TWI662102B - 偏光片、附黏著劑之偏光板及圖像顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

一種偏光片，即便在該偏光片的至少一面形成含有抗靜電劑之黏著劑層，被暴露在高溫或高濕熱環境下時，亦可抑制在偏光片容易產生的褪色或劣化。
本發明的偏光片，係在至少一面形成由含有抗靜電劑的黏著劑組成物所形成之黏著劑層，其中該抗靜電劑係含有：聚醚；及含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽。聚醚係能夠選自由具有2種類的特定構造之聚醚酯、及聚伸烷基二醇(二或單)烷基醚所組成群組之至少1種。

Description

偏光片、附黏著劑之偏光板及圖像顯示裝置
本發明係有關於一種被應用在液晶顯示裝置等的圖像顯示裝置之偏光片、在該偏光片的一面設置有透明保護層，且在另一面設置有黏著劑層之附有黏著劑的偏光板、及應用該附有黏著劑的偏光板之圖像顯示裝置。
近年來，液晶顯示裝置之用途急遽地逐漸擴大，而且不論畫面尺寸而逐漸被使用在行動電話等的可移動式機器至大型電視。又，除了液晶顯示裝置以外，有機電致發光(有機EL)顯示裝置亦以可移動式用途作為中心而有増加的傾向。該等在圖像顯示裝置所使用的偏光板，不僅需要増大而且亦被要求適合於各用途之性能。
上述的偏光板通常係在聚乙烯醇(PVA)系樹脂膜吸附配向有二色性色素之偏光片的雙面層積有透明保護層之狀態下，或是依需要而以貼合具有光學特性的相位差膜、光學補償膜等的光學層之形態下，與液晶胞、有機EL顯示元件等的圖像顯示元件貼合而成為圖像顯示裝置。
近年來，在行動電話等可移動式用途的圖像顯示裝置，從設計性等方面而言，模組整體的薄型化係漸進展之傾向。隨著此種情形，亦對偏光板要求進一步薄型輕量化。例如分別於特開2003-185842號公報(專利文獻1)提案揭示一種在偏光片的至少一側形成有保護層代替透明保護膜之偏光板；於特開2010-9027號公報(專利文獻2)係提案揭示一種偏光板，其係形成有已提升在高溫或高濕熱環境下的耐久性之保護層。又，除了薄型輕量化以外，為了賦予抗靜電性能，於特開2012-247574號公報(專利文獻1)揭示一種偏光板，其係僅在偏光片的一側設置有透明保護層，而在另一側不設置透明保護層，且設置有含有鹼金屬鹽作為抗靜電劑之黏著劑層。
(先前技術文獻) (專利文獻)
[專利文獻1]日本特開2003-185842號公報
[專利文獻2]日本特開2010-9027號公報
[專利文獻3]日本特開2012-247574號公報
但是，如上述，若於偏光片直接設置以往具有抗靜電性能之黏著劑層，有時被構成偏光片的聚乙烯醇系樹脂膜所吸附配向之碘等的二色性色素會產生褪色(偏光片之劣化)，在上述的專利文獻3所記載的方法中， 於光學耐久性有改善的餘地。
本發明的目的在於提供一種附有黏著劑的偏光片，其係即便在偏光片的至少一面形成含有抗靜電劑之黏著劑層，被暴露在高溫或高濕熱環境下時亦能夠抑制在偏光片容易產生的褪色或劣化。
本發明的另一個目的，在於提供一種在該附有黏著劑的偏光片層積有透明保護層之附有黏著劑的偏光板、及將其應用在圖像顯示元件之圖像顯示裝置。
本發明係為了解決上述的課題而進行者。具體而言，本發明係具有以下的構成。
[1]一種附有黏著劑的偏光片，係在偏光片的至少一面層積有由含有抗靜電劑的黏著劑組成物所形成之黏著劑層，其中該抗靜電劑係含有：含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽、及聚醚；該聚醚係選自由聚醚酯、聚伸烷基二醇單烷基醚及聚伸烷基二醇二烷基醚所組成群組之至少1種。
[2]如前述[1]所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述聚醚係選自由下式(I)所表示之化合物， (式中，m及n係各自為整數，R1及R2係表示烷基)下式(II)所表示之化合物， (式中，p係整數，R3及R4係表示烷基)及下式(III)所表示之化合物所組成群組之至少1種，R5(OCH2CH2)nOR6 (III)(式中，R5係表示碳數1至12的烷基，R6係表示氫原子或碳數1至12的烷基，n係表示3至6的整數)。
[3]如前述[2]所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述聚醚係選自由下式(I)所表示之化合物， (式中，m及n係各自為整數，R1及R2係表示烷基)及下式(II)所表示的化合物所組成群組之至少1種， (式中，p係整數，R3及R4係表示烷基)。
[4]如前述[2]所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述聚醚係下式(III)所表示之化合物，R5(OCH2CH2)nOR6 (III)(式中，R5係表示碳數1至12的烷基，R6係表示氫原子或碳數1至12的烷基，n係表示3至6的整數)。
[5]如前述[1]至[4]項中任一項所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述黏著劑組成物係含有：丙烯酸系樹脂(A)100 重量份，該丙烯酸系樹脂(A)為至少含有具有碳數1至18的烷基之(甲基)丙烯酸酯單體之單體混合物的共聚物，且重量平均分子量為40萬至250萬；及交聯劑(B)0.001至10重量份。
[6]如前述[5]所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述丙烯酸系樹脂(A)係除了具有碳數1至18的烷基之(甲基)丙烯酸酯單體以外，至少含有含羧基的單體之單體混合物的共聚物。
[7]如前述[5]所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述丙烯酸系樹脂(A)係除了具有碳數1至18的烷基之(甲基)丙烯酸酯單體以外，至少含有在分子內具有1個烯烴性雙鍵及至少1個反應性官能基(除了羧基以外)的單體之單體混合物的共聚物。
[8]如前述[1]至[7]項中任一項所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述具有氟基及磺醯基之陰離子，係選自由雙(氟烷基磺醯基)醯亞胺離子、參(氟烷基磺醯基)甲基化物離子及氟烷基磺酸離子所組成群組之至少1種陰離子。
[9]如前述[1]至[8]項中任一項所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽，係由選自由鹼金屬離子、2族元素離子、過渡金屬離子及兩性金屬離子所組成群組的任一者之陽離子、及前述具有氟基及磺醯基的陰離子所構成之鹽。
[10]如前述[1]至[9]項中任一項所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽，係選 自由雙(氟烷基磺醯基)醯亞胺的鹼金屬鹽、參(氟烷基磺醯基)甲基化物的鹼金屬鹽及三氟烷基磺酸的鹼金屬鹽所組成群組之至少一種鹽。
[11]一種附有黏著劑的偏光板，係在如前述[1]至[10]項中任一項所述之附有黏著劑的偏光片中之前述偏光片的一面層積有第一透明保護層，且在前述偏光片的另一面層積有前述黏著劑層。
[12]如前述[11]所述之附有黏著劑的偏光板，其中前述第一透明保護層係透過接著劑層而層積在偏光片。
[13]如前述[11]或[12]所述之附有黏著劑的偏光板，其中在前述偏光片與前述黏著劑層之間具有第二透明保護層。
[14]如前述[11]至[13]項中任一項所述之附有黏著劑的偏光板，其中在前述第一透明保護層之與前述偏光片相反側的表面，層積有光學層。
[15]如前述[1]至[10]項中任一項所述之附有黏著劑的偏光片、或如前述[11]至[14]項中任一項所述之附有黏著劑的偏光板，其中在前述黏著劑層的表面貼附有離型膜。
[16]一種圖像顯示裝置，係如前述[1]至[10]項中任一項所述之附有黏著劑的偏光片、或如前述[11]至[14]項中任一項所述之附有黏著劑的偏光板透過其黏著劑層而貼合在圖像顯示元件者。
若依照本發明，即便在偏光片的表面直接形成含有抗靜電劑的黏著劑層，在高溫和高濕熱環境下亦 能夠抑制偏光片的褪色和劣化。又，藉由在偏光片層積黏著劑層，可使應用此的偏光板及圖像顯示裝置成為更薄型輕量的構成。本發明之附有黏著劑的偏光板，因為即便在高溫或高濕熱環境下亦顯示良好的耐久性者，將該偏光板與圖像顯示元件組合而成之圖像顯示裝置，亦可被薄型化且成為具有優異的耐久性者。
1‧‧‧偏光片
3‧‧‧第一透明保護層
4‧‧‧第二透明保護層
5‧‧‧黏著劑層(具有抗靜電性能)
7‧‧‧離型膜(分離膜)
10‧‧‧附有黏著劑的偏光板
13‧‧‧光學層(辨識側)
15‧‧‧光學層(背面側)
17‧‧‧辨識側附有黏著劑的偏光板
19‧‧‧背面側附有黏著劑的偏光板
20‧‧‧圖像顯示元件(液晶胞)
第1圖係顯示本發明之附有黏著劑的偏光板的較佳層構成的例子之剖面示意圖。
第2圖係顯示本發明之附有黏著劑的偏光板的較佳層構成的其他例子之剖面示意圖。
第3圖係顯示本發明的圖像顯示裝置之較佳層構成的例子之剖面示意圖。
本發明之附有黏著劑的偏光片，係在偏光片的至少一面層積有由含有抗靜電劑的黏著劑組成物所形成之黏著劑層，其中該抗靜電劑係含有：聚醚、及含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽；該聚醚係選自由聚醚酯、聚伸烷基二醇單烷基醚及聚伸烷基二醇二烷基醚所組成群組之至少1種。該偏光片係可在一面層積第一透明保護層且在另一面層積黏著劑層而作為附有黏著劑的偏光板。又，亦可作為在前述附有黏著劑的偏光板之偏光片與黏著劑層之間具有第二透明保護層之附有黏著劑的偏光板。該 附有黏著劑的偏光板係可貼合含有液晶胞之圖像顯示元件等而成為圖像顯示裝置。以下，一邊適當地參照圖式，一邊詳細地說明本發明。以下所記載之構成要件的說明，有時依據代表性的實施形態和具體例而進行，但本發明係不被此種實施形態所限定。
[黏著劑組成物(黏著劑層)]
在本發明中，黏著劑層係層積在偏光片的至少一面。該黏著劑層係由含有抗靜電劑的黏著劑組成物所形成。在此，抗靜電劑係含有：聚醚、及含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽。
(抗靜電劑)
在本發明之抗靜電劑係含有：聚醚、及含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽者，例如，含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽，係在溶解於聚醚的狀態下分散者。在本發明中，藉由採用此種之抗靜電劑，即便黏著劑組成物直接附著在偏光片時，亦能夠防止偏光片之褪色。又，在本說明書，所謂「分散」，係指含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽散佈或溶解在聚醚中之狀態。
作為此種抗靜電劑，係可使用市售者，例如可舉出由三光化學工業(股)所銷售之“Sankonol(註冊商標)AD2326”、“Sankonol(註冊商標)AD2600”、“Sankonol(註冊商標)TGR”(以上，任一者均是商品名)等。
將以往之含有離子性化合物的黏著劑組成物直接貼附偏光片時，因為離子性化合物的流動性和與丙 烯酸系樹脂的相溶性差，所以陽離子滲出和起霜，且與偏光片的碘離子(I3-、I5-)產生虛擬鍵結而引起偏光片之褪色。另一方面，在本發明所使用的抗靜電劑，係在溶解於與丙烯酸系樹脂的親和性較高的聚醚之狀態下被分散時，係更可抑制引起滲出和起霜，故較佳。更且，構成抗靜電劑之陽離子，係與聚醚形成路易斯酸/鹼型的錯離子，故不會與偏光片的碘離子形成化學鍵。
相對於黏著劑組成物的固體成分100重量份，抗靜電劑的含量係以0.01至30重量%為佳，以0.1至10重量%為較佳。藉由使抗靜電劑的含量設為上述範圍內，可發揮充分的抗靜電性能力，且能夠抑制抗靜電劑在低溫環境下析出等的不良情形。
在本發明中，作為聚醚，係採用選自由聚醚酯、聚伸烷基二醇單烷基醚及聚伸烷基二醇二烷基醚所組成群組之至少1種的化合物。在本發明，可只採用聚醚酯，亦可只採用聚伸烷基二醇(二或單)烷基醚，亦可併用2種以上。該等聚醚係作用為可塑劑。又，在本說明書中，僅稱為「聚醚」時，係指在抗靜電劑所含有之上述特定的化合物。
(聚醚酯)
聚醚酯係含有聚醚構造及酯鍵，藉由進入黏著劑組成物的主成分之樹脂之間隙，可阻礙樹脂規則性地配向。又，聚醚酯係即使在玻璃轉移點以下亦維持非晶狀態為佳。採用聚醚酯作為在抗靜電劑所含有的聚醚時，係以含有至少 1種下式(I)或(II)所表示的化合物為佳。
在上述式(I)，m及n係各自為整數，R1及R2係表示烷基。m係以1至40的整數為佳，n係以1至20的整數為佳。m及n係以2以上的整數為更佳。特別是m為2以上的整數為佳。R1及R2係以碳數1至14的烷基為佳，例如以甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、正壬基、異壬基、正癸基、正十一基等為佳。
又，在上述式(II)中，p為整數，R3及R4係表示烷基。p係以1至40的整數為佳，以2以上的整數為較佳。R3及R4係以碳數1至14的烷基為佳，例如以甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、正壬基、異壬基、正癸基、正十一基等為佳。
作為上述聚醚酯，可使用市售品。例如，可舉出(股)ADEKA製ADK CIZER(註冊商標)、花王製HA-5、(股)J-PLUS製D620、D623N、D643、DIC(股)製Polycizer(註冊商標)W-230-H、DIC(股)製Monocizer(註冊商標)W-262等。
(聚伸烷基二醇(二或單)烷基醚)
聚伸烷基二醇(二或單)烷基醚係具有容易溶解在成為 黏著劑組成物的主成分之樹脂之性質。作為在抗靜電劑所含有的聚伸烷基二醇(二或單)烷基醚，係以採用下式(III)所表示之化合物為佳。
R5(OCH2CH2)nOR6 (III)
式(III)中，R5係表示碳數1至12的烷基，R6係表示氫原子或碳數1至12的烷基。n係表示3至6的整數。
作為上述的聚伸烷基二醇(二或單)烷基醚，例如可舉出三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、七乙二醇二甲醚、六乙二醇二甲醚、三乙二醇單甲醚、四乙二醇單甲醚、(十二烷氧基)三乙二醇單甲醚及(十二烷氧基)四乙二醇單甲醚等。
上述的聚醚係任一者之分子量均是以250至2000為佳，較佳為500至1500。又，黏度(25℃)係以30至600mPa‧s為佳。
以上說明的聚醚，係低黏度且作業性良好，具有低溫柔軟性，又，具備柔軟性與耐久性之平衡，且具有優異的耐熱老化性、非揮發性、非遷移性、耐油性、安全性(適合PL)。
(其他可塑劑)
抗靜電劑係除了上述的聚醚以外，亦可進一步含有可塑劑。作為此種可塑劑，可舉出由具有飽和或不飽和鏈狀烴基之單或二羧酸、與具有碳數1至20的鏈狀烴基之醇所形成之酯；或是由不飽和鏈狀烴基中的不飽和基被環氧化而成之酯所構成的可塑劑。藉由使用此種酯，可提升黏著 劑層對被黏著物之濕潤性，在貼附時難以產生氣泡的捲入，同時難以產生可塑劑從黏著劑層滲出且可適當地降低被黏著物污染。
作為構成酯之單或二羧酸成分之飽和或不飽和鏈狀烴基，係可使用烷基或伸烷基，尤其是以碳數為1至20的烷基或伸烷基為佳，以碳數4至18的烷基為更佳，以碳數4至14的烷基為特佳。該鏈狀烴基若碳數為3以上，可為分枝狀亦可為直鏈狀。具有此種飽和或不飽和鏈狀烴基之單或二羧酸，係藉由具有與構成在黏著劑組成物所使用的丙烯酸系樹脂之丙烯酸單體的碳數接近之碳數，與黏著劑組成物的相溶性變為良好且適當地被保持在黏著劑組成物中，所以能夠抑制滲出。
作為具有飽和或不飽和鏈狀烴基之二羧酸，例如可舉出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、伊康酸及十二烷二酸等直鏈脂肪族二羧酸的單或聚酯。作為具有飽和鏈狀烴基之單羧酸，例如可舉出乙酸、丙酸、酪酸、異酪酸、戊酸、異戊酸、己酸、異己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸(pelargonic acid)、癸酸、十一酸、、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、異硬脂酸、十九酸及花生酸等。作為具有不飽和鏈狀烴基之單羧酸，例如可舉出巴豆酸、當歸酸、烏藥酸(Linderic acid)、肉豆蔻油酸酯(myristoleic acid)、棕櫚油酸、油酸、反11-十八烯酸(vaccenic acid)、 鱈油酸、二十烯酸、芥子酸、二十四烯酸、亞麻油酸、二十碳雙烯、二十碳二烯酸(eicosadienoic acid)、次亞麻油酸(linolenic acid)、皮諾斂酸(pinolenic acid)、油硬脂酸(eleostearic acid)、二十碳三烯酸(Mead acid)、十八碳四烯酸(stearidonic acid)、花生浸烯酸(arachidonic acid)、二十碳四烯酸(eicosatetraenoic acid)、二十二碳四烯酸(Adrenic acid)、反油酸(elaidic acid)及二十二碳六烯酸(Docosahexaenoic acid)等的不飽和脂肪酸等。
作為在構成酯的醇之碳數1至20的鏈狀烴基，係能夠適合使用碳數為1至20的烷基和伸烷基，特別是烷基，尤其是以碳數4至18的烷基為佳，以碳數4至14的烷基為特佳。具有此種飽和或不飽和鏈狀烴基之醇，係藉由具有與構成在黏著劑組成物所含有的丙烯酸系樹脂之丙烯酸單體的碳數接近的碳數，與黏著劑組成物的相溶性變為良好，因適當地被保持在黏著劑組成物中，所以能夠抑制滲出。相較於構成酯之羧酸成分，藉由使該醇成分具有的烴基之碳數，成為與構成在黏著劑組成物所使用的丙烯酸系樹脂之丙烯酸單體的碳數接近的碳數，特別是變成容易抑制被黏著物污染。
作為具有此種鏈狀烴基之醇，例如可舉出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、異戊醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、辛醇、2-乙基-1-己醇、壬醇、3,3,5-三甲基-1-己醇、癸醇、十一醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、異 硬脂醇、油醇、花生醇(Arachidyl alcohol)等的直鏈、分枝醇。尤其是碳數4至10的醇之1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、異戊醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、辛醇、2-乙基-1-己醇、壬醇、3,3,5-三甲基-1-己醇、癸醇係特別適合使用。
更佳是使用上述的單或二羧酸、及醇所形成之酯作為可塑劑。作為該酯係可為由具有飽和或不飽和烴基所構成之骨架者，但是以不具有由不飽和烴基所構成的骨架之酯為佳。又，具有由不飽和烴基所構成的骨架之酯的不飽和鍵被環氧化而成之環氧化酯亦較宜使用。其中，特別是可適合使用己二酸單酯、癸二酸單酯、環氧化脂肪酸單酯為佳。
使用來作為可塑劑之酯，係可為單酯或聚酯之任一者，但因為容易將溶解度參數(SP值)控制在適合的範圍且容易使與黏著劑組成物之相溶性提升，以PS換算的重量平均分子量以1000以下的酯為佳，以300至800的酯為特佳。
作為可塑劑，溶解度參數(SP值)係以使用8.5以下的可塑劑為佳。尤其是以7.0至8.4為佳。可塑劑的SP值為8.5以下時，因為與丙烯酸系樹脂的相溶性優異，所以即便在將黏著劑組成物貼附在偏光片的狀態下，於高濕熱環境下長時間放置時，在從偏光片表面剝離時亦不容易在偏光片表面產生混濁。作為可塑劑的SP值，大於7的可塑劑係泛用且能夠使用。又，上述SP值係依照 J.Small提唱的Small式[P.A.J.Small：J.Appl.Chem(應用化學期刊).,3,71(1953)]所得到的計算值。
相對於構成丙烯酸系樹脂之(甲基)丙烯醯基共聚物的固體成分100重量份，上述可塑劑係以添加0.5至30重量份為佳，以添加1至20重量份為較佳，以添加1至10重量份為特佳。可塑劑的添加量大於0.5重量份時，在貼合時氣泡容易脫離。又，小於30重量份時，即便在高濕熱環境下，在顯示器表面亦難以產生混濁。
(含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽)
含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽，係容易溶解在聚醚且能夠提高在可塑劑中的鹽濃度。藉由使該溶液分散在黏著劑組成物中，能夠使含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽，大量地且均勻地被黏著劑組成物攝入。
含有：含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽、及聚醚之溶液；係在黏著劑組成物中與聚醚的可塑性相容而顯現抗靜電性之同時，賦予可塑性。又，因為聚醚係可與黏著劑組成物的溶解度參數(SP值)接近，所以具有優異的親和性且不滲出。甚至，不產生遷移污染且不依存於濕度，而可得到具有優異的快速生效性且優異的抗靜電性持續之黏著劑組成物。
含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽，係在黏著劑組成物中維持黏著物性，同時發揮抗靜電性。進而，含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽，係因為與黏著劑組成物的構成成分具有優異的相溶性，所以不產生滲 出、起霜、及遷移污染且不依存於濕度，而能夠得到具有優異的立即生效性且優異的抗靜電性持續之黏著劑組成物。
具有氟基及磺醯基之陰離子，係以選自由雙(氟烷基磺醯基)醯亞胺離子、參(氟烷基磺醯基)甲基化物離子及氟烷基磺酸離子所組成群組之陰離子為佳。
含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽，係以由鹼金屬、第2族元素、過渡金屬、兩性金屬之任一者的陽離子、與上述具有氟基及磺醯基之陰離子所構成之鹽為佳。更且，含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽，係特別是以雙(氟烷基磺醯基)醯亞胺離子的鹼金屬鹽、參(氟烷基磺醯基)甲基化物離子的鹼金屬鹽及氟烷基磺酸離子的鹼金屬鹽為佳。以鋰鹽為特佳。
由上述陰離子及陽離子所構成之鹽係有許多種類，尤其是以雙(氟烷基磺醯基)醯亞胺離子、甲基化參(氟烷基磺醯基)離子、氟烷基磺酸離子所構成者為佳。具體而言，係以雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鋰[LiN(SO2CF3)2]、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鉀[KN(SO2CF3)2]、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鈉[NaN(SO2CF3)2]、甲基化參(三氟甲磺醯基)鋰[LiC(SO2CF3)3]、甲基化參(三氟甲磺醯基)鉀[KC(SO2CF3)3]、甲基化參(三氟甲磺醯基)鈉[NaC(SO2CF3)3]、三氟甲磺酸鋰[LiSO3CF3]、三氟甲磺酸鉀[KSO3CF3]、三氟甲磺酸鈉[NaSO3CF3]為佳。尤其是以雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鋰、甲基化參(三氟甲磺醯基)鋰、及三氟甲磺酸鋰為較佳。 特別是以雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鋰、及三氟甲磺酸鋰為佳。
例如作為鹽，係使用雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鋰[LiN(SO2CF3)2]，且溶解在由二乙二醇及己二酸所構成的聚醚之狀態，係鋰離子配位在聚乙二醇中的醚氧原子之狀態。使用黏著劑組成物而形成黏著劑層時，係在鋰離子配位在醚氧原子之狀態下，形成均勻地分散有鋰離子之黏著劑層，從外部對其施加電場時，在黏著劑層中，鋰離子係朝向相稱的極移動(離子輸送)而顯現離子傳導性。
所謂將雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鋰[LiN(SO2CF3)2]溶解在四乙二醇二甲醚之狀態，係極性基之醚基配位在Li+離子之狀態，且在該狀態下分散在組成物中。因為Li+離子係被醚氧包圍且從N(SO2CF3)2 -離子分離，所以大幅地有助於抗靜電性。特別是因為鋰鹽與聚醚之混合物，係形成路易斯酸/鹼型的錯離子，所以特別大幅地有助於抗靜電性。又，因為鋰鹽係與聚醚形成路易斯酸/鹼型的錯離子，所以與偏光片之碘離子無法形成化學鍵。因此亦不會引起偏光片之褪色。
相對於上述聚醚100重量份，含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽，係以含有0.1至200重量份為佳，以含有1至180重量份為較佳，以含有5至150重量份為更佳。
又，相對於黏著劑組成物100重量份，含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽，以含有0.01至30重量 份為佳。藉由將含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽的含量設為上述範圍內，能夠發揮充分的抗靜電性能力。
(聚合物型抗靜電劑)
抗靜電劑亦可進一步含有聚合物型抗靜電劑。聚合物型抗靜電劑係能夠使具有陰離子之鹽安定化。又，認為因為具有陰離子之鹽係在被溶解於聚醚的狀態下分散，所以該鹽係聚集在與聚醚具有親和性之聚合物型抗靜電劑的存在處，且藉由兩者的親和力而安定化。作為此種聚合物型抗靜電劑，可舉出聚醚嵌段聚烯烴共聚物、聚氧伸烷基系共聚物或環氧乙烷-環氧丙烷-烯丙基環氧丙基共聚物。
相對於黏著劑組成物100重量份，聚合物型抗靜電劑係以含有0.1至65重量份為佳。
(丙烯酸系樹脂)
在本發明之黏著劑組成物，係以藉由交聯劑使丙烯酸系樹脂交聯而成者作為主成分為佳。所謂「主成分」，係意味著相對於黏著劑整體，含有50重量%以上。
在本發明，黏著劑組成物所含有的丙烯酸系樹脂(A)較佳為至少含有具有碳數1至18的烷基之(甲基)丙烯酸酯單體之單體混合物的共聚物，且其重量平均分子量為40萬至250萬。又，所謂「(甲基)丙烯酸」，係表示丙烯酸或甲基丙烯酸。其他稱為「(甲基)」時亦同樣。
作為具有碳數1至18的烷基之(甲基)丙烯酸酯單體(以下，稱為非交聯性丙烯酸單體)，例如，可舉出使用烴基取代(甲基)丙烯酸的羧基的氫原子而成之(甲 基)丙烯酸酯。烴基的碳數係以1至18為佳，以1至8為較佳。又，烴基亦可具有取代基。作為該取代基，係不含有交聯性基者即可，例如可舉出甲氧基、乙氧基等的烷氧基。作為此種(甲基)丙烯酸酯，具體而言，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十一酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、硬脂醯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯。該等係可單獨使用1種，亦可併用2種以上。該等之中，就接著性而言，係以丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯為佳。
源自於丙烯酸系樹脂(A)之非交聯性丙烯酸單體的構造單元之含量，係以60至99.99重量%為佳，以65至99.9重量%為較佳。該含量為前述下限值以上時，能夠顯現充分的黏著力，前述上限值以下時，能夠藉由交聯劑而充分地交聯。
丙烯酸樹脂(A)係除了上述的非交聯性丙烯酸單體以外，以進一步含有至少在分子內具有1個烯烴性雙鍵及至少1個具有反應性官能基之單體之單體混合物的 共聚物為佳。在分子內具有1個烯烴性雙鍵及至少1個具有反應性官能基之單體(以下，稱為交聯性單體)，係只要為可與非交聯性丙烯酸單體聚合即可，可為丙烯酸系單體，亦可為非丙烯酸系單體，但以丙烯酸系單體為佳。作為反應性官能基的例子，可舉出羧基、羥基、胺基、環氧基、環氧丙基等。
作為含羧基的單體，例如，可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、伊康酸、檸康酸及戊烯二酸等的α,β-不飽和羧酸、或其酐等。
作為含羥基的單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙基等的(甲基)丙烯酸羥基烷酯、(甲基)丙烯酸單(二乙二醇)等的(甲基)丙烯酸[(單、二或聚)伸烷基二醇]及(甲基)丙烯酸單己內酯等的(甲基)丙烯酸內酯。
作為含胺基的單體，例如可舉出(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、烯丙基醯胺等。
作為含環氧丙基的單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸環氧丙基等。
該等交聯性單體係可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
又，在丙烯酸系樹脂(A)中之源自交聯性單體之構造單元的含量，係以0.01至40重量%為佳，以0.5至35重量%為較佳。若該含量為上述下限值以上，即可充 分地交聯，若上述上限值以下，容易控制黏著力且所得到的黏著劑之再加工性亦有變為良好之傾向。
若使作為交聯性單體之含羧基的單體共聚合，耐熱性有提升之傾向。使含羧基的單體共聚合時，在丙烯酸系樹脂(A)之源自含羧基的單體之構造單元之含量，係以0.01至20重量%為佳，以0.05至10重量%為較佳。含羧基的單體之含量為0.05重量%以上時，在高溫或高濕熱環境下或在被重複加熱與冷卻的環境下之耐熱性會提升。含羧基的單體之含量為前述上限值以下時，容易控制黏著力，且再剝離並再利用玻璃之再加工性亦良好。作為含羧基的單體，係以(甲基)丙烯酸為佳。
另一方面，不採用含羧基的單體作為交聯性單體時，所得到的黏著劑層係實質上可不含有酸成分者。藉此，例如即便黏著劑組成物或黏著劑層即便與摻雜錫之氧化銦膜或金屬膜等具有腐蝕性之膜接觸，亦不會使該等膜腐蝕。因而，該黏著劑組成物或黏著劑層直接接觸而被配置時，在採用該等具有腐蝕性的膜之靜電容量式觸控面板等的透明導電膜，亦不會腐蝕透明導電膜，而可抑制導電膜的電阻值之増加。就此種防腐蝕性之點而言，在(甲基)丙烯醯基共聚物(A)的聚合所使用之含羧基的單體之量，係以小於0.5重量%為佳，以小於0.05重量%為較佳。
為形成此種之黏著劑層，就黏著性、交聯性、聚合性及耐久性、進而能夠再剝離且再利用玻璃之再加工性良好而言，係以含羥基的單體或含胺基的單體作為 交聯性單體為佳，該等亦可併用。作為含羥基的單體，係以(甲基)丙烯酸羥基烷酯為較佳，以(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯為特佳。作為含胺基的單體，係以(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺為佳。
又，丙烯酸系樹脂(A)亦可具有源自非交聯性丙烯酸單體及交聯性單體以外的單體之構造單元。作為此種單體，可舉出(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、苯乙烯、氯乙烯、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶等。
在丙烯酸系樹脂(A)之源自其他單體的構造單元之含量，係以0至20重量%為佳，以0.5至10重量%為較佳。該含量為前述下限值以上時，能夠容易地調整物性，前述上限值以下時，能夠防止因經時劣化引起的黃變等。
以上說明的單體共聚物之丙烯酸系樹脂(A)，其重量平均分子量Mw係以40萬至250萬為佳，以50萬至200萬為較佳，以100萬至200萬為更佳，以150萬至200萬為特佳。藉由使重量平均分子量設為上述範圍內，能夠發揮充分的凝聚力且能夠提高耐久性。而且，能夠抑制含有黏著劑組成物之塗佈液的黏度上升，且藉由塗佈易形成黏著劑層。又，重量平均分子量係能夠使用凝膠滲透層析法(GPC)來測定，且換算成為標準聚苯乙烯(PS)之重量平均分子量。
(交聯劑)
作為交聯劑，係以使用能夠與具有反應性官能基的單體反應可能之交聯劑為佳。例如，可舉出異氰酸酯化合物、環氧化合物、唑啉化合物、吖環丙烷化合物、金屬螯合物化合物、丁基化三聚氰胺化合物等。該等交聯劑之中，因為能夠容易地將丙烯酸系樹脂交聯，以異氰酸酯化合物、環氧化合物、金屬螯合物化合物為佳。特別是只使用含羥基的單體作為交聯性單體時，從羥基的反應性而言，以使用異氰酸酯化合物為佳。
作為異氰酸酯化合物，例如可舉出甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。作為環氧化合物，例如可舉出乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、甘油二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、四環氧丙基二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺甲基)環己酮、三羥甲基丙烷聚環氧丙基醚、二甘油聚環氧丙基醚、聚甘油聚環氧丙基醚、山梨糖醇聚環氧丙基醚等。交聯劑的含量，係以依照所需要的黏著物性而適當地選擇為佳。又，該等交聯劑係能夠單獨或使用2種以上。
相對於丙烯酸系樹脂(A)的固體成分100重量份，交聯劑的含量係以0.001至10重量為佳，以0.01至5重量份為較佳。為上述下限值以上時，能夠抑制發泡，為上述上限值以下時，能夠使其具有充分的應力緩和性能。
(添加劑)
在本發明之黏著劑組成物，亦可含有丙烯酸系樹脂(A)、交聯劑及抗靜電劑以外的成分。例如除了丙烯酸系樹脂(A)以外，亦可併用聚酯樹脂、胺基樹脂、環氧樹脂、聚胺甲酸酯樹脂。
又，在本發明之黏著劑組成物，係依照必要亦可含有抗氧化劑、防金屬腐蝕劑、增黏劑、矽烷偶合劑、紫外線吸收劑、受阻胺系化合物等的光安定劑、填充劑等的添加劑。作為抗氧化劑，可舉出酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、內酯系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。該等抗氧化劑係可單獨使用1種，亦可併用2種以上。作為防金屬腐蝕劑，從黏著劑的相溶性或效果的高度而言，係以苯并三唑系樹脂為佳。作為增黏劑，例如可舉出松香系樹脂、萜烯系樹脂、萜烯酚系樹脂、苯井呋喃茚系樹脂、苯乙烯系樹脂、二甲苯系樹脂、酚系樹脂、石油樹脂等。作為矽烷偶合劑，例如可舉出氫硫基烷氧基矽烷化合物(例如，氫硫基取代烷氧基寡聚物)等。作為紫外線吸收劑，例如可舉出苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物等。
相對於黏著劑組成物的固體成分100重量份，該等添加劑的含量通常以0.01至10重量份為佳，以0.05至5重量份為較佳，以0.1至3重量份為特佳。
(黏著劑組成物的製造方法)
黏著劑組成物係使含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽分散在含有丙烯酸系樹脂(A)等的黏著性樹脂之組成物 中而製造。製造方法係具備以下的步驟：準備鹽溶液之步驟，其中該鹽溶液係含有：聚醚、及含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽；將鹽溶液(第1成分)與黏著性樹脂(第2成分)混煉而形成組成物之步驟；及將上述組成物進一步與黏著性樹脂(第2成分)混煉或摻合之步驟。藉由將第1成分與第2成分之混煉，鹽的溶液係成為微液滴狀而散佈或溶入組成物中。而且，因為在鹽溶入組成物中的狀態下，進一步與黏著性樹脂(第2成分)混煉或摻合，所以鹽係在黏著性樹脂(第2成分)中，更均勻地被分散成為親和的狀態。
(黏著劑層)
從上述的黏著劑組成物所形成的黏著劑層之厚度為100μm以下，較佳是能夠成為5至50μm左右。將黏著劑層應用在偏光片、偏光板等時，在不損害加工性、耐久性等特性之範圍，以較薄地形成黏著劑層為佳，例如為了保持良好的加工性，同時得到良好的耐久性，係以設為3至25μm為佳。
又，能夠將上述的黏著劑組成物成形為薄片狀而作為黏著劑片。黏著劑片係例如可藉由使黏著劑溶解在溶劑中，塗佈之後將溶劑除去來製造。作為塗佈方法，可適當地選擇刮刀塗佈、微型棒塗佈、空氣刮刀塗佈、逆輥塗佈、逆輥凹版塗佈、可變凹版塗佈、模縫塗佈、簾流塗佈等。使用黏著劑片時，因為在貼合階段不需要塗佈黏著劑及乾燥步驟，只要在黏著對象物之間層積黏著劑片而 加壓，即可黏著，故較簡便。
該黏著劑片係在基材上將設置有離型劑之離型膜(亦稱為分離膜)設置在黏著劑片的一面或雙面之構造為佳。例如，在黏著劑層的雙面設置有離型膜之附有剝離片的雙面黏著劑片，係能夠在高分子膜設置有離型劑層之第1離型膜的剝離層面，塗佈黏著劑塗佈液並使其乾燥之後，藉由將由與第1離型膜不同的剝離力之離型劑層所構成之第2離型膜的剝離層面，貼合壓黏在黏著劑層來得到。第1離型膜與第2離型膜的剝離力接近時，在將輕剝離力側的離型膜剝離時，係產生黏著劑從重剝離力側的離型膜浮起之意料外分離現象。因此，重剝離力側的離型膜之剝離力係以0.05至0.15N為佳，輕剝離力側的離型膜之剝離力係以0.01至0.04N為佳。
又，此時，二種離型膜的剝離力的差異能夠保持時，係可以先在第2離型膜塗佈黏著劑塗佈液之後，使第1離型膜貼合壓黏。黏著劑片的形狀係可為薄片狀，亦可以捲起成為捲物狀。
[偏光片]
偏光片係具有將直線偏光從入射的自然光取出的功能之薄膜，能夠使用在聚乙烯醇系樹脂膜吸附配向有二色性色素者。作為偏光片製造原料，使用例如在聚乙烯醇系樹脂膜或特開2012-159778號所記載之在聚乙烯醇系樹脂吸附配向有二色性色素者。構成偏光片之聚乙烯醇系樹脂，係能夠藉由將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化而得到。作為聚乙 酸乙烯酯系樹脂，可例示乙酸乙烯酯的同元聚合物之聚乙酸乙烯酯以外，尚可例示可共聚合於乙酸乙烯酯的其他單體之共聚物等。作為能夠與乙酸乙烯酯共聚合之其他單體，例如可舉出不飽和羧酸、烯烴、乙烯醚、不飽和磺酸、具有銨基之丙烯醯胺類等。聚乙烯醇系樹脂的皂化度，係通常為85莫耳%以上，較佳為98莫耳%以上。該聚乙烯醇系樹脂亦可進一步被改質，例如亦能夠使用被醛類改質而成之聚乙烯基甲縮醛或聚乙烯基縮醛等。又，聚乙烯醇系樹脂的聚合度，通常為1,000至10,000左右，較佳為1,500至5,000左右。
在本發明，作為聚乙烯醇系樹脂，係能夠使用適當的市售品。適合的市售品的例子，係任一者均是商品名而可舉出(股)KURARAY製的“PVA124”、“PVA117”、“PVA624”及“PVA617”、日本合成化學工業(股)製的“N-300”及“NH-18”、“AH-22”、“AH-26”、日本VAM & POVAL(股)的“JC-33”、“JF-17”、“JF-17L”、“JF-20”、“JM-26”、“JM-33”、“JP-45”等。
將此種聚乙烯醇系樹脂製膜而成者，係能夠使用作為偏光片的坯膜。聚乙烯醇系樹脂係能夠以眾所周知的方法製膜。由聚乙烯醇系樹脂所構成之坯膜的膜厚，例如為1至150μm左右。若亦考量延伸的容易性等，其膜厚係以3μm以上為佳。
偏光片係能夠經過以下的步驟：將如上述的聚乙烯醇系樹脂膜或在特開2012-159778號所記載之聚 乙烯醇系樹脂進行單軸延伸之步驟；以二色性色素將聚乙烯醇系樹脂或薄膜染色而吸附該二色性色素之步驟；以硼酸水溶液處理吸附有二色性色素之聚乙烯醇系樹脂或薄膜之步驟；及以該硼酸水溶液處理後，進行水洗之步驟；最後使其乾燥而製造。
此外，偏光片亦能夠使用以下的方法來製造：將聚乙烯醇系樹脂的溶液塗佈在基材等而使其乾燥之後，使其與基材一起延伸，並將基材除去之方法。作為基材，例如可舉出聚對酞酸乙二酯膜、聚碳酸酯膜、三乙酸纖維素膜、降莰烯膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜等。該製造方法係容易製造厚度為7μm以下的偏光片層。
偏光片乃至偏光板的穿透率Ty，係以40%至44%為佳，較佳為42%至44%，更佳為42.5%至44%。
又，偏光片乃至偏光板的偏光度Py，係99%以上，以99.9%以上為佳。
在本發明中，從薄型化的觀點而言，偏光片層的厚度係以1至50μm為佳，更佳為2至30μm。
在本發明中，係在以上說明之由聚乙烯醇系樹脂所構成的偏光片之至少一面，層積有由上述的黏著劑組成物所形成之黏著劑層。藉由採用此種黏著劑組成物，本發明係將偏光片與黏著劑層柔軟地密著，又，高溫和高濕熱環境下能夠抑制偏光片的褪色和劣化。
在偏光片上形成黏著劑層，係能夠使用以下的方法來進行：例如在偏光片上塗佈黏著劑組成物且使 其乾燥之方法；及製造前述之附有剝離片的雙面黏著劑片，將一面的離型膜剝下而透過露出的黏著劑層貼合在偏光片之方法。黏著劑層係以在與偏光膜為相反側的面層積有離型膜為佳。
[附有黏著劑的偏光板]
本發明之附有黏著劑的偏光片，係能夠在前述偏光片的一面層積上述的黏著劑層，且在另一面層積第一透明保護層而成為附有黏著劑的偏光板。
(透明保護層)
被層積在偏光片的一面之第一透明保護層，係能夠使用適當的透明樹脂膜或活性能量線硬化性樹脂組成物的硬化物而構成。作為透明樹脂膜，係能夠適合使用由具有優異的透明性、光學特性均勻性、機械強度、熱安定性等的樹脂所形成之薄膜。例如可舉出如將三乙酸纖維素、二乙酸纖維素的纖維素系樹脂膜；如聚對酞酸乙二酯、聚異酞酸乙二酯及聚對酞酸丁二酯的聚酯系樹脂膜；如聚甲基(甲基)丙烯酸酯及聚(甲基)丙烯酸乙酯的丙烯酸系樹脂膜；如聚碳酸酯系樹脂膜、聚醚碸系樹脂膜、聚碸系樹脂膜、聚醯亞胺系樹脂膜、聚烯烴系樹脂膜及降莰烯的環狀烯烴作為單體之環狀烯烴系樹脂膜等。尤其是以纖維素系樹脂膜、丙烯酸系樹脂膜及環狀烯烴系樹脂膜為佳。
使用纖維素系樹脂膜作為透明保護層時，係以將纖維素的至少一部乙酸酯化而成之乙酸纖維素系樹脂為佳。例如可舉出三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、纖維 素乙酸酯丙酸酯等。此種乙酸纖維素系樹脂膜，係能夠使用適當的市售品。例如可舉出由富士FILM(股)所銷售的“FUJITAC(註冊商標)TD80”、“FUJITAC(註冊商標)TD80UF”及“FUJITAC(註冊商標)TD80UZ”；由Konica Minolta Opto(股)所銷售的“KC8UX2M”及“KC8UY”等(任一者均是商品名)作為適合者。
丙烯酸系樹脂膜係由將甲基丙烯酸系樹脂及按照必要而添加的添加劑等混合，且熔融混煉而得到的丙烯酸系樹脂所形成之薄膜。所謂甲基丙烯酸系樹脂，係以甲基丙烯酸酯作為主體之聚合物。甲基丙烯酸系樹脂係可為1種類的甲基丙烯酸酯之同元聚合物，亦可為甲基丙烯酸酯與其他的甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯等之共聚物。作為甲基丙烯酸酯，可舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯及甲基丙烯酸丁酯等的甲基丙烯酸烷酯，其烷基的碳數通常為1至4左右。又，作為能夠與甲基丙烯酸酯共聚合之丙烯酸酯，係以丙烯酸烷酯為佳，例如可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等，其烷基的碳數通常為1至8左右。除了該等以外，亦可在共聚物中含有在分子內具有至少1個聚合性碳-碳雙鍵之化合物亦即如苯乙烯的芳香族乙烯系化合物、如丙烯腈的乙烯基氰化合物等。
因為能夠提高薄膜的耐久性，丙烯酸系樹脂亦可在高分子主鏈具有環構造。環構造係以環狀酸酐構造、環狀醯亞胺構造及內酯環構造等的雜環構造為佳。具 體而言，可舉出戊二酸酐構造及琥珀酸酐構造等的環狀酸酐構造、戊二醯亞胺(Glutarimide)構造及琥珀醯亞胺構造等的環狀醯亞胺構造、丁內酯及戊內酯等的內酯環構造。
從薄膜的耐衝撃性和製膜性的觀點而言，丙烯酸系樹脂膜係以含有丙烯酸橡膠粒子為佳。相對於丙烯酸系樹脂100重量%，在丙烯酸系樹脂能夠含有的丙烯酸橡膠粒子之量，係以5重量%以上為佳，較佳為10重量%以上。丙烯酸橡膠粒子的量之上限係沒有臨界值，但是丙烯酸橡膠粒子的量太多時，薄膜的表面硬度降低，又，在對薄膜施行表面處理時，對表面處理劑中的有機溶劑之耐溶劑性降低。因而，在丙烯酸系樹脂能夠含有的丙烯酸橡膠粒子之量，係以80重量%以下為佳，較佳為60重量%以下。
環狀烯烴系樹脂係例如以降莰烯或四環十二烯(別名二亞甲基八氫萘)或其等的衍生物作為代表例之具有環烯烴的單體單元之熱可塑性樹脂，除了可為上述環烯烴的開環聚合物或使用2種以上的環烯烴之開環共聚物的氫化物以外，亦可為環烯烴、鏈狀烯烴或具有乙烯基的芳香族化合物之加成共聚物。又，亦可導入極性基。
作為市售的環狀烯烴系樹脂，例如有由JSR(股)銷售的“ARTON”(註冊商標)、由日本ZEON(股)銷售的“ZEONEX”(註冊商標)及“ZEONOR”(註冊商標)、德國TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH所生產且在日本係由POLYPLASTICS(股)銷售的“TOPAS”(註冊商標)、由 三井化學(股)銷售的“APEL”(註冊商標)等(任一者均是商品名)。
在將此種之環烯烴系樹脂製膜而成為薄膜時，於製膜係能夠適合使用溶劑流延法、或熔融擠製法等眾所周知的製膜手法。亦有市售製膜後的環烯烴系樹脂膜、或進一步延伸而賦予相位差之環烯烴系樹脂膜。例如，有由JSR(股)所販售的“ARTONFILM”(「ARTON」係該公司的註冊商標)、由日本ZEON(股)所銷售的“ZeonorFlim”(註冊商標)、由積水化學工業(股)所銷售的“S-SINA”(註冊商標)及“SCA40”等(任一者均是商品名)，能夠適合使用該等。
上述的透明樹脂膜係使用適當的接著劑或黏著劑而被層積在偏光片。作為接著劑，例如能夠舉出活性能量線硬化性接著劑和水系接著劑。作為活性能量線硬化性接著劑可為硬化成分為陽離子聚合性者，亦可為自由基聚合性者，亦可為含有兩者。又，作為水系接著劑，可舉出使用聚乙烯醇系樹脂或胺甲酸酯樹脂作為主成分之接著劑組成物。
透明保護層係活性能量線硬化性樹脂組成物的硬化物時，在該組成物所含有的活性能量線硬化成分，係可為陽離子聚合性者，亦可為自由基聚合性者，亦可為含有該等兩者的成分者。作為活性能量線，例如可舉出紫外線、可見光、電子射線、X射線等。
又，本發明的附有黏著劑的偏光板，可為 在偏光片的一面層積第一透明保護層，且在偏光片的另一面將第二透明保護層及黏著劑層依照順序設置而成者。作為第二透明保護層係可使用已舉出作為前述第一透明保護層者。
(其他之光學層)
本發明之附有黏著劑的偏光板，係可舉出在第一透明保護層上依需要而層積具有其他光學功能之光學層。例如將該附有黏著劑的偏光板配置在圖像顯示元件的顯示面(辨識側)時，亦可在透明保護層上設置有硬塗層、抗反射層、防眩層等的表面處理層。又，該等光學層係相當於在第3圖記載之光學層13。
硬塗層係為了防止偏光板表面損傷所形成者，主要是紫外線硬化型樹脂，例如可從丙烯酸系、聚矽氧系等的樹脂適當地選定與透明保護層的密著性或硬度優異者，並形成在透明保護層的表面。
又，抗反射層係將防止外光在偏光板的表面反射作為目的而形成者，可以眾所周知的方法形成。防眩層係為了防止外光映入偏光板的表面而產生辨識性阻礙而形成者，例如通常係藉由噴砂處理方式或壓花加工方式等進行粗面化之方式，或將混合透明微粒而成之塗佈液塗佈在紫外線硬化型樹脂而使其硬化之方式等，俾能夠在透明保護層的表面形成凹凸結構。
另一方面，將該偏光板配置在與液晶胞的顯示面為相反側(背面側)時，能夠在透明保護層上，層積 反射層、半穿透反射層、光擴散層、聚光板、增亮膜等。又，該等光學層係相當於在第3圖所記載之光學層15。
反射型的偏光板係使用在使從辨識側入射的外光反射而顯示的類型之液晶顯示裝置，因為可省略背光板等的光源，所以容易使液晶顯示裝置薄型化。又，半穿透反射型的偏光板係能夠使用在亮處係作為反射型，而在暗處係作為利用背光板等的光源之穿透型來顯示的類型之液晶顯示裝置。作為反射型之偏光板用的反射層，係例如可在偏光片上的保護層附設由鋁等的金屬所構成之箔或蒸鍍膜而形成。又，用以作為半穿透反射型的偏光板的半穿透反射層，係可以將前述的反射層設為半透明反射鏡之方法、或在偏光板接著含有珍珠顏料等而顯示光透射性的反射板之方法等而形成。
擴散型的偏光板係兼具使入射的光線擴散之功能者。為了該目的而使用之光擴散層，例如能夠使用對偏光片上的透明保護層施予消光處理之方法；塗佈含微粒子的樹脂之方法；及接著含微粒子的薄膜之方法等各種的方法而形成。
更且，反射擴散兩用的偏光板，係例如藉由在擴散型偏光板的微細凹凸結構面，設置反映該凹凸結構的反射層等方法來設置擴散反射層。微細凹凸結構的反射層係藉由使入射光漫反射而擴散，而具有防止指向性或閃爍，且能夠抑制明暗不均的優點等。又，含有微粒子之樹脂層或薄膜係入射光及其反射光在穿透該層時被擴散， 而亦具有能夠進一步抑制明暗不均等的優點。使表面微細凹凸結構反映之反射層，係例如能夠藉由真空蒸鍍、離子噴鍍、濺鍍等的蒸鍍、鍍覆等的方法，直接將金屬附設在微細凹凸結構的表面而形成。又，作為用以形成表面微細凹凸結構而調配的微粒子，例如能夠利用由平均粒徑為0.1至30μm的氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等所構成之無機系微粒子；及由交聯或未交聯的聚合物等所構成之有機系微粒子等。
聚光板係以光程控制等作為目的而附設者，能夠形成作為稜鏡陣列片、透鏡陣列片、或附設圓點的薄片等。
亮度提升膜係具有將入射的自然光之一部分設為直線偏光或圓偏光而透射，並將其餘部分反射而再利用之功能者，在液晶顯示裝置等以提升亮度作為目的而被使用。作為其例子，可舉出反射型直線偏光分離片及反射型圓偏光分離片等，其中該反射型直線偏光分離片係以將折射率的異方性為互相不同的薄膜層積複數片而在反射率產生異方性之方式所設計；而該反射型圓偏光分離片係在薄膜基材上支撐膽固醇型液晶聚合物的配向膜或其配向液晶層而成。
如以上的各種光學層係可使用黏著劑或接著劑而與透明保護層一體化，但為了該目的而使用的黏著劑或接著劑係沒有特別限定，只要選擇適當者而使用即可。從接著作業的簡便性和防止產生光學應變等的觀點而 言，以使用黏著劑為佳。作為黏著劑的例子，可舉出與前述的黏著劑層同樣者。又，所形成的黏著劑層係被露出表面時，為了防止污染等，以配置離型膜為佳。作為離型膜，能夠使用與前面所說明者同樣者。
以下，一邊參照圖片一邊說明本發明之附有黏著劑的偏光板。第1圖係顯示本發明之附有黏著劑的偏光板的較佳層構成的例子之剖面示意圖。參照第1圖，附有黏著劑的偏光板10係在偏光片1的一面層積第一透明保護層3，且在偏光片1的另一面係設置有黏著劑層5。而且，該黏著劑層5係含有下列作為抗靜電劑之組成物：聚醚、及具有含有氟基及磺醯基的陰離子之鹽。黏著劑層5的露出面通常配置離型膜7，而暫時黏附保護該表面至被貼合在其他構件為止。
又，第2圖係顯示本發明之附有黏著劑的偏光板的較佳層構成的其他例子之剖面示意圖。參照第2圖，附有黏著劑的偏光板10係在偏光片1的一面層積第一透明保護層3，且在偏光片1的另一面將第二透明保護層4及黏著劑層5依照該順序設置而成者。
本發明之附有黏著劑的偏光板，係例如第1圖所顯示，具有在偏光片的一面層積有透明保護層，且在另一面層積有黏著劑層之構造，而達成偏光板的薄型化者。又，即便如此只在一面具有透明保護層之偏光板，藉由設置上述的黏著劑層，亦可在高溫或高濕熱環境下和重複加熱及冷卻之環境下具有優異的耐熱性，更且能夠抑制 因黏著劑成分(主要是抗靜電成分)遷移而產生之偏光片之褪色。
又，本發明之附有黏著劑的偏光板，係例如第2圖如顯示，係具有在偏光片的雙面層積透明保護層，且在一方的透明保護層上層積有黏著劑層之構造。如此，在雙面具有透明保護層之偏光板時，藉由設置上述的黏著劑層，在高溫或高濕熱環境下或在被重複加熱及冷卻之環境下具有優異的耐熱性，更且能夠進一步抑制因黏著劑成分的遷移而產生偏光片之褪色。
本發明之附有黏著劑的偏光板，係能夠應用在液晶胞等的圖像顯示元件或觸控面板。因此，至使用時為止，以在其黏著劑層上層積經施予離型處理之離型膜為佳。
[圖像顯示元件]
本發明之附有黏著劑的偏光板，係可配置在各種圖像顯示元件，作為圖像顯示裝置。第3圖係顯示本發明的圖像顯示裝置之較佳層構成的例子之剖面示意圖。
參照第3圖，附有黏著劑的偏光板10係透過將離型膜7(參照第1圖)剝下而露出的黏著劑層5，而被貼合在圖像顯示元件(液晶胞)20的雙面。在第3圖係顯示將本發明之附有黏著劑的偏光板貼合在液晶胞的雙面之例子，但是被貼合在液晶胞的雙面之附有黏著劑的偏光板17、19係可為相同，亦可為不同。
本發明之附有黏著劑的偏光板，係例如配 置在液晶胞的一面或雙面，而可作為液晶顯示裝置。所使用的液晶胞係任意，例如能夠使用在以VA(垂直配向；Vertically Alignment)、IPS(面內切換；In-Plane Switching)、ECB(電控制雙折射；Electrically Controlled Birefringence)、OCB(光學補償彎曲；Optical Compensated Bend)模式等作為代表的主動矩陣驅動型；以STN(Super Twisted Nematic)模式等作為代表的單純矩陣驅動型；以TN(Twisted Nematic)模式等作為代表的靜態驅動型之各種液晶面板而形成液晶顯示裝置。將本發明之附有黏著劑的偏光板設置在液晶胞的兩側時，兩者可為相同，亦可為不同。
更且，本發明之附有黏著劑的偏光板，係除了液晶顯示裝置以外的圖像顯示裝置，例如亦能夠有效地使用在有機EL顯示裝置等的平面顯示器中具有抗反射功能之圓偏光或橢圓偏光模式。圖像顯示元件為有機EL顯示元件時，在其一面亦即只要在辨識側顯示面貼合本發明的偏光板即可，該業者可能容易地理解。當然，能夠應用本發明之附有黏著劑的偏光板之圖像顯示裝置，係不應被限定此處所例示者。
實施例
以下舉出實施例及比較例而更具體地說明本發明的特徵。在以下的實施例所顯示的材料、使用量、比率、處理內容、處理順序等，係只要不脫離本發明的宗旨，就能夠適當地變更。因而，本發明的範圍係不應因以下所例示的具體例而被限定地解釋。又，例中的「份」及 「%」係只要未特別聲明，分別為「重量份」及「重量%」。
[製造例1：丙烯酸系樹脂A的調製]
在具備冷卻管、氮氣導入管、攪拌機及溫度計之反應容器中，添加乙酸乙酯80份、作為單體成分之丙烯酸丁酯65份、丙烯酸2-乙基己酯30份及丙烯酸2-羥基乙酯5份，進行氮氣封入，而不含氧氣，同時使內溫升高至55℃為止。隨後，添加將偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.06份溶解在乙酸乙酯10份而成之溶液總量。隨後，在維持溫度的狀態下攪拌12小時之後，冷卻而使聚合反應停止，調製丙烯酸系樹脂A。丙烯酸系樹脂A藉由GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為150萬。
[製造例2：丙烯酸系樹脂B的調製]
在具備冷卻管、氮氣導入管、攪拌機及溫度計之反應容器中，添加乙酸乙酯80份、作為單體成分之丙烯酸丁酯71份、丙烯酸甲酯24份、丙烯酸2-羥基乙酯4份、及丙烯酸1份，進行氮氣封入，而不含氧氣，同時使內溫升高至55℃為止。隨後，添加將偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.06份溶解在乙酸乙酯10份而成之溶液總量。隨後，在維持溫度的狀態下攪拌12小時之後，冷卻而使聚合反應停止，調製丙烯酸系樹脂B。丙烯酸系樹脂B藉由GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為151萬。
[製造例3：丙烯酸系樹脂C的調製]
在具備冷卻管、氮氣導入管、攪拌機及溫度計之反應容器中，添加乙酸乙酯80份、作為單體成分之丙烯酸丁酯 71份、丙烯酸甲酯24份及丙烯酸2-羥基乙酯5份，進行氮氣封入，而不含氧氣，同時使內溫升高至55℃為止。隨後，添加將偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.06份溶解在乙酸乙酯10份而成之溶液總量。隨後，在維持溫度的狀態下攪拌12小時之後，冷卻而使聚合反應停止，調製丙烯酸系樹脂C。丙烯酸系樹脂C藉由GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為151萬。
[製造例4：丙烯酸系樹脂D的調製]
在具備冷卻管、氮氣導入管、攪拌機及溫度計之反應容器中，添加乙酸乙酯80份、作為單體成分之丙烯酸丁酯71份、丙烯酸甲酯24份、丙烯酸2-羥基乙酯4.93份及丙烯酸0.07份，進行氮氣封入，而不含氧氣，同時使內溫升高至55℃為止。隨後，添加將偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.06份溶解在乙酸乙酯10份而成之溶液總量。隨後，在維持溫度的狀態下攪拌12小時之後，冷卻而使聚合反應停止，調製丙烯酸系樹脂D。丙烯酸系樹脂D藉由GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為150萬。
[製造例5：丙烯酸系樹脂E的調製]
在具備冷卻管、氮氣導入管、攪拌機及溫度計之反應容器中，添加乙酸乙酯80份、作為單體成分之丙烯酸丁酯71份、丙烯酸甲酯24份、丙烯酸2-羥基乙酯4.85份及丙烯酸0.15份，進行氮氣封入，而不含氧氣，同時使內溫升高至55℃為止。隨後，添加將偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.06份溶解在乙酸乙酯10份而成之溶液總量。隨後，在維 持溫度的狀態下攪拌12小時之後，冷卻而使聚合反應停止，調製丙烯酸系樹脂E。丙烯酸系樹脂E藉由GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為150萬。
對於以上所調製之各別的丙烯酸系樹脂，該等的重量平均分子量Mw係將溶解在THF(四氫呋喃)之試料藉由GPC(凝膠滲透層析法)而測定。
[製造例6：偏光板1的製造]
將厚度75μm的聚乙烯醇膜[從(股)KURARAY取得之商品名“KURARAY VINYLON VF-PS #7500”、平均聚合度約2,400、皂化度99.9莫耳%以上]，藉由乾式延伸而單軸延伸成為約5倍，進而直接在保持拉張狀態下，浸漬在60℃的純水1分鐘之後，在碘/碘化鉀/水的重量比為0.05/5/100的水溶液中於28℃浸漬60秒鐘。隨後，在碘化鉀/硼酸/水的重量比為8.5/8.5/100的水溶液中於72℃浸漬300秒鐘。其次，以26℃的純水洗淨20秒鐘之後，在65℃進行乾燥，而得到碘吸附配向在聚乙烯醇薄膜之厚度28μm的偏光片。使用分光光度計[日本分光(股)的製品名“V-7100”]測定該偏光片的偏光度Py及穿透率Ty之結果，Py=99.995%、Ty=42.6%。其次，在該偏光片的一面塗佈環氧系接著劑A，該環氧系接著劑A係在對於水100份溶解3份羧基改質聚乙烯醇[從(股)KURARAY取得之商品名“KL-318”]而成之水溶液中，添加1.5份水溶性環氧樹脂之聚醯胺環氧系添加劑[從田岡化學工業(股)取得之商品名“Sumirez Resin(註冊商標)650(30)”、固體成分濃度 30%的水溶液]而成；並貼合厚度40μm的三乙酸纖維素膜(TAC)[從Konica Minolta Opto(股)取得之商品名“KC4UY”]作為透明保護層而製成偏光板1。
[製造例7：偏光板2的製造]
在基材薄膜[熔點163℃的聚丙烯膜、厚度110μm]上塗佈聚乙烯醇水溶液，且使其乾燥而製作成為偏光片製造用的坯膜之積層膜。其次，將平均聚合度1,100且皂化度99.5莫耳%的乙醯乙醯基改質聚乙烯醇粉末[從日本合成化學工業(股)取得之商品名“Gohsefimer(註冊商標)Z-200”]溶解在95℃的熱水中，調製3%濃度的水溶液。
在該水溶液中，將作為交聯劑之水溶性聚醯胺環氧系樹脂[從田岡化學工業(股)取得之商品名“Sumirez Resin(註冊商標)650”、固體成分濃度30%的水溶液]，以聚乙烯醇的固體成分每6份為5份的比例混合而作為底漆用塗佈液。而且，對由聚丙烯所構成之基材薄膜的塗佈面施予電暈處理，且以微凹版塗佈器將底漆用塗佈液塗佈在電暈處理面之後，於80℃乾燥10分鐘而形成厚度0.2μm的底漆層。其次，將平均聚合度2,400且皂化度98.0至99.0莫耳%的聚乙烯醇粉末[從(股)KURARAY取得之商品名“PVA124”]溶解在95℃的熱水而調製8%濃度的聚乙烯醇水溶液。將所得到的水溶液使用模唇塗佈器於室溫塗佈在上述基材薄膜的底漆層上，於80℃乾燥20分鐘而製成由基材薄膜/底漆層/聚乙烯醇層所構成之積層膜。將該積層膜於溫度160℃從自由端縱向單軸延伸成為5.8 倍，得到積層延伸膜。積層延伸膜係整體厚度為28.5μm，聚乙烯醇層的厚度為4.2μm。
將上述的積層延伸膜，於26℃浸漬在水/碘/碘化鉀之重量比100/0.35/10的水溶液90秒鐘而染色之後，以10℃的純水洗淨。其次，將該積層膜於76℃浸漬在水/硼酸/碘化鉀的重量比100/9.5/5之水溶液300秒鐘而使聚乙烯醇交聯。其次，以10℃的純水洗淨10秒，最後於80℃進行乾燥處理200秒鐘。藉由以上的操作，製成在聚丙烯基材薄膜上形成有由碘吸附配向的聚乙烯醇層所構成的偏光片之偏光性積層膜。在與該偏光性積層薄膜的基材薄膜相反側的面(偏光片面)，塗佈與在製造例6所使用者相同的環氧系接著劑A，且貼合厚度40μm的三乙酸纖維素膜(TAC)[從Konica Minolta Opto(股)取得之商品名“KC4UY”]作為透明保護層之後，只將基材薄膜剝離，而製成由TAC/聚乙烯醇系偏光片所構成之偏光板2。使用分光光度計[日本分光(股)的製品名“V-7100”]測定偏光板2的偏光度Py及透射率Ty時，Py=99.995%、Ty=41.9%。
使用該等偏光板而製成附有黏著劑的偏光板。在以下的實施例及比較例中，作為在形成黏著劑層之黏著劑組成物所調配的抗靜電劑，係使用以下的物質。
<抗靜電劑>
抗靜電劑1：在將具有化學式(II)的構造之DIC(股)的商品名“Monocizer(註冊商標)W-262”及具有化學式(I)的構造之“Polycizer(註冊商標)W-230-H”以1：1的比例混 合而成之聚醚酯100份中，使20份雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鋰溶解而成之組成物。在後述的表1中係記載為「抗靜電劑1」。
抗靜電劑2：使50份雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鋰溶解在聚伸烷基二醇(二/單)烷基醚50份而成之組成物。在後述的表2中係記載為「抗靜電劑2」。
離子性化合物1：N-己基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽、固體(25℃)。在後述的表1及2係記載為「離子性化合物1」。
離子性化合物2：環氧丙基三甲銨三氟甲磺酸鹽、液體(25℃)。在後述的表1及2係記載為「離子性化合物2」。
離子性化合物3：1-癸基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽、固體(25℃)。在後述的表1及2係記載為「離子性化合物3」。
[實施例1]
(丙烯酸系黏著劑溶液的調製)
對於製造例1所調製的丙烯酸系樹脂A的固體成分100份，添加作為交聯劑之二甲苯二異氰酸酯[從三井化學(股)取得之商品名“TAKENATE(註冊商標)500”]0.1份、及3-環氧丙氧基丙基甲氧基矽烷[從信越化學工業(股)取得之製品名“KBM-403”]0.1份，進而添加2.5份抗靜電劑1作為抗靜電劑，添加乙酸乙酯而以成為固體成分濃度15%的溶液之方式稀釋，調製丙烯酸系黏著劑溶液。
(黏著劑片的製造)
將上述的丙烯酸系黏著劑溶液，以塗佈器並以乾燥後的塗佈量成為20μm/m2之方式，均勻地塗佈在具備以聚 矽氧系離型劑處理後的離型劑層之厚度38μm的聚對酞酸乙二酯膜[從王子FTEX(股)取得之製品名“38RL-07(2)”，稱為分離膜]的離型劑層表面，在100℃的空氣循環式恆溫烘箱使其乾燥3分鐘而在分離膜的表面形成黏著劑層。其次，將該黏著劑層的表面貼合厚度38μm的分離膜[從王子FTEX(股)取得之製品名“38RL-07(L)”]，得到黏著劑層具有剝離力差之1對分離膜所夾住之分離膜/黏著劑層/分離膜的構成之黏著劑片。將該黏著劑片於溫度23℃、相對濕度50%的條件下熟化7天。
(附有黏著劑的偏光板之製造)
從結束熟化後的黏著劑片，將具備剝離力較輕的離型劑層之分離膜剝離，且將露出的黏著劑層直接轉印(附著)至製造例6所得到的偏光板1之偏光片側，而製成附有黏著劑的偏光板。
[實施例2]
除了使用丙烯酸系樹脂B代替在實施例1所使用的丙烯酸系樹脂A以外，係與實施例1同樣地進行而調製丙烯酸系黏著劑溶液。其次，使用該丙烯酸系黏著劑溶液而與實施例1同樣地做法，製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[實施例3]
除了使用丙烯酸系樹脂C代替在實施例1所使用的丙烯酸系樹脂A以外，係與實施例1同樣地進行而調製丙烯酸系黏著劑溶液。其次，使用該丙烯酸系黏著劑溶液而與 實施例1同樣地做法，製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[實施例4]
除了使用丙烯酸系樹脂D代替在實施例1所使用的丙烯酸系樹脂A以外，係與實施例1同樣地進行而調製丙烯酸系黏著劑溶液。其次，使用該丙烯酸系黏著劑溶液而且與實施例1同樣地做法，製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[實施例5]
與實施例1同樣地做法，而調製丙烯酸系黏著劑溶液及製成黏著劑片。附有黏著劑的偏光板，係除了使用製造例7所得到的偏光板2以外，與實施例1同樣地做法而製作。
[實施例6]
除了使用抗靜電劑2以外，係與實施例1同樣地做法，而調製丙烯酸系黏著劑溶液。
其次，使用該丙烯酸系黏著劑溶液而與實施例1同樣地做法，製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[實施例7]
除了使用丙烯酸系樹脂B代替實施例6所使用的丙烯酸系樹脂A以外，係與實施例6同樣地做法，而調製丙烯酸系黏著劑溶液。其次，使用該丙烯酸系黏著劑溶液，與實施例6同樣地做法，而製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[實施例8]
除了使用丙烯酸系樹脂C代替實施例6所使用的丙烯酸系樹脂A以外，係與實施例6同樣地做法，而調製丙烯酸系黏著劑溶液。其次，使用該丙烯酸系黏著劑溶液，與實施例6同樣地進行而製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[實施例9]
除了使用丙烯酸系樹脂D代替實施例6所使用的丙烯酸系樹脂A以外，係與實施例6同樣地進行而調製丙烯酸系黏著劑溶液。其次，使用該丙烯酸系黏著劑溶液而與實施例6同樣地進行，製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[比較例1]
除了使用離子性化合物1作為抗靜電劑以外，係與實施例1同樣地進行而得到丙烯酸系黏著劑溶液。其次，使用該丙烯酸系黏著劑溶液而與實施例1同樣地做法，而製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[比較例2]
除了使用離子性化合物2作為抗靜電劑以外，係與實施例1同樣地進行而得到丙烯酸系黏著劑溶液。其次，使用該丙烯酸系黏著劑溶液而與實施例1同樣地進行，製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[比較例3]
除了使用離子性化合物3作為抗靜電劑以外，係與實施例2同樣地進行而得到丙烯酸系黏著劑溶液。其次，使 用該丙烯酸系黏著劑溶液而與實施例1同樣地進行，製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[比較例4]
除了使用離子性化合物3作為抗靜電劑以外，係與實施例3同樣地進行而得到丙烯酸系黏著劑溶液。其次，使用該丙烯酸系黏著劑溶液而與實施例1同樣地進行，製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[比較例5]
除了使用離子性化合物3作為抗靜電劑以外，係與實施例4同樣地進行而得到丙烯酸系黏著劑溶液。其次，使用該丙烯酸系黏著劑溶液而與實施例1同樣地進行而製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[比較例6]
除了使用離子性化合物1作為抗靜電劑以外，係與實施例1同樣地進行而調製丙烯酸系黏著劑溶液及製成黏著劑片。附有黏著劑的偏光板係使用在製造例7所得到的偏光板2，與實施例5同樣地進行製成。
[比較例7]
除了使用離子性化合物1作為抗靜電劑以外，係與實施例6同樣地進行而得到丙烯酸系黏著劑溶液。其次，使用該丙烯酸系黏著劑溶液而與實施例6同樣地進行而製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[比較例8]
除了使用離子性化合物2作為抗靜電劑以外，係與實 施例6同樣地進行而得到丙烯酸系黏著劑溶液。其次，使用該丙烯酸系黏著劑溶液而與實施例6同樣地進行而製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[比較例9]
除了使用離子性化合物3作為抗靜電劑以外，係與實施例8同樣地進行而得到丙烯酸系黏著劑溶液。其次，使用該丙烯酸系黏著劑溶液而與實施例6同樣地進行而製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[比較例10]
除了使用離子性化合物3作為抗靜電劑以外，係與實施例9同樣地進行而得到丙烯酸系黏著劑溶液。其次，使用該丙烯酸系黏著劑溶液而與實施例1同樣地進行而製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[參考例1]
除了不添加在實施例1所使用的抗靜電劑1以外，係與實施例1同樣地進行而得到丙烯酸系黏著劑溶液。使用該丙烯酸系黏著劑溶液，與實施例1同樣地進行而製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[參考例2]
除了使用丙烯酸系樹脂E來代替在實施例1所使用的丙烯酸系樹脂A，且不添加在實施例1所使用的抗靜電劑1以外，係與實施例1同樣地進行而得到丙烯酸系黏著劑溶液。使用該丙烯酸系黏著劑溶液，與實施例1同樣地進行而製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[參考例3]
除了不添加在實施例6所使用的抗靜電劑2以外，係與實施例6同樣地進行而得到丙烯酸系黏著劑溶液。使用該丙烯酸系黏著劑溶液，與實施例6同樣地進行而製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
[參考例4]
除了使用丙烯酸系樹脂E代替實施例6所使用的丙烯酸系樹脂A，且不添加實施例6所使用的抗靜電劑2以外，係與實施例6同樣地進行而得到丙烯酸系黏著劑溶液。使用該丙烯酸系黏著劑溶液而與實施例6同樣地進行而製成黏著劑片及附有黏著劑的偏光板。
使用以上所製成之各附有黏著劑的偏光板，進行以下的評價。又，分各將實施例1至5、比較例1至6以及參考例1及2的結果顯示在表1，將實施例6至9、比較例7至10以及參考例3及4的結果顯示在表2。
[評價]
<表面電阻值的測定>
將斷裁成為100mm×100mm之附有黏著劑的偏光板之分離膜剝下之後，使用電阻值測定器[三菱化學(股)商品名“Hiresta-UP”(Hiresta係註冊商標)型式：MCP-HT450”]測定黏著劑表面的表面電阻值(Ω/□)。
<偏光板耐久性的評價>
將附有黏著劑的偏光板的分離膜剝下之後，將黏著劑面貼附在厚度0.7mm的無鹼玻璃[Corning公司製的商品名 “EAGLE XG(註冊商標)”]之一面而製成光學積層體。其次，在50℃、0.5MPa，進行高壓釜處理20分鐘，使附有黏著劑的偏光板完全密著在玻璃而製成光學積層體。在恆溫恆濕槽於85℃(耐熱試驗)將上述製成的光學積層體處理500小時，且以目視觀察試驗後的光學積層體。
(評價基準)
○：完全觀察不到浮起、剝落、發泡等的外觀變化。
△：浮起、剝落、發泡等的外觀變化稍微顯眼。
×：能夠顯著地觀察到浮起、剝落、發泡等的外觀變化。
<光學耐久性(透射色相)的評價>
將附有黏著劑的偏光板的分離膜剝下之後，將黏著劑面貼附在厚度0.7mm的無鹼玻璃[Corning公司製的商品名“EAGLE XG(註冊商標)”]之一面而製成光學積層體。其次，在50℃、0.5MPa進行高壓釜處理20分鐘，使附有黏著劑的偏光板完全密著在玻璃，而製造光學積層體，測定穿透色相b*值。隨後，測定在恆溫恆濕槽將光學積層體以溫度60℃、相對濕度90%(耐濕熱試驗)處理100小時後之穿透色相b*值。在此，b*係在L*a*b*表色系所表現的顏色之值。測定係使用分光色差計[日本電色工業(股)之製品名“SE6000”]。使用該測定值，算出試驗前後的穿透色相之變化量△b*值。
△b*=試驗後測定值-試驗前測定值
<偏光度的測定>
將附有黏著劑的偏光板之分離膜剝下之後，將黏著劑 面貼附在厚度0.7mm的無鹼玻璃[Corning公司製的商品名“EAGLE XG(註冊商標)”]之一面，來製成光學積層體。其次，在50℃、0.5MPa進行高壓釜處理20分鐘使附有黏著劑的偏光板完全密著在玻璃而製成光學積層體。將上述所製成的光學積層體在溫度60℃、相對濕度90%(耐濕熱試驗)處理100小時，且使用分光光度計[日本分光(股)的製品名“V-7100”]測定處理前及100小時處理後之偏光板的偏光度Py且算出變化量△Py。
△Py=(處理後測定值)-(初期值)
<藉由目視確認顏色變化>
將附有黏著劑的偏光板的分離膜剝下之後，將黏著劑面貼附在厚度0.7mm的無鹼玻璃[Corning公司製的商品名“EAGLE XG(註冊商標)”]之一面而製成光學積層體。其次，在50℃、0.5MPa進行高壓釜處理20分鐘使附有黏著劑的偏光板完全密著在玻璃而製成光學積層體。將上述所製成的光學積層體在恆溫恆濕槽於60℃、相對濕度90%(耐濕熱試驗)處理500小時，以目視確認顏色有無變化。
從表1及表2所顯示的結果，得知滿足本發明規定之實施例1至9中，係黏著劑層的表面電阻值為非常小，且除了偏光板耐久性以外，亦具有優異的光學耐久性。
亦即，在任一實施例中，即使在高濕熱環境下長時間放置，亦能夠充分地抑制色相變化(偏光片劣化)，又，偏光度的變化量較小且能夠維持較高的偏光度。另一方面，得知超出本發明的規定之比較例1至10，係任一者均是光學耐久性較低。特別是比較例1及2，係偏光板耐久性較低且作為偏光板之功能差。又，從參考例與實施例之比較，得知藉由本發明所規定的抗靜電劑，在本發明中表面電阻值非常小。
產業上之利用可能性
本發明之附有黏著劑的偏光板，係在高濕熱環境下亦具有優異的耐久性。特別是可用在謀求提升模組本身的薄型輕量化及耐久性之可移動式用途的各種圖像顯示裝置。

Claims (18)

  1. 一種附有黏著劑的偏光片，係在偏光片的至少一面直接層積有由黏著劑組成物所形成之黏著劑層，其中，該偏光片之厚度為1至50μm，該黏著劑組成物係含有：含有陰離子之鹽、及聚醚；該陰離子係具有氟基及磺醯基，該聚醚係選自由聚醚酯、聚伸烷基二醇單烷基醚及聚伸烷基二醇二烷基醚所組成群組之至少1種。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述聚醚係選自由下式(I)所表示之化合物，(式中，m及n係各自為整數，R1及R2係表示烷基)下式(II)所表示之化合物，(式中，p係整數，R3及R4係表示烷基)及下式(III)所表示之化合物所組成群組之至少1種，R5(OCH2CH2)nOR6 (III)(式中，R5係表示碳數1至12的烷基，R6係表示氫原子或碳數1至12的烷基，n係表示3至6的整數)。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述聚醚係選自由下式(I)所表示之化合物，(式中，m及n係各自為整數，R1及R2係表示烷基)及下式(II)所表示的化合物所組成群組之至少1種，(式中，p係整數，R3及R4係表示烷基)。
  4. 如申請專利範圍第2項所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述聚醚係下式(III)所表示之化合物，R5(OCH2CH2)nOR6 (III)(式中，R5係表示碳數1至12的烷基，R6係表示氫原子或碳數1至12的烷基，n係表示3至6的整數)。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述黏著劑組成物係含有：丙烯酸系樹脂(A)100重量份，該丙烯酸系樹脂(A)為至少含有具有碳數1至18的烷基之(甲基)丙烯酸酯單體之單體混合物的共聚物，且重量平均分子量為40萬至250萬；及交聯劑(B)0.001至10重量份。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述丙烯酸系樹脂(A)係除了具有碳數1至18的烷基之(甲基)丙烯酸酯單體以外，至少含有含羧基的單體之單體混合物的共聚物。
  7. 如申請專利範圍第5項所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述丙烯酸系樹脂(A)係除了具有碳數1至18的烷基之(甲基)丙烯酸酯單體以外，至少含有在分子內具有1個烯烴性雙鍵及至少1個反應性官能基(除了羧基以外)的單體之單體混合物的共聚物。
  8. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述具有氟基及磺醯基之陰離子，係選自由雙(氟烷基磺醯基)醯亞胺離子、參(氟烷基磺醯基)甲基化物離子及氟烷基磺酸離子所組成群組之至少1種陰離子。
  9. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽，係由選自由鹼金屬離子、2族元素離子、過渡金屬離子及兩性金屬離子所組成群組的任一者之陽離子、及前述具有氟基及磺醯基的陰離子所構成之鹽。
  10. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之附有黏著劑的偏光片，其中前述含有具有氟基及磺醯基的陰離子之鹽，係選自由雙(氟烷基磺醯基)醯亞胺的鹼金屬鹽、參(氟烷基磺醯基)甲基化物的鹼金屬鹽及三氟烷基磺酸的鹼金屬鹽所組成群組之至少一種鹽。
  11. 一種附有黏著劑的偏光板，係在如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之附有黏著劑的偏光片中之前述偏光片的一面層積有第一透明保護層，且在前述偏光片的另一面層積有前述黏著劑層。
  12. 如申請專利範圍第11項所述之附有黏著劑的偏光板，其中前述第一透明保護層係透過接著劑層而層積在偏光片。
  13. 如申請專利範圍第11項所述之附有黏著劑的偏光板，其中在前述偏光片與前述黏著劑層之間具有第二透明保護層。
  14. 如申請專利範圍第11項所述之附有黏著劑的偏光板，其中在前述第一透明保護層之與前述偏光片為相反側的表面，層積有光學層。
  15. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之附有黏著劑的偏光片，其中在前述黏著劑層的表面貼附有離型膜。
  16. 如申請專利範圍第11項所述之附有黏著劑的偏光板，其中在前述黏著劑層的表面貼附有離型膜。
  17. 一種圖像顯示裝置，其中，如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之附有黏著劑的偏光片係透過其黏著劑層而貼合在圖像顯示元件。
  18. 一種圖像顯示裝置，其中，如申請專利範圍第11項所述之附有黏著劑的偏光板係透過其黏著劑層而貼合在圖像顯示元件。
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