TWI514040B - 液晶顯示裝置 - Google Patents

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TWI514040B
TWI514040B TW099136047A TW99136047A TWI514040B TW I514040 B TWI514040 B TW I514040B TW 099136047 A TW099136047 A TW 099136047A TW 99136047 A TW99136047 A TW 99136047A TW I514040 B TWI514040 B TW I514040B
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Toshikazu Matsumoto
Kiyoun Shin
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Sumitomo Chemical Co
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Description

液晶顯示裝置
本發明有關減小了液晶面板的翹曲的液晶顯示裝置。
近年來,利用消耗電能低、在低電壓下工作、輕質且薄型的特長,作為行動電話、行動資訊終端、電腦用的監視器、電視等資訊用顯示裝置,液晶顯示器已急速地普及。伴隨著液晶技術的發展,提出了各種模式的液晶顯示器,反應速度、對比度、窄視角的液晶顯示器的問題在不斷被解決。但是,由於液晶顯示裝置中使用偏光板,因此將液晶面板放置在濕熱環境下時,由於偏光板吸水,導致液晶面板中產生翹曲,產生顯示不均已成為問題。
日本特開2007-292966號公報中,提出了藉由調節在液晶單元的兩面貼合的偏光板的尺寸變化率,從而改善高溫高濕下的液晶面板的翹曲。此外,日本特開2003-50313號公報中,提出了藉由使用形成了顯示特定的蠕變(creep)特性的黏著劑層的偏光板,從而改善濕熱環境下的液晶面板的翹曲。但是,在這些改進中,或者必須對偏光板實施加熱處理等前處理,或者在濕熱環境下放置後的液晶面板的翹曲引起的顯示不均的減小並不充分。
本發明的目的在於提供即使在濕熱環境下放置後,液晶面板的翹曲也小,顯示不均也少的液晶顯示裝置。本發明人為了實現該目的而進行了深入研究,結果發現,藉由在用於將前面側偏光板貼合於液晶單元的第一黏著劑層和用於將背面側偏光板貼合於液晶單元的第二黏著劑層中調節各自的儲存彈性模量(storage elastic modulus),能夠抑制在濕熱環境下放置後的液晶面板的翹曲,對於顯示不均的減小有效,從而完成了本發明。
即,本發明包括下述內容。
[1]一種液晶顯示裝置,具備:具有2片單元基板和夾持於該2片單元基板之間的液晶層的液晶單元、經由第一黏著劑層積層在該液晶單元的前面側的前面側偏光板、經由第二黏著劑層積層在該液晶單元的與前面側相反的一側的背面側偏光板、以及配置在該背面側偏光板之與該液晶單元相反的一側的背光單元,該前面側偏光板和該背面側偏光板分別具有偏光膜和在該偏光膜的兩面配置的透明保護膜,而且,在將該第一黏著劑層於50℃的儲存彈性模量設為Gf ’,將該第二黏著劑層於50℃的儲存彈性模量設為Gr ’時,兩者的比Gf ’/Gr ’為0.01以上且小於0.5。
[2]根據[1]所述的液晶顯示裝置,其中,該前面側偏光板和該背面側偏光板各自位於液晶單元側的透明保護膜的厚度方向的延遲(retardation)為-10至10nm。此為較佳之實施方式。
[3]根據[1]或[2]所述的液晶顯示裝置,其中,該前面側偏光板和該背面側偏光板各自位於液晶單元側的透明保護膜係由纖維素系樹脂或聚烯烴系樹脂形成。此為較佳之實施方式。
[4]根據[1]至[3]中任一項所述的液晶顯示裝置,其中,該前面側偏光板和該背面側偏光板各自位於遠離液晶單元的一側的透明保護膜的厚度,比位於液晶單元側的透明保護膜與在該位於液晶單元側的透明保護膜上黏貼的該黏著劑層的合計厚度大。此為較佳之實施方式。
[5]根據[1]至[4]中任一項所述的液晶顯示裝置,其中,該前面側偏光板和該背面側偏光板各自的偏光膜與配置於該各自的偏光膜的兩面的透明保護膜係經由水系接著劑貼合,該水系接著劑係含有聚乙烯醇系樹脂和水溶性環氧樹脂。此為較佳之實施方式。
[6]根據[1]至[4]中任一項所述的液晶顯示裝置,其中,該前面側偏光板和該背面側偏光板各自的偏光膜與配置於該各自的偏光膜的兩面的透明保護膜係經由固化性接著劑組成物貼合,該固化性接著劑組成物係含有藉由活性能量線的照射而固化的環氧化合物。此為較佳之實施方式。
[7]根據[6]所述的液晶顯示裝置,其中,該環氧化合物係包含分子內具有至少1個與脂環式環結合的環氧基的環氧化合物。此為較佳之實施方式。
根據本發明,能夠提供即使在濕熱環境下放置後,液晶面板的翹曲也小,因此顯示不均少的液晶顯示裝置。
以下依照附圖說明本發明的液晶顯示裝置,但本發明並不受這些實施形態的任何限定。
第1圖是表示本發明的液晶顯示裝置的層構成的一例的截面示意圖。第1圖的液晶顯示裝置100具備:液晶單元10,經由第一黏著劑層40積層在該液晶單元10的辨識側的前面側偏光板20,經由第二黏著劑層50積層在上述液晶單元10的與辨識側相反的一側的背面側偏光板30,和配置在該背面側偏光板30外側(即與液晶單元10的相反側)的背光單元70。由液晶單元10、經由第一黏著劑層40積層在液晶單元10的辨識側的前面側偏光板20以及經由第二黏著劑層50積層在液晶單元10的與辨識側相反的一側的背面側偏光板30形成液晶面板60。
配置在液晶單元10的辨識側的前面側偏光板20具有偏光膜21和在其兩面經由接著劑(未圖示)積層的透明保護膜25、26。配置在液晶單元10的與辨識側相反的一側(即背光單元70側)的背面側偏光板30也同樣地具有偏光膜31和在其兩面經由接著劑(未圖示)積層的透明保護膜35、36。
將液晶面板60和背光單元70組合而構成液晶顯示裝置。以往的液晶顯示裝置,在濕熱環境下放置時,有時在液晶面板60產生翹曲,液晶面板60的一部分異常地接近背光單元70,極端的情況下與其接觸,產生顯示不均。此外,液晶面板60被框體、金屬框固定以使其不向辨識側傾倒的情況下,結果將液晶顯示裝置放置在濕熱環境下時,以往的液晶顯示裝置,有時液晶面板60產生翹曲,液晶面板60的一部分與將其固定的框體、金屬框接觸,產生顯示不均。
因此,本發明中,在將用於將前面側偏光板20黏貼於液晶單元10的第一黏著劑層40在溫度50℃的儲存彈性模量設為Gf ’,將用於將背面側偏光板30黏貼於液晶單元10的第二黏著劑層50在相同溫度的儲存彈性模量設為Gr ’,使兩者之比Gf ’/Gr ’為0.01以上且小於0.5。此外,本說明書中,測定儲存彈性模量時的溫度基本上為50℃,因此以下有時省略表示儲存彈性模量時的測定溫度(50℃)。上述第一黏著劑層40的儲存彈性模量Gf ’與第二黏著劑50的儲存彈性模量Gr ’的關係相當於兩者滿足下述式(a)。
0.01≦Gf ’/Gr ’<0.5 (a)
這樣,使用於前面側偏光板20與液晶單元10的黏貼的第一黏著劑層40的儲存彈性模量Gf ’為用於背面側偏光板30與液晶單元10的黏貼的第二黏著劑層50的儲存彈性模量Gr ’的1%以上且小於50%的值。換言之,第二黏著劑層50的儲存彈性模量Gr ’超過第一黏著劑層40的儲存彈性模量Gf ’的2倍且為100倍以下。即,與第一黏著劑層40相比,用硬的物質構成第二黏著劑層50是重要的。由此,發現即使在濕熱環境下放置後,也能夠抑制液晶面板60的翹曲,減少顯示不均,得到顯示品質優異的液晶顯示裝置。
此外還發現,對於前面側偏光板20和背面側偏光板30的每一個,使位於遠離液晶單元10的一側的透明保護膜25、35的厚度比位於液晶單元10側的透明保護膜26、36和於透明保護膜26、36黏貼的黏著劑層40、50的合計厚度大是有效的。這樣對於前面側偏光板20和背面側偏光板30的每一個,藉由使位於遠離液晶單元10的一側的透明保護膜25、35的厚度大,即使使位於液晶單元10側的透明保護膜26、36薄,也能夠特別地針對處理對角32英寸(約81cm)以上的大型尺寸的偏光板時的處理性進行改善,同時對於液晶面板60的翹曲抑制變得有效。
以下對構成本發明的液晶顯示裝置100的各構件,參照第1圖中標示的符號,按順序詳細說明。
[液晶單元]
液晶單元10具有2片單元基板11、12和在這些基板間夾持的液晶層15。單元基板11、12一般多由玻璃構成,但也可以是塑料基板。此外,本發明的液晶顯示裝置中的液晶單元10自身可由本領域中已採用的各種材料構成。
[偏光膜]
構成前面側偏光板20和背面側偏光板30的偏光膜21、31通常經過以下工序製造:將聚乙烯醇系樹脂膜進行單軸拉伸的工序、藉由用二色性色素對聚乙烯醇系樹脂膜進行染色而使其吸附二色性色素的工序、用含有硼酸的水溶液對吸附了二色性色素的聚乙烯醇系樹脂膜進行處理的工序和用含有硼酸的水溶液進行處理後進行水洗的工序。
聚乙烯醇系樹脂可藉由將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化而製造。聚乙酸乙烯酯系樹脂除了為乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,還可以是乙酸乙烯酯與能與其共聚的其他單體的共聚物。作為能與乙酸乙烯酯共聚的其他單體,可以列舉例如不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類、具有銨基的丙烯醯胺類等。
聚乙烯醇系樹脂的皂化度,通常為85至100莫耳%左右,較佳為98莫耳%以上。聚乙烯醇系樹脂也可以被改性,例如,用醛類改性的聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛等也可使用。聚乙烯醇系樹脂的聚合度通常為1000至10000左右,較佳為1500至5000左右。
由這樣的聚乙烯醇系樹脂來製膜而成的膜可作為偏光膜21、31的基礎膜使用。將聚乙烯醇系樹脂製膜的方法並無特別限定,可採用公知的方法製膜。聚乙烯醇系樹脂基礎膜的膜厚,例如為10至150μm左右,優選為10至100μm左右。
聚乙烯醇系樹脂膜的單軸拉伸可在採用二色性色素進行染色之前、與染色同時或在染色之後進行。在染色之後進行單軸拉伸的情況下,該單軸拉伸可在硼酸處理之前進行,也可在硼酸處理中進行。當然,也可在這裏所示的多個階段中進行單軸拉伸。單軸拉伸,可採用在轉速不同的輥間單軸拉伸的方法、使用熱輥單軸拉伸的方法等。此外,單軸拉伸可採用在大氣中進行拉伸的乾式拉伸而進行,也可採用使用水等溶劑,在使聚乙烯醇系樹脂膜膨脹的狀態下進行拉伸的濕式拉伸而進行。拉伸倍率通常為3至8倍左右。
聚乙烯醇系樹脂膜的採用二色性色素進行的染色,例如,可採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有二色性色素的水溶液中的方法進行。作為二色性色素,具體地可使用碘、二色性有機染料。此外,聚乙烯醇系樹脂膜最好在染色處理之前預先實施浸漬於水中使其膨脹的處理。
使用碘作為二色性色素的情況下,通常採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有碘和碘化鉀的水溶液中進行染色的方法。該水溶液中的碘的含量,相對於水100重量份,通常為0.01至1重量份左右,碘化鉀的含量相對於水100重量份通常為0.5至20重量份左右。用於染色的水溶液的溫度,通常為20至40℃左右。此外,在該水溶液中的浸漬時間(染色時間)通常為20至1800秒左右。
另一方面,使用二色性的有機染料作為二色性色素的情況下,通常採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於包含水溶性的二色性有機染料的水溶液中進行染色的方法。該水溶液中的二色性有機染料的含量,相對於水100重量份,通常為1×10-4 至10重量份左右,較佳為1×10-3 至1重量份。該染料水溶液可含有硫酸鈉這樣的無機鹽作為染色助劑。用於染色的二色性有機染料水溶液的溫度通常為20至80℃左右。此外,在該水溶液中的浸漬時間(染色時間)通常為10至1800秒左右。
採用二色性色素進行染色後的硼酸處理可採用將經染色的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有硼酸的水溶液的方法進行。含有硼酸的水溶液中硼酸的含量,相對於水100重量份,通常為2至15重量份左右,較佳為5至12重量份。使用碘作為二色性色素時,該含有硼酸的水溶液優選含有碘化鉀。含有硼酸的水溶液中碘化鉀的含量,相對於水100重量份,通常為0.1至15重量份左右,較佳為5至12重量份。在含有硼酸的水溶液中的浸漬時間通常為60至1200秒左右,較佳為150至600秒,更佳為200至400秒。含有硼酸的水溶液的溫度通常為50℃以上,較佳為50至85℃,更佳為60至80℃。
對硼酸處理後的聚乙烯醇系樹脂膜通常進行水洗處理。水洗處理可採用例如將硼酸處理過的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於水中的方法進行。水洗處理中的水的溫度通常為5至40℃左右。此外,浸漬時間通常為1至120秒左右。
水洗後實施乾燥處理,得到偏光膜21、31。乾燥處理可使用熱風乾燥機、遠紅外線加熱器進行。乾燥處理的溫度通常為30至100℃左右,較佳為50至80℃。乾燥處理的時間通常為60至600秒左右,較佳為120至600秒。藉由乾燥處理,將偏光膜中的水分率降低到可作為偏光膜使用的程度。該水分率通常為5至20重量%左右,較佳為8至15重量%。如果水分率低於5重量%,失去偏光膜的撓性,則有時乾燥後損傷或者斷裂。此外,如果水分率超過20重量%,則熱穩定性傾向於不足。
如上所述,能夠製造使二色性色素在聚乙烯醇系樹脂膜上吸附定向的偏光膜21、31。偏光膜21、31,可使其厚度為例如5至40μm左右。
[位於遠離液晶單元側的一側的透明保護膜]
在前面側偏光板20和背面側偏光板30的各自之中,位於遠離液晶單元10的一側的透明保護膜25、35,較佳由透明性、機械強度、熱穩定性、水分遮蔽性等優異的材料構成。作為這樣的材料,例如可以列舉以甲基丙烯酸甲酯系樹脂為代表例的丙烯酸系樹脂、以聚丙烯系樹脂為代表例的鏈狀聚烯烴系樹脂、環狀聚烯烴系樹脂、纖維素系樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、苯乙烯系樹脂、丙烯腈-苯乙烯系共聚樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系共聚樹脂、聚乙酸乙烯酯系樹脂、聚偏氯乙烯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚縮醛系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、改性聚苯醚系樹脂、聚碸(polysulfone)系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚醯胺醯亞胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂等。
這些樹脂可分別單獨使用,或者將2種以上組合使用。此外,對於這些樹脂,也可以使進行了任意的聚合物改性的樹脂作為透明保護膜用的材料。作為聚合物改性,可以列舉例如共聚、交聯、分子末端改性、立體規則性控制、包含伴有異種聚合物之間的反應的情況的混合等。
上述樹脂中,較佳使用甲基丙烯酸甲酯系樹脂、聚丙烯系樹脂、纖維素系樹脂或聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂作為位於遠離液晶單元10的一側的透明保護膜25、35的材料。
甲基丙烯酸甲酯系樹脂是包含50重量%以上的甲基丙烯酸甲酯單元的聚合物。甲基丙烯酸甲酯單元的含量較佳為70重量%以上,可以為100重量%。甲基丙烯酸甲酯單元為100重量%的聚合物是單獨將甲基丙烯酸甲酯聚合得到的。
甲基丙烯酸甲酯系樹脂,通常可在自由基聚合引發劑和鏈轉移劑的共存下使以甲基丙烯酸甲酯為主成分的單官能單體聚合而得到。也可進一步在該單官能單體中調配能與甲基丙烯酸甲酯共聚的單官能單體而使它們共聚,此外,根據需要也可使少量多官能單體共聚。
作為能與甲基丙烯酸甲酯共聚的單官能單體,可以列舉例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-羥基乙酯這樣的甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯類;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯和丙烯酸2-乙基己酯這樣的丙烯酸酯類;丙烯酸羥基甲酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯和丙烯酸2-羥基丁酯這樣的丙烯酸羥基烷基酯類;甲基丙烯酸和丙烯酸這樣的不飽和酸類;氯苯乙烯和溴苯乙烯這樣的鹵化苯乙烯類;乙烯基甲苯和α-甲基苯乙烯這樣的取代苯乙烯類;丙烯腈和甲基丙烯腈這樣的不飽和腈類;馬來酸酐和檸康酸酐這樣的不飽和酸酐類;苯基馬來醯亞胺和環己基馬來醯亞胺這樣的不飽和醯亞胺類等。這些單體可以分別單獨使用,也可以將2種以上組合使用。
作為能與甲基丙烯酸甲酯共聚的多官能單體,可以列舉例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯這樣的乙二醇或其低聚物的兩末端羥基用丙烯酸或甲基丙烯酸進行酯化的產物;丙二醇或其低聚物的兩末端羥基用丙烯酸或甲基丙烯酸進行酯化的產物;新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯和丁二醇二(甲基)丙烯酸酯這樣的2元醇的羥基用丙烯酸或甲基丙烯酸進行酯化的產物;雙酚A、雙酚A的環氧烷加成物、或它們的鹵素取代體的兩末端羥基用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的產物;三羥甲基丙烷和季戊四醇這樣的多元醇用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的產物;使丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯的環氧基開環加成於具有2個以上羥基的化合物的末端羥基的產物;使丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯的環氧基開環加成於琥珀酸、己二酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸和它們的鹵素取代體這樣的二元酸類、或它們的環氧烷加成物的產物;(甲基)丙烯酸烯丙酯;二乙烯基苯這樣的芳香族二乙烯基化合物等。使甲基丙烯酸甲酯與多官能單體共聚的情況下,其中,較佳為使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯和新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
也可使用藉由甲基丙烯酸甲酯系樹脂具有的官能基間的反應而改性的樹脂。作為這樣的官能基間的反應,可以列舉例如丙烯酸甲酯的甲酯基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯的羥基的高分子鏈內脫甲醇縮合反應、丙烯酸的羧基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯的羥基的高分子鏈內脫水縮合反應等。
甲基丙烯酸甲酯系樹脂可容易地獲得市售品。如果列舉市售品的實例,分別以商品名表示,有由住友化學(股)銷售的“SUMIPEX”、由三菱麗陽(股)銷售的“ACRYPET”、由旭化成(股)銷售的“DELPET”、由可樂麗(股)銷售的“PARAPET”、由日本觸媒(股)銷售的“ACRYVIEWA”等。
聚丙烯系樹脂是以丙烯為主成分的鏈狀烯烴單體的聚合物,通常為重複單元的80重量%以上由丙烯構成的鏈狀烯烴系樹脂。聚丙烯系樹脂可以是丙烯的均聚物,也可以是以丙烯為主體、使可與其共聚的共聚單體以1至20重量%、較佳為3至10重量%的比例共聚而成的共聚物。
成為以丙烯為主成分的共聚物時,作為可與丙烯共聚的共聚單體,較佳為乙烯、1-丁烯或1-己烯。其中,由於能夠得到透明性比較優異的聚丙烯系樹脂,因此較佳以1至20重量%、更佳3至10重量%的比例使乙烯共聚。藉由使乙烯的共聚比例為1重量%以上,來顯現提高透明性的效果。另一方面,如果乙烯的共聚比例超過20重量%,有時樹脂的熔點下降,透明保護膜25、35所要求的耐熱性受損。
聚丙烯系樹脂,在20℃的二甲苯中可溶的成分(CXS成分;CXS為cold xylene soluble的縮寫)的含量較佳為1重量%以下,更佳為0.5重量%以下。聚丙烯系樹脂中,CXS成分為1重量%以下、進而0.5重量%以下的丙烯的均聚物是較佳的實例之一。
聚丙烯系樹脂可以容易地獲得市售品。如果列舉市售品的實例,分別用商品名表示,有由PRIME POLYMER(股)銷售的“Prime Polypro”、由日本Polypropylene(股)銷售的“NOVATEC”和“WINTEC”、由住友化學(股)銷售的“SUMITOMO NOBRENE”、由SUNALLOMER(股)銷售的“SUNALLOMER”等。
纖維素系樹脂可以是纖維素的羥基中的氫原子的一部分或全部用乙醯基、丙醯基和/或丁醯基取代的纖維素的有機酸酯或混合有機酸酯。可以列舉例如由纖維素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、它們的混合酯等構成。其中,較佳為三乙醯纖維素、二乙醯纖維素、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等。
聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂是重複單元的80莫耳%以上由對苯二甲酸乙二醇酯構成的樹脂,也可包含其他的二羧酸成分和/或其他的二醇成分。作為其他的二羧酸成分,可以列舉例如間苯二甲酸、4,4’-二羧基聯苯、4,4’-二羧基二苯甲酮、雙(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、1,4-二羧基環己烷等。此外,作為其他的二醇成分,可以列舉例如丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、環己二醇、雙酚A的環氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,4-丁二醇等。
根據需要,可以將2種以上的這些其他的二羧酸成分組合使用,也可以將其他的二醇成分2種以上組合使用。也可將對羥基苯甲酸、對-β-羥基乙氧基苯甲酸這樣的羥基羧酸併用。此外,作為其他的共聚成分,也可使用含有少量的醯胺鍵、胺酯(urethane)鍵、醚鍵、碳酸酯鍵等的二羧酸成分或二醇成分。
作為聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂的製造方法,可採用使對苯二甲酸和乙二醇(以及根據需要的其他的二羧酸或其他的二醇)直接縮聚的方法、邊使對苯二甲酸的二烷基酯和乙二醇(以及根據需要的其他的二羧酸的二烷基酯或其他的二醇)進行酯交換反應邊使其縮聚的方法、在催化劑的存在下使對苯二甲酸(以及根據需要的其他的二羧酸)的乙二醇酯(以及根據需要的其他的二醇酯)縮聚的方法等。此外,也可根據需要進行追加的固相聚合,增加分子量,或者使低分子量成分減少。
將以上的樹脂製膜成偏光板20、30用的透明保護膜25、35的方法,可以適當選擇對應於各個樹脂的方法。例如,可使用將溶解於溶劑的樹脂在金屬製的帶或轉筒(drum)上流鑄,將溶劑乾燥除去而得到膜的溶劑流鑄法;將樹脂加熱到其熔融溫度以上,進行混煉而從模具擠壓出,進行冷卻而得到膜的熔融擠壓法等。在熔融擠壓法中,可將單層膜擠壓,也可同時將多層膜擠壓。
這些樹脂的膜可容易地獲得市售品。如果列舉已市售的膜的實例,如果是甲基丙烯酸甲酯系樹脂膜,分別用商品名表示,有由住友化學(股)銷售的“Technoloy”、由三菱麗陽(股)銷售的“ACRYLITE”和“ACRYPLEN”、由旭化成(股)銷售的“DELAGLAS”、由可樂麗(股)銷售的“PARAGLAS”和“COMOGLAS”、由日本觸媒(股)銷售的“ACRYVIEWA”等。如果是聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂膜,分別用商品名表示,有由三菱化學(股)銷售的“NOVACLEAR”、由帝人化成(股)銷售的“A-PET Sheet”等。如果是聚丙烯系樹脂膜,分別用商品名表示,有FILMAX社銷售的“FILMAX CPP膜”、由SunTox(股)銷售的“SunTox”、由Tohcello(股)銷售的“Tohcello”、由東洋紡績(股)銷售的“TOYOBO PYLEN FILM”、由東麗膜加工(股)銷售的“TORAYFAN”、由日本POLYACE(股)銷售的“NIHONPOLYACE”、由FUTAMURA化學(股)銷售的“太閣FC”等。此外,如果是纖維素系樹脂膜,分別用商品名表示,有由富士軟片(股)銷售的“Fujitac TD”、由柯尼卡美能達光學(股)銷售的“KC8UX”、“KC4UEW”等“Konicaminolta TAC膜KC”等。
對於在遠離液晶單元10的一側配置的、成為辨識側的透明保護膜25,可賦予霧度(haze)而顯現防眩(antiglare)性。作為賦予霧度的方法,可以採用例如在構成透明保護膜25的原料樹脂中混合無機微粒或有機微粒而膜化的方法;藉由多層擠壓,由混合有微粒的樹脂與沒有混合微粒的樹脂進行二層膜化,或者使混合有微粒的樹脂成為外層並使沒有混合微粒的樹脂成為內層的三層膜化的方法;在膜的一側塗佈使無機微粒或有機微粒混合於固化性黏結劑(binder)樹脂而成的塗佈液,使黏結劑樹脂固化而設置防眩層的方法等。
作為用於賦予霧度的無機微粒,可以列舉例如二氧化矽、膠體二氧化矽、氧化鋁、氧化鋁溶膠、鋁矽酸鹽、氧化鋁-二氧化矽複合氧化物、高嶺土、滑石、雲母、碳酸鈣、磷酸鈣等。此外,作為有機微粒,可以列舉例如交聯聚丙烯酸粒子、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物樹脂粒子、交聯聚苯乙烯粒子、交聯聚甲基丙烯酸甲酯粒子、矽酮樹脂粒子、聚醯亞胺粒子等。
對透明保護膜25賦予霧度時,較佳為使霧度值為6至45%的範圍內。如果透明保護膜25的霧度值低於6%,有時無法顯現充分的防眩效果。另一方面,如果霧度值超過45%,配置了該透明保護膜25的液晶顯示裝置的畫面泛白,有時導致畫質的降低。霧度是以擴散透射率與全光線透射率的比來定義的值,可按照JIS K 7136使用市售的霧度計測定。作為市售的霧度計,有例如由村上色彩技術研究所(股)銷售的“HM-150”等。霧度值的測定時,為了防止膜的翹曲,例如,較佳為使用採用光學上透明的黏著劑,將膜面貼合於玻璃基板並使防眩面為表面的測定樣品。
在遠離液晶單元10的一側配置、成為辨識側的透明保護膜25的進一步的辨識側、以及成為背光側的透明保護膜35與背光70之間,可設置包含導電層、硬塗層、低反射層等的功能層。作為構成上述防眩層的含有黏結劑樹脂的塗佈液,也可選擇能夠實現這些功能的樹脂組成物。
[位於液晶單元側的透明保護膜]
在第1圖中所示的前面側偏光板20和背面側偏光板30中,構成位於液晶單元10側的透明保護膜26、36的樹脂材料,可使用與以上在位於遠離液晶單元10的一側的透明保護膜25、35中所述的材料相同的材料。其中,由於從延遲值控制容易、獲得也容易,因此較佳為使用纖維素系樹脂或包含鏈狀聚烯烴系樹脂、環狀聚烯烴系樹脂的聚烯烴系樹脂。
這裏所說的環狀聚烯烴系樹脂,是在催化劑的存在下將例如降冰片烯和其他的環戊二烯衍生物這樣的環狀烯烴單體聚合而得到的。如果使用這樣的環狀聚烯烴系樹脂,容易獲得具有後述的預定延遲值的透明保護膜。
作為環狀聚烯烴系樹脂,可以列舉例如以由環戊二烯和烯烴類或是(甲基)丙烯酸或其酯類藉由狄爾斯-阿爾德(Diels-Alder)反應而得到的降冰片烯或其衍生物作為單體,進行開環複分解(metathesis)聚合,然後進行氫化而得到的樹脂;以由二環戊二烯和烯烴類或(甲基)丙烯酸或其酯類藉由狄爾斯-阿爾德反應得到的四環十二烯或其衍生物為單體,進行開環複分解聚合,然後進行氫化而得到的樹脂;將選自降冰片烯、四環十二烯、它們的衍生物以及其他環狀烯烴單體中的至少2種單體同樣地進行開環複分解共聚,然後進行氫化而得到的樹脂;使鏈狀烯烴和/或具有乙烯基的芳香族化合物與降冰片烯、四環十二烯或它們的衍生物這樣的環狀烯烴進行加成共聚而得到的樹脂等。
環狀聚烯烴系樹脂可容易地獲得市售品。如果列舉市售品的實例,分別以商品名表示,有由TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH生產且在日本已由Polyplastics(股)銷售的“TOPAS”、已由JSR(股)銷售的“Arton”、已由日本ZEON(股)銷售的“Zeonor”和“Zeonex”、已由三井化學(股)銷售的“APEL”等。
鏈狀聚烯烴系樹脂的典型的實例為聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂。其中,較佳為使用丙烯的均聚物,或以丙烯為主體、以1至20重量%、較佳為3至10重量%的比例使可與其共聚的共聚單體例如乙烯共聚而成的共聚物。
由纖維素系樹脂、聚烯烴系樹脂等製膜的方法,可適當選擇對應於各個樹脂的方法。例如,可使用將溶解於溶劑中的樹脂在金屬製的帶或轉筒上流鑄,將溶劑乾燥除去而得到膜的溶劑流鑄法;將樹脂加熱到其熔融溫度以上,進行混煉並從模具擠壓出,利用冷卻轉筒冷卻,從而得到膜的熔融擠壓法等。其中,對於聚烯烴系樹脂,從生產率的觀點來看,較佳為採用熔融擠壓法。另一方面,纖維素系樹脂一般採用溶劑流鑄法製膜。
液晶單元10為橫電解(IPS:In-Plane Switching)模式的情況下,為了不損害該IPS模式液晶單元原本具有的廣視角特性,位於液晶單元10側的透明保護膜26、36,較佳之厚度方向(z軸方向)的延遲Rth為-10至10nm。厚度方向(z軸方向)的延遲Rth是從xy平面內的平均折射率減去厚度方向(z軸方向)的折射率所得的值乘以膜的厚度而得到的值,用下述式(b)表示。此外,xy平面內的延遲Re是將xy平面內的折射率差乘以膜的厚度得到的值,用下述式(c)表示。
Rth=[(nx +ny )/2-nz ]×d (b)
Re=(nx -ny )×d (c)
式中,nx 為膜面內的x軸方向(面內慢軸方向)的折射率,ny 為膜面內的y軸方向(面內快軸方向,面內與x軸垂直的方向)的折射率,nz 為與膜面垂直的z軸方向(厚度方向)的折射率,而且d為膜的厚度。
其中,延遲值可為在可見光的中心附近即500至650nm左右的範圍內任意波長下的值,本說明書中以波長590nm下的延遲值為標準。厚度方向(z軸方向)的延遲Rth和xy平面內的延遲Re可使用市售的各種相位差計測定。
作為將樹脂膜的厚度方向(z軸方向)的延遲Rth控制在-10至10nm的範圍內的方法,可以列舉製作膜時,極力使厚度方向(z軸方向)殘留的形變變小的方法。例如,在上述溶劑流鑄法中,可採用使將該流鑄樹脂溶液乾燥時產生的厚度方向(z軸方向)的殘留收縮形變藉由熱處理來緩和的方法等。另一方面,上述熔融擠壓法中,為了防止從模具將樹脂膜擠壓出,直至進行冷卻為止之間被拉伸,可採用極力縮小從模具到冷卻轉筒之間的距離,同時控制擠壓量和冷卻轉筒的旋轉速度以不使膜被拉伸的方法等。此外,與溶劑流鑄法同樣地,也可採用藉由熱處理使得到的膜中殘留的形變緩和的方法。
[偏光膜與保護膜的接著]
前面側偏光板20中的偏光膜21與透明保護膜25、26的接合以及背面側偏光板30中的偏光膜31與透明保護膜35、36的接合,通常使用接著劑。將偏光膜與透明保護膜接合的接著劑層,可使其厚度為0.01至30μm左右,較佳為0.01至10μm,更佳為0.05至5μm。如果接著劑層的厚度在該範圍,積層的透明保護膜與偏光膜之間不會產生浮起、剝離,可獲得在作為偏光板使用中不產生問題的接著力。
接著劑層的形成中,根據被著體的種類、目的,可適當使用適合的接著劑,還可根據需要使用定錨(anchor)塗劑。作為接著劑,可以列舉例如溶劑型接著劑、乳液型接著劑、壓敏性接著劑、再濕性接著劑、縮聚型接著劑、無溶劑型接著劑、膜狀接著劑、熱熔型接著劑等。
作為較佳的接著劑之一,可列舉水系接著劑,即接著劑成分在水中溶解或分散的接著劑。如果列舉可在水中溶解的接著劑成分的實例,有聚乙烯醇系樹脂。此外,如果列舉可在水中分散的接著劑成分的實例,有具有親水基的胺酯系樹脂。水系接著劑可藉由將這樣的接著劑成分與根據需要調配的追加添加劑一起混合於水中而調製。如果列舉能成為水系接著劑的市售的聚乙烯醇系樹脂的實例,有已由可樂麗(股)銷售的作為羧基改性聚乙烯醇的“KL-318”(商品名)等。
水系接著劑根據需要可含有交聯劑。如果列舉交聯劑的實例,有胺化合物、醛化合物、羥甲基化合物、水溶性環氧樹脂、異氰酸酯化合物、多價金屬鹽等。以聚乙烯醇系樹脂作為接著劑成分的情況下,較佳為使用以乙二醛為首的醛化合物、以羥甲基密胺為首的羥甲基化合物、水溶性環氧樹脂等作為交聯劑。其中,水溶性環氧樹脂可以是例如使作為二伸乙三胺、三伸乙四胺這樣的多伸烷基多胺和己二酸這樣的二羧酸的反應物的聚醯胺多胺與表氯醇反應而得到聚醯胺環氧樹脂。如果列舉水溶性環氧樹脂的市售品的實例,有已由住化Chemtex(股)銷售的“Sumirez Resin 650(30)”(商品名)等。
將水系接著劑塗佈於偏光膜21、31和/或透明保護膜25、26;35、36的接著面,將兩者貼合後,藉由實施乾燥處理,能夠得到偏光板20、30。接著前,預先對透明保護膜25、26、35、36實施皂化處理、電暈放電處理或電漿處理這樣的易接著處理,提高潤濕性也是有效的。乾燥溫度例如可為60至100℃左右。乾燥處理後,在進一步提高接著力方面較佳為在比室溫略高的溫度、例如30至50℃左右的溫度下熟化1至10天左右。
作為又一較佳的接著劑,可列舉含有藉由活性能量線的照射或加熱而固化的環氧化合物的固化性接著劑組成物。其中,固化性的環氧化合物是分子內具有至少2個環氧基的化合物。這種情況下,偏光膜和透明保護膜的接著可採用對於該接著劑組成物的塗佈層照射活性能量線或加熱,使接著劑中含有的固化性的環氧化合物固化的方法而進行。環氧化合物的固化,一般採用環氧化合物的陽離子聚合而進行。此外,從生產率的觀點來看,該固化優選藉由活性能量線的照射而進行。
從耐候性、折射率、陽離子聚合性等的觀點來看,固化性接著劑組成物中含有的環氧化合物優選是分子內不含芳香環的化合物。作為分子內不含芳香環的環氧化合物,可例示氫化環氧化合物、脂環式環氧化合物、脂肪族環氧化合物等。這樣的固化性接著劑組成物中適合使用的環氧化合物,例如已在日本特開2004-245925號公報中詳細說明,惟於此亦加以簡要說明。
氫化環氧化合物可藉由對於作為芳香族環氧化合物的原料的芳香族多羥基化合物在催化劑的存在下和加壓下選擇性地進行核氫化反應,再將得到的核氫化多羥基化合物進行縮水甘油醚化而成。作為芳香族環氧化合物的原料的芳香族多羥基化合物,可列舉例如雙酚A、雙酚F和雙酚S這樣的雙酚類;苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂和羥基苯甲醛苯酚酚醛清漆樹脂這樣的酚醛清漆型的樹脂;四羥基二苯基甲烷、四羥基二苯甲酮和聚乙烯基苯酚這樣的多官能型的化合物等。藉由對這樣的芳香族多羥基化合物進行核氫化反應,使表氯醇與得到的核氫化多羥基化合物反應,能夠將其縮水甘油醚化。作為較佳的氫化環氧化合物,可列舉氫化的雙酚A的縮水甘油醚。
脂環式環氧化合物是分子內具有至少1個與脂環式環結合的環氧基的化合物。所謂“與脂環式環結合的環氧基”意味著下式所示結構中橋接的氧原子-O-,該式中,m為2至5的整數。
將1個或多個該式中(CH2 )m 中的氫原子去除的形式的基團與其他化學結構結合的化合物能夠成為脂環式環氧化合物。此外,形成脂環式環的(CH2 )m 中的1個或多個氫原子可被甲基、乙基這樣的直鏈狀烷基適當取代。在脂環式環氧化合物中,具有氧雜雙環己烷環(上式中m=3的化合物)、氧雜雙環庚烷環(上式中m=4的化合物)的環氧化合物,由於顯示優異的黏著性而優先加以使用。以下列舉脂環式環氧化合物的具體的實例。其中,首先列舉化合物名,然後示出對應於它們的各個化學式,對化合物名和與其對應的化學式標示相同的符號。
A:3,4-環氧環己烷甲酸3,4-環氧環己基甲酯、
B:3,4-環氧基-6-甲基環己烷甲酸3,4-環氧基-6-甲基環己基甲酯、
C:伸乙基雙(3,4-環氧環己烷甲酸酯)、
D:己二酸雙(3,4-環氧環己基甲基)酯、
E:己二酸雙(3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基)酯、
F:二乙二醇雙(3,4-環氧環己基甲基醚)、
G:乙二醇雙(3,4-環氧環己基甲基醚)、
H:2,3,14,15-二環氧基-7,11,18,21-四氧雜三螺[5.2.2.5.2.2]二十一烷、
I:3-(3,4-環氧環己基)-8,9-環氧基-1,5-二氧雜螺[5.5]十一烷、
J:4-乙烯基環己烯二氧化物、
K:檸檬烯二氧化物、
L:雙(2,3-環氧環戊基)醚、
M:二環戊二烯二氧化物。
脂肪族環氧化合物可以是脂肪族多元醇或其環氧烷加成物的多縮水甘油醚。更具體地說,可列舉丙二醇的二縮水甘油醚;1,4-丁二醇的二縮水甘油醚;1,6-己二醇的二縮水甘油醚;甘油的三縮水甘油醚;三羥甲基丙烷的三縮水甘油醚;藉由使環氧烷(環氧乙烷、環氧丙烷)與乙二醇、丙二醇和甘油這樣的脂肪族多元醇加成而得到的聚醚多元醇的多縮水甘油醚(例如聚乙二醇的二縮水甘油醚)等。
固化性接著劑組成物中,環氧化合物可只單獨使用1種,也可將2種以上併用。其中,該環氧化合物優選包含分子內具有至少1個與脂環式環結合的環氧基的脂環式環氧化合物。
固化性接著劑組成物中使用的環氧化合物,通常具有30至3000g/當量的範圍內的環氧當量,該環氧當量優選為50至1500g/當量的範圍。使用了環氧當量低於30g/當量的環氧化合物的情況下,有可能固化後的偏光板的撓性降低,或者接著強度降低。另一方面,如果是具有超過3000g/當量的環氧當量的化合物,有可能與接著劑組成物中含有的其他成分的相溶性下降。
從反應性的觀點來看,作為環氧化合物的固化反應,優選使用陽離子聚合。因此,在包含環氧化合物的固化性接著劑組成物中,優選調配陽離子聚合引發劑。陽離子聚合引發劑在可見光線、紫外線、X射線和電子束這樣的活性能量線的照射或加熱下,產生陽離子物種或路易斯(Lewis)酸,引發環氧基的聚合反應。從作業性的觀點來看,優選對陽離子聚合引發劑賦予潛在性。以下將藉由活性能量線的照射而產生陽離子物種或路易斯酸,引發環氧基的聚合反應的陽離子聚合引發劑稱為“光陽離子聚合引發劑”,將藉由熱而產生陽離子物種或路易斯酸,引發環氧基的聚合反應的陽離子聚合引發劑稱為“熱陽離子聚合引發劑”。
使用光陽離子聚合引發劑,藉由活性能量線的照射進行接著劑組成物的固化的方法能夠在常溫下固化,考慮偏光膜21、31的耐熱性或膨脹導致的應變的必要性會減少,在能夠使透明保護膜25、26、35、36與偏光膜21、31良好接著方面有利。此外,光陽離子聚合引發劑由於藉由光而發揮催化劑的作用,因此即使在環氧化合物中混合,保存穩定性、作業性也優異。
作為光陽離子聚合引發劑,可以列舉例如芳香族重氮鎓鹽;芳香族碘鎓鹽、芳香族鋶鹽這樣的鎓鹽;鐵-丙二烯錯合物等。光陽離子聚合引發劑的調配量,相對於環氧化合物100重量份,通常為0.5至20重量份,較佳為1重量份以上,而且較佳為15重量份以下。光陽離子聚合引發劑的調配量,相對於環氧化合物100重量份,如果低於0.5重量份,則固化變得不充分,固化物的機械強度、接著強度傾向於下降。另一方面,光陽離子聚合引發劑的調配量,相對於環氧化合物100重量份,如果超過20重量份,則固化物中的離子性物質增加,因此有可能固化物的吸濕性升高,耐久性能下降。
使用光陽離子聚合引發劑的情況下,固化性接著劑組成物可根據需要還含有光敏化劑。藉由使用光敏化劑,能夠使陽離子聚合的反應性改善,使固化物的機械強度、接著強度改善。作為光敏化劑,可以列舉例如羰基化合物、有機硫化合物、過硫化物、氧化還原系化合物、偶氮化合物、重氮化合物、鹵素化合物、光還原性色素等。調配光敏化劑的情況下,其量相對於固化性接著劑組成物100重量份,較佳為0.1至20重量份的範圍內。
另一方面,作為熱陽離子聚合引發劑,可以列舉苄基鋶鹽、噻吩鎓鹽、硫雜環戊烷鎓(thiolanium)鹽、苄基銨、吡啶鎓鹽、肼鎓鹽(hydrazinium)、羧酸酯、磺酸酯、胺醯亞胺等。
含有環氧化合物的固化性接著劑組成物,較佳為如前該藉由光陽離子聚合使其固化,可使上述熱陽離子聚合引發劑存在,藉由熱陽離子聚合使其固化,也可將光陽離子聚合和熱陽離子聚合併用。將光陽離子聚合和熱陽離子聚合併用的情況下,較佳為使固化性接著劑組成物中含有光陽離子聚合引發劑和熱陽離子聚合引發劑兩者。
此外,固化性接著劑組成物可進一步含有氧雜環丁烷化合物、多元醇化合物等促進陽離子聚合的化合物。氧雜環丁烷化合物是分子內具有4元環醚的化合物。調配氧雜環丁烷化合物的情況下,在固化性接著劑組成物中,其量通常為5至95重量%,優選為5至50重量%。此外,多元醇化合物可以是包含乙二醇、1,6-己二醇、聚乙二醇等的烷二醇或其低聚物、聚酯多元醇、聚己內酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。調配多元醇化合物的情況下,在固化性接著劑組成物中,其含量通常為50重量%以下,較佳為30重量%以下。
此外,固化性接著劑組成物,只要不損害其接著性,可含有其他添加劑,例如離子捕集劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、敏化劑、增黏劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動調節劑、可塑劑、消泡劑等。作為離子捕集劑,可以列舉例如包含粉末狀的鉍系、銻系、鎂系、鋁系、鈣系、鈦系、它們的混合系等的無機化合物,作為抗氧化劑,可以列舉例如受阻酚系抗氧化劑等。
將含有環氧化合物的固化性接著劑組成物塗佈於偏光膜21、31或透明保護膜25、26、35、36的接著面或它們兩者的接著面後,在塗佈了接著劑的面進行貼合,藉由照射活性能量線或進行加熱,可使未固化的接著劑層固化,使偏光膜21、31與透明保護膜25、26、35、36接著。作為接著劑的塗佈方法,可採用例如刮板(doctor blade)、繞線棒、模塗器、缺角輪(comma)塗佈器、凹版式塗佈器等各種塗佈方式。
該固化性接著劑組成物基本上可以以實質上不含溶劑的無溶劑型接著劑的形式使用,在各塗佈方式中各自有最佳的黏度範圍,因此為了調節黏度,可含有溶劑。溶劑較佳為不使偏光膜21、31的光學性能降低、良好地溶解以環氧化合物為主的各成分的有機溶劑,可使用例如以甲苯為代表的烴類、以乙酸乙酯為代表的酯類等。
藉由活性能量線的照射進行接著劑組成物的固化的情況下,作為活性能量線,可使用前面所述的各種活性能量線,但由於處理容易、照射光量等的控制也容易,因此較佳為使用紫外線。活性能量線例如紫外線的照射強度、照射量,在不對以偏光膜21、31的偏光度為代表的各種光學性能以及以透明保護膜25、26、35、36的透明性、相位差特性為首的各種光學性能產生影響的範圍內適當決定以保持適度的生產率。
藉由熱進行接著劑組成物的固化的情況下,可採用一般公知的方法進行加熱。通常在固化性接著劑組成物中調配的熱陽離子聚合引發劑產生陽離子物種、路易斯酸的溫度以上進行加熱,具體的加熱溫度為例如50至200℃左右。
[黏著劑層]
在以上說明的前面側偏光板20的成為液晶單元側的透明保護膜26上積層第一黏著劑層40,而且在背面側偏光板30的成為液晶單元側的透明保護膜36上積層第二黏著劑層50。這些黏著劑層40、50是為了在液晶單元10的兩側分別貼合前面側偏光板20和背面側偏光板30而設置的。
形成各個黏著劑層40、50的黏著劑,可以是光學透明性優異,包含適度的潤濕性、凝聚性、接著性等的黏著特性優異的黏著劑,更佳為使用耐久性等優異的黏著劑。具體而言,作為形成黏著劑層的黏著劑,較佳為使用含有丙烯酸系樹脂的黏著劑(丙烯酸系黏著劑)。
丙烯酸系黏著劑中所含有的丙烯酸系樹脂,是以丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異辛酯和丙烯酸2-乙基己酯這樣的丙烯酸烷基酯為主要單體的樹脂。在該丙烯酸系樹脂中通常共聚有極性單體。所謂極性單體,是具有聚合性不飽和鍵和極性官能基的化合物,其中聚合性不飽和鍵一般來自(甲基)丙烯醯基,另外極性官能基可以是羧基、羥基、醯胺基、胺基、環氧基等。如果列舉極性單體的具體例,有(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。
此外,丙烯酸系黏著劑中,通常與丙烯酸系樹脂一起調配有交聯劑。作為交聯劑的代表例,可以列舉分子內具有至少2個異氰酸酯基(-NCO)的異氰酸酯化合物。
黏著劑中,可以進一步調配有各種添加劑。作為較佳的添加劑,可以列舉矽烷耦合劑、抗靜電劑等。矽烷耦合劑在提高與玻璃的接著力方面有效。抗靜電劑在降低或防止靜電產生方面有效。一般,經由黏著劑層將偏光板貼到液晶單元時,將直至此時以覆蓋黏著劑層的方式進行臨時附著保護的表面保護膜(隔離膜(separator))剝離後,貼合於液晶單元,由於將該表面保護膜剝離時產生的靜電,有時造成液晶單元內的液晶的定向不良,該現象也招致液晶顯示裝置的顯示不良。作為降低或防止這樣的靜電產生的方法,在黏著劑中調配抗靜電劑是有效的。
黏著劑層40、50可藉由以下方法形成:將以上的黏著劑成分溶解於有機溶劑而製備黏著劑組成物,將其直接塗佈到偏光板的透明保護膜26、36上,再將溶劑乾燥除去的直接塗佈法;或者在由實施了脫模處理的樹脂膜構成的基材膜的脫模處理面上塗佈上述黏著劑組成物,將溶劑乾燥除去而製成黏著劑層,再將其黏貼到偏光板的透明保護膜26、36上的轉印法。採用前者的直接塗佈法在透明保護膜26、36上形成黏著劑層40、50的情況下,在其表面貼合實施了脫模處理的樹脂膜(也稱為隔離膜),直至使用時為止都將黏著劑層表面臨時附著保護是通常的做法。從作為有機溶劑溶液的黏著劑組成物的處理性的觀點等來看,多採用後者的轉印法,這種情況下,最初在黏著劑層的形成中使用的進行了脫模處理的基材膜,從黏貼於偏光板後能直接成為隔離膜的觀點來看是有利的。
[黏著劑層的儲存彈性模量]
本發明中,使用於將前面側偏光板20黏貼於液晶單元10的第一黏著劑層40的儲存彈性模量Gf ’與用於將背面側偏光板30黏貼於液晶單元10的第二黏著劑層50的儲存彈性模量Gr ’之比即Gf ’/Gr ’為0.01以上且小於0.5的範圍,即Gf ’與Gr ’的關係滿足上述式(a)。
其中所謂儲存彈性模量,是一般的動態黏彈性測定中使用的用語,是藉由採用對試樣給予因時間而變化(振動)的應變或應力時,測定由其產生的應力或應變,從而測定試樣的力學性質的方法來求出的值。具體地,是將應變分為與應力同相位的成分和偏離90度的相位的成分的波時,由與應力同相位的應變算出的彈性模量。
藉由使第一黏著劑層40的儲存彈性模量Gf ’與第二黏著劑50的儲存彈性模量Gr ’滿足以上關係,能夠抑制在濕熱環境下放置後的液晶面板60的翹曲。其結果,不會產生背面側偏光板30與背光單元70接觸,或者背面側偏光板30與背光單元70異常接近,或者液晶面板60與將其固定的框體、金屬框接觸的不利情況,因此能夠成為顯示不均減少了的液晶顯示裝置。
由目前為止的說明可知,第一黏著劑層40的儲存彈性模量比較低,換言之比較柔軟。第一黏著劑層40的儲存彈性模量可以為例如0.01至0.1MPa左右。因此,在第一黏著劑層40,可直接使用上面說明的丙烯酸系黏著劑。
另一方面,第二黏著劑層50的儲存彈性模量相對高。第二黏著劑層50的儲存彈性模量可以為例如0.02至2MPa。為了給予黏著劑層高儲存彈性模量,例如,可採用在以上面說明的丙烯酸系樹脂為主體的黏著劑組成物中調配活性能量線固化性化合物,將該黏著劑組成物塗佈到透明保護膜36上或實施了脫模處理的基材膜上,將溶劑乾燥除去而形成黏著劑層後,向其照射活性能量線而使其固化的方法。這種情況下,在黏著劑組成物中,除了上述活性能量線固化性化合物以外,通常還可調配光聚合引發劑。
活性能量線固化性化合物可為(甲基)丙烯酸酯系的化合物,特別是分子內具有至少2個(甲基)丙烯醯基的單體或低聚物。這樣的(甲基)丙烯酸酯系的活性能量線固化性化合物是自由基聚合性的,因此作為同時調配的光聚合引發劑,可使用光自由基聚合引發劑。此外,固化中使用的活性能量線可以是紫外線、電子束等,其中,由於處理容易、照射光量等的控制也容易,因此較佳為使用紫外線。
儲存彈性模量低且柔軟的黏著劑,以如前所述的在實施了脫模處理的基材膜上形成的黏著劑片材的形式,已由黏著劑製造商銷售。此外,提高儲存彈性模量而變硬的黏著劑現在也以在實施了脫模處理的基材膜上形成的黏著劑片材的形式,也已經由黏著劑製造商銷售。因此,為了使本發明中規定的第一黏著劑層40的儲存彈性模量Gf ’與第二黏著劑層50的儲存彈性模量Gr ’之比Gf ’/Gr ’為0.01以上且小於0.5,可從這些市售的黏著劑中選擇適當的2種黏著劑片材以滿足該條件。
[構成偏光板的各構件的厚度]
此外,對於前面側偏光板20,較佳為使位於遠離液晶單元10的一側的透明保護膜25的厚度比位於液晶單元10側的透明保護膜26和與其黏貼的第一黏著劑層40的合計厚度大,而且對於背面側偏光板30而言,較佳為使位於遠離液晶單元10的一側的透明保護膜35的厚度比位於液晶單元10側的透明保護膜36和與其黏貼的第二黏著劑層50的合計厚度大。這樣,對於前面側偏光板20和背面側偏光板30的每一個,藉由使位於遠離液晶單元10的一側的透明保護膜25、35的厚度大,即便使位於液晶單元10側的透明保護膜26、36薄,也能夠使特別是針對對角32英寸(約81cm)以上的大型尺寸的偏光板進行處理時的處理性改善,同時在液晶面板60的翹曲抑制方面顯現更好的效果。
偏光板20、30的位於液晶單元10側的透明保護膜26、36,較佳為將各自的厚度設定在20至50μm左右的範圍內。與其黏貼的黏著劑層40、50可將各自的厚度設定在10至30μm左右的範圍。因此,偏光板20、30的位於遠離液晶單元10的一側的透明保護膜25、35,各自的厚度與位於液晶單元10側的透明保護膜26、36的厚度相比,較佳為至少超過10μm而更大,更佳為大至少30μm以上。此外,如上所述,較佳為如下設定:如果是前面側偏光板20的位於遠離液晶單元的一側的透明保護膜25,使其厚度比液晶單元側的透明保護膜26和與其黏貼的第一黏著劑層40的合計厚度大,此外,如果是背面側偏光板30的位於遠離液晶單元的一側的透明保護膜35,使其厚度比液晶單元側的透明保護膜36和與其黏貼的第二黏著劑層50的合計厚度大。作為一個較佳的形態,使位於液晶單元側的透明保護膜26、36的厚度分別為約40μm,使第一黏著劑層40和第二黏著劑層50的厚度分別為約25μm,使位於遠離液晶單元的一側的透明保護膜25、26的厚度分別為約80μm。
[背光單元]
背光單元70至少包含用於向液晶單元10供給顯示用的光的光源構件而構成。該光源構件可以是由導光板和在其一側面或對向的二側面配置的光源構成的稱為側光型的形式、由多個光源和在其前面(與液晶單元10相對的一側)配置的光擴散板構成的稱為正下方型的形式。對於任何一種形式,通常都在光源構件的背面(遠離液晶單元10的一側)以片材或塗佈層的形式設置光反射層。此外,有時也在光源構件的光出射側(朝向液晶單元10的一側)還配置1層或多層集光片材、擴散膜等光學構件。背光單元70自身可以具有這裏說明的各構件,形成本領域中採用的任意的構成。
[實施例]
以下示出實施例以對本發明進一步具體說明,但本發明並不受這些實例限定。例中,表示含量及使用量的份和%,只要無特別說明則為重量基準。此外,以下例中的各物性的測定採用以下的方法進行。
(1)厚度的測定:
使用(股)尼康製的數位測微計“MH-15M”進行測定。
(2)面內延遲和厚度方向延遲的測定:
使用王子計測機器(股)製的以平行尼科耳(nicol)旋轉法為原理的相位差計“KOBRA-21ADH”,在23℃的溫度下,測定波長590nm下的面內延遲和厚度方向延遲。
(3)儲存彈性模量的測定:
黏著劑層的儲存彈性模量(G’)按照以下的(I)至(III)進行測定。
(I)從黏著劑層取出2個每個為25±1mg的試樣,分別成型為大致球狀。
(II)將上述(I)中得到的2個試樣黏貼到I型夾具的上下面,與上下面一起用L型夾具夾持。測定試樣的構成為L型夾具/黏著劑/I型夾具/黏著劑/L型夾具。
(III)使用IT計測制御(股)製的動態黏彈性測定裝置“DVA-220”,在溫度50℃、頻率1Hz、初期應力1N的條件下測定如此製作的試樣的儲存彈性模量(G’)。
(4)液晶面板的翹曲量的測定:
在液晶面板翹曲的狀態下將其凸部朝下放置在平板上,用規尺測定4角的高度,將4點中最大的值作為翹曲量。
此外,以下的例中,使用了均從黏著劑製造商得到的以下所示的2種黏著劑片材。
黏著劑片材A:在實施了脫模處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(隔離膜)的脫模處理面上設置了厚25μm的丙烯酸系黏著劑層的片材。該黏著劑層的儲存彈性模量在50℃時為0.04MPa。
黏著劑片材B:在實施了脫模處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(隔離膜)的脫模處理面上設置了厚25μm的丙烯酸系黏著劑層的片材。該丙烯酸系黏著劑層是實施了變硬處理的產物,其儲存彈性模量在50℃時為0.97MPa。
[實施例1] (水系接著劑的調製)
相對於水100份,溶解3份從可樂麗(股)得到的羧基改性聚乙烯醇即“KL-318”(商品名),在該水溶液中添加1.5份由住化Chemtex(股)得到的作為水溶性聚醯胺環氧樹脂的“Sumirez Resin 650(30)”(商品名、固形分濃度30%的水溶液),調製水系接著劑。
(偏光板的製作)
對從柯尼卡美能達光學(股)得到的厚80μm的三乙醯纖維素膜即“KC8UX”(商品名)實施皂化處理,製成在遠離液晶單元的一側配置的透明保護膜25、35。同樣從柯尼卡美能達光學(股)得到的厚40μm的三乙醯纖維素膜即“KC4UEW”(商品名),面內的延遲為0.7nm,厚度方向的延遲為-0.1nm。對其實施皂化處理,製成在液晶單元側配置的透明保護膜26、36。
在碘吸附定向於聚乙烯醇膜上的厚約28μm的偏光膜的一面上,經由以上調製的水系接著劑貼合上述厚80μm的透明保護膜,在另一面上經由相同的水系接著劑貼合上述厚40μm的透明保護膜,然後在80℃下乾燥5分鐘,製作偏光板。
(附有黏著劑層的偏光板A的製作)
使用上面製作的偏光板,在厚40μm的透明保護膜面貼合柔軟的黏著劑片材A,製作附有黏著劑層的偏光板A。
(附有黏著劑層的偏光板B的製作)
同樣使用上面製作的偏光板,在厚40μm的透明保護膜面貼合硬的黏著劑片材B,製作附有黏著劑層的偏光板B。
(附有黏著劑層的偏光板的裁切)
將上面製作的附有黏著劑層的偏光板A和附有黏著劑層的偏光板B,分別裁切為寬屏32型尺寸[對角32英寸(約81cm)、橫向約71cm×縱向約40cm]。這些偏光板在處理時顯示良好的處理性。
(液晶顯示裝置的製作)
將Panasonic(股)製的IPS模式的寬屏32型[對角32英寸(約81cm)、橫向約71cm×縱向約40cm]液晶電視“VIERA”(型號:VIERA TH-L32X1)分解,將液晶單元上下的偏光板剝離,代替這些原始偏光板,而將上面製作的附有黏著劑層的偏光板A在液晶單元的前面側(辨識側),將附有黏著劑層的偏光板B在背面側(背光側),以成為正交尼科耳狀態在各自的黏著劑層側貼合,製作液晶面板60。此時,前面側偏光板20的吸收軸以與液晶單元10內液晶分子的無施加電壓(黑顯示)時的定向方向平行的方式配置。使前面側偏光板20貼合於液晶單元10的第一黏著劑層40在50℃條件下的儲存彈性模量Gf ’與使背面側偏光板30貼合於液晶單元10的第二黏著劑層50在50℃條件下的儲存彈性模量Gr ’之比Gf ’/Gr ’為0.04。將該液晶面板10在溫度40℃、相對濕度95%的環境下放置96小時,取出並測定1日後的面板的翹曲量。其翹曲量為0.4mm。使用該液晶面板再次組裝IPS模式液晶顯示裝置,點亮背光,結果沒有發現顯示不均。
[比較例1]
在液晶單元10的前面側(辨識側)和背面側(背光側)均貼合附有黏著劑層的偏光板A,其他與實施例1同樣地製作液晶面板60,同樣地進行評價。使前面側偏光板20貼合於液晶單元10的第一黏著劑層40與使背面側偏光板30貼合於液晶單元10的第二黏著劑層50在50℃條件下的儲存彈性模量的比Gf ’/Gr ’為1。此時的面板的翹曲量為1.1mm。使用該液晶面板再次組裝IPS模式液晶顯示裝置,點亮背光,結果發現了顯示不均。
[比較例2]
在液晶單元10的前面側(辨識側)和背面側(背光側)均貼合附有黏著劑層的偏光板B,其他與實施例1同樣地製作液晶面板60,同樣地進行評價。使前面側偏光板20貼合於液晶單元10的第一黏著劑層40與使背面側偏光板30貼合於液晶單元10的第二黏著劑層50在50℃條件下的儲存彈性模量的比Gf ’/Gr ’為1。此時的面板的翹曲量為1.1mm。使用該液晶面板再次組裝IPS模式液晶顯示裝置,點亮背光,結果發現了顯示不均。
將以上的實施例和比較例中的黏著劑層的儲存彈性模量和評價結果匯總於表1中。
10...液晶單元
11、12...單元基板
15...液晶層
20...前面側偏光板
21...偏光膜
25、26...透明保護膜
30...背面側偏光板
31...偏光膜
35、36...透明保護膜
40...第一黏著劑層
50...第二黏著劑層
60...液晶面板
70...背光單元
100...液晶顯示裝置
第1圖是顯示本發明的液晶顯示裝置的層構成的一例的截面示意圖。
10...液晶單元
11、12...單元基板
15...液晶層
20...前面側偏光板
21...偏光膜
25、26...透明保護膜
30...背面側偏光板
31...偏光膜
35、36...透明保護膜
40...第一黏著劑層
50...第二黏著劑層
60...液晶面板
70...背光單元
100...液晶顯示裝置

Claims (7)

  1. 一種液晶顯示裝置,具備:具有2片單元基板和夾持於該2片單元基板之間的液晶層的液晶單元、經由第一黏著劑層積層在該液晶單元的前面側的前面側偏光板、經由第二黏著劑層積層在該液晶單元的與前面側相反的一側的背面側偏光板、以及配置在該背面側偏光板之與該液晶單元相反的一側的背光單元;該前面側偏光板和該背面側偏光板分別具有偏光膜和配置在該偏光膜的兩面的透明保護膜,而且,在將該第一黏著劑層於50℃的儲存彈性模量設為Gf ’,將該第二黏著劑層於50℃的儲存彈性模量設為Gr ’時,兩者的比Gf ’/Gr ’為0.01以上且小於0.5。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的液晶顯示裝置,其中,該前面側偏光板和該背面側偏光板各自位於液晶單元側的透明保護膜的厚度方向的延遲為-10至10nm。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述的液晶顯示裝置,其中,該前面側偏光板和該背面側偏光板各自位於液晶單元側的透明保護膜係由纖維素系樹脂或聚烯烴系樹脂形成。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述的液晶顯示裝置,其 中,該前面側偏光板和該背面側偏光板各自位於遠離液晶單元的一側的透明保護膜的厚度,比位於液晶單元側的透明保護膜與在該位於液晶單元側的透明保護膜上黏貼的該黏著劑層的合計厚度大。
  5. 如申請專利範圍第1或2項所述的液晶顯示裝置,其中,該前面側偏光板和該背面側偏光板各自的偏光膜與配置於該各自的偏光膜的兩面的透明保護膜係經由水系接著劑貼合,該水系接著劑係含有聚乙烯醇系樹脂和水溶性環氧樹脂。
  6. 如申請專利範圍第1或2項所述的液晶顯示裝置,其中,該前面側偏光板和該背面側偏光板各自的偏光膜與配置於該各自的偏光膜的兩面的透明保護膜係經由固化性接著劑組成物貼合,該固化性接著劑組成物係含有藉由活性能量線的照射而固化的環氧化合物者。
  7. 如申請專利範圍第6項所述的液晶顯示裝置,其中,該環氧化合物係包含分子內具有至少1個與脂環式環結合的環氧基的環氧化合物。
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