ES2617036B1 - Un material compuesto de grafeno y método para producirlo - Google Patents

Un material compuesto de grafeno y método para producirlo Download PDF

Info

Publication number
ES2617036B1
ES2617036B1 ES201730746A ES201730746A ES2617036B1 ES 2617036 B1 ES2617036 B1 ES 2617036B1 ES 201730746 A ES201730746 A ES 201730746A ES 201730746 A ES201730746 A ES 201730746A ES 2617036 B1 ES2617036 B1 ES 2617036B1
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
graphene
graphite
proportion
carbon
dispersion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
ES201730746A
Other languages
English (en)
Other versions
ES2617036A8 (es
ES2617036R1 (es
ES2617036A2 (es
Inventor
Shoji Hasegawa
Nagisa Kamiya
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Graphene Platform Corp
Original Assignee
Graphene Platform Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=52823288&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2617036(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Graphene Platform Corp filed Critical Graphene Platform Corp
Publication of ES2617036A2 publication Critical patent/ES2617036A2/es
Publication of ES2617036A8 publication Critical patent/ES2617036A8/es
Publication of ES2617036R1 publication Critical patent/ES2617036R1/es
Application granted granted Critical
Publication of ES2617036B1 publication Critical patent/ES2617036B1/es
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182—Graphene
    • C01B32/184—Preparation
    • C01B32/19—Preparation by exfoliation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M125/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an inorganic material
    • C10M125/02—Carbon; Graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182—Graphene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182—Graphene
    • C01B32/194—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/20—Graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/20—Graphite
    • C01B32/205—Preparation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/20—Graphite
    • C01B32/21—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/20—Graphite
    • C01B32/21—After-treatment
    • C01B32/22—Intercalation
    • C01B32/225—Expansion; Exfoliation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/022—Carbon
    • C04B14/024—Graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
    • C04B35/5607—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on refractory metal carbides
    • C04B35/5611—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on refractory metal carbides based on titanium carbides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/6303—Inorganic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/71—Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents
    • C04B35/78—Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents containing non-metallic materials
    • C04B35/80—Fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like
    • C04B35/83—Carbon fibres in a carbon matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/042—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44—Carbon
    • C09C1/46—Graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding or treatment with ultrasonic vibrations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/52—Electrically conductive inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32—Carbon-based
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32—Carbon-based
    • H01G11/36—Nanostructures, e.g. nanofibres, nanotubes or fullerenes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32—Carbon-based
    • H01G11/38—Carbon pastes or blends; Binders or additives therein
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
    • H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
    • H01G4/002—Details
    • H01G4/005—Electrodes
    • H01G4/008—Selection of materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K7/00—Constructional details common to different types of electric apparatus
    • H05K7/20—Modifications to facilitate cooling, ventilating, or heating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/74—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by peak-intensities or a ratio thereof only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/77—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by unit-cell parameters, atom positions or structure diagrams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
    • C04B2235/422—Carbon
    • C04B2235/425—Graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/001—Conductive additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/004—Additives being defined by their length
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/04—Elements
    • C10M2201/041—Carbon; Graphite; Carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/003—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/02—Well-defined aliphatic compounds
    • C10M2203/022—Well-defined aliphatic compounds saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
    • C10M2207/401—Fatty vegetable or animal oils used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/055—Particles related characteristics
    • C10N2020/06—Particles of special shape or size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/02—Bearings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/10—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated semi-solid; greasy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1393—Processes of manufacture of electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)

Abstract

Un material compuesto de grafeno y método para producirlo. El material compuesto de grafeno comprende al menos un grafeno que se exfolia parcialmente de un material de carbono a base de grafito y se dispersa en un material de base. En el material compuesto de grafeno, la proporción (3R) basada en un método de difracción de rayos X, que se define en la siguiente Ecuación 1 es del 31% o más:#Proporción (3R) = P3/(P3+P4) x 100 Ecuación 1#donde#P3 es un pico de intensidad de un plano (101) de la capa de grafito romboédrico (3R) en base al método de difracción de rayos X, y#P4 es un pico de intensidad de un plano (101) de la capa de grafito hexagonal (2H) en base al método de difracción de rayos X,#siendo el grafeno un cristal de un tamaño medio de 100 nm o más y formado en forma de tipo en copos o de tipo en hoja que tiene 10 capas o menos.

Description

5
10
15
20
25
30
Lista de Citas Literatura de Patentes
PTL 1: JP-A-2013-77475 (Párrafo 0023)
PTL 2: WO 2014/064432 (líneas 4-9 en la página 19)
Literatura que no es de Patentes
NPL 1: Structural Change of Graphite with Griding; autores: Michio INAGAKI, Hisae MUGISHIMA, y Kenji HOSOKAWA; 1 de febrero, 1973 (Recibido)
NPL 2: Changes of Probabilities P1, PABA, PABC with Heat Treatment of Carbons; autores: Tokiti NODA, Masaaki IWATSUKI, y Michio INAGAKI; 16 de septiembre, 1966 (Recibido)
NPL 3: Spectroscopic and X-ray diffraction studies on fluid deposited rhombohedral graphite from the Eastern Ghats Mobile Belt, India; G. Parthasarathy, Current Science, Vol. 90, No. 7, 10 de abril, 2006
NPL 4: Classification of solid carbon materials and their structural characteristics; Nagoya Institute of Technology; Shinji KAWASAKI Síntesis de la invención Problema Técnico
Sin embargo, aún cuando el material de grafito (20% o más de los copos de una única capa, 40% o más de los copos de capas dobles o triples, y menos del 40% de los copos de 10 capas o más) que se obtiene por el método divulgado en la Literatura de Patentes 2 se mezcla en un solvente, la cantidad de grafeno dispersa en el solvente es pequeña, y solo se ha podido obtener una dispersión de grafeno diluida. Además, aunque se considera que se recoge y concentra un sobrenadante, en los tratamientos se demora un tiempo prolongado para repetir los pasos de recolección y concentración del sobrenadante, y existe el problema de la menor eficiencia de producción de la dispersión de grafeno. Como se divulga en la Literatura de Patentes 2, aún al someter al grafito natural a un tratamiento ultrasónico durante un tiempo prolongado, solo se exfolian partes débiles de la superficie, otras partes grandes no contribuyen a la exfoliación, y el que la cantidad de grafeno exfoliado sea pequeña se considera un problema.
La invención se dirige especialmente a solucionar dichos puntos problemáticos, y
5
10
15
20
25
30
provee un material a base de carbono en forma de grafito, a partir del cual el grafeno se exfolia fácilmente llevando a cabo tratamientos predeterminados sobre el grafito natural, y que hace posible dispersar el grafeno en una alta concentración o en alto grado, constituyendo un precursor de grafeno. Por lo tanto, un objeto de la invención consiste en proveer un material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno con dichas características, así como un método para producir el mismo.
Solución al problema
Para resolver los problemas descritos anteriormente, el material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno de la invención se caracteriza por tener una capa de grafito romboédrico (3R) y una capa de grafito hexagonal (2H), donde la proporción (3R) entre la capa de grafito romboédrico (3R) y la capa de grafito hexagonal (2H), medida por un método de difracción de rayos X, que se define en la siguiente Ecuación 1 es del 31% o más:
Proporción (3R) = P3/(P3+P4)*100 Ecuación 1
donde
P3 es un pico de intensidad de un plano (101) de la capa de grafito romboédrico (3R) en base al método de difracción de rayos X, y
P4 es un pico de intensidad de un plano (101) de la capa de grafito hexagonal (2H) en base al método de difracción de rayos X.
De acuerdo con dicha forma de realización, como allí se incluye una abundante la capa de grafito romboédrico (3R) desde la cual se exfolia fácilmente una capa, se puede obtener un material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno, desde el cual se exfolia fácilmente el grafeno, y que hace posible dispersar el grafeno en una alta concentración o en gran medida.
El material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno de la invención se caracteriza porque la proporción (3R) es del 40% o mayor.
De acuerdo con dicha forma de realización, con la condición de que la proporción (3R) sea del 40% o más, se puede obtener fácilmente un material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno del cual el grafeno se exfolia más fácilmente, en comparación con los casos donde la proporción (3R) es del 31% o mayor y menor del 40%.
5
10
15
20
25
30
En otra forma de realización, el material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno de la invención se caracteriza porque la proporción (3R) es del 50% o mayor.
De acuerdo con dicha forma de realización, con la condición de que la proporción (3R) sea del 50% o mayor, se puede obtener fácilmente un material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno del cual el grafeno se exfolia más fácilmente, en comparación con los casos donde la proporción (3R) es del 40% o más y menor del 50%.
El material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno de la invención se caracteriza porque la proporción entre las intensidades P1/P2 de la capa de grafito hexagonal (2H) es de 0,01 o más según el método de difracción de rayos X, donde
P1 es un pico de intensidad de un plano (100) de la capa de grafito hexagonal (2H) en base al método de difracción de rayos X, y
P2 es un pico de intensidad de un plano (002) de la capa de grafito hexagonal (2H) en base al método de difracción de rayos X.
De acuerdo con dicha forma de realización, cuando la proporción entre las intensidades P1/P2 de la capa de grafito hexagonal (2H) es de 0,01 o más, el desorden de la orientación de la estructura cristalina del material de carbono será mayor, el grafeno se exfoliará fácilmente, y el material a base de carbono en forma de grafito se puede usar más eficazmente como precursor.
El material a base de carbono en forma de grafito descrito anteriormente que es útil como precursor de grafeno se caracteriza porque el material a base de carbono en forma de grafito se produce llevando a cabo un tratamiento basado en procesos impulsados por ondas de radio y un tratamiento basado en fuerzas físicas en el vacío o al aire.
De acuerdo con dicha forma de realización, al combinar un tratamiento basado en un proceso impulsado por ondas de radio como microondas, ondas con longitudes de onda del orden de milímetros, plasma, calentamiento por inducción electromagnética (IH), campos magnéticos u otros similares, y un tratamiento basado en una fuerza física ejercida por un molino de bolas, molino de chorros, fuerza centrífuga, condiciones supercríticas u otras condiciones similares, sobre un material de grafito natural en el
5
10
15
20
25
30
vacío o al aire, se obtiene un material a base de carbono en forma de grafito que incluye más capas de grafito romboédrico (3R). Además, como los tratamientos se llevan a cabo al vacío o al aire, los tratamientos posteriores son simples.
Un método para producir un material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno de la invención se caracteriza porque incluye: llevar a cabo un tratamiento basado en procesos impulsados por ondas de radio y un tratamiento basado en fuerzas físicas sobre un material de grafito natural en el vacío o al aire.
De acuerdo con dicha forma de realización, al combinar un tratamiento basado en un proceso impulsado por ondas de radio, por microondas, ondas con longitudes de onda del orden de milímetros, plasma, calentamiento por inducción electromagnética (IH), campos magnéticos u otros similares, y un tratamiento basado en una fuerza física ejercida por un molino de bolas, un molino de chorros, una fuerza centrífuga, condiciones supercríticas u otros medios similares, se puede obtener en un corto tiempo un material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno, que se separa más fácilmente para dar grafeno, en comparación con el uso de cualquiera de los tratamientos.
Un método para producir un material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno de la invención se caracteriza porque el material de grafito natural descrito anteriormente tiene por lo menos una capa de grafito hexagonal (2H), y una proporción entre las intensidades P1/P2 de la capa de grafito hexagonal (2H) en base al método de difracción de rayos X que es menor de 0,01, donde P1 es un pico de intensidad de un plano (100) de la capa de grafito hexagonal (2H) en base al método de difracción de rayos X, y
P2 es un pico de intensidad de un plano (002) de la capa de grafito hexagonal (2H) en base al método de difracción de rayos X.
De acuerdo con dicha forma de realización, el material de carbono se puede producir a partir de un grafito natural que se puede obtener fácilmente donde el desorden de la orientación de la estructura cristalina de material de carbono es menor y generalizada. El material a base de carbono en forma de grafito de la invención se caracteriza por tener una capa de grafito romboédrico (3R) y una capa de grafito hexagonal (2H), donde la proporción (3R) entre la capa de grafito romboédrico (3R) y la capa de grafito hexagonal (2H), medida por un método de difracción de rayos X, que se define en la
5
10
15
20
25
30
siguiente Ecuación 1 es de 31% o más:
Proporción (3R) = P3/(P3+P4)*100 Ecuación 1
donde
P3 es un pico de intensidad de un plano (101) de la capa de grafito romboédrico (3R) en base al método de difracción de rayos X, y
P4 es un pico de intensidad de un plano (101) de la capa de grafito hexagonal (2H) en base al método de difracción de rayos X.
De acuerdo con dicha forma de realización, se puede obtener una abundante capa de grafito romboédrico (3R) que se exfolia fácilmente en capas.
Otros aspectos adicionales son los siguientes:
Una dispersión de grafeno que se caracteriza porque la dispersión de grafeno se obtiene llevando a cabo un tratamiento basado en procesos impulsados por ondas de radio y un tratamiento basado en fuerzas físicas aplicadas sobre el material a base de carbono en forma de grafito descrito anteriormente que es útil como precursor de grafeno en un líquido.
De acuerdo con esta forma de realización, en un líquido tal como un solvente, el calor actúa sobre el material a base de carbono en forma de grafito debido a la fuerza que imponen las ondas de radio en forma de microondas, ondas con longitudes de onda del orden de milímetros, plasma, calentamiento por inducción electromagnética (IH), campos magnéticos u otros similares, y adicionalmente se aplica sobre los mismos una fuerza física usando un molino de bolas, un molino de chorros, una fuerza centrífuga, condiciones supercríticas u otros medios similares. Por lo tanto, al combinar el tratamiento basado en procesos impulsados por ondas de radio y el tratamiento basado en fuerzas físicas, se exfolia fácilmente una gran cantidad de grafeno en un corto tiempo, es menor la cantidad de material a base de carbono en forma de grafito desde el cual no se exfolia el grafeno y que permanece en el líquido, por ejemplo un solvente, y el grafeno se encuentra altamente disperso en dicha solución. Por lo tanto, se puede dispersar una gran cantidad de grafeno en un líquido tal como un solvente, y se obtiene una dispersión concentrada de grafeno.
La dispersión de grafeno se caracteriza por contener por lo menos 0,01 o más partes en peso de grafeno.
De acuerdo con esta forma de realización, cuando hay presente por lo menos 0,01 o
5
10
15
20
25
30
más partes en peso de grafeno, el grafeno tiene una alta dispersabilidad, y por lo tanto, se pueden ejercer suficientemente las funciones que se obtienen con las dispersiones del grafeno.
Un material compuesto de grafeno se caracteriza porque el material compuesto de grafeno se obtiene mezclando el material a base de carbono en forma de grafito descrito anteriormente que es útil como precursor de grafeno o la dispersión de grafeno descrita anteriormente con un material compuesto de base, seguido del amasado mientras se aplica una fuerza de cizalla.
De acuerdo con esta forma de realización, el material a base de carbono en forma de grafito descrito anteriormente o la dispersión de grafeno descrita anteriormente y el material compuesto de base se amasan mientras se les aplica una fuerza de cizalla, y por lo tanto, el grafeno se exfolia fácilmente del mismo, y el grafeno exfoliado se encuentra altamente disperso. Por lo tanto, se obtiene un material compuesto de grafeno, que puede dispersar una gran cantidad de grafeno en un material compuesto de base tal como: monómeros, polímeros, otros materiales de carbono, cerámicas, madera, cementos, o metales.
El material compuesto de grafeno se caracteriza porque en el amasado del precursor de grafeno o la dispersión de grafeno con el material compuesto de base se utiliza un compatibilizante.
De acuerdo con esta forma de realización, debido a los efectos del compatibilizante, el grafeno se exfolia más fácilmente.
La dispersión de grafeno se caracteriza porque, cuando 0,1 parte en peso del material a base de carbono en forma de grafito descrito anteriormente que es útil como precursor de grafeno se mezcla con N-metilpirrolidona (NMP), y a la mezcla resultante se le aplica una onda ultrasónica con una potencia de 100 W y con una frecuencia de 20 kHz durante 3 horas para dispersar el grafeno, donde se expone un 50% o más de la cantidad total de grafeno que tiene 10 capas o menos y precursores de grafeno.
De acuerdo con esta forma de realización, solo al llevar a cabo los tratamientos descritos anteriormente se puede obtener una 0,1 parte en peso del material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno, en forma de una dispersión de grafeno en la cual el grafeno está disperso en una alta concentración o en gran medida, de manera tal que la cantidad de grafeno que tiene 10 capas o menos sea
5
10
15
20
25
30
el 50% o más con relación a la cantidad total de grafeno y precursores de grafeno.
Un material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno se caracteriza porque el material a base de carbono en forma de grafito se puede utilizar amasando un material compuesto de base.
De acuerdo con esta forma de realización, se aplica una fuerza de cizalla sobre el material a base de carbono en forma de grafito amasándolo, y de esa manera, exfoliando el grafeno fácilmente del mismo, y consiguiendo que el grafeno exfoliado se encuentre altamente disperso. Por lo tanto, se obtiene un material compuesto de grafeno, que puede dispersar una gran cantidad de grafeno en un material compuesto de base tal como: monómeros, polímeros, otros materiales de carbono, cerámicas, madera, cementos, o metales.
El grafeno en el material compuesto de base se caracteriza porque el materiales compuestos de base una resina.
De acuerdo con esta forma de realización, se puede obtener un artículo moldeado en resina con un alto grado de dispersión del grafeno. Por ejemplo, se puede obtener un artículo moldeado en resina con un excelente módulo elástico.
Breve descripción de las figuras
La Figura 1 es una figura que muestra la estructura cristalina del grafito, donde (a) se refiere a la estructura cristalina de los cristales hexagonales, y (b) se refiere a la estructura cristalina de los cristales romboédricos.
La Figura 2 es un diagrama que muestra un perfil de difracción de rayos X del grafito natural.
La Figura 3 es un diagrama que ilustra un aparato A de producción en el cual se utiliza un molino de chorros y plasma del Ejemplo 1.
La Figura 4 es una figura que ilustra un aparato B de producción en el cual se utiliza un molino de bolas y un magnetrón del Ejemplo 1, donde (a) es un diagrama que ilustra un estado pulverizado, y (b) es un diagrama que ilustra un estado donde se recogen materiales a base de carbono en forma de grafito (precursores).
La Figura 5 es un diagrama que muestra un perfil de difracción de rayos X de un material a base de carbono en forma de grafito de la Muestra 5 que se produjo utilizando el aparato productor B de acuerdo con el Ejemplo 1.
La Figura 6 es un diagrama que muestra un perfil de difracción de rayos X de un
5
10
15
20
25
30
material a base de carbono en forma de grafito de la Muestra 6 que se produjo utilizando el aparato productor A de acuerdo con el Ejemplo 1.
La Figura 7 es un diagrama que muestra un perfil de difracción de rayos X de un material a base de carbono en forma de grafito de la Muestra 1 que indica un ejemplo comparativo.
La Figura 8 es un diagrama que muestra un aparato para producir una dispersión usando un material a base de carbono en forma de grafito como precursor.
La Figura 9 es un diagrama que muestra los estados de dispersión de las dispersiones que se produjeron utilizando los materiales a base de carbono en forma de grafito de la Muestra 1 que indica un ejemplo comparativo, y la Muestra 5 que se produjo utilizando el aparato productor B del Ejemplo 1.
La Figura 10 es una imagen de TEM de un material a base de carbono en forma de grafito (grafeno) disperso en una dispersión.
La Figura 11 es una figura que muestra la distribución de estados de un material a base de carbono en forma de grafito dispersa en una dispersión que se produjo usando un material a base de carbono en forma de grafito (precursor) de la Muestra 5, donde (a) es un diagrama que muestra una distribución de tamaños normal, mientras que (b) es un diagrama que muestra la distribución del número de capas.
La Figura 12 es una figura que muestra el estado de la distribución de un material a base de carbono en forma de grafito dispersa en una dispersión que se produjo usando un material a base de carbono en forma de grafito de la Muestra 1 que indica que el ejemplo comparativo, donde (a) es un diagrama muestra una distribución de tamaños normal, y (b) es un diagrama que muestra la distribución del número de capas.
La Figura 13 es un diagrama que muestra las distribuciones del número de capas de los materiales a base de carbono en forma de grafito cada uno de los cuales se ha dispersado para dar dispersiones que se produjeron usando las Muestras 1 a 7 como precursores.
La Figura 14 es un diagrama que muestra las proporciones entre el grafeno con 10 capas o menos y el contenido de cristales romboédricos dispersos en una dispersión. La Figura 15 es una figura que muestra el estado de la distribución de grafito cuando se combinaron diversas condiciones para producir una dispersión usando un material a base de carbono en forma de grafito (precursor) de la Muestra 5 de acuerdo con el
5
10
15
20
25
30
Ejemplo 2, donde (a) es un diagrama que muestra la distribución en un caso en el cual se aplicó un tratamiento ultrasónico y un tratamiento con microondas, mientras que (b) es un diagrama que muestra la distribución del número de capas en un caso en el cual se realizó un tratamiento ultrasónico.
La Figura 16 es un diagrama que muestra el valor de la resistencia cuando se dispersó un material a base de carbono en forma de grafito del Ejemplo 3 en una tinta conductora.
La Figura 17 es un diagrama que muestra la resistencia a la tracción cuando se amasó un material a base de carbono en forma de grafito del Ejemplo 4 con una resina.
La Figura 18 es un diagrama que muestra la resistencia a la tracción cuando se amasó un material a base de carbono en forma de grafito del Ejemplo 5 con una resina.
La Figura 19 es un diagrama que muestra los estados de dispersión de materiales a base de carbono en forma de grafito de dispersiones para describir los estados de dispersión del Ejemplo 5 suplementario, donde (a) es un estado de dispersión de la Muestra 12, y (b) es un estado de dispersión de la Muestra 2.
Descripción de las formas de realización
La invención se enfoca en la estructura cristalina del grafito, y, en primer término, se explicarán asuntos relativos a la estructura cristalina. Ya se sabía que el grafito natural se clasifica en tres tipos de estructuras cristalinas, es decir cristales hexagonales, cristales romboédricos y cristales desordenados, dependiendo de la manera en que se superponen las capas. Como se muestra en la Figura 1, los cristales hexagonales tienen una estructura cristalina en la cual las capas están dispuestas en el orden ABABAB..., mientras que los cristales romboédricos tienen una estructura cristalina en la cual las capas están dispuestas en el orden de ABCABCABC...
En el grafito natural, casi no hay cristales romboédricos en la etapa en que se excava el grafito natural. Sin embargo, en general en los materiales naturales a base de carbono en forma de grafito existe aproximadamente un 14% de cristales romboédricos debido a la pulverización u otros procesos similares que se llevan a cabo en la etapa de purificación. Además, ya se sabía que la proporción entre cristales romboédricos converge a aproximadamente 30% aún cuando durante la purificación se lleve a cabo una pulverización durante un tiempo prolongado (Literatura que no es de Patentes 1 y 2).
5
10
15
20
25
30
Además, un método en el cual el grafito se expande por calentamiento, en vez de hacerlo con fuerzas físicas tales como la pulverización, para dividir de esa manera al grafito en copos. Sin embargo, aún cuando el grafito se trata con una temperatura de 1600 K (aproximadamente 1.300°C), la proporción entre cristales romboédricos es de aproximadamente 25% (Literatura que no es de Patentes 3). Además, la proporción es de hasta aproximadamente 30% aún cuando se aplique al mismo una temperatura extremadamente alta de 3000°C (Literatura que no es de Patentes 2).
Por lo tanto, aunque es posible aumentar la proporción entre cristales romboédricos tratando grafito natural con fuerzas físicas o calor, el límite superior es de aproximadamente 30%.
Los cristales hexagonales (2H), que el grafito natural incluye en gran cantidad, son muy estables, y la Ecuación 3 muestra la fuerza de van der Waals entre sus capas de grafeno (Literatura de Patentes 2). Al aplicar una energía que supera esta fuerza, el grafeno se exfolia. La energía necesaria para la exfoliación es inversamente proporcional al cubo del espesor. Por lo tanto, en un estado de gran grosor donde se superponen numerosas capas, el grafeno es exfoliado por una débil fuerza física por ejemplo por ondas ultrasónicas muy débiles. Sin embargo, en un caso en el cual el grafeno se exfolia de un grafito algo delgado, es necesario aplicar una energía muy grande. En otras palabras, aún si el grafito se trata durante un tiempo prolongado, solo se exfolian partes débiles de la superficie, y las partes grandes quedan sin exfoliar. Fvdw = H • A/(6n13) Ecuación 3
Fvdw: fuerza de van der Waals H: Constante de Hamaker A: Área superficial del grafito o el grafeno t: Espesor del grafito o el grafeno
Los inventores de la presente tuvieron éxito al aumentar la proporción entre cristales romboédricos (3R) hasta un 30% o más llevando a cabo tratamientos predeterminados sobre el grafito natural, como se muestra más adelante, que anteriormente solo se había conseguido aumentar hasta aproximadamente 30% usando tratamientos de pulverización o calentamiento hasta temperaturas extremadamente altas. Los siguientes descubrimientos se realizaron como resultado de experimentos y estudios. Es decir, cuando el contenido de cristales romboédricos (3R) en un material a base de
5
10
15
20
25
30
carbono en forma de grafito es mayor, en particular cuando el contenido es del 31% o más, el grafeno tiende a exfoliarse fácilmente al utilizar uno de dichos materiales a base de carbono en forma de grafito como precursor, para obtener fácilmente de esa manera una dispersión de grafeno altamente concentrada y dispersa u otra cosa similares. Debido a esta razón, se considera que, cuando se aplica una fuerza de cizalla u otra similar a los cristales romboédricos (3R), ocurre una deformación entre las capas, es decir la deformación en toda la estructura del grafito se hace grande, y el grafeno se exfolia fácilmente, independientemente de la fuerza de van der Waals. Por lo tanto, en la invención, un material a base de carbono en forma de grafito desde el cual se exfolia el grafeno fácilmente al llevar a cabo tratamientos predeterminados sobre el grafito natural, y que hace posible dispersar al grafeno en una alta concentración o en gran medida, se denomina un precursor de grafeno. De aquí en adelante, en los siguientes ejemplos se describirán en dicho orden: un método para producir un precursor de grafeno con tratamientos predeterminados, una estructura cristalina del precursor de grafeno, y una dispersión de grafeno en la que se utiliza el precursor de grafeno.
Aquí, en la memoria descriptiva, "grafeno” se refiere a grafeno del tipo en copos o en hojas que es un cristal de un tamaño medio de 100 nm o más pero que no es un cristal fino de un tamaño medio de entre varios nanómetros y decenas de nanómetros, y que tiene 10 capas o menos.
Adicionalmente, como el grafeno es un cristal con un tamaño medio de 100 nm o más, cuando el grafito artificial y el negro de humo, que son materiales de carbono amorfos (microcristalinos) diferentes del grafito natural, se tratan de manera pareja, no se puede obtener grafeno (Literatura que no es de Patentes 4).
Además, en la memoria descriptiva, un material compuesto de grafeno se refiere a un material compuesto que se produce usando el material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno de acuerdo con la invención, es decir un material a base de carbono en forma de grafito con una Proporción (3R) de 31% o más (por ejemplo en las Muestras 2-7 del Ejemplo 1, las Muestras 21, ... del Ejemplo 5 descrito más adelante).
De aquí en adelante, se describirán ejemplos para llevar a cabo el material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno de acuerdo con la invención, así como el método para producir el mismo.
5
10
15
20
25
30
Ejemplo 1
Referente a la producción de un material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno
Se explicará un método para obtener un material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno usando un aparato A de producción en el cual se utiliza un molino de chorros y plasma que se muestra en la Figura 3. Como un ejemplo, el aparato productor A se refiere a un caso en el cual se aplica plasma para el tratamiento basado en procesos impulsados por ondas de radio y en el cual se utiliza el molino de chorros para el tratamiento basado en fuerzas físicas.
En la Figura 3, el símbolo 1 se refiere a una partícula de 5 mm o menos de un material de grafito natural (grafito en copos ACB-50 que fabrica Nippon Graphite Industries, ltd.); el símbolo 2 se refiere a una tolva donde se almacena el material de grafito natural 1; el símbolo 3 se refiere a una boquilla Venturi que descarga el material de grafito natural 1 desde la tolva 2; el símbolo 4 se refiere a un molino de chorros que emite chorros del aire bombeado por un compresor 5, y que se divide en ocho lugares, para permitir de esa manera que el material de grafito natural colisione contra el interior de una cámara en un chorro soplado; y el símbolo 7 se refiere a un generador de plasma que rocía un gas 9, por ejemplo oxígeno, argón, nitrógeno o hidrógeno, a través de una boquilla 8 desde un tanque 6 y que aplica tensión a una bobina 11, bobinada alrededor de la periferia exterior de la boquilla 8, desde un suministro eléctrico de alta tensión 10, generando de esa manera un plasma en el interior de la cámara del molino de chorros 4, y se provee un generador de plasma en cada uno de los cuatro lugares en el interior de la cámara. El símbolo 13 se refiere a un caño que conecta entre sí al molino de chorros 4 y un recolector de polvo 14; el símbolo 14 se refiere al recolector de polvo, el símbolo 15 se refiere a un recipiente de recolección; el símbolo 16 se refiere a un material a base de carbono en forma de grafito (precursor de grafeno); y el símbolo 17 se refiere al soplador.
A continuación, se explicará el método de producción. Las condiciones para el molino de chorros y plasma son las siguientes.
Las condiciones en el molino de chorros son las siguientes.
Presión: 0,5 MPa
Volumen de aire: 2,8 m3/min
5
10
15
20
25
30
Diámetro interior de la boquilla: 12 mm
Caudal: aproximadamente 410 m/s
Las condiciones para el plasma son las siguientes.
Potencia: 15 W Tensión: 8 kV
Gas: Ar (pureza del 99,999 % en volumen)
Caudal del gas: 5 L/min
Los materiales de grafito naturales 1, se cargan dentro de la cámara del molino de chorros 4 desde la boquilla Venturi 3, y se aceleran a la velocidad del sonido o una velocidad mayor en el interior de la cámara, y se pulverizan por el impacto entre los materiales de grafito naturales 1 o por el impacto de los mismos contra la pared, y, simultáneamente, el plasma 12 descarga una corriente eléctrica o excita los materiales de grafito naturales 1, actuando directamente sobre los átomos (sobre sus electrones), e intensifica las deformaciones de los cristales, promoviendo de esa manera la pulverización. Cuando los materiales de grafito naturales 1 se convierten en finas partículas con un determinado diámetro de partícula (entre aproximadamente 1 y 10 pm), su masa se reduce, la fuerza centrífuga se debilita, y, por lo tanto, los materiales de grafito naturales 1 son bombeados para hacerlos salir del caño 13 que está conectado al centro de la cámara.
Un gas que incluye materiales a base de carbono en forma de grafito (precursores de grafeno), que se ha hecho fluir saliendo por el caño 13 hacia el interior de un recipiente cilíndrico de la cámara del recolector de polvo 14, forma un flujo en espiral, y deja caer los materiales a base de carbono en forma de grafito 16, que colisionan con la pared interna del recipiente, cayendo en un recipiente de recolección 15 que está debajo, mientras se genera una corriente de aire ascendente en el centro de la cámara debido que el recipiente tiene una parte ahusada en la parte inferior de la cámara, y al gas que se emite desde el soplador 17 (denominado efecto ciclón). De acuerdo con el aparato productor A, en este ejemplo, se utilizan aproximadamente 800 g de un precursor de grafeno proveniente de 1 kg de las materias primas, es decir los materiales de grafito naturales 1. Se obtuvo un material a base de carbono en forma de grafito (precursores de grafeno) 16 (eficiencia de recuperación: aproximadamente 80%).
A continuación, se describirá un método para obtener un material a base de carbono en
5
10
15
20
25
30
forma de grafito que es útil como precursor de grafeno basado en el aparato productor B en el cual se utilizan un molino de bolas y microondas que se muestra en la Figura 4. Como un ejemplo, el aparato B se refiere a un caso donde se aplican microondas cuando se utiliza el tratamiento basado en procesos impulsados por ondas de radio y un molino de bolas para el tratamiento basado en fuerzas físicas.
En la Figura 4 (a) y (b), el símbolo 20 se refiere al molino de bolas; el símbolo 21 se refiere a un generador de microondas (magnetrón); el símbolo 22 se refiere a una guía de ondas; el símbolo 23 se refiere a una admisión de microondas, el símbolo 24 se refiere a un medio; el símbolo 25 se refiere a partículas de 5 mm o menos de un material de grafito natural (grafito en copos ACB-50 que fabrica Nippon Graphite Industries, ltd.); el símbolo 26 se refiere a un recipiente de recolección; el símbolo 27 se refiere a un filtro; y el símbolo 28 se refiere a un material a base de carbono en forma de grafito (precursores de grafeno).
A continuación, se explicará el método de producción. Las condiciones para el molino de bolas y las microondas son las siguientes.
Las condiciones para el molino de bolas son las siguientes.
Velocidad de rotación: 30 rpm Tamaño del medio: ^5 mm Especie del medio: bolas de zirconia Tiempo de pulverización: 3 horas
Las condiciones para el generador de microondas (magnetrón) son las siguientes.
Potencia: 300 W
Frecuencia: 2,45 GHz
Método de irradiación: Intermitente
Se cargan 1 kg de materias primas naturales de carbono en forma de grafito 25 y 800 g del medio 24 dentro de la cámara del molino de bolas 20, la cámara se cierra, y la mezcla se trata con una velocidad de rotación de 30rpm durante 3 horas. Durante el tratamiento, se irradia la cámara con microondas de manera intermitente (durante 20 segundos cada 10 minutos). Se considera que la irradiación con microondas actúa directamente sobre los átomos (electrones) de las materias primas, intensificando así las deformaciones de los cristales. Luego del tratamiento, se retiran los medios 24 usando el filtro 27, y entonces se puede recolectar un polvo de aproximadamente 10
5
10
15
20
25
30
pm de materiales a base de carbono en forma de grafito (precursores) 28 en el recipiente de recolección 26.
Referente al perfil de difracción de rayos X de los materiales a base de carbono en forma de grafito (precursores de grafeno)
Con referencia a las Figuras 5 a 7, se describirán los perfiles de difracción de rayos X y estructuras cristalinas de los materiales naturales a base de grafito (Muestras 6 y 5) que se produjeron utilizando los aparatos productores A y B, y el polvo de aproximadamente 10 pm de materiales naturales a base de grafito (Muestra 1: ejemplo comparativo) que se obtuvieron usando solo el molino de bolas del aparato productor B. Las condiciones de la medición para el aparato de difracción de rayos X son las siguientes.
Fuente : rayos Cu Ka Velocidad de barrido: 20 ° / min Tensión en el tubo: 40kV Corriente en el tubo: 30mA
De acuerdo con el método de difracción de rayos X (difractómetro de rayos X multipropósito con montaje horizontal de la muestra modelo Ultima IV que fabrica Rigaku Corporation), en cada muestra se miden intensidades de pico P1, P2, P3 y P4 en los planos (100), (002) y (101) de los cristales hexagonales 2H y en el plano (101) de los cristales romboédricos 3R. A continuación, se explicarán dichas intensidades de pico.
Aquí, en las mediciones del perfil de difracción de rayos X se han utilizado los denominados valores estandarizados en el país y el extranjero en los últimos años. Este difractómetro de rayos X multipropósito con montaje horizontal de la muestra modelo Ultima IV que fabrica Rigaku Corporation es un aparato que puede medir un perfil de difracción de rayos X de acuerdo con JIS R 7651:2007 "Measurement of lattice parameters and crystallite sizes of carbon materials”. Además, la Proporción (3R) es la proporción entre la intensidad de la difracción que se obtiene con la proporción (3R) = P3 / (P3 + P4)x 100, aún si se cambia el valor de la intensidad de la difracción, no cambia el valor de la Proporción (3R). Esto significa que la proporción entre las intensidades de la difracción está estandarizada, y esto comúnmente se utiliza para evitar llevar a cabo la identificación de un valor absoluto dependiente de la sustancia y
su valor no depende de los dispositivos con los que se toma la medición.
Como se muestra en la Figura 5 y la tabla 1, la Muestra 5 que se produjo utilizando el aparato productor B, que aplica un tratamiento con un molino de bolas y un tratamiento con microondas, mostró grandes proporciones entre las intensidades de pico P3 y P1, y 5 una Proporción (3R) definida por la Ecuación 1 con una Proporción P3 para una suma de P3 y P4 fue del 46%. Además, la proporción entre las intensidades P1/P2 fue 0,012. Proporción (3R) = P3/(P3+P4)*100 Ecuación 1
donde
P1 es un pico de intensidad de un plano (100) de la capa de grafito hexagonal (2H) en 10 base al método de difracción de rayos X,
P2 es un pico de intensidad de un plano (002) de la capa de grafito hexagonal (2H) en base al método de difracción de rayos X,
P3 es un pico de intensidad de un plano (101) de la capa de grafito romboédrico (3R) en base al método de difracción de rayos X, y
15 P4 es un pico de intensidad de un plano (101) de la capa de grafito hexagonal (2H) en base al método de difracción de rayos X.
[Tabla 1]
Intensidades de pico [cuentas-grado] (20[°])
Cristales hexagonales 2H (100)
162
[P1]
(42,33)
Cristales hexagonales 2H (002)
13157
[P2]
(26,50)
Cristales romboédricos 3R (101)
396
[P3]
(43,34)
Cristales hexagonales 2H (101)
466
[P4]
(44,57)
De la misma manera, como se muestra en la Figura 6 y la tabla 2, la Muestra 6 que se 2 0 produjo utilizando el aparato productor A, que aplica un tratamiento basado en el molino de chorros y un tratamiento basado en plasma, mostró grandes proporciones entre las intensidades de pico P3 y P1, y la proporción (3R) fue del 51%. Además, la proporción
entre las intensidades P1/P2 fue de 0,014. [Tabla 2]
Intensidades de pico [cuentas-grado] (20[°])
Cristales hexagonales 2H (100)
66
[P1]
(42,43)
Cristales hexagonales 2H (002)
4,675
[P2]
(26,49)
Cristales romboédricos 3R (101)
170
[P3]
(43,37)
Cristales hexagonales 2H (101)
162
[P4]
(44,63)
Además, como se muestra en la Figura 7 y la tabla 3, la Muestra 1 que indica un 5 ejemplo comparativo que se produjo usando solo el molino de bolas mostró una pequeña proporción entre la intensidad de pico P3, en comparación con las Muestras 5 y 6, y la proporción (3R) fue del 23%. Además, la proporción entre las intensidades P1/P2 fue 0,008.
[Tabla 3]
Intensidades de pico [cuentas-grado] (20[°])
Cristales hexagonales 2H (100)
120
[P1]
(42,4)
Cristales hexagonales 2H (002)
15,000
[P2]
(26,5)
Cristales romboédricos 3R (101)
50
[P3]
(43,3)
Cristales hexagonales 2H (101)
160
[P4]
(44,5)
Por lo tanto, la Muestra 5 que se produjo utilizando el aparato productor B del Ejemplo 1, y la Muestra 6 que se produjo utilizando el aparato productor A del Ejemplo 1 mostraron
5
10
15
20
25
30
proporciones (3R) de 46% y 51%, respectivamente, y se demostró que sus proporciones (3R) fueron del 40% o más, o 50% o más, en comparación con el grafito natural que se muestra en la Figura 2 y la Muestra 1 que indica un ejemplo comparativo.
Luego, se produjeron dispersiones de grafeno usando los precursores de grafeno que se produjeron según se dijo anteriormente, y se evaluó su facilidad en exfoliación de grafeno.
Referente a las dispersiones de grafeno
Se explicará un método para producir una dispersión de grafeno haciendo referencia a la Figura 8. La Figura 8 muestra, como un ejemplo, un caso donde se combinan un tratamiento ultrasónico y un tratamiento con microondas en un líquido cuando se produce una dispersión de grafeno.
(1) se cargan 0,2 g de un material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno y 200 ml de N-metilpirrolidona (NMP) que sirve como medio de dispersión en un vaso de precipitados 40.
(2) El vaso de precipitados 40 se pone dentro de una cámara 42 de un generador de microondas 43, y se inserta un vibrador ultrasónico 44A de una bocina ultrasónica 44 dentro del medio de dispersión 41 desde la dirección superior.
(3) se activa la bocina ultrasónica 44, y se aplican ondas ultrasónicas de 20 kHz (100 W) de manera continua durante 3 horas.
(4) Mientras se acciona la anterior bocina ultrasónica 44, se activa el generador de microondas 43 para aplicar allí microondas de 2,45 GHz (300 W) de manera intermitente (irradiación durante 10 segundos cada 5 minutos).
La Figura 9 muestra el aspecto de las dispersiones de grafeno que se producen de la manera descrita anteriormente luego de transcurridas 24 horas.
Aunque una porción de la dispersión de grafeno 30 que se produjo usando la Muestra 5 utilizando el aparato productor B sedimentó, se observó un producto que muestra por completo un color negro. Por esto, se considera que una gran porción de los materiales a base de carbono en forma de grafito que se utilizan como precursores de grafeno se dispersan en un estado donde el grafeno se exfolia de ellos.
En la dispersión 31 usando la Muestra 1 que indica un ejemplo comparativo, decantó la mayor parte de los materiales a base de carbono en forma de grafito, y se confirmó que
5
10
15
20
25
30
una porción de los mismos flotó como sobrenadante. De los hechos, se considera que el grafeno se exfolió de una pequeña porción de los mismos y que flotó como sobrenadante.
Además, la dispersión de grafeno que se produjo de la manera descrita anteriormente se diluyó a una concentración observable, se usó para recubrir una probeta de muestra (rejilla para TEM), y la rejilla se secó. De esa manera, se observó el tamaño y el número de capas de grafeno en la imagen capturada de a microscopio electrónico de transmisión (TEM, por las iniciales en inglés de Transmission Electron Microscope), como se muestra en la Figura 10. Además, la rejilla recubierta con el sobrenadante diluido se utilizó como Muestra 1. Por ejemplo, en el caso de la Figura 10, el tamaño corresponde a una longitud máxima L de un copo 33, que medía 600 nm, en base a la Figura 10 (a). En lo que se refiere al número de capas, en la Figura 10 (b) se observó la cara posterior del copo 33, y se contó la superposición capas de grafeno, para calcular de esa manera el número de capas como de 6 capas (una porción indicada por el símbolo 34). De esta manera, se midieron el tamaño y el número de capas con respecto a cada copo ("N” indica el número de copos), y los números de capas de grafeno y se obtuvieron los tamaños que se muestran en las Figuras 11 y 12.
Con referencia a la Figura 11 (a), la distribución de tamaños de partícula (distribución de tamaños) de copos delgados incluidos en la dispersión de grafeno de la Muestra 5 (Proporción (R3) de 46%) que se produjo utilizando el aparato productor B del Ejemplo 1 tenía un pico en los 0,5 pm. Además, en la Figura 11 (b), en lo que respecta al número de capas, se observó una distribución que tenía un pico en las 3 capas y en la cual el grafeno con 10 capas o menos era el 68%.
Con referencia a la Figura 12, la distribución de tamaños de partícula (distribución de tamaños) de copos delgados incluidos en la dispersión de la Muestra 1 (Proporción (R3) de 23%) del ejemplo comparativo tenía un pico a los 0,9 pm. Además, en lo que se refiere al número de capas, se observó una distribución en la cual el grafeno con 30 capas o más ocupaba la mayor porción y en donde el grafeno con 10 capas o menos era el 10%.
De los resultados, se descubrió que cuando el producto de la Muestra 5 que se produjo utilizando el aparato productor B se utilizó como precursor de grafeno, se puede obtener una dispersión altamente concentrada de grafeno que contenía mucho grafeno
5
10
15
20
25
30
de 10 capas o menos y con una excelente dispersabilidad de grafeno.
Ahora, con referencia a la figura 13, se describirá la relación entre la proporción (3R) del precursor de grafeno y el número de capas en la dispersión de grafeno. Las Muestras 1, 5 y 6 en la Figura 13 son aquellas que se describieron anteriormente. Las Muestras 2, 3 y 4 se produjeron utilizando el aparato productor B que llevó a cabo un tratamiento basado en un molino de bolas y un tratamiento con microondas, y fueron dispersiones de grafeno que se produjeron usando precursores de grafeno que se habían producido haciendo el tiempo de irradiación con microondas más corto que para la Muestra 5. Además, la Muestra 7 se produjo utilizando el aparato productor A que llevó a cabo un tratamiento basado en un molino de chorros y un tratamiento con plasma, y fue una dispersión de grafeno que se produjo utilizando un precursor de grafeno que se había hecho aplicando plasma de una mayor potencia que para la Muestra 6.
En la Figura 13, en lo que respecta a las Muestras 2 y 3 que muestran Proporciones (3R) de 31% y 38%, respectivamente, las distribuciones del número de capas tienen picos del número de capas en un número de aproximadamente 13; es decir, las formas de las distribuciones son cercanas a las de una distribución normal (dispersiones usando las Muestras 2 y 3). En lo que respecta a las Muestras 4 a 7 que muestran Proporciones (3R) de 40% o más, las distribuciones del número de capas tienen picos en varios números de capas (grafeno delgado); es decir, las formas de las distribuciones son las de una denominada distribución log-normal. Por otro lado, en lo que respecta a la Muestra 1 con una Proporción (3R) de 23%, la distribución de la misma tiene un pico correspondiente a un número de capas de 30 o más (una dispersión que se hizo usando la Muestra 1). Es decir, se entiende lo siguiente: en los casos donde la proporción (3R) alcanza un 31% o más, existe una tendencia de las formas de las distribuciones del número de capas a diferir de la que tienen en los casos donde la proporción (3R) es menor al 31%; y además, en los casos donde la proporción (3R) alcanza un 40% o más, las formas de la distribuciones del número de capas difieren claramente de las correspondientes a los casos donde la proporción (3R) es menor al 40%. Además, se puede entender que, en lo que respecta a las proporciones de grafeno de 10 capas o menos, la proporción (3R) de la dispersión en la que se usó la Muestra 3 es del 38%, mientras que la proporción (3R) de la dispersión en la que se
5
10
15
20
25
30
usó la Muestra 4 es del 42%, y que, cuando la proporción (3R) alcanza un 40% o más, se incrementa rápidamente la proporción del grafeno de 10 capas o menos.
Debido a dichos hechos, se puede considerar que el grafeno de 10 capas o menos se exfolia fácilmente en los casos donde la proporción (3R) es del 31% o mayor, y que, a medida que la proporción (3R) se incrementa hasta un 40%, 50% y 60%, el grafeno de 10 capas o menos se exfolia más fácilmente. Sin embargo, además, se puede considerar que, al contrario, el grafeno de 10 capas o menos es difícil de exfoliar en aquellos casos donde la proporción (3R) es menor al 40%. Además, enfocándose en la proporción entre las intensidades P1/P2, las Muestras 2 a 7 muestran valores dentro de un rango comparativamente estrecho de entre 0,012 y 0,016, y todos ellos son preferibles porque los mismos superan a 0,01, donde se considera que el grafeno se exfolia fácilmente porque las estructuras cristalinas se deformarán.
Además, en la Figura 14 se muestran los resultados que se obtienen al comparar las Proporciones (3R) y las proporciones de grafeno de 10 capas o menos incluidas allí. Con referencia a la figura 14, se descubrió que, cuando la proporción (3R) alcanzó un valor de 25% o más, aproximadamente 31%, el grafeno de 10 capas o menos comenzó a aumentar (ya que muestra una pendiente siempre creciente). Además, se descubrió que, en aproximadamente 40%, el grafeno de 10 capas o menos aumentaba rápidamente (en lo que se refiere a las proporciones de grafeno de 10 capas o menos, mientras la proporción (3R) de la dispersión en la que se usó la Muestra 3 fue del 38%, la proporción (3R) de la dispersión en la que se usó la Muestra 4 fue del 62%, y la proporción del grafeno de 10 capas o menos aumentó rápidamente en un 24% cuando la proporción (3R) aumentó en un 4%), y que el porcentaje de grafeno de 10 capas o menos contra el total de grafeno fue del 50% o más. Además, cada uno de los puntos marcados con cuadrados negros en la Figura 14 corresponde a muestras diferentes, y allí se incluyen las Muestras 1 a 7 descritas anteriormente y otras muestras.
De los hechos, cuando se utiliza una muestra en la que se vio una Proporción (3R) de 31% o más como precursor de grafeno para producir una dispersión de grafeno, la proporción entre el grafeno distribuido de 10 capas o menos comienza a aumentar; además, cuando se utilizó una muestra en la que se vio una Proporción (3R) de 40% o más como precursor de grafeno para producir una dispersión de grafeno, se produjo un 50% o más de grafeno de 10 capas o menos. En otras palabras, se puede obtener una
5
10
15
20
25
30
dispersión de grafeno en la cual el grafeno está altamente concentrado y altamente disperso. Además, como los materiales a base de carbono en forma de grafito (precursores) incluidos en la dispersión que se describieron anteriormente casi no sedimentan, se puede obtener fácilmente una dispersión concentrada de grafeno. De acuerdo con este método, se puede producir aún una dispersión de grafeno cuya concentración de grafeno superaba 10% sin concentrarla. En particular, la proporción (3R) es preferiblemente del 40% o más si se tiene en cuenta que la proporción entre el grafeno de 10 capas o menos disperso se incrementa agudamente hasta un 50% o más.
La anterior descripción aclara lo siguiente: cuando la proporción (3R) es del 31% o mayor, preferiblemente 40% o mayor, y más preferiblemente del 50% o más, en muchos casos la separación en grafeno de 10 capas o menos y materiales delgados a base de carbono en forma de grafito de aproximadamente 10 capas ocurre en una mayor proporción; y en el caso donde dichos materiales a base de carbono en forma de grafito se utilizan como precursores de grafeno, se puede obtener una dispersión altamente concentrada de grafeno que muestra una excelente dispersabilidad del grafeno. Aún adicionalmente, el Ejemplo 5 que se describirá más adelante aclara que, en el caso donde la proporción (3R) es del 31% o mayor, los materiales a base de carbono en forma de grafito son útiles como precursores de grafeno.
Además, en cuanto al límite superior para la proporción (3R) se considera que el límite superior no se define en particular . Sin embargo, es preferible definir el límite superior de manera tal que la proporción entre las intensidades P1/P2 satisfaga simultáneamente un valor de 0,01 o más, porque los precursores de grafeno se exfolian fácilmente cuando se hace una dispersión u otro producto similar. Además, en los casos de métodos de producción en los que se usan aparatos productores A y B, el límite superior es de aproximadamente 70%, si interesa producir grafeno fácilmente. Además, es más preferible un método en el que se combina un tratamiento basado en el molino de chorros del aparato productor A y un tratamiento con plasma, porque se puede obtener fácilmente un precursor de grafeno con una mayor Proporción (3R). Además, al combinar el tratamiento basado en fuerzas físicas y el tratamiento basado en procesos impulsados por ondas de radio se puede usar cualquier proporción (3R) con la condición de que esta alcance el 31% o más.
5
10
15
20
25
30
Ejemplo 2
En el Ejemplo 1, se combinaron un caso donde el tratamiento ultrasónico y se explica el tratamiento con microondas para obtener una dispersión de grafeno. En el Ejemplo 2, se llevó a cabo solo un tratamiento ultrasónico mientras que no se llevó a cabo un tratamiento con microondas, y las otras condiciones fueron las mismas que las del Ejemplo 1.
La Figura 15 (b) muestra la distribución de varias capas con respecto a una dispersión de grafeno que se obtuvo por un tratamiento ultrasónico en el que se usó el precursor de grafeno de la Muestra 5 (Proporción (3R) = 46%) que se produjo utilizando el aparato productor B. Además, la Figura 15 (a) es la misma que la distribución que se muestra en la Figura 11 (b) correspondiente a la Muestra 5 que se produjo utilizando el aparato productor B del Ejemplo 1.
Como resultado, aunque la tendencia de la distribución del número de capas era casi similar, la proporción de grafeno de 10 capas o menos fue del 64%, y se redujo ligeramente, en comparación con el 68% del Ejemplo 1. Ante este hecho, se descubrió que para producir una dispersión de grafeno era más eficaz llevar a cabo simultáneamente dos de los tratamientos basados en una fuerza física y una fuerza impuesta por las ondas de radio.
Ejemplo 3
En el Ejemplo 3, se describirá el uso de un ejemplo de una tinta conductora.
Se utilizaron: Muestra 1 (Proporción (3R) = 23%), Muestra 3 (Proporción (3R) = 38%), Muestra 5 (Proporción (3R) = 46%) y Muestra 6 (Proporción (3R) = 51%) del Ejemplo 1 como precursores de grafeno mezclados en una solución de agua y un alcohol de 3 átomos de carbono o menos, que sirvió como agente para conferir conductividad, en concentraciones adaptadas a las tinta conductoras, produciendo así: Tinta1, Tinta3, Tinta5 y Tinta6, y se compararon los valores de sus resistencias. En base a los resultados, a medida que las Proporciones (3R) se hicieron mayores, los valores de la resistencia se hicieron menores.
Ejemplo 4
En el Ejemplo 4, se explicará un caso en que se amasó un precursor de grafeno con una resina.
Cuando se produjo una hoja de resina en la cual se dispersó grafeno, la resistencia a la
5
10
15
20
25
30
tracción fue muy superior aunque se agregaron fibras de vidrio. Por lo tanto, se estudió esto como factor, y, de esa manera, se descubrió que el agregado simultáneo de un compatibilizante con las fibras de vidrio contribuía a la formación de grafeno a partir del precursor. Por lo tanto, se estudiaron los productos que se obtuvieron mezclando con una resina agentes dispersantes y un compatibilizante.
Se agregó un 1 % en peso de la Muestra 5 (Proporción (3R) = 46%) del Ejemplo 1 como precursor directamente a LLDPE (polietileno), y la mezcla se amasó mientras se aplicaba un esfuerzo de cizalla (una fuerza de cizalla) a la misma usando una amasadora, una amasadora de dos ejes (extrusora) u otros aparatos similares.
Es del conocimiento público que, cuando un material a base de carbono en forma de grafito se convierte en un grafeno altamente disperso en una resina, se incrementa la resistencia a la tracción. Por lo tanto, al medir la resistencia a la tracción de la resina, se pueden estimar relativamente los grados de exfoliación para dar grafeno y los grados de dispersión. La resistencia a la tracción se midió con una máquina de pruebas de banco de propósito general exacta (AUTOGRAPH AGS-J) que fabrica Shimadzu Corporation en condiciones de velocidad de prueba de 500 mm/min.
Además, para comparar el grado de exfoliación para dar grafeno y la dispersabilidad en función de la presencia o ausencia de aditivos, se llevaron a cabo las siguientes comparaciones de tres tipos; (a), (b) y (c).
(a) Sin aditivos
(b) un agente dispersante general (estearato de cinc)
(c) un compatibilizante (un polímero modificado por injerto)
Los resultados se explicarán haciendo referencia a la Figura 17 que muestra los resultados de la medición. Además, en la Figura 17, los círculos se refieren a materiales de resina en los que se usó la Muestra 1 del ejemplo comparativo, y los cuadrados se refieren a los materiales de resina en los que se usó la Muestra 5 del Ejemplo 1.
En el caso (a) donde no se agregó aditivo, la diferencia entre las resistencias a la tracción fue pequeña.
En el caso (b) donde el se agregó agente dispersante, se descubrió que en el precursor de grafeno de la Muestra 5 la formación de grafeno fue estimulada en cierta medida.
En el caso (c) donde se agregó el compatibilizante, se descubrió que se estimuló significativamente la formación de grafeno en el precursor de grafeno de la Muestra 5.
5
10
15
20
25
30
Se considera que esto se debe a que, además de los efectos de dispersión del grafeno, el compatibilizante aglutina a los cuerpos unidos a la capa de grafeno y la resina, y actúa sobre ellos de manera tal que los cuerpos unidos a la capa de grafeno son arrancados de la misma, cuando se aplica un esfuerzo de cizalla en dicho estado. El uso de estearato de cinc se explicó antes como ejemplo de agente dispersante. Sin embargo, se pueden seleccionar aquellos que sean apropiados para los compuestos. Como ejemplos de agentes dispersantes, se pueden mencionar los tensioactivos aniónicos (anión), tensioactivos catiónicos (catión), tensioactivos dipolares, y tensioactivos no iónicos. En particular, para el grafeno son preferibles los tensioactivos aniónicos y tensioactivos no iónicos. Los más preferibles son los tensioactivos no iónicos. Como los tensioactivos no iónicos son tensioactivos que no se disocian en iones y que muestran propiedades hidrofílicas debido a la formación de uniones por puente hidrógeno con el agua, según se observa en los grupos oxietileno, grupos hidroxilo, cadenas de carbohidratos tales como los glucósidos, y otras similares, aunque no posean el fuerte carácter hidrofílico de los tensioactivos iónicos los mismos presentan la ventaja de que se los puede utilizar en solventes no polares. Además, al variar las longitudes de cadena de sus grupos hidrofílicos, se pueden variar libremente sus propiedades de lipofílicas a hidrofílicas. Como tensioactivos aniónicos, son preferibles las sales de ácidos X (por ejemplo de ácido X, por ejemplo, ácido cólico, y ácido desoxicólico), por ejemplo, SDC: desoxicolato de sodio, y ésteres fosfato. Además, como tensioactivos no iónicos, son preferibles los ésteres de glicerol y ácido graso, ésteres de sorbitán y ácido graso, etoxilatos de alcohol graso, polioxietileno alquil fenil éter, alquil glicósidos, y otros similares.
En los anteriores Ejemplos 1 a 4, el aparato productor A en el que se utilizan un molino de chorros y plasma, y el aparato productor B en el cual se utilizan un molino de bolas y microondas se describen como aparatos productores que producen un precursor de grafeno. Sin embargo, cuando se combinan un tratamiento basado en un proceso impulsado por ondas de radio tales como por microondas, ondas con longitudes de onda del orden de milímetros, plasma, calentamiento por inducción electromagnética (IH), y campos magnéticos, y un tratamiento basado en una fuerza física por ejemplo utilizando un molino de bolas, un molino de chorros, fuerza centrífuga, y condiciones supercríticas, se puede obtener un precursor con una alta proporción (R3). Por lo tanto,
5
10
15
20
25
30
dicha combinación de los tratamientos es preferible. Además, con la condición de que se combinen el tratamiento basado en fuerzas físicas y el tratamiento basado en procesos impulsados por ondas de radio, como tratamiento basado en fuerzas físicas y el tratamiento basado en procesos impulsados por ondas de radio se puede adoptar cualquier tratamiento específico. En particular, como se puede ver en los aparatos productores A y B, es preferible dirigir simultáneamente hacia el mismo lugar los efectos de la fuerza impuesta por las ondas de radio y la fuerza física. Sin embargo, como alternativa, la fuerza impuesta por las ondas de radio y la fuerza física se pueden dirigir hacia el mismo lugar a intervalos predeterminados. Además, en lo que se refiere a la fuerza que imponen las ondas de radio, como alternativa se pueden aplicar allí diferentes ondas de radio, por ejemplo tratamientos basados en microondas y plasma, y, en paralelo con los tratamientos, se pueden llevar a cabo tratamientos basados en una o más fuerzas físicas. Además, también en lo que se refiere a la fuerza física, se pueden aplicar allí diferentes fuerzas físicas, por ejemplo tratamientos basados en un molino de chorros y condiciones supercríticas, como alternativa, y, en paralelo con los tratamientos, se pueden llevar a cabo tratamientos basados en una o más fuerzas debidas a las ondas de radio.
Ejemplo 5
Para verificar adicionalmente que los productos que se obtienen cuando la proporción (3R) es del 31% o mayor son beneficiosos como precursores de grafeno, según se describieron anteriormente en el Ejemplo 1, se explicará de manera más detallada un ejemplo en el cual se amasó un precursor de grafeno con una resina en Ejemplo 5. Lo que sigue explica los módulos elásticos de los artículos moldeados en resina en los cuales se utilizaron como precursores los materiales a base de carbono en forma de grafito que contenían las Muestras 1 a 7 del Ejemplo 1, con las proporciones (3R) graficadas en la Figura 14.
(1) Usando el material a base de carbono en forma de grafito descrito anteriormente como precursor, se mezclaron 5% en peso de LLDPE (polietileno: 20201J que produce Prime Polimer Co., Ltd.) y 1% en peso de un dispersante (tensioactivo no iónico) en agua purificada por intercambio de iones, y el dispositivo descrito anteriormente que se ilustra en la Figura 8 se accionó en las mismas condiciones, con lo cual se obtuvieron dispersiones de grafeno que contenían 5% en peso de grafeno y materiales a base de
5
10
15
20
25
30
carbono en forma de grafito.
(2) se amasaron 0,6 kg de la dispersión de grafeno que se obtuvo en (1) inmediatamente dentro de una resina de 5,4 kg usando una amasadora (del tipo amasadora presurizada WDS7-30 que produce Moriyama Co., Ltd.), con lo cual se produjeron pellets. Las condiciones del amasado se describirán más adelante. Se debería hacer notar que la proporción de mezcla entre la resina y la dispersión se seleccionó de manera tal que la cantidad del grafeno y materiales a base de carbono en forma de grafito que se mezclaron fuese finalmente del 0,5% en peso.
(3) A los pellets que se produjeron en (2) se les dio forma de una probeta de acuerdo con JIS K7161 1A (longitud: 165 mm, ancho: 20 mm, espesor: 4 mm) usando una máquina de moldeo por inyección.
(4) El módulo elástico (Mpa) de la probeta que se produjo en (3) se midió en condiciones de una velocidad de prueba de 500 mm/min de acuerdo con JIS K7161 usando una máquina de pruebas universal de precisión de banco que produce Shimadzu Corporation (AUTOGRAPH AGS-J).
Las condiciones del amasado fueron las siguientes.
Temperatura del amasado: 135°C Velocidad de rotación del rotor: 30 rpm Tiempo de amasado: 15 minutos
Presurización en horno: aplicando 0,3 MPa durante 10 minutos luego del inicio, y despresurización a la presión atmosférica luego de transcurridos los 10 minutos.
Aquí, la dispersión de la dispersión de grafeno descrita anteriormente dentro de una resina se obtiene de la siguiente manera. Como el punto de fusión de la resina generalmente es de 100°C o mayor, el agua se evapora en la atmósfera, pero en una amasadora presurizada, el interior del horno se puede presurizar. En el interior del horno, el punto de ebullición del agua se eleva, de manera tal que la dispersión se conserva en forma líquida, por lo que se puede obtener una emulsión de la dispersión y la resina. Luego de aplicar presión durante un tiempo predeterminado, el interior se despresuriza gradualmente, lo que reduce el punto de ebullición del agua, dejando de esa manera que el agua se evapore. Aquí, el grafeno confinado en el agua queda en la resina. Esto hace que el grafeno y los materiales a base de carbono en forma de grafito se dispersen en la resina con una alta concentración.
Además, como el grafeno y los materiales a base de carbono en forma de grafito tienden a precipitar en la dispersión de grafeno a medida que transcurre el tiempo, preferiblemente la dispersión de grafeno se amasa dentro de la resina inmediatamente luego de obtener la dispersión de grafeno.
5 Se debería hacer notar que lo siguiente se puede utilizar como un medio para obtener la emulsión de la dispersión y la resina, diferente de la amasadora presurizada: un propulsor de productos químicos; una mezcladora de vórtice; una homomezcladora; una homogeneizadora de alta presión; a máquina HydroShear®; una mezcladora de chorros; un molino de chorros hidráulico; y un generador ultrasónico.
10 Además, como solvente para la dispersión, diferentes de agua se pueden utilizar los siguientes compuestos: 2-propanol (IPA); acetona; tolueno; N-metilpirrolidona (NMP); y N,N-dimetil formamida (DMF).
La tabla 4 ilustra la relación entre las Proporciones (3R) de aproximadamente 30% y los módulos elásticos de los artículos moldeados en resina. Se debería hacer notar que la
15 Muestra 00 de la tabla 4 es una muestra de blanco que se amasó sin precursor, las Muestras 11 y 12 tienen Proporciones (3R) entre la de la Muestra 1 y la de la Muestra 2, y la Muestra 21 tiene una Proporción (3R) entre la de la Muestra 2 y la de la Muestra 3. Tabla 4
No. de la Muestra
00 1 11 12 2 21 3 4
P3/(P3+P4)
- 23% 25% 28% 31% 35% 38% 42%
Módulo elástico (MPa) (Promedio de 5 veces)
175 197 196 199 231 249 263 272
Diferencia del
- 12,4 12,0 13,9 31,7 42,1 50,0 55,6
blanco
% % % % % % %
Menos de 10 capas al dispersarse en NMP (Referencia)
10% 12% 25% 25% 30% 38% 62%
2 0 La Figura 18 y la tabla 4 prueban que la diferencia del módulo elástico con respecto al de la Muestra 00 (blanco) (incremento de la proporción del módulo elástico) es aproximadamente uniforme y de aproximadamente 10% hasta que la proporción (3R)
5
10
15
20
25
30
alcanza un 31%; después de que la proporción (3R) alcanza un 31%, la diferencia se incrementa agudamente hasta el 32%; mientras que la proporción (3R) se incrementa de 31% a 42%, la diferencia se incrementa de manera monótona hasta un 50%; y después de que la proporción (3R) alcanza el 42%, la diferencia se incrementa ligeramente y converge a aproximadamente 60%. De esta manera, cuando la proporción (3R) es del 31% o mayor, se puede obtener un artículo moldeado en resina con un excelente módulo elástico. Además, como la cantidad de grafeno y materiales a base de carbono en forma de grafito contenidos en un artículo moldeado en resina es del 0,5% en peso, que es un valor pequeño, la influencia sobre las propiedades que la resina posee originalmente es pequeña.
Se considera que esta tendencia se puede atribuir a un acentuado incremento en el contenido de grafeno con 10 o menos capas del material delgado a base de carbono en forma de grafito que está en contacto con la resina después de que la proporción (3R) alcanza el 31%. Aquí, en el Ejemplo 5, es imposible determinar el número de capas del grafeno por una observación con TEM debido a las influencias del dispersante que se utiliza para obtener la dispersión en agua. Por lo tanto, solo como referencia, se considera que la razón del agudo incremento que se describió anteriormente se basa en la distribución de los números de capas del material a base de carbono en forma de grafito que se ilustra en la tabla 4 al dispersarse en NMP. Se compararon la Muestra 12 y la Muestra 2 entre sí, y se descubrió que ambas proporciones de grafeno (el número de capas es de 10 o menos) fueron del 25%. Por otro lado, como se ilustra en la Figura 19, en lo que respecta a la Muestra 2, la proporción entre los materiales delgados con menos del 15 capas fue mayor en comparación con la Muestra 12; en otras palabras, el material a base de carbono en forma de grafito disperso con precursor tenía una mayor área superficial, lo que significa que el área del mismo en contacto con la resina se incrementó agudamente.
De esta manera, el Ejemplo 5 indica claramente que cuando la proporción (3R) es del 31% o mayor, el material a base de carbono en forma de grafito que se utiliza como precursor de grafeno tiende a separarse en grafeno con 10 o menos capas y un material delgado a base de carbono en forma de grafito.
Además, en los ejemplos descritos anteriormente 1 a 5, el aparato productor A en el que se utiliza un molino de chorros y plasma y el aparato productor B en el que se
5
10
15
20
25
30
utilizan microondas y ondas ultrasónicas se han descrito como un aparato productor para obtener una dispersión de grafeno usando un precursor. Sin embargo, cuando se combina un tratamiento basado en un proceso impulsado por ondas de radio tales como por microondas, ondas con longitudes de onda del orden de milímetros, plasma, calentamiento por inducción electromagnética (IH) y campos magnéticos, con un tratamiento basado en una fuerza física por ejemplo utilizando ondas ultrasónicas, un molino de bolas, un molino de chorros, fuerza centrífuga, y condiciones supercríticas, se puede obtener una dispersión de grafeno con una alta concentración de grafeno (R3). Por lo tanto, dicha combinación de los tratamientos es preferible.
Adicionalmente, siempre y cuando un tratamiento basado en ondas de radio con un tratamiento basado en una fuerza física son usados en combinación, no hay restricción en el tipo específico de tratamiento de ondas de radio o en el tratamiento basado en una fuerza física a ser aplicado. En particular, tal y como ha sido ejemplificado en los aparatos productores A y B, es preferible que los efectos de las ondas de radio y la fuerza física sean ejercidos simultáneamente. Sin embargo, como alternativa la fuerza que imponen las ondas de radio y una fuerza física pueden ser ejercidos a intervalos predeterminados.
Además, para la fuerza de las ondas de radio, diferentes fuerzas de ondas de radio, tales como por microondas y plasma, pueden ser ejercidas alternativamente, y, en paralelo con los tratamientos, uno o más tratamientos basados en una fuerza física pueden ser ejercidos. A la inversa, para la fuerza física, diferentes fuerzas físicas, tales como un molino de chorros y condiciones supercríticas, pueden ser ejercidas alternativamente, y, en paralelo con los tratamientos, uno o más tratamientos basados en ondas de radio pueden ser ejercidos.
Además, en los ejemplos descritos anteriormente, el aparato productor en el que se utilizan microondas y ondas ultrasónicas se ha descrito como un aparato productor para obtener una dispersión de grafeno usando un precursor. Sin embargo, cuando se combina un tratamiento basado en un proceso impulsado por ondas de radio tales como por microondas, ondas con longitudes de onda del orden de milímetros, plasma, calentamiento por inducción electromagnética (IH) y campos magnéticos, con un tratamiento basado en una fuerza física por ejemplo utilizando ondas ultrasónicas, un molino de bolas, un molino de chorros, fuerza centrífuga, y condiciones supercríticas,
5
10
15
20
25
30
se puede obtener una dispersión de grafeno con una alta concentración de grafeno. Por lo tanto, dicha combinación de los tratamientos es preferible. En particular, como se puede ver en el aparato productor, es preferible dirigir simultáneamente hacia el mismo lugar los efectos de las ondas de radio y la fuerza física. Sin embargo, como alternativa la fuerza que imponen las ondas de radio y la fuerza física se pueden dirigir hacia el mismo lugar a intervalos predeterminados.
Además, en los ejemplos descritos anteriormente, se han descrito dispersiones de grafeno, tintas conductoras y artículos moldeados en resina como aplicaciones usando precursores. Sin embargo, también, al mezclar los precursores, como materiales de base, dentro de los materiales compuestos de base tales como monómeros, polímeros, otros materiales de carbono, cerámicas, maderas, cementos o metales, se pueden obtener materiales compuestos de grafeno. Es decir, en la presente memoria descriptiva, un material compuesto de grafeno se refiere a productos que abarcan a las dispersiones de grafeno, tinta conductoras y artículos moldeados en resina descritos anteriormente. Además, una dispersión de grafeno abarca a los productos en pasta con altas viscosidades.
Como ejemplos de líquidos o materiales de base para la dispersión de precursores, se pueden mencionar los siguientes materiales. Inclusiones en resinas de polietileno (PE), polipropileno (PP), poliestireno (PS), poli(cloruro de vinilo) (PVC), resinas ABS (ABS), resinas acrílicas (PMMA), poliamida/nailon (PA), poliacetal (POM), policarbonato (PC), poli(tereftalato de etileno) (PET), poliolefinas cíclicas (COP), sulfuro de polifenileno (PPS), politetrafluoroetileno (PTFE), polisulfonas (PSF), poliamida-imida (PAI), poliimida termoplástica (PI), poliéter éter cetona (PEEK), y polímeros de cristal líquido (LCP). Además, entre las resinas sintéticas, se pueden mencionar las resinas termoendurecibles, resinas termoplásticas tales como las resinas epoxi (EP), resinas fenólicas (PF), resinas de melamina (MF), poliuretanos (PUR) y resinas poliéster insaturadas (UP); también se pueden mencionar las fibras de nailon, y fibras de poliéster, acrílicas, de vinilo, poliolefina, poliuretano, rayón u otras similares; como elastómeros, se pueden mencionar los cauchos de isopreno (IR), cauchos de butadieno (BR), cauchos de estireno/butadieno (SBR), cauchos de cloropreno (CR), cauchos nitrilo (NBR), cauchos de poliisobutileno /cauchos de butilo (IIR), cauchos de etileno propileno (EPM/EPDM), polietileno clorosulfonado (CSM), cauchos acrílicos (ACM),
5
10
15
20
25
30
cauchos de epiclorhidrina (CO/ECO), y otros similares; como elastómeros a base de resinas termoendurecibles, se pueden mencionar algunos cauchos de uretano (U), cauchos de silicona (Q), cauchos que contienen flúor (FKM), y otros similares; y, como elastómeros termoplásticos, se pueden mencionar los elastómeros basados en estireno, olefina, poli(cloruro de vinilo), uretano, o amida.
Además, como aceites minerales, se pueden mencionar los aceites lubricante, y grasas, y, como aceites compuestos para cauchos, se puede mencionar los aceites minerales a base de parafina, aceite mineral nafténico, aceites minerales aromáticos, y otras similares.
Además, como productos no polares, se pueden mencionar el hexano, benceno, tolueno, cloroformo, acetato de etilo, y otros similares; como productos polares apróticos, se pueden mencionar la acetona, N,N-dimetilformamida (DMF), N-metilpirrolidona (NMP), acetonitrilo, y otros similares; y, como productos polares próticos, se pueden mencionar al ácido acético, etanol, metanol, agua, 1-butanol, 2-propanol, ácido fórmico, y otros similares.
Además, como un ejemplo de grafito natural para producir un material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno, [se pueden usar las] partículas de 5 mm o menos de un material de grafito natural (grafito en copos ACB-50 que fabrica Nippon Graphite Industries, ltd.) que se describieron anteriormente. Sin embargo, en lo que se refiere al grafito natural, son preferibles los productos que consisten en grafito en copos, pulverizadas hasta medir 5 mm o menos, y que tienen una Proporción (3R) menor al 25% y una proporción entre las intensidades P1/P2 menor de 0,01, debido a que las mismas se pueden obtener fácilmente.
Aplicabilidad industrial
Los siguientes se pueden mencionar como productos para intentar su funcionalización de acuerdo con el grafeno por agregado del precursor a los objetos.
• Aditivos para materiales poliméricos tales como resinas, cauchos, o recubrimientos
• Aditivos para hojas para hacer radiadores térmicos, hojas conductoras, cintas para radiadores térmicos, o cintas conductoras
• Productos de metalurgia de sinterización que se obtienen por agregado del precursor a un polvo de metal, seguido de sinterización
• Aditivos para cerámicas tales como óxido de litio o nanoarcillas
• Aditivos para compuestos no metálicos tales como concreto, o materiales no poliméricos
Los siguientes se pueden mencionar como productos en los que se usan dispersiones de grafeno.
5 • agentes para electrodos, conductores auxiliares, agentes mejoradores de la
capacidad de descarga, agentes mejoradores de la eficiencia de carga/descarga para baterías de iones de litio
• Electrodos o soluciones de electrolitos para productos capacitores
• Agentes conductores para tintas conductoras
10 Lista de signos de referencia
1 a material de grafito natural
4 a molino de chorros
7 a generador de plasma
16 material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de 15 grafeno
20 molino de bolas
21 generador de microondas
24 medios
25 material de grafito natural
2 0 28 material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de
grafeno
30 dispersión de grafeno en la que se usa la Muestra 5
31 dispersión de grafeno en la que se usa la Muestra 1 33 copo
25 40 vaso de precipitados
41 dispersión de grafeno
43 generador de microondas
44 generador de ondas ultrasónicas
5
10
15
20
25
30
REIVINDICACIONES
1Un material compuesto de grafeno que comprende al menos un grafeno que se exfolia parcialmente de un material de carbono a base de grafito y se dispersa en un material de base,
teniendo el material de carbono a base de grafito una capa de grafito romboédrico (3R) y una capa de grafito hexagonal (2H), en el que una proporción (3R) de la capa de grafito romobédrico (3R) y la capa de grafito hexagonal (2H), en base al método de difracción de rayos X, que se define en la siguiente Ecuación 1, es del 31 % o más:
Proporción (3R) = P3/(P3+P4)*100 •••• (Ecuación 1)
en la que
P3 es una intensidad de pico de un plano (101) de la capa de grafito romboédrica (3R) en base al método de difracción de rayos X, y
P4 es una intensidad de pico de un plano (101) de la capa de grafito hexagonal (2H) en base al método de difracción de rayos X,
siendo el grafeno un cristal de un tamaño medio de 100 nm o más y formado en forma de tipo en copos o de tipo en hoja que tiene 10 capas o menos.
2. - El material compuesto de grafeno según la reivindicación 1, que se usa como artículo moldeado en resina.
3. - El material compuesto de grafeno según la reivindicación 2, en el que el material de base es una resina y el compatibilizante está dispersado en el material de base.
4. - El material compuesto de grafeno según la reivindicación 1, que se usa como tinta conductora.
5. - El material compuesto de grafeno según la reivindicación 4, en el que el material de base es al menos uno de un disolvente y un agente que confiere conductividad.
6. - Un método de producción de un material compuesto de grafeno, que comprende una etapa de mezclado de al menos un material de carbono a base de grafito en un material de base, en el que el grafeno se exfolia parcialmente a partir del material de carbono a base de grafito y se dispersa en el material de base,

Claims (5)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    teniendo el material de carbono a base de grafito una capa de grafito romboédrico (3R) y una capa de grafito hexagonal (2H), en el que una proporción (3R) de la capa de grafito romobédrico (3R) y la capa de grafito hexagonal (2H), en base al método de difracción de rayos X, que se define en la siguiente Ecuación 1, es del 31 % o más:
    Proporción (3R) = P3/(P3+P4)*100 •••• (Ecuación 1) en la que
    P3 es una intensidad de pico de un plano (101) de la capa de grafito romboédrica (3R) en base al método de difracción de rayos X, y
    P4 es una intensidad de pico de un plano (101) de la capa de grafito hexagonal (2H) en base al método de difracción de rayos X,
    siendo el grafeno un cristal de un tamaño medio de 100 nm o más y formado en forma de tipo en copos o de tipo en hoja que tiene 10 capas o menos.
  2. 7. - El método de producción de un material compuesto de grafeno según la reivindicación 6, en la que:
    el material de base es una resina;
    la etapa de mezclado implica el amasado mientras se aplica una fuerza de cizalla; una fuerza de cizalla; y
    el compuesto de grafeno es un artículo moldeado en resina.
  3. 8. - El método de producción de un material compuesto de grafeno según la reivindicación 7, en el que un compatibilizante se añade y se amasa en el material de base en la etapa de mezclado.
  4. 9. - El método de producción de un material compuesto de grafeno según la reivindicación 6, en el que el material compuesto de grafeno es una tinta conductora.
  5. 10. - El método de producción de un material compuesto de grafeno según la reivindicación 9, en el que el material de base es al menos uno de un disolvente y un agente que confiere conductividad.
    imagen1
    Ü.2456nm
ES201730746A 2014-09-09 2015-02-27 Un material compuesto de grafeno y método para producirlo Expired - Fee Related ES2617036B1 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
WO14073838JP 2014-09-09
PCT/JP2014/073838 WO2016038692A1 (ja) 2014-09-09 2014-09-09 グラフェン前駆体として用いられる黒鉛系炭素素材、これを含有するグラフェン分散液及びグラフェン複合体並びにこれを製造する方法
WOPCT/JP2014/073838 2014-09-09

Publications (4)

Publication Number Publication Date
ES2617036A2 ES2617036A2 (es) 2017-06-15
ES2617036A8 ES2617036A8 (es) 2017-09-29
ES2617036R1 ES2617036R1 (es) 2017-11-21
ES2617036B1 true ES2617036B1 (es) 2018-05-11

Family

ID=52823288

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES201730746A Expired - Fee Related ES2617036B1 (es) 2014-09-09 2015-02-27 Un material compuesto de grafeno y método para producirlo
ES201690059A Expired - Fee Related ES2601130B1 (es) 2014-09-09 2015-02-27 Material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno y método para producirlo
ES201790003A Expired - Fee Related ES2652487B1 (es) 2014-09-09 2015-03-13 Material compuesto conductor, dispositivo de almacenamiento de potencia, dispersión conductora, compuesto térmicamente conductor y método de fabricación de un material conductor compuesto
ES201790004A Expired - Fee Related ES2662959B1 (es) 2014-09-09 2015-03-19 Material de reforzamiento compuesto y procedimiento de obtención
ES201790005A Expired - Fee Related ES2662960B1 (es) 2014-09-09 2015-03-23 Material lubricante compuesto, aceite de motor, grasa y lubricante, y método de obtención

Family Applications After (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES201690059A Expired - Fee Related ES2601130B1 (es) 2014-09-09 2015-02-27 Material a base de carbono en forma de grafito que es útil como precursor de grafeno y método para producirlo
ES201790003A Expired - Fee Related ES2652487B1 (es) 2014-09-09 2015-03-13 Material compuesto conductor, dispositivo de almacenamiento de potencia, dispersión conductora, compuesto térmicamente conductor y método de fabricación de un material conductor compuesto
ES201790004A Expired - Fee Related ES2662959B1 (es) 2014-09-09 2015-03-19 Material de reforzamiento compuesto y procedimiento de obtención
ES201790005A Expired - Fee Related ES2662960B1 (es) 2014-09-09 2015-03-23 Material lubricante compuesto, aceite de motor, grasa y lubricante, y método de obtención

Country Status (26)

Country Link
US (7) US20170174521A1 (es)
EP (6) EP3002322B1 (es)
JP (4) JP5688669B1 (es)
KR (6) KR101600834B1 (es)
CN (4) CN105452159B (es)
AP (4) AP2016009657A0 (es)
AR (1) AR101795A1 (es)
AU (3) AU2015203587B2 (es)
BR (4) BR112017003673B1 (es)
CA (4) CA2905717C (es)
CL (4) CL2017000569A1 (es)
CO (4) CO2017000713A2 (es)
EA (5) EA029994B1 (es)
ES (5) ES2617036B1 (es)
GB (7) GB2528381B (es)
IL (5) IL244120B (es)
MA (1) MA40129A1 (es)
MX (4) MX2016014793A (es)
MY (5) MY165125A (es)
PE (4) PE20170824A1 (es)
PH (5) PH12017500398A1 (es)
PL (5) PL3002322T3 (es)
SG (4) SG10201508781XA (es)
TW (5) TWI543933B (es)
WO (5) WO2016038692A1 (es)
ZA (1) ZA201607142B (es)

Families Citing this family (180)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2770053T3 (es) 2014-05-16 2020-06-30 Divergent Tech Inc Nodos formados modulares para chasis de vehículo y sus métodos de uso
EP3925766B1 (en) 2014-07-02 2023-11-08 Divergent Technologies, Inc. Tubular frame of vehicle
US9552900B2 (en) 2014-09-09 2017-01-24 Graphene Platform Corporation Composite conductive material, power storage device, conductive dispersion, conductive device, conductive composite and thermally conductive composite
WO2016038692A1 (ja) 2014-09-09 2016-03-17 グラフェンプラットフォーム株式会社 グラフェン前駆体として用いられる黒鉛系炭素素材、これを含有するグラフェン分散液及びグラフェン複合体並びにこれを製造する方法
US20180272565A1 (en) * 2015-12-03 2018-09-27 Nanotek Instruments, Inc. Chemical-free production of graphene-polymer pellets and graphene-polymer nanocomposite products
US9926427B2 (en) * 2015-12-10 2018-03-27 Nanotek Instruments, Inc. Chemical-free production of graphene-reinforced polymer matrix composites
US9994741B2 (en) * 2015-12-13 2018-06-12 International Business Machines Corporation Enhanced adhesive materials and processes for 3D applications
WO2017104848A1 (ja) * 2015-12-18 2017-06-22 日産化学工業株式会社 疎水性クラスター及び粘土鉱物を含む組成物
KR102522012B1 (ko) * 2015-12-23 2023-04-13 삼성전자주식회사 전도성 소자 및 이를 포함하는 전자 소자
US10685763B2 (en) * 2016-01-19 2020-06-16 Xerox Corporation Conductive polymer composite
DE102016202202B4 (de) 2016-02-12 2017-12-14 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Vorrichtung und Verfahren zur Expansion von Graphit zu Graphen
CN105836737B (zh) * 2016-05-06 2018-11-09 上海利物盛企业集团有限公司 一种采用超声剥离与射流剥离相结合制备石墨烯的方法
KR20190006593A (ko) 2016-06-09 2019-01-18 디버전트 테크놀로지스, 인크. 아크 및 노드 설계 및 제조용 시스템들 및 방법들
US10177375B2 (en) * 2016-08-10 2019-01-08 Energizer Brands, Llc Alkaline battery cathode structures incorporating multiple carbon materials and orientations
CN106336931A (zh) * 2016-08-19 2017-01-18 颜凤生 一种石墨烯植物复合机油的制备工艺
DK179577B1 (en) 2016-10-10 2019-02-20 Widex A/S Binaural hearing aid system and a method of operating a binaural hearing aid system
CN109863117B (zh) * 2016-10-19 2023-04-18 创业发展联盟技术有限公司 石墨/石墨烯复合材料、集热体、传热体、散热体及散热系统
CN106564175B (zh) * 2016-10-21 2018-11-30 成都新柯力化工科技有限公司 一种石墨烯导电母料及其制备方法
CN106542525B (zh) * 2016-10-27 2018-09-11 董兰田 连续胶带法制取石墨烯的剥离脱胶和包装方法
GB201621494D0 (en) 2016-12-16 2017-02-01 Imp Innovations Ltd Composite material
TWI607966B (zh) * 2016-12-22 2017-12-11 國家中山科學研究院 不同相之石墨結構製作方法
US11155005B2 (en) 2017-02-10 2021-10-26 Divergent Technologies, Inc. 3D-printed tooling and methods for producing same
US10759090B2 (en) 2017-02-10 2020-09-01 Divergent Technologies, Inc. Methods for producing panels using 3D-printed tooling shells
JP6811637B2 (ja) * 2017-02-14 2021-01-13 東京インキ株式会社 立体造形装置用樹脂成形材料および立体造形装置用フィラメント
WO2018169889A1 (en) * 2017-03-16 2018-09-20 Lyten, Inc. Carbon and elastomer integration
DE102017107597B4 (de) 2017-04-07 2019-05-02 Bernd Burchard Bauelemente mit einer bei Raumtemperatur supraleitenden Teilvorrichtung und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE112018001893A5 (de) 2017-04-07 2020-01-02 Bernd Burchard Material für Raumtemperatur-Supraleitung und dessen Anwendung
DE102017109759A1 (de) 2017-04-07 2018-10-11 Bernd Burchard Magnetfeld sensitives Bauelement mit einer bei Raumtemperatur supraleitenden Teilvorrichtung
JP7194943B2 (ja) * 2017-04-21 2022-12-23 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア 導電性グラフェンインクの方法および用途
US12251884B2 (en) 2017-04-28 2025-03-18 Divergent Technologies, Inc. Support structures in additive manufacturing
US10898968B2 (en) 2017-04-28 2021-01-26 Divergent Technologies, Inc. Scatter reduction in additive manufacturing
KR102176629B1 (ko) * 2017-04-28 2020-11-09 주식회사 엘지화학 그래핀 제조방법
TWI650287B (zh) * 2017-05-04 2019-02-11 中原大學 散熱漿料及散熱結構的製造方法
US10703419B2 (en) 2017-05-19 2020-07-07 Divergent Technologies, Inc. Apparatus and methods for joining panels
US11358337B2 (en) 2017-05-24 2022-06-14 Divergent Technologies, Inc. Robotic assembly of transport structures using on-site additive manufacturing
JPWO2018225670A1 (ja) * 2017-06-05 2020-04-02 積水化学工業株式会社 炭素材料含有分散液、電極形成用スラリー、及び非水電解質二次電池用電極の製造方法
US11123973B2 (en) 2017-06-07 2021-09-21 Divergent Technologies, Inc. Interconnected deflectable panel and node
US10919230B2 (en) 2017-06-09 2021-02-16 Divergent Technologies, Inc. Node with co-printed interconnect and methods for producing same
US10781846B2 (en) 2017-06-19 2020-09-22 Divergent Technologies, Inc. 3-D-printed components including fasteners and methods for producing same
CN110546758B (zh) * 2017-06-23 2023-09-19 积水化学工业株式会社 散热片、散热片的制造方法以及叠层体
US10994876B2 (en) 2017-06-30 2021-05-04 Divergent Technologies, Inc. Automated wrapping of components in transport structures
US11022375B2 (en) 2017-07-06 2021-06-01 Divergent Technologies, Inc. Apparatus and methods for additively manufacturing microtube heat exchangers
US10895315B2 (en) 2017-07-07 2021-01-19 Divergent Technologies, Inc. Systems and methods for implementing node to node connections in mechanized assemblies
US10940609B2 (en) 2017-07-25 2021-03-09 Divergent Technologies, Inc. Methods and apparatus for additively manufactured endoskeleton-based transport structures
US10751800B2 (en) 2017-07-25 2020-08-25 Divergent Technologies, Inc. Methods and apparatus for additively manufactured exoskeleton-based transport structures
US10605285B2 (en) 2017-08-08 2020-03-31 Divergent Technologies, Inc. Systems and methods for joining node and tube structures
JP2019031648A (ja) * 2017-08-10 2019-02-28 積水化学工業株式会社 発光材料組成物、発光材料−炭素材料複合体、及び蛍光センサ
US10357959B2 (en) 2017-08-15 2019-07-23 Divergent Technologies, Inc. Methods and apparatus for additively manufactured identification features
US11306751B2 (en) 2017-08-31 2022-04-19 Divergent Technologies, Inc. Apparatus and methods for connecting tubes in transport structures
US10960611B2 (en) 2017-09-06 2021-03-30 Divergent Technologies, Inc. Methods and apparatuses for universal interface between parts in transport structures
CN107603201B (zh) * 2017-09-07 2021-02-26 金华造物新材料有限公司 一种饰品和牙科精密铸造用3d打印光敏树脂
US11292058B2 (en) 2017-09-12 2022-04-05 Divergent Technologies, Inc. Apparatus and methods for optimization of powder removal features in additively manufactured components
US10668816B2 (en) 2017-10-11 2020-06-02 Divergent Technologies, Inc. Solar extended range electric vehicle with panel deployment and emitter tracking
US10814564B2 (en) 2017-10-11 2020-10-27 Divergent Technologies, Inc. Composite material inlay in additively manufactured structures
US11786971B2 (en) 2017-11-10 2023-10-17 Divergent Technologies, Inc. Structures and methods for high volume production of complex structures using interface nodes
US10926599B2 (en) 2017-12-01 2021-02-23 Divergent Technologies, Inc. Suspension systems using hydraulic dampers
US11110514B2 (en) 2017-12-14 2021-09-07 Divergent Technologies, Inc. Apparatus and methods for connecting nodes to tubes in transport structures
US11085473B2 (en) 2017-12-22 2021-08-10 Divergent Technologies, Inc. Methods and apparatus for forming node to panel joints
US11534828B2 (en) 2017-12-27 2022-12-27 Divergent Technologies, Inc. Assembling structures comprising 3D printed components and standardized components utilizing adhesive circuits
KR101864876B1 (ko) * 2018-01-17 2018-06-11 (주)비올에너지 엔진 기능 강화와 연비 향상을 위한 엔진오일 첨가제
CN110097979B (zh) * 2018-01-31 2022-11-18 中国辐射防护研究院 一种用于球床高温气冷堆的石墨粉尘捕集装置
US11420262B2 (en) 2018-01-31 2022-08-23 Divergent Technologies, Inc. Systems and methods for co-casting of additively manufactured interface nodes
US10751934B2 (en) 2018-02-01 2020-08-25 Divergent Technologies, Inc. Apparatus and methods for additive manufacturing with variable extruder profiles
US11224943B2 (en) 2018-03-07 2022-01-18 Divergent Technologies, Inc. Variable beam geometry laser-based powder bed fusion
US11267236B2 (en) 2018-03-16 2022-03-08 Divergent Technologies, Inc. Single shear joint for node-to-node connections
US11872689B2 (en) 2018-03-19 2024-01-16 Divergent Technologies, Inc. End effector features for additively manufactured components
US11254381B2 (en) 2018-03-19 2022-02-22 Divergent Technologies, Inc. Manufacturing cell based vehicle manufacturing system and method
US11408216B2 (en) 2018-03-20 2022-08-09 Divergent Technologies, Inc. Systems and methods for co-printed or concurrently assembled hinge structures
CN108630638A (zh) * 2018-03-30 2018-10-09 北京绿能芯创电子科技有限公司 功率器件散热方法以及功率器件
US11613078B2 (en) 2018-04-20 2023-03-28 Divergent Technologies, Inc. Apparatus and methods for additively manufacturing adhesive inlet and outlet ports
US11214317B2 (en) 2018-04-24 2022-01-04 Divergent Technologies, Inc. Systems and methods for joining nodes and other structures
CN110408132B (zh) * 2018-04-26 2021-12-21 成都创威新材料有限公司 石墨烯/丁基橡胶复合母料及复合材料的制备方法
US11020800B2 (en) 2018-05-01 2021-06-01 Divergent Technologies, Inc. Apparatus and methods for sealing powder holes in additively manufactured parts
US10682821B2 (en) 2018-05-01 2020-06-16 Divergent Technologies, Inc. Flexible tooling system and method for manufacturing of composite structures
US11389816B2 (en) 2018-05-09 2022-07-19 Divergent Technologies, Inc. Multi-circuit single port design in additively manufactured node
IT201800005314A1 (it) * 2018-05-14 2019-11-14 Pasta ad elevata concentrazione di un materiale stratificato esfoliato e procedimento per la sua preparazione
WO2019220737A1 (ja) 2018-05-14 2019-11-21 株式会社リガク グラフェン前駆体の判別方法、判別装置および判別プログラム
US10691104B2 (en) 2018-05-16 2020-06-23 Divergent Technologies, Inc. Additively manufacturing structures for increased spray forming resolution or increased fatigue life
US11590727B2 (en) 2018-05-21 2023-02-28 Divergent Technologies, Inc. Custom additively manufactured core structures
US11441586B2 (en) 2018-05-25 2022-09-13 Divergent Technologies, Inc. Apparatus for injecting fluids in node based connections
US11035511B2 (en) 2018-06-05 2021-06-15 Divergent Technologies, Inc. Quick-change end effector
US11292056B2 (en) 2018-07-06 2022-04-05 Divergent Technologies, Inc. Cold-spray nozzle
US11269311B2 (en) 2018-07-26 2022-03-08 Divergent Technologies, Inc. Spray forming structural joints
CN108795547B (zh) * 2018-07-26 2021-03-23 颜凤生 含石墨烯-无机非金属纤维的植物复合机油
US12173164B2 (en) 2018-07-30 2024-12-24 Adeka Corporation Method for producing composite material
CN112424119A (zh) 2018-07-30 2021-02-26 株式会社艾迪科 复合材料
CN112424120A (zh) 2018-07-30 2021-02-26 株式会社艾迪科 复合材料
JP7145487B2 (ja) * 2018-08-08 2022-10-03 結・ハートプラザ株式会社 潤滑剤組成物
US10836120B2 (en) 2018-08-27 2020-11-17 Divergent Technologies, Inc . Hybrid composite structures with integrated 3-D printed elements
US11433557B2 (en) 2018-08-28 2022-09-06 Divergent Technologies, Inc. Buffer block apparatuses and supporting apparatuses
WO2020051000A1 (en) * 2018-09-05 2020-03-12 William Marsh Rice University Flash joule heating synthesis method and compositions thereof
US11826953B2 (en) 2018-09-12 2023-11-28 Divergent Technologies, Inc. Surrogate supports in additive manufacturing
US11565774B2 (en) 2018-10-03 2023-01-31 Adam Jon Noah Additive manufactured water resistant closed-cell lattice structure for marine hull cavities
US11072371B2 (en) 2018-10-05 2021-07-27 Divergent Technologies, Inc. Apparatus and methods for additively manufactured structures with augmented energy absorption properties
US11260582B2 (en) 2018-10-16 2022-03-01 Divergent Technologies, Inc. Methods and apparatus for manufacturing optimized panels and other composite structures
WO2020085444A1 (ja) 2018-10-26 2020-04-30 株式会社Adeka 複合材料
WO2020086841A1 (en) 2018-10-26 2020-04-30 The University Of Tulsa Vacuum-free, hydrogen-free catalytic synthesis of graphene from solid hydrocarbons
US12115583B2 (en) 2018-11-08 2024-10-15 Divergent Technologies, Inc. Systems and methods for adhesive-based part retention features in additively manufactured structures
US12194536B2 (en) 2018-11-13 2025-01-14 Divergent Technologies, Inc. 3-D printer with manifolds for gas exchange
US11504912B2 (en) 2018-11-20 2022-11-22 Divergent Technologies, Inc. Selective end effector modular attachment device
USD911222S1 (en) 2018-11-21 2021-02-23 Divergent Technologies, Inc. Vehicle and/or replica
JP7197089B2 (ja) * 2018-12-03 2022-12-27 国立研究開発法人産業技術総合研究所 電気化学キャパシタ電極用の黒鉛系多孔質炭素材料及びその製造方法、電気化学キャパシタ電極並びに電気化学キャパシタ
US10663110B1 (en) 2018-12-17 2020-05-26 Divergent Technologies, Inc. Metrology apparatus to facilitate capture of metrology data
US11449021B2 (en) 2018-12-17 2022-09-20 Divergent Technologies, Inc. Systems and methods for high accuracy fixtureless assembly
US11529741B2 (en) 2018-12-17 2022-12-20 Divergent Technologies, Inc. System and method for positioning one or more robotic apparatuses
US11885000B2 (en) 2018-12-21 2024-01-30 Divergent Technologies, Inc. In situ thermal treatment for PBF systems
US12378643B2 (en) 2019-01-18 2025-08-05 Divergent Technologies, Inc. Aluminum alloys
KR102172470B1 (ko) * 2019-01-29 2020-10-29 인제대학교 산학협력단 3d프린터용 기능성 광경화 폴리머
CN109553366B (zh) * 2019-01-31 2020-09-22 深圳大学 一种石墨烯改性水泥基复合材料及其制备方法
WO2020158887A1 (ja) * 2019-02-01 2020-08-06 日亜化学工業株式会社 非水系二次電池用電極活物質の製造方法
CN109880666B (zh) * 2019-03-13 2022-04-15 上海鸣起能源科技有限公司 一种酯类合成油的制备方法及其精制方法
JP7451088B2 (ja) * 2019-03-29 2024-03-18 大阪瓦斯株式会社 熱伝導材料
JP7738975B2 (ja) * 2019-03-29 2025-09-16 大阪瓦斯株式会社 摩擦及び／又は摩耗低減剤
US11203240B2 (en) 2019-04-19 2021-12-21 Divergent Technologies, Inc. Wishbone style control arm assemblies and methods for producing same
US12314031B1 (en) 2019-06-27 2025-05-27 Divergent Technologies, Inc. Incorporating complex geometric features in additively manufactured parts
EP4023355B1 (en) * 2019-08-27 2025-02-19 Proterial, Ltd. Wc-based super-hard alloy powder, wc-based super-hard alloy member, and method for producing wc-based super-hard alloy member
CN110591797A (zh) * 2019-09-10 2019-12-20 古浪县荣鑫农机有限公司 一种农机润滑油及其制备方法
CN110643410A (zh) * 2019-10-19 2020-01-03 晋江市三豪汽车配件有限公司 一种合成动力机油及其制备方法
US12280554B2 (en) 2019-11-21 2025-04-22 Divergent Technologies, Inc. Fixtureless robotic assembly
JP7131717B2 (ja) * 2019-12-09 2022-09-06 Dic株式会社 潤滑剤及び潤滑組成物
US11910495B2 (en) * 2019-12-13 2024-02-20 Goodrich Corporation Conductive ink with enhanced mechanical fatigue resistance
US11912339B2 (en) 2020-01-10 2024-02-27 Divergent Technologies, Inc. 3-D printed chassis structure with self-supporting ribs
US11590703B2 (en) 2020-01-24 2023-02-28 Divergent Technologies, Inc. Infrared radiation sensing and beam control in electron beam additive manufacturing
US11479015B2 (en) 2020-02-14 2022-10-25 Divergent Technologies, Inc. Custom formed panels for transport structures and methods for assembling same
US11884025B2 (en) 2020-02-14 2024-01-30 Divergent Technologies, Inc. Three-dimensional printer and methods for assembling parts via integration of additive and conventional manufacturing operations
US12194674B2 (en) 2020-02-14 2025-01-14 Divergent Technologies, Inc. Multi-material powder bed fusion 3-D printer
US12203397B2 (en) 2020-02-18 2025-01-21 Divergent Technologies, Inc. Impact energy absorber with integrated engine exhaust noise muffler
WO2021168394A1 (en) * 2020-02-20 2021-08-26 Xg Sciences, Inc. Graphene-based lubricant additives and lubricants
US11535322B2 (en) 2020-02-25 2022-12-27 Divergent Technologies, Inc. Omni-positional adhesion device
US11421577B2 (en) 2020-02-25 2022-08-23 Divergent Technologies, Inc. Exhaust headers with integrated heat shielding and thermal syphoning
CN111302334B (zh) * 2020-02-26 2022-04-29 辽宁科技大学 一种原位还原石墨烯发动机机油节能改进剂的制备方法
US12337541B2 (en) 2020-02-27 2025-06-24 Divergent Technologies, Inc. Powder bed fusion additive manufacturing system with desiccant positioned within hopper and ultrasonic transducer
US11413686B2 (en) 2020-03-06 2022-08-16 Divergent Technologies, Inc. Methods and apparatuses for sealing mechanisms for realizing adhesive connections with additively manufactured components
JP2021150301A (ja) * 2020-03-16 2021-09-27 株式会社村田製作所 積層セラミックコンデンサ
WO2021217585A1 (zh) * 2020-04-30 2021-11-04 宁德时代新能源科技股份有限公司 二次电池、其制备方法及含有该二次电池的装置
WO2021252686A1 (en) 2020-06-10 2021-12-16 Divergent Technologies, Inc. Adaptive production system
US12187951B2 (en) * 2020-07-27 2025-01-07 Google Llc Thermal interface material and method for making the same
US12195666B2 (en) 2020-07-27 2025-01-14 Google Llc Thermal interface material and method for making the same
US11850804B2 (en) 2020-07-28 2023-12-26 Divergent Technologies, Inc. Radiation-enabled retention features for fixtureless assembly of node-based structures
CN111836466B (zh) * 2020-08-04 2023-10-27 深圳市大正瑞地科技有限公司 一种线路板用纳米碳与石墨烯混合导电液的制造方法
US11806941B2 (en) 2020-08-21 2023-11-07 Divergent Technologies, Inc. Mechanical part retention features for additively manufactured structures
CN116457139A (zh) 2020-09-08 2023-07-18 戴弗根特技术有限公司 组装顺序生成
WO2022066671A1 (en) 2020-09-22 2022-03-31 Divergent Technologies, Inc. Methods and apparatuses for ball milling to produce powder for additive manufacturing
US12220819B2 (en) 2020-10-21 2025-02-11 Divergent Technologies, Inc. 3-D printed metrology feature geometry and detection
CN112516685A (zh) * 2020-11-17 2021-03-19 华东师范大学重庆研究院 一种可见光光催化空气净化玻璃纤维滤芯及其制备方法
CN112573511A (zh) * 2020-12-03 2021-03-30 铜仁学院 一种石墨烯的简单制备方法
US12311612B2 (en) 2020-12-18 2025-05-27 Divergent Technologies, Inc. Direct inject joint architecture enabled by quick cure adhesive
US12083596B2 (en) 2020-12-21 2024-09-10 Divergent Technologies, Inc. Thermal elements for disassembly of node-based adhesively bonded structures
US12226824B2 (en) 2020-12-22 2025-02-18 Divergent Technologies, Inc. Three dimensional printer with configurable build plate for rapid powder removal
US11872626B2 (en) 2020-12-24 2024-01-16 Divergent Technologies, Inc. Systems and methods for floating pin joint design
US11947335B2 (en) 2020-12-30 2024-04-02 Divergent Technologies, Inc. Multi-component structure optimization for combining 3-D printed and commercially available parts
CN112696534A (zh) * 2021-01-11 2021-04-23 重庆西洲管业有限公司 一种多重缠绕钢塑抗菌耐磨复合管
US11928966B2 (en) 2021-01-13 2024-03-12 Divergent Technologies, Inc. Virtual railroad
US12249812B2 (en) 2021-01-19 2025-03-11 Divergent Technologies, Inc. Bus bars for printed structural electric battery modules
US12459377B2 (en) 2021-01-19 2025-11-04 Divergent Technologies, Inc. Energy unit cells for primary vehicle structure
CN116917129A (zh) 2021-03-09 2023-10-20 戴弗根特技术有限公司 旋转式增材制造系统和方法
CN117043279A (zh) * 2021-03-24 2023-11-10 Dic株式会社 含有颗粒的树脂组合物和成型品
US20240198419A1 (en) * 2021-04-23 2024-06-20 Blue Current, Inc. Apparatus and methods for inorganic electrolyte synthesis
US12090551B2 (en) 2021-04-23 2024-09-17 Divergent Technologies, Inc. Removal of supports, and other materials from surface, and within hollow 3D printed parts
US12138772B2 (en) 2021-04-30 2024-11-12 Divergent Technologies, Inc. Mobile parts table
CN117769486A (zh) 2021-05-24 2024-03-26 戴弗根特技术有限公司 机器人夹持器设备
WO2023278878A1 (en) 2021-07-01 2023-01-05 Divergent Technologies, Inc. Al-mg-si based near-eutectic alloy composition for high strength and stiffness applications
US12583033B2 (en) 2021-08-13 2026-03-24 Divergent Technologies, Inc. Integrating additively-manufactured components
US11865617B2 (en) 2021-08-25 2024-01-09 Divergent Technologies, Inc. Methods and apparatuses for wide-spectrum consumption of output of atomization processes across multi-process and multi-scale additive manufacturing modalities
CN113788986B (zh) * 2021-09-07 2023-05-09 天津大学 改性石墨基功能填料、热界面材料及其制备方法
JP7820721B2 (ja) * 2021-09-17 2026-02-26 三菱重工業株式会社 複合材料
EP4427324A4 (en) 2021-11-02 2025-09-17 Divergent Tech Inc ENGINE NODES
US11572521B1 (en) 2021-11-12 2023-02-07 Hamilton Sundstrand Corporation Corrosion resistant dry film lubricants
WO2023147390A2 (en) 2022-01-25 2023-08-03 Divergent Technologies, Inc. Measurement-based corrections for structure assembly
US12152629B2 (en) 2022-01-25 2024-11-26 Divergent Technologies, Inc. Attachment structure having a connection member with multiple attachment features
US11813774B2 (en) 2022-03-30 2023-11-14 Lyten, Inc. Method of producing a composite material including three-dimensional (3D) graphene
US11674031B1 (en) 2022-03-30 2023-06-13 Lyten, Inc. Container formed of a composite material including three-dimensional (3D) graphene
US11591457B1 (en) 2022-03-30 2023-02-28 Lyten, Inc. Composite material including three-dimensional (3D) graphene and maleated copolymers
US12006388B2 (en) 2022-03-30 2024-06-11 Lyten, Inc. Composite material including three-dimensional (3D) graphene
CN116024033B (zh) * 2022-12-28 2023-08-01 浙江渤威能源科技有限公司 电驱系统润滑油的制备工艺
IT202300004941A1 (it) * 2023-03-15 2024-09-15 Skf Ab Cuscinetto a rotolamento, in particolare un gruppo mozzo ruota, avente vita operativa migliorata e metodo associato
EP4731719A1 (en) * 2023-06-23 2026-04-29 Graphenest, S.A. Conductive ink composition and method thereof
CN116948392A (zh) * 2023-07-12 2023-10-27 广东合诚实业有限公司 一种导电聚酰胺复合材料及制备方法与应用
WO2025205549A1 (ja) * 2024-03-29 2025-10-02 富士フイルム株式会社 シート
CN118909677B (zh) * 2024-07-16 2025-09-09 武汉理工大学 生物燃油环境下船舶主机用复合润滑材料及其制备方法

Family Cites Families (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL39629C (es) 1934-07-06 1936-12-15
WO1995017770A1 (fr) * 1993-12-22 1995-06-29 Saft Anode de carbone pour generateur electrochimique rechargeable au lithium et son procede de fabrication
US5700298A (en) 1996-03-15 1997-12-23 Valence Technology, Inc. Carbon anode for lithium ion electrochemical cell
JP2000348727A (ja) * 1999-06-01 2000-12-15 Fuji Elelctrochem Co Ltd 非水電解液２次電池
AU2001245786A1 (en) * 2000-03-17 2001-10-03 Hyperion Catalysis International Inc. Carbon nanotubes in fuels and lubricants
JP4656710B2 (ja) * 2000-09-29 2011-03-23 三洋電機株式会社 非水電解液二次電池
WO2003106600A1 (en) * 2002-05-30 2003-12-24 Ashland Inc. Enhancing thermal conductivity of fluids with graphite nanoparticles and carbon nanotube
US7071258B1 (en) * 2002-10-21 2006-07-04 Nanotek Instruments, Inc. Nano-scaled graphene plates
WO2004059663A1 (en) 2002-12-26 2004-07-15 Showa Denko K. K. Carbonaceous material for forming electrically conductive material and use thereof
US7157517B2 (en) * 2003-07-16 2007-01-02 Wayne State University Method of delaminating a graphite structure with a coating agent in a supercritical fluid
US7172745B1 (en) 2003-07-25 2007-02-06 Chien-Min Sung Synthesis of diamond particles in a metal matrix
JP4738039B2 (ja) * 2005-03-28 2011-08-03 三洋電機株式会社 黒鉛系炭素材料の製造方法
JP3920310B1 (ja) * 2006-03-10 2007-05-30 株式会社パワーシステム 電気二重層キャパシタ用正電極及び電気二重層キャパシタ
JP2007277500A (ja) 2006-04-06 2007-10-25 Makoto Sakai 潤滑油界面活性増強装置
JP4957383B2 (ja) 2007-05-29 2012-06-20 パナソニック株式会社 潤滑油を用いた流体軸受装置、これを用いたモータ、および、潤滑油を用いた圧縮機
JP5137066B2 (ja) 2007-09-10 2013-02-06 国立大学法人福井大学 グラフェンシートの製造方法
JP5121663B2 (ja) 2007-10-15 2013-01-16 化薬アクゾ株式会社 無水マレイン酸変性ポリプロピレン及びそれを含む樹脂組成物
US9546092B2 (en) * 2008-02-05 2017-01-17 The Trustees Of Princeton University Functionalized graphene sheets having high carbon to oxygen ratios
CN102015529B (zh) * 2008-02-28 2014-04-30 巴斯夫欧洲公司 纳米石墨片和组合物
GB2464085A (en) 2008-06-07 2010-04-07 Hexcel Composites Ltd Improved Conductivity of Resin Materials and Composite Materials
TWI412493B (en) 2008-07-08 2013-10-21 Graphene and hexagonal boron nitride planes and associated methods
KR101047983B1 (ko) * 2008-07-31 2011-07-13 한국과학기술연구원 Ａａ＇ 적층 흑연 및 그 제조 방법
KR101245001B1 (ko) * 2008-08-28 2013-03-18 고쿠리츠 다이가쿠 호우징 나고야 다이가쿠 그래핀/ＳｉＣ 복합 재료의 제조 방법 및 그것에 의해 얻어지는 그래핀/ＳｉＣ 복합 재료
CN101381511A (zh) * 2008-10-24 2009-03-11 南开大学 单层石墨与聚合物复合材料及其制备方法
CN102272277A (zh) * 2008-12-30 2011-12-07 3M创新有限公司 润滑剂组合物及形成方法
US9196904B2 (en) * 2009-02-03 2015-11-24 Imerys Graphite & Carbon Switzerland Sa Graphite material
KR101642887B1 (ko) 2009-02-20 2016-07-26 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 리튬 이온 2차 전지용 탄소 재료
JP2010254822A (ja) 2009-04-24 2010-11-11 Ube Ind Ltd 熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成形品
JP5457101B2 (ja) * 2009-08-05 2014-04-02 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池
US8222190B2 (en) * 2009-08-19 2012-07-17 Nanotek Instruments, Inc. Nano graphene-modified lubricant
CN101752561B (zh) 2009-12-11 2012-08-22 宁波艾能锂电材料科技股份有限公司 石墨烯改性磷酸铁锂正极活性材料及其制备方法以及锂离子二次电池
EP2547723A4 (en) * 2010-03-16 2017-08-02 Basf Se Method for marking polymer compositions containing graphite nanoplatelets
JP5841125B2 (ja) * 2010-03-26 2016-01-13 ユニバーシティ オブ ハワイ ナノ材料で強化された樹脂および関連材料
CA2803772C (en) * 2010-06-25 2017-03-28 National University Of Singapore Methods of forming graphene by graphite exfoliation
FR2965274A1 (fr) 2010-09-28 2012-03-30 Total Raffinage Marketing Composition lubrifiante
KR101137673B1 (ko) 2010-10-07 2012-04-20 이재환 나노 복합 재료 조성물
KR20140005143A (ko) 2010-11-29 2014-01-14 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 탄소질 재료, 탄소질 재료의 제조 방법, 박편화 흑연의 제조 방법 및 박편화 흑연
IN2013MN01904A (es) * 2011-03-15 2015-06-12 Peerless Worldwide Llc
KR101223970B1 (ko) 2011-04-21 2013-01-22 쇼와 덴코 가부시키가이샤 흑연재료, 전지전극용 탄소재료, 및 전지
JP2012250883A (ja) * 2011-06-03 2012-12-20 Sekisui Chem Co Ltd 表面修飾炭素材料の製造方法、樹脂複合材料及び樹脂複合材料の製造方法
GB201109962D0 (en) 2011-06-14 2011-07-27 Univ Durham Process for producing graphene
US20130022530A1 (en) * 2011-07-19 2013-01-24 Robert Angelo Mercuri Production Of Exfoliated Graphite
FR2978021B1 (fr) * 2011-07-22 2013-12-20 Dior Christian Parfums Systeme de conditionnement et d'application de produit, notamment de produit cosmetique
JP2013077475A (ja) 2011-09-30 2013-04-25 Mitsubishi Materials Corp リチウムイオン二次電池の正極材料用の導電助剤
JP2013079348A (ja) 2011-10-05 2013-05-02 Nissan Motor Co Ltd 樹脂組成物
WO2013100081A1 (ja) 2011-12-28 2013-07-04 三菱化学株式会社 非水系電解液及び非水系電解液二次電池
WO2013146213A1 (ja) * 2012-03-27 2013-10-03 積水化学工業株式会社 樹脂複合材料
JP5805572B2 (ja) 2012-03-28 2015-11-04 株式会社豊田中央研究所 摺動部材及びその製造方法
WO2013146144A1 (ja) 2012-03-30 2013-10-03 日本電気株式会社 二次電池用負極材料、および二次電池
WO2013150973A1 (ja) * 2012-04-04 2013-10-10 積水化学工業株式会社 樹脂複合材料の製造方法及び樹脂複合材料
JP2013233790A (ja) * 2012-04-11 2013-11-21 Sekisui Chem Co Ltd 樹脂成形体の製造方法及び樹脂成形体
US8486870B1 (en) 2012-07-02 2013-07-16 Ajay P. Malshe Textured surfaces to enhance nano-lubrication
US20140023864A1 (en) 2012-07-19 2014-01-23 Anirudha V. Sumant Superlubricating Graphene Films
EP2889937B1 (en) 2012-08-23 2018-10-03 Mitsubishi Chemical Corporation Carbon material for non-aqueous electrolyte secondary battery, negative electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery, non-aqueous electrolyte secondary battery, and manufacturing method for carbon material for non-aqueous electrolyte secondary battery
US20150232664A1 (en) 2012-09-07 2015-08-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermally conductive blended polymer compositions with improved flame retardancy
JP6127426B2 (ja) * 2012-09-26 2017-05-17 三菱化学株式会社 非水系二次電池用炭素材、負極及び、非水系二次電池
GB201218952D0 (en) * 2012-10-22 2012-12-05 Cambridge Entpr Ltd Functional inks based on layered materials and printed layered materials
WO2014087992A1 (ja) * 2012-12-04 2014-06-12 昭和電工株式会社 グラフェンシート組成物
EP2950374B1 (en) 2013-01-23 2019-08-28 Toray Industries, Inc. Positive electrode active material/graphene composite particles, positive electrode material for lithium ion cell, and method for manufacturing positive electrode active material/graphene composite particles
JP2014210916A (ja) 2013-04-05 2014-11-13 積水化学工業株式会社 樹脂複合材料
JP2014201676A (ja) 2013-04-05 2014-10-27 積水化学工業株式会社 樹脂複合材料の製造方法
US8957003B2 (en) 2013-05-16 2015-02-17 Enerage Inc. Modified lubricant
CN103834235A (zh) * 2014-02-20 2014-06-04 江苏格美高科技发展有限公司 一种导电石墨烯碳浆油墨及其制备方法
WO2016038692A1 (ja) 2014-09-09 2016-03-17 グラフェンプラットフォーム株式会社 グラフェン前駆体として用いられる黒鉛系炭素素材、これを含有するグラフェン分散液及びグラフェン複合体並びにこれを製造する方法

Also Published As

Publication number Publication date
US9862834B2 (en) 2018-01-09
TWI558660B (zh) 2016-11-21
AP2017009815A0 (en) 2017-03-31
KR20160041051A (ko) 2016-04-15
IL244667A0 (en) 2016-04-21
IL244662B (en) 2019-05-30
TW201607129A (zh) 2016-02-16
CO2017003189A2 (es) 2017-07-28
EP3002317A1 (en) 2016-04-06
ES2662960B1 (es) 2018-12-13
AU2015203587A1 (en) 2015-10-29
PL3002322T3 (pl) 2020-03-31
BR112017004527A2 (pt) 2018-05-08
PL420253A1 (pl) 2017-04-24
CA2916788C (en) 2016-11-08
CL2017000570A1 (es) 2017-11-03
ZA201607142B (en) 2017-08-30
SG11201600970WA (en) 2016-03-30
AU2015242993B2 (en) 2016-03-31
MY163243A (en) 2017-08-30
SG10201508781XA (en) 2016-04-28
GB2533709B (en) 2017-03-29
EP3868845A1 (en) 2021-08-25
CA2916783A1 (en) 2016-01-07
HK1223390A1 (zh) 2017-07-28
GB201513693D0 (en) 2015-09-16
ES2601130A2 (es) 2017-02-14
PH12017500399B1 (en) 2019-10-02
EA030118B1 (ru) 2018-06-29
CN105518072A (zh) 2016-04-20
TWI558661B (zh) 2016-11-21
ES2662959R1 (es) 2018-05-29
IL244175A0 (en) 2016-04-21
AU2015203587B2 (en) 2015-11-12
MX2017002915A (es) 2017-12-07
GB201601711D0 (en) 2016-03-16
GB2533494B (en) 2017-04-12
JPWO2016002268A1 (ja) 2017-04-27
AU2015242993A1 (en) 2016-03-10
EP2993219A4 (en) 2016-04-06
GB2534434A (en) 2016-07-27
PE20170822A1 (es) 2017-07-04
IL244662A0 (en) 2016-04-21
GB2533709A (en) 2016-06-29
GB2528790A (en) 2016-02-03
ES2662960R1 (es) 2018-06-04
EA201790338A1 (ru) 2017-05-31
IL244120A0 (en) 2016-04-21
ES2652487R1 (es) 2018-02-08
CN105518114B (zh) 2017-11-07
TW201601997A (zh) 2016-01-16
ES2662960A2 (es) 2018-04-10
US20170174898A1 (en) 2017-06-22
CL2017000567A1 (es) 2017-11-03
PL420791A1 (pl) 2017-07-03
GB2534434A8 (en) 2016-09-07
KR101581363B1 (ko) 2015-12-30
WO2016002254A1 (ja) 2016-01-07
SG11201600972YA (en) 2016-03-30
PH12017500399A1 (en) 2017-07-17
ES2601130B1 (es) 2017-09-25
BR112017004525A2 (pt) 2018-05-08
EA201790171A1 (ru) 2017-05-31
KR101604683B1 (ko) 2016-03-18
TW201604131A (zh) 2016-02-01
EA034507B1 (ru) 2020-02-14
HK1223392A1 (zh) 2017-07-28
ES2617036A8 (es) 2017-09-29
GB2530631B (en) 2017-04-12
MY165125A (en) 2018-02-28
ES2662959B1 (es) 2018-12-05
BR112017003673A2 (pt) 2018-07-03
EA201890408A1 (ru) 2018-10-31
US9428393B2 (en) 2016-08-30
JP5688669B1 (ja) 2015-03-25
GB2528790B (en) 2017-04-05
ES2662959A2 (es) 2018-04-10
JP5777193B1 (ja) 2015-09-09
GB2532375A (en) 2016-05-18
GB2528381A (en) 2016-01-20
PH12017500398A1 (en) 2017-07-17
EA029994B1 (ru) 2018-06-29
US10421863B2 (en) 2019-09-24
EP3002317B1 (en) 2022-08-24
JPWO2016002261A1 (ja) 2017-04-27
PL420790A1 (pl) 2017-07-03
AP2017009814A0 (en) 2017-03-31
CN105452159A (zh) 2016-03-30
BR112017004639A2 (pt) 2018-05-08
WO2016038692A1 (ja) 2016-03-17
EA201790450A1 (ru) 2017-05-31
EP2982646A1 (en) 2016-02-10
WO2016002268A1 (ja) 2016-01-07
CN105518114A (zh) 2016-04-20
GB201510240D0 (en) 2015-07-29
CO2017000713A2 (es) 2017-06-30
CL2017000569A1 (es) 2017-11-10
MY163254A (en) 2017-08-30
CL2017000568A1 (es) 2017-11-03
CA2905717A1 (en) 2015-08-21
CN105517953B (zh) 2017-07-04
US9752035B2 (en) 2017-09-05
MY181036A (en) 2020-12-16
MA40129A1 (fr) 2017-09-29
GB201513666D0 (en) 2015-09-16
US9815987B2 (en) 2017-11-14
PH12017500396A1 (en) 2017-07-17
GB2533494A (en) 2016-06-22
EA030013B1 (ru) 2018-06-29
JP5777195B1 (ja) 2015-09-09
PE20170823A1 (es) 2017-07-04
GB201513701D0 (en) 2015-09-16
KR101901876B1 (ko) 2018-09-28
CN105452159B (zh) 2016-12-21
EP3007251B1 (en) 2022-09-14
GB2528381B (en) 2017-08-02
EP3002322A1 (en) 2016-04-06
ES2617036R1 (es) 2017-11-21
IL244667A (en) 2017-02-28
EA030012B1 (ru) 2018-06-29
IL244175B (en) 2018-01-31
IL248763A0 (en) 2017-01-31
JPWO2016038692A1 (ja) 2017-04-27
EA201790158A1 (ru) 2017-05-31
PL420789A1 (pl) 2017-07-03
US20170174521A1 (en) 2017-06-22
GB201601710D0 (en) 2016-03-16
JPWO2015198657A1 (ja) 2017-04-20
SG11201600969RA (en) 2016-03-30
PE20170824A1 (es) 2017-07-04
PH12017500397B1 (en) 2017-07-17
PH12018501050A1 (en) 2021-06-07
IL244120B (en) 2018-01-31
AR101795A1 (es) 2017-01-11
PH12017500397A1 (en) 2017-07-17
PE20170825A1 (es) 2017-07-04
US9862833B2 (en) 2018-01-09
ES2652487B1 (es) 2018-09-06
US20160194474A1 (en) 2016-07-07
EP2982646A4 (en) 2016-04-06
JP5777194B1 (ja) 2015-09-09
IL248763B (en) 2018-12-31
GB201601712D0 (en) 2016-03-16
ES2617036A2 (es) 2017-06-15
CA2916783C (en) 2017-08-08
MX2017002917A (es) 2017-11-13
EP3007251A1 (en) 2016-04-13
CA2916795C (en) 2017-12-05
CN105518072B (zh) 2017-11-07
US20170179490A1 (en) 2017-06-22
CA2916795A1 (en) 2016-01-07
BR112017004639B1 (pt) 2021-02-02
KR101600834B1 (ko) 2016-03-08
AU2015242995A1 (en) 2016-03-10
WO2016002261A1 (ja) 2016-01-07
BR112017003673B1 (pt) 2022-03-03
HK1223345A1 (zh) 2017-07-28
KR101600837B1 (ko) 2016-03-10
TW201604275A (zh) 2016-02-01
EP3002322B1 (en) 2019-08-07
AU2015242994B1 (en) 2016-01-28
WO2015198657A1 (ja) 2015-12-30
GB2530631A (en) 2016-03-30
ES2652487A2 (es) 2018-02-02
US20160101980A1 (en) 2016-04-14
HK1223082A1 (zh) 2017-07-21
CN105517953A (zh) 2016-04-20
GB2532375B (en) 2017-04-12
MX2016014793A (es) 2017-03-10
TWI543933B (zh) 2016-08-01
EP3002317A4 (en) 2016-04-06
EP3007251A4 (en) 2016-04-13
KR101588689B1 (ko) 2016-01-27
TW201612106A (en) 2016-04-01
CO2017003180A2 (es) 2017-06-20
US20180118950A1 (en) 2018-05-03
EP2993219A1 (en) 2016-03-09
CO2017003186A2 (es) 2017-07-19
CA2916788A1 (en) 2015-12-30
MY163241A (en) 2017-08-30
US20170175023A1 (en) 2017-06-22
MX2017002914A (es) 2017-08-10
CA2905717C (en) 2019-10-15
AP2017009816A0 (en) 2017-03-31
AP2016009657A0 (en) 2016-12-31
PL233494B1 (pl) 2019-10-31
ES2601130R1 (es) 2017-03-06
TWI532238B (zh) 2016-05-01
TWI544070B (zh) 2016-08-01
GB2534434B (en) 2016-12-28
EP2982646B1 (en) 2021-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2617036B1 (es) Un material compuesto de grafeno y método para producirlo
JP5697067B1 (ja) グラフェン前駆体として用いられる黒鉛系炭素素材
AU2015234343B2 (en) Graphene composite and method of producing the same
JP5812313B1 (ja) グラフェン複合体及びその製造方法
CN105399081B (zh) 石墨烯复合体及其制造方法
US9598593B2 (en) Graphene composite and method of producing the same
CA2894774A1 (en) Graphite-based carbon material useful as graphene precursor, as well as method of producing the same
GB2531652A (en) Graphite-based carbon material useful as graphene precursor, as well as method of producing the same
OA18232A (en) Graphite-type carbon material used as graphene precursor and method for producing same.
HK1223345B (en) Composite conductive material, power storage device, conductive dispersion, conductive device, conductive composite and thermally conductive composite and method of producing a composite conductive material

Legal Events

Date Code Title Description
FG2A Definitive protection

Ref document number: 2617036

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: B1

Effective date: 20180511

FD2A Announcement of lapse in spain

Effective date: 20230627