JP2008165156A - 電子写真感光体およびこれを用いた画像形成装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、長期間の繰り返し使用に対しても、機械的/電気的耐久性に優れ、異常画像の発生がない高耐久な電子写真感光体及びそれを用いた画像形成装置を提供することを課題とする。
【解決手段】導電性基体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層をこの順で備えた電子写真感光体において、当該電子写真感光体の最表面層がフィラー粒子を含有し、かつ該層中のフィラー粒子が、次式（Ｉ）：
１.０×１０-3 ≦ (ｄｆ×ｂ3)/(ｄｍ×ａ3) ≦ ２.５×１０-2 （Ｉ）
（式中、ａは平均フィラー粒子間距離(ｎｍ)を意味し、ｂは平均フィラー粒子径(ｎｍ)を意味し、ｄｆはフィラー粒子の密度(ｇ/ｃｍ3)を意味し、ｄｍは前記最表面層における固形分の平均密度(ｇ/ｃｍ3)を意味する）
を満足することを特徴とする電子写真感光体。
【選択図】図４
【解決手段】導電性基体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層をこの順で備えた電子写真感光体において、当該電子写真感光体の最表面層がフィラー粒子を含有し、かつ該層中のフィラー粒子が、次式（Ｉ）：
１.０×１０-3 ≦ (ｄｆ×ｂ3)/(ｄｍ×ａ3) ≦ ２.５×１０-2 （Ｉ）
（式中、ａは平均フィラー粒子間距離(ｎｍ)を意味し、ｂは平均フィラー粒子径(ｎｍ)を意味し、ｄｆはフィラー粒子の密度(ｇ/ｃｍ3)を意味し、ｄｍは前記最表面層における固形分の平均密度(ｇ/ｃｍ3)を意味する）
を満足することを特徴とする電子写真感光体。
【選択図】図４
Description
本発明は、電子写真方式の画像形成に用いられる電子写真感光体およびこれを備える画像形成装置に関する。
複写機、プリンタまたはファクシミリ装置などとして用いられる電子写真方式の画像形成装置（以下、電子写真装置とも称する）では、以下のような電子写真プロセスを経て画像を形成する。
先ず、装置に備わる電子写真感光体（以下、単に感光体とも称する）の感光層を、帯電器によって所定の電位に一様に帯電させる。
先ず、装置に備わる電子写真感光体（以下、単に感光体とも称する）の感光層を、帯電器によって所定の電位に一様に帯電させる。
次いで、露光手段から画像情報に応じて照射されるレーザ光などの光によって露光し、静電潜像を形成する。
形成された静電潜像に対して現像手段から現像剤を供給し、感光体の表面に現像剤の成分であるトナーと呼ばれる着色された微粒子を付着させることによって静電潜像を現像し、トナー画像として顕像化する。
形成された静電潜像に対して現像手段から現像剤を供給し、感光体の表面に現像剤の成分であるトナーと呼ばれる着色された微粒子を付着させることによって静電潜像を現像し、トナー画像として顕像化する。
形成されたトナー画像を、転写手段によって感光体の表面から記録紙などの転写材上に転写し、定着手段によって定着させる。
しかしながら、転写手段による転写動作の際に感光体表面のトナーがすべて記録紙に転写して移行されるのではなく、一部が感光体表面に残留する。また転写時に感光体と接触する記録紙の紙粉が感光体表面に付着したまま残留することもある。このような感光体表面の残留トナーおよび付着紙粉などの異物は、形成される画像の品質に悪影響を及ぼすので、クリーニング装置によって除去される。
また近年ではクリーナーレス化技術が進み、独立したクリーニング手段を有することなく現像手段に付加されるクリーニング機能によって残留トナーを回収する、いわゆる現像兼クリーニングシステムで上記異物を除去する方法もある。この方法では、感光体表面をクリーニングした後、除電器などによって感光層表面を除電し、静電潜像を消失させる。
このような電子写真プロセスに用いられる電子写真感光体は、導電性材料から成る導電性基体上に、光導電性材料を含有する感光層が積層されて構成される。
電子写真感光体としては、従来から、無機系光導電性材料を用いた電子写真感光体（以下、無機系感光体と称する）が用いられている。
電子写真感光体としては、従来から、無機系光導電性材料を用いた電子写真感光体（以下、無機系感光体と称する）が用いられている。
無機系感光体の代表的なものとしては、アモルファスセレン（ａ−Ｓｅ）またはアモルファスセレンひ素（ａ−ＡｓＳｅ）などからなる層を感光層に用いたセレン系感光体、酸化亜鉛（ＺｎＯ）または硫化カドミウム（ＣｄＳ）を色素などの増感剤とともに樹脂中に分散したものを感光層に用いた酸化亜鉛系または硫化カドミウム系感光体、およびアモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）から成る層を感光層に用いたアモルファスシリコン系感光体（以下、ａ−Ｓｉ感光体と称する）などがある。
しかしながら、無機系感光体には以下のような欠点がある。
すなわち、セレン系感光体および硫化カドミウム系感光体は、耐熱性および保存安定性に問題がある。さらにセレンおよびカドミウムは人体および環境に対して毒性を有するので、これらを用いた感光体は、使用後には回収し、適切に廃棄する必要がある。
すなわち、セレン系感光体および硫化カドミウム系感光体は、耐熱性および保存安定性に問題がある。さらにセレンおよびカドミウムは人体および環境に対して毒性を有するので、これらを用いた感光体は、使用後には回収し、適切に廃棄する必要がある。
一方、酸化亜鉛系感光体は低感度であって、かつ耐久性が低いという欠点があり、現在ではほとんど使用されていない。
また、無公害性の無機系感光体として注目されるａ−Ｓｉ感光体は、高感度および高耐久性などの長所を有する反面、プラズマ化学気相成長法を用いて製造されるので、感光層を均一に成膜することが難しく、画像欠陥が発生しやすいなどの短所を有する。さらに、ａ−Ｓｉ感光体は、生産性が低く、製造原価が高いという短所も有する。
また、無公害性の無機系感光体として注目されるａ−Ｓｉ感光体は、高感度および高耐久性などの長所を有する反面、プラズマ化学気相成長法を用いて製造されるので、感光層を均一に成膜することが難しく、画像欠陥が発生しやすいなどの短所を有する。さらに、ａ−Ｓｉ感光体は、生産性が低く、製造原価が高いという短所も有する。
このように無機系感光体には多くの欠点があることから、電子写真感光体に用いられる光導電性材料の開発が進み、従来から用いられている無機系の光導電性材料に代えて、有機系の光導電性材料、すなわち有機光導電体（Organic Photoconductor；略称：ＯＰＣ）が多用されるようになっている。
有機系光導電性材料を用いた電子写真感光体（以下、有機系感光体と称する）は、感度、耐久性および環境に対する安定性などに若干の問題を有する。しかしながら、毒性、製造原価および材料設計の自由度などの点において、無機系感光体に比べ、多くの利点を有する。
有機系感光体は、感光層を浸漬塗布法に代表される容易かつ安価な方法で形成することが可能であるという利点も有する。
有機系感光体は、上記のように多くの利点を有することから、次第に電子写真感光体の主流を占めてきている。
また近年の研究開発によって、有機系感光体の感度および耐久性は向上されており、現在では特別な場合を除き、電子写真感光体として有機系感光体が用いられるようになってきている。
有機系感光体は、上記のように多くの利点を有することから、次第に電子写真感光体の主流を占めてきている。
また近年の研究開発によって、有機系感光体の感度および耐久性は向上されており、現在では特別な場合を除き、電子写真感光体として有機系感光体が用いられるようになってきている。
特に、有機系感光体の性能は、電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の物質にそれぞれ分担させた機能分離型感光体の開発によって著しく改善されている。
すなわち、機能分離型感光体は、有機系感光体の有する前記の利点に加え、感光層を構成する材料の選択範囲が広く、任意の特性を有する感光体を比較的容易に作製できるという利点をも有している。
すなわち、機能分離型感光体は、有機系感光体の有する前記の利点に加え、感光層を構成する材料の選択範囲が広く、任意の特性を有する感光体を比較的容易に作製できるという利点をも有している。
機能分離型感光体には積層型と単層型との２種類がある。
上記積層型の機能分離型感光体では、電荷発生機能を担う電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送機能を担う電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層されて構成される積層型の感光層が設けられている。
上記積層型の機能分離型感光体では、電荷発生機能を担う電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送機能を担う電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層されて構成される積層型の感光層が設けられている。
電荷発生層および電荷輸送層は、通常、電荷発生物質および電荷輸送物質がそれぞれ結着剤である結着樹脂中に分散した形で形成されている。
一方、単層型の機能分散型感光体では、電荷発生物質と電荷輸送物質とが結着樹脂中に共に分散した単層型の感光層が設けられている。
一方、単層型の機能分散型感光体では、電荷発生物質と電荷輸送物質とが結着樹脂中に共に分散した単層型の感光層が設けられている。
また、電子写真装置では、感光体に対して、前記の帯電、露光、現像、転写、クリーニングおよび除電の動作が種々の環境下で繰返し実行される。そのため、感光体には感度が高いことと光応答性に優れることに加えて、環境安定性、電気的安定性および機械的外力に対する耐久性（耐刷性）に優れることが求められる。
すなわち、クリーニング部材等による摺擦によって感光体の表面層が磨耗しにくい、高い耐刷性が求められる。
耐刷性向上に向けた取り組みとして、感光体の最表面層に保護層を設ける（例えば、特開昭５７−３０８４６号公報：特許文献１）、その保護層に潤滑性を付与する（例えば、特開平１−２３２５９号公報：特許文献２）、保護層を硬化させる（例えば、特開昭６１−７２２５６号公報：特許文献３）、保護層にフィラー粒子を含有させる（例えば、特開平１−１７２９７０号公報：特許文献４）などの方法が知られている。
耐刷性向上に向けた取り組みとして、感光体の最表面層に保護層を設ける（例えば、特開昭５７−３０８４６号公報：特許文献１）、その保護層に潤滑性を付与する（例えば、特開平１−２３２５９号公報：特許文献２）、保護層を硬化させる（例えば、特開昭６１−７２２５６号公報：特許文献３）、保護層にフィラー粒子を含有させる（例えば、特開平１−１７２９７０号公報：特許文献４）などの方法が知られている。
さらに、例えば感光体の表面層として熱硬化樹脂（熱硬化性ポリウレタン）中に酸化錫、酸化錫と酸化アンチモン若しくは両者を含むものからなる金属酸化物を分散した層を最表面に構成することが提案されている（特開平８−２３４４６９号公報：特許文献５）。また、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、錫ドープ酸化インジウム等の導電性微粒子を分散した層を最表面に構成することも提案されている（特開平６−３５２２０号公報：特許文献６）。
これら保護層は、感光層の基本機能を損なわないという観点から可能な限り薄層化することが基本的には望まれる。
これら保護層は、感光層の基本機能を損なわないという観点から可能な限り薄層化することが基本的には望まれる。
しかしながら、この保護層を設けることにより、以下のような様々な弊害が発生する。
例えば、感光体と表面保護層との間に界面が形成され感光体と表面保護層との間の成分がそれぞれ分離した層構造となっている場合、長期間にわたる使用により保護層が剥離することがある。さらに、長期の繰り返し使用により、露光部電位が上昇することがある。
逆に表面保護層と感光層が連続的な層構成である場合、すなわち感光層が表面保護層形成用の表面保護層塗布液により溶解される場合には、その溶解状況によっては画像特性が悪化することがある。
例えば、感光体と表面保護層との間に界面が形成され感光体と表面保護層との間の成分がそれぞれ分離した層構造となっている場合、長期間にわたる使用により保護層が剥離することがある。さらに、長期の繰り返し使用により、露光部電位が上昇することがある。
逆に表面保護層と感光層が連続的な層構成である場合、すなわち感光層が表面保護層形成用の表面保護層塗布液により溶解される場合には、その溶解状況によっては画像特性が悪化することがある。
中でもフィラー粒子の添加系については、粒子の分散性制御とういう新たな特性への影響因子が付与されることとなる。すなわち、単純なフィラー粒子の添加量のみによって、特性が規定されるものではない。表面保護層の全固形分に対して０.１％〜１０％程度までの添加により、耐刷性の向上があることが開示されている（例えば、特開平１−２０５１７１号公報：特許文献７）。しかしながらこの場合、分散状態の違いによって感光体ドラムとしての画像特性/電気特性/耐刷性に影響されるか否かは現状明らかでない。表面保護層の誘電率の不均一により、黒ベタ画像出力時のエッジ部の画像太りおよびトナー飛散が発生する場合があり、表面層内部での分散状態が大きく影響することもある。
耐刷性を向上させる弊害として、ドラム表面上に付着する帯電生成物等の影響による画像ボケ、画像流れが、特に高温高湿下にて発生する。これらを排除するためには、ある程度“削れる”感光体設計をおこなうか、若しくはクリーニング手段に工夫を施すことにより、均一で不活性なドラム表面を提供する手段も開示されている。（例えば、特開２００４−６１５６０号公報：特許文献８）。
機能分離型感光体において、その最表面に耐刷効果を付与することができれば、生産プロセス上工程の余分な工程を含むことがないため、保護層を付与する場合と比較して大きなコスト上のメリットがある。また、感光層と保護層を積層して設けることによって生じる上記の弊害を回避することも可能となる。
しかしながらその一方で、システム上の新たな課題を考慮することが必要となる。例えば、フィラー粒子を添加して耐刷性向上を図る際、フィラー粒子とそれを取り巻く樹脂成分を主体とする異種界面は、電気的なトラップとして作用することがある。最表層(通常数μ以下程度)のみにフィラー粒子を添加してこの異種界面が形成される場合と比較して、電荷輸送層（膜厚は通常１０〜５０μｍ程度）全体に添加する場合に、添加層中での添加濃度を一定とした場合、上記トラップ起因の残留電位上昇等が顕著になる。
また、積層型感光体の場合に、フィラー粒子と電荷発生層の相互作用によると思われる電荷発生層と電荷輸送層界面近傍に起こる層の不均一性のため、画像欠陥が発生する場合もある。
さらに、別の従来方法として、感光体表層を低摩擦係数化して耐刷性を向上させる方法がある。低摩擦係数化の方法としては、潤滑剤を画像担持体にブラシ又はローラにより塗布する方法が提案されている（例えば、特開平８−２０２２２６号公報：特許文献９、特開平９−２５１２６３号公報：特許文献１０）。
潤滑剤としてはステアリン酸亜鉛やシリコーン系若しくはフッ素系の潤滑剤が挙げられている。
潤滑剤としてはステアリン酸亜鉛やシリコーン系若しくはフッ素系の潤滑剤が挙げられている。
しかしながら、耐刷性を満足するために充分量と思われる潤滑剤を感光体の全面に供給したり、感光体の表面摩擦係数を必要以上に低くしてしまうと、感光体表面の現像能力が低下、つまり画像濃度の低下が発生したり、画像流れが発生する等、悪影響を及ぼすことになる。
したがって、耐刷性を満足しかつ高耐久に十分な感度等の電気特性を有する感光体を備え、長期にわたりフィルミングや画像流れ等のない画像品位を保つ画像形成装置が望まれる。
本発明は、長期間の繰り返し使用に対しても、機械的/電気的耐久性に優れ、異常画像の発生がない高耐久な電子写真感光体およびそれを用いた画像形成装置を提供することを課題とする。
本発明者らは、鋭意努力を重ねた結果、従来技術の構成を有するように製造された積層型電子写真感光体とは異なり、該感光体を構成する感光層の最表面層にフィラー粒子を含有させることにより、長期間の繰り返し使用に対しても、機械的/電気的耐久性に優れ、異常画像の発生がない高耐久な電子写真感光体の開発に成功し、本発明を完成した。
かくして、本発明によれば、導電性基体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層をこの順で備えた電子写真感光体において、当該電子写真感光体の最表面層がフィラー粒子を含有し、かつ該層中のフィラー粒子が、次式（Ｉ）：
１.０×１０-3 ≦ (ｄｆ×ｂ3)/(ｄｍ×ａ3) ≦ ２.５×１０-2 （Ｉ）
（式中、ａは平均フィラー粒子間距離(ｎｍ)を意味し、ｂは平均フィラー粒子径(ｎｍ)を意味し、ｄｆはフィラー粒子の密度(ｇ/ｃｍ3)を意味し、ｄｍは前記最表面層における固形分の平均密度(ｇ/ｃｍ3)を意味する）
を満足することを特徴とする電子写真感光体が提供される。
１.０×１０-3 ≦ (ｄｆ×ｂ3)/(ｄｍ×ａ3) ≦ ２.５×１０-2 （Ｉ）
（式中、ａは平均フィラー粒子間距離(ｎｍ)を意味し、ｂは平均フィラー粒子径(ｎｍ)を意味し、ｄｆはフィラー粒子の密度(ｇ/ｃｍ3)を意味し、ｄｍは前記最表面層における固形分の平均密度(ｇ/ｃｍ3)を意味する）
を満足することを特徴とする電子写真感光体が提供される。
本発明の構成を用いることにより、耐刷性に優れ、長期間にわたる使用においても電気的安定性を保持し、画像上の劣化等の発生がない、安定した電子写真感光体およびそれを用いた画像形成装置を提供することができる。
すなわち、本発明によれば、感光体の電荷輸送層は大幅に耐刷性を高めることが可能になるので、耐刷性以外の感度を含めた性能を適切に設定するための電荷輸送物質、結着樹脂比、その他添加剤等の選択の幅が広がる。このため、電荷輸送物質、結着樹脂比、その他添加剤等を適切に選定することによって、長期間の使用に際しても、感度を低下させることなく、摩耗量が軽減され、また高品質な画像を得ることができるより優れた感光体を作製することができる。
また、このような感光体を備えた画像形成装置は、感光体が充分な耐刷性及び耐久性を有して長期間安定して動作するので、高品位画像を長期間維持でき、したがって画像形成装置の低コスト化及びメンテナンスフリーが実現できる。
すなわち、本発明によれば、感光体の電荷輸送層は大幅に耐刷性を高めることが可能になるので、耐刷性以外の感度を含めた性能を適切に設定するための電荷輸送物質、結着樹脂比、その他添加剤等の選択の幅が広がる。このため、電荷輸送物質、結着樹脂比、その他添加剤等を適切に選定することによって、長期間の使用に際しても、感度を低下させることなく、摩耗量が軽減され、また高品質な画像を得ることができるより優れた感光体を作製することができる。
また、このような感光体を備えた画像形成装置は、感光体が充分な耐刷性及び耐久性を有して長期間安定して動作するので、高品位画像を長期間維持でき、したがって画像形成装置の低コスト化及びメンテナンスフリーが実現できる。
以下、本発明について詳細に説明する。
実施の第１形態
図１は、本発明の実施の第１形態である電子写真感光体１の構成を簡略化して示す部分断面図である。本実施の第１形態の電子写真感光体１（以下、感光体と略称する）は、導電性材料から成る円筒状の導電性基体１１と、導電性基体１１の外周面上に積層される層であって電荷発生物質を含有する電荷発生層１２と、電荷発生層１２の上にさらに積層される層であって電荷輸送物質を含有する電荷輸送層１３を含む。電荷発生層１２と電荷輸送層１３とは、感光層１４を構成する。すなわち、感光体１は、積層型感光体である。
実施の第１形態
図１は、本発明の実施の第１形態である電子写真感光体１の構成を簡略化して示す部分断面図である。本実施の第１形態の電子写真感光体１（以下、感光体と略称する）は、導電性材料から成る円筒状の導電性基体１１と、導電性基体１１の外周面上に積層される層であって電荷発生物質を含有する電荷発生層１２と、電荷発生層１２の上にさらに積層される層であって電荷輸送物質を含有する電荷輸送層１３を含む。電荷発生層１２と電荷輸送層１３とは、感光層１４を構成する。すなわち、感光体１は、積層型感光体である。
（導電性基体）
導電性基体１１は、感光体１の電極としての役割を果たすとともに、他の各層１２および１３の支持部材としても機能する。
なお導電性基体１１の形状は、本実施の第１形態では円筒状であるけれども、これに限定されることなく円柱状、シート状または無端ベルト状などであってもよい。
導電性基体１１は、感光体１の電極としての役割を果たすとともに、他の各層１２および１３の支持部材としても機能する。
なお導電性基体１１の形状は、本実施の第１形態では円筒状であるけれども、これに限定されることなく円柱状、シート状または無端ベルト状などであってもよい。
導電性基体１１を構成する導電性材料としては、例えばアルミニウム、銅、真鍮、亜鉛、ニッケル、ステンレス鋼、クロム、モリブデン、バナジウム、インジウム、チタン、金、白金等の導電性金属または合金材料；アルミニウム、アルミニウム合金、酸化錫、金や酸化インジウム等の導電性の金属、合金または金属酸化物を用いることができる。
またこれらの金属材料に限定されることなく、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエステル、ポリオキシメチレンもしくはポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙またはガラスなどの表面に、上記金属箔をラミネートしたもの、上記金属材料を蒸着したもの、または導電性高分子、酸化錫、酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどを用いることもできる。
またこれらの金属材料に限定されることなく、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエステル、ポリオキシメチレンもしくはポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙またはガラスなどの表面に、上記金属箔をラミネートしたもの、上記金属材料を蒸着したもの、または導電性高分子、酸化錫、酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどを用いることもできる。
これらの導電性材料は所定の形状に加工されて使用される。
導電性基体１１の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品もしくは熱水などによる表面処理、着色処理、または表面を粗面化するなどの乱反射処理を施してもよい。
導電性基体１１の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品もしくは熱水などによる表面処理、着色処理、または表面を粗面化するなどの乱反射処理を施してもよい。
レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているので、感光体表面で反射されたレーザ光と感光体内部で反射されたレーザ光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像上に現れて画像欠陥となることがある。
しかしながら、導電性基体１１の表面に上記のような処理を施すことによって、この波長の揃ったレーザ光の干渉による画像欠陥を防止することができる。
（電荷発生層）
電荷発生層１２は、光を吸収することによって電荷を発生する電荷発生物質を主成分として含有する。
上記の電荷発生物質として有効な物質としては、有機系顔料を含む有機系光導電性材料および無機顔料を含む無機系光導電性材料が挙げられる。
上記有機系顔料を含む有機系光導電性材料としては、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料およびトリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料、インジゴおよびチオインジゴなどのインジゴ系顔料、ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、アントラキノンおよびピレンキノンなどの多環キノン系顔料、金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩類およびチオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機光導電性材料が挙げられる。
また、上記無機顔料を含む無機系光導電性材料としては、セレンおよびその合金、ヒ素-セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコン、その他の無機光導電体が挙げられる。
電荷発生層１２は、光を吸収することによって電荷を発生する電荷発生物質を主成分として含有する。
上記の電荷発生物質として有効な物質としては、有機系顔料を含む有機系光導電性材料および無機顔料を含む無機系光導電性材料が挙げられる。
上記有機系顔料を含む有機系光導電性材料としては、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料およびトリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料、インジゴおよびチオインジゴなどのインジゴ系顔料、ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、アントラキノンおよびピレンキノンなどの多環キノン系顔料、金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩類およびチオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機光導電性材料が挙げられる。
また、上記無機顔料を含む無機系光導電性材料としては、セレンおよびその合金、ヒ素-セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコン、その他の無機光導電体が挙げられる。
上記の電荷発生物質は、１種が単独で使用されてもよく、または２種以上が組合わされて使用されてもよい。
上記の電荷発生物質の中でも、次の構造式（Ａ）：
［式中、Ｘ1，Ｘ2，Ｘ3およびＸ4は、それぞれハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示し、ｒ，ｓ，ｙおよびｚは、それぞれ０〜４の整数を示す。］
で示されるオキソチタニウムフタロシアニン化合物を用いることが好ましい。
で示されるオキソチタニウムフタロシアニン化合物を用いることが好ましい。
上記構造式（Ａ）における、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3およびＸ4が示すハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素原子が挙げられる。
また、上記Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3およびＸ4が示すアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル基のようなＣ1〜Ｃ4のアルキル基が挙げられる。
さらに、上記Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3およびＸ4が示すアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ基のようなＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基が挙げられる。
上記構造式（Ａ）で示されるオキソチタニウムフタロシアニン化合物は、高い電荷発生効率と高い電荷注入効率とを有する電荷発生物質であるので、該化合物を電荷発生層１２に用いることにより光を吸収することによって多量の電荷を発生するとともに、発生した電荷をその内部に蓄積することなく、電荷輸送層１３に含有される電荷輸送物質に効率よく注入でき、感光層１４表面に円滑に輸送される。
前記構造式（Ａ）で示されるオキソチタニウムフタロシアニン化合物は、例えばMoser, Frank HおよびArthur L. ThomasによるPhthalocyanine Compounds、Reinhold Publishing Corp.、New York、1963に記載されている方法などの公知の製造方法によって製造することができる。
例えば、前記構造式（Ａ）で示されるオキソチタニウムフタロシアニン化合物のうち、ｒ、ｓ、ｙおよびｚが０である無置換のオキソチタニウムフタロシアニンの場合は、フタロニトリルと四塩化チタンとを、加熱融解するかまたはα−クロロナフタレンなどの適当な溶剤中で加熱反応させることによってジクロロチタニウムフタロシアニンを合成した後、塩基または水で加水分解することによって得られる。
またイソインドリンとテトラブトキシチタンなどのチタニウムテトラアルコキシドとを、Ｎ−メチルピロリドンなどの適当な溶剤中で加熱反応させることによっても、オキソチタニウムフタロシアニンを製造することができる。
電荷発生物質は、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表されるアクリジン染料、メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料、カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料、シアニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩染料またはチオピリリウム塩染料などの増感染料と組合わされて使用してもよい。
電荷発生層１２の形成方法としては、前記の電荷発生物質を導電性基体１１の表面に真空蒸着する方法、または前記の電荷発生物質を適当な溶剤中に分散して得られる電荷発生層用塗布液を導電性基体１１の表面に塗布する方法などが用いられる。
これらの中でも、結着剤である結着樹脂を溶剤中に混合して得られる結着樹脂溶液中に、電荷発生物質を従来公知の方法によって分散して電荷発生層用塗布液を調製し、得られた塗布液を導電性基体１１の表面に塗布する方法が好適に用いられる。以下、この方法について説明する。
電荷発生層１２に用いられる結着樹脂としては、たとえばポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂およびポリビニルホルマール樹脂などの樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂などを挙げることができる。
共重合体樹脂の具体例としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂およびアクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂などを挙げることができる。
結着樹脂はこれらに限定されるものではなく、一般に用いられる樹脂を結着樹脂として使用することができる。これらの樹脂は、１種が単独で使用されてもよく、また２種以上が混合されて使用されてもよい。
電荷発生層用塗布液の溶剤には、例えばジクロロメタンもしくはジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンもしくはシクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチルもしくは酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフランもしくはジオキサンなどのエーテル類、１,２−ジメトキシエタンなどのエチレングリコールのアルキルエーテル類、ベンゼン、トルエンもしくはキシレンなどの芳香族炭化水素類、またはＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドもしくはＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが用いられる。
上記の溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤が好適に用いられる。上記の溶剤は、１種が単独で使用されてもよく、２種以上の混合溶剤として使用してもよい。
電荷発生物質と結着樹脂とを含んで構成される電荷発生層１２において、電荷発生物質の重量Ｗ１と結着樹脂の重量Ｗ２との比率Ｗ１／Ｗ２は、１００分の１０（１０／１００）以上１００分の４００（４００／１００）以下であることが好ましい。
前記比率Ｗ１／Ｗ２が１０／１００未満であると、感光体１の感度が低下する。
前記比率Ｗ１／Ｗ２が１０／１００未満であると、感光体１の感度が低下する。
逆に、前記比率Ｗ１／Ｗ２が４００／１００を超えると、電荷発生層１２の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質の分散性が低下して粗大粒子が増大するので、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷が減少し、画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ぽちと呼ばれる画像のかぶりが多くなる。
したがって、前記比率Ｗ１／Ｗ２の好適な範囲を、１０／１００以上、４００／１００以下とした。
したがって、前記比率Ｗ１／Ｗ２の好適な範囲を、１０／１００以上、４００／１００以下とした。
電荷発生物質は、結着樹脂溶液中に分散される前に、予め粉砕機によって粉砕処理されてもよい。
粉砕処理に用いられる粉砕機としては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルおよび超音波分散機などを挙げることができる。
粉砕処理に用いられる粉砕機としては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルおよび超音波分散機などを挙げることができる。
また、電荷発生物質を結着樹脂溶液中に分散させる際に用いられる分散機としては、ペイントシェーカ、ボールミルおよびサンドミルなどを挙げることができる。このときの分散条件としては、用いる容器および分散機を構成する部材の摩耗などによる不純物の混入が起こらないように適当な条件を選択する。
電荷発生層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などを挙げることができる。
これらの塗布方法のうちから、塗布の物性および生産性などを考慮に入れて最適な方法を選択することができる。
これらの塗布方法のうちから、塗布の物性および生産性などを考慮に入れて最適な方法を選択することができる。
これらの塗布方法の中でも、特に浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗工槽に基体を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって基体の表面上に層を形成する方法であり、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、電子写真感光体を製造する場合に多く利用されている。なお、浸漬塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために、超音波発生装置に代表される塗布液分散装置を設けてもよい。
電荷発生層１２の膜厚は、０.０５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０.１μｍ以上１μｍ以下である。
電荷発生層１２の膜厚が０.０５μｍ未満であると、光吸収の効率が低下し、感光体１の感度が低下する。
逆に、電荷発生層１２の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層１２内部での電荷移動が感光層１４の表面電荷を消去する過程の律速段階となり、感光体１の感度が低下する。
電荷発生層１２の膜厚が０.０５μｍ未満であると、光吸収の効率が低下し、感光体１の感度が低下する。
逆に、電荷発生層１２の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層１２内部での電荷移動が感光層１４の表面電荷を消去する過程の律速段階となり、感光体１の感度が低下する。
したがって、電荷発生層１２の膜厚の好適な範囲を、０.０５μｍ以上、５μｍ以下とした。
（電荷輸送層）
電荷発生層１２上には電荷輸送層１３が設けられる。電荷輸送層１３は、電荷発生層１２に含まれる電荷発生物質が発生した電荷を受入れ、これを輸送する能力を有する電荷輸送物質と、電荷輸送物質を結着させる結着樹脂、さらに感光体の耐久性を向上させるフィラー粒子とを含んで構成することができる。
電荷発生層１２上には電荷輸送層１３が設けられる。電荷輸送層１３は、電荷発生層１２に含まれる電荷発生物質が発生した電荷を受入れ、これを輸送する能力を有する電荷輸送物質と、電荷輸送物質を結着させる結着樹脂、さらに感光体の耐久性を向上させるフィラー粒子とを含んで構成することができる。
上記電荷輸送物質としては、エナミン誘導体、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、多環芳香族化合物、インドール誘導体、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体およびベンジジン誘導体などを挙げることができる。
また、これらの化合物から生じる基を主鎖または側鎖に有するポリマー、例えばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリ（１−ビニルピレン）、ポリ−ｇ−カルバゾリルエチルグルタメート、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレンおよびポリ（９−ビニルアントラセン）なども挙げられる。
さらに、本発明者らは、電荷輸送物質として、電子写真プロセス中で発生するＯ3およびＮＯXなどのガスに対する耐性のある、ブタジエン基を有する芳香族アミン系化合物を電荷輸送物質として用いることにより、繰り返し使用後においても、画像劣化のない安定した感光体を形成することが可能となることを見出した。
すなわち、本発明によれば、前記電荷輸送層が、次の構造式（１）：
［式中、Ｒ1とＲ2は、互いに同一かまたは異なってもよい炭素数１〜４のアルキル基を表すか、またはＲ1とＲ2は互いに結合して窒素原子を含む複素環基を形成してもよく、ｎは１〜４の整数を表し、Ａｒは置換ブタジエニル基を有する芳香環基を表す］
で示されるアミン系化合物を、電荷輸送物質として含有する電子写真感光体が提供される。
で示されるアミン系化合物を、電荷輸送物質として含有する電子写真感光体が提供される。
より詳細には、芳香族化合物で置換されたブタジエニル基を有する芳香族アミン系化合物を電荷輸送物質として含有する電子写真感光体が提供される。
電荷輸送層１３を構成する結着樹脂には、透明性や耐刷性に優れるなどの理由から、当該分野で周知のポリカーボネートを主成分とする樹脂が好適に選択される。
その他に、第２成分として、例えばポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などのビニル重合体樹脂およびこれらを構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、ならびにポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂およびフェノール樹脂などが挙げられる。またこれらの樹脂を部分的に架橋した熱硬化性樹脂も挙げられる。これらの樹脂は単独で使用してもよく、また、２種以上の混合物を使用してもよい。
なお、上記の主成分とは、ポリカーボネート樹脂の重量％が、電荷輸送層を構成する総結着樹脂中で最も高い割合を占めることを意味し、より好ましくは５０〜９０重量％の範囲を占めることを意味する。
また、上記の第２成分としての樹脂は、上記総結着樹脂中１０〜５０重量％の範囲で用いられ得る。
また、上記の第２成分としての樹脂は、上記総結着樹脂中１０〜５０重量％の範囲で用いられ得る。
また、電荷輸送層における電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、重量比で１０/１０〜１０/１８の範囲が好ましい。
さらに電荷輸送層１３を構成するフィラー粒子には、大別して、有機系フィラー粒子と金属酸化物を中心とする無機系フィラー粒子がある。
一般に、感光体表面の濡れ性を制御し、異物等の付着を抑制する目的にはフッ素系材料を中心とする有機系フィラー粒子が用いられる。一方、耐刷性向上を目的とした用途には無機系フィラー粒子が主に用いられる。
一般に、感光体表面の濡れ性を制御し、異物等の付着を抑制する目的にはフッ素系材料を中心とする有機系フィラー粒子が用いられる。一方、耐刷性向上を目的とした用途には無機系フィラー粒子が主に用いられる。
本発明においては、後者、すなわち無機系フィラー粒子を用いて感光体を形成する。
無機系フィラー粒子の特徴としては、材料としての硬度が高く、結着樹脂に分散しやすいものがよく、例えば、酸化珪素（シリカ）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム(アルミナ)などの酸化物、あるいは、窒化珪素、窒化アルミニウム等の窒化化合物が挙げられる。
無機系フィラー粒子の特徴としては、材料としての硬度が高く、結着樹脂に分散しやすいものがよく、例えば、酸化珪素（シリカ）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム(アルミナ)などの酸化物、あるいは、窒化珪素、窒化アルミニウム等の窒化化合物が挙げられる。
また上記フィラー粒子の感光体への添加にあたっては、単純なフィラー粒子の添加量ではなく、フィラー粒子の粒子径および分散状態を加味した次式（Ｉ）：
１.０×１０-3 ≦ (ｄｆ×ｂ3)/(ｄｍ×ａ3) ≦ ２.５×１０-2 （Ｉ）
（式中、ａは平均フィラー粒子間距離(ｎｍ)を意味し、ｂは平均フィラー粒子径(ｎｍ)を意味し、ｄｆはフィラー粒子の密度(ｇ/ｃｍ3)を意味し、ｄｍは前記最表面層における固形分の平均密度(ｇ/ｃｍ3)を意味する）
で規定される範囲にて、感光体は良好な耐刷性を示す。
１.０×１０-3 ≦ (ｄｆ×ｂ3)/(ｄｍ×ａ3) ≦ ２.５×１０-2 （Ｉ）
（式中、ａは平均フィラー粒子間距離(ｎｍ)を意味し、ｂは平均フィラー粒子径(ｎｍ)を意味し、ｄｆはフィラー粒子の密度(ｇ/ｃｍ3)を意味し、ｄｍは前記最表面層における固形分の平均密度(ｇ/ｃｍ3)を意味する）
で規定される範囲にて、感光体は良好な耐刷性を示す。
また、上記の式（Ｉ）においては、均質な固形媒質中に、真球かつ均一に分布するフィラー粒子を仮定し、この粒子が上記媒質中に最密充填されていることとする。
なお、上記感光体最表面層の固形媒質は、電荷輸送層を構成する結着樹脂と電荷輸送物質を意味し、均一分布するのは、フィラー粒子となる。
なお、上記感光体最表面層の固形媒質は、電荷輸送層を構成する結着樹脂と電荷輸送物質を意味し、均一分布するのは、フィラー粒子となる。
なお、前記感光体の最表面層におけるフィラー粒子の密度ｄｆは、ＪＩＳ ７１１２に準拠して測定することができる。
また、前記最表面層における固形分の平均密度ｄｍは、構成する固形分の配合比や密度をもとに計算により決定することができる。
また、前記最表面層における固形分の平均密度ｄｍは、構成する固形分の配合比や密度をもとに計算により決定することができる。
すなわち、フィラー粒子の添加量、粒子径、密度および媒質の密度（正確にはフィラー粒子を含む固形分全体の密度）が決まれば「ａ」：平均フィラー粒子間距離が決まり、式（Ｉ）に代入し判定することが可能となる。
言い換えると、本関係式においては、フィラー粒子が均一に「充填」されていることが前提となるため、塗液/塗膜中での分散が均一であり、かつ、上記式（Ｉ）に対応するフィラー粒子の添加量が規定されて初めて本請求内容を満足することとなる。
また、平均フィラー粒子間距離ａは、例えば電荷輸送層の表面および/または断面の顕微鏡（例えばＴＥＭおよび/またはＳＥＭおよび/または原子間力観察）観察に基づいて求めることもできる。
言い換えると、本関係式においては、フィラー粒子が均一に「充填」されていることが前提となるため、塗液/塗膜中での分散が均一であり、かつ、上記式（Ｉ）に対応するフィラー粒子の添加量が規定されて初めて本請求内容を満足することとなる。
また、平均フィラー粒子間距離ａは、例えば電荷輸送層の表面および/または断面の顕微鏡（例えばＴＥＭおよび/またはＳＥＭおよび/または原子間力観察）観察に基づいて求めることもできる。
無機系フィラー粒子の種類については、系中での光散乱を考慮した結果、媒質の屈折率との差が小さい酸化珪素（シリカ）が好適であり、また、光散乱および系中での電気的キャリアーへの弊害をできるだけ少なくするためにフィラー粒子径の小さいもが好ましいことが判明した。
具体的には、前記フィラー粒子が１００ｎｍ以下の粒径を有するシリカが好適であり、好ましくは７０〜０.１ｎｍ、さらに好ましくは４０〜１ｎｍ、より好ましくは３０〜５ｎｍの範囲の平均粒子径を有するシリカが好ましい。
具体的には、前記フィラー粒子が１００ｎｍ以下の粒径を有するシリカが好適であり、好ましくは７０〜０.１ｎｍ、さらに好ましくは４０〜１ｎｍ、より好ましくは３０〜５ｎｍの範囲の平均粒子径を有するシリカが好ましい。
フィラー粒子の添加にあたっては、均一な粒子分散状態を形成するために、当業者に公知のボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分散機またはペイントシェーカなどさまざまな分散手法を用いることができる。
そして、電子写真感光体の優れた特性を引き出すためには、該電子写真感光体の際表面の塗膜を形成するための分散液中あるいは塗膜形成後の分散状態の把握は必須項目である。
そして、電子写真感光体の優れた特性を引き出すためには、該電子写真感光体の際表面の塗膜を形成するための分散液中あるいは塗膜形成後の分散状態の把握は必須項目である。
（分散方法）
同一塗液処方にて２種類の分散を実施した場合、分散処理後の塗液中での粒度分布状態の違いを比較した結果を図２に示す。図２の（１）は、２種類のポリカーボネート樹脂ＧＨ５０３（（商標）、出光興産株式会社製）とポリカーボネート樹脂ＴＳ２０４０（（商標）、帝人化成株式会社製）をそれぞれ１.５５ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０（商標）、平均粒径：１７ｎｍ、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ製）３.１ｇをテトラヒドロフラン５５.９ｇに混合して、ボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液の粒度分布を測定（UPA-150（日機装）を使用）した結果である。
この結果から、上記の方法では１次粒子径に近い状態まで安定に分散されていることが判る。
他方、図２の（２）は、同一液をペイントシェーカーにて５時間分散処理した結果である。この方法では、用いた平均粒子径１７ｎｍのシリカが、ミクロンオーダーの凝集体を形成していることが判る。
同一塗液処方にて２種類の分散を実施した場合、分散処理後の塗液中での粒度分布状態の違いを比較した結果を図２に示す。図２の（１）は、２種類のポリカーボネート樹脂ＧＨ５０３（（商標）、出光興産株式会社製）とポリカーボネート樹脂ＴＳ２０４０（（商標）、帝人化成株式会社製）をそれぞれ１.５５ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０（商標）、平均粒径：１７ｎｍ、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ製）３.１ｇをテトラヒドロフラン５５.９ｇに混合して、ボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液の粒度分布を測定（UPA-150（日機装）を使用）した結果である。
この結果から、上記の方法では１次粒子径に近い状態まで安定に分散されていることが判る。
他方、図２の（２）は、同一液をペイントシェーカーにて５時間分散処理した結果である。この方法では、用いた平均粒子径１７ｎｍのシリカが、ミクロンオーダーの凝集体を形成していることが判る。
これらの凝集状態の変化は、最終塗膜の電気特性/表面の均一性等に直接対応している。
したがって、分散液中での均一かつ１次粒径に近い分散体の形成が、塗膜中でも反映され、結果として耐刷性に優れた最表面層を形成することとなる。
ここで、「１次粒径に近い分散体」とは、出現頻度の最も高い凝集径（ピーク凝集径）が単体粒子の平均粒径（一次粒径）の１０倍以内にある分散体をいう。
したがって、分散液中での均一かつ１次粒径に近い分散体の形成が、塗膜中でも反映され、結果として耐刷性に優れた最表面層を形成することとなる。
ここで、「１次粒径に近い分散体」とは、出現頻度の最も高い凝集径（ピーク凝集径）が単体粒子の平均粒径（一次粒径）の１０倍以内にある分散体をいう。
電荷輸送層１３には、必要に応じて各種添加剤を添加してもよい。すなわち、成膜性、可撓性または表面平滑性を向上させるために、可塑剤またはレベリング剤などを電荷輸送層１３に添加してもよい。
上記可塑剤としては、たとえばフタル酸エステルなどの二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキシ型可塑剤などを挙げることができる。
また、上記レベリング剤としては、たとえばシリコーン系レベリング剤などを挙げることができる。
また、上記レベリング剤としては、たとえばシリコーン系レベリング剤などを挙げることができる。
電荷輸送層１３は、前記の電荷発生層１２を塗布によって形成する場合と同様に、例えば適当な溶媒中に、電荷輸送物質、結着樹脂、フィラー粒子、ならびに必要な場合には前記の添加剤を溶解または分散させて電荷輸送層用塗布液を調製し、得られた塗布液を電荷発生層１２上に塗布することによって形成される。
電荷輸送層用塗布液の溶剤としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレンおよびモノクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタンおよびジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサンおよびジメトキシメチルエーテルなどのエーテル類、ならびにＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒などを挙げることができる。これらの溶媒は、１種が単独で使用されてもよく、また２種以上が混合されて使用されてもよい。
また上記の溶媒に、必要に応じてアルコール類、アセトニトリルまたはメチルエチルケトンなどの溶媒をさらに加えて使用することもできる。これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤が好適に用いられる。
電荷輸送層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などを挙げることができる。これらの塗布方法の中でも、特に浸漬塗布法は、前記のように種々の点で優れているので、電荷輸送層１３を形成する場合にも多く利用されている。
電荷輸送層１３の膜厚はそれぞれ、５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以上３０μｍ以下である。
電荷輸送層１３の膜厚が５μｍ未満であると、帯電保持能が低下する。また、電荷輸送層１３の膜厚が４０μｍを超えると、感光体１の解像度が低下する。
したがって、電荷輸送層１３の膜厚の好適な範囲を、５μｍ以上４０μｍ以下とした。
電荷輸送層１３の膜厚が５μｍ未満であると、帯電保持能が低下する。また、電荷輸送層１３の膜厚が４０μｍを超えると、感光体１の解像度が低下する。
したがって、電荷輸送層１３の膜厚の好適な範囲を、５μｍ以上４０μｍ以下とした。
感光層１４の各層には、感度の向上を図り、さらに繰返し使用による残留電位の上昇および疲労などを抑えるために、電子受容物質および色素などの増感剤を１種または２種以上添加してもよい。
上記電子受容物質としては、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、４−クロルナフタル酸無水物などの酸無水物、テトラシアノエチレン、テレフタルマロンジニトリルなどのシアノ化合物、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類、アントラキノン、１−ニトロアントラキノンなどのアントラキノン類、２,４,７−トリニトロフルオレノン、２,４,５,７−テトラニトロフルオレノンなどの多環もしくは複素環ニトロ化合物、またはジフェノキノン化合物などの電子吸引性材料などを用いることができる。またこれらの電子吸引性材料を高分子化したものなどを用いることもできる。
上記色素としては、例えばキサンテン系色素、チアジン色素、トリフェニルメタン色素、キノリン系顔料または銅フタロシアニンなどの有機光導電性化合物を用いることができる。これらの有機光導電性化合物は光学増感剤として機能する。
また感光層１４の各層１２および１３には、酸化防止剤または紫外線吸収剤などを添加してもよい。特に電荷輸送層１３には、酸化防止剤または紫外線吸収剤などを添加することが好ましく、各層を塗布によって形成する際の塗布液の安定性を高めることができる。さらに、電荷輸送層１３には、酸化防止剤を添加するのが特に好ましい。この酸化防止剤の電荷輸送層への添加により、オゾン、窒素酸化物などの酸化性ガスに対する感光層の劣化を低減することができる。
したがって、本発明によれば、前記写真感光体が、さらに酸化防止剤を含有する電子写真感光体が提供される。
上記酸化防止剤としては、フェノール系化合物、ハイドロキノン系化合物、トコフェロール系化合物またはアミン系化合物などが挙げられる。これらの中でも、ヒンダードフェノール誘導体もしくはヒンダードアミン誘導体、またはこれらの混合物が好適に用いられる。
これらの酸化防止剤の使用量としては、合計で、電荷輸送物質１００重量部当たり、０.１重量部以上５０重量部以下であることが好ましい。酸化防止剤の電荷輸送物質１００重量部当たりの使用量が０.１重量部未満であると、塗布液の安定性の向上および感光体の耐久性の向上に充分な効果を得ることができず、また５０重量部を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼす。
したがって、酸化防止剤の使用量の好適な範囲を、電荷輸送物質１００重量部当たり、０.１重量部以上５０重量部以下とした。
したがって、酸化防止剤の使用量の好適な範囲を、電荷輸送物質１００重量部当たり、０.１重量部以上５０重量部以下とした。
実施の第２形態
図３は、本発明実施の第２形態である電子写真感光体２の構成を簡略化して示す部分断面図である。本実施の形態の電子写真感光体２は、実施の第１形態の電子写真感光体１に類似し、対応する部分については同一の参照符号を付してその説明を省略する。
図３は、本発明実施の第２形態である電子写真感光体２の構成を簡略化して示す部分断面図である。本実施の形態の電子写真感光体２は、実施の第１形態の電子写真感光体１に類似し、対応する部分については同一の参照符号を付してその説明を省略する。
電子写真感光体２において注目すべき点は、導電性基体１１と感光層１４との間に、中間層１５が設けられていることである。
導電性基体１１と感光層１４との間に中間層１５がない場合、導電性基体１１から感光層１４に電荷が注入され、感光層１４の帯電性が低下し、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷が減少し、画像にかぶりなどの欠陥の発生することがある。特に、反転現像プロセスを用いて画像を形成する場合には、露光によって表面電荷の減少した部分にトナーが付着してトナー画像が形成されるので、露光以外の要因で表面電荷が減少すると、白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ぽちと呼ばれる画像のかぶりが発生し、画質の著しい劣化の生じることがある。
（中間層）
すなわち、導電性基体１１と感光層１４との間に中間層１５がない場合、導電性基体１１または感光層１４の欠陥に起因して微小な領域での帯電性の低下が生じ、黒ぽちなどの画像のかぶりが発生し、著しい画像欠陥を生じることがある。
本実施形態の電子写真感光体２では、前記のように導電性基体１１と感光層１４との間には中間層１５が設けられているので、導電性基体１１からの感光層１４への電荷の注入を防止することができる。したがって、感光層１４の帯電性の低下を防ぐことができ、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷の減少を抑え、画像にかぶりなどの欠陥が発生することを防止することができる。
すなわち、導電性基体１１と感光層１４との間に中間層１５がない場合、導電性基体１１または感光層１４の欠陥に起因して微小な領域での帯電性の低下が生じ、黒ぽちなどの画像のかぶりが発生し、著しい画像欠陥を生じることがある。
本実施形態の電子写真感光体２では、前記のように導電性基体１１と感光層１４との間には中間層１５が設けられているので、導電性基体１１からの感光層１４への電荷の注入を防止することができる。したがって、感光層１４の帯電性の低下を防ぐことができ、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷の減少を抑え、画像にかぶりなどの欠陥が発生することを防止することができる。
さらに中間層１５を設けることによって、導電性基体１１表面の凸凹を被覆して均一な表面を得ることができるので、感光層１４の成膜性を高めることができる。また感光層１４の導電性基体１１からの剥離を抑え、導電性基体１１と感光層１４との接着性を向上させることができる。
この中間層１５には、各種樹脂材料から成る樹脂層またはアルマイト層などが用いられる。
この中間層１５には、各種樹脂材料から成る樹脂層またはアルマイト層などが用いられる。
上記樹脂層を構成する樹脂材料としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂およびポリアミド樹脂などの樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂などを挙げることができる。また、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、セルロース、ニトロセルロースおよびエチルセルロースなども挙げられる。
これらの樹脂の中でも、ポリアミド樹脂を用いることが好ましく、特にアルコール可溶性ナイロン樹脂を用いることが好ましい。
これらの樹脂の中でも、ポリアミド樹脂を用いることが好ましく、特にアルコール可溶性ナイロン樹脂を用いることが好ましい。
好ましいアルコール可溶性ナイロン樹脂としては、たとえば６−ナイロン、６,６−ナイロン、６,１０−ナイロン、１１−ナイロン、２−ナイロンおよび１２−ナイロンなどを共重合させた、いわゆる共重合ナイロン、ならびにＮ−アルコキシメチル変性ナイロンおよびＮ−アルコキシエチル変性ナイロンのように、ナイロンを化学的に変性させた樹脂などを挙げることができる。
また、中間層１５は、金属酸化物粒子などの粒子を含有してもよい。中間層１５に金属酸化物粒子を含有させることによって、中間層１５の体積抵抗値を調節し、導電性基体１１からの感光層１４への電荷の注入を防止する効果を高めることができるとともに、各種の環境下において感光体の電気特性を維持することができる。
上記金属酸化物粒子としては、たとえば酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび酸化錫などの粒子を挙げることができる。
なお、中間層１５は、たとえば上記の樹脂を適当な溶剤中に溶解または分散させて中間層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性基体１１の表面に塗布することによって形成される。中間層１５に前記の金属酸化物粒子などの粒子を含有させる場合には、例えば前記の樹脂を適当な溶剤に溶解させて得られる樹脂溶液中に、これらの該金属酸化物粒子を分散させて中間層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性基体１１の表面に塗布することによって中間層１５を形成することができる。
中間層用塗布液の溶剤には、水もしくは各種有機溶剤、またはこれらの混合溶剤が用いられる。たとえば、水、メタノール、エタノールもしくはブタノールなどの単独溶剤、または水とアルコール類、２種類以上のアルコール混液、アセトンもしくはジオキソランなどとアルコール類、ジクロロエタン、クロロホルムもしくはトリクロロエタンなどのハロゲン系有機溶剤とアルコール類などの混合溶剤が用いられる。これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤が好適に用いられる。
前記の粒子を樹脂溶液中に分散させる方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分散機またはペイントシェーカなどを用いる一般的な方法を使用することができる。
中間層用塗布液中において、樹脂および金属酸化物の合計重量Ｃと、中間層用塗布液に使用されている溶剤の重量Ｄとの比率Ｃ／Ｄは、１／９９〜４０／６０であることが好ましく、より好ましくは２／９８〜３０／７０である。また樹脂の重量Ｅと金属酸化物の重量Ｆとの比率Ｅ／Ｆは、９０／１０〜１／９９であることが好ましく、より好ましくは７０／３０〜５／９５である。
中間層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などを挙げることができる。これらの中でも、特に浸漬塗布法は、前記のように、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、中間層１５を形成する場合にも多く利用されている。
中間層１５の膜厚は、０.０１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０.０５μｍ以上１０μｍ以下である。
中間層１５の膜厚が０.０１μｍよりも薄いと、実質的に中間層１５として機能しなくなり、導電性基体１１の凸凹を被覆して均一な表面性を得ることができず、導電性基体１１からの感光層１４への電荷の注入を防止することができなくなり、感光層１４の帯電性の低下が生じる。
中間層１５の膜厚が０.０１μｍよりも薄いと、実質的に中間層１５として機能しなくなり、導電性基体１１の凸凹を被覆して均一な表面性を得ることができず、導電性基体１１からの感光層１４への電荷の注入を防止することができなくなり、感光層１４の帯電性の低下が生じる。
また、中間層１５の膜厚を２０μｍよりも厚くすることは、中間層１５を浸漬塗布法によって形成する場合に、中間層１５の形成が困難になるとともに、中間層１５上に感光層１４を均一に形成することができず、感光体の感度が低下するので好ましくない。
したがって、中間層１５の膜厚の好適な範囲を、０.０１μｍ以上、２０μｍ以下とした。
したがって、中間層１５の膜厚の好適な範囲を、０.０１μｍ以上、２０μｍ以下とした。
本発明の感光体の製造方法には、好ましくは電荷発生層１２、電荷輸送層１３、中間層１５など、各層の乾燥工程が含まれる。
感光体の乾燥温度としては、約５０℃〜約１４０℃が適当であり、特に約８０℃〜約１３０℃の範囲が好ましい。感光体の乾燥温度が約５０℃未満では乾燥時間が長くなり、また、乾燥温度が約１４０℃を越えると、繰返し使用時の電気的特性が悪くなり感光体を使用して得られる画像も劣化する。
感光体の乾燥温度としては、約５０℃〜約１４０℃が適当であり、特に約８０℃〜約１３０℃の範囲が好ましい。感光体の乾燥温度が約５０℃未満では乾燥時間が長くなり、また、乾燥温度が約１４０℃を越えると、繰返し使用時の電気的特性が悪くなり感光体を使用して得られる画像も劣化する。
実施の第３形態
図４は、本発明実施の第３形態である画像形成装置３０の構成を簡略化して示す配置側面図である。図４に示す画像形成装置３０は、本発明の実施の第１形態の感光体１を搭載するレーザプリンタである。以下図４を参照してレーザプリンタ３０の構成および画像形成動作について説明する。
図４は、本発明実施の第３形態である画像形成装置３０の構成を簡略化して示す配置側面図である。図４に示す画像形成装置３０は、本発明の実施の第１形態の感光体１を搭載するレーザプリンタである。以下図４を参照してレーザプリンタ３０の構成および画像形成動作について説明する。
なお図４に記載のレーザプリンタ３０は、本発明の例示であり、以下の記載内容によって本発明の画像形成装置が限定されるものではない。
画像形成装置であるレーザプリンタ３０は、感光体１、半導体レーザ３１、回転多面鏡３２、結像レンズ３４、ミラー３５、帯電手段であるコロナ帯電器３６、現像手段である現像器３７、転写紙カセット３８、給紙ローラ３９、レジストローラ４０、転写手段である転写帯電器４１、分離帯電器４２、搬送ベルト４３、定着器４４、排紙トレイ４５およびクリーニング手段であるクリーナ４６を含んで構成される。
画像形成装置であるレーザプリンタ３０は、感光体１、半導体レーザ３１、回転多面鏡３２、結像レンズ３４、ミラー３５、帯電手段であるコロナ帯電器３６、現像手段である現像器３７、転写紙カセット３８、給紙ローラ３９、レジストローラ４０、転写手段である転写帯電器４１、分離帯電器４２、搬送ベルト４３、定着器４４、排紙トレイ４５およびクリーニング手段であるクリーナ４６を含んで構成される。
なお、上記の半導体レーザ３１、回転多面鏡３２、結像レンズ３４およびミラー３５は、露光手段４９を構成する。
感光体１は、図示しない駆動手段によって矢符４７の方向に回転可能なようにレーザプリンタ３０に搭載される。半導体レーザ３１から出射されるレーザビーム３３は、回転多面鏡３２によって感光体１の表面に対してその長手方向（主走査方向）に繰返し走査される。結像レンズ３４は、ｆ−θ特性を有し、レーザビーム３３をミラー３５で反射させて感光体１の表面に結像させて露光させる。感光体１を回転させながらレーザビーム３３を前記のように走査して結像させることによって、感光体１の表面に画像情報に対応する静電潜像が形成される。
感光体１は、図示しない駆動手段によって矢符４７の方向に回転可能なようにレーザプリンタ３０に搭載される。半導体レーザ３１から出射されるレーザビーム３３は、回転多面鏡３２によって感光体１の表面に対してその長手方向（主走査方向）に繰返し走査される。結像レンズ３４は、ｆ−θ特性を有し、レーザビーム３３をミラー３５で反射させて感光体１の表面に結像させて露光させる。感光体１を回転させながらレーザビーム３３を前記のように走査して結像させることによって、感光体１の表面に画像情報に対応する静電潜像が形成される。
前記のコロナ帯電器３６、現像器３７、転写帯電器４１、分離帯電器４２よびクリーナ４６は、矢符４７で示す感光体１の回転方向上流側から下流側に向ってこの順序で設けられる。
また、コロナ帯電器３６は、レーザビーム３３の結像点よりも感光体１の回転方向上流側に設けられ、感光体１の表面を均一に帯電させる。したがって、レーザビーム３３が、均一に帯電された感光体１表面を露光することになり、レーザビーム３３によって露光された部位の帯電量と露光されなかった部位の帯電量とに差異が生じて前記の静電潜像が形成される。
現像器３７は、レーザビーム３３の結像点よりも感光体１の回転方向下流側に設けられ、感光体１表面に形成された静電潜像にトナーを供給し、静電潜像をトナー像として現像する。転写紙カセット３８に収容される転写紙４８は、給紙ローラ３９によって１枚ずつ取出され、レジストローラ４０によって感光体１への露光と同期して転写帯電器４１に与えられる。転写帯電器４１によって、トナー像が転写紙４８に転写される。転写帯電器４１に近接して設けられる分離帯電器４２は、トナー像が転写された転写紙を除電して感光体１から分離する。
感光体１から分離された転写紙４８は、搬送ベルト４３によって定着器４４に搬送され、定着器４４によってトナー像が定着される。このようにして画像が形成された転写紙４８は、排紙トレイ４５に向けて排紙される。なお分離帯電器４２によって転写紙４８が分離された後、さらに回転を続ける感光体１は、その表面に残留するトナーおよび紙粉などの異物がクリーナ４６によって清掃される。クリーナ４６によってその表面が清掃された感光体１は、クリーナ４６と共に設けられる図示しない除電ランプによって除電された後、さらに回転され、前記の感光体１の帯電から始まる一連の画像形成動作が繰返される。
したがって、本発明によれば、前記の電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする画像形成装置が提供される。
実施の第４形態
図５は、本発明の実施の第４形態である画像形成装置の構成の概略を示す。
図示した画像形成装置は、電子写真感光体１と、帯電器３６と、露光手段４９と、現像器３７と、転写器５２と、定着器４４と、クリーナ４６と、潤滑剤塗布装置５１と除電器５０とを含んでなる。帯電器３６、露光手段４９、現像器３７、転写器５２、クリーナ４６、潤滑剤塗布装置５１および除電器５０は、感光体１の周囲に、矢符で示される感光体１の回転方向の上流側から下流側に向かってこの順序で設けられている。
図５は、本発明の実施の第４形態である画像形成装置の構成の概略を示す。
図示した画像形成装置は、電子写真感光体１と、帯電器３６と、露光手段４９と、現像器３７と、転写器５２と、定着器４４と、クリーナ４６と、潤滑剤塗布装置５１と除電器５０とを含んでなる。帯電器３６、露光手段４９、現像器３７、転写器５２、クリーナ４６、潤滑剤塗布装置５１および除電器５０は、感光体１の周囲に、矢符で示される感光体１の回転方向の上流側から下流側に向かってこの順序で設けられている。
以下に、本実施の第４形態について詳細に説明する。
［帯電器］
帯電器３６は、感光体１の外周表面を正または負の所定の電位に帯電させる帯電手段であり、例えばコロナ放電器などの非接触式帯電手段（例えばスコロトロン帯電器）であってもよいし、帯電ローラなどの接触式帯電手段であってもよい。後者の帯電ローラの場合、感光体表面に高い耐刷性が要求されるが、本発明の画像形成装置においては感光体の耐久性が向上しているので問題なく使用することができる。
［帯電器］
帯電器３６は、感光体１の外周表面を正または負の所定の電位に帯電させる帯電手段であり、例えばコロナ放電器などの非接触式帯電手段（例えばスコロトロン帯電器）であってもよいし、帯電ローラなどの接触式帯電手段であってもよい。後者の帯電ローラの場合、感光体表面に高い耐刷性が要求されるが、本発明の画像形成装置においては感光体の耐久性が向上しているので問題なく使用することができる。
［露光手段］
露光手段４９は、例えば感光体１の回転軸方向の走査により、感光体１の外周表面に対して画像情報に応じた光を照射できる露光手段である。露光手段は、例えば半導体レーザを光源として備えている。
露光手段４９は、例えば感光体１の回転軸方向の走査により、感光体１の外周表面に対して画像情報に応じた光を照射できる露光手段である。露光手段は、例えば半導体レーザを光源として備えている。
［現像器］
現像器３７は、感光体１の表面に形成された静電潜像を、現像剤（例えばトナー）によって現像し、可視像であるトナー画像を形成する現像手段であり、感光体１に対向して設けられる。現像器３７は、例えば、感光体１の外周表面にトナーを供給する現像ローラと、現像ローラを感光体１の回転軸と平行な回転軸のまわりに回転可能に支持すると共にその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシングとを備える。
現像器３７は、感光体１の表面に形成された静電潜像を、現像剤（例えばトナー）によって現像し、可視像であるトナー画像を形成する現像手段であり、感光体１に対向して設けられる。現像器３７は、例えば、感光体１の外周表面にトナーを供給する現像ローラと、現像ローラを感光体１の回転軸と平行な回転軸のまわりに回転可能に支持すると共にその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシングとを備える。
［転写器］
転写器５２は、感光体１の外周表面上のトナー画像を、図示しない搬送手段によって感光体１と転写器５２との間に供給される記録媒体である転写紙上に転写させる転写手段である。転写器５２は、例えば、コロナ放電器などの帯電手段を備え、転写紙にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー画像を転写紙上に転写させる非接触式の転写手段である。
転写器５２は、感光体１の外周表面上のトナー画像を、図示しない搬送手段によって感光体１と転写器５２との間に供給される記録媒体である転写紙上に転写させる転写手段である。転写器５２は、例えば、コロナ放電器などの帯電手段を備え、転写紙にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー画像を転写紙上に転写させる非接触式の転写手段である。
［定着器］
定着器４４は、転写された画像を定着させる定着手段である。定着器４４は、例えば、図示しない加熱手段を有する加熱ローラと、加熱ローラに対向して設けられ、加熱ローラに押圧されて当接部を形成する加圧ローラとを備える。
定着器４４は、転写された画像を定着させる定着手段である。定着器４４は、例えば、図示しない加熱手段を有する加熱ローラと、加熱ローラに対向して設けられ、加熱ローラに押圧されて当接部を形成する加圧ローラとを備える。
［クリーナ］
クリーナ４６は、トナー画像の転写後に感光体１の外周表面に残留するトナーを除去し回収する清掃手段である。クリーナ４６は、例えば、感光体１の外周表面に押圧されてそこに残留するトナーを剥離させるクリーニングブレードと、クリーニングブレードによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシングとを備える。
クリーナ４６は、トナー画像の転写後に感光体１の外周表面に残留するトナーを除去し回収する清掃手段である。クリーナ４６は、例えば、感光体１の外周表面に押圧されてそこに残留するトナーを剥離させるクリーニングブレードと、クリーニングブレードによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシングとを備える。
［潤滑剤塗布装置］
潤滑剤塗布装置５１は、感光体１の外周表面に潤滑剤を塗布して感光体表面に該潤滑剤を付与する手段である。潤滑剤塗布装置５１は、好ましくはクリーナ４６の直後に、感光体１に対して当接可能に配置される。潤滑剤塗布装置の塗布接触部分はスポンジ状のもの、ソフト素材のハニカム構造上のもの、繊維束のもの等様々な形態があるが、これら部材に潤滑剤を練りこんで形成される。
潤滑剤の材料としては脂肪酸塩等のアルカリ金属石鹸やポリエチレンテレフタレート、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂等が挙げられるが、より良好に摩擦係数を下げるものとしてステアリン酸亜鉛、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
潤滑剤の粒子径は１０〜３００ｎｍが好ましい。
また、潤滑剤塗布膜の厚さは１０〜３００ｎｍが適当である。この範囲であれば、必要な潤滑効果が得られ、また画像に対する影響（例えば画像濃度低下や画像流れ）も少ないからである。
潤滑剤塗布装置５１は、感光体１の外周表面に潤滑剤を塗布して感光体表面に該潤滑剤を付与する手段である。潤滑剤塗布装置５１は、好ましくはクリーナ４６の直後に、感光体１に対して当接可能に配置される。潤滑剤塗布装置の塗布接触部分はスポンジ状のもの、ソフト素材のハニカム構造上のもの、繊維束のもの等様々な形態があるが、これら部材に潤滑剤を練りこんで形成される。
潤滑剤の材料としては脂肪酸塩等のアルカリ金属石鹸やポリエチレンテレフタレート、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂等が挙げられるが、より良好に摩擦係数を下げるものとしてステアリン酸亜鉛、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
潤滑剤の粒子径は１０〜３００ｎｍが好ましい。
また、潤滑剤塗布膜の厚さは１０〜３００ｎｍが適当である。この範囲であれば、必要な潤滑効果が得られ、また画像に対する影響（例えば画像濃度低下や画像流れ）も少ないからである。
［除電器］
除電器５０は、感光体１の外周表面上に滞留した電荷を除去する手段である。除電器５０は、例えば除電ランプである。
除電器５０は、感光体１の外周表面上に滞留した電荷を除去する手段である。除電器５０は、例えば除電ランプである。
上記画像形成装置による画像形成動作は、次のように行うことができる。
感光体１が、図示しない駆動手段によって回転駆動されると、先ず帯電器３６によって感光体１の表面が正または負の所定電位に一様に帯電される。次いで、露光手段４９から感光体１の表面に対して画像情報に応じた光が照射される。この露光により表面電荷が除去され、感光体１の表面に画像情報に従うパターンで静電潜像が形成される。
感光体１が、図示しない駆動手段によって回転駆動されると、先ず帯電器３６によって感光体１の表面が正または負の所定電位に一様に帯電される。次いで、露光手段４９から感光体１の表面に対して画像情報に応じた光が照射される。この露光により表面電荷が除去され、感光体１の表面に画像情報に従うパターンで静電潜像が形成される。
続いて、現像器３７から感光体１の表面にトナーが供給されて、感光体１上の静電潜像が現像されてトナー画像が形成される。
トナー画像は、転写器５２によって、供給された紙上に転写される。紙上に転写された画像は、定着器４４で加熱定着されて堅牢な画像となる。
こうして印写プロセスが完了し、画像が形成された記録紙は、図示されない搬送手段によって画像形成装置の外部へ排出される。
トナー画像は、転写器５２によって、供給された紙上に転写される。紙上に転写された画像は、定着器４４で加熱定着されて堅牢な画像となる。
こうして印写プロセスが完了し、画像が形成された記録紙は、図示されない搬送手段によって画像形成装置の外部へ排出される。
一方、転写器５２によるトナー画像の転写後も感光体１上に残留するトナーは、クリーナ４６によって感光体１から剥離されて回収される。次いで、感光体１の表面には、潤滑剤塗布装置５１によって潤滑剤が塗布される。その後、感光体１上に滞留した電荷が除電器５０によって除去される。
その後、感光体１はさらに回転駆動され、再度感光体１の帯電から始まる一連の動作が繰返される。以上のようにして、連続的に画像が形成される。
これら一連の画像形成動作は、図示しない制御部によってそのタイミングが制御される。
その後、感光体１はさらに回転駆動され、再度感光体１の帯電から始まる一連の動作が繰返される。以上のようにして、連続的に画像が形成される。
これら一連の画像形成動作は、図示しない制御部によってそのタイミングが制御される。
本発明の画像形成装置は、感度を低下させることなく耐刷性、耐久性に優れた感光体を備えるので、長期間にわたって、画像流れやフィルミングのない高品位画像を形成することができる。
したがって、本発明によれば、前記の電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段および除電手段に加えて、潤滑剤塗布装置を有することを特徴とする画像形成装置が提供される。
本発明の画像形成装置は、図４および図５に示す画像形成装置の構成に限定されるものではなく、上記感光体を使用することができるものであれば、モノクロ、カラーを問わず、電子写真プロセスを利用する種々のプリンタ、複写機、ファクシミリ、複合機などであり得る。
なお、本発明の画像形成装置は、上記した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の思想を逸脱しない範囲で種々の変形、変更が可能であって、その他の形態は本明細書および図面の記載から容易に理解される。
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の記載内容に限定されるものではない。
本実施例において使用した各成分は、具体的には次の通りである。
〔酸化チタン〕
商品名：ＴＴＯ−ＭＩ−１、石原産業（株）製
Ａｌ2Ｏ3およびＺｒＯ2にて表面処理された樹枝状ルチル型酸化チタン（チタン成分８５％）
〔アルコール可溶性ナイロン樹脂〕
商品名：ＣＭ８０００、東レ（株）製
〔酸化チタン〕
商品名：ＴＴＯ−ＭＩ−１、石原産業（株）製
Ａｌ2Ｏ3およびＺｒＯ2にて表面処理された樹枝状ルチル型酸化チタン（チタン成分８５％）
〔アルコール可溶性ナイロン樹脂〕
商品名：ＣＭ８０００、東レ（株）製
〔ブチラール樹脂〕
商品名：Ｓ−ＬＥＣ ＢＸ−１、積水化学工業（株）製
〔ポリカーボネート樹脂〕
商品名：ＧＨ−５０３、出光興産（株）製
商品名：ＴＳ２０４０、帝人化成（株）製
商品名：Ｓ−ＬＥＣ ＢＸ−１、積水化学工業（株）製
〔ポリカーボネート樹脂〕
商品名：ＧＨ−５０３、出光興産（株）製
商品名：ＴＳ２０４０、帝人化成（株）製
〔酸化防止剤〕
商品名：スミライザーＢＨＴ、住友化学工業（株）製
商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製
〔シリカ〕
商品名：ＴＳ−６１０、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク 製
平均粒径１７ｎｍ
商品名：ＳＯ−Ｅ１、（株）アドマテックス製
平均粒径０.２５μｍ
商品名：ＳＯ-Ｅ５、（株）アドマテックス製
平均粒子径１.５μｍ
商品名：スミライザーＢＨＴ、住友化学工業（株）製
商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製
〔シリカ〕
商品名：ＴＳ−６１０、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク 製
平均粒径１７ｎｍ
商品名：ＳＯ−Ｅ１、（株）アドマテックス製
平均粒径０.２５μｍ
商品名：ＳＯ-Ｅ５、（株）アドマテックス製
平均粒子径１.５μｍ
〔アルミナ〕
商品名：ＮａｎｏＴｅｋ Ａｌ2Ｏ3、シーアイ化成（株）製
平均粒径３１ｎｍ
商品名：スミコランダムＡＡ−０４、住友化学工業（株）製
平均粒径０.４μｍ
商品名：ＮａｎｏＴｅｋ Ａｌ2Ｏ3、シーアイ化成（株）製
平均粒径３１ｎｍ
商品名：スミコランダムＡＡ−０４、住友化学工業（株）製
平均粒径０.４μｍ
〔ステアリン酸亜鉛〕
商品名：ＳＺ２０００
〔ポリテトラフルオロエチレン〕
商品名：ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製
以下において、これらの各成分については、その商品名を記載する。
まず、直径：３０ｍｍ、長さ：３４０ｍｍのアルミニウム製導電性基体上に種々の条件にて感光層を形成し、実施例および比較例として準備した感光体について説明する。
商品名：ＳＺ２０００
〔ポリテトラフルオロエチレン〕
商品名：ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製
以下において、これらの各成分については、その商品名を記載する。
まず、直径：３０ｍｍ、長さ：３４０ｍｍのアルミニウム製導電性基体上に種々の条件にて感光層を形成し、実施例および比較例として準備した感光体について説明する。
実施例１
酸化チタン（ＴＴＯ−ＭＩ−１）３ｇ、アルコール可溶性ナイロン樹脂（ＣＭ−８０００）３ｇ、メタノール６０ｇおよび１,３−ジオキソラン４０ｇとをペイントシェイカにて１０時間分散処理し、中間層用塗布液を調製した。調製した中間層用塗布液を、直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウム製円筒状支持体上に膜厚０.９μｍとなるように浸漬塗布法によって成膜し自然乾燥した。
酸化チタン（ＴＴＯ−ＭＩ−１）３ｇ、アルコール可溶性ナイロン樹脂（ＣＭ−８０００）３ｇ、メタノール６０ｇおよび１,３−ジオキソラン４０ｇとをペイントシェイカにて１０時間分散処理し、中間層用塗布液を調製した。調製した中間層用塗布液を、直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウム製円筒状支持体上に膜厚０.９μｍとなるように浸漬塗布法によって成膜し自然乾燥した。
次に、ブチラール樹脂（エスレックＢＭ−２）１０ｇ、１,３−ジオキソラン１４００ｇおよび次の構造式（Ｂ）：
で表されるチタニルフタロシアニン（Ｂ）１５ｇをボールミルで７２時間分散し電荷発生層用塗工液を作製した。この塗布液を用いて、前記の中間層を設けたアルミ製円筒状支持体上に浸漬塗工法により膜厚が０.２μｍとなるように電荷発生層を成膜し、自然乾燥した。
次に、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１.８ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０、平均粒子径：１７ｎｍ）１.８ｇをテトラヒドロフラン３２.４ｇに混合して、メディアとしてＺｒＯ2ビーズ(φ３ｍｍ)を用いるボールミルで５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。尚、この段階でフィラー粒子が均一に分散し、上記シリカの１次粒子径に対応する分散状態が保持されていることを、粒度分布測定装置：ＵＰＡ-１５０（日機装）を用いて確認した。
次に、電荷輸送物質として次の構造式（２）：
で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１３８.２ｇ、および酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９８４ｇに混合して溶解した。この溶液に前記電荷輸送層用一次分散塗布液３.６ｇを混合し、１５時間攪拌処理して電荷輸送層用二次分散塗布液を調製した。この塗布液を、浸漬塗布法にて前記の電荷発生層上に塗布し、１３０℃で１時間乾燥して層厚２８μｍの電荷輸送層を形成し、実施例１の感光体を作製した。
実施例２
電荷輸送層用塗液として、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１.２５ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０、平均粒子径：１７ｎｍ）１.２５ｇをテトラヒドロフラン２２.５ｇに混合して、実施例１と同様にボールミルで５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。次に、電荷輸送物質として上記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１３８.７５ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９８４ｇに混合して溶解した。その他については、実施例１と同様にして、実施例２の感光体を作成した。
電荷輸送層用塗液として、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１.２５ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０、平均粒子径：１７ｎｍ）１.２５ｇをテトラヒドロフラン２２.５ｇに混合して、実施例１と同様にボールミルで５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。次に、電荷輸送物質として上記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１３８.７５ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９８４ｇに混合して溶解した。その他については、実施例１と同様にして、実施例２の感光体を作成した。
実施例３
電荷輸送層用塗液として、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）３.１ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０、平均粒子径：１７ｎｍ）３.１ｇをテトラヒドロフラン５５.８ｇに混合して、実施例１と同様にボールミルで５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。次に、電荷輸送物質として上記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１３６.９ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９９２ｇに混合して溶解した。その他については、実施例１と同様にして、実施例３の感光体を作成した。
電荷輸送層用塗液として、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）３.１ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０、平均粒子径：１７ｎｍ）３.１ｇをテトラヒドロフラン５５.８ｇに混合して、実施例１と同様にボールミルで５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。次に、電荷輸送物質として上記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１３６.９ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９９２ｇに混合して溶解した。その他については、実施例１と同様にして、実施例３の感光体を作成した。
実施例４
電荷輸送層用塗液として、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）４.６５ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０、平均粒子径：１７ｎｍ）４.６５ｇをテトラヒドロフラン８３.７ｇに混合して、実施例１と同様にボールミルで５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調整した。次に、電荷輸送物質として上記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１３５.３５ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９９８ｇに混合して溶解した。その他については、実施例１と同様にして、実施例４の感光体を作成した。
電荷輸送層用塗液として、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）４.６５ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０、平均粒子径：１７ｎｍ）４.６５ｇをテトラヒドロフラン８３.７ｇに混合して、実施例１と同様にボールミルで５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調整した。次に、電荷輸送物質として上記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１３５.３５ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９９８ｇに混合して溶解した。その他については、実施例１と同様にして、実施例４の感光体を作成した。
実施例５
電荷輸送層用塗液として、フィラー粒子をアルミナ（スミコランダムＡＡ-０４平均粒子径：４００ｎｍ）に変更した以外は、実施例３と同様にして、実施例５の感光体を作成した。
電荷輸送層用塗液として、フィラー粒子をアルミナ（スミコランダムＡＡ-０４平均粒子径：４００ｎｍ）に変更した以外は、実施例３と同様にして、実施例５の感光体を作成した。
実施例６
電荷輸送層用塗液として、フィラー粒子をシリカ（Ｘ-２４-９１６３Ａ、平均粒子径：１００ｎｍ）に変更した以外は、実施例３と同様にして、実施例６の感光体を作成した。
電荷輸送層用塗液として、フィラー粒子をシリカ（Ｘ-２４-９１６３Ａ、平均粒子径：１００ｎｍ）に変更した以外は、実施例３と同様にして、実施例６の感光体を作成した。
実施例７
電荷輸送層用塗液として、フィラー粒子をシリカ（ＳＯ-Ｅ５、平均粒子径：１.５μｍ）に変更した以外は、実施例３と同様にして、実施例７の感光体を作成した。
電荷輸送層用塗液として、フィラー粒子をシリカ（ＳＯ-Ｅ５、平均粒子径：１.５μｍ）に変更した以外は、実施例３と同様にして、実施例７の感光体を作成した。
実施例８
電荷輸送層用塗液を調製する際に、電荷輸送物質を、次の構造式（３）：
で表されるトリアリールアミン化合物９０ｇと、次の構造式（４）：
電荷輸送層用塗液を調製する際に、電荷輸送物質を、次の構造式（３）：
実施例９
電荷輸送層用塗液を調製する際に、電荷輸送物質として上記構造式（３）で示されるトリアリールアミン化合物１００ｇを用いた以外は、実施例３と同様にして、実施例９の感光体を作成した。
電荷輸送層用塗液を調製する際に、電荷輸送物質として上記構造式（３）で示されるトリアリールアミン化合物１００ｇを用いた以外は、実施例３と同様にして、実施例９の感光体を作成した。
実施例１０
電荷輸送層用塗液を調製する際に、電荷輸送物質として下記構造式（５）：
で示されるスチリル系化合物１００ｇを用いた以外は、実施例３と同様にして、実施例１０の感光体を作成した。
電荷輸送層用塗液を調製する際に、電荷輸送物質として下記構造式（５）：
実施例１１
電荷輸送層用塗液として、酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）を添加しないこと以外は、実施例３と同様にして、実施例１１の感光体を作成した。
電荷輸送層用塗液として、酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）を添加しないこと以外は、実施例３と同様にして、実施例１１の感光体を作成した。
比較例１
電荷輸送層用塗液として、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）３.１ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０、平均粒子径：１７ｎｍ）３.１ｇをテトラヒドロフラン５５.８ｇに混合して、ペイント・シェーカーにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。その後、実施例１と同様にして粒度分布を測定したところ、明らかに１次粒子径より極めて大きな粗大凝集体が形成されていることを確認した。他は、実施例３と同様にして比較例１の感光体を作成した。
電荷輸送層用塗液として、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）３.１ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０、平均粒子径：１７ｎｍ）３.１ｇをテトラヒドロフラン５５.８ｇに混合して、ペイント・シェーカーにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。その後、実施例１と同様にして粒度分布を測定したところ、明らかに１次粒子径より極めて大きな粗大凝集体が形成されていることを確認した。他は、実施例３と同様にして比較例１の感光体を作成した。
比較例２
電荷輸送層用塗液として、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１.２ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０、平均粒子径：１７ｎｍ）１.２ｇをテトラヒドロフラン２１.６ｇに混合して、実施例１と同様にボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調整した。次に、電荷輸送物質として上記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１３９.８ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９８０ｇに混合して溶解し、これに一次分散塗液２.４ｇを添加混合し、１５時間攪拌処理して電荷輸送層用二次分散塗布液を調製した。その他については、実施例１と同様にして、比較例２の感光体を作成した。
電荷輸送層用塗液として、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１.２ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０、平均粒子径：１７ｎｍ）１.２ｇをテトラヒドロフラン２１.６ｇに混合して、実施例１と同様にボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調整した。次に、電荷輸送物質として上記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１３９.８ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９８０ｇに混合して溶解し、これに一次分散塗液２.４ｇを添加混合し、１５時間攪拌処理して電荷輸送層用二次分散塗布液を調製した。その他については、実施例１と同様にして、比較例２の感光体を作成した。
比較例３
電荷輸送層用塗液として、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）５.０ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０）５.０ｇをテトラヒドロフラン９０ｇに混合して、ボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調整した。次に、電荷輸送物質として上記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１３５.０ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン１００５.６ｇに混合して溶解した。その他については、実施例１と同様にして、比較例３の感光体を作成した。
電荷輸送層用塗液として、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）５.０ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０）５.０ｇをテトラヒドロフラン９０ｇに混合して、ボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調整した。次に、電荷輸送物質として上記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１３５.０ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン１００５.６ｇに混合して溶解した。その他については、実施例１と同様にして、比較例３の感光体を作成した。
比較例４
電荷輸送層用塗液として、電荷輸送物質として上記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１４０ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９８０ｇに混合して溶解した。その他については、実施例１と同様にして、比較例４の感光体を作成した。
電荷輸送層用塗液として、電荷輸送物質として上記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１４０ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９８０ｇに混合して溶解した。その他については、実施例１と同様にして、比較例４の感光体を作成した。
表中、Ｒｆは、(ｄｆ×ｂ3)/(ｄｍ×ａ3)で規定される平均フィラー粒子間距離に対する相対フィラー粒子径を意味する（ここで、ａは平均フィラー粒子間距離(ｎｍ)を意味する；ｂは平均フィラー粒子径(ｎｍ)を意味する；ｄｆはフィラー粒子の密度(ｇ/ｃｍ3)を意味する；ｄｍは前記最表面層における固形分の平均密度(ｇ/ｃｍ3)を意味する）。
実施例１〜１１および比較例１〜４の各感光体を、試験用に改造したデジタル複写機ＡＲ−４５０（シャープ株式会社製）に装着し、印字率６％のＡ４サイズチャートを用い１００,０００枚画像形成することによって、感度、耐刷性、および画像劣化度合いの評価試験を行った。
次に、各性能の評価方法について説明する。
［電気特性評価］
上記の試験用複写機から現像器を取外し、代わりに現像部位に表面電位計（トレック・ジャパン社製：モデル３４４）を設けた。この複写機を用い、温度２５℃、相対湿度５０％の常温／常湿（Ｎ／Ｎ：Normal Temperature／Normal Humidity）環境中において、レーザ光による露光を施さなかった場合の感光体の表面電位を−６５０Ｖに調整し、その状態でレーザ光により露光（０.４μＪ/ｃｍ2）を施した場合の感光体の表面電位を露光電位ＶＬ（Ｖ）として測定した。
この露光電位ＶＬの絶対値が小さい程、高感度であると評価した。
［電気特性評価］
上記の試験用複写機から現像器を取外し、代わりに現像部位に表面電位計（トレック・ジャパン社製：モデル３４４）を設けた。この複写機を用い、温度２５℃、相対湿度５０％の常温／常湿（Ｎ／Ｎ：Normal Temperature／Normal Humidity）環境中において、レーザ光による露光を施さなかった場合の感光体の表面電位を−６５０Ｖに調整し、その状態でレーザ光により露光（０.４μＪ/ｃｍ2）を施した場合の感光体の表面電位を露光電位ＶＬ（Ｖ）として測定した。
この露光電位ＶＬの絶対値が小さい程、高感度であると評価した。
＜判定基準＞
○：｜ＶＬ｜＜９０（Ｖ）
△：９０（Ｖ）≦｜ＶＬ｜＜ １５０（Ｖ）
×：１５０（Ｖ）≦｜ＶＬ｜
○：｜ＶＬ｜＜９０（Ｖ）
△：９０（Ｖ）≦｜ＶＬ｜＜ １５０（Ｖ）
×：１５０（Ｖ）≦｜ＶＬ｜
［耐刷性］
上記のＡＲ−４５０改造機に備わるクリーニング器のクリーニングブレードが、感光体に当接する圧力、いわゆるクリーニングブレード圧を初期線圧で２１ｇｆ／ｃｍ（２.０６×１０-1Ｎ／ｃｍ）に調整した。
Ｎ／Ｎ環境中で、各感光体につき、印字率６％のＡ４サイズ文字テストチャートを記録紙１０万枚に形成して耐刷試験を行なった。
上記のＡＲ−４５０改造機に備わるクリーニング器のクリーニングブレードが、感光体に当接する圧力、いわゆるクリーニングブレード圧を初期線圧で２１ｇｆ／ｃｍ（２.０６×１０-1Ｎ／ｃｍ）に調整した。
Ｎ／Ｎ環境中で、各感光体につき、印字率６％のＡ４サイズ文字テストチャートを記録紙１０万枚に形成して耐刷試験を行なった。
耐刷試験開始時と記録紙１０万枚画像形成後との膜厚、すなわち感光層の層厚みを、膜厚測定装置（商品名：Ｆ−２０−ＥＸＲ、フィルメトリックス製）を用いて測定し、耐刷試験開始時の膜厚と記録紙１０万枚画像形成後の膜厚との差から感光体ドラム１０万回転あたりの削れ量（膜べり量）を求めた。削れ量が多い程、耐刷性が悪いと評価した。
＜判定基準＞
○：削れ量ｄ＜０.８μｍ/１００ｋ回転
△：０.８μｍ/１００ｋ回転≦削れ量ｄ＜１.０μｍ/１００ｋ回転
×：１.０μｍ/１００ｋ回転≦削れ量ｄ
○：削れ量ｄ＜０.８μｍ/１００ｋ回転
△：０.８μｍ/１００ｋ回転≦削れ量ｄ＜１.０μｍ/１００ｋ回転
×：１.０μｍ/１００ｋ回転≦削れ量ｄ
［画像劣化判定］
耐刷試験後の感光体の画質の低下レベルを調査するため、ハーフトーン画像における濃度ムラ評価した。濃度ムラの判定基準としては、以下の通りである。
○：目視にて、ハーフトーン画像に濃度ムラなし。良好な画像。
△：目視にて、ハーフトーン画像に濃度ムラあり。実使用上問題ないレベル。
×：目視にてハーフトーン画像に濃度ムラあり。実使用上問題となるレベル。
耐刷試験後の感光体の画質の低下レベルを調査するため、ハーフトーン画像における濃度ムラ評価した。濃度ムラの判定基準としては、以下の通りである。
○：目視にて、ハーフトーン画像に濃度ムラなし。良好な画像。
△：目視にて、ハーフトーン画像に濃度ムラあり。実使用上問題ないレベル。
×：目視にてハーフトーン画像に濃度ムラあり。実使用上問題となるレベル。
［総合評価］
上記３項目の判定結果を基に、下記のとおり判定する。
◎：３項目すべて○
○：３項目とも○或いは△
×：少なくとも１つ以上×
上記３項目の判定結果を基に、下記のとおり判定する。
◎：３項目すべて○
○：３項目とも○或いは△
×：少なくとも１つ以上×
［評価結果］
評価結果を表２に示す。
評価結果を表２に示す。
実施例１〜１１に使用したフィラー粒子が、請求項記載の式（Ｉ）を満足する電子写真感光体においては、１００,０００枚実写時の平均ドラム膜べり量が、１μｍ/１００ｋ回転以下であり、良好な耐刷性を示した。
また、実施例３、６、７の比較より、粒子径の小さい方が、より電気特性の安定化がなされることが判った。
また、実施例３、６、７の比較より、粒子径の小さい方が、より電気特性の安定化がなされることが判った。
さらにこれらと実施例５との比較より、アルミナよりシリカの方が、電気的安定性において、やや優れている傾向が確認された。
また、特定の窒素系化合物すなわち、化学式（２）および化学式（４）で表されるブタジエン系電荷輸送物質を含有する実施例３および８で示した感光体においては、１００,０００枚実写後においても、画像濃度のムラが生じず、実施例９、１０と比較して、より安定した画像を提供することを確認した。
また、特定の窒素系化合物すなわち、化学式（２）および化学式（４）で表されるブタジエン系電荷輸送物質を含有する実施例３および８で示した感光体においては、１００,０００枚実写後においても、画像濃度のムラが生じず、実施例９、１０と比較して、より安定した画像を提供することを確認した。
これは、これらブタジエン系電荷輸送物質が、実写時に帯電器付近で発生する酸化性のＯ3あるいはＮＯｘ等のガスに対する耐性を与えているからであると推測される。
また、実施例３と実施例１１との比較により、酸化防止剤の添加によっても、上記酸化性ガスに対する耐性が向上していることも明らかとなった。
また、実施例３と実施例１１との比較により、酸化防止剤の添加によっても、上記酸化性ガスに対する耐性が向上していることも明らかとなった。
本発明のフィラー粒子の添加方法の範囲外である感光体を用いた比較例においては、それぞれ、電気的安定性の著しい悪化（比較例１）、耐刷性の著しい悪化（比較例２および４）、あるいは実写後の露光電位の著しい上昇（比較例３）を示すことは明らかであり、本発明の有効性が示された。
実施例１２
酸化チタン（ＴＴＯ−ＭＩ−１）３ｇおよびアルコール可溶性ナイロン樹脂（ＣＭ８０００）３ｇを、メチルアルコール６０ｇと１，３−ジオキソラン４０ｇとの混合溶剤に加え、ペイントシェーカーにて１０時間分散処理して中間層用塗布液を調製した。この塗布液を塗布槽に満たし、前記アルミニウム製導電性基体を浸漬後引上げ、自然乾燥して層厚０.９μｍの中間層を形成した。
酸化チタン（ＴＴＯ−ＭＩ−１）３ｇおよびアルコール可溶性ナイロン樹脂（ＣＭ８０００）３ｇを、メチルアルコール６０ｇと１，３−ジオキソラン４０ｇとの混合溶剤に加え、ペイントシェーカーにて１０時間分散処理して中間層用塗布液を調製した。この塗布液を塗布槽に満たし、前記アルミニウム製導電性基体を浸漬後引上げ、自然乾燥して層厚０.９μｍの中間層を形成した。
ブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１）１０ｇ、前記構造式（Ｂ）で示されるチタニルフタロシアニン１５ｇおよび１，３−ジオキソラン１４００ｇをボールミルにて７２時間分散処理して電荷発生層用塗布液を調製した。この塗布液を、中間層の場合と同様の塗布法にて前記の中間層上に塗布し、自然乾燥して層厚０.４μｍの電荷発生層を形成した。
次に、ポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）０.７ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）０.６ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０）１.２ｇをテトラヒドロフラン２２ｇに混合して、ボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。
続いて、電荷輸送物質として前記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）７６.３ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）６２.４ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９６３ｇに混合して溶解した。
この溶解液を前記電荷輸送層用一次分散塗布液に混合して、ボールミルにてさらに１時間分散処理した電荷輸送層用二次分散塗布液を調製した。この塗布液を、浸漬塗布法にて前記の電荷発生層上に塗布し、１３０℃で１時間乾燥して層厚２８μｍの電荷輸送層を形成し、実施例１２の感光体を作製した。式（Ｉ）中、（ｄｆ×ｂ3）/（ｄｍ×ａ3）＝Ｒｆ（平均フィラー粒子間距離に対する相対フィラー粒子径と定義）とすると、この感光体において、Ｒｆ＝６.７２×１０-3（ｄｆ：２.０、ｂ≒１７、ｄｍ＝１.３、ａ≒１０４）である。
続いて、電荷輸送物質として前記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）７６.３ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）６２.４ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９６３ｇに混合して溶解した。
この溶解液を前記電荷輸送層用一次分散塗布液に混合して、ボールミルにてさらに１時間分散処理した電荷輸送層用二次分散塗布液を調製した。この塗布液を、浸漬塗布法にて前記の電荷発生層上に塗布し、１３０℃で１時間乾燥して層厚２８μｍの電荷輸送層を形成し、実施例１２の感光体を作製した。式（Ｉ）中、（ｄｆ×ｂ3）/（ｄｍ×ａ3）＝Ｒｆ（平均フィラー粒子間距離に対する相対フィラー粒子径と定義）とすると、この感光体において、Ｒｆ＝６.７２×１０-3（ｄｆ：２.０、ｂ≒１７、ｄｍ＝１.３、ａ≒１０４）である。
作製した感光体を、非接触帯電プロセスを有するモノクロ複合機ＡＲ−４５０Ｍ（シャープ株式会社製）をブレードクリーニング後に感光体に対して潤滑剤付与機能を付与できるように改造したＡＲ−４５０Ｍ改造機に装着し、潤滑剤としてステアリン酸亜鉛（ＳＺ２０００）を用い、評価試験を行った。
実施例１３
電荷輸送層用一次分散塗布液としてポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）２.２ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１.７ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０）３.７ｇをテトラヒドロフラン６６ｇに混合して、ボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。次に、電荷輸送物質として前記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）７５.０ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）６１.３ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９２９ｇに混合して溶解した。この溶解液を前記電荷輸送層用一次分散塗布液に混合して、ボールミルにてさらに１時間分散処理した電荷輸送層用二次分散塗布液を調製した。それ以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製し、評価を行った。この感光体において、Ｒｆ＝２.０３×１０-2（ｄｆ：２.０、ｂ≒１７、ｄｍ＝１.３、ａ≒７２）である。
電荷輸送層用一次分散塗布液としてポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）２.２ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）１.７ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０）３.７ｇをテトラヒドロフラン６６ｇに混合して、ボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。次に、電荷輸送物質として前記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）７５.０ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）６１.３ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９２９ｇに混合して溶解した。この溶解液を前記電荷輸送層用一次分散塗布液に混合して、ボールミルにてさらに１時間分散処理した電荷輸送層用二次分散塗布液を調製した。それ以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製し、評価を行った。この感光体において、Ｒｆ＝２.０３×１０-2（ｄｆ：２.０、ｂ≒１７、ｄｍ＝１.３、ａ≒７２）である。
実施例１４
評価機装着の潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレン（ルブロンＬ−２）を用いた以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製し、評価を行った。
評価機装着の潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレン（ルブロンＬ−２）を用いた以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製し、評価を行った。
実施例１５
電荷輸送層用一次分散塗布液としてポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）０.８ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）０.７ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０）１.５ｇをテトラヒドロフラン２７ｇに混合して、ボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。次に、電荷輸送物質として前記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）１０９.２ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）８９.３ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン１１９９ｇに混合して溶解した。この溶解液を前記電荷輸送層用一次分散塗布液に混合して、ボールミルにてさらに１時間分散処理した電荷輸送層用二次分散塗布液を調製した。それ以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製し、評価を行った。この感光体において、Ｒｆ＝６.７２×１０-3（ｄｆ：２.０、ｂ≒１７、ｄｍ＝１.３、ａ≒１０４）である。
電荷輸送層用一次分散塗布液としてポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）０.８ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）０.７ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０）１.５ｇをテトラヒドロフラン２７ｇに混合して、ボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。次に、電荷輸送物質として前記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）１０９.２ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）８９.３ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン１１９９ｇに混合して溶解した。この溶解液を前記電荷輸送層用一次分散塗布液に混合して、ボールミルにてさらに１時間分散処理した電荷輸送層用二次分散塗布液を調製した。それ以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製し、評価を行った。この感光体において、Ｒｆ＝６.７２×１０-3（ｄｆ：２.０、ｂ≒１７、ｄｍ＝１.３、ａ≒１０４）である。
実施例１６
電荷輸送層用塗布液の電荷輸送物質として下記構造式（６）
で示されるエナミン系化合物を用いた以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製し、評価を行った。この感光体において、Ｒｆ＝６.７２×１０-3（ｄｆ：２.０、ｂ≒１７、ｄｍ＝１.３、ａ≒１０４）である。
電荷輸送層用塗布液の電荷輸送物質として下記構造式（６）
実施例１７
電荷輸送層用一次分散塗布液としてポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）０.７ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）０.６ｇおよびアルミナ（ＮａｎｏＴｅｋ Ａｌ2Ｏ3）１.２ｇをテトラヒドロフラン２２ｇに混合して、ボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製し、評価を行った。この感光体において、Ｒｆ＝６.８０×１０-3（ｄｆ：３.９、ｂ≒３１、ｄｍ＝１.３、ａ≒２３６）である。
電荷輸送層用一次分散塗布液としてポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）０.７ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）０.６ｇおよびアルミナ（ＮａｎｏＴｅｋ Ａｌ2Ｏ3）１.２ｇをテトラヒドロフラン２２ｇに混合して、ボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製し、評価を行った。この感光体において、Ｒｆ＝６.８０×１０-3（ｄｆ：３.９、ｂ≒３１、ｄｍ＝１.３、ａ≒２３６）である。
実施例１８
中間層、電荷発生層までは実施例１２と同様に作製した。次に電荷輸送層物質としてとして前記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）７７ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）６３ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９８０ｇに混合して溶解し、第一の電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布液を、浸漬塗布法にて電荷発生層上に塗布し、１３０℃で３０分乾燥して層厚２２μｍの第一の電荷輸送層を形成した。次に実施例１２と同様に電荷輸送層用二次分散塗布液を調製し、この塗布液を、浸漬塗布法にて第一の電荷輸送層上に塗布し、１３０℃で１時間乾燥して層厚６μｍの第二の電荷輸送層を形成し、実施例１８の感光体を作製し、実施例１２と同様の評価を行った。
中間層、電荷発生層までは実施例１２と同様に作製した。次に電荷輸送層物質としてとして前記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）７７ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）６３ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９８０ｇに混合して溶解し、第一の電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布液を、浸漬塗布法にて電荷発生層上に塗布し、１３０℃で３０分乾燥して層厚２２μｍの第一の電荷輸送層を形成した。次に実施例１２と同様に電荷輸送層用二次分散塗布液を調製し、この塗布液を、浸漬塗布法にて第一の電荷輸送層上に塗布し、１３０℃で１時間乾燥して層厚６μｍの第二の電荷輸送層を形成し、実施例１８の感光体を作製し、実施例１２と同様の評価を行った。
実施例１９
評価機として潤滑剤付与機能を外したＡＲ−４５０Ｍ改造機を用いた以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製し、評価を行った。
評価機として潤滑剤付与機能を外したＡＲ−４５０Ｍ改造機を用いた以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製し、評価を行った。
比較例５
電荷輸送層用一次分散塗布液としてポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）０.００７ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）０.００６ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０）０.０１２ｇをテトラヒドロフラン０.２２ｇに混合して、ボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。次に、電荷輸送物質として前記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）７７.０ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）６３.０ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９８０ｇに混合して溶解した。この溶解液を前記電荷輸送層用一次分散塗布液に混合して、ボールミルにてさらに１時間分散処理した電荷輸送層用二次分散塗布液を調製した。それ以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製し、評価を行った。この感光体において、Ｒｆ＝６.７５×１０-5（ｄｆ：２.０、ｂ≒１７、ｄｍ＝１.３、ａ≒４８２）である。
電荷輸送層用一次分散塗布液としてポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）０.００７ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）０.００６ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０）０.０１２ｇをテトラヒドロフラン０.２２ｇに混合して、ボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。次に、電荷輸送物質として前記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）７７.０ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）６３.０ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９８０ｇに混合して溶解した。この溶解液を前記電荷輸送層用一次分散塗布液に混合して、ボールミルにてさらに１時間分散処理した電荷輸送層用二次分散塗布液を調製した。それ以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製し、評価を行った。この感光体において、Ｒｆ＝６.７５×１０-5（ｄｆ：２.０、ｂ≒１７、ｄｍ＝１.３、ａ≒４８２）である。
比較例６
電荷輸送層用一次分散塗布液としてポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）４.０ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）３.３ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０）７.４ｇをテトラヒドロフラン１３２ｇに混合して、ボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。次に、電荷輸送物質として前記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）７３.０ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）５９.７ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン８７７ｇに混合して溶解した。この溶解液を前記電荷輸送層用一次分散塗布液に混合して、ボールミルにてさらに１時間分散処理した電荷輸送層用二次分散塗布液を調製した。それ以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製し、評価を行った。この感光体において、Ｒｆ＝４.０８×１０-2（ｄｆ：２.０、ｂ≒１７、ｄｍ＝１.３、ａ≒５７）である。
電荷輸送層用一次分散塗布液としてポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）４.０ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）３.３ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０）７.４ｇをテトラヒドロフラン１３２ｇに混合して、ボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。次に、電荷輸送物質として前記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）７３.０ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）５９.７ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン８７７ｇに混合して溶解した。この溶解液を前記電荷輸送層用一次分散塗布液に混合して、ボールミルにてさらに１時間分散処理した電荷輸送層用二次分散塗布液を調製した。それ以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製し、評価を行った。この感光体において、Ｒｆ＝４.０８×１０-2（ｄｆ：２.０、ｂ≒１７、ｄｍ＝１.３、ａ≒５７）である。
比較例７
電荷輸送層用一次分散塗布液としてポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）６.７ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）５.５ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０）１２.３ｇをテトラヒドロフラン２２１ｇに混合して、ボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。次に、電荷輸送物質として前記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）７０.３ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）５７.５ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン８０９ｇに混合して溶解した。この溶解液を前記電荷輸送層用一次分散塗布液に混合して、ボールミルにてさらに１時間分散処理した電荷輸送層用二次分散塗布液を調製した。それ以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製し、評価を行った。この感光体において、Ｒｆ＝６.８３×１０-2（ｄｆ：２.０、ｂ≒１７、ｄｍ＝１.３、ａ≒４８）である。
電荷輸送層用一次分散塗布液としてポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）６.７ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）５.５ｇおよびシリカ（ＴＳ−６１０）１２.３ｇをテトラヒドロフラン２２１ｇに混合して、ボールミルにて５時間分散処理して電荷輸送層用一次分散塗布液を調製した。次に、電荷輸送物質として前記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）７０.３ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）５７.５ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン８０９ｇに混合して溶解した。この溶解液を前記電荷輸送層用一次分散塗布液に混合して、ボールミルにてさらに１時間分散処理した電荷輸送層用二次分散塗布液を調製した。それ以外は、実施例１２と同様にして感光体を作製し、評価を行った。この感光体において、Ｒｆ＝６.８３×１０-2（ｄｆ：２.０、ｂ≒１７、ｄｍ＝１.３、ａ≒４８）である。
比較例８
第二の電荷輸送層用塗布液として比較例６の分散塗布液を用いた以外は、実施例１８と同様にして感光体を作製し、評価を行った。
第二の電荷輸送層用塗布液として比較例６の分散塗布液を用いた以外は、実施例１８と同様にして感光体を作製し、評価を行った。
比較例９
電荷輸送層用分散塗布液として比較例６の分散塗布液を用いた以外は、実施例１９と同様にして感光体を作製し、評価を行った。
電荷輸送層用分散塗布液として比較例６の分散塗布液を用いた以外は、実施例１９と同様にして感光体を作製し、評価を行った。
比較例１０
中間層、電荷発生層までは実施例１２と同様に作製した。次に電荷輸送層物質としてとして前記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）７７ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）６３ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９８０ｇに混合して溶解し、電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布液を、浸漬塗布法にて電荷発生層上に塗布し、１３０℃で１時間乾燥して層厚２８μｍの電荷輸送層を形成して比較例１０の感光体を作製し、実施例１２と同様の評価を行った。
中間層、電荷発生層までは実施例１２と同様に作製した。次に電荷輸送層物質としてとして前記構造式（２）で示されるブタジエン系化合物１００ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＨ−５０３）７７ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０）６３ｇおよび酸化防止剤（スミライザーＢＨＴ）５ｇをテトラヒドロフラン９８０ｇに混合して溶解し、電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布液を、浸漬塗布法にて電荷発生層上に塗布し、１３０℃で１時間乾燥して層厚２８μｍの電荷輸送層を形成して比較例１０の感光体を作製し、実施例１２と同様の評価を行った。
比較例１１
評価機として潤滑剤付与機能を外したＡＲ−４５０Ｍ改造機を用いた以外は、比較例１０と同様にして感光体を作製し、評価を行った。
評価機として潤滑剤付与機能を外したＡＲ−４５０Ｍ改造機を用いた以外は、比較例１０と同様にして感光体を作製し、評価を行った。
評価は、表面電位の測定による感度の評価、並びに実際の画像形成による耐刷性およびと画質の評価を行った。以下に、各評価の方法について説明する。
［感度］
温度２５℃、相対湿度５０％の常温/常湿環境中で、感光体をＡＲ−４５０Ｍ改造機に装着し、波長７８０ｎｍレーザ光を０.４μＪ/ｃｍ2照射し、露光後の表面電位から感度を評価した。
温度２５℃、相対湿度５０％の常温/常湿環境中で、感光体をＡＲ−４５０Ｍ改造機に装着し、波長７８０ｎｍレーザ光を０.４μＪ/ｃｍ2照射し、露光後の表面電位から感度を評価した。
＜判定基準＞
◎：ＶＬ≦６０、
○：６０＜ＶＬ≦９０、
△：９０＜ＶＬ≦１５０、
×：ＶＬ＞１５０
◎：ＶＬ≦６０、
○：６０＜ＶＬ≦９０、
△：９０＜ＶＬ≦１５０、
×：ＶＬ＞１５０
［耐刷性］
同様に温度２５℃、相対湿度５０％の常温/常湿環境中で、感光体毎に印字率６％のＡ４サイズ文字テストチャートを記録紙１０万枚に画像を形成して耐刷試験を行なった。
耐刷試験開始時と記録紙１０万枚画像形成後（すなわち１００Ｋ回転後）の感光層の層厚みを、膜厚測定装置（商品名：Ｆ−２０−ＥＸＲ、フィルメトリックス社 製）を用いて測定し、耐刷試験開始時の層厚みと記録紙１０万枚画像形成後の層厚みとの差から感光体ドラムの膜べり量を求めた。膜べり量が多い程、耐刷性が悪いと評価した。
同様に温度２５℃、相対湿度５０％の常温/常湿環境中で、感光体毎に印字率６％のＡ４サイズ文字テストチャートを記録紙１０万枚に画像を形成して耐刷試験を行なった。
耐刷試験開始時と記録紙１０万枚画像形成後（すなわち１００Ｋ回転後）の感光層の層厚みを、膜厚測定装置（商品名：Ｆ−２０−ＥＸＲ、フィルメトリックス社 製）を用いて測定し、耐刷試験開始時の層厚みと記録紙１０万枚画像形成後の層厚みとの差から感光体ドラムの膜べり量を求めた。膜べり量が多い程、耐刷性が悪いと評価した。
＜判定基準＞
◎：Δｄ≦０.２μｍ／１００Ｋ回転、
○：０.２μｍ／１００Ｋ回転＜Δ≦０.８μｍ／１００Ｋ回転、
△：０.８μｍ／１００Ｋ回転≦Δｄ＜１.０μｍ／１００Ｋ回転、
×：Δｄ＞１.０μｍ／１００Ｋ回転
◎：Δｄ≦０.２μｍ／１００Ｋ回転、
○：０.２μｍ／１００Ｋ回転＜Δ≦０.８μｍ／１００Ｋ回転、
△：０.８μｍ／１００Ｋ回転≦Δｄ＜１.０μｍ／１００Ｋ回転、
×：Δｄ＞１.０μｍ／１００Ｋ回転
温度２５℃、相対湿度５０％の常温/常湿環境中での１０万枚の画像形成による耐磨耗試験を終えた後、温度３５℃、相対湿度８５％の高温/高湿環境中に評価機を移し、記録紙５千枚に印字率６％のＡ４サイズ文字テストチャートの画像形成を行い、一晩放置し、放置後に再び画像形成を行い画質確認を行った。特に画像ボケ、画像流れが発生したものを画像が不良と評価した。ここで、画像不良が発生しなかったものを「○」、画像ボケ、および画像流れが実使用上問題となるレベルで発生したものを「×」、画像ボケ、および画像流れが実使用上問題とならないレベルで発生したものを「△」として評価した。
［総合評価］
上記３項目の判定結果を基に、下記のとおり判定する。
◎：３項目すべて○以上
○：３項目とも○或いは△
×：少なくとも１つ以上×
評価結果を合わせて表３に示す。
上記３項目の判定結果を基に、下記のとおり判定する。
◎：３項目すべて○以上
○：３項目とも○或いは△
×：少なくとも１つ以上×
評価結果を合わせて表３に示す。
平均粒子径が１００ｎｍ以下であるフィラー粒子を式（Ｉ）を満たして含有する最表面層を有する感光体を備える本発明の実施例である画像形成装置では、該感光体の表面に潤滑剤を付与することにより、感度を確保しつつ感光体の摩耗量を低減でき、更に優れた耐刷性を示した。加えて、高温高湿環境での画像も良好であった。
他方、電荷輸送層にフィラー粒子が平均フィラー粒子間距離に対する相対フィラー粒子径Ｒｆ＞２.５×１０-2の感光体を備えた比較例６、７の画像形成装置では、Ｒｆ値が増加するにつれ感度が低下し、耐刷性は良好なものの画像不良（画像流れ）が発生した。
他方、電荷輸送層にフィラー粒子が平均フィラー粒子間距離に対する相対フィラー粒子径Ｒｆ＞２.５×１０-2の感光体を備えた比較例６、７の画像形成装置では、Ｒｆ値が増加するにつれ感度が低下し、耐刷性は良好なものの画像不良（画像流れ）が発生した。
電荷輸送層を２層で構成し、その上層をシリカ含有層とした感光体を備えた画像形成装置においても、Ｒｆ＞２.５×１０-2の最表面層を有する感光体を備えたもの（比較例８）は、画像不良が発生する点で式（Ｉ）を満たす最表面層を有する感光体を備えたもの（実施例１８）に劣る。
感光体の表面に潤滑剤を付与しなかった画像形成装置において、電荷輸送層におけるＲｆ値が１.０×１０-3≦Ｒｆ≦２.５×１０-2を満たす実施例１９は、Ｒｆ値がＲｆ＞２.５×１０-2の比較例９と比較すると、耐刷性についてはほぼ匹敵する一方で、感度については良好であり及び画像不良の発生も抑制されていることが、表２からと同様に確認できる。
感光体の表面に潤滑剤を付与しなかった画像形成装置において、電荷輸送層におけるＲｆ値が１.０×１０-3≦Ｒｆ≦２.５×１０-2を満たす実施例１９は、Ｒｆ値がＲｆ＞２.５×１０-2の比較例９と比較すると、耐刷性についてはほぼ匹敵する一方で、感度については良好であり及び画像不良の発生も抑制されていることが、表２からと同様に確認できる。
電荷輸送層に含有されるフィラー粒子としてシリカに替えてアルミナを使用した実施例１７では、平均粒径の小さい粒子を使用した場合は感度がやや低いものの耐刷性は良好であった。
電荷輸送層中の電荷輸送物質と結着樹脂との割合が１０/２０である実施例１５では、電荷輸送物質の割合が下がったため、感度がやや低下した。
電荷輸送層中に微粒子を含有しない感光体を備えた画像形成装置である比較例１０、１１では、両者に感度の差はなく良好なものの、潤滑剤付与の有無で耐刷性が大きく異なり、耐刷性は実施例に及ばなかった。
１、２ 電子写真感光体
１１ 導電性基体
１２ 電荷発生層
１３ 電荷輸送層
１４ 感光層
１５ 中間層
３０ レーザプリンタ（画像形成装置）
３１ 半導体レーザ
３２ 回転多面鏡
３４ 結像レンズ
３５ ミラー
３６ コロナ帯電器
３７ 現像器
３８ 転写紙カセット
３９ 給紙ローラ
４０ レジストローラ
４１ 転写帯電器
４２ 分離帯電器
４３ 搬送ベルト
４４ 定着器
４５ 排紙トレイ
４６ クリーナ
４７ 矢符
４８ 転写紙
４９ 露光手段
５０ 除電器
５１ 潤滑剤塗布装置
５２ 転写器
１１ 導電性基体
１２ 電荷発生層
１３ 電荷輸送層
１４ 感光層
１５ 中間層
３０ レーザプリンタ（画像形成装置）
３１ 半導体レーザ
３２ 回転多面鏡
３４ 結像レンズ
３５ ミラー
３６ コロナ帯電器
３７ 現像器
３８ 転写紙カセット
３９ 給紙ローラ
４０ レジストローラ
４１ 転写帯電器
４２ 分離帯電器
４３ 搬送ベルト
４４ 定着器
４５ 排紙トレイ
４６ クリーナ
４７ 矢符
４８ 転写紙
４９ 露光手段
５０ 除電器
５１ 潤滑剤塗布装置
５２ 転写器
Claims (7)
- 導電性基体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層をこの順で備えた電子写真感光体において、当該電子写真感光体の最表面層がフィラー粒子を含有し、かつ該層中のフィラー粒子が、次式（Ｉ）：
１.０×１０-3 ≦ (ｄｆ×ｂ3)/(ｄｍ×ａ3) ≦ ２.５×１０-2 （Ｉ）
（式中、ａは平均フィラー粒子間距離(ｎｍ)を意味し、ｂは平均フィラー粒子径(ｎｍ)を意味し、ｄｆはフィラー粒子の密度(ｇ/ｃｍ3)を意味し、ｄｍは前記最表面層における固形分の平均密度(ｇ/ｃｍ3)を意味する）
を満足することを特徴とする電子写真感光体。 - 前記フィラー粒子が酸化珪素である請求項１に記載の電子写真感光体。
- 前記フィラー粒子が１００ｎｍ以下の平均粒子径を有する請求項１または２に記載の電子写真感光体。
- 前記電荷輸送層が、次の構造式（１）：
で示されるアミン系化合物を、電荷輸送物質として含有する請求項１〜３に記載の電子写真感光体。 - 前記電子写真感光体が、さらに酸化防止剤を含有する請求項１〜４に記載の電子写真感光体。
- 請求項１〜５のいずれか一つに記載の電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段とを有することを特徴とする画像形成装置。
- 前記電子写真感光体の表面に潤滑剤が付与される請求項６に記載の画像形成装置。
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