JPH0772638A - 積層型電子写真感光体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 積層型電子写真感光体であって、湿度による
特性変動および繰り返しによる特性変動の少ないものと
し、さらに電荷輸送層を積層した際に電荷発生物質の溶
出がない製造法を提供することを目的とする。 【構成】 電荷発生層を形成するための樹脂組成物とし
て、少なくとも溶剤可溶性フッ素樹脂とメタクリル共重
合体とメラミン樹脂とを含有する溶剤溶液中に電荷発生
物質を分散してなる分散液を用い、この分散液中に導電
性支持体を浸漬して塗布乾燥し、さらにその上に少なく
とも一般式が（化８）で表されるα−フェニルスチルベ
ン誘導体とバインダー樹脂とからなる電荷輸送層を浸積
塗工によって形成、あるいは電荷発生層中からメラミン
樹脂を除いて電荷発生層、電荷輸送層間に特定の耐溶剤
性中間層を設けることによって前記積層型電子写真感光
体を得るものである。 【化１】 （ただし式中、Ｒは水素またはメトキシ基を表してい
る）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は一般式が（化７）で表わ
されるα−フェニルスチルベン誘導体を電荷輸送層に含
有する積層型電子写真感光体に関し、特には電荷発生層
のバインダー樹脂を架橋させてなるあるいは電荷発生層
と電荷輸送層との間にバインダー樹脂を架橋させた中間
層を形成してなる改良された積層型電子写真感光体とそ
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【化７】

【０００３】（ただし式中、Ｒは水素またはメトキシ基
を表している）。

【０００４】

【従来の技術】近年、電子写真感光体として成膜の容易
性、安価で無公害であるなどの長所のため有機光導電性
物質を含有する有機感光体が開発され実用化されてい
る。特に半導体レーザーを光源に用いたレーザービーム
プリンタなどの光プリンタ、ファクシミリに適した長波
長領域に高い感度を有する有機感光体の発展がめざまし
い。その実用化されている有機感光体のほとんどが、電
荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有
する電荷輸送層とを積層してなる積層型有機感光体であ
り、機能分離の構成によって大幅な特性の向上が図られ
てきた。

【０００５】一般に、積層型電子写真感光体を形成する
には、結着剤として適当なバインダー樹脂を溶剤に溶解
し、その溶液に電荷発生物質を分散して、この分散液を
導電性支持体上に塗布し薄膜の電荷発生層を得る。次
に、この電荷発生層上に、少なくとも電荷輸送物質と結
着剤としてのバインダー樹脂とを溶剤に溶解した溶液を
塗布積層することによって積層型電子写真感光体を得
る。この電荷発生層上に電荷輸送層を塗布積層する際
に、形成した電荷発生層が、前記電荷輸送層溶液との接
触によって溶出したりしないだけの耐溶剤性を有してい
ることが必要である。特に、塗布工程に一般に用いられ
ている浸漬塗工法を用いた場合、その必要性が重要とな
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】発明者らも、導電性支
持体上に電荷発生層、電荷輸送層を積層して感光体を形
成することを鋭意検討してきた。

【０００７】その結果、オキソチタニウムフタロシアニ
ン顔料などの有機顔料を電荷発生物質とした場合、結着
剤樹脂としてポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体などの比較的親水性の大きな
バインダー樹脂を用いると分散液における電荷発生物質
の分散性が良好であるが、これらのバインダー樹脂を電
荷発生層の結着剤として用いて形成した積層型電子写真
感光体は使用環境によって湿度の影響を受けやすく、感
度変動を起こすことがわかった。

【０００８】そこで、湿度の影響が少ない比較的疎水性
の大きな樹脂として、一般にポリ塩化ビニリデン、ポリ
フッ化ビニリデンなどがあるが、これらは各種有機溶剤
に溶解しにくく塗料化が難しい。一方、同様に疎水性が
大きいと思われるフッ素含有共重合体を電荷発生層に用
いることが、例えば特開昭６２−８３７５２号公報に記
載されているが、これらを用いたバインダー樹脂溶液は
電荷発生物質の分散性が悪いため分散液中で電荷発生物
質である顔料が沈降し易く、導電性支持体上に浸漬塗工
した場合、部分的に電荷発生物質がなくなったり、筋状
のムラができるなど均一な電荷発生層が得られなかっ
た。

【０００９】また、いづれのバインダー樹脂を用いた場
合でも、電荷発生層を形成した後電荷輸送層を浸漬塗工
する際に、用いる電荷輸送層溶液組成によっては、一部
電荷輸送層溶液中に電荷発生物質が溶出し、均一な電荷
発生層が得られないことがあった。特に、塩化メチレン
などのハロゲン化炭化水素類を溶剤として用い、電荷輸
送物質として一般式が（化７）で表わされるα−フェニ
ルスチルベン誘導体を用いた場合に顕著であり、浸漬塗
工を重ねるとともに電荷輸送層用溶液中に溶出する電荷
発生物質量が増加し特性変動、特に繰り返しによる特性
変動を引き起こす要因となった。

【００１０】したがって、本発明は使用環境、特に湿度
による特性変動が少なく、かつ繰り返しによる特性変動
も少ない積層型電子写真感光体と、その製造方法を提供
するものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、導電性支持体
上に電荷発生層と電荷輸送層とを、あるいはそれらの層
間に中間層を設けて形成され、前記電荷発生層が少なく
とも電荷発生物質と溶剤可溶性フッ素樹脂とメタクリル
共重合体とメラミン樹脂とを含み、かつ前記電荷輸送層
が少なくとも一般式が（化７）で表わされるα−フェニ
ルスチルベン誘導体とバインダー樹脂とを含有する積層
型電子写真感光体によって、あるいは電荷発生層からメ
ラミン樹脂を除いて、電荷発生層と上記電荷輸送層間に
少なくともメタクリル共重合体とメラミン樹脂とを含む
中間層を、あるいは少なくともヒドロキシエチルメタク
リレートとグリシジルメタクリレートとからなる共重合
体を含む中間層を設ける積層型電子写真感光体によっ
て、湿度による特性変動および繰り返しによる特性変動
の少ないものとなる。また、電荷発生層を形成するため
に、少なくとも溶剤可溶性フッ素樹脂とメタクリル共重
合体とメラミン樹脂とからなる特定のバインダー樹脂の
組合せを含有する溶液中に電荷発生物質を分散してなる
分散液を用い、この分散液中に導電性支持体を浸漬して
塗布、加熱乾燥してバインダー樹脂を架橋させて、均一
な電荷発生層を形成したのち、少なくとも一般式が（化
７）で表わされるα−フェニルスチルベン誘導体とバイ
ンダー樹脂とを含む溶液中に浸漬塗工することによって
電荷輸送層を形成し、前記積層型電子写真感光体を得る
か、あるいは電荷発生層を形成するために、少なくとも
溶剤可溶性フッ素樹脂とメタクリル共重合体とからなる
バインダー樹脂の組合せを含有する溶剤溶液中に電荷発
生物質を分散してなる分散液を用い、この分散液中に導
電性支持体を浸漬して塗布乾燥し、均一な電荷発生層を
形成したのち、少なくともメタクリル共重合体とメラミ
ン樹脂とを含む溶液中、あるいは少なくともヒドロキシ
エチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートとか
らなる共重合体を含む溶液中に浸漬塗工、加熱乾燥によ
ってバインダー樹脂を架橋させ、ついで少なくとも一般
式が（化７）で表わされるα−フェニルスチルベン誘導
体とバインダー樹脂とを含む溶液中に浸漬塗工すること
によって電荷輸送層を形成し、前記積層型電子写真感光
体を得るものである。

【００１２】

【作用】本発明の電子写真感光体は、電荷輸送層中に少
なくとも一般式が（化７）で表わされるα−フェニルス
チルベン誘導体とバインダー樹脂とを含有し、かつ電荷
発生層中に少なくとも溶剤可溶性フッ素樹脂とメタクリ
ル共重合体とメラミン樹脂とを含有することによって、
あるいはメラミン樹脂を除いて、電荷発生層と電荷輸送
層間に少なくともメタクリル共重合体とメラミン樹脂を
含む中間層あるいはヒドロキシエチルメタクリレートと
グリシジルメタクリレートとからなる共重合体を含む中
間層を設けることによって、湿度による特性変動および
繰り返しによる特性変動が少ないものとなる。

【００１３】詳細については実施例中で述べるが、ここ
で用いられる溶剤可溶性フッ素樹脂は、フルオロオレフ
ィンとビニルエーテル類、アリルエーテル類、ビニルエ
ステル類などのエチレン性不飽和単量体の共重合体であ
り、フルオロオレフィンによりフッ素樹脂の持つ疎水
性、低吸湿性の特徴を損なわずに、導入するビニルエー
テル類などの種類によって各種溶剤に対する溶解性が得
られる。また、メタクリル共重合体は、ｉｓｏ−ブチル
メタクリレートとメタクリル酸とヒドロキシエチルメタ
クリレートとの共重合体などで、側鎖あるいは末端にヒ
ドロキシ基、カルボキシル基などを有することにより電
荷発生物質との親和性が大きく、電荷発生物質である顔
料の分散安定性や接着性を向上させる。さらにメラミン
樹脂は、ｎ−ブチルエーテル化メラミン樹脂、ｉｓｏ−
ブチルエーテル化メラミン樹脂などのアルキルエーテル
化メラミン樹脂であり、前記溶剤可溶性フッ素樹脂ある
いは前記メタクリル共重合体と部分架橋することによっ
て塗膜の耐溶剤性を向上させる。

【００１４】また、本発明の電子写真感光体の製造方法
は、前記電荷発生層用の組成物中、あるいは電荷発生層
と電荷輸送層間の中間層用の組成物中にメラミン樹脂を
含有させることによって、電荷発生層あるいは中間層の
バインダー樹脂を部分架橋し、それらの耐溶剤性が向上
するため、その後電荷輸送層用溶液中に浸漬塗工しても
電荷発生物質の溶出がなく、特性変動の少ない積層型電
子写真感光体を得ることができるものである。

【００１５】

【実施例】以下に本発明の積層型電子写真感光体および
その製造方法について詳細に説明する。

【００１６】本発明の積層型電子写真感光体の電荷発生
層に用いる溶剤可溶性フッ素樹脂は、フルオロオレフィ
ンとビニルエーテル類、アリルエーテル類、ビニルエス
テル類などのエチレン性不飽和単量体の共重合体であ
る。フルオロオレフィンとしては、クロロトリフルオロ
エチレン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチ
レン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、
ペンタフルオロプロピレンなどが挙げられる。またエチ
レン性不飽和単量体としては、ビニルエーテル類、アリ
ルエーテル類、ビニルエステル類、アリルエステル類、
オレフィンなどが挙げられるが、中でも、フルオロオレ
フィンとの共重合性、共重合体であるフッ素樹脂の溶剤
可溶性などの点から、アルキルビニルエーテル、特に炭
素数１〜１５程度の直鎖状、分岐状あるいは脂環状のア
ルキル基を有するアルキルビニルエーテルが好ましい。
またエチレン性不飽和単量体は、炭素に直接結合した水
素の少なくとも一部がフッ素に置換されたものであって
もよい。さらに後述するメラミン樹脂との部分架橋のた
めには、溶剤可溶性フッ素樹脂は水酸基を有するものが
好ましい。水酸基は、水酸基含有単量体、例えば、ヒド
ロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルア
リルエーテル、アリルアルコールなどを同時に共重合さ
せることにより導入することができる。

【００１７】ここでフッ素樹脂中のフルオロオレフィン
に基づく単位の割合が３０〜７０％のものが好ましい。
フルオロオレフィンに基づく単位の割合が小さすぎるも
のはフッ素樹脂としての疎水性、低吸湿性などの特徴が
得られず、大きすぎるものは溶剤への溶解性が損なわれ
る。

【００１８】また、本発明に用いる溶剤可溶性フッ素樹
脂は、テトラヒドロフラン中、３０℃で測定される固有
粘度が０．０５〜０．１ｄｌ／ｇ程度の分子量のものが
好ましい。分子量が大きすぎると溶液の粘度が高くな
り、電荷発生物質の分散性が低下したり、浸積塗工して
電荷発生層を形成するときに膜の形成が行ないにくくな
る。分子量が小さすぎると電荷発生層の機械的強度、成
膜性などの特性が低下するため好ましくない。

【００１９】このような溶剤可溶性フッ素樹脂はフルオ
ロオレフィン、エチレン性不飽和単量体、及び必要によ
り水酸基含有単量体混合物に重合開始剤、特にラジカル
重合開始剤を作用させて重合することにより製造でき
る。

【００２０】本発明の積層型電子写真感光体の電荷発生
層に用いるメタクリル共重合体は、ｉｓｏ−ブチルメタ
クリレートとメタクリル酸とヒドロキシエチルメタクリ
レートとを共重合させることによって得られるもので、
それぞれの単量体比率によって側鎖または末端に未反応
のヒドロキシル基、カルボキシル基を有しており、これ
らが電荷発生物質である顔料の分散安定性や接着性を向
上させているものと考えられる。したがって、電荷発生
物質の分散安定性を考慮すると、それぞれの単量体比率
が８０〜８５／１〜５／１０〜２０モル％のものが好ま
しい。

【００２１】このメタクリル共重合体の分子量は、１５
０００〜２５０００程度のものであれば良いが、分子量
の余りに小さいものは電荷発生層の膜強度が低下し、大
きすぎるものは浸積塗工して電荷発生層を形成する際に
膜形成が行ないにくい。

【００２２】前記溶剤可溶性フッ素樹脂とメタクリル共
重合体の割合は、両者の合計に対し、それぞれ２０〜８
０重量％、８０〜２０重量％であることが好ましい。溶
剤可溶性フッ素樹脂の割合が少なすぎると感光体の湿度
による特性変動が改善されず、メタクリル共重合体の割
合が少なすぎると電荷発生物質の分散安定性が低下す
る。また、溶剤可溶性フッ素樹脂の割合が少なすぎて
も、メタクリル共重合体の割合が少なすぎても、浸積塗
工して電荷発生層を形成する際に不均一になったり、膜
欠陥を生じさせたりして好ましくない。

【００２３】本発明の積層型電子写真感光体の電荷発生
層に用いるメラミン樹脂はｎ−ブチルエーテル化メラミ
ン樹脂やｉｓｏ−ブチルエーテル化メラミン樹脂などの
アルキルエーテル化メラミン樹脂であり、前記溶剤可溶
性フッ素樹脂及び前記メタクリル共重合体中に含まれる
水酸基との縮合反応により部分架橋することにより、形
成した電荷発生層の耐溶剤性を向上することができる。

【００２４】メラミン樹脂の含有量は前記溶剤可溶性フ
ッ素樹脂とメタクリル共重合体の合計１００重量部あた
り１５〜４０重量部の割合が好ましい。メラミン樹脂の
割合が少なすぎると部分架橋の効果が得られず、多すぎ
ると溶剤可溶性フッ素樹脂とメタクリル共重合体との混
合系における最適な親和性がくずれ、電荷発生物質の分
散安定性が低下する。

【００２５】また、電荷発生物質としてはフタロシアニ
ン系、アゾ系、スクエアリリウム系、ペリレン系、シア
ニン系などの有機顔料が用いられる。特にフタロシアニ
ン系顔料は近赤外領域の長波長にまで感度を有するもの
が多く、半導体レーザを用いるレーザービームプリンタ
に適しており、無金属フタロシアニンや種々の金属フタ
ロシアニン、具体的にはα型銅フタロシアニン、β型銅
フタロシアニン、ε型銅フタロシアニン、τ型無金属フ
タロシアニン、Ｘ型無金属フタロシアニン、α型オキソ
チタニウムフタロシアニン、β型オキソチタニウムフタ
ロシアニンなどが挙げられる。電荷発生物質の有機顔料
をバインダー樹脂溶液中に分散する方法としては、ボー
ルミル、ロールミル、サンドミルなどを用いる方法、超
音波分散を用いる方法などが挙げられる。

【００２６】本発明の積層型電子写真感光体の電荷輸送
層に用いる電荷輸送物質としては、一般式が（化７）で
表わされるα−フェニルスチルベン誘導体である。また
バンダー樹脂としては、ポリカーボネイト樹脂、ポリア
リレート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂など従
来から知られている熱可塑性あるいは熱硬化性樹脂が用
いられる。溶剤はこれらの電荷輸送物質とバインダー樹
脂とを溶解するものであれば良いが、通常テトラヒドロ
フランなどのエーテル類、塩化メチレンなどのハロゲン
化炭化水素類などを用いることができる。

【００２７】また、電荷発生層からメラミン樹脂を除く
場合に電荷発生層と電荷輸送層間に設ける中間層に用い
るメタクリル共重合体、メラミン樹脂としては、前述の
電荷発生層に用いた場合と同様の種類、量を用いること
ができる。あるいはメタクリル共重合体、メラミン樹脂
の代わりに、ヒドロキシエチルメタクリレートとグリシ
ジルメタクリレートとからなる共重合体を用いることが
できる。ヒドロキシエチルメタクリレートとグリシジル
メタクリレートとからなる共重合体の共重合体割合とし
ては、グリシジルメタクリレートが僅かでも含まれてい
れば、任意の割合のものが使用できるが、特性の面から
はグリシジルメタクリレートの含有割合が５〜２０モル
％の共重合体が好ましい。

【００２８】本発明の電子写真感光体の製造方法は、ま
ず電荷発生層を形成するために、少なくとも溶剤可溶性
フッ素樹脂とメタクリル共重合体とメラミン樹脂とから
なる特定のバインダー樹脂の組合せを含有する溶液中に
電荷発生物質を分散してなる分散液を用い、この分散液
中に導電性支持体を浸漬して塗布、加熱乾燥してバイン
ダー樹脂を架橋させて、均一な電荷発生層を形成したの
ち、少なくとも一般式が（化７）で表わされるα−フェ
ニルスチルベン誘導体とバインダー樹脂とを含む溶液中
に浸漬塗工することによって電荷輸送層を積層する、あ
るいは電荷発生層を形成するために、少なくとも溶剤可
溶性フッ素樹脂とメタクリル共重合体とからなる特定の
バインダー樹脂の組合せを含有する溶液中に電荷発生物
質を分散してなる分散液を用い、この分散液中に導電性
支持体を浸漬して塗布乾燥し、均一な電荷発生層を形成
したのち、少なくともメタクリル共重合体とメラミン樹
脂とを含む溶液中、あるいは少なくともヒドロキシエチ
ルメタクリレートとグリシジルメタクリレートとからな
る共重合体を含む溶液中に浸漬塗工、加熱乾燥によって
バインダー樹脂を架橋させ、ついで少なくとも一般式が
（化７）で表わされるα−フェニルスチルベン誘導体と
バインダー樹脂とを含む溶液中に浸漬塗工ることによっ
て電荷輸送層を積層する。

【００２９】ここで用いる導電性支持体としては、公知
のものが使用でき、例えばアルミニウムまたはアルミニ
ウム合金からなる導電性基板にポリビニルアルコール、
エチルセルロース、カゼイン、ポリアミドなどの公知の
アンダーコート層を設けたもの、あるいは前述の導電性
基板を陽極酸化によってアルマイト処理したものなどが
挙げられる。

【００３０】これらの導電性支持体上に、浸漬塗工法に
よって電荷発生層を形成する際、引き上げ速度を速くす
ると膜厚が厚くなり、引き上げ速度を遅くすると膜厚が
薄くなる。電子写真感光体の帯電性、感度、繰り返し安
定性などの特性面から電荷発生層の乾燥後膜厚として１
μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下程度に形成するの
が良く、そのために作業性などの点から５０〜２００mm
／分程度の引き上げ速度になるように分散液粘度を調整
するのが好ましい。また、電荷発生層の乾燥温度として
は通常８０℃〜１５０℃の範囲が好ましい。

【００３１】電荷発生層からメラミン樹脂を除く場合
に、電荷発生層と電荷輸送層間に形成させる中間層は、
特性面からその乾燥後膜厚として１μｍ以下、好ましく
は０．５μｍ以下程度に形成するのが良く、またその乾
燥温度としては部分架橋がおこる範囲であれば良いが通
常８０℃〜１５０℃の範囲が好ましい。

【００３２】次に、電荷輸送層溶液中に浸漬塗工して電
荷輸送層を形成するが、前述したのと同様に引き上げ速
度を調製することによってその膜厚を制御できる。電荷
輸送層の乾燥後膜厚としては数μｍ〜数十μｍである
が、好ましくは５〜２５μｍである。

【００３３】本発明の電子写真感光体は、このようにし
て、導電性支持体上に、少なくとも電荷発生物質と溶剤
可溶性フッ素樹脂とメタクリル共重合体とメラミン樹脂
とを含有する電荷発生層と、少なくとも一般式が（化
７）で表わされるα−フェニルスチルベン誘導体とバイ
ンダー樹脂とを含有する電荷輸送層とを積層して、ある
いは導電性支持体上に、少なくとも電荷発生物質と溶剤
可溶性フッ素樹脂とメタクリル共重合体とを含有する電
荷発生層と、少なくともメタクリル共重合体とメラミン
樹脂とを含有する中間層あるいは少なくともヒドロキシ
エチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートとか
らなる共重合体を含有する中間層と、少なくとも一般式
が（化７）で表わされるα−フェニルスチルベン誘導体
とバインダー樹脂とを含有する電荷輸送層とを積層して
形成される。

【００３４】以下に、本発明の実施例を具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例に示すものだけに限定され
るものではない。

【００３５】（実施例１）クロロトリフルオロエチレ
ン、ヒドロキシエチルビニルエーテル、シクロヘキシル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテルをそれぞれ５
６、２２、６、１６重量％の割合で共重合した溶剤可溶
性フッ素樹脂３重量部と、ｉｓｏ−ブチルメタクリレー
ト、メタクリル酸、ヒドロキシメタクリレートをそれぞ
れ８４、１、１５モル％の割合で共重合した分子量約２
００００のメタクリル共重合体１重量部と、メラミン樹
脂（大日本インキ化学工業株式会社製商品名スーパーベ
ッカミンＬ−１４５−６０）１重量部とをイソブタノー
ルに溶解してバインダー樹脂溶液を得た。ここにα型オ
キソチタニウムフタロシアニンを８重量部加えて全体の
固形分濃度が４重量％になるようにイソブタノールで調
整した後、ペイントコンデイショナーにて６０時間分散
し、電荷発生層に用いる分散液を調液した。

【００３６】次に、アルミニウムドラムを硫酸にてアル
マイト処理して６μｍのアルマイト層を形成した後、酢
酸ニッケルにて封孔処理を施したアルマイト処理された
支持体をエタノール溶剤中で超音波洗浄した。この支持
体を前記分散液中に浸漬し、１００℃で１時間乾燥して
膜厚０．１μｍの電荷発生層を形成した。

【００３７】さらにα−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェ
ニルアミノスチルベン１重量部とポリカーボネイト樹脂
（三菱瓦斯化学工業株式会社製商品名ユーピロンＺ−３
００）１重量部を塩化メチレン８重量部に溶解した塗料
を前記電荷発生層上に浸漬塗工し、１１０℃で１時間乾
燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。この際、
塩化メチレンからなる塗料中への電荷発生物質の溶出度
合を観察した。

【００３８】このようにして製造した積層型電子写真感
光体ドラムを、自作の特性試験機を用いて特性を測定し
た。試験機は図１に示すような構成で、表面電位計プロ
ーブＡ（３）にて帯電後の電位Ｖ0を、表面電位計プロ
ーブＢ（６）にて露光後の電位ＶLを測定した。表面電
位計はトレック・ジャパン株式会社製モデル３４４を用
い、露光光量は８００nm光で３μＪ／ｃｍ²とし、帯電
器のコロナ電圧を調整してＶ0が６００Ｖになるように
して感度を評価した。また、湿度依存性は常温・常湿度
（２５℃、５０％ＲＨ）、高温・高湿度（３３℃、８０
％ＲＨ）、低温・低湿度（７℃、２０％ＲＨ）にて測定
した。

【００３９】電荷輸送層用塗液中への溶出度合と感度特
性の結果を（表１）に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】（実施例２）実施例１の電荷発生層に用い
る樹脂組成物の分散液で、溶剤可溶性フッ素樹脂、メタ
クリル共重合体、メラミン樹脂をそれぞれ２重量部、２
重量部、１重量部とした以外は実施例１と同様にして積
層型電子写真感光体ドラムを作成し、実施例１と同様に
して特性の測定を行なった。

【００４２】結果を（表１）に示す。 （実施例３）実施例１の電荷輸送層用組成物中の電荷輸
送物質の代わりに、α−フェニル−４−Ｎ−ｐ−メトキ
シフェニル−Ｎ−フェニルアミノスチルベンを用いた以
外は実施例１と同様にして積層型電子写真感光体ドラム
を作成し、実施例１と同様にして特性の測定を行った。

【００４３】結果を（表１）に示す。 （実施例４）実施例１の電荷発生層に用いる組成からメ
ラミン樹脂を除いた分散液を調製したのち、この分散液
中に同様のアルマイト処理ドラムを浸漬塗布し、１００
℃で１時間乾燥して膜厚０．１μｍの電荷発生層を形成
した。

【００４４】ついで電荷発生層に用いたのと同様のメタ
クリル共重合体４重量部とメラミン樹脂（大日本インキ
化学工業株式会社製商品名スーパーベッカミンＬ−１４
５−６０）１重量部とをエタノール１２０重量部に溶解
した塗液を前記電荷発生層上に浸漬塗工し、１００℃で
１時間乾燥して膜厚０．５μｍの中間層を形成した。

【００４５】さらに実施例１の電荷輸送層に用いる組成
の塗液を、前記中間層上に浸漬塗工し、１１０℃で１時
間乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【００４６】得られた積層型電子写真感光体ドラムを実
施例１と同様にして特性の測定を行った。

【００４７】結果を（表１）に示す。 （実施例５）実施例４の中間層に用いる樹脂組成物をヒ
ドロキシエチルメタクリレート−グリシジルメタクリレ
ート（４：１）共重合体１０重量部をメタノール９０重
量部に溶解した組成物とした以外は実施例４と同様にし
て積層型電子写真感光体ドラムを作成し、実施例１と同
様にして特性の測定を行った。

【００４８】結果を（表１）に示す。 （実施例６）実施例１の電荷発生層用塗液、電荷輸送層
用塗液を用いて、連続して積層型電子写真感光体ドラム
を作成した。１００本目のドラムについて、実施例１の
特性試験機にて同様の条件下、常温、常湿にて１万回の
帯電、露光の繰り返しを行った。

【００４９】繰り返しによる帯電電位特性を（表２）に
示す。

【００５０】

【表２】

【００５１】（比較例１）比較例１として電荷発生層の
バインダー樹脂を溶剤可溶性フッ素樹脂とメタクリル共
重合体のみとしてサンプルの作成を行なった。

【００５２】すなわち実施例１の電荷発生層に用いる組
成の分散液から、メラミン樹脂を除いた以外は実施例１
と同様にして積層型電子写真感光体ドラムを作成し、実
施例１と同様にして特性の測定を行った。

【００５３】結果を（表１）に示す。 （比較例２）比較例２として電荷発生層のバインダー樹
脂をメタクリル共重合体のみとしてサンプルの作成を行
った。

【００５４】すなわち実施例１の電荷発生層に用いる樹
脂組成物の分散液を、メタクリル共重合体４重量部のみ
とした以外は実施例１と同様に分散液を作成し、実施例
１と同様にして積層型電子写真感光体ドラムを作成し、
実施例１と同様にして特性の測定を行った。

【００５５】結果を（表１）に示す。 （比較例３）比較例１で使用した電荷発生層用塗液、電
荷輸送層用塗液を用いて、実施例６と同様にして積層型
電子写真感光体ドラムを作成し、実施例６と同様にして
繰り返しによる帯電電位特性の測定を行った。

【００５６】結果を（表２）に示す。

【００５７】

【発明の効果】以上、本発明の積層型電子写真感光体お
よびその製造方法について詳細に説明したが、本発明の
電子写真感光体は、導電性支持体上の、少なくとも電荷
発生物質と溶剤可溶性フッ素樹脂とメタクリル共重合体
を含む電荷発生層と、少なくとも一般式が（化７）で表
わされるα−フェニルスチルベン誘導体とバインダー樹
脂を含む電荷輸送層とから構成され、その電荷発生層中
にメラミン樹脂を含有させることによって、あるいはメ
ラミン樹脂を含まない場合は、電荷発生層と電荷輸送層
間にメタクリル共重合体とメラミン樹脂を含む中間層あ
るいはヒドロキシエチルメタクリレートとグリシジルメ
タクリレートとの共重合体を含む中間層を設けることに
よって湿度による特性変動を低減できる。

【００５８】また本発明の電子写真感光体の製造方法
は、前記電荷発生層用のメラミン樹脂を含む組成物から
なる分散液に、導電性支持体を浸漬して塗布、加熱乾燥
して電荷発生層を形成したのち、少なくとも一般式が
（化７）で表わされるα−フェニルスチルベン誘導体と
バインダー樹脂とを含む溶液中に浸漬塗工して電荷輸送
層を積層して形成することによって、あるいは電荷発生
層用の組成物からメラミン樹脂を除いて電荷発生層を塗
布乾燥後、少なくともメタクリル共重合体とメラミン樹
脂を含む樹脂溶液中あるいは少なくともヒドロキシエチ
ルメタクリレートとグリシジルメタクリレートとの共重
合体を含む樹脂溶液中に浸漬塗布、加熱乾燥して中間層
を形成したのち、少なくとも一般式が（化７）で表わさ
れるα−フェニルスチルベン誘導体とバインダー樹脂と
を含む溶液中に浸漬塗工して電荷輸送層を積層して形成
することによって、電荷輸送層形成の際の電荷発生物質
の溶出もなく、量産に適した特性の安定な高品質の積層
型電子写真感光体を製造することができるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光体ドラムの特性を測定するための
特性試験機の概略図

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層
   とを形成してなる積層型電子写真感光体において、前記
   電荷発生層が少なくとも電荷発生物質と溶剤可溶性フッ
   素樹脂とメタクリル共重合体とメラミン樹脂とを含有
   し、かつ前記電荷輸送層が少なくとも一般式が（化１）
   で表わされるα−フェニルスチルベン誘導体とバインダ
   ー樹脂とを含有していることを特徴とする積層型電子写
   真感光体。 【化１】 （ただし式中、Ｒは水素またはメトキシ基を表してい
   る）。
2. 【請求項２】前記電荷発生層中の電荷発生物質が、オキ
   ソチタニウムフタロシアニン顔料であることを特徴とす
   る請求項１記載の積層型電子写真用感光体。
3. 【請求項３】導電性支持体上に電荷発生層と中間層と電
   荷輸送層とを形成してなる積層型電子写真感光体におい
   て、前記電荷発生層が少なくとも電荷発生物質と溶剤可
   溶性フッ素樹脂とメタクリル共重合体とを含有し、前記
   中間層が少なくともメタクリル共重合体とメラミン樹脂
   とを含有し、かつ前記電荷輸送層が少なくとも一般式が
   （化２）で表わされるα−フェニルスチルベン誘導体と
   バインダー樹脂とを含有していることを特徴とする積層
   型電子写真感光体。 【化２】 （ただし式中、Ｒは水素またはメトキシ基を表してい
   る）。
4. 【請求項４】前記電荷発生層中の電荷発生物質が、オキ
   ソチタニウムフタロシアニン顔料であることを特徴とす
   る請求項１記載の積層型電子写真用感光体。
5. 【請求項５】導電性支持体上に電荷発生層と中間層と電
   荷輸送層とを形成してなる積層型電子写真感光体におい
   て、前記電荷発生層が少なくとも電荷発生物質と溶剤可
   溶性フッ素樹脂とメタクリル共重合体とを含有し、前記
   中間層が少なくともヒドロキシエチルメタクリレートと
   グリシジルメタクリレートとからなる共重合体を含有
   し、かつ前記電荷輸送層が少なくとも一般式が（化３）
   で表わされるα−フェニルスチルベン誘導体とバインダ
   ー樹脂とを含有していることを特徴とする積層型電子写
   真感光体。 【化３】 （ただし式中、Ｒは水素またはメトキシ基を表してい
   る）。
6. 【請求項６】前記電荷発生層中の電荷発生物質が、オキ
   ソチタニウムフタロシアニン顔料であることを特徴とす
   る請求項５記載の積層型電子写真用感光体。
7. 【請求項７】導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層
   とを形成する積層型電子写真感光体の製造方法におい
   て、少なくとも溶剤可溶性フッ素樹脂とメタクリル共重
   合体とメラミン樹脂とを含有する溶液中に電荷発生物質
   を分散してなる分散液に、導電性支持体を浸漬して塗
   布、加熱乾燥にてバインダー樹脂を架橋させ前記電荷発
   生層を形成したのち、少なくとも一般式が（化４）で表
   わされるα−フェニルスチルベン誘導体とバインダー樹
   脂とを含む溶液中に浸漬塗工して前記電荷輸送層を形成
   することを特徴とする積層型電子写真感光体の製造方
   法。 【化４】 （ただし式中、Ｒは水素またはメトキシ基を表してい
   る）。
8. 【請求項８】前記電荷発生層中の電荷発生物質が、オキ
   ソチタニウムフタロシアニン顔料であることを特徴とす
   る請求項７記載の積層型電子写真用感光体の製造方法。
9. 【請求項９】導電性支持体上に電荷発生層と中間層と電
   荷輸送層とを形成する積層型電子写真感光体の製造方法
   において、少なくとも溶剤可溶性フッ素樹脂とメタクリ
   ル共重合体とを含有する溶液中に電荷発生物質を分散し
   てなる分散液に、導電性支持体を浸漬して塗布乾燥し、
   前記電荷発生層を形成したのち、少なくともメタクリル
   共重合体とメラミン樹脂とを含む溶液中に浸漬塗工、加
   熱乾燥によってバインダー樹脂を架橋させ前記中間層を
   形成し、ついで少なくとも一般式が（化５）で表わされ
   るα−フェニルスチルベン誘導体とバインダー樹脂とを
   含む溶液中に浸漬塗工して前記電荷輸送層を形成するこ
   とを特徴とする積層型電子写真感光体の製造方法。 【化５】 （ただし式中、Ｒは水素またはメトキシ基を表してい
   る）。
10. 【請求項１０】前記電荷発生層中の電荷発生物質が、オ
    キソチタニウムフタロシアニン顔料であることを特徴と
    する請求項９記載の積層型電子写真用感光体の製造方
    法。
11. 【請求項１１】導電性支持体上に電荷発生層と中間層と
    電荷輸送層とを形成する積層型電子写真感光体の製造方
    法において、少なくとも溶剤可溶性フッ素樹脂とメタク
    リル共重合体とを含有する溶液中に電荷発生物質を分散
    してなる分散液に、導電性支持体を浸漬して塗布乾燥
    し、前記電荷発生層を形成したのち、少なくともヒドロ
    キシエチルメタクリレートとグリシジルメタクリレート
    とからなる共重合体を含む溶液中に浸漬塗工、加熱乾燥
    によってバインダー樹脂を架橋させ前記中間層を形成
    し、ついで少なくとも一般式が（化６）で表わされるα
    −フェニルスチルベン誘導体とバインダー樹脂とを含む
    溶液中に浸漬塗工して前記電荷輸送層を形成することを
    特徴とする積層型電子写真感光体の製造方法。 【化６】 （ただし式中、Ｒは水素またはメトキシ基を表してい
    る）。
12. 【請求項１２】前記電荷発生層中の電荷発生物質が、オ
    キソチタニウムフタロシアニン顔料であることを特徴と
    する請求項１１記載の積層型電子写真用感光体の製造方
    法。