CZ310298A3 - Detergentová kompozice obsahující peroxouhličitan sodný, peroxouhličitan sodný vhodný pro detergentovou kompozici a způsob výběru peroxouhličitanu sodného - Google Patents
Detergentová kompozice obsahující peroxouhličitan sodný, peroxouhličitan sodný vhodný pro detergentovou kompozici a způsob výběru peroxouhličitanu sodného Download PDFInfo
- Publication number
- CZ310298A3 CZ310298A3 CZ983102A CZ310298A CZ310298A3 CZ 310298 A3 CZ310298 A3 CZ 310298A3 CZ 983102 A CZ983102 A CZ 983102A CZ 310298 A CZ310298 A CZ 310298A CZ 310298 A3 CZ310298 A3 CZ 310298A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- sodium percarbonate
- weight
- grams
- percarbonate
- particle size
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
- C01B15/103—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon containing only alkali metals as metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
(57) Anotace:
Peroxouhličitan sodný vykazuje při inkorporování do kompizic obsahujících aktivační plnivový prostředek, a zejména potom při inkorporování do detergentových kompozic obsahujících zeolitový plnivový aktivační prostředek, tendenci podléhat rozkladným procesům. Tato tendence může být potlačena výběrem peroxouhličitanu sodného, který vnitřně vykazuje průměrnou velikost částic pohybujících se v rozmezí od 500 mikrometrů do 1000 mikrometrů a obsahuje nejvýše 20 % hmotnostních částic o průměru nižším než 350 mikrometrů a dále vykazuje úroveň pohlcování vlhkosti měřenou s pomocí testu provedeného v provlhčovací komoře při 80 % relativní vlhkosti, při teplotě 32°C a po časový úsek 24 hodin, která nepřevyšuje hodnotu 30 O gramů/1000 gram vzorku. Vhodný peroxouhličitan sodný může být připraven procesem objemové krystalizace nasyceného roztoku peroxouhličitanu sodného, přičemž tento proces je uskutečněn v integrovaném krystalizačním/třídícím zařízení a v jeho rámci není použito obvyklé chloridové vysolovací činidlo.
3102-98 A3 • ·
Detergentová kompozice obsahující peroxouhličitan sodný, peroxouhličitan sodný vhodný pro detergentovou kompozici a způsob výběru peroxouhličitanu sodného
Oblast Techniky
Vynález se týká peroxouhličitanu sodného a kompozic obsahujících peroxouhličitan sodný, zejména detergentových kompozic, které navíc obsahují složku schopnou podléhat destruktivní interakci s peroxouhličitanem sodným.
Dosavadní stav techniky
Detergentové kompozice, zejména potom určité specifické detergentové kompozice určené pro všeobecné účely související s čištěním textilních předmětů v domácnosti nebo pro speciální použití, jako například pro hygienické ošetření dětských plen nebo pro umývání nádobí, v mnoha případech vedle jedné nebo více povrchově aktivních látek navíc obsahují plnivový aktivační prostředek, bělící prostředek a případně také plnící, neboli zpracovávací, prostředky, některé pomocné prostředky a méně významná množství četných dalších přísad, včetně jedné nebo více látek vybraných ze skupiny zahrnující optické zjasňovací přípravky, komplexotvorná činidla, parfémy a barvící přísady. Tento plnivový aktivační prostředek bývá zpravidla vybírán z anorganických fosforečnanů a může být například představován tripolyfosforečnanera sodným, přičemž tento výběr vychází z výhodných vlastností fosforečnanů projevujících se při praní textilních výrobků, s tím, že na druhé straně byl ovšem prokázán podíl fosforečnanů, jejichž jedním zdrojem jsou odpadní produkty z tohoto praní
textilních materiálů v domácím nebo průmyslovém měřítku, na eutrofizačních procesech. Jako reakce na postupně se zpřísňující legislativu v řadě zemí jsou tedy v rámci detergentového průmyslu v posledních letech hledány alternativy k použití fosforečnanů, přičemž jednou z velmi důležitých skupin látek schopných plnit funkci plnivového aktivačního prostředku jsou zeolity.
Bělící prostředek zpravidla zahrnuje peroxidovou sloučeninu, jako například peroxyhydrát uhličitanu sodného, který vykazuje výhodnou rozpustnost a další výhodné charakteristiky. Tato sloučenina bývá všeobecně označována jako peroxouhličitan sodný a je pod tímto označením používána i v tomto textu. Peroxouhličitan sodný může ovšem v průběhu skladování a přepravy této kompozice vstupovat do destruktivní interakce s ostatními složkami detergentu, v jejímž důsledku dochází k postupnému rozkladu peroxouhličitanu a tím také ke ztrátě jeho bělící síly, přičemž tento problém je zejména zřetelný v případě, kdy plnivový aktivační prostředek v detergentové kompozici obsahuje zeolity.
Ve snaze vyřešit nebo alespoň omezit problém rozkladu peroxouhličitanu sodného v detergentových kompozicích obsahujících zeolitové plnivové aktivační prostředky bylo předloženo množství návrhů. Tyto návrhy se všeobecně týkají dvou postupů. V rámci prvního z těchto postupů, který je popsán v evropském patentu EP-A-0451893 od společnosti Unilever je distribuce velikosti částic peroxouhličitanu sodného volena v souladu se zde definovaným vztahem. Podle tohoto vztahu je upřednostňována průměrná velikost částic přinejmenším 400 mikrometrů a úzký rozsah distribuce částic. V rámci tohoto postupu je pouze na základě celkových • · • · ·
vnějších rozměrů peroxouhličitanu zjištováno, které částice jsou pro dané použití odpovídající nebo neodpovídající. Peroxouhličitan sodný ovšem všeobecně vykazuje porézní nebo nepravidelnou vnější vrstvu, takže celkové hrubé rozměry neurčují přímo účinnou plochu povrchu tohoto peroxouhličitanu. Pravidelnost a porozita vnějšího povrchu peroxouhličitanu sodného kolísá v závislosti na způsobu jeho výroby, což je další velmi důležitý faktor, který přímo ovlivňuje účinnou plochu povrchu a stability peroxouhličitanu.
Druhý a často popisovaný postup použitelný pro zlepšování stability peroxouhličitanu sodného spočívá v povlečení povrchu peroxouhličitanu pomocí povrchové vrstvy materiálu, který představuje fyzikální bariéru mezi povrchem peroxouhličitanu a jakoukoli jinou složku této kompozice. Účinnost tohoto povlaku při omezení nebo zpomalení rychlosti a rozsahu rozkladu peroxouhličitanu závisí na charakteru materiálu použitého pro vytvoření povlaku a na integritě tohoto povlaku. I přes množství popsaných povlakových materiálů, které dokáží účinným způsobem bránit rozkladným procesům v detergentových kompozicích obsahuj ících zeolitové plnivové aktivační prostředky, včetně povlaků obsahujících boritany sodné, které byly popsány v patentu Spojených států amerických č. US-A-4526698 od společnosti Kao Soap, nemůže odborník pracující v daném oboru z těchto popisů získat žádné informace o přirozené stálosti nepovlečeného peroxouhličitanu. Obdobně ve zveřejněné mezinárodní patentové přihlášce VO 95/15291 od společnosti Kemira je uveden popis použití plynného oxidu uhličitého v kontaktu s vlhkým peroxouhličitanem v průběhu nanášení povlakové vrstvy tak, aby došlo ke zlepšení výsledné stability takto povlečeného peroxouhličitanu. Obdobně jako u patentu
- 4 • · • · · · · • ·· · ···· • · · · · • · · · · · · společnosti Kao Soap, není v tomto případě poskytnuta žádná informace týkající se stability nepovlečeného peroxouhličitanu.
Pokračující požadavek začlenit jak zeolity, tak i peroxouhličitan sodný do složení detergentových kompozic, zejména do koncentrovaných nebo ultra-koncentrovaných detergentových kompozic potom znamená, že zde stále zůstává pokračující potřeba nalézt ještě více a/nebo účinnějších způsobů zlepšení stability peroxouhličitanu a/nebo určit jak vhodným způsobem volit mezi různými metodami výroby peroxouhličitanu sodného, jejichž produkt vykazuje zlepšenou nebo optimalizovanou stabilitu.
Skutečností ovšem navíc je, že přinejmenším v některých částech světa je podstatná část pracích kompozic nebo kompozic obsahujících bělící prostředky připravována tak, že se do nich inkorporuji větší části ne-zeolitových plnivových aktivačních prostředků nebo dokonce i bez jakéhokoli použití zeolitových plnivových aktivačních prostředků, takže by rovněž bylo komerčně výhodné zlepšit nebo optimalizovat stabilitu peroxouhličitanu sodného inkorporovaného do těchto kompozic.
Podstata vynálezu
Prvním cílem přinejmenším některých aspektů tohoto vynálezu je vytvořit další a/nebo zlepšené detergentové kompozice obsahující jak peroxouhličitan sodný, tak i zeolit.
Dalším cílem tohoto vynálezu, přinejmenším v určitých jeho dalších aspektech, je určit způsob výběru • ·
peroxouhličitanu sodného, který by svými vnitřními charakteristikami byl vhodný pro inkorporování do těchto kompozic.
V provedení podle vynálezu je tedy připravena detergentová kompozice, která obsahuje zeolitový plnivový aktivační prostředek a peroxouhličitan sodný a která je charakteristická tím, že tento peroxouhličitan sodný vnitřně vykazuje průměrnou velikost částic pohybující se v rozmezí od 500 mikrometrů do 1000 mikrometrů a nejvýše 20% hmotnostních částic má průměr menší než 350 mikrometrů a dále vykazuje úroveň pohlcování vlhkosti určenou s pomocí testu provedeného v provlhčovací komoře při 80% relativní vlhkosti, při teplotě 32 °C a po časový úsek 24 hodin, která nepřevyšuje hodnotu 30 gramů/1000 gramů vzorku.
Termín vnitřně, pokud je použit ve spojení s peroxouhličitanem sodným, nebo termín vnitřní peroxouhličitan sodný je v tomto textu použit pro označení suchého peroxouhličitanu sodného, který byl získán krystalizaci nebo jiným výrobním postupem bez následného nanesení povrchového povlaku nebo jiné povrchové úpravy, v jejímž rámci by mezi peroxouhličitan sodný a jinou složku této kompozice byla umístěna vrstva jiného materiálu nežli peroxouhličitanu sodného. Bude ukázáno v dalším textu, že vlastnosti peroxouhličitanu sodného vyskytujícího se ve formě částic mohou být modifikovány s pomocí následných úprav, přičemž je ovšem stále přínosné zvolit jako základní materiál částice peroxouhličitan sodný, který vykazuje dobrou vnitřní stabilitu.
Podle dalšího aspektu vynálezu se předmětný vynálezu týká způsobu výběru peroxouhličitanu sodného vhodného pro • · · · ·«· ··· ·· ·· · · inkorporování do kompozic obsahujících plnivový aktivační prostředek, přičemž tento peroxouhličitan je charakterizován tím, že zahrnuje provedení následujících kroků, a to bez ohledu na jejich pořadí:
1) změření distribuce velikosti částic, určení průměrné velikosti částic a určení hmotnostní frakce částic o velikosti menší nežli 350 mikrometrů a následně v rámci tohoto kroku vyřazení podílu materiálu, u něhož se průměrná velikost částic pohybuje mimo rozměrový limit představovaný rozmezím od 500 mikrometrů do 1000 mikrometrů nebo materiálu který zahrnuje více než 20 % hmotnostních částic menších než 350 mikrometrů;
2) změření rozsahu pohlcování vlhkosti daným materiálem s pomocí testu provedeného při 80 % relativní vlhkosti, při teplotě 32 °C a po časový úsek 24 hodin a následné vyloučení podílu materiálu, který pohlcuje více než 30 gramů vlhkosti na 1000 gramů vzorku, přičemž zbývající materiál se považuje za vyhovující standardům přijatelným pro vnitřní charakteristiky peroxouhličitanu sodného z hlediska jeho velikosti částic a jeho schopnosti pohlcovat vlhkost.
Výběrem vnitřního peroxouhličitanu sodného, který vykazuje požadovanou distribuci velikostí částic a současně vhodnou míru schopnosti pohlcovat vlhkost zjištěnou specifikovaným testem je možné nalézt peroxouhličitan, který ve srovnání s inkorporováním běžného komerčně dostupného nepovlečeného peroxouhličitanu, který ovšem nesplňuje žádný nebo pouze jeden z těchto zvolených parametrů, vykazuje vyšší stabilitu v kompozicích obsahujících plnivový aktivační prostředek, jako například v detergentových • · kompozicích obsahujících zeolitový plnivový aktivační prostředek.
V dalším popisu bude prokázáno, že volbou určité metody postupu přípravy a odpovídaj ícím výběrem vhodných podmínek a provozních parametrů v rámci tohoto zvoleného způsobu přípravy je možné získat a izolovat rozličné výsledné formy peroxouhličitanu sodného vykazující stejnou nebo podobnou distribuci velikosti částic, ale výrazně se odlišující svou schopností pohlcovat vlhkost. Tyto rozličné formy výsledného produktu vykazují odlišnou stabilitu vůči rozkladným procesům v kompozicích obsahuj ících plnivový aktivační přípravek, zejména potom v detergentových kompozicích obsahujících zeolitový plnivový aktivační přípravek. Některé z těchto produktů budou více vhodné a některé budou méně vhodné, s tím, že rozhodnutí která forma peroxouhličitanu je výhodnější pro použití může být učiněno s pomocí metody paralelního testu.
Bez jakékoli vazby na určitá teoretická zdůvodnění nebo předpoklady je považováno za pravděpodobné, že schopnost pohlcovat vlhkost, jak je zjištěna zmíněným testem, naznačuje rozsah nepravidelnosti a/nebo porozity peroxouhličitanu sodného, která je ve styku s atmosférou, zatímco distribuce velikosti částic naznačuje míru fyzikálního kontaktu mezi částicemi složek této kompozice, a dále, že při společném užití těchto charakteristik poskytují tyto dva testy, na rozdíl od jejich individuálního použití, jasné východisko pro výběr peroxouhličitanu sodného, který vnitřně vykazuje relativně dobrou stabilitu v přítomnosti zeolitového plnivového aktivačního prostředku, a ve skutečnosti také v přítomnosti ostatních plnivových aktivačních prostředků.
« ·
Ve výhodném provedení podle vynálezu je peroxouhličitan sodný volen tak, aby se velikost jeho částic v zásadě pohybovala v rozmezí od 250 mikrometrů do 1250 mikrometrů a aby přinejmenším 80 % hmotnostních částic, ve zvlášť výhodném provedení přinejmenším 95 % hmotnostních částic vykazovalo velikost pohybující se v rozsahu od 350 mikrometrů do 1000 mikrometrů. Ve výhodném provedení podle vynálezu je potom použit peroxouhličitan, který vykazuje průměrnou velikost částic pohybující se v rozmezí od 550 mikrometrů do 850 mikrometrů, zatímco ve zvlášť výhodném provedení je použit peroxouhličitan, který vykazuje průměrnou velikost částic pohybující se v rozmezí od 600 mikrometrů do 800 mikrometrů. Produkt vykazující průměrnou velikost částic přinejmenším 600 mikrometrů, ve výhodném provedení přinejmenším 650 mikrometrů, a rozpětí pohybující se v rozmezí od 0,9 do 1,2 často vyhovuje kritériu velikosti částic bez provádění další klasifikace. Z hlediska stability peroxouhličitanu je žádoucí vyhnout se nebo minimalizovat podíl relativně malých částic, jako například částic o rozměru menším než 350 mikrometrů, ve výhodném provedení menších než 250 mikrometrů. Relativně velké částice, jako například částice o průměru větším než 1000 mikrometrů nesnižují stabilitu, ale mohou se výrazněji oddělovat od menších složek kompozice.
Distribuce velikostí částic peroxouhličitanu vyskytujícího se ve formě částic může být stanovena s pomocí standardní metody prosévání representativního vzorku materiálu přes soustavu sít o známé, postupně klesající světlosti ok a následném zvážení podílů tohoto materiálu zachycených ne jednotlivých sítech. Přesnost tohoto stanoveni se zvyšuje při rostoucím počtu použitých sít. Při • · · · · « · r · · · • · 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 alternativní metodě tohoto stanovení prochází produkt vyskytující se ve formě částic paprskem světla generovaného laserem a výsledné rozptýlené světlo je analyzováno, například s pomocí analyzátoru velikosti částic, například je možno použít přístroje dostupného pod obchodním názvem Malvern 2600 C.
Distribuce velikostí částic, které jsou specifikovány v tomto textu, mohou být stanoveny s pomocí jedné nebo více dále podrobněji popsaných metod. Je-li použit krystalizační proces, může být pro izolaci požadované frakce nebo pro získání požadovaného rozsahu velikostí částic peroxouhličitanu využito externí roztřídění například vysušeného peroxouhličitanu a/nebo integrované interní třídící zařízení připojené k vlastnímu krystalizačnímu systému a schopné klasifikovat částice peroxouhličitanu v kapalném médiu. Tedy například produkt vykazující průměrnou velikost částic vysušeného peroxouhličitanu sodného pohybující se v rozmezí od 500 mikrometrů do 700 mikrometrů může být snadno získán z vysušeného produktu vyrobeného s pomocí běžně známého a používaného mokrého procesu jeho proséváním a vyloučením v zásadě všech částic, jejichž velikost je menší než velikost specifického síta, například částic menších než 350 mikrometrů, a tedy ponecháním frakce, v jejímž rámci se rozsah velikostí zpravidla pohybuje v rozmezí od 350 mikrometrů do 850 mikrometrů a u níž se rozměry nejvíce zastoupeného podílu částic pohybuj i v rozmezí od 500 mikrometrů do 600 mikrometrů. Proséváním provedeným tak, aby byl vyloučen produkt jehož velikost je menší než velikost síta o vyšší světlosti ok, například o velikosti 500 mikrometrů, je možné získat produkt vykazující vyšší průměrnou velikost částic, která se například pohybuje v rozmezí od 600 mikrometrů do • · ·
700 mikrometrů. Případně nebo dodatečně může být také provedeno odstranění částic, jejichž velikost přesahuje horní rozměr, například 1250 mikrometrů nebo 1000 mikrometrů, čímž je získán užší rozsah velikostí částic.
V dalším popisu bude rovněž ukázáno, že distribuce velikostí částic produktu získaného danými výrobními procesy se může odlišovat v závislosti na řízení parametrů těchto výrobních procesů. V rámci procesu krystalizace je tedy možné řízením rychlosti nukleace vztažené vůči růstu v krystalizačním zařízení a zamezením nebo minimalizací vstupu předem vzniklých krystalizačních jader zajistit zvýšení průměrné velikosti částic výsledného produktu.
V rámci další varianty může být distribuce velikosti částic peroxouhličitanu sodného vykazujícího průměrnou velikost částic nižší než 500 mikrometrů upravena zvětšením velikosti tak, aby se tato velikost pohybovala v rámci požadovaného rozsahu, přičemž tato úprava může být provedena procesem granulace/aglomerace částic, zpravidla s pomocí vodného roztoku známého aglomeračního/granulačního prostředku pro alkalické materiály, který je v konvenčním zařízení, jako například v granulační pánvi, rozstřikován na peroxouhličitan. Ve vodě rozpustná povlaková činidla pro peroxouhličitan sodný, jako například křemičitan, tedy mohou být ve výhodném provedení podle vynálezu použita za provozních podmínek vhodných pro granulaci tak, aby spíše než k pouhému vytváření povlaku docházelo ke vzájemnému spojování částic peroxouhličitanu.
Ve zvlášť výhodném provedení podle vynálezu je použit vykrystalizovaný peroxouhličitan sodný získaný postupem, při kterém je třídící zařízení integrální součástí krystalizátoru a je provozováno takovým způsobem, že jsou • · při tomto procesu oddělovány částice vykazující větší než požadovaná minimální velikost částic a menší než požadovaná minimální velikost částic v tomto třídícím zařízení, s tím, že tyto větší částice představují produkt, zatímco menší částice jsou vraceny zpět do krystalizátoru, kde jejich velikost může v důsledku vylučování dalšího množství peroxouhličitanu sodného z roztoku narůstat, zpravidla s pomocí přídavku vysolovacího činidla do nasyceného nebo přesyceného roztoku peroxouhličitanu sodného v krystalizátoru, což je poté následováno odvedením těchto zvětšených částic zpět do tohoto třídícího zařízení.
Tato kombinovaná třídící/krystalizační zařízení jsou v provedení podle vynálezu zejména přínosná, neboť spíše než aplikaci vnějšího, a tedy dodatečného třídícího procesu, umožňují řízením provozních podmínek regulovat granulometrické charakteristiky částic v průběhu jejich získávání. Tento produkt obvykle vykazuje distribuci částic, která je podobná normální distribuci, jejíž rozsah závisí na typu použitého výrobního zařízení. Tato distribuce často vykazuje rozpětí, jejíž hodnota se pohybuje v rozmezí od přibližně 0,6 do přibližně 0,9. Tento produkt obvykle zahrnuje 80 % hmotnostních částic, a často 90 % hmotnostních částic, jejichž rozměry se pohybují v rozmezí +/- 50 % okolo průměrné velikosti částic, přičemž tato průměrná velikost částic je vyšší než 600 mikrometrů a dosahuje až 1000 mikrometrů a v mnoha případech se pohybuje v rozmezí od 650 mikrometrů do 850 mikrometrů.
Další postup, v jehož rámci lze získat peroxouhličitan sodný s požadovaným rozsahem velikosti částic zahrnuje proces krystalizace, který je řízen tak, aby poměr mezi peroxidem vodíku a uhličitanem sodným zůstával • · 4444444
ť) » 4 4 4 4 4 4 444 4 “ 1Z » · 444 44 stechiometrický a aby se tento poměr pohyboval v rozmezí od 0,8 do 1,2 : 1, přičemž matečný roztok v recyklační části krystalizátoru je méně než nasycený uhličitanem a krystalizace je provedena bez přídavku vysolovacího činidla.
S pomocí postupů, které nezahrnují použití vysolovacích činidel, jako například chloridu sodného, který snadno podléhá spolusrážení s peroxouhličitanem sodným, a zejména potom postupů, které nezahrnují použití vysolovacích činidel, lze ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu získat produkt o vysoké čistotě, například produkt vykazující obsah použitelného kyslíku přinejmenším 14,5 %, v některých provedeních potom přinejmenším 14,8 %.
V rámci těchto výše zmíněných krystalizačních procesů mohou v souladu s postupy známými v dané oblasti techniky samozřejmě být také použity stabilizátory a modifikátory vzhledu krystalů, jako například křemičitan sodný, kyselina polyfosfonová, fosforečnany a homo- nebo kopolyakryláty, i když výraznější přínos lze dosáhnout v případě, kdy není použito vysolování, takže zbytkové koncentrace peroxidu mohou být vyšší než u procesů zahrnujících použití chloridových vysolovacích činidel. V mnoha případech výsledný produkt vykazuje hladký kulovitý tvar, který podporuj e těsné uspořádání a umožňuj e dosažení sypné hmotnosti, jejíž hodnota zjištěná standardním testem na volnou sypnost tohoto materiálu se pohybuje v rozmezí od 800 gramů/1000 gramů do 1100 gramů/1000 gramů.
Je-li případně peroxouhličitan sodný ve formě částic získán procesem odpařování nosných tekutin z roztoku
peroxouhličitanu sodného nebo roztoků reakčních složek, z nichž vzniká peroxouhličitan sodný metodou in šitu, které jsou rozstřikovány na vrstvu tvořenou částicemi peroxouhličitanu, například fluidizovaného proudem sušícího inertního plynu nebo vzduchu, může být tento proces prováděn tak dlouho, dokud nejsou získány požadované částice vykazující přinejmenším určitou minimální velikost částic umožňující dosažení průměrné velikosti částic s přinejmenším nej širším rozsahem pohybujícím se v rozmezí od 500 mikrometrů do 1000 mikrometrů. V rámci tohoto procesu využívajícího fluidní vrstvu je možné zvolit provozní podmínky, které omezí nebo minimalizují tvorbu jader v důsledku in šitu fyzikálního rozmělňování již existujících částic v této vrstvě a dále minimalizují zavádění externě vytvořených jader, čímž je opět podporováno vytváření produktu vykazujícího větší velikost částic.
Druhou důležitou charakteristikou peroxouhličitanu sodného použitého v kompozicích v provedení podle vynálezu je rozsah/rychlost, s níž tento peroxouhličitan pohlcuje vlhkost z vlhké atmosféry. Schopnost peroxouhličitanu sodného specificky ikorporovaného v příkladných a srovnávacích kompozicích je zde měřena s pomocí následujícího testu.
Petriho miska o průměru 9 centimetrů a s okrajem vysokým 1 centimetr je přesně zvážena s pomocí vah schopných vážit s přesností na čtyři desetinná místa (VI). Vzorek suchého peroxouhličitanu sodného (o hmotnosti přibližně 5 gramů) je umístěn na Petriho misku, které je poté opatrně promíchána tak, aby se na dně této misky vytvořila stejnoměrná vrstva částic a následně je miska se vzorkem opět zvážena na stejných váhách (V2). Vzorek na Petriho
misce je poté uchováván v místnosti, která je přibližně 3 metry vysoká, široká a dlouhá, v atmosféře, která je po časový úsek 24 hodin udržována s pomocí termostaticky řízeného vytápění při teplotě 32 °C a v níž je rozstřikováním jemných kapiček vody řízeným detektorem vlhkosti udržována hodnota relativní vlhkosti (RH) 80% a následně je Petriho miska opět zvážena na stejných váhách (V3). Vzorky na miskách jsou proti přímému postřiku chráněny víčky.
Schopnost tohoto peroxouhličitanu sodného pohlcovat vlhkost je vypočítána z následujícího vztahu:
1000 x (V3 - V2)
Pohlcování vlhkosti (g/kg) = (V2 - VI)
V závislosti na způsobu přípravy může tato experimentálně zjištěná schopnost peroxouhličitanu sodného pohlcovat vlhkost kolísat v rámci velmi širokého rozmezí, od nízkých hodnot, které nepřevyšují 10 gramů/1000 gramů a které se například pohybují v rozmezí od 1 gramu/1000 gramů do 5 gramů/1000 gramů až po hodnoty, které se pohybují v rozmezí od 100 gramů/1000 gramů do 200 gramů/1000 gramů. Tyto poslední uvedené hodnoty leží již mimo rozsah požadovaný v rámci provedení podle vynálezu. Dalšími způsoby přípravy je potom možné získat produkty vykazující experimentálně určenou schopnost pohlcování vlhkosti pohybující se v rozmezí od 15 gramů/1000 gramů do gramů/1000 gramů. Použití těchto produktů v zeolitových kompozicích je v souladu s provedením podle vynálezu, přičemž ve výhodném provedení jsou ovšem voleny produkty, • ·
··· • · které vykazují nižší hodnoty (tedy nepřevyšující gramů/1000 gramů) nebo ještě lépe nejnižší hodnoty pohlcování vlhkosti.
Podle předmětného vynálezu bylo zjištěno, že míra schopností pohlcovat vlhkost závisí na výběru látek, jako například vysolovacích činidel, které jsou použity pro podporu krystalizace peroxouhličitanu. Nejvýznamnějším vysolovacím činidlem bývá zpravidla chlorid sodný, neboř je snadno dostupný a velmi účinný při podporování krystalizačního procesu, na druhé straně bylo ovšem nyní zjištěno, že použití chloridu sodného nežádoucím způsobem zvyšuje schopnost pohlcovat vlhkost. Ve snaze regulovat u vnitřního peroxouhličitanu sodného jeho schopnost pohlcovat vlhkost je tedy následně žádoucí zvolit podíl chloridu sodného ve vysolovacím činidle tak, aby nepředstavoval větší než nevýznamnou frakci sodíku (vyjádřenou na bázi molárního obsahu), například aby jeho podíl nebyl vyšší než 10 %. Ve výhodném provedení podle vynálezu je použito vysolovací činidlo, které v zásadě neobsahuje chloridy, tedy činidlo, v němž se obsah chloridů pohybuje pouze na úrovni nečistot. V rámci určitých postupů používaných pro získávání peroxouhličitanu sodného vykazujícího požadovanou nízkou schopnost pohlcovat vlhkost je ve zvlášť výhodném provedení podle vynálezu použit jako vysolovací činidlo síran sodný. V rámci dalších procesů použitelných pro získávání produktu vykazujícího nízkou míru pohlcování vlhkosti může být ve výhodném provedení krystalizace uskutečněna při absenci nebo téměř při absenci jakéhokoli vysolovacího činidla, například tedy může být vynecháno vysolovací činidlo v procesu popsaném v evropském patentu EP-A-0703190.
···· ··· ··· ·· ·· ··
V této souvislosti bude tedy ukázáno, že v případě, kdy je kvůli granulaci vnitřně přijatelného peroxouhličitanu sodného přinejmenším částečně použito povlakové činidlo tak, aby došlo ke zvýšení průměrné velikosti peroxouhličitanu na hodnotu vyšší než 500 mikrometrů vznikne současně potřeba přijmout odpovídající omezení týkající se přítomnosti chloridů v tomto povlakovém činidle.
Bude tedy ukázáno v dalším, že při výrobě peroxouhličitanu sodného je zvlášť přínosné použít výrobní proces, který může být řízen takovým způsobem, aby v jeho rámci docházelo k vytváření produktu vykazuj ícího nízkou schopnost pohlcovat vlhkost a současně i úzký rozsah distribuce velikostí částic s průměrnou velikostí částic pohybující se v rozmezí od 500 mikrometrů do 1000 mikrometrů. Při tomto výrobním procesu dochází ke kombinaci krystalizace peroxouhličitanu v integrovaném krystalizačním/třídícím zařízení, jak je popsáno v tomto textu, a použití vysolovacího činidla, které je představováno síranem sodným nebo podobnou sodnou solí neobsahující chloridy. Ve výhodném provedení podle vynálezu jsou potom zejména využívány postupy, u nichž je použití vysolovacího činidla vynecháno.
Jedním z možných typů zařízení, které může být ve výhodném provedení použito k výrobě peroxouhličitanu sodného vykazujícího vnitřně přijatelné vlastnosti, při vhodné volbě vysolovacího činidla, je-li toto činidlo použito, je zařízení popsané v evropském patentu EP-A-703190 od společnosti Solvay Interox SA.
Detergentové kompozice v provedení podle vynálezu často obsahují peroxouhličitan sodný, u kterého dochází ke splnění kombinovaného požadavku, týkajícího se průměrné velikosti částic pohybující se v rozmezí od 500 mikrometrů do 1000 mikrometrů a experimentálně zjištěné schopnosti pohlcovat vlhkost nepřevyšující 30 gramů/1000 gramů v množství představujícím přinejmenším 2 % hmotnostní a v některých případech přinejmenším 5 % hmotnostních. Toto množství peroxouhličitanu v detergentové kompozici obvykle nepřevyšuje 40 % hmotnostních a v mnoha případech 25 % hmotnostních.
V dalším textu bude ukázáno, že peroxouhličitan sodný vykazující výše popsanou kombinaci definované velikosti částic a schopnosti pohlcovat vlhkost může být inkorporován do detergentových kompozic obsahujících zeolitový nebo jiný plnivový aktivační prostředek nebo může případně sloužit jako vhodný a přínosný základ pro aplikování povlaku, takže může být navíc kombinována jeho vnitřní stabilita se stabilitou dosaženou u tohoto povlaku. Množství povlaku bývá obvykle voleno tak, aby se hmotnost tohoto povlaku pohybovala v rozmezí od 0 % hmotnostních do 20 % hmotnostních, vztažených na hmotnost peroxouhličitanu sodného, přičemž ve výhodném provedení se hmotnost povlaku pohybuje v rozmezí od 1 % hmotnostních do 5 % hmotnostních. Ve zvlášť výhodném provedení podle vynálezu je potom vybrán takový povlakový materiál, který nepřekryje, ale spíše ještě zvýší úroveň stability již dosažené vnitřním peroxouhličitanem sodným. V provedení podle vynálezu je tedy použit povlak, který neobsahuje rozpustné halogidy, jako například chlorid sodný nebo který neobsahuje větší nežli přijatelné množství, jako například méně než 2,5 % hmotnostního, vztaženo na hmotnost peroxouhličitanu sodného. S podmínkou omezení týkajících se přítomnosti chloridů, tyto povlakové materiály často obsahují jeden nebo více materiálů • · · · to · ·· toto • · · · to··· · · · to ·· ··· ···· • · · ·· ·· ···· · • · ··· ··· ···· ··· ··· ·· «· ·· vybraných ze skupiny zahrnující alkalický kov a/nebo kov alkalických zemin, ve výhodném provedení sodík nebo rozpustnou formu hořčíku, soli minerálních nebo jiných anorganických kyselin, ve výhodném provedení síran, uhličitan, hydrogenuhličitan, fosforečnan a/nebo polymerní fosforečnany, křemičitany, boritany a odpovídající borité kyseliny. Tento povlakový materiál může navíc nebo případně zahrnovat ve vodě rozpustné kyseliny a soli chelatačních činidel schopných komplexně vázat kov, jako například látky náležej ící do skupiny aminoethylenpolykarboxylátů a aminoethylenpolymethylenfosfonátů, včetně všeobecně známých sloučenin jako EDTA, DTPA, EDTMPA a DTPMPA a/nebo do skupiny chelatačních karboxylových nebo hydroxykarboxylových kyselin, jako jsou například citráty, vínany a glukonáty. Dalšími složkami potom mohou být mastné kyseliny (to znamená kyseliny obsahující až dvacet uhlíkových atomů) a/nebo odpovídající amidy.
Ve výhodném provedení podle vynálezu jsou potom použity kombinace povlakových činidel, mezi které je možno zařadit například kombinace uhličitan/síran a kyselina boritá nebo boritan se síranem a kombinace
a) síran, uhličitan/síran, hydrogenuhličitan, kyselina boritá nebo boritan samotný nebo se síranem, citrát nebo citrát/síran, glukonát nebo glukonát/síran, s b) křemičitaném a/nebo karboxylátovým nebo fosfonátovým kovovým chelatačním činidlem.
Do kompozic v provedení podle vynálezu může být inkorporována široká řada zeolitových plnivových aktivačních prostředků, které někdy bývají alternativně pojímány jako hlinitokřemičitanové plnivové aktivační prostředky. Zeolity, které jsou vhodné v rámci provedení podle vynálezu, ·· · · ·· 00 00 0 · 0 0 ···· 0 0 0 0 • 0 000 00 00 0 00 000000000
0 000 000
0000 000 000 00 00 0» zpravidla vykazují značnou iontovýměnnou kapacitu ve vztahu k vápenatým iontům (nebo j iným iontům kovů alkalických zemin) (a tedy i tvrdost vody), jejíž hodnota vyjádřená jako ekvivalent CaCO2 činí přinejmenším 150 miligramů CaCO^ na jeden gram, přičemž ve zvlášť výhodném provedení je použit zeolit, jejichž iontovýměnná kapacita ve vztahu k výše zmíněným iontům se pohybuje v rozmezí od 200 do přibližně 350 miligramů CaCO2 na jeden gram.
Celá řada těchto zeolitů často svým složením odpovídá empirickému obecnému vzorci
Mz[(A102)z(SiO2)y] x H20 ve kterém :
symbol M představuje alkalický kov, ve výhodném provedení sodík, symboly z a y vyjadřují číselný údaj, jehož hodnota činí u obou přinejmenším 6, přičemž hodnota molárního poměru y : z se pohybuje v rozmezí od 1 : 1 do 2 : 1, a symbol x vyjadřuje číselný údaj, jehož hodnota činí přinejmenším 5, přičemž ve výhodném provedení se hodnota symbolu x pohybuje v rozmezí od 10 do přibližně 280.
Mnohé ze zeolitů j sou hydratované a obsahuj i až 30 % hmotnostních vody, například mohou obsahovat vodu vázanou v materiálu v množství pohybujícím se v rozmezí od přibližně 10 % hmotnostních do přibližně 25 % hmotnostních. Tyto zeolity mohou být amorfní, ačkoli ve výhodném provedení vykazuje většina zeolitů krystalickou strukturu.
I přes skutečnost, že určité hlinitokřemičitany se vyskytují v přírodě, většina těchto materiálů je syntetických. Mezi uvedené krystalické zeolity, které • · ·· ·· • · · « • · »· ··· · · • ftft· ·· ftft • ·· vykazuj i všeobecně známou strukturu a j sou vhodné v provedení podle vynálezu, je možno zařadit zeolit A, zeolit X, Zeolit B, zeolit P, zeolit Y, zeolit HS a zeolit MAP.
Podíl zeolitu v této kompozici často představuje přinejmenším 5 % hmotnostních a v mnoha případech potom přinejmenším 10 % hmotnostních vztažených na hmotnost této kompozice. Tento podíl obvykle nebývá větší než přibližně 60 % hmotnostních, přičemž často nebývá větší nežli 50 % hmotnostních a v mnoha případech větší než 40 %, vztaženo na hmotnost této kompozice.
Zeolity použitelné v provedení podle vynálezu mohou být získávány způsobem, který omezí nebo minimalizuje možnost následného ovlivnění bělící složky této kompozice, například regulací obsahu vlhkosti, který je ve výhodném provedení udržován pod rovnovážnou úrovní, jak je popsáno například v mezinárodní zveřejněné patentové přihlášce VO 95/05445.
I přes skutečnost, že tento vynález je v jednom aspektu primárně zaměřen na kompozice obsahující jeden nebo více zeolitových plnivových aktivačních prostředků ve spojení s vybraným peroxouhličitanem, bude objasněno v dalším, že v rámci modifikovaného provedení podle vynálezu může být dosažen podobný přínos vyjádřený zlepšenou stabilitou peroxouhličitanu tím, že stejným způsobem vybraný peroxouhličitan je použit ve spojení s amorfními, ve výhodném provedení vrstevnatými křemičitany, které ve stejných hmotnostních poměrech nahrazují zeolity, ačkoli v menším měřítku, protože jsou vhodné pro jejich příznivou úroveň interakce s peroxouhličitanem. Tyto krystalické • · 9 · · · • ·· ···· · • · * · · · ··· · · ·· # · křemičitany s vrstevnatou strukturou často svým složením odpovídají empirickému vzorci Na2Six°2x+l · V H2° nebo odpovídajícím sloučeninám, v nichž je jeden sodíkový ion nahrazen vodíkem, kde hodnota symbolu x je vybírána v rozmezí pohybujícím se od 1,9 do 4 a hodnota symbolu y je vybírána v rozmezí pohybujícím se od 0 do 20, jak je například uvedeno v evropském patentu EP-A-164514. V rámci modifikovaného provedení podle vynálezu jsou tyto křemičitany s vrstevnatou strukturou použity při absenci zeolitů.
Detergentové kompozice v provedení podle vynálezu zpravidla obsahují jednu nebo více povrchově aktivních látek, jejichž celkové přítomné množství se často pohybuje v rozmezí od 2 % hmotnostních do 40 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 5 % hmotnostních do 25 % hmotnostních.
Povrchově aktivní látky vhodné pro inkorporování do pevných kompozic v provedení podle vynálezu mohou být vybírány ze skupiny zahrnující vločkovité anionaktivní, kationaktivní, neionogenní, zwiteriontové, amfoterní a amfolytické povrchově aktivní látky a mohou být představovány přírodními mýdly nebo syntetickými přípravky. Množství vhodných povrchově aktivních látek je popsáno v kapitole 2 publikace Synthetic Detergents (autoři A. Davidsohn a Β. M. Milwidsky, 6. vydání, publikované v roce 1978 vydavatelstvím George Godwin Ltd a John Wiley & Sons, přičemž tato publikace je zde zmíněna pouze formou odkazu. Aniž by následujícím výčtem byl omezen výběr povrchově • · · · · • · · · · · · • · ··· ··· ···· ··· ··· ·· ·· ·· aktivních látek, representativními podskupinami anionaktivních povrchově aktivních látek jsou mýdla na bázi karboxylových kyselin, alkylarylsulfonáty, olefinsulfonáty, lineární alkylsulfonáty, hydroxy-alkansulfonáty, alkoholsírany s dlouhým řetězcem a oxoalkoholsírany, sulfatované glyceridy, sulfatované ethery, sulfo-jantarany, alkansulfonáty, estery na bázi fosforečnanu, estery na bázi sacharozy a anionaktivní fluorsurfaktanty; representativní skupiny kationaktivních povrchově aktivních látek zahrnují kvartérní amoniové soli nebo kvartérní pyridiniové soli obsahující přinejmenším jednu hydrofobni alkylovou nebo aralkylovou skupinu; representativní skupiny neionogenních povrchově aktivních látek zahrnují kondenzáty alkanolů vykazuj ících dlouhé řetězce buď s polyethylenoxidy nebo s fenoly nebo kondenzáty karboxylových kyselin nebo aminů nebo amidů vykazujících dlouhé řetězce s polyethylenoxidem a příbuzné sloučeniny, v nichž byla složka představovaná dlouhým řetězcem podrobena kondenzaci s alifatickým polyolem, jako například se sorbitolem nebo kondenzační produkty ethylenoxidu a propylenoxidu nebo alkanolamidy mastných kyselin a aminooxidy mastných kyselin;
representativní skupiny amfoterních/zwiteriontových povrchově aktivních látek zahrnují sulfoniové a fosfoniové povrchově aktivní látky, které mohou případně být substituovány aniontovou skupinou usnadňující rozpouštění. Zastoupení daného typu povrchově aktivní látky, vyjádřené jako podíl z celkového obsahu přítomných povrchově aktivních látek se často pohybuje u aniontových povrchově aktivních látek v rozmezí od 2/10 do 8/10, u neionogenních povrchově aktivních látek v rozmezí od 0 do 6/10 a u ostatních typů povrchově aktivních látek v rozmezí od 0 do 3/10.
Celý obsah plnivového aktivačního prostředku
obsaženého v kompozici v provedení podle vynálezu nemusí být představován zeolitem a v některých případech nemusí být zeolit zastoupen vůbec. Tyto ne-zeolitové plnivové aktivační prostředky mohou být přítomny v množstvích obvyklých pro plnivové aktivační prostředky, tedy v množství pohybujícím se v rozmezí od přibližně 5 % do 60 %. V provedení podle vynálezu je ovšem zásadní, aby peroxouhličitan sodný byl vybírán prostřednictvím paralelního testu, v jehož rámci se provádí selekce na základě specifikované míry pohlcování vlhkosti a distribuce velikostí částic. Mezi další detergentové plnivové aktivační prostředky vhodné pro použití v rámci kompozic v provedení podle vynálezu je možno zařadit specifické výše zmíněné křemičitany s vrstevnatou strukturou, fosforečnany alkalických kovů, ve výhodném provedení tripolyfosforečnany, ale také tetrapyrof osf orečnany a hexametaf osf orečnany, zejména potom sodné soli každé z těchto látek, uhličitany alkalických kovů, ve výhodném provedení uhličitan sodný, křemičitany alkalických kovů a boritany alkalických kovů, ve výhodném provedení boritany sodné. Mezi další skupiny plnivových aktivačních prostředků, které mohou být inkorporovány v těchto kompozicích je možno zařadit organické chelatační plnivové aktivační prostředky, jako například aminopolykarboxyláty a aminopolymethylenfosfonáty nebo hydroxyfosfonáty, včetně nitriltriacetátu nebo trimethylenfosfonátu, ethylendiamintetraacetátu nebo tetramethylenfosfonátu, diethylentriaminpentamethylenf osf onátu nebo cyklohexan-1,2-diamintetramethylenf osf onátu, obvykle úplně nebo částečně ve formě sodné soli. Mezi tyto chelatační karboxylátové plnivové aktivační prostředky je možno zařadit monomerní a oligomerní karboxyláty, včetně kyseliny glykolové a derivátů etheru, soli a deriváty kyseliny • · jantarové a kyseliny vinné, citráty, karboxyderiváty jantaranů a polyaspartáty. Mezi další prostředky tohoto typu je možno zařadit ethantetrakarboxyláty a propantetrakarboxyláty a dále různé sulfojantarany. Tyto chelatační plnivové aktivační prostředky mohou být použity v relativně malých množstvích jako doplňkové plnivové aktivační prostředky a peroxidové stabilizátory, přičemž tato množství se pohybují v rozmezí od 1 % do 10 %. Tyto doplňkové plnivové aktivační prostředky, včetně chelatačních plnivových aktivačních prostředků, mohou být přítomny v množství, které závisí na rozhodnutí výrobce této kompozice, přičemž celkově jsou tyto prostředky obsaženy v množství, které nepřevyšuje 40 % hmotnostních a které se v mnoha případech pohybuje v rozmezí od 5 % hmotnostních do 40 % hmotnostních.
Mezi další složky, které jsou případně použitelné v detergentových kompozicích v provedení podle vynálezu, je možno zařadit antiredepoziční látky, činidla pro suspendování špíny, bělící aktivátory, optické zjasňovací prostředky, činidla pro uvolňování špíny, činidla pro regulaci pěnotvorného účinku, enzymy, činidla pro změkčení textilního materiálu, parfémy, barviva a další pomocné prostředky. Množství těchto případně použitých složek potom celkově představuje až přibližně 20 % hmotnostních, v mnoha případech až přibližně 10 % hmotnostních, z celkové hmotnosti této kompozice, přičemž do tohoto množství nejsou zahrnuty další pomocné zpracovatelské prostředky, jejichž množství se může v případě potřeby dále pohybovat v rozmezí od 0 % hmotnostních do 30 % hmotnostních z celkové hmotnosti kompozice.
Antiredepoziční látky a látky pro suspendování špíny • ·
- 25 - .· :
• · • · · · · · ·
jsou často vybírány ze skupiny zahrnující methyl-, karboxymethyl- nebo hydroxyethylderiváty celulózy, polyvinylpyrolidony, polymery polykarboxylových kyselin, jako například kopolymery anhydridu kyseliny maleinové s kyselinou methakrylovou, ethylen- nebo methylvinylether. Tato činidla jsou použita v množství, které představuje přinejmenším 0,5 % a které se často pohybuje v rozmezí od 1 % do 5 %.
Bělící aktivátory, které mohou být použity v provedení podle vynálezu jsou zpravidla představovány 0-acyl nebo N-acyl sloučeninami, které reakcí s peroxouhličitanem sodným generují peroxykyselinu. Mezi vhodnými skupinami aktivátorů jsou zahrnuty aktivátory ze skupiny (al) až (a20) popsané v evropském patentu EP-A-0565017, který je zde uveden pouze formou odkazu. Ve výhodném provedení jsou potom tyto aktivátory vybírány ze skupiny zahrnující TAED, SNOBS a analogickou sloučeninu obsahující isononoyl, TÁGU a estery cukrů. Tyto aktivátory, pokud jsou použity, jsou zpravidla zahrnuty v ekvivalentním molárním poměru vůči peroxouhličitanu pohybujícímu se v rozmezí od 2 : 1 do 1 : 10 a často potom okolo 1 : 1 nebo v rozmezí od 1 : 5 do 1:8. Tyto poměry potom v mnoha případech odpovídaj í obsahu pohybujícímu se v rozmezí od 1 % hmotnostního do 8 % hmotnostních, ve výhodném provedení od 2 % hmotnostních do 6 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice.
V souladu s poznatky publikovanými v literárních pramenech může uživatel předmětného vynálezu dále rovněž zvážit zahrnutí některé z komplexních sloučenin manganu, kobaltu nebo titanu, které bývají označovány jako akcelerátory, přičemž může být případně také zahrnut promotor obsahuj ící vápník.
• ·
Optická zjasňovací činidla bývají zpravidla vybírána ze skupiny vhodně substituovaných aminostilbenů, ve výhodném provedení ze skupiny triazinaminostilbenů.
Činidla pro uvolňování špíny j sou obvykle vybírána ze skupiny kopolymerů kyseliny tereftalové a polyethylenoxidu a/nebo polypropylenoxidu.
Látky regulující pěnotvorný účinek, jsou často představovány silikonovými materiály nebo materiály na bázi alkylovaných silikonů nebo jsou to jemně rozmělněné aerogely nebo xerogely oxidu křemičitého.
Enzymy mohou být vybírány ze skupiny zahrnuj ící amylázy, neutrální nebo alkalické proteázy, lipázy, esterázy a celulázy, které jsou běžně komerčně dostupné.
Mezi činidla pro změkčení textilního materiálu je možno zařadit smektitové jíly a ve vodě nerozpustné terciární aminy, někdy ve spojení s kvartérními amoniovými solemi obsahujícími dlouhé řetězce a/nebo polyethylenoxidy o vysoké molekulové hmotnosti. Celkový obsah těchto činidel se často pohybuje v rozmezí od 5 % hmotnostních do 15 % hmotnostních, přičemž obsah organické složky se pohybuje v rozmezí od přibližně 0,1 % hmotnostního do 2 % hmotnostních.
Pomocné zpracovatelské prostředky j sou potom často vybírány ze skupiny zahrnující síran sodný a/nebo síran hořečnatý. V koncentrovaných a ultra-koncentrovaných kompozicích tyto prostředky často tvoří relativně malý podíl nepřevyšující přibližně 5 % hmotnostních, ale v obvyklých práškovitých kompozicích se množství těchto prostředků často
- 27 pohybuje v rozmezí od 20 % do 40 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost kompozice.
Detergentové kompozice v provedení podle vynálezu jsou v mnoha případech připravovány míšením peroxouhličitanu sodného existujícího ve formě částic a někdy také určitého podílu zeolitu s předem připravenou směsí zbývajících složek, přičemž toto míšení je provedeno v suchém stavu.
Směs jiných než peroxouhličitanových složek a zeolitových složek může být získána konvenčním způsobem, spočívajícím v rozprašovacím sušení pastovité formy těchto složek tak, aby docházelo k vytváření částic této směsi, nebo je možno použít postupu aglomerování.
V dalším popisu bude rovněž ukázáno, že přínos, dosažený podle vynálezu výběrem vhodného peroxouhličitanu sodného pro inkorporování do detergentových kompozic s pomocí paralelního testu, může být obdobným způsobem dosažen také v případě jiných kompozic obsahujících stejné plnivové aktivační prostředky, jako například v případě kompozic obsahujících bělící přísady, které zpravidla obsahují přinejmenším 5 % jak plnivového aktivačního prostředku, tak i peroxouhličitanu v hmotnostním poměru, který se často pohybuje v rozmezí od 5 : 1 do 1:5.
Detergentové kompozice bývají zpravidla vyráběny ve velkém měřítku, takže jejich složky, jako například peroxouhličitan sodný, je v praxi zapotřebí skladovat ve velkých objemech a rovněž ve velkých objemech transportovat na místa jejich skladování a na místa přípravy detergentových kompozic. Ve výhodném provedení podle vynálezu je v detergentových kompozicích, jako například v kompozicích popsaných výše, použit takový typ • · • · peroxouhličitanu sodného, který je získáván v krystalizačním nebo krystalizačně/třídícím zařízení bez přídavku chloridů nebo v mnoha případech bez použití jakéhokoli vysolovacího činidla, ale který může být získán nebo vytříděn ve formě částic vykazujících požadovaný rozsah velikostí částic a dále vykazujících výše vyznačenou distribuci velikostí částic. Ve zvlášť výhodném provedení je potom k použití vybrán produkt, který vykazuje velmi nízkou intenzitu emise tepla. Representativní údaje, na jejichž základě lze provést realistické srovnání mezi produkty získanými s pomocí rozdílných způsobů přípravy a v různých místech, mohou být získány vystavením vzorku peroxouhličitanu 7-dennímu procesu stárnutí, při kterém je tento vzorek v utěsněné ampulce umístěn v prostoru udržovaném při konstantní teplotě 40 °C, čímž je tento peroxouhličitan přiveden v zásadě ke stabilizované hodnotě emise tepla. Produkt podrobený takto provedenému procesu stárnutí je potom zde formou odkazu označen jako produkt po 7-denním stárnutí. Tento produkt je poté přenesen do mikrokalorimetru, například model LKB 2277, rovněž označovaného jako monitor tepelné aktivity, což je přístroj běžně komerčně dostupný od švédské firmy Thermometric Limited. S pomocí tohoto zařízení je ve standardních periodách, které v tomto případě činí 16 hodin, a při standardní zkušební teplotě, která činí 40 °C prováděno měření tepla emitovaného vzorkem. Provedené srovnání potom ukazuje, že typický produkt získaný s pomocí mokrého procesu zahrnujícího chloridové vysolování může v mnoha případech v rámci 16-hodinové zkušební periody emitovat množství energie pohybující se v rozmezí od 5 gV/gram do 7 gV/gram, zatímco produkt získaný způsobem v provedení podle vynálezu zpravidla emituje množství energie menší než 3 gV/gram, často množství energie představující přinejmenším 0,5 gV/gram a v mnoha případech • · • 4 4 · · množství pohybující se v rozmezí od 1 pV/gram do 2 pV/gram. Produkty získané v provedení podle vynálezu vykazující nižší hodnoty tepelné emise potom umožňují použití a skladování peroxouhličitanu sodného za podstatně výhodnějších podmínek, jako například v teplejších klimatických podmínkách nebo při snížených investicích do preventivních ochranných prostředků potřebných pro odvádění tepelné energie.
Ve výhodném provedení podle vynálezu je tedy pro inkorporování do detergentových kompozic vybrán produkt představovaný peroxouhličitanem sodným, který nejenom vykazuje značnou velikost částic charakterizovanou úzkým rozpětím, jejíž hodnota je menší než l,a nízkou schopností pohlcovat vlhkost, jejíž hodnota je nižší než 30 gramů/1000 gramů, ale rovněž také vykazuje schopnost emise tepelné energie zjištěnou po 7-denním stárnutí nižší než 3 pV/gram.
Příklady provedení vynálezu
Vynález bude v dalším blíže blíže popsán s pomocí specifických příkladů, které jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah vynálezu.
V následujících příkladech a srovnávacích příkladech byla prováděna stanovení schopnosti pohlcovat vlhkost a měření distribuce velikostí částic, která byla použita jako základ pro výběr peroxouhličitanu sodného. Údaje vztahující se k pohlcování vlhkosti byly získávány testem prováděným při 80 % relativní vlhkosti a při teplotě 32 °C jak bylo popsáno výše.
Příklad 1 až 3
Srovnávací příklad 1 až 3
Peroxouhličitan sodný použitý v příkladech 1-3 byl získán proséváním vzorku peroxouhličitanu sodného vyrobeného společností Solvay Interox a vykazujícího nízkou míru pohlcování vlhkosti s pomocí soustavy sít, jejichž velikost ok je uvedena v dalším, přičemž tímto proséváním byly získány tři frakce. Peroxouhličitan sodný použitý pro srovnávací vzorky R1 - R3 byl obdobným způsobem získán proséváním rozdílně získanými typy peroxouhličitanu sodného vykazujícími podstatně vyšší schopnost pohlcovat vlhkost s pomocí stejné soustavy sít, čímž byly rovněž získány tři frakce. Průměrné velikosti částic tří párů odpovídajících frakcí, 1 a R1, 2 a R2, 3 a R3 byly podobné.
Peroxouhličitan sodný použitý v příkladech 1-3 byl získán krystalizačním procesem, v jehož rámci byl nasycený nebo nasycení blízký vodný roztok peroxouhličitanu sodného získán nejprve v roztoku probíhající reakcí peroxidu vodíku a uhličitanu sodného, načež následovalo zavedení vysolovacího činidla neobsahujícího chloridy, kterým byl v tomto případě síran sodný, aby tak byla podporována krystalizace a srážení peroxouhličitanu sodného z tohoto vodného roztoku. Tento krystalizační proces byl uskutečněn v integrovaném zařízení, které zahrnovalo krystalizační zařízení, které bylo umístěno ve vyšší úrovni a které bylo připojeno k třídícímu zařízení. Matečný roztok byl veden směrem vzhůru, protékal třídícím zařízením a krystalizačním zařízením a příslušná frakce byla odváděna do základové části třídícího zařízení. Vysolovací činidlo představované síranem sodným omezilo rozpustnost v roztoku peroxouhličitanu sodného přiváděného do krystalizačního • · • ·· · · · · · • · · · · ·· ·· ·· zařízení, čímž do určité míry docházelo ke vzniku krystalizačních jader a rovněž k vylučování peroxouhličitanu na částicích peroxouhličitanu již přítomných v tomto krystalizačním zařízení. Při nárůstu velikosti částic v krystalizačním zařízení vykazují tyto částice tendenci klesat působením gravitace do níže umístěného třídícího zařízení. Produkt obsahující zejména částice o průměru přinejmenším 400 mikrometrů byl odtažen ze spodní části krystalizačního zařízení. Vzhledem k tendenci částic peroxouhličitanu sodného pohybovat se při nárůstu velikosti v krystalizačním zařízení směrem dolů, spíše než zůstávat v tomto zařízení a dále zvětšovat svou velikost, vykazuje takto získaný výsledný produkt podstatně užší distribuci velikostí částic nežli produkt získaný konvenčním mokrým krystalizačním postupem získávání peroxouhličitanu sodného. Ačkoli tedy neprosévaný produkt vykazoval průměrnou velikost částic pohybující se v rozmezí od 600 mikrometrů do 650 mikrometrů, obsahoval tento produkt pouze relativně malé množství částic, jejichž průměr byl vyšší nežli 800 mikrometrů. Výsledný produkt byl následně vysušen s pomocí horkého vzduchu.
V případě srovnávacích kompozic byl peroxouhličitan sodný získán v rámci komerčně provozovaného mokrého způsobu přípravy ve společnosti Solvay Interox, při kterém byl uhličitan sodný v roztoku podroben reakci s peroxidem vodíku tak, aby docházelo ke vzniku koncentrovaného roztoku peroxouhličitanu sodného, za přítomnosti chloridu sodného zastávajícího funkci vysolovacího činidla v tomto roztoku, což bylo následováno ochlazením této směsi, v jehož důsledku docházelo k vytváření krystalického peroxouhličitanu.
Obdobně jako u předchozího případu byl tento srovnávací produkt vysušen s pomocí horkého vzduchu.
ΦΦΦ • · φφφ φφφφ Φ··
V uvedených příkladech i srovnávacích příkladech byla detergentová kompozice připravena suchým smísením 10% hmotnostních peroxouhličitanu sodného a 90% hmotnostních základní detergentové kompozice obsahující zeolit A (Na) v množství přibližně 30% hmotnostních.
Vzorky (50 gramů) takto namíchané kompozice byly přeneseny do krabic potažených polyethylenem, které byly utěsněny a tyto krabice byly po dobu šesti týdnů uloženy v boxu, v němž byla udržována teplota 80 °F (26,7 °C) a 80%-ní relativní vlhkost. Na začátku a na konci této periody uložení byly s pomocí standardního titračního postupu vycházejícího z použití manganistanu draselného změřeny hodnoty obsahu využitelného kyslíku a hodnota zjištěná na konci této periody byla vyjádřena jako procentuální podíl vztažený na počáteční hodnotu.
Tabulka 1
Příklad/ | Velikost | Pohlcování | % obsahu |
Srovnávací | částic | vlhkosti | využitelného |
příklad | pm | (g/kg) | kyslíku |
1 | 600-850 | 10 | 50 |
2 | 425-600 | 10 | 32 |
3 | 250-425 | 10 | 19 |
Cl | 600-850 | 100 | 38 |
C2 | 425-600 | 100 | 16 |
C3 | .250-425 | 120 | 0 |
4« · · ·· «*·· <«·· 44 4 4 ·««· • 4 4 4 4 · · ·* • · 4 4444 ··· 4 4 • φ 4 · · ··· • 444 444 444 44 4» ··
Z údajů uvedených v tabulce je zřejmé, že použití peroxouhličitanu sodného, který vnitřně vykazuje průměrnou velikost částic pohybující se okolo 500 mikrometrů nebo vyšší v kombinaci s nízkou mírou pohlcování vlhkosti vedlo v přítomnosti zeolitového plnivového aktivačního prostředku k dosažení podstatně a měřitelně vyšší úrovně stability nežli v případě, kdy byl zvolen pouze jediný z těchto dvou parametrů. V této souvislosti potom vyplynulo významné zjištění, že stabilita peroxouhličitanu vykazujícího velmi podobný rozsah/distribuci velikostí částic se výrazně lišila, a to i přes poznatky uvedené v evropském patentu EP 451 893, podle nichž by produkty vykazující stejné rozsahy velikostí částic (protože žádný z nich nebyl opatřen povlakem modifikujícím stabilitu) měly podle očekávání vykazovat i velmi podobné chování; tedy například produkt označený Příklad 2 vykazoval dvakrát vyšší stabilitu než produkt označený Srovnávací příklad 2. Schopnost udržovat obsah využitelného kyslíku byla použitím peroxouhličitanu vykazujícího nízkou míru pohlcování vlhkosti ve srovnání s vysokou mírou pohlcování vlhkosti v tomto testu zvýšena o hodnoty, které se shodně pohybovaly v rozmezí od 14 % do 18 %. Tato skutečnost vyplývá z porovnání vzorků obsahujících stejnou frakci velikosti částic, tedy například porovnáním příkladu 2 se srovnávacím příkladem 2, a obdobně byla míra zlepšení vyplývající z výběru větších částic udržována v rozmezí pohybujícím se od 14 % do 18 %, což lze dokumentovat porovnáním výsledků uvedených pro příklady 1, a 3.
Uvedené výsledky zřetelně prokázaly, že způsob výběru peroxouhličitanu sodného opírající se o paralelní experimentální stanovení míry pohlcování vlhkosti a velikosti částic představuje prakticky použitelný postup • ·
- 34 « « · · · výběru peroxouhličitanu sodného, který je svými vnitřními charakteristikami vhodný pro inkorporování do detergentových kompozic, viz například postup výběru materiálů v příkladech 1 a 2.
V dalším souboru testů byl vzorek peroxouhličitanu sodného přiveden do kontaktu s jemným materiálem ve formě částic představujícím povlakové činidlo, přičemž tento vzorek peroxouhličitanu byl stejného typu jako materiál, který byl použit před proséváním v příkladech 1 až 3 a který vykazoval míru pohlcování vlhkosti 10 gramů/1000 gramů.
Podle předmětného vynálezu bylo zjištěno, že efekt způsobený přivedením do kontaktu s uhličitanem sodným, síranem sodným a křemičitanem sodným, a to dokonce ani při 5% zastoupení tohoto materiálu, nezvýšil příslušnou míru stability (schopnost pohlcovat vlhkost) na vyšší hodnotu nežli 15 gramů/1000 gramů, zatímco přítomnost 5% chloridu sodného způsobila zvýšení míry pohlcování vlhkosti na hodnotu vyšší než 100 gramů/1000 gramů, což potvrdilo, že opatření zaměřená proti přítomnosti nadbytečného obsahu chloridů jsou velmi důležitá pro zachování výhodné celkové stability peroxouhličitanu vybraného v provedení podle vynálezu pro následné nanášení povlakových materiálů.
Příklady 4 a 5
V dalším souboru příkladných provedení byla stabilita obsahu použitelného kyslíku experimentálně sledována na vzorcích peroxouhličitanu sodného vyskytujícího se ve formě částic ve směsi s detergentovou kompozicí obsahující částicovitý zeolit A (ve formě Na soli) a vrstevnatý křemičitan (SKS-6) jako plnivový aktivační prostředek, přičemž tento soubor testů byl uskutečněn ve voskovaných laminátových boxech při teplotě 32 °C a při 80 %-ní relativní vlhkosti. V provedení podle příkladu 4 byl peroxouhličitan sodný připraven způsobem, který byl v zásadě shodný s postupem použitým při získávání produktů v příkladech 1 až 3, tedy v integrovaném krystalizačním/třídícím zařízení, s pomocí síranu sodného jako vysolovacího činidla, ale s provozními podmínkami upravenými tak, aby byl vytvořen produkt vykazující průměrnou velikost částic okolo 750 mikrometrů a schopnost pohlcovat vlhkost nižší než 10 gramů/1000 gramů. V provedení podle příkladu 5 byla další část vzorku peroxouhličitanu sodného použitého v příkladu 4 opatřena povlakem tvořeným směsí obsahující 50 % hmotnostních uhličitanu sodného a 50 % hmotnostních síranu sodného, přičemž tento povlak byl nanesen navlhčením částic peroxouhličitanu koncentrovaným vodným roztokem povlakových činidel v laboratorním promíchávacím zařízení při teplotě pohybující se v rozmezí od 25 °C do 30 °C tak, že celková hmotnost sušiny těchto povlakových činidel činila 3 % a následně byl tento navlhčený peroxouhličitan vysušen ve fluidním sušícím zařízení.
Srovnávací příklad 6
Peroxouhličitan sodný použitý ve srovnávacím příkladu 6 byl představován produktem získaným s pomocí konvenčního mokrého způsobu přípravy při použití chloridu sodného jako vysolovacího činidla, (míra pohlcování vlhkosti přibližně 100 gramů/1000 gramů) a tento materiál ve formě částic byl stejně jako v příkladu 5 opatřen povlakem s pomocí směsi obsahující 50 % uhličitanu sodného a 50 % síranu sodného (celková hmotnost sušiny povlakového materiálu představovala 3 %), přičemž výsledný materiál vykazoval průměrnou velikost
4 • · · • · * 4 • 4 4
4 4 4
444 ·44 · ·
4 · ·
4·« * • 4 <
• 4 «4 částic přibližně 720 mikrometrů. Hodnoty obsahu, využitelného kyslíku zjištěné po uplynutí šesti týdnů jsou pro produkty z jednotlivých příkladů uvedeny níže.
Příklad 4 43%
Příklad 5 65%
Srovnávací příklad C6 32%
Z výše uvedených údajů je zřejmé, že v přítomnosti zeolitu/křemičitanu s vrstevnatou strukturou vykazoval nepovlečený peroxouhličitan v příkladu 4 podstatně vyšší úroveň stability nežli povlakem opatřený produkt ve srovnávacím testu C6, což potvrdilo, že při dosažení vhodné kombinace parametrů může být v provedení podle vynálezu získán produkt, který ve srovnání s peroxouhličitanem získaným konvenčními způsoby vykazuje zvýšenou míru stability, a to i v případě, kdy tento konvenčním způsobem získaný produkt vykazuje po nanesení povlaku podobnou velikost částic. Dále je zřejmé, že peroxouhličitan připravený v příkladu 4 byl mimořádně vhodným základem pro následné nanášení povlakového materiálu, jelikož tento povlak rovněž dále zvýšil stabilitu tohoto peroxouhličitanu. I přes skutečnost, že úroveň nanesení povlaku byla v příkladech 5 a 6 stejná, stabilita povlečeného produktu, který splňoval kritéria velikosti částic a schopnosti pohlcovat vlhkost kladená na kompozice v provedení podle vynálezu byla dvakrát vyšší nežli stabilita povlečeného produktu připraveného v rámci srovnávacího příkladu.
• t · · • · « • · · ft ft «
Příklad 7
Srovnávací příklad 8
V rámci tohoto příkladu byla měření velikosti částic a schopnosti pohlcovat vlhkost provedena na dvou vzorcích peroxouhličitanu sodného, který byl získán probíhající reakcí mezi koncentrovaným roztokem peroxidu vodíku a uhličitanu sodného a následným srážením probíhajícím v tomto roztoku v přítomnosti nízké koncentrace stabilizátoru představovaného kyselinou difosfonovou, křemičitanu sodného, polyakrylátu a pyrofosforečnanového modifikátoru tvaru krystalů, ale v nepřítomnosti vysolovacího činidla.
Měření schopnosti pohlcovat vlhkost bylo provedeno stejným způsobem jako v předchozím popsaném případě, přičemž byly získány následující výsledky : 14,1 gramů/1000 gramů a 10,7 gramů/1000 gramů po 24-hodinovém uložení, což demonstrovalo, že se tyto hodnoty pohybují v rámci přijatelného rozsahu, který nepřevyšuje 30 gramů/1000 gramů. Distribuce velikostí částic byla zjištěna proséváním materiálu soustavou standardních sít a toto stanovení ukázalo, že průměrná velikost částic činila 723 mikrometrů a 747 mikrometrů a dále že méně nežli 7 % částic vykazovalo •velikost menší než 425 mikrometrů. Tento produkt vyhověl kritériím výběrového procesu.
V rámci srovnávacího příkladu C8 byla stejná stanovení provedena na vzorku standardně komerčně dostupného peroxouhličitanu sodného, který byl získán s pomocí konvenčního vysolovacího procesu. Provedené srovnáni ukázalo po 24-hodinovém uložení míru pohlcování vlhkosti 122 gramů/1000 gramů a průměrnou velikost částic 465 mikrometrů.
• · · · • · · · • · · · • · · « · • · · ♦ · · ·
Tento vzorek tedy nevyhověl kritériím výběrového procesu.
Další vzorky produktů použité v rámci příkladů a srovnávacích příkladů byly poté smíchány s referenčním detergentem A v hmotnostním poměru 15 % : 85 % a následně uloženy v polyethylenem potažených boxech v prostoru udržovaném při konstantní teplotě 32 °C a při relativní vlhkosti 80 %. Obsah aktivního kyslíku v této kompozici byl periodicky měřen s pomocí standardní titrační metody a takto získané hodnoty byly porovnány s počátečními změřenými hodnotami, aby tak bylo možné určit zachovaný podíl aktivního kyslíku.
Detergent A obsahoval přibližně 7,5 % sodné soli alkylbenzensulfonátu s lineární alkylovou skupinou, 25 % zeolitu A, 4 % ethoxylovaného talow-alkoholu (talow = zbytky vyšších nenasycených kyselin), 3 % mýdla, 5 % pěnového inhibitoru SIK, 9 % uhličitanu sodného, 6 % síranu sodného a dále menší množství detergentových přísad včetně proteázového enzymu, antiredepoziční látky a optického zjasňovacího prostředku.
Tabulka 2
Obsah využitelného kyslíku po 6 týdnech | |
Detergent A | |
Příklad 7 | 66 |
Srovnávací příklad 8 | 18 |
• · • · · · · ··· · · ·· ♦ • · « · · · · • · · · ···· · • · · · · · •·· ·· · ♦ ··
Z údajů uvedených v tabulce 2 je zřejmé, že vzorky peroxouhličitanu sodného vybrané v souladu s požadavky paralelních testů prokázaly výrazně vyšší úrovně stability.
Další testování provedené na detergentových kompozicích obsahujících jiné zeolity a dále obsahujících bělící aktivátor a tetraacetylethylendiamin (3 %) potvrdilo, že peroxouhličitan sodný vybraný v souladu s požadavky paralelních testů si uchoval úroveň obsahu použitelného kyslíku po delší časovou periodu nežli peroxouhličitan sodný, který nevyhověl požadavkům paralelních testů.
Příklad 9
Srovnávací příklad 10
V rámci tohoto příkladu byl testován další vzorek peroxouhličitanu sodného, který byl získán stejným obecným způsobem přípravy jako v příkladu 7. Při provádění testu pohlcování vlhkosti byla po 24-hodinovém uložení zjištěna hodnota 7,6 gramu/1000 gramů. Velikost částic byla měřena stejným způsobem jako v příkladu 7, přičemž byla zjištěna průměrná velikost částic 716 mikrometrů a 10 % částic o rozměru menším než 425 mikrometrů. Tento vzorek tedy vyhověl kritériím paralelních testů.
Stabilita tohoto vzorku v detergentové kompozici B byla testována ve srovnání s dalším vzorkem peroxouhličitanu sodného popsaným ve srovnávacím příkladu 8, ve směsi obsahující 20 % peroxouhličitanu sodného a 80 % základního detergentu, přičemž toto testování stability bylo provedeno stejným způsobem jako v příkladu 7.
• · k · · k · <
• · · • · · · • · ·
Tento základní detergent B obsahoval přibližně 8 % alkylbenzensulfonátu s lineárním alkylovým řetězcem, 3 % ethoxylovaného tallow-alkoholu, 3 % mýdla, 44 % tripolyfosforečnanu sodného, 7 % křemiěitanu sodného, 20 % síranu sodného a dále menší množství antiredepoziční látky a chelatačních činidel.
Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Tabulka 3
Obsah využitelného kyslíku po 6 týdnech | |
Detergent B | |
Příklad 9 | 72 |
Srovnávací příklad 10 | 62 |
Z údajů uvedených v tabulce 3 je zřejmé, že přínos získaný výběrem peroxouhličitanu sodného, jehož vnitřní charakteristiky vyhověly požadavkům paralelních testů byl rovněž zřejmý v kompozicích, které zahrnovaly fosforečnanový plnivový aktivační prostředek, ačkoli zjištěný rozdíl není tak výrazný jako u kompozic zahrnujících zeolitové plnivové aktivační prostředky.
Další vzorek peroxouhličitanu sodného popsaný v příkladu 9 byl opatřen povlakem tvořícím 3 % hmotnostní a představovaným uhličitanem sodným a síranem sodným v hmotnostním poměru 2:1, přičemž naneseni povlaku bylo provedeno způsobem popsaným v příkladu 5. Stabilita úrovně • · obsahu využitelného kyslíku byla poté u výsledného produktu testována v referenčním detergentu A za stejných podmínek jako u příkladu 7. Bylo zjištěno, že po šestitýdenním uložení bylo uchováno 70 % původního obsahu využitelného kyslíku, což značilo, že tento povlak ještě více zkvalitnil skladovací schopnosti částic peroxouhličitanu sodného, který svými vnitřními charakteristikami vyhověl požadavkům paralelních testů.
Příklady 11 až 13
V rámci těchto příkladů byly prací kompozice získány suchým vmíšením peroxouhličitanu sodného do předem připravené směsi zbývajících složek, přičemž tento peroxouhličitan byl získán procesem krystalizace, při němž byl peroxouhličitan sodný srážen z roztoku obsahujícího peroxid vodíku a uhličitan sodný v molárním poměru 0,85 : 1 a do kterého nebylo přidáno žádné dodatečné vysolovací činidlo, přičemž tento produkt vykazoval po sedmidenním stárnutí hodnotu emise tepelné energie v rámci 16-hodinové periody (LKB) menší než 3 gV/gram, míru pohlcování vlhkosti 10 gramů/1000 gram, průměrnou velikost částic 770 mikrometrů (rozpětí 1,0), sypnou hmotnost 920 gramů/1000 gramů. Údaje o jednotlivých složkách a jejich odpovídajícím zastoupení j sou uvedeny v tabulce 4.
V tabulce 4 symbol ABS vyznačuje alkylbenzensulfonát, symbol AEO vyznačuje alkoholethoxylát, jiná povrchově aktivní činidla zahrnují mýdlo a/nebo kationaktivní povrchově aktivní činidla, bělící aktivátor je představován tetraacetylethylendiaminem nebo nonanoylem sodným nebo acetyloxybenzensulfonátem a detergentové přísady zahrnují jeden nebo více polykarboxylátových nebo polyfosfonátových • · • · · komplexních plnivových aktivačních prostředků, jeden nebo více celulozových derivátů, PVP a/nebo kopolymery anhydridu kyseliny maleinové působící jako antiredepoziční látka, aminostilbenový optický zjasňovací prostředek, barvivo a parfém a případně také amylázu, proteázu-lipázu-esterázu nebo celulázový enzym.
Tabulka 4
Příklad č. | 11 | 12 | 13 |
Množství v % hmotnostních | |||
aniontové povrchově aktivní činidlo - ABS | 9 | 15 | 7 |
neionogenní povrchově aktivní činidlo - AEO | 4 | 3 | 3 |
j iná povrchově aktivní činidla | 9 | 3 | |
zeolit 4A | 28 | 20 | |
Na-tripolyfosforečnan | 37 | ||
Na-uhličitan | 10 | 14 | |
peroxouhličitan sodný | 15 | 20 | 15 |
bělící aktivátor | 3 | ||
síran sodný | 6 | 18 | 17 |
detergentové přísady | 9 | 3 | 8 |
Podobné kompozice potom mohou být připraveny změnou množství jednotlivých výše uvedených složek, s tím, že se • · · · tyto změny pohybují v rámcích, které jsou v oblasti detergentového průmyslu známé jako efektivní a také nahrazením celých složek nebo částí jednotlivých složek, jako například nahrazením veškerého anionaktivního povrchově aktivního činidla nebo jeho částí alkylsulfátem, alkoholsulfátem, estery sulfátoglyceridu nebo jantaranu nebo fosforečnanu a/nebo nahrazením přinejmenším části neionogenního povrchově aktivního činidla ethoxylovaným alkylfenolem, PEO/PPO kopolymerem nebo polyoly mastné kyseliny/amidu a/nebo nahrazením zeolitu 4A zeolitem SKS6 nebo zeolity MAP a/nebo částečně křemičitanem sodným a/nebo nahrazením přinejmenším části tripolyfosforečnanu tetrafosforečnanem sodným a/nebo nahrazením ředícího síranu sodného chloridem sodným.
Peroxouhličitan sodný začleněný do kompozic podle každého z příkladů 11 až 13 může být pozměňován s použitím následujících peroxouhličitanových produktů (PÍ a P2), které byly získány v krystalizačním zařízení bez použití vysolovacího činidla a které svými vnitřními charakteristikami vyhovovaly požadavku na nízkou emisi tepelné energie, nízkou míru pohlcování vlhkosti a přijatelnou průměrnou velikost částic.
• · · · • · ♦ * 4
Tabulka 5
Produkt | PÍ | P2 | P3 |
schopnost zadržovat vlhkost g/1000 g | 14 | 1,5 | 9,4 |
emise tepelné energie pV/g | 1 | 2 | 2,3 |
průměrná velikost částic μπι | 680 | 650 | 950 |
rozpětí | 1,0 | neměřeno | 0,9 |
sypná hmotnost g/1000 g | 990 | neměřeno | 900 |
obsah použitelného kyslíku % | 14,7 | 14,9 | 15,0 |
Jako další příklady peroxouhličitanů (P4 až P7) použitelných místo produktů P2 nebo P3 byly použity produkty vytvořené na stejném výrobním zařízení při rozdílných provozních podmínkách a rovněž bez použití vysolovacího činidla, přičemž tyto produkty vykazovaly přijatelnou míru pohlcování vlhkosti (menší než 30 gramů/1000 gramů), hodnotu emise tepelné energie po sedmidenním stárnuti měřenou v rámci 16-hodinové periody menší než 3 μν/gram a další fyzikální charakteristiky uvedené v tabulce 6.
Tabulka 6
Produkt | P4 | P5 | P6 | P7 |
průměrná velikost částic pm | 680 | 770 | 840 | 700 |
rozpětí | 1,1 | 1,2 | 1,0 | 1,2 |
sypná hmotnost g/1000 g | 930 | 920 | 920 | 860 |
obsah využitelného kyslíku % | 15,0 | 14,8 | 15,0 | 14,4 |
Tyto peroxouhličitany je možno dále podrobit změnám s pomocí produktů, které byly svými vnitřními charakteristikami přijatelné jako základový materiál pro povlaky, přičemž množství těchto produktů se může pohybovat v rozmezí od 2 % hmotnostních do 5 % hmotnostních (ve výhodném provedení 3 % hmotnostní) a tyto produkty je možno vybrat ze skupiny zahrnující síran/uhličitan sodný, boritan/křemičitan sodný nebo povlaková činidla přiváděná do kontaktu v kyselé formě, jako například směs kyseliny borité a neutrálních solí, jako například síranu sodného a/nebo chloridu a případně karboxylové kyseliny a/nebo hydroxykarboxylové kyseliny schopné vytvářet komplex s kyslíkatou sloučeninou boru, přičemž ve výhodném provedení byl použit matečný roztok obsahující přidaný síran sodný v molárním poměru Na^O^ : Na2SO4 pohybuj ícím se v rozmezí od 1 : 2 do 2 : 1.
Kompozice v provedení podle vynálezu mohou sice vykazovat proměnlivé rychlosti rozkladu inkorporovaného peroxouhličitanu, všechny tyto kompozice se ovšem budou vyznačovat přínosným použitím peroxouhličitanu, který je dobře hromadně skladovatelný a ve srovnání s peroxouhličitanovými produkty, které nevyhovují některému nebo oběma požadavkům na nízkou emisi tepla a velkou velikost částic, se tyto kompozice dále vyznačují zvýšenou stabilitou.
Claims (22)
1) změření distribuce velikostí částic, určení průměrné velikosti částic a určení hmotnostní frakce částic o velikosti menší nežli 350 mikrometrů a následně v rámci tohoto kroku vyřazení materiálu, u něhož se průměrná velikost částic pohybuje mimo rozměrový limit představovaný rozmezím od 500 mikrometrů do 1000 mikrometrů nebo materiálu • * · · »· ··· · · ·· · • · · · · ·· • · ·» · · · · · • · · · · · ··· ·· ·· ·· který obsahuje více než 20 % hmotnostních částic menších než 350 mikrometrů;
1 % do 20 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od
1. Detergentová kompozice obsahuj ící zeolitový plnivový aktivační prostředek a peroxouhličitan sodný vyznačující se tím, že tento peroxouhličitan sodný vnitřně vykazuje průměrnou velikost částic pohybující se v rozmezí od 500 mikrometrů do 1000 mikronů a obsahuje nejvýše 20 % hmotnostních částic o průměru nižším než 350 mikrometrů a dále vykazuje úroveň pohlcování vlhkosti měřenou s pomocí testu provedeného v provlhčovací komoře při 80 % relativní vlhkosti, při teplotě 32 °C a po časový úsek 24 hodin, která nepřevyšuje hodnotu 30 gramů/1000 gramů vzorku.
2) změření rozsahu pohlcování vlhkosti daným materiálem s pomocí testu provedeného při 80 % relativní vlhkosti, při teplotě 32 °C a po časový úsek 24 hodin a následné vyloučení materiálu, který pohlcuje více než 30 gramů vlhkosti na 1000 gramů vzorku, přičemž zbývající materiál se považuje za vyhovující standardům přijatelným pro vnitřní charakteristiky peroxouhličitanu sodného z hlediska jeho velikosti částic a jeho schopnosti pohlcovat vlhkost.
2 % do 5 % hmotnostních.
• ·
2. Detergentová kompozice podle nároku 1 vyznačující se tím, že tento peroxouhličitan sodný vnitřně vykazuje průměrnou velikost částic pohybující se v rozmezí od 500 mikrometrů do 850 mikrometrů, ve výhodném provedení v rozmezí od 600 mikrometrů do 850 mikrometrů.
3. Detergentová kompozice podle nároku 1 vyznačující se tím, že tento peroxouhličitan sodný vnitřně vykazuje úroveň pohlcování vlhkosti nepřevyšující při testu hodnotu 15 gramů/1000 gramů.
4. Detergentová kompozice podle kteréhokoli z předchozích nároků vyznačující se tím, že peroxouhličitan sodný vnitřně vykazující tyto velikosti částic a úroveň pohlcování vlhkosti je opatřen vrstvou anorganického a/nebo organického povlaku, jehož hmotnost se pohybuje v rozmezí od
5. Detergentová kompozice podle nároku 4 vyznačující se tím, že tato povlaková vrstva neobsahuje žádné chloridy nebo neobsahuje více než 2,5 % hmotnostního chloridů (počítaných jako chlorid sodný NaCl) , přičemž tento hmotnostní podíl je vztažen na hmotnost peroxouhličitanu sodného.
6. Detergentová kompozice podle kteréhokoli z předchozích nároků vyznačující se tím, že obsahuje peroxouhličitan sodný v množství, které se pohybuje v rozmezí od 2 % do 40 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 5 % do 25 % hmotnostních.
7. Detergentová kompozice podle kteréhokoli z předchozích nároků vyznačující se tím, že obsahuje zeolitový plnivový aktivační prostředek v množství, které se pohybuje v rozmezí od 5 % do 60 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 10 % do 30 % hmotnostních.
8. Detergentová kompozice podle kteréhokoli z předchozích nároků vyznačující se tím, že obsahuje jeden nebo více plnivových aktivačních prostředků, které ve vodném roztoku reagují s peroxouhličitanem sodným za vzniku peroxykyseliny.
9. Detergentová kompozice podle kteréhokoli z předchozích nároků vyznačující se tím, že peroxouhličitan sodný vykazuj ící míru pohlcování nepřevyšuj ící
30 gramů/1000 gramů je získán procesem krystalizace peroxouhličitanu sodného z vodného nasyceného roztoku tohoto peroxouhličitanu neobsahujícího halogenidy.
10. Detergentová kompozice podle nároku 9 vyznačující se tím, že tento peroxouhličitan sodný je získán procesem krystalizace z roztoku s pomocí přídavku nehalogenidového vysolovacího činidla ve formě sodné sloučeniny.
11. Detergentová kompozice podle nároku 9 vyznačující se tím, že tento peroxouhličitan sodný je získán procesem krystalizace z roztoku v nepřítomnosti vysolovacího činidla.
12. Detergentová kompozice podle kteréhokoli z nároků 9 až 11 vyznačující se tím, že tento peroxouhličitan sodný je podroben třídícímu procesu tak, aby bylo provedeno odstranění příliš velkých a příliš malých částic a aby tak byl zachován produkt vykazující charakteristiky týkající se velikosti částic uvedené v nároku 1.
13. Detergentové kompozice podle nároku 12 vyznačující se tím, že ke krystalizací a roztřídění peroxouhličitanu sodného dochází v třídícím krystalizačním zařízení.
14. Detergentová kompozice obsahující plnivový aktivační prostředek a peroxouhličitan sodný vyznačující se tím, že tento peroxouhličitan sodný vnitřně vykazuje průměrnou velikost částic pohybující se v rozmezí od 500 mikrometrů do 1000 mikrometrů a obsahuje nejvýše 20 % hmotnostních částic o průměru nižším než 350 mikrometrů a dále vykazuje úroveň pohlcování vlhkosti měřenou s pomocí testu provedeného v provlhčovací komoře při 80 % relativní vlhkosti, při teplotě 32 °C a po časový úsek 24 hodin, která nepřevyšuje hodnotu 30 gramů/1000 gramů vzorku.
15. Kompozice podle nároku 14 vyznačující se tím, že obsahuje fosforečnanový plnivový aktivační plnivový prostředek.
16. Peroxouhličitan sodný vyznačující se tím, že je • · · fr určen pro inkorporování do detergentových kompozic obsahujících zeolitový plnivový aktivační prostředek, přičemž tento peroxouhličitan vnitřně vykazuje průměrnou velikost částic pohybující se v rozmezí od 500 mikrometrů do 1000 mikrometrů a zahrnuje nejvýše 20 % hmotnostních částic o průměru nižším než 350 mikrometrů a dále vykazuje úroveň pohlcování vlhkosti měřenou s pomocí testu provedeného v provlhčovací komoře při 80 % relativní vlhkosti, při teplotě 32 °C a po časový úsek 24 hodin, která nepřevyšuje hodnotu 30 gramů/1000 gramů vzorku.
17. Peroxouhličitan sodný vyznačující se tím, že je určen pro inkorporování do kompozic obsahujících plnivový aktivační prostředek, přičemž tento peroxouhličitan vnitřně vykazuje průměrnou velikost částic pohybující se v rozmezí od 500 mikrometrů do 1000 mikrometrů a zahrnuje nejvýše 20 % hmotnostních částic o průměru nižším než 350 mikrometrů a dále vykazuje úroveň pohlcování vlhkosti měřenou s pomocí testu provedeného v provlhčovací komoře při 80 % relativní vlhkosti, při teplotě 32 °C a po časový úsek 24 hodin, která nepřevyšuje hodnotu 30 gramů/1000 gramů vzorku.
18. Způsob výběru peroxouhličitanu sodného určeného pro inkorporování do kompozic obsahujících plnivový aktivační plnivový prostředek vyznačující se tím, že v libovolném pořadí zahrnuje provedení následujících kroků:
19. Peroxouhličitan sodný vyznačující se tím, že je vybrán způsobem podle nároku 17.
20. Kompozice podle kteréhokoli z nároků 1 až 15 vyznačující se tím, že tento peroxouhličitan sodný vykazuje hodnotu emise tepelné energie po sedmidenním stárnutí měřenou v rámci 16-hodinové periody menší než 3 gV/gram.
21. Detergentová kompozice, bělící kompozice nebo kompozice obsahující bělící přísady, která obsahuje peroxouhličitan sodný vyznačující se tím, že tento peroxouhličitan sodný vykazuje průměrnou velikost částic pohybující se v rozmezí od 500 mikrometrů do 1200 mikrometrů a dále hodnotu emise tepelné energie po sedmidenním stárnutí měřenou v rámci 16-hodinové periody menší než 3 gV/gram.
22. Kompozice podle nároku 21 vyznačující se tím, že obsahuje zeolitový plnivový aktivační prostředek.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB9606427.4A GB9606427D0 (en) | 1996-03-27 | 1996-03-27 | Compositions containing sodium percarbonate |
IT97MI000711A IT1290477B1 (it) | 1997-03-26 | 1997-03-26 | Processo per produrre un persale |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ310298A3 true CZ310298A3 (cs) | 1999-05-12 |
CZ299297B6 CZ299297B6 (cs) | 2008-06-11 |
Family
ID=26308998
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ0310298A CZ299297B6 (cs) | 1996-03-27 | 1997-03-27 | Cásticový peroxouhlicitan sodný, detergentová kompozice tento peroxouhlicitan obsahující a zpusob výberu tohoto peroxouhlicitanu |
CZ983103A CZ310398A3 (cs) | 1996-03-27 | 1997-03-27 | Způsob výroby peroxouhličitanu, zařízení k provádění tohoto způsobu a peroxouhličitan sodný ve formě částic |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ983103A CZ310398A3 (cs) | 1996-03-27 | 1997-03-27 | Způsob výroby peroxouhličitanu, zařízení k provádění tohoto způsobu a peroxouhličitan sodný ve formě částic |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6306811B1 (cs) |
EP (2) | EP0891417B1 (cs) |
JP (2) | JP2001500097A (cs) |
KR (1) | KR100465621B1 (cs) |
CN (2) | CN1146524C (cs) |
AT (1) | ATE214089T1 (cs) |
AU (2) | AU726683B2 (cs) |
BR (2) | BR9708262A (cs) |
CA (2) | CA2249305C (cs) |
CZ (2) | CZ299297B6 (cs) |
DE (1) | DE69710871T2 (cs) |
DK (1) | DK0891417T3 (cs) |
ES (1) | ES2175387T3 (cs) |
HK (1) | HK1020749A1 (cs) |
IL (2) | IL126367A (cs) |
NZ (2) | NZ332569A (cs) |
PL (2) | PL186136B1 (cs) |
PT (1) | PT891417E (cs) |
RU (2) | RU2189940C2 (cs) |
SA (1) | SA97180385B1 (cs) |
TR (2) | TR199801908T2 (cs) |
WO (2) | WO1997035951A1 (cs) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1290477B1 (it) * | 1997-03-26 | 1998-12-04 | Solvay Interox | Processo per produrre un persale |
EP0962424A1 (en) | 1998-06-05 | 1999-12-08 | SOLVAY (Société Anonyme) | Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use in detergent compositions and detergent compositions containing them |
US6420331B1 (en) | 1998-06-10 | 2002-07-16 | Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising a mannanase and a bleach system |
EP0967175B1 (en) * | 1998-06-26 | 2004-06-02 | Kemira Oyj | Stabilized sodium carbonate peroxyhydrate |
US6551983B1 (en) | 1998-11-07 | 2003-04-22 | The Procter & Gamble Company | Bleach-containing detergent composition |
GB2343457A (en) * | 1998-11-07 | 2000-05-10 | Procter & Gamble | Bleach containing detergent composition |
EP1159390B2 (en) † | 1999-03-09 | 2009-08-12 | The Procter & Gamble Company | Process for producing coated detergent particles |
GB2356201A (en) * | 1999-11-13 | 2001-05-16 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
EP1612186A1 (en) * | 2004-06-29 | 2006-01-04 | SOLVAY (Société Anonyme) | Sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them. |
EP1612185A1 (en) | 2004-06-29 | 2006-01-04 | SOLVAY (Société Anonyme) | Coated sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them |
EP1728762A1 (en) | 2005-06-01 | 2006-12-06 | SOLVAY (Société Anonyme) | Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use and detergent compositions containing them |
EP1939276A1 (en) | 2006-12-29 | 2008-07-02 | Solvay SA | Use of a blend containing percarbonate for detergents and dishwashing formulations |
AR068867A1 (es) * | 2007-10-15 | 2009-12-09 | Kemira Chemicals Inc | Composiciones de fluido para tratamianto de pozos que incluyen una formulacion de percarbonato de liberacion retardada y metodos para usarlas |
US7638474B1 (en) | 2008-08-05 | 2009-12-29 | The Clorox Company | Natural laundry detergent compositions |
CN102887849A (zh) * | 2011-07-17 | 2013-01-23 | 高邮市明增生物制品厂 | 间氯过氧苯甲酸精制工艺 |
PL2794836T3 (pl) | 2011-12-22 | 2016-12-30 | Detergentowa kompozycja zawierająca glutamino- n,n-dioctan, wodę oraz środek bielący | |
EP2662330A1 (en) | 2012-05-11 | 2013-11-13 | Creachem SA | Peroxygen release compositions with active thickener and method for producing them |
CN102992274B (zh) * | 2012-09-22 | 2015-01-28 | 包头市京瑞新材料有限公司 | 制备过氧碳酸镝的方法 |
PL3008159T3 (pl) | 2013-06-12 | 2017-06-30 | Unilever N.V. | Nadająca się do wylewania detergentowa kompozycja zawierająca zawieszone cząstki |
WO2015012235A1 (ja) * | 2013-07-22 | 2015-01-29 | ライオン株式会社 | 粒状洗剤組成物およびその製造方法 |
GB201406268D0 (en) * | 2014-04-08 | 2014-05-21 | Pq Silicas Uk Ltd | Particulate zeolite composition |
CN104129760B (zh) * | 2014-07-30 | 2016-06-29 | 濮阳宏业环保新材料股份有限公司 | 一种低密度过碳酸钠生产系统及工艺 |
CN106811315A (zh) * | 2015-11-30 | 2017-06-09 | 常州西品科技有限公司 | 家用清洁片 |
CN106811336A (zh) * | 2015-11-30 | 2017-06-09 | 常州西品科技有限公司 | 家用清洁剂 |
CZ308884B6 (cs) * | 2019-08-06 | 2021-08-04 | First Point a.s | Protipožární materiál |
RU2757487C1 (ru) * | 2020-11-19 | 2021-10-18 | Наиль Фаридович Фахрутдинов | Способ получения перкарбоната натрия в среде вакуума |
CN115159548B (zh) * | 2022-07-14 | 2023-11-10 | 山东天力能源股份有限公司 | 一种过碳酸钠的连续结晶工艺 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB443731A (en) * | 1934-08-22 | 1936-03-02 | Henkel & Cie Gmbh | Improvements in or relating to bleaching, washing, and cleansing agents, particularly for use in water containing iron |
US2986448A (en) * | 1958-12-18 | 1961-05-30 | Allied Chem | Preparation of sodium percarbonate |
US3870783A (en) * | 1972-09-13 | 1975-03-11 | Fmc Corp | Process of preparing sodium carbonate peroxide |
JPS49128887A (cs) | 1973-04-17 | 1974-12-10 | ||
DE2328803C3 (de) * | 1973-06-06 | 1982-11-25 | Peroxid-Chemie GmbH, 8023 Höllriegelskreuth | Verfahren zur Herstellung eines abriebfesten, grobkörnigen Natriumpercarbonats |
JPS5315717B2 (cs) * | 1973-12-20 | 1978-05-26 | ||
US4604224A (en) * | 1975-12-15 | 1986-08-05 | Colgate Palmolive Co. | Zeolite containing heavy duty non-phosphate detergent composition |
DE2644148C3 (de) * | 1976-09-30 | 1983-05-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung eines kompakten, grobkörnigen Natriumpercarbonats |
US4325933A (en) * | 1978-04-28 | 1982-04-20 | Kao Soap Co., Ltd. | Process for stabilization of sodium percarbonate |
JPS596802B2 (ja) * | 1980-10-28 | 1984-02-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 過炭酸ソ−ダを製造する方法 |
JPS58217599A (ja) * | 1982-06-10 | 1983-12-17 | 花王株式会社 | 漂白洗浄剤組成物 |
JP2841211B2 (ja) * | 1989-07-06 | 1998-12-24 | 東海電化工業株式会社 | 過炭酸ナトリウムの安定化方法 |
JP2918991B2 (ja) * | 1990-05-25 | 1999-07-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 漂白洗浄剤組成物 |
GB9113674D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB9126296D0 (en) * | 1991-12-11 | 1992-02-12 | Unilever Plc | Sodium percarbonate |
US5332518A (en) * | 1992-04-23 | 1994-07-26 | Kao Corporation | Stable slurry-coated sodium percarbonate, process for producing the same and bleach detergent composition containing the same |
FI91632C (fi) * | 1992-09-07 | 1994-07-25 | Kemira Oy | Menetelmä kiteisen, stabiilin natriumperkarbonaatin valmistamiseksi |
JPH09502743A (ja) * | 1993-07-14 | 1997-03-18 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | ペルカーボネートを含有する洗剤組成物およびその製法 |
DE4324104C2 (de) | 1993-07-17 | 1997-03-20 | Degussa | Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
EP0657527B1 (en) * | 1993-12-10 | 1999-08-18 | The Procter & Gamble Company | Stabilization of oxidation-sensitive ingredients in percarbonate detergent compositions |
DE69429930T3 (de) * | 1993-12-21 | 2010-07-08 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Percarbonat und amylase enthaltende waschmittelzusammensetzungen |
GB9326522D0 (en) * | 1993-12-29 | 1994-03-02 | Solvay Interox Ltd | Process for stabilising particulate alkali metal percarbonate |
AUPM610894A0 (en) * | 1994-06-03 | 1994-06-30 | Procter & Gamble Company, The | Detergent composition containing polycarboxylate agents |
IT1270000B (it) * | 1994-09-22 | 1997-04-16 | Solvay Interox | Procedimento per la fabbricazione di particelle di persali |
IT1269999B (it) * | 1994-09-22 | 1997-04-16 | Solvay Interox | Procedimento per la produzione di particelle di persali rivestite |
IT1276685B1 (it) * | 1995-06-08 | 1997-11-03 | Ausimont Spa | Processo per la produzione di sodio percarbonato in forma granulare |
DE19544293C2 (de) * | 1995-11-28 | 1998-01-29 | Degussa | Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel und deren Verwendung |
GB2313368B (en) * | 1996-02-29 | 2000-06-14 | Oriental Chem Ind | Process for manufacturing granular sodium percarbonate |
-
1997
- 1997-03-27 TR TR1998/01908T patent/TR199801908T2/xx unknown
- 1997-03-27 DE DE69710871T patent/DE69710871T2/de not_active Revoked
- 1997-03-27 AU AU25065/97A patent/AU726683B2/en not_active Ceased
- 1997-03-27 CN CNB971947392A patent/CN1146524C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 IL IL12636797A patent/IL126367A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 CZ CZ0310298A patent/CZ299297B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 EP EP97916404A patent/EP0891417B1/en not_active Revoked
- 1997-03-27 PL PL97328962A patent/PL186136B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 AT AT97916404T patent/ATE214089T1/de active
- 1997-03-27 ES ES97916404T patent/ES2175387T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-27 EP EP97916403A patent/EP0889849A1/en not_active Withdrawn
- 1997-03-27 BR BR9708262A patent/BR9708262A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 TR TR1998/01913T patent/TR199801913T2/xx unknown
- 1997-03-27 CN CN97194976A patent/CN1118557C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 NZ NZ332569A patent/NZ332569A/xx unknown
- 1997-03-27 PT PT97916404T patent/PT891417E/pt unknown
- 1997-03-27 US US09/142,941 patent/US6306811B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 RU RU98119401/12A patent/RU2189940C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 AU AU25064/97A patent/AU733834B2/en not_active Ceased
- 1997-03-27 JP JP09534049A patent/JP2001500097A/ja not_active Ceased
- 1997-03-27 WO PCT/EP1997/001563 patent/WO1997035951A1/en active IP Right Grant
- 1997-03-27 BR BR9708271A patent/BR9708271A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 KR KR10-1998-0707660A patent/KR100465621B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 DK DK97916404T patent/DK0891417T3/da active
- 1997-03-27 CA CA002249305A patent/CA2249305C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 CZ CZ983103A patent/CZ310398A3/cs unknown
- 1997-03-27 CA CA002250057A patent/CA2250057C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 NZ NZ332570A patent/NZ332570A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 RU RU98119399/04A patent/RU2182164C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 WO PCT/EP1997/001562 patent/WO1997035806A1/en active IP Right Grant
- 1997-03-27 IL IL12636897A patent/IL126368A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 PL PL97329112A patent/PL187762B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 JP JP53405097A patent/JP4282764B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-08 SA SA97180385A patent/SA97180385B1/ar unknown
-
1999
- 1999-12-16 HK HK99105942A patent/HK1020749A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ310298A3 (cs) | Detergentová kompozice obsahující peroxouhličitan sodný, peroxouhličitan sodný vhodný pro detergentovou kompozici a způsob výběru peroxouhličitanu sodného | |
US6521583B1 (en) | Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use in detergent compositions and detergent compositions containing them | |
JP3402367B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
US4849125A (en) | Process for preparing a phosphate-reduced granular detergent | |
US5891838A (en) | Detergent composition containing optimally sized bleach activator particles | |
JPH04275400A (ja) | 洗剤組成物用のアルカリ金属シリケートをベースにしたビルダー剤 | |
KR20080024115A (ko) | 코팅된 과탄산나트륨 입자, 이의 제조 방법, 이의 용도, 및이를 함유한 세제 조성물 | |
JPH06500141A (ja) | 洗剤組成物 | |
KR950008984B1 (ko) | 입자상 표백 세제 조성물 | |
HUT77855A (hu) | Szemcsés mosószer, valamint eljárás annak előállítására | |
CA2204383A1 (en) | Percarbonate-containing washing, bleaching and cleaning agent composition | |
JPH08500849A (ja) | 安定なアミドペルオキシ酸漂白剤を含有する濃縮洗濯洗剤 | |
CN1142809A (zh) | 稳定粒状碱金属过碳酸盐的方法 | |
JP2983063B2 (ja) | 漂白剤 | |
JP2004210927A (ja) | 界面活性剤組成物 | |
JPH09500165A (ja) | 安定化漂白組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20130327 |