CZ249895A3 - Coated particle of sodium peroxocarbonate, process of their preparation and use - Google Patents

Description

Obalené částice peroxouhličitanu sodného , způ sob jejich výroby a složení -praoíoh, ěiotíoíoh· ft-.hěl ínífih prostředků, které je-ohoahují—

Oblast techniky r g-ί |oí

Vynález se týká obalených částic peroxo uhličitanu sodného , jejichž obal obsahuje sloučeninu boru obsahující peroxokyslík , která propůjčuje peroxouhličitanu sodnému velkou stálost při skladování . Další předměty se týkají způsobu výroby obalených částic peroxouhličitanu sodného nanášením jedné nebo více obalových složek, zejména ve formě roztoku , který je obsahuje , na peroxouhličitan, který se má obalit, a složení pracích, čistících a bělících prostředků, obsahujících obalené částice peroxouhličitanu sodného podle vynálezu.

Dosavadní stav techniky íeroxouhličitan sodný / 2 NagCO^ . 3 í^Og/ se používá jako složka s aktivním kyslíkem v pracích, bělících a čistících prostředcích. Ka základě nedostatečné stálosti peroxouhličitanu sodného v teplám vlhkém prostředí, jakož i v přítomnosti různých složek pracích a čistících prostředků , se peroxouhličitan sodný musí stabilizovat vůči ztrátě aktivního kyslíku /0^· Důležitým principem stabilizace je obalování částic peroxouhličitanu sodného obalem ze složek, působících stabilizačně.

-2Tak je známo, že se peroxyuhličitan sodný povléká parafinem nebo polyethylenglykolem, čímž se ale nedosáhne postačující stabilita při skladování a dále se sníží nežádoucím způsobem rozpustnost ve vodě. Také vytvoření obalu z alkalického šili katu na částicích peroxouhličitanu sodného , jak se navrhuje v DE-OS 26 52 776 , nevede k postačující stabilitě a dále vede k nežádoucímu podílu nerozpustných složek· Podle způsobů, známých z DEOS 24 17 572 popřípadě DE-OS 26 22 610 se jako obalové složky používají síran sodný a uhličitan sodný popřípadě síran sodný,uhličitan sodný a křemičitah sodný , přičemž způsoby spočívají na tom, že se roztok obalových složek nastříká ve vířivé sušárně na částice peroxouhličitanu sodného. Pro stabilizaci blízkou praxi je nezbytné velké množství obalového materiálu,což vede k tomu odpo vídajícímu velkému snížení obsahu aktivního ky slíku.

Zatím co z DE-PS $8 00 916 je známo, že se pro stabilizaci peroxouhličitanu sodného používá obalový materiál, který obsahuje nejméně jednu sloučeninu boru vybranou ze skupiny kyseliny metaborité, kyseliny ortoborité a kyseliny tetraborité, označuje se tím dosažený stabilizační účinek ve srovnávacích příkladech, uvedených v DE-OS 33 21 082, jako nedostatečný a napro ti tomu peroxouhličitan sodný s/obalem obsahují cím boritan sodný se pokládá za výhodný. Jak museli vynálezci předložené přihlášky vynálezu při

-3práci podle příkladů DE-OS 33 21 082 konstato vat, musel být , pro dosažení postačující sta bility , přítomen boritan a popřípadě další oba lové složky v obalu v takovém množství, aby se obsah aktivního kyslíku takto stabilizovaného peroxouhličitanu sodného, který je k dispozici, pohyboval vždy pod 14 hmot. . Další vývoj sta bilizace za použití boritanů je popsán v E3?-A 0 487 256 , ale tam zveřejněný způsob povlékání je minimálně dvoustupňový a tedy technicky ná kladný·

Konečně poučuje DE-AS 24 5θ 328 o způso bu stabilizace peroxouhličitanu sodného , při kterém se zvýší stabilita při skladování jak či stého produktu tak i ve směsi s čistícími pro středky : při tom se peroxouhličitan sodný povléká kapalnou organickou sloučeninou , ke které se přidává prášek peroxoboritanu sodného · Nevýhodou tohoto způsobu je požadavek, podle něhož se musí používat hydrofóbni kapalná or ganícká sloučenina, která se musí popřípadě pro lepší manipulaci zředit nízkým alkoholem. Kromě toho jsou použitá množství chemikálií, totiž 5 až 20 # hmot. peroxoboritanu sodného a 5 až 10 fo hmot. hydrofóbni organické sloučeniny, vždy vztaženo na peroxouhličitan sodný ,vel mi vysoká.

Vrstvení částice peroxouhličitanu sodného , která sestává z jádra peroxouhličitanu sodného a obalu z peroxoboritanu obecného vzorce

-4NaB0₂ · · E^O , přičemž n je menší než 3 » jsou známa z DE-PS 26 51 442 ; podle DE-PS .

12 139 může obal dále obsahovat křemičitan sod ný a jiné látky vázající vodu. Pro výrobu uvede ných vrstvených částic peroxouhličitanu sodného se peroxouhličitan sodný nejdříve smáčí tak malým množstvím vody nebo vodného roztoku křemi čitanu sodného, še nedojde k tvorbě tetrahydrátu peroxoboritanu sodného, a potom se pokryje odvodněným peroxoboritanem sodným. Další provádění výše nastíněného způsobu lze vyrozumět z DE-PS 28 10 379 í při tom se peroxouhličitan sodný postříkává vodným roztokem peroxoboritanu sodného, který obsahuje 50 až 500 g tetrahydrátu peroxoboritanu sodného na 1 roztoku při 40 až 60 °C, a roztokem křemiěitanu sodného a potom se zavedená voda úplně nebo částečně opět odstraní.

Výše nastíněný způsob se dá, jak je to uvedeno v ještě nezveřejněné DE patentové přihlášce P 43 06 399.3 , technicky podstatně zjednodušit, tím , že se peroxouhličitan sodný, vyrobený mokrým způsobem, promyje v zařízení pro dělení pevné a kapalné fáze, po při nejmenším částečném oddělení matečného louhu , roztokem, obsahujícím peroxoboritan ©dný / HaB0₂ . H₂0₂ /.

Přes malé množství povlaku se dosáhne velká stabilita aktivního kyslíku při skladování ve směsi s běžným věžovým práškem pracího prostředku obsahujícího zeolity.

-5Oproti obalaní peroxouhličitanu sodného bori taný nebo kyselinou boritou, má obal obsahující monohydrát nebo tetrahydrát peroxoboritanu tu výhodu , že se tímto obsah aktivního kyslíku částic peroxouhlióitanu sodného téměř nesníží,

Bodstata vynálezu

Úlohou vynálezu je dále zlepšit stabilizaci peroxouhličitanu sodného za použití nových sloučenin boru, obsahujících peroxokyslík a dát k dis pozici nové obalené částice peroxouhličitanu sodného, které by při stejném obsahu boru ve směsi se složkami pracího prostředku zaručily vyšší sta bilitu aktivního kyslíku při skladování než dříve známé , částice peroxouhličitanu sodného mající obal obsahující peroxoboritan.

Byly nalezeny obalené částice peroxouhličitanu, sestávající z jádra ,které je v podstatě tvořeno peroxouhličitanem sodným a z obalu,který obsahuje nejméně jednu sloučeninu boru,obsahující peroxokyslík, které jsou charakterizovány tím, že jako sloučenina boru, obsahující peroxokyslík, je přítomen jeden nebo více reakčních pro duktů z reakce tetraboritanu alkalického kovu nebo pentaboritanu alkalického kovu s vodným peroxidem vodíku.

Jádro obalených částic sestává v podstatě z peroxouhličitanu sodného. Bod pojmem podstatě” se rozumí, že peroxouhličitan sodný může obsahovat vedlejší složky podmíněné výrobou, jako na -6příklad sodu a v malém množství kuchyňskou sůl, jakož i zpožSovač krystalizace, například metafosforečnan nebo pólykarboxylovou kyselinu a běžné stabilizátory, jako například soli hořčíku a křemičitan sodný. Pod pojmem ’* v podstatě se zahrnuje i uhličitan sodný, který již obal obsahuje ze stabilizačně působících složek, vybraných z řady fosfonátů , fosforečnanů , sody, vodního skla, solí hořčíku,aminokarboxylátů a aminofosfonátů, jakož i polymerních hydroxykarboxylátů. V principu ae u složek obalu , které jsou již přítomné, m§že jednat i o známé sloučeniny boru, což se ale zdá být méně výhodné, pokud se mají vyrooit obalené částice peroxouhličitanu sodného.

Peroxouhličitan sodný , používaný při způsobu podle vynálezu, se může vyrobit běžným způsobem.

K obvyklým způsobům výroby se počítají zejména tak zvané mokré způsoby, přičemž se soda a peroxid vodíku nechají zreagovat ve vodné fázi a peroxouhličitan sodný se nechá vykrystalovat, tak zvaný způsob stříkání, při kterém se vodný roztok obsahující sodu a peroxid vodíku stříká v sušárně s vířivým ložem na zárodky peroxouhličitanu sodného, jakož i tak zvané suché způsoby, při kterých se nechá zreagovat koncentrovaný peroxid vodíku s bezvodou sodou. Pokud je to žádoucí , může se k běžnému způsobu výroby přippjit způsob povlékání .

Částice peroxouhličitanu sodného, obalené podle vynálezu, obsahují ve svém obalu reakční pro dukty obsahující peroxokyslík, které vznikají z re-7 akce tetraboritanu draselného nebo pentaboritanu alkalického kovu s vodným peroxidem vodíku a částice peroxouhličitanu sodného,které jsou jimi za obvyklých podmínek sušení obaleny, jsou částečně nebo úplně odvodněny ; spolu se sušením a odvodňováním mohou současně probíhat i procesy tavení.

Zda se u rezultujících sloučenin boču, obsahujících peroxokyslík, jedná o Čisté adukty peroxidu vodíku na tetraboritan nebo pentaboritan nebo o sloučeniny se strukturním prvkem -B-O-O-Bnebo -B-O-O-B, není v této době známo. Není také vyloučeno, že během výrobních podmínek procesu sušení popřípadě nedojde částečně k disproporcionaci tetra boritanu nebo tetraboritanů a pentaboritanu popřípadě pentaboritanů,obsahujících peroxokyslík, takže v obalu je popřípadě přítomna kyselina boritá a peroxoboritan se strukturním prvkem vzorce

HO. / 0-0.

/K

HO 0-0'

který je znám z tak zvaného monohydrátu peroxoboritanu sodného, které leží vedle sebe.

Tetraboritany a pentaboritaný,použité pro tvorbu výše uvedených sloučenin boru,pbsahujících peroxokyslík mají podle Ullmannovy Encyclopedia of Industrial Chemistrie, 5.ed. /.1985JÍ Vol. A4, 270 ,ná sledující strukturu aniontu:

r*

B-0 /ΊΓ°

HO

Tetraboritan a pentaboritan obsahují jako ka tion lithium, sodík nebo draslík, přičemž sodíku se dává přednost.

Výhodné obalené částice peroxouhličitanu sodného obsahují v obalu jako sloučeninu boru obsahující peroxokyslík tak zvaný peroxpborax obecného vzorce Na₂B^O^ . n HgOg . m HgO, přičemž n znamená celé číslo od 1 až do 4 a m celé číslo od 0 až do 9. Výhodně jsou na 1 mol tetraboritanu vázány 2 až 4 moly peroxidu vodíku; nejvýhodněji obsahuje obal v podstatě Na₂B₄O₇ . 4 ^Η2θ2*

Obal může kromě peroxoboritánových sloučenin, obsahujících peroxokyslík, podle vynálezu, jako především peroxoboraxu obecného vzorce NagB^O^.

H₂0₂, obsahovat dále homogenně rozptýlené jiné známé stabilizačně působící složky obalu, napři klad ty, které byly již zmíněny vúvodní části.Potud je to žádoucí , mohou se na obalu podle vynálezu nacházet další obalové vrstvy,které obsahují jiné stabilizátory než použité sloučeniny peroxo-9boritanu . obsahující peroxokyslík, dále popřípadě obalové vrstvy, obsahující jednotlivé složky pložení pracích a čistících prostředků, například zeolithy. Tyto další vrstvy se mohou nanášet na částice peroxouhličitanu sodného podle vynálezu obvyklým způsobem, tedy zejména stříkáním, směšováním nebo granulačním způsobem·

Částice peroxouhličitanu sodného obalené podle vynálezu mohou vykazovat značně rozdílná množství obalového materiálu. Ačkoliv jsou možná obalová množství 1 až více než 30 % hmot. , vztaženo na peroxouhličitan sodný, ukázalo se v praxi , Že jsou výhodná množství mezi 1 až 10 % hmot. a ještě výhodnější množství mezi 2 až 6 % hmot. S těmito omezenými množstvími se dosáhne jednak dobrá stabilizace peroxouhličitanu sodného vůči ztrátě aktivního kyslíku během skladování za vlhka a tepla v přítomnosti obvyklých složení pracích, čistících a bělících prostředků a současně se udrží obsah boru v obaleném peroxouhličitanu sodném na áízké hladině·

Jak již bylo uvedeno, může jedno - nebo vícevrstvý obal částic peroxouhličitanu sodhéhoypódle vynálezutobsahbvat křotóě' tetraboritanu nebo pentaboritanu i jiné obalové složky £ s výhodou obsahuje celý obal více než 50 % hmot. a především více než 70 % hmot. uvedených reakčních produktů z peroxidu vodíku a tetraboritanem nebo pentaboritaném a méně než 50 % hmot. a zejména méně než 30 % hmot. jiných stabilizačně působících sloučenin. Částice peroxouhličitanu sodného obalené podle vynálezu jedinou vrstvou obalu, které obsahují v podstatě

-10jen podle vynálezu používané sloučeniny boru s peroxokyslíkem , mají v přítomnosti věžových prášků pracích prostředků mimořádně velkou stabilitu při skladování, jaké se při stejném obsahu boru při samotném použití obvyklého peroxoboritanu nedosáhne · To je nanejvýš překvapující , protože peroxoboritan vzorce NagB^O? . 4 H₂0 jako ta kový je méně stálý než například monohydrát peroxoboritanu sodného.

Částice peroxouhličitanu sodného , obalené podle -vynálezu, se dají získat nanesením nejméně jedné sloučeniny boru, obsahující peroxoky slík a při potřebě dalších složek obalu, s výhodou za použití vodného roztoku, obsahujícího obalové složky, se částice , sestávající v podstatě z peroxouhličitanu sodného a , pokud je to zapotřebí, sušením rezultujících vlhkých částic. Způsob je charakterizován tím, že se jako sloučenina boru , obsahující peroxokyslík, použije jeden nebo více reakčních produktů z reakce tetraboritanu draselného nebo pentaboritanu alkalického kovu s vodným peroxidem vodíku.

S výhodou se složky obalu nanáší na části ce peroxouhličitanu sodného ve formě jednoho nebo více roztoků. S výhodou se používá přímo reakční směs z reakce tetraboritanu nabo pentaboritanu s peroxidem vodíku.

Pokud je to požadováno, mohou se sloučeniny boru , obsahující aktivní kyslík, získat z reakční směsi ve formě roztoku, zkoncentrováného

-11dále částečným nebo úplným odpařením vody nebo dokonce jako pevnou látku a použít pro způsob podle vynálezu. S výhodou se reakční směs vyrobí přímo tak, že se získá požadovaná koncentrace sloučenin boru, obsahujících peroxokyslík. Na základě velké rozpustnosti reakčních produktů tetraboritanů a pentaboritanů s peroxidem vodíku do spěje se k vysoce koncentrovaným roztokům sloučenin boru obsahujících peroxokyslík. Takovéto roztoky mají tu výhodu, Že při jej ch nanášení na částice peroxouhličitanu sodného pomocí postřikovači trysky nedochází k jejímu ucpání a tím k poruchám provozu; současně se musí odstranit pouze malé množství vody v rámci procesu sušení.Při výrobě reakční směsi se reakční partneři použijí v takovém mhožství , že z toho rezultuje atomární poměr boru k aktivnímu kyslíku 1 ku 0,5 až 1 ku 1,25 a zejména 1 ku v podstatě 1. Roztok, který se má nanášet na částice peroxouhličitanu sodného obsahuje zejména s výhodou peroxoborax obecného vzorce Na₂B₄0₇ ♦ n HgOg , přičemž n je celé číslo od 1 do 4 , s výhodou 2 až 4 a zejména asi 4. Při použití roztoku obsahujícího NagB^O? · 4 HgOg je výhodné, když roztok vykazuje dále malý přebytek peroxidu vodíku, odpovídající atomárnímu poměru boru k aktivnímu kyslíku asi 1 ku 1,05 až 1,15 . Takovéto roztoky se dají jednoduše získat tím , že se do vodného roztoku peroxidu vodíku vnese za míchání borax. Uvedeným způsobem se dají připravit roztoky například se 20 až 50 % hmot., zejména pak 25 až 40 % hmot. peroxoboraxu vzorce NagB^O? . n HgOg, přičemž n znamená celé číslo od 2 do 4 .pro

-12způsob podle vynálezu.

Sloučenina boru , obsahující peroxokyslík, používaná podle vynálezu , se dá nanášet na částice, sestávající v podstatě z peroxouhličitanu sodného, běžnými způsoby jedno nebo více stupňovými a to diskontinuálně nebo kontinuálně. Částice, které se mají obalovat, mohou být při tom bučí suché nebo mohou obsahovat zbytkovou vlhkost z procesu výroby; použitelný je tedy například i peroxouhličitan sodný vlhký z odstřeňování nebo částečně usušený.Směšováním peroxouhličitanu sodného, který je na povrchu vlhký, s práškovitým pero xoboraxem a , pokud je to nutné, následujícím sušením se dají získat částice peroxouhličitanu sodného obalené podle vynálezu. Výhodnější ale je , když se na částice peroxouhličitanu sodného na náší roztok složek obalu. Vhodnými způsoby jsou například : postřikování částic roztokem za současného míchání ; vhodné jsou například míchací stroje vybavené rozprašovacím zařízením, jako jsou například otočné trubky, výkyvné mísiče , granulační talíře.Alternativa výše uvedené formy provedení spočívá v tom, že se peroxouhlčitan sodný, který byl vyroben mokrým způsobem, zpracuje s vodným roztokem obsahujícím sloučeninu boru, obsahující peroxokyslík, v pracím zařízení, například zařízení pro dělení pevné a kapalné fáze a po oddělení přebytečného roztoku se takto zpracovaný produkt suší ; tato forma provedení odpovídá formě uvedené v ještě nezveřejněné DE patentové přihlášce P 43 06 399.3 * přičemž se ale při způsobu podle uvedené starší patentové

-13přihlášky používá roztok obsahující peroxoboritan sodný / NaBO₂ . H₂0₂. Obvzléště výhodné provedení způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se roztok nastříká v zařízení s vibračním ložem na částice, které jsou v něm udržovány ve fluidním stavu. částice navlhčené nastříkaným roztokem se současně nebo následně suší. Při použití zařízení s vířivou vrstvou mohou se stříkání a sušení provádět paralelně vedle sebe, tím že se pro fluidaci použije vzduch zahřátý na teplotu sušení.

Sloučeniny boru, obsahující peroxokyslík,které se používají podle vynálezu a popřípadě další roztok obsahující obalové složky může mít při stříkání teplotu místnosti nebo teplotu až asi 60 °C. Při použití obvzláště vysoce koncentrovaných roztoků je výhodné, používat je v zahřátém stavu , s výhodou na 30 až 50 °C. V případě výrobyroztoku, který se má používat, z tetraboritanu nebo pentaboritanu a peroxidu vodíku přímo před jeho použitím bude se teplota roztoku na základě rozpouštěcího a reakčního tepla pohybovat přibližně v uvedeném rozmezí. Místo výroby roztoku z reakčních partnerů může se tento vyrábět i rozpuštěním peroxoboraxu, jak je to například popsáno v DE-PS 548 432 a odpovídá sumárnímu vzorci přibližně Na^O? . 4 H₂0₂, ve vodě; při te plotě místnosti se může rozpustit až 1 kg peroxoboraxu v 1 1 vody.

Sušení ylhkého-obalefiého~pěró'xOuhllčitanu .sod ného ,získaného postřikem, se provádí za podmínek,

-14které jsou u sušení peroxouhličitanu sodného obecně běžné. Teplota sušení se tedy pohybuje v rozmezí mezi 30 až 80 °C a s výhodou mezi 50 až 70 °C.

Pod teplotou sušení se při tom rozumí teplota částic, které se mají sušit. V případě zejména výhodného provedenízpůsobu v sušícím zařízení s vířivou vrstvouse tedy teplota vířivé vrstvy pohybuje v rozmezí výše uvedených teplot ; vstupní teplota sušícího plynu do sušícího zařízení s vířivou vrstvou se tedy pohybuje nad teplotou vířivé vrstvy.

částice peroxouhličitanu sodného , obalené podle vynálezu, se tedy dají používat jako bělící složky ve složení pracích, čistících a bělících prostředků. Částice peroxouhličitanu sodného obalené podle vynálezu,které jsou obsaženy ve složení pracích, čistících a bělících prostředků jsou tedy charakterizovány tím, Že peroxouhličitan sodný,který je v nich obsažen, je neočekávaně vysoce stýlý při skladování, takže během běžného skladování takovýchto prostředků dojde jen k velmi pomalé ztrátě aktivního kyslíku. Stabilita peroxouhličitanu sodného,obaleného podle vynálezu, v uvedených prostředcích je vyšší než ta, která byla dosažena s dříve známými obalenými částicemi peroxouhličitanu sodného při srovnatelně velkém množství obalu a srovnatelně velkém obsahu výchozího 0_fi.

Složení pracích, čistících a bělících pro středků , obsahujících peroxouhličitan sodný obalený podle vynálezu , sestávají z 1 až 99 % hmot. obaleného peroxouhličitanu sodného a z množství , zbývajícího do 100 % hmot. jiných běžných složek

-15takovýchto prostředků. Zatím co v pracích prostředcích obsah peroxouhličitanu sodného zpravidle není vyšší než 20 % hmot., může být tejto obsah v bělících prostředcích a čistících prostředcích daleko vyšší.

Složení pracích, čistících a bělících prostředků, obsahujících peroxouhličitan sodný obalený podle vynálezu,obsahují kromš uvedné sloučeniny s aktivním kyslíkem u takovýchto prostředků další běžné složky v běžných končentracích.Pod pojmem další slož ky jsou zejména následující:

1. Povrchově aktivní prostředky z řady katiiontových, aniontových, neiontových,amfoterních nebo amfolytických povrchově aktivních prostředků.

2. Anorganické a/nebo organické složky, jejichž hlavní účinek spočívá v tom, , že mají oddělit popřípadě převést do komplexu kovové ionty zodpovědné za tvrdost vody, napři klad zeolity, polyfosforečnany, aminopolyoctové kyseliny a aminopolyfosfonové kyseliny jakož i pólyoxykarboxylové kyseliny.

3. Alkalické a anorganické elektrolyty, jako například alkanolaminy, a křemlčitany, uhličitany a sírany.

4. Aktivátory bělení z řady N-acyl-sloučenin a O-acyl-sloučenin, například tetraacetylethylendiamin /TAED /.

5. Další složky prostředků mohou být stabilizátory peroxidů, jako například sole hoř-16č.íku, antidepoziční prostředky, optické zjasňovače, inhibitory pěnivosti, enzymy, dezinfekční prostředky,inhibitory koroze, vonné látky, barviva a prostředky pro regulaci hodnoty pH. S ohledem na jednotlivé sloučeniny spadající do třídy látek 1 až 5, odkazuje se například na DE-OS 33 21 082, strany 14 - 30 .

Částice peroxouhličitanu sodného, obalené podle vynálezu vykazují jak samy o sobě taki ve směsích se složeními pracích, čistících a bělících prostředků překvapivě vysokou stabilitu aktivního kyslíku.

Tato vysoká stabilita se dosáhne s množstvím obalového materiálu v rozmezí několika procent. Je sice známo, že kyseliny boru, boritaný a peroxoboritan sodný rozvíjí jfeko složky obalu dobrou účinnost, ale účinnost sloučenin boru obsahujících peroxokyslík používaných s výhodou podle vynálezu převyšuje účinnost dříve známých sloučenin boru . Způsob podle vynálezu se dá technicky provádětjednoduchým způsobem: na základě velmi vysoké roz pustnosti peroxoboraxu a jiných sloučenin boru obsahujících peroxykyslík, které se mají používat podle vynálezu, se může získat účinná obalová vrstva v jediném stupni procesu. Dále se zabrání provozním poruchám podmíněným ucpáním trysky; při tom se náklad na energii pro sušení udrží velmi nízký.

Vynález je dále blíže vysvětlen pomocí příkladů provedení.

-17Příklad 1

Proxouhličitan sodný, vyrobený reakcí sody s peroxidem vodíku ve vodné fázi, s obsahem aktivního kyslíku /0 / 14,2 % hmot. byl obalen v míchacím zařízení roztokem obsahujícím peroxoboritan obecného vzorce NagB^O? . 4 ^H2°2 ⁵

Rozpouštěním 100,2 g boraxu ^NagB^O^ . 10 HgO / v 115»4 g 35% hmot. vodného roztoku peroxidu vodíku se za mícháním a při mírném samo ohřevu vyrobí roztok pro obalování. Roztok obsahuje 41 % hmot. NagB^O? · 4 H^O a 2,2 % hmot.

HgOg i atomární poměr boru a aktivního kyslíku v roztoku činí 1 ku 1,13·

1500 g peroxouhličitanu sodného se postříká v laboratorním míchacím zařízení s pluhovým ostřím výše uvedeným roztokem, vlhký produkt se suší v sušárně s vířivou vrstvou při 60 °C.

Obsah 0_Q \ obaleného peroxouhličitanu sodného:

14,4 % hmot. f obsah horu ; obalenéhoperoxouhličitanu sodného: 0,61 % hmot., počítáno z naneseného množství NagB^O? . 4 HgOg a vztaženo na obalený peroxouhličitan sodný. Stabilita 0 obaleného peroxouhličitanu sodného přimícaného k běžně prodávanému věžovému prášku pracího prostředku, obsahujícího zeolity / Persil Supra TP/ 15 dílů hmot. obaleného peroxouhličitanu sodného a 85 dílů hmot. věžového prášku- při skladování směsi v balíčkách pracího prostředku za přístupu vlhkosti a tepla, vyplývá z následující tabulky.

-18Příklad 2

Peroxouhličitan sodný / podle příkladu 1 /byl postříkán v sušárně s vířivou vrstvou roztokem, obsahujícím peroxoborax / NagB^O? . 4 ^H2°2 / ^{a sOu}^asně se usuší.

Výroba roztoku rozpuštěním boraxu v 19,5% roztoku HgOg · Obsah NagB^O? . 4 H₂0₂ hmot;

atomární poměr boru k aktivnímu kyslíku se rovná 1 ku 1. Roztok byl stříkán na peroxouhličitan dvoulátkovou tryskou při teplotě vířivé vrstvy 50 °C / vstupní teplota sušícího vzduchu 110 °C · Nastříkané množství odpovídalo 5 dílům hmot. peroxoboritanu na 100 dílů hmot. peroxouhličitanu sodného; obsah 0 obaleného peroxouhličitanu sodného činil 14,2 % hmot. Stabilita 0_fi obaleného peroxouhličitanu sodného přimíchaného k pracímu prášku vyplývá z ta bulky £ věžový prášek a poměr směsi jako v příkladu 1 /.

Příklad 3

Příklad 2 byl zopakován s tím rozdílem, že rozprašovací roztok peroxoboraxu vzorce NagB^O^. 2 HgOg obsahuje : 28,7 % hmot.; atomární poměr boru k aktivnímu kyslíku 1 ku 1.

Množství obalu 5 % hmot., vztaženo na peroxo uhličitan sodný, obsah 0 obaleného peroxouhličitanu sodného 14,0 % hmot. Stabilita 0_& ve věžovém pracím prášku lze opět seznat z tabulky / věžový prášek a poměr směsi stejný jako v příkladu 1 ·

Příklad 4

Peroxouhličitan sodný, vlhký po odstředění ,

-19vyrobený reakcí sody s peroxidem vodíku ve vodné fázi v přítomnosti kuchyňské soli a hexametafosforečnanu sodného a krystalizaci se dále zpracuje na odstředivce po oddělení matečného louhu roztoke peroxoboritanu _ 33 % hmot., vztaženo na Na₂B₄O₇ . 4 H₂0₂ / na způsob praní a potom se usuší v sušárně s vířivou vrstvou . Nanesené množ ství Na₂B₄O₇ . 4 H₂0₂ odpovídalo 2,5 % hmot., vztaženo na peroxouhličitan sodný, obsah boru asi 0,3 % gmot. ve složce peroxouhličitanu 14,2 % hmot. Stabilita při skladování vyplývá z tabul ky.

Srovnávací příklad 1

Podle způsobu,popsaného v DE-PS 28 00 916, byl peroxouhličitan sodný povlečen 5 % hmot. kyseliny ortoborité, vztaženo na peroxouhličitan sodný / analogicky jako v příkladu A 6 uvedeného patentového spisu /. Obsah 0 , obaleného peroxouhličitanu sodnéto013,4 % hmot.; obsah boru, vztaženo na obalený peroxouhličitan sodný 0,83 % hmot.. Data ,týkající se stabilizace během skladování ve směsi s pracím prostředkem, vyplývají z tabulky.

Srovnávací příklad 2

Peroxouhličitan sodný byl postříkán v míchacím zařízení / analogickém příkladu 1 / vodným roztokem boraxu / koncentrace 35 % hmot./, přičemž nastříkané množství boraxu činilo 5 dílů hmot. na 100 dílů hmot. peroxouliličitanu sodného; potom se sušilo při 70 °C.

Obsah 0 13,5 % hmot.; obsah boru v obaleném

-20peroxouhličitanu : 0,55 % hmot., počítáno z naneseného boraxu za předpokladu, že borax byl při sušení převeden na NagB^O? . 5 HgO.

Srovnávací příklad 3

Peroxouhličitan sodný byl obalen podle DE-PS 28 10 379 peroxoboritanem sodným a vodním sklem. Množství obalu odpovídalo 6 % hmot. monohydrátu peroxoboritanu sodného a 1 % hmot. vodního skla. Obsah 0_Q τ obaleného peroxouhličitanu sodného Í4,3 % hmot; obsah boru obaleného peroxouhličitanu sodného / počítáno z naneseného množství NaBOg · HgOg /

0,62 % hmot.Data ,týkající se stability ve složení pracího prostředku vyplývají z tabulky.

Pro stanovení stability byl obalený peroxouhličitan podle příkladů a srovnávacích příkladů uložen nyní ve směsi s běžně prodávaným bezfosfátovým ale zeolity obsahujícím věžovém prášku pracího prostředku J Persil Supra TP / v poměru směsi 15 ku 85 - v uzavřených balíčkách s pracími prostředky /0,4 1 / v klimatizační skříni při konstantní teplotě 30 °C a 80 % relativní vlhkosti. Výsledky zjištění obsahu aktivního kyslíku ^jištěné obvyklým způsobem na počátku skladování ,po 2 , 4 a 8 týdnech skladování vyplývají z tabulky.

Při přibližně stejném obsahu boru ukazují částice peroxouhličitanu sodného, obalené podle vynálezu, vyšší stabilitu při skladování naž částice peroxouhličitanu obalené kyselinou boritou, boraxem nebo monohydrátem peroxoboritanu.

UJ

IU

SP 3 NaBO« . H₉0₉ 940 14,3 13,3 12,8 10,0

a	a	XJ
a	*0	dt
		Η»
ru		Pť
	H	H

*4

O

0»*

O <Χ XJ • TK

Hv

ÍV

H*

O*

					1	g	O
41 a	41 OJ	ru a	u, a	ui a	ui a i	9	σ'
0		- 0	0	0	0 1	o	0
íft IU	čft Q	41 IU	ru	íRru		N<	H
CD	a	03	a	a	a *	09	O
-P*	\	íR-r%	X	X	4* 1	t+	4
o	UJ	O	O	O	o ·	4	80%
-4		-4	-4	-4	-4 | 1	H%	l—l
•		•	•	•	1 * |		80%
H		-P»·	ru	-P%	1 4* |	íR	&
O		a	a	a	a S	3*	0
a		ru	ru	ru	tu |	B
ro		o	O	o	O 1	O
O		tu	ru	IU	ru I	«+

					H		|\
vo	a	vO	vO	vo	O
a	-4	IU	VO	-4	41		Λ
O	o	O	O	O	O		\ H

CO CX XJ “ Η· Φ t+

O σ' o

H cr o

H

X*

O tr o» o o 09 Ol o 4 c+

O g £ o*

						1	09	XJ	3	4	O
	H	H	H	H	H	1	«+	•4	Φ%		0
UJ	UJ	X		P*	-P%	1	0	O	B	XJ
%·	w	w			w	»	»4	co		Φ
41	-P%	IU	o	IU	4*		«+	c+	4	•4
						1		K	Φ	O	íR
						1		Φ		M
						1		O·	co	O	3*
						1	IU	Pť	H	0	B
H	H	H	H	r-j	t—1	1		O	O	a	o
ru	IU	UJ	UJ	UJ	UJ	1	c+		N<	H	«+
%·	w	M	M	M		1	^4%		Φ	H·	•
UJ	-4	vO	UJ	a	a	1	Oi M		3 LX	CH LA
						1 1	ή			c+	0
						1			X)	0	σ'
						1			4	3	ra
H	(-»	H	1—*		H	1	P»·		0	0	o
H	H	IU	IU	IU	UJ	1			O		H
%·	M		%·	%·	w	1	e+		H%	ra	0
VO	L*J	ω	vO	σν	-4	1	«4%		a	o	<+
						1	o.		o	Oi	•

		H	H	H	H
vo	a	O	H	H	ru
w	w	«·		w	w
a	UJ	vo	IU	41	41

Oi

g.

				1	3	x>		N
				1	Φ	o		σ'
a	-4	a	a	a i	O			«4
H	a	o	o	a i	3*	a		<+
M	ML			Μ 1				Φ
vO	-4		Ό	a i		.«+		K
				1		<4%
				I		o.		O

stabilita při skladování /

C3> co =?·

-<

o

G X >

<= σ <

ΓΤΤι í\>

σι·

	O
•X	O
•	czx r—
<£>«	O
tn

ι σι ο<

OC

Claims (14)

1. PATENTOVĚ NĚROKY

   1. Obalené částice peroxouhličitanu sodného, sestávající z jádra v podstatě z peroxouhličitanu sodného a obalu , který obsahuje nejméně jednu sloučeninu boru, obsahující peroxokyslík, vyznačující se tím, že jako sloučeninu boru , obsahující peroxokyslík, je přítomen jeden nebo více reakčních produktů z reakce tetraboritanu draselného nebo pentaboritanu alkalického kovu s vodným peroxidem vo díku.
2. 2. Obalené Částice peroxouhličitanu sodného podle nároku 1, vyznačující se tím, že sloůčenina boru,obsahující peroxokyslík v obalu je peroxoborax obecného vzorce Na₂B^Oy . n HgOg . m HgO, přičemž n znamená celé číslo 1 až

   4 , s výhodou 2 až 4 , a m celé číslo O až 9 , s výhodou O až 2 ,
3. 3. Obalené částice peroxouhličitanu sodného podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím , Že množství obalu vztažené na peroxouhličitan sodný činí 1 až 10 % hmot., s výhodou 2 až 6 % hmot.
4. 4. Obalené částice peroxouhličitanu sodného podle jednoho z nároků 1 až 3 , vyznačující se tím , že obal sestává z více než 50 % hmot., s výhodou více než 70 % hmot., reakčních produktů z reakce peroxidu vodíku s tetraboritanem nebo pentaboritanem a méně než 50 % hmot., s výhodou méně než 30 % hmot., jiných sta bilzačně působících sloučenin.
5. 5. Způsob výroby obalených částic peroxouhličitanu sodného , sestávajících z jádra v podstatě z peroxouhličitanu sodného a obalu z jedné nebo více obalových složek, mezi nimi nejméně jedné slou čeniny boru , obsahující peroxokyslík, nanášením jedné nebo více obalových složek na částice sestávající v podstatě z peroxouhličitanu sodného , vyznačující se tím , že se jako sloučenina boru použije jeden nebo více reak čních produktů z reakce tetraboritanu draselného nebo pentaboritanu alkalického kovu s vodným peroxidem vodíku ·
6. 6. Způsob podle nároku 5 , v y z n a č u jící se tím , že se pro nanášení oba lových složek na částice peroxouhličitanu sodného po-t užívají vodné roztoky, obsahující jeden nebo více obalových složek a rezultující vlhké částice se usuší.
7. 7. Způsob podle nároku 5 nebo 6 , vyznačující se tím, že se používá vodný roztok obsahující reakční produkty z uvedené re akce, který obsahuje bor a aktivní kyslík v atomárním poměru 1 ku 0,2 až 1 ku 1,5·
8. 8. 8. Způsob podle nároku 7 , vyznačující se tím , Že atomární poměr boru ku

   -24aktivnímu kyslíku činí 1 ku O,5 až 1 ku 1,25.
9. 9. Způsob podle jednoho z nároků 6 až 8 , vyznačující se tím, že používaný roztok obsahuje peroxoborax obecného vzorce Na₂B^O^ . n HgO , přičemž n je celé číslo 1 až 4 .
10. 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím , Že nv obecném vzorci je celé číslo 2 až 4.
11. 11. Způsob podle jednoho z nároků 6 až 10, vyznačující se tím, že používaný roztok obsahuje 20 až 50 % hmot. peroxoboraxu obecného vzorce Na^O? . n H₂0₂, přičemž n znamená celé číslo od 2 do 4 .
12. 12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že používaný roztok obsahuje 25 aŽ 40 % hmot. peroxoboraxu vzorce Νβ₂Β^Ογ. 4 H₂0₂ .
13. 13. Způsob podle jednoho z nároků 5 až 12 , vyznačující se tím, že se vodný roztok, obsahující sloučeninu boru,obsahující peroxokyslík nanáší bu3 v míchacím zařízení nebo v zařízení s vířivou vrstvou stříkáním na částice, sestávající v podstatě z peroxouhličitanu sodného a současně nebo následně se jrěžultující vlhké částice suší při 30 až 90 °C.
14. 14. Složení pracích, čistících a bělících prostředků, obsahujících obalené částice peroxo uhličitanu sodného podle jednoho z nároků 1 až 3 nebo získané podle jednoho z nároků 4 až 13.