CZ299297B6 - Cásticový peroxouhlicitan sodný, detergentová kompozice tento peroxouhlicitan obsahující a zpusob výberu tohoto peroxouhlicitanu - Google Patents
Cásticový peroxouhlicitan sodný, detergentová kompozice tento peroxouhlicitan obsahující a zpusob výberu tohoto peroxouhlicitanu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ299297B6 CZ299297B6 CZ0310298A CZ310298A CZ299297B6 CZ 299297 B6 CZ299297 B6 CZ 299297B6 CZ 0310298 A CZ0310298 A CZ 0310298A CZ 310298 A CZ310298 A CZ 310298A CZ 299297 B6 CZ299297 B6 CZ 299297B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- sodium percarbonate
- weight
- percarbonate
- particle size
- sodium
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 129
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 128
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 title claims abstract description 128
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 103
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 58
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 50
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 36
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 36
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000005185 salting out Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 47
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 38
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 38
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 36
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 32
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 23
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 18
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 11
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 5
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 3
- 239000011162 core material Substances 0.000 claims description 3
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 6
- 230000001668 ameliorated effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 66
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical class [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 59
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 46
- 230000008569 process Effects 0.000 description 33
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 22
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 22
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 17
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 17
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 17
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 15
- -1 peroxide compound Chemical class 0.000 description 15
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 7
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 6
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 5
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 5
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 5
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 4
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- BIEFDNUEROKZRA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethenyl)aniline Chemical class NC1=CC=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 BIEFDNUEROKZRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 2
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 2
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical group C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 238000010187 selection method Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- BPSYZMLXRKCSJY-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxaphosphepan-2-ium 2-oxide Chemical compound O=[P+]1OCCCCO1 BPSYZMLXRKCSJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOSMHBDKKKMIEF-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(diethylamino)-6-diethylazaniumylidenexanthen-9-yl]-5-[3-[3-[4-(1-methylindol-3-yl)-2,5-dioxopyrrol-3-yl]indol-1-yl]propylsulfamoyl]benzenesulfonate Chemical compound C1=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC3=CC(N(CC)CC)=CC=C3C(C=3C(=CC(=CC=3)S(=O)(=O)NCCCN3C4=CC=CC=C4C(C=4C(NC(=O)C=4C=4C5=CC=CC=C5N(C)C=4)=O)=C3)S([O-])(=O)=O)=C21 DOSMHBDKKKMIEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBDFPNJHQVMOPA-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxybenzenesulfonic acid Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O VBDFPNJHQVMOPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017090 AlO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 1
- 108091005658 Basic proteases Proteins 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical class C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 1
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 1
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004705 High-molecular-weight polyethylene Substances 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091005507 Neutral proteases Proteins 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical class OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 1
- QKZIVVMOMKTVIK-UHFFFAOYSA-M anilinomethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)CNC1=CC=CC=C1 QKZIVVMOMKTVIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005619 boric acid group Chemical class 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N diphosphonic acid Chemical compound OP(=O)OP(O)=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFKBPAKZRASAGX-UHFFFAOYSA-N ethane-1,1,1,2-tetracarboxylic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)(C(O)=O)C(O)=O HFKBPAKZRASAGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003979 granulating agent Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- TVHALOSDPLTTSR-UHFFFAOYSA-H hexasodium;[oxido-[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl]oxyphosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O TVHALOSDPLTTSR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-L oxido carbonate Chemical compound [O-]OC([O-])=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- SHALVKVVWYJLCA-UHFFFAOYSA-N propane-1,1,1,2-tetracarboxylic acid Chemical class OC(=O)C(C)C(C(O)=O)(C(O)=O)C(O)=O SHALVKVVWYJLCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Polymers [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000012430 stability testing Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical class OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- MSLRPWGRFCKNIZ-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;hydrogen peroxide;dicarbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].OO.OO.OO.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O MSLRPWGRFCKNIZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
- C01B15/103—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon containing only alkali metals as metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
Peroxouhlicitan sodný vykazuje pri inkorporování do kompizic obsahujících aktivacní plnivový prostredek, a zejména potom pri inkorporování do detergentových kompozic obsahujících zeolitový plnivový aktivacní prostredek, tendenci podléhat rozkladným procesum. Tato tendence muže být potlacena výberemperoxouhlicitanu sodného, který vnitrne vykazuje prumernou velikost cástic pohybujících se v rozmezí od 500 do 1000 mikrometru a obsahuje nejvýše 20 % hmotnostních cástic o prumeru nižším než 350 mikrometru a dále vykazuje úroven pohlcování vlhkostimerenou pomocí testu provedeného v provlhcovací komore pri 80% relativní vlhkosti, pri teplote 32 .degree.C a po casový úsek 24 hodin, která neprevyšuje hodnotu 30 gramu/1000 gram vzorku. Vhodný peroxouhlicitan sodný muže být pripraven procesem objemové krystalizace nasyceného roztoku peroxouhlicitanu sodného, pricemž tento proces je uskutecnen v integrovaném krystalizacním/trídicím zarízení a v jeho rámci není použito obvyklé chloridové vysolovací cinidlo.
Description
Vynález se týká částicového peroxouhličitanu sodného určeného pro zabudování do kompozice obsahující plnivo, který má střední velikost částic od 500 pm do 1 000 pm, jakož i detergentové kompozice, která tento peroxouhličitan obsahuje a způsobu výběru tohoto peroxouhličitanu.
Dosavadní stav techniky
Detergentové kompozice, zejména potom určité specifické detergentové kompozice určené pro všeobecné účely související s čištěním textilních předmětů v domácnosti nebo pro speciální použití, jako například pro hygienické ošetření dětských plen nebo pro umývání nádobí, v mnoha případech vedle jedné nebo více povrchově aktivních látek navíc obsahují plnivový aktivační prostředek, bělicí prostředek a případně také plnicí, neboli zpracovávací, prostředky, některé pomocné prostředky a méně významná množství četných dalších přísad, včetně jedné nebo více látek vybraných ze skupiny zahrnující optické zjasňovací přípravky, komplexotvomá činidla, parfémy a barvicí přísady. Tento plnivový aktivační prostředek bývá zpravidla vybírán z anorganických fosforečnanů a může být například představován tripolyfosforečnanem sodným, přičemž tento výběr vychází z výhodných vlastností fosforečnanů projevujících se při praní textilních výrobků, s tím, že na druhé straně byl ovšem prokázán podíl fosforečnanů, jejichž jedním zdrojem jsou odpadní produkty z tohoto praní textilních materiálů v domácím nebo průmyslovém měřítku, na eutrofizačních procesech. Jako reakce na postupně se zpřísňující legislativu v řadě zemí jsou tedy v rámci detergentového průmyslu v posledních letech hledány alternativy k použití fosforečnanů, přičemž jednou z velmi důležitých skupin látek schopných plnit funkci plnivového aktivačního prostředku jsou zeolity.
Bělicí prostředek zpravidla zahrnuje peroxidovou sloučeninu, jako například peroxyhydrát uhličitanu sodného, který vykazuje výhodnou rozpustnost a další výhodné charakteristiky. Tato sloučenina bývá všeobecně označována jako peroxouhličitan sodný a je pod tímto označením používána i v tomto textu. Peroxouhličitan sodný může ovšem v průběhu skladování a přepravy této kompozice vstupovat do destruktivní interakce s ostatními složkami detergentů, v jejímž důsledku dochází k postupnému rozkladu peroxouhličitanu a tím také ke ztrátě jeho bělicí síly, přičemž tento problém je zejména zřetelný v případě, kdy plnivový aktivační prostředek v detergentové kompozici obsahuje zeolity.
Ve snaze vyřešit nebo alespoň omezit problém rozkladu peroxouhličitanu sodného v detergentových kompozicích obsahujících zeolitové plnivové aktivační prostředky bylo předloženo množství návrhů. Tyto návrhy se všeobecně týkají dvou postupů. V rámci prvního z těchto postupů, který je popsán v evropském patentu EP-A-0 451 893 od společnosti Unilever je distribuce velikosti částic peroxouhličitanu sodného volena v souladu se zde definovaným vztahem. Podle tohoto vztahu je upřednostňována průměrná velikost částic přinejmenším 400 mikrometrů a úzký rozsah distribuce částic. V rámci tohoto postupuje pouze na základě celkových vnějších rozměrů peroxouhličitanu zjištováno, které částice jsou pro dané použití odpovídající nebo neodpovídající. Peroxouhličitan sodný ovšem všeobecně vykazuje porézní nebo nepravidelnou vnější vrstvu, takže celkové hrubé rozměry neurčují přímo účinnou plochu povrchu tohoto peroxouhličitanu. Pravidelnost a porozita vnějšího povrchu peroxouhličitanu sodného kolísá v závislosti na způsobu jeho výroby, což je další velmi důležitý faktor, který přímo ovlivňuje účinnou plochu povrchu a stability peroxouhličitanu.
Druhý a často popisovaný postup použitelný pro zlepšování stability peroxouhličitanu sodného spočívá v povlečení povrchu peroxouhličitanu pomocí povrchové vrstvy materiálu, který
- 1 CL 299297 B6 představuje fyzikální bariéru mezi povrchem peroxouhličitanu a jakoukoli jinou složku této kompozice. Účinnost tohoto povlaku při omezení nebo zpomalení rychlosti a rozsahu rozkladu peroxouhličitanu závisí na charakteru materiálu použitého pro vytvoření povlaku a na integritě tohoto povlaku. I přes množství popsaných povlakových materiálů, které dokáží účinným způso5 bem bránit rozkladným procesům v detergentových kompozicích obsahujících zeolitové plnivové aktivační prostředky, včetně povlaků obsahujících boritany sodné, které byly popsány v patentu Spojených států amerických US-A 4 526 698 od společnosti Kao Soap, nemůže odborník pracující v daném oboru z těchto popisů získat žádné informace o přirozené stálosti nepovlečeného peroxouhličitanu. Obdobně ve zveřejněné mezinárodní patentové přihlášce WO 95/15291 od ío společnosti Kemira je uveden popis použití plynného oxidu uhličitého v kontaktu s vlhkým peroxouhličitanem v průběhu nanášení povlakové vrstvy tak, aby došlo ke zlepšení výsledné stability takto povlečeného peroxouhličitanu. Obdobně jako u patentu společnosti Kao Soap, není v tomto případě poskytnuta žádná informace týkající se stability nepovlečeného peroxouhličitanu.
Pokračující požadavek začlenit jak zeolity, tak i peroxouhličitan sodný do složení detergentových kompozic, zejména do koncentrovaných nebo ultra-koncentrovaných detergentových kompozic potom znamená, že zde stále zůstává pokračující potřeba nalézt ještě více a/nebo účinnějších způsobů zlepšení stability peroxouhličitanu a/nebo určit jak vhodným způsobem volit mezi růz20 nými metodami výroby peroxouhličitanu sodného, jejichž produkt vykazuje zlepšenou nebo optimalizovanou stabilitu.
Skutečností ovšem navíc je, že přinejmenším v některých částech světa je podstatná část pracích kompozic nebo kompozic obsahujících bělicí prostředky připravována tak, že se do nich inkorporují větší části ne-zeolitových plnivových aktivačních prostředků nebo dokonce i bez jakéhokoli použití zeolitových plnivových aktivačních prostředků, takže by rovněž bylo komerčně výhodné zlepšit nebo optimalizovat stabilitu peroxouhličitanu sodného inkorporovaného do těchto kompozic.
Podstata vynálezu
Prvním cílem přinejmenším některých aspektů tohoto vynálezu je vytvořit další a/nebo zlepšené detergentové kompozice obsahující jak peroxouhličitan sodný, tak i zeolit.
Dalším cílem tohoto vynálezu, přinejmenším v určitých jeho dalších aspektech, je určit způsob výběru peroxouhličitanu sodného, který by svými charakteristikami byl vhodný pro zabudování do těchto kompozic.
Předmětem vynálezu je částicový peroxouhličitan sodný určený pro zabudování do kompozice obsahující plnivo, který má střední velikost částic od 500 do 1000 pm, jehož podstata spočívá v tom, že vnitřní středový materiál tohoto peroxouhličitanu sodného před případným povlečením nebo povrchovým zpracováním má nejvýše 20 % hmotnosti částic o průměru menším než 350 pm a vykazuje úroveň pohlcování vlhkosti, měřenou testem při 80% relativní vlhkosti a při teplotě 32 °C během 24 hodin, nejvýše 30 g/1000 g vzorku. Výhodně má Částicový peroxouhličitan sodný střední velikost částic 500 až 850 pm, výhodněji 600 až 850 pm. Výhodně má částicový peroxouhličitan sodný úroveň pohlcování vlhkosti při uvedeném testu nejvýše 15 g/lOOOg vzorku. Výhodně je částicový peroxouhličitan sodný, mající uvedenou střední velikost částic a úroveň pohlcování vlhkosti, opatřen vrstvou anorganického a/nebo organického povlaku, jehož hmotnost je rovna 1 až 20 % hmotnosti, výhodně 2 až 5 % hmotnosti. Výhodně vrstva povlaku neobsahuje chloridy nebo obsahuje nejvýše 2,5 % hmotnosti chloridů, počítáno jako NaCl, vztaženo na hmotnost peroxouhličitanu sodného. Výhodně je částicový peroxouhličitan sodný s úrovní pohlcování vlhkosti nejvýše 30 g/lOOOg vzorku získán krystalizaci z nasyceného vodného roztoku peroxouhličitanu sodného prostého halogenidů. Výhodně je částicový peroxouhličitan sodný získán krystalizaci z roztoku pomocí přídavku nehalogenidové7 ho vysolovacího sodného činidla. Výhodně je částicový peroxouhličitan sodný získán krystalizací z roztoku pomocí přídavku nehalogenidového vysolovacího sodného Činidla. Výhodně má částicový peroxouhličitan sodný po sedmidenním stárnutí při teplotě 40 °C během 16 hodin hodnotu emise tepelné energie menší než 3 pW/g.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výběru peroxouhličitanu sodného určeného pro zabudování do kompozice obsahující plnivo, jehož podstata spočívá vtom, že zahrnuje provedení následujících kroků v libovolném pořadí:
1) změření distribuce velikosti částic, určení střední velikosti částic a určení hmotnostní frakce částic o velikosti menší než 350 pm a následně vyřazení materiálu, u něhož se průměrná velikost částic pohybuje mimo rozmezí 500 až 1000 pm nebo materiálu, který obsahuje více než 20 % hmotnosti částic menších než 350 pm;
2) změření úrovně pohlcování vlhkosti materiálem pomocí testu provedeného v průběhu 24 hodin při 80% relativní vlhkosti a při teplotě 32 °C a následně vyloučení materiálu, jehož úroveň pohlcování vlhkosti je vyšší než 30g/1000 g vzorku.
Předmětem vynálezu je také detergentová kompozice, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje plnivo a peroxouhličitan sodný, který byl definován výše. Výhodně detergentová kompozice obsahuje peroxouhličitan sodný v množství 2 až 40 % hmotnosti, výhodněji 5 až 25 % hmotnosti. Výhodně detergentová kompozice obsahuje plnivo v množství 5 až 60 % hmotnosti, výhodněji 10 až 30% hmotnosti. Výhodně detergentová kompozice obsahuje alespoň jeden aktivační prostředek, který ve vodném roztoku reaguje s peroxouhličitanem sodným za vzniku peroxykyseliny. zeolitové plnivo.Výhodně detergentová kompozice obsahuje fosforečnanové plnivo.
Výběrem vnitřního peroxouhličitanu sodného, který vykazuje požadovanou distribuci velikostí částic a současně vhodnou míru schopnosti pohlcovat vlhkost zjištěnou specifikovaným testem je možné nalézt peroxouhličitan, který ve srovnání s inkorporováním běžného komerčně dostupného nepovlečeného peroxouhličitanu, který ovšem nesplňuje žádný nebo pouze jeden z těchto zvolených parametrů, vykazuje vyšší stabilitu v kompozicích obsahujících plnivový aktivační prostředek, jako například v detergentových kompozicích obsahujících zeolitový plnivový aktivační prostředek.
V dalším popisu bude prokázáno, že volbou určité metody postupu přípravy a odpovídajícím výběrem vhodných podmínek a provozních parametrů v rámci tohoto zvoleného způsobu přípravy je možné získat a izolovat rozličné výsledné formy peroxouhličitanu sodného vykazující stejnou nebo podobnou distribuci velikosti částic, ale výrazně se odlišující svou schopností pohlcovat vlhkost. Tyto rozličné formy výsledného produktu vykazují odlišnou stabilitu vůči rozkladným procesům v kompozicích obsahujících plnivový aktivační přípravek, zejména potom v detergentových kompozicích obsahujících zeolitový plnivový aktivační přípravek. Některé z těchto produktů budou více vhodné a některé budou méně vhodné, s tím, že rozhodnutí která forma peroxouhličitanu je výhodnější pro použití může být učiněno s pomocí metody paralelního testu.
Bez jakékoli vazby na určitá teoretická zdůvodnění nebo předpoklady je považováno za pravděpodobné, že schopnost pohlcovat vlhkost, jak je zjištěna zmíněným testem, naznačuje rozsah nepravidelnosti a/nebo porozity peroxouhličitanu sodného, která je ve styku s atmosférou, zatímco distribuce velikosti částic naznačuje míru fyzikálního kontaktu mezi částicemi složek této kompozice, a dále, že při společném užití těchto charakteristik poskytují tyto dva testy, na rozdíl od jejich individuálního použití, jasné východisko pro výběr peroxouhličitanu sodného, který vnitřně vykazuje relativně dobrou stabilitu v přítomnosti zeolitového plnivového aktivačního prostředku, a ve skutečnosti také v přítomnosti ostatních plnivových aktivačních prostředků.
Ve výhodném provedení podle vynálezu je peroxouhličitan sodný volen tak, aby se velikost jeho částic v zásadě pohybovala v rozmezí od 250 do 1 250 mikrometrů a aby přinejmenším 80 % hmotnostních částic, ve zvlášť výhodném provedení přinejmenším 95 % hmotnostních částic vykazovalo velikost pohybující se v rozsahu od 350 do 1000 mikrometrů. Ve výhodném provedení podle vynálezu je potom použit peroxouhličitan, který vykazuje průměrnou velikost částic pohybující se v rozmezí od 550 do 850 mikrometrů, zatímco ve zvlášť výhodném provedení je použit peroxouhličitan, který vykazuje průměrnou velikost částic pohybující se v rozmezí od 600 do 800 mikrometrů. Produkt vykazující průměrnou velikost částic přinejmenším 600 mikrometrů, ve výhodném provedení přinejmenším 650 mikrometrů, a rozpětí pohybující se v rozmezí od 0,9 do 1,2 často vyhovuje kritériu velikosti částic bez provádění další klasifikace. Z hlediska stability peroxouhličitanu je žádoucí vyhnout se nebo minimalizovat podíl relativně malých částic, jako například částic o rozměru menším než 350 mikrometrů, ve výhodném provedení menších než 250 mikrometrů. Relativně velké částice, jako například částice o průměru větším než 1000 mikrometrů nesnižují stabilitu, ale mohou se výrazněji oddělovat od menších složek kompozice.
Distribuce velikostí částic peroxouhličitanu vyskytujícího se ve formě částic může být stanovena s pomocí standardní metody prosévání representativního vzorku materiálu přes soustavu sít o známé, postupně klesající světlosti ok a následném zvážení podílů tohoto materiálu zachycených ne jednotlivých sítech. Přesnost tohoto stanovení se zvyšuje při rostoucím počtu použitých sít. Při alternativní metodě tohoto stanovení prochází produkt vyskytující se ve formě částic paprskem světla generovaného laserem a výsledné rozptýlené světlo je analyzováno, například s pomocí analyzátoru velikosti částic, například je možno použít přístroje dostupného pod obchodním názvem Malvem 2600 C.
Distribuce velikostí částic, které jsou specifikovány v tomto textu, mohou být stanoveny s pomocí jedné nebo více dále podrobněji popsaných metod. Je-li použit krystalizační proces, může být pro izolaci požadované frakce nebo pro získání požadovaného rozsahu velikostí částic peroxouhličitanu využito externí roztřídění například vysušeného peroxouhličitanu a/nebo integrované interní třídicí zařízení připojené k vlastnímu krystalizačnímu systému a schopné klasifikovat částice peroxouhličitanu v kapalném médiu. Tedy například produkt vykazující průměrnou velikost částic vysušeného peroxouhličitanu sodného pohybující se v rozmezí od 500 do 700 mikrometrů muže být snadno získán z vysušeného produktu vyrobeného s pomocí běžně známého a používaného „mokrého“ procesu jeho proséváním a vyloučením v zásadě všech částic, jejichž velikost je menší než velikost specifického síta, například částic menších než 350 mikrometrů, a tedy ponecháním frakce, v jejímž rámci se rozsah velikostí zpravidla pohybuje v rozmezí od 350 do 850 mikrometrů a u níž se rozměry nejvíce zastoupeného podílu částic pohybují v rozmezí od 500 do 600 mikrometrů. Proséváním provedeným tak, aby byl vyloučen produkt jehož velikost je menší než velikost síta o vyšší světlosti ok, například o velikosti 500 mikrometrů, je možné získat produkt vykazující vyšší průměrnou velikost částic, která se například pohybuje v rozmezí od 600 do 700 mikrometrů. Případně nebo dodatečně může být také provedeno odstranění částic, jejichž velikost přesahuje horní rozměr, například 1250 nebo 1000 mikrometrů, čímž je získán užší rozsah velikostí částic. V dalším popisu bude rovněž ukázáno, že distribuce velikostí částic produktu získaného danými výrobními procesy se může odlišovat v závislosti na řízení parametrů těchto výrobních procesů. V rámci procesu krystalizace je tedy možné řízením rychlosti nukleace vztažené vůči růstu v krystalizačním zařízení a zamezením nebo minimalizací vstupu předem vzniklých krystalizačních jader zajistit zvýšení průměrné velikosti částic výsledného produktu.
V rámci další varianty může být distribuce velikosti částic peroxouhličitanu sodného vykazujícího průměrnou velikost částic nižší než 500 mikrometrů upravena zvětšením velikosti tak, aby se tato velikost pohybovala v rámci požadovaného rozsahu, přičemž tato úprava může být provedena procesem granulace/aglomerace částic, zpravidla s pomocí vodného roztoku známého aglomeračního/granulačního prostředku pro alkalické materiály, který je v konvenčním zařízení, jako například v granulační pánvi, rozstřikován na peroxouhličitan. Ve vodě rozpustná povlaková činidla pro peroxouhličitan sodný, jako například křemičitan, tedy mohou být ve výhodném
-4CZ 299297 B6 provedení podle vynálezu použita za provozních podmínek vhodných pro granulaci tak, aby spíše než k pouhému vytváření povlaku docházelo ke vzájemnému spojování částic peroxouhličitanu.
Ve zvlášť výhodném provedení podle vynálezu je použit vykrystalizovaný peroxouhličitan sodný získaný postupem, při kterém je třídicí zařízení integrální součástí krystalizátoru a je provozováno takovým způsobem, že jsou při tomto procesu oddělovány částice vykazující větší než požadovaná minimální velikost částic a menší než požadovaná minimální velikost částic v tomto třídicím zařízení, stím, že tyto větší částice představují produkt, zatímco menší částice jsou vraceny zpět do krystalizátoru, kde jejich velikost může v důsledku vylučování dalšího množství peroxouhličitanu sodného z roztoku narůstat, zpravidla s pomocí přídavku vysolovacího činidla do nasyceného nebo přesyceného roztoku peroxouhličitanu sodného v krystalizátoru, což je poté následováno odvedením těchto zvětšených částic zpět do tohoto třídicího zařízení.
Tato kombinovaná třídicí/krystalizační zařízení jsou v provedení podle vynálezu zejména přínosná, neboť spíše než aplikaci vnějšího, a tedy dodatečného třídicího procesu, umožňují řízením provozních podmínek regulovat granulometrické charakteristiky částic v průběhu jejich získávání. Tento produkt obvykle vykazuje distribuci částic, která je podobná „normální“ distribuci, jejíž rozsah závisí na typu použitého výrobního zařízení. Tato distribuce často vykazuje rozpětí, jejíž hodnota se pohybuje v rozmezí od přibližně 0,6 do přibližně 0,9. Tento produkt obvykle zahrnuje 80 % hmotnostních částic, a často 90 % hmotnostních částic, jejichž rozměry se pohybují v rozmezí +/- 50 % okolo průměrné velikosti částic, přičemž tato průměrná velikost částic je vyšší než 600 mikrometrů a dosahuje až 1 000 mikrometrů a v mnoha případech se pohybuje v rozmezí od 650 do 850 mikrometrů.
Další postup, v jehož rámci lze získat peroxouhličitan sodný s požadovaným rozsahem velikosti částic zahrnuje proces krystalizace, který je řízen tak, aby poměr mezi peroxidem vodíku a uhličitanem sodným zůstával stechiometrický a aby se tento poměr pohyboval v rozmezí od 0,8 do 1,2:1, přičemž matečný roztok v recyklační části krystalizátoru je méně než nasycený uhličitanem a krystalizace je provedena bez přídavku vysolovacího činidla.
S pomocí postupů, které nezahrnují použití vysolovacích činidel, jako například chloridu sodného, který snadno podléhá spolusrážení s peroxouhličitanem sodným, a zejména potom postupů, které nezahrnují použití vysolovacích činidel, lze ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu získat produkt o vysoké čistotě, například produkt vykazující obsah použitelného kyslíku přinejmenším 14,5 %, v některých provedeních potom přinejmenším 14,8 %.
V rámci těchto výše zmíněných krystalizačních procesů mohou v souladu s postupy známými v dané oblasti techniky samozřejmě být také použity stabilizátory a modifikátory vzhledu krystalů, jako například křemičitan sodný, kyselina polyfosfonová, fosforečnany a homo- nebo kopolyakryláty, i když výraznější přínos lze dosáhnout v případě, kdy není použito vysolování, takže zbytkové koncentrace peroxidu mohou být vyšší než u procesů zahrnujících použití chloridových vysolovacích činidel. V mnoha případech výsledný produkt vykazuje hladký kulovitý tvar, který podporuje těsné uspořádání a umožňuje dosažení sypné hmotnosti, jejíž hodnota zjištěná standardním testem na volnou sypnost tohoto materiálu se pohybuje v rozmezí od 800 gramů/1000 gramů do 1100 gramů/1000 gramů.
Je-li případně peroxouhličitan sodný ve formě částic získán procesem odpařování nosných tekutin z roztoku peroxouhličitanu sodného nebo roztoků reakčních složek, z nichž vzniká peroxouhličitan sodný metodou in šitu, které jsou rozstřikovány na vrstvu tvořenou částicemi peroxouhličitanu, například fluidizovaného proudem sušicího inertního plynu nebo vzduchu, může být tento proces prováděn tak dlouho, dokud nejsou získány požadované částice vykazující přinejmenším určitou minimální velikost částic umožňující dosažení průměrné velikosti částic s přinejmenším nejširším rozsahem pohybujícím se v rozmezí od 500 do 1000 mikrometrů.
V rámci tohoto procesu využívajícího fluidní vrstvuje možné zvolit provozní podmínky, které omezí nebo minimalizují tvorbu jader v důsledku in šitu fyzikálního rozmělňování již existujících
- 5 CZ 299297 B6 částic v této vrstvě a dále minimalizují zavádění externě vytvořených jader, čímž je opět podporováno vytváření produktu vykazujícího větší velikost částic.
Druhou důležitou charakteristikou peroxouhličitanu sodného použitého v kompozicích v provedení podle vynálezu je rozsah/rychlost, s níž tento peroxouhličitan pohlcuje vlhkost z vlhké atmosféry. Schopnost peroxouhličitanu sodného specificky ikorporovaného v příkladných a srovnávacích kompozicích je zde měřena s pomocí následujícího testu.
Petriho miska o průměru 9 centimetrů a s okrajem vysokým 1 centimetr je přesně zvážena s pomocí vah schopných vážit s přesností na čtyři desetinná místa (Wl). Vzorek suchého peroxouhličitanu sodného (o hmotnosti přibližně 5 gramů) je umístěn na Petriho misku, které je poté opatrně promíchána tak, aby se na dně této misky vytvořila stejnoměrná vrstva částic a následně je miska se vzorkem opět zvážena na stejných váhách (W2). Vzorek na Petriho misce je poté uchováván v místnosti, která je přibližně 3 metry vysoká, široká a dlouhá, v atmosféře, která je po časový úsek 24 hodin udržována s pomocí termostaticky řízeného vytápění při teplotě 32 °C a v níž je rozstřikováním jemných kapiček vody řízeným detektorem vlhkosti udržována hodnota relativní vlhkosti (RH) 80% a následně je Petriho miska opět zvážena na stejných váhách (W3). Vzorky na miskách jsou proti přímému postřiku chráněny víčky.
Schopnost tohoto peroxouhličitanu sodného pohlcovat vlhkost je vypočítána z následujícího vztahu:
1000x(W3-W2)
Pohlcování vlhkosti (g/kg) = (W2-W1)
V závislosti na způsobu přípravy může tato experimentálně zjištěná schopnost peroxouhličitanu sodného pohlcovat vlhkost kolísat v rámci velmi širokého rozmezí, od nízkých hodnot, které nepřevyšují 10 gramů/1000 gramů a které se například pohybují v rozmezí od 1 gramu/1000 gramů do 5 gramů/1000 gramů až po hodnoty, které se pohybují v rozmezí od 100 gramů/1000 gramů do 200 gramů/1000 gramů. Tyto poslední uvedené hodnoty leží již mimo rozsah požadovaný v rámci provedení podle vynálezu. Dalšími způsoby přípravy je potom možné získat produkty vykazující experimentálně určenou schopnost pohlcování vlhkosti pohybující se v rozmezí od 15 gramů/1000 gramů do 30 gramů/1000 gramů. Použití těchto produktů v zeolitových kompozicích je v souladu s provedením podle vynálezu, přičemž ve výhodném provedení jsou ovšem voleny produkty, které vykazují nižší hodnoty (tedy nepřevyšující 15 gramů/1000 gramů) nebo ještě lépe nejnižší hodnoty pohlcování vlhkosti.
Podle předmětného vynálezu bylo zjištěno, že míra schopnosti pohlcovat vlhkost závisí na výběru látek, jako například vysolovacích činidel, které jsou použity pro podporu krystalizace peroxouhličitanu. Nejvýznamnějším vysolovacím činidlem bývá zpravidla chlorid sodný, neboť je snadno dostupný a velmi účinný při podporování krystalizačního procesu, na druhé straně bylo ovšem nyní zjištěno, že použití chloridu sodného nežádoucím způsobem zvyšuje schopnost pohlcovat vlhkost. Ve snaze regulovat u vnitřního peroxouhličitanu sodného jeho schopnost pohlcovat vlhkost je tedy následně žádoucí zvolit podíl chloridu sodného ve vysolovacím činidle tak, aby nepředstavoval větší než nevýznamnou frakci sodíku (vyjádřenou na bázi molámího obsahu), například aby jeho podíl nebyl vyšší než 10 %. Ve výhodném provedení podle vynálezu je použito vysolovací Činidlo, které v zásadě neobsahuje chloridy, tedy činidlo, v němž se obsah chloridů pohybuje pouze na úrovni nečistot. V rámci určitých postupů používaných pro získávání peroxouhličitanu sodného vykazujícího požadovanou nízkou schopnost pohlcovat vlhkost je ve zvlášť výhodném provedení podle vynálezu použit jako vysolovací činidlo síran sodný. V rámci dalších procesů použitelných pro získávání produktu vykazujícího nízkou míru pohlcování vlhkosti může být ve výhodném provedení krystalizace uskutečněna při absenci nebo téměř při absenci jakéhokoli vysolovacího činidla, například tedy může být vynecháno vysolovací činidlo v procesu popsaném v evropském patentu EP-A 0 703 190.
-6CZ 299297 B6
V této souvislosti bude tedy ukázáno, že v případě, kdy je kvůli granulaci vnitřně přijatelného peroxouhličitanu sodného přinejmenším částečně použito povlakové činidlo tak, aby došlo ke zvýšení průměrné velikosti peroxouhličitanu na hodnotu vyšší než 500 mikrometrů vznikne současně potřeba přijmout odpovídající omezení týkající se přítomnosti chloridů v tomto povlakovém činidle.
Bude tedy ukázáno v dalším, že při výrobě peroxouhličitanu sodného je zvlášť přínosné použít výrobní proces, který může být řízen takovým způsobem, aby v jeho rámci docházelo k vytváření produktu vykazujícího nízkou schopnost pohlcovat vlhkost a současně i úzký rozsah distribuce velikostí částic s průměrnou velikostí částic pohybující se v rozmezí od 500 do 1000 mikrometrů. Při tomto výrobním procesu dochází ke kombinaci krystalizace peroxouhličitanu v integrovaném krystalizačním/třídicím zařízení, jak je popsáno v tomto textu, a použití vysolovacího činidla, které je představováno síranem sodným nebo podobnou sodnou solí neobsahující chloridy. Ve výhodném provedení podle vynálezu jsou potom zejména využívány postupy, u nichž je použití vysolovacího činidla vynecháno.
Jedním z možných typů zařízení, které může být ve výhodném provedení použito k výrobě peroxouhličitanu sodného vykazujícího vnitřně přijatelné vlastnosti, při vhodné volbě vysolovacího činidla, je-li toto činidlo použito, je zařízení popsané v evropském patentu EP-A 703 190 od společnosti Solvay Interox SA.
Detergentové kompozice v provedení podle vynálezu často obsahují peroxouhličitan sodný, u kterého dochází ke splnění kombinovaného požadavku, týkajícího se průměrné velikosti částic pohybující se v rozmezí od 500 do 1000 mikrometrů a experimentálně zjištěné schopnosti pohlcovat vlhkost nepřevyšující 30 gramů/1000 gramů v množství představujícím přinejmenším 2 % hmotnostní a v některých případech přinejmenším 5 % hmotnostních. Toto množství peroxouhličitanu v detergentové kompozici obvykle nepřevyšuje 40 % hmotnostních a v mnoha případech 25 % hmotnostních.
V dalším textu bude ukázáno, že peroxouhličitan sodný vykazující výše popsanou kombinaci definované velikosti částic a schopnosti pohlcovat vlhkost může být inkorporován do detergentových kompozic obsahujících zeolitový nebo jiný plnivový aktivační prostředek nebo může případně sloužit jako vhodný a přínosný základ pro aplikování povlaku, takže může být navíc kombinována jeho vnitřní stabilita se stabilitou dosaženou u tohoto povlaku. Množství povlaku bývá obvykle voleno tak, aby se hmotnost tohoto povlaku pohybovala v rozmezí od 0 do 20 % hmotnostních, vztažených na hmotnost peroxouhličitanu sodného, přičemž ve výhodném provedení se hmotnost povlaku pohybuje v rozmezí od 1 do 5 % hmotnostních. Ve zvlášť výhodném provedení podle vynálezu je potom vybrán takový povlakový materiál, který nepřekryje, ale spíše ještě zvýší úroveň stability již dosažené vnitřním peroxouhličitanem sodným. V provedení podle vynálezu je tedy použit povlak, který neobsahuje rozpustné halogidy, jako například chlorid sodný nebo který neobsahuje větší nežli přijatelné množství, jako například méně než 2,5 % hmotnostního, vztaženo na hmotnost peroxouhličitanu sodného. S podmínkou omezení týkajících se přítomnosti chloridů, tyto povlakové materiály často obsahují jeden nebo více materiálů vybraných ze skupiny zahrnující alkalický kov a/nebo kov alkalických zemin, ve výhodném provedení sodík nebo rozpustnou formu hořčíku, soli minerálních nebo jiných anorganických kyselin, ve výhodném provedení síran, uhličitan, hydrogenuhličitan, fosforečnan a/nebo polymemí fosforečnany, křemičitany, boritany a odpovídající borité kyseliny. Tento povlakový materiál může navíc nebo případně zahrnovat ve vodě rozpustné kyseliny a soli chelatačních činidel schopných komplexně vázat kov, jako například látky náležející do skupiny aminoethylenpolykarboxylátů a aminoethylenpolymethylenfosfonátů, včetně všeobecně známých sloučenin jako EDTA, DTP A, EDTMPA a DTPMPA a/nebo do skupiny chelatačních karboxylových nebo hy droxy karboxy lových kyselin, jako jsou například citráty, vínany a glukonáty. Dalšími složkami potom mohou být mastné kyseliny (to znamená kyseliny obsahující až dvacet uhlíkových atomů) a/nebo odpovídající amidy.
-7CZ 299297 B6
Ve výhodném provedení podle vynálezu jsou potom použity kombinace povlakových činidel, mezi které je možno zařadit například kombinace uhličitan/síran a kyselina boritá nebo boritan se síranem a kombinace
a) síran, uhličitan/síran, hydrogenuhličitan, kyselina boritá nebo boritan samotný nebo se síranem, citrát nebo citrát/síran, glukonát nebo glukonát/síran, s b) křemičitanem a/nebo karboxylátovým nebo fosfonátovým kovovým chelatačním činidlem.
Do kompozic v provedení podle vynálezu může být inkorporována široká řada zeolitových plnivových aktivačních prostředků, které někdy bývají alternativně pojímány jako hlinitokřemičitanové plnivové aktivační prostředky. Zeolity, které jsou vhodné v rámci provedení podle vynálezu, zpravidla vykazují značnou iontovýměnnou kapacitu ve vztahu k vápenatým iontům (nebo jiným iontům kovů alkalických zemin) (a tedy i tvrdost vody), jejíž hodnota vyjádřená jako ekvivalent CaCO3 činí přinejmenším 150 miligramů CaCO3 najeden gram, přičemž ve zvlášť výhodném provedení je použit zeolit, jejichž iontovýměnná kapacita ve vztahu k výše zmíněným iontům se pohybuje v rozmezí od 200 do přibližně 350 miligramů CaCO3 najeden gram.
Celá řada těchto zeolitů často svým složením odpovídá empirickému obecnému vzorci
Mz[(AlO2)z(SiO2)y] x H2O ve kterém:
symbol M představuje alkalický kov, ve výhodném provedení sodík, symboly z a y vyjadřují číselný údaj, jehož hodnota činí u obou přinejmenším 6, přičemž hodnota molámího poměru y : z se pohybuje v rozmezí od 1:1 do 2: l, a symbol x vyjadřuje číselný údaj, jehož hodnota činí přinejmenším 5, přičemž ve výhodném provedení se hodnota symbolu x pohybuje v rozmezí od 10 do přibližně 280.
Mnohé ze zeolitů jsou hydratované a obsahují až 30 % hmotnostních vody, například mohou obsahovat vodu vázanou v materiálu v množství pohybujícím se v rozmezí od přibližně 10 do přibližně 25 % hmotnostních. Tyto zeolity mohou být amorfní, ačkoli ve výhodném provedení vykazuje většina zeolitů krystalickou strukturu.
I přes skutečnost, že určité hlinitokřemičitany se vyskytují v přírodě, většina těchto materiálů je syntetických. Mezi uvedené krystalické zeolity, které vykazují všeobecně známou strukturu a jsou vhodné v provedení podle vynálezu, je možno zařadit zeolit A, zeolit X, zeolit B, zeolit P, zeolit Y, zeolit HS a zeolit MAP.
Podíl zeolitu v této kompozici často představuje přinejmenším 5 % hmotnostních a v mnoha případech potom přinejmenším 10% hmotnostních vztažených na hmotnost této kompozice. Tento podíl obvykle nebývá větší než přibližně 60 % hmotnostních, přičemž často nebývá větší nežli 50 % hmotnostních a v mnoha případech větší než 40 %, vztaženo na hmotnost této kompozice.
Zeolity použitelné v provedení podle vynálezu mohou být získávány způsobem, který omezí nebo minimalizuje možnost následného ovlivnění bělicí složky této kompozice, například regulací obsahu vlhkosti, který je ve výhodném provedení udržován pod rovnovážnou úrovní, jak je popsáno například v mezinárodní zveřejněné patentové přihlášce WO 95/05445.
přes skutečnost, že tento vynález je v jednom aspektu primárně zaměřen na kompozice obsahující jeden nebo více zeolitových plnivových aktivačních prostředků ve spojení s vybraným peroxouhličitanem, bude objasněno v dalším, že v rámci modifikovaného provedení podle
-8CZ 299297 B6 vynálezu může být dosažen podobný přínos vyjádřený zlepšenou stabilitou peroxouhličitanu tím, že stejným způsobem vybraný peroxouhličitan je použit ve spojení s amorfními, ve výhodném provedení vrstevnatými křemičitany, které ve stejných hmotnostních poměrech nahrazují zeolity, ačkoli v menším měřítku, protože jsou vhodné pro jejich příznivou úroveň interakce s peroxouhličitanem. Tyto krystalické křemičitany s vrstevnatou strukturou často svým složením odpovídají empirickému vzorci
Na2SixO2x+i . y H2O nebo odpovídajícím sloučeninám, v nichž je jeden sodíkový ion nahrazen vodíkem, kde hodnota symbolu x je vybírána v rozmezí pohybujícím se od 1,9 do 4 a hodnota symbolu y je vybírána v rozmezí pohybujícím se od 0 do 20, jak je například uvedeno v evropském patentu EP-A 164514. V rámci modifikovaného provedení podle vynálezu jsou tyto křemičitany s vrstevnatou strukturou použity při absenci zeolitů.
Detergentové kompozice v provedení podle vynálezu zpravidla obsahují jednu nebo více povrchově aktivních látek, jejichž celkové přítomné množství se často pohybuje v rozmezí od 2 do 40 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 5 do 25 % hmotnostních.
Povrchově aktivní látky vhodné pro inkorporování do pevných kompozic v provedení podle vynálezu mohou být vybírány ze skupiny zahrnující vločkovité anionaktivní, kationaktivní, neionogenní, zwiteriontové, amfotemí a amfolytické povrchově aktivní látky a mohou být představovány přírodními mýdly nebo syntetickými přípravky. Množství vhodných povrchově aktivních látek je popsáno v kapitole 2 publikace Synthetic Detergents (autoři A. Davidsohn a B. M. Milwidsky, 6. vydáni, publikované v roce 1978 vydavatelstvím George Godwin Ltd a John Wiley & Sons, přičemž tato publikace je zde zmíněna pouze formou odkazu. Aniž by následujícím výčtem byl omezen výběr povrchově aktivních látek, representativními podskupinami anionaktivních povrchově aktivních látek jsou mýdla na bázi karboxylových kyselin, alkylarylsulfonáty, olefinsulfonáty, lineární alkylsulfonáty, hydroxy-alkansulfonáty, alkoholsírany s dlouhým řetězcem a oxoalkoholsírany, sulfatované glyceridy, sulfatované ethery, sulfo-jantarany, alkansulfonáty, estery na bázi fosforečnanu, estery na bázi sacharozy a anionaktivní fluorsurfaktanty; representativní skupiny kationaktivních povrchově aktivních látek zahrnují kvartémí amoniové soli nebo kvartémí pyridiniové soli obsahující přinejmenším jednu hydrofobní alkylovou nebo aralkylovou skupinu; representativní skupiny neionogenních povrchově aktivních látek zahrnují kondenzáty alkanolů vykazujících dlouhé řetězce buď s polyethylenoxidy nebo s fenoly nebo kondenzáty karboxylových kyselin nebo aminů nebo amidů vykazujících dlouhé řetězce s polyethylenoxidem a příbuzné sloučeniny, v nichž byla složka představovaná dlouhým řetězcem podrobena kondenzaci s alifatickým polyolem, jako například se sorbitolem nebo kondenzační produkty ethylenoxidu a propylenoxidu nebo alkanolamidy mastných kyselin a aminooxidy mastných kyselin; representativní skupiny amfotemích/zwiteriontových povrchově aktivních látek zahrnují sulfoniové a fosfoniové povrchově aktivní látky, které mohou případně být substituovány aniontovou skupinou usnadňující rozpouštění. Zastoupení daného typu povrchově aktivní látky, vyjádřené jako podíl z celkového obsahu přítomných povrchově aktivních látek se často pohybuje u aniontových povrchově aktivních látek v rozmezí od 2/10 do 8/10, u neionogenních povrchově aktivních látek v rozmezí od 0 do 6/10 a u ostatních typů povrchově aktivních látek v rozmezí od 0 do 3/10.
Celý obsah plnivového aktivačního prostředku obsaženého v kompozici v provedení podle vynálezu nemusí být představován zeolitem a v některých případech nemusí být zeolit zastoupen vůbec. Tyto ne-zeolitové plnivové aktivační prostředky mohou být přítomny v množstvích obvyklých pro plnivové aktivační prostředky, tedy v množství pohybujícím se v rozmezí od přibližně 5 do 60 %. V provedení podle vynálezu je ovšem zásadní, aby peroxouhličitan sodný byl vybírán prostřednictvím paralelního testu, v jehož rámci se provádí selekce na základě specifikované míry pohlcování vlhkosti a distribuce velikostí částic. Mezi další detergentové plnivové aktivační prostředky vhodné pro použití v rámci kompozic v provedení podle vynálezu
-9 CZ 299297 B6 je možno zařadit specifické výše zmíněné křemičitany s vrstevnatou strukturou, fosforečnany alkalických kovů, ve výhodném provedení tripolyfosforečnany, ale také tetrapyrofosforečnany a hexametafosforečnany, zejména potom sodné soli každé z těchto látek, uhličitany alkalických kovů, ve výhodném provedení uhličitan sodný, křemičitany alkalických kovů a boritany alkalických kovů, ve výhodném provedení boritany sodné. Mezi další skupiny plnivových aktivačních prostředků, které mohou být inkorporovány v těchto kompozicích je možno zařadit organické chelatační plnivové aktivační prostředky, jako například aminopolykarboxyláty a aminopolymethylenfosfonáty nebo hydroxyfosfonáty, včetně nitriltriacetátu nebo trimethylenfosfonátu, ethylendiamintetraacetátu nebo tetramethylenfosfonátu, diethylentriaminpentamethylenfosfonátu nebo cyklohexan-l,2-diamintetramethylenfosfonátu, obvykle úplně nebo Částečně ve formě sodné soli. Mezi tyto chelatační karboxylátové plnivové aktivační prostředky je možno zařadit monomemí a oligomemí karboxyláty, včetně kyseliny glykolové a derivátů etheru, soli a deriváty kyseliny jantarové a kyseliny vinné, citráty, karboxyderiváty jantaranů a polyaspartáty. Mezi další prostředky tohoto typu je možno zařadit ethantetrakarboxyláty a propantetrakarboxyláty a dále různé sulfojantarany. Tyto chelatační plnivové aktivační prostředky mohou být použity v relativně malých množstvích jako doplňkové plnivové aktivační prostředky a peroxidové stabilizátory, přičemž tato množství se pohybují v rozmezí od 1 do 10 %. Tyto doplňkové plnivové aktivační prostředky, včetně chelatačních plnivových aktivačních prostředků, mohou být přítomny v množství, které závisí na rozhodnutí výrobce této kompozice, přičemž celkově jsou tyto prostředky obsaženy v množství, které nepřevyšuje 40 % hmotnostních a které se v mnoha případech pohybuje v rozmezí od 5 do 40 % hmotnostních.
Mezi další složky, které jsou případně použitelné v detergentových kompozicích v provedení podle vynálezu, je možno zařadit antiredepoziční látky, činidla pro suspendování špíny, bělicí aktivátoiy, optické zjasňovací prostředky, činidla pro uvolňování špíny, činidla pro regulaci pěnotvomého účinku, enzymy, činidla pro změkčení textilního materiálu, parfémy, barviva a další pomocné prostředky. Množství těchto případně použitých složek potom celkově představuje až přibližně 20 % hmotnostních, v mnoha případech až přibližně 10 % hmotnostních, z celkové hmotnosti této kompozice, přičemž do tohoto množství nejsou zahrnuty další pomocné zpracovatelské prostředky, jejichž množství se může v případě potřeby dále pohybovat v rozmezí od 0 do 30 % hmotnostních z celkové hmotnosti kompozice.
Antiredepoziční látky a látky pro suspendování špíny jsou často vybírány ze skupiny zahrnující methyl-, karboxymethyl- nebo hydroxyethylderiváty celulózy, polyvinylpyrolidony, polymery polykarboxylových kyselin, jako například kopolymery anhydridu kyseliny maleinové s kyselinou methakrylovou, ethylen- nebo methylvinylether. Tato činidla jsou použita v množství, které představuje přinejmenším 0,5 % a které se často pohybuje v rozmezí od 1 do 5 %.
Bělicí aktivátory, které mohou být použity v provedení podle vynálezu jsou zpravidla představovány O-acyl nebo N-acyl sloučeninami, které reakcí s peroxouhličitanem sodným generují peroxykyselinu. Mezi vhodnými skupinami aktivátorů jsou zahrnuty aktivátory ze skupiny (al) až (a20) popsané v evropském patentu EP-A 565 017, který je zde uveden pouze formou odkazu. Ve výhodném provedení jsou potom tyto aktivátory vybírány ze skupiny zahrnující TAED, SNOBS a analogickou sloučeninu obsahující isononoyl, TÁGU a estery cukrů. Tyto aktivátory, pokud jsou použity, jsou zpravidla zahrnuty v ekvivalentním molárním poměru vůči peroxouhličitanu pohybujícímu se v rozmezí od 2:1 do 1:10a často potom okolo 1:1 nebo v rozmezí od 1:5 do 1:8. Tyto poměry potom v mnoha případech odpovídají obsahu pohybujícímu se v rozmezí od 1 do 8 % hmotnostních, ve výhodném provedení od 2 do 6 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice. V souladu s poznatky publikovanými v literárních pramenech může uživatel předmětného vynálezu dále rovněž zvážit zahrnutí některé z komplexních sloučenin manganu, kobaltu nebo titanu, které bývají označovány jako akcelerátory, přičemž může být případně také zahrnut promotor obsahující vápník.
Optická zjasňovací činidla bývají zpravidla vybírána ze skupiny vhodně substituovaných aminostilbenů, ve výhodném provedení ze skupiny triazinaminostilbenů.
- 10CZ 299297 B6
Činidla pro uvolňování špíny jsou obvykle vybírána ze skupiny kopolymerů kyseliny tereftalové a polyethylenoxidu a/nebo polypropylenoxidu.
Látky regulující pěnotvomý účinek, jsou často představovány silikonovými materiály nebo materiály na bází alkylovaných silikonů nebojsou to jemně rozmělněné aerogely nebo xerogely oxidu křemičitého.
Enzymy mohou být vybírány ze skupiny zahrnující amylázy, neutrální nebo alkalické proteázy, lipázy, esterázy a celulázy, které jsou běžně komerčně dostupné.
Mezi činidla pro změkčení textilního materiálu je možno zařadit smektitové jíly a ve vodě nerozpustné terciární aminy, někdy ve spojení s kvartémími amoniovými solemi obsahujícími dlouhé řetězce a/nebo polyethylenoxidy o vysoké molekulové hmotnosti. Celkový obsah těchto činidel se často pohybuje v rozmezí od 5 do 15 % hmotnostních, přičemž obsah organické složky se pohybuje v rozmezí od přibližně 0,1 do 2 % hmotnostních.
Pomocné zpracovatelské prostředky jsou potom často vybírány ze skupiny zahrnující síran sodný a/nebo síran hořečnatý. V koncentrovaných a ultra-koncentrovaných kompozicích tyto prostředky často tvoří relativně malý podíl nepřevyšující přibližně 5 % hmotnostních, ale v obvyklých práškovitých kompozicích se množství těchto prostředků často pohybuje v rozmezí od 20 do 40 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost kompozice.
Detergentové kompozice v provedení podle vynálezu jsou v mnoha případech připravovány míšením peroxouhličitanu sodného existujícího ve formě částic a někdy také určitého podílu zeolitů s předem připravenou směsí zbývajících složek, přičemž toto míšení je provedeno v suchém stavu. Směs jiných než peroxouhličitanových složek a zeolitových složek může být získána konvenčním způsobem, spočívajícím v rozprašovacím sušení pastovité formy těchto složek tak, aby docházelo k vytváření částic této směsi, nebo je možno použít postupu aglomerování.
V dalším popisu bude rovněž ukázáno, že přínos, dosažený podle vynálezu výběrem vhodného peroxouhličitanu sodného pro inkorporování do detergentových kompozic s pomocí paralelního testu, může být obdobným způsobem dosažen také v případě jiných kompozic obsahujících stejné plnivové aktivační prostředky, jako například v případě kompozic obsahujících bělicí přísady, které zpravidla obsahují přinejmenším 5 % jak plnivového aktivačního prostředku, tak i peroxouhličitanu v hmotnostním poměru, který se často pohybuje v rozmezí od 5:1 do 1:5.
Detergentové kompozice bývají zpravidla vyráběny ve velkém měřítku, takže jejich složky, jako například peroxouhličitan sodný, je v praxi zapotřebí skladovat ve velkých objemech a rovněž ve velkých objemech transportovat na místa jejich skladování a na místa přípravy detergentových kompozic. Ve výhodném provedení podle vynálezu je v detergentových kompozicích, jako například v kompozicích popsaných výše, použit takový typ peroxouhličitanu sodného, který je získáván v krystalizačním nebo krystalizačně/třídicím zařízení bez přídavku chloridů nebo v mnoha případech bez použití jakéhokoli vysolovacího činidla, ale který může být získán nebo vytříděn ve formě částic vykazujících požadovaný rozsah velikostí částic a dále vykazujících výše vyznačenou distribuci velikostí částic. Ve zvlášť výhodném provedení je potom k použití vybrán produkt, který vykazuje velmi nízkou intenzitu emise tepla. Representativní údaje, na jejichž základě lze provést realistické srovnání mezi produkty získanými s pomocí rozdílných způsobů přípravy a v různých místech, mohou být získány vystavením vzorku peroxouhličitanu 7-dennímu procesu stárnutí, při kterém je tento vzorek v utěsněné ampulce umístěn v prostoru udržovaném při konstantní teplotě 40 °C, čímž je tento peroxouhličitan přiveden v zásadě ke stabilizované hodnotě emise tepla. Produkt podrobený takto provedenému procesu stárnutí je potom zde formou odkazu označen jako produkt po 7-denním stárnutí. Tento produkt je poté přenesen do mikrokalorimetru, například model LKB 2277, rovněž označovaného jako monitor tepelné aktivity, což je přístroj běžně komerčně dostupný od švédské firmy Thermometric Limited. S pomocí tohoto zařízení je ve standardních periodách, které v tomto případě činí 16 hodin, a při standardní zkušební teplotě, která činí 40 °C prováděno měření tepla emitovaného vzorkem. Provedené srovnání potom ukazuje, že typický produkt získaný s pomocí mokrého procesu zahrnujícího chloridové vysolování může v mnoha případech v rámci 16-hodinové zkušební periody emitovat množství energie pohybující se v rozmezí od 5 do 7 pW/gram, zatímco produkt získaný způsobem v provedení podle vynálezu zpravidla emituje množství energie menší než 3 pW/gram, často množství energie představující přinejmenším 0,5 pW/gram a v mnoha případech množství pohybující se v rozmezí od 1 do 2 pW/gram. Produkty získané v provedení podle vynálezu vykazující nižší hodnoty tepelné emise potom umožňují použití a skladování peroxouhličitanu sodného za podstatně výhodnějších podmínek, jako například v teplejších klimatických podmínkách nebo při snížených investicích do preventivních ochranných prostředků potřebných pro odvádění tepelné energie.
Ve výhodném provedení podle vynálezu je tedy pro inkorporování do detergentových kompozic vybrán produkt představovaný peroxouhličitanem sodným, který nejenom vykazuje značnou velikost částic charakterizovanou úzkým rozpětím, jejíž hodnota je menší než 1, a nízkou schopností pohlcovat vlhkost, jejíž hodnota je nižší než 30 gramů/1000 gramů, ale rovněž také vykazuje schopnost emise tepelné energie zjištěnou po 7-denním stárnutí nižší než 3 pW/gram.
Příklady provedení vynálezu
Vynález bude v dalším blíže popsán s pomocí specifických příkladů, které jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah vynálezu.
V následujících příkladech a srovnávacích příkladech byla prováděna stanovení schopnosti pohlcovat vlhkost a měření distribuce velikostí částic, která byla použita jako základ pro výběr peroxouhličitanu sodného. Údaje vztahující se k pohlcování vlhkosti byly získávány testem prováděným při 80% relativní vlhkosti a při teplotě 32 °C jak bylo popsáno výše.
Příklad 1 až 3
Srovnávací příklad 1 až 3
Peroxouhličitan sodný použitý v příkladech 1 až 3 byl získán proséváním vzorku peroxouhličitanu sodného vyrobeného společností Solvay Interox a vykazujícího nízkou míru pohlcování vlhkosti s pomocí soustavy sít, jejichž velikost ok je uvedena v dalším, přičemž tímto proséváním byly získány tři frakce. Peroxouhličitan sodný použitý pro srovnávací vzorky R1 - R3 byl obdobným způsobem získán proséváním rozdílně získanými typy peroxouhličitanu sodného vykazujícími podstatně vyšší schopnost pohlcovat vlhkost s pomocí stejné soustavy sít, čímž byly rovněž získány tři frakce. Průměrné velikosti částic tří párů odpovídajících frakcí, 1 a Rl, 2 a R2, 3 a R3 byly podobné.
Peroxouhličitan sodný použitý v příkladech 1 až 3 byl získán krystalizačním procesem, v jehož rámci byl nasycený nebo nasycení blízký vodný roztok peroxouhličitanu sodného získán nejprve v roztoku probíhající reakcí peroxidu vodíku a uhličitanu sodného, načež následovalo zavedení vysolovacího činidla neobsahujícího chloridy, kterým byl v tomto případě síran sodný, aby tak byla podporována krystalizace a srážení peroxouhličitanu sodného z tohoto vodného roztoku. Tento krystalizační proces byl uskutečněn v integrovaném zařízení, které zahrnovalo krystalizační zařízení, které bylo umístěno ve vyšší úrovni a které bylo připojeno k třídicímu zařízení. Matečný roztok byl veden směrem vzhůru, protékal třídicím zařízením a krystalizačním zařízením a příslušná frakce byla odváděna do základové části třídicího zařízení. Vysolovací činidlo představované síranem sodným omezilo rozpustnost v roztoku peroxouhličitanu sodného přiváděného do kiystalizačního zařízení, čímž do určité míry docházelo ke vzniku krystalizačních
- 12CZ 299297 B6 jader a rovněž k vylučování peroxouhličitanu na částicích peroxouhličitanu již přítomných v tomto krystalizačním zařízení. Při nárůstu velikosti částic v krystalizačním zařízení vykazují tyto částice tendenci klesat působením gravitace do níže umístěného třídicího zařízení. Produkt obsahující zejména částice o průměru přinejmenším 400 mikrometrů byl odtažen ze spodní části krystalizačního zařízení. Vzhledem k tendenci částic peroxouhličitanu sodného pohybovat se při nárůstu velikosti v krystalizačním zařízení směrem dolů, spíše než zůstávat v tomto zařízení a dále zvětšovat svou velikost, vykazuje takto získaný výsledný produkt podstatně užší distribuci velikostí částic nežli produkt získaný konvenčním „mokrým“ krystalizačním postupem získávání peroxouhličitanu sodného. Ačkoli tedy neprosévaný produkt vykazoval průměrnou velikost částic pohybující se v rozmezí od 600 do 650 mikrometrů, obsahoval tento produkt pouze relativně malé množství částic, jejichž průměr byl vyšší nežli 800 mikrometrů. Výsledný produkt byl následně vysušen s pomocí horkého vzduchu.
V případě srovnávacích kompozic byl peroxouhličitan sodný získán v rámci komerčně provozovaného „mokrého“ způsobu přípravy ve společnosti Solvay Interox, při kterém byl uhličitan sodný v roztoku podroben reakci s peroxidem vodíku tak, aby docházelo ke vzniku koncentrovaného roztoku peroxouhličitanu sodného, za přítomnosti chloridu sodného zastávajícího funkci vysolovacího činidla v tomto roztoku, což bylo následováno ochlazením této směsi, v jehož důsledku docházelo k vytváření krystalického peroxouhličitanu. Obdobně jako u předchozího případu byl tento srovnávací produkt vysušen s pomocí horkého vzduchu.
V uvedených příkladech i srovnávacích příkladech byla detergentová kompozice připravena suchým smísením 10% hmotnostních peroxouhličitanu sodného a 90% hmotnostních základní detergentové kompozice obsahující zeolit A (Na) v množství přibližně 30 % hmotnostních.
Vzorky (50 gramů) takto namíchané kompozice byly přeneseny do krabic potažených polyethylenem, které byly utěsněny a tyto krabice byly po dobu šesti týdnů uloženy v boxu, v němž byla udržována teplota 80 °F (26,7 °C) a 80% relativní vlhkost. Na začátku a na konci této periody uložení byly s pomocí standardního titračního postupu vycházejícího z použití manganistanu draselného změřeny hodnoty obsahu využitelného kyslíku a hodnota zjištěná na konci této periody byla vyjádřena jako procentuální podíl vztažený na počáteční hodnotu.
Tabulka 1
| Příklad/ Srovnávací příklad | Velikost částic μη | Pohlcování vlhkosti (8/kg) | % obsahu využitelného kyslíku |
| 1 | 600-850 | 10 | 50 |
| 2 | 425-600 | 10 | 32 |
| 3 | 250-425 | 10 | 19 |
| Cl | 600-850 | 100 | 38 |
| C2 | 425-600 | 100 | 16 |
| C3 | 250-425 | 120 | 0 |
Z údajů uvedených v tabulce je zřejmé, že použití peroxouhličitanu sodného, který vnitřně vykazuje průměrnou velikost částic pohybující se okolo 500 mikrometrů nebo vyšší v kombinaci s nízkou mírou pohlcování vlhkosti vedlo v přítomnosti zeolitového plnivového aktivačního prostředku k dosažení podstatně a měřitelně vyšší úrovně stability nežli v případě, kdy byl zvolen
- 13 CZ 299297 B6 pouze jediný z těchto dvou parametrů. V této souvislosti potom vyplynulo významné zjištění, že stabilita peroxouhličitanu vykazujícího velmi podobný rozsah/distribuci velikostí částic se výrazně lišila, a to i přes poznatky uvedené v evropském patentu EP 451 893, podle nichž by produkty vykazující stejné rozsahy velikostí částic (protože žádný z nich nebyl opatřen povlakem modifikujícím stabilitu) měly podle očekávání vykazovat i velmi podobné chování; tedy například produkt označený Příklad 2 vykazoval dvakrát vyšší stabilitu než produkt označený Srovnávací příklad 2. Schopnost udržovat obsah využitelného kyslíku byla použitím peroxouhličitanu vykazujícího nízkou míru pohlcování vlhkosti ve srovnání s vysokou mírou pohlcování vlhkosti v tomto testu zvýšena o hodnoty, které se shodně pohybovaly v rozmezí od 14 do 18 %. Tato skutečnost vyplývá z porovnání vzorků obsahujících stejnou frakci velikosti částic, tedy například porovnáním příkladu 2 se srovnávacím příkladem 2, a obdobně byla míra zlepšení vyplývající z výběru větších částic udržována v rozmezí pohybujícím se od 14% do 18%, což lze dokumentovat porovnáním výsledků uvedených pro příklady 1, 2 a 3.
Uvedené výsledky zřetelně prokázaly, že způsob výběru peroxouhličitanu sodného opírající se o paralelní experimentální stanovení míry pohlcování vlhkosti a velikosti částic představuje prakticky použitelný postup výběru peroxouhličitanu sodného, který je svými vnitřními charakteristikami vhodný pro inkorporování do detergentových kompozic, viz například postup výběru materiálů v příkladech 1 a 2.
V dalším souboru testů byl vzorek peroxouhličitanu sodného přiveden do kontaktu s jemným materiálem ve formě částic představujícím povlakové činidlo, přičemž tento vzorek peroxouhličitanu byl stejného typu jako materiál, který byl použit před proséváním v příkladech 1 až 3 a který vykazoval míru pohlcování vlhkosti 10 gramů/1000 gramů. Podle předmětného vynálezu bylo zjištěno, že efekt způsobený přivedením do kontaktu s uhličitanem sodným, síranem sodným a křemičitanem sodným, a to dokonce ani při 5 % zastoupení tohoto materiálu, nezvýšil příslušnou míru stability (schopnost pohlcovat vlhkost) na vyšší hodnotu nežli 15 gramů/1000 gramů, zatímco přítomnost 5 % chloridu sodného způsobila zvýšení míry pohlcování vlhkosti na hodnotu vyšší než 100 gramů/1000 gramů, což potvrdilo, že opatření zaměřená proti přítomnosti nadbytečného obsahu chloridů jsou velmi důležitá pro zachování výhodné celkové stability peroxouhličitanu vybraného v provedení podle vynálezu pro následné nanášení povlakových materiálů.
Příklady 4 a 5
V dalším souboru příkladných provedení byla stabilita obsahu použitelného kyslíku experimentálně sledována na vzorcích peroxouhličitanu sodného vyskytujícího se ve formě částic ve směsi s detergentovou kompozicí obsahující částicovitý zeolit A (ve formě Na soli) a vrstevnatý křemičitan (SKS-6) jako plnivový aktivační prostředek, přičemž tento soubor testů byl uskutečněn ve voskovaných laminátových boxech při teplotě 32 °C a při 80% relativní vlhkosti.
V provedení podle příkladu 4 byl peroxouhličitan sodný připraven způsobem, který byl v zásadě shodný s postupem použitým při získávání produktů v příkladech 1 až 3, tedy v integrovaném krystalizačním/třídicím zařízení, s pomocí síranu sodného jako vysolovacího činidla, ale s provozními podmínkami upravenými tak, aby byl vytvořen produkt vykazující průměrnou velikost částic okolo 750 mikrometrů a schopnost pohlcovat vlhkost nižší než 10 gramů/1000 gramů.
V provedení podle příkladu 5 byla další část vzorku peroxouhličitanu sodného použitého v příkladu 4 opatřena povlakem tvořeným směsí obsahující 50 % hmotnostních uhličitanu sodného a 50 % hmotnostních síranu sodného, přičemž tento povlak byl nanesen navlhčením částic peroxouhličitanu koncentrovaným vodným roztokem povlakových činidel v laboratorním promíchávacím zařízení při teplotě pohybující se v rozmezí od 25 do 30 °C tak, že celková hmotnost sušiny těchto povlakových činidel činila 3 % a následně byl tento navlhčený peroxouhličitan vysušen ve fluidním sušicím zařízení.
- 14CZ 299297 B6
Srovnávací příklad 6
Peroxouhličitan sodný použitý ve srovnávacím příkladu 6 byl představován produktem získaným s pomocí konvenčního „mokrého“ způsobu přípravy při použití chloridu sodného jako vysolovacího činidla, (míra pohlcování vlhkosti přibližně 100 gramů/1000 gramů) a tento materiál ve formě částic byl stejně jako v příkladu 5 opatřen povlakem s pomocí směsi obsahující 50 % uhličitanu sodného a 50 % síranu sodného (celková hmotnost sušiny povlakového materiálu představovala 3 %), přičemž výsledný materiál vykazoval průměrnou velikost částic přibližně 720 mikrometrů. Hodnoty obsahu využitelného kyslíku zjištěné po uplynutí šesti týdnů jsou pro produkty z jednotlivých příkladů uvedeny níže.
Příklad 4 43 %
Příklad 5 65 %
Srovnávací příklad C6 32 %
Z výše uvedených údajů je zřejmé, že v přítomnosti zeolitu/křemičitanu s vrstevnatou strukturou vykazoval nepovlečený peroxouhličitan v příkladu 4 podstatně vyšší úroveň stability nežli povlakem opatřený produkt ve srovnávacím testu C6, což potvrdilo, že při dosažení vhodné kombinace parametrů může být v provedení podle vynálezu získán produkt, který ve srovnání s peroxouhliěitanem získaným konvenčními způsoby vykazuje zvýšenou míru stability, a to i v případě, kdy tento konvenčním způsobem získaný produkt vykazuje po nanesení povlaku podobnou velikost částic. Dále je zřejmé, že peroxouhličitan připravený v příkladu 4 byl mimořádně vhodným základem pro následné nanášení povlakového materiálu, jelikož tento povlak rovněž dále zvýšil stabilitu tohoto peroxouhličitanu. I přes skutečnost, že úroveň nanesení povlaku byla v příkladech 5 a 6 stejná, stabilita povlečeného produktu, který splňoval kritéria velikosti částic a schopnosti pohlcovat vlhkost kladená na kompozice v provedení podle vynálezu byla dvakrát vyšší nežli stabilita povlečeného produktu připraveného v rámci srovnávacího příkladu.
Příklad 7
Srovnávací příklad 8
V rámci tohoto příkladu byla měření velikosti částic a schopnosti pohlcovat vlhkost provedena na dvou vzorcích peroxouhličitanu sodného, který byl získán probíhající reakcí mezi koncentrovaným roztokem peroxidu vodíku a uhličitanu sodného a následným srážením probíhajícím v tomto roztoku v přítomnosti nízké koncentrace stabilizátoru představovaného kyselinou difosfonovou, křemičitanu sodného, polyakrylátu a pyrofosforečnanového modifikátoru tvaru krystalů, ale v nepřítomnosti vysolovacího činidla.
Měření schopnosti pohlcovat vlhkost bylo provedeno stejným způsobem jako v předchozím popsaném případě, přičemž byly získány následující výsledky: 14,1 gramů/1000 gramů a 10,7 gramů/1000 gramů po 24-hodinovém uložení, což demonstrovalo, že se tyto hodnoty pohybují v rámci přijatelného rozsahu, který nepřevyšuje 30 gramů/1000 gramů. Distribuce velikostí částic byla zjištěna proséváním materiálu soustavou standardních sít a toto stanovení ukázalo, že průměrná velikost částic činila 723 mikrometrů a 747 mikrometrů a dále že méně nežli 7 % částic vykazovalo velikost menší než 425 mikrometrů. Tento produkt vyhověl kritériím výběrového procesu.
V rámci srovnávacího příkladu C8 byla stejná stanovení provedena na vzorku standardně komerčně dostupného peroxouhličitanu sodného, který byl získán s pomocí konvenčního vysolovacího procesu. Provedené srovnání ukázalo po 24-hodinovém uložení míru pohlcováni vlhkosti 122 gramů/1 000 gramů a průměrnou velikost částic 465 mikrometrů.
Tento vzorek tedy nevyhověl kritériím výběrového procesu.
- 15 CZ 299297 B6
Další vzorky produktů použité v rámci příkladů a srovnávacích příkladů byly poté smíchány s referenčním detergentem A v hmotnostním poměru 15:85% a následně uloženy v polyethylenem potažených boxech v prostoru udržovaném při konstantní teplotě 32 °C a při relativní vlhkosti 80%. Obsah aktivního kyslíku v této kompozici byl periodicky měřen s pomocí standardní titrační metody a takto získané hodnoty byly porovnány s počátečními změřenými hodnotami, aby tak bylo možné určit zachovaný podíl aktivního kyslíku.
Detergent A obsahoval přibližně 7,5 % sodné soli alkylbenzensulfonátu s lineární alkylovou skupinou, 25 % zeolitu A, 4 % ethoxylovaného talow-alkoholu (talow = zbytky vyšších nenasycených kyselin), 3 % mýdla, 5 % pěnového inhibitoru SIK, 9 % uhličitanu sodného, 6 % síranu sodného a dále menší množství detergentových přísad včetně proteázového enzymu, antiredepoziční látky a optického zjasňovacího prostředku.
Tabulka 2
| Obsah využitelného kyslíku po 6 týdnech | |
| Detergent A | |
| Příklad 7 | 66 |
| Srovnávací příklad 8 | 18 |
Z údajů uvedených v tabulce 2 je zřejmé, že vzorky peroxouhličitanu sodného vybrané v souladu s požadavky paralelních testů prokázaly výrazně vyšší úrovně stability.
Další testování provedené na detergentových kompozicích obsahujících jiné zeolity a dále obsahujících bělicí aktivátor a tetraacetylethylendiamin (3 %) potvrdilo, že peroxouhličitan sodný vybraný v souladu s požadavky paralelních testů si uchoval úroveň obsahu použitelného kyslíku po delší časovou periodu nežli peroxouhličitan sodný, který nevyhověl požadavkům paralelních testů.
Příklad 9
Srovnávací příklad 10
V rámci tohoto příkladu byl testován další vzorek peroxouhličitanu sodného, který byl získán stejným obecným způsobem přípravy jako v příkladu 7. Při provádění testu pohlcování vlhkosti byla po 24-hodinovém uložení zjištěna hodnota 7,6 gramu/1000 gramů. Velikost částic byla měřena stejným způsobem jako v příkladu 7, přičemž byla zjištěna průměrná velikost částic 716 mikrometrů a 10% částic o rozměru menším než 425 mikrometrů. Tento vzorek tedy vyhověl kritériím paralelních testů.
Stabilita tohoto vzorku v detergentové kompozici B byla testována ve srovnání s dalším vzorkem peroxouhličitanu sodného popsaným ve srovnávacím příkladu 8, ve směsi obsahující 20 % peroxouhličitanu sodného a 80 % základního detergentů, přičemž toto testování stability bylo provedeno stejným způsobem jako v příkladu 7.
Tento základní detergent B obsahoval přibližně 8 % alkylbenzensulfonátu s lineárním alkylovým řetězcem, 3 % ethoxylovaného tallow-alkoholu, 3 % mýdla, 44 % tripolyfosforečnanu sodného, 7 % křemičitanu sodného, 20 % síranu sodného a dále menší množství antiredepoziční látky a chelatačních činidel.
- 16CZ 299297 B6
Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Tabulka 3
| Obsah využitelného kyslíku po 6 týdnech | |
| Detergent B | |
| Příklad 9 | 72 |
| Srovnávací příklad 10 | 62 |
Z údajů uvedených v tabulce 3 je zřejmé, že přínos získaný výběrem peroxouhličitanu sodného, jehož vnitřní charakteristiky vyhověly požadavkům paralelních testů byl rovněž zřejmý v kompozicích, které zahrnovaly fosforečnanový plnivový aktivační prostředek, ačkoli zjištěný rozdíl není tak výrazný jako u kompozic zahrnujících zeolitové plnivové aktivační prostředky.
Další vzorek peroxouhličitanu sodného popsaný v příkladu 9 byl opatřen povlakem tvořícím 3 % hmotnostní a představovaným uhličitanem sodným a síranem sodným v hmotnostním poměru 2:1, přičemž nanesení povlaku bylo provedeno způsobem popsaným v příkladu 5. Stabilita úrovně obsahu využitelného kyslíku byla poté u výsledného produktu testována v referenčním detergentu A za stejných podmínek jako u příkladu 7. Bylo zjištěno, že po šestitýdenním uložení bylo uchováno 70 % původního obsahu využitelného kyslíku, což značilo, že tento povlak ještě více zkvalitnil skladovací schopnosti částic peroxouhličitanu sodného, který svými vnitřními charakteristikami vyhověl požadavkům paralelních testů.
Příklady 11 až 13
V rámci těchto příkladů byly prací kompozice získány suchým vmíšením peroxouhličitanu sodného do předem připravené směsi zbývajících složek, přičemž tento peroxouhličitan byl získán procesem krystalizace, při němž byl peroxouhličitan sodný srážen z roztoku obsahujícího peroxid vodíku a uhličitan sodný v molámím poměru 0,85:1 a do kterého nebylo přidáno žádné dodatečné vysolovací činidlo, přičemž tento produkt vykazoval po sedmi denním stárnutí hodnotu emise tepelné energie v rámci 16-hodinové periody (LKB) menší než 3 pW/gram, míru pohlcování vlhkosti 10 gramů/1000 gram, průměrnou velikost částic 770 mikrometrů (rozpětí 1,0), sypnou hmotnost 920 gramů/1000 gramů. Údaje o jednotlivých složkách ajejich odpovídajícím zastoupení jsou uvedeny v tabulce 4.
V tabulce 4 symbol ABS vyznačuje alkylbenzensulfonát, symbol AEO vyznačuje alkoholethoxylát, jiná povrchově aktivní činidla zahrnují mýdlo a/nebo kationaktivní povrchově aktivní činidla, bělicí aktivátor je představován tetraacetylethylendiaminem nebo nonanoylem sodným nebo acetyloxybenzensulfonátem a detergentové přísady zahrnují jeden nebo více polykarboxylátových nebo polyfosfonátových komplexních plnivových aktivačních prostředků, jeden nebo více celulozových derivátů, PVP a/nebo kopolymery anhydridu kyseliny maleinové působící jako antiredepoziční látka, aminostilbenový optický zjasňovací prostředek, barvivo a parfém a případně také amylázu, proteázu-lipázu-esterázu nebo celulázový enzym.
- 17 CZ 299297 B6
Tabulka 4
| Příklad δ. | 11 | 12 | 13 |
| Množství v % hmotnostních | |||
| aniontové povrchově aktivní činidlo - ABS | 9 | 15 | 7 |
| neionogenní povrchově aktivní činidlo - AEO | 4 | 3 | 3 |
| jiná povrchově aktivni činidla | 9 | 3 | |
| zeolit 4A | 28 | 20 | |
| Na-tripolyfosforečnan | 37 | ||
| Na-uhličitan | 10 | 14 | |
| peroxouhličitan sodný | 15 | 20 | 15 |
| bělicí aktivátor | 3 | ||
| síran sodný | 6 | 18 | 17 |
| detergentové přísady | 9 | 3 | 8 |
Podobné kompozice potom mohou být připraveny změnou množství jednotlivých výše uvedených složek, stím, že se tyto změny pohybují v rámcích, které jsou v oblasti detergentového průmyslu známé jako efektivní a také nahrazením celých složek nebo částí jednotlivých složek, jako například nahrazením veškerého anionaktivního povrchově aktivního činidla nebo jeho části alkylsulfátem, alkoholsulfátem, estery sulfátoglyceridu nebo jantaranu nebo fosforečnanu a/nebo nahrazením přinejmenším části neionogenního povrchově aktivního činidla ethoxylovaným alkylfenolem, PEO/PPO kopolymerem nebo polyoly mastné kyseliny/amidu a/nebo nahrazením zeolitů 4A zeolitem SKS6 nebo zeolity MAP a/nebo částečně křemičitanem sodným a/nebo nahrazením přinejmenším části tripolyfosforečnanu tetrafosforečnanem sodným a/nebo nahrazením ředicího síranu sodného chloridem sodným.
Peroxouhličitan sodný začleněný do kompozic podle každého z příkladů 11 až 13 může být pozměňován s použitím následujících peroxouhličitanových produktů (Pl a P2), které byly získá20 ny v krystalizačním zařízení bez použití vysolovacího činidla a které svými vnitřními charakteristikami vyhovovaly požadavku na nízkou emisi tepelné energie, nízkou míru pohlcování vlhkosti a přijatelnou průměrnou velikost částic.
- 18CZ 299297 B6
Tabulka 5
| Produkt | PÍ | P2 | P3 |
| schopnost zadržovat vlhkost g/1000 g | 14 | 1.5 | 9,4 |
| emise tepelné energie gV/g | 1 | 2 | 2,3 |
| průměrná velikost částic gm | 680 | 650 | 950 |
| rozpétí | 1.0 | neměřeno | 0,9 |
| sypná hmotnost g/1000 g | 990 | neměřeno | 900 |
| obsah použitelného kyslíku % | 14,7 | 14,9 | 15,0 |
Jako další příklady peroxouhličitanu (P4 až P7) použitelných místo produktů P2 nebo P3 byly použity produkty vytvořené na stejném výrobním zařízení při rozdílných provozních podmínkách a rovněž bez použití vysolovacího činidla, přičemž tyto produkty vykazovaly přijatelnou míru pohlcování vlhkosti (menší než 30 gramů/1000 gramů), hodnotu emise tepelné energie po sedmi denním stárnutí měřenou v rámci 16-hodinové periody menší než 3 gW/gram a další fyzikální io charakteristiky uvedené v tabulce 6.
Tabulka 6
| Produkt | P4 | P5 | P6 | P7 |
| průměrná velikost částic gm | 680 | 770 | 840 | 700 |
| rozpětí | 1.1 | 1.2 | 1.0 | 1.2 |
| sypná hmotnost g/1000 g | 930 | 920 | 920 | 860 |
| obsah využitelného kyslíku % | 15,0 | 14,8 | 15.0 | 14,4 |
Tyto peroxouhličitany je možno dále podrobit změnám s pomocí produktů, které byly svými vnitřními charakteristikami přijatelné jako základový materiál pro povlaky, přičemž množství těchto produktů se může pohybovat v rozmezí od 2 do 5 % hmotnostních (ve výhodném prove20 dění 3 % hmotnostní) a tyto produkty je možno vybrat ze skupiny zahrnující síran/uhličitan sodný, boritan/křemičitan sodný nebo povlaková činidla přiváděná do kontaktu v kyselé formě, jako například směs kyseliny borité a neutrálních solí, jako například síranu sodného a/nebo chloridu a případně karboxylové kyseliny a/nebo hydroxykarboxylové kyseliny schopné vytvářet komplex s kyslíkatou sloučeninou boru, přičemž ve výhodném provedení byl použit matečný
- 19CZ 299297 B6 roztok obsahující přidaný síran sodný v molámím poměru NajCOsiNajSOj pohybujícím se v rozmezí od 1:2 do 2:1.
Kompozice v provedení podle vynálezu mohou sice vykazovat proměnlivé rychlosti rozkladu inkorporovaného peroxouhličitanu, všechny tyto kompozice se ovšem budou vyznačovat přínosným použitím peroxouhličitanu, který je dobře hromadně skladovatelný a ve srovnání s peroxouhličitanovými produkty, které nevyhovují některému nebo oběma požadavkům na nízkou emisi tepla a velkou velikost částic, se tyto kompozice dále vyznačují zvýšenou stabilitou.
Claims (2)
1. Částicový peroxouhličitan sodný určený pro zabudování do kompozice obsahující plnivo, který má střední velikost částic od 500 do 1000 pm, vyznačený tím, že vnitřní středový materiál tohoto peroxouhličitanu sodného před případným povlečením nebo povrchovým zpracováním má nejvýše 20 % hmotnosti částic o průměru menším než 350 pm a vykazuje úroveň pohlcování vlhkosti, měřenou testem při 80% relativní vlhkosti a při teplotě 32 °C během 24 hodin, nejvýše 30 g/1000 g vzorku.
2. Částicový peroxouhličitan sodný podle nároku 1, vyznačený tím, že má střední velikost částic 500 až 850 pm, výhodně 600 až 850 pm.
3. Částicový peroxouhličitan sodný podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že má úroveň pohlcování vlhkosti při uvedeném testu nejvýše 15 g/1000 g vzorku.
4. Částicový peroxouhličitan sodný podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že peroxouhličitan sodný, mající uvedenou střední velikost částic a úroveň pohlcování vlhkosti, je opatřen vrstvou anorganického a/nebo organického povlaku, jehož hmotnost je rovna 1 až 20 % hmotnosti, výhodně 2 až 5 % hmotnosti.
5. Částicový peroxouhličitan sodný podle nároku 4, vyznačený tím, že vrstva povlaku neobsahuje chloridy nebo obsahuje nejvýše 2,5 % hmotnosti chloridů, počítáno jako NaCl, vztaženo na hmotnost peroxouhličitanu sodného.
6. Částicový peroxouhličitan sodný podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že peroxouhličitan sodný s úrovní pohlcování vlhkosti nejvýše 30 g/1000 g vzorku je získán krystalizací z nasyceného vodného roztoku peroxouhličitanu sodného prostého halogenidů.
7. Částicový peroxouhličitan sodný podle nároku 6, vyznačený tím, že je získán krystalizací z roztoku pomocí přídavku nehalogenidového vysolovacího sodného činidla.
8. Částicový peroxouhličitan sodný podle nároku 6, vyznačený tím, že je získán krystalizací z roztoku v nepřítomnosti vysolovacího činidla.
9. Částicový peroxouhličitan sodný podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že má po sedmidenním stárnutí při teplotě 40 °C během 16 hodin hodnotu emise tepelné energie menší než 3 pW/g.
10. Způsob výběru peroxouhličitanu sodného určeného pro zabudování do kompozice obsahující plnivo, vyznačený tím, že zahrnuje provedení následujících kroků v libovolném pořadí:
-20CZ 299297 B6
1) změření distribuce velikosti částic, určení střední velikosti částic a určení hmotnostní frakce částic o velikosti menší než 350 pm a následně vyřazení materiálu, u něhož se průměrná velikost částic pohybuje mimo rozmezí 500 až 1000 pm nebo materiálu, který obsahuje více než 20% hmotnosti částic menších než 350 pm;
2) změření úrovně pohlcování vlhkosti materiálem pomocí testu provedeného v průběhu 24 hodin při 80% relativní vlhkosti a při teplotě 32 °C a následně vyloučení materiálu, jehož úroveň pohlcování vlhkosti je vyšší než 30 g/1000 g vzorku.
11. Detergentová kompozice, vyznačená tím, že obsahuje plnivo a peroxouhličitan sodný podle některého z nároků 1 až 9.
12. Detergentová kompozice podle nároku 11, vyznačená tím, že obsahuje peroxouhličitan sodný v množství 2 až 40 % hmotnosti, výhodně 5 až 25 % hmotnosti.
13. Detergentová kompozice podle nároku 11 nebo 12, vyznačená tím, že obsahuje plnivo v množství 5 až 60 % hmotnosti, výhodně 10 až 30 % hmotnosti.
14. Detergentová kompozice podle některého z nároků 11 až 13, vyznačená tím, že obsahuje alespoň jeden aktivační prostředek, který ve vodném roztoku reaguje s peroxouhličitanem sodným za vzniku peroxykyseliny.
15. Detergentová kompozice podle některého z nároků 11 až 14, vyznačená tím, že obsahuje zeolitové plnivo.
16. Detergentová kompozice podle některého z nároků 11 až 14, vyznačená tím, že obsahuje fosforečnanové plnivo.
Konec dokumentu
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9606427.4A GB9606427D0 (en) | 1996-03-27 | 1996-03-27 | Compositions containing sodium percarbonate |
| IT97MI000711A IT1290477B1 (it) | 1997-03-26 | 1997-03-26 | Processo per produrre un persale |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ310298A3 CZ310298A3 (cs) | 1999-05-12 |
| CZ299297B6 true CZ299297B6 (cs) | 2008-06-11 |
Family
ID=26308998
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0310298A CZ299297B6 (cs) | 1996-03-27 | 1997-03-27 | Cásticový peroxouhlicitan sodný, detergentová kompozice tento peroxouhlicitan obsahující a zpusob výberu tohoto peroxouhlicitanu |
| CZ983103A CZ310398A3 (cs) | 1996-03-27 | 1997-03-27 | Způsob výroby peroxouhličitanu, zařízení k provádění tohoto způsobu a peroxouhličitan sodný ve formě částic |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ983103A CZ310398A3 (cs) | 1996-03-27 | 1997-03-27 | Způsob výroby peroxouhličitanu, zařízení k provádění tohoto způsobu a peroxouhličitan sodný ve formě částic |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6306811B1 (cs) |
| EP (2) | EP0889849A1 (cs) |
| JP (2) | JP4282764B2 (cs) |
| KR (1) | KR100465621B1 (cs) |
| CN (2) | CN1146524C (cs) |
| AT (1) | ATE214089T1 (cs) |
| AU (2) | AU733834B2 (cs) |
| BR (2) | BR9708271A (cs) |
| CA (2) | CA2249305C (cs) |
| CZ (2) | CZ299297B6 (cs) |
| DE (1) | DE69710871T2 (cs) |
| DK (1) | DK0891417T3 (cs) |
| ES (1) | ES2175387T3 (cs) |
| HK (1) | HK1020749A1 (cs) |
| IL (2) | IL126368A (cs) |
| NZ (2) | NZ332570A (cs) |
| PL (2) | PL187762B1 (cs) |
| PT (1) | PT891417E (cs) |
| RU (2) | RU2182164C2 (cs) |
| SA (1) | SA97180385B1 (cs) |
| TR (2) | TR199801908T2 (cs) |
| WO (2) | WO1997035951A1 (cs) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1290477B1 (it) * | 1997-03-26 | 1998-12-04 | Solvay Interox | Processo per produrre un persale |
| EP0962424A1 (en) | 1998-06-05 | 1999-12-08 | SOLVAY (Société Anonyme) | Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use in detergent compositions and detergent compositions containing them |
| US6420331B1 (en) | 1998-06-10 | 2002-07-16 | Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising a mannanase and a bleach system |
| ES2222565T3 (es) * | 1998-06-26 | 2005-02-01 | Kemira Oyj | Carbonato sodico peroxihidratado estabilizado. |
| US6551983B1 (en) | 1998-11-07 | 2003-04-22 | The Procter & Gamble Company | Bleach-containing detergent composition |
| GB2343457A (en) * | 1998-11-07 | 2000-05-10 | Procter & Gamble | Bleach containing detergent composition |
| ATE325183T1 (de) † | 1999-03-09 | 2006-06-15 | Procter & Gamble | Verfahren zur herstellung umhüllter tensidteilchen |
| GB2356201A (en) * | 1999-11-13 | 2001-05-16 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| EP1612185A1 (en) | 2004-06-29 | 2006-01-04 | SOLVAY (Société Anonyme) | Coated sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them |
| EP1612186A1 (en) * | 2004-06-29 | 2006-01-04 | SOLVAY (Société Anonyme) | Sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them. |
| EP1728762A1 (en) | 2005-06-01 | 2006-12-06 | SOLVAY (Société Anonyme) | Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use and detergent compositions containing them |
| EP1939276A1 (en) | 2006-12-29 | 2008-07-02 | Solvay SA | Use of a blend containing percarbonate for detergents and dishwashing formulations |
| CL2008003040A1 (es) * | 2007-10-15 | 2009-10-30 | Kemira Chemicals Inc | Fluido de tratamiento de pozos que comprende agua, al menos un polimero hidratable y percarbonato de sodio granulado con un revestimiento de liberacion retardada, cuyo revestimiento es un silicato de metal alcalino o una mezcla de acrilato de estireno y acrilato de butilo; y proceso de fracturacion de una formacion subterranea. |
| US7638474B1 (en) | 2008-08-05 | 2009-12-29 | The Clorox Company | Natural laundry detergent compositions |
| CN102887849A (zh) * | 2011-07-17 | 2013-01-23 | 高邮市明增生物制品厂 | 间氯过氧苯甲酸精制工艺 |
| PL2794836T3 (pl) | 2011-12-22 | 2016-12-30 | Detergentowa kompozycja zawierająca glutamino- n,n-dioctan, wodę oraz środek bielący | |
| EP2662330A1 (en) | 2012-05-11 | 2013-11-13 | Creachem SA | Peroxygen release compositions with active thickener and method for producing them |
| CN102992274B (zh) * | 2012-09-22 | 2015-01-28 | 包头市京瑞新材料有限公司 | 制备过氧碳酸镝的方法 |
| EA201690001A1 (ru) | 2013-06-12 | 2016-05-31 | Юнилевер Н.В. | Жидкий моющий состав, включающий суспендированные частицы |
| JP6414986B2 (ja) * | 2013-07-22 | 2018-10-31 | ライオン株式会社 | 粒状洗剤組成物およびその製造方法 |
| GB201406268D0 (en) * | 2014-04-08 | 2014-05-21 | Pq Silicas Uk Ltd | Particulate zeolite composition |
| CN104129760B (zh) * | 2014-07-30 | 2016-06-29 | 濮阳宏业环保新材料股份有限公司 | 一种低密度过碳酸钠生产系统及工艺 |
| CN106811315A (zh) * | 2015-11-30 | 2017-06-09 | 常州西品科技有限公司 | 家用清洁片 |
| CN106811336A (zh) * | 2015-11-30 | 2017-06-09 | 常州西品科技有限公司 | 家用清洁剂 |
| CZ308884B6 (cs) * | 2019-08-06 | 2021-08-04 | First Point a.s | Protipožární materiál |
| RU2757487C1 (ru) * | 2020-11-19 | 2021-10-18 | Наиль Фаридович Фахрутдинов | Способ получения перкарбоната натрия в среде вакуума |
| CN115159548B (zh) * | 2022-07-14 | 2023-11-10 | 山东天力能源股份有限公司 | 一种过碳酸钠的连续结晶工艺 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995002724A1 (en) * | 1993-07-14 | 1995-01-26 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing percarbonate and making processes thereof |
| EP0657527A1 (en) * | 1993-12-10 | 1995-06-14 | The Procter & Gamble Company | Stabilization of oxidation-sensitive ingredients in percarbonate detergent compositions |
| EP0748764A1 (en) * | 1995-06-08 | 1996-12-18 | AUSIMONT S.p.A. | Process for producing sodium percarbonate in granular form |
| WO1997019890A1 (en) * | 1995-11-28 | 1997-06-05 | Degussa Aktiengesellschaft | Coated sodium percarbonate particles, process for the production thereof and use thereof |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB443731A (en) * | 1934-08-22 | 1936-03-02 | Henkel & Cie Gmbh | Improvements in or relating to bleaching, washing, and cleansing agents, particularly for use in water containing iron |
| US2986448A (en) * | 1958-12-18 | 1961-05-30 | Allied Chem | Preparation of sodium percarbonate |
| US3870783A (en) * | 1972-09-13 | 1975-03-11 | Fmc Corp | Process of preparing sodium carbonate peroxide |
| JPS49128887A (cs) | 1973-04-17 | 1974-12-10 | ||
| DE2328803C3 (de) * | 1973-06-06 | 1982-11-25 | Peroxid-Chemie GmbH, 8023 Höllriegelskreuth | Verfahren zur Herstellung eines abriebfesten, grobkörnigen Natriumpercarbonats |
| JPS5315717B2 (cs) * | 1973-12-20 | 1978-05-26 | ||
| US4604224A (en) * | 1975-12-15 | 1986-08-05 | Colgate Palmolive Co. | Zeolite containing heavy duty non-phosphate detergent composition |
| DE2644148C3 (de) * | 1976-09-30 | 1983-05-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung eines kompakten, grobkörnigen Natriumpercarbonats |
| US4325933A (en) * | 1978-04-28 | 1982-04-20 | Kao Soap Co., Ltd. | Process for stabilization of sodium percarbonate |
| JPS596802B2 (ja) * | 1980-10-28 | 1984-02-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 過炭酸ソ−ダを製造する方法 |
| JPS58217599A (ja) * | 1982-06-10 | 1983-12-17 | 花王株式会社 | 漂白洗浄剤組成物 |
| JP2841211B2 (ja) * | 1989-07-06 | 1998-12-24 | 東海電化工業株式会社 | 過炭酸ナトリウムの安定化方法 |
| JP2918991B2 (ja) * | 1990-05-25 | 1999-07-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 漂白洗浄剤組成物 |
| GB9113674D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9126296D0 (en) * | 1991-12-11 | 1992-02-12 | Unilever Plc | Sodium percarbonate |
| US5332518A (en) * | 1992-04-23 | 1994-07-26 | Kao Corporation | Stable slurry-coated sodium percarbonate, process for producing the same and bleach detergent composition containing the same |
| FI91632C (fi) * | 1992-09-07 | 1994-07-25 | Kemira Oy | Menetelmä kiteisen, stabiilin natriumperkarbonaatin valmistamiseksi |
| DE4324104C2 (de) | 1993-07-17 | 1997-03-20 | Degussa | Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| CA2176697C (en) * | 1993-12-21 | 2000-01-11 | Michael Alan John Moss | Detergent compositions containing percarbonate and amylase |
| GB9326522D0 (en) * | 1993-12-29 | 1994-03-02 | Solvay Interox Ltd | Process for stabilising particulate alkali metal percarbonate |
| AUPM610894A0 (en) * | 1994-06-03 | 1994-06-30 | Procter & Gamble Company, The | Detergent composition containing polycarboxylate agents |
| IT1269999B (it) * | 1994-09-22 | 1997-04-16 | Solvay Interox | Procedimento per la produzione di particelle di persali rivestite |
| IT1270000B (it) * | 1994-09-22 | 1997-04-16 | Solvay Interox | Procedimento per la fabbricazione di particelle di persali |
| GB2313368B (en) * | 1996-02-29 | 2000-06-14 | Oriental Chem Ind | Process for manufacturing granular sodium percarbonate |
-
1997
- 1997-03-27 BR BR9708271A patent/BR9708271A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 DK DK97916404T patent/DK0891417T3/da active
- 1997-03-27 NZ NZ332570A patent/NZ332570A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 EP EP97916403A patent/EP0889849A1/en not_active Withdrawn
- 1997-03-27 BR BR9708262A patent/BR9708262A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 CZ CZ0310298A patent/CZ299297B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 AU AU25064/97A patent/AU733834B2/en not_active Ceased
- 1997-03-27 ES ES97916404T patent/ES2175387T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-27 EP EP97916404A patent/EP0891417B1/en not_active Revoked
- 1997-03-27 RU RU98119399/04A patent/RU2182164C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 TR TR1998/01908T patent/TR199801908T2/xx unknown
- 1997-03-27 CZ CZ983103A patent/CZ310398A3/cs unknown
- 1997-03-27 AT AT97916404T patent/ATE214089T1/de active
- 1997-03-27 CA CA002249305A patent/CA2249305C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 PT PT97916404T patent/PT891417E/pt unknown
- 1997-03-27 AU AU25065/97A patent/AU726683B2/en not_active Ceased
- 1997-03-27 US US09/142,941 patent/US6306811B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 KR KR10-1998-0707660A patent/KR100465621B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 NZ NZ332569A patent/NZ332569A/xx unknown
- 1997-03-27 DE DE69710871T patent/DE69710871T2/de not_active Revoked
- 1997-03-27 JP JP53405097A patent/JP4282764B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 CN CNB971947392A patent/CN1146524C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 PL PL97329112A patent/PL187762B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 CN CN97194976A patent/CN1118557C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 WO PCT/EP1997/001563 patent/WO1997035951A1/en active IP Right Grant
- 1997-03-27 WO PCT/EP1997/001562 patent/WO1997035806A1/en active IP Right Grant
- 1997-03-27 CA CA002250057A patent/CA2250057C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 TR TR1998/01913T patent/TR199801913T2/xx unknown
- 1997-03-27 PL PL97328962A patent/PL186136B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 JP JP09534049A patent/JP2001500097A/ja not_active Ceased
- 1997-03-27 RU RU98119401/12A patent/RU2189940C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 IL IL12636897A patent/IL126368A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 IL IL12636797A patent/IL126367A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-09-08 SA SA97180385A patent/SA97180385B1/ar unknown
-
1999
- 1999-12-16 HK HK99105942A patent/HK1020749A1/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995002724A1 (en) * | 1993-07-14 | 1995-01-26 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing percarbonate and making processes thereof |
| EP0657527A1 (en) * | 1993-12-10 | 1995-06-14 | The Procter & Gamble Company | Stabilization of oxidation-sensitive ingredients in percarbonate detergent compositions |
| EP0748764A1 (en) * | 1995-06-08 | 1996-12-18 | AUSIMONT S.p.A. | Process for producing sodium percarbonate in granular form |
| WO1997019890A1 (en) * | 1995-11-28 | 1997-06-05 | Degussa Aktiengesellschaft | Coated sodium percarbonate particles, process for the production thereof and use thereof |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ299297B6 (cs) | Cásticový peroxouhlicitan sodný, detergentová kompozice tento peroxouhlicitan obsahující a zpusob výberu tohoto peroxouhlicitanu | |
| US6521583B1 (en) | Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use in detergent compositions and detergent compositions containing them | |
| CZ59593A3 (en) | Detergent preparations | |
| RU2396206C2 (ru) | Частицы перкарбоната натрия, способ их производства, их использование, содержащие их моющие составы | |
| US20080274937A1 (en) | Coated Sodium Percarbonate Particles, Process For Their Production, Their Use And Detergent Compositions Containing Them | |
| RU2337135C2 (ru) | Частицы перкарбоната натрия с повышенной стабильностью при хранении | |
| EP0784667B1 (en) | Bleaching agent | |
| JPH09507203A (ja) | 被覆されたアルカリ金属ペルオキソ塩及びその製法 | |
| CA2204383A1 (en) | Percarbonate-containing washing, bleaching and cleaning agent composition | |
| EP2144990A1 (en) | Process for the preparation of coated sodium percarbonate | |
| CA2199130C (en) | Bleaching agent | |
| EP2115110B1 (en) | Non-oxidiser percarbonate particles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20130327 |