FI91632C - Menetelmä kiteisen, stabiilin natriumperkarbonaatin valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä kiteisen, stabiilin natriumperkarbonaatin valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI91632C FI91632C FI923995A FI923995A FI91632C FI 91632 C FI91632 C FI 91632C FI 923995 A FI923995 A FI 923995A FI 923995 A FI923995 A FI 923995A FI 91632 C FI91632 C FI 91632C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- sodium percarbonate
- polymers
- copolymer
- crystals
- polymer
- Prior art date
Links
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 47
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 title claims description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 45
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 43
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FEWFXBUNENSNBQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacrylic acid Chemical compound OC(=C)C(O)=O FEWFXBUNENSNBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 101100167062 Caenorhabditis elegans chch-3 gene Proteins 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 241001494479 Pecora Species 0.000 claims 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims 2
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 7
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 2
- -1 peroxy compound Chemical class 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical class OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100353042 Mycobacterium bovis (strain BCG / Pasteur 1173P2) lnt gene Proteins 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002238 fumaric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940005740 hexametaphosphate Drugs 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- YTSACTNRGUJEGO-UHFFFAOYSA-N oxirane prop-1-ene Chemical compound CC=C.C1CO1 YTSACTNRGUJEGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 101150028022 ppm1 gene Proteins 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000003442 weekly effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
- C01B15/106—Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3937—Stabilising agents
- C11D3/394—Organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
91632
Menetelmå kiteisen, stabiilin natriumperkarbonaatin valmis-tamiseksi 5 Keksinnon kohteena on menetelmå kiteisen, stabiilin natriumperkarbonaatin valmistamiseksi kiteyttåmållå låhtåaineiden vesiliuoksesta.
Natriumperkarbonaatti (SPC) on vesiliuokoinen kiteinen pe-10 roksiyhdiste, jonka molekyylikaava on 2Na2C03 · 3H202. Sen teoreettinen aktiivihappipitoisuus (AO) on 15,28 p-%. Natriumperkarbonaatti liukenee suhteellisen helposti veteen, jolloin siitå vapautuu liuokseen natriumkarbonaattia ja ve-typeroksidia. Tåstå ominaisuudesta johtuen natriumperkarbo-15 naattia onkin laajasti kåytetty valkaisevana aineena. Eri-tyisesti se soveltuu tekstiilien valkaisuun ja vårillisten likatahrojen poistamiseen tekstiileistå teollisuudessa ja kotitaloudessa.
20 Verrattuna toiseen yleisesti kåytettyyn valkaisuaineeseen, natriumperboraattiin, natriumperkarbonaatti liukenee huomat-tavasti paremmin jo kylmåån veteen eikå tåten tarvitse eri-tyistå valkaisuaktivaattoria ja sååståå rnyos energiaa. Li-såksi verrattuna perboraatteihin ja klooripitoisiin valkai-25 suaineisiin natriumperkarbonaatista ei synny mitåån ympåris-tålle haitallisia jååmiå.
Natriumperkarbonaatin varastointi on jonkin verran ongelmal-lista. Viileåsså kuivassa varastossa se såilyy muuttumatto-30 mana pitkiå aikoja. Jos kuitenkin varastoitaessa ilman suh-teellinen kosteus on suurempi kuin tuotteen ns. kriittinen suhteellinen kosteus, imee se ympåroivåstå ilmasta vettå.
Tåmå ilmio voimistuu låmpåtilan kohotessa ja se aiheuttaa AO-pitoisuuden laskemista ajan funktiona. Absorboituneeseen 35 veteen liukenee natriumperkarbonaattia sen kyllåiseksi liu-okseksi, joka koostuu natriumkarbonaatista ja vetyperoksi-dista. Natriumkarbonaatti lisåå liuoksen emåksisyyttå, joka toisaalta nopeuttaa vetyperoksidin luontaista hajoamista.
91632 2
Lisåksi valmistusmenetelmåstå ja raaka-aineista johtuen tuotteessa saattaa olla epåpuhtauksia, jotka kiihdyttåvåt vetyperoksidin hajoamista. Tållaisia katalyyttisesti vaikut-tavia epåpuhtauksia ovat mm. ns. siirtymåmetalli-ionit.
5
Niinpå natriumperkarbonaatin valmistuksessa kiteytysmenetel-miå kåyttåen on yleisesti tunnettua natriumkarbonaatin esi-puhdistus lisååmållå sen liuokseen vesiliukoista Mg-suolaa, joka saostaa liuoksesta magnesiumkarbonaattia, johon samalla 10 kerasaostuu epåpuhtautena olleita metallisuoloja. Tåmån lisåksi tuotetta voidaan stabiloida lisååmållå kyseisiå metallisuoloja kompleksoivia aineita sekå saostamalla tuotteeseen hienojakoista magnesiumsilikaattia, joka suojaa tuotteen vetyperoksidia kiinteiden epåpuhtauksien pintojen katalysoi-15 malta heterogeeniselta hajoamiselta.
Katalyyttisen hajoamisen mekanismista johtuen valmistuksen yhteydesså voidaan våhentåå tuotteen vedenimemistaipumusta, koska tålloin valmiissa tuotteessa absorboituneesta vedestå 20 ja natriumperkarbonaatista syntyneen liuosfaasin, jossa liuonneena oleva vetyperoksidi on alttiina hajoamiselle, måårå jåå våhåiseksi.
Tuotteen eri kåyttotavat asettavat myos tuotekiteiden fysi-25 kaalisille ominaisuuksille tiettyjå vaatimuksia. Niinpå ki- teistå ei saisi syntyå pdlyå, ja lisåksi niiden koon ja niistå koostuvan tuotteen irtotiheyden pitåå olla sopiva lisåttåvåksi muiden pesuainekomponenttien joukkoon sekå myos sopiva normaaliin pakkaustekniikkaan. Nåiden lisåvaatimusten 30 vuoksi on osoittautunut kåytånnosså tarpeelliseksi kåyttåå valmistuksen yhteydesså kiteiden kasvua ohjaavia lisåainei-ta, ns. kidemodifikaattoreita, kiteiden fysikaalisten omi-naisuuksien saamiseksi halutuiksi.
35 Valkaisuaineena kåytettåvån natriumperkarbonaatin valmista-miseksi tunnetaan useita menetelmiå, joiden yhteydesså kåy-tetåån kidemodifikaattoreita. Erås tapa lisåtå natriumper-karbonaattikiteiden stabiilisuutta on JP-63 147 804, JP-63
II
3 91632 215 502 ja JP-1153 510 (Nippon Peroxide) -julkaisujen mukaan kåyttåå aminopolykarboksyylihappoa ja/tai a-hydroksiakryyli-happoa kiteytyksesså modifiointiaineina.
5 Julkaisusta DE-23 64 634 (Degussa) tunnetaan natriumperkar-bonaatin valmistusmenetelmå, jossa alkalikarbonaatin ja ve-typeroksidin reaktioseokseen lisåtåån polykarboksylaatteja. Polykarboksylaatit sisåltåvåt akryylihapon tai sen johdan-naisen lisåksi vinyylialkoholijohdannaista ja akroleiinia.
10 DE-kuulutusjulkaisun 23 03 627 (ICI) mukaan natriumperkar-bonaattikiteiden ulossuolauksessa apuna kåytetåån vesiliu-koista polyelektrolyyttiå. Sopivina polyelektrolyytteinå mainitaan akryylipolymeerit.
15 GB-patenttijulkaisussa 1 469 352 (Peroxid-Chemie) kuvataan menetelmå natriumperkarbonaatin valmistamiseksi siten, ettå natriumkarbonaattiliuokseen on lisåtty heksametafosfaattia tai polyakrylaattia modifiointiaineeksi.
20
Vaikka natriumperkarbonaatin kemiallisia ominaisuuksia ja sopivuutta pesujauhekomponentiksi on yritetty parantaa useilla menetelmillå, ovat kaupallisesti saatavilla olevat natriumperkarbonaattituotteet edelleen varsin epåstabiileja 25 ja kidekooltaan sopimattomia pesujauheissa kåytettåviksi.
Tåmån keksinnon tavoitteena on saada aikaan menetelmå, joka mahdollistaa mekaanisesti lujien, raekooltaan sopivien ja aktiivisen hapen hyvin såilyttåvien natriumperkarbonaattien 3 0 saannon.
«
Mainittuun tulokseen pååståån, kun keksinn6n mukaisesti kåytetåån natriumperkarbonaatin kidemuodon sååtåmiseen ja ki-teiden pinnoittamiseen orgaanisia polymeerejå.
Håmmåstyttåvån stabiileja ja vain hieman hygroskooppisia natriumperkarbonaattikiteitå saatiin, kun kåytettiin vaati-muksen 1 mukaisia polymeerejå kiteiden modifiointiaineina.
35 91632 4
Kiteiden havaittiin olevan såånnollisen pyoreitå ja kidekoko (0,1-1 mm) oli erityisen sopiva kåytettåvåksi muiden pesu-jauhekomponenttien kanssa. Kidekooltaan liian hienoa ainesta tai muodoltaan sopimatonta syntyi vain våhån. Tuotteen kes-5 kimååråinen irtotiheys oli 0,5-0,6 g/cm3 ja aktiivinen happi-pitoisuus noin 14 %.
Natriumperkarbonaattikiteet såilyttivåt aktiivisen happipi-toisuutensa varsin pitkåån. Vain 0,9-1,5 % aktiivisesta ha-10 pesta oli håvinnyt kuuden viikon såilytysjakson aikana, 30°C:n låmpotilassa ja 70 %:n suht. kosteudessa. Yhtå hyviå tuloksia saatiin hygroskooppisuustestien perusteella vastaa-vissa olosuhteissa.
15 Keksinndn mukaisessa menetelmåsså kåytetåån natriumperkar-bonaatin kidemuodon sååtåmiseen ja kiteiden pinnoittamiseen orgaanisia polymeerejå, joiden molekyylipaino vaihtelee alu-eella 500 - 1 000 000 g/mol tai nåiden polymeerien suoloja tai kaavojen I ja II mukaisten polymeerien tai niiden suolo-20 jen seoksia, jossa kaava I tarkoittaa
Ri 25 I CH2 — C CH - CH -
I I I
R2 R7 Rg
L J X L J Y
30 ja kaava II tarkoittaa
II HO- (-CH2-CH2-O) r - (CHCH3-CH2-0), - (-CH2-CH2-0) t -H
55 ja joissa X < 100 % ja Y > 0 %,
Rj on -H, -CH3 tai -OH, R2 on -C00M, jossa M voi olla H+ tai kationi, erityisesti Na+, K+ tai NH+4, 40 R7 ja R8 voivat olla saxnanlaisia tai erilaisia ja ovat -C00M, -CONRjR«, H, -OH tai 5 91632 -COO (-CH2-CH2-0) r - (CHCH3-CH2-0), - (-CH2-CH2-0), - H, R5 ja Rj ovat -H tai alkyyliryhmå, erityisesti C,-C4 ja voivat olla keskenåån samanlaisia tai erilaisia ryhmiå, ja r, t ja s voivat jokainen vaihdella alueella 0-100 % siten, 5 ettå niiden summa on 100 %. Kaavoissa (I) ja (II) esitetyt meerit kytkeytyvåt toisiinsa satunnaisessa tai vuorottele-vassa jårjestyksesså tai siten, ettå useat samanlaiset meerit muodostavat toisiinsa kytkettåviå segmenttejå.
10 Kaavan I ja II mukaiset polymeerit ovat sinånså tunnettuja.
Sopivia polymeerejå ovat metakryyli-, akryyli- tai a-hydrok-siakryylihappojen ja maleiini- tai fumaarihappojen kopoly-meerit ja/tai niiden suolat tai (met)akryylihapon ja akryy-15 liamidin kopolymeerit ja/tai niiden suolat tai etyleenioksi-din ja propyleenioksidin kopolymeerit tai em. polymeerien seokset. Erityisen sopivina polymeereinå voidaan mainita poly (akryylihappokomaleiinihappo) , natriumpoly(akrylaattikoma-leaatti), poly(akryylihappokoakryyliamidi), poly(a-hydrok-20 siakryylihappokomaleiinihappo), natriumpoly(a-hydroksiakry-laattikomaleaatti), poly(propyleenioksidikoetyleenioksidi) ja em. polymeerien seokset.
Keksinnon mukaisesti natriumperkarbonaattia valmistettiin 25 siten, ettå soodaliuos ja vetyperoksidin vesiliuos lisåttiin samanaikaisesti simuloituun emåliuokseen. Soodaliuos puhdis-tettiin ennen kåyttSå metalliepåpuhtauksista magnesiumsul-faatin avulla. Vetyperoksidin vesiliuokseen oli lisåtty nat-riumsilikaattia stabiloimaan liuosta. Emåliuos puolestaan 30 sisålsi soodaliuosta, kiteiden modifiointiin ja pinnoittami-seen kåytettåvåå polymeeriå sekå ulossuolaukseen tarvittavaa natriumkloridia. Natrivunperkarbonaattikiteitå lisåttiin emåliuokseen "kiteytymisytimiksi" sinå vaiheessa, kun emåliuos tuli hieman sameaksi. Reaktiolåmpotila oli 20°C ja sekoitta-35 misnopeus 142 rpm. Muodostuneet natriumperkarbonaattikiteet pestiin sooda-vetyperoksidi-vesiliuoksella ja kuivattiin yon yli.
91632 6
Sopiva polymeeripitoisuus vaihtelee alueella 10-1000 ppm ja edullisin polymeeripitoisuus on noin 100 ppm. Polymeeripi-toisuudella tarkoitetaan kaavan I tai kaavan II tai niiden seosten tai sellaisten polymeerien tai polymeeriseosten suo-5 lojen pitoisuus.
Kiteiden modifiointiin ja pinnoittamiseen sopivat polymeerit sallivat valmistusmenetelmån muuntelut laajasti. Kun poly-meerin pitoisuus kasvaa, kiteytymisnopeus hidastuu, sen si-10 jaan irtotiheys ja kidekoko kasvavat. Samoin polymeeripitoi-suuden kasvaessa kiteiden "karkeus" håviåå. (Kuvat 1 ja 2). Polymeerin konsentraatiolla ei nåyttånyt olevan vaikutusta natriumperkarbonaatin hajoamisnopeuteen. Ulossuolauksessa kåytetyllå natriumkloridilla on sen sijaan vaikutusta haj oa-15 misnopeuteen. Jos natriumkloridia ei kåytetty laisinkaan, oli natriumperkarbonaattikiteiden hajoamisnopeus noin 2,5-kertaa nopeampaa. Jos vetyperoksidiliuos lisåttiin ensiksi emåliuokseen, saatiin kåyttotarkoitukseen sopimattomia neu-lasmaisia kiteitå.
20
Sopivin polymeerien molekyylipainoalue on 1000 - 200 000 g/mol, erityisesti 2000 - 130 000 g/mol.
Seuraavassa esitetåån muutama suoritusesimerkki, joiden tar-25 koituksena on vain valaista esillå olevaa keksintoå.
Esimerkki 1
Natriumperkarbonaattia valmistettiin seuraavasti: 30 Emåliuokseen, joka sisålsi 7,5 g Na2C03, 55 g NaCl, 200 g vettå ja 10-1000 ppm orgaanista polymeeriå (taulukot 1 ja 2), lisåttiin tunnin aikana huoneenlåmpotilassa ja samalla sekoittaen 142 rpm:n nopeudella, samanaikaisesti 127 g 50-prosenttista vetyperoksidin vesiliuosta ja 375 g 30-prosent-35 tista Na2C03:n vesiliuosta. Vetyperoksidin vesiliuos oli sta-biloitu natriumsilikaatin vesiliuoksella (1,84 g natriumsi-likaattia oli liuotettu 5 g:n vettå).
91632 7
Natriumkarbonaatin vesiliuos oli puhdistettu magnesiumsul-faatilla.
Vetyperoksidiliuoksen ja soodaliuoksen lisååmisen jålkeen 5 sekoitettiin emåliuosta vielå puoli tuntia. Natriumperkar-bonaatin kideytimiå lisåttiin emåliuokseen, kun liuos alkoi samentua.
Kiteet suodatettiin, pestiin natriumperkarbonaatin vesiliu-10 oksella, joka oli saatu liuottamalla 22,5 g Na2C03 x 1,5 H202 150 g:n vettå. Kiteet kuivattiin 30°C:n låmpotilassa yon yli ·
Taulukko 1. Natriumperkarbonaatin kidemuodon sååtåmiseen 15 kåytettyjå orgaanisia polymeerejå
Polymeeri Maleiini- Akryyli- Molek.- happo* happo* paino 20 % % g/mol
Fennodispo B41 Γ) 80 20 3000-4000 MA 50/70 2) 50 70000 MA 50/20 2) 50 50 20000 25 MA 30/130 2) 30 70 130000 MA 30/40 2) 30 70 40000
Sokalan CP12S 3) 30 70 3000
Fennodispo A47 4) 4000 30 1) maleiinihapon ja akryylihapon kopolymeeri, jossa male-iinihappomeerin toiseen karboksyyliryhmåån on oksas-tettu etyleenioksidin ja propyleenioksidin kopolymeeri (Kemira) 35 2) maleiinihapon ja akryylihapon kopolymeerin natrium- suola (Kemira) 3) maleiinihapon ja akryylihapon kopolymeerin natrium- ' suola (Sokalan Basf) 4) akryylihapon ja akryyliamidin kopolymeerin natrium- 40 suola (Kemira) x maleiinihappo- ja akryylihappopitoisuudet ilman sivu- ketjuja (paitsi Fennodispo B41:sså, jossa taulukon lu- vut ilmoittavat maleiinihapon ja akryylihapon suh-teen).
91632 8
Taulukko 2. Kidemuodon sååtåmiseen kåytetyn polymeerin kon-sentraation vaikutus
Kidekokoj akautuma
Polymeeri ppm1 Akt. happi- Irtoti- Saanto2 <0,35 < 0,25 5 pitois. % heys g/cm3 % mm % mm % MA 50/20 Ϊ0 13,6 0,48 71,8 62,1 54,1 MA 50/20 100 13,5 0,51 70,0 60,2 47,5 MA 50/20 1000 14,4 0,90 32,0 62,7 19,3 10 1) polymeerin kuiva-aineen pitoisuus laskettuna kiteytyk-seen kåytettyjen låhtoaineiden kokonaismååråstå 2) saantoprosentti on laskettu kahden tunnin seisotuksen jålkeen 15
Taulukon 2 tuloksista voidaan pååtellå, ettå polymeerin pi-toisuuden kasvaessa 10:stå 1000 ppm:åån kiteytymisnopeus hi-dastuu (saanto pienenee), sen sijaan irtotiheys ja kidekoko kasvavat.
20
Esimerkki 2
Stabiilin natriumperkarbonaatin aktiivista happipitoisuutta (AO), irtotiheyttå, kidekokojakaumaa, hajoamista ja hygro-25 skooppisuutta kuvataan taulukossa 3.
Taulukko 3
Kidemuodon sååtåmiseen kåytettiin 100 ppm polymeeriå 4 30 Polymeeri AO1 Irtotih. Saanto2 Kidekoko Hajoamis-%(rel.) Kosteus-% % g/cm3 % < 0,35 V t=6ll h 3 t=611 h3
Fenno- dispo B41 14,1 0,59 58,0 92,8 4,3 2,4 35 MA 50/70 13,6 0,56 63,3 61,3 3,8 1,0 MA 50/20 13,5 0,51 70,0 60,2 8,0 0,2 MA 30/130 13,9 0,53 66,0 65,2 5,2 2,8 • MA 30/40 14,4 0,58 66,6 49,4 5,6 2,6
Sok.CP12S 14,4 0,76 69,3 31,6 3,6* 2,1* * 40 * t=641 h 1) aktiivinen happipitoisuus 2) laskettu saanto % = 100 x ( Na2C03 x 1,5 H202 ) moolimåårå / Na2C03 moolimåårå 45 3) låmpotilassa 30°C ja 70 %:n suht._ kosteudessa 91632 9 MA-sarjan polymeerejå kåytettåesså saadaan natriumperkar-bonaattikiteitå, joista 50-65 % on pienempiå kuin 0,35 mm. Sokalan CP12S -polymeeriå kåytettåesså saadaan "karkeampia" kiteitå (32 % on pienempiå kuin 0,35 mm). Fennodispo B41 5 -polymeeri tuottaa hienojakoisempaa (93 % on pienempiå kuin 0,35 mm) kuin MA-sarjan polymeerit. Irtotiheys vaihtelee MA-sarjan polymeereillå 0,51-0,58 g/cm3, Sokalan CP12S:lle saa-tiin 0,76 g/cm3 ja Fennodispo B41:lle 0,59 g/cm3.
10 Stabiilisuustestit
Taulukko 4. Aktiivinen happipitoisuus ja hajoaminen Låmpotila 30°C, suhteellinen kosteus 70%, polymeeriå 100 ppm 15 Polymeeri Aktiivinen happi (%) Hajoaminen (%), viikossa
Aika h 0 Ϊ64 448 6Ϊ1 990 Ϊ64 448 6Ϊ1 990
Fennodispo 20 B41 13,8 13,6 13,5 13,2 12,8 1,48 0,82 1.20 1,23 MA 50/70 13,0 13,0 12,7 12,5 12,0 0,00 0,87 1,06 1,31 MA 50/20 13,8 13,3 12,8 12,7 12,3 3,71 2,72 2,19 1,87 MA 30/130 13,5 13,0 12,8 12,8 12,5 3,79 1,94 1,43 1,26 MA 30/40 14,2 13,8 13,6 13,4 13,1 2,89 1,58 1,55 1,31 25 Sokl.CP12S 14,0 13,7 13,7* 13,5* 2,20 1,10“ 0,94“ * t= 326 h ja t= 641 h ** t= 326 h ja t= 641 h 30 Taulukko 5. Hygroskooppisuustestit Låmpdtila 30°C, suht. kosteus 70 %, polymeeriå 100 ppm
Polymeeri Kosteus, HjO-tr 35 Aika h 0 Ϊ64 448 6Ϊ1 990
Fennodispo B41 0 1,8 2,0 2,4 3,6 MA 50/70 0 0,6 0,9 1,0 2,3 MA 50/20 0 0,6 0,2 0,2 1,2 40 MA 30/130 0 2,7 2,7 2,8 3,9 MA 30/40 0 1,4 2,0 2,6 3,8 : Sokl. CP12S 0 1,2 2,0* 2,1* * t= 326 h ja t= 641 h 45 AO-pitoisuus våheni MA-sarjan polymeerejå kåytettåesså 0,3-0,6 % ensimmåisen viikon aikana (30°C, suht. kosteus 70 %). Kuuden viikon kuluttua AO-pitoisuus oli 0,9-1,5 % pienempi.
91632 10
Fennodispo MA 50/70 -polymeeriå kåytettåesså våhenemistå ei tapahtunut ollenkaan ensimmåisen viikon aikana.
Keskimååråinen viikkoa kohti tapahtunut hajoaminen oli 1-2 % 5 kuuden viikon koesarjassa. Hajoamisnopeus oli selvåsti kor-keampi ensimmåisen viikon aikana kuin seuraavina viikkoina.
Esimerkki 3 10 Keksinnon mukaisesti valmistettujen natriumperkarbonaattiki-teiden hajoamista ja kosteuspitoisuutta verrattiin kaupalli-sesti saatavilla olevaan Interoxin valmistamaan natriumper-karbonaattituotteeseen. Testit suoritettiin 40°C:n låmpdti-lassa ja 75 %:n suhteellisessa kosteudessa.
15
Taulukko 6. Hajoamis- ja hygroskooppisuustestit Låmpotila 40°C, suht. kosteus 75 %
Polymeeri Hajoaminen {%) Kosteus (%) 20 viikossa viikossa
Interox* 4 6 39
Fennodispo A47 8 8
Fennodispo B41 7 2 25 MA50/70 4 2 * vertailuna kaupallisesti saatavilla oleva natriumperkarbo- naattituote ' Tuloksista voidaan havaita keksinnon mukaisten tuotteiden 30 hajoavan huomattavasti hitaammin ja kosteuspitoisuuden ole-van huomattavasti alhaisempi kuin em. kaupallisesti saatavan tuotteen.
. Esimerkki 4 35
Natriumperkarbonaatin jatkuvatoimisessa koevalmistuksessa sydtettiin 200 l:n nestetilavuuden omaavaan MSMPR-tyyppiseen vakuumikiteyttimeen 20 kg/h 50 % Rfii, joka myos sisålsi 0,45 % MgCl2 ja toisaalta 100 kg/h soodaliuosta, joka oli 40 esipuhdistettu MgCl2:lla. Soodaliuoksen våkevyys oli 20 % 91632 11
Na2C03 ja 10 % NaCl ja 0,12 % Na2Si03. Lisåksi lisåttiin ki-teyttimeen kidemodifikaattoriksi Fennodispo B41:tå sellaiset mååråt, ettå sen pitoisuus kiteyttimesså vastaa a) 10 ppm ja b) 100 ppm. Kiteyttimesså yllåpidettiin 30°C låmp6tilaa ja 5 45 mbar absoluuttista painetta ja kidelietteen keskimååråi- nen viipymåaika oli 2 h. Kidelietettå, joka sisålsi 17,5 % SPC(natriumperkarbonaatti)-kiteitå, poistettiin kiteyttimes-tå jatkuvatoimisesti n. 100 1/h, kiteet erotettiin emåliuok-sesta vakuuminauhasuotimella ja pestiin SPC:n suhteen kyl-10 låstetyllå vesiliuoksella. Pestyn kostean kidekakun vesipi-toisuus oli kokeessa a) 19 % ja vastaavasti kokeessa b) 18 %.
Leijukuivurilla kuivattujen nåytteiden analyysitulokset on 15 taulukossa 7.
Taulukko 7. Leijukuivatut SPC-nåytteet jatkuvatoimisesta Pilot-mittakaavan kiteyttimestå, kidemodifikaattorina Fennodispo B41 a) 10 ppm b) 100 ppm 20
Prosessivaihe_a_b AO, % 15,2 15,2 SPC (lask. AO:sta) % 99,4 99,2
Cl, % 0,1 0,1 25 H20, % 0,1 0,2
Irtotiheys, g/cm3 0,85 0,85
Hajoaminen viikossa, % *) 2,1 0,52
Kosteuden absorptio viikossa, % *) 0,01 0,00 30 *) Laskettu viikon pituisen stabiilisuustestin tuloksista. Testiolosuhteet: 30°C ja 70 % (RH = suhteellinen kosteus).
Testi osoittaa, ettå tuotteen laatu såilyy hyvånå tai jopa 35 paranee, etenkin hygroskooppisuuden suhteen, kun keksinnon mukaista valmistusmenetelmåå sovelletaan jatkuvatoimiseen tuotantoon.
Claims (6)
1. Menetelmå kiteisen, stabiilin natriumperkarbonaatin valmistamiseksi, tunnettu siitå, ettå natriumperkarbonaatin kidemuodon sååtåmiseen ja kiteiden pinnoittamiseen lisåtåån 5 valmistusprosessiin bruttokaavan I tai II mukaisia polymee-rejå, joiden molekyylipaino vaihtelee alueella 500 -1 000 000 g/mol tai nåiden polymeerien suoloja tai kaavojen I ja II mukaisten polymeerien tai niiden suolojen seoksia, jossa kaava I tarkoittaa 10 I* I CH, - C CH - CH -
15 III R2 R-7 R-8 L J X L J Y 20 ja kaava II tarkoittaa II HO- (-CH2-CH2-0)r - (CHCH3-CH2-0)s - (-CH2-CH2-0)t - H ja joissa
25 X < 100 % ja Y > 0 %, Rj on -H, -CH3 tai -OH, R2 on -C00M, jossa M voi olla H+ tai kationi, erityisesti Na+, K+ tai NH+4, ; R7 ja R8 voivat olla samanlaisia tai erilaisia ja ovat -C00M,
30 -CONRjRé, H, -OH tai - COO ( - CHj- CH2-0) r - (CHCH3-CH2-0), - (-CH2-CH2-0) t - H, Rs ja R$ ovat -H tai alkyyliryhmå, erityisesti C,-C4 ja voivat olla keskenåån samanlaisia tai erilaisia ryhmiå, ja r, t ja s voivat jokainen vaihdella alueella 0-100 % siten, ' 35 ettå niiden summa on 100 %.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå natriumperkarbonaatin kidemuodon sååtåmiseen ja kiteiden pinnoittamiseen kåytetåån polymeeriå, joka on met- 40 akryylihapon, akryylihapon tai a-hydroksiakryylihapon kopo- II 91 632 13 lymeeri maleiinihapon kanssa tai tållaisen kopolymeerin jo-kin natrium-, kalium- tai ammoniumsuola.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu 5 siitå, ettå natriumperkarbonaatin kidemuodon sååtåmiseen ja kiteiden pinnoittamiseen kåytetåån polymeeriå, joka on meta-kryylihapon ja akryylihapon kopolymeeri akryyliamidin kanssa tai tållaisen kopolymeerin jokin natrium-, kalium- tai ammoniumsuola. 10
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå natriumperkarbonaatin kidemuodon sååtåmiseen ja kiteiden pinnoittamiseen kåytetåån polymeeriå, joka on ety-leenioksidin ja propyleenioksidin kopolymeeri tai maleiini- 15 hapon ja akryylihapon kopolymeeri, jossa maleiinihappomeerin toiseen karboksyyliryhmåån on oksastettu etyleenioksidin ja propyleenioksidin kopolymeeri.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmå, 20 tunnettu siitå, ettå bruttokaavan I tai II mukaisia polymee-rejå tai nåiden polymeerien suoloja tai kaavojen I ja II mukaisten polymeerien tai niiden suolojen seoksia kåytetåån sellaisia mååriå, ettå niiden pitoisuus tulee olemaan 10-1000 ppm, edullisesti 100 ppm. 25
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå bruttokaavan I tai II mukaisten polymeerien molekyylipainoalue on 1000 - 200 000 g/mol, edullisesti 2000 - 130 000 g/mol. « t 91632 14
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI923995A FI91632C (fi) | 1992-09-07 | 1992-09-07 | Menetelmä kiteisen, stabiilin natriumperkarbonaatin valmistamiseksi |
| DE69322397T DE69322397T2 (de) | 1992-09-07 | 1993-09-07 | Verfahren zur herstellung von kristallinem, stabilem natriumpercarbonat |
| EP93919359A EP0658150B1 (en) | 1992-09-07 | 1993-09-07 | A process for preparing a crystalline, stable sodium percarbonate |
| DK93919359T DK0658150T3 (da) | 1992-09-07 | 1993-09-07 | Fremgangsmåde til fremstilling af et krystallinsk stabilt natriumpercarbonat |
| PCT/FI1993/000356 WO1994005594A1 (en) | 1992-09-07 | 1993-09-07 | A process for preparing a crystalline, stable sodium percarbonate |
| US08/397,171 US5603911A (en) | 1992-09-07 | 1993-09-07 | Preparing a crystalline, stable sodium percarbonate |
| ES93919359T ES2125348T3 (es) | 1992-09-07 | 1993-09-07 | Un procedimiento para preparar un percarbonato sodico cristalino y estable. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI923995 | 1992-09-07 | ||
| FI923995A FI91632C (fi) | 1992-09-07 | 1992-09-07 | Menetelmä kiteisen, stabiilin natriumperkarbonaatin valmistamiseksi |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI923995A0 FI923995A0 (fi) | 1992-09-07 |
| FI91632B FI91632B (fi) | 1994-04-15 |
| FI91632C true FI91632C (fi) | 1994-07-25 |
Family
ID=8535827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI923995A FI91632C (fi) | 1992-09-07 | 1992-09-07 | Menetelmä kiteisen, stabiilin natriumperkarbonaatin valmistamiseksi |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5603911A (fi) |
| EP (1) | EP0658150B1 (fi) |
| DE (1) | DE69322397T2 (fi) |
| DK (1) | DK0658150T3 (fi) |
| ES (1) | ES2125348T3 (fi) |
| FI (1) | FI91632C (fi) |
| WO (1) | WO1994005594A1 (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5902682A (en) * | 1993-07-17 | 1999-05-11 | Degussa Aktiengesellschaft | Coated sodium percarbonate particles, a process for their preparation and their use |
| US5701438A (en) * | 1995-09-29 | 1997-12-23 | Intel Corporation | Logical relocation of memory based on memory device type |
| DE19600018A1 (de) | 1996-01-03 | 1997-07-10 | Henkel Kgaa | Waschmittel mit bestimmten oxidierten Oligosacchariden |
| RU2182164C2 (ru) * | 1996-03-27 | 2002-05-10 | Солвей Интерокс (Сосьете Аноним) | Перкарбонат натрия, способ выбора перкарбоната натрия, композиция моющего средства |
| FI104634B (fi) | 1997-01-24 | 2000-03-15 | Kemira Chemicals Oy | Stabiloitu natriumkarbonaattiperoksihydraatti |
| JP2995470B1 (ja) * | 1998-09-03 | 1999-12-27 | オリエンタル ケミカル インダストリーズ | 溶解性の改善された過炭酸ナトリウムの組成物 |
| KR100366556B1 (ko) | 2000-04-26 | 2003-01-09 | 동양화학공업주식회사 | 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법 |
| AU2002327280A1 (en) * | 2002-08-12 | 2004-02-25 | Shengwen Qian | Coated sodium percarbonate and the preparation process and use thereof |
| US8100298B2 (en) * | 2003-03-03 | 2012-01-24 | Aptargroup, Inc. | Aerosol actuator |
| WO2005087951A2 (en) | 2004-03-05 | 2005-09-22 | Gen-Probe Incorporated | Reagents, methods and kits for use in deactivating nucleic acids |
| CN106632903A (zh) * | 2016-12-24 | 2017-05-10 | 杭州美高华颐化工有限公司 | 一种棉用匀染剂及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE794539A (fr) * | 1972-01-26 | 1973-07-25 | Ici Ltd | Persels |
| US4120812A (en) * | 1977-06-17 | 1978-10-17 | Fmc Corporation | Polyethylene glycol-stabilized peroxygens |
| FR2459203A1 (fr) * | 1979-06-21 | 1981-01-09 | Interox | Particules de composes peroxygenes stabilises, procede pour leur fabrication et composition en contenant |
| DE4109953A1 (de) * | 1991-03-26 | 1992-10-01 | Henkel Kgaa | Lagerstabil verkapseltes partikulaeres natriumpercarbnat und verfahren zu seiner herstellung |
-
1992
- 1992-09-07 FI FI923995A patent/FI91632C/fi active
-
1993
- 1993-09-07 DE DE69322397T patent/DE69322397T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-07 EP EP93919359A patent/EP0658150B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-07 ES ES93919359T patent/ES2125348T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-07 US US08/397,171 patent/US5603911A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-07 WO PCT/FI1993/000356 patent/WO1994005594A1/en not_active Ceased
- 1993-09-07 DK DK93919359T patent/DK0658150T3/da active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5603911A (en) | 1997-02-18 |
| FI923995A0 (fi) | 1992-09-07 |
| DE69322397T2 (de) | 1999-07-15 |
| FI91632B (fi) | 1994-04-15 |
| DK0658150T3 (da) | 1999-08-16 |
| ES2125348T3 (es) | 1999-03-01 |
| EP0658150A1 (en) | 1995-06-21 |
| EP0658150B1 (en) | 1998-12-02 |
| WO1994005594A1 (en) | 1994-03-17 |
| DE69322397D1 (de) | 1999-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4921631A (en) | Bleach activator compositions | |
| FI91632C (fi) | Menetelmä kiteisen, stabiilin natriumperkarbonaatin valmistamiseksi | |
| DE69216786T2 (de) | Mangan enthaltender Bleichkatalysator und seine Verwendung | |
| KR910006073B1 (ko) | 저장-안정성 표백 시스템-함유 세탁제 | |
| EP0122763A2 (en) | Bleach compositions | |
| JPH07509523A (ja) | エチレンジアミン‐ｎ，ｎ‐ジコハク酸で安定化されたパーオキシ漂白組成物 | |
| AU779317B2 (en) | Bleach activators with improved solubility | |
| MX2008015441A (es) | Particulas de percarbonato de sodio revestidas. | |
| EP0384911A2 (en) | Stabilized compositions containing peroxygen compounds | |
| JPS62230899A (ja) | すすぎサイクル時の泡立ちを制御する洗剤組成物 | |
| EP0202698B1 (en) | P-sulphophenyl alkyl carbonates and their use as bleaching activators | |
| KR20050089974A (ko) | 액체 세제 및 세척제 조성물 | |
| DK159209B (da) | Stabiliseret blegende rensemiddel og fremgangsmaade til blegning | |
| DE2938731C2 (fi) | ||
| JPH06100888A (ja) | 汚れ落とし組成物及び汚れ落とし方法 | |
| DE102011080099A1 (de) | Wasch- oder Reinigungsmittel mit elektrochemisch aktivierbarer Mediatorverbindung | |
| JPH11199894A (ja) | 漂白活性化剤としてのアミノニトリルｎ−オキシドの使用法 | |
| FI66820C (fi) | Stabiliserande blandningar foer peroxidhaltiga produkter | |
| JP2001504882A (ja) | ４級化グリシンニトリル、漂白剤、非イオン性及び／又はアニオン性界面活性剤及びカルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオン封鎖性化合物をベースとする織物洗剤処方物 | |
| KR100599462B1 (ko) | 안정화된 소디움 카보네이트 퍼옥시하이드레이트 | |
| EP0384912A2 (en) | Hydroxamate bleach stabilizer | |
| US4637894A (en) | Activator of peroxo compounds | |
| JPS6136514B2 (fi) | ||
| EP0056723B1 (en) | Detergent compositions | |
| EP1032639A1 (en) | Detergent composition containing optimally sized bleach activator particles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application |