WO2016129632A1 - 粘着剤層付偏光フィルム、その製造方法並びに画像表示装置およびその連続製造方法 - Google Patents

粘着剤層付偏光フィルム、その製造方法並びに画像表示装置およびその連続製造方法 Download PDF

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WO2016129632A1
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adhesive layer
pressure
sensitive adhesive
polarizing film
weight
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PCT/JP2016/053956
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友徳 上野
聡司 三田
佑輔 茂手木
菁▲王番▼ 徐
岸 敦史
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日東電工株式会社
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer and a method for producing the same.
  • the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film can form an image display device such as a liquid crystal display device (LCD) or an organic EL display device alone or as an optical film obtained by laminating the polarizing film.
  • LCD liquid crystal display device
  • organic EL display device alone or as an optical film obtained by laminating the polarizing film.
  • polarizing films In liquid crystal display devices and the like, it is indispensable to dispose polarizing elements on both sides of the liquid crystal cell because of its image forming method, and generally a polarizing film is attached.
  • an adhesive When sticking the said polarizing film to a liquid crystal cell, an adhesive is normally used.
  • attachment of a polarizing film and a liquid crystal cell reduces the loss of light normally, each material is closely_contact
  • the adhesive since the adhesive has the merit that a drying step is not required to fix the polarizing film, the adhesive is a polarizing film with an adhesive layer provided in advance as an adhesive layer on one side of the polarizing film.
  • a film is generally used.
  • a release film is usually attached to the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer.
  • a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer using a piece-protecting polarizing film provided with a protective film only on one side of the polarizer is harsh such as thermal shock (for example, a test at 95 ° C. for 250 hours).
  • thermal shock for example, a test at 95 ° C. for 250 hours.
  • excessive stress is generated inside the polarizer due to the difference between the shrinkage stress of the polarizer on the side provided with the protective film and the shrinkage stress of the polarizer on the opposite side of the protective film.
  • various cracks are likely to occur from a minute crack of several hundred ⁇ m in the direction to a through crack that penetrates the entire surface. That is, the piece protective polarizing film with an adhesive layer was not sufficiently durable in the harsh environment.
  • a polarizing film with an adhesive layer in which a protective layer having a tensile modulus of 100 MPa or more is provided on a single protective polarizing film and an adhesive layer is further provided on the protective layer has been proposed.
  • Patent Document 7 Moreover, it has a protective layer made of a cured product of the curable resin composition on one side of a polarizer having a thickness of 25 ⁇ m or less, a protective film on the other side of the polarizer, and an adhesive on the outside of the protective layer
  • Patent Document 8 proposes a polarizing film with an adhesive layer having a layer.
  • the polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer described in Patent Documents 7 and 8 is effective in terms of suppressing the occurrence of through cracks.
  • a protective layer made of a water-soluble film-forming composition (polyvinyl alcohol-based resin composition) is provided on at least one surface of the polarizer from the viewpoint of thinning and weight reduction.
  • Patent Document 9 has been proposed.
  • Japanese Patent No. 4746041 Japanese Patent No. 4549389 Japanese Patent No. 486083 Special table 2010-525098 gazette JP 2008-031293 A JP 2009-058859 A JP 2010-009027 A JP 2013-160775 A JP 2005-043858 A
  • Patent Documents 1 to 6 an antistatic function is imparted by applying an adhesive layer formed of an adhesive composition containing an ionic compound such as an alkali metal salt to a polarizing film.
  • Patent Documents 7 to 9 by providing a protective layer on the polarizer, it is possible to suppress the occurrence of through cracks in the absorption axis direction of the polarizer.
  • the alkali metal salt in the pressure-sensitive adhesive layer segregates near the surface of the polyvinyl alcohol-based resin layer.
  • the anchoring force between the pressure-sensitive adhesive layer and the protective layer is reduced.
  • segregation of the alkali metal salt makes it impossible to sufficiently secure the antistatic function of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the present invention is a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer having a polarizer containing a polyvinyl alcohol-based resin, a transparent resin layer containing a polyvinyl alcohol-based resin, and a pressure-sensitive adhesive layer in this order.
  • An object of the present invention is to provide a polarizing film with an adhesive layer in which the anchoring force of the adhesive layer is good and the antistatic function of the adhesive layer is also good.
  • an object of this invention is to provide the manufacturing method of the said polarizing film with an adhesive layer.
  • this invention aims at providing the image display apparatus which has the said polarizing film with an adhesive layer, and also providing the continuous manufacturing method.
  • the present invention is a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer having a polarizer containing a polyvinyl alcohol-based resin, a transparent resin layer containing a polyvinyl alcohol-based resin, and a pressure-sensitive adhesive layer in this order
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing 0.1 part by weight or more of an alkali metal salt with respect to 100 parts by weight of the base polymer, and
  • the transparent resin layer has 0.2 wt% of an additive having a functional group capable of reacting with the functional group of the pressure-sensitive adhesive composition with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. It is preferably formed from a polyvinyl alcohol-based resin composition containing at least 20 parts by weight and no more than 20 parts by weight.
  • the additive is preferably segregated on the adhesive layer side surface of the transparent resin layer.
  • the additive preferably has at least one primary alcohol at a molecular end.
  • the additive preferably has a primary or secondary amino group in the molecule.
  • the polyvinyl alcohol-based resin preferably has a saponification degree of 96 mol% or more and an average polymerization degree of 2000 or more.
  • the transparent resin layer preferably has a thickness of 0.2 ⁇ m or more and 6 ⁇ m or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain a (meth) acrylic polymer as the base polymer and further contain a crosslinking agent.
  • the (meth) acrylic polymer preferably contains a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit.
  • the cross-linking agent preferably contains an isocyanate compound.
  • the alkali metal salt preferably contains a lithium salt.
  • the polarizer preferably has a thickness of 15 ⁇ m or less.
  • the polarizer preferably contains boric acid at 20% by weight or less based on the total amount of the polarizer.
  • the polarizer has optical properties represented by the following formula: P> ⁇ (10 0.929T-42.4 ⁇ 1) ⁇ 100 (where T ⁇ 42.3), or It is preferably configured to satisfy the condition of P ⁇ 99.9 (however, T ⁇ 42.3).
  • the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer may have a protective film on the side of the polarizer opposite to the side on which the transparent resin layer is provided.
  • a separator can be laminated on the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the piece protective polarizing film with an adhesive layer provided with the separator can be used as a wound body.
  • the present invention is also a method for producing the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer, On the polarizer containing the polyvinyl alcohol-based resin, a step of applying a polyvinyl alcohol-based resin composition containing the polyvinyl alcohol-based resin and then drying to form a transparent resin layer; Forming a pressure-sensitive adhesive layer on the transparent resin layer from a pressure-sensitive adhesive composition containing at least 0.1 part by weight of an alkali metal salt with respect to 100 parts by weight of the base polymer;
  • the manufacturing method of the polarizing film with an adhesive layer characterized by having.
  • the present invention also relates to an image display device having the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the present invention provides the adhesive protective layer-attached piece protective polarizing film fed out from the wound body of the adhesive protective layer-attached piece protective polarizing film and transported by the separator of the image display panel via the adhesive layer.
  • the present invention relates to a continuous manufacturing method of an image display device including a step of continuously bonding to a surface.
  • the polarizing film with an adhesive layer of the present invention has a polarizer containing a polyvinyl alcohol resin, a transparent resin layer containing a polyvinyl alcohol resin, and an adhesive layer in this order, and the adhesive layer. Is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an alkali metal salt, but the alkali metal salt is prevented from segregating near the interface with the transparent resin layer. That is, in the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the abundance ratio Y of the alkali metal salt present at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the transparent resin layer is 3 times the abundance ratio X of the alkali metal salt in the pressure-sensitive adhesive layer. Control is performed as follows. By controlling the abundance ratios X and Y of the alkali metal salt, the anchoring force between the transparent resin layer and the pressure-sensitive adhesive layer is maintained well, and the antistatic function of the pressure-sensitive adhesive layer is also ensured.
  • the abundance ratios X and Y are controlled by, for example, blending an additive having a functional group capable of reacting with the functional group of the pressure-sensitive adhesive composition into the polyvinyl alcohol-based resin composition forming the transparent resin layer. Can be performed.
  • the additive is added to the transparent resin layer. It is considered that the anchoring force between the transparent resin layer and the pressure-sensitive adhesive layer could be improved by reacting with the functional group of the pressure-sensitive adhesive composition at the interface between the transparent resin layer and the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can prevent adhesive residue during rework, peeling due to durability, chipping during processing, and the like.
  • the alkali metal salt in the pressure-sensitive adhesive layer can be prevented from transferring to the transparent resin layer, and the antistatic function of the pressure-sensitive adhesive layer can be ensured. It is thought that.
  • the polarizing films 10 and 11 with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2.
  • the polarizing films 10 and 11 with an adhesive layer have the polarizer 1, the transparent resin layer 2 containing a polyvinyl alcohol-type resin, and the adhesive layer 3 in this order.
  • a transparent resin layer 2 formed of a forming material containing a polyvinyl alcohol resin is (directly) provided on a polarizer 1. Yes.
  • FIG. 2 in the polarizing film 10 with an adhesive layer the case where it has the protective film 5 on the opposite side to the side which provides the transparent resin layer 2 of the polarizer 1 is illustrated.
  • the polarizer 1 and the protective film 5 are laminated via intervening layers such as an adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and an undercoat layer (primer layer). Moreover, although not shown in figure, the said easily bonding layer and an adhesive bond layer can be laminated
  • the protective film 5 can be provided by being laminated on one side of the polarizer 1.
  • the polarizing films 10 and 11 with an adhesive layer of this invention can provide the separator 4 in the adhesive layer 3.
  • a surface protective film can be provided.
  • the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer 11 having at least the separator 4 (and further having the surface protective film 6) can be used as a wound body.
  • the pressure-sensitive adhesive fed out from the wound body and conveyed by the separator.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 3 is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an alkali metal salt, and the alkali metal salt in the pressure-sensitive adhesive layer 3.
  • the abundance ratio X, Y is represented by the general formula: (Y / X) ⁇ 3, where Y is the abundance ratio of the alkali metal salt at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer 3 and the transparent resin layer 2. It is controlled to meet. As described above, by controlling the (Y / X) value, the anchoring force between the transparent resin layer and the pressure-sensitive adhesive layer can be favorably maintained.
  • the (Y / X) value is preferably 2.5 or less, more preferably 2 or less, from the viewpoint of the anchoring force. On the other hand, from the viewpoint of the antistatic property of the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferably 2.5 or less, and more preferably 2 or less.
  • the abundance ratios X and Y can be measured by the method described in the examples.
  • the abundance ratios X and Y indicate the distribution of alkali metal ion intensity (INTENSITY) in the cross section of the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer, time-of-flight secondary ion mass spectrometer (TOF-SIMS) (manufactured by ION-TOF, trade name) It can be read from a graph as shown in FIG. 3 measured using “TOF-SIMS5”).
  • the central portion in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer according to the abundance ratio X is an intermediate point in the thickness direction (DISTANCE) of the pressure-sensitive adhesive layer in the graph.
  • the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the transparent resin layer according to the abundance ratio Y is a critical point between the pressure-sensitive adhesive layer and the transparent resin layer in the thickness direction (DISTANCE) of the pressure-sensitive adhesive layer in the graph. Shown as the top.
  • polarizer using a polyvinyl alcohol-based resin is used.
  • polarizers include dichroic iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.
  • a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable.
  • the thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally 2 to 25 ⁇ m.
  • a polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be prepared, for example, by dyeing a polyvinyl alcohol film by immersing it in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. it can. If necessary, it may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, or the like, or may be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.
  • Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching.
  • the film can be stretched even in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.
  • a thin polarizer having a thickness of 15 ⁇ m or less can be used.
  • the thickness of the polarizer is preferably 12 ⁇ m from the viewpoint of thinning and crack resistance due to thermal shock, more preferably 10 ⁇ m or less, further 8 ⁇ m or less, further 7 ⁇ m or less, and further 6 ⁇ m or less.
  • the thickness of the polarizer is preferably 2 ⁇ m or more, and more preferably 3 ⁇ m or more.
  • Such a thin polarizer has less thickness unevenness, excellent visibility, and less dimensional change, and therefore excellent durability against thermal shock.
  • the polarizer can contain boric acid from the viewpoint of stretching stability and optical durability.
  • the content of boric acid contained in the polarizer is preferably 20% by weight or less, more preferably 18% by weight or less, more preferably 18% by weight or less, from the viewpoint of suppressing cracks such as through cracks. It is preferably 16% by weight or less.
  • the content of boric acid contained in the polarizer exceeds 20% by weight, it is preferable because even if the thickness of the polarizer is controlled to 15 ⁇ m or less, the contraction stress of the polarizer is increased and a through crack is easily generated. Absent.
  • the boric acid content with respect to the total amount of the polarizer is preferably 10% by weight or more, and more preferably 12% by weight or more.
  • Patent No. 4751486 Japanese Patent No. 4751481, Patent No. 4815544, Patent No. 5048120, Japanese Patent No. 5587517, International Publication No. 2014/077599 pamphlet, International Publication No. 2014/077636 Pamphlet, Or the like, or a thin polarizing film (polarizer) obtained from the production method described therein.
  • the polarizer has an optical characteristic expressed by a single transmittance T and a polarization degree P of the following formula P> ⁇ (10 0.929T-42.4 ⁇ 1) ⁇ 100 (where T ⁇ 42.3), Alternatively, it is preferably configured to satisfy the condition of P ⁇ 99.9 (however, T ⁇ 42.3).
  • a polarizing film configured so as to satisfy the above-described conditions uniquely has performance required as a display for a liquid crystal television using a large display element. Specifically, the contrast ratio is 1000: 1 or more and the maximum luminance is 500 cd / m 2 or more. As other uses, for example, it is bonded to the viewing side of the organic EL display device.
  • Patent No. 4751486, Patent in that the polarizing performance can be improved at a high magnification.
  • stretching in a boric-acid aqueous solution as described in the 4751481 specification and the patent 4815544 specification is preferable, and it describes especially in the patent 4751481 specification and the patent 4815544 specification.
  • stretching in the boric-acid aqueous solution which has this is preferable.
  • These thin polarizing films can be obtained by a production method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter also referred to as PVA-based resin) layer and a stretching resin base material in a laminated state and a step of dyeing.
  • PVA-based resin polyvinyl alcohol-based resin
  • a stretching resin base material in a laminated state
  • dyeing a step of dyeing
  • a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is preferable.
  • polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate
  • cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose
  • acrylic polymers such as polymethyl methacrylate
  • styrene such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin)
  • AS resin acrylonitrile / styrene copolymer
  • polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Polymer blends and the like can also be mentioned as examples of the polymer forming the protective film.
  • thermoplastic resin in the protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight.
  • content of the said thermoplastic resin in a protective film is 50 weight% or less, there exists a possibility that the high transparency etc. which a thermoplastic resin originally has cannot fully be expressed.
  • a retardation film As the protective film, a retardation film, a brightness enhancement film, a diffusion film, and the like can also be used.
  • the retardation film include those having a front retardation of 40 nm or more and / or a retardation having a thickness direction retardation of 80 nm or more.
  • the front phase difference is usually controlled in the range of 40 to 200 nm
  • the thickness direction phase difference is usually controlled in the range of 80 to 300 nm.
  • the retardation film functions also as a polarizer protective film, so that the thickness can be reduced.
  • the retardation film examples include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a thermoplastic resin film.
  • the stretching temperature, stretching ratio, and the like are appropriately set depending on the retardation value, film material, and thickness.
  • the thickness of the protective film can be appropriately determined, but is generally about 1 to 500 ⁇ m from the viewpoints of workability such as strength and handleability, and thin layer properties. In particular, it is preferably 1 to 300 ⁇ m, more preferably 5 to 200 ⁇ m, and further preferably 5 to 150 ⁇ m, particularly 20 to 100 ⁇ m.
  • a functional layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, an antisticking layer, a diffusion layer or an antiglare layer can be provided on the surface of the protective film on which the polarizer is not adhered (particularly, the embodiment shown in FIG. 1).
  • the hard coat layer, the antireflection layer, the antisticking layer, the diffusion layer, the antiglare layer, and other functional layers can be provided on the protective film itself, or can be provided separately from the protective film. it can.
  • the protective film and the polarizer are laminated via an intervening layer such as an adhesive layer, an adhesive layer, and an undercoat layer (primer layer). At this time, it is desirable that the both are laminated without an air gap by an intervening layer.
  • an intervening layer such as an adhesive layer, an adhesive layer, and an undercoat layer (primer layer).
  • the adhesive layer is formed with an adhesive.
  • the type of the adhesive is not particularly limited, and various types can be used.
  • the adhesive layer is not particularly limited as long as it is optically transparent. Examples of the adhesive include water-based, solvent-based, hot-melt-based, active energy ray-curable types, and the like. Or an active energy ray hardening-type adhesive agent is suitable.
  • water-based adhesives examples include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl-based latex systems, and water-based polyesters.
  • the water-based adhesive is usually used as an adhesive composed of an aqueous solution, and usually contains 0.5 to 60% by weight of solid content.
  • the active energy ray curable adhesive is an adhesive that cures by an active energy ray such as an electron beam or ultraviolet rays (radical curable type, cationic curable type), for example, in an electron beam curable type or an ultraviolet curable type. Can be used.
  • an active energy ray such as an electron beam or ultraviolet rays (radical curable type, cationic curable type), for example, in an electron beam curable type or an ultraviolet curable type.
  • an active energy ray curable adhesive for example, a photo radical curable adhesive can be used.
  • the photo radical curable active energy ray curable adhesive is used as an ultraviolet curable adhesive, the adhesive contains a radical polymerizable compound and a photo polymerization initiator.
  • the adhesive coating method is appropriately selected depending on the viscosity of the adhesive and the target thickness.
  • coating methods include reverse coaters, gravure coaters (direct, reverse and offset), bar reverse coaters, roll coaters, die coaters, bar coaters, rod coaters and the like.
  • a method such as a dapping method can be appropriately used.
  • the adhesive is preferably applied so that the finally formed adhesive layer has a thickness of 30 to 300 nm.
  • the thickness of the adhesive layer is more preferably 60 to 250 nm.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 0.1 to 200 ⁇ m. More preferably, it is 0.5 to 50 ⁇ m, and still more preferably 0.5 to 10 ⁇ m.
  • an easily bonding layer can be provided between a protective film and an adhesive bond layer.
  • the easy adhesion layer can be formed of, for example, various resins having a polyester skeleton, a polyether skeleton, a polycarbonate skeleton, a polyurethane skeleton, a silicone-based, a polyamide skeleton, a polyimide skeleton, a polyvinyl alcohol skeleton, and the like. These polymer resins can be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may add another additive for formation of an easily bonding layer. Specifically, a stabilizer such as a tackifier, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a heat resistance stabilizer may be used.
  • the easy-adhesion layer is usually provided in advance on a protective film, and the easy-adhesion layer side of the protective film and the polarizer are laminated with an adhesive layer.
  • the easy-adhesion layer is formed by applying and drying a material for forming the easy-adhesion layer on a protective film by a known technique.
  • the material for forming the easy-adhesion layer is usually adjusted as a solution diluted to an appropriate concentration in consideration of the thickness after drying and the smoothness of coating.
  • the thickness of the easy-adhesion layer after drying is preferably 0.01 to 5 ⁇ m, more preferably 0.02 to 2 ⁇ m, and still more preferably 0.05 to 1 ⁇ m. Note that a plurality of easy-adhesion layers can be provided, but also in this case, the total thickness of the easy-adhesion layers is preferably in the above range.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive.
  • Various pressure-sensitive adhesives can be used as the pressure-sensitive adhesive, such as rubber-based pressure-sensitive adhesives, acrylic pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, vinyl alkyl ether-based pressure-sensitive adhesives, polyvinylpyrrolidone-based pressure-sensitive adhesives, Examples include acrylamide-based adhesives and cellulose-based adhesives.
  • An adhesive base polymer is selected according to the type of the adhesive.
  • acrylic pressure-sensitive adhesives are preferably used because they are excellent in optical transparency, exhibit appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and are excellent in weather resistance and heat resistance.
  • the undercoat layer (primer layer) is formed to improve the adhesion between the polarizer and the protective film.
  • the material constituting the primer layer is not particularly limited as long as the material exhibits a certain degree of strong adhesion to both the base film and the polyvinyl alcohol-based resin layer.
  • a thermoplastic resin excellent in transparency, thermal stability, stretchability, etc. is used.
  • the thermoplastic resin include an acrylic resin, a polyolefin resin, a polyester resin, a polyvinyl alcohol resin, or a mixture thereof.
  • the transparent resin layer contains a polyvinyl alcohol resin.
  • the polyvinyl alcohol resin forming the transparent resin layer may be the same as or different from the polyvinyl alcohol resin contained in the polarizer as long as it is a “polyvinyl alcohol resin”.
  • the transparent resin layer can be formed, for example, by applying a polyvinyl alcohol resin composition containing a polyvinyl alcohol resin to a polarizer.
  • a polyvinyl alcohol-based resin is used as the transparent resin layer, boric acid contained in the polarizer is partially oozed out in the transparent resin layer during the formation of the transparent resin layer, so that the boric acid content in the polarizer is reduced.
  • the polarizer itself is also less likely to be cracked by thermal shock.
  • the thickness of the transparent resin layer is preferably 0.2 ⁇ m or more, and the occurrence of cracks due to thermal shock can be suppressed by the transparent resin layer having the thickness.
  • the thickness of the transparent resin layer is preferably 0.5 ⁇ m or more, and more preferably 0.7 ⁇ m or more.
  • the thickness of the transparent resin layer is preferably 6 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, further 3 ⁇ m or less, and further 2 ⁇ m or less. Is preferred.
  • polyvinyl alcohol resin examples include polyvinyl alcohol.
  • Polyvinyl alcohol is obtained by saponifying polyvinyl acetate.
  • polyvinyl alcohol-based resin examples include a saponified product of a copolymer of vinyl acetate and a monomer having copolymerizability.
  • the copolymerizable monomer is ethylene
  • an ethylene-vinyl alcohol copolymer is obtained.
  • the copolymerizable monomer include unsaturated carboxylic acids such as (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, (meth) acrylic acid, and esters thereof; ethylene, propylene, etc.
  • ⁇ -olefin (meth) allylsulfonic acid (soda), sulfonic acid soda (monoalkylmalate), disulfonic acid soda alkylmalate, N-methylolacrylamide, acrylamide alkylsulfonic acid alkali salt, N-vinylpyrrolidone, N- Examples include vinyl pyrrolidone derivatives.
  • These polyvinyl alcohol resins can be used alone or in combination of two or more.
  • Polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyvinyl acetate is preferable from the viewpoint of controlling the heat of crystal fusion of the transparent resin layer to 30 mj / mg or more and satisfying heat and moisture resistance and water resistance.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin can be, for example, 95 mol% or more. From the viewpoint of satisfying the heat and moisture resistance and water resistance, the saponification degree is preferably 96 mol% or more, 99 Mole% or more is preferable, and 99.5 mol% or more is more preferable.
  • the degree of saponification represents the proportion of units that are actually saponified to vinyl alcohol units among the units that can be converted to vinyl alcohol units by saponification, and the residue is a vinyl ester unit.
  • the saponification degree can be determined according to JIS K 6726-1994.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin can be, for example, 500 or more. From the viewpoint of satisfying the heat and moisture resistance and water resistance of the transparent resin layer, the average degree of polymerization is preferably 1000 or more. Further, 1500 or more is preferable, and 2000 or more is more preferable. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is measured according to JIS-K6726.
  • a modified polyvinyl alcohol resin having a hydrophilic functional group in the side chain of the polyvinyl alcohol or a copolymer thereof can be used.
  • the hydrophilic functional group include an acetoacetyl group and a carbonyl group.
  • modified polyvinyl alcohol obtained by acetalization, urethanization, etherification, grafting, phosphoric esterification or the like of a polyvinyl alcohol resin can be used.
  • the transparent resin layer in the present invention is formed from a polyvinyl alcohol resin composition containing the polyvinyl alcohol resin as a main component, and the forming material may contain an additive.
  • an additive having a functional group capable of reacting with a functional group of a pressure-sensitive adhesive composition described below (in particular, a base polymer ((meth) acrylic polymer) and / or a crosslinking agent) in the pressure-sensitive adhesive composition).
  • An agent can be used.
  • the reaction with the base polymer ((meth) acrylic polymer) and / or the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer proceeds, and the transparent The anchoring force between the resin layer and the pressure-sensitive adhesive layer can be improved.
  • the base polymer of the pressure-sensitive adhesive composition described later for example, when a (meth) acrylic polymer is used, a functional group capable of reacting with the functional group of the (meth) acrylic polymer and / or its crosslinking agent is used.
  • the additive to have is selected.
  • the polyvinyl alcohol-based resin When the additive is added to the polyvinyl alcohol-based resin composition, the polyvinyl alcohol-based resin preferably has no functional group having reactivity with the functional group of the additive, and is unmodified.
  • a polyvinyl alcohol resin is preferably used.
  • the hydrophilic functional group related to the modification is related to the functional group of the additive by the base polymer and / or the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition. Those having lower reactivity than the functional group possessed are preferred.
  • the additive is blended, for example, at a ratio of 0.2 parts by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin.
  • the ratio of the additive is preferably 0.2 parts by weight or more for improving the anchoring force.
  • the ratio of the additive is preferably 1 part by weight or more, and more preferably 3 parts by weight or more.
  • the proportion of the additive is preferably 20 parts by weight or less, and more preferably 10 parts by weight or less.
  • the ratio of the additive is determined by the base polymer ((meth) acrylic polymer), the type of crosslinking agent and the amount thereof, the type of alkali metal salt and the amount thereof, which are used in the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the ratio of the polyvinyl alcohol resin in the transparent resin layer or the polyvinyl alcohol resin composition is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, and further 95% by weight or more. Is preferred.
  • the additive is segregated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer in the transparent resin layer, and can suppress segregation of the alkali metal salt in the pressure-sensitive adhesive layer to the vicinity of the interface with the transparent resin layer, Moreover, it is preferable from the viewpoint of the anchoring force. Segregation related to the additive can be observed by Ar cluster TOF-SIMS. The segregation can be judged from the distribution of ionic strength derived from the additive.
  • a compound having at least one primary alcohol at the molecular end can be preferably used.
  • the compound include methylol urea, methylol melamine, amino-formaldehyde resins such as condensates of alkylated methylol urea and formaldehyde, ethylene glycol, glycerin, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, fat Group alcohol and polyethylene glycol.
  • amino-formaldehyde resins having a methylol group, and methylol melamine are particularly preferred.
  • the base polymer of the pressure-sensitive adhesive composition has a hydroxyl group (when the base polymer is a (meth) acrylic polymer, the monomer unit contains a hydroxyl group as a monomer unit). It is suitable when it contains an isocyanate compound as a crosslinking agent.
  • a compound having a primary or secondary amino group in the molecule can be preferably used.
  • the compound include alkylene diamines having two alkylene groups and two amino groups such as ethylene diamine, triethylene diamine, and hexamethylene diamine; hydrazine; adipic acid dihydrazide, oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, and glutaric acid.
  • Dicarboxylic acid dihydrazides such as dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, maleic acid dihydrazide, fumaric acid dihydrazide, itaconic acid dihydrazide; ethylene-1,2-dihydrazine, propylene-1,3-dihydrazine, butylene-1,4 -Water-soluble dihydrazine such as dihydrazine.
  • hydrazine is preferred.
  • the base polymer of the pressure-sensitive adhesive composition has a hydroxyl group (when the base polymer is a (meth) acrylic polymer, the monomer unit contains a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit). It is suitable when an isocyanate compound is contained as a crosslinking agent.
  • the polyvinyl alcohol-based resin composition forming the transparent resin layer can contain a curable component (crosslinking agent) and the like in addition to the additive.
  • a curable component crosslinking agent
  • a compound having at least two functional groups having reactivity with the polyvinyl alcohol resin can be used.
  • tolylene diisocyanate hydrogenated tolylene diisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate adduct, triphenylmethane triisocyanate, methylene bis (4-phenylmethane triisocyanate, isophorone diisocyanate and their ketoxime block or phenol block
  • Isocyanates Epoxys such as ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin di or triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine Formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyl alcohol Monoaldehydes such as hydride; dialdehydes such as glyoxal, malondialdehyde
  • the amino-formaldehyde resin is preferably a compound having a methylol group, and methylol melamine, which is a compound having a methylol group, is particularly preferred.
  • hardenable component crosslinking agent
  • the ratio is 20 weight part or less and 10 weight part or less with respect to 100 weight part of polyvinyl alcohol-type resin. Further, it is preferably 5 parts by weight or less.
  • the polyvinyl alcohol resin composition is prepared as a solution in which the polyvinyl alcohol resin is dissolved in a solvent.
  • the solvent include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide N-methylpyrrolidone. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use it as an aqueous solution using water as a solvent.
  • the concentration of the polyvinyl alcohol-based resin in the forming material is not particularly limited, but is 0.1 to 15% by weight, preferably 0.5%, in consideration of coating properties and storage stability. ⁇ 10% by weight.
  • a material other than the additive may be added to the forming material (for example, an aqueous solution).
  • other additives include a surfactant.
  • the surfactant include nonionic surfactants.
  • coupling agents such as silane coupling agents and titanium coupling agents, various tackifiers, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, hydrolysis stabilizers, and other stabilizers can be added.
  • the transparent resin layer can be formed by applying and drying the forming material on the other surface of the polarizer (the surface not having the protective film).
  • the forming material is applied so as to have a thickness after drying (preferably 0.2 ⁇ m to 6 ⁇ m).
  • the application operation is not particularly limited, and any appropriate method can be adopted.
  • various means such as a roll coating method, a spin coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, a die coating method, a curtain coating method, a spray coating method, a knife coating method (comma coating method, etc.) can be employed.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a base polymer and an alkali metal salt.
  • An appropriate pressure-sensitive adhesive can be used for forming the pressure-sensitive adhesive layer, and the type thereof is not particularly limited.
  • Adhesives include rubber adhesives, acrylic adhesives, silicone adhesives, urethane adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, polyvinyl pyrrolidone adhesives, polyacrylamide adhesives, Examples thereof include cellulose-based pressure-sensitive adhesives.
  • Various base polymers can be used according to these pressure-sensitive adhesives.
  • a (meth) acrylic polymer is used as the base polymer of the acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • the (meth) acrylic polymer usually contains an alkyl (meth) acrylate as a main component as a monomer unit.
  • (Meth) acrylate refers to acrylate and / or methacrylate, and (meth) of the present invention has the same meaning.
  • alkyl (meth) acrylate constituting the main skeleton of the (meth) acrylic polymer examples include linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms.
  • the alkyl group includes methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, amyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, isooctyl group, nonyl group, decyl group.
  • alkyl groups preferably have an average carbon number of 3 to 9.
  • (meth) acrylic polymer one or more having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance
  • a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance
  • Such copolymerizable monomers include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 6 Hydroxyl-containing monomers such as hydroxyhexyl, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate Carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and crotonic acid; acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride Monomer-containing monomer; Caprolactone adduct of crylic acid; styrene sulfon
  • (N-substituted) amides such as (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide, etc.
  • Further modifying monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, N-vinyl pyrrolidone, methyl vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, vinyl piperidone, vinyl pyrimidine, vinyl piperazine, vinyl pyrazine, vinyl pyrrole, vinyl imidazole, vinyl oxazole, vinyl morpholine, N- Vinyl monomers such as vinylcarboxylic amides, styrene, ⁇ -methylstyrene, N-vinylcaprolactam; cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing acrylic monomers such as glycidyl (meth) acrylate; (Meth) acrylic acid polyethylene glycol, (meth) acrylic acid polypropylene glycol, (meth) acrylic acid methoxyethylene glycol, (meth) acrylic acid meso Glycol acrylic ester monomers such as xypolypropylene glycol; acrylic ester monomers such as
  • examples of copolymerizable monomers other than the above include silane-based monomers containing silicon atoms.
  • examples of the silane monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, and 8-vinyloctyltrimethoxysilane.
  • copolymer monomers examples include tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neo Pentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (Meth) acryloyl such as esterified product of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohol such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate A polyfunctional monomer having
  • the (meth) acrylic polymer has an alkyl (meth) acrylate as a main component in the weight ratio of all constituent monomers, and the proportion of the copolymerization monomer in the (meth) acrylic polymer is not particularly limited.
  • the weight ratio is preferably about 0 to 20%, about 0.1 to 15%, and more preferably about 0.1 to 10%.
  • hydroxyl group-containing monomers and carboxyl group-containing monomers are preferably used from the viewpoint of adhesion and durability.
  • a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer can be used in combination.
  • These copolymerization monomers serve as reaction points with the crosslinking agent when the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent. Since a hydroxyl group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, and the like are rich in reactivity with an intermolecular crosslinking agent, they are preferably used for improving the cohesiveness and heat resistance of the resulting pressure-sensitive adhesive layer.
  • a hydroxyl group-containing monomer is preferable from the viewpoint of reworkability, and a carboxyl group-containing monomer is preferable from the viewpoint of achieving both durability and reworkability.
  • a hydroxyl group-containing monomer is used as an additive for forming a transparent resin layer, as a compound having a primary or secondary amino group in the molecule, or a primary at the molecular end. This is preferable when a compound having an alcohol is used.
  • the proportion is preferably 0.01 to 15% by weight, more preferably 0.03 to 10% by weight, and further preferably 0.05 to 7% by weight.
  • the proportion is preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 8% by weight, and further preferably 0.2 to 6% by weight. .
  • the (meth) acrylic polymer usually has a weight average molecular weight in the range of 500,000 to 3,000,000. In view of durability, particularly heat resistance, it is preferable to use those having a weight average molecular weight of 700,000 to 2,700,000. Further, it is preferably 800,000 to 2.5 million. A weight average molecular weight of less than 500,000 is not preferable in terms of heat resistance. On the other hand, if the weight average molecular weight is more than 3 million, a large amount of dilution solvent is required to adjust the viscosity for coating, which is not preferable.
  • the weight average molecular weight is a value measured by GPC (gel permeation chromatography) and calculated in terms of polystyrene.
  • the production of such a (meth) acrylic polymer can be appropriately selected from known production methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations. Further, the (meth) acrylic polymer obtained may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and the like.
  • solution polymerization for example, ethyl acetate, toluene or the like is used as a polymerization solvent.
  • the reaction is carried out under an inert gas stream such as nitrogen and a polymerization initiator is added, usually at about 50 to 70 ° C. under reaction conditions for about 5 to 30 hours.
  • the polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used.
  • the weight average molecular weight of a (meth) acrylic-type polymer can be controlled by the usage-amount of a polymerization initiator and a chain transfer agent, and reaction conditions, The usage-amount is suitably adjusted according to these kinds.
  • polymerization initiator examples include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2 -Imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine), 2,2 Azo initiators such as' -azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., VA-057), persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate Di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-sec-butyl Oxydicarbonate,
  • the polymerization initiator may be used singly or as a mixture of two or more, but the total content is 0.005 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer. Is preferably about 0.02 to 0.5 parts by weight.
  • the amount of the polymerization initiator used is the monomer.
  • the amount is preferably about 0.06 to 0.2 parts by weight, more preferably about 0.08 to 0.175 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the components.
  • chain transfer agent examples include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimercapto-1-propanol.
  • the chain transfer agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components. Less than or equal to
  • emulsifier used in emulsion polymerization examples include anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, ammonium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, and polyoxy Nonionic emulsifiers such as ethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer and the like can be mentioned. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.
  • reactive emulsifiers emulsifiers into which radical polymerizable functional groups such as propenyl groups and allyl ether groups are introduced, specifically, for example, Aqualon HS-10, HS-20, KH-10, BC-05 BC-10, BC-20 (all of which are manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Adekaria soap SE10N (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), and the like.
  • Reactive emulsifiers are preferable because they are incorporated into the polymer chain after polymerization and thus have improved water resistance.
  • the amount of the emulsifier used is preferably 0.3 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components, and more preferably 0.5 to 1 part by weight from the viewpoint of polymerization stability and mechanical stability.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an alkali metal salt in addition to the (meth) acrylic polymer.
  • alkali metal salt As the alkali metal salt, alkali metal organic salts and inorganic salts can be used.
  • alkali metal ions constituting the cation portion of the alkali metal salt include lithium, sodium, and potassium ions. Of these alkali metal ions, lithium ions are preferred.
  • the anion part of the alkali metal salt may be composed of an organic material or an inorganic material.
  • Examples of the anion part constituting the organic salt include CH 3 COO ⁇ , CF 3 COO ⁇ , CH 3 SO 3 ⁇ , CF 3 SO 3 ⁇ , (CF 3 SO 2 ) 3 C ⁇ , and C 4 F 9 SO 3.
  • an anion moiety containing a fluorine atom is preferably used because an ionic compound having good ion dissociation properties can be obtained.
  • the anion part constituting the inorganic salt includes Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ , AlCl 4 ⁇ , Al 2 Cl 7 ⁇ , BF 4 ⁇ , PF 6 ⁇ , ClO 4 ⁇ , NO 3 ⁇ , AsF 6 ⁇ , SbF. 6 ⁇ , NbF 6 ⁇ , TaF 6 ⁇ , (CN) 2 N ⁇ , and the like are used.
  • (perfluoroalkylsulfonyl) imide represented by the general formula (1) such as (CF 3 SO 2 ) 2 N ⁇ , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N ⁇ , etc. is preferable, (Trifluoromethanesulfonyl) imide represented by CF 3 SO 2 ) 2 N ⁇ is preferable.
  • alkali metal organic salt examples include sodium acetate, sodium alginate, sodium lignin sulfonate, sodium toluenesulfonate, LiCF 3 SO 3 , Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li (C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, Li (CF 3 SO 2 ) 3 C, KO 3 S (CF 2 ) 3 SO 3 K, LiO 3 S (CF 2) 3 SO 3 K , and the like, among these LiCF 3 SO 3, Li (CF 3 SO 2) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2) 2 N, Li (C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, Li (CF 3 SO 2 ) 3 C and the like are preferable, and Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li (C 4 F 9 SO 2) 2 Fluorine-containing lithium imide salt is more preferably equal, particularly (perfluoroal
  • examples of the alkali metal inorganic salt include lithium perchlorate and lithium iodide.
  • the ratio of the alkali metal salt in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is 0.1 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the base polymer (for example, (meth) acrylic polymer) from the viewpoint of the antistatic function.
  • the alkali metal salt is preferably 0.5 parts by weight or more, more preferably 1 part by weight or more, and further preferably 5 parts by weight or more.
  • the alkali metal salt is preferably 10 parts by weight or less because the effect of improving the antistatic performance after a humid test under severe conditions may not be sufficient.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a crosslinking agent.
  • a crosslinking agent an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate can be used.
  • the organic crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, and an imine crosslinking agent.
  • a polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinately bonded to an organic compound.
  • polyvalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like.
  • the atom in the organic compound that is covalently bonded or coordinated include an oxygen atom
  • examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound.
  • an isocyanate-based crosslinking agent and / or a peroxide-type crosslinking agent is preferable.
  • the compounds related to the isocyanate-based crosslinking agent include isocyanate monomers such as tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and these isocyanate monomers.
  • Examples include isocyanate compounds added with trimethylolpropane, isocyanurates, burette compounds, and urethane prepolymer isocyanates such as polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, and polyisoprene polyols that have undergone addition reactions. be able to.
  • a polyisocyanate compound which is one or a polyisocyanate compound derived from one selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
  • hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, polyol-modified is selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate or a polyisocyanate compound derived therefrom.
  • examples include hexamethylene diisocyanate, polyol-modified hydrogenated xylylene diisocyanate, trimer-type hydrogenated xylylene diisocyanate, and polyol-modified isophorone diisocyanate.
  • the exemplified polyisocyanate compound is preferable because the reaction with a hydroxyl group proceeds rapidly, particularly using an acid or base contained in the polymer as a catalyst, and thus contributes to the speed of crosslinking.
  • an isocyanate-based cross-linking agent (isocyanate-based compound) is used as an additive for forming a transparent resin layer, a compound having a primary or secondary amino group in the molecule, or a first at the molecular end. This is preferable when a compound having at least one alcohol of a grade is used.
  • any radical active species can be used as long as it generates radical active species by heating or light irradiation to advance the crosslinking of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • peroxides examples include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6 ° C.), di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 Minute half-life temperature: 92.1 ° C.), di-sec-butyl peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4 ° C.), t-butyl peroxyneodecanoate (1 minute half-life temperature: 103 0.5 ° C.), t-hexyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 109.1 ° C.), t-butyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 110.3 ° C.), dilauroyl peroxide ( 1 minute half-life temperature: 116.4 ° C.), di-n-octanoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 117.4 ° C.), 1,1,3,3-tetramethylbutyl
  • di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.1 ° C.)
  • dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116. 4 ° C)
  • dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0 ° C) and the like are preferably used.
  • the peroxide half-life is an index representing the decomposition rate of the peroxide, and means the time until the remaining amount of peroxide is reduced to half.
  • the decomposition temperature for obtaining a half-life at an arbitrary time and the half-life time at an arbitrary temperature are described in the manufacturer catalog, for example, “Organic peroxide catalog 9th edition by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.” (May 2003) ".
  • the amount of the crosslinking agent used is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.03 to 10 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. If the crosslinking agent is less than 0.01 parts by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive tends to be insufficient, and foaming may occur during heating. On the other hand, if it exceeds 20 parts by weight, the moisture resistance is not sufficient, Peeling easily occurs in reliability tests.
  • the isocyanate-based crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the polyisocyanate compound crosslinking agent is preferably contained in an amount of 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.02 to 2 parts by weight, and 0.05 to 1.5 parts by weight. More preferably, It can be appropriately contained in consideration of cohesive force and prevention of peeling in a durability test.
  • the peroxide may be used alone or as a mixture of two or more, but the total content is based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the peroxide is 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.04 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 1 part by weight. In order to adjust processability, reworkability, cross-linking stability, peelability, and the like, it is appropriately selected within this range.
  • the peroxide decomposition amount remaining after the reaction treatment for example, it can be measured by HPLC (High Performance Liquid Chromatography).
  • the pressure-sensitive adhesive composition after the reaction treatment is taken out, immersed in 10 ml of ethyl acetate, extracted by shaking at 25 ° C. and 120 rpm for 3 hours with a shaker, and then at room temperature. Leave for 3 days. Next, 10 ml of acetonitrile was added, shaken at 120 rpm at 25 ° C. for 30 minutes, and about 10 ⁇ l of the extract obtained by filtration through a membrane filter (0.45 ⁇ m) was injected into the HPLC for analysis. The amount of peroxide can be set.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a silane coupling agent (D).
  • the durability can be improved by using the silane coupling agent (D).
  • the silane coupling agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3, Epoxy group-containing silane coupling agents such as 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl- Amino group-containing silane coupling agents such as N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine, N-phenyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimeth
  • the silane coupling agent (D) may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the silane coupling agent is preferably 0.001 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 1 part by weight, further preferably 0.02 to 1 part by weight, and further preferably 0.05 to 0. 6 parts by weight is preferred. It is an amount that improves durability and appropriately maintains the adhesive force to an optical member such as a liquid crystal cell.
  • a polyether-modified silicone compound can be blended in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
  • the polyether-modified silicone compound for example, those disclosed in JP 2010-275522 A can be used.
  • the polyether-modified silicone compound has a polyether skeleton, and at least one terminal has the following general formula (1): —SiR a M 3-a (Wherein R is an optionally substituted monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, M is a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and a is an integer of 0 to 2)
  • R is an optionally substituted monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms
  • M is a hydroxyl group or a hydrolyzable group
  • a is an integer of 0 to 2
  • the plurality of R may be the same or different from each other
  • the plurality of M may be the same or different from each other. It has a reactive silyl group represented.
  • R a M 3-a Si—XY— (AO) n —Z (Wherein R is an optionally substituted monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, M is a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and a is an integer of 0 to 2)
  • R is an optionally substituted monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms
  • M is a hydroxyl group or a hydrolyzable group
  • a is an integer of 0 to 2
  • the plurality of R may be the same or different from each other
  • the plurality of M may be the same or different from each other.
  • Z is a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • R, M, X and Y are the same as above.
  • OA is the same as the above AO
  • n is the same as the above.
  • Q is a divalent or higher valent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • M is the same as the valence of the hydrocarbon group. ).
  • polyether-modified silicone compound examples include, for example, MS polymer S203, S303, S810 manufactured by Kaneka Corporation; SILYL EST250, EST280; SAT10, SAT200, SAT220, SAT350, SAT400, EXCESTAR S2410, S2420 or S3430 manufactured by Asahi Glass Etc.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain other known additives, for example, a polyalkylene glycol polyether compound such as polypropylene glycol, a colorant, a powder such as a pigment, a dye, Surfactant, plasticizer, tackifier, surface lubricant, leveling agent, softener, antioxidant, anti-aging agent, light stabilizer, UV absorber, polymerization inhibitor, inorganic or organic filler, metal It can be added as appropriate according to the application in which powder, particles, foil, etc. are used. Moreover, you may employ
  • the pressure-sensitive adhesive composition forms a pressure-sensitive adhesive layer.
  • it is necessary to fully consider the influence of the crosslinking treatment temperature and the crosslinking treatment time as well as adjusting the addition amount of the entire crosslinking agent. preferable.
  • the crosslinking treatment temperature and crosslinking treatment time can be adjusted depending on the crosslinking agent used.
  • the crosslinking treatment temperature is preferably 170 ° C. or lower.
  • crosslinking treatment may be performed at the temperature during the drying step of the pressure-sensitive adhesive layer, or may be performed by providing a separate crosslinking treatment step after the drying step.
  • the crosslinking treatment time can be set in consideration of productivity and workability, but is usually about 0.2 to 20 minutes, preferably about 0.5 to 10 minutes.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a release-processed separator or the like, and the polymerization solvent is dried and removed to form a pressure-sensitive adhesive layer. It is produced by a method of transferring to a resin layer or a method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on a polarizing film by applying the pressure-sensitive adhesive composition to the transparent resin layer in the embodiment of FIGS.
  • one or more solvents other than the polymerization solvent may be added as appropriate.
  • a silicone release liner is preferably used as the release-treated separator.
  • the method of drying the pressure-sensitive adhesive composition can be appropriately determined depending on the purpose. Can be employed.
  • a method of heating and drying the coating film is used.
  • the heating and drying temperature is preferably 40 ° C to 200 ° C, more preferably 50 ° C to 180 ° C, and particularly preferably 70 ° C to 170 ° C. By setting the heating temperature in the above range, an adhesive layer having excellent adhesive properties can be obtained.
  • the drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 10 seconds to 5 minutes.
  • Various methods are used as a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Examples thereof include an extrusion coating method.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is, for example, about 1 to 100 ⁇ m.
  • the thickness is preferably 2 to 50 ⁇ m, more preferably 2 to 40 ⁇ m, and still more preferably 5 to 35 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer When the pressure-sensitive adhesive layer is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a peeled sheet (separator) until practical use.
  • constituent material of the separator examples include, for example, plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof.
  • plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films
  • porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof.
  • a plastic film is used suitably from the point which is excellent in surface smoothness.
  • the plastic film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, and a vinyl chloride co-polymer are used.
  • examples thereof include a polymer film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.
  • the thickness of the separator is usually about 5 to 200 ⁇ m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • mold release and antifouling treatment with a silicone type, fluorine type, long chain alkyl type or fatty acid amide type release agent, silica powder, etc., coating type, kneading type, vapor deposition type It is also possible to carry out antistatic treatment such as.
  • the release property from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved by appropriately performing a release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment on the surface of the separator.
  • seat which carried out the peeling process used in preparation of said polarizing film with an adhesive layer can be used as a separator of the polarizing film with an adhesive layer as it is, and can simplify in the surface of a process.
  • a surface protective film can be provided in the polarizing film with an adhesive layer.
  • the surface protective film usually has a base film and an adhesive layer, and protects the polarizer via the adhesive layer.
  • a film material having isotropic property or close to isotropic property is selected from the viewpoints of inspection property and manageability.
  • film materials include polyester resins such as polyethylene terephthalate film, cellulose resins, acetate resins, polyether sulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, acrylic resins, and the like. Examples thereof include transparent polymers such as resins. Of these, polyester resins are preferred.
  • the base film can be used as a laminate of one kind or two or more kinds of film materials, and a stretched product of the film can also be used.
  • the thickness of the base film is generally 500 ⁇ m or less, preferably 10 to 200 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film includes a (meth) acrylic polymer, a silicone-based polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, a fluorine-based or a rubber-based pressure-sensitive adhesive. Can be appropriately selected and used. From the viewpoints of transparency, weather resistance, heat resistance and the like, an acrylic pressure-sensitive adhesive having an acrylic polymer as a base polymer is preferable.
  • the thickness (dry film thickness) of the pressure-sensitive adhesive layer is determined according to the required adhesive force. Usually, it is about 1 to 100 ⁇ m, preferably 5 to 50 ⁇ m.
  • the surface protective film can be provided with a release treatment layer on the surface opposite to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the base film, using a low adhesion material such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment. .
  • the polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be used as an optical film laminated with another optical layer in practical use.
  • the optical layer is not particularly limited.
  • a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), and a viewing angle compensation film.
  • One or more optical layers that may be used can be used.
  • a film, a circularly polarizing film, a wide viewing angle polarizing film in which a viewing angle compensation film is further laminated on the polarizing film, or a polarizing film in which a brightness enhancement film is further laminated on the polarizing film are preferable.
  • An optical film obtained by laminating the above optical layer on a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer can also be formed by sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device, etc. Is excellent in quality stability and assembly work, and has the advantage of improving the manufacturing process of liquid crystal display devices and the like.
  • an appropriate adhesive means such as a pressure-sensitive adhesive layer can be used.
  • their optical axes can be arranged at an appropriate angle depending on the intended retardation characteristics and the like.
  • the polarizing film or optical film with an adhesive layer of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, a polarizing film with an adhesive layer or an optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit.
  • a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, a polarizing film with an adhesive layer or an optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit.
  • the polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer or the optical film according to the present invention is used.
  • the liquid crystal cell any type such as IPS type and VA type can be used.
  • liquid crystal display devices such as a liquid crystal display device in which a polarizing film with an adhesive layer or an optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or reflector used in an illumination system can be formed.
  • the polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer or the optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell.
  • they may be the same or different.
  • a single layer or a suitable part such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc.
  • a diffusing plate for example, a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc.
  • a protective plate such as a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc.
  • a prism array such as a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc.
  • IPA copolymerized PET amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 ⁇ m) having a water absorption of 0.75% and Tg of 75 ° C. is subjected to corona treatment.
  • Alcohol polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (polymerization degree 1200, acetoacetyl modification degree 4.6%, saponification degree 99.0 mol% or more, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
  • aqueous solution containing 9: 1 ratio of the trade name “Gosefimer Z200”) was applied and dried at 25 ° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 11 ⁇ m, thereby preparing a laminate.
  • the obtained laminate was uniaxially stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) 2.0 times between rolls having different peripheral speeds in an oven at 120 ° C. (air-assisted stretching process).
  • the laminate was immersed in an insolubilization bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) for 30 seconds (insolubilization treatment).
  • boric acid aqueous solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water.
  • Crosslinking treatment Thereafter, the laminate was immersed in a boric acid aqueous solution (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid and 5 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 70 ° C.
  • uniaxial stretching was performed between rolls having different peripheral speeds in the longitudinal direction (longitudinal direction) so that the total stretching ratio was 5.5 times (in-water stretching treatment).
  • the laminate was immersed in a cleaning bath (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30 ° C. (cleaning treatment).
  • a cleaning bath an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water
  • cleaning treatment a liquid temperature of 30 ° C.
  • Protective film A (meth) acrylic resin film having a lactone ring structure with a thickness of 40 ⁇ m was subjected to corona treatment on the easy adhesion treated surface.
  • An ultraviolet curable adhesive was prepared by mixing 40 parts by weight of N-hydroxyethylacrylamide (HEAA), 60 parts by weight of acryloylmorpholine (ACMO), and 3 parts by weight of a photoinitiator “IRGACURE 819” (manufactured by BASF).
  • HEAA N-hydroxyethylacrylamide
  • ACMO acryloylmorpholine
  • UVGACURE 819 a photoinitiator
  • ⁇ Transparent resin layer forming material polyvinyl alcohol-based resin element composition> 100 parts of a polyvinyl alcohol resin having a polymerization degree of 2500 and a saponification degree of 99.7 mol% and 5 parts of methylol melamine (trade name “Watersol: S-695” manufactured by DIC) as an additive were dissolved in pure water. An aqueous solution having a solid content concentration of 4% by weight was prepared.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive solution is uniformly applied to the surface of a polyethylene terephthalate film (separator film) treated with a silicone-based release agent with a fountain coater and dried in an air circulation type thermostatic oven at 155 ° C. for 2 minutes. Then, an adhesive layer having a thickness of 20 ⁇ m was formed on the surface of the separator film.
  • Example 1 Manufacturing a single protective polarizing film with a transparent resin layer> The thickness after drying the polyvinyl alcohol-based resin composition adjusted to 25 ° C. on the surface of the polarizing film (polarizer) of the piece protective polarizing film (polarizer surface provided with no protective film) with a wire bar coater. After apply
  • Example 2 the thickness of the transparent resin layer, the type of polyvinyl alcohol resin, the type of additive, the blending amount (the blending part of the additive is a value relative to 100 parts of the polyvinyl alcohol resin), in the pressure-sensitive adhesive composition Example 1 with a transparent resin layer except that the blending amount of the alkali metal salt (the blending part is a value relative to 100 parts of the acrylic polymer) was changed as shown in Table 1.
  • a polarizing film and a polarizing film with an adhesive layer were prepared.
  • FTIR Fourier transform infrared spectrophotometer
  • SPECTRUM2000 the total reflection attenuation spectroscopy using the polarized light as the measurement light for the polarizers obtained in the examples and comparative examples
  • the intensity of the boric acid peak (665 cm ⁇ 1 ) and the intensity of the reference peak (2941 cm ⁇ 1 ) were measured by ATR) measurement.
  • the boric acid content index was calculated from the obtained boric acid peak intensity and the reference peak intensity by the following formula, and the boric acid content (% by weight) was determined from the calculated boric acid index by the following formula.
  • Li + ionic strength X at the center in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer of the obtained graph was obtained.
  • X of Example 1 was 16600.
  • the ionic strength Y of Li + existing at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the transparent resin layer was obtained.
  • Y of Example 1 was 21400. Therefore, Y / X of Example 1 was 1.3.
  • the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples was cut into a size of 25 mm ⁇ 150 mm, and indium-tin oxide was vapor-deposited on the pressure-sensitive adhesive layer surface and the surface of the 50 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate film. It bonded together so that the vapor deposition surface of a vapor deposition film might contact. Thereafter, the end portion of the polyethylene terephthalate film was peeled off by hand, and after confirming that the pressure-sensitive adhesive layer was adhered to the polyethylene terephthalate film side, it was 180 ° using a tensile tester AG-1 manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the surface resistance value ( ⁇ / ⁇ ) of the pressure-sensitive adhesive surface was measured using MCP-HT450 manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech.
  • the surface resistance value is preferably 1.0 ⁇ 10 11 ⁇ / ⁇ or less.
  • the degree of polarization P is the transmittance when two identical polarizing films are overlapped so that their transmission axes are parallel (parallel transmittance: Tp), and overlapped so that their transmission axes are orthogonal to each other. It is calculated
  • Polarization degree P (%) ⁇ (Tp ⁇ Tc) / (Tp + Tc) ⁇ 1/2 ⁇ 100
  • Each transmittance is represented by a Y value obtained by correcting visibility with a two-degree field of view (C light source) of JIS Z8701, with 100% of the completely polarized light obtained through the Granteller prism polarizer.
  • the alkali metal salt is thium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (Mitsubishi Materials Electronics Kasei Co., Ltd.);
  • the terminal primary alcohol is methylolmelamine: Watersol S-695 (manufactured by DIC);
  • the terminal amino group indicates hydrazine monohydrate (manufactured by Showa Chemical Co., Ltd.).
  • Polarizer 2 Transparent resin layer (Polyvinyl alcohol resin is the main component) 3 Adhesive Layer 4 Separator 5 Protective Film 10 Polarizing Film with Adhesive Layer 11 Polarizing Film with Adhesive Layer

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Abstract

 本発明の粘着剤層付偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する偏光子、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する透明樹脂層および粘着剤層をこの順で有し、前記粘着剤層は、ベースポリマー100重量部に対して、アルカリ金属塩0.1重量部以上を含有する粘着剤組成物から形成されたものであり、かつ、前記粘着剤層厚み方向中央部のアルカリ金属塩の存在比率をXとし、前記粘着剤層と前記透明樹脂層の界面に存在するアルカリ金属塩の存在比率をYとするとき、一般式:(Y/X)≦3、を満たす。当該粘着剤層付偏光フィルムは、前記透明樹脂層と粘着剤層の投錨力が良好であり、かつ、粘着剤層の帯電防止機能も良好である。

Description

粘着剤層付偏光フィルム、その製造方法並びに画像表示装置およびその連続製造方法
 本発明は、粘着剤層付偏光フィルムおよびその製造方法に関する。前記粘着剤層付偏光フィルムはこれ単独で、またはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置(LCD)、有機EL表示装置などの画像表示装置を形成しうる。
 液晶表示装置等は、その画像形成方式から液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光フィルムが貼着されている。前記偏光フィルムを液晶セルに貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、偏光フィルムと液晶セルの接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、偏光フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから、粘着剤は、偏光フィルムの片側に予め粘着剤層として設けられた粘着剤層付偏光フィルムが一般的に用いられる。粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層には、通常、離型フィルムが貼り付けられている。
 液晶表示装置の製造時、前記粘着剤層付偏光フィルムを液晶セルに貼り付ける際には、粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層から離型フィルムを剥離するが、当該離型フィルムの剥離により静電気が発生する。このようにして発生した静電気は、液晶表示装置内部の液晶の配向に影響を与え、不良を招くようになる。そのため、静電気発生を抑えるためには、粘着剤層に帯電防止機能を付与することが求められる。粘着剤層に帯電防止機能を付与する手段として、例えば、粘着剤層を形成する粘着剤に、アルカリ金属塩等のイオン性化合物を配合することが提案されている(特許文献1乃至6)。
 また、薄型化の観点から、偏光子の片面にのみ保護フィルムを設けた片保護偏光フィルムを用いた粘着剤層付偏光フィルムでは、熱衝撃(例えば、95℃の250時間試験)のような過酷な環境下では、保護フィルムを設けた側の偏光子の収縮応力と、保護フィルムとは逆側の偏光子の収縮応力の差分によって、偏光子内部に過剰な応力が発生し偏光子の吸収軸方向に数百μmの微小なクラックから、面全体を貫通するような貫通クラックまで様々なクラックが生じやすい問題がある。即ち、粘着剤層付片保護偏光フィルムは、前記過酷な環境下における耐久性が十分ではなかった。
 前記貫通クラックの発生の抑制のために、例えば、片保護偏光フィルムに引張弾性率100MPa以上の保護層を設け、さらに当該保護層に粘着剤層を設けた粘着剤層付偏光フィルムが提案されている(特許文献7)。また、厚さ25μm以下の偏光子の片面に硬化型樹脂組成物の硬化物からなる保護層を有し、偏光子のもう一方の片面に保護フィルムを有し、前記保護層の外側に粘着剤層を有する粘着剤層付偏光フィルムが提案されている(特許文献8)。前記特許文献7、8に記載の粘着剤層付偏光フィルムは、貫通クラックの発生の抑制の点からは有効である。また、貫通クラックの発生を抑制するとともに、薄層化、軽量化の観点から、偏光子の少なくとも片面に水溶性の皮膜形成性組成物(ポリビニルアルコール系樹脂組成物)からなる保護層を設けることが提案されている(特許文献9)。
特許第4746041号明細書 特許第4549389号明細書 特許第4856083号明細書 特表2010-525098号公報 特開2008-031293号公報 特開2009-058859号公報 特開2010-009027号公報 特開2013-160775号公報 特開2005-043858号公報
 特許文献1乃至6では、アルカリ金属塩等のイオン性化合物を含有する粘着剤組成物により形成した粘着剤層を偏光フィルムに適用することで、帯電防止機能を付与している。一方、特許文献7乃至9のように、偏光子に保護層を設けることにより、偏光子の吸収軸方向への貫通クラックの発生を抑えることができる。
 しかし、アルカリ金属塩等を含む粘着剤層に保護層としてポリビニルアルコール系樹脂層を設けた場合には、前記粘着剤層中のアルカリ金属塩が、前記ポリビニルアルコール系樹脂層の表面付近に偏析して、前記粘着剤層と保護層との投錨力を低下させることが分かった。また、前記アルカリ金属塩の偏析によって、粘着剤層の帯電防止機能を十分に確保できなくなることも分かった。
 本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する偏光子、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する透明樹脂層および粘着剤層を、この順で有する粘着剤層付偏光フィルムであって、前記透明樹脂層と粘着剤層の投錨力が良好であり、かつ、粘着剤層の帯電防止機能も良好な粘着剤層付偏光フィルムを提供することを目的とする。
 また本発明は、前記粘着剤層付偏光フィルムの製造方法を提供することを目的とする。また本発明は、前記粘着剤層付偏光フィルムを有する画像表示装置を提供すること、さらにはその連続製造方法を提供することを目的とする。
 本願発明者らは、鋭意検討の結果、下記の粘着剤層付偏光フィルム等により上記課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。
 即ち本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する偏光子、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する透明樹脂層および粘着剤層を、この順で有する粘着剤層付偏光フィルムであって、
 前記粘着剤層は、ベースポリマー100重量部に対して、アルカリ金属塩0.1重量部以上を含有する粘着剤組成物から形成されたものであり、かつ、
 前記粘着剤層厚み方向中央部のアルカリ金属塩の存在比率をXとし、前記粘着剤層と前記透明樹脂層との界面に存在するアルカリ金属塩の存在比率をYとするとき、
 一般式:(Y/X)≦3、を満たすことを特徴とする粘着剤層付偏光フィルム、に関する。
 前記粘着剤層付偏光フィルムにおいて、前記透明樹脂層は、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、前記粘着剤組成物が有する官能基と反応可能な官能基を有する添加剤を0.2重量部以上20重量部以下含有するポリビニルアルコール系樹脂組成物から形成されたものであることが好ましい。
 前記粘着剤層付偏光フィルムにおいて、前記添加剤は、前記透明樹脂層における前記粘着剤層側表面に偏析していることが好ましい。
 前記粘着剤層付偏光フィルムにおいて、前記添加剤は、分子末端に第一級のアルコールを少なくとも一つ有することが好ましい。
 前記粘着剤層付偏光フィルムにおいて、前記添加剤は、分子内に第一級もしくは第二級のアミノ基を有することが好ましい。
 前記粘着剤層付偏光フィルムにおいて、前記ポリビニルアルコール系樹脂は、ケン化度が96モル%以上、平均重合度が2000以上であることが好ましい。
 前記粘着剤層付偏光フィルムにおいて、前記透明樹脂層は、厚みが0.2μm以上6μm以下であることが好ましい。
 前記粘着剤層付偏光フィルムにおいて、前記粘着剤組成物は、前記ベースポリマーとして(メタ)アクリル系ポリマーを含有し、さらに架橋剤を含有するものを用いることができる。
 前記粘着剤層付偏光フィルムにおいて、前記(メタ)アクリル系ポリマーは、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマーを含有することが好ましい。
 前記粘着剤層付偏光フィルムにおいて、前記架橋剤は、イソシアネート系化合物を含有することが好ましい。
 前記粘着剤層付偏光フィルムにおいて、前記アルカリ金属塩は、リチウム塩を含有することが好ましい。
 前記粘着剤層付偏光フィルムにおいて、前記偏光子は、厚みが15μm以下であることが好ましい。
 前記粘着剤層付偏光フィルムにおいて、前記偏光子は、偏光子全量に対してホウ酸を20重量%以下で含有することが好ましい。
 前記粘着剤層付偏光フィルムにおいて、前記偏光子は、単体透過率T及び偏光度Pによって表される光学特性が、下記式、
 P>-(100.929T-42.4-1)×100(ただし、T<42.3)、又は、
 P≧99.9(ただし、T≧42.3)、の条件を満足するように構成されていることが好ましい。
 前記粘着剤層付偏光フィルムにおいて、前記偏光子の前記透明樹脂層を設ける側とは反対側に、保護フィルムを有することができる。
 前記粘着剤層付偏光フィルムにおいて、前記粘着剤層には、セパレータを積層することができる。セパレータが設けられた粘着剤層付片保護偏光フィルムは巻回体として用いることができる。
 また本発明は、前記粘着剤層付偏光フィルムの製造方法であって、
 ポリビニルアルコール系樹脂を含有する偏光子上に、ポリビニルアルコール系樹脂を含有するポリビニルアルコール系樹脂組成物を塗工し、次いで、乾燥して、透明樹脂層を形成する工程と、
 前記透明樹脂層上に、ベースポリマー100重量部に対して、アルカリ金属塩0.1重量部以上を含有する粘着剤組成物から粘着剤層を形成する工程、
 を有することを特徴とする粘着剤層付偏光フィルムの製造方法、に関する。
 また本発明は、前記粘着剤層付偏光フィルムを有する画像表示装置、に関する。
 また本発明は、前記粘着剤層付片保護偏光フィルムの巻回体から繰り出され、前記セパレータにより搬送された前記粘着剤層付片保護偏光フィルムを、前記粘着剤層を介して画像表示パネルの表面に連続的に貼り合せる工程を含む画像表示装置の連続製造方法、に関する。
 本発明の粘着剤層付偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する偏光子、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する透明樹脂層および粘着剤層を、この順で有しており、かつ、粘着剤層は、アルカリ金属塩を含有する粘着剤組成物から形成されているが、前記アルカリ金属塩は、前記透明樹脂層との界面付近に偏析するのを抑制されている。即ち、本発明の粘着剤層付偏光フィルムでは、粘着剤層と透明樹脂層との界面に存在するアルカリ金属塩の存在比率Yは、粘着剤層中のアルカリ金属塩の存在比率Xの3倍以下になるように制御している。かかるアルカリ金属塩の存在比率X、Yの制御によって、前記透明樹脂層と粘着剤層の投錨力を良好に維持し、かつ、粘着剤層の帯電防止機能も良好に確保している。
 前記存在比率X、Yの制御は、例えば、前記透明樹脂層を形成するポリビニルアルコール系樹脂組成物に、前記粘着剤組成物が有する官能基と反応可能な官能基を有する添加剤を配合することにより行うことができる。
 上記態様において、例えば、前記粘着剤組成物がベースポリマーとして(メタ)アクリル系ポリマーを用い、かつ、架橋剤及び/又はシランカップリングを含有する場合には、上記添加剤は、前記透明樹脂層と粘着剤層の界面において、前記粘着剤組成物が有する官能基と反応して、前記透明樹脂層と粘着剤層の投錨力を向上することができたものと考えられる。その結果、本発明の粘着剤層付偏光フィルムは、リワーク時の糊残りや耐久性での剥れ、加工時の糊欠け等を防ぐことができる。また、前記添加剤による投錨力の向上によって、前記粘着剤層中のアルカリ金属塩が、透明樹脂層に移行することを抑制することができ、粘着剤層の帯電防止機能を確保することができたものと考えられる。
本発明の粘着剤層付偏光フィルムの概略断面図の一例である。 本発明の粘着剤層付偏光フィルムの概略断面図の一例である。 アルカリ金属塩の存在比率X、Yの測定に係るグラフである。
 以下に本発明の粘着剤層付偏光フィルム10、11を、図1、図2を参照しながら説明する。粘着剤層付偏光フィルム10、11は、偏光子1、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する透明樹脂層2および粘着剤層3を、この順で有する。本発明の粘着剤層付偏光フィルム10、11では、図1に示すように、偏光子1に、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する形成材から形成された透明樹脂層2が(直接)設けられている。図2では、粘着剤層付偏光フィルム10において、偏光子1の透明樹脂層2を設ける側とは反対側に、保護フィルム5を有する場合が例示されている。なお、図2では図示していないが、偏光子1と保護フィルム5とは接着剤層、粘着剤層、下塗り層(プライマー層)などの介在層を介して積層されている。また図示していないが、保護フィルム5に易接着層を設けたり活性化処理を施したりして、当該易接着層と接着剤層を積層することができる。なお、保護フィルム5は、偏光子1の片面に積層して設けることができる。
 また、本発明の粘着剤層付偏光フィルム10、11は、図1、図2に示すように、粘着剤層3にはセパレータ4を設けることができる。なお、図2のように、粘着剤層付偏光フィルム11が保護フィルム5を有する場合には、表面保護フィルムを設けることができる。少なくともセパレータ4を有する粘着剤層付偏光フィルム11(さらには、表面保護フィルム6を有するもの)は巻回体として用いることができ、例えば、巻回体から繰り出され、セパレータにより搬送された粘着剤層付偏光フィルムを、粘着剤層を介して画像表示パネルの表面に貼り合せる方式(「ロール・トゥ・パネル方式」ともいう。代表的には、特許第4406043号明細書)へ適用して、画像表示装置を連続的に製造することができる。
 本発明の粘着剤層付偏光フィルム10、11において、粘着剤層3は、アルカリ金属塩を含有する粘着剤組成物から形成されたものであり、かつ、前記粘着剤層3中のアルカリ金属塩の存在比率Xと、前記粘着剤層3と前記透明樹脂層2の界面のアルカリ金属塩の存在比率をYとするとき、存在比率X、Yは、一般式:(Y/X)≦3、を満たすように制御されている。前記のように、(Y/X)値を制御することにより、透明樹脂層と粘着剤層の投錨力が良好に維持することができる。前記(Y/X)値は、前記投錨力の観点からは、2.5以下であるのが好ましく、さらには2以下であることが好ましい。一方、粘着剤層の帯電防止性の観点からも、2.5以下であるのが好ましく、さらには2以下であるのが好ましい。
 前記存在比率X、Yは、実施例に記載の方法によって測定することができる。
 前記存在比率X、Yは、粘着剤層付偏光フィルムの断面におけるアルカリ金属イオン強度(INTENSITY)の分布を、飛行時間二次イオン質量分析計(TOF-SIMS)(ION-TOF社製、商品名「TOF-SIMS5」)を用いて測定した図3に示すようなグラフから読み取ることができる。
 前記存在比率Xに係る粘着剤層厚み方向中央部とは、グラフにおける粘着剤層の厚み方向(DISTANCE)の中間点である。前記存在比率Yに係る、粘着剤層と透明樹脂層との界面は、グラフにおける粘着剤層の厚み方向(DISTANCE)の粘着剤層と透明樹脂層の臨界点であり、アルカリ金属イオン強度のピークトップとして示される。
 <偏光子>
 偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂を用いたものが使用される。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的には2~25μmである。
 ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3~7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いし、ヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。
 前記偏光子としては、厚み15μm以下の薄型の偏光子を用いることができる。偏光子の厚みは薄型化および熱衝撃によるクラック耐性の観点から12μmであるのが好ましく、さらには10μm以下、さらには8μm以下、さらには7μm以下、さらには6μm以下であるのが好ましい。一方、偏光子の厚みは2μm以上、さらには3μm以上であるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため熱衝撃に対する耐久性に優れる。
 偏光子は延伸安定性や光学耐久性の点からホウ酸を含有させることができる。本発明では、偏光子に含まれるホウ酸含有量を、貫通クラック等のクラック抑制の観点から、偏光子全量に対して20重量%以下であるのが好ましく、さらには18重量%以下、さらには16重量%以下であることが好ましい。偏光子に含まれるホウ酸含有量が20重量%を超える場合には、偏光子の厚みを15μm以下に制御した場合であっても偏光子の収縮応力が高まり貫通クラックが発生しやすくなるため好ましくない。一方、偏光子の延伸安定性や光学耐久性の観点から、偏光子全量に対するホウ酸含有量は10重量%以上であることが好ましく、さらには12重量%以上であることが好ましい。
 厚み15μm以下の薄型の偏光子としては、代表的には、
特許第4751486号明細書、
特許第4751481号明細書、
特許第4815544号明細書、
特許第5048120号明細書、
特許第5587517号明細書、
国際公開第2014/077599号パンフレット、
国際公開第2014/077636号パンフレット、
等に記載されている薄型偏光膜(偏光子)またはこれらに記載の製造方法から得られる薄型偏光膜(偏光子)を挙げることができる。
 前記偏光子は、単体透過率T及び偏光度Pによって表される光学特性が、次式
P>-(100.929T-42.4-1)×100(ただし、T<42.3)、又は
P≧99.9(ただし、T≧42.3)の条件を満足するように構成されたことが好ましい。前記条件を満足するように構成された偏光膜は、一義的には、大型表示素子を用いた液晶テレビ用のディスプレイとして求められる性能を有する。具体的にはコントラスト比1000:1以上かつ最大輝度500cd/m以上である。他の用途としては、例えば有機EL表示装置の視認側に貼り合される。
 前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、特許第4751486号明細書、特許第4751481号明細書、特許4815544号明細書に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特許第4751481号明細書、特許4815544号明細書に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、PVA系樹脂ともいう)層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、PVA系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断などの不具合なく延伸することが可能となる。
 <保護フィルム>
 前記保護フィルムを構成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)などのスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または上記ポリマーのブレンド物なども上記保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。
 なお、保護フィルム中には任意の適切な添加剤が1種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などがあげられる。保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは50~100重量%、より好ましくは50~99重量%、さらに好ましくは60~98重量%、特に好ましくは70~97重量%である。保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が50重量%以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。
前記保護フィルムとしては、位相差フィルム、輝度向上フィルム、拡散フィルム等も用いることができる。位相差フィルムとしては、正面位相差が40nm以上および/または、厚み方向位相差が80nm以上の位相差を有するものが挙げられる。正面位相差は、通常、40~200nmの範囲に、厚み方向位相差は、通常、80~300nmの範囲に制御される。保護フィルムとして位相差フィルムを用いる場合には、当該位相差フィルムが偏光子保護フィルムとしても機能するため、薄型化を図ることができる。
 位相差フィルムとしては、熱可塑性樹脂フィルムを一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルムが挙げられる。上記延伸の温度、延伸倍率等は、位相差値、フィルムの材料、厚みにより適宜に設定される。
 保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より1~500μm程度である。特に1~300μmが好ましく、5~200μmがより好ましく、さらには、5~150μm、特に、20~100μmの薄型の場合に特に好適である。
 前記保護フィルムの偏光子を接着させない面(特に、図1の態様)には、ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層ないしアンチグレア層などの機能層を設けることができる。なお、上記ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層などの機能層は、保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途、保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。
 <介在層>
 前記保護フィルムと偏光子は接着剤層、粘着剤層、下塗り層(プライマー層)などの介在層を介して積層される。この際、介在層により両者を空気間隙なく積層することが望ましい。
 接着剤層は接着剤により形成される。接着剤の種類は特に制限されず、種々のものを用いることができる。前記接着剤層は光学的に透明であれば特に制限されず、接着剤としては、水系、溶剤系、ホットメルト系、活性エネルギー線硬化型等の各種形態のものが用いられるが、水系接着剤または活性エネルギー線硬化型接着剤が好適である。
 水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。水系接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、0.5~60重量%の固形分を含有してなる。
 活性エネルギー線硬化型接着剤は、電子線、紫外線(ラジカル硬化型、カチオン硬化型)等の活性エネルギー線により硬化が進行する接着剤であり、例えば、電子線硬化型、紫外線硬化型の態様で用いることができる。活性エネルギー線硬化型接着剤は、例えば、光ラジカル硬化型接着剤を用いることができる。光ラジカル硬化型の活性エネルギー線硬化型接着剤を、紫外線硬化型として用いる場合には、当該接着剤は、ラジカル重合性化合物および光重合開始剤を含有する。
 接着剤の塗工方式は、接着剤の粘度や目的とする厚みによって適宜に選択される。塗工方式の例として、例えば、リバースコーター、グラビアコーター(ダイレクト,リバースやオフセット)、バーリバースコーター、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ロッドコーター等が挙げられる。その他、塗工には、デイッピング方式などの方式を適宜に使用することができる。
 また、前記接着剤の塗工は、水系接着剤等を用いる場合には、最終的に形成される接着剤層の厚みが30~300nmになるように行うのが好ましい。前記接着剤層の厚さは、さらに好ましくは60~250nmである。一方、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いる場合には、前記接着剤層の厚みは、0.1~200μmになるよう行うのが好ましい。より好ましくは、0.5~50μm、さらに好ましくは0.5~10μmである。
 なお、偏光子と保護フィルムの積層にあたって、保護フィルムと接着剤層の間には、易接着層を設けることができる。易接着層は、例えば、ポリエステル骨格、ポリエーテル骨格、ポリカーボネート骨格、ポリウレタン骨格、シリコーン系、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリビニルアルコール骨格などを有する各種樹脂により形成することができる。これらポリマー樹脂は1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。また易接着層の形成には他の添加剤を加えてもよい。具体的にはさらには粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤などの安定剤などを用いてもよい。
 易接着層は、通常、保護フィルムに予め設けておき、当該保護フィルムの易接着層側と偏光子とを接着剤層により積層する。易接着層の形成は、易接着層の形成材を保護フィルム上に、公知の技術により塗工、乾燥することにより行われる。易接着層の形成材は、乾燥後の厚み、塗工の円滑性などを考慮して適当な濃度に希釈した溶液として、通常調整される。易接着層は乾燥後の厚みは、好ましくは0.01~5μm、さらに好ましくは0.02~2μm、さらに好ましくは0.05~1μmである。なお、易接着層は複数層設けることができるが、この場合にも、易接着層の総厚みは上記範囲になるようにするのが好ましい。
 粘着剤層は、粘着剤から形成される。粘着剤としては各種の粘着剤を用いることができ、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などが挙げられる。前記粘着剤の種類に応じて粘着性のベースポリマーが選択される。前記粘着剤のなかでも、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れる点から、アクリル系粘着剤が好ましく使用される。
 下塗り層(プライマー層)は、偏光子と保護フィルムとの密着性を向上させるために形成される。プライマー層を構成する材料としては、基材フィルムとポリビニルアルコール系樹脂層との両方にある程度強い密着力を発揮する材料であれば特に限定されない。たとえば、透明性、熱安定性、延伸性などに優れる熱可塑性樹脂などが用いられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、又はそれらの混合物が挙げられる。
 <透明樹脂層>
 透明樹脂層は、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する。透明樹脂層を形成するポリビニルアルコール系樹脂は、「ポリビニルアルコール系樹脂」である限り、偏光子が含有するポリビニルアルコール系樹脂と同一でも異なってもいてもよい。
 透明樹脂層は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を含有するポリビニルアルコール系樹脂組成物を、偏光子に塗布することにより形成することができる。透明樹脂層として、ポリビニルアルコール系樹脂を用いると、透明樹脂層の形成過程で偏光子の含有するホウ酸が一部透明樹脂層に染み出すことで偏光子中のホウ酸含有量が低減するため、偏光子そのものも熱衝撃によるクラック等が発生しにくくなる。透明樹脂層の厚さは0.2μm以上であるのが好ましく、当該厚さの透明樹脂層により、熱衝撃によるクラックの発生を抑制することができる。前記透明樹脂層の厚さは0.5μm以上であるのが好ましく、さらには0.7μm以上であるのが好ましい。一方、透明樹脂層が厚くなりすぎると光学信頼性と耐水性が低下するため、透明樹脂層の厚さは6μm以下であるのが好ましく、さらには5μm以下、さらには3μm以下、さらには2μm以下であるのが好ましい。
 前記ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコールが挙げられる。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。また、ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体のケン化物が挙げられる。前記共重合性を有する単量体がエチレンの場合には、エチレン-ビニルアルコール共重合体が得られる。また、前記共重合性を有する単量体としては、(無水)マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、(メタ)アクリル酸等の不飽和カルボン酸およびそのエステル類;エチレン、プロピレン等のα-オレフィン、(メタ)アリルスルホン酸(ソーダ)、スルホン酸ソーダ(モノアルキルマレート)、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、N-メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、N-ビニルピロリドン、N-ビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらポリビニルアルコール系樹脂は一種を単独で又は二種以上を併用することができる。前記透明樹脂層の結晶融解熱量を30mj/mg以上に制御して、耐湿熱性や耐水性を満足させる観点から、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られたポリビニルアルコールが好ましい。
 前記ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、例えば、95モル%以上のものを用いることができるが、耐湿熱性や耐水性を満足させる観点からは、ケン化度は96モル%以上が好ましく、99モル%以上が好ましく、さらには99.5モル%以上が好ましい。ケン化度は、ケン化によりビニルアルコール単位に変換され得る単位の中で、実際にビニルアルコール単位にケン化されている単位の割合を表したものであり、残基はビニルエステル単位である。ケン化度は、ケン化度は、JIS K 6726-1994に準じて求めることができる。
 前記ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、例えば、500以上のものを用いることができるが、前記透明樹脂層の耐湿熱性や耐水性を満足させる観点からは、平均重合度は、1000以上が好ましく、さらには1500以上が好ましく、さらには2000以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度はJIS-K6726に準じて測定される。
 また前記ポリビニルアルコール系樹脂としては、前記ポリビニルアルコールまたはその共重合体の側鎖に親水性の官能基を有する変性ポリビニルアルコール系樹脂を用いることができる。前記親水性の官能基としては、例えば、アセトアセチル基、カルボニル基等が挙げられる。その他、ポリビニルアルコール系樹脂をアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化等した変性ポリビニルアルコールを用いることができる。
 本発明における透明樹脂層は、前記ポリビニルアルコール系樹脂を主成分として含有するポリビニルアルコール系樹脂組成物から形成されるが、前記形成材には、添加剤を含有することができる。当該添加剤としては、後述の粘着剤組成物(特に、粘着剤組成物中のベースポリマー((メタ)アクリル系ポリマー)及び/又は架橋剤)が有する官能基と反応可能な官能基を有する添加剤が用いることができる。前記添加剤を透明樹脂層中に導入することにより、粘着剤層を形成する粘着剤組成物中のベースポリマー((メタ)アクリル系ポリマー)及び/又は架橋剤との反応が進んで、前記透明樹脂層と粘着剤層との投錨力を向上することができる。後述の粘着剤組成物のベースポリマーとして、例えば、(メタ)アクリル系ポリマーを用いる場合には、(メタ)アクリル系ポリマー及び/又はその架橋剤が有する官能基と反応することができる官能基を有する添加剤が選択される。
 前記ポリビニルアルコール系樹脂組成物に、前記添加剤を配合する場合には、前記ポリビニルアルコール系樹脂は、前記添加剤の官能基との反応性を有する官能基を有しないものが好ましく、未変性のポリビニルアルコール樹脂が好ましく用いられる。または、未変性のポリビニルアルコール樹脂を用いる場合には、当該変性に係る前記親水性の官能基は、添加剤の官能基との関係において、粘着剤組成物中のベースポリマー及び/又は架橋剤が有する官能基よりも反応性の低いものが好ましい。
 前記添加剤は、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、例えば、0.2重量部以上20重量部以下の割合で配合される。前記添加剤の割合を0.2重量部以上とすることが前記投錨力を向上させるうえで好ましい。前記添加剤の割合は1重量部以上であるのが好ましく、さらには3重量部以上であるのが好ましい。一方、前記添加剤の割合が多くなると耐水性が悪化するため、前記添加剤の割合は20重量部以下であるのが好ましく、さらには10重量部以下であるのが好ましい。前記添加剤の割合は、粘着剤組成物に用いられる、ベースポリマー((メタ)アクリル系ポリマー)、架橋剤の種類やそれらの配合量、アルカリ金属塩の種類やその配合量により決定される。
 前記透明樹脂層またはポリビニルアルコール系樹脂組成物(固形分)中のポリビニルアルコール系樹脂の割合は、80重量%以上であるのが好ましく、さらには90重量%以上、さらには95重量%以上であるのが好ましい。
 前記添加剤は、前記透明樹脂層において粘着剤層側表面に偏析していることが、粘着剤層中のアルカリ金属塩が透明樹脂層との界面付近へ偏析することを抑制することができ、また前記投錨力の観点から好ましい。前記添加剤に係る偏析は、ArクラスターTOF-SIMSにより観察することが可能である。前記偏析は添加剤由来のイオン強度の分布から判断することができる。
 前記添加剤としては、分子末端に第一級のアルコールを少なくとも1つ有する化合物を好適に用いることができる。当該化合物としては、例えば、メチロール尿素、メチロールメラミン、アルキル化メチロール尿素とホルムアルデヒドとの縮合物等のアミノ-ホルムアルデヒド樹脂、エチレングリコール、グリセリン、1,6-ヘキサンジオール、1,8-オクタンジオール、脂肪族アルコール、ポリエチレングリコールが挙げられる。これらのなかでも、メチロール基を有するアミノ-ホルムアルデヒド樹脂、なかでもメチロールメラミンが好適である。分子末端に第一級のアルコールを有する化合物は、例えば、粘着剤組成物のベースポリマーがヒドロキシル基を有する場合(ベースポリマーが(メタ)アクリル系ポリマーの場合には、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマーを含有すること)や、架橋剤として、イソシアネート系化合物を含有する場合に好適である。
 また前記添加剤としては、分子内に第一級もしくは第二級のアミノ基を有する化合物を好適に用いることができる。当該化合物としては、例えば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキレン基とアミノ基を2個有するアルキレンジアミン類;ヒドラジン;アジピン酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジドなどのジカルボン酸ジヒドラジド;エチレン-1,2-ジヒドラジン、プロピレン-1,3-ジヒドラジン、ブチレン-1,4-ジヒドラジンなどの水溶性ジヒドラジン等が挙げられる。これらのなかでも、ヒドラジンが好適である。分子末端にアミノ基を有する化合物は、例えば、粘着剤組成物のベースポリマーがヒドロキシル基を有する場合(ベースポリマーが(メタ)アクリル系ポリマーの場合には、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマーを含有すること)や、架橋剤として、イソシアネート系化合物を含有する場合に好適である。
 前記透明樹脂層を形成するポリビニルアルコール系樹脂組成物には、前記添加剤の他に、硬化性成分(架橋剤)等を含有することができる。架橋剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂と反応性を有する官能基を少なくとも2つ有する化合物を使用できる。たとえば、トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス(4-フェニルメタントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよびこれらのケトオキシムブロック物またはフェノールブロック物等のイソシアネート類;エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジまたはトリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等のエポキシ類;ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド類;グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアルデヒド類;アルキル化メチロール化メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物等のアミノ-ホルムアルデヒド樹脂;更にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル等の二価金属、又は三価金属の塩及びその酸化物があげられる。これらのなかでもアミノ-ホルムアルデヒド樹脂や水溶性ジヒドラジンが好ましい。アミノ-ホルムアルデヒド樹脂としてはメチロール基を有する化合物が好ましい。なかでもメチロール基を有する化合物である、メチロールメラミンが特に好適である。
 前記硬化性成分(架橋剤)は、耐水性向上や弾性率制御の観点から用いることができるが、その割合は、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、20重量部以下、10重量部以下、さらには5重量部以下であるのが好ましい。
 前記ポリビニルアルコール系樹脂組成物は、前記ポリビニルアルコール系樹脂を溶媒に溶解させた溶液として調製される。溶媒としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドN-メチルピロリドン、が挙げられる。これらは単独で、または、二種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、溶剤として水を用いた水溶液として用いるのが好ましい。前記形成材(例えば水溶液)における、前記ポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、特に制限はないが、塗工性や放置安定性等を考慮すれば、0.1~15重量%、好ましくは0.5~10重量%である。
 なお、前記形成材(例えば水溶液)には、前記添加剤以外のものが添加されていてもよい。その他の添加剤としては、例えば、界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤が挙げられる。さらにシランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤等を配合することもできる。
 前記透明樹脂層は、前記形成材を、偏光子の他の片面(保護フィルムを有しない面)に、塗布して乾燥することにより形成することができる。前記形成材の塗布は、乾燥後の厚み(好ましくは0.2μm以上6μm以下)になるように行なう。塗布操作は特に制限されず、任意の適切な方法を採用することができる。例えば、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法(コンマコート法等)等各種手段を採用できる。
 <粘着剤層>
 粘着剤層は、ベースポリマーおよびアルカリ金属塩を含有する粘着剤組成物から形成されたものである。粘着剤層の形成には、適宜な粘着剤を用いることができ、その種類について特に制限はない。粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などがあげられる。これら粘着剤に応じて各種のベースポリマーを用いることができる。
 これら粘着剤のなかでも、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく使用される。このような特徴を示すものとしてアクリル系粘着剤が好ましく使用される。アクリル系粘着剤のベースポリマーとしては(メタ)アクリル系ポリマーが用いられる。(メタ)アクリル系ポリマーは、通常、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレートを主成分として含有する。なお、(メタ)アクリレートはアクリレートおよび/またはメタクリレートをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。
 (メタ)アクリル系ポリマーの主骨格を構成する、アルキル(メタ)アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数1~18のものを例示できる。例えば、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、等を例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数は3~9であるのが好ましい。
 前記(メタ)アクリル系ポリマー中には、接着性や耐熱性の改善を目的に、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する、1種類以上の共重合モノマーを共重合により導入することができる。そのような共重合モノマーの具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリルや(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー;(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー;アクリル酸のカプロラクトン付加物;スチレンスルホン酸やアリルスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー;2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの燐酸基含有モノマーなどが挙げられる。
 また、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミドやN-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミドなどの(N-置換)アミド系モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチルなどの(メタ)アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー;(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー;N-(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやN-(メタ)アクリロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-8-オキシオクタメチレンスクシンイミド、N-アクリロイルモルホリンなどのスクシンイミド系モノマー;N-シクロヘキシルマレイミドやN-イソプロピルマレイミド、N-ラウリルマレイミドやN-フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー;N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド、N-ブチルイタコンイミド、N-オクチルイタコンイミド、N-2-エチルヘキシルイタコンイミド、N-シクロヘキシルイタコンイミド、N-ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー、なども改質目的のモノマー例として挙げられる。
 さらに改質モノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、N-ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、N-ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α-メチルスチレン、N-ビニルカプロラクタムなどのビニル系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノアクリレート系モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有アクリル系モノマー;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレートや2-メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマーなども使用することができる。さらには、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン、ビニルエーテル等が挙げられる。
 さらに、上記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマーなどが挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、3-アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、4-ビニルブチルトリメトキシシラン、4-ビニルブチルトリエトキシシラン、8-ビニルオクチルトリメトキシシラン、8-ビニルオクチルトリエトキシシラン、10-メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10-アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10-メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、10-アクリロイルオキシデシルトリエトキシシランなどが挙げられる。
 また、共重合モノマーとしては、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物等の(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を2個以上有する多官能性モノマーや、ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどの骨格にモノマー成分と同様の官能基として(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を2個以上付加したポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートなどを用いることもできる。
 (メタ)アクリル系ポリマーは、全構成モノマーの重量比率において、アルキル(メタ)アクリレートを主成分とし、(メタ)アクリル系ポリマー中の前記共重合モノマーの割合は、特に制限されないが、全構成モノマーの重量比率において、0~20%程度、0.1~15%程度、さらには0.1~10%程度であるのが好ましい。
 これら共重合モノマーの中でも、接着性、耐久性の点から、ヒドロキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーが好ましく用いられる。ヒドロキシル基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーは併用することができる。これら共重合モノマーは、粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合に、架橋剤との反応点になる。ヒドロキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーなどは分子間架橋剤との反応性に富むため、得られる粘着剤層の凝集性や耐熱性の向上のために好ましく用いられる。ヒドロキシル基含有モノマーはリワーク性の点で好ましく、またカルボキシル基含有モノマーは耐久性とリワーク性を両立させる点で好ましい。
 特に前記共重合モノマーの中でも、ヒドロキシル基含有モノマーは、透明樹脂層の形成に用いる添加剤として、分子内に第一級もしくは第二級のアミノ基を有する化合物や、分子末端に第一級のアルコールを有する化合物を用いる場合に好ましい。
 共重合モノマーとして、ヒドロキシル基含有モノマーを含有する場合、その割合は、0.01~15重量%が好ましく、0.03~10重量%がより好ましく、さらには0.05~7重量%が好ましい。共重合モノマーとして、カルボキシル基含有モノマーを含有する場合、その割合は、0.05~10重量%が好ましく、0.1~8重量%がより好ましく、さらには0.2~6重量%が好ましい。
 前記(メタ)アクリル系ポリマーは、通常、重量平均分子量が50万~300万の範囲のものが用いられる。耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、重量平均分子量は70万~270万であるものを用いることが好ましい。さらには80万~250万であることが好ましい。重量平均分子量が50万よりも小さいと、耐熱性の点で好ましくない。また、重量平均分子量が300万よりも大きくなると、塗工するための粘度に調整するために多量の希釈溶剤が必要となり、コストアップとなることから好ましくない。なお、重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。
 このような(メタ)アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合などの公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる(メタ)アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などいずれでもよい。
 なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエンなどが用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素などの不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、50~70℃程度で、5~30時間程度の反応条件で行われる。
 ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。
 重合開始剤としては、例えば、2,2´-アゾビスイソブチロニトリル、2,2´-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2´-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2´-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2´-アゾビス(N,N´-ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2´-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(和光純薬社製、VA-057)などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ-n-オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ(4-メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシイソブチレート、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、t-ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
 前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー100重量部に対して、0.005~1重量部程度であることが好ましく、0.02~0.5重量部程度であることがより好ましい。
 なお、重合開始剤として、例えば、2,2´-アゾビスイソブチロニトリルを用いて、前記重量平均分子量の(メタ)アクリル系ポリマーを製造するには、重合開始剤の使用量は、モノマー成分の全量100重量部に対して、0.06~0.2重量部程度とするのが好ましく、さらには0.08~0.175重量部程度とするのが好ましい。
 連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2-メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸2-エチルヘキシル、2,3-ジメルカプト-1-プロパノールなどが挙げられる。連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー成分の全量100重量部に対して、0.1重量部程度以下である。
 また、乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
 さらに、反応性乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基などのラジカル重合性官能基が導入された乳化剤として、具体的には、例えば、アクアロンHS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上、いずれも第一工業製薬社製)、アデカリアソープSE10N(旭電化工社製)などがある。反応性乳化剤は、重合後にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー成分の全量100重量部に対して、0.3~5重量部、重合安定性や機械的安定性から0.5~1重量部がより好ましい。
 本発明の粘着剤組成物は、前記(メタ)アクリル系ポリマーに加えて、アルカリ金属塩を含有する。
 [アルカリ金属塩]
 アルカリ金属塩としては、アルカリ金属の有機塩および無機塩を用いることができる。
 アルカリ金属塩のカチオン部を構成するアルカリ金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムの各イオンが挙げられる。これらアルカリ金属イオンのなかでもリチウムイオンが好ましい。
 アルカリ金属塩のアニオン部は有機物で構成されていてもよく、無機物で構成されていてもよい。有機塩を構成するアニオン部としては、例えば、CHCOO、CFCOO、CHSO 、CFSO 、(CFSO、CSO 、CCOO、(CFSO)(CFCO)NS(CFSO 、PF 、CO 2-、や下記一般式(1)乃至(4)、
(1):(C2n+1SO (但し、nは1~10の整数)、
(2):CF(C2mSO (但し、mは1~10の整数)、
(3):S(CFSO  (但し、lは1~10の整数)、
(4):(C2p+1SO)N(C2q+1SO)、(但し、p、qは1~10の整数)、で表わされるものなどが用いられる。特に、フッ素原子を含むアニオン部は、イオン解離性の良いイオン化合物が得られることから好ましく用いられる。無機塩を構成するアニオン部としては、Cl、Br、I、AlCl 、AlCl 、BF 、PF 、ClO 、NO 、AsF 、SbF 、NbF 、TaF 、(CN)、などが用いられる。アニオン部としては、(CFSO、(CSO、等の前記一般式(1)で表わされる、(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドが好ましく、特に(CFSO、で表わされる(トリフルオロメタンスルホニル)イミドが好ましい。
 アルカリ金属の有機塩としては、具体的には、酢酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、LiCFSO、Li(CFSON、Li(CFSON、Li(CSON、Li(CSON、Li(CFSOC、KOS(CFSOK、LiOS(CFSOK等が挙げられ、これらのうちLiCFSO、Li(CFSON、Li(CSON、Li(CSON、Li(CFSOC等が好ましく、Li(CFSON、Li(CSON、Li(CSON等のフッ素含有リチウムイミド塩がより好ましく、特に(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドリチウム塩が好ましい。
 また、アルカリ金属の無機塩としては、過塩素酸リチウム、ヨウ化リチウムが挙げられる。
 本発明の粘着剤組成物におけるアルカリ金属塩の割合は、帯電防止機能の観点から、ベースポリマー(例えば、(メタ)アクリル系ポリマー)100重量部に対して、0.1重量部以上である。前記アルカリ金属塩は、0.5重量部以上が好ましく、さらには1重量部以上、さらには5重量部以上であるのが好ましい。一方、前記アルカリ金属塩は、厳しい条件の加湿試験後における帯電防止性能の向上効果が十分ではない場合があることから、10重量部以下であるのが好ましい。
 さらに、本発明の粘着剤組成物には、架橋剤を含有することできる。架橋剤としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤などが挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等が挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。
 架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤および/または過酸化物形架橋剤が好ましい。イソシアネート系架橋剤に係る化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらにはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどを挙げることができる。特に好ましくは、ポリイソシアネート化合物であり、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される1種またはそれに由来するポリイソシアネート化合物である。ここで、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される1種またはそれに由来するポリイソシアネート化合物には、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリオール変性ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリオール変性水添キシリレンジイソシアネート、トリマー型水添キシリレンジイソシアネート、およびポリオール変性イソホロンジイソシアネートなどが含まれる。例示したポリイソシアネート化合物は、水酸基との反応が、特にポリマーに含まれる酸、塩基を触媒のようにして、迅速に進む為、特に架橋の早さに寄与し、好ましい。
 架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤(イソシアネート系化合物)が、透明樹脂層の形成に用いる添加剤として、分子内に第一級もしくは第二級のアミノ基を有する化合物や、分子末端に第一級のアルコールを少なくとも一つ有する化合物を用いる場合に好ましい。
 過酸化物としては、加熱または光照射によりラジカル活性種を発生して粘着剤組成物のベースポリマーの架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、1分間半減期温度が80℃~160℃である過酸化物を使用することが好ましく、90℃~140℃である過酸化物を使用することがより好ましい。
 用いることができる過酸化物としては、たとえば、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:90.6℃)、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.1℃)、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.4℃)、t-ブチルパーオキシネオデカノエート(1分間半減期温度:103.5℃)、t-ヘキシルパーオキシピバレート(1分間半減期温度:109.1℃)、t-ブチルパーオキシピバレート(1分間半減期温度:110.3℃)、ジラウロイルパーオキシド(1分間半減期温度:116.4℃)、ジ-n-オクタノイルパーオキシド(1分間半減期温度:117.4℃)、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(1分間半減期温度:124.3℃)、ジ(4-メチルベンゾイル)パーオキシド(1分間半減期温度:128.2℃)、ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)、t-ブチルパーオキシイソブチレート(1分間半減期温度:136.1℃)、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン(1分間半減期温度:149.2℃)などが挙げられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.1℃)、ジラウロイルパーオキシド(1分間半減期温度:116.4℃)、ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)などが好ましく用いられる。
 なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログなどに記載されており、たとえば、日本油脂株式会社の「有機過酸化物カタログ第9版(2003年5月)」などに記載されている。
 架橋剤の使用量は、(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.01~20重量部が好ましく、さらには0.03~10重量部が好ましい。なお、架橋剤が0.01重量部未満では、粘着剤の凝集力が不足する傾向があり、加熱時に発泡が生じるおそれがあり、一方、20重量部より多いと、耐湿性が十分ではなく、信頼性試験等で剥がれが生じやすくなる。
 上記イソシアネート系架橋剤は1種を単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、前記ポリイソシアネート化合物架橋剤を0.01~2重量部含有してなることが好ましく、0.02~2重量部含有してなることがより好ましく、0.05~1.5重量部含有してなることがさらに好ましい。凝集力、耐久性試験での剥離の阻止などを考慮して適宜含有させることが可能である。
 前記過酸化物は1種を単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、前記過酸化物0.01~2重量部であり、0.04~1.5重量部含有してなることが好ましく、0.05~1重量部含有してなることがより好ましい。加工性、リワーク性、架橋安定性、剥離性などの調整の為に、この範囲内で適宜選択される。
 なお、反応処理後の残存した過酸化物分解量の測定方法としては、たとえば、HPLC(高速液体クロマトグラフィー)により測定することができる。
 より具体的には、たとえば、反応処理後の粘着剤組成物を約0.2gずつ取り出し、酢酸エチル10mlに浸漬し、振とう機で25℃下、120rpmで3時間振とう抽出した後、室温で3日間静置する。次いで、アセトニトリル10ml加えて、25℃下、120rpmで30分振とうし、メンブランフィルター(0.45μm)によりろ過して得られた抽出液約10μlをHPLCに注入して分析し、反応処理後の過酸化物量とすることができる。
 さらに、本発明の粘着剤組成物には、シランカップリング剤(D)を含有することできる。シランカップリング剤(D)を用いることにより、耐久性を向上させることができる。シランカップリング剤としては、具体的には、たとえば、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有シランカップリング剤、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤などが挙げられる。
 前記シランカップリング剤(D)は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、前記シランカップリング剤0.001~5重量部が好ましく、さらには0.01~1重量部が好ましく、さらには0.02~1重量部がより好ましく、さらには0.05~0.6重量部が好ましい。耐久性を向上させ、液晶セル等の光学部材への接着力を適度に保持する量である。
 さらに、本発明の粘着剤組成物には、ポリエーテル変性シリコーン化合物を配合することができる。ポリエーテル変性シリコーン化合物は、例えば、特開2010-275522号公報に開示されているものを用いることができる。
 ポリエーテル変性シリコーン化合物は、ポリエーテル骨格を有し、かつ少なくとも1つの末端に、下記一般式(1):-SiR3-a
(式中、Rは、置換基を有していてもよい、炭素数1~20の1価の有機基であり、Mは水酸基又は加水分解性基であり、aは0~2の整数である。但し、Rが複数存在するとき複数のRは互いに同一であっても異なっていてもよく、Mが複数存在するとき複数のMは互いに同一であっても異なっていてもよい。)で表される反応性シリル基を有する。
 前記ポリエーテル変性シリコーン化合物としては、
 一般式(2):R3-aSi-X-Y-(AO)-Z
(式中、Rは、置換基を有していてもよい、炭素数1~20の1価の有機基であり、Mは水酸基又は加水分解性基であり、aは0~2の整数である。但し、Rが複数存在するとき複数のRは互いに同一であっても異なっていてもよく、Mが複数存在するとき複数のMは互いに同一であっても異なっていてもよい。AOは、直鎖または分岐鎖の炭素数1~10のオキシアルキレン基を示し、nは1~1700であり、オキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。Xは、炭素数1~20の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を示す。Yは、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、またはカーボネート結合を示す。
 Zは、水素原子、1価の炭素数1~10の炭化水素基、
 一般式(2A):-Y-X-SiR3-a
(式中、R、M、Xは、前記と同じ。Y1は単結合、-CO-結合、-CONH-結合、または-COO-結合を示す。)、または、
 一般式(2B):-Q{-(OA)-Y-X-SiR3-a
(式中、R、M、X、Yは、前記と同じ。OAは前記のAOに同じで、nは前記と同じ。Qは、2価以上の炭素数1~10の炭化水素基であり、mは当該炭化水素基の価数と同じ。)で表される基である。)で表される化合物が挙げられる。
 ポリエーテル変性シリコーン化合物の具体例としては、例えば、カネカ社製のMSポリマーS203、S303、S810;SILYL EST250、EST280;SAT10、SAT200、SAT220、SAT350、SAT400、旭硝子社製のEXCESTAR S2410、S2420又はS3430等が挙げられる。
 さらに本発明の粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのポリエーテル化合物、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。
 前記粘着剤組成物により、粘着剤層を形成するが、粘着剤層の形成にあたっては、架橋剤全体の添加量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を十分考慮することが好ましい。
 使用する架橋剤によって架橋処理温度や架橋処理時間は、調整が可能である。架橋処理温度は170℃以下であることが好ましい。
 また、かかる架橋処理は、粘着剤層の乾燥工程時の温度で行ってもよいし、乾燥工程後に別途架橋処理工程を設けて行ってもよい。
 また、架橋処理時間に関しては、生産性や作業性を考慮して設定することができるが、通常0.2~20分間程度であり、0.5~10分間程度であることが好ましい。
 粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセパレータなどに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を形成した後に図1、2の態様では透明樹脂層に転写する方法、または図1、2の態様では透明樹脂層に前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を偏光フィルムに形成する方法などにより作製される。なお、粘着剤の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
 剥離処理したセパレータとしては、シリコーン剥離ライナーが好ましく用いられる。このようなライナー上に本発明の粘着剤組成物を塗布、乾燥させて粘着剤層を形成する工程において、粘着剤組成物を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記塗布膜を加熱乾燥する方法が用いられる。加熱乾燥温度は、好ましくは40℃~200℃であり、さらに好ましくは、50℃~180℃であり、特に好ましくは70℃~170℃である。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤層を得ることができる。
 乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、好ましくは5秒~20分、さらに好ましくは5秒~10分、特に好ましくは、10秒~5分である。
 粘着剤層の形成方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法が挙げられる。
 粘着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、1~100μm程度である。好ましくは、2~50μm、より好ましくは2~40μmであり、さらに好ましくは、5~35μmである。
 前記粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート(セパレータ)で粘着剤層を保護してもよい。
 セパレータの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
 そのプラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。
 前記セパレータの厚みは、通常5~200μm、好ましくは5~100μm程度である。前記セパレータには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレータの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
 なお、上記の粘着剤層付偏光フィルムの作製にあたって用いた、剥離処理したシートは、そのまま粘着剤層付偏光フィルムのセパレータとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
 <表面保護フィルム>
 粘着剤層付偏光フィルムには、表面保護フィルムを設けることができる。表面保護フィルムは、通常、基材フィルムおよび粘着剤層を有し、当該粘着剤層を介して偏光子を保護する。
 表面保護フィルムの基材フィルムとしては、検査性や管理性などの観点から、等方性を有する又は等方性に近いフィルム材料が選択される。そのフィルム材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂のような透明なポリマーがあげられる。これらのなかでもポリエステル系樹脂が好ましい。基材フィルムは、1種または2種以上のフィルム材料のラミネート体として用いることもでき、また前記フィルムの延伸物を用いることもできる。基材フィルムの厚さは、一般的には、500μm以下、好ましくは10~200μmである。
 表面保護フィルムの粘着剤層を形成する粘着剤としては、(メタ)アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとする粘着剤を適宜に選択して用いることができる。透明性、耐候性、耐熱性などの観点から、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤が好ましい。粘着剤層の厚さ(乾燥膜厚)は、必要とされる粘着力に応じて決定される。通常1~100μm程度、好ましくは5~50μmである。
 なお、表面保護フィルムには、基材フィルムにおける粘着剤層を設けた面の反対面に、シリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの低接着性材料により、剥離処理層を設けることができる。
 <他の光学層>
 本発明の粘着剤層付偏光フィルムは、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板(1/2や1/4などの波長板を含む)、視角補償フィルムなどの液晶表示装置などの形成に用いられることのある光学層を1層または2層以上用いることができる。特に、本発明の粘着剤層付偏光フィルムに更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光フィルムまたは半透過型偏光フィルム、偏光フィルムに更に位相差板が積層されてなる楕円偏光フィルムまたは円偏光フィルム、偏光フィルムに更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光フィルム、あるいは偏光フィルムに更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光フィルムが好ましい。
 粘着剤層付偏光フィルムに上記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置などの製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業などに優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着剤層などの適宜な接着手段を用いうる。上記の粘着剤層付偏光フィルムやその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
 本発明の粘着剤層付偏光フィルムまたは光学フィルムは液晶表示装置などの各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着剤層付偏光フィルムまたは光学フィルム、及び必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による、粘着剤層付偏光フィルムまたは光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばIPS型、VA型などの任意なタイプのものを用いうる。
 液晶セルの片側又は両側に粘着剤層付偏光フィルムまたは光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による粘着剤層付偏光フィルムまたは光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に粘着剤層付偏光フィルムまたは光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。
 以下に、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明は以下に示した実施例に制限されるものではない。なお、各例中の部および%はいずれも重量基準である。以下に特に規定のない室温放置条件は全て23℃65%RHである。
 <(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量の測定>
 (メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。
・分析装置:東ソー社製、HLC-8120GPC
・カラム:東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
・カラム温度:40℃
・流量:0.8ml/min
・注入量:100μl
・溶離液:テトラヒドロフラン
・検出器:示差屈折計(RI)
・標準試料:ポリスチレン
 <偏光子の作製>
 吸水率0.75%、Tg75℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート(IPA共重合PET)フィルム(厚み:100μm)基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(重合度1200、アセトアセチル変性度4.6%、ケン化度99.0モル%以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ200」)を9:1の比で含む水溶液を25℃で塗布および乾燥して、厚み11μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
 得られた積層体を、120℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に2.0倍に自由端一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
 次いで、積層体を、液温30℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
 次いで、液温30℃の染色浴に、偏光板が所定の透過率となるようにヨウ素濃度、浸漬時間を調整しながら浸漬させた。本実施例では、水100重量部に対して、ヨウ素を0.2重量部配合し、ヨウ化カリウムを1.0重量部配合して得られたヨウ素水溶液に60秒間浸漬させた(染色処理)。
 次いで、液温30℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を3重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
 その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合し、ヨウ化カリウムを5重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
 その後、積層体を液温30℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
 以上により、厚み5μmの偏光子を含む光学フィルム積層体を得た。
(保護フィルムの作製)
 保護フィルム:厚み40μmのラクトン環構造を有する(メタ)アクリル樹脂フィルムの易接着処理面にコロナ処理を施して用いた。
(保護フィルムに適用する接着剤の作製)
 N-ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)40重量部とアクリロイルモルホリン(ACMO)60重量部と光開始剤「IRGACURE 819」(BASF社製)3重量部を混合し、紫外線硬化型接着剤を調製した。
<片保護偏光フィルムの作製>
 上記光学フィルム積層体の偏光膜の表面に、上記紫外線硬化型接着剤を硬化後の接着剤層の厚みが0.5μmとなるように塗布しながら、上記保護フィルムを貼合せたのち、活性エネルギー線として、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。紫外線照射は、ガリウム封入メタルハライドランプ、照射装置:Fusion UV Systems,Inc社製のLight HAMMER10、バルブ:Vバルブ、ピーク照度:1600mW/cm、積算照射量1000/mJ/cm(波長380~440nm)を使用し、紫外線の照度は、Solatell社製のSola-Checkシステムを使用して測定した。次いで、非晶性PET基材を剥離し、薄型偏光膜を用いた片保護偏光フィルムを作製した。得られた片保護偏光フィルムの光学特性は、透過率42.8%、偏光度99.99%であった。
 <透明樹脂層の形成材:ポリビニルアルコール系樹脂素組成物>
 重合度2500、ケン化度99.7モル%のポリビニルアルコール樹脂100部と、添加剤としてメチロールメラミン(DIC社製、商品名「ウォーターゾル:S-695」)5部とを純水に溶解し、固形分濃度4重量%の水溶液を調製した。
 <アクリル系ポリマーの調製>
 攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート99部およびアクリル酸4-ヒドロキシブチル1部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物(固形分)100部に対して、重合開始剤として2,2´-アゾビスイソブチロニトリル0.1部を酢酸エチルと共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を60℃付近に保って7時間重合反応を行った。その後、得られた反応液に、酢酸エチルを加えて、固形分濃度30%に調整した、重量平均分子量140万のアクリル系ポリマーの溶液を調製した。
 (粘着剤組成物の調製)
 上記アクリル系ポリマー溶液の固形分100部に対して、エチルメチルピロリジニウム-ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(東京化成工業製)0.2部およびリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(三菱マテリアル電子化成社製)1部を配合し、さらに、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート(三井化学社製:タケネートD110N)0.1部と、ジベンゾイルパーオキサイド0.3部と、γ-グリシドキシプロピルメトキシシラン(信越化学工業社製:KBM-403)0.075部を配合して、アクリル系粘着剤溶液を調製した。
 (粘着剤層の形成)
 次いで、上記アクリル系粘着剤溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレータフィルム)の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、155℃の空気循環式恒温オーブンで2分間乾燥し、セパレータフィルムの表面に厚さ20μmの粘着剤層を形成した。
 実施例1
 <透明樹脂層付の片保護偏光フィルムを作製>
 上記片保護偏光フィルムの偏光膜(偏光子)の面(保護フィルムが設けられていない偏光子面)に、25℃に調整した上記ポリビニルアルコール系樹脂組成物をワイヤーバーコーターで乾燥後の厚みが1μmになるように塗布した後、60℃で1分間熱風乾燥して、透明樹脂層付の片保護偏光フィルムを作製した。
 <粘着剤層付偏光フィルムの作製>
 次いで、片保護偏光フィルムに形成した透明樹脂層に、上記離型シート(セパレータ)の剥離処理面に形成した粘着剤層を貼り合わせて、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
 実施例2~11、比較例1~4
 実施例1において、透明樹脂層の厚み、ポリビニルアルコール系樹脂の種類、添加剤の種類、配合量(添加剤の配合部は、ポリビニルアルコール系樹脂100部に対する値である)、粘着剤組成物中のアルカリ金属塩の配合量(配合部は、アクリル系ポリマー100部に対する値である)を表1に示すように変えたこと以外は、実施例1と同様にして、透明樹脂層付の片保護偏光フィルムおよび粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
 上記実施例および比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムについて下記評価を行った。結果を表1に示す。
 <偏光子中のホウ酸含有量の測定>
 実施例および比較例で得られた偏光子について、フーリエ変換赤外分光光度計(FTIR)(Perkin Elmer社製、商品名「SPECTRUM2000」)を用いて、偏光を測定光とする全反射減衰分光(ATR)測定によりホウ酸ピーク(665cm-1)の強度および参照ピーク(2941cm-1)の強度を測定した。得られたホウ酸ピーク強度および参照ピーク強度からホウ酸量指数を下記式により算出し、さらに、算出したホウ酸量指数から下記式によりホウ酸含有量(重量%)を決定した。
 (ホウ酸量指数)=(ホウ酸ピーク665cm-1の強度)/(参照ピーク2941cm-1の強度)
 (ホウ酸含有量(重量%))=(ホウ酸量指数)×5.54+4.1
 <アルカリ金属塩の存在比率>
 得られた粘着剤層付偏光フィルムを液体窒素に1分間浸すことで冷凍した後、粘着剤層側から透明樹脂層に向かって切削したものをサンプルとした。当該サンプルを、飛行時間二次イオン質量分析計(TOF-SIMS)(ION-TOF社製、商品名「TOF-SIMS5」)を用いて、透明樹脂層から粘着剤層の断面におけるリチウムイオン強度の分布を測定し、図3に示すようなグラフを得た。
 測定条件を以下に示す。
 一次イオン:Bi 2+
 一次イオン加速電圧:25kV
 測定面積:500μm角
 測定温度:-100℃以下
 得られたグラフの粘着剤層の厚み方向中心部のLiのイオン強度Xを得た。実施例1のXは16600であった。次いで、粘着剤層と透明樹脂層の界面に存在するLiのイオン強度Yを得た。実施例1のYは21400であった。したがって、実施例1のY/Xは1.3であった。
 <添加剤の偏析の確認>
 添加剤が、透明樹脂層において粘着剤層側表面に偏析していることは、TOF-SIMSにより確認した。粘着剤層付偏光フィルムから粘着剤を剥離し、粘着剤を剥離した透明樹脂層表面からガスクラスターイオン銃搭載のTOF-SIMSによってデプスプロファイルを観察した。
 <投錨力>
 実施例、及び比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムを25mm×150mmの大きさにカットし、これの粘着剤層面と、50μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルム表面にインジウム-酸化錫を蒸着させた蒸着フィルムの蒸着面とが接するよう貼り合わせた。その後、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの端部を手で剥離し、粘着剤層がポリエチレンテレフタレートフィルム側に付着しているのを確認した上で、島津製作所製の引っ張り試験機AG-1を用いて180°方向に300mm/分の速度で剥離した際の応力(N/25mm)を測定(25℃)した。
 投錨力が15N/25mm以上であることが、リワーク時の糊残りや、加工時の糊欠けがなく、良好である。
 <表面抵抗値>
 粘着剤層付偏光フィルムのセパレータフィルムを剥がした後、粘着剤表面の表面抵抗値(Ω/□)を三菱化学アナリテック社製MCP-HT450を用いて測定した。表面抵抗値は、1.0×1011Ω/□以下であるのが好ましい。
 <クラックの確認:高温長時間試験>
 得られた粘着剤層付偏光フィルムを、縦400mm×横708mmのサイズ(吸収軸方向が400mm)と縦708mm×横400mmのサイズ(吸収軸方向が708mm)に裁断し、縦402mm×横710mm×厚み1.3mmの無アルカリガラスの両面にクロスニコルの方向に貼り合せてサンプルを作製した。当該サンプルを、95℃のオーブンに250時間投入した後に、取り出して粘着剤層付偏光フィルムにクラックが発生しているか否かを目視にて確認した。この試験を1サンプルにつき10枚行い、クラックが発生したサンプルの枚数をカウントした。
 <耐湿熱性:偏光度の変化率(光学信頼性試験)>
 得られた片保護偏光フィルムを25mm×50mmのサイズ(吸収軸方向が50mm)に裁断した。当該片保護偏光フィルム(サンプル)を、85℃/85%RHの恒温恒湿機に150時間投入した。投入前と投入後の片保護偏光フィルムの偏光度を、積分球付き分光透過率測定器(村上色彩技術研究所のDot-3c)を用いて測定し、
 偏光度の変化率(%)=(1-(投入後の偏光度/投入前の偏光度))、を求めた。
 なお、偏光度Pは、2枚の同じ偏光フィルムを両者の透過軸が平行となるように重ね合わせた場合の透過率(平行透過率:Tp)および、両者の透過軸が直交するように重ね合わせた場合の透過率(直交透過率:Tc)を以下の式に適用することにより求められるものである。偏光度P(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
 各透過率は、グランテラープリズム偏光子を通して得られた完全偏光を100%として、JIS Z8701の2度視野(C光源)により視感度補整したY値で示したものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1中、アルカリ金属塩は、チウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド (三菱マテリアル電子化成社製);
 末端第一級のアルコールは、メチロールメラミン:ウォーターゾール S-695 (DIC社製);
 末端アミノ基は、ヒドラジン一水和物(昭和化学社製)、を示す。
  1   偏光子
  2   透明樹脂層(ポリビニルアルコール系樹脂が主成分)
  3   粘着剤層
  4   セパレータ
  5   保護フィルム
  10  粘着剤層付偏光フィルム
  11  粘着剤層付偏光フィルム
 
 

Claims (20)

  1.  ポリビニルアルコール系樹脂を含有する偏光子、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する透明樹脂層および粘着剤層を、この順で有する粘着剤層付偏光フィルムであって、
     前記粘着剤層は、ベースポリマー100重量部に対して、アルカリ金属塩0.1重量部以上を含有する粘着剤組成物から形成されたものであり、かつ、
     前記粘着剤層厚み方向中央部のアルカリ金属塩の存在比率をXとし、前記粘着剤層と前記透明樹脂層との界面に存在するアルカリ金属塩の存在比率をYとするとき、
     一般式:(Y/X)≦3、を満たすことを特徴とする粘着剤層付偏光フィルム。
  2.  前記透明樹脂層は、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、前記粘着剤組成物が有する官能基と反応可能な官能基を有する添加剤を0.2重量部以上20重量部以下含有するポリビニルアルコール系樹脂組成物から形成されたものであることを特徴とする請求項1記載の粘着剤層付偏光フィルム。
  3.  前記添加剤は、前記透明樹脂層における前記粘着剤層側表面に偏析していることを特徴とする請求項2記載の粘着剤層付偏光フィルム。
  4.  前記添加剤は、分子末端に第一級のアルコールを少なくとも一つ有することを特徴とする請求項2または3記載の粘着剤層付偏光フィルム。
  5.  前記添加剤は、分子内に第一級もしくは第二級のアミノ基を有することを特徴とする請求項2~4のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
  6.  前記透明樹脂層に含有されるポリビニルアルコール系樹脂は、ケン化度が96モル%以上、平均重合度が2000以上であることを特徴とする請求項1~5のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
  7.  前記透明樹脂層は、厚みが0.2μm以上6μm以下であることを特徴とする請求項1~6のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
  8.  前記粘着剤組成物は、前記ベースポリマーとして(メタ)アクリル系ポリマーを含有し、さらに架橋剤を含有することを特徴とする請求項1~7のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
  9.  前記(メタ)アクリル系ポリマーは、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマーを含有することを特徴とする請求項8記載の粘着剤層付偏光フィルム。
  10.  前記架橋剤は、イソシアネート系化合物を含有することを特徴とする請求項8または9記載の粘着剤層付偏光フィルム。
  11.  前記アルカリ金属塩は、リチウム塩を含有することを特徴とする請求項1~10のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
  12.  前記偏光子は、厚みが15μm以下であることを特徴とする請求項1~11のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
  13.  前記偏光子は、偏光子全量に対してホウ酸を20重量%以下で含有することを特徴とする請求項1~12のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
  14.  前記偏光子は、単体透過率T及び偏光度Pによって表される光学特性が、下記式、
     P>-(100.929T-42.4-1)×100(ただし、T<42.3)、又は、
     P≧99.9(ただし、T≧42.3)、の条件を満足するように構成されたことを特徴とする請求項1~13のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
  15.  前記偏光子の前記透明樹脂層を設ける側とは反対側に、保護フィルムを有することを特徴とする請求項1~14のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
  16.  前記粘着剤層には、セパレータが積層されていることを特徴とする請求項1~15のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
  17.  巻回体であることを特徴とする請求項16記載の粘着剤層付片保護偏光フィルム。
  18.  請求項1~17のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルムの製造方法であって、
     ポリビニルアルコール系樹脂を含有する偏光子上に、ポリビニルアルコール系樹脂を含有するポリビニルアルコール系樹脂組成物を塗工し、次いで、乾燥して、透明樹脂層を形成する工程と、
     前記透明樹脂層上に、ベースポリマー100重量部に対して、アルカリ金属塩0.1重量部以上を含有する粘着剤組成物から粘着剤層を形成する工程、
     を有することを特徴とする粘着剤層付偏光フィルムの製造方法。
  19.  請求項1~15のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルムを有する画像表示装置。
  20.  請求項16記載の前記粘着剤層付片保護偏光フィルムの巻回体から繰り出され、前記セパレータにより搬送された前記粘着剤層付片保護偏光フィルムを、前記粘着剤層を介して画像表示パネルの表面に連続的に貼り合せる工程を含む画像表示装置の連続製造方法。
     
     
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020188871A1 (ja) * 2019-03-20 2020-09-24 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルム、画像表示パネル及び画像表示装置
JP2020160427A (ja) * 2019-03-20 2020-10-01 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルム、画像表示パネル及び画像表示装置
CN113504668A (zh) * 2017-03-28 2021-10-15 日东电工株式会社 内嵌型液晶面板及液晶显示装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011190302A (ja) * 2010-03-12 2011-09-29 Lintec Corp 粘着剤組成物、粘着剤および粘着シート
JP2013072951A (ja) * 2011-09-27 2013-04-22 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板およびその製造方法
JP2013254072A (ja) * 2012-06-06 2013-12-19 Nitto Denko Corp 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
WO2015194523A1 (ja) * 2014-06-18 2015-12-23 住友化学株式会社 偏光子、粘着剤付き偏光板及び画像表示装置
WO2016052538A1 (ja) * 2014-09-30 2016-04-07 日東電工株式会社 偏光フィルムの製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011190302A (ja) * 2010-03-12 2011-09-29 Lintec Corp 粘着剤組成物、粘着剤および粘着シート
JP2013072951A (ja) * 2011-09-27 2013-04-22 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板およびその製造方法
JP2013254072A (ja) * 2012-06-06 2013-12-19 Nitto Denko Corp 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
WO2015194523A1 (ja) * 2014-06-18 2015-12-23 住友化学株式会社 偏光子、粘着剤付き偏光板及び画像表示装置
WO2016052538A1 (ja) * 2014-09-30 2016-04-07 日東電工株式会社 偏光フィルムの製造方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113504668A (zh) * 2017-03-28 2021-10-15 日东电工株式会社 内嵌型液晶面板及液晶显示装置
WO2020188871A1 (ja) * 2019-03-20 2020-09-24 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルム、画像表示パネル及び画像表示装置
JP2020160427A (ja) * 2019-03-20 2020-10-01 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルム、画像表示パネル及び画像表示装置
CN113366351A (zh) * 2019-03-20 2021-09-07 日东电工株式会社 带粘合剂层的偏振膜、图像显示面板及图像显示装置
TWI814940B (zh) * 2019-03-20 2023-09-11 日商日東電工股份有限公司 附黏著劑層之偏光薄膜、影像顯示面板及影像顯示裝置
JP7467060B2 (ja) 2019-03-20 2024-04-15 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルム、画像表示パネル及び画像表示装置

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