JP2012142155A - リチウム二次電池、正極活物質、正極、電動工具、電動車両および電力貯蔵システム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】正極21の正極活物質層21Bは、正極活物質を含む。この正極活物質は、Li1+a (Mnb Coc Ni1-b-c )1-a M1d O2-e (M1はアルミニウム等、aは0<a<0.25、bは0.5≦b<0.7、cは0≦c<1−b、dは0.01≦d≦0.2、eは0≦e≦1)で表される元素M1を含む複合酸化物のうち、その表層領域における結晶構造中に元素M1とは異なる元素M2が取り込まれたものである。この元素M2は、マグネシウム等である。
【選択図】図2
Description
(M1はアルミニウム、マグネシウム、ジルコニウム、チタン、バリウム(Ba)、ホウ素、ケイ素(Si)および鉄のうちの少なくとも1種である。aは0<a<0.25、bは0.5≦b<0.7、cは0≦c<1−b、dは0.01≦d≦0.2、eは0≦e≦1である。)
1.正極活物質
2.正極活物質の適用例(リチウム二次電池)
2−1.正極およびリチウムイオン二次電池(円筒型)
2−2.正極およびリチウムイオン二次電池(ラミネートフィルム型)
2−3.正極およびリチウム金属二次電池
3.リチウム二次電池の用途
[正極活物質の構成]
本発明の一実施形態の正極活物質は、例えば、リチウム二次電池(以下、単に「二次電池」ともいう。)などの正極に用いられるものである。
(M1はアルミニウム、マグネシウム、ジルコニウム、チタン、バリウム、ホウ素、ケイ素および鉄のうちの少なくとも1種である。aは0<a<0.25、bは0.5≦b<0.7、cは0≦c<1−b、dは0.01≦d≦0.2、eは0≦e≦1である。)
正極活物質が上記した構成を有していることを確認するためには、各種の元素分析法を用いて正極活物質を分析すればよい。この元素分析法は、例えば、X線回折(XRD:x-ray diffraction )法、飛行時間型二次イオン質量分析 (TOF−SIMS:time of flight secondary ion mass spectrometry )法、高周波誘導結合プラズマ(ICP:inductively coupled plasma)発光分光分析法、ラマン分光分析法またはエネルギー分散X線分光法(EDX:energy dispersive x-ray spectrometry)などである。この場合には、複合酸化物の表層領域を酸などで溶解してから分析してもよい。
この正極活物質を用いた二次電池を充放電させる場合には、初回の充電時における充電電圧(正極電位:対リチウム金属標準電位)を高電圧にすることが好ましく、具体的には4.4V以上にすることが好ましい。初回の充電時において正極活物質から十分な量のリチウムイオンが放出されるため、負極における不可逆容量の発生反応を実質的に完了させることができるからである。ただし、複合酸化物の分解反応を抑制するために、初回の充電時における充電電圧は、極端に高すぎないことが好ましく、具体的には4.6V以下であることが好ましい。
この正極活物質によれば、式(1)に示した元素M1(アルミニウム等)を含む複合酸化物のうち、その表層領域における結晶構造中に元素M1とは異なる元素M2(マグネシウム等)が取り込まれている。この場合には、正極活物質を用いたリチウムイオン二次電池が初回において高充電電圧(例えば4.4V以上)で充電されると、負極における不可逆容量の発生反応が実質的に完了するため、初回以降の充放電時において高い電池容量が安定して得られる。しかも、充放電時において複合酸化物の中心部分が表層領域(外側部分)により電解液などから保護されると共に、その表層領域によりリチウムイオンの吸蔵放出が阻害されないため、充放電を繰り返しても放電容量が低下しにくくなると共に、複合酸化物の分解反応によりガス(酸素ガス等)が発生しにくくなる。よって、電池容量特性、サイクル特性、保存特性および膨れ特性などに関して優れた電池性能を得ることができる。
次に、上記した正極活物質の適用例について説明する。この正極活物質は、例えば、リチウム二次電池の正極に用いられる。
図1および図2は、二次電池の一例である円筒型のリチウムイオン二次電池の断面構成を表しており、図2では、図1に示した巻回電極体20の一部を拡大している。
この二次電池は、主に、ほぼ中空円柱状の電池缶11の内部に巻回電極体20および一対の絶縁板12,13が収納されたものである。この巻回電極体20は、セパレータ23を介して正極21と負極22とが積層および巻回された巻回積層体である。
正極21は、例えば、正極集電体21Aの片面または両面に正極活物質層21Bが設けられたものである。正極集電体21Aは、例えば、アルミニウム、ニッケルまたはステンレスなどの導電性材料により形成されている。正極活物質層21Bは、上記した正極活物質を含んでおり、必要に応じて正極結着剤または正極導電剤などの他の材料を含んでいてもよい。
負極22は、例えば、負極集電体22Aの片面または両面に負極活物質層22Bが設けられたものである。
セパレータ23は、正極21と負極22とを隔離して、両極の接触に起因する電流の短絡を防止しながらリチウムイオンを通過させるものである。このセパレータ23には、液状の電解質(電解液)である電解液が含浸されている。セパレータ23は、例えば、合成樹脂またはセラミックからなる多孔質膜などにより構成されており、それらの2種類以上の多孔質膜が積層されたものでもよい。合成樹脂は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレンまたはポリエチレンなどである。
電解液は、溶媒と、それに溶解された電解質塩とを含んでいる。
電解質塩は、例えば、以下で説明するリチウム塩のいずれか1種類または2種類以上である。ただし、電解質塩は、リチウム塩以外の他の塩(例えばリチウム塩以外の軽金属塩)でもよい。
である。
元素群(a):Mo、W、Nb、V
元素群(b):Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Zr、Tc、Rh、Cd、In、Sn、Ta、Re、Tl、Pb
元素群(c):B、Al、Si、P、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ge、As
元素群(d):H、Be、B、C、Na、Al、Si、P、S、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、As、Se、Zr、Rh、Sn、Sb、Te、I、Re、Pt、Bi、Ce、Th、U、Np
(Aはリチウム、ナトリウム(Na)、カリウム(K)、ルビジウム(Rb)、セシウム(Ce)、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、アンモニウム(NH4 )、アンモニウム塩またはホスホニウム塩である。Bはリン、ケイ素、ヒ素(As)またはゲルマニウム(Ge)である。Dはチタン、バナジウム(V)、クロム(Cr)、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛(Zn)、ガリウム(Ga)、ジルコニウム、ニオブ(Nb)、モリブデン(Mo)、テクネチウム(Tc)、ロジウム(Rh)、カドミウム(Cd)、インジウム(In)、スズ、タンタル(Ta)、タングステン(W)、レニウム(Re)およびタリウム(Tl)のうちの少なくとも1種である。xは0≦x≦8、0≦y≦8、0≦z≦50であり、xおよびyのうちの少なくとも一方は0でない。)
(Aはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、アンモニウム、アンモニウム塩またはホスホニウム塩である。Bはリン、ケイ素、ヒ素またはゲルマニウムである。Dはチタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ロジウム、カドミウム、インジウム、スズ、タンタル、タングステン、レニウムおよびタリウムのうちの少なくとも1種である。xは0≦x≦4、0≦y≦4、0≦z≦50であり、xおよびyのうちの少なくとも一方は0でない。)
(Aはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、アンモニウム、アンモニウム塩またはホスホニウム塩である。Bはリン、ケイ素、ヒ素またはゲルマニウムである。Dはチタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ロジウム、カドミウム、インジウム、スズ、タンタル、タングステン、レニウムおよびタリウムのうちの少なくとも1種である。xは0≦x≦8、0≦y≦8、0≦z≦50であり、xおよびyのうちの少なくとも一方は0でない。)
(Aはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、アンモニウム、アンモニウム塩またはホスホニウム塩である。Bはリン、ケイ素、ヒ素またはゲルマニウムである。Dはチタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ロジウム、カドミウム、インジウム、スズ、タンタル、タングステン、レニウムおよびタリウムのうちの少なくとも1種である。xは0≦x≦15、0≦y≦15、0≦z≦50であり、xおよびyのうちの少なくとも一方は0でない。)
この二次電池では、例えば、充電時において、正極21から放出されたリチウムイオンが電解液を介して負極22に吸蔵される。また、例えば、放電時において、負極22から放出されたリチウムイオンが電解液を介して正極21に吸蔵される。この場合には、上記したように、初回の充電時において負極22における不可逆容量の発生反応を完了させるために、初回の充電時の充電電圧(例えば4.6V)を初回以降の充電時(例えば4.35V)よりも高くすることが好ましい。
この二次電池は、例えば、以下の手順により製造される。
この円筒型の二次電池によれば、正極21の正極活物質層21Bが上記した正極活物質を含んでいるので、優れた電池性能を得ることができる。
図3は、ラミネートフィルム型のリチウムイオン二次電池の分解斜視構成を表しており、図4は、図3に示した巻回電極体30のIV−IV線に沿った断面を拡大して示している。以下では、既に説明した円筒型のリチウムイオン二次電池の構成要素を随時引用する。
この二次電池は、主に、フィルム状の外装部材40の内部に巻回電極体30が収納されたものである。この巻回電極体30は、セパレータ35および電解質層36を介して正極33と負極34とが積層および巻回されたものである。正極33には正極リード31が取り付けられていると共に、負極34には負極リード32が取り付けられている。この巻回電極体30の最外周部は、保護テープ37により保護されている。
この二次電池では、例えば、充電時において、正極33から放出されたリチウムイオンが電解質層36を介して負極34に吸蔵される。また、例えば、放電時において、負極34から放出されたリチウムイオンが電解質層36を介して正極53に吸蔵される。この場合においても、初回の充電時において負極34における不可逆容量の発生反応を完了させるために、初回の充電時の充電電圧を初回以降の充電時よりも高くすることが好ましい。
このゲル状の電解質層36を備えた二次電池は、例えば、以下の3種類の手順により製造される。
このラミネートフィルム型の二次電池によれば、正極33の正極活物質層33Bが上記した正極活物質を含んでいるので、優れた電池性能を得ることができる。これ以外の作用および効果は、円筒型と同様である。
ここで説明する二次電池は、負極の容量がリチウム金属の析出および溶解により表されるリチウム金属二次電池である。この二次電池は、負極活物質層22Bがリチウム金属により構成されていることを除き、上記した円筒型のリチウムイオン二次電池と同様の構成を有していると共に、同様の手順により製造される。
次に、上記したリチウム二次電池の適用例について説明する。
[正極活物質の合成]
以下の手順により、正極活物質を得た。まず、原料である炭酸リチウム(Li2 CO3 )と炭酸マンガン(MnCO3 )と水酸化コバルト(Co(OH)2 )と水酸化ニッケル(Ni(OH)2 )と硝酸アルミニウム九水和物(Al(NO3 )3 ・9H2 O)とを混合したのち、水を分散媒とするボールミルを用いて十分に粉砕した。この場合には、得られる複合酸化物の組成(モル比)がLi:Mn:Co:Ni:Al=1.13:0.6:0.2:0.2:0.01となるように原料の配合比を調整した。続いて、得られた混合物を大気中で850℃×12時間焼成して、元素M1としてアルミニウムを含む複合酸化物(Li1.13(Mn0.6 Co0.2 Ni0.2 )0.87M10.01O2 )を合成した。続いて、M2含有化合物であるリン酸マグネシウムを複合酸化物に対してLi:Mg=100:1のモル比となるように秤量および混合したのち、メカノケミカル装置を用いて1時間処理して、複合酸化物の表面にリン酸マグネシウムを被着させた。最後に、毎分3℃の速度で昇温して900℃×3時間焼成した。これにより、元素M1(アルミニウム)を含む複合酸化物の表層領域に元素M2(マグネシウム)が取り込まれた正極活物質を得た。この元素M2の含有量は、リチウムに対して1mol%である。
上記した正極活物質を用いて電池性能を調べるために、図3および図4に示したラミネートフィルム型のリチウムイオン二次電池を作製した。
上記したラミネートフィルム型の二次電池を用いて電池性能(電池容量特性、サイクル特性、保存特性および膨れ特性)を調べたところ、表1に示した結果が得られた。
比較のために、表2に示したように、元素M1,M2の有無等を変更したことを除いて実験例1−1〜1−15と同様の手順により、正極活物質を合成すると共に二次電池を作製した。この二次電池の電池性能を調べたところ、表2に示した結果が得られた。
表3に示したように、正極合剤にヘテロポリ酸であるケイタングステン酸を加えたことを除いて実験例1−1〜1−15と同様の手順により、正極活物質を合成すると共に二次電池を作製した。この二次電池の電池性能を調べたところ、表3に示した結果が得られた。
Claims (20)
- 正極および負極と共に電解液を備え、
前記正極は、下記の式(1)で表される元素M1を含む複合酸化物のうち、その表層領域における結晶構造中に前記元素M1とは異なる元素M2が取り込まれた正極活物質を含有し、
前記元素M2は、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、硫黄(S)、フッ素(F)、鉄(Fe)、銅(Cu)、ホウ素(B)、アルミニウム(Al)、リン(P)、炭素(C)、マンガン(Mn)、ニッケル(Ni)およびコバルト(Co)のうちの少なくとも1種である、
リチウム二次電池。
Li1+a (Mnb Coc Ni1-b-c )1-a M1d O2-e ・・・(1)
(M1はアルミニウム、マグネシウム、ジルコニウム、チタン、バリウム(Ba)、ホウ素、ケイ素(Si)および鉄のうちの少なくとも1種である。aは0<a<0.25、bは0.5≦b<0.7、cは0≦c<1−b、dは0.01≦d≦0.2、eは0≦e≦1である。) - 前記正極活物質における前記元素M2の含有量はリチウム(Li)の含有量に対して0.01mol%〜5mol%である、請求項1記載のリチウム二次電池。
- 前記元素M1はアルミニウム、マグネシウムまたはチタンであると共に、前記元素M2はマグネシウム、硫黄、フッ素、アルミニウム、リン、炭素またはニッケルである、請求項1記載のリチウム二次電池。
- 前記元素M1はアルミニウムであると共に、前記元素M2はマグネシウムまたは炭素である、請求項3記載のリチウム二次電池。
- 前記aは0.1<a<0.25である、請求項1記載のリチウム二次電池。
- 前記正極活物質は、メカノケミカル反応により前記複合酸化物の表面に前記元素M2を含む化合物が被着されてから焼成されたものである、請求項1記載のリチウム二次電池。
- 前記元素M2を含む化合物は前記複合酸化物と固溶体を形成している、請求項6記載のリチウム二次電池。
- 前記負極は、ケイ素およびスズ(Sn)のうちの少なくとも一方を構成元素として含む材料を含有する、請求項1記載のリチウム二次電池。
- 前記負極活物質は酸化ケイ素(SiOv :0.2<v<1.4)である、請求項8記載のリチウム二次電池。
- 前記正極、前記負極および前記電解液のうちの少なくとも1つは、ヘテロポリ酸およびヘテロポリ酸化合物のうちの少なくとも一方を含む、請求項1記載のリチウム二次電池。
- 前記正極および前記負極のうちの少なくとも一方にゲル状の被膜が設けられ、そのゲル状の被膜は、1種以上のポリ元素を有する非晶質のポリ酸およびポリ酸塩化合物のうちの少なくとも一方を含む、請求項1記載のリチウム二次電池。
- 前記ゲル状の被膜は、ヘテロポリ酸およびヘテロポリ酸化合物のうちの少なくとも一方に由来する、請求項11記載のリチウムイオン二次電池。
- 前記ポリ酸およびポリ酸塩化合物のうちの少なくとも一方は、6価のポリ原子イオンと、6価未満のポリ原子イオンとを含む、請求項12記載のリチウムイオン二次電池。
- 前記ヘテロポリ酸およびヘテロポリ酸化合物は、下記の式(2)〜式(5)で表される化合物のうちの少なくとも1種である、請求項10または請求項12に記載のリチウム二次電池。
Hx Ay (BD6 O24)・zH2 0 ・・・(2)
(Aはリチウム、ナトリウム(Na)、カリウム(K)、ルビジウム(Rb)、セシウム(Ce)、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、アンモニウム(NH4 )、アンモニウム塩またはホスホニウム塩である。Bはリン、ケイ素、ヒ素(As)またはゲルマニウム(Ge)である。Dはチタン、バナジウム(V)、クロム(Cr)、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛(Zn)、ガリウム(Ga)、ジルコニウム、ニオブ(Nb)、モリブデン(Mo)、テクネチウム(Tc)、ロジウム(Rh)、カドミウム(Cd)、インジウム(In)、スズ、タンタル(Ta)、タングステン(W)、レニウム(Re)およびタリウム(Tl)のうちの少なくとも1種である。xは0≦x≦8、0≦y≦8、0≦z≦50であり、xおよびyのうちの少なくとも一方は0でない。)
Hx Ay (BD12O40)・zH2 0 ・・・(3)
(Aはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、アンモニウム、アンモニウム塩またはホスホニウム塩である。Bはリン、ケイ素、ヒ素またはゲルマニウムである。Dはチタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ロジウム、カドミウム、インジウム、スズ、タンタル、タングステン、レニウムおよびタリウムのうちの少なくとも1種である。xは0≦x≦4、0≦y≦4、0≦z≦50であり、xおよびyのうちの少なくとも一方は0でない。)
Hx Ay (B2 D18O62)・zH2 0 ・・・(4)
(Aはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、アンモニウム、アンモニウム塩またはホスホニウム塩である。Bはリン、ケイ素、ヒ素またはゲルマニウムである。Dはチタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ロジウム、カドミウム、インジウム、スズ、タンタル、タングステン、レニウムおよびタリウムのうちの少なくとも1種である。xは0≦x≦8、0≦y≦8、0≦z≦50であり、xおよびyのうちの少なくとも一方は0でない。)
Hx Ay (B5 D30O110 )・zH2 0 ・・・(5)
(Aはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、アンモニウム、アンモニウム塩またはホスホニウム塩である。Bはリン、ケイ素、ヒ素またはゲルマニウムである。Dはチタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ロジウム、カドミウム、インジウム、スズ、タンタル、タングステン、レニウムおよびタリウムのうちの少なくとも1種である。xは0≦x≦15、0≦y≦15、0≦z≦50であり、xおよびyのうちの少なくとも一方は0でない。) - 前記ヘテロポリ酸は、リンモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイモリブデン酸およびケイタングステン酸のうちの少なくとも1種である、請求項10または請求項12に記載のリチウム二次電池。
- 下記の式(1)で表される元素M1を含む複合酸化物のうち、その表層領域における結晶構造中に前記元素M1とは異なる元素M2が取り込まれ、
前記元素M2は、マグネシウム、カルシウム、チタン、ジルコニウム、硫黄、フッ素、鉄、銅、ホウ素、アルミニウム、リン、炭素、マンガン、ニッケルおよびコバルトのうちの少なくとも1種である、
正極活物質。
Li1+a (Mnb Coc Ni1-b-c )1-a M1d O2-e ・・・(1)
(M1はアルミニウム、マグネシウム、ジルコニウム、チタン、バリウム、ホウ素、ケイ素および鉄のうちの少なくとも1種である。aは0<a<0.25、bは0.5≦b<0.7、cは0≦c<1−b、dは0.01≦d≦0.2、eは0≦e≦1である。) - 下記の式(1)で表される元素M1を含む複合酸化物のうち、その表層領域における結晶構造中に前記元素M1とは異なる元素M2が取り込まれた正極活物質を含み、
前記元素M2は、マグネシウム、カルシウム、チタン、ジルコニウム、硫黄、フッ素、鉄、銅、ホウ素、アルミニウム、リン、炭素、マンガン、ニッケルおよびコバルトのうちの少なくとも1種である、
正極。
Li1+a (Mnb Coc Ni1-b-c )1-a M1d O2-e ・・・(1)
(M1はアルミニウム、マグネシウム、ジルコニウム、チタン、バリウム、ホウ素、ケイ素(Si)および鉄のうちの少なくとも1種である。aは0<a<0.25、bは0.5≦b<0.7、cは0≦c<1−b、dは0.01≦d≦0.2、eは0≦e≦1である。) - 正極および負極と共に電解液を備えたリチウム二次電池を電源として可動し、
前記正極は、下記の式(1)で表される元素M1を含む複合酸化物のうち、その表層領域における結晶構造中に前記元素M1とは異なる元素M2が取り込まれた正極活物質を含み、
前記元素M2は、マグネシウム、カルシウム、チタン、ジルコニウム、硫黄、フッ素、鉄、銅、ホウ素、アルミニウム、リン、炭素、マンガン、ニッケルおよびコバルトのうちの少なくとも1種である、
電動工具。
Li1+a (Mnb Coc Ni1-b-c )1-a M1d O2-e ・・・(1)
(M1はアルミニウム、マグネシウム、ジルコニウム、チタン、バリウム、ホウ素、ケイ素および鉄のうちの少なくとも1種である。aは0<a<0.25、bは0.5≦b<0.7、cは0≦c<1−b、dは0.01≦d≦0.2、eは0≦e≦1である。) - 正極および負極と共に電解液を備えたリチウム二次電池を電源として作動し、
前記正極は、正極活物質として、下記の式(1)で表される元素M1を含む複合酸化物のうち、その表層領域における結晶構造中に前記元素M1とは異なる元素M2が取り込まれた正極活物質を含み、
前記元素M2は、マグネシウム、カルシウム、チタン、ジルコニウム、硫黄、フッ素、鉄、銅、ホウ素、アルミニウム、リン、炭素、マンガン、ニッケルおよびコバルトのうちの少なくとも1種である、
電動車両。
Li1+a (Mnb Coc Ni1-b-c )1-a M1d O2-e ・・・(1)
(M1はアルミニウム、マグネシウム、ジルコニウム、チタン、バリウム、ホウ素、ケイ素および鉄のうちの少なくとも1種である。aは0<a<0.25、bは0.5≦b<0.7、cは0≦c<1−b、dは0.01≦d≦0.2、eは0≦e≦1である。) - 正極および負極と共に電解液を備えたリチウム二次電池を電力貯蔵源として用い、
前記正極は、正極活物質として、下記の式(1)で表される元素M1を含む複合酸化物のうち、その表層領域における結晶構造中に前記元素M1とは異なる元素M2が取り込まれた正極活物質を含み、
前記元素M2は、マグネシウム、カルシウム、チタン、ジルコニウム、硫黄、フッ素、鉄、銅、ホウ素、アルミニウム、リン、炭素、マンガン、ニッケルおよびコバルトのうちの少なくとも1種である、
電力貯蔵システム。
Li1+a (Mnb Coc Ni1-b-c )1-a M1d O2-e ・・・(1)
(M1はアルミニウム、マグネシウム、ジルコニウム、チタン、バリウム、ホウ素、ケイ素および鉄のうちの少なくとも1種である。aは0<a<0.25、bは0.5≦b<0.7、cは0≦c<1−b、dは0.01≦d≦0.2、eは0≦e≦1である。)
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