JP2010152327A - 電子写真感光体、及びそれを使用した画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とを含む積層型電子写真感光体であって、該電荷発生層が、少なくともチタニルフタロシアニンとバインダー樹脂とを含み、該バインダー樹脂が少なくともポリビニルブチラール部位を含む樹脂分とイソシアネート化合物との架橋物であることを特徴とする電子写真感光体。
【選択図】なし
Description
チタニルフタロシアニン顔料の分散を安定させるためにポリビニルアセタール樹脂を用いることが、特許文献14,15,16,17(特開平11−140337号公報、特開2007−219257号公報、特開2007−212670号公報、特開2006−133701号公報)などに開示され、ポリカーボネート樹脂を用いることが、特許文献18(特開平09−120167号公報)などに開示され、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とポリビニルアセタール樹脂とを混合したものを用いることが特許文献19(特許第3016296号公報)に開示されている。
湿度変化による感度変動を小さくするために、電荷発生層中の樹脂を疎水化することが、特許文献20、21、22(特開平07−072638号公報、特開平07−072637号公報、特開2006−154049号公報)などで検討されている。
特許文献23(特開平08−160643号公報)には、電荷輸送層の下層を、ポリビニルアセタール樹脂とメラミン樹脂を架橋させて形成することにより、電荷輸送層塗工液よる溶解を防止することが検討されている。
さらに、特許文献24の特開平6−83078号公報には、電荷発層塗工液の保存安定性改良のため塩化ビニル−アクリル系重合体バインダー中に2−ヒドロキシエチルアクリレートのようなヒドロキシ基含有モノマー由来の極性基を導入して電荷発生物質の凝集を少なくする場合に、感光体の耐溶剤性、耐湿性の低下を来たす該ヒドロキシ基を潰すため、イソシアネート化合物と反応させてもよい旨が記載されているが、具体的な使用例はなく、また電荷発生物質としてはアゾ顔料を用いるものであって、チタニルフタロシアニンを用いる際の感度保持や帯電特性維持を志向したものでない。また、特許文献25の特開平7−72634号公報の実施例8,16には、ω,ω‘−ビス(p−N,N−ジ炭化水素基置換アミノアリール)−ポリエチレンオキシド化合物を含有する電荷発生層を有し露光疲労が少なく高感度の感光体の電荷発生層用バインダーとして、その実施例8,16には、ポリビニルブチラールとトルイレンー2,2−ジイソシアネートとを含む塗工液から形成したものの例が示されているが、これら例も、電荷発生物質としてはアゾ顔料を用いるものであって、チタニルフタロシアニンを用いる際の感度保持や帯電特性維持を志向したものでない。
(R1とR2は互いに異なる炭素数1から3のアルキル基を示す。k,l,m,nは組成比を表し、0.60≦k+l≦0.80(ただし、kとlのどちらか一方が0の場合も含む)、0.02≦m≦0.06、0.20≦n≦0.40。)
(2)「前記イソシアネート化合物が、下記式(3)で表される化合物であることを特徴とする前記第(1)項に記載の電子写真感光体;
(3)「前記イソシアネート化合物が、下記式(4)で表される化合物であることを特徴とする前記第(1)項に記載の電子写真感光体;
(4)「前記イソシアネート化合物が、下記式(5)で表される化合物であることを特徴とする前記第(1)項に記載の電子写真感光体;
(Ar2は置換または無置換の芳香環を示し、R5とR6は炭素数1から3の2価の非芳香族性炭化水素基または単結合を表す。)」、
(5)「前記イソシアネート化合物が、下記式(6)で表される化合物であることを特徴とする前記第(1)項に記載の電子写真感光体;
(X1は炭素数1から12の置換または無置換の2価の有機基またはエーテル結合または単結合を表し、Ar3、Ar4は置換または無置換の芳香環を表す。)」、
(7)「前記少なくともポリビニルブチラール部位を含む樹脂分は、式(1)中のnが、0.30≦n≦0.40であることを特徴とする前記第(1)項乃至第(6)項に記載の電子写真感光体」により解決される。
また、上記課題は、本発明の(8)「少なくとも帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、及び電子写真感光体を有する画像形成装置において、該電子写真感光体が前記第(1)項乃至第(7)項のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置」、
(9)「電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも1つの手段とが一体となったカートリッジを搭載し、かつ該カートリッジが装置本体に対し着脱自在であることを特徴とする前記第(8)項に記載の画像形成装置」により解決される。
また、上記課題は、本発明の(10)「電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも1つの手段とが一体となったカートリッジにおいて、該電子写真感光体が前記第(1)項乃至第(7)項のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置用プロセスカートリッジ」により解決される。
また、電荷発生層用塗工液の分散安定性に優れ、電荷輸送層用塗工液を塗工時に電荷発生層が溶出せず、電荷輸送層用塗工液の品質を安定化することができる。
本発明における式(1)で表され少なくともポリビニルブチラール部位を含む樹脂分と式(2)で表されるイソシアネート基を有する化合物との架橋物は、チタニルフタロシアニンの高い感度を発揮させることができ、さらに十分に架橋することで本発明の目的が達成される。
ポリビニルブチラール部位を含むポリビニルアセタール樹脂分は、ポリビニルブチラール部位のため、電荷発生物質との親和性に優れるだけでなく基体面やUL層等の他の表面とも接着性にも優れており、かつ、架橋による収縮ストレスにも最も耐えるので、電荷発生物質との当初の接合状態をなくさず、感光体の静電特性を充分に発揮するものと思われる。
さらには、水酸基を多く含む電荷発生層は、高湿環境でチタニルフタロシアニン顔料の周りに吸着水が増加するため、低湿環境より感度が高くなり、環境安定性が低下するが、本発明では少なくともポリビニルブチラール部位を含む樹脂分中の水酸基とイソシアネート化合物を架橋反応させることで低減させることができる。
また、電荷発生層を架橋することにより電荷発生層の電荷輸送層への溶出が抑制され、浸漬塗工により、電荷輸送層を塗工する際に、ドラムの長手方向で電荷輸送層用塗工液への浸漬時間が異なることが起因して、電荷発生層中の電荷輸送物質の染み込み量や、電荷発生層中樹脂の電荷輸送層用塗工液への溶出量が異なるために生じる、ドラムの長手方向で電気特性が異なることを防止できる。
その理由は明らかではないが、ブチラール樹脂の水酸基とイソシアネートが架橋してウレタン結合を形成し、そのウレタン結合により電荷発生物質のまわりの極性が高くなり、電荷分離を促進させている可能性が考えられる。またこの効果は、非常に高感度で電荷発生機構が外部電場の影響を大きく受けるチタニルフタロシアニン特有と考えられる。
また、電荷輸送層の塗工時に電荷発生層の一部が溶出し、塗工経時で電荷輸送層用塗工液に電荷発生層成分の混入量が増加し、電荷輸送層用塗工液が変化するが、電荷発生層が十分に架橋されるため、電荷輸送層用塗工液への溶出が抑制される。
本発明では、電荷発生層形成後に水酸基を反応させ、架橋構造を形成すると共に水酸基量を低減することで、相反する分散安定性と耐環境性を両立させることができる。
図1は、導電性支持体(51)上に、電荷発生層(52)と、電荷輸送層(53)が積層された構成となっている。なお、図2のように、導電性支持体(51)と電荷発生層(52)との間に、樹脂から形成される下引き層(54)を形成してもよい。また図3のように電荷輸送層(53)の上に保護層(55)を形成しても良い。
<導電性支持体>
導電性支持体としては、体積抵抗1010Ω・cm以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理を施した管などを使用することができる。また、特開昭52−36016号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体として用いることができる。
この他、上記支持体上に導電性粉体を適当なバインダー樹脂に分散して塗工したものについても、本発明の導電性支持体として用いることができる。この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、また、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ITOなどの金属酸化物粉体などが挙げられる。
本発明の電荷発生層は、電荷発生物質として少なくともチタニルフタロシアニン顔料を用い、バインダー樹脂が少なくともポリビニルブチラール部位を含む樹脂分とイソシアネート基を有する化合物との架橋物であることを特徴とする。まず、本発明で用いられる少なくともポリビニルブチラール部位を含む樹脂分は、下記式(1)で表される。
(R1とR2は互いに異なる炭素数1から3のアルキル基を示す。k,l,m,nは組成比を表し、0.60≦k+l≦0.80(ただし、kとlのどちらか一方が0の場合も含む)、0.02≦m≦0.06、0.20≦n≦0.40。)
また、前記少なくともポリビニルブチラール部位を含む樹脂分の水酸基が、チタニルフタロシアニンの分散性に影響する。前記水酸基がチタニルフタロシアニン顔料との吸着点となり、塗工液の分散安定性に寄与するものと考えられる。
また、少なくともポリビニルブチラール部位を含む樹脂分の前記水酸基は、イソシアネート基を有する化合物と反応し、架橋構造を形成する。
前記式(1)のnは、0.20以上0.40以下が好ましく、0.30以上0.40以下がさらに好ましい。
前記nが0.2未満であると、電荷輸送層塗工時に電荷発生層が溶解し、電荷輸送物質が電荷発生層内に染み込み、地汚れ、感度差が発生する。
前記nが0.4より大きいと少なくともポリビニルブチラール部位を含む樹脂分の合成効率が低下する。
また、樹脂の分子量もチタニルフタロシアニン顔料の分散性に対する影響する。少なくともポリビニルブチラール部位を含む樹脂分の分子量は40000から130000が好ましく、60000から130000がより好ましい。分子量が小さすぎると、液粘度が下がり、分散安定性が悪化し、分子量が大きすぎると、溶解性が悪くなり、分散液の作製が困難になる。
また、少なくともポリビニルブチラール部位を含む樹脂分は、分子量やアセタール化度などが異なるものを2種以上混合して用いてもよい。
ートであることが好ましく、下記(3)(4)で表されるイソシアネートは、塗工液の分散安定
性に優れさらに好ましい。
チタニルフタロシアニン顔料は、従来公知のいずれの結晶型のものも用いることができるが、特にCuKα線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として、少なくとも27.2゜に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料が感度が高く、本発明において有効に用いることができる。
好ましい電荷発生層の膜厚は、電荷発生物質の粒径によっても異なるが、電荷発生物質の平均粒径の1倍から5倍が好ましく、より好ましくは1倍から3倍である。
電荷発生層の加熱温度は、115℃〜150℃であると、少なくともポリビニルブチラール部位を含む樹脂分とイソシアネート化合物と充分反応させることができる。
しかし、温度を高くし過ぎると、感光体の構成材料に悪影響を及ぼし、特性が悪化する場合があるので、135℃以下で加熱することが好ましい。
加熱時間は10分以上が好ましく、より好ましくは20分以上である。
次に電荷輸送層について説明する。
電荷輸送層は、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を溶剤に溶解又は分散した塗工液を、塗布、乾燥することにより形成される。また、電荷輸送層の塗工液には、必要に応じて、単独又は2種以上の可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤、滑剤等の添加剤を添加してもよい。
電荷輸送物質の含有量は、バインダー樹脂100重量部に対して、通常、20〜300重量部であり、40〜150重量部が好ましい。
電荷輸送層の膜厚は、解像度や応答性の点から、10〜50μmであることが好ましく、15〜35μmがさらに好ましい。
塗工後の電荷輸送層は、オーブン等で加熱乾燥される。乾燥温度は塗工液に含有される溶媒によっても異なるが、80〜160℃あることが好ましく、110〜140℃がより好ましい。また、乾燥時間は、10分以上であることが好ましく、20分以上がさらに好ましい。
本発明の感光体においては、導電性支持体と電荷発生層の間に、下引き層を設けることができる。
下引き層は、一般に、樹脂を主成分とするが、このような樹脂は、その上に溶剤を用いて感光層を塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対する耐溶剤性が高い樹脂であることが好ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、イソシアネート、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。
また、前述の電荷発生層や電荷輸送層と同様に、溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。さらに、下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。
本発明においては、感光体の最表面に耐磨耗性の向上のために、保護層を設けることができる。保護層としては、電荷輸送成分とバインダー成分とを重合させた高分子電荷輸送物質型、フィラーを含有させたフィラー分散型、硬化させた硬化型などが知られているが、本発明においては従来公知のいずれの保護層に対しても使用することができる。
次に図面を用いて本発明の電子写真方法ならびに画像形成装置を詳しく説明する。 図4は、本発明の電子写真プロセス及び画像形成装置を説明するための概略図であり、下記のような例も本発明の範疇に属するものである。感光体(21)はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。帯電チャージャ(23)、転写前チャージャ(26)、転写チャージャ(29)、分離チャージャ(30)、クリーニング前チャージャ(32)には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器(ソリッド・ステート・チャージャ)のほか、ローラ状の帯電部材あるいはブラシ状の帯電部材等が用いられ、公知の手段がすべて使用可能である。
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ1つの装置(部品)である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図7に示すものが挙げられる。感光体(101)は図1〜図3に示される本発明の電子写真感光体である。
<チタニルフタロシアニン顔料の合成>
(合成例1)
特開2004−83859号公報、実施例1に準じて、顔料を作製した。即ち、1,3−ジイミノイソインドリン292部とスルホラン1800部を混合し、窒素気流下でチタニウムテトラブトキシド204部を滴下する。滴下終了後、徐々に180℃まで昇温し、反応温度を170℃〜180℃の間に保ちながら5時間撹拌して反応を行った。反応終了後、放冷した後、析出物を濾過し、クロロホルムで粉体が青色になるまで洗浄し、次にメタノールで数回洗浄し、更に80℃の熱水で数回洗浄した後乾燥し、粗チタニルフタロシアニンを得た。
得られた熱水洗浄処理した粗チタニルフタロシアニン顔料のうち60部を96%硫酸1000部に3〜5℃下攪拌、溶解し、ろ過した。得られた硫酸溶液を氷水35000部中に攪拌しながら滴下し、析出した結晶をろ過、ついで洗浄液が中世になるまで水洗を繰り返し、チタニルフタロシアニン顔料の水ペーストを得た。
この水ペーストにテトラヒドロフラン1500部を加え、室温下でホモミキサー(ケニス、MARK,fモデル)により強烈に攪拌(2000rpm)し、ペーストの色が濃紺色から淡い青色に変化したら(攪拌開始後約20分)、攪拌を停止し、直ちに減圧濾過を行った。ろ過装置上で得られた結晶をテトラヒドロフランで洗浄し、顔料のウェットケーキ98部を得た。これを減圧下(5mmHg)、70℃で2日間乾燥してチタニルフタロシアニン顔料78部を得た。
<X線回折スペクトル測定条件>
X線管球:Cu
電圧:50kV
電流:30mA
走査速度:2°/分
走査範囲:3°〜40°
時定数:2秒
(分散液1の製造)
下記組成の分散液を下に示す条件でビーズミリングを行い作製した。
合成例1のチタニルフタロシアニン顔料 37.5部
ポリビニルブチラール(積水化学製:BX−1) 12.5部
2−ブタノン 500部
ビーズミル分散機(VMA−GETZMANN GmbH社製:DISPERMAT SL−C−Ex 5−200)に、ポリビニルブチラールを2−ブタノンに溶解した液と、顔料を投入し、直径0.5mmのジルコニアビーズを用い、ロータ回転数3000r.p.m.にて4h分散を行い、分散を停止した。体積平均粒径は超遠心式自動粒度分布測定装置:CAPA−700(堀場製作所製)により測定を行った。その後、1250部の2−ブタノンをビーズミル装置に注入して分散液を払い出し、分散液1を得た。
分散液1において分散液の組成を下記に変更した以外は、分散液1と同様にして作製し、これを分散液2とした。
チタニルフタロシアニン顔料 25部
ポリビニルブチラール(積水化学製:BX−1) 25部
2−ブタノン 500部
分散液1において分散液の組成を下記に変更した以外は、分散液1と同様にして作製し、これを分散液3とした。
チタニルフタロシアニン顔料 25部
ポリビニルブチラール(積水化学製:BH−3) 25部
2−ブタノン 500部
分散液1において分散液の組成を下記に変更した以外は、分散液1と同様にして作製し、これを分散液4とした。
チタニルフタロシアニン顔料 25部
ポリビニルブチラール(積水化学製:BH−S) 25部
2−ブタノン 500部
分散液1において分散液の組成を下記に変更した以外は、分散液1と同様にして作製し、これを分散液5とした。
チタニルフタロシアニン顔料 25部
ポリビニルブチラール(積水化学製:BM−1) 25部
2−ブタノン 500部
分散液1において分散液の組成を下記に変更した以外は、分散液1と同様にして作製し、これを分散液6とした。
チタニルフタロシアニン顔料 25部
ポリビニルブチラール(積水化学製:BL−1) 25部
2−ブタノン 500部
また、電荷発生層の膜厚は、780nmにおける電荷発生層の透過率が20%になるように調整した。電荷発生層の透過率は、下記組成の電荷発生層塗工液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムを巻き付けたアルミシリンダーに感光体作製と同じ条件で塗工を行ない、電荷発生層を塗工していないポリエチレンテレフタレートフィルムを比較対照とし、市販の分光光度計(島津:UV−3100)にて、780nmの透過率を評価した。なお、各層の塗工後に指触乾燥を行った後、下引き層は130℃で20分、電荷発生層は135℃で40分、電荷輸送層は120℃で20分乾燥を行い電子写真感光体1を得た。
(下引き層用塗工液)
酸化チタンCR−EL(石原産業社製) 50部
アルキッド樹脂ベッコライトM6401−50 14部
(固形分50重量%、大日本インキ化学工業社製)
メラミン樹脂L−145−60 8部
(固形分60重量%、大日本インキ化学工業社製)
2−ブタノン 120部
(電荷発生層用塗工液)
分散液1 10部
下記構造式(5)−1のイソシアネート化合物 0.07部
ビスフェノールZポリカーボネート 10部
(パンライトTS−2050、帝人化成製)
下記構造式(8)の電荷輸送物質 10部
テトラヒドロフラン 80部
1%シリコーンオイルのテトラヒドロフラン溶液 0.2部
(KF50−1CS、信越化学工業製)
(電荷発生層用塗工液)
分散液2 10部
下記構造式(5)−1のイソシアネート化合物 0.14部
と同様にして電子写真感光体11を作製した。
実施例1においてイソシアネート化合物を添加しなかったこと以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体15を作製した。
実施例2においてイソシアネート化合物を添加しなかったこと以外は、実施例2と同様にして電子写真感光体16を作製した。
実施例3においてイソシアネート化合物を添加しなかったこと以外は、実施例3と同様にして電子写真感光体17を作製した。
実施例4においてイソシアネート化合物を添加しなかったこと以外は、実施例4と同様にして電子写真感光体18を作製した。
実施例5においてイソシアネート化合物を添加しなかったこと以外は、実施例5と同様にして電子写真感光体19を作製した。
実施例6においてイソシアネート化合物を添加しなかったこと以外は、実施例6と同様にして電子写真感光体20を作製した。
実施例1において電荷発生層用塗工液を下記のように変更した以外は実施例1と同様にし
て電子写真感光体21を作製した。
(電荷発生層用塗工液)
分散液2 10部
メラミン樹脂L−145−60
(固形分60重量%、大日本インキ化学工業社製) 0.23部
実施例1において電荷発生層用塗工液を下記のように変更した以外は実施例1と同様にし
て電子写真感光体22を作製した。
(電荷発生層用塗工液)
分散液6 10部
メラミン樹脂L−145−60
(固形分60重量%、大日本インキ化学工業社製) 0.23部
ゲル分率測定:実施例1から比較例6までの電荷発生層をアルミ板上に単独で形成し、テトラヒドロフランに24時間浸漬した後に60℃で6時間真空乾燥し十分に溶媒を揮発させた。そして、浸漬前の塗膜重量に対する浸漬後の塗膜重量の割合を求め、不溶の塗膜をゲル分とし、ゲル分率を求めた。
実機による通紙ランニングは、電子写真用プロセスカートリッジに前記電子写真感光体を装着し、リコー製imagio Neo751改造機(感光体線速(プロセス線速):350mm/sec)を用いて、感光体上下の明部電位測定、高温高湿、低温低湿環境での明部電位測定、地汚れ評価を行った。また地汚れ評価は初期と30万枚の実機通紙試験(A4、NBSリコー製MyPaper、スタート時帯電電位−800V)後に行った。明部電位測定、及び地汚れ評価は以下の条件で実施した。
・感光体上下の明部電位測定:現像ユニットを分解し、表面電位計に接続された電位計プローブを、感光体の上端から50mmまたは下端から50mmになるように現像ユニットに取り付け、それに感光体をセットして、暗部電位が−800(V)になるようにグリッド電位を調節した後、黒ベタ画像を出力することによって、感光体の上端から50mmと下端から50mmの明部電位を測定した。そして、上端から50mmの明部電位VL(上)[-V]と下端から50mmの明部電位VL(下)[-V]の差ΔVLを結果に示した。表面電位計はTREK MODEL344を用いた。また、評価は室温環境下で行った。
・高温高湿環境(HH)、低温低湿環境(LL)における明部電位(VL)測定:高温高湿環境(温度30℃、湿度90%)または、低温低湿環境に(温度10℃、湿度15%)に感光体を24時間保存したのち、それぞれ保存した環境下で明部電位を測定した。測定方法は、現像ユニットを分解し、表面電位計に接続された電位計プローブを、感光体の上端から120mmの位置に現像ユニットに取り付け、それに感光体をセットして、暗部電位が−800(V)になるようにグリッド電位を調節した後、黒ベタ画像を出力することによって、明部電位を測定した。表面電位計はTREK MODEL344を用いた。
・地汚れ評価:ランニング前、30万枚終了後に白ベタ画像(光書き込みなし)を出力し、目視観察により下記の基準で地汚れを確認した。
○:画像品質にほとんど低下がないレベル
△:目視観察でも画像品質の低下がわかるレベル
×:画像品質上重大な問題があるレベル
なお、電荷発生層は、分散液1にイソシアネート化合物を添加して電荷発生層塗工液1を作製し、30日後に形成した。
また、電荷発生層の膜厚は、780nmにおける電荷発生層の透過率が20%になるように調整した。電荷発生層の透過率は、下記組成の電荷発生層塗工液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムを巻き付けたアルミシリンダーに感光体作製と同じ条件で塗工を行ない、電荷発生層を塗工していないポリエチレンテレフタレートフィルムを比較対照とし、市販の分光光度計(島津:UV−3100)にて、780nmの透過率を評価した。なお、各層の塗工後に指触乾燥を行った後、下引き層は130℃で20分、電荷発生層は135℃で40分、電荷輸送層は120℃で20分乾燥を行い電子写真感光体23を得た。
(下引き層用塗工液)
酸化チタンCR−EL(石原産業社製) 50部
アルキッド樹脂ベッコライトM6401−50 14部
(固形分50重量%、大日本インキ化学工業社製)
メラミン樹脂L−145−60 8部
(固形分60重量%、大日本インキ化学工業社製)
2−ブタノン 120部
(電荷発生層用塗工液1)
分散液1 10部
下記構造式(4)−1のイソシアネート化合物 0.07部
ビスフェノールZポリカーボネート 10部
(パンライトTS−2050、帝人化成製)
下記構造式(9)の電荷輸送物質 7部
テトラヒドロフラン 80部
1%シリコーンオイルのテトラヒドロフラン溶液 0.2部
(KF50−1CS、信越化学工業製)
(電荷発生層用塗工液2)
分散液2 10部
下記構造式(4)−1のイソシアネート化合物 0.14部
実施例15においてイソシアネート化合物を添加せず、電荷発生層用塗工液11とした以外は、実施例15と同様にして電子写真感光体33を作製した。
実施例16においてイソシアネート化合物を添加せず、電荷発生層用塗工液12とした以外は、実施例16と同様にして電子写真感光体34を作製した。
実施例17においてイソシアネート化合物を添加せず、電荷発生層用塗工液13とした以外は、実施例17と同様にして電子写真感光体35を作製した。
実施例18においてイソシアネート化合物を添加せず、電荷発生層用塗工液14とした以外は、実施例18と同様にして電子写真感光体36を作製した。
実施例19においてイソシアネート化合物を添加せず、電荷発生層用塗工液15とした以外は、実施例19と同様にして電子写真感光体37を作製した。
実施例20においてイソシアネート化合物を添加せず、電荷発生層用塗工液16とした以外は、実施例20と同様にして電子写真感光体38を作製した。
ゲル分率測定:実施例15〜26、比較例9〜14までの電荷発生層をアルミ板上に単独
で形成し、テトラヒドロフランに24時間浸漬した後に60℃で6時間真空乾燥し十分に
溶媒を揮発させた。そして、浸漬前の塗膜重量に対する浸漬後の塗膜重量の割合を求め、
不溶の塗膜をゲル分とし、ゲル分率を求めた。
電荷発生層塗工液作製直後と30日保存後に、チタニルフタロシアニン粒子の平均体積粒径を、測定し安定性を評価した。測定は堀場製作所:CAPA−700にて行った。
実機による通紙ランニングは、電子写真用プロセスカートリッジに前記電子写真感光体を装着し、リコー製imagio Neo751改造機(感光体線速(プロセス線速):350mm/sec)を用いて、感光体上下の明部電位測定、高温高湿、低温低湿環境での明部電位測定、地汚れ評価を行った。また地汚れ評価は初期と30万枚の実機通紙試験(A4、NBSリコー製MyPaper、スタート時帯電電位−800V)後に行った。明部電位測定、及び地汚れ評価は以下の条件で実施した。
○:画像品質にほとんど低下がないレベル
△:目視観察でも画像品質の低下がわかるレベル
×:画像品質上重大な問題があるレベル
51 導電性支持体
52 電荷発生層
53 電荷輸送層
54 下引き層
55 保護層
(図4について)
21 感光体
22 除電ランプ
23 帯電チャージャ
24 画像露光部
25 現像ユニット
26 転写前チャージャ
27 レジストローラ
28 転写紙
29 転写チャージャ
30 分離チャージャ
31 分離爪
32 クリーニング前チャージャ
33 ファーブラシ
34 クリーニングブレード
(図6について)
1C、1M、1Y、1K 感光体
2C、2M、2Y、2K 帯電部材
3C、3M、3Y、3K レーザー光
4C、4M、4Y、4K 現像部材
5C、5M、5Y、5K クリーニング部材
6C、6M、6Y、6K 画像形成要素
7 転写紙
8 給紙コロ
9 レジストラー
10 転写搬送ベルト
11C、11M、11Y、11K 転写ブラシ
12 定着装置
(図7について)
101 感光体
102 接触帯電装置
103 像露光
104 現像装置
105 転写体
106 接触転写装置
107 クリーニングユニット
Claims (10)
- 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とを含む積層型電子写真感光体であって、該電荷発生層が、少なくともチタニルフタロシアニンとバインダー樹脂とを含み、該バインダー樹脂が少なくとも下記式(1)で表され少なくともポリビニルブチラール部位を含む樹脂分と下記式(2)で表されるイソシアネート化合物との架橋物であることを特徴とする電子写真感光体
- 前記少なくともポリビニルブチラール部位を含む樹脂分は、式(1)中のnが、0.30≦n≦0.40であることを特徴とする請求項1乃至6に記載の電子写真感光体。
- 少なくとも帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、及び電子写真感光体を有する画像形成装置において、該電子写真感光体が請求項1乃至7のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。
- 電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも1つの手段とが一体となったカートリッジを搭載し、かつ該カートリッジが装置本体に対し着脱自在であることを特徴とする請求項8に記載の画像形成装置。
- 電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも1つの手段とが一体となったカートリッジにおいて、該電子写真感光体が請求項1乃至7のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置用プロセスカートリッジ。
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