JPH04275400A

JPH04275400A - 洗剤組成物用のアルカリ金属シリケートをベースにしたビルダー剤

Info

Publication number: JPH04275400A
Application number: JP3339478A
Authority: JP
Inventors: Patrick Boittiaux; パトリク・ボワティオー; Daniel Joubert; ダニエル・ジュベール; Jean-Claude Kiefer; ジャンクロード・キフェ; Roux Jerome Le; ジェローム・ル・ルー
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1990-11-30
Filing date: 1991-11-29
Publication date: 1992-09-30
Anticipated expiration: 2012-07-16
Also published as: KR920009970A; JP2631051B2; LV11744A; DE69117270D1; FI915657A0; NO300898B1; DK0488868T3; CA2056674C; CA2056674A1; EP0488868A2; LV11744B; FI915657A; NO914675D0; ES2083547T3; EP0488868B1; DE488868T1; JP2594893B2; NO914675L; GR3019375T3; JPH08209190A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に洗濯機或は皿洗い
機用の洗剤組成物、特に粉末洗剤用に意図する、ケイ素
原子がＱ２　及びＱ３　形態の種に富んだアルカリ金属
シリケートからなる「ビルダー」剤に関する。

【０００２】

【従来技術】「ビルダー」とは、洗剤組成物において界
面活性剤の性能を向上させる任意の活性な補助剤である
と理解される。ビルダーは洗濯するために用いる水に対
して「軟化」として知られている効果を有することが必
要である。従って、水に可溶性塩の形で、及びランドリ
ーにおける汚れ中に一層大きい或は一層小さい程度に可
溶性の錯形態で存在するカルシウム及びマグネシウムを
除くことが必要である。カルシウム及びマグネシウムの
除去は、錯生成により可溶性種の形にして、或はイオン
交換により、或は沈殿させて行なうことができる。沈殿
させる場合、沈殿は、ランドリーに或は洗濯機の機素に
付着物を生じるのを防ぐために、制御しなければならな
い。この沈殿の制御は、特にカルシウム及びマグネシウ
ムに対して親和力を有する水溶性ポリマーによって得ら
れる。また、ビルダーは、脂肪汚れに対する界面活性剤
の乳化作用、「顔料」汚れ、例えば酸化金属、クレー、
シリカ、種々のダスト、腐植質、石灰スケール、スス、
等に対する分散作用を増大させることが必要である。こ
の分散作用は、界面において高い密度の負の電荷を供給
するポリアニオンの存在に基づいて得られるのが普通で
ある。また、ビルダーは、界面活性剤が作用するのに都
合の良いイオン強度を、特にミセルの寸法を増大させる
ことによって、供給することが必要である。また、ビル
ダーは、脂肪を鹸化するためにかつまた布表面及び粒状
汚れにおける負の表面電荷を増大させるために、ＯＨ−
　イオンを供給することが必要である。シリケートが長
い間良好な洗剤補助剤と見なされてきたが、現在では洗
濯機用のホスフェートの存在しない組成物においてあま
り用いられていない。この用途において最も広く用いら
れているシリケートは、ＳｉＯ２　／Ｎａ２　Ｏモル比
１．６〜２．４を有するものである。それらは、固形分
含量およそ３５〜４５重量％を有する濃厚溶液の形でか
或は微粉砕され及び必要に応じて圧縮されたシリケート
粉末の形のいずれかで市販されている。

【０００３】濃厚な商用溶液は、「ガラス質」として知
られかつまた「可溶性ガラス」とも呼ばれる完全に非晶
質のシリケートから最もよく作られる。これらの可溶性
ガラスは、オートクレーブ中圧力下で１４０℃において
水溶性にされる。シリケート比２の場合、乾燥固形分含
量およそ４５重量％を有する商用溶液及びシリケート比
３．５の場合、乾燥固形分含量およそ３５重量％を有す
る商用溶液はこのようにして得られる。洗剤配合会社は
、濃厚シリケート溶液を、洗剤の他の成分を含有する水
性懸濁液（スラリー）に導入する。次いで、スラリーを
噴霧して乾燥させる。他の成分と共噴霧する及び共乾燥
させるシリケートは、次いで、会合水を乾燥重量に対し
て多くて２０％又は更に少ない量で含有する。商用シリ
ケート粉末に関し、これはガラス質シリケートの濃厚溶
液を噴霧乾燥して得られる。該生成物の良好な溶解性を
確実にするために、水を最終生成物に対して２０〜２２
重量％保有することが必要である。会合水を２０〜２２
重量％（完成品に対し）含有するにすぎない商用シリケ
ート粉末を洗浴において１〜３ｇ／リットルの割合で溶
解させる場合、このシリケート粉末は弱いビルダー性を
有するにすぎないことが認められた。実際、この溶解し
たシリケート粉末は、本質的にＳｉ（ＯＸ）４　式（式
中、ＸはＨ或はＮａを表わす）のモノマーケイ素含有種
を生じ、これらはビルダー効果を持たない。このような
モノマー種は、シリケート濃度が少なくとも５０〜５０
０ｇ／リットルでありさえすれば互いに再結合してポリ
アニオンを形成することができるが、速度は非常に遅い
。このようなシリケート濃度及びモノマー種の遅い重合
速度論は洗濯機における洗濯条件及び洗濯時間に適合し
ない。化学的に結合した水を２０〜２２％（完成品に対
し）含有する粉末に関する知見が、濃厚シリケート溶液
をスラリーに導入し、次いで乾燥させて作る会合水を２
０％（完成品に対し）含有するシリケートを含有する配
合物についても当てはまるのはもちろんである。

【０００４】

【発明の構成】本出願人は、アルカリ金属シリケートが
、ケイ素原子がＱ２　及びＱ３　形態である種に富む場
合に、洗浄媒体に１〜３ｇ／リットルに稀釈して形成し
たポリアニオン種が洗剤「ビルダー」として作用するの
を可能にさせる程の寿命を有することを見い出した。「
Ｑ２　及びＱ３　形態のケイ素原子」なる用語は、ケイ
素原子の互いとの会合度を表わし；「Ｑ２　」とは、各
々のケイ素原子が２つの−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合に加わ
り、残る２つの結合が末端の−Ｓｉ−Ｏ−Ｘ（ここで、
Ｘはアルカリ金属或はＨである）であることを表わし；
「Ｑ３　」とは、各々のケイ素原子が３つの−Ｓｉ−Ｏ
−Ｓｉ−結合に加わり、残りが末端の−Ｓｉ−Ｏ−Ｘで
あることを表わす。本発明の主題である洗剤組成物用「
ビルダー」剤は、Ｑ２　及びＱ３　形態のケイ素原子を
少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％含有す
るアルカリ金属シリケート、特に珪酸ナトリウム或は珪
酸カリウムからなることを特徴とする。該シリケートは
、ＳｉＯ２　／Ｍ２　Ｏモル比１．６〜３．５程度、好
ましくは１．８〜２．６程度を有するのがよい。該「ビ
ルダー」剤は任意の形態でよく、構造（粉末、グラニュ
ール、等）を有しても或は有しないでもよい。発明の第
１の実施態様は、ＳｉＯ２　／Ｍ２　Ｏモル比１．６〜
３．５程度、好ましくは１．８〜２．６程度を有するア
ルカリ金属シリケート、特に珪酸ナトリウム或は珪酸カ
リウムの固形分を重量により約１０〜６０％、好ましく
は約３５〜５０％含有する水溶液からなる「ビルダー」
剤である。「ビルダー」剤として用いる濃厚アルカリ金
属シリケートは、「可溶性ガラス」をオートクレーブ中
圧力下で１４０℃において水溶性にさせ、次いで必要な
らば希釈して得るのが好ましい。濃厚アルカリ金属シリ
ケートはまた他の手段、例えば濃厚な苛性ソーダ溶液を
砂に直接作用させて得てもよい。

【０００５】ＮＭＲ分析により、下記が判明する：・Ｓ
ｉＯ２　／Ｎａ２　Ｏモル比２を有するガラス質シリケ
ートの固形分含量４５％を有する溶液はＱ３　種３４％
、Ｑ２　種５１％、Ｑ１　種１２％及びＱ０　種３％を
含有し、・固形分含量３５％及び比３．５を有する溶液
はＱ３　種４６％、Ｑ２　種２７％、Ｑ４　種１６％、
Ｑ１　種９％及びＱ０　種２％を含有する。「ビルダー
」溶液は、スプレー設備の場合、「塔の底部」における
洗剤粉末に、或は乾燥混合物の場合、洗剤配合物の成分
の混合物に吹付けることによる後付加で用いてもよく、
かかる吹付けは粉末の吸着力の範囲内である。得られた
微粉混合物は、必要ならば、乾燥シリケート／シリケー
トに会合したままの水の重量による比が１００／１２０
〜１００／４０、好ましくは１００／９０〜１００／５
０になるように適度に乾燥してよい。用いることができ
るシリケート溶液の量は、乾燥シリケート／洗剤粉末の
重量による比が１／１００〜３０／１００、好ましくは
１０／１００〜２０／１００程度になるようにする。本
発明の別の実施態様は下記を含み、これに限定されない
：ＳｉＯ２　／Ｍ２　Ｏモル比１．６〜３．５程度、好
ましくは１．８〜２．６程度を有するアルカリ金属シリ
ケート、特に珪酸ナトリウム或は珪酸カリウムの固形分
約１０〜６０重量％、好ましくは約３５〜５０重量％を
含有する水溶液をシリケートに対して不活性な粒状担体
（ｓｕｐｐｏｒｔ）に吸着及び／又は吸収させて成り、
乾燥基準で表わすシリケート／シリケートに会合したま
まの水の重量による比は１００／１２０〜１００／４０
の範囲、好ましくは１００／９０〜１００／５０の範囲
である。「不活性」とは化学的に不活性を意味する。シ
リケートに「会合した」水とは、無機担体と、特に結晶
水和物の形で結合されない、担持される溶液中の水であ
ると理解される。

【０００６】シリケート溶液用の無機担体の中で、挙げ
ることができる化合物は下記のような水溶性化合物が好
ましい：炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ホウ酸ナト
リウム、過ホウ酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、ホ
スフェート或はポリホスフェート、例えばリン酸三ナト
リウム、トリポリリン酸ナトリウム、等。これらの担体
はそれら自体で存在してもよく或は互いの混合物として
存在してもよい。担体は、固形分として表わして、担持
された溶液の重量（すなわち、固形分として表わす溶液
の重量＋担体の重量）の５５〜９５％程度、好ましくは
６５〜８５％程度に相当するのが普通である。担持され
た溶液は、ＳｉＯ２　／Ｍ２　Ｏモル比１．６〜３．５
程度、好ましくは１．８〜２．６程度を有しかつ固形分
含量１０〜６０％程度、好ましくは３５〜５０％程度を
有するアルカリ金属シリケートの濃厚水溶液をシリケー
トに対して不活性な無機担体に接触させて吸着及び／又
は吸収させ、該担体は、吸着及び／又は吸収させた後に
シリケートに会合したままの水の量が乾燥基準で表わす
シリケート／シリケートに会合した水の重量による比１
００／１２０〜１００／４０程度、好ましくは１００／
９０〜１００／５０程度に相当するような量で存在させ
ることによって製造することができる。接触させる作業
は、任意の既知の高剪断ミキサー、特にＬｏｄｉｇｅ（
登録商標）タイプのミキサー、或はグラニュール化装置
（ドラム、プレート、等）、等において温度２０°〜９
５℃程度、好ましくは７０°〜９５℃程度で濃厚シリケ
ート溶液を粒状形態の担体に加える、特に吹付けること
によって行なうことができる。使用することができる担
体は既に挙げたものである。使用するシリケート溶液の
量及び濃度は、担体が、特に結晶になることができる水
和物を形成する可能性を考慮して、担体の吸収力及び／
又は吸着力に依存する。担体中で水和物形態になり得る
シリケートに会合しない水フラクションは、示差熱分析
或は定量的Ｘ線回折により既知の方法で求めることがで
きる。規定した水和物と異なる形態で担体に結合する水
は適当な物理化学的方法（熱多孔度測定法（サーモポロ
シメトリー）、熱重量分析、プロトンＮＭＲ、ＩＲ）に
よって求めることができる。

【０００７】担体の吸収力及び／又は吸着力の範囲は、
既知の方法、例えば自然の勾配をベースにした角度の変
化を、シリケート溶液を加えた割合の関数として測定す
ることによって求めることができる。必要な場合、担体
とシリケート溶液から成る混合物を、それ自体乾燥して
もよいが、シリケートに会合する水の所望の割合を得る
ように適度に乾燥するのがよい。得られた担持されたシ
リケート溶液の粒子は、所望ならば、平均直径２００〜
８００マイクロメートルを得るように粉砕してもよい。水和したアルカリ金属シリケート及びアルカリ金属カー
ボネートの球形コグラニュールの形態の、アルカリ金属
カーボネート上の吸着された及び／又は吸収された形態
のアルカリ金属シリケート溶液は本発明の「ビルダー」
剤であり、これらは極めて特に良好な性能をもたらす。水和したアルカリ金属シリケート及びアルカリ金属カー
ボネートの球形コグラニュールは、下記を特徴とする方
法によって製造することができる：・アルカリ金属シリケート或はアルカリ金属シリケート
とアルカリ金属カーボネートとの混合物をベースにした
水溶液を回転グラニュール化装置で移動しているアルカ
リ金属カーボネートをベースにした粒子のローリング床
に吹付け、粒子の移動速度、ローリング床の厚さ及び吹
付けられる溶液の流量を、各々の粒子が他の粒子と接触
する際にプラスチックコグラニュールに転化されるよう
にし、・得られたコグラニュールに緻密化（ｄｅｎｓｉｆｉｃ
ａｔｉｏｎ）作業を施し、・緻密化したコグラニュールを乾燥して、乾燥基準で表
わすシリケート／シリケートに会合した水の重量による
比１００／１２０〜１００／４０程度に相当するシリケ
ートに会合した水の含量を得るようにする。アルカリ金
属シリケート及びアルカリ金属カーボネートの中で、好
ましいとして挙げることができるものは珪酸ナトリウム
、炭酸ナトリウム、珪酸カリウム、炭酸カリウム、極め
て特には珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウムである。

【０００８】シリケート或はシリケート／カーボネート
混合物をベースにした吹付けられる水溶液は固形分含量
３０〜５５重量％程度、好ましくは３０〜４５重量％を
有するのがよい。該アルカリ金属シリケートはＳｉＯ２
　／Ｍ２　Ｏモル比１．６〜３．５程度、好ましくは１
．８〜２．６程度、極めて特には２に近い値を有する。該カーボネートは必要に応じて所望の最終生成物に応じ
た割合で存在してよい。シリケート或はシリケート／カ
ーボネート混合物をベースにした溶液の吹付けは、温度
２０°〜９５℃程度、好ましくは７０°〜９５℃程度で
行なう。吹付けは、空気を加圧下で同じ程度の温度にお
いて（例えば２流体ノズルを使用して）一緒に導入して
促進してもよい。コグラニュールを製造するのに用いる
粒子は、主に下記を有するアルカリ金属カーボネートか
らなる：・平均直径１０〜１５０ミクロン程度、好ましくは２０
〜１００ミクロン程度、極めて特には３０〜８０ミクロ
ン近く、・未沈降の充填密度（非嵩密度（ｎｏｎ−ｂｕｌｋ））
０．４〜１．１ｇ／ｃｍ３　程度、好ましくは０．６〜
１．１ｇ／ｃｍ３　程度、・水含量０．０５〜０．４重量％程度、好ましくは０．
１〜０．３重量％程度、・不溶分の割合５〜１００ｍｇ／ｋｇ　程度、通常１０
〜６０ｍｇ／ｋｇ程度。一般の粉砕或は未粉砕グレード
のカーボネートを用いてよい。これらのカーボネート粒
子と一緒に、洗剤分野において普通に用いられかつカー
ボネート粒子に近い直径及び密度を有する他の粒子、例
えば再析出防止用（ａｎｔｉ−ｒｅｄｅｐｏｓｉｔｉｎ
ｇ）ポリマー（カルボキシメチルセルロース、等）、酵
素、等が少量（コグラニュールの重量の１０％より少な
い量）存在してもよい。

【０００９】吹付けによりコグラニュール化作業を行な
うのに使用する装置は回転プレート、回転ディッシュ或
はドラムもしくはミキサー／グラニュレータータイプ、
等の任意の回転装置でよい。これらのコグラニュールを
製造する第１の好ましい方法は、粒子を薄い層として移
動させるのを可能にする回転グラニュレーターを使用す
るにある。回転軸を水平に対し２０°より大きい、好ま
しくは４０°より大きい角度で傾斜させたディッシュが
特に適している。かかるディッシュの幾何学形状は極め
て多様になり得、円錐台、フラット、段付き、これら３
つの形状の組合せ、等にすることができる。これらのコ
グラニュールを製造する第２の好ましい方法は回転ドラ
ムを使用するにある。回転ドラムの傾斜角は少なくとも
３％、好ましくは少なくとも５％にする。カーボネート
ベースの粒子は温度１５°〜２００℃程度、好ましくは
１５°〜１２０℃程度、極めて特には１５°〜３０℃程
度で移動する。吹付けるシリケート或はシリケート／カ
ーボネート混合物をベースにした溶液及び使用するカー
ボネートベースの粒子の量は、０．２〜０．８リットル
／ｋｇ、好ましくは０．４〜０．７リットル／ｋｇ、極
めて特には０．６２〜０．７リットル／ｋｇ（これらの
値はナトリウム塩として表わす）の範囲にすることがで
きる液体流量／粒子流量比に相当する。吹付ける溶液の
流量、粒子が移動する速度及び移動粒子の層の厚さは、
ペーストでなくプラスチックグラニュールを得るために
、各々の粒子が液体を吸収しかつ接触する他の粒子と凝
集するようにする。粒子が移動する速度及び層の厚さは
、粒子をグラニュール化装置に導入する流量及びグラニ
ュール化装置の特性によって調節する。プレート或はド
ラムタイプの装置における粒子の滞留時間は１５〜４０
分程度が普通である。

【００１０】使用する装置の特性を所定の出発原料に応
じて所望の生成物に適応させることは当業者の範囲内で
ある。すなわち、ディッシュについては下記の通りであ
る：・幾何学形状（円錐台、フラット、段付き或はこれら３
つの形状の組合せ）・寸法（深さ、直径）・傾斜角・回転速度・固体及び液体供給の位置。ドラムについて：・幾何学
形状（チューブ直径）・傾斜角・回転速度・チューブチャージ・固体及び液体供給の位置。得られた未緻密化及び未乾
燥のコグラニュールはグラニュール化を実施するのに用
いる条件に依存する特性を有する。このようなコグラニ
ュールは下記を有するのが普通である：・シリケート含
量７〜３０重量％程度、好ましくは１１〜２３重量％程
度、極めて特には２１〜２３重量％程度、・カーボネート含量４１〜７５重量％程度、好ましくは
４８〜６４重量％程度、極めて特には４８〜５１重量％
程度、・水含量１８〜２９重量％程度、好ましくは２５〜２９
重量％程度、極めて特には２７〜２９重量％程度。

【００１１】緻密化作業は、グラニュール化工程で得ら
れたコグラニュールを回転装置で回転させて周囲温度で
行なってもよい。この装置はグラニュール化装置と関係
しないのが好ましい。この緻密化工程は、コグラニュー
ルを回転ドラムに導入して滞留させて行なうのが有利に
なり得る。回転ドラムの傾斜角は少なくとも３％、好ま
しくは少なくとも５％にする。このドラムの寸法、回転
速度及びコグラニュールの滞留時間は所望の密度に依存
する、滞留時間は通常２０分〜３時間程度、好ましくは
２０分〜９０分程度である。ミキサー／グラニュレータ
ーもまたこの緻密化作業に適している。コグラニュール
化及び緻密化作業は、また、同じ装置、例えば段付きデ
ィッシュで行なってもよい。コグラニュールの緻密化は
、コグラニュールを装置の最終工程でロールさせて得ら
れる。同様に、これら２つの作業を２セクションドラム
で行なってもよい。緻密化されたコグラニュールを次い
で任意の既知の手段で乾燥させる。効率の特に高い方法
は、流動床において空気流の助けによって温度４０°〜
９０℃程度、好ましくは６０°〜８０℃で乾燥させるこ
とである。この作業は、空気の温度、グラニュール化装
置の出口におけるコグラニュールの水含量及び乾燥した
コグラニュールについて望まれる水含量、並びに流動化
条件に依存する期間の間実施する。当業者ならばいかに
してこれらの種々の条件を所望の生成物に適応させるか
を知っている。

【００１２】乾燥した緻密なコグラニュールは下記を有
するのが普通である：・シリケート含量８〜３８重量％程度、好ましくは１４
〜３１重量％程度、極めて特には２４〜３１重量％程度
、・カーボネート含量４７〜８７重量％程度、好ましくは
５９〜８１重量％程度、極めて特には６４〜６９重量％
程度、・水含量５〜２５重量％程度、好ましくは７〜２０重量
％程度、極めて特には１２〜２０重量％程度、・非嵩密
度０．７〜１．５ｇ／ｃｍ３　程度、好ましくは０．７
５〜１．５ｇ／ｃｍ３　程度、極めて特には０．８〜１
ｇ／ｃｍ３　程度、・ｌｏｇ１０標準偏差０．０２〜０．３、好ましくは０
．０５〜０．１を有する中央（ｍｅｄｉａｎ）直径（通
過する累積パーセンテイジの意味で）０．４〜１．８ｍ
ｍ程度、好ましくは０．６〜０．８ｍｍ程度。これらの
コグラニュール化／緻密化／乾燥工程は、水和アルカリ
金属シリケートをベースにし及びアルカリ金属カーボネ
ートをベースにし、完全に球形、緻密でありかつ水に容
易に溶解するコグラニュールを得ることを可能にする。皿洗い機及び洗濯機用の洗剤組成物を製造するのに特に
適した水和珪酸ナトリウム及び炭酸ナトリウムをベース
にした球形のコグラニュールは下記の特性を有するもの
である：・シリケート含量２４〜３１重量％程度、・カーボネー
ト含量６４〜６９重量％程度、・水含量１２〜２０重量
％程度、・非嵩密度０．７〜１．５ｇ／ｃｍ３　程度、好ましく
は０．８〜１ｇ／ｃｍ３　程度、・ｌｏｇ１０標準偏差０．０５〜０．１を有する中央直
径０．４〜０．８ｍｍ程度、・水への９０％溶解が２分より短くかつ水への９５％溶
解が４分より短かい速度。

【００１３】水に９０％或は９５％が溶解する速度とは
、生成物の９０％或は９５％を２０℃の水に濃度３５ｇ
／リットルで溶解させるのに必要な時間であると理解さ
れる。発明の「ビルダー」剤は、構造（粉末、コグラニ
ュール、等）を有する場合、皿洗い機用洗剤組成物にお
いて、組成物の３〜９０重量％、好ましくは３〜７０重
量％の量で使用し、洗濯機用組成物において使用する量
は組成物の重量の３〜６０重量％程度、好ましくは３〜
４０重量％程度（これらの量は組成物の重量に対する乾
燥シリケートの重量として表わす）である。洗剤組成物
は、発明の主題である「ビルダー」剤と一緒に、少なく
とも一種の界面活性剤を組成物の重量の８〜２０％の範
囲にすることができ、１０〜１５％程度が好ましい量で
含有する。これらの界面活性剤の中で、下記を挙げるこ
とができる：・下記を含むタイプのアニオン系界面活性剤：アルカリ
金属ソープ（Ｃ８〜Ｃ２４脂肪酸のアルカリ金属塩）、
アルカリ金属スルホネート（Ｃ８　〜Ｃ１３アルキルベ
ンゼンスルホネート及びＣ１２〜Ｃ１６アルキルスルホ
ネート）、オキシエチレン化及びスルフェート化Ｃ６　
〜Ｃ１６脂肪アルコール、オキシエチレン化及びスルフ
ェート化Ｃ８　〜Ｃ１３アルキルフェノール、アルカリ
金属スルホスクシネート（Ｃ１２〜Ｃ１６アルキルスル
ホスクシネート）、等、・下記を含むタイプの非イオン
系界面活性剤：ポリオキシエチレン化Ｃ６〜Ｃ１２アル
キルフェノール、オキシエチレン化Ｃ８　〜Ｃ２２脂肪
族アルコール、エチレンオキシド／プロピレンオキシド
ブロックコポリマー及び必要に応じてポリオキシエチレ
ン化カルボン酸アミド、・アルキルジメチルベタインタ
イプの両性系界面活性剤、・下記を含むタイプのアニオン系界面活性剤：アルキル
トリメチルアンモニウンムクロリド或はブロミド及びア
ルキルジメチルエチルアンモニウンムクロリド或はブロ
ミド。

【００１４】洗剤組成物中に、また下記のような種々の
成分が存在してもよい：下記を含むタイプの「ビルダー」：・配合物の全重量の少なくとも２５％の量のホスフェー
ト、・配合物の全重量の約４０％までの量のゼオライト、・
配合物の全重量の約８０％までの量の炭酸ナトリウム、・配合物の全重量の約１０％までの量のニトリロ酢酸、
・配合物の全重量の約２０％までの量のくえん酢酸或は
酒石酸、「ビルダー」の全重量は洗剤組成物の全重量の約０．２
〜８０％、好ましくは２０〜４５％に相当する、ペルボ
レート、ペルカーボネート、クロロイソシアヌレート、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン
（ＴＡＥＤ）を洗剤組成物の全重量の３０％までの量で
含むタイプの漂白剤、カルボキシメチルセルロース或は
メチルセルロースを洗剤組成物の全重量の約５％までに
することができる量で含むタイプの再析出防止剤、アク
リル酸及び無水マレイン酸コポリマーを洗剤組成物の全
重量の約１０％までにすることができる量で含むタイプ
の堆積防止（ａｎｔｉ−ｉｎｃｒｕｓｔａｔｉｏｎ）剤
、洗剤組成物の全重量の５０％までにすることができる
量の粉洗剤用の硫酸ナトリウムタイプの充填剤。下記の
例は例示として挙げるものであり、発明の範囲及び精神
を制限するものと見なすべきでない。

【００１５】

【実施例】例１〜５下記：・ＳｉＯ２　／Ｎａ２　Ｏモル比＝２を有し、乾燥固形
分４５重量％を有する珪酸ナトリウム溶液（例２）、及
び・ＳｉＯ２　／Ｎａ２　Ｏモル比＝３．４を有し、乾
燥固形分３５重量％を有する珪酸ナトリウム溶液（例４
）の「ビルダー」性能特性を、ＬＡＢＳアニオン系界面
活性剤（Ａｌｄｒｉｃｈからの線状ナトリウムドデシル
ベンゼンスルホネート）との二成分混合物としてＴｅｒ
ｇｏｔｏｍｅｔｅｒ（米国、ホボケン在、ＵＳ　　Ｔｅ
ｓｔｉｎｇ　　Ｃｏｍｐａｎｙ）で求める。反射率測定
を、Ｇａｒｄｎｅｒ反射率計を使用して行なう。これら
の性能特性を下記のもの：・ＬＡＢＳ単独を濃度２ｇ／リットル（例１）、・比２
を有しかつ水２２％（乾燥シリケートに対して水２８．
２％）を含有する吹付けられるシリケート粉末（例３）
、・比３．４を有しかつ水１８．６％（乾燥シリケートに
対して水２２．８％）を含有する吹付けられるシリケー
ト粉末（例５）、と同じ条件（４ｇ／リットル）で用い
て比較する。これらの測定の結果を表１に挙げる。

【００１６】

【表１】

【００１７】測定法原理：簡易化した機械洗浄を、ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒにお
いて、汚した布の標準化試験片を、界面活性剤及び試験
するビルダーを使用して６５℃で洗濯することによって
シミュレートする。洗濯は２０分かかり、布の色を洗濯
する前後で測定する。試験するビルダーの性能を評価す
るために、同じタイプの試験片を界面活性剤単独で洗濯
して「ブランク」を実施する。方法：ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒは２リットルのステンレスス
チール容器４つからなり、これらの容器に１００サイク
ル／分に調節するパルセーターを設置した装置である。６５℃に調節した水タンクに容器を入れる。１）１リットルの硬質水道水（３４°フランス全硬度）
を各々の容器に入れる。水が温度になったら、下記を導
入する：・Ｔｅｓｔ　　Ｆａｂｒｉｃからのスタイル４０５Ｗ白
色綿の１０×１２ｃｍ試験片５つ、・Ｔｅｓｔ　　Ｆａｂｒｉｃからの白色ポリエステル綿
（ＰＥＣ）（商品番号７４３５）の１０×１２ｃｍ試験
片５つ、・Ｇａｌｌｅｎからの製品１０１であるＥＭＰＡ（墨と
オリーブ油との混合物）で汚した綿の１０×１２ｃｍ試
験片２つ、・Ｇａｌｌｅｎからの製品１１４である赤ワインで汚し
た綿の１０×１２ｃｍ試験片２つ、・Ｇａｌｌｅｎからの製品１０４であるＥＭＰＡで汚し
たポリエステル綿（ＰＥＣ）の１０×１２ｃｍ試験片２
つ。

【００１８】２）下記の３つの作業を同時に行なう：・
ストップウオッチを押す、・撹拌を開始する、・ビルダー／界面活性剤混合物を加える。ビルダーは４ｇ／リットル（生成物中の乾燥物質として
計算する質量）で試験し、それにＬＡＢＳ２ｇ／リット
ルを加える。３）すすぎ２０分が経過した時に、洗濯水を廃棄して布を冷水道水
３×１リットルですすぐ。４）スピニング及び乾燥試験片を引き伸ばしかつ個々に
吸収紙に広げて予備乾燥させる。布を、次いで吸収紙の
２つのシートの間に入れてローリング機の中に温度約１
１０℃で２回通す。５）色測定Ｇａｒｄｎｅｒ装置を、この目的のために取って置いた
黒色プレートで零測定し、次いで黒色プレートと同じタ
イプの標準化白色プレートでＬ、ａ及びｂの値を読んで
キャリブレートする。Ｌは白色から黒色への色相の色の等級を定める。Ｌ＝１００は白色試験片に当る。Ｌ＝０は黒色試験片に当る。ａは緑色から赤色への色相の色の等級を定める。ａ＞０：色は赤色がかるａ＜０：色は緑色がかるｂは黄色から青色への色相の色の等級を定める。ｂ＞０：色は黄色がかるｂ＜０：色は青色がかるキャリブレートした後に、適当な測定を行なう。各々の
布カテゴリーの２つの試験片を容器から取り出し、重い
金属プレートを布の上に置いて試験片当り５つの測定（
すなわち中央において１つ及び４つのコーナーにおいて
１つずつ）を行ない、次いで１０の測定の算術平均を計
算する。同じ手順を未洗濯の布に関して用いる。

【００１９】６）結果の計算ＤＬ及びＤＥを各々の試験及び各々のタイプの布につい
て計算する。ＤＬ＝洗濯した後のＬ−洗濯する前のＬＤａ＝洗濯する
前のａ−洗濯した後のａＤｂ＝洗濯する前のｂ−洗濯し
た後のｂＤＥ＝数１＝洗浄力

【数１】各々の生成物及び各々のタイプの汚れた布についての平
均ＤＬ及びＤＥを計算する。次いで、下記を各々の生成
物について計算する：ＥＭＰＡ綿洗浄力＝平均ＤＥ　　ＥＭＰＡ綿ＥＭＰＡ　
　ＰＥＣ洗浄力＝平均ＤＥ　　ＥＭＰＡ　　ＰＥＣＷＩ
ＮＥ綿洗浄力＝平均ＤＥ　　ＷＩＮＥ綿累積洗浄力＝Ｅ
ＭＰＡ綿、ＥＭＰＡ　　ＰＥＣ及びＷＩＮＥ綿洗浄力の
合計。

【００２０】例６及び７Ｌｏｄｉｇｅ　　Ｍ５Ｇ（登録商標）ミキサー（Ｌｏｄ
ｉｇｅが市販している）に、ローヌ−プーランが市販し
ているＨ２　無水トリポリホスフェート（登録商標）８
００ｇを装入する。装置を閉止しかつスイッチを入れて
速度４００回転／分の回転にした後に、ＳｉＯ２　／Ｎ
ａ２　Ｏモル比＝２かつ固形分４５％を有する珪酸ナト
リウムの溶液２００ｇを噴霧によって導入する。この添
加は１０分かかり、更に１０分回転して混合した後に、
生成物を取り出して屋外でプレート上に周囲温度におい
て２時間静置させる。生成物の特性は下記の通りである：・部分水和されたＴＰＰ：８２重量％・珪酸ナトリウム：９重量％・シリケートに会合した水：９重量％（乾燥シリケート
に対して１００％）生成物に含有される水の合計量は、
生成物を５００℃に加熱した際の重量減を測定して求め
る。他方、水和物の形で結合される水の量は示差熱分析
によって求める。会合した水の量は、合計水と水和物の
形で結合される水との差から計算する。・平均直径＝２５０マイクロメーター。この生成物の「ビルダー」性能特性は上述した方法を用
いて求めるが、ＥＰＭＡで汚したＰＥＣ（製品１０４）
の２つの試験片を、ＫｒｅｆｅｌｄからのＷＦＫで汚し
た同じ寸法の綿の試験片２つに替える（例６）。これら
の性能特性を、Ｈ２　無水ＴＰＰ（登録商標）粉末とＳ
ｉＯ２　／Ｎａ２Ｏモル比＝２を有しかつ水２２％を有
する吹付けられるシリケート粉末との、ＴＰＰ／乾燥シ
リケートの重量比８００／９０の混合物のものと比較す
る。比較は同じ条件下（４ｇ／リットル）で行なう（例７）
。測定の結果を下記の表２に挙げる。

【００２１】

【表２】

【００２２】例８グラニュール化系は直径８００ｍｍ及び深さ１００ｍｍ
のフラットプレートを含む。グラニュール化する間、回
転速度を３５回転／分程度にしかつ回転軸の水平に対す
る傾斜を５５°程度にする。グラニュール化プレートに
、炭酸ナトリウムの微粒子から成る粉末を流量２１．４
ｋｇ／時間で連続して供給する。かかる粉末の主特性は
下記の通りである：・アルカリ度滴定量：９９．６１％・水含量（重量による）＝０．１２％・非嵩密度＝０．５６ｇ／ｃｍ３・中央直径＝９５ミクロン・不溶分含量＝５８ｍｇ／ｋｇ　。珪酸ナトリウムの溶液を、８０℃の空気の助けにより、
ディッシュの底部から２０ｃｍの距離に配置した２流体
ノズルにより、グラニュール化ディッシュにおいて回転
させるこの粉末に、流量１３．４リットル／時間で温度
８０℃において吹付ける。活性成分の割合及び吹付けら
れる溶液のＳｉＯ２　／Ｎａ２　Ｏモル比は、それぞれ
４３％（重量による）及び２である。プレートにおける
粒子の平均滞留時間は約１０〜１５分である。粒子がプ
レートを去る温度は周囲温度である。プレートを去るグ
ラニュールを、直径５００ｍｍ及び長さ１３００ｍｍの
傾斜５％程度を有する滑らかな壁を有する回転チューブ
に導入する。出口ダイヤフラムを、粒子の平均滞留時間
が約４０分になるように調節する。ドラムの回転速度（
１８回転／分）を、粒子の緻密化を促進する粒子のロー
リング床を有するように選ぶ。このようにして得られた
グラニュールを流動床において温度８０℃（流動用空気
の温度は８５〜９０℃である）で１０〜１５分間乾燥さ
せる。

【００２３】このようにして乾燥させた生成物は下記の
特性を有する：・カーボネート含量（重量による）＝６５％・シリケー
ト含量（重量による）＝２１％±０．５％・水含量（重
量による）＝１３．５％・非嵩密度＝０．９０ｇ／ｃｍ３・１ｍｍの特大の重量％＝１０．８％・中央直径＝０．７３ｍｍ・０．２ｍｍを通過する重量％＝６％・生成物の９０％（重量による）が５０秒で溶解する（
２０℃において３５ｇ／水溶液１リットル）、・生成物
の９５％（重量による）が６５秒で溶解する（２０℃に
おいて３５ｇ／水溶液１リットル）、・白色度Ｌ＝９６
．３・耐摩耗性：７％。グラニュールは優れた貯蔵安定性を
有する。

【００２４】耐摩耗性の測定装置：フランス標準規格Ｐ１５−４４３に記載されている水硬
バインダーを定性化するのに用いられる標準化装置、フ
ラロメータ（ｆｌｏｕｒｏｍｅｔｅｒ）を使用する。方法：生成物５０ｇを、Ｒｏｔｏ−Ｌａｂ（登録商標）実験室
シーブ装置（Ｐｒｏｌａｂｏが市販している）を使用し
て１２００〜１８０ミクロンシーブの間でシーブする。１８０〜１２００ミクロンの間のフラクションを回収す
る。試験する生成物約２５ｇを精確に秤量し、これを精
確な重量Ｍとする。これをフラロメータに入れる。空の
乾燥Ｓｏｘｈｌｅｔ（登録商標）タイプのフィルター（
Ｐｒｏｌａｂｏが市販している）を秤量し、それを流動
化チューブの上部に入れ、その質量をＭ１とする。５分
間流動させる（乾燥空気流量：１５リットル／分）。フィルターの中に飛び散った生成物及び流動化チューブ
の垂直壁に付着した微粉を、適当な直径のスクレーパを
使用して回収する。これをこれらの微粉及びフィルター
の質量Ｍ２とする。Ｒｏｔｏ−Ｌａｂ中の流動化チュー
ブの底部にある残分を再シーブし、回収して１８０ミク
ロンより小さい微粉を秤量し、これをこれらの微粉の質
量Ｍ３とする。結果の計算表現：摩耗度は、生成物を流
動化する間に形成される１８０ミクロンより小さい微粉
のパーセンテイジに等しく、下記式（数２）によって得
られる：

【数２】

【００２５】例９：例１に記載する作業を、下記の変更だけを行なって繰り
返す：グラニュール化：・グラニュール化プレート：回転速度３０回転／分、・
粉末供給：２２ｋｇ／時間、及び・シリケート溶液供給：１３リットル／時間。緻密化：・ドラムの回転速度：１０回転／分。流動床における乾燥：・温度＝９０℃、・時間：２０分。乾燥した生成物は下記の特性を有する
：・カーボネート含量（重量による）＝６０．９％・シリ
ケート含量（重量による）＝２２．９％±０．５％・水含量（重量による）＝１６．１％・非嵩密度＝０．８６ｇ／ｃｍ３・１ｍｍの特大の重量％＝２．６％・中央直径＝０．６４ｍｍ・０．２ｍｍを通過する重量％＝７．３％・生成物の９
０％（重量による）が７５秒で溶解する（２０℃におい
て３５ｇ／水溶液１リットル）、・生成物の９５％（重
量による）が１０２秒で溶解する（２０℃において３５
ｇ／水溶液１リットル）、・白色度Ｌ＝９５．６、・耐摩耗性：９．２％。グラニュールは優れた貯蔵安定性を有する。

【００２６】例１０：グラニュール化系は、直径５００ｍｍ及び長さ１３００
ｍｍの傾斜７．５％程度を有する、４０回転／分で回転
する滑らかな壁を有するドラムを含む。出口ダイヤフラ
ムを、粒子の平均滞留時間が約１５〜２０分程度になる
ように調節する。ドラムに、例１及び２の粉末と同じ特
性を有するカーボネート粉末を流量３７ｋｇ／時間で連
続して供給する。シリケート溶液（活性物質を４５．６
重量％の割合で含有しかつＳｉＯ２　／Ｎａ２　Ｏ重量
比２を有する）を、８０℃の空気の助けにより、ドラム
底部から三分の一に配置したフラットジェット２流体ノ
ズルにより、ドラムにおいて回転させるこの粉末に、流
量１８リットル／時間で温度８０℃において吹付ける。ドラムの出口のコグラニュールは周囲温度であり、密度
０．６８ｇ／ｃｍ３　を有する。次いで、コグラニュー
ルを、直径５００ｍｍ及び長さ１３００ｍｍの傾斜５％
程度を有する滑らかな壁を有する回転ドラムで１時間不
連続に緻密化する。ドラムの回転速度は２０回転／分で
ある。このようにして得られたグラニュールを流動床に
おいて温度６５℃程度（流動用空気の温度は７０℃であ
る）で１５分間乾燥させる。このようにして乾燥させた
生成物は下記の特性を有する：・カーボネート含量（重量による）＝６２％・シリケー
ト含量（重量による）＝２０．５％±０．５％・水含量（重量による）＝１７．６％・非嵩密度＝０．８２０ｇ／ｃｍ３・１ｍｍの特大の重量％＝５％・中央直径＝０．６５ｍｍ・０．２ｍｍを通過する重量％＝０．６％・生成物の９
０％（重量による）が５０秒で溶解する（２０℃におい
て３５ｇ／水溶液１リットル）、・生成物の９５％（重
量による）が６３秒で溶解する（２０℃において３５ｇ
／水溶液１リットル）。グラニュールは優れた貯蔵安定性を有する。

【００２７】例１１：例３に記載する作業を、下記の変更だけを行なって繰り
返す：緻密化：・２時間不連続に。乾燥させた生成物は下記の特性を有
する：・カーボネート含量（重量による）＝６０．８％・シリ
ケート含量（重量による）＝１９．３％±０．５％・水含量（重量による）＝１９．９％・非嵩密度＝０．９１ｇ／ｃｍ３・１ｍｍの特大の重量％＝１．６％・中央直径＝０．５７ｍｍ・０．２ｍｍを通過する重量％＝１．２２％・生成物の
９０％（重量による）が３７秒で溶解する（２０℃にお
いて３５ｇ／水溶液１リットル）、・生成物の９５％（
重量による）が４５秒で溶解する（２０℃において３５
ｇ／水溶液１リットル）。グラニュールは優れた貯蔵安定性を有する。

【００２８】例１２及び１３：例８のコグラニュールの「ビルダー」性能特性を例１〜
５に記載する方法によって求める。これらの性能特性を
、炭酸ナトリウム粉末と完成品中ＳｉＯ２／Ｎａ２　Ｏ
モル比＝２を有しかつ水２２％（乾燥シリケートに対し
て水２８．２％）を有する吹付けられる珪酸ナトリウム
粉末との重量比３／１の混合物（カーボネート／アトマ
イズドＲ２　）のものと比較する。結果を下記の表３に
挙げる。

【００２９】

【表３】

【００３０】この表に挙げるカーボネート及びシリケー
トの量は乾燥基準で表わす。コグラニュールの性能特性
は同じシリケート／カーボネート比を有する粉末の混合
物に比べて良好であることが分かる。

【００３１】例１４粒子を下記から、例６及び７の方法を用いてＬｏｄｉｇ
ｅ　　Ｍ５Ｇミキサーで造る：・平均直径１１０μｍ程度を有する微粉軽量炭酸ナトリ
ウム１８００ｇ、及び・ＳｉＯ２　／Ｎａ２　Ｏモル比
＝３．４及び固形分含量３７％を有する珪酸ナトリウム
の溶液１２００ｇ。シリケート溶液を５分間加え、更に
５分間混合し、屋外で周囲温度において２時間放置した
後に、下記の特性を有する生成物が回収される：・炭酸
ナトリウム：６０重量％・シリケート＝２０重量％・シリケートに会合した水＝２０重量％（乾燥シリケー
トに対して１００％）・平均直径＝４００μｍ。

【００３２】この生成物を、下記の組成を有するランド
リー洗剤組成物を得るために、添加剤に乾燥混合して導
入する：・線状アルキルベンゼンスルホネート：２５重量部・Ｃ
ｅｍｕｌｓｏｌ　　ＤＢ６１８（登録商標）：３重量部・Ｃｅｍｕｌｓｏｌ　　ＬＡ９０（登録商標）（Ｓ．Ｆ
．Ｏ．Ｓからの界面活性剤）：２重量部・ゼオライト４Ａ：１８重量部・例１４からの生成物：２５．８重量部・Ｓｏｋａｌａ
ｎ　　ＣＰ５（登録商標）（ＢＡＳＦからのコポリマー
）：４重量部・カルボキシメチルセルロース：１．５重量部・Ｔｉｎ
ｏｐａｌ　　ＤＭＳＸ：０．２重量部・Ｔｉｍｏｐａｌ
　　ＳＯＰ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙからの増白剤）：０
．２重量部・Ｅｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏからの酵素
）：０．３重量部・Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ２０４４４（登録商標）（ローヌ
ープーランからの消泡剤）：２重量部・過ホウ酸ナトリウム・４Ｈ２　Ｏ：１５重量部・ＴＡ
ＥＤ：３重量部ｐＨ（１０ｇ／リットル）＝１０．２５

【００３３】汚れ除去についての性能試験を、Ｗａｓｃ
ａｔｏｒからのＦＯＭ７１（登録商標）洗濯機で行なう
。試験条件は下記の通りである：・使用サイクル：６０℃ ・サイクルの全時間：７０分、予備洗浄無し・サイクル
数：洗剤当り３・水硬度：フランス水硬度３２° ・ランドリー負荷：白色綿洗浄用ぼろ３．５ｋｇ・試験
した布：洗濯当り、下記の二連の布を洗浄用ぼろにピン
で止めて導入する：グレー綿：Ｔｅｓｔ−ＦａｂｒｉｃＫｒｅｆｅｌｄ　　１０ＣＩＥＣ１０６ＥＭＰＡ１０１ポリエステル／グレー綿：Ｔｅｓｔ−ＦａｂｒｉｃＫｒ
ｅｆｅｌｄ　　２０ＣＥＭＰＡ１０４蛋白質汚染：血（ＥＭＰＡ１１１）ココア（ＥＭＰＡ１１２）混合（ＥＭＰＡ１１６）酸化性汚染：ティー（Ｋｒｅｆｅｌｄ　　１０Ｇ）無漂
白の綿布（ＥＭＰＡ２２２）ワイン（ＥＭＰＡ１１４）・洗剤投与量：第１連：５ｇ／リットル、これは５×２０＝１００ｇ／
洗濯である。第２連：８ｇ／リットル、これは８×２０＝１６０ｇ／
洗濯である。

【００３４】汚れ及び汚染除去の測定方法光度定量（布
が反射する光の量の定量）が汚れ除去パーセンテイジを
計算するのを可能にする。ＤａｔａｃｏｌｏｒからのＥ
ｌｒｅｐｈｏ２０００装置を使用する。汚れ除去は下記
式（数３）により計算する：

【数３】式中、Ａ＝白色の基準サンプルの反射率、Ｂ＝汚れた基
準サンプルの反射率、Ｃ＝汚れたサンプルの洗濯した後の反射率。反射率は、青色三色成分の助けにより、光学増白剤の作
用を用いないで求める。サンプル当り実施する測定回数＝４洗濯当りのサンプル数＝２洗濯数＝３これは汚れ当り、生成物当り、研究する濃度当り４×２
×３＝２４測定に等しい。洗濯機における対堆積物性能
試験を、Ｓｃｈｕｌｔｅｓｓ　　Ｓｕｐｅｒ　　６Ｄｅ
　　Ｌｕｘｅ（登録商標）ドラム機で行なう。試験条件
は下記の通りである：・使用サイクル：６０℃ ・サイクルの全時間＝６５分、予備洗浄無し・サイクル
数：累積洗濯２５・水硬度：フランス水硬度２１．２° ・試験した布：標準規格ＮＦＴ７３．６００に載ってい
る規格値に精確に従う基準ストリップ・ランドリー負荷：綿１００％テリータオル地３ｋｇ・
洗剤投与量：５ｇ／リットル。洗濯を２５回施した試験片を乾燥させ、秤量し、９００
℃で焼成する。初期試験片の重量に対する灰の重量％を
求める。種々の試験の結果を表４に挙げる。

【００３５】

【表４】

【００３６】例１５例１４の洗剤に類似した洗剤を、「ビルダー」混合物ゼ
オライト４Ａ＋例１４の生成物＋Ｓｏｋａｌａｎ　　Ｃ
Ｐ５を下記の「ビルダー」混合物に替えて造る：・ゼオ
ライト４Ａ：３０部・吹き付けられるシリケートＲ２　：６部・軽量カーボ
ネート：６部・硫酸ナトリウム：４．８部・Ｓｏｋａｌａｎ　　ＣＰ５：４部。汚れ除去及び凝結
防止試験の結果を表４に挙げる。

【００３７】例１６〜１８例８の生成物を、皿洗い用組成物を得るために、Ｌｏｄ
ｉｇｅ　　Ｍ５Ｇで混合して添加剤に導入する。これら
の組成物を表５に挙げる。

【００３８】

【表５】

【００３９】これらの組成物をＭｉｅｌｅ（登録商標）
家庭用皿洗い機で試験する。この皿洗い機の軟水装置は
再生されない。これにより、フランス水硬度３０°の全
硬度を有する硬水を供給する。ソーダ石灰ガラスの初め
完全に清浄なプレートの累積１０回洗浄を、各々の組成
物を濃度３ｇ／水１リットルで使用して行なう。次いで
、プレートに、例１〜５で使用したのと同じＧａｒｄｎ
ｅｒ装置を使用して光度測定を施す。サンプルが反射す
る光の合計量Ｌを求める。Ｌが４〜７ならば、結果は極
めて良好と考えられ、ガラスは透明である。Ｌが７〜１
４ならば、わずかな曇りが見られる。例８の生成物を、
珪酸ナトリウムのコグラニュールとＢｒｉｔｓｉｌ　　
Ｈ２Ｏ（登録商標）（ＳｉＯ２　／Ｎａ２　Ｏ比＝２を
有しかつ水２０％を含有する−Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉ
ａ　　Ｑｕａｒｔｚが市販している）のコグラニュール
との混合物にかなり近い配合物において比較する。結果
を表５に挙げる。例８のコグラニュールを使用すると、
クエン酸ナトリウム（高価）及びポリアクリレート（生
分解性でない）の量を減少させることを可能にすること
が分かる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　Ｑ２　及びＱ３　形態のケイ素原子を
少なくとも３０％含有するアルカリ金属シリケート、特
に珪酸ナトリウム或は珪酸カリウムからなることを特徴
とする洗剤組成物用「ビルダー」剤。
【請求項２】　　Ｑ２　及びＱ３　形態のケイ素原子を
少なくとも５０％含有するアルカリ金属シリケート、特
に珪酸ナトリウム或は珪酸カリウムからなることを特徴
とする請求項１の「ビルダー」剤。
【請求項３】　　ＳｉＯ２　／Ｍ２　Ｏモル比１．６〜
３．５程度を有するアルカリ金属シリケート、特に珪酸
ナトリウム或は珪酸カリウムの乾燥固形分１０〜６０重
量％を含有する水溶液からなることを特徴とする請求項
１又は２の「ビルダー」剤。
【請求項４】　　ＳｉＯ２　／Ｍ２　Ｏモル比が１．６
〜３．５の範囲になることができるアルカリ金属シリケ
ート、特に珪酸ナトリウム或は珪酸カリウムの乾燥固形
分１０〜６０重量％を含有する水溶液をシリケートに対
して不活性な粒状担体に吸着及び／又は吸収させてなり
、乾燥基準で表わすシリケート／シリケートに会合した
ままの水の重量による比は１００／１２０〜１００／４
０の範囲であることを特徴とする請求項１又は２の「ビ
ルダー」剤。
【請求項５】　　担体が、乾燥基準で表わして担持され
た溶液の重量の５５〜９５％に相当することを特徴とす
る請求項４の「ビルダー」剤。
【請求項６】　　前記担体が炭酸ナトリウム、硫酸ナト
リウム、ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、メタ
珪酸ナトリウム、ホスフェート或はポリホスフェート、
例えばリン酸三ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム
、等、或はこれらの塩の混合物であることを特徴とする
請求項４又は５の「ビルダー」剤。
【請求項７】　　ＳｉＯ２　／Ｍ２　Ｏモル比１．６〜
３．５程度を有しかつ乾燥固形分含量１０〜６０％程度
を有するアルカリ金属シリケートの濃厚水溶液をシリケ
ートに対して不活性な無機担体に接触させて吸着及び／
又は吸収させ、該担体は、吸着及び／又は吸収させた後
にシリケートに会合したままの水の量が乾燥基準で表わ
すシリケート／シリケートに会合した水の重量による比
１００／１２０〜１００／４０に相当するような量で存
在する請求項４〜６のいずれか一項の「ビルダー」剤の
製造方法。
【請求項８】　　接触させる作業が、前記濃厚シリケー
ト溶液を温度２０°〜９５℃程度で粒状形態の担体に吹
付けることによって行うことを特徴とする請求項７の方
法。
【請求項９】　　アルカリ金属シリケート或はアルカリ
金属シリケートとアルカリ金属カーボネートとの混合物
をベースにした水溶液を回転グラニュール化装置で移動
しているアルカリ金属カーボネートをベースにした粒子
のローリング床に吹付け、粒子の移動速度、ローリング
床の厚さ及び吹付けられる溶液の流量を、各々の粒子が
他の粒子と接触する際にプラスチックコグラニュールに
転化されるようにし、得られたコグラニュールに緻密化
作業を施し、緻密化したコグラニュールを乾燥して、乾
燥基準で表わすシリケート／シリケートに会合した水の
重量による比１００／１２０〜１００／４０程度に相当
するシリケートに会合した水の含量を得るようにするこ
とを特徴とする方法により得ることができる水和アルカ
リ金属シリケート及びアルカリ金属カーボネートの球形
コグラニュール。
【請求項１０】　　シリケート或はシリケート／カーボ
ネート混合物をベースにした吹付けられる水溶液が乾燥
固形分含量３０〜５５重量％程度を有し、前記アルカリ
金属シリケートがＳｉＯ２　／Ｍ２　Ｏモル比１．６〜
３．５程度を有し、前記カーボネートは所望の最終生成
物に応じた割合で存在することが可能であることを特徴
とする請求項９のコグラニュール。
【請求項１１】　　シリケート或はシリケート／カーボ
ネート混合物をベースにした溶液の吹付けを温度２０°
〜９５℃程度で行なうことを特徴とする請求項９又は１
０のコグラニュール。
【請求項１２】　　ローリング床を形成する粒子が、平
均直径１０〜１５０ミクロン程度、非嵩密度０．４〜１
．１ｇ／ｃｍ３　程度、水含量０．０５〜０．４％程度
及び不溶分の割合５〜１００ｍｇ／ｋｇ　程度を有する
アルカリ金属カーボネートをベースにすることを特徴と
する請求項９〜１１のいずれか一項のコグラニュール。
【請求項１３】　　ローリング床を形成する粒子がアル
カリ金属カーボネートと異なるタイプの粒子のコグラニ
ュールを１０重量％より少ない量で含有しかつアルカリ
金属カーボネート粒子に近い直径及び密度を有すること
を特徴とする請求項９〜１２のいずれか一項のコグラニ
ュール。
【請求項１４】　　グラニュール化装置が粒子を薄い層
として移動させる回転グラニュレータであることを特徴
とする請求項９〜１３のいずれか一項のコグラニュール
。
【請求項１５】　　回転グラニュレータがディッシュで
あることを特徴とする請求項１４のコグラニュール。
【請求項１６】　　グラニュール化装置がドラムである
ことを特徴とする請求項９〜１３のいずれか一項のコグ
ラニュール。
【請求項１７】　　カーボネートベースの粒子が温度１
５°〜２００℃程度で移動することを特徴とする請求項
９〜１６のいずれか一項のグラニュール。
【請求項１８】　　吹付けるシリケート或はシリケート
／カーボネート混合物をベースにした溶液及び使用する
カーボネートベースの粒子の量が、０．２〜０．８Ｌ／
ｋｇ（これらの値はナトリウム塩として表わす）の範囲
にすることができる液体流量／粒子流量比に相当するこ
とを特徴とする請求項９〜１７のいずれか一項のグラニ
ュール。
【請求項１９】　　緻密化作業を周囲温度においてグラ
ニュール化工程で得られたコグラニュールを回転装置で
回転させることによって行なうことを特徴とする請求項
９〜１８のいずれか一項のコグラニュール。
【請求項２０】　　緻密化作業を回転ドラムで行なうこ
とを特徴とする請求項１９のコグラニュール。
【請求項２１】　　緻密化した後に得られたコグラニュ
ールを流動床で乾燥させることを特徴とする請求項９〜
２０のいずれか一項のコグラニュール。
【請求項２２】　　洗剤分野において普通に使用される
液体化合物を乾燥した後に得られたコグラニュールに少
量吹付けることによって加えることを特徴とする請求項
９〜２１のいずれか一項のコグラニュール。
【請求項２３】　　ＳｉＯ２　／Ｍ２　Ｏモル比１．６
〜３．５を有するシリケート含量８〜３８重量％程度、
カーボネート含量４７〜８７重量％程度、水含量５〜２
５重量％程度、非嵩密度０．７〜１．５ｇ／ｃｍ３　程
度及びｌｏｇ１０標準偏差０．０２〜０．３を有する中
央直径０．４〜１．８ｍｍ程度有することを特徴とする
アルカリ金属シリケート及びアルカリ金属カーボネート
をベースにした球形コグラニュール。
【請求項２４】　　ＳｉＯ２　／Ｎａ２　Ｏモル比１．
８〜２．６を有するシリケート含量２４〜３１重量％程
度、カーボネート含量６４〜６９重量％程度、水含量１
２〜２０重量％程度、非嵩密度０．７〜１．５ｇ／ｃｍ
３　程度、好ましくは０．８〜１ｇ／ｃｍ３　程度、ｌ
ｏｇ１０標準偏差０．０５〜０．１を有する中央直径０
．４〜０．８ｍｍ程度及び水への９０％溶解が２分より
短くかつ水への９５％溶解が４分より短かい速度有する
ことを特徴とする水和珪酸ナトリウム及び炭酸ナトリウ
ムの球形コグラニュール。
【請求項２５】　　請求項９〜２４のいずれか一項のコ
グラニュールを含む「ビルダー」剤。
【請求項２６】　　請求項３の「ビルダー」剤を粉末洗
剤組成物において使用する方法であって、塔の底部にお
ける洗剤粉末に或は洗剤配合物の成分の混合物に吹付け
ることによって後付加し、乾燥シリケート／洗剤粉末或
は配合物の重量比を１／１００〜３０／１００にしかつ
乾燥シリケート／シリケートに会合したままの水の重量
比を１００／１２０〜１００／４０にする方法。
【請求項２７】　　請求項４〜８及び２５のいずれか一
項の「ビルダー」剤を皿洗い機用粉末洗剤組成物におい
て、組成物に対する乾燥シリケートの量３〜９０重量％
で使用する方法。
【請求項２８】　　請求項４〜８及び２５のいずれか一
項の「ビルダー」剤を洗濯機用粉末洗剤組成物において
、組成物に対する乾燥シリケートの量３〜６０重量％で
使用する方法。