NO167153B - Katalysator og fremgangsmaate for polymerisering av olefiner. - Google Patents

Katalysator og fremgangsmaate for polymerisering av olefiner. Download PDF

Info

Publication number
NO167153B
NO167153B NO842256A NO842256A NO167153B NO 167153 B NO167153 B NO 167153B NO 842256 A NO842256 A NO 842256A NO 842256 A NO842256 A NO 842256A NO 167153 B NO167153 B NO 167153B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
bis
cyclopentadienyl
polymerization
residue
alkyl
Prior art date
Application number
NO842256A
Other languages
English (en)
Other versions
NO842256L (no
NO167153C (no
Inventor
John Alexander Ewen
Jr Howard Curtis Welborn
Original Assignee
Exxon Research Engineering Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23994621&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO167153(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Exxon Research Engineering Co filed Critical Exxon Research Engineering Co
Publication of NO842256L publication Critical patent/NO842256L/no
Publication of NO167153B publication Critical patent/NO167153B/no
Publication of NO167153C publication Critical patent/NO167153C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en katalysator som benyttes for fremstilling av polyolefiner med kontrollert molekylvekt.
Foreliggende oppfinnelse angår videre en fremgangsmåte for polymerisering av olefiner og mere spesielt en fremgangsmåte for å kontrollere molekylvekten og/eller densiteten i polyolefiner som fremstilles for derved å oppnå polymerprodukter i ethvert ønsket område av molekylvekt og densi-teter. Oppfinnelsen angår spesielt polymerisering av etylen i nærvær eller fravær av komonomerer til polyetylener med kontrollert molekylvekt og densitet.
I US-PS 3.051.690 beskrives det en fremgangsmåte for polymerisering av olefiner til høymolekylvektpolyolefiner med kontrollert molekylvekt, antydet ved polymerviskositeten, ved tilsetning av kontrollerte mengder hydrogen til polymeri-seringssystemet. Molekylvektskontrollen ble beskrevet som brukbar i kombinasjon med et hydrokarbonuoppløselig katalysatorsystem omfattende reaksjonsproduktet av en forbindelse av metall fra gruppe IVB, VB, VIB og VIII med en metall-organisk forbindelse av et alkalimetall, Jordalkalimetall, sink, et Jordmetall eller sjeldent Jordartmetall. Patentet lærer at øket bruk av hydrogen under polymeriseringsprosessen resulterer i en reduksjon av polymerproduktviskositeten.
Det er videre kjent at visse metallocener slik som bis-(cyklopentadienyl)titan eller dialkylzirkonium i kombinasjon med aluminiumalkyl/vann kokatalysator danner homogene katalysatorsystemer for polymerisering av etylen.
DE-PS 2.608.863 beskriver bruk av et katalysatorsystem for polymerisering av etylen bestående av bis(cyklopentadienyl) dialkyltitan, trialkylaluminium og vann.
DE-PS 2.608.933 beskriver et etylenpolymeriseringskataly-satorsystem bestående av metallocener med den generelle formel (cyklopentadlenyl)nZrV4-n der n betyr et helt tall 1 området 1 til 4, Y betyr CH2A1R2, CH2CH2A1R2 og CH2CH(A1R2)2, hvori R betyr alkyl eller metallalkyl, en aluminiumtrialkyl-kokatalysator og vann.
EP-PS 0035242 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av etylen og ataktiske propylenpolymerer i nærvær av et halogen-fritt Ziegler-katalysatorsystem av 1) cyklopentadienyl-forbindelse med formelen (cyklopentadienyl)nMeY4-n der n er et helt tall fra 1 til 4, Me er et overgangsmetall, spesielt zirkonium, og Y er enten hydrogen, C^-Cs-alkyl eller -metallalkyl eller en rest med den generelle formel CH2A1R2, CH2CH2A1R2 og CH2CH(A1R2)2 der R betyr en Cj til C5~alkyl-eller -metallalkylgruppe, og 2) et alumoksan.
De ovenfor angitte patenter beskriver at polymeriseringsprosessen som benytter det homogene katalysatorsystem også er hydrogensensitiv for molekylvektskontroll.
En fordel ved cyklopentadienyl-metall/alumoksankatalysator-systemet er dets ekstremt høye aktivitet for etylenpolymeri-sering. En annen signifikant fordel er at, til forskjell fra olefinpolymerer som fremstilles i nærvær av vanlige hetero-gene Ziegler-katalysatorer, er terminalumettethet tilstede i polymerer som fremstilles i nærvær av disse homogene katalysatorer. Bruken av hydrogen for molekylvektskontroll for disse homogene katalysatorer ville være til mangel fordi den terminale umettethet ville bli mettet med tap av tilgjenge-lige seter for innbygning av funksjonaliteter i olefinpoly-merene.
I EP-PS 00352452 beskrives at relativt lavmolekylvekts-polymerprodukter oppnås ved høyere polymeriseringstemperaturer og relativt høye molekylvektspolymerer ved lave polymeriseringstemperaturer.
Som generelt kjent 1 denne teknikk er det ønskelig å maksi-malisere polymeriseringstemperaturene for å oppnå høy polymeriseringsaktivitet og å redusere driftsomkostningene uttrykt ved energigjenvinning. Katalysatoren som beskrives i EP-PS 0035242 har visse mangler for fremstilling av høy-molekylvekts høydensitetsharpikser. For å fremstille slike polymerprodukter må man arbeide ved lave temperaturer og derved øke driftsomkostningene og redusere katalysator-aktiviteten.
Det ville være meget ønskelig å tilveiebringe homogene katalysatorer som med hell kan benyttes for å fremstille polymerprodukter med høy molekylvekt ved konvensjonelle polymeriseringstemperaturer og således være istand til å kontrollere molekylvekt og densitet i polymerproduktet uten å måtte ty til temperaturkontroll eller hydrogen.
I henhold til dette tilveiebringer foreliggende oppfinnelse nye cyklopentadienyl-metall/alumoksan-katalysatorer for olefinpolymerisering, hvilke katalysatorer med hell kan benyttes ved høye temperaturer for å oppnå olefinpolymer-produkter med udmerkede egenskaper med henblikk på molekylvekt, densitet og terminalumettethet.
Det er oppdaget at molekylvekten for polymerproduktet kan kontrolleres ved omhyggelig valg av substituenten på cyklo-pentadienylringen og bruken av ligander for metallocenene. Det er videre oppdaget at komonomerinnholdet kan kontrolleres ved omhyggelig valg av metallocener. Således kan man ved valg av katalysatorkomponenter skreddersy polymerproduktet med henblikk på molekylvekt og densitet.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en katalysator, egnet for polymerisering av et olefin og denne karakteriseres ved at den omfatter
a) et karben representert ved formelen
og dets derivat med formelen og et karben representert ved formelen og derivatene av dette karben der Cp er en cyklopentadienyl- eller substituert cyklopenta-dienylrest og R''' er en alkyl-, aryl- eller alkylarylrest med fra 1-18 karbonatomer; eller en forbindelse med formelen
der Me er et gruppe 4b-, 5b- eller 6b-metall, (C5R'm) er cyklopentadienyl eller substituert cyklopentadienyl idet hver R' som kan være lik eller forskjellig er hydrogen, en alkyl-, alkenyl-, aryl-, alkylaryl- eller arylalkylrest med 1 til 20 karbonatomer eller to R' substituenter sammen kan danne en C^-C^-ring, R" er en C^-C^alkylenrest,, en dialkylgermanium-eller silisium- eller alkylfosfin- eller aminrest som slår bro mellom to (C5R'm)-ringer idet hver Q som kan være lik eller forskjellig er en aryl-, alkyl-, alkenyl-, alkylaryl-eller arylalkylrest med fra 1 til 20 karbonatomer eller halogen, Q' er en alkylidenrest med fra 1 til 20 karbonatomer, s er 0 eller 1, p er 0, 1 eller 2; forutsatt at s er 0 når p er 0; m er 4 når s er 1; m er 5 når s er 0; og at minst en R' er en hydrokarbylrest når s=0 og Q er en alkyl-rest eller halogen, og
b) et alumoksan.
Molekylvekten for polymerproduktet kan ytterligere kontrolleres ved hjelp av forholdet mellom alumoksan og metallocen.
Oppfinnelsen tilveiebringer også en fremgangsmåte for fremstilling av polyolefiner med høy molekylvekt ved relativt høye temperaturer. Prosessen karakteriseres med polymerisering av etylen alene eller i nærvær av mindre mengder høyere a-olefiner eller -diolefiner i nærvær av katalysatorsystemet som beskrives ovenfor.
Fordelene ved oppfinnelsen oppnås ved bruk av derivater på cyklopentadienylrlngen og/eller andre ligander for metallocenene for å kontrollere og skreddersy polymermolekylvekten og/eller komonomerinnholdet.
Oppfinnelsen er som nevnt rettet mot katalysatorsystemer og en katalytisk fremgangsmåte for polymerisering av olefiner, spesielt etylen, til høymolekylvektspolyetylener som lineær lavdensitetspolyetylen, LLDPE, og høydensitetspolyetylen, HDPE. Polymerene er ment for fremstilling til gjenstander ved ekstrudering, sprøytestøping, termoforming, rotasjonsstøping og lignende. Spesielt er polymerene ifølge oppfinnelsen homopolymerer av etylen og kopolymerer av etylen med høyere a-olefiner med fra 3 til ca. 10 karbonatomer og fortrinnsvis 4 til 8 karbonatomer. Illustrerende for de høyere a-olefiner er buten-1, heksen-1 og okten-1.
I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blir etylen, enten alene eller sammen med a-olefiner med 3 eller flere karbonatomer, polymerisert i nærvær av et katalysatorsystem omfattende minst ett metallocen og et alumoksan.
I henhold til oppfinnelsen kan man også fremstille olefin-kopolymerer, spesielt kopolymerer av etylen og høyere a-olefiner med fra 3 til 18 karbonatomer. Som antydet ovenfor kan komonomerinnholdet kontrolleres ved valg av metanosen-katalysatorkomponent.
Alumoksanene er polymere aluminiumforbindelser som kan representeres ved den generelle formel (R-Al-0)n som er en cyklisk forbindelse, og R(R-Al-0-)nA1R2 som er en lineær forbindelse. I den generelle formel er R en Cj-Cg-alkylgruppe som for eksempel metyl, etyl, propyl. butyl og pentyl og n er et helt tall fra 1 til ca. 20. Aller helst er R metyl og n ca. 4. Generelt oppnås ved fremstilling av alumoksaner fra for eksempel trimetylaluminium og vann, en blanding av den lineære og den cykliske forbindelse.
Alumoksanet kan fremstilles på forskjellige måter. Fortrinnsvis fremstilles de ved å bringe vann i kontakt med en oppløs-ning av trialkylalumlnium som for eksempel trimetylaluminium, 1 et egnet organisk oppløsnlngsmlddel slik som benzen eller et alifatlsk hydrokarbon. For eksempel behandles alkyl-aluminium med vann i form av et fuktig oppløsnlngsmlddel. I en alternativ metode kan alkylaluminlum slik som trimetylaluminium fortrinnsvis bringes i kontakt med et hydratisert salt som hydratisert kobbersulfat.
Fortrinnsvis fremstilles alumoksanet i nærvær av et hydratisert kobbersulfat. Metoden omfatter behandling av en for-tynnet oppløsning av aluminiumtrimetyl i for eksempel toluen, der kobbersulfat er representert ved den generelle formel CuS04-5H20. Forholdet mellom kobbersulfat og trimetylaluminium er fortrinnsvis ca. 1 mol kobbersulfat pr. 4 til 5 mol trimetylaluminium. Reaksjonen påvises ved utvikling av metan.
Eksempler på hydrokarbylrester er metyl, etyl, propyl, butyl, amyl, lsoamyl, hekso, isobutyl, heptyl, oktyl, nonyl, dikyl, cetyl, 2-etylheksyl, fenyl og lignende.
Eksempler på alkylenrester er metylen, etylen, propylen og lignende.
Eksempler på halogenatomer er klor, brom og Jod, og av disse halogenatomer er klor foretrukket.
Eksempler på alkylidenrester er metyl iden, etyliden og propyliden.
Av metallocenene er zirkonocenene og tianocenene mest foretrukket. Illustrerende eksempler på disse metallocener som med hell kan benyttes ifølge oppfinnelsen er monocyklo-pentadiennyltitanocener som cyklopentadienyl-titaniumtriklorid, pentametylcyklopentadienyl-titaniumtriklorid; bIs(cyklopentadienyl)-titaniumdifenyl, karbenet som representeres ved formelen Cp2Ti-CH2<*>Al(CH3)2Cl og derivater av denne reagens som C2T1-CE2 >A*(CH3)3 >(CP2TICH2)2 > Cp2 TiCH2CH( CH3 ) CH2, CP2 TI- CHCH2CH2. Cp2Ti-CH2 ' A1R'"2C1, der Cp er cyklopentadienyl eller substituert cyklopentadienyl og R'*'merket er en alkyl-, aryl- eller alkylarylrest med fra 1-18 karbonatomer; substituert bis(Cp)Ti(IV)-forbindelser som bis-(indenyl)Ti-difenyl- eller -diklorid, bis(metylcyklopenta-dienyl)Ti-difenyl eller -dihalogenider og andre dihalogenide komplekser; dialkyl-, trialkyl-, tetra- og penta-alkylcyklo-pentadienyltitanforbindelser som bis(1,2-dimetylcyklopenta-dienyl)Ti-difenyl eller -diklorid, bis(1,2-dietylcyklopenta-dienyl)Tl-difenyl eller -diklorid og andre dihalogenidkomplekser; silisium, fosfin, amin eller karbonforbundne cyklopentadienylkomplekser som dimetylsilyldicyklopenta-dienyl-titaniumdifenyl eller -diklorid, metylfosfindlcyklo-pentadienyltianium eller -diklorid, metylendicyklopenta-dienyltitaniumdifenyl eller -diklorid og andre dihalogenidkomplekser og lignende.
Illustrerende eksempler på zirkonocenene som med hell kan benyttes ifølge oppfinnelsen er pentametylcyklopentadienyl-zirkoniumtriklorid, bis(cyklopentadienyl)zirkoniumdifenyl, alkylsubstituerte cyklopentadiener som bis(etylcyklopenta-dienyl)zlrkoniumdimetyl, bis-(p<->fenylpropylcyklopentadienyl)-zirkoniumdimetyl, bis(metylcyklopentadienyl)zirkonium-dimetyl- og -dihalogenidkomplekser som ovenfor; di-alkyl-, tri-alkyl-, tetra-alkyl-cyklopentadiener som bis(pentametylcyklopentadienyl)zirkonium-dimetyl, bis(1,2-dimetylcyklo-pentadienyl)zirkoniumdimetyl, bis(1,3-dietylcyklopenta-dienyl )zirkonium-dimetyl- og dihalogenidkomplekser som ovenfor; silikon-, fosfor- og karbon-brobyggende cyklopenta-dienkomplekser som dimetylsilyldicyklopentadienyl-zirkonium-dimetyl eller -dihalid, metylfosfin-dlcyklopehtadienyl-zirkonium-dimetyl eller -dihalogenid og metylendicyklopenta-dienyl-zirkonium-dimetyl eller -dihalogenid, karbener representert ved formelen Cp2Zr-CH2P( C( fi5)2CH3» °S derivater av disse blandinger som Cp2 ZrCH2CH( CH3) CH2.
BIs(cyklopentadienyl)hafnium-diklorid, bis(cyklopentadienyl )-hafnium-dimetyl, bis(cyklopentadienyl)vanadium-diklorid og lignende er illustrerende for andre metallocener.
Forholdet mellom aluminium i alumoksanet og den totale metallmengde i metallocenene kan ligge innen området ca. 0,5:1 til ca. 10.000:1 og fortrinnsvis ca. 5:1 til ca. 1000:1.
Oppløsningsmidlene som benyttes ved fremstilling av katalysatorsystemet er inerte hydrokarboner, spesielt et hydrokarbon som er inert med henblikk på katalysatorsystemet. Slike oppløsningsmidler er velkjente og inkluderer for eksempel isobutan, butan, pentan, heksan, heptan, oktan, cykloheksan, metylcykloheksan, toluen, xylen og lignende.
Som en ytterligere kontroll og bestemmelse av polymermolekylvekten kan man variere konsentrasjonen av alumoksan. Høyere konsentrasjoner av alumoksan i katalysatorsystemet resulterer i høyere polymerproduktvekt.
Fordi man Ifølge oppfinnelsen kan fremstille høyviskositets-polymerprodukt ved relativt høy temperatur, utgjør tempera-turen ingen begrensende parameter slik som i de tidligere kjente metallocem- alumoksankatalysatorer. Katalysatorene som her beskrives er derfor egnet for polymerisering av olefiner 1 oppløsning, 1 oppslemming eller 1 gassfase og over et vidt område temperaturer og trykk. For eksempel kan temperaturene være i område ca. -60 til ca. 280<*>C og spesielt innen område ca. 50 til ca. 160<*>C. Trykkene som benyttes i prosessen ifølge oppfinnelsen er de vanlige, for eksempel innen området ca. 1 til ca. 500 atmosfærer og derover.
I oppløsningsfasepolymerlsering blir alumoksan fortrinnsvis oppløst 1 et egnet oppløsnlngsmlddel, karakterisert i et inert hydrokarbonoppløsnlngsmlddel som toluen, xylen og , lignende I molforhold på ca. 5x10 Imidlertid kan større eller mindre mengder benyttes.
De oppløselige metallocener kan omdannes til bårede hetero-gene katalysatorer ved avsetning av metallocenene på typiske katalysatorbærere som for eksempel slllslumdloksyd, aluminiumoksyd og polyetylen. De faste katalysatorer i kombinasjon med et alumoksan kan med hell benyttes i oppslemmings-eller gassfaseolefInpolymerisering.
Efter polymerisering og deaktivering av katalysatoren kan produktpolymeren igjen vinnes ved prosesser som er velkjent i denne teknikk for fjerning av deaktiverte katalysatorer og oppløsning. Oppløsningsmidlet kan flashes av fra polymer-oppløsningen og den oppnådde polymer ekstruderes i vann og skjæres til pellets eller andre egnede småpartikkelformer. Pigmenter, antioksydanter og andre additiver slik som kjent i denne teknikk kan tilsettes til polymeren.
Polymerproduktet som oppnås ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen vil ha en vektmidlere molekylvekt innen området ca. 1.400.000 til ca. 1500 og fortrinnsvis 500.000 til ca. 1000.
Polydispersitetene (molekylvektsfordeling), uttrykt som Mw/Mn ligger karakteristisk fra 1,5 til 4,0. Polymerene inneholder 1,0 kjedeendeumettethet pr. molekyl. Utvidet molekylvekt kan oppnås ved å benytte to eller flere av metyl cyklopenta-dienylener 1 kombinasjon med alumoksanet som beskrevet 1 den samtidig inngitte NO-søknad 842257.
Polymerene som fremstilles ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er istand til å kunne bearbeides til et vidt spektrum gjenstander slik det er kjent for homopolymerer av etylen og kopolymerer av etylen og høyere a-olefiner. Oppfinnelsen skal illustreres ved de følgende eksempler.
I de nedenfor følgende eksempler bestemmes molekylvektene på en Water's Associates Model No. 150C GCP (gel permeerings-kromatografi). Målingene skjedde ved å oppløse polymerprøver i varm triklorbenzen, TBC, med efterfølgende filtrering. GPC-forsøkene ble gjennomført ved 145"C i TCB ved 1,5 ml/min. ved bruk av to Shodex A80 M/S gel:med 9,4 mm indre diameter fra Perkin Eimer Inc. 300 ml 3,156 oppløsninger i TPC ble injisert og de kromatografiske prøver overvåket ved en sensitivitet lik -64 og en skalafaktor lik 65. Prøvene ble kjørt dobbelt. Integreringsparameterne ble oppnådd med en Water's Associates datamodul. En antioksydant, N-fenyl-2-naftyl-amln ble tilsatt til alle prøver.
I eksemplene som følger ble alumoksanet fremstilt på følgende måte: 600 cm<3> av en 14,5#ig oppløsning av trimetylaluminium, TMA, i heptan ble tilsatt i 30 cm<3> inkrementer ved 5 minutters intervaller under hurtig omrøring til 200 cm3 toluen i en zipperkløyverreaktor under nitrogen og holdt ved 100°C. Hvert inkrement ble umiddelbart fulgt av tilsetning av 0,3 cm<3 >vann. Reaktoren ble luftet for metan efter hver tilsetning. Efter ferdig tilsetning ble reaktoren omrørt i 6 timer mens den ble holdt ved 100°C. Blandingen inneholdende oppløselig alumoksan og en liten mengde uoppløselig alumoksan og en liten mengde uoppløslig aluminiumoksyd, ble tillatt avkjøling til romtemperatur og avsetning. Den klare oppløsning inneholdende oppløselig alumoksan separeres ved dekantering fra faststoffene.
Molekylvektene ble bestemt ved gelpermeeringskromatografi ved 145<4>C på en Water's GPC 1150C.
Eksempel 1
En 1 liters rustfri trykkbeholder av stål, utstyrt med skråbladsrører, ekstern vannkappe for temperaturkontroll, septuminnløp og lufteledning og regulert tilmatnlng av tørr etylen og nitrogen, ble tørket og deoksygenert med en nitrogenstrøm. 500 cm<3> tørr avgasset toluen ble innført direkte i trykkbeholderen. 10,0 cm<3> av en 0,785 molar (totalt aluminium) alumoksan ble sprøytet inn i beholderen ved hjelp av en gasstett kanyle gjennom septuminnløpet og blandingen omrørt ved 12 omdr./min. og 80<*>C i 5 minutter ved et nitrogentrykk på 0 kg/cm<2> manometertrykk.
0,091 mg bis(cyklopentadienyl)zirkonium-diklorid oppløst i 2,0 ml tørr destillert toluen ble sprøytet inn gjennom septuminnløpet i beholderen. Efter 1 minutt ble etylen under et trykk på 4,22 kg/cm<2> manometertrykk sluppet til mens reaksjonsbeholderen ble holdt ved 80°C. Etylenet ble ført inn i beholderen i 30 minutter hvorefter reaksjonen ble stanset ved hurtig lufting og avkjøling. Man oppnådde 13,6 g av et pulverformig hvitt polyetylen med en Mn på 39.500 og en Mw på 140.000 med en molekylvektsfordeling på 3,5.
Eksempel 2
En reaktor av den ovenfor angitte type ble tørket og deoksygenert med en nitrogenstrøm. 400 cm<3> tørr, avgasset toluen ble innført direkte i trykkbeholderen. 20,0 cm<3> 0,785 mmol (totalt aluminium) alumoksan ble injisert i beholderen ved hjelp av en gasstett kanyle gjennom septuminnløpet og blandingen omrørt ved 1200 omdr./min. og 80<*>C i 5 minutter ved et nitrogentrykk på 0 kg/cm<2> manometertrykk. 0,2101 mg bis(metylcyklopentadienyl)zirkoniumklorid oppløst i 2,0 ml tørr destillert toluen ble injisert gjennom septuminnløpet til beholderen hvorved man hadde et Al:Zr forhold på 24 x 10<3>. Efter 1 minutt ble etylen under et trykk på 4,22 kg/cm<2 >manometertrykk ført inn i 30 minutter mens man holdt reaksjonsbeholderen ved 80"C. Reaksjonen ble stanset ved hurtig lufting og avkjøling. 28,6 g pulverformig hvit polyetylen med en Mn på 55.900 og en Mw på 212.000 og med en molekylvekts-fordellng på 3,8 og en aktivitet (467) ble oppnådd.
Eksempel 3- 5
Eksemplene 3-5 ble gjennomført som eksempel 1 bortsett fra at metallocenene som er angitt i tabell 1 ble benyttet i stedet for metallocenet i eksempel 2. Resultatene av eksemplene er oppsummert i tabell 1.
Eksemplene 6- 8
Eksemplene 6-8 ble gjennomført som i eksempel 2 bortsett fra at 0,2 mg metallocen som angitt i tabell 2 og 9,0 cm<3 >alumoksan ble benyttet for å ha et forhold Al:Zr på 8 x IO<3>. Resultatene er oppsummert i tabell 2. De fysikalske egenskaper for et polyetylen bestemmes i sterk grad av polymermolekylvekten og polymerdensiteten. De foregående eksempler har vist at via llgandeffekten kan man kontrollere molekylvekten for polyetylenene. De følgende eksempler viser at ved hjelp av den samme llgandeffekt kan man kontrollere polymerdensiteten i kopolymerer som etylen-kopolymerer. I tillegg blir kontrollen av polymerdensiteten 1 de følgende eksempler demonstrert ved fikserte reaksjons-betingelser, noe som indikerer at densitetskontrollen styres av llgandeffektene på katalysatorreaktivitetsforholdene.
Eksempel 9
En reaktor av den ovenfor angitte type ble tørket og dioksy-genert med en nitrogenstrøm. 400 cm<3> tørr og avgasset toluen ble innført direkte i trykkbeholderen. 10 cm<3> alumoksan-oppløsning (0,8 mol med henblikk på total aluminium) ble injisert i beholderen via en gasstett kanyle gjennom septum-innløpet og blandingen ble omrørt ved 1200 omdr./min. og 50°C i 5 minutter ved et nitrogentrykk ved 0 kg/cm<2> manometertrykk. 20 cm<3> flytende propylen ved 25<*>C ble så tilsatt, noe som resulterte i et trykk på 8,87 kg/cm<2> manometertrykk. 0,113 mg bis(cyklopentadienyl)zirkoniumdimetyl i 10 ml toluen ble injisert gjennom septuminnløpet i beholderen. Etylen under 10,69 kg/cm<2> manometertrykk ble tilført og reaksjonsbeholderen holdt ved 50°C. Etylenet ble ført inn i beholderen i 30 minutter hvorefter reaksjonen ble stanset ved hurtig lufting og avkjøling av reaktoren. 66,0 g kopolymer med en grenseviskositet på 0,74 ble isolert og inneholdt 31 mol-% propylen. Densiteten var 0,854 g/cm<3> ved 23°C.
Eksempel 10
En reaktor av den ovenfor benyttede type ble tørket og dloksygenert som beskrevet. 400 cm<3> tørr avgasset toluen ble innført direkte i trykkbeholderen. 10 cm<3> alumoksanoppløsning (0,8 mol totalt aluminium) ble injisert i beholderen gjennom en gasstett kanyle gjennom septuminnløpet og blandingen omrørt ved 1200 omdr./min. og 50* C i 50 minutter ved et nitrogentrykk på 0 kg/cm<2> manometertrykk. 200 cm<3> flytende propylen ved 25°C ble tilført, noe som resulterte 1 et trykk på 8,87 kg/cm<2>.
0,102 mg dimetylsilyl-cyklopentadienyl-zirkoniumklorid i 10 ml toluen ble sprøytet inn gjennom septuminnløpet i beholderen. Etylen under et trykk på 10,71 kg/cm<2> manometertrykk ble tilført og reaksjonsbeholderen holdt ved 50'C. Etylenet ble ført inn i beholderen i 30 minutter hvorefter reaksjonen ble stanset ved hurtig lufting og avkjøling av reaktoren. Man oppnådde 12,0 g kopolymer med grenseviskositet på 0,52 og inneholdende 43 mol-# propylen. Densiteten var 0,854 g/cm<3> ved 23'C.
Eksempel 11
En reaktor som angitt ovenfor ble tørket og deoksygenert som beskrevet. 400 cm<3> tørr avgasset toluen ble innført direkte til trykkbeholderen. 10 cm<3> alumoksanoppløsning (0,8 mol totalt aluminium) ble injisert 1 beholderen ved hjelp av en gasstett kanyle gjennom septuminnløpet og blandingen ble omrørt ved 1200 omdr./min. og - 50°C i 5 minutter ved et nitrogentrykk på 0 kg/cm<2> manometertrykk.
Derefter ble 200 cm<3> flytende propylen ved 25 °C tilsatt, noe som resulterte i et trykk på 8,87 kg/cm<2> manometertrykk. 0,417 mg bis(pentametylcyklopentadienyl)zirkoniumdimetyl i 10 ml toluen ble injisert gjennom septuminnløpet i beholderen. Etylen under et trykk på 10,65 kg/cm<2> manometertrykk ble tilført og reaksjonsbeholderen holdt ved 50'C. Etylenet ble ført inn i beholderen i 25 minutter hvorefter reaksjonen ble stanset ved hurtig lufting og avkjøling av reaktoren. Man oppnådde 30,5 g kopolymer med grenseviskositet på 0,81 og Inneholdende 3,6 mol-5É propylen. Densiteten var 0,934 g/cm<3 >ved 23°C.

Claims (5)

1. Katalysator for polymerisering av olefiner, karakterisert ved at den omfatter: a) et karben representert ved formelen og dets derivat med formelen og et karben representert ved formelen og derivatene av dette karben der Cp er en cyklopentadienyl- eller substituert cyklopenta-dienylrest og R''' er en alkyl-, aryl- eller alkylarylrest med fra 1-18 karbonatomer; eller en forbindelse med formelen (C5R'm)p<R>"s(C5R'm)Me03_p eller R"s(C5R'm)2MeQ', der Me er et gruppe 4b-, 5b- eller 6b-metall, (C5R'm) er cyklopentadienyl eller substituert cyklopentadienyl idet hver R' som kan være lik eller forskjellig er hydrogen, en alkyl-, alkenyl-, aryl-, alkylaryl- eller arylalkylrest med 1 til 20 karbonatomer eller to R' substltuenter sammen kan danne en C^C^-ring, R" er en C^-C^alkylenrest, en dialkylgermanium-eller silisium- eller alkylfosfin- eller aminrest som slår bro mellom to (C5R'm)-ringer idet hver Q som kan være lik eller forskjellig er en aryl-, alkyl-, alkenyl-, alkylaryl-eller arylalkylrest med fra 1 til 20 karbonatomer eller halogen, Q' er en alkylidenrest med fra 1 til 20 karbonatomer, s er 0 eller 1, p er 0, 1 eller 2; forutsatt at s er 0 når p er 0; m er 4 når s er 1; m er 5 når s er 0; og at minst en R' er en hydrokarbylrest når s=0 og Q er en alkyl-rest eller halogen, og b) et alumoksan.
2. Katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at når p er 0 er 0 klor og R' er metyl, etyl eller butyl.
3. Katalysator Ifølge krav 1, karakterisert ved at komponent a) er bis(cyklopentadienyl)titandifenyl, bis(cyklopentadienyl) Ti-CH2A1(CH3)2C1, bis(metylcyklopenta-dienyl)zirkoniumdiklorid, bis(etylcyklopentadienyl )-zir-koniumdiklorid, bis(3-fenylpropylcyklopentadienyl)-zirkonium-diklorid, bis(pentametylcyklopentadienyl)-zirkoniumdiklorid, bis(tetrametylcyklopentadienyl)-zirkoniumdimetyl, bis(etyl-cyklopentadienyl)-zirkoniumdimetyl eller etylen bis(4,5,6,7-tetrahydroindenyl)-titandiklorid.
4. Fremgangsmåte for polymerisering av et eller flere olefiner, karakterisert ved at den omfatter å gjennomføre polymeriseringen i nærvær av et katalysatorsystem som beskrevet i kravene 1 til 3.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at man som olefin anvender etylen eller et a-olefin med 3 til 8 karbonatomer pr. molekyl.
NO842256A 1983-06-06 1984-06-05 Katalysator og fremgangsmaate for polymerisering av olefiner. NO167153C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US50168883A 1983-06-06 1983-06-06

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO842256L NO842256L (no) 1984-12-07
NO167153B true NO167153B (no) 1991-07-01
NO167153C NO167153C (no) 1991-10-09

Family

ID=23994621

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO842256A NO167153C (no) 1983-06-06 1984-06-05 Katalysator og fremgangsmaate for polymerisering av olefiner.

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0129368B2 (no)
JP (2) JPH0737488B2 (no)
AR (1) AR244257A1 (no)
AU (1) AU581849B2 (no)
CA (1) CA1260490A (no)
DE (1) DE3479124D1 (no)
ES (1) ES533123A0 (no)
NO (1) NO167153C (no)
ZA (1) ZA844157B (no)

Families Citing this family (534)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO164547C (no) * 1983-06-06 1990-10-17 Exxon Research Engineering Co Katalysatorsystem og en polymeringsprosess som benytter systemet.
US4530914A (en) * 1983-06-06 1985-07-23 Exxon Research & Engineering Co. Process and catalyst for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution
JPH0788403B2 (ja) * 1984-11-01 1995-09-27 昭和電工株式会社 ポリオレフインの製造方法
DE3443087A1 (de) * 1984-11-27 1986-05-28 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von polyolefinen
DE3508887A1 (de) * 1985-03-13 1986-09-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von optisch aktiven polyolefinen
DE3678024D1 (de) 1985-03-26 1991-04-18 Mitsui Petrochemical Ind Fluessiges statisches ethylencopolymer, verfahren zur herstellung und anwendung desselben.
JPH0826100B2 (ja) * 1985-03-26 1996-03-13 三井石油化学工業株式会社 低結晶性エチレン系共重合体の製法
JP2500262B2 (ja) * 1985-03-26 1996-05-29 三井石油化学工業 株式会社 液状α−オレフイン共重合体の製法
JPH0822889B2 (ja) * 1985-04-15 1996-03-06 三井石油化学工業株式会社 エチレン系ワックスの製造方法
IN172494B (no) * 1986-12-19 1993-09-04 Exxon Chemical Patents Inc
CA1268754A (en) * 1985-06-21 1990-05-08 Howard Curtis Welborn, Jr. Supported polymerization catalyst
US4668834B1 (en) * 1985-10-16 1996-05-07 Uniroyal Chem Co Inc Low molecular weight ethylene-alphaolefin copolymer intermediates
US4701432A (en) * 1985-11-15 1987-10-20 Exxon Chemical Patents Inc. Supported polymerization catalyst
US4791180A (en) * 1985-12-12 1988-12-13 Exxon Chemical Patents Inc. New polymerization catalyst
US4752597A (en) * 1985-12-12 1988-06-21 Exxon Chemical Patents Inc. New polymerization catalyst
IL80888A (en) * 1985-12-12 1991-12-12 Exxon Chemical Patents Inc Olefin polymerization catalysts,their preparation and use thereof
WO1987003889A1 (en) * 1985-12-24 1987-07-02 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for polymerization of alpha-olefins
US5641843A (en) * 1985-12-24 1997-06-24 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for polymerization of alpha-olefins
US6013743A (en) * 1985-12-24 2000-01-11 Mitsui Chemicals Inc. Process for polymerization of alpha-olefins
US5700750A (en) * 1985-12-26 1997-12-23 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for polymerization of alpha-olefins
JPS6339905A (ja) * 1986-08-04 1988-02-20 Mitsubishi Petrochem Co Ltd エチレン共重合体の製造法
US5654248A (en) * 1986-08-26 1997-08-05 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Catalyst for polymerizing alpha-olefins and process for polymerization
KR920001353B1 (ko) * 1986-08-26 1992-02-11 미쓰이 세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 α-올레핀의 중합용 촉매 및 중합법
DE3782243T2 (de) * 1986-08-26 1993-03-04 Mitsui Petrochemical Ind Katalysator zur polymerisierung von alpha-olefin und verfahren.
JP2530624B2 (ja) * 1986-09-01 1996-09-04 三井石油化学工業株式会社 オレフインの重合方法
US5077255A (en) * 1986-09-09 1991-12-31 Exxon Chemical Patents Inc. New supported polymerization catalyst
CA1338046C (en) † 1986-09-19 1996-02-06 Howard Curtis Welborn Jr. High pressure high temperature polymerization of ethylene
US5084534A (en) * 1987-06-04 1992-01-28 Exxon Chemical Patents, Inc. High pressure, high temperature polymerization of ethylene
EP0594218B1 (en) 1986-09-24 1999-03-17 Mitsui Chemicals, Inc. Process for polymerizing olefins
US5700749A (en) * 1986-09-24 1997-12-23 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for polymerizing olefins
JP2610796B2 (ja) * 1986-09-24 1997-05-14 三井石油化学工業株式会社 オレフィンの重合方法
JPH01207248A (ja) * 1986-11-13 1989-08-21 Idemitsu Kosan Co Ltd プロピレン低重合体の製造方法
JP2732346B2 (ja) * 1986-11-13 1998-03-30 出光興産株式会社 プロピレン系低重合体の製造方法
JPH0780933B2 (ja) * 1986-11-20 1995-08-30 三井石油化学工業株式会社 オレフインの重合方法
IL84641A (en) † 1986-12-19 1992-05-25 Exxon Chemical Patents Inc Unsaturated ethylene polymers
PL276385A1 (en) * 1987-01-30 1989-07-24 Exxon Chemical Patents Inc Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds
US5408017A (en) * 1987-01-30 1995-04-18 Exxon Chemical Patents Inc. High temperature polymerization process using ionic catalysts to produce polyolefins
US5384299A (en) * 1987-01-30 1995-01-24 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
US5003019A (en) * 1987-03-02 1991-03-26 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Cyclo-olefinic random copolymer, olefinic random copolymer, and process for producing cyclo-olefinic random copolymers
JP2504495B2 (ja) * 1987-03-02 1996-06-05 三井石油化学工業株式会社 環状オレフイン系ランダム共重合体の製法
JPH0662644B2 (ja) * 1987-03-10 1994-08-17 チッソ株式会社 ビス（４置換シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハライド
JPH07103185B2 (ja) * 1987-03-25 1995-11-08 チッソ株式会社 ポリオレフィン製造用触媒
JPH0662642B2 (ja) * 1987-03-10 1994-08-17 チッソ株式会社 ビス（２置換シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハライド
JPH0794500B2 (ja) * 1987-03-23 1995-10-11 チッソ株式会社 ポリオレフィンの製造方法
JPH0662643B2 (ja) * 1987-03-10 1994-08-17 チッソ株式会社 ビス（３置換シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハライド
ATE133690T1 (de) * 1987-04-03 1996-02-15 Fina Technology Metallocen-katalysatorsysteme für die polymersation von olefinen, mit einer silizium- hydrocarbyl-brücke.
JP2538588B2 (ja) * 1987-04-03 1996-09-25 三井石油化学工業株式会社 オレフイン重合用固体触媒の製法
US4794096A (en) * 1987-04-03 1988-12-27 Fina Technology, Inc. Hafnium metallocene catalyst for the polymerization of olefins
JP2538595B2 (ja) * 1987-05-13 1996-09-25 三井石油化学工業株式会社 オレフイン重合用固体触媒
US4774301A (en) * 1987-06-08 1988-09-27 The Dow Chemical Company Zirconium containing catalysts and method of use
DE3726067A1 (de) * 1987-08-06 1989-02-16 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 1-olefinpolymeren
JP2573613B2 (ja) * 1987-08-14 1997-01-22 三菱化学株式会社 エチレンの重合法
US4975403A (en) * 1987-09-11 1990-12-04 Fina Technology, Inc. Catalyst systems for producing polyolefins having a broad molecular weight distribution
ATE114323T1 (de) * 1987-09-11 1994-12-15 Fina Technology Katalysatorsystem für polyolefinproduktion mit breiter molekulargewichtsverteilung.
JPH0713075B2 (ja) * 1988-06-20 1995-02-15 チッソ株式会社 橋架け構造のビス置換シクロペンタジエニル配位子を有するジルコニウム化合物
JPH0720973B2 (ja) * 1988-06-20 1995-03-08 チッソ株式会社 橋架け構造のビス置換シクロペンタジエニル配位子を有するハフニウム化合物
IT1221653B (it) 1987-11-27 1990-07-12 Ausimonti Spa Copolimeri cristallini del propilene
DE3742934A1 (de) * 1987-12-18 1989-06-29 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung einer chiralen, stereorigiden metallocen-verbindung
DE3808268A1 (de) * 1988-03-12 1989-09-21 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines 1-olefinpolymers
DE3808267A1 (de) * 1988-03-12 1989-09-21 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 1-olefinpolymeren
IL89525A0 (en) * 1988-03-21 1989-09-10 Exxon Chemical Patents Inc Silicon-bridged transition metal compounds
KR100197327B1 (ko) * 1988-07-15 1999-06-15 치어즈 엠. 노우드 신디오택틱 폴리프로필렌
US4892851A (en) † 1988-07-15 1990-01-09 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
DE3826075A1 (de) 1988-07-30 1990-02-01 Hoechst Ag 1-olefin-isoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung
US5128056A (en) * 1988-08-01 1992-07-07 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene alpha-olefin copolymer substituted amino phenol mannich base lubricant dispersant additives
CA2034759C (en) * 1988-08-01 2003-06-03 Won R. Song Novel ethylene alpha-olefin polymer substituted mono- and dicarboxylic acid dispersant additives
US5759967A (en) * 1988-08-01 1998-06-02 Exxon Chemical Patents Inc Ethylene α-olefin/diene interpolymer-substituted carboxylic acid dispersant additives
US5186851A (en) * 1988-08-01 1993-02-16 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene alpha-olefin copolymer substituted mannich base lubricant dispersant additives
US5225091A (en) * 1988-08-01 1993-07-06 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene alpha-olefin polymer substituted thiocarboxylic acid lubricant dispersant additives
US5200103A (en) * 1988-08-01 1993-04-06 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene alpha-olefin copolymer substituted Mannich base lubricant dispsersant additives
US5017299A (en) * 1988-08-01 1991-05-21 Exxon Chemical Patents, Inc. Novel ethylene alpha-olefin copolymer substituted Mannich base lubricant dispersant additives
US5350532A (en) * 1988-08-01 1994-09-27 Exxon Chemical Patents Inc. Borated ethylene alpha-olefin polymer substituted mono- and dicarboxylic acid dispersant additives
US5266223A (en) * 1988-08-01 1993-11-30 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene alpha-olefin polymer substituted mono-and dicarboxylic acid dispersant additives
US5345002A (en) * 1988-08-01 1994-09-06 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene alpha-olefin copolymer substituted hydroxy aromatic compounds
US5229022A (en) * 1988-08-01 1993-07-20 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene alpha-olefin polymer substituted mono- and dicarboxylic acid dispersant additives (PT-920)
DE3836059A1 (de) * 1988-10-22 1990-05-03 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines ethylen-propylen-copolymers
EP0955321A3 (en) 1988-12-26 1999-12-08 Mitsui Chemicals, Inc. Olefin copolymers and processes for preparing same
DE3844282A1 (de) 1988-12-30 1990-07-05 Hoechst Ag Bisindenyl-derivat und verfahren zu seiner herstellung
IT8919252A0 (it) * 1989-01-31 1989-01-31 Ilano Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
US5441920A (en) * 1989-03-21 1995-08-15 Exxon Chemical Patents Inc. Silicon-bridged transition metal compounds
DE3916553A1 (de) 1989-05-20 1990-11-22 Hoechst Ag Syndio- isoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung
JP2607152B2 (ja) * 1989-08-15 1997-05-07 チッソ株式会社 オレフィン重合体の製造方法
JP2627669B2 (ja) * 1989-08-15 1997-07-09 チッソ株式会社 ポリオレフィンの製造方法
US5763547A (en) * 1992-10-02 1998-06-09 The Dow Chemical Company Supported catalyst complexes for olefin in polymerization
DD300443A5 (de) * 1989-09-13 1992-06-11 Exxon Chemical Patents Inc Heissschmelzklebstoff
US5548014A (en) * 1989-09-13 1996-08-20 Exxon Chemical Patents Inc. Blends of ethylene copolymers for hot melt adhesives
GB9002133D0 (en) * 1990-01-31 1990-03-28 Exxon Chemical Patents Inc Fuel oil additives and compositions
CA2034694C (en) * 1990-02-01 2003-04-08 Antonio Gutierrez Ethylene alpha-olefin polymer substituted mannich base useful as multifunctional viscosity index improver for oleaginous composition
US5225092A (en) * 1990-02-01 1993-07-06 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene alpha-olefin polymer substituted amine dispersant additives
US5275747A (en) * 1990-02-01 1994-01-04 Exxon Chemical Patents Inc. Derivatized ethylene alpha-olefin polymer useful as multifunctional viscosity index improver additive for oleaginous composition
US5268115A (en) * 1990-02-01 1993-12-07 Exxon Chemical Patents Inc. Alkyl-substituted hydroxyaromatic compounds useful as a multifunctional viscosity index improver
US5151204A (en) * 1990-02-01 1992-09-29 Exxon Chemical Patents Inc. Oleaginous compositions containing novel ethylene alpha-olefin polymer viscosity index improver additive
GB2241244B (en) * 1990-02-22 1994-07-06 James C W Chien Thermoplastic elastomers
US6294625B1 (en) 1990-03-20 2001-09-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity and its use in polymerization process
DE59107926D1 (de) 1990-11-12 1996-07-18 Hoechst Ag Metallocene mit Liganden aus 2-substituierten Indenylderivaten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren
USRE39532E1 (en) 1990-11-12 2007-03-27 Basell Polyolefine Gmbh Metallocenes containing ligands of 2-substituted indenyl derivatives, process for their preparation, and their use as catalysts
DE4104931A1 (de) * 1991-02-18 1992-08-20 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung substituierter indene
EP0503422B1 (de) 1991-03-09 1998-06-03 TARGOR GmbH Verfahren zur Herstellung chemisch einheitlicher Cycloolefincopolymere
GB9108242D0 (en) * 1991-04-17 1991-06-05 Exxon Chemical Patents Inc Medical tubing
DE4120009A1 (de) * 1991-06-18 1992-12-24 Basf Ag Loesliche katalysatorsysteme zur herstellung von polyalk-1-enen mit hohen molmassen
DE69222317T2 (de) * 1991-11-25 1998-02-12 Exxon Chemical Patents, Inc., Baytown, Tex. Polyionische, uebergangsmetall enthaltende katalysatorzusammensetzung
DE4139261A1 (de) * 1991-11-29 1993-06-03 Basf Ag Ethylen-copolymerisate niederer dichte
US5830821A (en) * 1991-11-30 1998-11-03 Targor Gmbh Process for olefin preparation using metallocenes having benzo-fused indenyl derivatives as ligands
US5932669A (en) * 1991-11-30 1999-08-03 Targor Gmbh Metallocenes having benzo-fused indenyl derivatives as ligands, processes for their preparation and their use as catalysts
TW309523B (no) * 1991-11-30 1997-07-01 Hoechst Ag
GB9125934D0 (en) 1991-12-05 1992-02-05 Exxon Chemical Patents Inc Process for polymerising olefinic feeds under pressure
US5206075A (en) * 1991-12-19 1993-04-27 Exxon Chemical Patents Inc. Sealable polyolefin films containing very low density ethylene copolymers
US5378672A (en) * 1992-03-04 1995-01-03 Fina Technology, Inc. Methods and systems for multi-component catalyst formulation
US6184326B1 (en) 1992-03-20 2001-02-06 Fina Technology, Inc. Syndiotactic polypropylene
US6143854A (en) * 1993-08-06 2000-11-07 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymerization catalysts, their production and use
US5240894A (en) * 1992-05-18 1993-08-31 Exxon Chemical Patents Inc. Method for making and using a supported metallocene catalyst system
ATE165832T1 (de) * 1992-08-03 1998-05-15 Targor Gmbh Verfahren zur herstellung eines olefinpolymers unter verwendung von metallocenen mit speziell substituierten indenylliganden
USRE39156E1 (en) 1992-08-15 2006-07-04 Basell Polyolefine Gmbh Process for the preparation of polyolefins
US5322728A (en) * 1992-11-24 1994-06-21 Exxon Chemical Patents, Inc. Fibers of polyolefin polymers
GB9224876D0 (en) † 1992-11-27 1993-01-13 Exxon Chemical Patents Inc Improved processing polyolefin blends
CA2110649C (en) * 1992-12-17 2004-10-26 Jacob Emert Gel-free alpha-olefin dispersant additives useful in oleaginous compositions
CA2110463C (en) * 1992-12-17 2005-02-08 Jacob Emert Gel-free ethylene interpolymer dispersant additives useful in oleaginous compositions
CA2110654C (en) * 1992-12-17 2006-03-21 Albert Rossi Dilute process for the polymerization of ethylene/alpha-olefin copolymer using metallocene catalyst systems
US5391529A (en) * 1993-02-01 1995-02-21 Albemarle Corporation Siloxy-aluminoxane compositions, and catalysts which include such compositions with a metallocene
JPH06271594A (ja) * 1993-03-22 1994-09-27 Mitsui Petrochem Ind Ltd シクロペンタジエニル基含有ケイ素化合物またはシクロペンタジエニル基含有ゲルマニウム化合物の製造方法
ES2148327T5 (es) † 1993-04-26 2009-11-17 Univation Technologies, Llc Procedimiento para polimerizar monomeros en lechos fluidizados.
JP3077940B2 (ja) † 1993-04-26 2000-08-21 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 流動層重合法のための安定な操作条件を決定する方法
US5334775A (en) * 1993-06-02 1994-08-02 Exxon Chemical Patents Inc. Polymer Alkylation of hydroxyaromatic compounds
DE69434709T2 (de) 1993-06-07 2006-10-19 Mitsui Chemicals, Inc. Propylenelastomere
US5539069A (en) * 1993-08-10 1996-07-23 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Olefin polymerization catalysts and methods of olefin polymerization
US5486585A (en) * 1993-08-26 1996-01-23 Exxon Chemical Patents Inc. Amidosilyldiyl bridged catalysts and method of polymerization using said catalysts.
JPH09503008A (ja) 1993-09-17 1997-03-25 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 重合触媒系、それらの製造及び使用
FI945959A (fi) * 1993-12-21 1995-06-22 Hoechst Ag Metalloseenejä ja niiden käyttö katalyytteinä
US6391817B1 (en) 1993-12-28 2002-05-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing a prepolymerized catalyst
DE69427410T2 (de) * 1993-12-28 2002-06-06 Idemitsu Kosan Co. Ltd., Tokio/Tokyo Verfahren zur herstellung eines olefinpolymers und eines ethylenpolymers
DE69525042T3 (de) † 1994-02-14 2005-10-20 Univation Technologies, LLC, Houston Polymerisationskatalysatorsysteme, ihre herstellung und ihre verwendung
US5691422A (en) * 1994-03-07 1997-11-25 Exxon Chemical Patents Inc. Saturated polyolefins having terminal aldehyde or hydroxy substituents and derivatives thereof
US5674950A (en) * 1994-03-07 1997-10-07 Exxon Chemical Patents Inc. Polymers having terminal hydroxyl aldehyde, or alkylamino substitutents and derivatives thereof
EP0750642B1 (en) * 1994-03-17 2000-01-05 Exxon Chemical Patents Inc. Spray dried polymer for catalyst support
IT1269931B (it) * 1994-03-29 1997-04-16 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US5648438A (en) * 1994-04-01 1997-07-15 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for producing polymers with multimodal molecular weight distributions
IT1273420B (it) 1994-04-06 1997-07-08 Spherilene Srl Composti metallocenici, procedimento per la preparazione e loro utilizzo in catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
US6291389B1 (en) 1994-04-28 2001-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cationic polymerization catalysts
JPH10502975A (ja) * 1994-05-24 1998-03-17 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 低融点プロピレンポリマーを含む繊維及び布
US5571619A (en) * 1994-05-24 1996-11-05 Exxon Chemical Patents, Inc. Fibers and oriented films of polypropylene higher α-olefin copolymers
IT1269837B (it) * 1994-05-26 1997-04-15 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
US5936041A (en) * 1994-06-17 1999-08-10 Exxon Chemical Patents Inc Dispersant additives and process
EP0770098B2 (en) * 1994-07-11 2010-03-03 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Dispersants based on succinimide additives derived from heavy polyamine used for lubricating oil
TW454020B (en) 1994-08-09 2001-09-11 Mitsui Chemicals Inc Olefin polymerization catalyst
DE4434640C1 (de) 1994-09-28 1996-02-01 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung verbrückter Metallocene
DE4436113A1 (de) 1994-10-10 1996-04-11 Hoechst Ag Metallocenverbindung
US5565128A (en) * 1994-10-12 1996-10-15 Exxon Chemical Patents Inc Lubricating oil mannich base dispersants derived from heavy polyamine
US5773106A (en) 1994-10-21 1998-06-30 The Dow Chemical Company Polyolefin compositions exhibiting heat resistivity, low hexane-extractives and controlled modulus
US5625015A (en) 1994-11-23 1997-04-29 Exxon Chemical Patents Inc. Method for making supported catalyst systems and catalyst systems therefrom
CN1085218C (zh) 1994-12-13 2002-05-22 旭化成株式会社 烯烃聚合用催化剂和使用该催化剂聚合烯烃的方法
DE4446922A1 (de) * 1994-12-28 1996-07-04 Hoechst Ag Metallocenverbindung und ihre Verwendung als Katalysatorkomponente
GB9500226D0 (en) 1995-01-06 1995-03-01 Bp Chem Int Ltd Nozzle
IT1272923B (it) 1995-01-23 1997-07-01 Spherilene Srl Composti metallocenici,procedimento per la loro preparazione,e loro utilizzo in catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
IT1272924B (it) * 1995-01-23 1997-07-01 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di composti ciclopentadienilici e composti cosi' ottenibili
EP0891991A3 (en) * 1995-03-01 1999-02-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tris(pentafluorophenyl)borate complexes and catalysts derived therefrom
US6399533B2 (en) * 1995-05-25 2002-06-04 Basell Technology Company Bv Compounds and catalysts for the polymerization of olefins
DE19522105A1 (de) * 1995-06-19 1997-01-02 Hoechst Ag Stereorigide Metallocenverbindung
DK0848715T3 (da) * 1995-06-28 1999-12-13 Shell Int Research Katalysatorsammensætninger omfattende organomatalliske forbindelser
US5731253A (en) * 1995-07-27 1998-03-24 Albemarle Corporation Hydrocarbylsilloxy - aluminoxane compositions
DE19527652A1 (de) * 1995-07-28 1997-01-30 Hoechst Ag Metallocenverbindung
ES2178712T3 (es) 1995-08-10 2003-01-01 Exxonmobil Chem Patents Inc Alumoxano estabilizado por metalocenos.
US5652202A (en) * 1995-08-15 1997-07-29 Exxon Chemical Patents Inc. Lubricating oil compositions
US5558802A (en) * 1995-09-14 1996-09-24 Exxon Chemical Patents Inc Multigrade crankcase lubricants with low temperature pumpability and low volatility
GB9519381D0 (en) 1995-09-22 1995-11-22 Exxon Chemical Patents Inc Rubber toughened blends
MY115855A (en) 1995-10-18 2003-09-30 Mitsui Chemicals Inc Polyethylene resin inner container for bag in box, a package using said inner container, and method for transporting fluent material
FR2741549B1 (fr) 1995-11-29 1998-01-02 Bp Chemicals Snc Procede d'introduction d'un catalyseur dans un reacteur de polymerisation d'olefine en phase gazeuse
EP0866081A4 (en) * 1995-12-08 2000-12-20 Kaneka Corp GRAFTED POLYOLEFINE RESIN AND THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION THAT CONTAINS THIS
DE19546500A1 (de) * 1995-12-13 1997-06-19 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung eines Cycloolefincopolymeren
DE19546501A1 (de) 1995-12-13 1997-06-19 Hoechst Ag Metallocenverbindung
EP0780396B1 (de) * 1995-12-18 2002-10-02 Basell Polyolefine GmbH Verfahren zur Abreicherung von Nebenprodukten in Produktgemischen
DE19608814A1 (de) * 1996-03-07 1997-10-02 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Indenen
NL1003012C2 (nl) * 1996-05-03 1997-11-06 Dsm Nv Met aralkylgroepen gesubstitueerde cyclopentadieenverbinding.
DE19627064C2 (de) * 1996-07-05 1998-12-03 Bayer Ag Metallocen-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, sowie ihre Verwendung
DE19714058A1 (de) 1997-04-05 1998-10-08 Bayer Ag pi-Komplex-Verbindungen
DE19624581C2 (de) * 1996-06-20 1999-02-04 Targor Gmbh Übergangsmetallverbindung und ein Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung
JP2762394B2 (ja) * 1996-08-19 1998-06-04 昭和電工株式会社 オレフィン重合触媒
GB9617507D0 (en) 1996-08-21 1996-10-02 Exxon Chemical Patents Inc Chemically modified elastomeres and blends thereof
US5847177A (en) * 1996-10-10 1998-12-08 Albemarle Corporation Production of hydrocarbon-soluble hydrocarbylaluminoxanes
EP0941287A1 (en) * 1996-11-27 1999-09-15 The Dow Chemical Company Polycarbonate blend compositions
US6180736B1 (en) 1996-12-20 2001-01-30 Exxon Chemical Patents Inc High activity metallocene polymerization process
EP0853091A1 (en) 1997-01-13 1998-07-15 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0958309B2 (en) 1997-02-07 2013-10-09 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Preparation of vinyl-containing macromers
US5851945A (en) 1997-02-07 1998-12-22 Exxon Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst compositions comprising group 5 transition metal compounds stabilized in their highest metal oxidation state
DE19707236A1 (de) 1997-02-24 1998-08-27 Targor Gmbh Katalysatorzusammensetzung
US6255426B1 (en) 1997-04-01 2001-07-03 Exxon Chemical Patents, Inc. Easy processing linear low density polyethylene
DE19719103A1 (de) 1997-05-06 1998-11-12 Targor Gmbh Stereorigide Metallocenverbindung
EP0991715B1 (en) * 1997-06-20 2003-04-02 The Dow Chemical Company Ethylene polymer compositions and article fabricated from the same
DE19728126A1 (de) * 1997-07-02 1999-01-07 Bayer Ag Katalysatorsystem auf Basis von Monoazadien-Metallkomplexen
EP0997480B1 (en) 1997-07-09 2007-02-14 Maruzen Petrochemical Co., Ltd. Catalytic components for the polymerization of olefins, polymerization catalysts, and process for polymerizing olefins by using the same
US6025420A (en) * 1997-07-24 2000-02-15 The Dow Chemical Company Compositions for tough and easy melt processible polycarbonate/polyolefin blend resin
KR20000068804A (ko) 1997-08-21 2000-11-25 고오사이 아끼오 개질된 입자, 이로부터 제조된 담체, 이로부터 제조된 올레핀 중합용 촉매 성분, 이로부터 제조된 올레핀 중합용 촉매 및 올레핀중합체의 제조방법
DE19739946A1 (de) 1997-09-11 1999-03-18 Targor Gmbh Verfahren zur Herstellung von Metallocenen
US6100224A (en) * 1997-10-01 2000-08-08 Exxon Chemical Patents Inc Copolymers of ethylene α-olefin macromers and dicarboxylic monomers and derivatives thereof, useful as additives in lubricating oils and in fuels
IL130713A0 (en) 1997-11-12 2000-06-01 Montell Technology Company Bv Metallocenes and catalysts for olefin-polymerisation
DE19757524A1 (de) 1997-12-23 1999-06-24 Bayer Ag eta-Komplex-Verbindungen
KR20000076111A (ko) 1998-01-14 2000-12-26 간디 지오프레이 에이치. 메탈로센 화합물의 제조방법
DE19809159A1 (de) 1998-03-04 1999-09-09 Bayer Ag Metallorganische Verbindungen
DE19812881A1 (de) 1998-03-24 1999-10-07 Bayer Ag Neue dendrimere Verbindungen, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Katalysatoren
EA200001002A1 (ru) † 1998-03-30 2001-02-26 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Способ полимеризации олефинов
TW475934B (en) 1998-06-27 2002-02-11 Basell Technology Co Bv Process for the production of Α-olefin polymer
DE19837734C1 (de) 1998-08-20 1999-12-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren auf Basis von Fulven-Metallkomplexen
DE19837739A1 (de) 1998-08-20 2000-02-24 Bayer Ag Katalysatorsystem auf Basis von Fulven-Cyclopentadienyl-Metallkomplexen
CA2317485A1 (en) 1998-11-20 2000-06-02 Montell Technology Company B.V. Bridged metallocenes, preparation, use in catalytic systems
JP2002530416A (ja) 1998-11-25 2002-09-17 バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング モノアリールオキシ−アンサ−メタロセン
CN1334845A (zh) 1998-12-08 2002-02-06 陶氏化学公司 热熔融粘合性聚丙烯/乙烯聚合物纤维以及用于制备该纤维的组合物
DE19908938A1 (de) 1999-03-02 2000-09-07 Targor Gmbh Übergangsmetallverbindung, Katalysatorsystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen
US6265037B1 (en) 1999-04-16 2001-07-24 Andersen Corporation Polyolefin wood fiber composite
JP4465794B2 (ja) 1999-04-23 2010-05-19 Ｊｓｒ株式会社 オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法
US6479598B1 (en) 1999-07-20 2002-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Petroleum resins and their production with BF3 catalyst
EP1074557A3 (de) 1999-07-31 2003-02-26 Basell Polyolefine GmbH Übergangsmetallverbindung, Ligandensystem, Katalysatorsystem und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen
US6403743B1 (en) 1999-09-14 2002-06-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Petroleum resins and their production with supported catalyst
WO2001021674A1 (en) 1999-09-22 2001-03-29 Basell Technology Company B.V. Catalyst system and process for the polymerization of olefins
US6476164B1 (en) 1999-10-22 2002-11-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carbenium cationic complexes suitable for polymerization catalysts
US6475946B1 (en) 1999-10-22 2002-11-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalysis with aryl substituted carbenium cationic complexes
US6300419B1 (en) 1999-12-08 2001-10-09 The Dow Chemical Company Propylene polymer composition
US6489480B2 (en) 1999-12-09 2002-12-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Group-15 cationic compounds for olefin polymerization catalysts
US6822057B2 (en) 1999-12-09 2004-11-23 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalysts derived from Group-15 cationic compounds and processes using them
US6444833B1 (en) 1999-12-15 2002-09-03 Basell Technology Company Bv Metallocene compounds, process for their preparation and their use in catalytic systems for the polymerization of olefins
KR100738845B1 (ko) 1999-12-16 2007-07-12 바셀 테크놀로지 캄파니 비이브이 올레핀 중합용 지지 촉매계를 제조하기 위한 방법 및 장치
KR20020063242A (ko) 1999-12-20 2002-08-01 엑손 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 지지된 이온 촉매를 이용한 폴리올레핀 수지의 제조 방법
DE19962814A1 (de) 1999-12-23 2001-06-28 Targor Gmbh Neues Katalysatorsystem und dessen Verwendung
BRPI0016723B1 (pt) 1999-12-23 2018-02-27 Basell Polyolefine Gmbh. Metaloceno, sistema catalisador, e, processo para a copolimerização de propileno com etileno
DE19962910A1 (de) 1999-12-23 2001-07-05 Targor Gmbh Chemische Verbindung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Katalysatorsystemen zur Herstellung von Polyolefinen
ES2326537T3 (es) 2000-01-18 2009-10-14 Basell Polyolefine Gmbh Ligando para un catalizador metaloceno para fabricar polimeros basados en propileno y metodo de obtencion del mismo.
DE60100218T2 (de) 2000-02-15 2004-02-19 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Polyamidzusammensetzung
KR100404780B1 (ko) 2000-02-18 2003-11-07 대림산업 주식회사 메탈로센 화합물과 이로부터 제조되는 메탈로센 촉매 및이를 이용한 올레핀의 중합 방법
KR20010112459A (ko) 2000-02-24 2001-12-20 간디 지오프레이 에이치. 올레핀 중합용 조촉매로서 유용한 유기금속 화합물
US20040072975A1 (en) 2000-03-17 2004-04-15 Jorg Schottek Salt-like chemical compound, its preparation and its use in catalyst systems for preparing polyolefins
US6809209B2 (en) 2000-04-07 2004-10-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Nitrogen-containing group-13 anionic compounds for olefin polymerization
DE10025412A1 (de) 2000-05-24 2001-11-29 Basell Polypropylen Gmbh Als Cokatalysator geeignete chemische Produkte, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Katalysatorsystemen zur Herstellung von Polyolefinen
JP2004507553A (ja) 2000-08-29 2004-03-11 バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング アルキル架橋の配位子系及び遷移金属化合物の製造方法
DE10042403A1 (de) 2000-08-30 2002-03-14 Basell Polyolefine Gmbh Katalysatorsysteme vom Typ der Ziegler-Natta-Katalysatoren und ein Verfahren zu deren Herstellung
US6399707B1 (en) 2000-09-29 2002-06-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Impact copolymer and plastomer blend
ITMI20012085A1 (it) 2000-10-17 2003-04-09 Ciba Sc Holding Ag Polpropilene metallocene stabilizzato
WO2002051877A2 (en) 2000-12-22 2002-07-04 Basell Polyolefine Gmbh Catalyst components for the polymerization of olefins
KR100845167B1 (ko) 2000-12-22 2008-07-09 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 마그네슘 이할라이드를 함유하는 구형 지지체의 제조방법
DE10114345A1 (de) 2001-03-23 2002-09-26 Bayer Ag Katalysator mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung
WO2002083699A2 (en) 2001-04-10 2002-10-24 Basell Polyolefine Gmbh Process for the production of monohalide or dihalide metallocene compounds
US6403692B1 (en) 2001-04-19 2002-06-11 Dow Global Technologies Inc. Filled thermoplastic composition
US7417006B2 (en) 2001-05-21 2008-08-26 Basell Polyolefine Gmbh Catalyst system for the polymerization of olefins
DE10126265A1 (de) 2001-05-29 2002-12-05 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Abreicherung von anorganischen Nebenprodukten und organometallischen Nebenprodukten bei der Herstellung von Metallocenen sowie der wirtschaftlichen Rückgewinnung der eingesetzten Edukte
WO2002100909A1 (en) 2001-06-12 2002-12-19 Basell Polyolefine Gmbh Process for the polymerization of 1-butene
WO2003000740A2 (en) 2001-06-20 2003-01-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefins made by catalyst comprising a noncoordinating anion and articles comprising them
EP1419044B1 (en) 2001-07-25 2012-12-12 Pirelli Tyre S.p.A. Process for continuously producing an elastomeric composition
EP1279699A1 (en) 2001-07-27 2003-01-29 Baselltech USA Inc. Soft polyolefin compositions
MY132768A (en) 2001-10-09 2007-10-31 Basell Poliolefine Italia Spa Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility.
AU2002363165B2 (en) 2001-10-30 2008-08-14 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Pipe systems of polypropylene compositions
ES2262874T3 (es) 2001-11-27 2006-12-01 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composiciones de polimero de propileno claras y flexibles.
WO2003046022A1 (en) 2001-11-27 2003-06-05 Basell Polyolefine Gmbh Process for the treatment of polymer compositions
ATE334135T1 (de) 2001-11-30 2006-08-15 Basell Polyolefine Gmbh Metallocene und verfahren zur herstellung von propylenpolymeren
EP1323747A1 (en) 2001-12-19 2003-07-02 Borealis Technology Oy Production of olefin polymerisation catalysts
ES2321806T3 (es) 2001-12-19 2009-06-12 Borealis Technology Oy Produccion de catalizadores soportados para la polimerizacion de olefinas.
US7964128B2 (en) 2001-12-19 2011-06-21 Pirelli Pneumatici S.P.A. Process and apparatus for continuously producing an elastomeric composition
WO2003055920A1 (en) 2001-12-21 2003-07-10 Dow Global Technologies Inc. Additive for rendering inert acidic or halogen-containing compounds contained in olefin polymers
US6743864B2 (en) 2002-03-12 2004-06-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin compositions having high tenacity
CA2478511A1 (en) 2002-03-12 2003-09-18 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin compositions having high fluidity
EP1357152A1 (en) 2002-04-26 2003-10-29 Solvay Polyolefins Europe-Belgium (Société Anonyme) Polymer for fuel tanks
US6649666B1 (en) 2002-05-21 2003-11-18 Dow Global Technologies Inc. Propylene polymer coupling and foams
EP1517954B1 (en) 2002-06-26 2014-05-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Impact-resistant polyolefin compositions
PL372196A1 (en) 2002-06-26 2005-07-11 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Impact-resistant polyolefin compositions
DE60236024D1 (de) 2002-07-11 2010-05-27 Pirelli Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung einer elastomermischung
US6734253B2 (en) 2002-07-19 2004-05-11 Dow Global Technologies, Inc. Scratch and mar resistant propylene polymer composition
GB0220681D0 (en) 2002-09-05 2002-10-16 Borealis Tech Oy Process
EP1539843B1 (en) 2002-09-06 2009-10-14 Basell Polyolefine GmbH Process for the copolymerization of ethylene
US7125924B2 (en) 2002-09-17 2006-10-24 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Highly filled soft polyolefin compositions
US8008412B2 (en) 2002-09-20 2011-08-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer production at supersolution conditions
WO2004026921A1 (en) 2002-09-20 2004-04-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer production at supercritical conditions
US7807769B2 (en) 2002-09-20 2010-10-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Isotactic polypropylene produced from supercritical polymerization process
US7943700B2 (en) 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
EP2261292B1 (en) 2002-10-15 2014-07-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions
KR20050055015A (ko) 2002-10-15 2005-06-10 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 섬유 강화 열가소성 중합체 조성물을 포함하는 부품
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US7288598B2 (en) 2003-03-06 2007-10-30 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin masterbatch for preparing impact-resistant polyolefin articles
MY136027A (en) 2003-04-02 2008-07-31 Basell Poliolefine Spa Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
TW200427763A (en) 2003-04-03 2004-12-16 Basell Poliolefine Spa Impact resistant polyolefin compositions
KR101060984B1 (ko) 2003-04-17 2011-08-31 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 기상 올레핀 중합 공정
DE602004027722D1 (de) 2003-05-08 2010-07-29 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur herstellung von halogenidmetallocenverbindungen
ES2377948T3 (es) 2003-06-20 2012-04-03 Borealis Polymers Oy Procedimiento para la preparación de una composición de un catalizador para la polimerización de olefinas
BRPI0411942B1 (pt) 2003-07-04 2019-12-03 Basell Polyolefine Gmbh processo para a polimerização de olefinas
US7572860B2 (en) 2003-08-05 2009-08-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin articles
ATE520737T1 (de) 2003-11-06 2011-09-15 Basell Poliolefine Srl Polypropylenzusammensetzung
JP4133772B2 (ja) 2003-12-01 2008-08-13 丸善石油化学株式会社 オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィンの重合方法
EP1564226A1 (en) 2004-02-16 2005-08-17 Stichting Dutch Polymer Institute Titanocene-based catalyst system
KR20070004712A (ko) 2004-03-12 2007-01-09 바젤 폴리올레핀 게엠베하 올레핀 중합용 촉매 시스템
US7943716B2 (en) 2004-03-12 2011-05-17 Basell Polyolefine Gmbh Process for polymerizing 1-hexene or higher alpha-olefins
JP2007528925A (ja) 2004-03-12 2007-10-18 バセル ポリオレフィン ジーエムビーエイチ １−ヘキセンまたは高級α−オレフィンの重合方法
KR100646249B1 (ko) 2004-04-08 2006-11-23 주식회사 엘지화학 혼성 담지 메탈로센 촉매를 이용한 가공성 및 내압 특성이뛰어난 급수관 파이프용 폴리에틸렌 및 그의 제조방법
US7285608B2 (en) 2004-04-21 2007-10-23 Novolen Technology Holdings C.V. Metallocene ligands, metallocene compounds and metallocene catalysts, their synthesis and their use for the polymerization of olefins
DE102004020524A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung
JP5032980B2 (ja) 2004-04-27 2012-09-26 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 射出成形に適したポリオレフィンマスターバッチ及び組成物
MXPA06012585A (es) 2004-04-30 2007-01-31 Dow Global Technologies Inc Fibras mejoradas para telas no tejidas de polietileno.
GB0411119D0 (en) 2004-05-19 2004-06-23 Exxonmobil Chem Patents Inc Modifiers for thermoplastic alloys produced using such modifiers
CN1957034B (zh) 2004-05-21 2011-07-13 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 耐冲击聚烯烃组合物
BRPI0511307A (pt) 2004-06-08 2007-12-04 Basell Poliolefine Srl composição poliolefìnica tendo um alto balanço de dureza, resistência a impacto e alongamento na ruptura e um baixo encolhimento térmico
CN1973160B (zh) 2004-06-25 2010-10-13 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 丙烯和α-烯烃的无规共聚物、由其制造的管道系统和它们的制备方法
KR100677869B1 (ko) 2004-07-01 2007-02-02 대림산업 주식회사 다중핵 금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 시스템 및 이를이용한 올레핀의 중합 방법
JP5268087B2 (ja) 2004-07-08 2013-08-21 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 超臨界条件におけるポリマー製造
WO2006019494A1 (en) 2004-07-14 2006-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer production at supercritical conditions
WO2006037705A1 (en) 2004-10-04 2006-04-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Elastomeric polyolefin compositions
GB0423555D0 (en) 2004-10-22 2004-11-24 Borealis Tech Oy Process
EP1655314A1 (en) 2004-11-09 2006-05-10 Basell Polyolefine GmbH Process for the preparation of 1-butene/propylene copolymers
WO2006053911A1 (en) 2004-11-22 2006-05-26 Basell Polyolefine Gmbh Propylene based terpolymers
US7588706B2 (en) 2004-12-16 2009-09-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layer films with improved properties
KR20080005988A (ko) 2005-04-28 2008-01-15 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 강화 폴리프로필렌 파이프
EP1731536A1 (en) 2005-06-09 2006-12-13 Innovene Manufacturing France SAS Supported polymerisation catalysts
US8288480B2 (en) 2005-06-22 2012-10-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-reactor polymer blends
US8022142B2 (en) 2008-12-15 2011-09-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic olefin compositions
EP1937770B1 (en) 2005-10-14 2009-05-13 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Elastoplastic polyolefin compositions having low gloss
WO2007045415A1 (en) 2005-10-21 2007-04-26 Borealis Technology Oy Composition
NZ568401A (en) 2005-10-25 2010-06-25 Gen Cable Technologies Corp Improved lead-free insulation compositions containing metallocene polymers
RU2008120239A (ru) 2005-11-22 2009-11-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) Полиолефиновые композиции со слабым блеском
EP1795542A1 (en) 2005-12-07 2007-06-13 Borealis Technology Oy Polymer
ATE459461T1 (de) 2005-12-21 2010-03-15 Basell Poliolefine Srl Aus recycelten polyolefinen erhaltene zusammensetzungen
EP1803743B1 (en) 2005-12-30 2016-08-10 Borealis Technology Oy Catalyst particles
DE102006001959A1 (de) 2006-01-13 2007-07-19 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Bis(imino)verbindungen
EP1820820A1 (en) 2006-02-15 2007-08-22 INEOS Manufacturing Belgium NV Polyethylene composition
EP1847555A1 (en) 2006-04-18 2007-10-24 Borealis Technology Oy Multi-branched Polypropylene
GB0610667D0 (en) 2006-05-30 2006-07-05 Nova Chem Int Sa Supported polymerization catalysts
EP2032647B1 (en) 2006-06-23 2013-07-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin thermoplastic vulcanizate elastomers
US8080607B2 (en) 2006-08-16 2011-12-20 Dow Global Technologies Llc Polymeric material and process for forming and using same
AR063769A1 (es) 2006-11-01 2009-02-18 Dow Global Technologies Inc Articulos que incluyen poliolefina y poliuretano no-polares y los metodos para su preparacion y uso
US7985804B2 (en) 2006-11-06 2011-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Rubber toughened compositions, articles, films, and methods of making the same
KR101423945B1 (ko) 2006-12-07 2014-08-13 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 저경도 및 저광택을 갖는 폴리올레핀 조성물
US8026312B2 (en) 2006-12-07 2011-09-27 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Polyolefin compositions having low hardness and low gloss
JP5863157B2 (ja) 2006-12-18 2016-02-16 日東電工株式会社 粘着シート
US8309659B2 (en) 2006-12-20 2012-11-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
US8227550B2 (en) 2006-12-20 2012-07-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
US8242237B2 (en) 2006-12-20 2012-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phase separator and monomer recycle for supercritical polymerization process
US8143352B2 (en) 2006-12-20 2012-03-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for fluid phase in-line blending of polymers
EP2121829B1 (en) 2006-12-20 2012-02-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene compositions containing fillers and/or pigments
AR064670A1 (es) 2006-12-21 2009-04-15 Dow Global Technologies Inc Polimeros de olefina funcionalizados, composiciones y articulos preparados a partir de ellas y metodos para prepararlos
WO2008077530A2 (en) 2006-12-22 2008-07-03 Basell Polyolefine Gmbh Multimodal polyethylene composition, mixed catalyst and process for preparing the composition
US7862671B2 (en) 2007-01-11 2011-01-04 Dow Global Technologies Inc. Welding of a polymeric material and structures formed thereby
DE602007005452D1 (de) 2007-01-22 2010-05-06 Borealis Tech Oy Polypropylenzusammensetzung mit niedriger Oberflächenenergie
US8080610B2 (en) 2007-03-06 2011-12-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Monomer recycle process for fluid phase in-line blending of polymers
DE102007017903A1 (de) 2007-04-13 2008-10-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
CN101679556B (zh) 2007-06-04 2012-06-06 埃克森美孚化学专利公司 超溶液均相丙烯聚合
CA2919737C (en) 2007-08-06 2018-03-13 General Cable Technologies Corp. Tree resistant insulation compositions
CN101855250B (zh) 2007-09-13 2013-01-02 埃克森美孚研究工程公司 增塑剂与基础聚合物的在线共混
US7928162B2 (en) 2007-09-13 2011-04-19 Exxonmobil Research And Engineering Company In-line process for producing plasticized polymers and plasticized polymer blends
KR101406772B1 (ko) 2007-10-22 2014-06-19 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 중합체 조성물 및 제품의 성형방법
US20100280206A1 (en) 2007-11-09 2010-11-04 Borealis Technology Oy Polyethylene copolymer
JP5308795B2 (ja) 2007-12-11 2013-10-09 住友化学株式会社 ポリオレフィン製造方法、並びに、噴流層装置を備えたポリオレフィン製造システム
JP5308797B2 (ja) 2007-12-11 2013-10-09 住友化学株式会社 オレフィン重合反応装置、ポリオレフィン製造システム、及び、ポリオレフィン製造方法
JP5427396B2 (ja) 2007-12-11 2014-02-26 住友化学株式会社 粉体移送装置、及び、ポリオレフィンの製造方法
JP5308794B2 (ja) 2007-12-11 2013-10-09 住友化学株式会社 噴流層装置を用いたポリオレフィン製造方法
JP5249730B2 (ja) 2007-12-11 2013-07-31 住友化学株式会社 オレフィン重合反応装置及びポリオレフィン製造方法
CN101903420B (zh) 2007-12-18 2012-09-19 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 α-烯烃聚合的气相方法
CN101903176B (zh) 2007-12-19 2015-02-11 日本聚乙烯株式会社 发泡性层压体用树脂、发泡性层压体、和使用其的发泡加工纸以及绝热容器
US7910679B2 (en) 2007-12-20 2011-03-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Bulk homogeneous polymerization process for ethylene propylene copolymers
CN103254514B (zh) 2007-12-20 2015-11-18 埃克森美孚研究工程公司 全同立构聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物的共混物
EP2231779B1 (en) 2007-12-20 2012-06-06 ExxonMobil Research and Engineering Company In-line process to produce pellet-stable polyolefins
US8318875B2 (en) 2008-01-18 2012-11-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Super-solution homogeneous propylene polymerization and polypropylenes made therefrom
EP2080615A1 (en) 2008-01-18 2009-07-22 Dow Global Technologies Inc. Coated substrates and packages prepared therefrom
MY152524A (en) 2008-02-18 2014-10-15 Basell Polyolefine Gmbh Adhesive polymer composition
CN101959665B (zh) 2008-02-29 2014-10-01 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 聚烯烃组合物
EP2130860A1 (en) 2008-06-06 2009-12-09 Borealis Technology Oy Polymer
US8242198B2 (en) 2008-06-09 2012-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions
CN102105497B (zh) 2008-07-23 2016-02-24 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 不相容烯烃聚合催化剂体系之间转变的方法
US9090761B2 (en) 2008-08-29 2015-07-28 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene for injection moldings
US8772414B2 (en) 2008-09-16 2014-07-08 Dow Global Technologies Llc Polymeric compositions and foams, methods of making the same, and articles prepared from the same
RU2509782C2 (ru) 2008-09-25 2014-03-20 Базелль Полиолефине Гмбх Ударопрочная композиция лпэнп и полученные из нее пленки
US8957158B2 (en) 2008-09-25 2015-02-17 Basell Polyolefine Gmbh Impact resistant LLDPE composition and films made thereof
US9498932B2 (en) 2008-09-30 2016-11-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same
US9168718B2 (en) 2009-04-21 2015-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing temperature resistant nonwovens
US8664129B2 (en) 2008-11-14 2014-03-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics
US10161063B2 (en) 2008-09-30 2018-12-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin-based elastic meltblown fabrics
EP2172490A1 (en) 2008-10-03 2010-04-07 Ineos Europe Limited Controlled polymerisation process
CN102196909B (zh) 2008-10-30 2014-03-12 三井-杜邦聚合化学株式会社 多层片材、太阳能电池元件用密封材料、及太阳能电池组件
EP2186831B1 (en) 2008-11-10 2013-01-02 Borealis AG Process for the preparation of an unsupported, solid olefin polymerisation catalyst and use in polymerisation of olefins
EP2186832B1 (en) 2008-11-10 2012-09-12 Borealis AG Process for the preparation of an unsupported, solid metallocene catalyst system and its use in polymerization of olefins
US8410217B2 (en) 2008-12-15 2013-04-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic polyolefin blends
US8497325B2 (en) 2008-12-15 2013-07-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic polyolefin blends and films therefrom
US8227547B2 (en) 2008-12-15 2012-07-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Foamable thermoplastic reactor blends and foam article therefrom
KR101643878B1 (ko) 2008-12-17 2016-07-29 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 발포 폴리올레핀 조성물
RU2510703C2 (ru) 2008-12-23 2014-04-10 Базелль Полиолефине Гмбх Способ перехода между несовместимыми системами катализаторов полимеризации олефинов
EP2204410A1 (en) 2008-12-31 2010-07-07 Borealis AG Article coated with a composition comprising polyethylene prepared with a single site catalyst
JP5632395B2 (ja) 2009-01-30 2014-11-26 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリマー組成物、及び審美性の向上したｔｐｏ物品
EP2216347A1 (en) 2009-01-30 2010-08-11 Borealis AG A method of catalyst transitions in olefin polymerizations
KR20110129859A (ko) 2009-02-17 2011-12-02 듀폰-미츠이 폴리케미칼 가부시키가이샤 태양 전지 밀봉재용 시트 및 태양 전지 모듈
KR101348060B1 (ko) 2009-02-27 2014-01-03 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 다층 부직 동일-공정계 라미네이트 및 이의 제조 방법
JP5525847B2 (ja) 2009-03-17 2014-06-18 日本ポリプロ株式会社 プロピレン系多層シートおよびそれを用いた加圧処理用包装袋
JP5624117B2 (ja) 2009-03-30 2014-11-12 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 微多孔性ポリマー膜、電池用セパレータ、およびそれらの製造方法
US8450422B2 (en) 2009-03-31 2013-05-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
CN102422437B (zh) 2009-05-13 2016-05-04 三井-杜邦聚合化学株式会社 太阳能电池密封材料用片材及太阳能电池组件
US8722817B2 (en) 2009-06-05 2014-05-13 Dow Global Technologies Llc Process to make long chain branched (LCB), block, or interconnected copolymers of ethylene
JP5545800B2 (ja) 2009-06-08 2014-07-09 住友化学株式会社 噴流−流動層型オレフィン重合反応装置、ポリオレフィン製造システム、及び、ポリオレフィン製造方法
US9017593B2 (en) 2009-06-16 2015-04-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Composite materials comprising propylene-based polymer blend coatings
US9005739B2 (en) 2009-07-23 2015-04-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Laminated articles and their production
US20110020619A1 (en) 2009-07-23 2011-01-27 Van Den Bossche Linda M Polypropylene-Based Elastomer Coating Compositions
US8633287B2 (en) 2009-08-17 2014-01-21 E I Du Pont De Nemours And Company Olefin polymerization process
CN102725345B (zh) 2009-09-18 2014-12-10 陶氏环球技术有限责任公司 用于凝塑成形工艺的粉末热塑性聚烯烃弹性体组合物
WO2011032917A1 (en) 2009-09-21 2011-03-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polymer filament
EP2483078B1 (en) 2009-10-02 2017-04-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same
WO2011053406A1 (en) 2009-10-29 2011-05-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pressure-sensitive hot melt adhesive compositions
US8668975B2 (en) 2009-11-24 2014-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same
WO2011066177A1 (en) 2009-11-30 2011-06-03 Dow Global Technologies Inc. Thermoformable sound-deadening filled thermoplastic polyolefin composition
EP2330136B1 (en) 2009-12-07 2013-08-28 Borealis AG Process for the preparation of an unsupported, solid metallocene catalyst system and its use in polymerization of olefins
US8859451B2 (en) 2009-12-18 2014-10-14 Basell Polyolefine Gmbh Process for the preparation of supported catalysts
US8710147B2 (en) 2009-12-18 2014-04-29 Chevron Oronite Company Llc. Carbonyl-ene functionalized polyolefins
EP2338920A1 (en) 2009-12-22 2011-06-29 Borealis AG Preparation of single-site catalysts
CN102666603B (zh) 2009-12-22 2014-10-15 北欧化工公司 在单活性中心催化剂存在的情况下的聚丙烯制备
EP2516545B1 (en) 2009-12-22 2017-01-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition for membranes
ES2535323T3 (es) 2009-12-22 2015-05-08 Borealis Ag Preparación de catalizadores de sitio único
US20120252917A1 (en) 2009-12-24 2012-10-04 Dow Global Technologies Llc Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same
EP2357035A1 (en) 2010-01-13 2011-08-17 Ineos Europe Limited Polymer powder storage and/or transport and/or degassing vessels
CN102791917B (zh) 2010-03-12 2014-11-05 埃克森美孚化学专利公司 制备耐热无纺织物的方法
WO2011126788A1 (en) 2010-03-29 2011-10-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Lubricant component
EP2383298A1 (en) 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
EP2383301A1 (en) 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
WO2011134897A2 (en) 2010-04-30 2011-11-03 Basell Polyolefine Gmbh Polymer filament or fiber
EP2386583A1 (en) 2010-05-07 2011-11-16 Borealis AG Process for the preparation of a solid metallocene catalyst system and its use in polymerisation of olefins
EP2385073A1 (en) 2010-05-07 2011-11-09 Borealis AG Process for the preparation of a solid metallocene catalyst system and its use in polymerisation of olefins
KR101872542B1 (ko) 2010-05-10 2018-06-28 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 접착 촉진제 시스템, 및 그의 제조 방법
US20130059165A1 (en) 2010-05-10 2013-03-07 Dow Global Technologies Llc Adhesion promoter system, and method of producing the same
JP5886275B2 (ja) 2010-05-21 2016-03-16 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 熱可塑性組成物およびそれにより形成した物品
EP2576687B1 (en) 2010-05-27 2018-09-12 Dow Global Technologies LLC Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same
CN102985476B (zh) 2010-05-27 2015-08-19 陶氏环球技术有限责任公司 聚合物组合物、其制备方法、以及由该组合物制备的制品
WO2011155956A1 (en) 2010-06-08 2011-12-15 Dow Global Technologies Llc Polyolefin elastomer composition for artificial leather applications
CN102947386B (zh) 2010-06-22 2016-04-06 陶氏环球技术有限责任公司 交联的组合物以及由其制备的制品
IT1400743B1 (it) 2010-06-30 2013-07-02 Dow Global Technologies Inc Composizioni polimeriche
WO2012003148A2 (en) 2010-07-01 2012-01-05 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Thermoformed ic trays of poly(phenylene ether) compositions
EP2415598B1 (en) 2010-08-06 2014-02-26 Borealis AG Multilayer film
US20120037397A1 (en) 2010-08-10 2012-02-16 General Cable Technologies Corporation Polymer compositions and their use as cable coverings
WO2012037180A1 (en) 2010-09-16 2012-03-22 Dow Global Technologies Llc Coextruded multilayer film structure
BR112013006858B1 (pt) 2010-09-22 2022-03-22 Dow Global Technologies Llc Composição poliolefínica termoplástica, processo para preparar um artigo termoformado e artigo termoformado
JP5685317B2 (ja) 2010-10-15 2015-03-18 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド ポリプロピレンベース接着剤組成物
EP2632980B1 (en) 2010-10-28 2018-05-16 Borealis AG Single site polymer
US9394381B2 (en) 2010-11-29 2016-07-19 Ineos Sales (Uk) Limited Polymerisation control process
EP2648911B1 (en) 2010-12-10 2017-01-25 Dow Global Technologies LLC Films with improved coefficient of friction
EP2465876A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 INEOS Manufacturing Belgium NV Activating supports
WO2012098045A1 (en) 2011-01-20 2012-07-26 Ineos Commercial Services Uk Limited Activating supports
US9029478B2 (en) 2011-02-07 2015-05-12 Equistar Chemicals, Lp High clarity polyethylene films
SG184672A1 (en) 2011-03-25 2012-10-30 Sumitomo Chemical Co Olefin polymerization reactor, polyolefin production system, and polyolefin production process
BR112013025966B1 (pt) 2011-04-08 2020-12-15 Ineos Europe Ag Laminado compreendendo uma camada de poliolefina aderida a uma camada de base
CN103748118B (zh) 2011-06-24 2016-07-06 英尼奥斯欧洲股份公司 淤浆相聚合法
EP2551109A1 (en) 2011-07-25 2013-01-30 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pipe lining with heterophasic polyolefin compositions and thermosetting resin
EP2554375B1 (en) 2011-08-03 2014-04-09 Borealis AG Film
US8383740B1 (en) 2011-08-12 2013-02-26 Ineos Usa Llc Horizontal agitator
CN103781839B (zh) 2011-09-07 2018-06-01 陶氏环球技术有限责任公司 聚合物组合物以及由其制备的制品
WO2013043944A1 (en) 2011-09-23 2013-03-28 Dow Global Technologies Llc Olefin-based polymer compositions and articles prepared therefrom
US9321945B2 (en) 2011-09-30 2016-04-26 Equistar Chemicals, Lp Systems, methods and compositions for production of tie-layer adhesives
BR112014008455B1 (pt) 2011-10-10 2021-01-05 Dow Global Technologies Llc composição, composição reticulada e artigo
RU2608615C2 (ru) 2011-10-17 2017-01-23 Инеос Юроуп Аг Регулирование процесса дегазации полимеров
EP2592111A1 (en) 2011-11-11 2013-05-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor
EP2592112A1 (en) 2011-11-11 2013-05-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor
ES2682252T3 (es) 2011-12-14 2018-09-19 Ineos Europe Ag Nuevos polímeros
MX368295B (es) 2012-06-05 2019-09-27 Dow Global Technologies Llc Peliculas que contienen composiciones de polimero basado en etileno funcional.
EP2679594A1 (en) 2012-06-25 2014-01-01 Daelim Industrial Co., Ltd. Metallocene compound, catalyst composition including the same, and olefin polymerization process using the same
IN2015DN01791A (no) 2012-08-28 2015-05-29 Dow Brasil Sa
EP2890300B1 (en) 2012-08-31 2019-01-02 Kenji Suzuki Supervised machine learning technique for reduction of radiation dose in computed tomography imaging
EP2914656A1 (en) 2012-09-14 2015-09-09 Dow Global Technologies LLC Filled thermoplastic polyolefin composition for use in vehicle sound-deadening applications
US9550847B2 (en) 2012-09-28 2017-01-24 Ineos Europe Ag Method for production of polymer
WO2014060231A1 (en) 2012-10-16 2014-04-24 Ineos Europe Ag Process for the production of a polymer in a gas phase fluidised bed reactor
ES2622627T3 (es) 2012-10-18 2017-07-06 Borealis Ag Procedimiento de polimerización
EP2722346A1 (en) 2012-10-18 2014-04-23 Borealis AG Polymerisation process and catalyst
ES2711081T3 (es) 2012-10-18 2019-04-30 Borealis Ag Catalizador para la polimerización de olefinas
WO2014088827A1 (en) 2012-12-05 2014-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hdpe modified polyethylene blown film compositions having excellent bubble stability
EP2746320A1 (en) 2012-12-20 2014-06-25 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high mechanical properties
CN104870190B (zh) 2012-12-28 2018-06-29 陶氏环球技术有限责任公司 含有官能性乙烯基聚合物组合物的多层膜
KR102038178B1 (ko) 2013-01-18 2019-10-29 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 고분자량 폴리올레핀을 위한 중합 방법
US10548367B2 (en) 2013-01-29 2020-02-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Footwear sole comprising a propylene-based elastomer, footwear comprising said sole, and methods of making them
BR112015031644B1 (pt) 2013-07-09 2021-09-21 Dow Global Technologies Llc Composição compreendendo um interpolímero de etileno/alfaolefina e artigo
ES2607378T3 (es) 2013-07-24 2017-03-31 Borealis Ag Proceso
EP2829558B1 (en) 2013-07-24 2016-12-14 Borealis AG Process
EP3058002B1 (en) 2013-10-14 2019-08-21 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene of raised temperature resistance
EP3071644B1 (en) 2013-11-22 2018-07-18 Dow Global Technologies LLC Improved polyolefin composition for vehicle noise vibration and harshness applications
EP3087152A1 (en) 2013-12-26 2016-11-02 Dow Global Technologies LLC Adhesive compositions containing modified ethylene-based polymers and compatible tackifiers
US9574083B2 (en) 2014-02-27 2017-02-21 Sabic Global Technologies B.V. Synergistic effect of multiple mold release additives in polycarbonate based compositions
EP3578578A1 (en) 2014-07-24 2019-12-11 Dow Global Technologies Llc Bis-biphenylphenoxy catalysts for polymerization of low molecular weight ethylene-based polymers
WO2016026121A1 (en) 2014-08-21 2016-02-25 Dow Global Technologies Llc Adhesive compositions comprising low molecular weight functionalized olefin-based polymers
US10766981B2 (en) 2014-09-30 2020-09-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bimodal polypropylenes and method of making same
WO2016057124A1 (en) 2014-10-06 2016-04-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic polyolefin containing amorphous ethylene elastomer
WO2016089935A1 (en) 2014-12-04 2016-06-09 Dow Global Technologies Llc Five-coordinate bis-phenylphenoxy catalysts for the preparation of ethylene-based polymers
CN107107547B (zh) 2014-12-30 2019-11-01 陶氏环球技术有限责任公司 用于连接层的磺酰叠氮化物衍生物
EP3040199B1 (en) 2014-12-31 2017-10-04 Dow Global Technologies LLC Self-recyclable barrier packaging
CN107250270A (zh) 2015-02-20 2017-10-13 沙特基础工业全球技术公司 具有提高的冲击性能的增强的聚碳酸酯组合物
CN107428138B (zh) 2015-02-27 2019-07-12 博里利斯股份公司 仅基于聚乙烯的层压膜结构
ES2863574T3 (es) 2015-03-18 2021-10-11 Dow Global Technologies Llc Películas protectoras, mezclas y métodos de fabricación de las mismas
JP6499927B2 (ja) 2015-06-10 2019-04-10 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 網状構造体
WO2017006212A1 (en) 2015-07-06 2017-01-12 Sabic Global Technologies B.V. High fatigue thermoplastic formulations
JP6942694B2 (ja) 2015-09-25 2021-09-29 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 低粘度ポリオレフィンの官能化用の非押出法
WO2017102704A1 (en) 2015-12-15 2017-06-22 Borealis Ag Polyethylene based laminated film structure with barrier properties
ES2874096T3 (es) 2016-06-03 2021-11-04 Borealis Ag Estructura multicapa
WO2017220616A1 (en) 2016-06-21 2017-12-28 Borealis Ag Polymer composition for wire and cable applications with advantageous thermomechanical behaviour and electrical properties
EP3261095A1 (en) 2016-06-21 2017-12-27 Borealis AG Cable with improved electrical properties
EP3261093B1 (en) 2016-06-21 2023-08-02 Borealis AG Cable with advantageous electrical properties
EP3261096A1 (en) 2016-06-21 2017-12-27 Borealis AG Cable and composition
WO2018044275A1 (en) 2016-08-30 2018-03-08 Dow Global Technologies Llc Ethylene/c3-c6 alpha-olefin interpolymers with improved pellet flowability
US20210363281A1 (en) 2016-10-12 2021-11-25 Dow Global Technologies Llc Method to produce functionalized ethylene-based polymers
JP6845005B2 (ja) 2016-12-27 2021-03-17 Ｅｎｅｏｓ株式会社 粘着テープ
US10822481B2 (en) 2017-01-05 2020-11-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic polyolefin compositions with ethylene-propylene copolymers
WO2018172212A1 (en) 2017-03-20 2018-09-27 Lanxess Organometallics Gmbh Process for producing isopropylidene bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride
CN110869187A (zh) 2017-05-31 2020-03-06 陶氏环球技术有限责任公司 用于涂覆管道现场接头的方法
WO2019027524A1 (en) 2017-08-02 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. MULTILAYER FILMS AND METHODS OF MANUFACTURE
WO2019072695A1 (en) 2017-10-11 2019-04-18 Basell Polyolefine Gmbh CATALYST SUPPORTED SYSTEM
WO2019099266A1 (en) 2017-11-16 2019-05-23 Dow Global Technologies Llc Method for coating a pipeline field joint
WO2019113142A1 (en) 2017-12-06 2019-06-13 Dow Global Technologies Llc Flotation separation aid useful for collection of mineral ore fines
ES2970673T3 (es) 2018-06-13 2024-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc Composiciones de mezclas de poliolefinas
EP3856837A1 (en) 2018-09-26 2021-08-04 Borealis AG Propylene copolymer composition with excellent optical and mechanical properties
EP3856799A1 (en) 2018-09-26 2021-08-04 Borealis AG Propylene copolymer with excellent optical properties
WO2020064313A1 (en) 2018-09-26 2020-04-02 Borealis Ag Propylene random copolymer for use in film applications
WO2020104145A1 (en) 2018-11-23 2020-05-28 Borealis Ag Polypropylene composition with improved optical properties and whitening resistance
ES2945963T3 (es) 2018-12-14 2023-07-11 Borealis Ag Composición de polipropileno con combinación favorable de óptica, suavidad y bajo sellado
KR102139882B1 (ko) 2019-03-12 2020-07-31 대림산업 주식회사 폴리올레핀 수지 제조를 위한 신규한 메탈로센 촉매 화합물 또는 이의 제조방법
JP6894053B2 (ja) 2019-05-13 2021-06-23 旭化成株式会社 低空孔のペレット、及び成形体の製造方法
US11648757B2 (en) 2019-08-01 2023-05-16 Dow Global Technologies Llc Multilayer structures having improved recyclability
WO2021080010A1 (ja) 2019-10-24 2021-04-29 旭化成株式会社 ポリアミド－セルロース樹脂組成物
EP3825357A1 (en) 2019-11-25 2021-05-26 Borealis AG Propylene composition for foaming with improved mechanical properties
MX2022005844A (es) 2019-12-03 2022-06-09 Basell Polyolefine Gmbh Composicion de polietileno para filamentos o fibras.
BR112022008796A2 (pt) 2019-12-03 2022-07-26 Basell Polyolefine Gmbh Composição de polietileno, filamento ou fibra, e, itens fabricados
US20230159679A1 (en) 2020-03-18 2023-05-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion Blow Molded Articles and Processes for Making Same
WO2021236322A1 (en) 2020-05-19 2021-11-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion blow molded containers and processes for making same
WO2021246338A1 (ja) 2020-06-02 2021-12-09 日本ポリプロ株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物及び積層体並びにそれらの製造方法
WO2022128794A1 (en) 2020-12-15 2022-06-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition with high transparency
WO2022129409A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Borealis Ag Modification of polyethylene terpolymer
EP4019582A1 (en) 2020-12-23 2022-06-29 Borealis AG Polyethylene film
US20240071647A1 (en) 2021-01-08 2024-02-29 Borealis Ag Composition
EP4036130B1 (en) 2021-01-29 2023-03-22 Borealis AG Modification of polyethylene copolymer
EP4289887A4 (en) 2021-02-03 2024-04-17 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha METHOD FOR MANUFACTURING A RESIN COMPOSITION
EP4296077A4 (en) 2021-02-22 2024-05-29 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha COMPOSITION CONTAINING CELLULOSE NANOFIBERS
EP4053194B1 (en) 2021-03-03 2023-08-02 Borealis AG Monolayer blown film
WO2022189376A1 (en) 2021-03-09 2022-09-15 Borealis Ag Polyethylene composition for a film layer
EP4056599B1 (en) 2021-03-09 2023-07-26 Borealis AG Polyethylene composition for a film layer
ES2956482T3 (es) 2021-03-09 2023-12-21 Borealis Ag Composición de polietileno para una capa de película
JPWO2022260175A1 (no) 2021-06-10 2022-12-15
CA3227522A1 (en) 2021-08-03 2023-02-09 Ineos Europe Ag Polyethylene film
EP4163332A1 (en) 2021-10-10 2023-04-12 Borealis AG Polyethylene composition for a film layer
EP4166581A1 (en) 2021-10-12 2023-04-19 Borealis AG Propylene composition for foaming with high melt flow rate
WO2023198579A1 (en) 2022-04-11 2023-10-19 Borealis Ag Multilayer film
WO2023225428A1 (en) 2022-05-18 2023-11-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and processes for their production
WO2024163354A1 (en) 2023-02-02 2024-08-08 ExxonMobil Technology and Engineering Company Compositions and methods relating to impact copolymer compatibilizers
EP4417629A1 (en) 2023-02-14 2024-08-21 Borealis AG Polyethylene blend for a film layer

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2924593A (en) * 1956-08-23 1960-02-09 Hercules Powder Co Ltd Polymerization of ethylene using as a catalyst the product formed by mixing a bis(cyclopentadienyl) zirconium salt with an alkyl metallic compound
US3161629A (en) * 1958-04-23 1964-12-15 Ethyl Corp Preparation of polyethylene using a catalyst containing mono-cyclopentadienyl titanium trichloride
US3242099A (en) * 1964-03-27 1966-03-22 Union Carbide Corp Olefin polymerization catalysts
US3231550A (en) * 1964-06-04 1966-01-25 Union Carbide Corp Olefin polymerization
DE1959322A1 (de) * 1969-11-26 1971-07-29 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Cyclopentadien-Metall-Verbindungen
DE2608863A1 (de) * 1976-03-04 1977-09-08 Basf Ag Verfahren zum herstellen von polyaethylen
DE2608933A1 (de) * 1976-03-04 1977-09-08 Basf Ag Verfahren zum herstellen von polyaethylen
DE3007725A1 (de) * 1980-02-29 1981-09-17 Hansjörg Prof. Dr. 2000 Hamburg Sinn Verfahren zur herstellung von polyethylen, polypropylen und copolymeren
DE3127133A1 (de) * 1981-07-09 1983-01-27 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von polyolefinen und deren copolymerisaten
US4590287A (en) * 1983-02-11 1986-05-20 Ciba-Geigy Corporation Fluorinated titanocenes and photopolymerizable composition containing same
US4530914A (en) * 1983-06-06 1985-07-23 Exxon Research & Engineering Co. Process and catalyst for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution
NO164547C (no) * 1983-06-06 1990-10-17 Exxon Research Engineering Co Katalysatorsystem og en polymeringsprosess som benytter systemet.

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6035007A (ja) 1985-02-22
JPH07268015A (ja) 1995-10-17
JPH0737488B2 (ja) 1995-04-26
AU2910884A (en) 1984-12-13
EP0129368A1 (en) 1984-12-27
EP0129368B2 (en) 2002-04-03
JP2540451B2 (ja) 1996-10-02
EP0129368B1 (en) 1989-07-26
ZA844157B (en) 1986-01-29
NO842256L (no) 1984-12-07
AU581849B2 (en) 1989-03-09
DE3479124D1 (en) 1989-08-31
AR244257A1 (es) 1993-10-29
ES8600330A1 (es) 1985-10-01
ES533123A0 (es) 1985-10-01
CA1260490A (en) 1989-09-26
NO167153C (no) 1991-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO167153B (no) Katalysator og fremgangsmaate for polymerisering av olefiner.
US5324800A (en) Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US5580939A (en) Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US4530914A (en) Process and catalyst for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution
EP0128046B1 (en) Process and catalyst for producing reactor blend polyolefins
US4935474A (en) Process and catalyst for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution
US4937299A (en) Process and catalyst for producing reactor blend polyolefins
US5084534A (en) High pressure, high temperature polymerization of ethylene
CA1300119C (en) Supported polymerization catalyst
US5206199A (en) Catalyst for polymerizing an olefin and process for polymerizing an olefin
EP0232595B1 (en) Supported polymerization catalyst (p-1180)
US5124418A (en) Supported polymerization catalyst
US5122491A (en) Catalyst for polymerizing an olefin and process for polymerizing an olefin
CA1268754A (en) Supported polymerization catalyst
US4791180A (en) New polymerization catalyst
EP0226463B2 (en) Polymerization catalyst
CA1268753A (en) Supported polymerization catalyst
EP0260999A1 (en) High pressure, high temperature polymerization of ethylene
AU615629B2 (en) High pressure, high temperature polymerization of ethylene
EP0308177A1 (en) Method for preparing an active metallocene-alumoxane catalyst in situ during polymerization
AU603487B2 (en) Method for preparing an active metallocene-alumoxane catalyst in situ during polymerization
EP4400521A1 (en) Method for preparing olefin-based polymer and olefin-based polymer prepared using same
NO169015B (no) Understoettet olefinpolymerisasjonskatalysator, fremgangsmaate for fremstilling derav og fremgangsmaate for fremstilling av polymerer av etylen og kopolymerer av etylen og alfa-olefiner eller di-olefiner

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired