JP2014206682A - Ｉｎ−Ｃｅｌｌ型偏光子のオーバーコート層形成用樹脂組成物、Ｉｎ−Ｃｅｌｌ型積層偏光子及びこれを備えてなる液晶表示素子 - Google Patents
Ｉｎ−Ｃｅｌｌ型偏光子のオーバーコート層形成用樹脂組成物、Ｉｎ−Ｃｅｌｌ型積層偏光子及びこれを備えてなる液晶表示素子 Download PDFInfo
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Abstract
【課題】耐水性、耐溶剤性に優れるとともに、これを用いて形成されたオーバーコート層を有する光学素子が、オーバーコート層を形成するこによる異方性色素膜としての性能の劣化がなく、これを用いて得られた液晶素子の光学特性が良好となる、In-Cell型偏光子
のオーバーコート層形成用樹脂組成物を提供する。
【解決手段】リオトロピック液晶性色素を用いて湿式成膜法により形成される異方性色素膜であり、かつ、In-Cell型偏光子として用いられる該異方性色素膜に接して形成される
オーバーコート層形成用樹脂組成物であって、該樹脂組成物が、エポキシ樹脂及びエポキシ硬化剤を含有する熱硬化性樹脂組成物であることを特徴とするIn-Cell型偏光子のオー
バーコート層形成用樹脂組成物。
【選択図】なし
のオーバーコート層形成用樹脂組成物を提供する。
【解決手段】リオトロピック液晶性色素を用いて湿式成膜法により形成される異方性色素膜であり、かつ、In-Cell型偏光子として用いられる該異方性色素膜に接して形成される
オーバーコート層形成用樹脂組成物であって、該樹脂組成物が、エポキシ樹脂及びエポキシ硬化剤を含有する熱硬化性樹脂組成物であることを特徴とするIn-Cell型偏光子のオー
バーコート層形成用樹脂組成物。
【選択図】なし
Description
本発明は、In-Cell型偏光子として使用される、リオトロピック液晶性色素を用いて湿
式成膜法により形成される異方性色素膜の表面に、オーバーコート層を形成するための樹脂組成物、湿式成膜法により形成される異方性色素膜の表面に、該樹脂組成物を用いて形成されたオーバーコート層を有する光学素子、及び、該光学素子を備える液晶表示素子（ＬＣＤ）に関する。
式成膜法により形成される異方性色素膜の表面に、オーバーコート層を形成するための樹脂組成物、湿式成膜法により形成される異方性色素膜の表面に、該樹脂組成物を用いて形成されたオーバーコート層を有する光学素子、及び、該光学素子を備える液晶表示素子（ＬＣＤ）に関する。
ＬＣＤでは、表示における旋光性や複屈折性等を制御するために直線偏光板や円偏光板が用いられ、従来、これらの偏光板（偏光素子）の製造には、ヨウ素或いは二色性を有する有機色素を、ポリビニルアルコール等の高分子材料のフィルム基材表面に溶解或いは吸着させ、それを一軸方向に延伸して二色性色素等を配向させる方法が広く用いられてきた。しかしながら、用いる色素や高分子材料によっては耐熱性や耐光性等が十分ではなく、そのため、通常、保護フィルムを貼り合わせ積層することが行われている。
例えば、特許文献１には、保護層としてポリエステル系等のプラスチックや、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系などの熱硬化型や紫外線硬化型の樹脂等を用いることが、また、特許文献２には、保護層として熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなるフィルムを用いることが記載されている。しかしながら、保護フィルムを貼り合わせ積層する場合には、偏光板自体が膜厚となり、又、保護フィルム貼り合わせ時の歩留りが悪い等の問題があった。
例えば、特許文献１には、保護層としてポリエステル系等のプラスチックや、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系などの熱硬化型や紫外線硬化型の樹脂等を用いることが、また、特許文献２には、保護層として熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなるフィルムを用いることが記載されている。しかしながら、保護フィルムを貼り合わせ積層する場合には、偏光板自体が膜厚となり、又、保護フィルム貼り合わせ時の歩留りが悪い等の問題があった。
これに対して、ガラスや透明フィルム等の基材上に、二色性色素を含む溶液を塗布し乾燥させる湿式成膜法にて二色性色素を含む極めて薄い膜を形成し、分子間相互作用等を利用して二色性色素を配向させることにより異方性膜層を形成する方法が提案されている。しかしながら、一般に、二色性色素は、水やアルコール等の溶媒中でリオトロピック液晶相を形成し、配向基材や流動場、電場、磁場等の外場により二色性色素を配向させて偏光板としての機能を得ているため、耐水性や耐湿性に劣るという欠点を有している。
リオトロピック液晶性色素を用いて湿式成膜法にて形成される異方性膜色素膜の耐水性や耐湿性を改良する方法として、例えば、特許文献３では、異方性膜色素膜の上に、親水性化合物及び疎水性化合物を含有するオーバーコート層用組成物を用いて保護層を形成する方法が提案されている。
また、耐摩耗性を改善した偏光膜として、特許文献４には、二色性色素会合体が配向した薄膜多孔質構造体に、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂等の樹脂や、アクリル樹脂とアクリルモノマーを含む放射線硬化型樹脂を充填させた偏光膜が記載されている。
また、耐摩耗性を改善した偏光膜として、特許文献４には、二色性色素会合体が配向した薄膜多孔質構造体に、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂等の樹脂や、アクリル樹脂とアクリルモノマーを含む放射線硬化型樹脂を充填させた偏光膜が記載されている。
一方、ＬＣＤの使用環境の多様化に伴い、軽量、薄型化や高耐久化などの改良がＬＣＤに求められている。そのため、例えば特許文献５に記載されるように、有機系の二色性物質をＬＣＤセルの内部に塗布してなる、いわゆるIn-Cell型偏光子が検討されている。
しかしながら、In-Cell型偏光子の異方性色素膜のオーバーコート層については、未だ
十分な検討がなされていない。
しかしながら、In-Cell型偏光子の異方性色素膜のオーバーコート層については、未だ
十分な検討がなされていない。
ところで、In-Cell型偏光子を用いたＬＣＤの場合、具体的には、例えば、電極と液晶
層の間に異方性色素膜であるIn-Cell型偏光子が存在する構造であって、異方性色素膜上
に液晶用の配向膜を形成する場合には、異方性色素膜に機械的強度を付与したり、異方性色素膜から液晶層への不純物の溶出を防止する等のために、異方性色素膜表面にオーバーコート層を有する必要がある。該オーバーコート層は、In-Cell型偏光子に接して形成さ
れるため、配向膜形成用の溶媒（ｎ―メチルピロリドン）や洗浄溶媒である水に対する耐性が必要であるとともに、オーバーコート層を形成した後も本来の偏光子としての性能が保持される必要がある。
層の間に異方性色素膜であるIn-Cell型偏光子が存在する構造であって、異方性色素膜上
に液晶用の配向膜を形成する場合には、異方性色素膜に機械的強度を付与したり、異方性色素膜から液晶層への不純物の溶出を防止する等のために、異方性色素膜表面にオーバーコート層を有する必要がある。該オーバーコート層は、In-Cell型偏光子に接して形成さ
れるため、配向膜形成用の溶媒（ｎ―メチルピロリドン）や洗浄溶媒である水に対する耐性が必要であるとともに、オーバーコート層を形成した後も本来の偏光子としての性能が保持される必要がある。
本発明は、かかる状況に鑑みてなされたもので、その硬化物が耐水性、耐溶剤性に優れるとともに、これを用いて形成されたオーバーコート層を有する光学素子が、オーバーコート層を形成することによる異方性色素膜としての性能の劣化がなく、その結果、これを用いて得られた液晶表示素子の光学特性が良好である、In-Cell型偏光子のオーバーコー
ト用樹脂組成物を提供することにある。
ト用樹脂組成物を提供することにある。
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意検討の結果、エポキシ樹脂及びエポキシ硬化剤を含有する熱硬化性樹脂組成物を用いることにより、上記課題を解決することができることを見出し本発明に到達した。
即ち、本発明は以下を要旨とする。
即ち、本発明は以下を要旨とする。
（１）リオトロピック液晶性色素を用いて湿式成膜法により形成される異方性色素膜であり、かつ、In-Cell型偏光子として用いられる該異方性色素膜に接して形成されるオーバ
ーコート層形成用樹脂組成物であって、該樹脂組成物が、エポキシ樹脂及びエポキシ硬化剤を含有する熱硬化性樹脂組成物であることを特徴とするIn-Cell型偏光子のオーバーコ
ート層形成用樹脂組成物。
（２）エポキシ硬化剤が、酸無水物類、イミダゾール類、アミン類及びｓ−トリアジン類からなる群から選ばれる少なくとも1種である前記（１）に記載のIn-Cell型偏光子のオーバーコート層形成用樹脂組成物。
（３）エポキシ樹脂１００質量部に対して、エポキシ硬化剤を０．０１〜２００質量部含有する前記（１）又は（２）に記載のIn-Cell型偏光子のオーバーコート層形成用樹脂組
成物。
（４）更に、フッ素系界面活性剤を含有する前記（１）〜（３）の何れかに記載のIn-Cell型偏光子のオーバーコート層形成用樹脂組成物。
（５）フッ素系界面活性剤が重合性基を有する前記（４）に記載のIn-Cell型偏光子のオ
ーバーコート層形成用樹脂組成物。
（６）リオトロピック液晶性色素を用いて湿式成膜法により形成される異方性色素膜に接してオーバーコート層が形成されてなるIn-Cell型積層偏光子であって、該オーバーコー
ト層が前記（１）〜（５）の何れかに記載のオーバーコート層形成用樹脂組成物を熱硬化してなるものであるIn-Cell型積層偏光子。
（７）オーバーコート層の膜厚（ｄ）が２０ｎｍ以上２０００ｎｍ以下である前記（６）に記載のIn-Cell型積層偏光子。
（８）前記（６）又は（７）に記載のIn-Cell型積層偏光子を備えてなる液晶表示素子。
ーコート層形成用樹脂組成物であって、該樹脂組成物が、エポキシ樹脂及びエポキシ硬化剤を含有する熱硬化性樹脂組成物であることを特徴とするIn-Cell型偏光子のオーバーコ
ート層形成用樹脂組成物。
（２）エポキシ硬化剤が、酸無水物類、イミダゾール類、アミン類及びｓ−トリアジン類からなる群から選ばれる少なくとも1種である前記（１）に記載のIn-Cell型偏光子のオーバーコート層形成用樹脂組成物。
（３）エポキシ樹脂１００質量部に対して、エポキシ硬化剤を０．０１〜２００質量部含有する前記（１）又は（２）に記載のIn-Cell型偏光子のオーバーコート層形成用樹脂組
成物。
（４）更に、フッ素系界面活性剤を含有する前記（１）〜（３）の何れかに記載のIn-Cell型偏光子のオーバーコート層形成用樹脂組成物。
（５）フッ素系界面活性剤が重合性基を有する前記（４）に記載のIn-Cell型偏光子のオ
ーバーコート層形成用樹脂組成物。
（６）リオトロピック液晶性色素を用いて湿式成膜法により形成される異方性色素膜に接してオーバーコート層が形成されてなるIn-Cell型積層偏光子であって、該オーバーコー
ト層が前記（１）〜（５）の何れかに記載のオーバーコート層形成用樹脂組成物を熱硬化してなるものであるIn-Cell型積層偏光子。
（７）オーバーコート層の膜厚（ｄ）が２０ｎｍ以上２０００ｎｍ以下である前記（６）に記載のIn-Cell型積層偏光子。
（８）前記（６）又は（７）に記載のIn-Cell型積層偏光子を備えてなる液晶表示素子。
本発明の樹脂組成物を用いて形成されたオーバーコート層を有する異方性色素膜は、耐水性、耐溶剤性に優れると共に、オーバーコート層を有さない場合と比べ、光学特性の劣化もなく、In-Cell型積層偏光子として極めて有用である。
以下、本発明の実施の形態を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変更して実施することができる。
なお、本発明でいう異方性色素膜とは、色素膜の厚み方向及び任意の直交する面内２方向の立体座標系における合計３方向から選ばれる任意の２方向における電磁気学的性質に異方性を有する色素膜である。電磁気学的性質としては、吸収、屈折などの光学的性質、抵抗、容量などの電気的性質などが挙げられる。吸収、屈折などの光学的異方性を有する膜としては、例えば、直線偏光膜、円偏光膜、位相差膜、導電異方性膜などがある。なお、異方性色素膜は、偏光膜、位相差膜、導電異方性膜に用いられる。
リオトロピック液晶性化合物とは、特定の溶媒に、特定の濃度範囲で溶解した場合に液晶性を示す化合物である（丸善株式会社、液晶便覧３ｐ等を参照）。
また、In-Cell型偏光子とは、液晶セルの対向する基板間に配置される偏光子（膜）を
言い、詳細は後述するが、基板間に配置される限り、基板と電極の間、電極と液晶層の間等、いずれの場所に存在していてもよい。
なお、本発明でいう異方性色素膜とは、色素膜の厚み方向及び任意の直交する面内２方向の立体座標系における合計３方向から選ばれる任意の２方向における電磁気学的性質に異方性を有する色素膜である。電磁気学的性質としては、吸収、屈折などの光学的性質、抵抗、容量などの電気的性質などが挙げられる。吸収、屈折などの光学的異方性を有する膜としては、例えば、直線偏光膜、円偏光膜、位相差膜、導電異方性膜などがある。なお、異方性色素膜は、偏光膜、位相差膜、導電異方性膜に用いられる。
リオトロピック液晶性化合物とは、特定の溶媒に、特定の濃度範囲で溶解した場合に液晶性を示す化合物である（丸善株式会社、液晶便覧３ｐ等を参照）。
また、In-Cell型偏光子とは、液晶セルの対向する基板間に配置される偏光子（膜）を
言い、詳細は後述するが、基板間に配置される限り、基板と電極の間、電極と液晶層の間等、いずれの場所に存在していてもよい。
本発明では、リオトロピック液晶性色素を用いて湿式成膜法により形成される異方性色素膜をIn-Cell型偏光子として用いることを前提とし、異方性色素膜に接してオーバーコ
ート層が形成された素子をIn-Cell型積層偏光子と称する。なお、オーバーコート層は、In-Cell型偏光子に機械的強度を付与したり、In-Cell型偏光子から液晶層への不純物など
の溶出を防止する等の機能を有する層である。
ート層が形成された素子をIn-Cell型積層偏光子と称する。なお、オーバーコート層は、In-Cell型偏光子に機械的強度を付与したり、In-Cell型偏光子から液晶層への不純物など
の溶出を防止する等の機能を有する層である。
本発明は、リオトロピック液晶性色素を用いて湿式成膜法により形成される異方性色素膜であり、かつ、In-Cell型偏光子として用いられる該異方性色素膜に接して形成される
オーバーコート層形成用樹脂組成物であって、該樹脂組成物が、エポキシ樹脂及びエポキシ硬化剤を含有する熱硬化性樹脂組成物であるIn-Cell型偏光子のオーバーコート層形成
用樹脂組成物にある。そして、本発明の最大の特徴は、In-Cell型偏光子という特定の用
途において、リオトロピック液晶性色素を用いて湿式成膜法により形成される異方性色素膜に接して形成されるオーバーコート層形成用樹脂組成物が、特定の樹脂組成物であることにある。
まず、In-Cell型偏光子のオーバーコート層形成用樹脂組成物について説明する。
オーバーコート層形成用樹脂組成物であって、該樹脂組成物が、エポキシ樹脂及びエポキシ硬化剤を含有する熱硬化性樹脂組成物であるIn-Cell型偏光子のオーバーコート層形成
用樹脂組成物にある。そして、本発明の最大の特徴は、In-Cell型偏光子という特定の用
途において、リオトロピック液晶性色素を用いて湿式成膜法により形成される異方性色素膜に接して形成されるオーバーコート層形成用樹脂組成物が、特定の樹脂組成物であることにある。
まず、In-Cell型偏光子のオーバーコート層形成用樹脂組成物について説明する。
[オーバーコート層形成用樹脂組成物]
本発明のオーバーコート形成用樹脂組成物は、エポキシ樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物である。
＜エポキシ樹脂＞
熱硬化性樹脂組成物に含まれるエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；ビフェノール型エポキシ樹脂；脂環式エポキシ樹脂；脂肪族鎖状エポキシ樹脂；グリシジルエステル型エポキシ樹脂；フェノール、クレゾール、アルキルフェノール、カテコール、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、フルオレンビスフェノール等のフェノール化合物と、ホルムアルデヒド、サリチルア
ルデヒド等のアルデヒド化合物との縮合物をグリシジルエーテル化して得られる化合物；二官能フェノールをグリシジルエーテル化して得られる化合物；二官能アルコールをグリシジルエーテル化して得られる化合物；ポリフェノールをグリシジルエーテル化して得られる化合物、並びに、これら化合物の水素添加物又はハロゲン化物等が挙げられる。
これらのエポキシ樹脂の分子量は特に限定されないが、通常、５００〜１５０００程度である。ここで、分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を意味する。
また、上記のエポキシ樹脂は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明のオーバーコート形成用樹脂組成物は、エポキシ樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物である。
＜エポキシ樹脂＞
熱硬化性樹脂組成物に含まれるエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；ビフェノール型エポキシ樹脂；脂環式エポキシ樹脂；脂肪族鎖状エポキシ樹脂；グリシジルエステル型エポキシ樹脂；フェノール、クレゾール、アルキルフェノール、カテコール、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、フルオレンビスフェノール等のフェノール化合物と、ホルムアルデヒド、サリチルア
ルデヒド等のアルデヒド化合物との縮合物をグリシジルエーテル化して得られる化合物；二官能フェノールをグリシジルエーテル化して得られる化合物；二官能アルコールをグリシジルエーテル化して得られる化合物；ポリフェノールをグリシジルエーテル化して得られる化合物、並びに、これら化合物の水素添加物又はハロゲン化物等が挙げられる。
これらのエポキシ樹脂の分子量は特に限定されないが、通常、５００〜１５０００程度である。ここで、分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を意味する。
また、上記のエポキシ樹脂は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記エポキシ樹脂のうち、密着性、耐熱性等の点から、フェノール化合物とアルデヒド化合物との縮合物をグリシジルエーテル化して得られる化合物又はグリシジルエステル型エポキシ樹脂を用いることが好ましい。このような化合物としては、例えば、ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールサリチルアルデヒドノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂等が挙げられる。また、商業的に入手可能なものとして、「ＹＤＣＮ５００−１０」（東都化成株式会社製、商品名）、並びに、「Ｅ−１５４」、「Ｅ−１５７」、及び「Ｅ−１０３２」（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名）、JER８２８、ＪＥＲ８０６、JER807（三菱化学株式会社
製 商品名）、等が挙げられる。
尚、エポキシ樹脂のエポキシ当量は、通常、２３０〜２０００程度である。
製 商品名）、等が挙げられる。
尚、エポキシ樹脂のエポキシ当量は、通常、２３０〜２０００程度である。
＜エポキシ硬化剤＞
熱硬化性樹脂組成物に含まれ、エポキシ樹脂を硬化するエポキシ硬化剤としては、エポキシ樹脂を硬化する作用を有するものであれば特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
(１) 酸無水物類：無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の芳香族
酸無水物類；無水テトラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリアルキルテトラヒドロフタル酸等の環状脂肪族酸無水物類。
熱硬化性樹脂組成物に含まれ、エポキシ樹脂を硬化するエポキシ硬化剤としては、エポキシ樹脂を硬化する作用を有するものであれば特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
(１) 酸無水物類：無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の芳香族
酸無水物類；無水テトラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリアルキルテトラヒドロフタル酸等の環状脂肪族酸無水物類。
(２)イミダゾール類：イミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、４，５−ジフェニルイミダゾール等。
(３) アミン類：ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（アミノメチル）シク
ロヘキサン、ｍ−キシリレンジアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラスピロ［５，５］ウンデカン等の脂肪族及び脂環族アミン類；メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン等の芳香族アミン類；ベンジルジメチルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノ−ル、１，８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−ウンデセン−７、１，５−アザビシクロ−（４，３，０）−ノネン−７等の３級アミン類及び上記アミン類の塩類。
ロヘキサン、ｍ−キシリレンジアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラスピロ［５，５］ウンデカン等の脂肪族及び脂環族アミン類；メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン等の芳香族アミン類；ベンジルジメチルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノ−ル、１，８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−ウンデセン−７、１，５−アザビシクロ−（４，３，０）−ノネン−７等の３級アミン類及び上記アミン類の塩類。
（４）ｓ−トリアジン類：２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシカルボニルナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチルｓ−トリアジン類等。
（５）多価フェノ−ル類：カテコ−ル、レゾルシン、ハイドロキノン、ビスフェノ−ルＦ、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＳ、ビフェノ−ル、フェノ−ルノボラック類、クレゾ−ルノボラック類、ビスフェノ−ルＡ等の２価フェノ−ルのノボラック化物類、トリスヒドロキシフェニルメタン類、アラルキルポリフェノ−ル類、ジシクロペンタジエンポリフェノ−ル類等。
（５）多価フェノ−ル類：カテコ−ル、レゾルシン、ハイドロキノン、ビスフェノ−ルＦ、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＳ、ビフェノ−ル、フェノ−ルノボラック類、クレゾ−ルノボラック類、ビスフェノ−ルＡ等の２価フェノ−ルのノボラック化物類、トリスヒドロキシフェニルメタン類、アラルキルポリフェノ−ル類、ジシクロペンタジエンポリフェノ−ル類等。
上記以外のエポキシ硬化剤としては、ホスホニウム塩類；有機ホスフィン化合物類又はこれらの塩類；オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズ等の金属石鹸類等が挙げられる。
これらのエポキシ硬化剤は、１種を単独で使用しても良いが、２種以上を併用して使用することも可能である。
なかでも、酸無水物類がエポキシと容易に縮合しやすく、耐水性、耐溶剤性の点でも好ましい。また、酸無水物類とイミダゾール類を併用するのが、縮合が進みやすく、耐水性、耐溶剤性の点からも好ましい。
これらのエポキシ硬化剤は、１種を単独で使用しても良いが、２種以上を併用して使用することも可能である。
なかでも、酸無水物類がエポキシと容易に縮合しやすく、耐水性、耐溶剤性の点でも好ましい。また、酸無水物類とイミダゾール類を併用するのが、縮合が進みやすく、耐水性、耐溶剤性の点からも好ましい。
エポキシ硬化剤の配合量は、用いるエポキシ硬化剤の種類によっても異なるが、通常、エポキシ樹脂１００質量部に対して０．０１〜２００質量部、好ましくは０．１〜１５０質量部、更に好ましくは、１〜１２０質量部の範囲内である。また、エポキシ硬化剤の配合量は、得られる硬化物の耐熱性、特に耐熱水性に優れる点からエポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対して０．８〜１．２当量、好ましくは０．９５〜１．０５当量の範囲である。
＜界面活性剤＞
本発明のオーバーコート層形成用樹脂組成物は、異方性色素膜にオーバーコート層形成用樹脂組成物を塗布する際の濡れ性、塗布性等を向上させるため、界面活性剤を含有するのが好ましい。
界面活性剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等各種のものを用いることができる。中でも、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましく、中でもフッ素系やシリコン系の界面活性剤が塗布性の面で効果的である。
フッ素系界面活性剤としては、ペルフルオロアルキルスルホン酸、ペルフルオロアルキルカルボン酸、フッ素テロマーアルコール等が、シリコン系界面活性剤としては、種々の直鎖、及び分岐鎖を持つポリエーテル変性シリコン等が挙げられる。
本発明のオーバーコート層形成用樹脂組成物は、異方性色素膜にオーバーコート層形成用樹脂組成物を塗布する際の濡れ性、塗布性等を向上させるため、界面活性剤を含有するのが好ましい。
界面活性剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等各種のものを用いることができる。中でも、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましく、中でもフッ素系やシリコン系の界面活性剤が塗布性の面で効果的である。
フッ素系界面活性剤としては、ペルフルオロアルキルスルホン酸、ペルフルオロアルキルカルボン酸、フッ素テロマーアルコール等が、シリコン系界面活性剤としては、種々の直鎖、及び分岐鎖を持つポリエーテル変性シリコン等が挙げられる。
このような界面活性剤としては、例えば、シリコン系ではＴＳＦ４４６０（ジーイー東芝シリコーン社製）、ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０（ビックケミー社製）、ＫＰ３４０(信越シリコーン社製)、ＳＨ７ＰＡ（トーレシリコーン社製）、Ｌ−７７（日本ユニカー社製）、フッ素系ではＦＣ４４３０(住友３Ｍ社製)、ＤＦＸ−１８（ネオス社製）、Ｆ−４７０、Ｆ−４７５、Ｆ−４７８及びＦ−５５９（いずれも、DIC（
株）製） 、ＤＳ−４０１（ダイキン社製）、等が挙げられる。
なお、界面活性剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。
中でも、重合性基を有するフッ素系界面活性剤が、分散性、凝集に起因する欠陥の低減、及び界面活性作用の効果継続性の点で好ましい。フッ素系界面活性剤の有する重合性基としては、下記式Ｕ−１〜Ｕ−５に例示のものが挙げられる。
株）製） 、ＤＳ−４０１（ダイキン社製）、等が挙げられる。
なお、界面活性剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。
中でも、重合性基を有するフッ素系界面活性剤が、分散性、凝集に起因する欠陥の低減、及び界面活性作用の効果継続性の点で好ましい。フッ素系界面活性剤の有する重合性基としては、下記式Ｕ−１〜Ｕ−５に例示のものが挙げられる。
このような界面活性剤としては、DIC（株）製のメガファック ＲＳ−７２Ｋ、ＲＳ−
７５、ＲＳ−７６Ｅ、ＲＳ−７６ＮＳ、ＲＳ−７７等が挙げられる。
界面活性剤を用いる場合、その含有量は、熱硬化性樹脂組成物中の全固形分に対して通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜１重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量％、最も好ましくは０．０３〜０．３重量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲よりも少ないと塗布膜の平滑性、均一性が劣る傾向があり、多いと塗布膜の平滑性、均一性が劣る傾向がある他、他の特性が悪化する場合がある。
尚、全固形分とは、溶剤を除く成分の全体（合計）を意味する。
７５、ＲＳ−７６Ｅ、ＲＳ−７６ＮＳ、ＲＳ−７７等が挙げられる。
界面活性剤を用いる場合、その含有量は、熱硬化性樹脂組成物中の全固形分に対して通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜１重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量％、最も好ましくは０．０３〜０．３重量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲よりも少ないと塗布膜の平滑性、均一性が劣る傾向があり、多いと塗布膜の平滑性、均一性が劣る傾向がある他、他の特性が悪化する場合がある。
尚、全固形分とは、溶剤を除く成分の全体（合計）を意味する。
＜密着向上剤＞
感光性樹脂組成物の密着性を改善するため、例えば、シランカップリング剤等の密着向上剤を含有することができる。
シランカップリング剤の種類としては、エポキシ系、（メタ）アクリル系、アミノ系等種々のものが１種を単独で、或いは２種以上を混合して使用できる。
好ましいシランカップリング剤として、例えば、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリロキシシラン類；２−（３,４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、等のエポキシシラン類；３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイドシラン類；３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネートシラン類が挙げられるが、特に好ましくは、エポキシシラン類のシランカップリング剤が挙げられる。
密着向上剤を用いる場合、その含有量は、熱硬化性樹脂組成物中の全固形分に対して通常０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜７重量％である。密着向上剤を上記範囲で含有することで、膜の機械的、化学的接着性向上の効果がある。
感光性樹脂組成物の密着性を改善するため、例えば、シランカップリング剤等の密着向上剤を含有することができる。
シランカップリング剤の種類としては、エポキシ系、（メタ）アクリル系、アミノ系等種々のものが１種を単独で、或いは２種以上を混合して使用できる。
好ましいシランカップリング剤として、例えば、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリロキシシラン類；２−（３,４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、等のエポキシシラン類；３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイドシラン類；３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネートシラン類が挙げられるが、特に好ましくは、エポキシシラン類のシランカップリング剤が挙げられる。
密着向上剤を用いる場合、その含有量は、熱硬化性樹脂組成物中の全固形分に対して通常０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜７重量％である。密着向上剤を上記範囲で含有することで、膜の機械的、化学的接着性向上の効果がある。
＜溶剤＞
本発明のオーバーコート層形成用樹脂組成物は、樹脂組成物の各種材料が、有機溶剤に溶解又は分散した状態で使用される。
有機溶剤としては、沸点（圧力１０１３．２５［ｈＰａ］条件下。以下、沸点に関しては全て同様。）が１００〜３００℃の範囲のものを選択するのが好ましい。より好ましくは１２０〜２８０℃の沸点をもつ溶剤である。
このような有機溶剤としては、例えば、グリコールモノアルキルエーテル類；グリコールジアルキルエーテル類；グリコールジアセテート類；アルキルアセテート類；エーテル類；ケトン類；１価又は多価アルコール類；脂肪族炭化水素類；脂環式炭化水素類；芳香族炭化水素類；鎖状又は環状エステル類；アルコキシカルボン酸類；ハロゲン化炭化水素類；エーテルケトン類；ニトリル類等から選択され、単独で用いてもよく、２種以上を併
用してもよい。
後述するスピンコート法、ダイコート法のような塗布方式においては、有機溶剤としては沸点が１００〜２００℃の範囲のものを選択するのが好ましい。より好ましくは１２０〜１７０℃の沸点を持つものである。沸点が極端に低い場合はムラ等を生じやすく、また高すぎると乾燥に負荷がかかる。
本発明のオーバーコート層形成用樹脂組成物は、樹脂組成物の各種材料が、有機溶剤に溶解又は分散した状態で使用される。
有機溶剤としては、沸点（圧力１０１３．２５［ｈＰａ］条件下。以下、沸点に関しては全て同様。）が１００〜３００℃の範囲のものを選択するのが好ましい。より好ましくは１２０〜２８０℃の沸点をもつ溶剤である。
このような有機溶剤としては、例えば、グリコールモノアルキルエーテル類；グリコールジアルキルエーテル類；グリコールジアセテート類；アルキルアセテート類；エーテル類；ケトン類；１価又は多価アルコール類；脂肪族炭化水素類；脂環式炭化水素類；芳香族炭化水素類；鎖状又は環状エステル類；アルコキシカルボン酸類；ハロゲン化炭化水素類；エーテルケトン類；ニトリル類等から選択され、単独で用いてもよく、２種以上を併
用してもよい。
後述するスピンコート法、ダイコート法のような塗布方式においては、有機溶剤としては沸点が１００〜２００℃の範囲のものを選択するのが好ましい。より好ましくは１２０〜１７０℃の沸点を持つものである。沸点が極端に低い場合はムラ等を生じやすく、また高すぎると乾燥に負荷がかかる。
上記有機溶剤のうち、塗布性、表面張力などのバランスが良く、組成物中の構成成分の溶解度が比較的高い点からは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアルキルエーテルアセテート類が好ましい。
＜熱硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明のオーバーコート層形成用樹脂組成物として用いられる熱硬化性樹脂組成物は、通常、（Ａ）エポキシ樹脂及び（Ｂ）エポキシ硬化剤を混合することで得られるが、通常、溶剤にこれらの成分を混合することで得られる。また、本発明の樹脂組成物は、前述の有機溶剤を使用して、その固形分濃度が通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％となるように、調液され、使用される。
＜オーバーコート層の形成＞
後述の、リオトロピック液晶性色素を用いて湿式成膜法により形成される異方性色素膜上に、上述の熱硬化性樹脂組成物（オーバーコート層形成用樹脂組成物）を塗布し、乾燥した後、熱硬化することによりオーバーコート層を作成する。
＜熱硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明のオーバーコート層形成用樹脂組成物として用いられる熱硬化性樹脂組成物は、通常、（Ａ）エポキシ樹脂及び（Ｂ）エポキシ硬化剤を混合することで得られるが、通常、溶剤にこれらの成分を混合することで得られる。また、本発明の樹脂組成物は、前述の有機溶剤を使用して、その固形分濃度が通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％となるように、調液され、使用される。
＜オーバーコート層の形成＞
後述の、リオトロピック液晶性色素を用いて湿式成膜法により形成される異方性色素膜上に、上述の熱硬化性樹脂組成物（オーバーコート層形成用樹脂組成物）を塗布し、乾燥した後、熱硬化することによりオーバーコート層を作成する。
熱硬化性樹脂組成物の塗布・乾燥は、後述の異方性色素膜の塗布・乾燥と同様の方法、条件で行うこことが可能である。尚、塗膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、２０ｎｍ以上が好ましく、５０ｎｍ以上が更に好ましく、又、２０００ｎｍ以下が好ましく、１０００ｎｍ以下が更に好ましい。
基板に熱硬化性樹脂組成物を塗布した後の塗膜の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、又はコンベクションオーブンを使用した乾燥法によるのが好ましい。乾燥の条件は、前記溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて適宜選択することができる。乾燥時間は、溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて、通常は、４０〜２００℃の温度で１５秒〜５分間の範囲で選ばれ、好ましくは５０〜１３０℃の温度で３０秒〜３分間の範囲で選ばれる。
乾燥後の塗膜は、通常、更に加熱することにより硬化される。加熱は、通常、１２０℃〜２５０℃程度で１０分〜６０分程度加熱することにより行われる。これら一連の工程を経て、異方性色素膜に接して、オーバーコート層が形成され、積層偏光子が得られる。
かくして得られるオーバーコート層の膜厚は、通常、２０ｎｍ以上、好ましくは、５０ｎｍ以上以上、一方、通常、２０００ｎｍ以下、好ましくは１０００ｎｍ以下である。
基板に熱硬化性樹脂組成物を塗布した後の塗膜の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、又はコンベクションオーブンを使用した乾燥法によるのが好ましい。乾燥の条件は、前記溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて適宜選択することができる。乾燥時間は、溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて、通常は、４０〜２００℃の温度で１５秒〜５分間の範囲で選ばれ、好ましくは５０〜１３０℃の温度で３０秒〜３分間の範囲で選ばれる。
乾燥後の塗膜は、通常、更に加熱することにより硬化される。加熱は、通常、１２０℃〜２５０℃程度で１０分〜６０分程度加熱することにより行われる。これら一連の工程を経て、異方性色素膜に接して、オーバーコート層が形成され、積層偏光子が得られる。
かくして得られるオーバーコート層の膜厚は、通常、２０ｎｍ以上、好ましくは、５０ｎｍ以上以上、一方、通常、２０００ｎｍ以下、好ましくは１０００ｎｍ以下である。
[異方性色素膜]
本発明の前記樹脂組成物は、湿式成膜法により形成された、リオトロピック液晶性化合物の異方性色素膜層の表面に、オーバーコート層を形成するためのものである。
リオトロピック液晶性化合物の異方性色素膜は、基材上に湿式成膜法により形成されるが、ここで、基材としては、ガラス、及び、トリアセテート、アクリル、ポリエステル、トリアセチルセルロース、又はウレタン系等の樹脂のフィルム等が挙げられる。又、これらの基材表面には、リオトロピック液晶性化合物の配向方向を制御するために、「液晶便覧」（丸善株式会社、平成１２年１０月３０日発行）２２６〜２３９頁等に記載の公知の方法により、配向処理層が施されていてもよい。例えば、リオトロピック液晶性化合物を用いて湿式成膜法により形成された異方性色素膜に接してオーバーコート層を有するIn-Cell型積層偏光子を、電極と液晶層との間に用いる場合には、ポリイミド配向膜上に異方
性色素膜が形成され、その表面にオーバーコート層が形成されることとなる。
性色素膜が形成され、その表面にオーバーコート層が形成されることとなる。
又、本発明で用いられるリオトロピック液晶性化合物としては、後述の湿式成膜法に供するために、水や有機溶媒に可溶であることが好ましく、特に水溶性であることが好ましい。さらに好ましいものは、「有機概念図−基礎と応用」（甲田善生著、三共出版、１９８４年）で定義される無機性値が有機性値よりも小さな化合物である。又、塩型をとらない遊離の状態で、その分子量が２００以上であるのが好ましく、３００以上であるのが特に好ましく、又、１５００以下であるのが好ましく、１２００以下であるのが特に好ましい。尚、水溶性とは、室温で化合物が水に、通常０．１重量％以上、好ましくは１重量％以上溶解することをいう。
リオトロピック液晶性化合物としては、色素であっても、透明材料であってもよい。特に、リオトロピック液晶性二色性色素を用いることが好ましい。また、リオトロピック液晶性化合物は１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
具体的な色素としては、縮合多環系、及びアゾ系色素等が挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。例えば、米国特許第２，４００，８７７号明細書、DreyerJ. F., Phys. and Colloid Chem., 1948, 52, 808., "The Fixing of MolecularOrientation"、Dreyer J. F., Journal de Physique, 1969, 4, 114., "LightPolarization from Films of Lyotropic Nematic Liquid Crystals"、及び、J.Lydon, "Chromonics" in "Handbook of Liquid Crystals Vol.2B: Low MolecularWeight Liquid Crystals II", D. Demus, J. Goodby, G. W. Gray, H. W. Spiessm,V. Vill ed, Willey-VCH, P.981-1007(1998) 等に記載の色素を使用することができる。
特に好ましい色素としては、特開２００７−１２６６２８号公報に記載の式（５）の色素が挙げられる。以下に、特開２００７−１２６６２８号公報に記載の式（５）の色素と、好ましい色素の一例を説明する。
＜特開２００７−１２６６２８号公報に記載の式（５）の色素＞
遊離酸の形が下記式（５）で表される色素。
＜特開２００７−１２６６２８号公報に記載の式（５）の色素＞
遊離酸の形が下記式（５）で表される色素。
（式中、Ａ１２は、置換基を有していても芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｂ１２は、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表す。
Ｒ1３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基
または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
ｍ５は０または１を表す。ｎ１は１または２を表す。
なお、ｎ１が２の場合、１分子中に含まれる複数のＢ１２は、同一であっても異なっていてもよい。）
Ｂ１２は、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表す。
Ｒ1３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基
または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
ｍ５は０または１を表す。ｎ１は１または２を表す。
なお、ｎ１が２の場合、１分子中に含まれる複数のＢ１２は、同一であっても異なっていてもよい。）
式（５）中、Ａ１２は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表すが、該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、芳香族複素環基としては、ヘテロ原子として窒素原子、硫黄原子を含有する芳香族複素環基、例えばピリジル基、キノリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フタルイミドイル基、キノロニル基などが挙げられる。
これらの基が有し得る置換基としては、色素の溶解性を高めるために導入される親水性基や色調を調節するために導入される電子供与性基や電子吸引性を有する基が好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシプロピル基等の置換されていてもよいアルキル基（好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基）；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、１，２−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換されていてもよいアルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜４のアルコキシ基）が挙げられる。
また、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基等のアルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４のアルキル基で置換されたアミノ基）；フェニルアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜７のアシル基で置換されたアミノ基）等の置換されていてもよいアミノ基；フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基等の置換カルバモイル基；カルボキシ基、スルホ基、水酸基、シアノ基及びハロゲン原子等が挙げられる。これらの置換基のうち、好ましくはスルホ基、水酸基、カルボキシ基、シアノ基、カルバモイル基、メトキシ基、メチル基、塩素原子である。
上記アルキル基、アルコキシ基、フェニル基及びナフチル基は、更に置換基を有していてもよく、置換基としては水酸基、スルホ基、アルコキシ基などが挙げられる。
上記アルキル基、アルコキシ基、フェニル基及びナフチル基は、更に置換基を有していてもよく、置換基としては水酸基、スルホ基、アルコキシ基などが挙げられる。
Ｂ１２は、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表すが、該２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられ、また２価の芳香族複素環基としては、ヘテロ原子として窒素原子を含む芳香族複素環基、例えばキノリンジイル基、イソキノリンジイル基などが挙げられる。これらの基が有し得る置換基としては、上記Ａ１２で表される基が有し得る置換基と同種の基が挙げられる。
Ｒ1３及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル
基（好ましくは炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基等））、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基等）である。
基（好ましくは炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基等））、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基等）である。
特に、Ｒ１３及びＲ１４が水素原子であるアミノ基、Ｒ１３が水素原子及びＲ１４がアルキル基であるアルキルアミノ基、Ｒ１３が水素原子及びＲ１４がフェニル基であるアリールアミノ基などが好ましい。該アルキル基及び該フェニル基の有していてもよい置換基としては、水酸基、カルボキシ基、スルホ基が挙げられる。
上記式（５）の色素の中で、好ましいものとして、特開２００７−１２６６２８号公報に記載の一般式（Ｉ）の色素、及び、特開２０１０−１６８５７０号公報に記載の一般式（１）の色素が挙げられ、これらは、以下に記載の通りである。なお、好ましい基や具体例は各公報に記載の通りである。
＜遊離酸の形が下記一般式（Ｉ）で表される色素（特開２００７−１２６６２８号公報に記載）＞
＜遊離酸の形が下記一般式（Ｉ）で表される色素（特開２００７−１２６６２８号公報に記載）＞
[式（Ｉ）中、Ｒ１１及びＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても
よいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。
Ａ１１は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｂ１１は、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基または２価の芳香族複素環基を表す。
ｍは０または１を表す。ｎ’は１または２を表す。
ただし、ｎ’が１の場合、Ａ１１はビニル基を有するフェニル基であることは無く、又、ｎ’が２の場合、Ａ１１は、下記式（Ｉ-ａ）若しくは（Ｉ−ｂ）、または置換基を有し
ていてもよい芳香族複素環基を表す。
よいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。
Ａ１１は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｂ１１は、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基または２価の芳香族複素環基を表す。
ｍは０または１を表す。ｎ’は１または２を表す。
ただし、ｎ’が１の場合、Ａ１１はビニル基を有するフェニル基であることは無く、又、ｎ’が２の場合、Ａ１１は、下記式（Ｉ-ａ）若しくは（Ｉ−ｂ）、または置換基を有し
ていてもよい芳香族複素環基を表す。
なお、ｎ’が２の場合、１分子中に含まれる複数のＢ１１は、同一であっても異なっていてもよい。]
＜遊離酸の形が下記一般式（１）の色素（特開２０１０−１６８５７０号公報に記載）＞
（上記式（１）において、Ａ１は、置換基として非イオン性の電子吸引基を少なくとも一つ有するフェニル基を表す。
Ｂ１、Ｄ１およびＥ１は、それぞれ独立に置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。
Ｒ1およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基
、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。
ｍおよびｎは、０または１を表す。）
ここで、非イオン性の電子吸引基が、カルバモイル基、置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基または置換基を有していてもよいフェニルカルバモイル基であるのが好ましい。
Ｂ１、Ｄ１およびＥ１は、それぞれ独立に置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。
Ｒ1およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基
、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。
ｍおよびｎは、０または１を表す。）
ここで、非イオン性の電子吸引基が、カルバモイル基、置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基または置換基を有していてもよいフェニルカルバモイル基であるのが好ましい。
また、上記に記載の特開２００７−１２６６２８号公報に記載の式（５）の色素の中で、Ａ１２で表される置換基を有していても芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基が、末端にエチレン性二重結合を有する基を１つ以上有し、かつ、末端にエチレン性二重結合を有する基以外の置換基を有していてもよいフェニル基、末端にエチレン性二重結合を有する基以外の置換基を有していてもよいナフチル基または末端にエチレン性二重結合を有する基以外の置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す色素も好ましい。
末端にエチレン性二重結合を有する基は特に限定されないが、例えば、−（Ｌ）ｌ−Ｃ（Ｒ３）＝ＣＨ２（但し、Ｌは2価の連結基を表し、ｌは０又は１を、Ｒ３は、水素原子
又はメチル基を表す）が挙げられる。
末端にエチレン性二重結合を有する基は特に限定されないが、例えば、−（Ｌ）ｌ−Ｃ（Ｒ３）＝ＣＨ２（但し、Ｌは2価の連結基を表し、ｌは０又は１を、Ｒ３は、水素原子
又はメチル基を表す）が挙げられる。
ここで、Ｌで表される2価の連結基としては、アルキレン基、好ましくは炭素数が１以
上８以下、更に好ましくは炭素数１以上６以下のアルキレン基；カルボニルアミノ基；カルボニルオキシ基；カルボニルオキシアルキルアミノカルボニル基、好ましくはアルキル基の炭素数が２以上８以下、更に好ましくは２以上６以下のカルボニルオキシアルキルアミノカルボニル基；アルキレンカルバモイル基、好ましくはアルキレン基の炭素数が１以上８以下、更に好ましくは１以上６以下のアルキレンカルバモイル基；カルボニル基；カルボニルオキシアルキル基、好ましくはアルキル基の炭素数が１以上８以下、更に好ましくは１以上６以下のカルボニルオキシアルキル基等が挙げられる。尚、上記において、カルボニルアミノ基は、−Ｃ（Ｒ３）＝ＣＨ２と連結する部分がカルボニルであり、その他の基はこれに準じて、−Ｃ（Ｒ３）＝ＣＨ２と連結する基を初めに記載したものである。
上８以下、更に好ましくは炭素数１以上６以下のアルキレン基；カルボニルアミノ基；カルボニルオキシ基；カルボニルオキシアルキルアミノカルボニル基、好ましくはアルキル基の炭素数が２以上８以下、更に好ましくは２以上６以下のカルボニルオキシアルキルアミノカルボニル基；アルキレンカルバモイル基、好ましくはアルキレン基の炭素数が１以上８以下、更に好ましくは１以上６以下のアルキレンカルバモイル基；カルボニル基；カルボニルオキシアルキル基、好ましくはアルキル基の炭素数が１以上８以下、更に好ましくは１以上６以下のカルボニルオキシアルキル基等が挙げられる。尚、上記において、カルボニルアミノ基は、−Ｃ（Ｒ３）＝ＣＨ２と連結する部分がカルボニルであり、その他の基はこれに準じて、−Ｃ（Ｒ３）＝ＣＨ２と連結する基を初めに記載したものである。
具体的な重合性基としては、例えば以下のものが挙げられる。
（１）Ｌがアルキレン基：アルケニル基
（２）Ｌがカルボニルアミノ基：ビニルカルボニルアミノ基、１−メチルビニルカルボニルアミノ基
（３）Ｌがカルボニルオキシ基：ビニルカルボニルオキシ基、１−メチルビニルカルボニルオキシ基
（４）Ｌがカルボニルオキシアルキルアミノカルボニル基：ビニルカルボニルオキシアルキルアミノカルボニル基、１−メチルビニルカルボニルオキシアルキルアミノカルボニル基
（５）Ｌがアルキレンカルバモイル基：アリルカルバモイル基、
（６）Ｌがカルボニル基：ビニルカルボニル基、
（７）Ｌがカルボニルオキシアルキル基：１−メチルビニルカルボニルオキシエチル基
（１）Ｌがアルキレン基：アルケニル基
（２）Ｌがカルボニルアミノ基：ビニルカルボニルアミノ基、１−メチルビニルカルボニルアミノ基
（３）Ｌがカルボニルオキシ基：ビニルカルボニルオキシ基、１−メチルビニルカルボニルオキシ基
（４）Ｌがカルボニルオキシアルキルアミノカルボニル基：ビニルカルボニルオキシアルキルアミノカルボニル基、１−メチルビニルカルボニルオキシアルキルアミノカルボニル基
（５）Ｌがアルキレンカルバモイル基：アリルカルバモイル基、
（６）Ｌがカルボニル基：ビニルカルボニル基、
（７）Ｌがカルボニルオキシアルキル基：１−メチルビニルカルボニルオキシエチル基
Ａ１２が有する末端にエチレン性二重結合を有する基の数は1以上であり、その上限は
、これが結合するフェニル基、ナフチル基又は芳香族複素環基の置換可能な数であるが、好ましくは、２以下である。また、末端にエチレン性二重結合を有する基が結合する位置は特に限定されないが、Ａ１２がフェニル基の場合アゾ結合に対してパラ位であるのが液晶性発現の点で好ましく、また、Ａ１２がフェニル基で末端にエチレン性二重結合を有する基の数が２以上の場合、少なくとも２ヶがアゾ結合に対して対象の位置に結合するのが液晶性発現の点で好ましい。Ａ１２が１−ナフチル基の場合、末端にエチレン性二重結合を有する基は、４または５位に結合するのが好ましく、２−ナフチル基の場合６または７
位に結合するのが好ましい。
Ａ１２が末端にエチレン性二重結合を有する基を有する場合の色素の遊離酸の形としての具体例としては、例えば、以下に記載の色素が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
、これが結合するフェニル基、ナフチル基又は芳香族複素環基の置換可能な数であるが、好ましくは、２以下である。また、末端にエチレン性二重結合を有する基が結合する位置は特に限定されないが、Ａ１２がフェニル基の場合アゾ結合に対してパラ位であるのが液晶性発現の点で好ましく、また、Ａ１２がフェニル基で末端にエチレン性二重結合を有する基の数が２以上の場合、少なくとも２ヶがアゾ結合に対して対象の位置に結合するのが液晶性発現の点で好ましい。Ａ１２が１−ナフチル基の場合、末端にエチレン性二重結合を有する基は、４または５位に結合するのが好ましく、２−ナフチル基の場合６または７
位に結合するのが好ましい。
Ａ１２が末端にエチレン性二重結合を有する基を有する場合の色素の遊離酸の形としての具体例としては、例えば、以下に記載の色素が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
なお、遊離酸の形が、特開２００７−１２６６２８号公報に記載の式（５）で表される色素の中でも、二色比が４０以上であるのが特に好ましい。
本発明において、異方性色素膜層は上記リオトロピック液晶性化合物および溶剤を含有する異方性色素膜用組成物を前記基材上に湿式成膜法により成膜することにより得られる。通常は、該組成物を基材上に塗布し乾燥させて、リオトロピック液晶性化合物を含む極めて薄い膜を形成し、分子間相互作用等を利用して、リオトロピック液晶性化合物を配向させることにより形成される。
本発明において、異方性色素膜層は上記リオトロピック液晶性化合物および溶剤を含有する異方性色素膜用組成物を前記基材上に湿式成膜法により成膜することにより得られる。通常は、該組成物を基材上に塗布し乾燥させて、リオトロピック液晶性化合物を含む極めて薄い膜を形成し、分子間相互作用等を利用して、リオトロピック液晶性化合物を配向させることにより形成される。
異方性色素膜用組成物中において、リオトロピック液晶性化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ここで、混合される他の色素の好ましい例としては、特開２００７−２４１２６９号公報に例示の化合物が挙げられる。
又、異方性色素膜用組成物に用いられる溶媒としては、水、水混和性のある有機溶媒、或いはこれらの混合物が適している。有機溶媒の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類等が挙げられ、これらは単独でも二種以上の混合溶媒としても使用できる。
又、異方性色素膜用組成物中におけるリオトロピック液晶性化合物の濃度としては、リオトロピック液晶性化合物の溶解性やリオトロピック液晶状態等の会合状態の形成濃度にも依存するが、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは１重量％以上、又、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下である。化合物濃度が低過ぎると異方性色素膜において十分な異方性（色素であれば二色性）を得ることができず、高過ぎると化合物が析出する恐れがある。
尚、異方性色素膜用組成物には、基材への濡れ性、塗布性等を向上させるため、必要に応じて、界面活性剤等の添加剤が配合されてもよい。界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、ノニオン性いずれも使用可能である。その添加濃度は、目的の効果を得るために十分であって、且つリオトロピック液晶性化合物の分子の配向を阻害しない量として、異方性色素膜用組成物中の濃度として通常０．０５重量％以上、０．５重量％以下が好ましい。
又、異方性色素膜用組成物中での化合物の造塩や凝集等の不安定性を抑制する等の目的のために、通常公知の酸、アルカリ等のｐＨ調整剤等を、構成成分の混合の前後いずれかで添加してｐＨ調整を行ってもよい。
湿式成膜法としては、原崎勇次著「コーティング工学」（株式会社朝倉書店、１９７１年３月２０日発行）２５３〜２７７頁や市村國宏監修「分子協調材料の創製と応用」（株式会社シーエムシー出版、１９９８年３月３日発行）１１８〜１４９頁等に記載の公知の方法や、例えば、予め配向処理を施した基材上に、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ロールコート法、ブレードコート法等で塗布する方法が挙げられる。塗布時の温度は、好ましくは０℃以上、８０℃以下、湿度は好ましくは１０％ＲＨ以上、８０％ＲＨ以下程度である。又、塗膜の乾燥時の温度は、好ましくは０℃以上、１２０℃以下、湿度は好ましくは１０％ＲＨ以上、８０％ＲＨ以下程度である。
湿式成膜法で基材上に異方性色素膜層を形成する場合、異方性色素膜層の乾燥後の膜厚は、通常、好ましくは５０ｎｍ以上、更に好ましくは１００ｎｍ以上、又、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下である。
本発明において、前述の如き湿式成膜法により得られたリオトロピック液晶性化合物を含む薄膜層は、分子間相互作用等を利用してリオトロピック液晶性化合物を配向させることにより異方性色素膜層とされる。ここで、分子間相互作用等の利用方法としては、配向処理が施された基材を用いる方法の他、流動場、電場、磁場等の外場によりリオトロピック液晶性化合物を配向させる方法等の従来公知の方法が用いられる。
かくして得られる異方性色素膜の二色比は９以上のものが好ましく、より好ましくは１２以上、特に好ましくは１５以上のものが使用される。
かくして得られる異方性色素膜の二色比は９以上のものが好ましく、より好ましくは１２以上、特に好ましくは１５以上のものが使用される。
[In-Cell型積層偏光子]
本発明のIn-Cell型積層偏光子は、リオトロピック液晶性色素を用いて湿式成膜法によ
り形成される異方性色素膜に接してオーバーコート層が形成されてなるIn-Cell型積層偏
光子であって、該オーバーコート層が上述のオーバーコート層形成用樹脂組成物を熱硬化してなるものであり、その製造は、上述の異方性色素膜の製造及びオーバーコート層の形成方法による。
本発明のIn-Cell型積層偏光子は、リオトロピック液晶性色素を用いて湿式成膜法によ
り形成される異方性色素膜に接してオーバーコート層が形成されてなるIn-Cell型積層偏
光子であって、該オーバーコート層が上述のオーバーコート層形成用樹脂組成物を熱硬化してなるものであり、その製造は、上述の異方性色素膜の製造及びオーバーコート層の形成方法による。
かくして得られたIn-Cell型積層偏光子のオーバーコート層のｎーメチルピロリドンと
の接触角（θｗ）は、通常、５°以上、好ましくは１０°以上であり、一方、通常、８０°以下、好ましくは７０°以下である。この範囲であることにより、耐溶剤性を確保しつつ、オーバーコート上のポリイミド塗布が可能と成り得る。また、オーバーコート上のポリイミド塗布のために、ＵＶオゾン処理、コロナ処理、アルカリ処理、酸処理などの膜表面のみを活性化させる物理処理、化学処理を追加しても良い。
また、該オーバーコート層の水との接触角（θｗ）は、通常、３０°以上、好ましくは３５°以上であり、一方、通常、１２０°以下、好ましくは１１０°以下である。この範囲であることにより、耐水性を確保することが可能である。
なお、接触角の測定方法は、下記実施例に記載の方法による。
の接触角（θｗ）は、通常、５°以上、好ましくは１０°以上であり、一方、通常、８０°以下、好ましくは７０°以下である。この範囲であることにより、耐溶剤性を確保しつつ、オーバーコート上のポリイミド塗布が可能と成り得る。また、オーバーコート上のポリイミド塗布のために、ＵＶオゾン処理、コロナ処理、アルカリ処理、酸処理などの膜表面のみを活性化させる物理処理、化学処理を追加しても良い。
また、該オーバーコート層の水との接触角（θｗ）は、通常、３０°以上、好ましくは３５°以上であり、一方、通常、１２０°以下、好ましくは１１０°以下である。この範囲であることにより、耐水性を確保することが可能である。
なお、接触角の測定方法は、下記実施例に記載の方法による。
［液晶表示素子］
本発明の液晶表示素子は、上述の本発明のIn-Cell型積層偏光子を用いてなるものであ
る。通常は、２枚の基板により液晶材料を挟持した液晶表示素子において、少なくとも一方の基板の内側（液晶材料を挟持している側）に、本発明のIn-Cell型積層偏光子が形成
されてなる。
本発明の液晶表示素子は、上述の本発明のIn-Cell型積層偏光子を用いてなるものであ
る。通常は、２枚の基板により液晶材料を挟持した液晶表示素子において、少なくとも一方の基板の内側（液晶材料を挟持している側）に、本発明のIn-Cell型積層偏光子が形成
されてなる。
本発明の液晶表示素子の基本構成は、例えば、株式会社工業調査会「フラットパネルディスプレイ大辞典」（内田龍男、内池平樹監修、２００１年１２月２５日発行）の４５頁の図１に示されている通りである。即ち、本発明の液晶表示素子は、対向して配置される一対の基板と、各基板の内側に設けられる一対の配向膜（液晶材料を配向させる配向層）と、基板間（液晶セル）に介装される液晶層（液晶材料を有する層）と、液晶層に電界を印加する電極（例えばＩＴＯ電極等）とを少なくとも備えてなり、電極により液晶層に電界を印加して液晶の配列を変化させることによって、光の透過・遮断を制御するものである。ここで、本発明のIn-Cell型偏光子は、前述の配向膜と液晶層との間、配向膜と電極
との間に挿入され、用いられる。
との間に挿入され、用いられる。
液晶表示素子の具体的な表示方式としては、株式会社工業調査会「フラットパネルディスプレイ大辞典」（内田龍男、内池平樹監修、２００１年１２月２５日発行）の５４頁から８３頁に記載された、ＴＮモード、ＳＴＮモード、ＤＳＭモード、ＥＣＢモード、ＶＡモード、πセル、ＯＣＢモード、ＨＡＮモード、相転移−コレステリック液晶モード、ＥＣＥモード、強誘電性液晶モード、反強誘電性液晶モード、ゲスト−ホスト液晶モード、ＩＰＳモード、高分子複合型モード、高分子液晶モード、フォトルミネッセントモードなどの各種液晶モードを用いた液晶素子が挙げられるが、本発明の液晶表示素子は、これらの何れに対しても適用可能である。
本発明の液晶表示素子の具体的な構成例としては、図１に示す構成が挙げられる。図１は、本発明の液晶表示素子の一種であるＴＮモードの透過型カラー液晶表示素子の構成の例を模式的に示す図である。図１に示す液晶表示素子は、ＴＮモードの透過型カラー液晶表示素子であって、ＡＲ（ＡＧ）フィルム１、光学補償フィルム２、カラーフィルター付き基板３、ＩＴＯ電極４、配向膜（配向層及び偏光子）５、スペーサ６、液晶層７、ＴＦＴ，ＩＴＯ電極８、基板９から構成されるとともに、輝度向上フィルム１０、プリズムシート１１、拡散板１２、導光板１３、光源１４からなるバックライトユニット１５と組み合わせて用いられる。本発明のIn-Cell型積層偏光子は、上述の配向膜（配向層及び偏光
子）５として用いられる。
なお、一対の配向膜５のうち、何れか一方のみが本発明のIn-Cell型積層偏光子であっ
てもよく、双方の配向膜５が本発明のIn-Cell型積層偏光子であってもよい。また、本発
明のIn-Cell型積層偏光子が配向層の機能を兼ねることにより、配向層を省略してもよい
。
子）５として用いられる。
なお、一対の配向膜５のうち、何れか一方のみが本発明のIn-Cell型積層偏光子であっ
てもよく、双方の配向膜５が本発明のIn-Cell型積層偏光子であってもよい。また、本発
明のIn-Cell型積層偏光子が配向層の機能を兼ねることにより、配向層を省略してもよい
。
但し、図１の液晶表示素子の構成はあくまでも一例であって、液晶表示素子としての機能を損なわない限り、その用途に応じて各構成要素の配置・形状・積層順等を変更したり、一部の構成要素を省略したり、複数の構成要素を一体に構成したり、他の構成要素を追加したり等、適宜変形を加えて実施することが可能である。
例えば、バックライトなどの補助光源を有しない反射型液晶表示素子や、フロントライトやサイドエッジライトを具備した透過型・半透過型液晶表示素子、マイクロカラーフィルターを具備しないモノクロ液晶表示素子や、フィールドシーケンシャル方式の液晶表示素子として、本発明の液晶表示素子を構成することも可能である。
また、本発明のIn-Cell型積層偏光子の配置位置は、In-Cell型であれば特に制限されず、電極と基板との間であっても、電極と液晶層との間であってもよい。また、本発明のIn-Cell型積層偏光子に対して、他の機能層である配向膜やλ／４板などの位相差膜、反射
膜、光拡散膜、光吸収膜を、単独若しくは複数組み合わせて付加、配置してもよい。更には、ＩＰＳモードのように液晶層などを挟持する２枚の基板（基材）のうち、一方の基材にのみ電極が形成されている液晶表示素子についても、電極を有していない基材及び基材表面に形成された各種膜が液晶表示素子の電気特性に影響を及ぼすことがあるため、本発明のIn-Cell型積層偏光子を設けることにより駆動特性や表示性能の向上という効果を得
ることができる可能性がある。
膜、光拡散膜、光吸収膜を、単独若しくは複数組み合わせて付加、配置してもよい。更には、ＩＰＳモードのように液晶層などを挟持する２枚の基板（基材）のうち、一方の基材にのみ電極が形成されている液晶表示素子についても、電極を有していない基材及び基材表面に形成された各種膜が液晶表示素子の電気特性に影響を及ぼすことがあるため、本発明のIn-Cell型積層偏光子を設けることにより駆動特性や表示性能の向上という効果を得
ることができる可能性がある。
中でも、本発明のIn-Cell型積層偏光子は、例えば上述の図１に示すように、液晶材料
を電界効果により駆動させる電極よりも内側に配置される構成（即ち、本発明のIn-Cell
型積層偏光子にも電界が印加される構成）の液晶表示素子に適用した場合に、電荷保持特性（電圧保持率）の向上が得られる可能性がある。特に、ツイストネマティック（ＴＮ）モードや垂直配向（ＶＡ）モードなど、基板間でコモン電極とアドレス電極の両電極が対向するよう配置された液晶表示素子において有用な可能性があるが、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）モードのように、同一基板上に両電極が配置されている場合にも有用な可能性がある。
を電界効果により駆動させる電極よりも内側に配置される構成（即ち、本発明のIn-Cell
型積層偏光子にも電界が印加される構成）の液晶表示素子に適用した場合に、電荷保持特性（電圧保持率）の向上が得られる可能性がある。特に、ツイストネマティック（ＴＮ）モードや垂直配向（ＶＡ）モードなど、基板間でコモン電極とアドレス電極の両電極が対向するよう配置された液晶表示素子において有用な可能性があるが、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）モードのように、同一基板上に両電極が配置されている場合にも有用な可能性がある。
また、本発明のIn-Cell型積層偏光子上に電極が形成される場合においても、電荷保持
特性（電圧保持率）を低下させる不純物の液晶層への溶出を低減できる可能性があるため有用である。
特性（電圧保持率）を低下させる不純物の液晶層への溶出を低減できる可能性があるため有用である。
かくして、本発明の樹脂組成物を用いて形成されたオーバーコート層を有するIn-Cell
型積層偏光子は、膜厚の問題を生じることなく、且つ、オーバーコート層の形成時に異方性色素膜の破壊を伴うこともなく、結果、異方性色素膜が、例えば、好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上、特に好ましくは１５以上の高い二色比などの異方性を有すると共に、光学素子としての耐水性や耐湿性等にも優れ、液晶表示素子として広範な用途への応用が期待される。
型積層偏光子は、膜厚の問題を生じることなく、且つ、オーバーコート層の形成時に異方性色素膜の破壊を伴うこともなく、結果、異方性色素膜が、例えば、好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上、特に好ましくは１５以上の高い二色比などの異方性を有すると共に、光学素子としての耐水性や耐湿性等にも優れ、液晶表示素子として広範な用途への応用が期待される。
次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
尚、以下の実施例中、異方性色素膜及びオーバーコート層の評価は下記の通り実施した
。
尚、以下の実施例中、異方性色素膜及びオーバーコート層の評価は下記の通り実施した
。
＜偏光度・透過率及びコントラスト＞
大塚電子製偏光測定装置(RETS-100) を用いて評価した。
＜接触角の測定＞
ＪＩＳ規格（R３２５７）に基づき、室温（２６℃）、湿度５５％環境中で、蒸留水又
はｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）３μｌを滴下し、５０秒後の接触角を測定した。
＜耐溶剤性＞
蒸留水又はＮＭＰを、硬化膜に滴下後５分間保持し、色素膜中への溶媒侵触、色素溶出を目視で確認し、以下の基準で評価した。
○：溶剤中への色素の溶出はなし。
×：溶剤中への色素の溶出あり
大塚電子製偏光測定装置(RETS-100) を用いて評価した。
＜接触角の測定＞
ＪＩＳ規格（R３２５７）に基づき、室温（２６℃）、湿度５５％環境中で、蒸留水又
はｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）３μｌを滴下し、５０秒後の接触角を測定した。
＜耐溶剤性＞
蒸留水又はＮＭＰを、硬化膜に滴下後５分間保持し、色素膜中への溶媒侵触、色素溶出を目視で確認し、以下の基準で評価した。
○：溶剤中への色素の溶出はなし。
×：溶剤中への色素の溶出あり
＜実施例１及び２＞
（樹脂組成物の製造）
表−１に示す各成分を表−１に示す固形分比となるように混合し、固形分濃度が１５重量％となるようプロピレングリコールメチルエーテルアセテートで調整し、実施例１及び２の樹脂組成物を作成した。
尚、表中の各成分は、以下に記載の通りである。
・エポキシ樹脂 ａ−１：
三菱化学（株）製エポキシ ＪＥＲ８０６（ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、エポキ
シ当量 １６５）
・エポキシ硬化剤 ｂ−１：
東京化成試薬2-Ethyl-4-methylimidazole
・エポキシ硬化剤 ｂ−２：
新日本理化（株）製 リカシッドＭＨ―７００
（メチルヘキサヒドロフタル酸無水物とヘキサヒドロフタル酸無水物の７：３混合物）・添加剤 ｃ：
東レ・ダウコーニング（株）製 ＳＨ−６０４０（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
・フッ素系界面活性剤：
ＤＩＣ(株)製 ＲＳ−７２−Ｋ（重合性基を有するフッ素系界面活性剤）
（樹脂組成物の製造）
表−１に示す各成分を表−１に示す固形分比となるように混合し、固形分濃度が１５重量％となるようプロピレングリコールメチルエーテルアセテートで調整し、実施例１及び２の樹脂組成物を作成した。
尚、表中の各成分は、以下に記載の通りである。
・エポキシ樹脂 ａ−１：
三菱化学（株）製エポキシ ＪＥＲ８０６（ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、エポキ
シ当量 １６５）
・エポキシ硬化剤 ｂ−１：
東京化成試薬2-Ethyl-4-methylimidazole
・エポキシ硬化剤 ｂ−２：
新日本理化（株）製 リカシッドＭＨ―７００
（メチルヘキサヒドロフタル酸無水物とヘキサヒドロフタル酸無水物の７：３混合物）・添加剤 ｃ：
東レ・ダウコーニング（株）製 ＳＨ−６０４０（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
・フッ素系界面活性剤：
ＤＩＣ(株)製 ＲＳ−７２−Ｋ（重合性基を有するフッ素系界面活性剤）
＜評価＞
厚さ１．１ｍｍ光学ガラス上に配向膜としてポリイミド（日立化成社製 商品名：ＬＸ
１４００）を塗布、２８０℃で焼成し膜厚６０nmとし、色素配向のため一方向にラビング処理を施した膜面上に、室温２５℃、湿度６０％の環境中で、水溶性液晶色素( 前記式（２３）) をギャップ２ｕｍ,幅５ｃｍのアプリケータで塗布、自然乾燥させた。別途断面
ＳＥＭで、この膜厚を確認したところ３００ｎｍであった。次にスピンコート実施のため、サンプルは３ｃｍ角に切り出した。
厚さ１．１ｍｍ光学ガラス上に配向膜としてポリイミド（日立化成社製 商品名：ＬＸ
１４００）を塗布、２８０℃で焼成し膜厚６０nmとし、色素配向のため一方向にラビング処理を施した膜面上に、室温２５℃、湿度６０％の環境中で、水溶性液晶色素( 前記式（２３）) をギャップ２ｕｍ,幅５ｃｍのアプリケータで塗布、自然乾燥させた。別途断面
ＳＥＭで、この膜厚を確認したところ３００ｎｍであった。次にスピンコート実施のため、サンプルは３ｃｍ角に切り出した。
切り出したサンプルをスピンコーターに設置し、準備した実施例１及び２の各溶液を約０．５ｃｃ滴下した後、ポストベーク後の膜厚が４００ｎｍとなるように回転数を調整し、１０秒のコート条件で塗布した。その後、プリベークとして、ホットプレート上で９０℃、９０秒間加熱し、さらにポストベークとして、１８０℃３０分間恒温槽内で保持し、完全に硬化させ、異方性色素膜上にオーバーコート層が形成された各サンプルを作成した。
各サンプルのオーバーコート層と水又はＮＭＰとの接触角、各サンプルに水又はＮＭＰを滴下前後の偏光度、透過率、コントラストを評価し、結果を表−２〜表―４に示した。
各サンプルのオーバーコート層と水又はＮＭＰとの接触角、各サンプルに水又はＮＭＰを滴下前後の偏光度、透過率、コントラストを評価し、結果を表−２〜表―４に示した。
実施例１及び２の結果から、本発明のオーバーコート層形成用樹脂組成物は、水及びNMPに対する耐性も良好であり、また、異方性色素膜上に該樹脂組成物を用いてオーバーコ
ート層が形成された積層偏光子は、水又はＮＭＰ滴下前後で、偏光度、透過率、コントラスト等の光学特性の劣化はほとんど認められず、良好な光学特性を示した。
ート層が形成された積層偏光子は、水又はＮＭＰ滴下前後で、偏光度、透過率、コントラスト等の光学特性の劣化はほとんど認められず、良好な光学特性を示した。
１ ＡＲ（ＡＧ）フィルム
２ 光学補償フィルム
３ カラーフィルタ付き基板
４ ＩＴＯ電極
５ In-Cell型偏光子
６ スペーサ
７ 液晶層
８ ＴＦＴ，ＩＴＯ電極
９ 基板
１０ 輝度向上フィルム
１１ プリズムシート
１２ 拡散板
１３ 導光板
１４ 光源
１５ バックライトユニット
２ 光学補償フィルム
３ カラーフィルタ付き基板
４ ＩＴＯ電極
５ In-Cell型偏光子
６ スペーサ
７ 液晶層
８ ＴＦＴ，ＩＴＯ電極
９ 基板
１０ 輝度向上フィルム
１１ プリズムシート
１２ 拡散板
１３ 導光板
１４ 光源
１５ バックライトユニット
Claims (8)
- リオトロピック液晶性色素を用いて湿式成膜法により形成される異方性色素膜であり、かつ、In-Cell型偏光子として用いられる該異方性色素膜に接して形成されるオーバーコ
ート層形成用樹脂組成物であって、該樹脂組成物が、エポキシ樹脂及びエポキシ硬化剤を含有する熱硬化性樹脂組成物であることを特徴とするIn-Cell型偏光子のオーバーコート
層形成用樹脂組成物。 - エポキシ硬化剤が、酸無水物類、イミダゾール類、アミン類及びｓ−トリアジン類からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項１に記載のIn-Cell型偏光子のオーバーコート層形成用樹脂組成物。
- エポキシ樹脂１００質量部に対して、エポキシ硬化剤を０．０１〜２００質量部含有する請求項１又は２に記載のIn-Cell型偏光子のオーバーコート層形成用樹脂組成物。
- 更に、フッ素系界面活性剤を含有する請求項１〜３の何れか１項に記載のIn-Cell型偏
光子のオーバーコート層形成用樹脂組成物。 - フッ素系界面活性剤が重合性基を有する請求項４に記載のIn-Cell型偏光子のオーバー
コート層形成用樹脂組成物。 - リオトロピック液晶性色素を用いて湿式成膜法により形成される異方性色素膜に接してオーバーコート層が形成されてなるIn-Cell型積層偏光子であって、該オーバーコート層
が請求項１〜５の何れか１項に記載のオーバーコート層形成用樹脂組成物を熱硬化してなるものであるIn-Cell型積層偏光子。 - オーバーコート層の膜厚（ｄ）が２０ｎｍ以上２０００ｎｍ以下である請求項６に記載のIn-Cell型積層偏光子。
- 請求項６又は７に記載のIn-Cell型積層偏光子を備えてなる液晶表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013084815A JP2014206682A (ja) | 2013-04-15 | 2013-04-15 | Ｉｎ−Ｃｅｌｌ型偏光子のオーバーコート層形成用樹脂組成物、Ｉｎ−Ｃｅｌｌ型積層偏光子及びこれを備えてなる液晶表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
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