DE2651442C3

DE2651442C3 - Natriumpercarbonat-Partikel

Info

Publication number: DE2651442C3
Application number: DE19762651442
Authority: DE
Inventors: Hans Dr. 7888 Rheinfelden Klebe; Gerd Dr. 7867 Wehr Knippschild; Hubert 7889 Karsau Schuster
Original assignee: Deutsche Gold und Silber Scheideanstalt
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1976-11-11
Filing date: 1976-11-11
Publication date: 1979-11-15
Also published as: BE860762A; JPS56155003A; DE2651442A1; DE2651442B2; SU1060100A3

Description

Na₂BO₂ · 3 H₂O - H₂O₂

weniger als 54 g Wasser p. Mol enthält.

2. Natriumpercarbonat-Schichtpartike! nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umhüllung zusätzlich Natriumsilikat enthält

3. Natriumpercarbonat-Schichtpartikel nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch einen SiOrGehalt von 0,05 bis 5%.

4. Natriumpercarbonat-Schichtpartikel nach Anspruch 1—3, dadurch gekennzeichnet, daß die Umhüllung unter Verwendung eines entwässerten Natriumperborates mit einem Mindestgehalt von 15% Aktivsauerstoff hergestellt ist.

5. Verfahren zur Herstellung der Partikel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Natriumpercarbonat mit so wenig Wasser benetzt, daß die Tetrahydratbildung des Natriumperborates nicht erreicht wird, und das Natriumpercarbonat anschließend mit entwässertem Natriumperborat belegt.

6. Verfahren zur Herstellung gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Sequenz »Benetzen und Belegen« ein- oder mehrmals durchführt.

10

20

Die Erfindung betrifft eine neuartige Natriumpercarbonat-Partikel.

Die Verwendung von Natriumpercarbonat als Bleichmittel allein oder in Waschmitteln wird zunehmend 4> interessanter, da sich die Waschprozesse bei tieferen Temperaturen bis herab zu Raumtemperatur immer mehr durchsetzen.

Gegenüber Natriumperborat-Tetrahydrat (theor. Aktivsauerstoff =10,4%) hat es den Vorzug der größeren -,0 Löslichkeit bei 20° C und des größeren Aktivsauerstoffgehaltes (theor. Aktivsauerstoff= 15,3%) jedoch den schwerwiegenden Nachteil, daß es sehr wenig lagerstabil in nichttrockener Atmosphäre ist. So genügen schon geringe Feuchtigkeiümengen, die aus der Atmosphäre « aufgenommen und/oder in einem Waschmittel vorhanden sind, um die Zersetzung des Percarbonates in Gang zu bringen.

Vor allem in wärmeren Zonen, wo eine höhere Temperatur herrscht, schreitet die einmal begonnene wi Zersetzung rasch fort.

Man hatte dieses Problem schon frühzeitig erkannt und war daher seit langem bemüht, die Lagerstabilität des Natriumpercarbonates zu erhöhen, und zwar auf verschiedene Weise: b^r>

So wurde versucht, mit Hilfe von Aerosolen, wie Kieselsäure-Aerosol, eine bessere Stabilität zu erhalten (DE-PS 8 70 092).

Auch durch Zugabe von Benzoesäure sollte die Stabilität erhöht werden (DE-OS 17 67 796).

Dabei wurden die Zusätze entweder während der Herstellung des Percarbonates oder im Anschluß an die Herstellung dem fertigen Produkt zugeführt

Weiter wurde schon versucht, durch Verwendung von solchen Stabilisatoren und Komplexbildnern, die die Verunreinigungen der eingesetzten Soda, bzw. die Verunreinigungen, die während des Verfahrens auftraten, beseitigten, ein stabileres Produkt zu erhalten (DE-OS 22 34 135).

Auch der Gedanke, die Percarbonat-Partikel durch Umhüllung mit einer Schutzschicht vor Zersetzupgseinflüssen zu bewahren, wurde mehrfach ausgeführt So wurde schon nach der FR-PS 8 93 115 Paraffin, natürliches oder synthetisches Harz, oder nach der DE-OS 25 11 143 Polyäthylenglykol verwendet, oder es wurden Copolymerisate, bei denen eines der Monomeren Vinyl- bzw. Vinylidenchlorid war, eingesetzt (DE-OS 24 02 392/393).

Ferner wurde als Umhüllung eine Natriumsilikatlösung (GB-PS 1 74 891) oder eine Mischung von Silikat und Silikofluorid (DE-OS 25 11 143) bzw. ein wäßriges Sol von Silikaten (BE-PS 8 20 741) vorgeschlagen.

Es zeigte sich aber, das die Stabilität nur dann gegeben war, wenn die Lagerung in trockener Luft bei 20° C vorgenommen wurde.

Sowie jedoch, aus welchen Gründen auch immer, soviel Feuchtigkeit anwesend war, daß die Zersetzung des Percarbonates begann, stieg die Lagertemperatur durch die Zersetzungswärme an, wodurch der weitere Zerfall des Percarbonates — ebenso wie durch das Wasser aus der Wasserstoffperoxidzersetzung — beschleunigt wurde.

So traten z. B. Aktivsauerstoffverluste von 40% und mehr schon innerhalb 15 Tagen auf, wenn der Stabilitätstest bei 40° C und 80% relativer Luftfeuchtigkeitdurchgeführt wurde (DE-OS 25 11 143).

Ziel der Erfindung ist daher ein in feuchter und warmer Umgebung relativ stabiles Percarbonat, dessen Aktivsauerstoffverlust auch in einer derartigen Umgebung noch vergleichweise gering ist und dessen an sich gute Lösegeschwindigkeit nach der Stabilisierung erhalten bleibt.

Es wurde nun gefunden, daß sich dieses Ziel erreichen läßt durch eine Natriumpercarbonat-Partikel, die aus einem Natriumpercarbonatkern und einer Umhüllung aus entwässertem Natriumperborat besteht, bei der das Natriumperborat der Formel

Na₂BO₂ · 3 H₂O · H₂O₂

weniger als 54 g Wasser p. Mol enthält.

Diese Natnurnpercarbonat-Schiehtpartikel hat im allgemeinen einen Aktivsauerstoffgehalt von 13—15,5%. Unter die erfindungsgemäßen Partikel fallen aber auch solche mit einem niedrigeren Aktivsauerstoffgehalt bis herab zu 11 %. Diese können bei günstigen Lagerbedingungen, d. h. niedrigeren Temperaturen und geringeren Luftfeuchtigkeiten, und bei höheren Waschtemperaturen von 6O⁰C und mehr durchaus von Interesse sein.

Ferner wurde gefunden, daß eine Natriumpercarbonat-Schichtpartikel, deren Percarbonatkern von einer Umhüllung aus dem oben definierten entwässerten Natriumperborat und einem Natriumsilikat umgeben ist, besonders stabil ist.

Die erfindungsgemäßen Natriumpercarbonat-Partikel haben — je nach der Herstellungsapparatur — kugelige oder nahezu kugelige Form und liegen in einer Größe von Staub bis zu 2 mm vor.

Selbstverständlich fallen unter diese Percarbonat-Partikel auch solche, die entsprechend dem Verunreinigungsgrad der Ausgangskomponenten diese Verunreinigungen ebenfalls enthalten.

Als Natriumpercarbonat kann nach bekannten Verfahren hergestelltes, entweder direkt aus dem Herstellungsprozeß mit noch anhaftender Mutterlauge, oder trockenes Natriumpercarbonat verwendet werden, in jedem Fall in einer Korngröße von Staub bis 1,00 mm.

Je stärker das Perborat entwässert ist, desto besser ist die Haftfestigkeit auf dem benetzten Natriumpercarbonat

Das oben definierte entwässerte Natriumperborat kann auch völlig frei von Kristallwasser sein.

Als günstig erwies sich ein entwässertes Natriumperborat mit mind. 15% Aktivsauerstoffgehalt Besonders geeignet waren Perborate mit 15,2—15,8% Aktivsauerstoff.

Das entwässerte Natriumperborat wird durch Übertrocknung des Tetrahydrates nach bekannten Verfahren gewonnen, z. B. nach DE- PS 9 70 495.

Als »Tetrahydrat« wird die Verbindung entsprechend der obengenannten Formel

Na₂BO₂ · 3 H₂O · H₂O₂

bezeichnet.

Das entwässerte Natriumperborat wird zweckmäßigerweise als Staub eingesetzt.

Als Natriumsilikat kommen in Frage Natriummetasilikat (Na₂SiO₃), Natriumdisilikat (Na₂Si₂O₅) und Natriumorthosilikat (Na4SiO4). Ein bevorzugtes Silikat ist Natriummetasilikat.

Eine Natriumsilikatmenge von entsprechend 0,1 — 1 % SiO₂ in den Natriumpercarbonat-Partikel ist normalerweise ausreichend. Für besonders hohe Stabilitätsanforderungen können auch die Natriumpercarbor.at-Partikel bis zu 5 Gew.-% SiO₂ enthalten.

Jedoch ist auch schon mit einer Silikatmenge, die 0,05 Gew.-% SiO₂ entspricht, ein Stabilisierungseffekt zu verzeichnen. Eine günstige Menge für den SiO₂-Gehalt der Partikel ist 0,5— l,0Gew.-%.

Natriumperborat und -silikat können miteinander gemischt sein und in dieser Form das Percarbonat umhüllen; nur sollte diese Mischung möglichst homogen sein.

Es wurde weiter gefunden, daß sich die erfindungsgemäßen Natriumpercarbonat-Partikel herstellen lassen, wenn man Natriumpercarbonat mit so wenig Wasser benetzt, daß beim Belegen mit dem entwässerten, oben definierten Natriumperborat die Tetrahydratbüdung nicht erreicht wird.

Oder, wenn man bei Mitverwendung von Natriumsilikat die Percarbonat-Partikel entweder mit einer wäßrigen Natriumsilikatlösung benetzt und darauf mit entwässertem Perborat belegt oder mit Wasser benetztes Percarbonat mit einer Mischung aus entwässertem Perborat und Natriumsilikat umgibt.

Wie schon gesagt, kann Natriumpercarbonat das notwendige Benetzungswasser aus dem Herstellungsprozeß (als Mutterlauge) mitbringen. Anderenfalls muß es vor dem Belegen (mit entwässertem Natriumperborat) mit Wasser benetzt werden.

Bei einem Gehalt der sDäteren Partikel an Natriumsi-

JO likat wird entweder — entsprechend dem obem beschriebenen — auch nur mit Wasser oder aber mit wäßriger Natriumsilikatlösung benetzt

Dies kann in bekannter Weise vorgenommen werden und ist nicht kritisch. Bevorzugt wird das Wasser bzw. die wäßrige Natriumsilikatlösung aufgesprüht

Auch bei Verwendung einer wäßrigen Natriumsilikatlösung soll stets nur soviel Wasser anwesend sein, daß beim Belegen mit entwässertem Natriumperborat die Tetrahydratbildung nicht eintreten kann.

Die Belegung geschieht durch bekannte Verfahren, wie vorsichtiges Aufstäuben von Hand mit einer Schaufel, vorsichtiges Einpudern unter gleichzeitiger Bewegung bzw. Zudosieren über eine Rinne mit gleichzeitiger Bewegung u. a.

In der verwendeten Apparatur — s. die Beispiele — betrug z. B. die aufgesprühten Wassermenge ca. 4% des eingesetzten Natriumpercaröonates.

Gestattet die Apparatur eine intensivere Benetzung des Percarbonatkornes, so wird eine höhere Wassermenge angewendet, gestattet die verwendete Apparatur eine geringere Benetzung, so muß eine geringere Wassermenge als ca. 4% angewendet werden. Das läßt sich durch einen Handversuch leicht feststellen.

Dies trifft weitgehend auch dann zu, wenn Natriumsilikat mitverwendet werden soll.

Die Sequenz »Benetzen mit Wasser bzw. wäßriger Natriumsilikatlösung und Belegen mit entwässertem Natriumperborat bzw. entwässertem Natriumperborat und Natriumsilikat« kann ein oder mehrmals durchgeführt werden, je nach dem, welcher Umhüllungsgrad gewünscht wird, d. h„ wie dick die Umhüllung an sich sein soll.

Nach Erreichen des gewünschten Umhüllungsgrades kann das vorliegende Produkt noch einmal mit Wasser bzw. bei Anwesenheit von Natriumsilikat mit wäßriger Natriumsilikatlösung benetzt werden, s. Beispiel 3 und 6.

Letztlich kann eine vollständige Umhüllung mit entwässertem Natriumperborat bzw. zusätzlich mit Natriumsilikat erreicht werden.

Die gewünschte Stärke ist abhängig von dem Verwendungszweck. Die so hergestellten Natriumpercarbonat-Partikel können anschließend ganz oder teilweise entwässert, d.h., vom Benetzungswasser befreit werden.

Benetzen und Umhüllen findet — wie gesagt — im allgemeinen auf Granuliertellern, in Granulierschnekken, in Granuliertrommeln und anderen bekannten Apparaturen statt.

In den nachfolgend aufgeführten Beispielen wird das Natriumpercarbonat in einer Drehtrommel vorgelegt und in einem ersten Verfahrensschritt mit Wasser bzw. wäßriger Natriumsilikatlösung benetzt und in einem zweiten Verfahrensschritt mit einem Natriumperboratstaub umhüllt, der rnind. 15% Aktivsauerstoff enthält.

Die Menge Natriumperborat, die zum Anhaften nötig ist, wird durch einen Vorversuch bestimmt.

Das für die Umhüllung erforderliche, aufgebrachte Wasser kann — wie gesagt — durch bekannte Trocknungsverfahren ganz oder teilweise wieder entfernt werden. Es ist jedoch auch möglich, dieses Benetzungswasser in einer nachgeschalteten Stufe von der Perborathülle binden zu lassen. Die Tetrahydratstufe wird dabei nicht erreicht.

Die äußere Hülle der Percarbonat-Partikel besteht danach entweder aus ganz oder teilweise entwässertem N, 1 iumperborat oder ganz oder teilweise entwässertem NatriumDerborat und Natriumsilikat.

Es ist zwar nach der US-PS 3 97 318 ein Verfahren zum Stabilisieren von Natriumpercarbonat bekannt, bei dem eine hydrophobe organische Flüssigkeit, wie z. B. Halogenparaffine oder Ester, zusammen mit Natriumperborat-Tetrahydrat als Hüllsubstanzen verwendet werden, sowie die dabei entstehende SchichtpartikeL

Das zur Hüllschicht verwendete Natriumperborat ist aber, da es das Maximum an Kristallwasser schon von vornherein enthält, nicht in der Lage, bei Verletzung der Hüllschicht die eindringende Feuchtigkeit abzufangen im Gegensatz zu dem nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkt

Nach dem Verfahren der DE-AS 10 19 281 liegt das Natriumpercarbonat nicht in Form einer Schichtpartikel vor; denn das bei dem Heißsprühverfahren anfallende Produkt besteht aus einem Gemisch verschiedener Partikel von Natriumpercarbonat, Natriumperborat-Tetrahydrat und Tripolyphosphat

Die Erhöhung der Stabilität in feuchter Atmosphäre wird durch folgenden Haltbarkeitstest demonstriert:

Eine erste Versuchsreihe mit den Versuchsprodukten der Beispiele 1 —3, und zwar mit 2,26% B₂O₃ (Versuch 1), 3,92% B₂O₃ (Versuch 2) und 7,14% B₂O₃ (Versuch 3), dem Natriumpercarbonat-Ausgangsprodukt und Natriumperborattetrahydrat als Standard und eine zweite Versuchsreihe mit den Versuchsprodukten der Beispiele 4-6, und zwar mit 4,18% B₂O₃ und 0,05% SiO₂ (Versuch 4), 4,18% B₂O₃ und 0,43% SiO₂ (Versuch 5) und 4,18% B₂O₃ und 0,93% SiO₂ (Versuch 6), dem Natriumpercarbonat-Ausgangsprodukt und Natriumperborattetrahydrat als Standard werden zu je ca. 2 g if> offenen Wägegläschen (Durchmesser = 35 mm. Höhe = 30 mm) eingewogen.

Sämtliche Proben einer Versuchsreihe werden in einem Exsiccator (Durchmesser= 150 mm.

Höhe= 150 mm) eingestellt, in dem 670 ml 10,56%ige Schwefelsäure vorgelegt sind und in einem Brutschrank bei +30⁰C 4 Tage aufbewahrt. Zwei weitere Exsiccatoren einer jeden Versuchsreihe mit gleicher Probenfüllung werden 7 und 10 Tage bei +30° C im Brutschrank aufbewahrt.

Durch die in den Exsiccatoren vorgelegte Schwefelsäure werden 96% relativer Luftfeuchte erhalten. Nach Beendigung des Tests wird der gesamte Inhalt eines jeden Probegläschens analysiert.

Diese Haltbarkeitsmethode zeigt, daß gegenüber dem nicht mit entwässertem Perborat bzw. entwässertem Perborat und Natriumsilikat umhüllten Natriumpercarbonat eine höhere Aktivsauerstoffstabilisierung erreicht wurde, obwohl von den Versuchsprodukten schon nach 4 Tagen mehr Wasser aufgenommen wurde, als zur Natriumperboratrehydratisierung erforderlich ist

Im Waschmittel ist das in der Regel nicht der Fall, weil das oberflächlich aufgenommene Wasser vcm hygroskopischen Perborat gebunden wird bei gleichzeitiger Anwesenheit von noch hydratisierbarem Natriumperborat.

Besteht die Umhüllung des Natriumpercarbonates aus entwässertem Natriumperborat mit mind. 15% Aktivsauerstoff, ändern sich der Aktivsauerstoff und die hohe Lösegeschwindigkeit des Natriumpercarbonates nicht nachteilig, weil Natriumperborat mit mind. 15% Aktivsauerstoff ebenfalls über eine hohe Lösegeschwindigkeit (je nach Temperatur im Bereich von V₂ Minute bis zu wenigen Sekunden) verfügt, d. h. das Verhältnis Natriumpercarbonat zu entwässertem Natriumperborat ist bei ausreichendem Lösevolumen ohne nennenswerten Einfluß auf den Aktivsauerstoffgehalt und das

Läseverhalten des perboratumhüllten Natriumpercarbonats.

Besteht die Umhüllung des Natriumpercarbonates aus entwässertem Natriumperborat und Natriumsilikat, wird gegenüber der Natriumpercarbonatausgangsware der Aktivsauerstoff geringfügig erniedrigt die Lösezeit erhöht und die Haltbarkeit in feuchtwarmer Atmosphäre wesentlich gesteigert

Es war überraschend, daß die Vereinigung von Natriumperborat und Natriumpercarbonat — und zwar und das ist wesentlich — in Gegenwart von Feuchtigkeit überhaupt möglich war, denn die Fachwelt hatte dies grundsätzlich vermieden, weil die bekannten Zersetzungsreaktionen zu befürchten waren.

Für die erfindungsgemäßen Natriumpercarbonatpartikel können die gleichen Emballagen, Silowagen, Silos und mechanischen Transporteinrichtungen verwendet werden wie für Natriumperborat-Tetrahydrat d. h. diese Natriumpercarbonatpartikel sind ein Ersatz für Natriumperborat-Tetrahydrat

Das Verfahren wird durch folgende Beispiele erläutert:

NaPC = Natriumpercarbonat

NaPb = Natriumperborat

Oa = Aktivsauerstoff

SG = Schüttgewicht

g/l = Gramm/Liter

Beispiel 1

In einer Drehtrommel (0 = 250 mm, Höhe = 250 mm), die in gleichen Abständen 4 Mitnahmerippen von 15 mm Breite enthält werden bei einer Neigung von 15° und einer Drehgeschwindigkeit von 30UpM 1140 g Natriumpercarbonat vorgelegt In einem ersten Verfahrensschritt werden innerhalb von Γ 5" 46 g Wasser durch eine Zweistoffdüse aufgesprüht Unmittelbar darauf werden 45 g entwässerter Natrmmperborat-Staub von Hand mit einer Schaufel innerhalb von 8' 23" eindosiert.

Folgende Verfahrensschritte schließen sich an:

Verfahrr.ns-	Entw. NaPb-	Wasserzugabe	Zeit	4'	21"	3'
schritt	S taub
Nr.	Zugabe
	g	g	min/sec
3		20	38"
4	10	-
5	-	10
6	5	_

Nach dem letzten Verfahrensschritt wird das Versuchsprodukt im Trockenschrank bei 55—60° C ca. 30 Minuten getrocknet. Analysenergebnisse siehe Tabelle 1, Spalten 9, 10.

Beispiel 2

Wie in Beispiel 1 beschrieben, werden in einer Drehtrommel unter einer Neigung von 15° und einer Drehgeschwindigkeit von 30 UpM 1080 g Natriumpercarbonat vorgelegt und in den folgenden Verfahrenjschritten mit Wasser besprüht und mit entwässertem Natriumperboratstaub umhüllt:

Verfahrensschritt

Entw. NaPb-S taub
Zugabe

Wasserzugabe Zeit

min/see

38
18
17
17
20
10

43 20 20 20 20 10

54" T

27" 5'

35" 5'

28" 4' 20"

28" 6'

16" 3'

Nach dem letzten Verfahrensschritt wird das Versuchsprodukt im Trockenschrank bei 55—60° C ca. 45 Minuten getrocknet. Analysendaten siehe Tabelle 1, Spalten 9, 10.

Beispiel 3

Wie in Beispiel 1 beschrieben, werden in einer Drehtrommel unter einer Neigung von 15° und 30 UpM 960 g Natriumpercarbonat vorgelegt und in den folgenden Verfahrensschritten mit Wasser besprüht und mit entwässertem Natriumperboratstaub umhüllt.

Verfahrensschritt

Entw. NaPb-S taub
Zugabe

Wasserzugabe Zeit

min/sec

33
23
22
29
23
24
24
22
21
19

39 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20

T 5' 5' T & 5' 5' 5' 4' 3'

62" 37" 36" 37" 36" 36" 36" 36" 35" 34" 35"

Nach dem letzten Verfahrensschritt wird das Versuchsprodukt im Trockenschrank bei 55—60° C ca. 60 Minuten getrocknet Analysendaten siehe Tabelle 1, Spalten 9, 10.

Beispiel 4

Wie in Beispiel 1 beschrieben, werden in einer Drehtrommel unter einer Neigung von 15° und einer Drehgeschwindigkeit von 30 UpM 1080 g Natriumpercarbonat verlegt und in den folgenden Verfahrensschritten mit 136 ml Wasserglaslösung (enth. 4,5 g Wasserglas 36° Be) besprüht und mit entw. Natriumperboratstaub umhüllt:

Verfahrensschritt

Nr.

Entw. NaPb-

Staub

Zugabe

Wasserglaszugabe

ml

Zeit

min/sec

10

12

45
17
17
19
15
7

43 20 20 20 20 13

72" 9'

38" 4'

38" 3' 3σ'

38" 4' 30"

36" 4' 30"

30" 3'

Nach dem letzten Verfahrensschritt wird das Versuchsprodukt im Trockenschrank bei 55—60°C ca. 60 Minuten getrocknet. Analysedaten stehe Tabelle 2, jo Spalten 9 bis 12.

Beispiel 5

Wie in Beispiel 1 beschrieben, werden in einer j-j Drehtrommel unter einer Neigung von 15° und einer Drehgeschwindigkeit von 30 UpM 1080 g Natriumpercarbonat vorgelegt und in den folgenden Verfahrensschritten mit 138 ml Wasserglaslösung (enth. 20,4 g Wasserglas 36° Be) und bei Verfahrensschritt 13 mit 15 ml Wasser besprüht und mit entw. Natriumperboratstaub umhüllt:

	Verfahrens	Entw. NaPb-	Wasserglas	Zei	t	78"
	schritt	Siaub	zugabe			3σ⁽
45	Nr.	Zugabe				58"
		g	ml	min/sec
	1		43		50"
50	2	32	-	6'	30"
	3	-	20		50"
	4	15	_	Λ'
	5	-	20		45"
	6	12	—	y	30"
55	7	-	20		65"
	8	16	—	4'
	9	-	20		60"
	10	28	—	5'
	11	-	15
60	12	12	—	3'
	13	-	15 (Wasser)
	14	5	—	3'

Nach dem letzten Verfahrensschritt wird das Versuchsprodukt im Trockenschrank bei 55—60°C ca. 60 Minuten getrocknet Analysendaten siehe Tabelle 2, Spalten 9 bis 12.

	26 51	13 und 15	Standard	10	Zeit	4'	54" 20	4'	62"	442	10	zugabe	— ■ . -^m	13,60	Versuchsprodukte	Beispiel 2	bis 12.
9		und mit entwässertem	NaPb-				Entw. NaPb- Wasserglas-			38,51	Beispiel
			Tetrahydrat		Verfahrens-	Staub	ml	Zeit '	-		13,57
	in einer	Wasserglas	10,20	min/sec	schritt	Zugabe			27,33	13,45	38,10	Beispiel 3
Beispiel 6	und einer	zugabe	20,38		Nr.	g			0,002	38,75	3,92
Wie in Beispiel 1 beschrieben, werden	Drehgeschwindigkeit von 30 UpM 1080 g Natriumper- 5		22,77	76"				min/sec ■[	0,85	2,26	24,94	13,76
Drehtrommel unter einer Neigung von 15°	carbonat vorgelegt und in den folgenden Verfahrens	ml	-				i;	0,930	26,25	-	37,34
schritten mit 130 ml Wasserglaslösung (enth. 40,8 g		0,0004			20	.■{	0	-	0,9	7,14
Wasserglas 36⁰Be) und bei Verfahrensschritt	43	7,2		17	20	ei ■■*	38	1,3	0,880	22,28
mit 40 ml Wasser besprüht	-	0,760	6		20		18	0,910	1	-
Natriumperboratstaub umhüllt	20	0	7	15		41 f Cl 1/V' \	32	0	49	1,1
Verfahrens- Entw. NaPb-	-	35	8 9	22	20 (Wasser)	6 iff ^ 1' 35" i	11	41	21	0,830
schritt Staub	20	17	10 11	1 7		*^& \*	1	23	26	1
Nr. Zugabe		43	11 1")	1 /	20 (Wasser)	τ Ϊ		33	3	50
g	4	IZ 13	17		I r 33" ί		3	0	21
	1	14		Verfahrensschritt	6' 30" \ 1C" "		0		25
1		15		35 ;	19			3 I
2 16			Nach dem letzten		47			0 I
3			wird das f	86		13
4 16	0,6		Versuchsprodukt im Trockenschrank bei 55—6O⁰C ca. I		17	30
5	0,8		60 Minuten getrocknet.		42	67
Tabelle !	1,2			79		14 [
		Analysendaten siehe Tabelle 2, Spalten 9			36 !
		51 j
	Ausgangsprodukte	i
AktivsauerstofT(Oa) %	Entw. NaPb- NaPc
Na₂O %	Staub
B₂O₃ %	15,56
CO₂ %	31,19
Fe₂O., %	34,73
Lösezeit (Minuten)	-
Schüttgewicht kg/1	0,0007
Siebanalyse, auf 0,8 mm %	0,3
Siebanalyse auf 0,5 mm %	0,500
Siebanalyse auf 0,4 mm %	0
Siebanalyse auf 0,2 mm %	0
Siebanalyse auf 0,1 mm %	0
Rest %	8
Oa-Zersetzung bei	20
+30 C und 96% rel.	72
Luftfeuchte
nach 4 Tagen %
nach 7 Tagen %
nach 10 Tagen %	-
Tabelle 2	-
-

Standard

NaPb-Tetrahydrat

Ausgangsprodukte

NaPb- NaPc

Staub

Versjchsprodukte

Beispiel 4 Beispiel 5 Beispiel 6

Aktivsauerstoff (Oa)	% 10,20	15,56	13,60	13,46	13,20	13,14
Na₂O	% 20,38	31,19	38,51	37,16	36,70	36,97
B₂O₃	% 22,77	34,73	-	4,18	4,18	4,18
CO₂	%	-	27,33	24,10	23,80	24,12
SiO₂		-	0,01	0,05	0,43	0,93
Fe₂O₃	% 0,0004	0,0007	0,002	-	-	-

	11	Fortsetzung	Standard	26 51	442	NaPc	12	Beispie. 5	Beispiel 6
		NaPb-
		Tetrahydral			0,85	Versuchsprodukte	4,3	5,9
		7,2	Ausgangsprodukte	0,930	Beispiel 4	0,860	0,810
	Lösezeit (Minuten)	0,760	NaPb-	0		0	1
ύ	Schüttgewicht kg/1	0	Staub	38	1,9	55	57
ύ	Siebanalyse auf 0,8 mm %	35	0,3	18	0,840	20	20
	Siebanalyse auf 0,5 mm %	17	0,500	32	0	22	20
I	Siebanalyse auf 0,4 mm %	43	0	11	51	2	2
ι	Siebanalyse auf 0,2 mm %	4	0	1	22	0	0
I	Siebanalyse auf 0,1 mm %	1	0		25
ι	Rest %		8		2
ι	Oa-Zersetzung bei		20		0
1	+30' C und 96% rel.		72	26		6	1,5
ι	Luftfeuchte	0,05		63		12	5
1	nach 4Tagen %	0,08		82		28	11
I	nach 7 Tagen %	0,10			15
I	nach 10 Tagen %	-		33
		-		54
		-

Bestimmung der Lösegeschwindigkeit
(Konduktometrische Methode)

In ein durch einen Thermostaten auf 15°C gekühltes Doppelmantelgefäß mit einem Durchmesser von 90 mm werden 500 ml destilliertes Wasser gegeben. Mit einem vierflügeligen Glasrührer (Flügellänge 40 mm, Flügelhöhe 10 mm), der vom Boden 5 mm entfernt ist, wird bei einer Umdrehungszahl von 320—340 UpM so lange gerührt, bis das Wasser ebenfalls eine Temperatur von 15° C angenommen hat. Neben dem Rührer befindet sich ungefähr in halber Höhe des Flüssigkeitsspiegels eine Eintauchmeßzelle zur Messung der Leitfähigkeit. Die Meßzelle ist am Konduktoskop E 365 angeschlossen.

Während die beiden Kompensationspotentiometer des Konduktoskops auf Null stehen, wird ein Meßbereich von 1 ms eingestellt. Mit den beiden seitlich angebrachten Potentiometern wird nun der Zeiger des Meßinstruments auf 0 bzw. 100 Skalenteile eingestellt. Damit ist das Konduktoskop meßbereiL

Der an das Konduktoskop angeschlossene Potentio-

graph E 336 wird auf einen Bereich von 1000 mV eingestellt Mit Hilfe des Nullpunktpotentiometers am Schreiber und eines Korrekturpotentiometers im Konduktoskop wird der Potentiograph so eingestellt, daß er mit dem Konduktoskop synchron den Meßwert anzeigt. Nach dem Einlegen des Schreibpapiers und Einstellen des Papiervorschubs wird die Zeitmarkierung eingestellt. Sobald nun die Zeitmarke anschlägt, werden 1 g Percarbonat unter gleichzeitigem Umlegen des Schalters auf Titrieren in das Wasser gegeben. Die zuerst schnell erfolgende Zunahme der Leitfähigkeit nimmt immer mehr ab. Ist alles Percarbonat gelöst, so schreibt der Stift eine Linie parallel zur Papierkante. Der Papiervorschub wird nun abgestellt und die beiden Schreibstifte vom Papier abgehoben.

Mit einer Pipette entnimmt man der Lösung 25 ml, die durch desL Wasser ersetzt werden. Im ursprünglichen Volumen befinden sich jetzt nur noch 95% des gelösten Salzes. Der sich neu einstellende Leitwert wird durch einen geraden Strich durch die Kurve geschrieben. Vom Schnittpunkt wird eine Senkrechte auf die Zeitmarkierung errichtet und der Wert abgelesen.

Claims

Patentansprüche:

1. Natriumpercarbonat-Schichtpartikel, die aus einem Natriumpercabonatkern und einer Umhüllung aus Natriumperborat besteht, dadurch gekennzeichnet, daß das Natriumperborat der Formel