KR20110014555A - 점착형 편광판, 화상 표시 장치 및 그들의 제조 방법 - Google Patents

점착형 편광판, 화상 표시 장치 및 그들의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명의 점착형 편광판은, 편광자(P)의 편면에만 투명 보호 필름(E)이 접착제층(G)을 개재하여 형성되어 있고, 상기 편광자(P)의 다른 편면에는 인장 탄성률 100MPa 이상의 보호층(H)을 개재하여 점착제층(B)이 형성되어 있다. 당해 점착형 편광판은, 저온하 및 고온하의 가혹한 환경 하에 놓인 경우에도 내구성을 만족할 수 있다.

Description

점착형 편광판, 화상 표시 장치 및 그들의 제조 방법{ADHESIVE POLARIZATION PLATE, IMAGE DISPLAY DEVICE AND METHODS FOR MANUFACTURING ADHESIVE POLARIZATION PLATE AND IMAGE DISPLAY DEVICE}
본 발명은, 편광자의 편면에만 투명 보호 필름이 형성되고, 다른 편면에는 점착제층이 적층된 점착형 편광판 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 또한 본 발명은 당해 점착형 편광판을 사용한 화상 표시 장치에 관한 것이다. 또한 본 발명은 상기 화상 표시 장치의 제조 방법에 관한 것이다.
액정 표시 장치에는 그 화상 형성 방식으로부터 액정 패널 표면을 형성하는 유리 기판의 양측에 편광판을 배치하는 것이 필요 불가결하다. 편광판은 일반적으로는 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 재료로 이루어지는 편광자의 편면 또는 양면에 트리아세틸셀룰로오스 등을 사용한 편광자용의 투명 보호 필름을 폴리비닐알코올계 접착제(특허문헌 1, 특허문헌 2)에 의해 접합한 것이 사용되고 있다. 또한, 편광판에 요구되는 내구 성능은 엄격해지고 있어, 저온하 및 고온하의 가혹한 환경 하에서의 내구성이 요구되고 있다.
상기 편광판을 액정 셀 등에 부착할 때에는 통상 점착제가 사용된다. 또한, 편광판을 순간적으로 고정할 수 있는 것, 편광판을 고착시키는데 건조 공정을 필요로 하지 않는 것 등의 장점을 가진 점에서, 점착제는 편광판의 편면에 미리 점착제층으로서 형성되어 있다. 즉, 편광판의 접착에는 점착형 편광판이 일반적으로 사용된다.
일본 특허 공개 제2006-220732호 공보 일본 특허 공개 제2001-296427호 공보
상기 점착제층은, 통상 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 형성한 편광판에 적용되고 있으며, 당해 편광판에서는 점착제층은 투명 보호 필름에 적층되어 있다. 한편, 박형화의 관점에서, 편광자의 편면에만 투명 보호 필름을 형성한 편광판이 사용되지만, 당해 편광판에서는, 편광자의 다른 편면에 점착제층이 형성된다. 그러나, 편광자의 편측에만 투명 보호 필름을 형성한 박형의 점착형 편광판에서는, 내구성이 나빠, 상기 가혹한 환경 하에 놓이면 편광자의 연신 방향(MD 방향)으로 균열이 발생하기 쉬운 문제가 있다. 특히, 상기 균열의 발생은 편광판의 크기가 커진 경우에 생기기 쉽다.
또한, 박형화의 과제에 대하여, 편광자 중 적어도 한쪽의 측에 보호막이 형성된 편광판이 제안되어 있다(일본 특허 제4131104호). 그러나, 당해 편광판은, 박형화의 과제에 대하여, 투명 보호 필름 대신에 편광자에 직접 보호막을 형성하는 것이며, 편광자의 편측에만 투명 보호 필름을 형성한 박형의 점착형 편광판에서 발생하는 편광자의 균열의 발생에 대해서는 전혀 언급되어 있지 않고, 또한 당해 과제를 상기시키는 것이 아니었다.
본 발명은, 편광자의 편면에만 투명 보호 필름을 갖고, 다른 편면에는 점착제층을 갖는 점착형 편광판이며, 저온하 및 고온하의 가혹한 환경 하에 놓인 경우에도 내구성을 만족할 수 있는 점착형 편광판을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은, 상기 점착형 편광판을 갖는 화상 표시 장치 및 그의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본원 발명자들은, 예의 검토한 결과, 하기의 점착형 편광판에 의해 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명에 이르렀다.
즉 본 발명은, 편광자(P)의 편면에만 투명 보호 필름(E)이 접착제층(G)을 개재하여 형성되어 있고, 상기 편광자(P)의 다른 편면에는 인장 탄성률 100MPa 이상의 보호층(H)을 개재하여 점착제층(B)이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착형 편광판에 관한 것이다.
상기 점착형 편광판에 있어서, 상기 보호층(H)을 형성하는 보호층 형성제(H')는, 시아노아크릴레이트계 형성제, 에폭시계 형성제, 이소시아네이트계 형성제 또는 아크릴계 형성제인 것이 바람직하다.
상기 점착형 편광판에 있어서, 상기 보호층(H)을 형성하는 보호층 형성제(H')가 경화성 성분을 함유하는 활성 에너지선 경화형 형성제인 것이 바람직하다.
상기 점착형 편광판에 있어서, 상기 보호층(H)은, 광탄성 계수(㎡/N)×두께(m)≤1×10-14(㎡/N)를 만족하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명은, 편광자(P)의 편면에만 투명 보호 필름(E)이 접착제층(G)을 개재하여 형성되어 있고, 상기 편광자(P)의 다른 편면에는, 보호층(H)을 개재하여 점착제층(B)이 형성되어 있는 점착형 편광판의 제조 방법이며,
상기 보호층(H)은, 인장 탄성률 100MPa 이상이며,
상기 편광자(P)와 상기 점착제층(B)의 적층은, 상기 편광자(P)의 편면에 보호층(H)을 형성한 후, 당해 보호층(H)에 점착제층(B)을 적층시킴으로써 행하는 것을 특징으로 하는 점착형 편광판의 제조 방법에 관한 것이다.
상기 점착형 편광판의 제조 방법에 있어서, 상기 보호층(H)을 형성하는 보호층 형성제(H')는 시아노아크릴레이트계 형성제, 에폭시계 형성제, 이소시아네이트계 형성제 또는 아크릴계 형성제인 것이 바람직하다.
상기 점착형 편광판의 제조 방법에 있어서, 상기 보호층(H)을 형성하는 보호층 형성제(H')가 경화성 성분을 함유하는 활성 에너지선 경화형 형성제인 것이 바람직하다.
상기 점착형 편광판의 제조 방법에 있어서, 상기 보호층(H)은, 광탄성 계수(㎡/N)×두께(m)≤1×10-14(㎡/N)를 만족하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명은, 상기 점착형 편광판을 갖는 화상 표시 장치에 관한 것이다.
또한 본 발명은, 상기 화상 표시 장치의 제조 방법이며, 상기 점착형 편광판의 긴 시트를 롤 원재료로서 준비하는 롤 원재료 준비 공정과, 상기 롤 원재료로부터 시트 제품을 풀어내어, 절단 수단을 사용하여 상기 점착형 편광판을 소정 크기로 절단하는 절단 공정과, 상기 절단 공정 후에, 상기 점착형 편광판의 점착제층(B)을 개재하여 광학 표시 유닛에 접합하는 접합 공정을 갖는 화상 표시 장치의 제조 방법에 관한 것이다.
편광자에 있어서 균열 발생의 메커니즘은 하기와 같이 상정된다. 즉, 편광자는, 통상 폴리비닐알코올계 필름을 염색, 연신하여 제조하는데, 그 높은 편광 특성을 발휘시키기 위해, 매우 고도로 연신되어 있다. 그로 인해, 폴리비닐알코올계 분자는 높은 배향성을 나타내기 때문에, 연신 방향(MD 방향)으로는 매우 높은 강도를 갖지만, 그와 수직인 TD 방향은, 매우 무르다는 기계 특성을 갖는다. 따라서, 편광자에 대하여, 외적인 스트레스가 가해졌을 때에는 간단히 MD 방향으로 균열이 발생하였다. 이 균열은, 화상 표시 장치의 표시 특성에 대하여, 심각한 문제를 야기한다. 이 외적 스트레스의 예로서는, 가습/건조, 가열/냉각, 나아가 기계적인 인장이나 압축, 굽힘 등을 들 수 있다. 특히 가습/건조에 대하여 예시하면, 편광자 재료는 친수성의 폴리비닐알코올 등을 원료로 하기 때문에, 외부 환경에 의해 수분을 흡착/방출하고, 그에 의하여 편광자의 신축이 발생한다. 특히, 편광자의 흡습량은 약 5중량％로부터 30중량％에까지 달하며 그 사이에서 체적의 수축/팽창을 나타낸다. 편광자의 표면에 발생하는 흠집을 방지함과 함께, 이러한 수분의 급격한 출입을 방지하고, 또한 그에 수반하여 편광자에 발생하는 변화를 방지하고, 또한 편광자를 기계적으로 유지하기 위하여, 통상은 편광자의 양측에 보호 필름이 사용된다. 가열/냉각에서도 마찬가지로, 투명 보호 필름은 편광자의 열팽창에 수반하는 신축을 억제하는 작용이 있다. 기계적인 인장 압축 등의 외력에 대해서도 편광자에 가해지는 응력을 투명 보호 필름에 의해 지지함으로써 편광자 균열 등의 발생을 억제한다. 한편, 투명 보호 필름이 편광자의 편면에만 있는 편광판인 경우에는, 편광판이 비대칭한 구성이며, 또한 편광자의 편면이 프리한 상태로 되기 때문에, 편광자의 MD 방향의 균열의 발생을 억제할 수 없었다. 점착제층은 밀도가 작은 경우도 있고, 수분의 침입에 관해서는 억제 능력은 작으며, 또한 탄성률은 매우 작기 때문에 편광자의 기계적인 유지 능력은 매우 작아, 프리라고 해도 괜찮은 상태이다.
상기 본 발명의 점착형 편광판은, 편광자(P)의 편면에만 투명 보호 필름(E)을 갖고, 편광자(P)의 다른 편면에는 점착제층(B)을 갖는 박형의 점착형 편광판이지만, 당해 점착제층(B)과 편광자(P) 사이에는 인장 탄성률 100MPa 이상의 보호층(H)이 형성되어 있고, 당해 보호층(H)에 의해 가혹한 환경 하에 놓인 경우에도 편광자의 MD 방향의 균열을 억제할 수 있어, 내구성을 만족할 수 있다.
또한 상기 본 발명의 점착형 편광판은, 박형이지만, 가혹한 환경 하에 놓인 경우에도 내구성이 양호하기 때문에, 점착형 편광판을 사용하여 화상 표시 장치를 제조할 때 작업 효율이 좋다. 특히, 점착형 편광판의 롤 원재료 준비 공정부터 절단 공정, 광학 표시 유닛에 접합하는 접합 공정을 일련의 공정으로서 행하는 화상 표시 장치의 제조 방법에 있어서 바람직하다.
도 1은 본 발명의 바람직한 실시 형태에 의한 점착형 편광판의 개략 단면도.
도 2는 종래의 광학 표시 유닛의 제조 방법의 일례를 나타내는 흐름도.
이하에서 본 발명의 점착형 편광판을, 도 1을 참조하면서 설명한다. 본 발명의 점착형 편광판은, 예를 들어 도 1에 도시된 바와 같이 편광자(P)의 편면에만 투명 보호 필름(E)이 접착제층(G)을 개재하여 형성되어 있고, 상기 편광자(P)의 다른 편면에는 보호층(H)을 개재하여 점착제층(B)이 형성되어 있다. 또한 도시하지 않았지만, 본 발명의 점착형 편광판은, 투명 보호 필름(E)에 접착 용이층을 형성하거나 활성화 처리를 실시하거나 하여, 당해 접착 용이층과 접착제층(G)을 접합할 수 있다. 또한 도시하지 않았으나, 점착제층(B)에는 이형 시트를 형성할 수 있다.
또한, 본 발명의 점착형 편광판의 크기는 특별히 제한은 없지만, 그 대각값이 14인치 내지 120인치의 범위인 것이 바람직하다. 크기가 커질수록, 투명 보호 필름을 편측에만 갖는 박형의 점착형 편광판에는, 가혹한 환경 하에서 균열이 발생하기 쉬워지기 때문이다. 상기 크기는, 당연히 14인치보다 작은 크기이어도 좋다. 통상은, 상기 크기가 82인치 이하의 것이 사용된다.
[편광자]
편광자란, 자연광이나 편광으로부터 임의의 편광으로 변환할 수 있는 필름을 의미한다. 본 발명에 사용되는 편광자로서는, 임의의 적절한 편광자가 채용될 수 있지만, 자연광 또는 편광을 직선 편광으로 변환하는 것이 바람직하게 사용된다.
본 발명의 편광판에 있어서는, 편광자(P)로서 목적에 따라 임의의 적절한 것이 채용될 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료 등의 2색성 물질을 흡착시켜 일축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등의 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 또한, 미국 특허 5,523,863호 등에 개시되어 있는 2색성 물질과 액정성 화합물을 포함하는 액정성 조성물을 일정 방향으로 배향시킨 게스트·호스트 타입의 O형 편광자, 미국 특허 6,049,428호 등에 개시되어 있는 리오트로픽 액정을 일정 방향으로 배향시킨 E형 편광자 등도 사용할 수 있다.
이러한 편광자 중에서도, 높은 편광도를 갖는 관점에서, 요오드를 함유하는 폴리비닐알코올계 필름에 의한 편광자가 적절하게 사용된다. 편광자에 적용되는 폴리비닐알코올계 필름의 재료에는 폴리비닐알코올 또는 그의 유도체가 사용된다. 폴리비닐알코올의 유도체로서는, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 등을 들 수 있는 것 외에, 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산이나, 그의 알킬에스테르, 아크릴아미드 등에 의해 변성된 것을 들 수 있다. 폴리비닐알코올의 중합도는 1000 내지 10000 정도, 비누화도는 80 내지 100몰％ 정도의 것이 일반적으로 사용된다.
상기 폴리비닐알코올계 필름 중에는 가소제 등의 첨가제를 함유할 수도 있다. 가소제로서는, 폴리올 및 그 축합물 등을 들 수 있고, 예를 들어 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 가소제의 사용량은, 특별히 제한되지 않지만 폴리비닐알코올계 필름 중 20중량％ 이하로 하는 것이 바람직하다.
상기 폴리비닐알코올계 필름(미연신 필름)은, 통상의 방법에 따라 일축 연신 처리, 요오드 염색 처리가 적어도 실시된다. 나아가, 붕산 처리, 요오드 이온 처리를 실시할 수 있다. 또한 상기 처리가 실시된 폴리비닐알코올계 필름(연신 필름)은, 통상의 방법에 따라 건조되어 편광자가 된다.
본 발명의 편광판에 사용되는 편광자(P)의 두께로서는, 임의의 적절한 두께가 채용될 수 있다. 편광자의 두께는, 대표적으로는 5 내지 80㎛이며, 바람직하게는 10 내지 50㎛이며, 더욱 바람직하게는 20 내지 40㎛이다. 상기의 범위이면, 광학 특성이나 기계적 강도가 우수하다.
[투명 보호 필름]
투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이러한 열가소성 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
또한, 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1종류 이상 포함되어 있어도 된다. 첨가제로서는, 예를 들어 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50 내지 100중량％, 보다 바람직하게는 50 내지 99중량％, 더욱 바람직하게는 60 내지 98중량％, 특히 바람직하게는 70 내지 97중량％이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50중량％ 이하인 경우, 열가소성 수지가 원래 갖는 고투명성 등을 충분히 발현할 수 없을 우려가 있다.
투명 보호 필름의 두께는, 적절하게 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점에서 1 내지 500㎛ 정도이다. 특히 1 내지 300㎛가 바람직하고, 5 내지 200㎛가 보다 바람직하고, 나아가 5 내지 150㎛, 특히 20 내지 100㎛의 박형인 경우에 특히 바람직하다.
본 발명의 투명 보호 필름으로서는, 폴리에스테르 수지, 셀룰로오스 수지, 폴리카르보네이트 수지, 환상 폴리올레핀 수지 및 (메트)아크릴 수지로부터 선택되는 임의의 적어도 하나를 사용하는 것이 바람직하다.
폴리에스테르 수지는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 테레프탈산, 이소프탈산, 오르토프탈산, 2,5-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 1,5-나프탈렌디카르복실산, 디페닐카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 디페닐술폰카르복실산, 안트라센디카르복실산, 1,3-시클로펜탄디카르복실산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 헥사히드로테레프탈산, 헥사히드로이소프탈산, 말론산, 디메틸말론산, 숙신산, 3,3-디에틸숙신산, 글루타르산, 2,2-디메틸글루타르산, 아디프산, 2-메틸아디프산, 트리메틸아디프산, 피멜산, 아젤라산, 다이머산, 세박산, 수베르산, 도데카디카르복실산 등의 디카르복실산과, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,2-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 데카메틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥사디올, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)술폰 등의 디올을, 각각 1종을 중축합하여 이루어지는 단독 중합체, 또는 디카르복실산 1종 이상과 디올 2종 이상을 중축합하여 이루어지는 공중합체, 혹은 디카르복실산 2종 이상과 디올 1종 이상을 중축합하여 이루어지는 공중합체, 및 이들 단독 중합체나 공중합체를 2종 이상 블렌드하여 이루어지는 블렌드 수지 중 어느 하나를 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지가 바람직하게 사용된다.
셀룰로오스 수지는, 셀룰로오스와 지방산의 에스테르이다. 이와 같은 셀룰로오스에스테르계 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스, 트리프로피오닐셀룰로오스, 디프로피오닐셀룰로오스 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 트리아세틸셀룰로오스가 특히 바람직하다. 트리아세틸셀룰로오스는 많은 제품이 시판되고 있으며, 입수 용이성이나 비용 면에서도 유리하다. 트리아세틸셀룰로오스의 시판품의 예로서는, 후지 필름사제의 상품명 「UV-50」, 「UV-80」, 「SH-80」, 「TD-80U」, 「TD-TAC」, 「UZ-TAC」나, 코니카사제의 「KC 시리즈」 등을 들 수 있다. 일반적으로 이들 트리아세틸셀룰로오스는, 면내 위상차(Re)는 거의 제로이지만, 두께 방향 위상차(Rth)는 ~60㎚ 정도를 갖고 있다.
환상 폴리올레핀 수지의 구체예로서는, 바람직하게는 노르보르넨계 수지이다. 환상 올레핀계 수지는, 환상 올레핀을 중합 단위로서 중합되는 수지의 총칭이며, 예를 들어 일본 특허 공개 평1-240517호 공보, 일본 특허 공개 평3-14882호 공보, 일본 특허 공개 평3-122137호 공보 등에 기재되어 있는 수지를 들 수 있다. 구체예로서는, 환상 올레핀의 개환 (공)중합체, 환상 올레핀의 부가 중합체, 환상 올레핀과 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀과 그의 공중합체(대표적으로는 랜덤 공중합체), 및 이들을 불포화 카르복실산이나 그의 유도체에 의해 변성된 그래프트 중합체, 및 그들의 수소화물 등을 들 수 있다. 환상 올레핀의 구체예로서는 노르보르넨계 단량체를 들 수 있다.
환상 폴리올레핀 수지로서는, 다양한 제품이 시판되고 있다. 구체예로서는, 닛본 제온 가부시끼가이샤제의 상품명 「제오넥스」, 「제오노아」, JSR 가부시끼가이샤제의 상품명 「아톤」, 티코나(TICONA)사제의 상품명 「토퍼스」, 미쯔이 가가꾸 가부시끼가이샤제의 상품명 「아펠(APEL)」을 들 수 있다.
(메트)아크릴계 수지로서는, Tg(유리 전이 온도)가 바람직하게는 115℃ 이상, 보다 바람직하게는 120℃ 이상, 더욱 바람직하게는 125℃ 이상, 특히 바람직하게는 130℃ 이상이다. Tg가 115℃ 이상인 것에 의해, 편광판의 내구성이 우수한 것이 될 수 있다. 상기 (메트)아크릴계 수지의 Tg의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 성형성 등의 관점에서, 바람직하게는 170℃ 이하이다. (메트)아크릴계 수지로부터는 면내 위상차(Re), 두께 방향 위상차(Rth)가 거의 제로인 필름을 얻을 수 있다.
(메트)아크릴계 수지로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서, 임의의 적절한 (메트)아크릴계 수지를 채용할 수 있다. 예를 들어, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산에스테르, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산에스테르 공중합체, 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메트)아크릴산 공중합체, (메트)아크릴산메틸-스티렌 공중합체(MS 수지 등), 지환족 탄화수소기를 갖는 중합체(예를 들어, 메타크릴산메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산노르보르닐 공중합체 등)를 들 수 있다. 바람직하게는 폴리(메트)아크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산C1-6알킬을 들 수 있다. 보다 바람직하게는 메타크릴산메틸을 주성분(50 내지 100중량％, 바람직하게는 70 내지 100중량％)으로 하는 메타크릴산메틸계 수지를 들 수 있다.
(메트)아크릴계 수지의 구체예로서, 예를 들어, 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤제의 아크리페트 VH나 아크리페트 VRL20A, 일본 특허 공개 제2004-70296호 공보에 기재된 분자 내에 환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지, 분자 내 가교나 분자 내 환화 반응에 의해 얻어지는 고 Tg(메트)아크릴 수지계를 들 수 있다.
(메트)아크릴계 수지로서는, 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 사용할 수도 있다. 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지로서는, 일본 특허 공개 제2000-230016호 공보, 일본 특허 공개 제2001-151814호 공보, 일본 특허 공개 제2002-120326호 공보, 일본 특허 공개 제2002-254544호 공보, 일본 특허 공개 제2005-146084호 공보 등에 기재된 것을 들 수 있다.
또한, (메트)아크릴계 수지로서는, 불포화 카르복실산 알킬에스테르의 구조 단위 및 글루타르산 무수물의 구조 단위를 갖는 아크릴 수지를 사용할 수 있다. 상기 아크릴 수지로서는, 일본 특허 공개 제2004-70290호 공보, 일본 특허 공개 제2004-70296호 공보, 일본 특허 공개 제2004-163924호 공보, 일본 특허 공개 제2004-292812호 공보, 일본 특허 공개 제2005-314534호 공보, 일본 특허 공개 제2006-131898호 공보, 일본 특허 공개 제2006-206881호 공보, 일본 특허 공개 제2006-265532호 공보, 일본 특허 공개 제2006-283013호 공보, 일본 특허 공개 제2006-299005호 공보, 일본 특허 공개 제2006-335902호 공보 등에 기재된 것을 들 수 있다.
또한, (메트)아크릴계 수지로서는, 글루타르이미드 단위, (메트)아크릴산에스테르 단위, 및 방향족 비닐 단위를 갖는 열가소성 수지를 사용할 수 있다. 당해 열가소성 수지로서는, 일본 특허 공개 제2006-309033호 공보, 일본 특허 공개 제2006-317560호 공보, 일본 특허 공개 제2006-328329호 공보, 일본 특허 공개 제2006-328334호 공보, 일본 특허 공개 제2006-337491호 공보, 일본 특허 공개 제2006-337492호 공보, 일본 특허 공개 제2006-337493호 공보, 일본 특허 공개 제2006-337569호 공보 등에 기재된 것을 들 수 있다.
(투명 보호 필름의 위상차값)
투명 보호 필름(E)으로서는, 복굴절이 작아, 편광 상태를 변환시키지 않는 것으로서, 정면 위상차가 40㎚ 미만, 또한 두께 방향 위상차가 80㎚ 미만인 것을 사용할 수 있다. 이렇게 복굴절이 작은 투명 보호 필름으로서는 비연신 필름을 예시할 수 있다.
[접착제층]
상기 투명 보호 필름(E)과 편광자(P)는 접착제층(G)을 개재하여 적층된다. 이때, 접착제층에 의해 양자를 공기 간극없이 적층하는 것이 바람직하다. 접착제층(G)은 접착제(G')에 의해 형성된다. 접착제(G')의 종류는 특별히 제한되지 않고, 다양한 것을 사용할 수 있다.
상기 편광자(P)와 투명 보호 필름(E)의 접합에 사용하는 접착제층(G)은 광학적으로 투명하면, 특별히 제한되지 않고 수계, 용제계, 핫 멜트계, 라디칼 경화형의 각종 형태의 것이 사용되지만, 수계 접착제 또는 라디칼 경화형 접착제가 바람직하다.
접착제층(G)을 형성하는 수계 접착제로서는 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들어 비닐 중합체계, 젤라틴계, 비닐계 라텍스계, 폴리우레탄계, 이소시아네이트계, 폴리에스테르계, 에폭시계 등을 예시할 수 있다. 이러한 수계 접착제로 이루어지는 접착제층은, 수용액의 도포 건조층 등으로서 형성할 수 있지만, 그 수용액의 제조 시에는 필요에 따라 가교제나 다른 첨가제, 산 등의 촉매도 배합할 수 있다. 상기 수계 접착제로서는, 비닐 중합체를 함유하는 접착제 등을 사용하는 것이 바람직하고, 비닐 중합체로서는 폴리비닐알코올계 수지가 바람직하다. 또한 폴리비닐알코올계 수지에는 붕산이나 붕사, 글루타르알데히드나 멜라민, 옥살산 등의 수용성 가교제를 함유할 수 있다. 특히 편광자로서 폴리비닐알코올계의 중합체 필름을 사용하는 경우에는 폴리비닐알코올계 수지를 함유하는 접착제를 사용하는 것이 접착성 면에서 바람직하다. 나아가, 아세토아세틸기를 갖는 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 접착제가 내구성을 향상시키는 점에서 보다 바람직하다.
폴리비닐알코올계 수지는, 폴리아세트산비닐을 비누화하여 얻어진 폴리비닐알코올; 그의 유도체; 또한 아세트산비닐과 공중합성을 갖는 단량체와의 공중합체의 비누화물; 폴리비닐알코올을 아세탈화, 우레탄화, 에테르화, 그래프트화, 인산에스테르화 등으로 한 변성 폴리비닐알코올을 들 수 있다. 상기 단량체로서는, (무수）말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이타콘산, (메트)아크릴산 등의 불포화 카르복실산 및 그의 에스테르류; 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀, (메트)알릴술폰산(소다), 술폰산소다(모노알킬말레이트), 디술폰산소다알킬말레이트, N-메틸올아크릴아미드, 아크릴아미드알킬술폰산알칼리염, N-비닐피롤리돈, N-비닐피롤리돈 유도체 등을 들 수 있다. 이들 폴리비닐알코올계 수지는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 병용할 수 있다.
상기 폴리비닐알코올계 수지는 특별히 한정되지 않지만, 접착성 면에서는 평균 중합도 100 내지 5000 정도, 바람직하게는 1000 내지 4000, 평균 비누화도 85 내지 100몰％ 정도, 바람직하게는 90 내지 100몰％이다.
아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지는 폴리비닐알코올계 수지와 디케텐을 공지의 방법에 의해 반응하여 얻어진다. 예를 들어, 폴리비닐알코올계 수지를 아세트산 등의 용매 중에 분산시켜 두고, 이것에 디케텐을 첨가하는 방법, 폴리비닐알코올계 수지를 디메틸포름아미드 또는 디옥산 등의 용매에 미리 용해해 두고, 이것에 디케텐을 첨가하는 방법 등을 들 수 있다. 또한 폴리비닐알코올에 디케텐 가스 또는 액상 디케텐을 직접 접촉시키는 방법을 들 수 있다.
아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지의 아세토아세틸기 변성도는 0.1몰％ 이상이면 특별히 제한은 없다. 0.1몰％ 미만에서는 접착제층의 내수성이 불충분하여 부적당하다. 아세토아세틸기 변성도는, 바람직하게는 0.1 내지 40몰％ 정도, 더욱 바람직하게는 1 내지 20몰％, 특히 바람직하게는 2 내지 7몰％이다. 아세토아세틸기 변성도가 40몰％를 초과하면, 내수성의 향상 효과가 작다. 아세토아세틸기 변성도는 NMR에 의해 측정한 값이다.
가교제로서는, 폴리비닐알코올계 접착제에 사용되고 있는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 상기 가교제의 배합량은, 폴리비닐알코올계 수지의 종류 등에 따라 적절히 설계할 수 있지만, 폴리비닐알코올계 수지 100중량부에 대하여, 통상 4 내지 60중량부 정도, 바람직하게는 10 내지 55중량부 정도, 더욱 바람직하게는 20 내지 50중량부이다. 이러한 범위에 있어서, 양호한 접착성이 얻어진다.
내구성을 향상시키기 위해서는, 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지를 사용한다. 이 경우에도 폴리비닐알코올계 수지 100중량부에 대하여, 상기와 마찬가지로 가교제를 4 내지 60중량부 정도, 바람직하게는 10 내지 55중량부 정도, 더욱 바람직하게는 20 내지 50중량부의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다. 가교제의 배합량이 너무 많아지면, 가교제의 반응이 단시간에 진행되어, 접착제가 겔화되는 경향이 있다. 그 결과, 접착제로서의 가용 시간(팟 라이프)이 극단적으로 짧아져, 공업적인 사용이 곤란해진다. 이러한 관점에서는, 가교제의 배합량은 상기 배합량으로 사용되지만, 본 발명의 수지 용액은 금속 화합물 콜로이드를 함유하고 있기 때문에, 상기와 같이 가교제의 배합량이 많은 경우에도 안정성 높게 사용할 수 있다.
상기 접착제로서는, 폴리비닐알코올계 수지, 가교제 및 평균 입자 직경이 1 내지 100㎚인 금속 화합물 콜로이드를 함유하여 이루어지는 수지 용액이 바람직하게 사용된다. 당해 수지 용액은, 통상 수용액으로서 사용된다. 수지 용액 농도는 특별히 제한은 없지만, 도포 시공성이나 방치 안정성 등을 고려하면 0.1 내지 15중량％, 바람직하게는 0.5 내지 10중량％이다.
접착제인 수지 용액의 점도는 특별히 제한되지 않지만, 1 내지 50mPa·s의 범위의 것이 사용된다. 편광판의 제작 시에 발생하는 닉(knick)은 수지 용액의 점도가 내려감에 따라, 닉의 발생도 많아지는 경향이 있지만, 본 발명의 편광판용 접착제에 의하면, 1 내지 20mPa·s의 범위와 같은 저점도의 범위에서도 닉의 발생을 억제할 수 있어, 수지 용액의 점도와 상관없이 닉의 발생을 억제할 수 있다. 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지는 일반적인 폴리비닐알코올 수지에 비하여, 중합도를 높게 할 수 없어, 상기와 같은 저점도로 사용되고 있었으나, 본 발명에서는 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지를 사용하는 경우에도 수지 용액의 저점도에 의해 발생하는 닉의 발생이 억제된다.
상기 접착제층(G1)이 수계 접착제 등에 의해 형성되는 경우에는 당해 접착제층(G1)의 두께는 10 내지 300㎚ 정도이다. 접착제층의 두께는, 균일한 면내 두께를 얻는 점과, 충분한 접착력을 얻는 점에서 더욱 바람직하게는 10 내지 200㎚, 더욱 바람직하게는 20 내지 150㎚이다.
수계 접착제를 도포한 후에는 편광자(P)와 투명 보호 필름(E)을 롤 라미네이터 등에 의해 접합한다. 상기 접착제의 도포는, 투명 보호 필름, 편광자 중 어느 하나에 행해도 되고, 양자에 행해도 된다. 접합 후에는 건조 공정을 실시하고, 도포 건조층으로 이루어지는 접착제층을 형성한다. 건조 온도는 5 내지 150℃ 정도, 바람직하게는 30 내지 120℃에서, 120초간 이상, 나아가 300초간 이상이다.
라디칼 경화형 접착제로서는, 전자선 경화형, 자외선 경화형 등의 활성 에너지선 경화형, 열경화형 등의 각종의 것을 예시할 수 있지만, 단시간에 경화 가능한, 활성 에너지선 경화형이 바람직하다. 특히 전자선 경화형이 바람직하다. 전자선 경화형 접착제를 사용할 수 있다. 편광자와 투명 보호 필름을 접합하기 위하여 사용하는 접착제의 경화 방법에 전자선을 사용함으로써(즉 드라이 라미네이션) 자외선 경화법과 같은 가열 공정이 불필요하게 되어 생산성을 매우 높일 수 있다.
한편, 상기 접착제층(G1)이 경화형 접착제(전자선 경화형 접착제)에 의해 형성되는 경우에는, 상기 접착제층(G1)의 두께는, 바람직하게는 0.1 내지 20㎛, 보다 바람직하게는 0.2 내지 10㎛, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 8㎛이다. 두께가 얇은 경우에는 접착력 자체의 응집력이 얻어지지 않아, 접착 강도가 얻어지지 않을 우려가 있다. 접착제층(G1)의 두께가 20㎛를 초과하면, 비용 상승과 접착제 자체의 경화 수축의 영향에 의해, 편광판의 광학 특성에 악영향이 발생할 우려가 있다.
[점착제층]
점착제층(B)의 형성에는 적당한 점착제를 사용할 수 있고, 그 종류에 대하여 특별히 제한은 없다. 점착제로서는, 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 폴리비닐알코올계 점착제, 폴리비닐피롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제 등을 들 수 있다.
이들 점착제 중에서도 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 습윤성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것이 바람직하게 사용된다. 이러한 특징을 나타내는 것으로서 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다.
점착제층(B)은, 통상 상기 점착제의 용액을 이형 시트 상에 도포하고, 건조함으로써 형성된다. 점착제의 용액은, 예를 들어 톨루엔이나 아세트산에틸 등의 적당한 용제의 단독물 또는 혼합물로 이루어지는 용제에, 상기 조성물을 용해 또는 분산시킨 10 내지 40중량％ 정도의 용액으로서 제조된다. 도포법은, 리버스 코팅, 그라비아 코팅 등의 롤 코팅법, 스핀 코팅법, 스크린 코팅법, 파운틴 코팅법, 디핑법, 스프레이법 등을 채용할 수 있다. 점착제층(B)을 형성한 이형 시트는, 이것을 전사하는 방법 등에 의해 이용된다. 또한, 점착층(B)은, 편광자(P)의 편측에 형성한 보호층(H)에 상기 점착제를 도포함으로써 도막으로서 형성할 수 있다.
점착제층(B)의 두께는, 통상 두께 3 내지 100㎛ 정도이고, 바람직하게는 5 내지 50㎛이며, 더욱 바람직하게는 10 내지 40㎛이다.
이형 시트의 구성 재료로서는, 종이, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 합성 수지 필름, 고무 시트, 종이, 천, 부직포, 네트, 발포 시트나 금속박, 그들의 라미네이트체 등의 적당한 박엽체 등을 들 수 있다. 이형 시트의 표면에는 점착제층으로부터의 박리성을 높이기 위해, 필요에 따라 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 저접착성의 박리 처리가 실시되어 있어도 된다.
[보호층]
보호층(H)은, 편광자(P)와 점착제층(B) 사이에 형성된다. 당해 보호층(H)은 인장 탄성률 100MPa 이상의 것이다. 본 발명의 보호층(H)은 인장 탄성률을 100MPa 이상으로 함으로써, 상기 편광자(P)의 가습/건조, 가열/냉각, 나아가 기계적인 인장이나 압축, 굽힘 등의 외적인 스트레스에 의한 신축을 억제하여 편광자 균열의 발생을 억제한다. 편광자(P)에 발생하는 균열은, 주로 편광자(P)의 수축 방향의 치수 변화에 기초하여 야기되는 것이며, 보호층(H)의 기계적 유지 능력은 보호층(H)의 인장 탄성률이 높을수록 크기 때문에 편광자 균열을 억제하는 효과가 크다. 또한, 인장 탄성률은 실시예의 기재에 기초하여 측정되는 값이다. 보호층(H)의 인장 탄성률은 100MPa 이상, 나아가 150MPa 이상, 나아가 500MPa 이상, 나아가 1000MPa 이상인 것이 내구성 면에서 바람직하다. 한편, 인장 탄성률은 50000MPa 이하, 나아가 30000MPa 이하, 나아가 20000MPa 이하인 것이 바람직하다. 인장 탄성률이 너무 높으면 굽힘 응력 등의 영향에 의해 깨짐이 발생할 우려가 있다.
상기 보호층(H)을 형성하는 보호층 형성제(H')로서는, 예를 들어, 시아노아크릴레이트계 형성제, 에폭시계 형성제, 이소시아네이트계 형성제 또는 아크릴계 형성제가 사용된다. 또한, 이들 보호층 형성제(H')를 사용하는 경우에는 내구성 등의 관점에서, 상기 인장 탄성률은 100 내지 2000MPa, 나아가 150 내지 1000MPa, 나아가 500 내지 1000MPa인 것이 바람직하다.
시아노아크릴레이트계 형성제로서는, 예를 들어, 메틸-α-시아노아크릴레이트, 에틸-α-시아노아크릴레이트, 부틸-α-시아노아크릴레이트, 옥틸-α-시아노아크릴레이트 등의 알킬-α-시아노아크릴레이트, 시클로헥실-α-시아노아크릴레이트, 메톡시-α-시아노아크릴레이트 등을 들 수 있다. 시아노아크릴레이트계 형성제로서는, 예를 들어 시아노아크릴레이트계 접착제로서 사용되는 것을 사용할 수 있다.
에폭시계 형성제는, 에폭시 수지 및 그의 경화제를 함유한다. 에폭시계 형성제로서는, 예를 들어 에폭시계 접착제로서 사용되는 것을 사용할 수 있다. 에폭시계 형성제의 사용 형태는, 에폭시 수지와 그의 경화제를 함유하여 이루어지는 1액형으로서 사용될 수도 있지만, 통상은 사용 시에, 에폭시 수지에 경화제를 배합하는 2액형으로서 사용된다. 에폭시계 형성제는, 통상 용액으로서 사용된다. 용액은 용제계이어도 좋고, 에멀전, 콜로이드 분산액, 수용액 등의 수계이어도 좋다.
에폭시 수지로서는, 분자 내에 2개 이상의 에폭시기를 함유하는 각종 화합물을 예시할 수 있는데, 예를 들어, 비스페놀형 에폭시 수지, 지방족계 에폭시 수지, 방향족계 에폭시 수지, 할로겐화 비스페놀형 에폭시 수지, 비페닐계 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 또한, 에폭시 수지는, 에폭시 당량이나 관능기수에 따라 적절하게 결정할 수 있지만, 내구성의 관점에서 에폭시 당량 500 이하의 것이 적절하게 사용된다.
에폭시 수지의 경화제는 특별히 제한되지 않고, 페놀 수지계, 산무수물계, 카르복실산계, 폴리아민계 등의 각종의 것을 사용할 수 있다. 페놀 수지계의 경화제로서는, 예를 들어 페놀노볼락 수지, 비스페놀노볼락 수지, 크실릴렌페놀 수지, 크레졸노볼락 수지 등이 사용된다. 산무수물계의 경화제로서는 무수 말레산, 테트라히드로 무수 프탈산, 헥사히드로 무수 프탈산, 무수 숙신산 등을 들 수 있고, 카르복실산계의 경화제로서는 피로멜리트산, 트리멜리트산 등의 카르복실산류 및 비닐에테르를 부가한 블록카르복실산류를 들 수 있다. 또한, 에폭시계 2액 형성제로서는, 예를 들어 에폭시 수지와 폴리티올의 2액으로 이루어지는 것, 에폭시 수지와 폴리아미드의 2액으로 이루어지는 것 등을 사용할 수 있다.
경화제의 배합량은, 에폭시 수지와의 당량에 따라 상이하지만, 에폭시 수지 100중량부에 대하여, 30 내지 70중량부, 나아가 40 내지 60중량부로 하는 것이 바람직하다.
또한, 에폭시계 형성제에는, 에폭시 수지 및 그의 경화제 외에, 각종 경화 촉진제를 사용할 수 있다. 경화 촉진제로서는, 예를 들어 각종 이미다졸계 화합물 및 그의 유도체, 디시안디아미드 등을 들 수 있다.
상기 에폭시계 형성제 중에서도, 본 발명에서는 2액 경화형의 에폭시 수지를 사용하는 것이 바람직하고, 에폭시 수지 성분이 비스페놀 A형 에폭시 수지, 경화제 성분이 아민계, 그 중에서도 환상 아민으로 이루어지는 것이 바람직하다. 또한, 상기 성분 중 어느 한쪽에 음이온계 경화 촉진제가 첨가되어 있는 것이 바람직하다. 음이온계 경화 촉진제로서는 방향족 3급 아민 화합물, 락톤 화합물, 1,2,6-헥산트리올, N,N-디시클로헥실카르보디이미드, 숙신산아미드 등을 들 수 있다.
이소시아네이트계 형성제로서는, 점착제층(B)의 형성에 있어서 가교제로서 사용하는 것을 들 수 있다. 이소시아네이트계 가교제로서는, 적어도 2개의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리이소시아네이트 화합물을 이소시아네이트계 형성제로서 사용할 수 있다. 상세하게는, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 1,3-비스이소시아나토메틸시클로헥산, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, m-이소프로페닐-α,α-디메틸벤질이소시아네이트, 메틸렌비스4-페닐이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트 또는 이들의 2량체나 이소시아누르산트리스(6-인시아네이트헥실) 등의 3량체, 나아가 이들의 뷰렛이나 트리메틸올프로판 등의 다가 알코올이나 다가 아민과 반응시킨 것 등을 들 수 있다. 또한 이소시아네이트계 가교제로서는, 이소시아누르산 트리스(6-인시아네이트헥실) 등의 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 것이 바람직하다. 이소시아네이트계 형성제로서는, 예를 들어, 이소시아네이트계 접착제로서 사용되는 것을 들 수 있다.
이소시아네이트계 형성제 중에서도, 본 발명에서는 분자 구조적으로 환상 구조(벤젠환, 시아누레이트환, 이소시아누레이트환 등)가 구조 중에서 차지하는 비율이 큰 단단한 구조의 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이소시아네이트계 형성제로서는, 예를 들어, 트리메틸올프로판-트리-톨릴렌이소시아네이트, 트리스(헥사메틸렌이소시아네이트)이소시아누레이트 등이 바람직하게 사용된다.
또한 상기 이소시아네이트계 가교제는, 말단 이소시아네이트기에 보호기를 부여한 것을 사용할 수도 있다. 보호기로서는 옥심이나 락탐 등이 있다. 이소시아네이트기를 보호한 것은, 가열함으로써 이소시아네이트기로부터 보호기를 해리시켜, 이소시아네이트기가 반응하도록 된다.
또한 이소시아네이트기의 반응성을 높이기 위하여 반응 촉매를 사용할 수 있다. 반응 촉매는 특별히 제한되지 않지만, 주석계 촉매 또는 아민계 촉매가 바람직하다. 반응 촉매는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 반응 촉매의 사용량은, 통상 이소시아네이트계 가교제 100중량부에 대하여, 5중량부 이하로 사용된다. 반응 촉매량이 많으면, 가교 반응 속도가 빨라져 형성제의 발포가 일어난다. 발포 후의 형성제를 사용해도 충분한 접착성은 얻어지지 않는다. 통상, 반응 촉매를 사용하는 경우에는 0.01 내지 5중량부, 나아가 0.05 내지 4중량부가 바람직하다.
주석계 촉매로서는, 무기계, 유기계 모두 사용할 수 있지만 유기계가 바람직하다. 무기계 주석계 촉매로서는, 예를 들어 염화 제1 주석, 염화 제2 주석 등을 들 수 있다. 유기계 주석계 촉매는, 메틸기, 에틸기, 에테르기, 에스테르기 등의 골격을 갖는 지방족기, 지환족기 등의 유기기를 적어도 1개 갖는 것이 바람직하다. 예를 들어, 테트라-n-부틸주석, 트리-n-부틸주석아세테이트, n-부틸주석트리클로라이드, 트리메틸주석히드록시드, 디메틸주석디클로라이드, 디부틸주석디라우레이트 등을 들 수 있다.
또한 아민계 촉매로서는, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 퀴노클리딘, 아미딘, 디아자비시클로운데센 등의 지환족기 등의 유기기를 적어도 1개 갖는 것이 바람직하다. 그 외, 아민계 촉매로서는, 트리에틸아민 등을 들 수 있다. 또한 상기 이외의 반응 촉매로서는, 나프텐산코발트, 벤질트리메틸암모늄히드로옥시드 등을 예시할 수 있다.
이소시아네이트계 형성제는, 통상 용액으로서 사용된다. 용액은 용제계이어도 좋고, 에멀전, 콜로이드 분산액, 수용액 등의 수계이어도 좋다. 유기 용제로서는, 형성제를 구성하는 성분을 균일하게 용해하면 특별히 제한은 없다. 유기 용제로서는, 예를 들어 톨루엔, 메틸에틸케톤, 아세트산에틸 등을 들 수 있다. 또한, 수계로 하는 경우에도, 예를 들어 n-부틸알코올, 이소프로필알코올 등의 알코올류, 아세톤 등의 케톤류를 배합할 수도 있다. 수계로 하는 경우에는 분산제를 사용하거나, 이소시아네이트계 가교제에, 카르복실산염, 술폰산염, 4급 암모늄염 등의 이소시아네이트기와 반응성이 낮은 관능기나, 폴리에틸렌글리콜 등의 수분산성 성분을 도입함으로써 행할 수 있다.
아크릴계 형성제로서는, 활성 에너지선 또는 열에 의해 라디칼 중합하는 단량체 및/또는 올리고머 성분 등의 경화성 성분을 들 수 있다.
라디칼 중합하는 단량체 및/또는 올리고머 성분으로서는 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 단량체 및/또는 올리고머 성분을 들 수 있고, 특히 반응성이 우수한 이점에서 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체 및/또는 올리고머 성분이 바람직하게 사용된다.
(메트)아크릴로일기를 갖는 단량체 성분의 구체예로서는, 아크릴계 중합체를 구성하는 단량체에 통상 사용되는 것을 예시할 수 있다.
또한, 라디칼 중합하는 단량체 및/또는 올리고머 성분으로서는, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 단량체 성분과 마찬가지의 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등이 사용된다. 상기 불포화 이중 결합은, 2개 이상, 바람직하게는 4개 이상, 더욱 바람직하게는 6개 이상인 것이 바람직하다.
또한 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체 및/또는 올리고머 성분의 구체예로서는, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀A디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물을 들 수 있다.
상기 외에, 라디칼 중합하는 단량체 및/또는 올리고머 성분으로서는, 2-프로페닐-디-3-부테닐시아누레이트, 2-히드록시에틸비스(2-아크릴옥시에틸)시아누레이트, 트리스(2-아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 트리스(2-메타크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 시아누레이트 또는 이소시아누레이트 화합물을 들 수 있다.
상기 보호층 형성제(H')로서는, 아크릴계 형성제 중에서도 활성 에너지선에 의해 경화되는 경화성 성분을 함유하는 활성 에너지선 경화형 형성제를 사용하는 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화형 형성제는, 열경화형의 형성제(에폭시계, 이소시아네이트계, 아크릴계)가 반응에 시간이 걸리는 것에 대해, 반응이 매우 빠르기 때문에 생산성이 매우 좋은 점에서 바람직하다. 또한, 열경화형의 형성제는, 편광자(P)에 도포 시공한 경우, 반응시키기 위하여 가열함으로써 편광자(P)의 특성이 저하되지만, 활성 에너지선 경화형 형성제에서는, 이러한 열에 의한 영향이 없는 점에서도 바람직하다. 또한, 습기 경화형의 형성제(시아노아크릴레이트계)에서는, 편광자(P)가 폴리비닐알코올계 소재 때문에 수분에 의해 편광자 특성이 변화하지만, 활성 에너지선 경화형 형성제에서는, 이러한 열에 의한 영향이 없는 점에서도 바람직하다. 경화성 성분으로서는, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물, 비닐기를 갖는 화합물(단량체 및/또는 올리고머)을 들 수 있다. 이들 경화성 성분은, 단관능 또는 2관능 이상 모두 사용할 수 있다. 이들 경화성 성분은, 경화성 성분에 의해 형성되는 보호층(H)이 인장 탄성률 100MPa 이상을 만족하도록, 1종을 선택하거나 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 경화성 성분으로서는, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물이 바람직하다. (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물로서는, N-치환 아미드계 단량체가 적절하게 사용된다. 이들 단량체는 내구성 면에서 바람직하다. 또한, 이들 보호층 형성제(H')를 사용하는 경우에는 내구성 등의 관점에서, 상기 인장 탄성률은 100 내지 50000MPa, 나아가 150 내지 30000MPa, 나아가 500 내지 30000MPa, 나아가 1000 내지 20000MPa인 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화형 형성제로서는, 활성 에너지선 경화형 접착제를 사용할 수 있다.
N-치환 아미드계 단량체는, 화학식 1 : CH2=C(R1)-CONR2(R3)(R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 수소 원자 또는 수산기, 머캅토기, 아미노기 혹은 제4급 암모늄기를 가져도 되는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 혹은 분지쇄의 알킬기를 나타내고, R3은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 나타낸다. 단, R2, R3이 동시에 수소 원자인 경우는 제외한다. 또는, R2, R3은 결합하여, 산소 원자를 포함해도 되는 5원환 또는 6원환을 형성한 것이다)로 표시된다. 상기 화학식 1 중의 R2 또는 R3에 있어서의 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, t-부틸기 등을 들 수 있고, 수산기를 갖는 알킬기로서는 히드록시메틸기, 히드록시에틸기 등을 들 수 있고, 아미노기를 갖는 알킬기로서는 아미노메틸기, 아미노에틸기 등을 들 수 있다. 또한, R2, R3이 결합하여, 산소 원자를 포함하여도 되는 5원환 또는 6원환을 형성하는 경우에는 질소를 갖는 복소환을 갖는다. 당해 복소환으로서는, 모르폴린환, 피페리딘환, 피롤리딘환, 피페라진환 등을 들 수 있다.
상기 N-치환 아미드계 단량체의 구체예로서는, 예를 들어 N-메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드, 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드, 머캅토메틸(메트)아크릴아미드, 머캅토에틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 또한, 복소환을 갖는 복소환 함유 단량체로서는, 예를 들어 N-아크릴로일모르폴린, N-아크릴로일피페리딘, N-메타크릴로일피페리딘, N-아크릴로일피롤리딘 등을 들 수 있다. 이들 N-치환 아미드계 단량체는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 N-치환 아미드계 단량체로서는, N-히드록시에틸아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, 및 N-아크릴로일모르폴린이 바람직하다. N-치환 아미드계 단량체는, 저수분율의 편광자나, 투습도가 낮은 재료를 사용한 투명 보호 필름에 대해서도 양호한 내구성을 나타내지만, 상기 예시의 단량체는, 특히 양호한 내구성을 나타낸다. 그 중에서도, N-히드록시에틸아크릴아미드가 바람직하다.
상기 N-치환 아미드계 단량체는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있지만, 2종 이상을 조합하는 경우에는 내구성, 접착성 면에서 N-히드록시에틸아크릴아미드 및 N-아크릴로일모르폴린의 조합이 바람직하다. 또한, 당해 조합의 경우, N-히드록시에틸아크릴아미드 및 N-아크릴로일모르폴린의 합계량에 대한 N-히드록시에틸아크릴아미드의 비율은 40중량％ 이상인 것이, 양호한 접착성을 얻는데 있어서 바람직하다. 상기 비율은 40 내지 90중량％가 보다 바람직하고, 나아가 60 내지 90중량％인 것이 바람직하다.
또한, 상기 경화성 성분으로서는, 상기 이외에 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물로서, 예를 들어 각종 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트나, 각종 (메트)아크릴레이트계 단량체 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 에폭시(메트)아크릴레이트, 특히 방향환 및 히드록시기를 갖는 단관능의 (메트)아크릴레이트가 적절하게 사용된다. 이들 경화성 성분은 단독으로, 인장 탄성률 100MPa 이상의 보호층(H)을 형성할 수 없는 경우에는 상기 N-치환 아미드계 단량체와 병용하여 사용된다.
방향환 및 히드록시기를 갖는 단관능의 (메트)아크릴레이트는, 방향환 및 히드록시기를 갖는 각종 단관능의 (메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 히드록시기는, 방향환의 치환기로서 존재해도 좋지만, 본 발명에서는, 방향환과 (메트)아크릴레이트를 결합하는 유기기(탄화수소기, 특히 알킬렌기에 결합한 것)로서 존재하는 것이 바람직하다.
상기 방향환 및 히드록시기를 갖는 단관능의 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어, 방향환을 갖는 단관능의 에폭시 화합물과, (메트)아크릴산과의 반응물을 들 수 있다. 방향환을 갖는 단관능의 에폭시 화합물로서는, 예를 들어 페닐글리시딜에테르, t-부틸페닐글리시딜에테르, 페닐폴리에틸렌글리콜글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 방향환 및 히드록시기를 갖는 단관능의 (메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 예를 들어 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-t-부틸페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐폴리에틸렌글리콜프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또한, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물로서는, 카르복실기 단량체를 들 수 있다. 카르복실기 단량체도 접착성 면에서 바람직하다. 카르복실기 단량체로서는, 예를 들어, (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 아크릴산이 바람직하다.
상기 활성 에너지선 경화형 형성제는, 경화성 성분을 포함하지만, 상기 성분 외에, 필요하면 적절히 첨가제를 첨가하여도 된다. 활성 에너지선 경화형 형성제는, 전자선 경화형, 자외선 경화형의 형태로 사용할 수 있다. 상기 형성제를 전자선 경화형으로 사용하는 경우에는, 상기 형성제에는 광중합 개시제를 함유시키는 것은 특별히 필요하지 않지만, 자외선 경화형으로 사용하는 경우에는 광중합 개시제가 사용된다. 광중합 개시제의 사용량은 경화성 성분 100중량부당, 통상 0.1 내지 10중량부 정도, 바람직하게는 0.5 내지 3중량부이다.
또한, 상기 보호층 형성제(H')에는, 실란 커플링제, 티타늄 커플링제 등의 커플링제, 각종 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정제, 내가수분해 안정제 등의 안정제 등을 더 배합할 수도 있다. 상기 접착제(G')에도 마찬가지로 이들 안정제 등을 배합할 수 있다.
상기 보호층(H)은, 상기 보호층 형성제(H')에 의해 형성된다. 보호층(H)은, 통상 편광자(P) 상에 형성된다. 상기 보호층(H)의 두께는 0.01 내지 30㎛ 정도, 바람직하게는 0.05 내지 15㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 7.5㎛이다. 또한, 보호층 형성제(H')로서는, 예를 들어 시아노아크릴레이트계 형성제, 에폭시계 형성제 또는 이소시아네이트계 형성제를 사용하는 경우에는, 상기 보호층(H)의 두께가 0.01 내지 5㎛인 것이 바람직하고, 나아가 0.05 내지 3㎛인 것이 바람직하다. 보호층(H)의 두께는, 상기 범위로 조정하는 것은 균일하게 도막을 형성하는 것, 및 광학 특성에 대한 영향 면에서 바람직하다.
상기 보호층(H)은, 광탄성 계수(㎡/N)×두께(m)≤1×10-14(㎡/N)를 만족하는 것이 바람직하다. 광탄성 계수는 하기에 따라 측정된다.
<광탄성 계수>
닛본 분꼬사제의 엘립소미터(M220)를 사용하여, 실온(23℃)에서 폭 2cm의 광학 필름에 1×10-6 내지 30×10-6의 응력을 부가했을 때의 응력 굴절률을 측정하고, 이들을 플롯하여, 응력 복굴절 Δn=cδ로부터 c : 광탄성 계수(㎡/N)를 산출했다. 단, δ: 응력(N/㎡)이다.
본 발명의 목적은, 편광자(P)의 표면에 형성한 보호층(H)에 의한, 편광자(P)의 균열의 방지이지만, 이 편광자 균열은, 편광자(P)의 흡습/건조, 가열 등에 의한 필름의 신축을 원인으로 하고 있다. 이렇게 편광자(P)에 신축이 발생하는 경우, 그 힘은 편광자(P)의 표면에 배치한 투명 보호 필름(E)이나 보호층(H)에 작용한다. 이 응력에 의해, 복굴절이 유기되게 되지만, 본 발명에서는 편광자(P)의 표면에 형성한 보호층(H)은 편광자(P)에 대하여, 액정 셀측에 배치되어 사용되기 때문에, 화상 표시 장치의 표시에 대한 영향이 심각해지는 경우가 있다. 구체적으로는, 발생한 복굴절은 위상차가 되어, 특히 흑색 표시에서의 광 누출이 되어, 콘트라스트비를 저하시킴과 함께 그 분포는 표시 불균일로서 인식되게 된다. 이때, 응력에 의한 복굴절의 발생의 용이함의 지표로서 광탄성 계수가 사용된다. 이 광탄성 계수가 크면 보다 작은 응력에 의해 복굴절이 발생하기 쉬워진다. 또한, 보호층(H)의 두께가 두꺼우면 복굴절은 커진다. 발생하는 복굴절에 의한 위상차의 크기는, 위상차=광탄성 계수×응력×두께로 나타내어진다. 면내에 복굴절이 발생하면, 편광은, 위상차의 영향을 받아 편광 상태가 변화된다. 편광을 이용하는 액정 디스플레이에 있어서는, 면내의 투과율 불균일 등의 영향이 미친다. 이 때문에 구성 부재의 수축이나 팽창의 영향에 의한 복굴절의 발생을 작게 하기 위하여 가능한 한 광탄성 계수가 작은 재료가 바람직하다. 또한, 보호층(H)의 두께는 얇은 쪽이 복굴절의 영향은 작아지기 때문에 바람직하다. 상기와 같이, 보호층(H)의 두께는 30㎛ 이하가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 15㎛ 이하가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 7.5㎛ 이하인 편이 좋다.
보호층(H)의 형성은 보호층 형성제(H')의 종류에 따라 적절하게 선택할 수 있지만, 통상은 30 내지 100℃ 정도, 바람직하게는 50 내지 80℃에서 0.5 내지 15분간 정도 건조함으로써 행한다. 또한, 시아노아크릴레이트계 형성제의 경우에는 경화가 빠르기 때문에, 상기 시간보다 짧은 시간에 의해 보호층(H)을 형성할 수 있다.
본 발명의 점착형 편광판은, 상기 편광자(P)와 점착제층(B)이, 상기 보호층(H)을 개재하여 적층되어 있지만, 당해 적층은, 통상 편광자(P)의 편측에 형성한 보호층(H)과 점착제층(B)을 접합함으로써 행한다. 이 경우, 점착제층(B)은 이형 시트에 형성한 것을 통상 사용한다. 또한 상기 적층은, 편광자(P)의 편측에 형성한 보호층(H)에 점착제를 도포하고 도막으로서 점착제층(B)을 형성함으로써 행할 수 있다.
상기 편광자(P) 상에의 보호층(H)의 형성, 당해 보호층(H)과 점착제층(B)의 접합은 연속적으로 행하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 편광자(P)와 투명 보호 필름(E)의 접착제층(G)에 의한 접합도 연속적으로 행하는 것이 바람직하다. 또한 상기 접합을 편광자의 제조부터 연속적으로 행할 수도 있다.
[기타 광학층]
(표면 처리층의 형성)
본 발명의 점착형 편광판에 있어서, 접착제층(G)에 의해 편광자(P)를 접합하지 않은 측의 투명 보호 필름(E)에는, 임의의 광학층을 추가할 수 있다. 이러한 광학층으로서는, 하드 코트층이나 반사 방지 처리, 스티킹 방지나, 확산 내지 안티글레어를 목적으로 한 처리를 실시한 것을 사용할 수 있다.
하드 코트 처리는 편광판 표면의 흠집 방지 등을 목적으로 실시되는 것이며, 예를 들어 아크릴계, 실리콘계 등의 적당한 자외선 경화형 수지에 의한 경도나 미끄러짐 특성 등이 우수한 경화 피막을 상기 투명 보호 필름(E)의 표면에 부가하는 방식 등으로 형성할 수 있다. 반사 방지 처리는 편광판 표면에서의 외광의 반사 방지를 목적으로 실시되는 것이며, 종래에 준한 반사 방지막 등의 형성에 의해 달성할 수 있다. 또한, 스티킹 방지 처리는 인접층(예를 들어, 백라이트측의 확산판)과의 밀착 방지를 목적으로 실시된다.
또한 안티글레어 처리는 편광판의 표면에서 외광이 반사하여 편광판 투과광의 시인을 저해하는 것의 방지 등을 목적으로 실시되는 것이며, 예를 들어 샌드블라스트 방식이나 엠보스 가공 방식에 의한 조면화 방식이나 투명 미립자의 배합 방식 등의 적당한 방식으로 상기 투명 보호 필름(E)의 표면에 미세 요철 구조를 부여함으로써 형성할 수 있다. 상기 표면 미세 요철 구조의 형성에 함유시키는 미립자로서는, 예를 들어 평균 입자 직경이 0.5 내지 20㎛인 실리카, 알루미나, 티타니아, 지르코니아, 산화주석, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화안티몬 등으로 이루어지는 도전성의 것도 있는 무기계 미립자, 가교 또는 미가교의 중합체 등으로 이루어지는 유기계 미립자 등의 투명 미립자가 사용된다. 표면 미세 요철 구조를 형성하는 경우, 미립자의 사용량은, 표면 미세 요철 구조를 형성하는 투명 수지 100중량부에 대하여 일반적으로 2 내지 70중량부 정도이고, 5 내지 50중량부가 바람직하다. 안티글레어층은, 편광판 투과광을 확산하여 시각 등을 확대하기 위한 확산층(시각 확대 기능 등)을 겸하는 것이어도 된다.
또한, 상기 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등은, 상기 투명 보호 필름(E)에 형성할 수 있는 것 외에, 별도 광학층으로서 별체의 것으로 하여 형성할 수도 있다.
기타, 본 발명의 편광판에 적용할 수 있는 광학층의 예로서는, 휘도 향상 필름, 반사층, 위상차판 등을 들 수 있다.
[화상 표시 장치]
본 발명의 점착형 편광판은, 액정 표시 장치나 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 형성에 바람직하게 사용할 수 있다.
(액정 표시 장치)
액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준하여 행할 수 있다. 즉 액정 표시 장치는 일반적으로 액정 셀과 편광판 및 필요에 따라, 예를 들어 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광확산판, 백라이트 등의 적당한 부품을 적당한 위치에 1층 또는 2층 이상 배치하고, 구동 회로를 내장하는 것 등에 의해 형성된다. 액정 표시 장치의 형성에 있어서는, 본 발명에 의한 점착형 편광판을 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예를 들어 TN형이나 STN형, π형 등의 임의의 타입의 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 점착형 편광판은 액정 셀의 편측 또는 양측에 형성할 수 있다. 양측에 점착형 편광판을 형성하는 경우, 그들은 동일한 것이어도 되고, 다른 것이어도 된다.
[액정 표시 장치의 형성 방법]
[종래의 액정 표시 장치의 형성 방법]
그런데, 액정 표시 장치나 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 형성에 있어서, 본 발명의 점착형 편광판과 같이, 편광자(P)의 편면에만 투명 보호 필름(E)이 적층되어 있는 구성의 경우, 투명 보호 필름(E)이 적층되어 있는 측의 주면과 다른 쪽의 주면에서는, 편광자(P)의 필름 계면에 부여되는 응력이 다른 경우가 있다. 즉, 편광자(P)의 표리에서 층 구조가 다르기 때문에, 편광자에 부여되는 외부 응력이 필름의 표리에서 다른 경우가 있다. 이 외부 응력의 차에 의해, 필름은 만곡성을 갖기 쉽다. 이렇게 만곡되기 쉬운 필름은, 종래의 제조 공정에서는, 이하에 기재한 바와 같이, 화상 표시 장치로 가공하는 것이 곤란했다.
종래의 화상 장치의 제조 공정은, 도 2에 개념적으로 도시된 바와 같이, 광학 필름 제조 메이커에 있어서의 제조 공정과, 패널 가공 메이커에 있어서의 제조 공정으로 크게 구별된다. 우선, 광학 필름 제조 메이커에서는, 편광판 등의 광학 필름을 긴(띠 형상) 시트 형상 제품의 롤 원재료로서 제조한다(#1). 계속해서, 롤 원재료를 소정 크기(광학 표시 유닛의 크기에 따른 크기)로 슬릿한다(#2). 계속해서, 슬릿된 긴 원재료를, 액정 셀이나 유기 EL 패널 등, 접합되는 광학 표시 유닛의 크기에 맞추어 일정 길이로 절단한다(#3). 계속해서, 일정 길이로 절단된 낱장의 시트 형상 제품(광학 필름)을 외관 검사한다(#4). 이 검사 방법으로서는, 예를 들어, 육안에 의한 결점 검사, 공지의 결점 검사 장치를 사용한 검사를 들 수 있다. 결점은, 예를 들어, 표면 또는 내부의 오염, 흠집, 이물질이 혼입된 타흔 모양 결함, 요철 결함, 기포, 이물질 등을 의미하고 있다. 계속해서, 완성품 검사를 한다(#5). 완성품 검사는, 외관 검사보다 양품 판정이 엄격한 품질 기준에 따른 검사이다. 계속해서, 낱장의 시트 형상 제품의 사방의 단부면을 단부면 가공한다(#6). 이는, 수송 중에 있어서, 단부면으로부터 점착제 등이 비어져 나오지 않도록 방지하기 위하여 행하여진다. 계속해서, 클린 룸 환경에서, 낱장의 시트 형상 제품을 클린 포장한다(#7). 계속해서, 수송을 위하여 포장(수송 곤포)한다(#8). 이상과 같이 하여 낱장의 시트 형상 제품이 제조되어, 패널 가공 메이커에 수송된다.
패널 가공 메이커에서는, 수송되어 온 낱장의 시트 형상 제품을 곤포 해체한다(#11). 계속해서, 수송 중 혹은 곤포 해체 시에 발생한 흠집, 오염 등을 검사하기 위하여 외관 검사를 한다(#12). 검사에 의해 양품 판정된 낱장의 시트 형상 제품은, 다음 공정으로 반송된다. 또한, 이 외관 검사를 생략하는 경우도 있다. 낱장의 시트 형상 제품이 접합되는 광학 표시 유닛(예를 들어, 액정 셀이 봉입된 유리 기판 유닛인 액정 셀)은 미리 제조되어, 광학 표시 유닛은 접합 공정 전에 세정된다(#13).
계속해서, 낱장의 시트 형상 제품과 광학 표시 유닛(액정 셀)을 접합한다(#14). 낱장의 시트 형상 제품으로부터 점착제층을 남기고 이형 필름이 박리되고, 점착제층을 접합면으로 하여 광학 표시 유닛의 한쪽 면에 접합한다. 또한, 광학 표시 유닛의 다른 쪽의 면에도 마찬가지로 접합할 수 있다. 양자를 접합하는 경우, 광학 표시 유닛 각각의 면에는 동일 구성의 광학 필름이 접합되도록 구성되어도 좋고, 다른 구성의 광학 필름이 접합되도록 구성되어 있어도 좋다. 계속해서, 접합한 상태의 검사 및 결점 검사를 행한다(#15). 이 검사에 의해 양품 판정된 광학 표시 유닛은, 실장 공정으로 반송되어, 화상 표시 장치에 실장된다(#16). 한편, 불량품 판정된 광학 표시 유닛은, 리워크 처리가 실시된다(#17). 리워크 처리에 의해, 광학 표시 유닛으로부터 광학 필름이 박리된다. 리워크 처리된 광학 표시 유닛은, 새롭게 광학 필름이 접합된다(#14).
이상과 같은 종래의 제조 공정을, 만곡되기 쉬운 필름에 적용한 경우, 편광판이 롤 형상으로 존재하는 (#1), (#2)의 공정에 있어서는, 반송 라인간에 걸쳐져 있기 때문에, 그 장력에 의해 만곡 거동이 억제되어 있다. 그러나, 이것을 일정 길이로 절단(#3)하면, 편광판의 만곡 거동을 억제하고 있던 장력이 개방되기 때문에, 만곡이 발생하여 외관 검사(#4) 내지 액정 셀과의 접합(#14)에 있어서의 핸들링이 곤란해진다. 나아가, 종래의 제조 공정의 경우에는, 상기의 만곡성에 의한 핸들링의 문제 외에 검사, 곤포 등 다공정이기 때문에, 제조 비용이 상승한다는 문제도 있었다.
[연속 방식에 의한 제조 방법]
이러한 긴 롤 형상으로 형성된 필름을, 장력의 존재 하에서 풀어내면서 연속적으로 액정 셀에 접합함으로써, 만곡이 억제되어, 이러한 문제를 해결할 수 있다. 즉, 종래 광학 필름 제조 메이커와 패널 가공 메이커에서 별도로 행하고 있던 일정 길이로의 절단(#3)과 액정 셀에의 접합(#14)을 1개소에서 연속적으로 행함으로써, 외관 검사(#4), 완성품 검사(#5), 단부면 가공(#6), 클린 포장(#7), 수송 곤포(#8), 곤포 해체(#11), 외관 검사(#12)가 불필요하게 되는 데다가 만곡에 의한 핸들링성의 문제도 해결할 수 있다.
이러한 연속 방식에 의한 화상 표시 장치의 형성은, 본 발명의 편광판의 긴 시트를 롤 원재료로서 준비하는 롤 원재료 준비 공정과, 상기 롤 원재료로부터 시트 제품을 풀어내어, 절단 수단을 사용하여 상기 편광판을 소정 크기로 절단하는 절단 공정과, 상기 절단 공정 후에, 상기 편광판을 점착제층을 개재하여 광학 표시 유닛에 접합하는 접합 공정을 갖는다.
실시예
이하에, 본 발명을 실시예를 들어 설명하겠지만, 본 발명은 이하에 기재한 실시예에 제한되는 것은 아니다.
[편광자의 제작]
평균 중합도 2700, 두께 75㎛의 폴리비닐알코올 필름을 주속이 서로 다른 롤 사이에서 염색하면서 연신 반송했다. 우선, 30℃의 수욕 중에 1분간 침지시켜 폴리비닐알코올 필름을 팽윤시키면서 반송 방향으로 1.2배로 연신한 후, 30℃의 요오드화칼륨 농도 0.03중량％, 요오드 농도 0.3중량％의 수용액 내에서 1분간 침지하여 염색하면서, 반송 방향으로 전혀 연신되어 있지 않은 필름(본래 길이)을 기준으로 하여 3배로 연신하였다. 다음에, 60℃의 붕산 농도 4중량％, 요오드화칼륨 농도 5중량％의 수용액 내에 30초간 침지하면서, 반송 방향으로, 본래 길이 기준으로 6배로 연신하였다. 다음에, 얻어진 연신 필름을 70℃에서 2분간 건조함으로써 편광자를 얻었다. 또한, 편광자의 두께는 30㎛, 수분률은 14.3중량％이었다.
[투명 보호 필름에 적용하는 접착제]
아세토아세틸기를 갖는 폴리비닐알코올계 수지(평균 중합도 1200, 비누화도 98.5몰％, 아세토아세틸기 변성도 5몰％) 100중량부에 대하여, 메틸올멜라민 50중량부를 30℃의 온도 조건 하에서 순수에 용해하여, 고형분 농도 3.7중량％의 수용액을 제조했다. 이 수용액 100중량부에 대하여, 정전하를 갖는 알루미나콜로이드(평균 입자 직경 15㎚)를 고형분 농도 10중량％로 함유하는 수용액 18중량부를 첨가하여 금속 콜로이드 함유 접착제 수용액을 제조했다. 접착제 용액의 점도는 9.6mPa·s이며, pH는 4 내지 4.5의 범위이며, 알루미나콜로이드의 배합량은, 폴리비닐알코올계 수지 100중량부에 대하여 74중량부이었다. 또한, 알루미나콜로이드의 평균 입자 직경은, 입도 분포계(닛끼소제, 제품명 「나노트랙 UAP150」)에 의해, 동적 광산란법(광 상관법)에 의해 측정한 것이다.
[점착제층의 형성]
<아크릴계 중합체의 제조>
냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, 아크릴산 부틸 100부, 아크릴산 3부, 아크릴산 2-히드록시에틸 0.1부 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.3부를 아세트산에틸과 함께 첨가하여 용액을 제조했다. 계속해서, 이 용액에 질소 가스를 불어 넣으면서 교반하고, 55℃에서 8시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 220만의 아크릴계 중합체를 함유하는 용액을 얻었다. 또한, 이 아크릴계 중합체를 함유하는 용액에 아세트산에틸을 첨가하여 고형분 농도를 30％로 조정한 아크릴계 중합체 용액을 얻었다.
상기 아크릴계 중합체 용액의 고형분 100부에 대하여, 가교제로서, 0.5부의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 주성분으로 하는 가교제(닛본 폴리우레탄(주)제, 상품명 「콜로네이트 L」)와, 실란 커플링제로서, 0.075부의 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에쯔 가가꾸 고교(주)제, 상품명 「KMB-403」)을 이 순서대로 배합하여, 점착제 용액을 제조했다. 상기 점착제 용액을, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 38㎛)으로 이루어지는 이형 시트의 표면에, 건조 후의 두께가 25㎛로 되도록 도포하고, 건조하여, 점착제층을 형성했다.
[투명 보호 필름]
두께 80㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름(후지 필름사제의 상품명 「TD-TAC」)을 사용했다.
실시예 1
[편광판의 제작]
상기 투명 보호 필름의 편면에, 상기 접착제를, 건조 후의 접착제층 두께가 80㎚로 되도록 도포한 것을, 당해 접착제층을 개재하고, 상기 편광자의 편면에 롤기를 사용하여 접합, 70℃에서 6분간 건조하여, 편면에만 투명 보호 필름을 갖는 편광판을 제작했다.
[보호층 형성제]
시아노아크릴레이트계 형성제(상품명 아론알파, 도아 고세(주)제)를 사용했다.
[점착형 편광판의 제작]
상기 편광판의 편광자의 면(투명 보호 필름이 형성되어 있지 않은 편광자면)에, 상기 시아노아크릴레이트계 형성제를, 바 코터에 의해 두께가 3㎛로 되도록 도포하고, 50℃에서 3초간 후경화를 행했다. 그 후, 상기 이형 시트의 박리 처리면에 형성한 점착제층을 접합하여, 점착형 편광판을 제작했다.
실시예 2
[보호층 형성제]
에폭시계 형성제(상품명 세메다인, 세메다인(주)제)를 사용했다.
[점착형 편광판의 제작]
실시예 1에서 얻어진 편광판의 편광자의 면(투명 보호 필름이 형성되어 있지 않은 편광자면)에, 상기 에폭시계 형성제를, 바 코터에 의해 건조 후의 두께가 3㎛로 되도록 도포하고, 50℃에서 3분간 후경화를 행했다. 그 후, 상기 이형 시트의 박리 처리면에 형성한 점착제층을 접합하여, 점착형 편광판을 제작했다.
실시예 3
[보호층 형성제]
이소시아네이트계 형성제(상품명 아쿠아네이트, 닛본 폴리우레탄 고교(주)제) 100중량부에, 1,8-디아자비시클로[5,4,0]-운데센-7(상품명 「DBU」, 산-아프로(주)제) 0.2중량부를 첨가하고, 이들을 물에 의해 100중량부로 희석한 용액을 사용했다.
[점착형 편광판의 제작]
실시예 1에서 얻어진 편광판의 편광자의 면(투명 보호 필름이 형성되어 있지 않은 편광자면)에, 상기 이소시아네이트계 형성제의 용액을, 바 코터에 의해 건조 후의 두께가 1.5㎛로 되도록 도포하고, 50℃에서 5분간 후경화를 행했다. 그 후, 상기 이형 시트의 박리 처리면에 형성한 점착제층을 접합하여, 점착형 편광판을 제작했다.
실시예 4
[보호층 형성제]
혼합 용매(아세트산 부틸:아세트산에틸(중량비)=89:11)에, 고형분 농도 66중량％로 경화성 성분을 포함하는 아크릴계 수지 원료(디아이씨(DIC)(주)제, 상품명; GRANDICPC1071) 100중량부(고형분)에, 광중합 개시제(시바 스페셜티 케미칼스사제, 상품명; 이르가큐어 907) 3중량부를 배합한 수지 성분을 준비했다. 이 수지 성분을, 고형분 농도가 55중량％로 되도록 아세트산에틸에 의해 희석한 활성 에너지선 경화형 형성제의 용액을 사용했다.
[점착형 편광판의 제작]
실시예 1에서 얻어진 편광판의 편광자의 면(투명 보호 필름이 형성되어 있지 않은 편광자면)에, 상기에서 제조한 활성 에너지선 경화형 형성제의 용액을, 바 코터에 의해 건조 후의 두께가 10㎛로 되도록 도포하고, 80℃에서 2분간 가열함으로써 도막을 형성했다. 그 후, 메탈 할라이드 램프에 의해, 적산 광량 300mJ/c㎡의 자외선을 조사하고, 경화 처리를 행하여 보호층을 형성했다. 그 후, 상기 이형 시트의 박리 처리면에 형성한 점착제층을 접합하여, 점착형 편광판을 제작했다.
실시예 5
[보호층 형성제]
히드록시에틸아크릴 100중량부에 광중합 개시제(시바 스페셜티 케미칼스사제, 상품명; 이르가큐어 907) 2중량부를 배합한 용액을, 활성 에너지선 경화형 형성제로서 사용했다.
[점착형 편광판의 제작]
실시예 1에서 얻어진 편광판의 편광자의 면(투명 보호 필름이 형성되어 있지 않은 편광자면)에, 상기에서 제조한 활성 에너지선 경화형 형성제의 용액을, 바 코터에 의해 건조 후의 두께가 10㎛로 되도록 도포한 후, 고압 수은 램프에 의해, 40mW/c㎡의 조도에서 30초간(적산 광량 1200mJ/c㎡)의 자외선을 조사하고, 경화 처리를 행하여 보호층을 형성했다. 그 후, 상기 이형 시트의 박리 처리면에 형성한 점착제층을 접합하여, 점착형 편광판을 제작했다.
실시예 6
[점착형 편광판의 제작]
실시예 4에 있어서, 보호층의 두께가 5㎛로 되도록 활성 에너지선 경화형 형성제의 용액을 도포한 것 이외는 실시예 4와 마찬가지의 방법에 의해 점착형 편광판을 제작했다.
또한, 실시예 6에서 얻어진 점착형 편광판을 백라이트 상에 있어서 투과광의 관찰을 행한 바, 실시예 4에서 얻어진 점착형 편광판에 비하여 크로스니콜화의 투과광 불균일이 적었다. 이것은, 실시예 6에서 얻어진 점착형 편광판은, 실시예 4에서 얻어진 점착형 편광판보다 두께가 얇기 때문에 보호층의 위상차의 영향에 의한 투과광 불균일이 작아졌기 때문이다.
비교예 1
[점착형 편광판의 제작]
실시예 1에서 얻어진 편광판의 편광자의 면(투명 보호 필름이 형성되어 있지 않은 편광자면)에, 상기 이형 시트의 박리 처리면에 형성한 점착제층을 접합하여, 점착형 편광판을 제작했다.
비교예 2
[보호층 형성제]
폴리아세트산비닐계 접착제(상품명 고세닐, 닛본 고세 가가꾸 고교(주)제)를 사용했다.
[점착형 편광판의 제작]
실시예 1에서 얻어진 편광판의 편광자의 면(투명 보호 필름이 형성되어 있지 않은 편광자면)에, 상기 폴리아세트산비닐계 접착제를, 바 코터에 의해 건조 후의 두께가 3㎛로 되도록 도포하고, 50℃에서 3분간 후경화를 행했다. 그 후, 상기 이형 시트의 박리 처리면에 형성한 점착제층을 접합하여, 점착형 편광판을 제작했다.
비교예 3
[점착형 편광판의 제작]
편광자의 양면에, 실시예 4에서 제조한 보호층 형성제(용액)를, 바 코터에 의해 건조 후의 두께가 10㎛로 되도록 도포하고, 80℃에서 2분간 가열함으로써 도막을 형성했다. 그 후, 메탈 할라이드 램프에 의해, 적산 광량 300mJ/c㎡의 자외선을 조사하고, 경화 처리를 행하여, 편광자의 양면의 보호층을 형성한 편광판을 제작했다. 그 후, 얻어진 편광판의 편면의 보호층에, 상기 이형 시트의 박리 처리면에 형성한 점착제층을 접합하여, 점착형 편광판을 제작했다.
비교예 4
[보호층 형성제]
에멀전계 폴리우레탄 수지(다이이찌 고교 세야꾸(주)제, 상품명; 수퍼 플렉스 460)를 사용했다.
[점착형 편광판의 제작]
상기 수성 폴리우레탄 수지를, 바 코터에 의해 건조 후의 두께가 10㎛로 되도록, 두께 100㎛의 노르보르넨계 필름(닛본 제온사제, 제오노아 필름)에 도포 시공하고, 80℃의 건조기 내에서 3분 건조하여, 보호층을 형성했다. 실시예 1에서 얻어진 편광판의 편광자의 면(투명 보호 필름이 형성되어 있지 않은 편광자면)에, 상기 보호층을 라미네이터에 의해 접합하고, 재차 2분간, 80℃에서 건조하고 나서 기재(제오노아 필름)를 박리했다. 그 후, 상기 이형 시트의 박리 처리면에 형성한 점착제층을 접합하여, 점착형 편광판을 제작했다.
비교예 5
[점착형 편광판의 제작]
편광자의 양면에, 실시예 5에서 제조한 활성 에너지선 경화형 형성제의 용액을, 바 코터에 의해 건조 후의 두께가 10㎛로 되도록 도포하고, 80℃에서 2분간 가열함으로써 도막을 형성했다. 그 후, 메탈 할라이드 램프에 의해, 적산 광량 300mJ/c㎡의 자외선을 조사하고, 경화 처리를 행하여, 편광자의 양면의 보호층을 형성한 편광판을 제작했다. 그 후, 얻어진 편광판의 편면의 보호층에, 상기 이형 시트의 박리 처리면에 형성한 점착제층을 접합하여, 점착형 편광판을 제작했다.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착형 편광판에 대하여 하기의 평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 인장 탄성률의 측정에 있어서는, SUS판에 프레임을 사이에 두고, 당해 범위 내에 보호층 형성제를 주입하고, 각 예와 동일 조건에서 경화시켜, 세로 120mm, 가로 120mm, 두께 100㎛의 샘플을 제조했다. 보호층 형성제가 활성 에너지선 경화형 형성제인 경우에는 SUS판 상에 프레임을 두고, 거기에 당해 형성제를 유입시키고, 각 예와 동일 조건에서 당해 형성제측으로부터 활성 에너지선을 조사하여 경화시켰다.
<인장 탄성률>
폭 10mm, 길이 100mm의 길이를 갖는 샘플 조각을 직사각형으로 잘라내고, 25℃의 온도 환경 하에서 만능 인장 압축 시험기(텐실론)에 의해 이하의 조건에서 상기 직사각형의 샘플을 길이 방향으로 인장하여 측정하고, 얻어진 S-S(Strain-Strength; 변형도-강도) 커브로부터 인장 탄성률을 구했다. 측정 조건으로서는, 인장 속도가 50mm/min, 척 사이가 50mm, 측정 온도가 상온이다. S-S 커브로부터 탄성률을 구하는 방법은, S-S 커브의 초기 상승 지점에 접선을 긋고, 접선의 연장선이 100％ 신장률이 되는 위치의 강도를 판독하고, 그 값을 측정한 샘플 조각의 단면적(두께×샘플 폭(10mm))으로 나눈 값을, 인장 탄성률(일반적으로는 영률이라고 칭해지는 경우도 있다)로 했다.
<내구성>
얻어진 편광판을, 대각 15인치의 크기로 재단하고, 0.5mm 두께의 무알칼리 유리의 양면에 크로스니콜의 방향으로 접합하여 샘플을 제작했다. 당해 샘플을, -40 내지 85℃의 히트 쇼크를 각 30분간×100회의 환경 하에 투입한 후에, 취출하여 편광판에 균열(개수)이 발생하였는지의 여부를 육안으로 확인했다. 이 시험을 5회 행했다.
상기 평가에 사용된 샘플 크기(15인치 크기)의 경우, 균열의 발생 개수의 평균이 2개 이하이면, 예를 들어 모바일 용도의, 크기가 작은 편광판에 있어서는 실사용상 균열이 생기지 않는다. 따라서, 모바일 용도의 편광판에서는, 보호층의 인장 탄성률이 100MPa 이상이면 내구성을 만족할 수 있다고 할 수 있다. 또한, 예를 들어 화면 크기가 본 평가와 동일한 크기(15인치 크기)에서 균열이 발생하지 않기 위해서는, 균열 평균이 1개 미만인 것이 요구된다. 따라서, 15인치 크기의 편광판에서는, 보호층의 인장 탄성률이 500MPa 이상이면 내구성을 만족할 수 있다고 할 수 있다. 또한, 예를 들어, 화면 크기가 TV 등의 대형이 되면, 샘플 크기(15인치)의 평가 실험에서는 균열 발생은 0개인 것이 요구된다. 따라서, TV 등의 대형의 편광판에서는, 보호층의 인장 탄성률이 1000MPa 이상이면 내구성을 만족할 수 있다고 할 수 있다.
Figure pct00001
P : 편광자
E : 투명 보호 필름
G : 접착제층
H : 보호층
B : 점착제층

Claims (10)

  1. 편광자(P)의 편면에만 투명 보호 필름(E)이 접착제층(G)을 개재하여 형성되어 있고, 상기 편광자(P)의 다른 편면에는, 인장 탄성률 100MPa 이상의 보호층(H)을 개재하여 점착제층(B)이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착형 편광판.
  2. 제1항에 있어서, 상기 보호층(H)을 형성하는 보호층 형성제(H')가, 시아노아크릴레이트계 형성제, 에폭시계 형성제, 이소시아네이트계 형성제 또는 아크릴계 형성제인 것을 특징으로 하는 점착형 편광판.
  3. 제1항에 있어서, 상기 보호층(H)을 형성하는 보호층 형성제(H')가 경화성 성분을 함유하는 활성 에너지선 경화형 형성제인 것을 특징으로 하는 점착형 편광판.
  4. 제1항에 있어서, 상기 보호층(H)은, 광탄성 계수(㎡/N)×두께(m)≤1×10-14(㎡/N)를 만족하는 것을 특징으로 하는 점착형 편광판.
  5. 편광자(P)의 편면에만 투명 보호 필름(E)이 접착제층(G)을 개재하여 형성되어 있고, 상기 편광자(P)의 다른 편면에는, 보호층(H)을 개재하여 점착제층(B)이 형성되어 있는 점착형 편광판의 제조 방법이며,
    상기 보호층(H)은, 인장 탄성률 100MPa 이상이며,
    상기 편광자(P)와 상기 점착제층(B)의 적층은, 상기 편광자(P)의 편면에 보호층(H)을 형성한 후, 당해 보호층(H)에 점착제층(B)을 적층시킴으로써 행하는 것을 특징으로 하는 점착형 편광판의 제조 방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 보호층(H)을 형성하는 보호층 형성제(H')가, 시아노아크릴레이트계 형성제, 에폭시계 형성제, 이소시아네이트계 형성제 또는 아크릴계 형성제인 것을 특징으로 하는 점착형 편광판의 제조 방법.
  7. 제5항에 있어서, 상기 보호층(H)을 형성하는 보호층 형성제(H')가, 경화성 성분을 함유하는 활성 에너지선 경화형 형성제인 것을 특징으로 하는 점착형 편광판의 제조 방법.
  8. 제5항에 있어서, 상기 보호층(H)은, 광탄성 계수(㎡/N)×두께(m)≤1×10-14(㎡/N)를 만족하는 것을 특징으로 하는 점착형 편광판의 제조 방법.
  9. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 점착형 편광판을 갖는 화상 표시 장치.
  10. 화상 표시 장치의 제조 방법이며,
    제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 점착형 편광판의 긴 시트를 롤 원재료로서 준비하는 롤 원재료 준비 공정과,
    상기 롤 원재료로부터 시트 제품을 풀어내어, 절단 수단을 사용하여 상기 점착형 편광판을 소정 크기로 절단하는 절단 공정과,
    상기 절단 공정 후에, 상기 점착형 편광판의 점착제층(B)을 개재하여 광학 표시 유닛에 접합하는 접합 공정을 갖는 화상 표시 장치의 제조 방법.
KR1020107018643A 2008-05-27 2009-05-25 점착형 편광판, 화상 표시 장치 및 그들의 제조 방법 KR101673037B1 (ko)

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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101496617B1 (ko) * 2013-09-30 2015-02-25 주식회사 엘지화학 편광판
KR20160000732A (ko) * 2014-06-25 2016-01-05 동우 화인켐 주식회사 초박형 편광판 및 이를 구비하는 액정표시장치
KR20160125421A (ko) * 2014-02-27 2016-10-31 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판의 제조 방법 및 편광판
KR20160143542A (ko) * 2015-06-04 2016-12-14 닛토덴코 가부시키가이샤 점착 시트, 점착제를 갖는 광학 필름, 및 화상 표시 장치의 제조 방법
US9599753B2 (en) 2013-09-30 2017-03-21 Lg Chem, Ltd. Polarizing plate
KR20180100039A (ko) * 2016-10-28 2018-09-06 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판의 셋트 및 액정 패널
KR20180130450A (ko) * 2017-05-29 2018-12-07 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판의 세트 및 액정 패널
KR20190054285A (ko) * 2017-11-13 2019-05-22 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20190076791A (ko) * 2017-12-22 2019-07-02 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2019107950A3 (ko) * 2017-11-29 2019-07-25 삼성에스디아이 주식회사 광학표시장치용 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
US10473825B2 (en) 2013-03-27 2019-11-12 Lg Chem, Ltd. Resin composition for a polarizer protective film, a polarizer protective film, a polarizing plate including the same, and a preparation method of a polarizing plate
US10527767B2 (en) 2014-08-29 2020-01-07 Samsung Sdi Co., Ltd. Polarizing plate, composition for protective layers of a polarizing plate, and optical display including the same
KR20210010621A (ko) * 2017-11-29 2021-01-27 삼성에스디아이 주식회사 광학표시장치의 보호 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치

Families Citing this family (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011017813A (ja) * 2009-07-08 2011-01-27 Casio Computer Co Ltd 保護板付き表示装置及びその製造方法
JP4888532B2 (ja) * 2009-07-14 2012-02-29 カシオ計算機株式会社 保護板付き電子部材
US9791608B2 (en) 2010-02-26 2017-10-17 Lg Chem, Ltd. Polarizing plate and liquid crystal display comprising the same
KR101366436B1 (ko) * 2010-02-26 2014-02-21 주식회사 엘지화학 편광판
JP5751249B2 (ja) * 2010-03-15 2015-07-22 コニカミノルタ株式会社 ハードコートフィルム、その製造方法、偏光板、及び液晶表示装置
JP5635299B2 (ja) * 2010-04-30 2014-12-03 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤層、その製造方法、粘着型光学フィルム、及び画像表示装置
JP2012008422A (ja) * 2010-06-28 2012-01-12 Casio Comput Co Ltd 偏光板、表示パネル、電子機器及び表示パネルの製造方法
JP2012247574A (ja) 2011-05-26 2012-12-13 Nitto Denko Corp 粘着型偏光板および画像表示装置
JP6171276B2 (ja) * 2011-07-12 2017-08-02 住友化学株式会社 偏光子及びその製造方法
US9128321B2 (en) * 2011-07-21 2015-09-08 Fujifilm Corporation Polarizing plate and TN-type liquid crystal display including the same
JP6175717B2 (ja) * 2011-08-19 2017-08-09 エルジー・ケム・リミテッド 偏光板
CN103733096B (zh) * 2011-08-19 2017-06-23 Lg化学株式会社 偏光板
KR101666248B1 (ko) * 2011-08-19 2016-10-13 주식회사 엘지화학 편광판
US8962109B2 (en) * 2011-08-23 2015-02-24 Fujifilm Corporation Liquid crystal display
KR102034327B1 (ko) * 2012-07-12 2019-10-18 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판의 제조 방법
CN104685387B (zh) * 2012-10-02 2017-09-05 日东电工株式会社 保护膜和设置有保护膜的偏光板
JP2014130298A (ja) * 2012-12-30 2014-07-10 Tomoegawa Paper Co Ltd 転写媒体、偏光板、および画像表示装置
JP2014206682A (ja) * 2013-04-15 2014-10-30 三菱化学株式会社 Ｉｎ−Ｃｅｌｌ型偏光子のオーバーコート層形成用樹脂組成物、Ｉｎ−Ｃｅｌｌ型積層偏光子及びこれを備えてなる液晶表示素子
WO2015046225A1 (ja) 2013-09-30 2015-04-02 富士フイルム株式会社 偏光板および画像表示装置
KR101620164B1 (ko) 2013-09-30 2016-05-12 주식회사 엘지화학 라디칼 경화형 접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
KR101620188B1 (ko) 2013-09-30 2016-05-12 주식회사 엘지화학 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치
KR102182888B1 (ko) * 2013-10-11 2020-11-26 삼성디스플레이 주식회사 편광 필름 절단용 나이프 및 이를 이용한 편광판 제조 방법
KR101846105B1 (ko) 2013-10-29 2018-04-05 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판
JP6262514B2 (ja) * 2013-12-12 2018-01-17 住友化学株式会社 偏光板
JP6186011B2 (ja) * 2014-01-23 2017-08-23 富士フイルム株式会社 偏光板および画像表示装置
CN106461840B (zh) * 2014-05-22 2020-04-07 Lg化学株式会社 含聚对苯二甲酸乙二酯保护膜的偏光板、其制造方法及含其的图像显示设备和液晶显示设备
JP6376849B2 (ja) * 2014-06-05 2018-08-22 日東電工株式会社 位相差フィルムの製造方法および積層偏光板の製造方法
JP6508204B2 (ja) 2014-06-18 2019-05-08 王子ホールディングス株式会社 偏光子用粘着剤組成物及び偏光子用粘着シート
JP6508203B2 (ja) 2014-06-18 2019-05-08 王子ホールディングス株式会社 偏光子用粘着剤組成物及び偏光子用粘着シート
TWI662102B (zh) 2014-06-18 2019-06-11 日商住友化學股份有限公司 偏光片、附黏著劑之偏光板及圖像顯示裝置
JP6603446B2 (ja) * 2014-06-18 2019-11-06 サムスン エスディアイ カンパニー，リミテッド 偏光板およびこれを用いた表示装置
KR101746900B1 (ko) 2014-06-30 2017-06-14 주식회사 엘지화학 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치
US9952362B2 (en) * 2014-09-30 2018-04-24 Lg Chem, Ltd. Polarizing plate and display apparatus comprising same
CN106796318B (zh) 2014-09-30 2018-09-28 日东电工株式会社 偏振膜、带粘合剂层的偏振膜及图像显示装置
JP6078132B1 (ja) * 2015-08-27 2017-02-08 日東電工株式会社 偏光フィルムの製造方法
JP6077620B2 (ja) 2014-09-30 2017-02-08 日東電工株式会社 片保護偏光フィルム、粘着剤層付偏光フィルム、画像表示装置およびその連続製造方法
JP6077618B2 (ja) * 2014-09-30 2017-02-08 日東電工株式会社 片保護偏光フィルム、粘着剤層付偏光フィルム、画像表示装置およびその連続製造方法
JP6077619B2 (ja) * 2014-09-30 2017-02-08 日東電工株式会社 片保護偏光フィルム、粘着剤層付偏光フィルム、画像表示装置およびその連続製造方法
TWI613468B (zh) * 2014-09-30 2018-02-01 Lg 化學股份有限公司 薄偏光器的製備方法及使用該方法製造的薄偏光器
WO2016052538A1 (ja) * 2014-09-30 2016-04-07 日東電工株式会社 偏光フィルムの製造方法
JP6075424B2 (ja) * 2014-09-30 2017-02-08 住友化学株式会社 偏光板、液晶表示装置及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
US10088705B2 (en) 2014-09-30 2018-10-02 Nitto Denko Corporation Method for producing polarizing film
US11137522B2 (en) 2014-09-30 2021-10-05 Nitto Denko Corporation One-side-protected polarizing film, pressure-sensitive-adhesive-layer-attached polarizing film, image display device, and method for continuously producing same
JP6653990B2 (ja) * 2014-10-27 2020-02-26 三星エスディアイ株式会社ＳＡＭＳＵＮＧ ＳＤＩ Ｃｏ．， ＬＴＤ． 偏光板及びこれを備える画像表示装置
KR101745989B1 (ko) * 2014-12-11 2017-06-27 동우 화인켐 주식회사 편광판
JP2016122181A (ja) * 2014-12-24 2016-07-07 住友化学株式会社 偏光板及び液晶表示装置
JP6707807B2 (ja) * 2014-12-24 2020-06-10 住友化学株式会社 偏光板及び液晶表示装置
JP2016139006A (ja) * 2015-01-27 2016-08-04 富士フイルム株式会社 偏光板、表示素子の前面板、表示装置、タッチパネルの基板、抵抗膜式タッチパネルおよび静電容量式タッチパネル
JP6125061B2 (ja) 2015-02-13 2017-05-10 日東電工株式会社 偏光フィルム、粘着剤層付偏光フィルム並びに画像表示装置およびその連続製造方法
JP6125063B2 (ja) 2015-02-13 2017-05-10 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルム、その製造方法並びに画像表示装置およびその連続製造方法
KR101780540B1 (ko) 2015-02-16 2017-09-22 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101802575B1 (ko) * 2015-03-30 2017-11-29 삼성에스디아이 주식회사 편광판, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 광학표시장치
US10191187B2 (en) * 2015-03-31 2019-01-29 Samsung Electronics Co., Ltd. Outdoor display apparatus
KR101845128B1 (ko) * 2015-03-31 2018-04-04 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101813755B1 (ko) 2015-05-28 2017-12-29 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 표시장치
JP2017003906A (ja) * 2015-06-15 2017-01-05 日東電工株式会社 両面粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置
KR101803942B1 (ko) * 2015-06-23 2017-12-04 주식회사 엘엠에스 벤딩 저감이 가능한 반사편광모듈 및 이를 구비한 백라이트 유닛
JP2017058403A (ja) * 2015-09-14 2017-03-23 住友化学株式会社 偏光板の製造方法
JP2017090523A (ja) * 2015-11-04 2017-05-25 日東電工株式会社 偏光板
KR20170053039A (ko) * 2015-11-05 2017-05-15 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판 및 이를 포함하는 화상 표시 장치
JP6324366B2 (ja) * 2015-12-21 2018-05-16 住友化学株式会社 偏光板
JP6873682B2 (ja) * 2015-12-25 2021-05-19 日東電工株式会社 ゴム系粘着剤組成物、ゴム系粘着剤層、ゴム系粘着剤層付光学フィルム、光学部材、画像表示装置、及びゴム系粘着剤層の製造方法
WO2017110913A1 (ja) * 2015-12-25 2017-06-29 日東電工株式会社 ゴム系粘着剤組成物、ゴム系粘着剤層、ゴム系粘着剤層付光学フィルム、光学部材、画像表示装置、及びゴム系粘着剤層の製造方法
CN108700700B (zh) 2016-02-26 2021-01-05 日东电工株式会社 起偏镜、单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜、以及图像显示装置及其连续制造方法
JP6806453B2 (ja) * 2016-03-17 2021-01-06 日東電工株式会社 透明樹脂層付の片保護偏光フィルムの製造方法、粘着剤層付偏光フィルムの製造方法、光学積層体の製造方法
JP6737609B2 (ja) 2016-03-22 2020-08-12 日東電工株式会社 粘着剤層付の片保護偏光フィルムの製造方法
JP6795318B2 (ja) * 2016-03-28 2020-12-02 日東電工株式会社 片保護偏光フィルム、粘着剤層付偏光フィルム、画像表示装置およびその連続製造方法
JP6710560B2 (ja) 2016-03-28 2020-06-17 日東電工株式会社 偏光フィルム、粘着剤層付偏光フィルム、偏光フィルムの製造方法、及び画像表示装置
JP6905312B2 (ja) 2016-03-30 2021-07-21 日東電工株式会社 光学フィルム、剥離方法及び光学表示パネルの製造方法
WO2017175674A1 (ja) * 2016-04-07 2017-10-12 大日本印刷株式会社 保護フィルム、光学フィルム、積層体、偏光板、画像表示装置、および偏光板の製造方法
JP6201025B1 (ja) * 2016-10-14 2017-09-20 住友化学株式会社 偏光子、偏光板及び画像表示装置
US20210109268A1 (en) 2017-10-31 2021-04-15 Zeon Corporation Polarizing film and method for producing same
JP7236217B2 (ja) * 2018-02-08 2023-03-09 日東電工株式会社 粘着剤付き偏光板
KR102225902B1 (ko) 2018-05-21 2021-03-10 주식회사 엘지화학 편광판, 이를 포함하는 화상 표시 장치 및 편광판용 접착제 조성물
CN112313549B (zh) * 2018-06-28 2022-09-20 日本瑞翁株式会社 偏振膜及其制造方法
EP3734335B1 (en) * 2018-06-29 2023-08-30 Lg Chem, Ltd. Polarizing plate, liquid crystal panel, and display device
KR20200002427A (ko) * 2018-06-29 2020-01-08 주식회사 엘지화학 편광판, 액정 패널 및 디스플레이 장치
JPWO2020138329A1 (ja) * 2018-12-27 2021-10-14 日東電工株式会社 偏光板および偏光板ロール
JP7412972B2 (ja) * 2019-11-19 2024-01-15 日東電工株式会社 偏光板および偏光板ロール
JP7412973B2 (ja) * 2019-11-19 2024-01-15 日東電工株式会社 偏光板および偏光板ロール
JP7149975B2 (ja) * 2020-02-13 2022-10-07 日東電工株式会社 両面粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置
JP2020190754A (ja) * 2020-08-18 2020-11-26 日東電工株式会社 光学フィルム、剥離方法及び光学表示パネルの製造方法
JP7411520B2 (ja) * 2020-09-02 2024-01-11 日東電工株式会社 偏光板、位相差層付偏光板および有機エレクトロルミネセンス表示装置

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11199640A (ja) * 1998-01-07 1999-07-27 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 硬化性樹脂組成物及びそれを用いた偏光板
JP2001296427A (ja) 2000-04-17 2001-10-26 Nitto Denko Corp 偏光板の製造方法及び液晶表示装置
KR20040002796A (ko) * 2002-06-28 2004-01-07 후지 샤신 필름 가부시기가이샤 편광판 점착방법 및 그 장치
JP2006220732A (ja) 2005-02-08 2006-08-24 Nitto Denko Corp 偏光子保護フィルムとその製造方法、偏光板とその製造方法、および画像表示装置
JP2006259313A (ja) * 2005-03-17 2006-09-28 Asahi Kasei Chemicals Corp 光学材料用成形体
JP2007316603A (ja) * 2006-04-28 2007-12-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 複合偏光板及びそれを用いた液晶表示装置

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6045401B2 (ja) * 1977-03-16 1985-10-09 日東電工株式会社 偏光板
US4876323A (en) * 1984-02-27 1989-10-24 Midwest Research Institute α-substituted acrylic acid esters, their polymers and method of synthesizing same
US4737322A (en) * 1985-09-27 1988-04-12 Staar Surgical Company Intraocular lens structure with polyimide haptic portion and methods for fabrication
JP2825157B2 (ja) 1988-03-22 1998-11-18 ジェイエスアール株式会社 重合体の製造方法
US5523863A (en) 1988-10-19 1996-06-04 Fergason; James L. Controlled liquid crystal optical polarizer method and apparatus
JP2881751B2 (ja) 1989-03-10 1999-04-12 三井化学株式会社 メッキ用組成物およびメッキ物
JP2712643B2 (ja) 1989-10-06 1998-02-16 日本合成ゴム株式会社 熱可塑性樹脂成形品
US6049428A (en) 1994-11-18 2000-04-11 Optiva, Inc. Dichroic light polarizers
JP3891527B2 (ja) * 1998-04-10 2007-03-14 日本合成化学工業株式会社 偏光板
JP4953494B2 (ja) 1998-12-09 2012-06-13 株式会社日本触媒 透明性耐熱樹脂成形材料、その製造方法とその用途
JP4769348B2 (ja) 1999-11-26 2011-09-07 株式会社日本触媒 透明性耐熱樹脂の製造方法
JP4414080B2 (ja) 2000-10-18 2010-02-10 株式会社日本触媒 透明熱可塑性樹脂積層体
JP4703869B2 (ja) 2001-03-05 2011-06-15 株式会社日本触媒 熱可塑性樹脂積層体
KR20030014587A (ko) * 2001-08-10 2003-02-19 미쓰비시 가가꾸 폴리에스테르 필름 가부시키가이샤 폴리에스테르 필름
JP4131104B2 (ja) * 2001-12-21 2008-08-13 ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス株式会社 偏光板
JP2004070290A (ja) 2002-06-10 2004-03-04 Toray Ind Inc 偏光板
JP2004070296A (ja) 2002-06-14 2004-03-04 Toray Ind Inc 偏光板保護シートおよび偏光板
TW200416253A (en) * 2002-10-03 2004-09-01 Sekisui Chemical Co Ltd Thermoplastic saturated norbornene based resin film, and method for producing the same
JP2004163924A (ja) 2002-10-24 2004-06-10 Toray Ind Inc 偏光板およびその製造方法
JP4306269B2 (ja) * 2003-02-12 2009-07-29 住友化学株式会社 偏光板、その製造方法、光学部材及び液晶表示装置
JP4432551B2 (ja) 2003-03-12 2010-03-17 東レ株式会社 熱可塑性樹脂組成物、成形品およびフィルム
US8932632B2 (en) * 2003-10-21 2015-01-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Adhesives and sealants nanotechnology
JP4340128B2 (ja) 2003-11-13 2009-10-07 株式会社日本触媒 ラクトン環含有重合体の製造方法
JP4301558B2 (ja) * 2003-12-26 2009-07-22 日東電工株式会社 偏光板用接着剤、偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP2005314534A (ja) 2004-04-28 2005-11-10 Toray Ind Inc アクリル樹脂フィルム、積層フィルムおよび光学フィルター
JP2006131898A (ja) 2004-10-07 2006-05-25 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂フィルム
KR100834332B1 (ko) * 2004-12-02 2008-06-02 닛토덴코 가부시키가이샤 광학 보상층 부착 편광판 및 그것을 사용한 화상 표시 장치
JP2006206881A (ja) 2004-12-28 2006-08-10 Toray Ind Inc アクリル樹脂フィルムおよびその製造方法
US20060147729A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 3M Innovative Properties Company Transferable antireflection material for use on optical display
JP2006265532A (ja) 2005-02-28 2006-10-05 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法
JP2006283013A (ja) 2005-03-09 2006-10-19 Toray Ind Inc 光学用アクリル樹脂フィルム
JP2006299005A (ja) 2005-04-18 2006-11-02 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2006328334A (ja) 2005-04-28 2006-12-07 Kaneka Corp 樹脂組成物、またはこれを使用した光学用フィルム、偏光子保護フィルム
JP2006309033A (ja) 2005-04-28 2006-11-09 Kaneka Corp 光学用フィルムの製造方法
JP5004146B2 (ja) * 2005-04-28 2012-08-22 日本化薬株式会社 エポキシ樹脂、およびエポキシ樹脂組成物
JP2006317560A (ja) 2005-05-10 2006-11-24 Kaneka Corp 偏光子保護フィルムならびにそれを用いた偏光板
JP2006328329A (ja) 2005-05-30 2006-12-07 Kaneka Corp 表面保護フィルム用基材、および表面保護フィルム
JP4695439B2 (ja) 2005-05-31 2011-06-08 株式会社カネカ 偏光子保護フィルムならびにそれを用いた偏光板
JP2006337492A (ja) 2005-05-31 2006-12-14 Kaneka Corp 偏光子保護フィルムならびにそれを用いた偏光板
JP2006337569A (ja) 2005-05-31 2006-12-14 Kaneka Corp 偏光子保護フィルムならびにそれを用いた偏光板、液晶表示装置
JP4686261B2 (ja) 2005-05-31 2011-05-25 株式会社カネカ 偏光子保護フィルムおよびその製造方法、ならびにそれを用いた偏光板
JP2006335902A (ja) 2005-06-02 2006-12-14 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法
US20060278337A1 (en) * 2005-06-09 2006-12-14 Alteco Inc. Primer for cyanoacrylate adhesive
JP4785458B2 (ja) * 2005-08-10 2011-10-05 株式会社巴川製紙所 偏光板用保護フィルム
JP2007153355A (ja) * 2005-12-01 2007-06-21 Nitto Denko Corp 板状物品移送用台車
JP2007204386A (ja) 2006-01-31 2007-08-16 Kagome Co Ltd 喘息発作予防剤
CN101432124B (zh) * 2006-05-09 2012-06-13 日东电工株式会社 组合型光学薄膜的制造方法、及其装置、组合型光学薄膜及图像显示装置
JP2007304366A (ja) 2006-05-12 2007-11-22 Konica Minolta Opto Inc 偏光板
JP4740184B2 (ja) * 2006-05-16 2011-08-03 日東電工株式会社 偏光板およびそれを用いた画像表示装置
KR100933675B1 (ko) 2007-11-02 2009-12-23 주식회사 하이닉스반도체 지연고정루프 및 이를 포함하는 반도체장치

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11199640A (ja) * 1998-01-07 1999-07-27 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 硬化性樹脂組成物及びそれを用いた偏光板
JP2001296427A (ja) 2000-04-17 2001-10-26 Nitto Denko Corp 偏光板の製造方法及び液晶表示装置
KR20040002796A (ko) * 2002-06-28 2004-01-07 후지 샤신 필름 가부시기가이샤 편광판 점착방법 및 그 장치
JP2006220732A (ja) 2005-02-08 2006-08-24 Nitto Denko Corp 偏光子保護フィルムとその製造方法、偏光板とその製造方法、および画像表示装置
JP2006259313A (ja) * 2005-03-17 2006-09-28 Asahi Kasei Chemicals Corp 光学材料用成形体
JP2007316603A (ja) * 2006-04-28 2007-12-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 複合偏光板及びそれを用いた液晶表示装置

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10473825B2 (en) 2013-03-27 2019-11-12 Lg Chem, Ltd. Resin composition for a polarizer protective film, a polarizer protective film, a polarizing plate including the same, and a preparation method of a polarizing plate
US11125918B2 (en) 2013-03-27 2021-09-21 Lg Chem, Ltd. Resin composition for a polarizer protective film, a polarizer protective film, a polarizing plate including the same, and a preparation method of a polarizing plate
US9500779B2 (en) 2013-09-30 2016-11-22 Lg Chem, Ltd. Polarizing plate
KR101496617B1 (ko) * 2013-09-30 2015-02-25 주식회사 엘지화학 편광판
US9599753B2 (en) 2013-09-30 2017-03-21 Lg Chem, Ltd. Polarizing plate
KR20160125421A (ko) * 2014-02-27 2016-10-31 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판의 제조 방법 및 편광판
US9995853B2 (en) 2014-02-27 2018-06-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing polarizing plate and polarizing plate
KR20160000732A (ko) * 2014-06-25 2016-01-05 동우 화인켐 주식회사 초박형 편광판 및 이를 구비하는 액정표시장치
US10527767B2 (en) 2014-08-29 2020-01-07 Samsung Sdi Co., Ltd. Polarizing plate, composition for protective layers of a polarizing plate, and optical display including the same
KR20160143542A (ko) * 2015-06-04 2016-12-14 닛토덴코 가부시키가이샤 점착 시트, 점착제를 갖는 광학 필름, 및 화상 표시 장치의 제조 방법
KR20180100039A (ko) * 2016-10-28 2018-09-06 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판의 셋트 및 액정 패널
KR20180130450A (ko) * 2017-05-29 2018-12-07 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판의 세트 및 액정 패널
KR20190054285A (ko) * 2017-11-13 2019-05-22 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2019107950A3 (ko) * 2017-11-29 2019-07-25 삼성에스디아이 주식회사 광학표시장치용 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20210010621A (ko) * 2017-11-29 2021-01-27 삼성에스디아이 주식회사 광학표시장치의 보호 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20190076791A (ko) * 2017-12-22 2019-07-02 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치

Also Published As

Publication number Publication date
TW201007229A (en) 2010-02-16
EP2290413A4 (en) 2012-02-22
JP5324316B2 (ja) 2013-10-23
TWI467250B (zh) 2015-01-01
US20110043733A1 (en) 2011-02-24
EP2290413B1 (en) 2013-09-18
KR101673037B1 (ko) 2016-11-04
EP2290413A1 (en) 2011-03-02
WO2009145150A1 (ja) 2009-12-03
JP2010009027A (ja) 2010-01-14
CN101978295A (zh) 2011-02-16
US20130126085A1 (en) 2013-05-23
PL2290413T3 (pl) 2014-02-28
EP2535748A1 (en) 2012-12-19
US20130098524A1 (en) 2013-04-25

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