej lub ciekłej o zróżnicowanej charakterystyce sorpcyjnej względem MCM-26. Z tego powodu, co najmniej jeden składnik może być wydzielony częściowo lub całkowicie z mieszaniny składników o zróżnicowanej charakterystyce sorpcyjnej względem MCM-26 w wyniku kontaktowania mieszaniny z MCM-56 w celu selektywnego sorbowania jednego składnika.
Warstwowy materiał MCM-56 według niniejszego wynalazku można stosować do katalizowania różnorodnych sposobów konwersji chemicznej, między innymi wielu sposobów o dużym znaczeniu handlowym i przemysłowym. Przykłady sposobów konwersji chemicznej, które są skutecznie katalizowane przez MCM-56, sam lub w kombinacji z jedną lub z kilkoma innymi substancjami aktywnymi katalitycznie, włącznie z innymi katalizatorami krystalicznymi, obejmująsposoby wymagające katalizatora o aktywności kwasowej. Oto konkretne przykłady takich sposobów:
(1) alkilowanie węglowodorów aromatycznych, np. benzenu, olefmami o długim łańcuchu, np. olefrnąCj 4, w następujących warunkach reakcji: temperatura od 340°C do 500°C, ciśnienie od 100 do 20000 kPa (od atmosferycznego do 200 atmosfer), wagowa godzinowa szybkość objętościowa od 2 h'1 do 2000 h- i stosunek molowy węglowodór aromatyczny/olefma od 1/1 do 20/1; w celu uzyskania związków aromatycznych o długim łańcuchu alkilowym, które mogąbyć następnie sulfonowane w celu uzyskania syntetycznych detergentów;
(2) alkilowanie węglowodorów aromatycznych gazowymi olefmami w celu uzyskania związków aromatycznych o krótkim łańcuchu alkilowym, np. alkilowanie benzenu propylenem w celu uzyskania kumenu, w następujących warunkach reakcji: temperatura od 10°C do 125°C, ciśnienie od 100 do 3000 kPa (od atmosferycznego do 30 ' atmosfer), wagowa godzinowa szybkość objętościowa (WHSV) aromatycznego węglowodoru od 5 h- do 50 h-;
(3) alkilowanie reformatu zawierającego znaczne ilości benzenu i toluenu gazem paliwowym zawierającym olefiny C5 w celu uzyskania inter alia mono- i dialkilanów, w następujących warunkach reakcji: temperatura od 315°C do 455°C, ciśnienie od 2860 do 5260 kPa (od 400 do 800 funtów/cal2). WHSV olefiny od 0,4 h- do 0,8 h'1; WHSV reformatu od 1 h- do 2 h- i recyrkulacja gazu od 1,5 do 2,5 obj./obj. surowca gazowego paliwa;
(4) alkilowanie węglowodorów aromatycznych, np. benzenu, toluenu, ksylenu i naftalenu, olefinami o długim łańcuchu, np. olefmąC14, w celu uzyskania alkilowanych aromatycznych surowców olejów smarnych, w następujących warunkach reakcji: temperatura od 160°C do 260°C i ciśnienie od 2510 do 3200 kPa (od 350 do 450 funtów/caP);
(5) alkilowanie fenoli olefinami lub równoważnymi alkoholami w celu uzyskania fenoli z długimi łańcuchami alkilowymi, w następujących warunkach reakcji: temperatura od 200°C do 250°C, ciśnienie od 1480 do 2170 kPa (od 200 do 300 funtów/caP) i całkowita WHSV od 2 h- do 10 h'1 i (6) alkilowanie izoalkanów, np. izobutanu, olefinami, np. 2-butenem, w następujących warunkach reakcji: temperatura od -25°C do 400°C, np. od 75°C do 200°C, ciśnienie od poniżej atmosferycznego do 35000 kPa (do 5000 funtów/caP), np. od 100 do 7000 kPa (od 1 do 1000 fun10
175 647 tów/cal2), WHSV w przeliczeniu na olefinę od 0,01 h4 do 100 h4, np. od 0,1 h4 do 20 h4; i stosunek molowy całkowitej ilości izoalkanu do całkowitej ilości olefiny od 1:2 do 100:1, np. od 3 :1 do 30 :1.
Jest pożądane w przypadku wielu katalizatorów wprowadzanie MCM-56 z innym materiałem odpornym na temperaturę i inne warunki stosowane w sposobach konwersji organicznej. Takimi materiałami są materiały aktywne i nieaktywne, syntetyczne lub występujące w naturze zeolity, j ak również materiały nieorganiczne, takie j ak gliny, krzemionka i/lub tlenki metali, takie jak tlenek glinu. Ten ostatni może albo występować w naturze, albo w postaci żelatynowych osadów lub żeli, a także mieszanin krzemionki i tlenków metali. Stosowanie danego materiału łącznie z MCM-56, tj. w kombinacji z nim lub obecnego podczas syntezy MCM-56, który jest aktywny, zwykle zmienia konwersje i/lub selektywność katalizatora w pewnych sposobach konwersji organicznej. Materiały nieaktywne odgrywają korzystną rolę jako rozcieńczalniki, regulujące stopień konwersji w danym sposobie, dzięki czemu można otrzymywać produkty w sposób ekonomiczny i właściwy bez stosowania innych środków w celu regulowania szybkości reakcji. Materiały te można wprowadzać do glin występujących w naturze, np. bentonitu i kaolinu, w celu poprawy wytrzymałości katalizatora na zgniatanie w warunkach pracy przemysłowej. Wymienione materiały, tj. gliny, tlenki itp., spełniająrolę spoiwa katalizatora. Jest pożądane, aby katalizator miał dobrą wytrzymałość na zgniatanie, ponieważ jest wskazane, aby katalizator nie pokruszył się na proszek. Te spoiwa z gliny i/lub tlenków stosuje się jedynie w celu poprawy wytrzymałości katalizatora na zgniatanie.
Gliny występujące w naturze, które mogąbyć komponowane z nowym kryształem, należądo rodziny montmorylonitu i kaolinu, które to rodziny obejmująsubbentonity i kaoliny znane pod nazwami glin Dixie, McNamee, Georgia i Florida, oraz inne, w których głównym składnikiem mineralnym jest halojzyt, kaolinit, dykit, nakryt lub anauksyt. Takie gliny można stosować w stanie naturalnym po wstępnym urobieniu lub po wstępnym poddaniu ich wypalaniu, obróbce kwasem lub modyfikacji chemicznej. Spoiwami przydatnymi do komponowania w warstwowym materiale MCM-56 według niniejszego wynalazku sątakże tlenki nieorganiczne, a zwłaszcza tlenek glinu.
Poza powyższymi materiałami, MCM-56 może być komponowany z porowatym materiałem matrycowym, takim jak krzemionka-tlenek glinu, krzemionka-tlenek magnezu, krzemionka-tlenek cyrkonu, krzemionka-tlenek toru, krzemionka-tlenek berylu, krzemionka-tlenek tytanu, j ak również w kompozycj ach trój składnikowych, takich j ak krzemionka-tlenek glinu-tlenek toru, krzemionka-tlenek glinu-tlenek cyrkonu, krzemionka-tlenek glinu-tlenek magnezu i krzemionka-tlenek magnezu-tlenek cyrkonu.
Stosunki ilościowe bardzo drobnego materiału MCM-56 do matrycy z nieorganicznego tlenku mogą zmieniać się w szerokich granicach, przy czym zawartość MCM-56 może być w zakresie od 1 do 90% wagowych, a częściej, zwłaszcza gdy kompozyt jest przygotowywany w postaci ziaren, w zakresie od 2 do 80% wagowych, w przeliczeniu na kompozyt.
Wynalazek będzie dokładniej opisany w powołaniu się na przykłady i załączone rysunki, spośród których:
Figura 1 przedstawia rentgenogram wysuszonego produktu MCM-56 z przykładu I.
Figura 2 przedstawia rentgenogram wypalonego produktu MCM-56 z przykładu II.
Figura 3 przedstawia rentgenogram wysuszonego produktu MCM-56 z przykładu IX.
Figura 4 przedstawia rentgenogram wypalonego produktu MCM-56 z przykładu X.
Figura 5(a) przedstawia rentgenogram produktu MCM-56 z przykładu II.
Figura 5(b) przedstawia rentgenogram produktu MCM-56 z przykładu III.
Figura 5(c) przedstawia rentgenogram produktu MCM-56 z przykładu IV.
Figura 5(d) przedstawia rentgenogram produktu MCM-56 z przykładu V.
W przykładach, gdy określano Wartość Alfa, stwierdzono, że Wartość Alfa jest przybliżoną miarą katalitycznej aktywności krakowania katalizatora w porównaniu z katalizatorem wzorcowym i że podaje ona względną stałą szybkości (szybkość konwersji n-heksanu na objętość katalizatora i najednostkę czasu). Opiera się ona na aktywności katalizatora krzemionka-tlenek glinu przyjętej za Alpha = 1 (stała szybkości = 0,016 s1). Próba Alfa jest opisana w patencie
175 647
USA 3,354,078; w Journal of Catalysis, t. 4, str. 527 (1965); t. 6, str. 278 (1966) i t. 61, str. 395 (1980). Warunki doświadczalne próby stosowane w niniejszym obejmują stalą temperaturę 538°C i zmienną szybkość przepływu, jak to opisano szczegółowo w Journal of Catalysis, t. 61, str. 395.
Przykład I. Poddano reakcji mieszaninę 258 g wody, 6 g 50% roztworu wodorotlenku sodu, 13,4 g roztworu glinianu sodu (25,5% Al2O3 i 19,5% Na2O), 51,4 g produktu Ultrasil (VN3) i 27,1 g heksametylenoiminy (HMI) w 600 ml reaktorze z mieszadłem (400 obrotów na minutę) w temperaturze 143°C.
Mieszanina reakcyjna miała następujący skład (w stosunkach molowych): | |
SiO2/Al203 | = 23 |
0H7SiO2 | = 0,21 |
Na/SiO2 | = 0,21 |
HMI/SiO2 | = 0,35 |
H20/Si02 | = 20 |
Reakcję zatrzymano po 34 godzinach. Produkt odsączono, przemyto wodą z utworzeniem |
mokrej masy i część wysuszono w suszarce w temperaturze 110°C.
Część produktu z mokrej masy i część wysuszonąpoddano analizie rentgenowskiej i zidentyfikowano jako MCM-56. Rentgenogram wysuszonego MCM-56 przedstawiono poniżej w tabeli IV i pokazano na fig. 1.
Tabela IV
2 theta | d, [x 10'1 nm] | I/Io | Uwagia |
4,1 | 21,6 | 10 | B |
6,94 | 12,74 | 34 | B, sh |
7,17 | 12,36 | 100 | S |
8,9 | 9,9 | 32 | VVB |
12,84 | 6,89 | 12 | B |
13,89 | 6,38 | 7 | VB, sh |
14,32 | 6,18 | 15 | S |
15,92 | 5,57 | 8 | VVB |
19,94 | 4,45 | 30 | VVB |
21,98 | 4,04 | 43 | B |
22,51 | 3,95 | 59 | VB |
23,44 | 3,80 | 28 | VVB |
24,97 | 3,57 | 43 | S |
25,93 | 3,44 | 100 | s |
26,61 | 3,35 | 51 | B |
31,52 | 2,838 | 51 | S |
33,40 | 2,683 | 10 | VVB |
34,71 | 2,584 | 3 | VVB |
36,26 | 2,477 | 3 | S |
37,00 | 2,429 | 3 | s |
37,75 | 2,383 | 9 | s |
a S = ostry, B = szeroki, VB = bardzo szeroki, VVB = bardzo, bardzo szeroki, sh = występ
175 647
Skład chemiczny produktu z przykładu I, w % wagowych, był następujący.
N = 1611
Na = 11
Al2O3 = 6,6
SiO2 = 70,5
Popiół = 78,2
Stosunek molowy SiO2/Al2O3 tego produktu był równy 18.
Przykład II W części produktu z przykładu I wymieniono grupy na grupy amonowe w wyniku trzykrotnego kontaktowania z 1M azotanem amonu, a następnie wypalano na powietrzu w ciągu 6 godzin w temperaturze 540°C. Rentgenogram wypalanego produktu z tego przykładu pokazał, że jest to MCM-56; rentgenogram przedstawiono poniżej w tabeli V i pokazano na fig. 2.
Tabela V
2 theta | d, [x 104 nm] | I/Io | Uwagi |
4,1 | 21,6 | 37 | B |
7,14 | 12,38 | 97 | S |
8,9 | 9,9 | 33 | VVB |
12,82 | 6,92 | 12 | B |
14,42 | 6,14 | 59 | S |
15,80 | 5,61 | 14 | VVB |
19,76 | 4,49 | 27 | VVB |
22,45 | 3,96 | 73 | VVB |
23,75 | 3,75 | 26 | VVB |
25,10 | 3,55 | 37 | S |
26,05 | 3,42 | 100 | S |
26,79 | 3,33 | 35 | B |
31,75 | 2,818 | 6 | S |
33,52 | 2,673 | 10 | VVB |
34,82 | 2,576 | 4 | VVB |
36,44 | 2,466 | 3 | S |
37,96 | 2,370 | 6 | S |
S = ostry, B - szeroki, VVB - bardzo, bardzo szeroki
Przykład III. Dla porównania powtórzono przykład I z patentu USA 4,954,325. Materiał krystaliczny bezpośrednio po syntezie, określany w niniejszymjako prekursor MCM-22 lub jako prekursorowa postać MCM-22, zbadano metodą rentgenowską. Jego rentgenogram przedstawiono w tabeli IV i pokazano na fig. 5(b).
Tabela VI
2 theta | d, [ x 10‘1 nm] | I/Io |
1 | 2 | 3 |
3,1 | 28,5 | 14 |
3,9 | 22,7 | <1 |
6,53 | 13,53 | 36 |
175 647 cd. tabeli VI
1 | 2 | 3 |
7,14 | 12,38 | 100 |
7,94 | 11,13 | 34 |
9,67 | 9,15 | 20 |
12,85 | 6,89 | 6 |
13,26 | 6,68 | 4 |
14,36 | 6,17 | 2 |
14,70 | 6,03 | 5 |
15,85 | 5,59 | 4 |
19,00 | 4,67 | 2 |
19,85 | 4,47 | 22 |
21,56 | 4,12 | 10 |
21,94 | 4,05 | 19 |
22,53 | 3,95 | 21 |
23,59 | 3,77 | 13 |
24,98 | 3,56 | 20 |
25,98 | 3,43 | 55 |
26,56 | 3,36 | 23 |
29,15 | 3,06 | 4 |
31,58 | 2,833 | 3 |
32,34 | 2,768 | 2 |
33,48 | 2,676 | 5 |
34,87 | 2,573 | 1 |
36,34 | 2,472 | 2 |
37,18 | 2,418 | 1 |
37,82 | 2,379 | 5 |
Przykład IV. Produkt z przykładu III wypalano w temperaturze 538°C w ciągu 20 godzin. Rentgenogram tego wypalonego produktu przedstawiono w tabeli VII poniżej i pokazano na fig. 5(c).
Tabela VII
2 theta | d [x 10’1 nm] | I/Io |
1 | 2 | 3 |
2.80 | 31.55 | 25 |
4.02 | 21.98 | 10 |
7.10 | 12.45 | 96 |
7.95 | 11.12 | 47 |
10.00 | 8.85 | 51 |
12.90 | 6.86 | 11 |
175 647 cd. tabeli VII
1 | 2 | 3 |
14.34 | 6.18 | 42 |
14.72 | 5.26 | 15 |
15.90 | 5.57 | 20 |
17.81 | 4.98 | 5 |
4.65 | 2 | |
20.20 | 4.40 | 20 |
90.91 | 4.25 | 5 |
21.52 | 4.12 | 20 |
91.29 | 4.06 | 13 |
22.67 | 0.96 | 30 |
23.70 | 3.75 | 13 |
22.21 | 3.56 | 20 |
95.00 | 3.43 | 100 |
26.95 | 3.31 | 14 |
27.75 | 3.21 | 15 |
23.22 | 3.13 | 10 |
22.01 | 3.08 | 5 |
29.71 | 3.01 | 5 |
31.61 | 6.830 | 5 |
02.61 | 2.779 | 5 |
33.02 | 2.687 | 5 |
34.61 | 6.226 | 5 |
Przykład V. 2,24 części 45% glinianu sodu dodano do roztworu zawierającego 1,0 części 50% roztworuNaOH i 43,0 części wody w autoklawie. Dodano, zjednoczesnym mieszaniem, 8,57 części strącanej krzemionki Ultrasil, a następnie 4,51 części HMI.
Mieszanina reakcyjna miała następujący skład, podany w stosunkach molowych: | |
Si^9/Al90o = | 23 |
0H-/SiO2 = | 0.21 |
Na/SiO2 = | 0211 |
HMI/SiC^ = | 0,35 |
H20/Si^2 = | 19,3 |
Mieszaninę krystalizowano w temperaturze 150°C w ciągu 84 godzin, zjednoczesnym | |
mieszaniem. Produkt zidentyfikowano jako MCM-49; miał on rentgenogram przedstawiony w | |
tabeli VIII i na fig. 5(d). | |
Skład chemiczny produktu, w % wagowych, był następujący: | |
N = | 1J0 |
Na = | 0J0 |
Al2O3 = | 73 |
Sit© = | 74,5 |
Popiół = | 84,2 |
Stosunek molowy krzemionka/tlenek glinu produktu był równy 17,3. |
175 647
Pojemności sorpcyjne, po wypaleniu w temperaturze 538°C w ciągu 9 godzin, w % wagowych:
Cykloheksan, (40 tor) 5,33 kPa 10,0 n-Heksan, (40 tor) 5,33 kPa 134
H2O, (12 tor) 1,6 kPa 15,4
Część próbki wypalano na powietrzu w ciągu 3 godzin w temperaturze 538°C. Materiał ten miał rentgenogram przedstawiony w tabeli IX.
Tabela VIII
2 theta | d [ x 10'1 nm] | I/Io |
1 | 2 | 3 |
3.1 | 28.5 | 18 |
3.9 | 22.8 | 7+ |
6.81 | 12.99 | 61 sh |
7.04 | 12.55 | 97 |
7.89 | 11.21 | 41 |
9.80 | 9.03 | 40 |
12.76 | 6.94 | 17 |
13.42 | 6.60 | 4* |
13.92 | 6.36 | 17 |
14.22 | 6.23 | 11 |
14.63 | 6.05 | 2 |
15.81 | 5.61 | 15 |
17.71 | 5.01 | 4 |
18.86 | 4.71 | 4 |
19.23 | 4.62 | 6 |
20.09 | 4.42 | 27 |
20.93 | 4.24 | 8 |
21.44 | 4.14 | 17 |
21.74 | 4.09 | 37 |
22.16 | 4.01 | 17 |
22.56 | 3.94 | 58 |
23.53 | 3.78 | 26 |
24.83 | 3.59 | 22 |
25.08 | 3.55 | 10 |
25.86 | 3.45 | 100 |
26.80 | 3.33 | 28 |
27.53 | 3.24 | 21 |
28.33 | 3.15 | 15 |
28.98 | 3.08 | 4 |
29.47 | 3.03 | 2 |
175 647 cd. tabeli VIII
1 | 2 | 3 |
31.46 | 2.843 | 4 |
32.08 | 2.790 | 6 |
33.19 | 2.699 | 9 |
34.05 | 2.633 | 5 |
34.77 | 2.580 | 4 |
36.21 | 2.481 | 2 |
36.90 | 2.436 | 3 |
37.68 | 2.387 | 8 |
sh = występ + = niekrystalograficzny pik MCM-49 * = pik zanieczyszczenia
Tabela IX
2-Theta | d [x 10-1 nm] | I/Io |
1 | 2 | 3 |
3.2 | 28.0 | 9+ |
3.9 | 22.8 | 7+ |
6.90 | 12.81 | 48 sh |
7.13 | 12.39 | 100 |
7.98 | 11.08 | 46 |
9.95 | 8.89 | 53 |
12.87 | 6.88 | 10 |
14.32 | 6.18 | 36 |
14.74 | 6.01 | 11 |
15.94 | 5.56 | 17 |
17.87 | 4.96 | 2 |
19.00 | 4.67 | 5 |
19.35 | 4.59 | 3 |
20.24 | 4.39 | 14 |
21.06 | 4.22 | 5 |
21.56 | 4.12 | 15 |
21.87 | 4.06 | 25 |
22.32 | 3.98 | 12 |
22.69 | 3.92 | 41 |
23.69 | 3.76 | 23 |
24.95 | 3.57 | 19 |
25.22 | 3.53 | 4 |
25.99 | 3.43 | 90 |
175 647 cd. tabeli IX
1 | 2 | 3 |
26.94 | 3.31 | 20 |
27.73 | 3.22 | 17 |
28.55 | 3.13 | 11 |
29.11 | 3.07 | 3 |
29.63 | 3.01 | 2 |
31.59 | 2.833 | 6 |
32.23 | 2.777 | 4 |
33.34 | 2.687 | 9 |
34.35 | 2.611 | 4 |
34.92 | 2.570 | 3 |
36.35 | 2.471 | 2 |
37.07 | 2.425 | 2 |
37.82 | 2.379 | 6 |
sh = występ + = niekrystalograficzny pik MCM-49
Przykład VI. Produkt z przykładu II poddano Próbie Alpha i uzyskano Wartość Alpha równą 106.
Przykład VH. W celu porównania mikroporowatości i efektywnych otwartych porów w odniesieniu do MCM-56, MCM-22 i MCM-49 adsorbowano związki węglowodorowe o wzrastających wymiarach cząsteczkowych kolejno na częściach wypalanych produktów MCM-56, MCM-22 i MCM-49 z przykładów, zgodnie ze sposobem postępowania opisanym przez E.L. Wu, G.R. Landolta i A.W. Chestera w “New Developments in Zeolite Science and Technology”, Studies in Surface Science and Catalysis, 28,547 (1986). Wyniki dynamicznej sorpcji na podstawie tego badania przedstawiono w tabeli X poniżej.
Tabela X
Sorbat | MCM-56 | MCM-22 | MCM-49 | |||
pl/g | s | pl/g | s | pl/g | s | |
n-heksan | 79 | 17 | 120 | 12 | 114 | 0 |
2,2-dimetylobutan | 60 | 12 | 72 | 252 | 85 | 253 |
1,3,5-trimetylobenzen | 41 | 24 | 8 | 550 | niewykrywalne |
Wyniki sorpcji wskazuuąna wyraźną różnicę między badanymi materiałami. MCM-56 ma co najmniej cztery razy większą pojemność niż MCM-22 i MCM-49 względem 1,3,5-trimetylobenzenu, czyli względem cząsteczki węglowodoru o największej zawadzie przestrzennej spośród stosowanych w tym badaniu. MCM-56 wykazuje także znacznie większą początkową szybkość sorpcji 2,2-dimetylobutanu (czas potrzebny do sorbowania pierwszych 15 mg 2,2-dimetylobutanu/g sorbentu pod ciśnieniem 80 torów 2,2-dimetylobutanu w przepływającym helu w temperaturze 373 K) niż MCM-22 lub MCM-49. Odpowiednie czasy dla biorących udział w próbie materiałów MCM-56, MCM-22 i MCM-49 wynosiły, odpowiednio, 12,252 i 233 sekund. Początkowa szybkość sorpcji n-heksanu jest to czas potrzebny do sorbowania pierwszych 40 mg
175 647 n-heksanu/g sorbentu, a w przypadku 1,3,5-trimetylobenzenu- czas potrzeby do sorbowania pierwszych 7 mg 1,3,5-trimetylobenzenu/g sorbentu.
Przykład VIII. Powtórzono przykład I, z tą różnicą, że reakcję zatrzymano po upływie 40 godzin. Wyniki analizy rentgenowskiej pokazały, że produktem jest MCM-56.
Przykład IX. Poddano reakcji mieszaninę 258 g wody, 20,5 g roztworu glinianu sodu (25,5% Al203 i 19,5% Na20), 51,4 g produktu Ultrasil (VN3) i 50 g heksametylenoiminy (HMI) w 600 ml reaktorze z mieszadłem (400 obrotów na minutę) w temperaturze 154°C.
Mieszanina reakcyjna miała następujący skład (w stosunkach molowych): | |
SiO2/Al2O3 | = 15 |
OH/SiO2 | = 0,17 |
Na/SiO2 | = 0,17 |
HMI/SiCT | = 0,66 |
H2O/SiO2 | = 19 |
Reakcję zatrzymano po 130 godzinach. Produkt odsączono, przemyto wodą z utworze- |
niem mokrej masy i część wysuszono w suszarce w ciągu 2 godzin w temperaturze 110°C.
Część produktu z mokrej masy i część wysuszonąpoddano analizie rentgenowskiej i zidentyfikowano jako MCM-56. Rentgenogram wysuszonego MCM-56 przedstawiono poniżej w tabeli XI i pokazano na fig. 3.
Tabela XI
2 theta | d, [x 10'1 nm] | I/Io | Uwagi’ |
4.1 | 21.6 | 30 | B |
6.67 | 13.25 | 23 | B, shb |
6.96 | 12.70 | 24 | B |
7.16 | 12.35 | 80 | S |
8.9 | 9.9 | 21 | VVB |
12.86 | 6.88 | 14 | B |
13.98 | 6.33 | 7 | VB, sh |
14.33 | 6.18 | 15 | S |
15.85 | 5.59 | 7 | VVB |
19.93 | 4.45 | 25 | VVB |
21.95 | 4.05 | 42 | VB |
22.56 | 3.94 | 38 | B |
23.46 | 3.79 | 26 | VVB |
24.94 | 3.57 | 39 | S |
25.94 | 3.43 | 100 | s |
26.64 | 3.35 | 33 | B |
a S = ostry, B = szeroki, VB = bardzo szeroki, VVB = bardzo, bardzo szeroki; sh = występ Możliwy ślad prekursora MM-22
Skład chemiczny produktu z przykładu IX, w % wagowych, był następujący: | |
N | = 1,42 |
Na | = 2,3 |
Al2O3 | = 9,3 |
SiO2 | = 70,7 |
Popiół | = 78,3 |
Stosunek molowy SiO2/Al2O3 tego produktu był równy 13. |
175 647
Przykład X. W części wysuszonej próbki z przykładu IX wymieniono grupy na grupy amonowe w wyniku trzykrotnego kontaktowania z 1 M roztworem azotanu amonu. Następnie ciało stałe ogrzewano w azocie w ciągu 3 godzin w temperaturze 482°C, ochłodzono do temperatury około 130°C, a następnie wypalano w powietrzu w temperaturze 538°C w ciągu 5 godzin. Rentgenogram tego materiału przedstawiono poniżej w tabeli XII i na fig. 4.
Tabela XII
2 theta | d, [x 10'1 nm] | I/Io | Uwagia |
4.3 | 20.5 | 69 | B |
7.13 | 12.40 | 100 | S |
8.1 | 10.9 | 33 | VVB |
9.8 | 9.0 | 37 | VVB |
12.79 | 6.92 | 12 | B |
14.38 | 6.16 | 48 | S |
15.78 | 5.62 | 17 | VVB |
19.74 | 4.50 | 24 | VVB |
22.45 | 3.96 | 69 | VVB |
23.70 | 3.75 | 23 | VVB |
25.10 | 3.55 | 36 | S |
26.05 | 3.42 | 88 | s |
26.86 | 3.32 | 27 | B |
31.71 | 2.822 | 5 | S |
33.34 | 2.687 | 9 | B |
34.30 | 2.614 | 6 | VVB |
36.40 | 2.468 | 5 | S |
37.92 | 2.373 | 5 | s |
a S = ostry, B = szeroki, VVB = bardzo, bardzo szeroki
Rentgenogramy materiałów produktów z przykładów II - V przedstawia fig. 5. Fig. 5(a) przedstawia rentgenogram produktu MCM-56 z przykładu II; fig. 5(b) - rentgenogram produktu z przykładu ΠΙ. Fig. 5(c) przedstawia rentgenogram produktu MCM-22 z przykładu IV, a fig. 5(d) rentgenogram produktu MCM-49 z przykładu V. Wszystkie te rentgenogramy przedstawiono w taki sposób na fig. 5, aby ułatwić porównanie. Fig. 5(b) i (c) dotycząmateriału warstwowego zaraz po syntezie, który przechodzi w krystaliczny MCM-22 po wypalaniu i krystaliczny MCM-22, odpowiednio.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Syntetyczny materiał warstwowy, znamienny tym, że ma skład odpowiadający zależności molowejX2O3:(n)YO2, w której n ma wartość mniejszą niż 35, X oznacza pierwiastek trójwartościowy wybrany z grupy zawierającej glin, bor, żelazo i gal; Y oznacza pierwiastek czterowartościowy wybrany z grupy zawierającej krzem i german przy czym materiał ten charakteryzuje się pojemnością sorbcyjną1,3,5-trimetylobenzenu co najmniej 35 pl/g wypalonego syntetycznego materiału, początkową chłonnością 15 mg 2,2-dimetylobutanu/g wypalonego syntetycznego materiału w czasie krótszym niż 20 sekund i maksimum odległości d przy 12,4 ± 0,2,9,9 ± 0,3,6,9 ± 0,1,6,2 ± 0,1, 3,55 ± 0,07, 3,42 ± 0,07 x 104 nm.
- 2. Syntetyczny materiał według zastrz. 1, znamienny tym, że X oznacza glin a Y oznacza krzem.
- 3. Syntetyczny materiał według zastrz. 1, znamienny tym, że n ma wartość od 5 do mniej niż 25.
- 4. Syntetyczny materiał według zastrz. 1, znamienny tym, że n ma wartość od 10 do 20.
- 5. Syntetyczny materia według zastrz. 1, znamienny tym, że ma skład, zaraz po syntezie, w przeliczeniu na postać bezwodną, jako liczba moli tlenków na n moli YO2 wyrażoną wzorem (0-2)M20 : (1-2)R: X203 :(n)YO2 w którym M oznacza metal alkaliczny lub ziem alkalicznych a R oznacza ugrupowanie organiczne.
- 6. Syntetyczny materiał według zastrz. 5, znamienny tym, że R jest wybrane z grupy zawierającej cykloalkiloaminę, azacykloalkan, diazacykloalkan i ich mieszaniny przy czym alkil zawiera od 5 do 8 atomów węgla.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/051,952 US5362697A (en) | 1993-04-26 | 1993-04-26 | Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use |
PCT/US1994/004284 WO1994025539A1 (en) | 1993-04-26 | 1994-04-19 | Synthetic layered material, mcm-56, its synthesis and use |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL311293A1 PL311293A1 (en) | 1996-02-05 |
PL175647B1 true PL175647B1 (pl) | 1999-01-29 |
Family
ID=21974430
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL94311293A PL175647B1 (pl) | 1993-04-26 | 1994-04-19 | Syntetyczny materiał warstwowy |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US5362697A (pl) |
EP (1) | EP0696308B1 (pl) |
JP (1) | JP3718222B2 (pl) |
KR (1) | KR100301080B1 (pl) |
CN (1) | CN1041216C (pl) |
AT (1) | ATE174616T1 (pl) |
AU (1) | AU678235B2 (pl) |
BR (1) | BR9406361A (pl) |
CA (1) | CA2161414C (pl) |
CZ (1) | CZ277495A3 (pl) |
DE (1) | DE69415313T2 (pl) |
DK (1) | DK0696308T3 (pl) |
ES (1) | ES2126106T3 (pl) |
HU (1) | HU217019B (pl) |
PL (1) | PL175647B1 (pl) |
RO (1) | RO115361B1 (pl) |
RU (1) | RU2140962C1 (pl) |
TW (1) | TW311889B (pl) |
WO (1) | WO1994025539A1 (pl) |
ZA (1) | ZA942733B (pl) |
Families Citing this family (420)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5545788A (en) * | 1991-06-19 | 1996-08-13 | Mobil Oil Corporation | Process for the alkylation of benzene-rich reformate using MCM-49 |
US5362697A (en) * | 1993-04-26 | 1994-11-08 | Mobil Oil Corp. | Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use |
ES2105982B1 (es) * | 1995-11-23 | 1998-07-01 | Consejo Superior Investigacion | Zeolita itq-1 |
US5779882A (en) * | 1996-07-22 | 1998-07-14 | Mobil Oil Corporation | Modified MCM-56, its preparation and use |
CA2269554C (en) * | 1996-10-02 | 2006-11-21 | The Dow Chemical Company | A zeolite-based ethylbenzene process adaptable to an aluminum chloride-based ethylbenzene plant |
DE19649944A1 (de) * | 1996-12-03 | 1998-06-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an Zeolithen des Typs MCM-49 oder MCM-56 |
DE19649946A1 (de) * | 1996-12-03 | 1998-06-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an Bor-MCM-22 oder ERB-1 Zeolithen |
US6919491B1 (en) | 1997-05-08 | 2005-07-19 | Exxonmobil Oil Corporation | Process for preparing short chain alkyl aromatic compounds |
US6063976A (en) * | 1997-08-18 | 2000-05-16 | Exxon Chemical Patent Inc. | Process to alkylate an aromatic with a dilute stream comprising propylene and ethylene |
JPH11116799A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-04-27 | E I Du Pont De Nemours & Co | 溶着用ポリアミド組成物 |
US5902917A (en) * | 1997-11-26 | 1999-05-11 | Mobil Oil Corporation | Alkylaromatics production |
US6444865B1 (en) | 1997-12-01 | 2002-09-03 | Shell Oil Company | Process wherein a hydrocarbon feedstock is contacted with a catalyst |
US6143261A (en) * | 1997-12-15 | 2000-11-07 | Exxon Research And Engineering Company | Catalytic reduction of nitrogen oxide emissions with MCM-49 and MCM-56 |
US6368496B1 (en) | 1998-02-03 | 2002-04-09 | Exxonmobil Oil Corporation | Decreasing bi-reactive contaminants |
US6037513A (en) * | 1998-07-09 | 2000-03-14 | Mobil Oil Corporation | Hydroalkylation of aromatic hydrocarbons |
US6319872B1 (en) * | 1998-08-20 | 2001-11-20 | Conoco Inc | Fischer-Tropsch processes using catalysts on mesoporous supports |
ES2155761B1 (es) * | 1998-12-22 | 2001-12-01 | Univ Valencia Politecnica | Zeolita itq-7. |
EP1153105A4 (en) * | 1998-12-29 | 2003-03-26 | Exxonmobil Oil Corp | IMPROVEMENT OF CETANE BY AROMATIC ALKYLATION |
US6049018A (en) * | 1999-01-21 | 2000-04-11 | Mobil Corporation | Synthetic porous crystalline MCM-68, its synthesis and use |
US6984764B1 (en) | 1999-05-04 | 2006-01-10 | Exxonmobil Oil Corporation | Alkylaromatics production |
DE60011814T2 (de) * | 1999-09-20 | 2005-07-07 | Consejo Superior de Investigaciónes Científicas | Alkylierung von aromaten |
WO2001025149A2 (en) * | 1999-10-07 | 2001-04-12 | The Dow Chemical Company | Silica gel composition and method for making |
US6419891B1 (en) * | 1999-10-18 | 2002-07-16 | Exxonmobil Oil Corporation | Synthetic crystalline MCM-69, its synthesis and use |
US6500996B1 (en) | 1999-10-28 | 2002-12-31 | Exxonmobil Oil Corporation | Process for BTX purification |
CN1092172C (zh) * | 1999-12-13 | 2002-10-09 | 中国石油化工集团公司 | 单烷基苯的制备方法 |
US6489529B1 (en) | 2000-01-24 | 2002-12-03 | Exxonmobil Oil Corporation | Production of monocycloalkyl aromatic compounds |
US6548718B2 (en) | 2000-04-27 | 2003-04-15 | Shell Oil Company | Process for catalytic hydroxylation of, saturated or unsaturated, aliphatic compounds |
US6437197B1 (en) | 2000-04-27 | 2002-08-20 | Shell Oil Company | Process for catalytic hydroxylation of aromatic hydrocarbons |
US6936744B1 (en) | 2000-07-19 | 2005-08-30 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Alkylaromatics production |
US6641714B2 (en) | 2000-07-21 | 2003-11-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydrocarbon upgrading process |
US6617482B1 (en) * | 2000-08-16 | 2003-09-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Removable of polar contaminants from aromatic feedstocks |
US6670517B1 (en) | 2000-08-24 | 2003-12-30 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Process for alkylating aromatics |
US6888035B2 (en) | 2000-09-25 | 2005-05-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrogenation of cleavage effluents in phenol production |
US6844479B2 (en) * | 2000-10-20 | 2005-01-18 | Abb Lummus Global Inc. | Alkylation process |
US6525234B1 (en) | 2000-11-21 | 2003-02-25 | Exxonmobil Oil Corporation | Process for liquid phase aromatics alkylation comprising in-situ catalyst reactivation with polar compounds |
ATE381525T1 (de) * | 2001-02-07 | 2008-01-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verfahren zur herstellung von alkylaromatischen verbindungen |
EP1894909B1 (en) | 2001-02-07 | 2017-04-05 | Badger Licensing LLC | Production of alkylaromatic compounds |
US6933419B2 (en) * | 2001-04-27 | 2005-08-23 | Exxonmobil Oil Corporation | Production of diisopropylbenzene |
US7038100B2 (en) * | 2001-04-30 | 2006-05-02 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Aromatics alkylation |
US6518471B1 (en) | 2001-06-25 | 2003-02-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Selective production of meta-diisopropylbenzene |
US6878654B2 (en) * | 2001-07-11 | 2005-04-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Reactivation of aromatics alkylation catalysts |
US6781025B2 (en) | 2001-07-11 | 2004-08-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Reactivation of aromatics alkylation catalysts |
US20020042548A1 (en) * | 2001-07-11 | 2002-04-11 | Dandekar Ajit B. | Process for producing cumene |
JP2005519103A (ja) | 2002-02-28 | 2005-06-30 | ストーン アンド ウェブスター インコーポレーテッド | アルキル芳香族化合物の製造 |
WO2003082781A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin oligomerization process |
AU2003218441A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-13 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | A process for preparing an olefinic hydrocarbon mixture |
US7622621B2 (en) * | 2002-03-29 | 2009-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Preparation of alkylaromatic hydrocarbons and alkylaryl sulfonates |
US6995295B2 (en) * | 2002-09-23 | 2006-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylaromatics production |
US7148391B1 (en) * | 2002-11-14 | 2006-12-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heavy aromatics processing |
US6753453B2 (en) | 2002-11-19 | 2004-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of meta-diisopropylbenzene |
US7019185B2 (en) * | 2002-12-06 | 2006-03-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Aromatic alkylation process |
US7091390B2 (en) * | 2003-03-21 | 2006-08-15 | Uop Llc | Hydrocarbon conversion processes using catalysts comprising UZM-8 and UZM-8HS compositions |
US6756030B1 (en) | 2003-03-21 | 2004-06-29 | Uop Llc | Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-8 |
US7638667B2 (en) * | 2003-03-21 | 2009-12-29 | Uop Llc | Hydrocarbon conversion processes using a catalyst comprising a UZM-8HS composition |
JP5220312B2 (ja) * | 2003-03-21 | 2013-06-26 | ストーン アンド ウェブスター プロセス テクノロジー インコーポレーテッド | 触媒再活性化を伴うアルキル芳香族化合物の製造方法 |
US7084318B2 (en) * | 2003-08-01 | 2006-08-01 | Saudi Basic Industries Corporation | Toluene methylation process |
US7060864B2 (en) * | 2003-09-30 | 2006-06-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Toluene methylation process |
US7241716B2 (en) | 2003-11-10 | 2007-07-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Protecting catalytic sites of metalloaluminophosphate molecular sieves |
US7060644B2 (en) * | 2004-01-08 | 2006-06-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Aromatic alkylation catalyst and method |
US6943131B1 (en) | 2004-03-02 | 2005-09-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Selective zeolite catalyst modification |
US20050203327A1 (en) * | 2004-03-09 | 2005-09-15 | Stevan Jovanovic | Hydrocarbon separation process |
CA2562905C (en) * | 2004-04-20 | 2011-10-11 | Uop Llc | Uzm-8 and uzm-8hs crystalline aluminosilicate zeolitic compositions and processes using the compositions |
US7399727B2 (en) * | 2004-04-23 | 2008-07-15 | Saudi Basic Industries Corporation | Zeolite catalyst and method |
US7285511B2 (en) * | 2004-04-23 | 2007-10-23 | Saudi Basic Industries Corporation | Method of modifying zeolite catalyst |
ES2246704B1 (es) * | 2004-05-28 | 2007-06-16 | Universidad Politecnica De Valencia | Zeolita itq-30. |
CN100391607C (zh) * | 2004-05-28 | 2008-06-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产烷基苯的催化剂 |
CN100391608C (zh) * | 2004-05-28 | 2008-06-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成对二异丙苯的催化剂 |
US7105713B2 (en) * | 2004-06-09 | 2006-09-12 | Saudi Basic Industries Corporation | Preparation of alkyl-aromatic products |
DE602005019058D1 (de) * | 2004-08-13 | 2010-03-11 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verfahren zur herstellung von sek.-butylbenzol |
TWI376361B (en) * | 2004-08-13 | 2012-11-11 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone |
US8408216B2 (en) * | 2004-12-22 | 2013-04-02 | Philip Morris Usa Inc. | Flavor carrier for use in smoking articles |
US7108843B2 (en) * | 2004-12-23 | 2006-09-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Molecular sieve SSZ-70 composition of matter and synthesis thereof |
US7083767B2 (en) * | 2004-12-23 | 2006-08-01 | Chevron U.S. A. Inc. | Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve SSZ-70 |
US7084304B2 (en) * | 2004-12-23 | 2006-08-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Acylation using molecular sieve SSZ-70 |
US7084305B2 (en) * | 2004-12-23 | 2006-08-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Partial oxidation using molecular sieve SSZ-70 |
US7799961B2 (en) * | 2005-03-31 | 2010-09-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of using a high activity catalyst for the transalkylation of aromatics |
ES2529036T3 (es) * | 2005-03-31 | 2015-02-16 | Badger Licensing Llc | Producción de alquil-aromáticos utilizando alqueno diluido |
KR100922032B1 (ko) * | 2005-03-31 | 2009-10-19 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 방향족 화합물을 트랜스알킬화하기 위한 방법 및 촉매 |
CA2603704C (en) | 2005-03-31 | 2011-11-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiphase alkylaromatics production |
CN100425342C (zh) * | 2005-04-21 | 2008-10-15 | 上海华谊丙烯酸有限公司 | 一种沸石催化剂在二氢吡喃衍生物水解反应中的应用 |
US7304194B2 (en) * | 2005-05-05 | 2007-12-04 | Saudi Basic Industries Corporation | Hydrothermal treatment of phosphorus-modified zeolite catalysts |
KR100598988B1 (ko) * | 2005-05-18 | 2006-07-12 | 주식회사 하이닉스반도체 | 오버레이 버니어 및 이를 이용한 반도체소자의 제조방법 |
US7731839B2 (en) | 2005-05-27 | 2010-06-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for reducing bromine index of hydrocarbon feedstocks |
US7368410B2 (en) * | 2005-08-03 | 2008-05-06 | Saudi Basic Industries Corporation | Zeolite catalyst and method of preparing and use of zeolite catalyst |
US7517824B2 (en) * | 2005-12-06 | 2009-04-14 | Exxonmobil Chemical Company | Process for steam stripping hydrocarbons from a bromine index reduction catalyst |
US7425659B2 (en) | 2006-01-31 | 2008-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylaromatics production |
US8859836B2 (en) | 2006-02-14 | 2014-10-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion process using molecular sieve of MFS framework type |
WO2007093359A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing sec-butylbenzene |
CN101384367B (zh) * | 2006-02-14 | 2012-05-30 | 埃克森美孚化学专利公司 | 一种制造mcm-22族分子筛的方法 |
JP2009526789A (ja) * | 2006-02-14 | 2009-07-23 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | フェノールとメチルエチルケトンの製造方法 |
WO2007094938A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | An mcm-22 family molecular sieve composition |
TW200744985A (en) * | 2006-02-14 | 2007-12-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Process for producing sec-butylbenzene |
WO2007143239A2 (en) * | 2006-02-14 | 2007-12-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing sec-butylbenzene |
TW200744986A (en) * | 2006-02-14 | 2007-12-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone |
EP1996329B1 (en) | 2006-02-14 | 2016-08-03 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | A high throughput process for manufacturing molecular sieves |
TW200744987A (en) * | 2006-02-14 | 2007-12-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Process for producing sec-butylbenzene |
EP1996328B1 (en) * | 2006-02-14 | 2016-07-13 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Method of preparing a molecular sieve composition |
CN101384361A (zh) * | 2006-02-14 | 2009-03-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于制备mfs结构型分子筛的方法及其应用 |
WO2007094955A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | A molecular sieve composition |
JP5647787B2 (ja) * | 2006-05-08 | 2015-01-07 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 有機化合物変換方法 |
WO2007130054A1 (en) | 2006-05-08 | 2007-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Improved catalyst composition |
US7501547B2 (en) * | 2006-05-10 | 2009-03-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylaromatics production |
BRPI0712216B1 (pt) | 2006-05-24 | 2017-04-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | processo de produção de composto aromático monoalquilado em uma zona de reação de alquilação |
US20080033222A1 (en) * | 2006-05-24 | 2008-02-07 | Clark Michael C | Process and apparatus for preparing ethylbenzene using vapor phase alkylation and liquid phase transalkylation |
US7959899B2 (en) | 2006-07-28 | 2011-06-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve composition (EMM-10-P), its method of making, and use for hydrocarbon conversions |
EP2051806B1 (en) * | 2006-07-28 | 2016-08-17 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve composition (emm-10), its method of making, and use for hydrocarbon conversions |
CN101489675B (zh) * | 2006-07-28 | 2012-07-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 分子筛组合物(emm-10),其制造方法和用于烃转化的用途 |
JP5211049B2 (ja) * | 2006-07-28 | 2013-06-12 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | モレキュラーシーブ組成物(emm−10−p)とその製造方法、およびこの組成物を用いた炭化水素の転換方法 |
BRPI0714316B1 (pt) | 2006-07-28 | 2018-05-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Composição de peneira molecular da família de mcm-22, seu método de preparação, e uso para conversões de hidrocarboneto |
BRPI0714959B1 (pt) * | 2006-07-28 | 2016-12-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | composição de peneira molecular, método para fabricação e processo para uso do mesmo |
US7910785B2 (en) * | 2006-07-28 | 2011-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion process using EMM-10 family molecular sieve |
CN100554156C (zh) * | 2006-08-11 | 2009-10-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 有机硅微孔沸石、合成方法及其应用 |
US7592291B2 (en) * | 2006-08-15 | 2009-09-22 | Batelle Energy Alliance, Llc | Method of fabricating a catalytic structure |
US7879749B2 (en) * | 2006-08-15 | 2011-02-01 | Battelle Energy Alliance, Llc | Methods of using structures including catalytic materials disposed within porous zeolite materials to synthesize hydrocarbons |
US20080058566A1 (en) | 2006-09-05 | 2008-03-06 | Fina Technology, Inc. | Processes for reduction of alkylation catalyst deactivation utilizing low silica to alumina ratio catalyst |
US9375706B2 (en) | 2006-09-05 | 2016-06-28 | Fina Technology, Inc. | Use of swing preliminary alkylation reactors |
US7837861B2 (en) * | 2006-10-18 | 2010-11-23 | Exxonmobil Research & Engineering Co. | Process for benzene reduction and sulfur removal from FCC naphthas |
KR100793946B1 (ko) * | 2006-11-17 | 2008-01-16 | 제일모직주식회사 | 액정표시소자 칼럼 스페이서용 감광성 수지 조성물, 이를이용한 액정표시소자 칼럼 스페이서의 제조방법,액정표시소자용 칼럼 스페이서 및 이를 포함하는디스플레이 장치 |
US7517825B2 (en) * | 2007-01-12 | 2009-04-14 | Uop Llc | Aromatic transalkylation using a LZ-210 zeolite |
US20080171649A1 (en) * | 2007-01-12 | 2008-07-17 | Deng-Yang Jan | Modified Y-85 and LZ-210 Zeolites |
US20080171902A1 (en) * | 2007-01-12 | 2008-07-17 | Deng-Yang Jan | Aromatic Transalkylation Using a Y-85 Zeolite |
US7381676B1 (en) | 2007-01-16 | 2008-06-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst composition and its use thereof in aromatics alkylation |
US7645913B2 (en) * | 2007-01-19 | 2010-01-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Liquid phase alkylation with multiple catalysts |
BRPI0806679B1 (pt) * | 2007-02-09 | 2017-04-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | processo para preparar um composto aromático monoalquilado em uma zona de reação |
US7737314B2 (en) * | 2007-02-12 | 2010-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of high purity ethylbenzene from non-extracted feed and non-extracted reformate useful therein |
ES2363571T3 (es) | 2007-02-23 | 2011-08-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Proceso para preparar un compuesto aromático alquilado. |
US20080253959A1 (en) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Johnson Ivy D | Synthesis crystalline molecular sieves |
US7790940B2 (en) * | 2007-06-21 | 2010-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Liquid phase alkylation process |
US8816145B2 (en) | 2007-06-21 | 2014-08-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Liquid phase alkylation process |
US7745676B2 (en) * | 2007-07-30 | 2010-06-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylaromatics production |
ES2373189T3 (es) | 2007-08-15 | 2012-02-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Procedimiento para producir ciclohexilbenceno. |
KR20100044900A (ko) * | 2007-08-22 | 2010-04-30 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 2급 부틸벤젠의 제조 방법 |
KR101395454B1 (ko) * | 2007-09-20 | 2014-05-15 | 삼성전자주식회사 | 그레이디드 굴절률을 갖는 광학 필름 및 이의 제조방법 |
JP5192546B2 (ja) | 2007-09-21 | 2013-05-08 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | シクロヘキシルベンゼンの製造プロセス |
EP2080746A1 (en) | 2008-01-21 | 2009-07-22 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
CN101687728B (zh) | 2007-09-21 | 2013-05-29 | 埃克森美孚化学专利公司 | 生产环己基苯的方法 |
EP2098498A1 (en) | 2008-03-04 | 2009-09-09 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Selective oligomerization of isobutene |
WO2009055216A2 (en) | 2007-10-26 | 2009-04-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of preparing a molecular sieve composition |
US7786338B2 (en) * | 2007-10-26 | 2010-08-31 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Selective oligomerization of isobutene |
PL2217374T3 (pl) * | 2007-11-02 | 2022-08-08 | Badger Licensing, Llc | Proces odmładzania kompozycji katalizatora |
CN101873892B (zh) * | 2007-11-16 | 2012-10-10 | 埃克森美孚化学专利公司 | 催化剂再生方法 |
KR100919715B1 (ko) * | 2007-11-30 | 2009-10-06 | 제일모직주식회사 | 컬러 필터용 감광성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 컬러필터 |
KR100918691B1 (ko) * | 2007-12-07 | 2009-09-22 | 제일모직주식회사 | 패드 보호막 형성용 감광성 수지 조성물, 및 이를 이용하는이미지 센서의 제조 방법 |
ES2392015T3 (es) | 2008-02-12 | 2012-12-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Procedimiento para producir ciclohexilbenceno |
EP2098504A1 (en) | 2008-03-06 | 2009-09-09 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of hydrocarbons |
EP2098505A1 (en) | 2008-03-06 | 2009-09-09 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of hydrocarbons |
EP2103585A1 (en) | 2008-03-21 | 2009-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
ES2573261T3 (es) | 2008-04-14 | 2016-06-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Procedimiento para producir ciclohexilbenceno |
EP2110368A1 (en) | 2008-04-18 | 2009-10-21 | Total Petrochemicals France | Alkylation of aromatic substrates and transalkylation process |
EP2282984B1 (en) * | 2008-05-01 | 2012-11-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
US8555652B1 (en) | 2008-06-13 | 2013-10-15 | Zere Energy and Biofuels, Inc. | Air-independent internal oxidation |
CN101607207B (zh) * | 2008-06-19 | 2011-06-22 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种重质芳烃轻质化催化剂及其制备方法和应用 |
EP2321040A1 (en) * | 2008-07-22 | 2011-05-18 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Preparation of molecular sieve containing catalyst and its use in the production of alkylaromatic hydrocarbons |
US8212096B2 (en) * | 2008-07-28 | 2012-07-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydroalkylation of aromatic compounds using EMM-13 |
ES2699702T3 (es) * | 2008-07-28 | 2019-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Procedimiento de preparación de compuestos alquilaromáticos usando EMM-13 |
KR101254411B1 (ko) * | 2008-07-28 | 2013-04-15 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | Emm-12를 이용하여 알킬방향족을 제조하는 방법 |
EP2321222B1 (en) | 2008-07-28 | 2019-01-02 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | A novel molecular sieve composition emm-12 and a process of using the same |
KR101247894B1 (ko) * | 2008-07-28 | 2013-03-26 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 신규한 emm-13 분자체 조성물, 이의 제조 방법 및 이를 사용하는 방법 |
US8704025B2 (en) * | 2008-07-28 | 2014-04-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve composition EMM-12, a method of making and a process of using the same |
US20110092742A1 (en) * | 2008-08-26 | 2011-04-21 | Dakka Jihad M | Process for Producing Alkylbenzene Hydroperoxides |
US8865958B2 (en) * | 2008-09-30 | 2014-10-21 | Fina Technology, Inc. | Process for ethylbenzene production |
TWI458695B (zh) * | 2008-10-06 | 2014-11-01 | Badger Licensing Llc | 異丙苯的製造方法 |
KR20110082156A (ko) * | 2008-10-06 | 2011-07-18 | 바져 라이센싱 엘엘씨 | 큐멘의 제조방법 |
WO2010042269A1 (en) | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone |
WO2010042327A1 (en) * | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing alkylaromatic compounds |
CN102177110A (zh) * | 2008-10-10 | 2011-09-07 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于生产仲丁基苯的方法 |
US8846559B2 (en) | 2008-11-03 | 2014-09-30 | Saudi Basic Industries Corporation | Stable shape-selective catalyst for aromatic alkylation and methods of using and preparing |
ES2538140T3 (es) * | 2008-11-18 | 2015-06-17 | Invista Technologies S.A R.L. | 1,2-diaminociclohexano y procesos químicos |
MY158652A (en) | 2008-12-15 | 2016-10-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Oxidation of alkylaromatic compounds |
US20100160704A1 (en) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Robert Schmidt | Alkylation of aromatics with high activity catalyst |
EP2411351A4 (en) | 2009-02-26 | 2012-09-12 | Exxonmobil Chem Patents Inc | PROCESS FOR PREPARING CYCLOHEXYLBENZENE |
US8921603B2 (en) | 2009-02-26 | 2014-12-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cyclohexanone compositions |
US8884067B2 (en) | 2009-02-26 | 2014-11-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phenol and cyclohexanone mixtures |
US20100312033A1 (en) * | 2009-03-13 | 2010-12-09 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Olefin feed purification process |
US8395006B2 (en) * | 2009-03-13 | 2013-03-12 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for making high octane gasoline with reduced benzene content by benzene alkylation at high benzene conversion |
KR101107003B1 (ko) | 2009-04-09 | 2012-01-25 | 제일모직주식회사 | 이미지 센서 및 그 제조 방법 |
US8372946B2 (en) | 2009-04-15 | 2013-02-12 | Invista North America S.A R.L. | Copolyether glycol manufacturing process |
US8551192B2 (en) | 2009-04-15 | 2013-10-08 | Invista North America S.A.R.L. | Miscibility of otherwise immiscible compounds |
KR101201831B1 (ko) * | 2009-07-09 | 2012-11-15 | 제일모직주식회사 | 유-무기 하이브리드 조성물 및 이미지 센서 |
SG178202A1 (en) | 2009-08-28 | 2012-03-29 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Oxidation of hydrocarbons |
US8227654B2 (en) | 2009-09-08 | 2012-07-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Aromatic hydrocarbon purification method |
US9169181B2 (en) | 2009-09-17 | 2015-10-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of cyclohexylbenzene hydroperoxide |
US8455383B2 (en) * | 2009-09-28 | 2013-06-04 | Fina Technology, Inc. | Process for catalyst regeneration and extended use |
US8062987B2 (en) | 2009-10-05 | 2011-11-22 | Saudi Basic Industries Corporation | Phosphorus-containing zeolite catalysts and their method of preparation |
US20110118522A1 (en) | 2009-11-13 | 2011-05-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Olefin feed purification process |
WO2011066037A1 (en) | 2009-11-25 | 2011-06-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of hydrocarbons |
KR20120102072A (ko) | 2009-12-11 | 2012-09-17 | 인비스타 테크놀러지스 에스.에이.알.엘. | 올리고머 시클릭 에테르의 해중합 |
CN102101818B (zh) * | 2009-12-16 | 2013-07-03 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种苯和甲醇烷基化合成二甲苯的方法 |
US20110147263A1 (en) | 2009-12-18 | 2011-06-23 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process and system to convert olefins to diesel and other distillates |
WO2012145029A2 (en) | 2011-04-19 | 2012-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
US9321710B2 (en) | 2010-01-25 | 2016-04-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
WO2011096989A1 (en) | 2010-02-05 | 2011-08-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation of cyclohexanone to produce phenol |
US8802907B2 (en) | 2010-02-05 | 2014-08-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation process |
SG181455A1 (en) | 2010-02-05 | 2012-07-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Dehydrogenation of cyclohexanone to produce phenol |
CN102711985B (zh) | 2010-02-05 | 2016-02-03 | 埃克森美孚化学专利公司 | 脱氢方法 |
US20120271078A1 (en) | 2010-02-05 | 2012-10-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation Process |
US9242227B2 (en) | 2010-02-05 | 2016-01-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation catalyst and process |
CN102791658B (zh) | 2010-02-05 | 2016-03-02 | 埃克森美孚化学专利公司 | 脱氢方法 |
US20120271076A1 (en) | 2010-02-05 | 2012-10-25 | Soled Stuart L | Iridium-Containing Catalysts, Their Production and Use |
EP2534119B1 (en) | 2010-02-12 | 2017-04-05 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Hydrogenation process |
US8629311B2 (en) * | 2010-03-10 | 2014-01-14 | Stone & Webster, Inc. | Alkylated aromatics production |
US8853482B2 (en) | 2010-03-19 | 2014-10-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dealkylation process |
ES2672228T3 (es) | 2010-05-20 | 2018-06-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Procedimiento de alquilación mejorado |
CN102892733B (zh) | 2010-05-20 | 2016-01-06 | 埃克森美孚化学专利公司 | 加氢烷基化方法 |
CN102259885A (zh) * | 2010-05-26 | 2011-11-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 多孔材料及其合成方法 |
US8895793B2 (en) | 2010-06-11 | 2014-11-25 | Uop Llc | Process for the reduction of gasoline benzene content by alkylation with dilute ethylene |
US8414851B2 (en) | 2010-06-11 | 2013-04-09 | Uop Llc | Apparatus for the reduction of gasoline benzene content by alkylation with dilute ethylene |
CN102372545B (zh) * | 2010-08-23 | 2013-10-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 醇类脱水制烯烃的方法 |
RU2563461C2 (ru) | 2010-08-30 | 2015-09-20 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Улучшенный способ алкилирования |
SG186980A1 (en) | 2010-09-14 | 2013-02-28 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Cyclohexylbenzene compositions |
US9187391B2 (en) | 2010-09-14 | 2015-11-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phenol compositions |
WO2012036824A1 (en) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of alkylbenzenes and cycloalkylbenzenes |
US9073840B2 (en) | 2010-09-14 | 2015-07-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of hydrocarbons |
SG188492A1 (en) | 2010-09-14 | 2013-04-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Cyclohexylbenzene hydroperoxide compositions |
WO2012036825A1 (en) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of cyclohexylbenzene |
EP3031792A1 (en) | 2010-09-14 | 2016-06-15 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing phenol |
WO2012036819A1 (en) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation process of cyclohexanone and phenol compositions |
EP2616421A2 (en) | 2010-09-14 | 2013-07-24 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing phenol |
US9321709B2 (en) | 2010-09-14 | 2016-04-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing phenol |
US8884075B2 (en) | 2010-10-11 | 2014-11-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
WO2012050751A1 (en) | 2010-10-11 | 2012-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Activation and use of hydroalkylation catalysts |
CN103180042B (zh) | 2010-10-15 | 2015-07-22 | 埃克森美孚化学专利公司 | 选择改进的催化剂组合物和使用所述催化剂组合物的烃转化方法 |
CN102452665A (zh) * | 2010-10-21 | 2012-05-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备具有mww结构的层状沸石的方法 |
WO2012067711A1 (en) | 2010-11-16 | 2012-05-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
US9321705B2 (en) | 2010-11-17 | 2016-04-26 | China Petroleum & Chemical Corporation | Process for producing cumene |
EP2651555A1 (en) | 2010-12-17 | 2013-10-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation catalyst and process |
WO2012082232A1 (en) | 2010-12-17 | 2012-06-21 | Exxonmobil Chemical Patenst Inc. | Process for producing cycloalkylaromatic compounds |
WO2012082229A1 (en) | 2010-12-17 | 2012-06-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Composition comprising cyclohexylbenzene and 1 - phenyl - 1 -methylcyclopentane and use thereof in oxidation processes |
WO2012134552A1 (en) | 2011-03-28 | 2012-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation process |
WO2012082409A1 (en) | 2010-12-17 | 2012-06-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of producing cyclohexylbenzene |
US9233887B2 (en) | 2010-12-21 | 2016-01-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing a monocycloalkyl-substituted aromatic compound |
EP2673245B1 (en) | 2011-02-07 | 2020-08-05 | Badger Licensing LLC | Process for reducing the benzene content of gasoline by alkylating benzene using a lower olefin in the presence of a paraffinic diluent |
EP2673247B1 (en) | 2011-02-07 | 2020-05-06 | Badger Licensing LLC | Process for reducing the benzene content of gasoline |
WO2012108924A1 (en) | 2011-02-07 | 2012-08-16 | Badger Licensing Llc | Process for reducing the benzene content of gasoline |
EP2675772B1 (en) | 2011-02-18 | 2015-09-16 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
CN103380077B (zh) | 2011-02-21 | 2016-08-31 | 埃克森美孚化学专利公司 | 氢气纯化方法 |
WO2012118542A1 (en) | 2011-02-28 | 2012-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
WO2012137133A1 (en) * | 2011-04-08 | 2012-10-11 | Basf Se | Process for alkylation of organic compounds |
WO2012145028A2 (en) | 2011-04-19 | 2012-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
SG194008A1 (en) | 2011-04-19 | 2013-11-29 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Process for producing phenol |
CN103492073B (zh) | 2011-04-19 | 2016-03-23 | 埃克森美孚化学专利公司 | 苯酚和/或环己酮的制备方法 |
US9388102B2 (en) | 2011-04-19 | 2016-07-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
US8697018B2 (en) * | 2011-08-05 | 2014-04-15 | Chevron U.S.A. Inc. | Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve SSZ-25 |
US8440156B2 (en) * | 2011-08-05 | 2013-05-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve SSZ-28 |
WO2013028215A1 (en) | 2011-08-19 | 2013-02-28 | Badger Licensing Llc | Process for reducing the benzene content gasoline |
WO2013039673A1 (en) | 2011-09-16 | 2013-03-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Improved liquid phase alkylation process |
TWI483775B (zh) * | 2011-09-16 | 2015-05-11 | Exxonmobil Chem Patents Inc | 經改善之mcm-56製法 |
ES2728421T3 (es) * | 2011-09-16 | 2019-10-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Procedimiento mejorado para la alquilación en fase líquida |
CN103827033B (zh) * | 2011-09-16 | 2016-05-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 改进的mcm-56制造方法 |
WO2013043271A1 (en) | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
WO2013043272A1 (en) | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
WO2013058877A1 (en) | 2011-10-18 | 2013-04-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for co-producing of propylene oxide and phenol |
US9115060B2 (en) | 2011-10-07 | 2015-08-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
CN104066704B (zh) | 2011-10-17 | 2016-05-25 | 埃克森美孚化学专利公司 | 生产环己基苯的方法 |
CN103987457A (zh) | 2011-10-17 | 2014-08-13 | 埃克森美孚研究工程公司 | 制备磷改性的沸石催化剂的方法 |
WO2013085681A1 (en) | 2011-12-06 | 2013-06-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production process of para -xylene and apparatus thereof |
US8981158B2 (en) | 2011-12-19 | 2015-03-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of cyclohexylbenzene |
US9096509B2 (en) | 2012-01-18 | 2015-08-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
WO2013119318A1 (en) | 2012-02-08 | 2013-08-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of monoalkyl aromatic compounds |
EP2812297A1 (en) | 2012-02-08 | 2014-12-17 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
EP2819975B1 (en) | 2012-02-27 | 2016-03-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Hydroalkylation process |
EP2819976A1 (en) | 2012-02-29 | 2015-01-07 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol comprising a step of hydroalkylation of benzene to cyclohexylbenzene |
WO2013130153A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of producing cyclohexylbenzene |
EP2844628A1 (en) | 2012-05-02 | 2015-03-11 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for separating a mixture comprising cyclohexanone and phenol |
WO2013165659A1 (en) | 2012-05-02 | 2013-11-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol and cyclohexanone |
SG11201406648SA (en) | 2012-05-03 | 2014-11-27 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Hydrogenation process using eggshell catalysts for the removal of olefins |
KR102011543B1 (ko) | 2012-06-27 | 2019-08-16 | 바져 라이센싱 엘엘씨 | 큐멘의 제조방법 |
US9278342B2 (en) | 2012-07-02 | 2016-03-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Method of modifying a phosphorus-containing zeolite catalyst |
KR102074021B1 (ko) | 2012-07-05 | 2020-02-05 | 바져 라이센싱 엘엘씨 | 큐멘의 제조방법 |
US9221736B2 (en) | 2012-07-13 | 2015-12-29 | Badger Licensing Llc | Process for producing phenol |
WO2014014708A1 (en) | 2012-07-20 | 2014-01-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
WO2014018251A1 (en) | 2012-07-24 | 2014-01-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Activation and use of hydroalkylation catalysts |
ES2863548T3 (es) | 2012-07-26 | 2021-10-11 | Badger Licensing Llc | Proceso de producción de cumeno |
WO2014028003A1 (en) | 2012-08-14 | 2014-02-20 | Stone & Webster Process Technology, Inc. | Integrated process for producing cumene and purifying isopropanol |
WO2014028139A1 (en) | 2012-08-14 | 2014-02-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cyclohexylbenzene |
WO2014039653A2 (en) | 2012-09-07 | 2014-03-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of hydrocarbons |
WO2014074248A1 (en) | 2012-10-12 | 2014-05-15 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Activation and use of hydroalkylation catalysts for the preparation of cycloalkylaromatic compounds, phenol and cyclohexanone |
CN104936929B (zh) | 2012-11-27 | 2018-11-02 | 巴杰许可有限责任公司 | 苯乙烯的生产 |
KR101745220B1 (ko) | 2012-11-30 | 2017-06-08 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 탈수소화 방법 |
WO2014088922A1 (en) | 2012-12-05 | 2014-06-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cyclohexane dehydrogenation |
US9340474B2 (en) | 2012-12-06 | 2016-05-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
US8940941B2 (en) | 2012-12-06 | 2015-01-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol and method for regenerating catalyst deactivated in the process |
WO2014088842A1 (en) | 2012-12-06 | 2014-06-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
WO2014099426A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making phenol and/or cyclohexanone |
WO2014109766A1 (en) | 2013-01-14 | 2014-07-17 | Badger Licensing Llc | Process for balancing gasoline and distillate production in a refinery |
CN105050985A (zh) | 2013-03-14 | 2015-11-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 甲基取代的联苯化合物,它们的制备和它们制造增塑剂的用途 |
CN105008314B (zh) | 2013-03-14 | 2018-03-16 | 埃克森美孚化学专利公司 | 甲基取代的联苯化合物,它们的制备和它们在制造增塑剂中的用途 |
EP2978529A1 (en) | 2013-03-25 | 2016-02-03 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for making alkylated aromatic compound |
SG11201506967PA (en) | 2013-03-25 | 2015-10-29 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Process for making alkylated aromatic compound |
EP2981517B1 (en) | 2013-04-02 | 2017-04-19 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process and apparatus for making phenol and/or cyclohexanone |
WO2014182294A1 (en) | 2013-05-08 | 2014-11-13 | Badger Licensing Llc | Aromatics alkylation process |
WO2014182442A1 (en) | 2013-05-09 | 2014-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Regeneration of aromatic alkylation catalysts using aromatic solvents |
WO2014182440A1 (en) | 2013-05-09 | 2014-11-13 | Exxonmobil Chemical Patetns Inc. | Regeneration of aromatic alkylation catalysts using hydrogen-containing gases |
US9744530B2 (en) | 2013-05-09 | 2017-08-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Treatment of aromatic alkylation catalysts |
EP2999685A1 (en) | 2013-05-22 | 2016-03-30 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol |
CN105358514B (zh) | 2013-06-28 | 2017-11-10 | 埃克森美孚化学专利公司 | 生产苯酚和/或环己酮的方法 |
EP3013795B1 (en) | 2013-06-28 | 2019-07-24 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for concentrating a mixture containing organic hydroperoxide |
JP6436495B2 (ja) | 2013-07-04 | 2018-12-12 | トタル リサーチ アンド テクノロジー フエリユイ | 多孔質材料上に堆積させた寸法の小さい分子篩結晶を含む触媒組成物 |
US20160368844A1 (en) | 2013-07-24 | 2016-12-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for Producing Mixtures of Cyclohexanone and Cyclohexanol |
WO2015031363A1 (en) | 2013-08-30 | 2015-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxygen storage and production of c5+ hydrocarbons |
CN104511271B (zh) * | 2013-09-24 | 2017-12-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种分子筛、其制造方法及其应用 |
US9169170B2 (en) | 2013-10-01 | 2015-10-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydroalkylating process |
US9335285B2 (en) | 2013-10-18 | 2016-05-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for measuring acid strength in reaction medium using trimethylphosphine oxide and 31P NMR |
US9718744B2 (en) | 2013-10-18 | 2017-08-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydroalkylating process comprising an activation of the hydroalkylation catalyst and method of making phenol and cyclohexanone |
US9144792B2 (en) | 2013-10-23 | 2015-09-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydroalkylating process |
WO2015076954A2 (en) | 2013-11-22 | 2015-05-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making phenol and/or cyclohexanone |
US10131588B2 (en) | 2013-12-06 | 2018-11-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of C2+ olefins |
US9790145B2 (en) | 2013-12-06 | 2017-10-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of C2+ olefins |
US9682900B2 (en) | 2013-12-06 | 2017-06-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
US9682899B2 (en) | 2013-12-06 | 2017-06-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
US20170057895A1 (en) | 2013-12-20 | 2017-03-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phenol Composition |
CN105829273B (zh) | 2013-12-20 | 2019-05-28 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制备苯酚和/或环己酮的方法 |
WO2015094500A2 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of para-xylene |
CN105899477A (zh) | 2013-12-20 | 2016-08-24 | 埃克森美孚化学专利公司 | 环己基苯组合物 |
TWI646125B (zh) | 2014-01-06 | 2019-01-01 | 盧森堡商英威達技術有限公司 | 共聚醚酯聚醇製法 |
RU2558955C1 (ru) | 2014-08-12 | 2015-08-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" | Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления |
RU2544017C1 (ru) | 2014-01-28 | 2015-03-10 | Ольга Васильевна Малова | Катализатор и способ ароматизации с3-с4 газов, легких углеводородных фракций алифатических спиртов, а также их смесей |
RU2550354C1 (ru) | 2014-03-28 | 2015-05-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" | Способ получения концентрата ароматических углеводородов из легких алифатических углеводородов и установка для его осуществления |
RU2544241C1 (ru) | 2014-01-22 | 2015-03-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" | Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления |
EP3099634B1 (en) | 2014-01-27 | 2021-04-14 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Synthesis of molecular sieve mcm-56 |
WO2015147919A1 (en) | 2014-03-25 | 2015-10-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of aromatics and c2+ olefins |
CN105217651B (zh) * | 2014-07-03 | 2017-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 硅铝分子筛scm‑6、其合成方法及其用途 |
US9950971B2 (en) | 2014-07-23 | 2018-04-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for methane conversion to aromatics |
US9714386B2 (en) | 2014-07-24 | 2017-07-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of xylenes from syngas |
US9809758B2 (en) | 2014-07-24 | 2017-11-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of xylenes from syngas |
KR20170027855A (ko) | 2014-08-15 | 2017-03-10 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 사이클로헥사논의 제조를 위한 방법 및 시스템 |
WO2016025217A1 (en) | 2014-08-15 | 2016-02-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and system for making cyclohexanone |
US9926254B2 (en) | 2014-08-15 | 2018-03-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and system for making cyclohexanone |
WO2016053583A1 (en) | 2014-09-30 | 2016-04-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making cyclohexanone |
US10260012B2 (en) | 2014-11-25 | 2019-04-16 | Badger Licensing Llc | Process for reducing the benzene content of gasoline |
US9815706B2 (en) * | 2014-12-04 | 2017-11-14 | Uop Llc | Zeolites using an organo-1-oxa-4-azoniumcyclohexane compound |
US10781149B2 (en) | 2014-12-19 | 2020-09-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transalkylation process |
US10118165B2 (en) | 2015-02-04 | 2018-11-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and use in heavy aromatics conversion processes |
US10053403B2 (en) | 2015-02-04 | 2018-08-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and their use in transalkylation of heavy aromatics to xylenes |
WO2016148755A1 (en) | 2015-03-19 | 2016-09-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and apparatus for the production of para-xylene |
EP3274318B1 (en) | 2015-03-25 | 2020-02-26 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Production of biphenyl compounds |
WO2016160084A1 (en) | 2015-03-31 | 2016-10-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transalkylated cyclohexylbenzyl and biphenyl compounds |
US10294178B2 (en) | 2015-03-31 | 2019-05-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making cyclohexanone and/or phenol |
CN107531590B (zh) | 2015-04-30 | 2020-11-06 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于生产对二甲苯的方法和装置 |
KR20180030633A (ko) * | 2015-07-09 | 2018-03-23 | 우미코레 아게 운트 코 카게 | Nh3-scr 활성, 암모니아 산화 활성, 및 휘발성 바나듐 및 텅스텐 화합물에 대한 흡착능을 갖는 삼원 촉매 |
WO2017023430A1 (en) | 2015-07-31 | 2017-02-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making cyclohexanone |
WO2017023429A1 (en) | 2015-07-31 | 2017-02-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making cyclohexanone |
US9796643B2 (en) | 2015-09-25 | 2017-10-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon dehydrocyclization in the presence of carbon dioxide |
US10059641B2 (en) | 2015-09-25 | 2018-08-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Conversion of non-aromatic hydrocarbon |
WO2017052854A1 (en) | 2015-09-25 | 2017-03-30 | Exxonmobil Upstream Research Company | Aromatization of non-aromatic hydrocarbon |
US9845272B2 (en) | 2015-09-25 | 2017-12-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
US9988325B2 (en) | 2015-09-25 | 2018-06-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
US9963406B2 (en) | 2015-09-25 | 2018-05-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
US10202318B2 (en) | 2015-09-25 | 2019-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst and its use in hydrocarbon conversion process |
PL3362424T3 (pl) | 2015-10-15 | 2020-06-29 | Badger Licensing Llc | Wytwarzanie związków alkiloaromatycznych |
JP6640365B2 (ja) | 2015-11-04 | 2020-02-05 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | 炭化水素をシクロペンタジエンに転化する方法およびシステム |
WO2017078901A1 (en) | 2015-11-04 | 2017-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of cyclic c5 compounds |
JP6707129B2 (ja) | 2015-11-04 | 2020-06-10 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | 加熱管変換システム及び方法 |
CA3004330C (en) | 2015-11-04 | 2020-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and system for making cyclopentadiene and/or dicyclopentadiene |
WO2017142526A1 (en) | 2016-02-17 | 2017-08-24 | Badger Licensing Llc | Process for producing ethylbenzene |
US10906851B2 (en) | 2016-02-26 | 2021-02-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for recovering para-xylene |
WO2017155424A1 (en) | 2016-03-09 | 2017-09-14 | Limited Liability Company "New Gas Technologies-Synthesis" (Llc "Ngt-Synthesis") | Method and plant for producing high-octane gasolines |
CN108884002A (zh) | 2016-04-08 | 2018-11-23 | 埃克森美孚化学专利公司 | 甲基取代的联苯化合物的氧化 |
CA3022086A1 (en) | 2016-04-25 | 2017-11-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalytic aromatization |
AU2016404249B2 (en) | 2016-04-26 | 2022-04-07 | Badger Licensing Llc | Process for reducing the benzene content of gasoline |
US10737945B2 (en) * | 2016-04-27 | 2020-08-11 | China Petroleum & Chemical Corporation | Molecular sieve, its preparation and application thereof |
KR102176960B1 (ko) | 2016-06-09 | 2020-11-10 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 모노-알킬화 방향족 화합물의 제조 방법 |
US10821425B2 (en) | 2016-06-09 | 2020-11-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Treatment of aromatic alkylation catalysts |
US20170369395A1 (en) | 2016-06-23 | 2017-12-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Isoparaffin-olefin alkylation |
WO2017222767A1 (en) | 2016-06-23 | 2017-12-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Isoparaffin-olefin aklylation |
WO2017222766A1 (en) | 2016-06-23 | 2017-12-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Isoparaffin-olefin aklylation |
US20170368540A1 (en) | 2016-06-23 | 2017-12-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Isoparaffin-olefin alkylation |
US10300404B2 (en) | 2016-06-30 | 2019-05-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the recovering of paraxylene |
US10351489B2 (en) | 2016-06-30 | 2019-07-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for recovering paraxylene |
WO2018071185A1 (en) | 2016-10-10 | 2018-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heavy aromatics to btx conversion process and dual bed catalyst systems used |
WO2018071184A1 (en) | 2016-10-10 | 2018-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heavy aromatics to btx conversion process and catalyst compositions used |
WO2018111963A1 (en) | 2016-12-14 | 2018-06-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Production of iso-octene from tertiary alcohols |
EP3559169A1 (en) | 2016-12-20 | 2019-10-30 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Upgrading ethane-containing light paraffins streams |
CA3044683C (en) | 2016-12-20 | 2021-09-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Upgrading ethane-containing light paraffins streams |
US10464864B2 (en) | 2016-12-20 | 2019-11-05 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Upgrading ethane-containing light paraffins streams |
WO2018140149A1 (en) | 2017-01-25 | 2018-08-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transalkylation process and catalyst composition used therein |
WO2018151900A1 (en) | 2017-02-16 | 2018-08-23 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Fixed bed radial flow reactor for light paraffin conversion |
WO2018160327A1 (en) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and their use in aromatic alkylation processes |
WO2018183012A1 (en) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for removing impurities from a hydrocarbon stream and their use in aromatic alkylation processes |
WO2018183009A1 (en) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and their use in aromatic alkylation processes |
WO2018217337A1 (en) | 2017-05-22 | 2018-11-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Integrated aromatics formation and methylation |
SG11201912140XA (en) | 2017-06-13 | 2020-01-30 | China Petroleum & Chem Corp | Molecular Sieve SCM-15, A Process of Preparing Same and Use Thereof |
DK3640208T3 (da) | 2017-06-13 | 2022-04-11 | China Petroleum & Chem Corp | Molekularsi scm-14, syntesefremgangsmåde dertil og anvendelse deraf |
WO2019005274A1 (en) | 2017-06-28 | 2019-01-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | PROCESS FOR PRODUCTION OF CYCLOHEXANONE |
WO2019005273A1 (en) | 2017-06-28 | 2019-01-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | PRODUCTS CONTAINING CYCLOHEXANONE AND METHODS OF MAKING THE SAME |
WO2019005276A1 (en) | 2017-06-28 | 2019-01-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | PRODUCTS CONTAINING CYCLOHEXANONE AND METHODS OF MAKING THE SAME |
EP3724155A1 (en) | 2017-12-14 | 2020-10-21 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Processes for isomerizing alpha olefins |
CN111511705A (zh) | 2017-12-22 | 2020-08-07 | 埃克森美孚化学专利公司 | 通过苯和/或甲苯的甲基化制备对二甲苯的催化剂 |
US11236028B2 (en) | 2018-01-22 | 2022-02-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production and use of 3,4′ and 4,4′-dimethylbiphenyl isomers |
WO2019182744A1 (en) | 2018-03-23 | 2019-09-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes and systems for the conversion of hydrocarbons |
WO2019199459A1 (en) | 2018-04-12 | 2019-10-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Preparation and use of biphenyl carboxylic acids, alcohols, and esters |
WO2019212784A1 (en) | 2018-05-03 | 2019-11-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Preparation of an hydroalkylation catalyst |
EP3931152B1 (en) | 2019-02-27 | 2023-09-06 | Chevron U.S.A. Inc. | Molecular sieve ssz-115, its synthesis and use |
WO2020197890A1 (en) | 2019-03-28 | 2020-10-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for converting benzene and/or toluene via methylation |
US11691933B2 (en) | 2019-03-28 | 2023-07-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes and systems for converting benzene and/or toluene via methylation |
US11643375B2 (en) | 2019-03-28 | 2023-05-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for converting benzene and/or toluene via methylation |
WO2021025834A1 (en) | 2019-08-06 | 2021-02-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Multistage alkylation at improved isoparaffin to olefin ratios |
WO2021025836A1 (en) | 2019-08-06 | 2021-02-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Catalysts and multistage alkylation of isoparaffin |
WO2021025833A1 (en) | 2019-08-06 | 2021-02-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Multistage alkylation using interstage hydrogenation |
WO2021025835A1 (en) | 2019-08-06 | 2021-02-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Catalyst rejuvenation in multistage alkylation of isoparaffin |
WO2021076259A1 (en) | 2019-10-17 | 2021-04-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of alkylaromatic compounds |
WO2021076260A1 (en) | 2019-10-17 | 2021-04-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of alkylaromatic compounds |
JP7404765B2 (ja) * | 2019-10-21 | 2023-12-26 | 東ソー株式会社 | ゼオライト製造用アルミノシリケート |
US11591527B2 (en) | 2019-10-22 | 2023-02-28 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Processes for producing high octane reformate having high C5+ yield |
US11964927B2 (en) | 2019-10-25 | 2024-04-23 | ExxonMobil Engineering & Technology Company | Production of alkylaromatic compounds |
US11452997B2 (en) | 2020-01-29 | 2022-09-27 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Oligomerization of isobutanol in the presence of MWW zeolite solid acid catalysts |
EP4182078A1 (en) | 2020-07-16 | 2023-05-24 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Method of synthesizing a molecular sieve of mww framework type |
WO2022060353A1 (en) | 2020-09-16 | 2022-03-24 | Exxonmobil Research And Engineering Company | High activity mww type zeolite catalyst for alkylation of light olefins with isoparaffin |
WO2022060352A1 (en) | 2020-09-16 | 2022-03-24 | Exxonmobil Research And Engineering Company | System and method for isoparaffin alkylation |
JP2023543595A (ja) | 2020-09-30 | 2023-10-17 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | C8芳香族炭化水素の変換プロセス |
CN116457323A (zh) | 2020-11-06 | 2023-07-18 | 埃克森美孚化学专利公司 | 烷基芳族化合物的生产 |
US20230383022A1 (en) | 2020-11-17 | 2023-11-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Concurrent Isomerization/Hydrogenation Of Unsaturated Polyalphaolefin In The Presence Of A High Activity Catalyst |
US20240101435A1 (en) | 2021-03-03 | 2024-03-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of Synthesizing a Molecular Sieve of MWW Framework Type |
WO2023044278A1 (en) | 2021-09-16 | 2023-03-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Xylene isomer separation processes |
TW202315841A (zh) | 2021-10-11 | 2023-04-16 | 大陸商中國石油化工科技開發有限公司 | 矽鋁分子篩scm-36、其製造方法和用途 |
WO2023064684A1 (en) | 2021-10-12 | 2023-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Staged alkylation for producing xylene products |
US11975981B2 (en) | 2022-03-02 | 2024-05-07 | Sogang University Research & Business Development Foundation | MWW-type zeolite with macroscale hollow structure |
WO2023204947A1 (en) | 2022-04-19 | 2023-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for oxidizing p-xylene or p-xylene-containing mixtures |
WO2023244394A1 (en) | 2022-06-14 | 2023-12-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of p-xylene by liquid-phase isomerization and separation thereof |
WO2023244389A1 (en) | 2022-06-14 | 2023-12-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of p-xylene by liquid-phase isomerization in the presence of c9+ aromatic hydrocarbons and separation thereof |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2247657A (en) * | 1940-04-02 | 1941-07-01 | Barney B Girden | Game apparatus |
US2447743A (en) * | 1944-04-06 | 1948-08-24 | Libbey Owens Ford Glass Co | Glass-topped tennis table |
US2665908A (en) * | 1952-03-21 | 1954-01-12 | Howard E Gray | Table tennis bat |
US3468536A (en) * | 1966-08-29 | 1969-09-23 | Allen J Minshull | Racket and ball game |
US3823938A (en) * | 1973-01-12 | 1974-07-16 | Y Unno | Ping-pong table with swing top board |
US3866913A (en) * | 1973-02-07 | 1975-02-18 | Coleco Ind Inc | Convertible table tennis table assembly |
US4019963A (en) * | 1975-10-06 | 1977-04-26 | Envirotech Corporation | Coke discharging system |
US4248739A (en) * | 1979-09-04 | 1981-02-03 | W. R. Grace & Co. | Stabilized pillared interlayered clays |
DE3117135A1 (de) * | 1981-04-30 | 1982-11-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kristallines alumosilicat, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung zur katalytischen umwandlung von methanol und/oder dimethylether in kohlenwasserstoffe |
US4831006A (en) * | 1984-12-28 | 1989-05-16 | Mobil Oil Corporation | Method for intercalating organic-swelled layered metal chalcogenide with polymer chalcogenide by treatment with organic, hydrolyzable, polymeric chalcogenide precursor wherein organic hydrolysis by-products are removed |
AU587075B2 (en) * | 1985-11-12 | 1989-08-03 | Mobil Oil Corporation | Layered silicates |
US4826667A (en) * | 1986-01-29 | 1989-05-02 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-25 |
NZ218939A (en) * | 1986-01-29 | 1989-11-28 | Chevron Res | Zeolite ssz-25; mole ratio of sio 2 or geo 2 to other framework oxides greater than 20 to 1 |
US5149894A (en) * | 1986-01-29 | 1992-09-22 | Chevron Research And Technology Company | Alkylation using zeolite SSZ-25 |
US4962256A (en) * | 1988-10-06 | 1990-10-09 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing long chain alkyl aromatic compounds |
US4954325A (en) * | 1986-07-29 | 1990-09-04 | Mobil Oil Corp. | Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis and use |
US4954663A (en) * | 1988-10-06 | 1990-09-04 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing long chain alkyl phenols |
IT1205681B (it) * | 1987-05-26 | 1989-03-31 | Eniricerche Spa | Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio e boro |
US5202516A (en) * | 1987-11-23 | 1993-04-13 | The Dow Chemical Company | Process of recovering monoalkylbenzene and pure 1,3,5-trialkylbenzene from a mixture of dialkyl- and trialkylbenzenes |
US5243116A (en) * | 1987-11-23 | 1993-09-07 | The Dow Chemical Company | Alkylation of aromatic compounds |
US4981663A (en) * | 1988-05-09 | 1991-01-01 | Mobil Oil Corp. | Synthetic crystal MCM-35 |
US4992606A (en) * | 1988-10-06 | 1991-02-12 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing short chain alkyl aromatic compounds |
US5001295A (en) * | 1988-10-06 | 1991-03-19 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing dialkylnaphthalene |
US5043501A (en) * | 1990-03-15 | 1991-08-27 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing dimethylnaphthalene |
US5334795A (en) * | 1990-06-28 | 1994-08-02 | Mobil Oil Corp. | Production of ethylbenzene |
US5021141A (en) * | 1990-09-14 | 1991-06-04 | Mobil Oil Corp. | Synthesis of crystalline ZSM-12 type structure |
FR2670122B1 (fr) * | 1990-12-06 | 1993-06-25 | Decathlon Production | Perfectionnements aux tables de jeux et plus specialement aux tables destinees a la pratique du tennis de table ou ping-pong. |
US5077445A (en) * | 1991-02-06 | 1991-12-31 | Mobil Oil Corp. | Liquid-phase alkylbenzene synthesis using hydrated catalyst |
US5236575A (en) * | 1991-06-19 | 1993-08-17 | Mobil Oil Corp. | Synthetic porous crystalline mcm-49, its synthesis and use |
US5240889A (en) * | 1991-07-12 | 1993-08-31 | Union Oil Company Of California | Hydrated alkylation catalyst |
CN1023687C (zh) * | 1992-03-05 | 1994-02-09 | 中国石油化工总公司洛阳石油化工工程公司 | 劣质汽油催化改质——芳构化催化剂 |
US5362697A (en) * | 1993-04-26 | 1994-11-08 | Mobil Oil Corp. | Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use |
US5329059A (en) * | 1993-07-06 | 1994-07-12 | Mobil Oil Corp. | Alkylaromatic disproportionation |
-
1993
- 1993-04-26 US US08/051,952 patent/US5362697A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-04-19 AT AT94913426T patent/ATE174616T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-04-19 CA CA002161414A patent/CA2161414C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 WO PCT/US1994/004284 patent/WO1994025539A1/en not_active Application Discontinuation
- 1994-04-19 KR KR1019950704692A patent/KR100301080B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-04-19 CN CN94192390A patent/CN1041216C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 RO RO95-01864A patent/RO115361B1/ro unknown
- 1994-04-19 BR BR9406361A patent/BR9406361A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-04-19 JP JP51846594A patent/JP3718222B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 CZ CZ952774A patent/CZ277495A3/cs unknown
- 1994-04-19 RU RU95122121A patent/RU2140962C1/ru active
- 1994-04-19 PL PL94311293A patent/PL175647B1/pl unknown
- 1994-04-19 EP EP94913426A patent/EP0696308B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 HU HU9503056A patent/HU217019B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-04-19 DK DK94913426T patent/DK0696308T3/da active
- 1994-04-19 DE DE69415313T patent/DE69415313T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 AU AU65596/94A patent/AU678235B2/en not_active Expired
- 1994-04-19 ES ES94913426T patent/ES2126106T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-20 ZA ZA942733A patent/ZA942733B/xx unknown
- 1994-05-05 TW TW083104092A patent/TW311889B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-05-26 US US08/249,609 patent/US5453554A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-27 US US08/266,082 patent/US5536894A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-05-30 US US08/452,919 patent/US5557024A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1041216C (zh) | 1998-12-16 |
RO115361B1 (ro) | 2000-01-28 |
DE69415313D1 (de) | 1999-01-28 |
KR960701973A (ko) | 1996-03-28 |
US5362697A (en) | 1994-11-08 |
US5557024A (en) | 1996-09-17 |
KR100301080B1 (ko) | 2001-11-22 |
US5453554A (en) | 1995-09-26 |
US5536894A (en) | 1996-07-16 |
AU6559694A (en) | 1994-11-21 |
CA2161414C (en) | 2005-03-01 |
AU678235B2 (en) | 1997-05-22 |
CA2161414A1 (en) | 1994-11-10 |
CN1124973A (zh) | 1996-06-19 |
TW311889B (pl) | 1997-08-01 |
JP3718222B2 (ja) | 2005-11-24 |
BR9406361A (pt) | 1996-02-27 |
PL311293A1 (en) | 1996-02-05 |
DE69415313T2 (de) | 1999-04-29 |
ATE174616T1 (de) | 1999-01-15 |
HU9503056D0 (en) | 1995-12-28 |
EP0696308A1 (en) | 1996-02-14 |
DK0696308T3 (da) | 1999-08-23 |
HUT73318A (en) | 1996-07-29 |
ES2126106T3 (es) | 1999-03-16 |
HU217019B (hu) | 1999-11-29 |
WO1994025539A1 (en) | 1994-11-10 |
JPH08509197A (ja) | 1996-10-01 |
CZ277495A3 (en) | 1996-10-16 |
ZA942733B (en) | 1995-10-20 |
RU2140962C1 (ru) | 1999-11-10 |
EP0696308A4 (pl) | 1996-03-27 |
EP0696308B1 (en) | 1998-12-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL175647B1 (pl) | Syntetyczny materiał warstwowy | |
RU2509722C2 (ru) | Способ получения алкилароматических соединений с использованием емм-12 | |
Gao et al. | Modified seeding method for preparing hierarchical nanocrystalline ZSM-5 catalysts for methanol aromatisation | |
EP0533312B1 (en) | Method for functionalizing a synthetic mesoporous crystalline material | |
US5534656A (en) | Organic compound conversion with MCM-58 | |
KR100231656B1 (ko) | 합성 결정질 제올라이트, 이것의 합성 방법 및 용도 | |
JP5635261B2 (ja) | 新規なモレキュラーシーブ組成物、この製造方法、及びこの使用方法 | |
KR101044495B1 (ko) | 분자체 조성물(emm-10), 이의 제조 방법, 및 탄화수소 전환에 있어서의 용도 | |
US5827491A (en) | Process for preparing the synthetic porous crystalline material MCM-56 | |
US5779882A (en) | Modified MCM-56, its preparation and use | |
KR20090014226A (ko) | Mcm-22 계열 분자체 조성물, 이의 제조 방법, 및 탄화수소 전환을 위한 이의 용도 | |
Vajglová et al. | Synthesis and physicochemical characterization of beta zeolite–bentonite composite materials for shaped catalysts | |
JP2009544566A (ja) | モレキュラーシーブ組成物(emm−10−p)とその製造方法、およびこの組成物を用いた炭化水素の転換方法 | |
RU2011650C1 (ru) | Способ каталитической конверсии углеводородного сырья, включающего по крайней мере одно ароматическое соединение, содержащее по крайней мере 9 атомов углерода, в продукт, содержащий c6-c8-ароматические соединения | |
EP3732160B1 (en) | Hydrocarbon conversion using uzm-50 | |
US5026943A (en) | Catalytic conversion over catalyst comprising synthetic crystal MCM-35 | |
US10632454B2 (en) | Aluminosilicate zeolite UZM-50 | |
KR0138894B1 (ko) | 합성 다공성 결정 물질, 이의 제조 방법 및 사용 방법 | |
Baradaran et al. | Effect of pH on the synthesis of ZSM-5 zeolite using TEOS and performance of H-ZSM-5 catalyst in propane aromatization |