JP5244331B2 - 非晶質酸化物半導体薄膜、その製造方法、薄膜トランジスタの製造方法、電界効果型トランジスタ、発光装置、表示装置及びスパッタリングターゲット - Google Patents
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Description
一般に、酸化物結晶の電子移動度は、金属イオンのs軌道の重なりが大きくなるほど、大きくなり、原子番号の大きなZn,In,Snの酸化物結晶は、0.1〜200cm2/Vsの大きな電子移動度を有する。さらに、酸化物では、酸素と金属イオンとがイオン結合しているために、化学結合の方向性がなく、結合の方向が不均一な非晶質状態でも、結晶状態の移動度に近い電子移動度を有することが可能となる。このことから、Si系半導体と異なり金属酸化物は、非晶質でも電界効果移動度の高いトランジスタを作ることが可能である。すなわち、上記特性を利用して、Zn,In,Snを含む結晶質・非晶質の金属酸化物を用いた半導体デバイスや、それを用いた回路等が様々検討されている。
また、透明導電膜に関する技術として、ランタノイド類の添加による選択エッチングの検討がなされている(特許文献10)。
なお、特許文献8〜10の技術は、あくまでも透明導電膜としての技術であり、薄膜トランジスタの活性層への適用や、蓚酸系エッチング液及びリン酸系エッチング液による選択エッチング性(例えば、リン酸系エッチング液(例えば、PAN(PAN系エッチング液)など)に対して不溶であり、かつ、蓚酸系エッチング液に対して可溶であるといった特性)の可能性については全く検討されていなかった。
このようにすると、蓚酸系エッチング液を用いて非晶質酸化物半導体薄膜自体をウェットエッチングし、さらに、この非晶質酸化物半導体薄膜上に、リン酸系エッチング液を用いたウェットエッチングで電極をパターニングすることができる。これにより、製造原価のコストダウンを図ることができるとともに、生産性などを向上させることができる。
このようにすると、選択エッチング性を効果的に発揮することができるとともに、選択エッチング性を定量的に判断したり管理することができる。
原子比1
0.1<[In]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.5
0.1<[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.2
0.3<[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.8
原子比2
0.01<[In]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.3
0.2≦[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.3
0.4<[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.8
このように、インジウム、錫、亜鉛の量を適正化することにより、リン酸系エッチング液に対して不溶であり、かつ、蓚酸系エッチング液に対して可溶な非晶質酸化物半導体膜とすることができる。
0.1<[Sn]/([Sn]+[Zn])<0.3
であるとよい。
このようにすると、オンオフ比の高いトランジスタを作製することができる。
0.0001<[IIIB]/([In]+[Sn]+[Zn]+[IIIB])<0.33
であるとよい。
このようにすると、キャリア密度を下げやすくなる。また、キャリア密度の低い状態が安定化しトランジスタに利用した場合の信頼性が向上する。
0.0001<[Ln]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Ln])<0.1
であるとよい。
このようにすると、キャリア密度を下げやすくなる。また、キャリア密度の低い状態が安定化しトランジスタに利用した場合の信頼性が向上する。
なお、[ ]は、[ ]内の原子の数を表し、例えば、[Ln]はランタノイド類の原子の数を表している。
このようにすると、大面積均一性が得やすく、例えば、大型のTFT基板などの品質を向上させることができる。
このようにすると、品質や生産性を向上させることができる。
このようにすると、製造原価のコストダウンを図ることができ、また、生産性を向上させることができる。また、簡便で大面積均一性や再現性に優れている。
このようにすると、製造原価のコストダウンを図ることができ、また、生産性を向上させることができる。また、この電界効果型トランジスタは、電界効果移動度が高く、信頼性が高く、活性層が透明で高精細とすることができる。
このようにすると、カルボン酸を含むエッチング液やオキソ酸を含むエッチング液で、非晶質酸化物半導体薄膜や電極をエッチングすることができる。
なお、通常、電極を溶解するオキソ酸を含むエッチング液に対して、非晶質酸化物半導体薄膜は耐性を有している。
また、カルボン酸を含むエッチング液としては、ITO−06N(関東化学(株)製)などの修酸系エッチング液が挙げられ、さらに、オキソ酸を含むエッチング液としては、PAN系エッチング液が挙げられる。
PAN系エッチング液は、リン酸、硝酸、酢酸を含むエッチング液であり、リン酸が約45〜95wt%、硝酸が約0.5〜5wt%、酢酸が約3〜50wt%の範囲にあるものが好ましい。蓚酸系エッチング液は、蓚酸を約0.5〜10wt%含むものが好ましい。
カルボン酸とは、カルボン酸構造(R−COOH)を酸成分とする化合物で下記のもの(例示)が挙げられる。
すなわち、下記のもの(例示)として、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、シュウ酸(修酸)、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、アコニット酸、グルタル酸、アジピン酸、アミノ酸、ニトロカルボン酸や、ギ酸(メタン酸)、酢酸(エタン酸)、プロピオン酸(プロパン酸)、酪酸(ブタン酸)、吉草酸(ペンタン酸)、カプロン酸(ヘキサン酸)、エナント酸(ヘプタン酸)、カプリル酸(オクタン酸)、ペラルゴン酸(ノナン酸)、カプリン酸(デカン酸)、ラウリン酸(ドデカン酸)、ミリスチン酸(テトラデカン酸)、ペンタデカン酸、パルミチン酸(ヘキサデカン酸、セタン酸)、マルガリン酸(ヘプタデカン酸)、ステアリン酸(オクタデカン酸)、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸や、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、没食子酸、メリト酸、ケイ皮酸、ピルビン酸などが挙げられる。
また、オキソ酸(無機オキソ酸)としては、硫酸、亜硫酸、硝酸、亜硝酸、リン酸、亜リン酸、クロム酸、二クロム酸、過マンガン酸などが挙げられる。
このようにすると、ゲート絶縁膜側の酸素が多いので、ゲート絶縁膜との界面付近のキャリア密度が低減でき、トランジスタのオンオフ比などを向上させることができる。
このようにすると、ゲート絶縁膜側のSnが少ないので、PAN耐性を維持しつつゲート絶縁膜との界面付近のキャリア密度が低減でき、トランジスタのオンオフ比などを向上させることができる。
このようにすると、製造原価のコストダウンを図ることができ、また、生産性を向上させることができる。
なお、光制御素子として、液晶を用いた素子や、無機EL、有機ELを用いた発光素子を挙げることができる。また、電界効果型トランジスタを液晶ディスプレイのスイッチング素子に用いてもよい。
このようにすると、効果的に製造することができる。
このようにすると、製造原価のコストダウンを図ることができ、また、生産性を向上させることができる。
なお、表示装置は、画像や文字などを表示する装置である。
0.1<[In]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.5
0.1<[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.2
0.3<[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.8
0.0001<[IIIB]/([In]+[Sn]+[Zn]+[IIIB])<0.33
であり、さらに、バルク抵抗が10−3〜103mΩ、焼結密度が80%以上である。
このように、本発明は、スパッタリングターゲットとしても有効であり、製造原価のコストダウンを図ることができるとともに、生産性などを向上させることができる非晶質酸化物半導体薄膜を作製することができる。
0.1<[In]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.5
0.1<[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.2
0.3<[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.8
0.0001<[Ln]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Ln])<0.1
であり、さらに、バルク抵抗が10−3〜103mΩ、焼結密度が80%以上である。
このように、本発明は、スパッタリングターゲットとしても有効であり、製造原価のコストダウンを図ることができるとともに、生産性などを向上させることができる非晶質酸化物半導体薄膜を作製することができる。
本発明の一実施形態に係る非晶質酸化物半導体薄膜は、インジウム、錫、亜鉛の量を適正化することにより、キャリア密度が10+18cm−3未満であり、さらに、リン酸系エッチング液に対して不溶であり、かつ、蓚酸系エッチング液に対して可溶である構成としてある。このようにすると、蓚酸系エッチング液を用いて非晶質酸化物半導体薄膜自体をウェットエッチングし、さらに、この非晶質酸化物半導体薄膜上に、リン酸系エッチング液を用いたウェットエッチングで電極をパターニングすることができる。
この理由は、キャリア密度が1018cm−3以上になると、TFTとして駆動しないおそれがある。また、TFTとして駆動しても、ノーマリーオンになったり、閾値電圧が高くなったり、on−off比が小さくなったり、漏れ電流が大きくなったりするおそれがあるからである。
蓚酸系エッチング液は、蓚酸を約0.5〜10wt%含むものが好ましい。また、液温は20〜50℃が好ましい。
また、リン酸系エッチング液による35℃でのエッチング速度は、5nm/分未満がより好ましく、2nm/分がさらに好ましい。
また、蓚酸系エッチング液による35℃でのエッチング速度は、50nm/分以上がより好ましく、80nm/分以上がさらに好ましく、120nm/分以上が特に好ましい。ただし、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度には上限があり、蓚酸系エッチング液による35℃でのエッチング速度の上限は、好ましくは800nm/分以下、より好ましくは500nm/分以下、さらに好ましくは400nm/分である。この理由は、800nm/分より大きいとエッチングの精度の制御が困難となり、ばらつきが大きくなったり耐薬品性が低下するおそれがあるからである。
原子比1
0.1<[In]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.5
0.1<[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.2
0.3<[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.8
原子比2
0.01<[In]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.3
0.2≦[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.3
0.4<[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.8
このように、原子比1又は2によりインジウム、錫、亜鉛の量を適正化することによって、リン酸系エッチング液に対して不溶であり、かつ、蓚酸系エッチング液に対して可溶な非晶質酸化物半導体膜とすることができる。
0.1<[Sn]/([Sn]+[Zn])<0.3
であるとよい。すなわち、[Sn]/([Sn]+[Zn])は、0.1〜0.3が好ましく、0.11〜0.29がより好ましく、0.13〜0.27がさらに好ましく、0.15〜0.25が特に好ましい。この理由は、0.1より小さいとPAN耐性が失われるおそれがあるからである。また、0.3より大きいと蓚酸エッチング性が失われるおそれがある。さらに、錫は移動度を低下させずPAN耐性を持たせることに効果があるが、亜鉛に対する錫の比率が高くなりすぎると高抵抗化処理をしてもキャリア密度が下がりにくくなるおそれがあるからである。したがって、オンオフ比の高いトランジスタを作製するには、錫と亜鉛の比率を適性に保つことが好ましい。また、上記範囲を外れるとスパッタリングするための焼結ターゲットの抵抗が高くなるおそれがある。
0.0001<[IIIB]/([In]+[Sn]+[Zn]+[IIIB])<0.33
であるとよい。すなわち、[IIIB]/([In]+[Sn]+[Zn]+[IIIB])は、通常0.0001〜0.5であり、好ましくは0.001〜0.33、より好ましくは0.01〜0.25、さらに好ましくは0.03〜0.2、特に好ましくは0.05〜0.15とするとよい。この理由は、0.0001より小さいと効果が期待できず、また、0.5より大きいと、トランジスタを構成した際の移動度が低下したり、蓚酸エッチング速度が低下するおそれがあるからである。
このようにIn以外のIIIB族を含むと、キャリア密度を下げやすくなる。また、キャリア密度の低い状態が安定化しトランジスタに利用した場合の信頼性が向上する。これはIn以外のIIIB族がInよりも酸素との結合が強く酸素欠損によるキャリアの生成が起きにくいためと思われる。
さらに、前記[In]と[IIIB]の合計に対する前記[In]の原子比が、
0.5<[In]/([In]+[IIIB])
であるとよい。すなわち、[In]/([In]+[IIIB])は、0.5より大きい方が好ましく、0.6より大きい方がより好ましく、0.7より大きい方がさらに好ましい。この理由は、0.5以下だとトランジスタの移動度が低下するおそれがあるからである。
0.0001<[Ln]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Ln])<0.1
であるとよい。すなわち、[Ln]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Ln])は、好ましくは0.0001〜0.1、より好ましくは0.001〜0.09、さらに好ましくは0.01〜0.08である。この理由は、0.0001より少ないと下記効果が期待できず、また、0.1より多いとトランジスタを構成した際の移動度が低下するおそれがあるからである。
このようにすると、キャリア密度を下げやすくなる。また、キャリア密度の低い状態が安定化しトランジスタに利用した場合の信頼性が向上する。また、上記ランタノイド類を含むと、非晶質膜の抵抗が安定しやすくトランジスタを構成した際の信頼性が向上するといった効果をも有する。
また、ランタノイド類としては、La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Ybが好ましく、Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Ybが移動度の低下が少なくより好ましい。
本発明の一実施形態に係る非晶質酸化物半導体薄膜の製造方法は、上記実施形態の非晶質酸化物半導体薄膜の製造方法であって、前記非晶質酸化物半導体薄膜として、キャリア密度が10+18cm−3以上の非晶質薄膜を、基板温度150℃未満の条件で成膜する成膜工程と、前記非晶質薄膜に高抵抗化処理を施し、キャリア密度を10+18cm−3未満に調整するキャリア密度調整工程とを有する方法としてある。
スパッタ法としては、例えば、DCスパッタ法、RFスパッタ法、ACスパッタ法、ECRスパッタ法、対向ターゲットスパッタ法などが挙げられる。これらのなかでも、工業的に量産性が高く、また、RFスパッタ法よりもキャリア濃度を下げやすいDCスパッタ法や、ACスパッタ法が好ましい。また、成膜による界面の劣化を抑えて、漏れ電流を抑制したり、透明半導体薄膜におけるon−off比などの特性を向上させたりするには、膜質の制御がしやすいECRスパッタ法や、対向ターゲットスパッタ法が好ましい。
また、高抵抗化処理を行った後のキャリア密度は、10+18cm−3未満が好ましく、2×10+17cm−3未満がより好ましく、10+17cm−3未満がさらに好ましい。このようにすると、非晶質酸化物半導体薄膜を用いた半導体装置の信頼性及び性能(例えば、TFTにおけるノーマリーオフなどの特性)をさらに向上させることができる。
さらに、成膜時の基板温度と高抵抗化処理の温度差は50℃以上が好ましく、150℃以上がより好ましく、250℃以上が特に好ましい。この理由は、温度差が50℃未満だと高抵抗化処理の効果が十分にでずキャリア密度が低減しないおそれがあるからである。
図1は、実施例1〜10に対する、成膜条件、膜組成原子比、高抵抗化処理、半導体薄膜の特性、及び、TFT特性を表した表1を示している。
また、図2は、実施例11〜20に対する、成膜条件、膜組成原子比、高抵抗化処理、半導体薄膜の特性、及び、TFT特性を表した表2を示している。
さらに、図3は、比較例1〜10に対する、成膜条件、膜組成原子比、高抵抗化処理、半導体薄膜の特性、及び、TFT特性を表した表3を示している。
(1)スパッタリングターゲットの製造、及び評価
1.ターゲットの製造
原料として、酸化インジウム粉末と、酸化錫粉末と、酸化亜鉛粉末とを、[In]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.20、[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.15、[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.65となるように混合して、これを湿式ボールミルに供給し、72時間混合粉砕して原料微粉末を得た。
得られた原料微粉末を造粒した後、直径10cm、厚さ5mmの寸法にプレス成形して、これを焼成炉に入れ、1400℃,48時間の条件で焼成して、焼結体(ターゲット)を得た。このとき、昇温速度は、3℃/分であった。
2.ターゲットの評価
得られたターゲットにつき、密度、バルク抵抗値を測定した。その結果、理論相対密度は98%であり、四端子法により測定したバルク抵抗値は、80mΩであった。
上記(1)で得られたスパッタリングターゲットを、スパッタ法の一つであるRFマグネトロンスパッタリング法の成膜装置に装着し、ガラス基板(コーニング1737)上に透明導電膜を成膜した。
ここでのスパッタ条件としては、基板温度;25℃、到達圧力;5×10−4Pa、雰囲気ガス;Ar100%、スパッタ圧力(全圧);4×10−1Pa、投入電力100W、成膜時間20分間、S−T距離95mmとした。
この結果、ガラス基板上に、膜厚が約100nmの透明導電性酸化物が形成された透明導電ガラスが得られた。
なお、得られた膜組成をICP法で分析したところ、[In]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.20、[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.15、[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.65であった。
上記(2)で得られた透明半導体薄膜に対して、高抵抗化処理を施した。この高抵抗化処理として、大気中(酸素存在下)280℃で2時間加熱(大気下熱処理)する、酸化処理を行った。
上記(3)で得られた透明半導体薄膜のキャリア濃度、及びホール移動度をホール測定装置により測定した。キャリア濃度は5×1016cm−3、ホール移動度は3cm2/Vsであった。また、比抵抗の値は、42Ωcmであった。さらに、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。
[ホール測定装置]
東陽テクニカ製:Resi Test8310
[測定条件]
室温(25℃)、0.5[T]、10−4〜10−12A、AC磁場ホール測定
また、X線結晶構造解析により非晶質であることが確認された。
[PAN耐性]
PANによるエッチング速度が10nm/分以上のものを×とし、それ以外のものを○とした。ここで、PAN耐性の評価には、35℃のPAN系エッチング液(リン酸91.4wt%、硝酸3.3wt%、酢酸5.3wt%)を用いた。なお、PAN系エッチング液(リン酸、硝酸、酢酸を含むエッチング液)は、通常、リン酸が20〜95wt%、硝酸0.5〜5wt%、酢酸3〜50wt%の範囲にあるものが用いられる。
実施例1の非晶質酸化物半導体薄膜は、上記PAN(PAN系エッチング液)によるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。
[蓚酸エッチング速度]
蓚酸系エッチング液によるエッチング性として、エッチング速度が20nm/分以上のものを○とし、それ以外のものを×とした。蓚酸系エッチング液として、35℃のITO−06N(関東化学(株))を用いエッチング速度を測定した。なお、150%オーバーエッチング後に顕微鏡観察して残渣の有無を確認した。
実施例1の非晶質酸化物半導体薄膜は、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が400nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
実施例2の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例1の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、膜組成をICP法で分析したところ、[In]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.31、[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.11、[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.59であった。なお、この相違点の他は、実施例1の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図1に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が9×1016cm−3、ホール移動度は10cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、7Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が400nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
実施例3の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例1の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、膜組成をICP法で分析したところ、[In]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.31、[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.15、[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.54であった。なお、この相違点の他は、実施例1の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図1に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が1.2×1017cm−3、ホール移動度は11cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、5Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が300nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
実施例4の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例1の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、膜組成をICP法で分析したところ、[In]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.43、[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.14、[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.43であった。なお、この相違点の他は、実施例1の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図1に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が5×1017cm−3、ホール移動度は25cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、1Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が150nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
参考例1の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例1の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、膜組成をICP法で分析したところ、[In]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.20、[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.23、[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.57であった。なお、この相違点の他は、実施例1の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図1に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が8×1017cm−3、ホール移動度は17cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、0.5Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.10であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が100nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
実施例6の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例1の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、IIIB族のGaを含有し、膜組成をICP法で分析したところ、[Ga]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Ga])が0.10であった。なお、この相違点の他は、実施例1の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図1に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が9×1015cm−3、ホール移動度は3cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、233Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が250nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
実施例7の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例4の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、IIIB族のGaを含有し、膜組成をICP法で分析したところ、[Ga]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Ga])が0.10であった。なお、この相違点の他は、実施例4の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図1に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が1×1017cm−3、ホール移動度は15cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、4Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が120nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
実施例8の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例7の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、膜組成をICP法で分析したところ、[Ga]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Ga])が0.20であった。なお、この相違点の他は、実施例7の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図1に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が1×1016cm−3、ホール移動度は2cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、315Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が90nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
実施例9の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例8の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、スパッタ条件として、雰囲気ガス;Ar96容積%+O24容積%、酸素分圧;16×10−3Paとし、高抵抗化処理を行わなかった。なお、この相違点の他は、実施例8の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図1に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が1×1016cm−3、ホール移動度は1cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、630Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、2.10であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が90nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
なお、本実施例は、高抵抗化処理を行わずに、成膜時における酸素分圧により高抵抗化を行った例であり、非抵抗の面内均一性が他の実施例より劣っていた。
実施例10の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例7の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、Gaの代わりにAlを含有し、ICP法で分析したところ、[Al]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Al])が0.10であった。なお、この相違点の他は、実施例7の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図1に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が2×1017cm−3、ホール移動度は17cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、2Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が130nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
実施例11の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例4の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、ランタノイド類のLaを含有し、膜組成をICP法で分析したところ、[La]/([In]+[Sn]+[Zn]+[La])が0.03
であった。なお、この相違点の他は、実施例4の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図2に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が9×1016cm−3、ホール移動度は13cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、5Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が170nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
実施例12の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例4の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、ランタノイド類のCeを含有し、膜組成をICP法で分析したところ、[Ce]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Ce])が0.03
であった。なお、この相違点の他は、実施例4の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図2に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が9×1016cm−3、ホール移動度は13cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、5Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が130nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
実施例13の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例4の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、ランタノイド類のNdを含有し、膜組成をICP法で分析したところ、[Nd]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Nd])が0.03
であった。なお、この相違点の他は、実施例4の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図2に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が9×1016cm−3、ホール移動度は13cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、5Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が130nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
実施例14の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例4の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、ランタノイド類のSmを含有し、膜組成をICP法で分析したところ、[Sm]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Sm])が0.03
であった。なお、この相違点の他は、実施例4の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図2に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が9×1016cm−3、ホール移動度は13cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、5Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が130nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
実施例15の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例4の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、ランタノイド類のEuを含有し、膜組成をICP法で分析したところ、[Eu]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Eu])が0.03
であった。なお、この相違点の他は、実施例4の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図2に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が9×1016cm−3、ホール移動度は13cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、5Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が130nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
実施例16の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例4の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、ランタノイド類のGdを含有し、膜組成をICP法で分析したところ、[Gd]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Gd])が0.03
であった。なお、この相違点の他は、実施例4の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図2に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が9×1016cm−3、ホール移動度は13cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、5Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が130nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
実施例17の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例4の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、ランタノイド類のTbを含有し、膜組成をICP法で分析したところ、[Tb]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Tb])が0.03
であった。なお、この相違点の他は、実施例4の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図2に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が9×1016cm−3、ホール移動度は13cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、5Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が130nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
実施例18の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例4の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、ランタノイド類のDyを含有し、膜組成をICP法で分析したところ、[Dy]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Dy])が0.03
であった。なお、この相違点の他は、実施例4の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図2に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が9×1016cm−3、ホール移動度は13cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、5Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が130nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
実施例19の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例4の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、ランタノイド類のErを含有し、膜組成をICP法で分析したところ、[Er]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Er])が0.03
であった。なお、この相違点の他は、実施例4の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図2に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が9×1016cm−3、ホール移動度は13cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、5Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が130nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
実施例20の非晶質酸化物半導体薄膜は、実施例4の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、ランタノイド類のYbを含有し、膜組成をICP法で分析したところ、[Yb]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Yb])が0.03
であった。なお、この相違点の他は、実施例4の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図2に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が2.5×1017cm−3、ホール移動度は12cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、2Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が130nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
比較例1の酸化物薄膜は、実施例1の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、膜組成をICP法で分析したところ、[In]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.90、[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.10、[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0であった。なお、この相違点の他は、実施例1の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物薄膜の特性は、図3に示すように、結晶性が多結晶であり、キャリア濃度が2×1021cm−3、ホール移動度は15cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、0.00021Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、×(不溶)であった。
比較例1の酸化物薄膜は、比較例1の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、高抵抗化処理を行わなかった。なお、この相違点の他は、比較例1の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物薄膜の特性は、図3に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が1×1020cm−3、ホール移動度は20cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、0.00315Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.20であった。さらに、PANによるエッチング速度が200nm/分であり、評価は、×(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が50nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、×(残渣有り)であった。
比較例3の酸化物薄膜は、実施例1の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、膜組成をICP法で分析したところ、[In]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.66、[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.34、[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0であった。なお、この相違点の他は、実施例1の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物薄膜の特性は、図3に示すように、結晶性が多結晶であり、キャリア濃度が1×1020cm−3、ホール移動度は25cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、0.00252Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.10であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、×(不溶)であった。
比較例4の酸化物薄膜は、実施例1の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、膜組成をICP法で分析したところ、[In]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.90、[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0、[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.10であった。なお、この相違点の他は、実施例1の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物薄膜の特性は、図3に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が3×1020cm−3、ホール移動度は35cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、0.0006Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が250nm/分であり、評価は、×(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が100nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
比較例5の酸化物薄膜は、実施例1の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、膜組成をICP法で分析したところ、[In]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.45、[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.50、[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.05であった。なお、この相違点の他は、実施例1の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物薄膜の特性は、図3に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が8×1019cm−3、ホール移動度は15cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、0.005Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、2.50であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、×(不溶)であった。
比較例6の酸化物薄膜は、実施例1の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、膜組成をICP法で分析したところ、[In]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.20、[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.50、[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.30であった。なお、この相違点の他は、実施例1の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物薄膜の特性は、図3に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が3×1017cm−3、ホール移動度は3cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、7Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、2.10であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、×(不溶)であった。
比較例7の酸化物薄膜は、実施例1の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、膜組成をICP法で分析したところ、[In]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.20、[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.05、[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.75であった。なお、この相違点の他は、実施例1の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物薄膜の特性は、図3に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が4×1016cm−3、ホール移動度は3cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、53Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.10であった。さらに、PANによるエッチング速度が600nm/分であり、評価は、×(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が1000nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
比較例8の酸化物薄膜は、実施例1の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、IIIB族のGaを含有し、膜組成をICP法で分析したところ、[In]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.50、[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0、[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])が0.50、[Ga]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Ga])が0.33であった。なお、この相違点の他は、実施例1の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物薄膜の特性は、図3に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が8×1016cm−3、ホール移動度は7cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、11Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.20であった。さらに、PANによるエッチング速度が100nm/分であり、評価は、×(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が50nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
比較例9の酸化物薄膜は、比較例8の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、スパッタ条件として、雰囲気ガス;Ar96容積%+O24容積%、酸素分圧;16×10−3Paとし、高抵抗化処理を行わなかった。なお、この相違点の他は、比較例8の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物半導体薄膜の特性は、図3に示すように、結晶性が非晶質であり、キャリア濃度が1×1016cm−3、ホール移動度は1cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、630Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、2.30であった。さらに、PANによるエッチング速度が100nm/分であり、評価は、×(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が50nm/分であり、評価は、○(可溶)であった。また、蓚酸系エッチング後の残渣は、○(残渣無し)であった。
比較例10の酸化物薄膜は、比較例1の作製条件(成膜条件、膜組成原子比、及び、高抵抗化処理)と比べて、ランタノイド類のCeを含有し、膜組成をICP法で分析したところ、[Ce]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Ce])が0.04であった。なお、この相違点の他は、比較例1の作製条件とほぼ同じとした。
また、上記製作条件にて製作した酸化物薄膜の特性は、図3に示すように、結晶性が多結晶であり、キャリア濃度が2×1021cm−3、ホール移動度は15cm2/Vsであった。四端子法により測定した比抵抗の値は、0.00021Ωcmであり、比抵抗の面内均一性(面内の最大値/面内の最小値)は、1.05であった。さらに、PANによるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、○(不溶)であった。また、蓚酸系エッチング液によるエッチング速度が10nm/分未満であり、評価は、×(不溶)であった。
本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタの製造方法は、活性層として、上記実施形態の非晶質酸化物半導体薄膜を用いた薄膜トランジスタの製造方法であって、前記非晶質酸化物半導体薄膜を用いた活性層を、カルボン酸を含むエッチング液でエッチングする活性層形成工程と、前記活性層より上の層にある電極層を、オキソ酸を含むエッチング液でエッチングする電極層形成工程とを有する方法としてある。
また、エッチング液の温度は、20〜50℃が好ましく、30〜45℃がより好ましい。
以上説明したように、本実施形態の製造方法によれば、製造原価のコストダウンを図ることができ、また、生産性などを大幅に向上させることができる。さらに、本実施形態の製造方法は、簡便で大面積均一性や再現性に優れている。
図4は、本発明の一実施形態に係る、絶縁体基板上に作製したボトムゲート型薄膜トランジスタの要部の概略断面図を示している。
図4において、ボトムゲート型薄膜トランジスタ1は、ガラス基板10と、ガラス基板10上に形成されたゲート電極25と、ガラス基板10及びゲート電極25上に形成されたゲート絶縁膜24と、ゲート電極25の上方のゲート絶縁膜24上に形成された、活性層としての非晶質酸化物半導体薄膜2と、非晶質酸化物半導体薄膜2の両端上に形成されたソース電極22及びドレイン電極23とを備えている。また、非晶質酸化物半導体薄膜2は、上記実施形態の非晶質酸化物半導体薄膜を用いてある。
なお、本発明の薄膜トランジスタは、上記構成のボトムゲート型薄膜トランジスタ1に限定されるものではなく、図5に示すボトムゲート型薄膜トランジスタ1aなどの様々な構成であってもよい。
また、非晶質透明導電膜は、エッチング後に熱処理などによって結晶化させてもよく、このようにすると、蓚酸系エッチング液に対して耐性を有するようになるので、選択エッチングの自由度を拡大することができる。すなわち、電極層を透明導電膜とすることで、ウェットエッチングプロセスにより簡便に透明トランジスタを作製することができる。
このようなゲート絶縁膜24は、図示してないが、異なる2層以上の絶縁膜を積層した構造でもよい。また、ゲート絶縁膜24は、結晶質、多結晶質、非晶質のいずれであってもよいが、工業的に製造しやすい多結晶質か、非晶質であるのが好ましい。
さらに、チャンネル長Lは、通常0.1〜1000μm、好ましくは1〜100μm、さらに好ましくは2〜10μmである。この理由は、0.1μmより短いと工業的に製造が難しくまた漏れ電流が大きくなるおそれがあるからである。また、1000μmを超える長さとなると、素子が大きくなりすぎて好ましくないからである。
また、ボトムゲート型薄膜トランジスタ1のon−off比は、通常103以上とするが、好ましくは104以上、よりより好ましく105以上、さらに好ましくは106以上であり、特に好ましくは107以上である。
さらに、TFT駆動時のゲート電圧やドレイン電圧は、通常100V以下、好ましくは50V以下、より好ましくは20V以下である。100Vより大きいと、消費電力が大きくなり実用性が低下するおそれがある。
また、本発明においては、ゲート電極25と、ソース電極22及びドレイン電極23とが自己整合していてもいなくてもよいが、自己整合していると洩れ電流が低減でき好ましい。
このようにすると、カルボン酸を含むエッチング液やオキソ酸を含むエッチング液で、非晶質酸化物半導体薄膜2や各電極22、23をエッチングすることができる。すなわち、非晶質酸化物半導体薄膜2は、リン酸系エッチング液に対して不溶であり、かつ、蓚酸系エッチング液に対して可溶であることから、蓚酸系エッチング液とほぼ同等以上の溶解性能を有するカルボン酸を含むエッチング液を用いても、非晶質酸化物半導体薄膜2を溶解することができる。また、リン酸系エッチング液とほぼ同等以上の溶解性能を有し、かつ、非晶質酸化物半導体薄膜2を溶解しないオキソ酸を含むエッチング液を用いても、ソース電極22及びドレイン電極23を溶解することができる。
なお、PANなどのオキソ酸を含むエッチング液でウェットエッチングするのは、ゲート電極25、ソース電極22、ドレイン電極23の一部でもよい。ただし、工程の簡素化の観点から、ゲート電極25、ソ−ス電極22、ドレイン電極23の全てを同じエッチング液でウェットエッチングすることが好ましい。
また、本発明の薄膜トランジスタは、図4に示すボトムゲート型薄膜トランジスタ1でも、図5に示すトップゲート型薄膜トランジスタ1aでもよく、移動度などのTFT特性の良好なボトムゲート型が好ましい。
このようにすると、ゲート絶縁膜24側の酸素が多いので、ゲート絶縁膜24との界面付近のキャリア密度が低減でき、トランジスタのオンオフ比などを向上させることができる。
このようにすると、ゲート絶縁膜24側のSnが少ないので、PAN耐性を維持しつつゲート絶縁膜24との界面付近のキャリア密度が低減でき、トランジスタのオンオフ比などを向上させることができる。
まず、図4に示すように、ガラス基板10上にDCマグネトロンスパッタ法によりAl膜を成膜した。次に、フォトレジストの塗布、フォトマスクを用いたゲート電極25および配線のパターンを露光し、現像液で現像した。続いて、35℃のPAN系エッチング液(リン酸91.4wt%、硝酸3.3wt%、酢酸5.3wt%)を用いたエッチングによりゲート電極25および配線パターンを形成した。
次に、CVD法によりゲート絶縁膜24として、SiNx膜300nmを成膜した。
次に、成膜時間以外は上記実施例1と同じ条件で、厚み30nmの非晶質酸化物半導体薄膜2を成膜した。続いて、フォトレジストを塗布し、フォトマスクを用いた活性層パターンを露光し、現像液で現像した。そして、蓚酸系エッチング液として、35℃のITO−06N(関東化学(株))を用いたエッチングにより、非晶質酸化物半導体薄膜2からなる活性層を形成した。
本実施例のボトムゲート型薄膜トランジスタ1は、チャネル長さL=50μm、チャネル幅W=100μmとした。
このボトムゲート型薄膜トランジスタ1は、電界効果移動度;25cm2/Vs、on−off比;105以上、閾値電圧(Vth);+2.0V(ノーマリーオフ)であり、出力特性は明瞭なピンチオフを示した。すなわち、十分良好なトランジスタ特性を有していた。
本実施例A2のボトムゲート型薄膜トランジスタ1は、上記実施例A1と比べて、非晶質酸化物半導体薄膜2として上記実施例1の代わりに実施例4,7,8,15などを用いた。なお、この相違点の他は、実施例A1とほぼ同様に薄膜トランジスタを作製した。
実施例4を用いたボトムゲート型薄膜トランジスタ1は、電界効果移動度;35cm2/Vs、on−off比;104以上、閾値電圧(Vth);+1.0V(ノーマリーオフ)であり、出力特性は明瞭なピンチオフを示した。すなわち、十分良好なトランジスタ特性を有していた。
また、実施例7を用いたボトムゲート型薄膜トランジスタ1は、電界効果移動度;30cm2/Vs、on−off比;106以上、閾値電圧(Vth);+1.0V(ノーマリーオフ)であり、出力特性は明瞭なピンチオフを示した。すなわち、十分良好なトランジスタ特性を有していた。
さらに、実施例8を用いたボトムゲート型薄膜トランジスタ1は、電界効果移動度;25cm2/Vs、on−off比;107以上、閾値電圧(Vth);+1.5V(ノーマリーオフ)であり、出力特性は明瞭なピンチオフを示した。すなわち、十分良好なトランジスタ特性を有していた。
また、実施例15を用いたボトムゲート型薄膜トランジスタ1は、電界効果移動度;30cm2/Vs、on−off比;106以上、閾値電圧(Vth);+1.0V(ノーマリーオフ)であり、出力特性は明瞭なピンチオフを示した。すなわち、十分良好なトランジスタ特性を有していた。
すなわち、上記各ボトムゲート型薄膜トランジスタ1は、実施例A1とほぼ同様に、十分良好なトランジスタ特性を有していた。また、IIIB族やランタノイド類を添加したものは、オンオフ比が大幅に向上した。また、伝達特性測定時に発生していたヒステリシスが大幅に減少し、動作の安定性が向上した。
なお、図1,2に示すように、非晶質酸化物半導体薄膜2として、他の実施例を用いて、実施例A1とほぼ同様にボトムゲート型薄膜トランジスタ1を作製したところ、いずれも、TFT特性を確認することができた。
まず、図5に示すように、ガラス基板10上に、DCマグネトロンスパッタ法によりMo、Alの順に成膜した。続いて、フォトレジストを塗布し、フォトマスクを用いたソース電極22、ドレイン電極23および配線のパターンを露光し、現像液で現像した。そして、35℃のPAN系エッチング液(リン酸91.4wt%、硝酸3.3wt%、酢酸5.3wt%)を用いたエッチングにより、ソース電極22、ドレイン電極23および配線を形成した。本実施例のトップゲート型薄膜トランジスタ1aは、チャネル長さL=50μm、チャネル幅W=100μmとした。
次に、成膜時間以外は上記実施例1と同じ条件で、厚み30nmの非晶質酸化物半導体薄膜2を成膜した。続いて、フォトレジストを塗布し、フォトマスクを用いた活性層パターンを露光し、現像液で現像した。そして、蓚酸系エッチング液として、35℃のITO−06N(関東化学(株))を用いたエッチングにより、非晶質酸化物半導体薄膜2からなる活性層を形成した。
続いて、DCマグネトロンスパッタ法によりAl膜を成膜した。次に、フォトレジストの塗布、フォトマスクを用いたゲート電極25および配線のパターンを露光し、現像液で現像した。続いて、35℃のPAN系エッチング液(リン酸91.4wt%、硝酸3.3wt%、酢酸5.3wt%)を用いたエッチングによりゲート電極25および配線パターンを形成した。
本比較例A0のボトムゲート型薄膜トランジスタ1は、上記実施例A1と比べて、非晶質酸化物半導体薄膜2として上記実施例1の代わりに比較例6を用いた。なお、この相違点の他は、実施例A1とほぼ同様に薄膜トランジスタを作製しようとした。
ところが、活性層をパターニングできず、ボトムゲート型薄膜トランジスタ1を作製できなかった。
なお、図3に示すように、非晶質酸化物半導体薄膜2として、他の比較例を用いて、実施例A1とほぼ同様にボトムゲート型薄膜トランジスタ1を作製したところ、いずれも、TFT特性を確認することができなかった。すなわち、蓚酸系エッチング液に対するエッチング性を有しない比較例1,3,5,6,10をもちいたものは、活性層をパターニングできなかった。また、蓚酸系エッチング液に対するエッチング性を有する比較例2,4,7,8,9をもちいたものは、薄膜トランジスタ特性が得られなかった。確認したところ、PAN耐性を有しないため、活性層が溶解して消失していた。
本比較例B0のトップゲート型薄膜トランジスタ1aは、上記実施例B1と比べて、非晶質酸化物半導体薄膜2として上記実施例1の代わりに比較例6を用いたが、活性層をパターニングできず、薄膜トランジスタを作製できなかった。
なお、トップゲート型薄膜トランジスタ1aは、蓚酸系エッチング液に対するエッチング性を有する比較例2,4,7,8,9をもちいると、各比較例のPAN耐性の有無にかかわらず、作製可能であった。また、図示してないが、比較例7,8,9をもちいたトップゲート型薄膜トランジスタ1aについては、TFT特性を確認できた。
図6は、本発明の一実施形態に係る表示装置の構成を説明するための、要部の概略拡大断面図を示している。
図6において、画像表示装置3は、ガラス基板10、光制御素子としての液晶40、この液晶40を駆動するための、上述したボトムゲート型薄膜トランジスタ1、画素電極30及び対向電極50を備えている。また、電界効果型トランジスタであるボトムゲート型薄膜トランジスタ1は、透明なガラス基板10にマトリックス状に配設されている。
なお、本発明の光制御素子は、液晶を含むものに限定されるものではなく、たとえば、電気泳動粒子を含み、該電気泳動粒子を利用するものや、自ら発光する有機EL素子や無機EL素子などでもよい。なお、自ら発光する有機EL素子や無機EL素子などを用いた装置は、発光装置と呼称してもよい。
また、上記ボトムゲート型薄膜トランジスタ1が形成される基体は、透明なガラス基板10に限定されるものではなく、たとえば、可撓性を有する樹脂フィルムなどであってもよい。
なお、画像表示装置3は、ボトムゲート型薄膜トランジスタ1に限定されるものではなく、例えば、トップゲート型などの様々な構成のトランジスタであってもよい。さらに、一つの画素に対して、スイッチトランジスタと駆動トランジスタなどを備えた構成としてもよい。
また、本発明は、スパッタリングターゲットの発明としても、有効である。
本実施形態のスパッタリングターゲットは、インジウム、錫、亜鉛、前記インジウム以外のIIIB族(=B、Al、Ga、Tlのうち少なくとも一つ)及び酸素を含有し、インジウムの原子の数(=[In])と、錫の原子の数(=[Sn])と、亜鉛の原子の数(=[Zn])と、IIIB族の原子の数(=[IIIB])の原子比が、
0.1<[In]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.5
0.1<[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.2
0.3<[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.8
0.0001<[IIIB]/([In]+[Sn]+[Zn]+[IIIB])<0.33
であり、さらに、バルク抵抗が10−3〜103mΩ、焼結密度が80%以上である。
また、このスパッタリングターゲットを用いて作製した非晶質酸化物半導体薄膜は、蓚酸系エッチング液を用いてウェットエッチングされ、さらに、この非晶質酸化物半導体薄膜上に、リン酸系エッチング液を用いたウェットエッチングで電極をパターニングすることができる。したがって、製造原価のコストダウンを図ることができるとともに、生産性などを向上させることができる。
また、本実施形態のスパッタリングターゲットは、インジウム、錫、亜鉛、ランタノイド類(=La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Luのうち少なくとも一つ)及び酸素を含有し、インジウムの原子の数(=[In])と、錫の原子の数(=[Sn])と、亜鉛の原子の数(=[Zn])と、ランタノイド類の原子の数(=[Ln])の原子比が、
0.1<[In]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.5
0.1<[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.2
0.3<[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.8
0.0001<[Ln]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Ln])<0.1
であり、さらに、バルク抵抗が10−3〜103mΩ、焼結密度が80%以上である。
また、このスパッタリングターゲットを用いて作製した非晶質酸化物半導体薄膜は、蓚酸系エッチング液を用いてウェットエッチングされ、さらに、この非晶質酸化物半導体薄膜上に、リン酸系エッチング液を用いたウェットエッチングで電極をパターニングすることができる。したがって、製造原価のコストダウンを図ることができるとともに、生産性などを向上させることができる。
例えば、画像表示装置は、液晶画像表示装置に限定されるものではなく、EL画像表示装置などであってもよい。
1a トップゲート型薄膜トランジスタ
2 非晶質酸化物半導体薄膜
3 画像表示装置
10 ガラス基板
22 ソース電極
23 ドレイン電極
24 ゲート絶縁膜
25 ゲート電極
25a 導電性シリコン基板(ゲート電極)
26 層間絶縁膜
30 画素電極
40 液晶
41、42 高抵抗膜
50 対向電極
Claims (16)
- キャリア密度が10+18cm−3未満であり、さらに、リン酸系エッチング液に対して不溶であり、かつ、蓚酸系エッチング液に対して可溶であり、
インジウム、錫、亜鉛及び酸素を含有し、インジウムの原子の数(=[In])と錫の原子の数(=[Sn])と亜鉛の原子の数(=[Zn])の合計に対する前記[Sn]の原子比が、0.1を超え0.2未満のときは下記原子比1を満たし、0.2以上0.3未満のときは下記原子比2を満たし、
原子比1
0.1<[In]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.5
0.1<[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.2
0.3<[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.8
原子比2
0.01<[In]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.3
0.2≦[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.3
0.4<[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.8
さらに、前記[Sn]と[Zn]の合計に対する前記[Sn]の原子比が、
0.1<[Sn]/([Sn]+[Zn])<0.27
であることを特徴とする非晶質酸化物半導体薄膜。 - 前記リン酸系エッチング液による35℃でのエッチング速度が10nm/分未満であり、かつ、前記蓚酸系エッチング液による35℃でのエッチング速度が20nm/分以上であることを特徴とする請求項1に記載の非晶質酸化物半導体薄膜。
- 前記インジウム以外のIIIB族(=B、Al、Ga、Tlのうち少なくとも一つ)を含有し、前記[In]と[Sn]と[Zn]とIIIB族の原子の数(=[IIIB])の合計に対する前記[IIIB]の原子比が、
0.0001<[IIIB]/([In]+[Sn]+[Zn]+[IIIB])<0.33
であることを特徴とする請求項1又は2に記載の非晶質酸化物半導体薄膜。 - ランタノイド類(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Luのうち少なくとも一つ)を含有し、前記[In]と[Sn]と[Zn]とランタノイド類の原子の数(=[Ln])の合計に対する前記[Ln]の原子比が、
0.0001<[Ln]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Ln])<0.1
であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の非晶質酸化物 - 上記請求項1〜4のいずれかに記載された非晶質酸化物半導体薄膜の製造方法であって、
前記非晶質酸化物半導体薄膜として、前記キャリア密度が10+18cm−3以上の非晶質薄膜を、基板温度150℃未満の条件で成膜する成膜工程と、
前記非晶質薄膜に高抵抗化処理を施し、前記キャリア密度を10+18cm−3未満に調整するキャリア密度調整工程と
を有すること特徴とする非晶質酸化物半導体薄膜の製造方法。 - 前記高抵抗化処理が、酸素存在下で150〜650℃、0.5〜12000分の条件で行われる熱処理であることを特徴とする請求項5に記載の非晶質酸化物半導体薄膜の製造方法。
- 活性層として、上記請求項1〜4のいずれかに記載された非晶質酸化物半導体薄膜を用いた薄膜トランジスタの製造方法であって、
前記非晶質酸化物半導体薄膜を用いた活性層を、カルボン酸を含むエッチング液でエッチングする活性層形成工程と、
前記活性層より上の層にある電極層を、オキソ酸を含むエッチング液でエッチングする電極層形成工程と
を有することを特徴とする薄膜トランジスタの製造方法。 - 活性層として、上記請求項1〜4のいずれかに記載された非晶質酸化物半導体薄膜を用いたことを特徴とする電界効果型トランジスタ。
- 前記非晶質酸化物半導体薄膜がカルボン酸を含むエッチング液でエッチングされ、さらに、前記非晶質酸化物半導体薄膜上に、オキソ酸を含むエッチング液でエッチングされた電極を備えていることを特徴とする請求項8に記載の電界効果型トランジスタ。
- 前記非晶質酸化物半導体薄膜が、層厚方向に組成が変化しており、ゲート絶縁膜から遠い第一の領域と、前記ゲート絶縁膜に近い第二の領域とを有しており、前記第二の領域の酸素濃度が、前記第一の領域の酸素濃度より濃いことを特徴とする請求項8又は9に記載の電界効果型トランジスタ。
- 前記非晶質酸化物半導体薄膜が、層厚方向に組成が変化しており、ゲート絶縁膜から遠い第一の領域と、前記ゲート絶縁膜に近い第二の領域とを有しており、前記第二の領域のSn濃度が、前記第一の領域のSn濃度より薄いことを特徴とする請求項8〜10のいずれか一項に記載の電界効果型トランジスタ。
- 光制御素子と、
この光制御素子を駆動するための、上記請求項8〜11のいずれかに記載された電界効果型トランジスタと
を備えたことを特徴とする発光装置。 - 前記光制御素子と前記電界効果型トランジスタが一体となった請求項12に記載の発光装置。
- 上記請求項12又は13に記載された発光装置を用いたことを特徴とする表示装置。
- インジウム、錫、亜鉛、前記インジウム以外のIIIB族(=B、Al、Ga、Tlのうち少なくとも一つ)及び酸素を含有し、インジウムの原子の数(=[In])と、錫の原子の数(=[Sn])と、亜鉛の原子の数(=[Zn])と、IIIB族の原子の数(=[IIIB])の原子比が、
0.1<[In]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.5
0.1<[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.2
0.3<[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.8
0.0001<[IIIB]/([In]+[Sn]+[Zn]+[IIIB])<0.33
であり、さらに、
バルク抵抗が10−3〜103mΩ、焼結密度が80%以上であり、
さらに、前記[Sn]と[Zn]の合計に対する前記[Sn]の原子比が、
0.1<[Sn]/([Sn]+[Zn])<0.27
であることを特徴とするスパッタリングターゲット。 - インジウム、錫、亜鉛、ランタノイド類(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Luのうち少なくとも一つ)及び酸素を含有し、インジウムの原子の数(=[In])と、錫の原子の数(=[Sn])と、亜鉛の原子の数(=[Zn])と、ランタノイド類の原子の数(=[Ln])の原子比が、
0.1<[In]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.5
0.1<[Sn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.2
0.3<[Zn]/([In]+[Sn]+[Zn])<0.8
0.0001<[Ln]/([In]+[Sn]+[Zn]+[Ln])<0.1
であり、さらに、
バルク抵抗が10−3〜103mΩ、焼結密度が80%以上であり、
さらに、前記[Sn]と[Zn]の合計に対する前記[Sn]の原子比が、
0.1<[Sn]/([Sn]+[Zn])<0.27
であることを特徴とするスパッタリングターゲット。
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