JP6597793B2 - 二次電池、電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具および電子機器 - Google Patents
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Description
1.二次電池
1−1.二次電池の構成
1−1−1.全体構成
1−1−2.正極
1−1−3.負極
1−1−4.セパレータ
1−1−5.電解質層
1−2.二次電池の動作
1−3.二次電池の製造方法
1−4.二次電池の作用および効果
2.二次電池の用途
2−1.電池パック(単電池)
2−2.電池パック(組電池)
2−3.電動車両
2−4.電力貯蔵システム
2−5.電動工具
まず、本技術の一実施形態の二次電池に関して説明する。
図1は、二次電池の斜視構成を表している。図2は、図1に示したII−II線に沿った巻回電極体10の断面構成を表している。図3は、図2に示した正極13および電解質層16のそれぞれの断面構成を拡大している。図4は、図2に示した負極14および電解質層16のそれぞれの断面構成を拡大している。
この二次電池では、例えば、図1に示したように、フィルム状の外装部材20の内部に、電池素子である巻回電極体10が収納されている。巻回電極体10では、例えば、セパレータ15および電解質層16を介して正極13および負極14が積層されていると共に、そのセパレータ15および電解質層16を介して積層された正極13および負極14が巻回されている。正極13には、正極リード11が取り付けられていると共に、負極14には、負極リード12が取り付けられている。巻回電極体10の最外周部は、保護テープ17により保護されている。
正極13は、例えば、図2に示したように、正極集電体13Aと、その正極集電体13Aの上に設けられた正極活物質層13Bとを含んでいる。
正極集電体13Aは、例えば、導電性材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。導電性材料の種類は、特に限定されないが、例えば、アルミニウム、ニッケルおよびステンレスなどの金属材料であり、その金属材料のうちの2種類以上を含む合金でもよい。なお、正極集電体13Aは、単層でもよいし、多層でもよい。
正極活物質層13Bは、正極活物質として、リチウムを吸蔵放出することが可能である正極材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。ただし、正極活物質層13Bは、さらに、正極結着剤および正極導電剤などの他の材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいてもよい。
(M1は、コバルト、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、クロム、鉄、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、スズ、カルシウム、ストロンチウムおよびタングステンのうちの少なくとも1種である。a〜eは、0.8≦a≦1.2、0<b<0.5、0≦c≦0.5、(b+c)<1、−0.1≦d≦0.2および0≦e≦0.1を満たす。ただし、リチウムの組成は充放電状態に応じて異なり、aは完全放電状態の値である。)
(M2は、コバルト、マンガン、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、クロム、鉄、銅、亜鉛、モリブデン、スズ、カルシウム、ストロンチウムおよびタングステンのうちの少なくとも1種である。a〜dは、0.8≦a≦1.2、0.005≦b≦0.5、−0.1≦c≦0.2および0≦d≦0.1を満たす。ただし、リチウムの組成は充放電状態に応じて異なり、aは完全放電状態の値である。)
(M3は、ニッケル、マンガン、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、クロム、鉄、銅、亜鉛、モリブデン、スズ、カルシウム、ストロンチウムおよびタングステンのうちの少なくとも1種である。a〜dは、0.8≦a≦1.2、0≦b<0.5、−0.1≦c≦0.2および0≦d≦0.1を満たす。ただし、リチウムの組成は充放電状態に応じて異なり、aは完全放電状態の値である。)
(M4は、コバルト、ニッケル、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、クロム、鉄、銅、亜鉛、モリブデン、スズ、カルシウム、ストロンチウムおよびタングステンのうちの少なくとも1種である。a〜dは、0.9≦a≦1.1、0≦b≦0.6、3.7≦c≦4.1および0≦d≦0.1を満たす。ただし、リチウムの組成は充放電状態に応じて異なり、aは完全放電状態の値である。)
(M5は、コバルト、マンガン、鉄、ニッケル、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、ニオブ、銅、亜鉛、モリブデン、カルシウム、ストロンチウム、タングステンおよびジルコニウムのうちの少なくとも1種である。aは、0.9≦a≦1.1を満たす。ただし、リチウムの組成は充放電状態に応じて異なり、aは完全放電状態の値である。)
(xは、0≦x≦1を満たす。)
負極14は、例えば、図2に示したように、負極集電体14Aと、その負極集電体14Aの上に設けられた負極活物質層14Bとを含んでいる。
負極集電体14Aは、例えば、導電性材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。導電性材料の種類は、特に限定されないが、例えば、銅、アルミニウム、ニッケルおよびステンレスなどの金属材料であり、その金属材料のうちの2種類以上を含む合金でもよい。なお、負極集電体14Aは、単層でもよいし、多層でもよい。
負極活物質層14Bは、負極活物質として、リチウムを吸蔵放出することが可能である負極材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。ただし、負極活物質層14Bは、さらに、負極結着剤および負極導電剤などの他の材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいてもよい。負極結着剤および負極導電剤に関する詳細は、例えば、正極結着剤および正極導電剤に関する詳細と同様である。
セパレータ15は、正極13と負極14との間に配置されており、正極13および負極14は、セパレータ15を介して隔離されている。このセパレータ15は、正極13と負極14との接触に起因する短絡の発生を防止しながら、リチウムイオンを通過させる。
電解質層16は、電解液と、高分子化合物とを含んでおり、その電解質層16中では、電解液が高分子化合物により保持されている。すなわち、ここで説明する電解質層16は、いわゆるゲル状の電解質である。電解質層16を用いているのは、高いイオン伝導率(例えば、室温で1mS/cm以上)が得られると共に、電解液の漏液が防止されるからである。
高分子化合物は、単独重合体および共重合体などのうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。
電解液は、溶媒および電解質塩を含んでいる。ただし、電解液は、さらに、添加剤などの他の材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいてもよい。
なお、電解質層16は、さらに、他の材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいてもよい。
図3に示したように、2つの正極側電解質層161のそれぞれには、その正極側電解質層161の厚さ方向に延在する複数の貫通孔16Kが設けられている。ただし、2つの正極側電解質層161のうちのいずれか一方だけに、貫通孔16Kが設けられていてもよい。また、1つの正極側電解質層161に設けられている貫通孔16Kの数は、1つだけでもよい。
この二次電池は、例えば、以下のように動作する。
電解質層16を備えた二次電池は、例えば、以下の3種類の手順により製造される。
この二次電池によれば、負極14が炭素材料およびケイ素系材料を含んでいると共に、ゲル状の電解質である電解質層16が厚さ方向に延在する1または2以上の貫通孔16Kを有している。
次に、上記した二次電池の適用例に関して説明する。
図5は、単電池を用いた電池パックの斜視構成を表している。図6は、図5に示した電池パックのブロック構成を表している。なお、図5では、電池パックが分解された状態を示している。
図7は、組電池を用いた電池パックのブロック構成を表している。
図8は、電動車両の一例であるハイブリッド自動車のブロック構成を表している。
図9は、電力貯蔵システムのブロック構成を表している。
図10は、電動工具のブロック構成を表している。
以下の手順により、図1および図2に示したラミネートフィルム型のリチウムイオン二次電池を作製した。
表2に示したように、負極活物質の組成(ケイ素系材料の種類および混合比)を変更したことを除き、実験例1−1,1−2と同様の手順により、二次電池を作製すると共に、その二次電池の電池特性を評価した。ケイ素系材料としては、ケイ素の酸化物(SiOx )と共に、ケイ素の合金(SiTiNi)を用いた。
表3に示したように、貫通孔16Kの単位面積当たりの数(個/cm2 )を変更したことを除き、実験例1−1と同様の手順により、二次電池を作製すると共に、その二次電池の電池特性を評価した。この場合には、前駆溶液の塗布速度などの条件を変化させることにより、貫通孔16Kの単位面積当たりの数を調整した。
表4に示したように、貫通孔16Kの平均直径(mm)を変更したことを除き、実験例1−1と同様の手順により、二次電池を作製すると共に、その二次電池の電池特性を評価した。この場合には、前駆溶液中における高分子化合物の含有量などの条件を変化させることにより、貫通孔16Kの平均直径を調整した。
表5に示したように、電解液に添加剤(追加の溶媒)として不飽和環状炭酸エステル(炭酸ビニレン:VC)またはハロゲン化炭酸エステル(4−フルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オン:FEC)を含有させたことを除き、実験例1−1,1−2と同様の手順により、二次電池を作製すると共に、その二次電池の電池特性を評価した。この場合には、電解液中における不飽和環状炭酸エステルの含有量を1重量%、電解液中におけるハロゲン化炭酸エステルの含有量を1重量%とした。
(1)
正極と、
炭素材料およびケイ素系材料を含む負極と、
電解液および高分子化合物を含むと共に、厚さ方向に延在する1または2以上の貫通孔を有する電解質層と
を備えた、二次電池。
(2)
前記貫通孔と重なる前記負極の一部に、前記ケイ素系材料が存在する、
上記(1)に記載の二次電池。
(3)
前記電解質層の単位面積当たりにおける前記1または2以上の貫通孔の数は、1個/cm2 〜100個/cm2 である、
上記(1)または(2)に記載の二次電池。
(4)
前記1または2以上の貫通孔の平均直径は、0.02mm〜2mmである、
上記(1)ないし(3)のいずれかに記載の二次電池。
(5)
前記炭素材料の重量W1と前記ケイ素系材料の重量W2との和に対する前記ケイ素系材料の重量W2の割合(=[W2/(W1+W2)]×100)は、5重量%〜20重量%である、
上記(1)ないし(4)のいずれかに記載の二次電池。
(6)
前記ケイ素系材料は、ケイ素の単体、ケイ素の化合物およびケイ素の合金のうちの少なくとも1種を含む、
上記(1)ないし(5)のいずれかに記載の二次電池。
(7)
前記電解質層は、
前記正極の上に設けられた正極側電解質層と、
前記負極の上に設けられた負極側電解質層と
を含み、
前記正極側電解質層および前記負極側電解質層のうちの少なくとも一方は、前記1または2以上の貫通孔を有する、
上記(1)ないし(6)のいずれかに記載の二次電池。
(8)
前記電解質層は、さらに、複数の無機粒子を含み、
前記複数の無機粒子は、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタンおよび酸化マグネシウムのうちの少なくとも1種を含む、
上記(1)ないし(7)のいずれかに記載の二次電池。
(9)
前記電解液は、不飽和環状炭酸エステルおよびハロゲン化炭酸エステルのうちの少なくとも一方を含む、
上記(1)ないし(8)のいずれかに記載の二次電池。
(10)
リチウムイオン二次電池である、
上記(1)ないし(9)のいずれかに記載の二次電池。
(11)
上記(1)ないし(10)のいずれかに記載の二次電池と、
前記二次電池の動作を制御する制御部と、
前記制御部の指示に応じて前記二次電池の動作を切り換えるスイッチ部と
を備えた、電池パック。
(12)
上記(1)ないし(10)のいずれかに記載の二次電池と、
前記二次電池から供給された電力を駆動力に変換する変換部と、
前記駆動力に応じて駆動する駆動部と、
前記二次電池の動作を制御する制御部と
を備えた、電動車両。
(13)
上記(1)ないし(10)のいずれかに記載の二次電池と、
前記二次電池から電力を供給される1または2種類以上の電気機器と、
前記二次電池からの前記電気機器に対する電力供給を制御する制御部と
を備えた、電力貯蔵システム。
(14)
上記(1)ないし(10)のいずれかに記載の二次電池と、
前記二次電池から電力を供給される可動部と
を備えた、電動工具。
(15)
上記(1)ないし(10)のいずれかに記載の二次電池を電力供給源として備えた、電子機器。
Claims (14)
- 正極と、
炭素材料およびケイ素系材料を含む負極と、
電解液および高分子化合物を含むと共に、厚さ方向に延在する1または2以上の貫通孔を有する電解質層と
を備え、
前記電解質層は、前記厚さ方向において互いに対向する一対の面を有し、
前記1または2以上の貫通孔は、前記一対の面のうちの一方の面に設けられた1つの開口から他方の面に設けられた1つの開口まで延在する一筋の経路であり、
前記1または2以上の貫通孔の平均直径は、0.02mm〜0.5mmである、
二次電池。 - 前記貫通孔と重なる前記負極の一部に、前記ケイ素系材料が存在する、
請求項1記載の二次電池。 - 前記電解質層の単位面積当たりにおける前記1または2以上の貫通孔の数は、1個/cm2 〜100個/cm2 である、
請求項1または請求項2に記載の二次電池。 - 前記炭素材料の重量W1と前記ケイ素系材料の重量W2との和に対する前記ケイ素系材料の重量W2の割合(=[W2/(W1+W2)]×100)は、5重量%〜20重量%である、
請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の二次電池。 - 前記ケイ素系材料は、ケイ素の単体、ケイ素の化合物およびケイ素の合金のうちの少なくとも1種を含む、
請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載の二次電池。 - 前記電解質層は、
前記正極の上に設けられた正極側電解質層と、
前記負極の上に設けられた負極側電解質層と
を含み、
前記正極側電解質層および前記負極側電解質層のうちの少なくとも一方は、前記1または2以上の貫通孔を有する、
請求項1ないし請求項5のいずれか1項に記載の二次電池。 - 前記電解質層は、さらに、複数の無機粒子を含み、
前記複数の無機粒子は、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタンおよび酸化マグネシウムのうちの少なくとも1種を含む、
請求項1ないし請求項6のいずれか1項に記載の二次電池。 - 前記電解液は、不飽和環状炭酸エステルおよびハロゲン化炭酸エステルのうちの少なくとも一方を含む、
請求項1ないし請求項7のいずれか1項に記載の二次電池。 - リチウムイオン二次電池である、
請求項1ないし請求項8のいずれか1項に記載の二次電池。 - 二次電池と、
前記二次電池の動作を制御する制御部と、
前記制御部の指示に応じて前記二次電池の動作を切り換えるスイッチ部と
を備え、
前記二次電池は、
正極と、
炭素材料およびケイ素系材料を含む負極と、
電解液および高分子化合物を含むと共に、厚さ方向に延在する1または2以上の貫通孔を有する電解質層と
を備え、
前記電解質層は、前記厚さ方向において互いに対向する一対の面を有し、
前記1または2以上の貫通孔は、前記一対の面のうちの一方の面に設けられた1つの開口から他方の面に設けられた1つの開口まで延在する一筋の経路であり、
前記1または2以上の貫通孔の平均直径は、0.02mm〜0.5mmである、
電池パック。 - 二次電池と、
前記二次電池から供給された電力を駆動力に変換する変換部と、
前記駆動力に応じて駆動する駆動部と、
前記二次電池の動作を制御する制御部と
を備え、
前記二次電池は、
正極と、
炭素材料およびケイ素系材料を含む負極と、
電解液および高分子化合物を含むと共に、厚さ方向に延在する1または2以上の貫通孔を有する電解質層と
を備え、
前記電解質層は、前記厚さ方向において互いに対向する一対の面を有し、
前記1または2以上の貫通孔は、前記一対の面のうちの一方の面に設けられた1つの開口から他方の面に設けられた1つの開口まで延在する一筋の経路であり、
前記1または2以上の貫通孔の平均直径は、0.02mm〜0.5mmである、
電動車両。 - 二次電池と、
前記二次電池から電力を供給される1または2種類以上の電気機器と、
前記二次電池からの前記電気機器に対する電力供給を制御する制御部と
を備え、
前記二次電池は、
正極と、
炭素材料およびケイ素系材料を含む負極と、
電解液および高分子化合物を含むと共に、厚さ方向に延在する1または2以上の貫通孔を有する電解質層と
を備え、
前記電解質層は、前記厚さ方向において互いに対向する一対の面を有し、
前記1または2以上の貫通孔は、前記一対の面のうちの一方の面に設けられた1つの開口から他方の面に設けられた1つの開口まで延在する一筋の経路であり、
前記1または2以上の貫通孔の平均直径は、0.02mm〜0.5mmである、
電力貯蔵システム。 - 二次電池と、
前記二次電池から電力を供給される可動部と
を備え、
前記二次電池は、
正極と、
炭素材料およびケイ素系材料を含む負極と、
電解液および高分子化合物を含むと共に、厚さ方向に延在する1または2以上の貫通孔を有する電解質層と
を備え、
前記電解質層は、前記厚さ方向において互いに対向する一対の面を有し、
前記1または2以上の貫通孔は、前記一対の面のうちの一方の面に設けられた1つの開口から他方の面に設けられた1つの開口まで延在する一筋の経路であり、
前記1または2以上の貫通孔の平均直径は、0.02mm〜0.5mmである、
電動工具。 - 二次電池を電力供給源として備え、
前記二次電池は、
正極と、
炭素材料およびケイ素系材料を含む負極と、
電解液および高分子化合物を含むと共に、厚さ方向に延在する1または2以上の貫通孔を有する電解質層と
を備え、
前記電解質層は、前記厚さ方向において互いに対向する一対の面を有し、
前記1または2以上の貫通孔は、前記一対の面のうちの一方の面に設けられた1つの開口から他方の面に設けられた1つの開口まで延在する一筋の経路であり、
前記1または2以上の貫通孔の平均直径は、0.02mm〜0.5mmである、
電子機器。
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