CN101189184A - 包覆的过碳酸钠颗粒、其制备方法、用途及洗涤剂组合物 - Google Patents

包覆的过碳酸钠颗粒、其制备方法、用途及洗涤剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及包覆的过碳酸钠颗粒，其制备方法、其用途和包含其的洗涤剂组合物。所述包覆的过碳酸钠颗粒包含过碳酸钠芯，所述芯至少部分地被包含吸湿化合物的至少一个包覆层包围，所述吸湿化合物的存在量使得所述包覆的过碳酸钠颗粒能够吸收的水的量(在小于0.5wt％的初始水含量时和在32℃和50％RH下存储24小时后测量)与未包覆的过碳酸钠芯颗粒相比增加至少0.1％的水每千克包覆的过碳酸钠颗粒。

Description

包覆的过碳酸钠颗粒、其制备方法、用途及洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及包覆的过碳酸钠颗粒，其表现出提高的吸收水分的能力，而不影响过碳酸钠的稳定性。
背景技术
过碳酸钠(或过氧水合碳酸钠)作为漂白剂在用于日用织物洗涤或餐具洗涤的洗涤剂组合物中的用途是众所周知的。所述洗涤剂组合物通常除其它组分以外还包含：作为助洗剂的沸石、酶、漂白活性剂和/或芳香剂。然而，在组合物的存储和运输过程中，过碳酸钠和其它配方组分之间的相互作用导致过碳酸盐的逐渐分解，从而导致漂白能力的损失。此外，众所周知，当与水分或湿气接触时，过碳酸钠的分解增强。已经提出了许多建议通过在过碳酸钠及其环境之间插入称为包覆层的层以解决该问题。例如，在英国专利申请GB 1538893中，将硫酸钠用作包覆层的组分之一，在国际申请WO 96/14389中，使用镁盐。在美国专利US 4526698中，使用硼酸盐。当将包覆的过碳酸钠颗粒用在洗涤剂制剂中时，这些已知的包覆层已经导致了稳定性的改善。然而，该稳定性还可以进一步改善，尤其是当产品与水接触时。
发明内容
本发明的目的是提供新的包覆的过碳酸钠颗粒，当其本身或在配制的产品中(难于避免与水接触的条件)存储时，所述过碳酸钠颗粒表现出提高的吸水能力，而不影响过碳酸钠的稳定性。本发明的另一目的是提供新的包覆的过碳酸钠颗粒，其在溶于水时具有高的溶解速率。
因此，本发明涉及包覆的过碳酸钠颗粒，其包含过碳酸钠芯，所述芯至少部分地被包含吸湿化合物的至少一个包覆层包围，所述吸湿化合物的存在量使得所述包覆的过碳酸钠颗粒能够吸收的水的量(在小于0.5wt％的初始水含量时和32℃和50％RH下存储24小时后测量)与未包覆的过碳酸钠芯颗粒相比增加至少0.1％的水每千克包覆的过碳酸钠颗粒。
在例如30～70％的较低和较高相对湿度下，吸湿化合物也可以吸水。通常，在较高相对湿度下，吸湿化合物能够吸收更多的水。
本发明的基本特征之一在于在包覆层中使用吸湿化合物。事实上，已经观察到，通过使用吸湿化合物，包覆层具有从环境(大气或存在于洗涤剂制剂中的其它成分)吸收一定量水的能力。还观察到该水对PCS的稳定性没有不利影响，从而允许长期存储过碳酸钠，而不必在湿度方面非常严格地控制存储条件。
术语“吸湿化合物”意指在与过碳酸钠芯颗粒完全相同的条件下测量时，与过碳酸钠芯颗粒相比吸收更多的水的化合物。吸湿化合物比过碳酸钠对水的吸收而言具有更大的亲合力这一事实避免了吸湿化合物从环境吸收的水随后又被过碳酸钠吸收。
合适的吸湿化合物是能够吸收至少1wt％水、优选至少2wt％水并最优选至少3wt％水的那些化合物。至少5wt％、尤其是至少6wt％的值提供良好的结果，至少8wt％的那些是最有利的。在小于0.5wt％的初始水含量下，在24h的期间内，通过在50％RH和32℃下在敞口皿中存储所述产品来测量所吸水的量。在该试验中，根据下述吸湿(Moisture Pick-Up，MPU)法称量所吸水的量。
可用于本发明的吸湿化合物的实例是碳酸盐和硼酸盐。碳酸盐的实例是碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐。优选碳酸钠，最有利的是无水碳酸钠。
吸湿化合物的量取决于其吸收水的能力。事实上，该能力越强，获得所希望的效果所需的量越少。该效果在于包覆的过碳酸钠颗粒能够吸收的水的量(在小于0.5wt％的初始水含量时和在24小时期间内在32℃和50％RH下存储(在敞口皿中)后测量)与未包覆的过碳酸钠芯颗粒相比增加至少0.1wt％的水每千克包覆的过碳酸钠颗粒，在某些情况下是至少0.12wt％的水，尤其是至少0.15wt％的水，最优选至少0.19wt％的水。至少0.23wt％、尤其是至少0.27wt％的值提供良好的结果，推荐至少0.31wt％的那些，最有利的是至少0.35wt％的那些。在这些条件下所吸水的量通常为至多6.3wt％，尤其是至多4.5wt％，优选至多3.6wt％。
在50％相对湿度和32℃下在湿度箱中进行的试验中，测量24小时后过碳酸钠颗粒所吸水的量(也称为“吸湿率”)。吸湿率是产品从潮湿的大气中吸收水分的程度/比率。这种吸收水分的能力通过下面的试验测量：在精确到小数点后四位的天平上准确称量具有1cm深边缘和盖子的直径为9cm的皮氏培养皿，(W1)。将干燥的过碳酸钠样品(约5g)置于所述皮氏培养皿上，轻轻地振荡所述培养皿，以在培养皿的底部形成均匀的颗粒层，包括盖子在同一天平上再次称量，(W2)。将敞开的皮氏培养皿上的样品存储在高、宽和长为约2.5m的房间中，在32℃(通过恒温控制加热器控制)和50％相对湿度(RH)(通过在湿度检测器控制下引入微滴水喷雾来控制)下保持24小时的气氛中，并在同一天平上称量，(W3)。样品通过罩保护免受喷雾。吸湿率计算如下：吸湿率(g/kg)＝1000×(W3-W2)/(W2-W1)。
“干燥的过碳酸钠”意指被干燥直到其水含量低于0.5wt％的过碳酸钠(使用卤素干燥剂METTLER HR73设备，其中将约7.5g的冷却样品置于铝盘上，在85℃下连续地称量并干燥所述样品，直到重量恒定(在90s内的最大重量损失为1mg))。所述干燥例如可在直径为15cm的流化床干燥器中进行，在15～30分钟内，2kg产品，温度为70～75℃以及空气流量为100～150m3/h。储存24小时后，给样品盖上盖子并移出湿度箱。必须在5分钟内和环境条件(温度为23℃，相对湿度为46～49％)下称量样品。
存在于本发明的包覆的过碳酸钠颗粒中的包覆层通常占包覆的过碳酸钠颗粒的大于3wt％，尤其是至少5wt％，最优选至少6wt％。至少7wt％、尤其是至少8wt％的值提供非常好的结果，至少9wt％的那些是有利的，至少10wt％、尤其是至少12wt％的那些是最有利的。占至少15wt％、尤其是至少20wt％或甚至至少30wt％的包覆层也是非常合适的。所述包覆层在许多情况下占所述包覆的过碳酸钠颗粒的至多70wt％，尤其是至多50wt％，最通常为至多40wt％。大于3wt％并至多达到60wt％、尤其是7～40wt％的量是合适的。
下文将描述本发明的包覆的过碳酸钠颗粒的其它性质。
与未包覆的(通常为0.35m2/g)和其它包覆的过碳酸盐相比，本发明的包覆的过碳酸钠颗粒具有增加的比表面积。比表面积通常为至少0.4m2/g，尤其是至少0.5m2/g，优选至少0.6m2/g。通常其至多为1.1m2/g。比表面积通过确定作为单层分子(所谓的单分子层)吸附在样品上的气体的量来测量。在特定条件下，样品的面积由此可直接通过所吸附的分子的数量和每个分子所占据的面积计算。通过气体热导率的变化来检测在氮吸附到样品上之后氦/氮气体混合物的组成变化。这就是1995年的ISO标准9277所谓的BET法。
基于增加的比表面积，与未包覆的过碳酸钠或其它包覆的过碳酸钠相比，本发明的包覆的过碳酸钠颗粒还可以更好地吸附一种或多种表面活性剂和/或芳香剂，使得包覆的过碳酸钠颗粒的外表面和，任选地，包覆层中的孔的内表面至少部分地被所述表面活性剂和/或芳香剂覆盖。
本发明的包覆的过碳酸钠颗粒可以在包覆层中包含少量硫酸盐，所述硫酸盐不超过包覆层重量的60wt％，尤其是30wt％，优选10wt％。
本发明的过碳酸钠芯颗粒可以基本上由过碳酸钠组成。所述芯颗粒可以包含通常不超过所述芯颗粒15wt％的量的碳酸钠，和/或所述芯颗粒包含通常不超过所述芯颗粒2wt％的量的添加剂。在一个变化方案中，过碳酸钠芯颗粒可包含至多4wt％的盐(例如，氯化钠)，至多10wt％的碳酸钠和至多4wt％的添加剂。所述添加剂可以是选自无机稳定剂(例如，碱金属硅酸盐和可溶性碱土金属硅酸盐)或有机稳定剂(例如，聚羧酸酯/盐或聚膦酸酯/盐，其本身或以酸的形式，例如聚氨基羧酸酯/盐如EDTA或DTPA，或者聚氨基亚甲基膦酸酯/盐如EDTMPA、CDTMPA或DTPMPA，或者氢化亚烷基膦酸酯/盐如羟基亚乙基二膦酸酯/盐)或者上述物质的混合物的稳定剂。
本发明的过碳酸钠芯颗粒的平均直径通常为至少300μm，特别是至少400μm，更特别是至少500μm，至少600μm的值是特别有利的。过碳酸钠芯颗粒的平均直径通常为至多1600μm，特别是至多1400μm，至多1000μm的值是最普遍的，例如至多900μm。
根据本发明，过碳酸钠芯颗粒被至少一个包覆层包围。这意味着过碳酸钠芯颗粒的表面已经通过使其与包覆剂或与包覆剂混合物接触而处理了至少一次，使得包覆剂或混合物的层沉积到芯颗粒的表面上。推荐具有尽可能一致和均匀的包覆层，使得所述芯颗粒表面的周围具有均匀的化学结构、均匀的厚度和尽可能少的孔洞。该包覆层的功能是保护芯材料，使其免于与环境接触，并特别是使其免于与存在于环境中的促进芯材料分解的湿气接触。
用于本发明的包覆剂包含至少一种如上所限定的吸湿化合物。也可以包含不同于所述吸湿化合物的其它包覆剂，所述其它包覆剂可以选自所有合适的有机或无机包覆剂。无机包覆剂提供良好的结果。所述无机包覆剂可以是选自矿物酸或其它无机酸的碱金属和/或碱土金属(尤其是钠或镁)盐中的一种或多种物质。典型的例子包括硫酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐和/或聚磷酸盐、硅酸盐、硼酸盐及相应的硼酸。包覆剂的特定组合包括碳酸盐/硅酸盐、和硼酸或硼酸盐与硫酸盐，以及a)硫酸盐、碳酸盐、碳酸盐/硫酸盐、碳酸氢盐、硼酸、硼酸盐、硼酸/硫酸盐或硼酸盐/硫酸盐与b)硅酸盐的组合。优选地，无机包覆剂包含硅酸钠、硼酸钠、硼酸、碳酸钠、硫酸钠、硫酸镁或它们的混合物之一。
本发明的包覆的过碳酸钠颗粒的平均粒度通常为至少300μm，特别是至少400μm，更特别是至少500μm，至少600μm的值是特别有利的。平均粒度为至多1600μm，特别是至多1400μm，至多1000μm的值是最普遍的，例如至多900μm。
使用筛组件(包含至少6个已知筛孔的筛)以获得几个粒度级分并称量每个粒度级分，测量颗粒的平均粒度。然后根据下面的公式计算以μm计的平均粒度(MPS)
MPS = 0.005 Σ i = 0 n [ m i ( k i + k i + 1 ) ]
其中，n是筛(不包括筛盘)的数量，mi是在筛i上以％计的重量级分，ki是筛i的以μm计的筛孔径。标记i随筛孔径的增加而增大。筛盘用标记0表示并且孔径k0＝0μm，m0是筛分工艺后留在筛盘中的重量。kn+1等于1800μm并被认为是MPS计算的最大尺寸。给出可靠结果的典型筛组件限定如下：n＝6、k6＝1400μm、k5＝1000μm、k4＝850μm、k3＝600μm、k2＝425μm、k1＝150μm。
包覆的过碳酸钠颗粒具有良好的内在稳定性，其可以表示为在20小时结束时测量的热值，在所述20小时内将1g产品保存在40℃下、3.5ml的密闭安瓿中。热值通常为至多5μW/g，尤其是至多4μW/g，优选为至多3μW/g，最优选为至多2μW/g。
本发明的包覆的过碳酸钠颗粒具有良好的稳定性，尤其是良好的长期稳定性。所述长期稳定性可以以两种不同的方法表示。根据第一种方法，长期稳定性表示为在12周的期间内将1g产品在40℃下在3.5ml的密闭安瓿中存储后测得的40℃下的热值。通过微量热法测量热值包括利用热流动或热渗漏原理使用LKB2277生物活性检测仪进行。测量容纳包覆的过碳酸钠颗粒的安瓿和温控水浴之间的热流量，并与具有已知反应热的参比物质比较。所述长期稳定性通常小于5μW/g，尤其是小于4μW/g，优选小于3μW/g，最优选小于2μW/g。
根据第二种方法，长期稳定性表示为将1g产品在55℃下在3.5ml的密闭安瓿中存储8周后的Avox(或有效氧含量)回收率。Avox回收率对应于存储之前和之后的有效氧含量之间的差，表示为初始有效氧含量的百分比。有效氧含量的测量如下所述。所述Avox回收率在许多情况下为至少70％，尤其是至少75％，至少80％的值是非常合适的，优选至少85％的那些。
本发明的包覆的过碳酸钠颗粒通常具有至少12.0wt％的有效氧含量，尤其是至少13.0wt％，特别令人满意的含量是至少13.5wt％。有效氧含量通常为至多15.0wt％，尤其是至多14.0wt％，例如至多14.4wt％。有效氧含量通过溶于硫酸后用高锰酸钾滴定来测量(参见ISO标准1917-1982)。
本发明的包覆的过碳酸钠颗粒的90％溶解时间通常为至少0.1分钟，尤其是至少0.5分钟。一般地，90％溶解时间为至多3分钟，尤其是至多2分钟。所述90％溶解时间是在15℃和2g/l的浓度下将包覆的过碳酸钠颗粒加到水中后传导率达到其终值的90％所用的时间。所用的方法根据用于工业过硼酸盐的ISO 3123-1976改编而来，差别仅在于搅拌器距烧杯底的高度为10mm和2升的烧杯(内径为120mm)。
本发明的包覆的过碳酸钠颗粒的堆密度为至少0.8g/cm3，尤其是至少0.9g/cm3。堆密度通常为至多1.2g/cm3，尤其是至多1.1g/cm3。在使样品从置于内部高度和直径为86，1mm的不锈钢筒正上方50mm的漏斗(上部内径108mm，下部内径40mm，高度130mm)中出来后，通过记录所述不锈钢筒中的样品的质量来测量堆密度。
根据ISO标准方法5937-1980测量的本发明的包覆的过碳酸钠颗粒的磨耗率通常为至多10％，尤其是至多8％，特别是至多4％。在大多数情况下磨耗率为至少0.05％。
本发明的包覆的过碳酸钠颗粒的洗涤剂内稳定性(in-detergentstability)通常为至少60％的Avox回收率，尤其是至少65％。洗涤剂内稳定性通常为至多95％的Avox回收率，尤其是至多85％。洗涤剂内稳定性通过如下方法测量：通过干混15wt％的包覆的过碳酸钠颗粒和85wt％的含有约35wt％的被称为IECA*碱的沸石A(Na)的碱性洗涤剂组合物来制备洗涤剂组合物。将该共混组合物的样品(50g)转移到聚乙烯涂覆的密封纸箱中，将所述纸箱在32℃、80％相对湿度的温湿控制箱中储存6周。采用标准高锰酸钾滴定法在储存期间开始时和结束时测量该组合物的有效氧含量(Avox)，并且计算结束时残留的Avox，以其初始数值的百分比来表示。
本发明的包覆的过碳酸钠颗粒可以通过任何适合的方法制备，使得芯颗粒可以用含有吸湿化合物的包覆材料包覆。
因此，本发明还涉及用于制备上述包覆的过碳酸钠颗粒的方法，根据本发明的方法包括：
(a)过碳酸钠芯颗粒的制备步骤，
(b)由此得到的过碳酸钠芯颗粒的干燥步骤，任选地与步骤(a)同时进行，
(c)用至少一种含有所述吸湿化合物的包覆材料包覆由此得到的干燥的过碳酸钠芯颗粒的包覆步骤，
(d)由此得到的包覆的过碳酸钠颗粒的干燥步骤，任选地与步骤(c)同时进行。
用于制备过碳酸钠芯颗粒的第一步骤(a)可以采用任何已知的用于制备过碳酸钠芯颗粒的方法进行。按照第一任选方案，步骤(a)可以是液体结晶法，其中碳酸钠溶液与过氧化氢溶液混合，并且形成的过碳酸钠沉淀成为过碳酸钠芯颗粒，例如通过降低温度和/或通过加入盐析剂。通过例如离心或过滤从液体中分离过碳酸钠芯颗粒。这种液体结晶法的例子记载于SOLVAY INTEROX的国际申请WO97/35806中。按照第二任选方案，步骤(a)使用流化床造粒法，其中将碳酸钠溶液和过氧化氢溶液喷雾到借助于流化气体流化的过碳酸钠种床上，碳酸盐和过氧化氢在种颗粒表面上反应，由此所述种颗粒生长为过碳酸钠芯颗粒。这种流化床造粒法的例子记载于SOLVAY的GB1300855中。
按照第三任选方案，步骤(a)可以是通过过氧化氢溶液和固体碳酸钠和/或碳酸氢钠反应的直接方法。这种直接方法的例子记载于SOLVAYINTEROX GmbH的美国专利US 6054066中。
按照第四任选方案，步骤(a)包括两个连续的制备步骤，第一个制备步骤按照液体结晶法进行，第二个制备步骤按照流化床造粒法进行。这意味着步骤(a)通过下述步骤进行：使碳酸钠源与过氧化氢溶液混合，并将所形成的过碳酸钠沉淀成过碳酸钠颗粒，随后在流化床喷雾造粒机中将碳酸钠溶液和过氧化氢溶液喷雾到这些颗粒上，以形成过碳酸钠芯颗粒。
按照步骤(a)的第一任选方案(液体结晶法)得到的过碳酸钠芯颗粒通常含有大于1wt％的水，该水含量通常为至多15wt％。按照第二任选方案(流化床造粒法)得到的芯颗粒通常含有小于1.5wt％的水，尤其是小于1wt％的水，最优选水含量为至多0.8wt％。按照第三任选方案(直接方法)得到的芯颗粒通常含有0.1～25wt％的水。
在本发明的框架中，过碳酸钠颗粒的水含量按照如下方法测量：加热样品，并通过上述METTLER法测量释放出的水的量，不过是在60℃。
本发明方法的干燥步骤(b)可以是与步骤(a)不同的步骤，或者可以与步骤(a)在同一设备中同时进行。当步骤(a)按照第一任选方案(液体结晶法)进行时，干燥步骤(b)可以在任何反应器中如在流化床干燥器、转鼓式干燥器、烘箱或空气循环烘箱中进行。优选流化床干燥器，其中过碳酸钠芯颗粒被流化气体(如空气，优选热空气)的上向流流化。热空气的典型温度为50～210℃，尤其是100～160℃。
如果步骤(a)按照第二任选方案(流化床造粒法)进行，则干燥(b)通常在与步骤(a)中所用的相同的流化床反应器中进行。那么干燥与步骤(a)同时进行。流化气体的典型温度为50～210℃，尤其是100～160℃。
当步骤(a)按照第三任选方案(直接方法)进行时，干燥(b)可以在任何反应器如转鼓式干燥器、烘箱、空气循环烘箱或可以与步骤(a)中所用的流化床反应器相同的流化床反应器中进行。流化气体的典型温度为50～210℃，尤其是100～160℃。
步骤(b)中得到的干燥的过碳酸钠芯颗粒通常含有小于1.5wt％的水，特别是小于1wt％的水，最优选水含量为至多0.8wt％。
本发明方法的包覆步骤(c)可以通过任何适当的包覆方法进行，所述方法允许将干燥的过碳酸钠芯颗粒与包覆剂接触。为此目的，可以使用任意类型的混合器或流化床反应器作为包覆设备。当实施至少两个、尤其是至少三个连续的包覆步骤时，可以联合使用混合器和流化床反应器，例如在混合器中进行第一包覆步骤，然后在流化床反应器中进行第二包覆步骤。合适的混合器是包括具有旋转工具的混合鼓的那些混合器，例如LOEDIGE型的那些。
在步骤(c)中，包覆剂可以以溶液形式(优选水溶液)或以浆料形式、或者以粉末形式使用。使用粉末形式的包覆剂描述于SOLVAY(SociétéAnonyme)的国际申请WO 01/62663中。包覆剂也可以包含平均粒度小于100μm的小过碳酸钠颗粒，如SOLVAY(Société Anonyme)的以EP04103014.9提交并以EP 1612185公开的专利申请中所述。优选包覆剂的溶液，尤其是水溶液。
在步骤(c)期间，推荐使系统中存在最少量的水分，以允许将包覆层结合到芯颗粒表面上。该水分可以是已经存在于过碳酸钠芯颗粒内部的。也可以是作为包覆剂的水溶液或浆料的稀释剂加入的，或者可以是原样加入的。在混合器中进行包覆的情况下，水含量通常为干燥的过碳酸钠芯颗粒重量的至少2wt％，尤其是至少3wt％，优选至少5wt％。水含量可以达到干燥的过碳酸钠芯颗粒重量的至多30wt％，尤其是至多20wt％，在大多数情况下至多15wt％。在流化床反应器中进行包覆的情况下，水含量可以更低。
本发明方法的步骤(c)通常在至少20℃的温度下进行。在许多情况下温度为最高100℃，尤其是最高90℃。
本发明方法的干燥步骤(d)可以在与干燥步骤(b)类似的条件下进行。当包覆步骤(c)在流化床反应器中进行时，优选干燥步骤(d)与包覆步骤(c)在同一流化床设备中同时进行。
本发明的包覆的过碳酸钠颗粒可以有利地用作洗涤剂组合物(尤其是用于日用织物洗涤或餐具洗涤的那些)和其它日用清洁组合物(例如，漂白增效剂和去渍剂)中的漂白剂。
因此，本发明还涉及上述包覆的过碳酸钠颗粒在洗涤剂和/或其它日用清洁组合物中作为漂白剂的用途。
本发明还涉及含有上述包覆的过碳酸钠颗粒的洗涤剂组合物。所述洗涤剂组合物还可以包含沸石类或非沸石类的助洗剂(例如磷酸盐助洗剂)。该洗涤剂组合物中的其它可能组分可以是表面活性剂、抗再沉积剂和污垢悬浮剂、漂白活化剂、荧光增白剂、去污剂、泡沫控制剂、酶、织物柔顺剂、芳香剂、着色剂和加工助剂。所述洗涤剂组合物可以采取粉末、颗粒、片剂和液体的形式。粉末和颗粒的堆密度优选为0.2～1.4g/cm3。
具体实施方式
实施例1
以连续结晶法采用NaCl作为盐析剂在结晶改性剂(聚丙烯酸酯)存在下制备过碳酸钠芯颗粒。在15～25℃的温度下用母液填充结晶反应器。向其中加入固体碳酸钠以及59.5wt％的过氧化氢水溶液。连续搅拌反应器并在18℃的温度下冷却。结晶器中的母液的组成如下：216gNaCl/l、H2O2 20g/l和Na2CO3 60g/l。
连续地从反应器中取出所形成的过碳酸钠芯颗粒并转移到缓冲罐中，随后转移到间歇式离心机中。离开所述离心机的过碳酸钠芯颗粒在流化床干燥器中干燥，其中床温为62℃并有2.4Nm3/kg干燥的过碳酸钠的气流进入到流化床中。流化空气是加热的环境空气。
将由此得到的平均粒度为829μm、跨距(span)为1、在20小时热值为1.9微瓦/克的未包覆的过碳酸钠芯颗粒转移到包覆区，以使其被9％碳酸钠包覆料包覆。
将碳酸钠包覆料施加到PCS芯颗粒所用的包覆溶液是27.6％的碳酸钠溶液。约30％的碳酸钠包覆溶液通过将包覆溶液喷到LoedigeMixer(有5个进料单元、39个混合单元和13个传输单元的转速为960rpm的CB40型)中来施加，其与未包覆的过碳酸钠同时进料。
将所得的混合物转移到流化床中。同时将另外的70％的碳酸钠包覆溶液喷到该流化床中。通过双组分喷嘴喷该碳酸盐溶液，其中利用加压空气使所述溶液雾化。雾化空气的消耗量是0.30Nm3/l包覆溶液。
借助于进入到流化床中的9.6Nm3/kg未包覆的过碳酸钠的气流利用加热的环境空气将流化床加热到79℃的床温。
用相对湿度为13％的30℃下的调湿空气将离开所述包覆流化床的已包覆的产品冷却到30℃。其包覆和冷却后的水含量是0.48wt％(两个测量结果0.46wt％和0.50wt％的平均值)。
由此得到的包覆的过碳酸钠芯颗粒的平均粒度为702μm、跨距为1、20小时后的热值为1.2微瓦/克。
在50％RH和32℃下24小时的MPU试验后，包覆的过碳酸钠芯颗粒在20小时后的热值为1.9微瓦/克。

Claims (14)

1.一种包覆的过碳酸钠颗粒，其包含过碳酸钠芯，所述芯至少部分地被包含吸湿化合物的至少一个包覆层包围，所述吸湿化合物的存在量使得所述包覆的过碳酸钠颗粒能够吸收的水的量(在小于0.5wt％的初始水含量时和在32℃和50％RH下存储24小时后测量)与未包覆的过碳酸钠芯颗粒相比增加至少0.1％的水每千克包覆的过碳酸钠颗粒。
2.根据权利要求1所述的包覆的过碳酸钠颗粒，其中所述吸湿化合物选自碳酸盐和硼酸盐。
3.根据权利要求2所述的包覆的过碳酸钠颗粒，其中所述吸湿化合物是无水碳酸钠。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的包覆的过碳酸钠颗粒，其中所述至少一个包覆层占所述包覆的过碳酸钠颗粒的大于3wt％且至多70wt％，尤其是7～40wt％，更尤其是至少10wt％。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的包覆的过碳酸钠颗粒，其允许吸附一种或多种表面活性剂和/或芳香剂，使得所述包覆的过碳酸钠颗粒的外表面和，任选地，所述包覆层中的孔的内表面至少部分地被所述表面活性剂和/或芳香剂覆盖。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的包覆的过碳酸钠颗粒，其中所述包覆层包含少量的硫酸盐，所述硫酸盐不超过所述包覆层重量的60wt％。
7.一种用于制备根据权利要求1～6中任一项所述的包覆的过碳酸钠颗粒的方法，所述方法包括：
(a)过碳酸钠芯颗粒的制备步骤，
(b)所述由此得到的过碳酸钠芯颗粒的干燥步骤，任选地与步骤(a)同时进行，
(c)用至少一种含有吸湿化合物的包覆材料包覆所述由此得到的干燥的过碳酸钠芯颗粒的包覆步骤，
(d)所述由此得到的包覆的过碳酸钠颗粒的干燥步骤，任选地与步骤(c)同时进行。
8.根据权利要求7所述的方法，其中步骤(a)通过使碳酸钠源与过氧化氢溶液混合以及通过将所形成的过碳酸钠沉淀成过碳酸钠芯颗粒来进行。
9.根据权利要求8所述的方法，其中步骤(a)通过下述步骤进行：使碳酸钠源与过氧化氢溶液混合并将所形成的过碳酸钠沉淀成过碳酸钠颗粒，随后在流化床喷雾造粒机中将碳酸钠溶液和过氧化氢溶液喷雾到这些颗粒上，以形成过碳酸钠芯颗粒。
10.根据权利要求7所述的方法，其中步骤(a)在流化床造粒反应器中，通过将碳酸钠溶液和过氧化氢溶液喷雾到借助于流化气体流化的过碳酸钠种床上进行。
11.根据权利要求7～10中任一项所述的方法，其中步骤(c)在混合器中或在流化床反应器中或连续地在混合器中和流化床反应器中进行。
12.根据权利要求11所述的方法，其中步骤(c)在混合器中进行，并包括至少两个、尤其是三个连续的包覆步骤。
13.权利要求1～6中任一项所述的包覆的过碳酸钠颗粒在洗涤剂和/或其它日用清洁组合物中作为漂白剂的用途。
14.包含权利要求1～6中任一项所述的包覆的过碳酸钠颗粒的洗涤剂和/或其它日用清洁组合物。
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PB01 Publication
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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