KR102469376B1 - 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 - Google Patents

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Abstract

제1보호층, 편광자, 제2보호층 및 점착층이 순차적으로 적층된 편광판으로서, 상기 점착층은 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부, 테르펜계 수지 1중량부 내지 10중량부, t-부틸 (메트)아크릴레이트 0.1중량부 내지 3중량부 및 경화제를 포함하는 점착층용 조성물로 형성되고, 상기 점착층은 25℃에서 유리판에 대한 점착력이 500gf/inch 이상이고, 상기 점착층은 식 1에 따른 편광판 상의 점착층의 수축 길이의 최대값이 300㎛ 이하인 것인, 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치가 제공된다.

Description

편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치{POLARIZING PLATE AND OPTICAL DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}
본 발명은 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
최근 시청자로부터 화면 중앙부까지와 측단부까지의 거리 차이가 작고 화면으로의 몰입감을 높일 수 있는 것에 의해 곡면 화상 표시 장치에 대한 관심이 높아지고 있다. 그러나 종래 평면 화상 표시 장치에 사용되는 편광판을 곡면 화상 표시 장치에 적용하였을 경우 시간의 경과와 함께 곡면 화상 표시 패널로부터의 편광판의 박리나 들뜸이 발생할 수 있다. 곡면 화상 표시 패널에 있어서 편광판의 박리나 들뜸은 특히 오목면 측(시인 측)에서 발생하기 쉽고 이것은 시인 영역의 표시 불량으로 연결될 수 있다.
한편, 점착제층은 박리력을 높일 경우 수축 정도가 심해지고 반대로 수축 정도를 낮출 경우에는 박리력이 높아지는 관계가 있다. 점착제층의 수축은 점착제층을 고온 또는 고온 고습에서 방치시 일어난다. 곡면 화상 표시 장치는 평면 화상 표시 장치와 비교할 때 화면이 곡면으로 되어 있어 고온 또는 고온 고습에서 방치할 경우 점착제층의 수축에 더 민감할 수 있다. 따라서, 서로 트레이드 오프(trade off) 관계에 있는 수축 정도와 박리력을 모두 높일 수 있는 방법이 요구된다.
최근, 편광판의 보호층으로 액정 필름 또는 액정 코팅층을 사용함으로써 편광판의 박형화 효과를 구현하고 있다. 이에, 액정 필름 또는 액정 코팅층에 점착되는 점착층도 액정 필름 또는 액정 코팅층에 대한 점착력이 높고 수축을 낮추는 효과가 요망된다.
본 발명의 배경기술은 일본공개특허 제2013-072951호 등에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 점착력이 높은 점착층을 구비하고 고온 또는 고온 고습에서 장기간 방치하더라도 수축 정도가 낮은 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 곡면의 화상 표시 패널에 적용시 장기간 경과하더라도 곡면의 화상 표시 패널로부터 박리 및/또는 들뜸이 발생하지 않는 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 가공시 빠짐이 없어 타발성과 가공성이 우수한 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 고온 또는 고온 고습에서 장기간 방치시 휨이 낮은 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 점착층에 점착된 액정 필름 또는 액정 코팅층을 포함하고 상술한 목적을 달성할 수 있는 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 관점은 편광판이다.
1.편광판은 제1보호층, 편광자, 제2보호층 및 점착층이 순차적으로 적층된 편광판으로서, 상기 점착층은 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부, 테르펜계 수지 1중량부 내지 10중량부, t-부틸 (메트)아크릴레이트 0.1중량부 내지 3중량부 및 경화제를 포함하는 점착층용 조성물로 형성되고, 상기 점착층은 25℃에서 유리판에 대한 점착력이 500gf/inch 이상이고, 상기 점착층은 하기 식 1에 따른 편광판 상의 점착층의 수축 길이의 최대값이 300㎛ 이하이다:
<식 1>
편광판 상의 점착층의 수축 길이 = ｜L2 - L1｜
(상기 식 1에서, L1은 상기 편광판과 유리판의 적층체에서 상기 편광판 중 편광자의 MD 방향의 상기 점착층의 최초 길이,
L2는 상기 편광판과 유리판의 적층체를 60℃ 및 95% 상대습도에서 500시간 동안 방치하고 25℃에서 1시간 동안 방치하거나 또는 85℃에서 500시간 동안 방치하고 25℃에서 1시간 동안 방치한 후, 상기 편광판 중 편광자의 MD 방향의 상기 점착층의 길이).
2.1에서, 상기 점착층은 85℃에서 저장 모듈러스가 0.2MPa 이하일 수 있다.
3.1-2에서, 상기 (메트)아크릴계 공중합체는 중량평균분자량이 120만 이상일 수 있다.
4.1-3에서, 상기 (메트)아크릴계 공중합체는 t-부틸 (메트)아크릴레이트를 포함하지 않는 단량체 혼합물의 공중합체를 포함할 수 있다.
5.1-4에서, 상기 (메트)아크릴계 공중합체는 n-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트 중 1종 이상과 가교성 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체를 포함할 수 있다.
6.1-5에서, 상기 경화제는 이소시아네이트계 경화제와 카르보디이미드계 경화제의 혼합물을 포함할 수 있다.
7.1-6에서, 상기 경화제는 상기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.5중량부 내지 20중량부로 포함될 수 있다.
8.1-7에서, 상기 이소시아네이트계 경화제는 상기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.5중량부 내지 20중량부로 포함되고, 상기 카르보디이미드계 경화제는 상기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.05중량부 내지 0.5중량부로 포함될 수 있다.
9.1-8에서, 상기 테르펜계 수지는 방향족기로 변성된 테르펜계 수지를 포함할 수 있다.
10.1-9에서, 상기 점착층용 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다.
11.1-10에서, 상기 제1보호층, 상기 제2보호층은 각각 보호 필름 또는 보호 코팅층일 수 있다.
본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 편광판을 포함한다.
본 발명은 점착력이 높은 점착층을 구비하고 고온 또는 고온 고습에서 장기간 방치하더라도 수축 정도가 낮은 편광판을 제공하였다.
본 발명은 곡면의 화상 표시 패널에 적용시 장기간 경과하더라도 곡면의 화상 표시 패널로부터 박리 및/또는 들뜸이 발생하지 않는 편광판을 제공하였다.
본 발명은 가공시 빠짐이 없어 타발성과 가공성이 우수한 편광판을 제공하였다.
본 발명은 고온 또는 고온 고습에서 장기간 방치시 휨이 낮은 편광판을 제공하였다.
본 발명은 점착층에 점착된 액정 필름 또는 액정 코팅층을 포함하고 상술한 목적을 달성할 수 있는 편광판을 제공하였다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 2는 본 발명에서 편광판에 대해 점착층의 수축 길이를 평가하는 방법의 모식도이다.
첨부한 도면과 본 출원의 실시예들을 참고하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 출원에 개시된 기술은 여기에서 설명되는 도면과 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 단지, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 출원의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다. 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였다. 도면에 기재된 각 구성 요소의 길이는 본 발명을 보다 잘 설명하기 위한 것으로서 상기 길이에 본 발명이 제한되는 것은 아니다.
본 명세서에서 "편광판 상의 점착층의 수축 길이"는 하기 식 1에 따라 계산한 값을 의미한다:
<식 1>
편광판 상의 점착층의 수축 길이 = ｜L2 - L1｜
(상기 식 1에서, L1은 상기 편광판과 유리판의 적층체에서 상기 편광판 중 편광자의 MD 방향의 상기 점착층의 최초 길이,
L2는 상기 편광판과 유리판의 적층체를 60℃ 및 95% 상대습도에서 500시간 동안 방치하고 25℃에서 1시간 동안 방치하거나 또는 85℃에서 500시간 동안 방치하고 25℃에서 1시간 동안 방치하였을 때, 상기 편광판 중 편광자의 MD 방향의 상기 점착층의 길이).
상기 편광판 상의 점착층의 수축 길이는 도 2를 참고하여 설명한다.
상기 편광판 상의 점착층의 수축 길이는 점착층을 구비한 편광판에 대해 측정되는 값이다. 도 2를 참조하면, 편광판을 편광자의 MD 방향인 가로 x 편광자의 TD 방향인 세로(예: 130mm x 75mm)의 소정의 크기로 절단하여 시편(10)을 제조하고, 상기 시편(10)을 편광판의 점착층(100)을 매개로 유리판(20)에 합지하여 편광판과 유리판의 적층체를 제조하였다. 이때 편광자의 MD 쪽 방향에서 점착층의 최초 길이를 L1이라고 하였다. 그런 다음, 상기 편광판(10)과 유리판(20)의 적층체를 60℃ 및 95% 상대습도에서 500시간 동안 방치하고 25℃에서 1시간 동안 방치하거나 또는 85℃에서 500시간 동안 방치하고 25℃에서 1시간 동안 방치하였을 때, 편광판(10)이 편광판(30)으로 수축되며 이때 편광자의 MD 쪽 방향에서 점착층의 길이를 L2라고 하였다. L2, L1을 이용해서 상기 식 1의 값을 구하였다.
본 명세서에서 점착층의 "점착력"은 JIS2107에 의해 측정되고, 25℃에서 점착층과 유리판 간의 박리각도 180° 점착력을 의미한다.
본 명세서에서 점착층의 "저장 모듈러스"는 두께 20㎛의 점착층을 복수 개 겹쳐 두께 0.8mm의 시편을 제조하고, 제조한 시편에 대해 ARES(Advanced Rheometry Expansion System, TA instrument)를 사용하여 Temperature sweep test(strain 5%, normal force 100N)로 0℃ 내지 120℃까지 온도 상승 속도 10℃/분의 속도로 온도를 높이면서 1Hz에서 85℃에서 측정한 값이다.
본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.
본 명세서에서 "중량평균분자량"은 (메트)아크릴계 공중합체에 대해 겔투과크로마토그래피 법에서의 폴리스티렌 환산에 의해 구한 값이 될 수 있다.
본 명세서에서 수치 범위 기재시 "X 내지 Y"는 X 이상 Y 이하(X≤ 그리고 ≤Y)를 의미한다.
본 발명자는 편광판과 유리판을 점착시키는 점착층이 편광판을 고온 고습 및/또는 고온에서 장기간 방치하는 경우 편광판의 수축 정도를 낮추고 유리판에 대한 박리력이 높으며, 상온에서는 응집력이 높아서 타발성과 가공성이 개선되고, 편광판을 곡면의 화상 표시 패널에 적용하고 고온 고습 또는 고온에서 장기간 방치하는 경우, 곡면의 화상 표시 패널로부터 들뜸 및/또는 박리가 발생하지 않도록 할 수 있음을 확인하고 본 발명을 완성하였다. 본 발명의 편광판은 곡면 화상 표시 패널을 포함하는 곡면 광학 표시 장치에 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 편광판은 점착층에 액정 필름 또는 액정 코팅층에 점착되는 경우 편광판의 수축 정도를 낮추면서도 박리력을 높일 수 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예의 편광판을 도 1을 참고하여 설명한다.
도 1을 참고하면, 편광판은 제1보호층(400), 편광자(300), 제2보호층(200), 점착층(100)을 포함한다. 편광판은 점착층(100) 및 점착층(100)으로부터 순차적으로 형성된 제2보호층(200), 편광자(300) 및 제1보호층(400)을 포함한다.
점착층(100)은 제2보호층(200)의 하부면에 형성되고, 편광판을 피착체에 점착시키는 역할을 한다. 상기 피착체는 폴리이미드 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 등의 플라스틱 필름, 또는 플렉시블 OLED용 패널 등을 포함하는 발광표시장치용 패널 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
점착층(100)은 25℃에서 유리판에 대한 점착력이 500gf/inch 이상이 될 수 있다. 상기 박리력 범위에서, 편광판의 광학표시장치에 대해 사용시 편광판이 분리되지 않아 광학표시장치의 수명이 길어질 수 있다. 예를 들면, 점착층은 유리판에 대한 점착력이 500gf/inch 내지 1000gf/inch가 될 수 있다.
한편, 편광판은 고 배율로 연신된 편광자에 의해 고온 또는 고온 고습에서 장시간 방치하는 경우 수축하는 것이 일반적이다. 본 발명의 편광판은 점착층을 구비함으로써 고온 또는 고온 고습에서의 수축을 최소화시킬 수 있다. 특히, 점착층이 박리력이 높일 경우 점착층을 구비한 편광판은 고온 또는 고온 고습에서 수축이 심해지고, 반대로 편광판이 고온 또는 고온 고습에서 수축이 낮아지는 경우 점착층은 박리력이 낮아진다. 따라서, 점착층의 박리력과 점착층을 구비한 편광판의 수축 정도는 서로 트레이드 오프(trade off) 관계에 있다. 반면에, 본 발명의 점착층은 박리력이 높으면서도 고온 또는 고온 고습에서 편광판의 수축 정도를 최소화할 수 있다.
일 구체예에서, 편광판은 상기 식 1에 따른 편광판 상의 점착층의 수축 길이의 최대값이 300㎛ 이하일 수 있다. 상기 편광판 상의 점착층의 수축 길이의 최대값의 범위 내에서 편광판의 고온 고습 또는 고온에서 수축 정도가 낮아 신뢰성이 좋아 광학표시장치에 적용시 축 틀어짐이 없을 수 있다. 예를 들면, 상기 식 1에 따른 편광판 상의 점착층의 수축 길이의 최대값은 0㎛ 이상 270㎛ 이하일 수 있다. 상기 식 1에 따른 편광판 상의 점착층의 수축 길이의 최대값이 낮다는 것은 본 발명에 의하여 제시된 점착층을 구비한 편광판을 고온 또는 고온 고습에서 장기간 방치 후 편광판의 MD 방향으로의 수축이 낮음을 의미한다. 상기 식 1에 따른 편광판 상의 점착층의 수축 길이의 최대값은 제1보호층, 편광자, 제2보호층의 적층체의 크기와 점착층의 크기가 동일한 경우뿐만 아니라 서로 다른 경우도 동일하게 구현될 수 있다.
이하, 점착층을 상세히 설명한다.
점착층은 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부, 테르펜계 수지 1중량부 내지 10중량부, t-부틸 (메트)아크릴레이트 0.1중량부 내지 3중량부 및 경화제를 포함하는 점착층용 조성물로 형성된다. 상기 t-부틸 (메트)아크릴레이트, 상기 테르펜계 수지가 각각의 함량 범위를 모두 만족할 때, 점착층은 점착력이 높고 점착층 함유 편광판을 고온 및/또는 고온 고습에서 장기간 방치하더라도 편광판의 수축 정도가 낮아, 서로 트레이드 오프 관계에 있는 점착력과 편광판의 수축 정도를 모두 만족시킬 수 있다. 또한, 편광판은 곡면의 화상 표시 패널에 적용시 장기간 경과하더라도 곡면의 화상 표시 패널로부터 박리 및/또는 들뜸이 발생하지 않고, 점착층의 빠짐이 없어 편광판의 타발성과 가공성이 우수하다.
일 구체예에서, 점착층은 85℃에서 저장 모듈러스가 0.2MPa 이하, 예를 들면 0.1MPa 내지 0.2MPa, 0.1MPa 내지 0.15MPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 가공성이 우수하고, 곡면의 화상 표시 패널에 적용하고 고온 또는 고온 고습에서 장기간 방치하더라도 편광판의 들뜸 및/또는 박리가 없을 수 있다.
바람직하게는, 점착층용 조성물은 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부, 테르펜계 수지 1중량부 내지 5중량부, t-부틸 (메트)아크릴레이트 0.1중량부 내지 2.5중량부 및 경화제 0.5중량부 내지 20중량부를 포함할 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 중량평균분자량이 120만 이상이 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 박리력이 높아지고, 고온 고습 신뢰성 개선 효과가 있을 수 있다. 예를 들면, 중량평균분자량은 140만 이상, 140만 내지 160만이 될 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체는 유리전이온도가 -40℃ 이하, 예를 들면 -40℃ 내지 -43℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 고온 고습 신뢰성 개선 및 수축 길이 감소 효과가 있을 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 점착층의 매트릭스를 형성하고 점착층의 점착력을 제공하는 것으로, 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 가교성 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체를 포함할 수 있다.
알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르로서, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, iso-옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
일 구체예에서, (메트)아크릴계 공중합체는 n-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 2 중 1종 이상과 가교성 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체가 될 수 있다.
가교성 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는 가교성 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체로 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함함으로써 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 대비 산가를 낮추어 피착체로 금속 사용시 금속 부식성을 개선할 수 있다.
수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 수산기를 갖는 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 수산기를 갖는 C3 내지 C20의 시클로알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 수산기를 갖는 C6 내지 C20의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실(메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 (메트)아크릴산이 될 수 있다.
일 구체예에서, 상기 단량체 혼합물은 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 60중량% 내지 99중량% 예를 들면 90중량% 내지 99중량%, 가교성 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 1중량% 내지 40중량% 예를 들면 1중량% 내지 10중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 (메트)아크릴계 공중합체의 유리전이온도를 확보할 수 있고 점착성을 나타낼 수 있다.
상기 단량체 혼합물은 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 더 포함할 수 있다. 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 C6 내지 C20의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르로서 페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 단량체 혼합물은 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다. 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 C3 내지 C20의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 C3 내지 C20의 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 사용할 수 있고, 각각 당업자에게 알려진 통상의 종류를 채용할 수 있다. 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 1종 이상은 상기 단량체 혼합물 중 20중량% 이하, 예를 들면 10중량% 이하로 포함될 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 공중합체는 t-부틸 (메트)아크릴레이트를 포함하지 않는 단량체 혼합물의 공중합체를 포함할 수 있다. t-부틸 (메트)아크릴레이트를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체는 상기 식 1의 수축 길이를 만족하지 못하고 점착력이 본 발명의 점착력을 확보할 수 없으며, 곡면 패널에 적용시 기포 및/또는 박리가 있을 수 있다.
단량체 혼합물의 중합시 중합 온도, 중합 시간 및 개시제 함량 등을 조절함으로써 상술한 (메트)아크릴계 공중합체의 중량평균분자량, 유리전이온도에 도달할 수 있다. 중합 온도는 60℃ 내지 70℃, 중합 시간은 6시간 내지 8시간이 될 수 있다. 개시제는 아조계 중합 개시제; 및/또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸과 같은 과산화물 등을 포함하는 통상의 것을 사용할 수 있다. 중합은 당업자에게 알려진 통상의 방법, 예를 들면 현탁 중합, 유화 중합, 용액 중합 등을 포함할 수 있다.
t-부틸 (메트)아크릴레이트는 점착층의 수축 정도를 낮추고, 테르펜계 수지와 함께 점착층에 포함되어 상온에서는 점착층의 빠짐을 막아서 공정성, 타발성을 개선하고, 고온에서는 점착층의 저장 모듈러스를 낮춤으로써 빛샘을 개선하는 효과를 낼 수 있다.
경화제는 (메트)아크릴계 공중합체를 경화시켜 점착층의 점착력을 높일 수 있다. 경화제는 이소시아네이트계 경화제와 카르보디이미드계 경화제의 혼합물을 포함함으로써, 상술한 (메트)아크릴계 공중합체, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 테르펜계 수지와 조합시 점착층의 점착력을 높임과 동시에 편광판의 수축을 제어할 수 있다.
경화제로서 이소시아네이트계 경화제만 사용하는 경우, 점착제의 응집력 감소에 문제점이 있을 수 있다. 경화제로서 카르보디이미드계 경화제만 사용하는 경우, 점착제의 에이징 시간 증가 문제점이 있을 수 있다.
이소시아네이트계 경화제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.5중량부 내지 20중량부, 바람직하게는 0.5중량부 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 에이징 시간 감소 효과가 있을 수 있다. 카르보디이미드계 경화제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 0.5중량부, 바람직하게는 0.01중량부 내지 0.3중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 응집력 증가 효과가 있을 수 있다
이소시아네이트계 경화제, 카르보디이미드계 경화제는 각각 당업자에게 알려진 통상의 종류를 포함할 수 있다. 예를 들면, 이소시아네이트계 경화제는 m-크실렌디이소시아네이트 등을 포함하는 크실렌디이소시아네이트(XDI), 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트) 등을 포함하는 메틸렌비스(페닐이소시아네이트)(MDI), 나프탈렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 중 1종 이상, 또는 이들의 폴리올 변성 어덕트체를 포함할 수 있다. 바람직하게는 이소시아네이트계 경화제는 이소시아네이트계 경화제의 폴리올 변성 어덕트체를 포함할 수 있다. 카르보디이미드계 경화제는 카르보디이미드기(*-N=C=N-*, *은 연결 부위)를 2개 이상 갖는 공지의 경화제를 포함할 수 있다. 또는 카르보디이미드계 경화제는 디이소시아네이트계 화합물을 탈탄산 축합하여 제조되는 경화제를 포함할 수도 있다. 디이소시아네이트계 화합물은 디페닐메탄디이소시아네이트, 디메톡시디페닐메탄디이소시아네이트 등을 포함할 수 있다.
경화제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.5중량부 내지 20중량부, 바람직하게는 0.5중량부 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 가공성이 우수하고, 점착력이 우수할 수 있다.
테르펜계 수지는 점착층의 유리판에 대한 점착력을 높인다. 바람직하게는 테르펜계 수지로서 방향족기로 변성된 테르펜계 수지를 포함할 수 있다. 방향족기로 변성된 테르펜계 수지를 점착제층에 포함시킴으로써 고온 고습에서 고박리력 효과를 얻을 수 있다. 일 구체예에서, 테르펜계 수지는 하기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다:
<화학식 1>
Figure 112019010645617-pat00001
(상기 화학식 1에서, R은 지방족 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기이고,
R1 내지 R23은 수소, 지방족 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기이고,
n은 0 내지 5의 정수이고,
m은 0 내지 10의 정수이고,
R, R1 내지 R23 중 적어도 하나는 방향족 탄화수소기이다).
상기 지방족 탄화수소기는 탄소수 1 내지 탄소수 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 탄소수 5의 알킬기일 수 있다. 상기 방향족 탄화수소기는 탄소수 6 내지 탄소수 50의 아릴기, 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴기일 수 있다.
점착층용 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다. 실란커플링제는 유리판에 대한 점착층의 점착력을 더 높일 수 있다. 실란커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 실란커플링제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 실란커플링제는 글리시독시프로필트리메톡시실란, 글리시독시프로필메틸디메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란커플링제를 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 실란커플링제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 5중량부, 바람직하게는 0.05중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착력 개선 효과가 있을 수 있다.
점착층용 조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 UV 흡수제, 반응 억제제, 접착성 향상제, 요변성 부여제, 도전성 부여제, 색소 조정제, 안정화제, 대전 방지제, 산화방지제, 레벨링제 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
점착층은 두께가 5㎛ 내지 25㎛, 예를 들면 8㎛ 내지 20㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.
점착층은 가시광선 투과율이 80% 이상, 예를 들면 90% 이상이 될 수 있다. 상기 범위에서 광학표시장치에 사용될 수 있다.
편광자(300)은 제2보호층(200)의 상부면에 형성되어 외부광 및/또는 내부광을 편광시킬 수 있다.
편광자(300)은 폴리비닐알콜계 수지 필름으로 제조된 편광자를 포함할 수 있다. 구체적으로, 편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름에 요오드, 이색성 염료 중 하나 이상이 흡착된 폴리비닐알콜계 편광자, 또는 폴리비닐알콜계 수지 필름을 탈수시켜 제조된 폴리엔계 편광자가 될 수 있다.
일 구체예에서, 편광자는 두께 20㎛ 내지 100㎛의 폴리비닐알코올계 수지 필름을 총 연신비 2배 내지 10배, 바람직하게는 4배 내지 8배로 MD로 연신시켜 제조된 편광자를 포함할 수 있다. 편광자의 수축은 당업자에게 알려진 바와 같이 편광자 제조 과정 중 총 연신비에 의해 좌우된다. 연신 1단 연신 또는 다단 연신으로 수행될 수 있으며, 이에 제한되지 않는다.
편광자(300)는 두께가 5㎛ 내지 30㎛, 구체적으로 5㎛ 내지 20㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있고, 편광판의 박형화 효과를 구현할 수 있다.
편광자(300)는 편광판용 접착층에 의해 제1보호층(400), 제2보호층(200)에 각각 접착될 수 있다. 편광판용 접착제는 당업자에게 알려진 통상의 종류를 사용할 수 있다.
제1보호층(400)은 편광자(300)의 상부면에 형성되어, 편광자(300)을 지지할 수 있다.
제1보호층(400)은 보호 필름 또는 보호 코팅층일 수 있다.
상기 보호 필름은 광학적으로 투명한 수지로 형성된 필름을 포함할 수 있다. 구체적으로, 수지는 비정성 환상 폴리올레핀 등을 포함하는 고리형 폴리올레핀계 수지, 폴리(메타)아크릴레이트계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 포함하는 폴리에스테르계 수지, 트리아세틸셀룰로스 등을 포함하는 셀룰로스 에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 비고리형 폴리올레핀계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 보호 필름은 두께가 5㎛ 내지 200㎛, 구체적으로 10㎛ 내지 150㎛가 될 수 있다. 편광자와 적층할 경우, 제1보호층은 일반적인 광학용 접착제 또는 점착제를 이용하여 부착시킬 수 있다.
상기 보호 코팅층은 광학적으로 투명하고, 활성 에너지선 경화성 화합물과 개시제를 포함하는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로 형성될 수 있다. 보호 코팅층은 두께가 5㎛ 내지 200㎛, 구체적으로 5㎛ 내지 20㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.
일 구체예에서, 제1보호층(400)은 액정 필름 또는 액정 코팅층일 수 있다. 액정 필름 또는 액정 코팅층은 상술한 수지로 형성된 보호 필름에 비해 상대적으로 두께가 얇고, 상술한 보호 필름 또는 보호 코팅층에 비해 하기 상술되는 위상차 구현이 용이할 수 있다.
액정 필름 또는 액정 코팅층은 두께가 1㎛ 내지 200㎛, 구체적으로 1㎛ 내지 20㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판의 박형화 효과를 얻을 수 있다. 액정 필름 또는 액정 코팅층은 배향막이 있을 수도 있지만 배향막이 없이 액정층만으로 이루어질 수도 있다. 본 발명의 점착층은 액정층에 점착되더라도 액정층에 대한 박리력이 높아서 곡면의 화상 표시 패널에 사용시 액정층과 점착층 간의 박리가 없을 수 있다. 액정층은 당업자에게 알려진 통상의 액정 화합물로 형성될 수 있다. 예를 들면, 액정층은 감광성 반응기를 갖는 액정 고분자로 형성됨으로써 위상차 구현을 용이하게 할 수 있다. 감광성 반응기를 갖는 액정 고분자는 당업자에게 알려진 통상의 종류를 채용할 수 있다.
제1보호층(400)은 등방성일수도 있다. 그러나, 제1보호층(400)은 소정 범위의 위상차를 가짐으로써 광학표시장치에 적용시 위상차로 인한 효과를 제공할 수 있다. 제1보호층(400)은 OLED 표시 장치에 적용시 편광자를 통과한 선편광을 원편광시킴으로써 외부광에 대한 반사 방지 효과를 구현하여 표시 장치에서의 화면 품질을 개선할 수 있다. 상기 "등방성"은 파장 550nm에서 면내위상차 Re가 5nm 이하가 됨을 의미한다. 파장 550nm에서 면내 위상차 Re는 (nx - ny) x d(상기에서 nx, ny는 파장 550nm에서 각각 보호층의 지상축 방향의 굴절률, 진상축 방향의 굴절률이고, d는 보호층의 두께(단위는 nm))이다. 일 구체예에서, 제1보호층(400)은 파장 550nm에서 Re가 100nm 내지 220nm, 바람직하게는 100nm 내지 180nm, 더 바람직하게는 1/4 위상차를 가질 수 있다. 상기 범위에서, 외부광에 대한 반사율을 낮추어 화면 품질을 개선할 수 있다.
제1보호층(400)은 단일층일 수도 있지만, 2개 이상의 보호층이 순차적으로 적층된 적층체일 수도 있다.
일 구체예에서, 제1보호층은 제1위상차층과 제2위상차층으로 이루어질 수 있다. 제1위상차층, 제2위상차층은 서로 동일한 위상차를 가질 수도 있다. 또는 제1위상차층, 제2위상차층은 서로 다른 위상차를 가질 수도 있다.
일 구체예에서, 제1위상차층은 파장 550nm에서 면내위상차 Re가 225nm 내지 250nm, 바람직하게는 225nm 내지 300nm, 더 바람직하게는 1/2 위상차를 가질 수 있다. 일 구체예에서, 제2위상차층은 파장 550nm에서 면내위상차 Re가 100nm 내지 220nm, 바람직하게는 100nm 내지 180nm, 더 바람직하게는 1/4 위상차를 가질 수 있다. 상기 범위에서, 외부광에 대한 반사율을 낮추어 화면 품질을 개선할 수 있다. 제1위상차층과 제2위상차층은 당업자에게 알려진 통상의 점착층에 의해 서로 적층될 수 있다. 편광자로부터 접착층, 제1위상차층 및 제2위상차층의 순서로 적층될 수도 있고 또는 편광자로부터 접착층, 제2위상차층 및 제1위상차층의 순서로 적층될 수도 있다.
도 1에서 도시되지 않았지만, 제1보호층(400)의 상부면에는 기능성 코팅층이 추가로 형성될 수 있다.
제2보호층(200)은 편광자(300)의 하부면 및 점착층(100)의 상부면에 형성되어, 편광자(300)과 점착층(100)을 각각 지지할 수 있다.
제2보호층(200)은 점착층(100)에 직접적으로 형성되어 있으며, 이러한 경우에도 본 발명의 효과를 구현할 수 있다. 상기 "직접적으로 형성"은 제2보호층(200)과 점착층(100) 사이에는 임의의 다른 점착층, 접착층, 점접착층, 광학 필름이 개재되지 않음을 의미한다.
제2보호층(200)은 제1보호층(400)에서 상술한 내용과 동일하거나 다를 수 수 있다. 제2보호층(200)은 제1보호층(400)에서 상술한 두께를 가질 수 있다.
일 구체예에서, 점착층(100), 제1위상차층 및 제2위상차층의 순서로 적층될 수도 있고 또는 점착층(100), 제2위상차층 및 제1위상차층의 순서로 적층될 수도 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 광학표시장치를 설명한다.
광학표시장치는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다. 광학표시장치는 유기발광표시장치, 플렉시블 유기발광표시장치 등을 포함하는 발광표시장치 등이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
이하, 본 발명의 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되지는 않는다.
이하, 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.
(A)(메트)아크릴계 공중합체: 중량평균분자량 160만, n-부틸아크릴레이트 90중량%와 2-히드록시에틸아크릴레이트 10중량%의 공중합체
(A')(메트)아크릴계 공중합체: 중량평균분자량 160만, n-부틸아크릴레이트 80중량%, 2-히드록시에틸아크릴레이트 10중량%, t-부틸 메타아크릴레이트 10중량%의 공중합체
(B1)이소시아네이트계 경화제: Coronate L(디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체)
(B2)카르보디이미드계 경화제: (V05S, 니신보케미칼).
(C)테르펜계 수지: 방향족 변성 테르펜계 수지(HIKOTACK P-90, KOLON社).
(D)t-부틸 메타아크릴레이트
(E)실란커플링제: 3-글리시독시프로필트리메톡시실란
실시예 1
고형분 기준으로 (A)(메트)아크릴계 공중합체 100중량부, (B1)이소시아네이트계 경화제 0.5중량부, (B2)카르보디이미드계 경화제 0.15중량부, (C)테르펜계 수지 2중량부, (D)t-부틸 메타아크릴레이트 1중량부, (E)실란커플링제 0.1중량부를 포함하도록 각 성분을 혼합하고 메틸에틸케톤 20중량부에 첨가하고 25℃에서 5분 동안 교반하여 점착층용 조성물을 제조하였다. PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 이형 필름 위에 상기 제조한 점착층용 조성물을 두께 20㎛로 코팅하고 110℃에서 4분 동안 건조시키고, 35℃ 및 45% 상대습도에서 1일 동안 숙성시켜, 두께 20㎛의 점착층이 구비된 점착 시트를 제조하였다.
폴리비닐알콜 필름(VF-PE3000, 일본 Kuraray사, 두께: 30㎛)을 60℃ 수용액에서 MD로 3배 연신하고 요오드 용액에서 요오드를 흡착시킨 후 40℃의 붕산 수용액(붕산 1 중량%)에서 MD로 2.5배 연신하여 편광자(두께: 12㎛)를 제조하였다. 편광자의 상부면에 제1보호층으로서 트리아세틸셀룰로스 필름(코니카, 두께: 25㎛)을 편광판용 접착제를 이용하여 적층시켰다. 편광자의 하부면에 제2보호층으로서 액정 위상차 필름(코니카, 무배향막, 두께: 1㎛)를 편광판용 접착제를 이용하여 적층시킨 후, 상기 액정 위상차 필름의 다른 일면에 상기 제조한 점착 시트(점착층과 이형 필름의 적층체)를 점착시키고, 상기 점착 시트 중 이형 필름을 제거하여 편광판을 제조하였다.
실시예 2 내지 실시예 7
실시예 1에서 점착층용 조성물 중 각 성분의 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
비교예 1 내지 비교예 4
실시예 1에서 점착층용 조성물 중 각 성분의 함량을 하기 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
비교예 5
실시예 1에서 (A')(메트)아크릴계 공중합체 100중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
실시예와 비교예의 점착층용 조성물의 구성을 하기 표 1, 표 2에 나타내었다. 실시예와 비교예의 점착층, 편광판에 대해 하기 표 1, 표 2의 물성을 평가하고 그 결과를 하기 표 1, 표 2에 나타내었다.
(1)편광판 상의 점착층의 수축 길이(단위: ㎛): 실시예와 비교예의 점착층이 구비된 편광판을 편광자의 MD 방향인 가로 x 편광자의 TD 방향인 세로(130mm x 75mm)의 직사각형으로 절단하고, 상기 절단된 편광판을 유리판에 놓고 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착층을 매개로 4kg 내지 5kg의 압력을 가하여 합지하여 편광판과 유리판의 적층체를 제조하였다. 이때 적층체 중 편광자의 MD 방향의 점착층의 최초 길이를 L1(130mm)이라고 하였다. 그런 다음, 상기 적층체를 60℃ 및 95% 상대습도에서 500시간 동안 방치하고 25℃에서 1시간 동안 방치하거나 또는 85℃에서 500시간 동안 방치하고 25℃에서 1시간 동안 방치하였을 때, 상기 적층체 중 점착층의 MD 방향의 길이를 L2라고 하였다. 하기 식 1에 따라 편광판 상의 점착층의 수축 길이의 최대값을 측정하였다. 하기 표 1, 표 2에서 60℃ 및 95% 상대습도에서 500시간 동안 방치하고 25℃에서 1시간 동안 방치하였을 때 측정한 값, 85℃에서 500시간 동안 방치하고 25℃에서 1시간 동안 방치하였을 때 측정한 값 중 최대값을 나타내었다.
<식 1>
편광판 상의 점착층의 수축 길이 = ｜L2 - L1｜
(2)점착력(단위: gf/inch): 실시예와 비교예의 점착층을 길이 x 폭 (150mm x 25mm)으로 절단하고 유리판에 점착시킨 다음 2kg 롤러로 1회 왕복하여 시편을 제조하였다. 시편을 제조하고 20분 경과 후에 점착력을 측정하였다. 점착력 측정기인 Texture Analyzer를 사용해서, 25℃, 65% 상대습도에서 180° 박리 각도, 박리 속도 300mm/min으로 점착층을 박리시켜 점착력을 측정하였다.
(3)응집력(단위: ㎛): 실시예와 비교예의 점착층에 대해 응집력을 측정하였다. 소다 라임 유리판 상부면을 에틸 아세테이트로 세정하였다. 점착층을 길이 x 폭이 120mm x 15mm가 되도록 절단하였다. 절단한 점착제층을 유리판의 코너 부분에 합지시키되 합지 면적은 길이 x 폭이 15mm x 15mm가 되도록 하였다. 그런 다음 25℃에서 1일 동안 방치하였다. Texture Analyzer(TA) Peel test mode를 사용하되, TA 지그에 점착층을 고정시킨 후 creep test mode에서 측정하였다. TA 지그를 당기고 1000초 후 밀린 거리를 구하였다. 점착층에 대해 시편 3개 내지 5개로 측정한 후 평균값을 구하였다.
(4)가공성: 실시예와 비교예의 편광판을 재단한 후 재단하는 칼과 편광판 단면을 육안으로 관찰하였을 때 점착층의 빠짐이 있고 재단하는 칼에 점착층이 묻으면 x, 편광판 단면에는 점착층이 묻어나지 않지만 재단하는 칼에 점착층이 묻으면 △, 편광판 단면과 재단하는 칼에 점착층이 묻어나지 않으면 ○로 평가하였다.
(5)저장 모듈러스(단위: MPa): 실시예와 비교예의 두께 20㎛의 점착층을 복수 개 겹쳐 두께 0.8mm의 시편을 제조하고, 제조한 시편에 대해 ARES(Advanced Rheometry Expansion System, TA instrument)를 사용하여 Temperature sweep test(strain 5%, normal force 100N)로 0℃ 내지 120℃까지 온도 상승 속도 10℃/분의 속도로 온도를 높이면서 1Hz에서 85℃에서 측정한 값이다.
(5)곡면 패널에 적용시 기포 및/또는 박리: 실시예와 비교예의 점착층이 적층된 편광판(가로x세로, 100mm x 80mm)을 점착층을 매개로 폴리이미드 필름 코팅면에 부착하고 4 내지 5kg/cm2의 압력을 가하여 시편을 제조하였다. 시편을 60℃ 및 상대습도 95%에서 250시간 동안 방치하여 내열 신뢰성을 평가하였다. 시편을 85℃에서 250시간 동안 방치하여 내열 신뢰성을 평가하였다. 육안으로 관찰하였을 때 점착층 또는 점착층과 보호층 사이에 기포나 박리가 없으면 ○, 기포나 박리가 다소 있다면 △, 기포나 박리가 많이 있으면 Х로 평가하였다.
실시예
1 2 3 4 5 6 7
(A) 100 100 100 100 100 100 100
(B1) 0.5 1 1.5 2 1 0.7 0.5
(B2) 0.15 0.05 0.1 0.02 0.1 0.15 0.15
(C) 2 3 5 1 2 3 2
(D) 1 0.5 0.2 0.35 1.5 2.5 1
(E) 0.1 0.08 0.1 0.05 0.3 0.5 0
편광판 상의 점착층의 수축 길이 250 210 175 150 200 230 270
점착력 850 900 1000 730 820 900 820
응집력 135 110 90 85 100 115 140
가공성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ O
저장 모듈러스 0.11 0.13 0.15 0.17 0.14 0.12 0.11
곡면 패널에 적용시 기포 및/또는 박리 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
비교예
1 2 3 4 5
(A) 100 100 100 100 0
(A') 0 0 0 0 100
(B1) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
(B2) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
(C) 0.5 11 2 2 2
(D) 1 1 0.05 3.5 1
(E) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
편광판 상의 점착층의 수축 길이 470 480 500 490 480
점착력 250 270 265 260 255
응집력 300 320 310 305 320
가공성 X X X X X
저장 모듈러스 0.08 0.082 0.083 0.085 0.083
곡면 패널에 적용시 기포 및/또는 박리 Х Х Х Х Х
상기 표 1에서와 같이, 본 발명의 편광판은 점착층이 점착력이 높고 고온 또는 고온 고습에서 장기간 방치하더라도 수축 정도가 낮았으며, 곡면의 화상 표시 패널에 적용시 장기간 경과하더라도 곡면의 화상 표시 패널로부터 박리 및/또는 들뜸이 발생하지 않았으며, 가공시 빠짐이 없어 타발성과 가공성이 우수하고, 고온 또는 고온 고습에서 장기간 방치시 기포 발생 또는 박리가 없었다.
반면에, 상기 표 2에서와 같이, 본 발명의 테르펜계 수지, t-부틸 (메트)아크릴레이트의 함량을 만족하지 못하는 점착층을 구비한 비교예 1 내지 비교예 4의 편광판은 본 발명의 효과를 모두 얻을 수 없었으며, 비교예 5도 본 발명의 효과를 얻을 수 없었다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (12)

  1. 제1보호층, 편광자, 제2보호층 및 점착층이 순차적으로 적층된 편광판으로서,
    상기 점착층은 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부, 테르펜계 수지 1중량부 내지 10중량부, t-부틸 (메트)아크릴레이트 0.1중량부 내지 3중량부 및 경화제를 포함하는 점착층용 조성물로 형성되고,
    상기 (메트)아크릴계 공중합체는 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체를 포함하고, 상기 단량체 혼합물은 t-부틸 (메트)아크릴레이트를 포함하지 않고,
    상기 경화제는 이소시아네이트계 경화제와 카르보디이미드계 경화제의 혼합물을 포함하고,
    상기 점착층은 25℃에서 유리판에 대한 점착력이 500gf/inch 내지 1000gf/inch이고,
    상기 점착층은 하기 식 1에 따른 편광판 상의 점착층의 수축 길이의 최대값이 0㎛ 내지 300㎛인 것인, 편광판:
    <식 1>
    편광판 상의 점착층의 수축 길이 = ｜L2 - L1｜
    (상기 식 1에서, L1은 상기 편광판과 유리판의 적층체에서 상기 편광판 중 상기 편광자의 MD 방향의 점착층의 최초 길이,
    L2는 상기 편광판과 유리판의 적층체를 60℃ 및 95% 상대습도에서 500시간 동안 방치하고 25℃에서 1시간 동안 방치하거나 또는 85℃에서 500시간 동안 방치하고 25℃에서 1시간 동안 방치하였을 때, 상기 편광판 중 상기 편광자의 MD 방향의 점착층의 길이).
  2. 제1항에 있어서, 상기 점착층은 85℃에서 저장 모듈러스가 0.1MPa 내지 0.2MPa인 것인, 편광판.
  3. 제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 공중합체는 중량평균분자량이 120만 이상인 것인, 편광판.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 공중합체는 n-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트 중 1종 이상과 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체를 포함하는 것인, 편광판.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서, 상기 경화제는 상기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.5중량부 내지 20중량부로 포함되는 것인, 편광판.
  8. 제1항에 있어서, 상기 이소시아네이트계 경화제는 상기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.5중량부 내지 20중량부로 포함되고, 상기 카르보디이미드계 경화제는 상기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.05중량부 내지 0.5중량부로 포함되는 것인, 편광판.
  9. 제1항에 있어서, 상기 테르펜계 수지는 방향족기로 변성된 테르펜계 수지를 포함하는 것인, 편광판.
  10. 제1항에 있어서, 상기 점착층용 조성물은 실란커플링제를 더 포함하는 것인, 편광판.
  11. 제1항에 있어서, 상기 제1보호층, 상기 제2보호층은 각각 보호 필름 또는 보호 코팅층인 것인, 편광판.
  12. 제1항 내지 제3항, 제5항, 제7항 내지 제11항 중 어느 한 항의 편광판을 포함하는 광학표시장치.

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