JPH06184593A - 珪酸塩及び無機化合物を基剤とするビルダー - Google Patents
珪酸塩及び無機化合物を基剤とするビルダーInfo
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- JPH06184593A JPH06184593A JP5081190A JP8119093A JPH06184593A JP H06184593 A JPH06184593 A JP H06184593A JP 5081190 A JP5081190 A JP 5081190A JP 8119093 A JP8119093 A JP 8119093A JP H06184593 A JPH06184593 A JP H06184593A
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- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 洗剤組成物用のビルダーを提供する。
【構成】 １．６〜４程度のＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏモル比
（ここで、Ｍはアルカリ金属を表わす）を有するアルカ
リ金属珪酸塩の水溶液と、該珪酸塩に対して不活性で且
つ該珪酸塩溶液中に混和性の無機化合物とよりなり、し
かも、この無機化合物は乾燥基準で表わした総重量の５
〜５５重量％未満を占め、そして乾燥基準で表わして珪
酸塩に結合したままの水／珪酸塩の重量比が３３／１０
０好ましくは３６／１００以上であることを特徴とす
る。
（ここで、Ｍはアルカリ金属を表わす）を有するアルカ
リ金属珪酸塩の水溶液と、該珪酸塩に対して不活性で且
つ該珪酸塩溶液中に混和性の無機化合物とよりなり、し
かも、この無機化合物は乾燥基準で表わした総重量の５
〜５５重量％未満を占め、そして乾燥基準で表わして珪
酸塩に結合したままの水／珪酸塩の重量比が３３／１０
０好ましくは３６／１００以上であることを特徴とす
る。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は、Ｑ2 及びＱ3 形態の珪素原子
に富むアルカリ金属珪酸塩の水溶液に該珪酸塩に対して
不活性の無機化合物を存在させてなるビルダーに関す
る。このビルダーは、洗剤組成物、特に洗濯機又は皿洗
い機用の洗剤粉末向けのものである。また、本発明は、
アルカリ金属珪酸塩水和物とアルカリ金属炭酸塩との共
粒状体に関する。
に富むアルカリ金属珪酸塩の水溶液に該珪酸塩に対して
不活性の無機化合物を存在させてなるビルダーに関す
る。このビルダーは、洗剤組成物、特に洗濯機又は皿洗
い機用の洗剤粉末向けのものである。また、本発明は、
アルカリ金属珪酸塩水和物とアルカリ金属炭酸塩との共
粒状体に関する。
【０００２】
【発明の背景】「ビルダー」とは、洗剤組成物中の表面
活性剤の性能を向上させる活性補助剤を意味する。ビル
ダーは、洗浄に使用される水に対して及ぼす“軟化”効
果として知られるものを有しなければならない。それ故
に、それは、可溶性塩の形態で水中に、また多かれ少な
かれ可溶性の錯体形態でリネン製品の汚れ中に存在する
カルシウム及びマグネシウムを除去しなければならな
い。カルシウム及びマグネシウムの除去は、可溶性種の
形態での錯化によって又はイオン交換によって或いは沈
殿によって行うことができる。沈殿が関与する場合に
は、これは、リネン製品又は洗濯機の部材における付着
物の形成を回避するように制御されなければならない。
この沈殿制御は、特にカルシウム及びマグネシウムに対
する親和性を有する水溶性重合体を使用して得られる。
活性剤の性能を向上させる活性補助剤を意味する。ビル
ダーは、洗浄に使用される水に対して及ぼす“軟化”効
果として知られるものを有しなければならない。それ故
に、それは、可溶性塩の形態で水中に、また多かれ少な
かれ可溶性の錯体形態でリネン製品の汚れ中に存在する
カルシウム及びマグネシウムを除去しなければならな
い。カルシウム及びマグネシウムの除去は、可溶性種の
形態での錯化によって又はイオン交換によって或いは沈
殿によって行うことができる。沈殿が関与する場合に
は、これは、リネン製品又は洗濯機の部材における付着
物の形成を回避するように制御されなければならない。
この沈殿制御は、特にカルシウム及びマグネシウムに対
する親和性を有する水溶性重合体を使用して得られる。
【０００３】また、ビルダーは、脂肪汚れに及ぼす表面
活性剤の乳化作用に対して金属酸化物、粘土、シリカ、
種々の塵埃、腐植土、石灰石、すす等の如き“色素”汚
れに及ぼす分散作用を加えなければならない。この分散
作用は、一般には、界面における高密度の負電荷に寄与
するポリ陰イオンの存在によって得られる。
活性剤の乳化作用に対して金属酸化物、粘土、シリカ、
種々の塵埃、腐植土、石灰石、すす等の如き“色素”汚
れに及ぼす分散作用を加えなければならない。この分散
作用は、一般には、界面における高密度の負電荷に寄与
するポリ陰イオンの存在によって得られる。
【０００４】また、ビルダーは、特にミセルの寸法を増
大することによって表面活性剤の活性を向上させるイオ
ン強度に寄与しなければならない。また、これは、脂肪
のけん化のために、また織物表面及び粒状汚れの負の表
面電荷を増加させるためにＯＨ- イオンを提供しなけれ
ばならない。
大することによって表面活性剤の活性を向上させるイオ
ン強度に寄与しなければならない。また、これは、脂肪
のけん化のために、また織物表面及び粒状汚れの負の表
面電荷を増加させるためにＯＨ- イオンを提供しなけれ
ばならない。
【０００５】珪酸塩は良好な洗剤補助剤であると長らく
認められてきたが、しかし現在では洗濯機用無燐組成物
にはあまり使用されていない。この用途において最も広
く使用されている珪酸塩は、１．６〜２．７のＳｉＯ2
／Ｎａ2 Ｏモル比を有するものである。これらは、３５
〜４５重量％固形分含量のおよその濃度における濃厚溶
液の形態か、又は噴霧乾燥しそして随意に圧縮した珪酸
塩粉末のどちらかの形態で販売されている。
認められてきたが、しかし現在では洗濯機用無燐組成物
にはあまり使用されていない。この用途において最も広
く使用されている珪酸塩は、１．６〜２．７のＳｉＯ2
／Ｎａ2 Ｏモル比を有するものである。これらは、３５
〜４５重量％固形分含量のおよその濃度における濃厚溶
液の形態か、又は噴霧乾燥しそして随意に圧縮した珪酸
塩粉末のどちらかの形態で販売されている。
【０００６】濃厚市販溶液は、たいていの場合に、いわ
ゆる“ガラス質”で完全に無定形の珪酸塩（これは“可
溶性ガラス”としても知られている）から製造される。
これらの可溶性ガラスは、オートクレーブにおいて１４
０℃で加圧下に水溶性化される。かくして、比率２の珪
酸塩の場合に約４５重量％そして比率３．５の珪酸塩の
場合に約３５重量％の固形分含量を有する市販溶液が得
られる。
ゆる“ガラス質”で完全に無定形の珪酸塩（これは“可
溶性ガラス”としても知られている）から製造される。
これらの可溶性ガラスは、オートクレーブにおいて１４
０℃で加圧下に水溶性化される。かくして、比率２の珪
酸塩の場合に約４５重量％そして比率３．５の珪酸塩の
場合に約３５重量％の固形分含量を有する市販溶液が得
られる。
【０００７】濃厚珪酸塩溶液は、洗浄用粉末の配合者に
よって、洗浄用粉末の他の成分を含有する水性懸濁液
（スラリ）中に導入される。次いで、スラリーは噴霧乾
燥される。他の成分と一緒に噴霧乾燥された珪酸塩は、
その乾燥重量を基にして約２５％又はそれ以下の結合水
を含有する。
よって、洗浄用粉末の他の成分を含有する水性懸濁液
（スラリ）中に導入される。次いで、スラリーは噴霧乾
燥される。他の成分と一緒に噴霧乾燥された珪酸塩は、
その乾燥重量を基にして約２５％又はそれ以下の結合水
を含有する。
【０００８】市販珪酸塩粉末について言えば、これは、
ガラス質珪酸塩の濃厚水溶液を噴霧乾燥させることによ
って得られる。最終生成物の良好な可溶性を確保するに
は該生成物に対して１９〜２２重量％の水が保持されな
ければならない。
ガラス質珪酸塩の濃厚水溶液を噴霧乾燥させることによ
って得られる。最終生成物の良好な可溶性を確保するに
は該生成物に対して１９〜２２重量％の水が保持されな
ければならない。
【０００９】この珪酸塩粉末（これは最終生成物を基に
して１９〜２２重量％の結合水を含有する）は、１〜３
ｇ／ｌの割合で洗浄浴中に溶解させると、弱いビルダー
特性を有することが判明した。実際に、この溶解された
珪酸塩粉末は、本質的には、ビルダー作用を全く有しな
い式Ｓｉ（ＯＸ）4 （ここでＸはＨ又はＮａを表わす）
の単量体珪酸種を生じる。かかる単量体種は、珪酸塩濃
度が少なくとも５０〜５００ｇ／ｌである場合にのみ一
緒に結合してポリ陰イオンを形成することができ、そし
て徐々にそのようになる。かかる珪酸塩濃度及び単量体
種の遅い反応速度は、洗濯機の洗浄条件及び時間に適合
しない。
して１９〜２２重量％の結合水を含有する）は、１〜３
ｇ／ｌの割合で洗浄浴中に溶解させると、弱いビルダー
特性を有することが判明した。実際に、この溶解された
珪酸塩粉末は、本質的には、ビルダー作用を全く有しな
い式Ｓｉ（ＯＸ）4 （ここでＸはＨ又はＮａを表わす）
の単量体珪酸種を生じる。かかる単量体種は、珪酸塩濃
度が少なくとも５０〜５００ｇ／ｌである場合にのみ一
緒に結合してポリ陰イオンを形成することができ、そし
て徐々にそのようになる。かかる珪酸塩濃度及び単量体
種の遅い反応速度は、洗濯機の洗浄条件及び時間に適合
しない。
【００１０】１９〜２２％の化学結合水（最終生成物を
基にして）を含有する粉末の場合に判明したことは、も
ちろん、濃厚珪酸塩溶液をスラリー中に導入し次いで乾
燥することによって製造された約２５％の結合水（乾燥
珪酸塩を基にして）を有する珪酸塩を含有する処方物の
場合にも当てはまる。
基にして）を含有する粉末の場合に判明したことは、も
ちろん、濃厚珪酸塩溶液をスラリー中に導入し次いで乾
燥することによって製造された約２５％の結合水（乾燥
珪酸塩を基にして）を有する珪酸塩を含有する処方物の
場合にも当てはまる。
【００１１】ここに本発明において、溶液状態のアルカ
リ金属珪酸塩がＱ2 及びＱ3 形態の珪素原子に富む場合
には、ポリ陰イオンの形態で存在するこれらの種は、洗
浄媒体中で１〜３ｇ／ｌに希釈されると、それらが洗剤
中でビルダーとして作用するのに十分なだけ長い寿命を
有することが分かった。
リ金属珪酸塩がＱ2 及びＱ3 形態の珪素原子に富む場合
には、ポリ陰イオンの形態で存在するこれらの種は、洗
浄媒体中で１〜３ｇ／ｌに希釈されると、それらが洗剤
中でビルダーとして作用するのに十分なだけ長い寿命を
有することが分かった。
【００１２】表現「Ｑ2 及びＱ3 形態の珪素原子」は、
珪素原子同志の結合度を表わすものである。表現「Ｑ
2 」は、各珪素原子が２つの−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合に
関与しそして残りの２つの結合が−Ｓｉ−Ｏ−Ｘ末端
（ここでＸはアルカリ金属又はＨである）であることを
意味する。表現「Ｑ3 」は、各珪素原子が３つの−Ｓｉ
−Ｏ−Ｓｉ−結合に関与しそして残りの結合が−Ｓｉ−
Ｏ−Ｘ末端であることを意味する。
珪素原子同志の結合度を表わすものである。表現「Ｑ
2 」は、各珪素原子が２つの−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合に
関与しそして残りの２つの結合が−Ｓｉ−Ｏ−Ｘ末端
（ここでＸはアルカリ金属又はＨである）であることを
意味する。表現「Ｑ3 」は、各珪素原子が３つの−Ｓｉ
−Ｏ−Ｓｉ−結合に関与しそして残りの結合が−Ｓｉ−
Ｏ−Ｘ末端であることを意味する。
【００１３】
【発明の概要】本発明の課題を構成する洗剤組成物用ビ
ルダーは、１．６〜４程度のＳｉＯ2／Ｍ2 Ｏモル比
（ここで、Ｍはアルカリ金属を表わす）を有するアルカ
リ金属（特にナトリウム又はカリウム）珪酸塩の水溶液
と、該珪酸塩に対して不活性で且つ該珪酸塩溶液中に混
和性の無機化合物とよりなり、しかも、この無機化合物
は乾燥基準で表わした総重量の５〜５５重量％未満を占
め、そして乾燥基準で表わして珪酸塩に結合したままの
水／珪酸塩の重量比が３３／１００好ましくは３６／１
００以上であることを特徴とするものである。
ルダーは、１．６〜４程度のＳｉＯ2／Ｍ2 Ｏモル比
（ここで、Ｍはアルカリ金属を表わす）を有するアルカ
リ金属（特にナトリウム又はカリウム）珪酸塩の水溶液
と、該珪酸塩に対して不活性で且つ該珪酸塩溶液中に混
和性の無機化合物とよりなり、しかも、この無機化合物
は乾燥基準で表わした総重量の５〜５５重量％未満を占
め、そして乾燥基準で表わして珪酸塩に結合したままの
水／珪酸塩の重量比が３３／１００好ましくは３６／１
００以上であることを特徴とするものである。
【００１４】
【発明の具体的な説明】用語「不活性」とは、化学的に
不活性であることを意味する。珪酸塩に対して不活性で
且つ該珪酸塩の水溶液中に混和性の無機化合物は、水溶
性であるのが好ましい。これらの化合物の例としては、
特に、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硼酸ナトリウ
ム、過硼酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、燐酸三ナ
トリウム及びトリポリ燐酸ナトリウムの如き燐酸塩又は
トリポリ燐酸塩等を挙げることができ、そしてこれらの
化合物は単独で又は互いの混合物として存在する。洗浄
作用を有する化合物、特に炭酸ナトリウムを使用するの
が好ましい。
不活性であることを意味する。珪酸塩に対して不活性で
且つ該珪酸塩の水溶液中に混和性の無機化合物は、水溶
性であるのが好ましい。これらの化合物の例としては、
特に、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硼酸ナトリウ
ム、過硼酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、燐酸三ナ
トリウム及びトリポリ燐酸ナトリウムの如き燐酸塩又は
トリポリ燐酸塩等を挙げることができ、そしてこれらの
化合物は単独で又は互いの混合物として存在する。洗浄
作用を有する化合物、特に炭酸ナトリウムを使用するの
が好ましい。
【００１５】無機化合物は、乾燥基準で表わした総重
量、即ち、乾燥基準で表わした溶液の重量と無機化合物
の重量との総量の５〜５５％未満好ましくは２０〜４０
％を占める。無機化合物は、アルカリ金属珪酸塩の水溶
液中に直接導入されるか、又は水中に導入され次いでそ
の後にアルカリ金属珪酸塩の水溶液と混合される。
量、即ち、乾燥基準で表わした溶液の重量と無機化合物
の重量との総量の５〜５５％未満好ましくは２０〜４０
％を占める。無機化合物は、アルカリ金属珪酸塩の水溶
液中に直接導入されるか、又は水中に導入され次いでそ
の後にアルカリ金属珪酸塩の水溶液と混合される。
【００１６】本発明に従ったビルダーは、いかなる形態
に造形することもでき、例えば粉末、顆粒等にすること
ができ、又は他の形態でもよい。
に造形することもでき、例えば粉末、顆粒等にすること
ができ、又は他の形態でもよい。
【００１７】アルカリ金属珪酸塩は、１．６〜４程度好
ましくは１．８〜３．５程度のＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏモル比
を有することができる。
ましくは１．８〜３．５程度のＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏモル比
を有することができる。
【００１８】本発明の好ましい具体例に従えば、該ビル
ダーは、アルカリ金属（特にナトリウム又はカリウム）
珪酸塩の約１０〜６０重量％好ましくは約３５〜５０重
量％固形分含量を含有する水溶液からなる。
ダーは、アルカリ金属（特にナトリウム又はカリウム）
珪酸塩の約１０〜６０重量％好ましくは約３５〜５０重
量％固形分含量を含有する水溶液からなる。
【００１９】ビルダー中に使用される濃厚アルカリ金属
珪酸塩溶液は、好ましくは、オートクレーブにおいて
“可溶性ガラス”を加圧下に１４０℃で水溶性化し次い
で任意に希釈することによって得られる。また、これ
は、苛性ソーダの濃厚溶液を使用する砂の直接温浸の如
き他の公知手段によって得ることもできる。
珪酸塩溶液は、好ましくは、オートクレーブにおいて
“可溶性ガラス”を加圧下に１４０℃で水溶性化し次い
で任意に希釈することによって得られる。また、これ
は、苛性ソーダの濃厚溶液を使用する砂の直接温浸の如
き他の公知手段によって得ることもできる。
【００２０】ＮＭＲ分析によれば、ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏ
モル比＝２のガラス質珪酸塩の４５％固形分含量を有す
る溶液は３４％のＱ3 種、５１％のＱ2 種、１２％のＱ
1 種及び３％のＱ0 種を含有すること、及びモル比＝
３．５の３５％固形分含量を有する溶液は４６％のＱ3
種、２７％のＱ2 種、１６％のＱ4 種、９％のＱ1 種及
び２％のＱ0 種を含有することが判明した。
モル比＝２のガラス質珪酸塩の４５％固形分含量を有す
る溶液は３４％のＱ3 種、５１％のＱ2 種、１２％のＱ
1 種及び３％のＱ0 種を含有すること、及びモル比＝
３．５の３５％固形分含量を有する溶液は４６％のＱ3
種、２７％のＱ2 種、１６％のＱ4 種、９％のＱ1 種及
び２％のＱ0 種を含有することが判明した。
【００２１】珪酸塩に“結合した”水とは、無機化合物
と結合していない水溶液中の水であって、特に結晶質水
和物の形態にない水を意味する。
と結合していない水溶液中の水であって、特に結晶質水
和物の形態にない水を意味する。
【００２２】乾燥基準で表わして珪酸塩に結合したまま
の水／珪酸塩の重量比（これは、３３／１００好ましく
は３６／１００以上でなければならない）は、珪酸塩が
ポリ陰イオン形態で存在することの必要性を表わす。こ
の比率の上限を固定することは当業者の技術の範囲内で
ある。勿論、この上限は、珪酸塩をさらさらした微粉末
形態即ち洗剤中に使用することができる形態に保つ場合
の限度に相当する。例えば、乾燥基準で表わして珪酸塩
に結合したままの水／珪酸塩の重量比は、約１２０／１
００以下でなければならない。
の水／珪酸塩の重量比（これは、３３／１００好ましく
は３６／１００以上でなければならない）は、珪酸塩が
ポリ陰イオン形態で存在することの必要性を表わす。こ
の比率の上限を固定することは当業者の技術の範囲内で
ある。勿論、この上限は、珪酸塩をさらさらした微粉末
形態即ち洗剤中に使用することができる形態に保つ場合
の限度に相当する。例えば、乾燥基準で表わして珪酸塩
に結合したままの水／珪酸塩の重量比は、約１２０／１
００以下でなければならない。
【００２３】本発明の生成物における高い珪酸塩含量
は、特にリネン製品又は洗濯機の部材において極めて満
足な抗付着物形成性能を得ることを可能にする。
は、特にリネン製品又は洗濯機の部材において極めて満
足な抗付着物形成性能を得ることを可能にする。
【００２４】無構造形態で特に溶液状態で存在するとき
には、ビルダーは、吹付プラントの場合には洗浄粉末を
“塔底”に、又は乾燥混合物の場合には洗浄配合物の成
分の混合物に吹き付けることによって後添加剤として使
用することができる。これは、存在する粉末の吸着性の
限度内である。得られた微粉末状混合物は、必要なら
ば、乾燥基準で表わして珪酸塩に結合したままの水／珪
酸塩の重量比が３３／１００好ましくは３６／１００以
上に留まるように適度に乾燥させることができる。
には、ビルダーは、吹付プラントの場合には洗浄粉末を
“塔底”に、又は乾燥混合物の場合には洗浄配合物の成
分の混合物に吹き付けることによって後添加剤として使
用することができる。これは、存在する粉末の吸着性の
限度内である。得られた微粉末状混合物は、必要なら
ば、乾燥基準で表わして珪酸塩に結合したままの水／珪
酸塩の重量比が３３／１００好ましくは３６／１００以
上に留まるように適度に乾燥させることができる。
【００２５】使用することができるこの溶液状態のビル
ダー中の珪酸塩溶液の量は、好ましくは１／１００〜３
０／１００更に好ましくは約１０／１００〜２０／１０
０の乾燥珪酸塩／洗浄粉末重量比に相当する。
ダー中の珪酸塩溶液の量は、好ましくは１／１００〜３
０／１００更に好ましくは約１０／１００〜２０／１０
０の乾燥珪酸塩／洗浄粉末重量比に相当する。
【００２６】造形した形態を取るときには、本発明のビ
ルダーは、特に、１．６〜４程度好ましくは１．８〜
３．５程度のＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏを有するアルカリ金属珪
酸塩の濃厚水溶液（１）と、該珪酸塩に対して不活性で
且つ該水溶液（１）中に混和性の溶解した無機化合物
（２）であって、乾燥基準で表わして総重量の５〜５５
％未満を占める無機化合物（２）との混合物よりなる水
溶液（Ａ）に該水溶液（Ａ）と同じ組成の化合物（Ｂ）
を接触させ、しかして乾燥基準で表わして全珪酸塩に結
合したままの水／全珪酸塩の重量比がその接触後に３３
／１００好ましくは３６／１００以上になるようにする
ことによって製造することができる。本明細書における
記号“Ｍ”は、特に記していなければ、アルカリ金属を
表わす。
ルダーは、特に、１．６〜４程度好ましくは１．８〜
３．５程度のＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏを有するアルカリ金属珪
酸塩の濃厚水溶液（１）と、該珪酸塩に対して不活性で
且つ該水溶液（１）中に混和性の溶解した無機化合物
（２）であって、乾燥基準で表わして総重量の５〜５５
％未満を占める無機化合物（２）との混合物よりなる水
溶液（Ａ）に該水溶液（Ａ）と同じ組成の化合物（Ｂ）
を接触させ、しかして乾燥基準で表わして全珪酸塩に結
合したままの水／全珪酸塩の重量比がその接触後に３３
／１００好ましくは３６／１００以上になるようにする
ことによって製造することができる。本明細書における
記号“Ｍ”は、特に記していなければ、アルカリ金属を
表わす。
【００２７】水溶液（Ａ）は、それ自体公知の任意手段
によって製造することができる。特に、これは、粉末又
は液体形態の無機化合物を珪酸塩水溶液中に導入するこ
とによって製造することができる。
によって製造することができる。特に、これは、粉末又
は液体形態の無機化合物を珪酸塩水溶液中に導入するこ
とによって製造することができる。
【００２８】表現「水溶液（Ａ）と同じ組成の化合物
（Ｂ）」とは、先に記載の如きアルカリ金属珪酸塩及び
無機化合物を含有ししかも該無機化合物が乾燥基準で表
わして総重量の５〜５５％未満を占めるような任意の化
合物を表わす。この化合物（Ｂ）は、乾燥基準で表わし
て珪酸塩に結合したままの水／珪酸塩の重量比が３３／
１００好ましくは３６／１００以上であるのが好まし
い。
（Ｂ）」とは、先に記載の如きアルカリ金属珪酸塩及び
無機化合物を含有ししかも該無機化合物が乾燥基準で表
わして総重量の５〜５５％未満を占めるような任意の化
合物を表わす。この化合物（Ｂ）は、乾燥基準で表わし
て珪酸塩に結合したままの水／珪酸塩の重量比が３３／
１００好ましくは３６／１００以上であるのが好まし
い。
【００２９】この化合物（Ｂ）は、それ自体公知の方法
によって製造することができる。かくして、これは、特
に、水溶液（Ａ）と同じ溶液を乾燥させることによって
得ることができる。この乾燥は、珪酸塩に結合した水の
所望割合、即ち、乾燥基準で表わして珪酸塩に結合した
ままの水／珪酸塩の重量比が３３／１００好ましくは３
６／１００以上であることを維持するように制御される
のが好ましい。
によって製造することができる。かくして、これは、特
に、水溶液（Ａ）と同じ溶液を乾燥させることによって
得ることができる。この乾燥は、珪酸塩に結合した水の
所望割合、即ち、乾燥基準で表わして珪酸塩に結合した
ままの水／珪酸塩の重量比が３３／１００好ましくは３
６／１００以上であることを維持するように制御される
のが好ましい。
【００３０】水溶液（Ａ）において、濃厚水溶液のアル
カリ金属珪酸塩は、乾燥基準で表わして珪酸塩に結合し
たままの水／珪酸塩の重量比が３３／１００好ましくは
３６／１００以上であることを示すのが好ましい。
カリ金属珪酸塩は、乾燥基準で表わして珪酸塩に結合し
たままの水／珪酸塩の重量比が３３／１００好ましくは
３６／１００以上であることを示すのが好ましい。
【００３１】接触操作は、添加によって、特にLodige型
の公知の高剪断ミキサーにおいて又は造粒手段（ドラ
ム、皿等）において２０〜９５℃程度好ましくは７０〜
９５℃程度の温度で（Ａ）を（Ｂ）に吹き付けることに
よって実施することができる。使用することができる無
機化合物は、先に記載したものである。
の公知の高剪断ミキサーにおいて又は造粒手段（ドラ
ム、皿等）において２０〜９５℃程度好ましくは７０〜
９５℃程度の温度で（Ａ）を（Ｂ）に吹き付けることに
よって実施することができる。使用することができる無
機化合物は、先に記載したものである。
【００３２】使用しようとする水溶液（Ａ）の量及び濃
度は、特に結晶化可能な水和物を形成する無機化合物の
場合には潜在的可能性を考慮して、溶液（Ａ）及び化合
物（Ｂ）中に存在する珪酸塩と比較した溶液（Ａ）及び
化合物（Ｂ）中に存在する無機化合物の吸収性及び／又
は吸着性の関数である。珪酸塩と結合していない水（こ
れは支持体において水和物の形態にあってよい）の含量
は、示差熱分析によって又は定量Ｘ線回折によって公知
の態様で測定することができる。水和物以外の形態で支
持体と結合することができる水は、適当な物理化学的方
法（熱多孔度測定法、熱重量分析法、プロトンＮＭＲ、
ＩＲ）によって測定することができる。
度は、特に結晶化可能な水和物を形成する無機化合物の
場合には潜在的可能性を考慮して、溶液（Ａ）及び化合
物（Ｂ）中に存在する珪酸塩と比較した溶液（Ａ）及び
化合物（Ｂ）中に存在する無機化合物の吸収性及び／又
は吸着性の関数である。珪酸塩と結合していない水（こ
れは支持体において水和物の形態にあってよい）の含量
は、示差熱分析によって又は定量Ｘ線回折によって公知
の態様で測定することができる。水和物以外の形態で支
持体と結合することができる水は、適当な物理化学的方
法（熱多孔度測定法、熱重量分析法、プロトンＮＭＲ、
ＩＲ）によって測定することができる。
【００３３】無機化合物の吸収性及び／又は吸着性の限
度は、公知法によって、例えばスリップバンクの底部に
おいて応答角の変動を珪酸塩溶液の添加量の関数として
測定することによって決定することができる。
度は、公知法によって、例えばスリップバンクの底部に
おいて応答角の変動を珪酸塩溶液の添加量の関数として
測定することによって決定することができる。
【００３４】必要ならば、この（Ａ）と（Ｂ）との接触
を行った後に、乾燥工程を実施することができるが、し
かしこれは珪酸塩と結合した所望割合の水を得るのに適
切な態様で行われる。
を行った後に、乾燥工程を実施することができるが、し
かしこれは珪酸塩と結合した所望割合の水を得るのに適
切な態様で行われる。
【００３５】アルカリ金属炭酸塩に吸着及び／又は吸収
された形態で存在しそしてアルカリ金属珪酸塩水和物と
アルカリ金属炭酸塩との共粒状体の形態を取るアルカリ
金属珪酸塩溶液が特に有効な本発明のビルダーである。
された形態で存在しそしてアルカリ金属珪酸塩水和物と
アルカリ金属炭酸塩との共粒状体の形態を取るアルカリ
金属珪酸塩溶液が特に有効な本発明のビルダーである。
【００３６】アルカリ金属珪酸塩水和物とアルカリ金属
炭酸塩との共粒状体は、次の工程、（ａ）１．６〜４程
度好ましくは１．８〜３．５程度のＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏモ
ル比を有するアルカリ金属珪酸塩の水溶液と、アルカリ
金属炭酸塩との混合物（この炭酸塩は乾燥基準で表わし
た総重量の５〜５５％未満を占める）よりなる水溶液
を、その吹き付けられる混合物と同じ組成を有しそして
回転型造粒装置内を前進する粒子の転動床に吹き付け、
この場合に粒子の前進速度、転動床の厚さ及び吹き付け
た溶液の流量は、各粒子が互いに接触しながら可塑性の
共粒状体に転化される程のものにし、そして（ｂ）工程
（ａ）で得られた該粒状体を随意に乾燥する、各工程を
含み、しかもこれらの工程は乾燥基準で表わして珪酸塩
に結合したままの水／珪酸塩の最終重量比が３３／１０
０好ましくは３６／１００以上になるように実施される
ことからなる方法によって製造することができることを
特徴とするものである。これらの共粒状体は、珪酸塩及
び炭酸塩を洗剤組成物中に導入するための簡単且つ有効
な手段として使用することができる。
炭酸塩との共粒状体は、次の工程、（ａ）１．６〜４程
度好ましくは１．８〜３．５程度のＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏモ
ル比を有するアルカリ金属珪酸塩の水溶液と、アルカリ
金属炭酸塩との混合物（この炭酸塩は乾燥基準で表わし
た総重量の５〜５５％未満を占める）よりなる水溶液
を、その吹き付けられる混合物と同じ組成を有しそして
回転型造粒装置内を前進する粒子の転動床に吹き付け、
この場合に粒子の前進速度、転動床の厚さ及び吹き付け
た溶液の流量は、各粒子が互いに接触しながら可塑性の
共粒状体に転化される程のものにし、そして（ｂ）工程
（ａ）で得られた該粒状体を随意に乾燥する、各工程を
含み、しかもこれらの工程は乾燥基準で表わして珪酸塩
に結合したままの水／珪酸塩の最終重量比が３３／１０
０好ましくは３６／１００以上になるように実施される
ことからなる方法によって製造することができることを
特徴とするものである。これらの共粒状体は、珪酸塩及
び炭酸塩を洗剤組成物中に導入するための簡単且つ有効
な手段として使用することができる。
【００３７】表現「吹き付けられる混合物と同じ組成を
有する粒子」とは、アルカリ金属珪酸塩と、乾燥基準で
表わして総重量の５〜５５％未満を占めるアルカリ金属
炭酸塩とを含む粒子を意味する。これらの粒子は、乾燥
基準で表わして珪酸塩に結合したままの水／珪酸塩の重
量比が３３／１００好ましくは３６／１００以上である
のが好ましい。これらの粒子は、それ自体公知の方法に
よって製造することができる。これらは、特に、先に記
載した如きアルカリ金属珪酸塩及び炭酸塩よりなる水溶
液と同じ溶液を乾燥させることによって得ることができ
る。この乾燥は、珪酸塩に結合した水の所望割合、即
ち、乾燥基準で表わして珪酸塩に結合したままの水／珪
酸塩の重量比が３３／１００好ましくは３６／１００以
上であることを維持するように制御されるのが好まし
い。
有する粒子」とは、アルカリ金属珪酸塩と、乾燥基準で
表わして総重量の５〜５５％未満を占めるアルカリ金属
炭酸塩とを含む粒子を意味する。これらの粒子は、乾燥
基準で表わして珪酸塩に結合したままの水／珪酸塩の重
量比が３３／１００好ましくは３６／１００以上である
のが好ましい。これらの粒子は、それ自体公知の方法に
よって製造することができる。これらは、特に、先に記
載した如きアルカリ金属珪酸塩及び炭酸塩よりなる水溶
液と同じ溶液を乾燥させることによって得ることができ
る。この乾燥は、珪酸塩に結合した水の所望割合、即
ち、乾燥基準で表わして珪酸塩に結合したままの水／珪
酸塩の重量比が３３／１００好ましくは３６／１００以
上であることを維持するように制御されるのが好まし
い。
【００３８】また、吹き付けられる混合物と同じ組成を
有する粒子の転動する床は、乾燥基準で表わしてその吹
き付けられる混合物と同じ炭酸塩／珪酸塩比を有する乾
燥炭酸塩／珪酸塩混合物で出発し、そしてこの床が得ら
れた（再循環する）共粒状体によって完全に新しくなる
まで維持することによって得ることができる。
有する粒子の転動する床は、乾燥基準で表わしてその吹
き付けられる混合物と同じ炭酸塩／珪酸塩比を有する乾
燥炭酸塩／珪酸塩混合物で出発し、そしてこの床が得ら
れた（再循環する）共粒状体によって完全に新しくなる
まで維持することによって得ることができる。
【００３９】珪酸塩／炭酸塩混合物よりなる水溶液中の
濃厚水溶液アルカリ金属珪酸塩は、乾燥基準で表わして
珪酸塩に結合したままの水／珪酸塩の重量比が３３／１
００好ましくは３６／１００以上であるのが好ましい。
アルカリ金属珪酸塩及び炭酸塩としては、好ましくはナ
トリウム及びカリウムのもの、特にナトリウムのものを
挙げることができる。
濃厚水溶液アルカリ金属珪酸塩は、乾燥基準で表わして
珪酸塩に結合したままの水／珪酸塩の重量比が３３／１
００好ましくは３６／１００以上であるのが好ましい。
アルカリ金属珪酸塩及び炭酸塩としては、好ましくはナ
トリウム及びカリウムのもの、特にナトリウムのものを
挙げることができる。
【００４０】工程（ａ）と工程（ｂ）との間において、
工程（ａ）で得られた共粒状体は、緻密化操作を施こさ
れるのが好ましい。
工程（ａ）で得られた共粒状体は、緻密化操作を施こさ
れるのが好ましい。
【００４１】本発明の好ましい具体例に従えば、共粒状
体の製造に使用される珪酸塩溶液は、１０〜６０％程度
好ましくは３５〜５０％程度の珪酸塩固形分含量を有す
る。珪酸塩／炭酸塩混合物を基剤とする水溶液の吹き付
けは、２０〜９５℃程度好ましくは７０〜９５℃程度の
温度で実施される。これは、同じ程度の温度において加
圧下の空気の同時導入（例えば、二軸ノズルによって）
によって促進させることができる。使用する炭酸塩は、
通常の等級のものであってよい。容易に溶解し且つ高い
吸着性及び／又は吸収性を有する炭酸塩が使用されるの
が好ましい。
体の製造に使用される珪酸塩溶液は、１０〜６０％程度
好ましくは３５〜５０％程度の珪酸塩固形分含量を有す
る。珪酸塩／炭酸塩混合物を基剤とする水溶液の吹き付
けは、２０〜９５℃程度好ましくは７０〜９５℃程度の
温度で実施される。これは、同じ程度の温度において加
圧下の空気の同時導入（例えば、二軸ノズルによって）
によって促進させることができる。使用する炭酸塩は、
通常の等級のものであってよい。容易に溶解し且つ高い
吸着性及び／又は吸収性を有する炭酸塩が使用されるの
が好ましい。
【００４２】これらの炭酸塩／珪酸塩混合物の粒子の他
に、この炭酸塩／珪酸塩混合物の粒子と同様の直径及び
密度を有する少量（共粒状体の１０重量％未満）の他の
粒子、例えば洗剤分野において慣用される再付着防止用
重合体（カルボキシメチルセルロース等）、酵素、ポリ
アクリレート等を存在させてもよい。
に、この炭酸塩／珪酸塩混合物の粒子と同様の直径及び
密度を有する少量（共粒状体の１０重量％未満）の他の
粒子、例えば洗剤分野において慣用される再付着防止用
重合体（カルボキシメチルセルロース等）、酵素、ポリ
アクリレート等を存在させてもよい。
【００４３】吹き付けによる共粒状化操作を実施するの
に使用される装置は、回転皿、ペレタイザー、回転ドラ
ム、ミキサー造粒機又は同様な形式の任意の回転型装置
であってよい。
に使用される装置は、回転皿、ペレタイザー、回転ドラ
ム、ミキサー造粒機又は同様な形式の任意の回転型装置
であってよい。
【００４４】これらの共粒状体を製造する第一の好まし
い方法は、粒子が薄層として前進するのを許容する回転
型造粒機を使用することよりなる。２０度よりも大きい
そして好ましくは４０度よりも大きい角度で水平に対し
て傾斜する回転軸を有するペレタイザーが特に適してい
る。これらの形状は、かなり変動させることができ、例
えば円錐台、偏平、星型、これらの３つの形態の組み合
わせ等であってよい。
い方法は、粒子が薄層として前進するのを許容する回転
型造粒機を使用することよりなる。２０度よりも大きい
そして好ましくは４０度よりも大きい角度で水平に対し
て傾斜する回転軸を有するペレタイザーが特に適してい
る。これらの形状は、かなり変動させることができ、例
えば円錐台、偏平、星型、これらの３つの形態の組み合
わせ等であってよい。
【００４５】これらの共粒状体を製造する第二の好まし
い方法は、傾斜角が少なくとも３％好ましくは少なくと
も５％である回転ドラムを使用することからなる。炭酸
塩／珪酸塩混合物を基剤とする粒子は、１５〜２００℃
程度好ましくは１５〜１２０℃程度特に１５〜３０℃程
度の温度で前進する。吹き付けようとする珪酸塩／炭酸
塩混合物を基剤とする溶液及び使用しようとする珪酸塩
／炭酸塩混合物を基剤とする粒子の量は、ナトリウム塩
として表わして０．０５〜０．８ ｌ／ｋｇ好ましくは
０．１〜０．５ ｌ／ｋｇ特に０．１５〜０．３ ｌ／
ｋｇの範囲内を変動することができる液体流量／粒子流
量比（湿潤比）に相当する。
い方法は、傾斜角が少なくとも３％好ましくは少なくと
も５％である回転ドラムを使用することからなる。炭酸
塩／珪酸塩混合物を基剤とする粒子は、１５〜２００℃
程度好ましくは１５〜１２０℃程度特に１５〜３０℃程
度の温度で前進する。吹き付けようとする珪酸塩／炭酸
塩混合物を基剤とする溶液及び使用しようとする珪酸塩
／炭酸塩混合物を基剤とする粒子の量は、ナトリウム塩
として表わして０．０５〜０．８ ｌ／ｋｇ好ましくは
０．１〜０．５ ｌ／ｋｇ特に０．１５〜０．３ ｌ／
ｋｇの範囲内を変動することができる液体流量／粒子流
量比（湿潤比）に相当する。
【００４６】吹き付けられる溶液の流量、粒子の前進速
度及び前進する粒子の層の厚さは、ペーストではなく可
塑性の粒状体を得るために各粒子が液体を吸収しそして
接触する他の粒子と共にアグロメレート化する程のもの
である。粒子の前進速度及び層の厚さは、造粒装置への
粒子の導入速度及びその特徴によって制御される。皿又
はドラム型の装置における粒子の滞留時間は、一般に
は、１５〜４０分程度である。
度及び前進する粒子の層の厚さは、ペーストではなく可
塑性の粒状体を得るために各粒子が液体を吸収しそして
接触する他の粒子と共にアグロメレート化する程のもの
である。粒子の前進速度及び層の厚さは、造粒装置への
粒子の導入速度及びその特徴によって制御される。皿又
はドラム型の装置における粒子の滞留時間は、一般に
は、１５〜４０分程度である。
【００４７】所定の出発材料の関数として、使用する装
置の特徴を所望の生成物に適応させるのは当業者の技術
の範囲内である。即ち、ペレタイザーの場合には、これ
は、 −その形状（円錐台、偏平、星形又はこれらの３つの形
態の組み合わせ）、 −その寸法（深さ、直径）、 −その傾斜角、 −その回転速度、 −固体及び液体供給の相対位置、 である。ドラムの場合には、これは、 −その形状（管の直径）、 −その傾斜角、 −その回転速度、 −管の装填量、 −固体及び液体供給の相対位置、 である。
置の特徴を所望の生成物に適応させるのは当業者の技術
の範囲内である。即ち、ペレタイザーの場合には、これ
は、 −その形状（円錐台、偏平、星形又はこれらの３つの形
態の組み合わせ）、 −その寸法（深さ、直径）、 −その傾斜角、 −その回転速度、 −固体及び液体供給の相対位置、 である。ドラムの場合には、これは、 −その形状（管の直径）、 −その傾斜角、 −その回転速度、 −管の装填量、 −固体及び液体供給の相対位置、 である。
【００４８】緻密化操作は、工程（ａ）即ち造粒工程で
得られた共粒状体を回転型装置で転動させることによっ
て室温で実施することができる。この装置は、独立型で
も又は造粒装置に従属してもよい。この緻密化工程は、
共粒状体を回転ドラムに導入しそして滞在させることに
よって有益下に実施することができる。回転ドラムの傾
斜角は、少なくとも３％好ましくは少なくとも５％であ
る。このドラムの寸法、その回転速度及び共粒状体の滞
在時間は所要密度の関数である。滞在時間は、一般には
２０分〜３時間程度好ましくは２０〜９０分程度であ
る。また、この緻密化操作にはミキサー型造粒機も適し
ている。
得られた共粒状体を回転型装置で転動させることによっ
て室温で実施することができる。この装置は、独立型で
も又は造粒装置に従属してもよい。この緻密化工程は、
共粒状体を回転ドラムに導入しそして滞在させることに
よって有益下に実施することができる。回転ドラムの傾
斜角は、少なくとも３％好ましくは少なくとも５％であ
る。このドラムの寸法、その回転速度及び共粒状体の滞
在時間は所要密度の関数である。滞在時間は、一般には
２０分〜３時間程度好ましくは２０〜９０分程度であ
る。また、この緻密化操作にはミキサー型造粒機も適し
ている。
【００４９】それ故に、共顆粒化及び緻密化操作は同じ
装置において例えば星形ペレタイザーにおいて実施する
ことができ、そして共粒状体の緻密化は該共粒状体を装
置の最後の工程で転動させることによって達成される。
同様に、これらの２つの操作は、２つの帯域を有するド
ラムで実施することもできる。
装置において例えば星形ペレタイザーにおいて実施する
ことができ、そして共粒状体の緻密化は該共粒状体を装
置の最後の工程で転動させることによって達成される。
同様に、これらの２つの操作は、２つの帯域を有するド
ラムで実施することもできる。
【００５０】それ故に、共粒状体（これは随意に緻密化
される）は任意の公知手段によって乾燥させることがで
きる。特に有効な方法は、流動床において空気の流れの
助けを借りて４０〜９０℃程度好ましくは６０〜８０℃
程度の温度で乾燥させることである。この操作は、空気
温度、造粒装置を出る際の共粒状体の含水量、乾燥した
共粒状体に望まれる含水量及び流動化条件の関数である
期間の間実施される。当業者には、これらの様々な条件
を所要の生成物に適応させる方法が明らかであろう。
される）は任意の公知手段によって乾燥させることがで
きる。特に有効な方法は、流動床において空気の流れの
助けを借りて４０〜９０℃程度好ましくは６０〜８０℃
程度の温度で乾燥させることである。この操作は、空気
温度、造粒装置を出る際の共粒状体の含水量、乾燥した
共粒状体に望まれる含水量及び流動化条件の関数である
期間の間実施される。当業者には、これらの様々な条件
を所要の生成物に適応させる方法が明らかであろう。
【００５１】本発明に従って上記の方法によって得るこ
とができそして洗濯機及び皿洗い機用の洗剤組成物の製
造に特に適した珪酸ナトリウム水和物及び炭酸ナトリウ
ムを基剤とする共粒状体は、 −アルカリ金属炭酸塩に吸着及び／又は吸収された１．
６〜４程度のＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏモル比を有するアルカリ
金属（特にナトリウム又はカリウム）珪酸塩（この炭酸
塩は該炭酸塩よって吸着及び／又は吸収された珪酸塩の
重量の５〜５５％未満を占める）であって、乾燥基準で
表わして珪酸塩に結合したままの水／珪酸塩の重量比が
３３／１００好ましくは３６／１００以上であるもの、 −０．４〜１．５ｇ／ｃｍ3 程度、好ましくは０．５〜
１．５ｇ／ｃｍ3 程度、特に０．７５〜１ｇ／ｃｍ3 程
度のかさ密度、 −０．０２〜０．５好ましくは０．０５〜０．３のｌｏ
ｇ10標準偏差における０．４〜１．８ｍｍ程度好ましく
は０．５〜０．８ｍｍ程度のメジアン直径（累積通過百
分率の意味ないにおいて）、 を有することを特徴とするものである。
とができそして洗濯機及び皿洗い機用の洗剤組成物の製
造に特に適した珪酸ナトリウム水和物及び炭酸ナトリウ
ムを基剤とする共粒状体は、 −アルカリ金属炭酸塩に吸着及び／又は吸収された１．
６〜４程度のＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏモル比を有するアルカリ
金属（特にナトリウム又はカリウム）珪酸塩（この炭酸
塩は該炭酸塩よって吸着及び／又は吸収された珪酸塩の
重量の５〜５５％未満を占める）であって、乾燥基準で
表わして珪酸塩に結合したままの水／珪酸塩の重量比が
３３／１００好ましくは３６／１００以上であるもの、 −０．４〜１．５ｇ／ｃｍ3 程度、好ましくは０．５〜
１．５ｇ／ｃｍ3 程度、特に０．７５〜１ｇ／ｃｍ3 程
度のかさ密度、 −０．０２〜０．５好ましくは０．０５〜０．３のｌｏ
ｇ10標準偏差における０．４〜１．８ｍｍ程度好ましく
は０．５〜０．８ｍｍ程度のメジアン直径（累積通過百
分率の意味ないにおいて）、 を有することを特徴とするものである。
【００５２】乾燥基準で表わして珪酸塩に結合したまま
の水／珪酸塩の重量比は、好ましくは、約１２０／１０
０以下でなければならない。
の水／珪酸塩の重量比は、好ましくは、約１２０／１０
０以下でなければならない。
【００５３】共造粒化工程そして随意として緻密化及び
乾燥工程を含む上記の方法は、アルカリ金属珪酸塩水和
物及びアルカリ金属炭酸塩を基剤としそして水中に迅速
に溶解する共粒状体を得るのを可能にする。
乾燥工程を含む上記の方法は、アルカリ金属珪酸塩水和
物及びアルカリ金属炭酸塩を基剤としそして水中に迅速
に溶解する共粒状体を得るのを可能にする。
【００５４】かくして、本発明に従った共粒状体の水へ
の９０％及び９５％溶解の速度は、それぞれ、３分以下
及び５分以下である。水への９０％又は９５％溶解の速
度とは、生成物の９０％又は９５％を２０℃の水中に３
５ｇ／ｌの濃度で溶解させるのに必要とされる時間を意
味する。
の９０％及び９５％溶解の速度は、それぞれ、３分以下
及び５分以下である。水への９０％又は９５％溶解の速
度とは、生成物の９０％又は９５％を２０℃の水中に３
５ｇ／ｌの濃度で溶解させるのに必要とされる時間を意
味する。
【００５５】造形された場合（粉末、共粒状体等）に
は、本発明のビルダーは、皿洗い機用の洗剤組成物では
該組成物の３〜９０重量％好ましくは３〜７０重量％の
割合で使用される。洗濯機用の組成物中に使用される量
は、該組成物の重量の３〜６０％程度好ましくは３〜４
０％程度である（これらの量は、組成物の重量を基にし
た乾燥珪酸塩の重量として表わされる）。
は、本発明のビルダーは、皿洗い機用の洗剤組成物では
該組成物の３〜９０重量％好ましくは３〜７０重量％の
割合で使用される。洗濯機用の組成物中に使用される量
は、該組成物の重量の３〜６０％程度好ましくは３〜４
０％程度である（これらの量は、組成物の重量を基にし
た乾燥珪酸塩の重量として表わされる）。
【００５６】本発明の課題を構成するビルダーの他に、
洗浄組成物中には少なくとも１種の表面活性剤が該組成
物の重量の８〜２０％の範囲内であってよい量でそして
好ましくは１０〜１５％程度の量で存在する。
洗浄組成物中には少なくとも１種の表面活性剤が該組成
物の重量の８〜２０％の範囲内であってよい量でそして
好ましくは１０〜１５％程度の量で存在する。
【００５７】これらの表面活性剤の例としては、 −アルカリ金属石けん（Ｃ8 〜Ｃ24脂肪酸のアルカリ金
属塩）、アルカリ金属スルホン酸塩（Ｃ8 〜Ｃ13アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ12〜Ｃ16アルキルアルキル
スルホン酸塩）、オキシエチレン化及び硫酸化Ｃ6 〜Ｃ
16脂肪アルコール、オキシエチレン化及び硫酸化Ｃ8 〜
Ｃ13アルキルフェノール、アルカリ金属スルフォコハク
酸塩（Ｃ12〜Ｃ16アルキルスルフォコハク酸塩）等の陰
イオン表面活性剤、 −ポリオキシエチレン化Ｃ6 〜Ｃ12アルキルフェノー
ル、オキシエチレン化Ｃ8〜Ｃ22脂肪族アルコール、エ
チレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合体
及び随意としてポリオキシエチレン化カルボン酸アミド
等の非イオン性表面活性剤、 −アルキルジメチルベタイン型の両性表面活性剤、 −アルキルトリメチルアンモニウム又はアルキルジメチ
ルエチルアンモニウムクロリド若しくはブロミド型の陽
イオン性表面活性剤、 を挙げることができる。
属塩）、アルカリ金属スルホン酸塩（Ｃ8 〜Ｃ13アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ12〜Ｃ16アルキルアルキル
スルホン酸塩）、オキシエチレン化及び硫酸化Ｃ6 〜Ｃ
16脂肪アルコール、オキシエチレン化及び硫酸化Ｃ8 〜
Ｃ13アルキルフェノール、アルカリ金属スルフォコハク
酸塩（Ｃ12〜Ｃ16アルキルスルフォコハク酸塩）等の陰
イオン表面活性剤、 −ポリオキシエチレン化Ｃ6 〜Ｃ12アルキルフェノー
ル、オキシエチレン化Ｃ8〜Ｃ22脂肪族アルコール、エ
チレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合体
及び随意としてポリオキシエチレン化カルボン酸アミド
等の非イオン性表面活性剤、 −アルキルジメチルベタイン型の両性表面活性剤、 −アルキルトリメチルアンモニウム又はアルキルジメチ
ルエチルアンモニウムクロリド若しくはブロミド型の陽
イオン性表面活性剤、 を挙げることができる。
【００５８】洗剤組成物中には、様々な成分を追加的に
存在させることができるが、これらの例としては、ビル
ダーでは、 −処方物の総重量の２５％未満の割合の燐酸塩、 −処方物の総重量の約４０％までのゼオライト、 −処方物の総重量の約８０％までの炭酸ナトリウム、 −処方物の総重量の約１０％までのニトリロ酢酸、 −処方物の総重量の約５０％までのクエン酸、酒石酸 を挙げることができ、そしてビルダーの総量は、該洗剤
組成物の総重量の約０．２〜８０％好ましくは２０〜４
５％に相当する。また、これらの例としては、 −該洗剤組成物の総重量の約３０％までの過硼酸塩、過
炭酸塩、クロルイソシアヌレート及びＮ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）型
の漂白剤、 −該洗剤組成物の総重量の約５％までの範囲内であって
よい量のカルボキシメチルセルロース又はメチルセルロ
ース型の再付着防止剤、 −該洗剤組成物の総重量の約５％までの範囲内であって
よい量のアクリル酸−無水マレイン酸共重合体型の抗付
着物形成剤、 −該洗剤組成物の総重量の約５０％までの範囲内であっ
てよい量の洗剤粉末用の硫酸ナトリウム型充填剤、 を挙げることができる。
存在させることができるが、これらの例としては、ビル
ダーでは、 −処方物の総重量の２５％未満の割合の燐酸塩、 −処方物の総重量の約４０％までのゼオライト、 −処方物の総重量の約８０％までの炭酸ナトリウム、 −処方物の総重量の約１０％までのニトリロ酢酸、 −処方物の総重量の約５０％までのクエン酸、酒石酸 を挙げることができ、そしてビルダーの総量は、該洗剤
組成物の総重量の約０．２〜８０％好ましくは２０〜４
５％に相当する。また、これらの例としては、 −該洗剤組成物の総重量の約３０％までの過硼酸塩、過
炭酸塩、クロルイソシアヌレート及びＮ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）型
の漂白剤、 −該洗剤組成物の総重量の約５％までの範囲内であって
よい量のカルボキシメチルセルロース又はメチルセルロ
ース型の再付着防止剤、 −該洗剤組成物の総重量の約５％までの範囲内であって
よい量のアクリル酸−無水マレイン酸共重合体型の抗付
着物形成剤、 −該洗剤組成物の総重量の約５０％までの範囲内であっ
てよい量の洗剤粉末用の硫酸ナトリウム型充填剤、 を挙げることができる。
【００５９】
【実施例】次の実施例は、本発明を例示するものである
が、しかし本発明の範囲を限定するものではない。
が、しかし本発明の範囲を限定するものではない。
【００６０】例１ ビルダーの合成 この合成に使用した化合物： −珪酸ナトリウム：下記物性を有する溶液 ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏモル比＝２．８、固形分含量：４５
重量 ％、相対密度：１．５００、ポリ陰イオン種の分
布（珪素のモル％）：Ｑ0 ＝０．８％、Ｑ1 ＝６．２
％、Ｑ2 及びＱ3 ＝８３％、Ｑ4 ＝１０％ −炭酸ナトリウム：下記物性を有する無水粉末 かさ密度：１．１ｇ／ｃｍ3 、粒度：ｄ50＝０．５ｍｍ 合成：予め溶解させた炭酸ナトリウムを、８０℃に加熱
した珪酸ナトリウム溶液に撹拌下に加えた。この場合
に、炭酸ナトリウムへの水の添加によって、初期の珪酸
塩溶液の固形分含量と同じ固形分含量を有する混合溶液
を使用して操作するのが可能であった。この混合は、乾
燥基準で表わして炭酸ナトリウムが珪酸塩及び炭酸塩の
総重量の３０％を占めるようにして実施された。混合溶
液を炉において薄層として２０℃で２０時間乾燥させ
た。次いで、得られた固形物を商品名「 Forplex」ミル
によって粉砕した。この最終工程は、下記の組成を有す
る固体を得るように流動床において３０〜４０℃で乾燥
させることよりなっていた。それ故に、炭酸ナトリウム
は、乾燥基準で表わして珪酸塩及び炭酸塩の総重量の３
０％を占めていた。珪酸塩に結合したままの水／珪酸塩
の重量比は４９．７／１００であった。生成物は、次の
特性： −かさ密度：０．８ｇ／ｃｍ3 −粒度：ｄ50＝０．５ｍｍ、ｄ10＝０．１ｍｍ、ｄ90＝
１ｍｍ −溶解度：生成物の９９％溶解に対して４分以下（２０
℃で３ｇ／ｌの生成物を含有する水溶液の電導度測定
法） −カルシウム金属イオン封鎖能：無水生成物１ｇ当たり
ＣａＣＯ3 １９７ｍｇ を有していた。この金属イオン封鎖能は、残留カルシウ
ム濃度を時間ｔ＝１５分で測定することによって評価さ
れる。この場合に、試験しようとする生成物は、既知の
カルシウム濃度の溶液（ｐＨ１０で緩衝された溶液）に
時間ｔ＝０で導入される。
重量 ％、相対密度：１．５００、ポリ陰イオン種の分
布（珪素のモル％）：Ｑ0 ＝０．８％、Ｑ1 ＝６．２
％、Ｑ2 及びＱ3 ＝８３％、Ｑ4 ＝１０％ −炭酸ナトリウム：下記物性を有する無水粉末 かさ密度：１．１ｇ／ｃｍ3 、粒度：ｄ50＝０．５ｍｍ 合成：予め溶解させた炭酸ナトリウムを、８０℃に加熱
した珪酸ナトリウム溶液に撹拌下に加えた。この場合
に、炭酸ナトリウムへの水の添加によって、初期の珪酸
塩溶液の固形分含量と同じ固形分含量を有する混合溶液
を使用して操作するのが可能であった。この混合は、乾
燥基準で表わして炭酸ナトリウムが珪酸塩及び炭酸塩の
総重量の３０％を占めるようにして実施された。混合溶
液を炉において薄層として２０℃で２０時間乾燥させ
た。次いで、得られた固形物を商品名「 Forplex」ミル
によって粉砕した。この最終工程は、下記の組成を有す
る固体を得るように流動床において３０〜４０℃で乾燥
させることよりなっていた。それ故に、炭酸ナトリウム
は、乾燥基準で表わして珪酸塩及び炭酸塩の総重量の３
０％を占めていた。珪酸塩に結合したままの水／珪酸塩
の重量比は４９．７／１００であった。生成物は、次の
特性： −かさ密度：０．８ｇ／ｃｍ3 −粒度：ｄ50＝０．５ｍｍ、ｄ10＝０．１ｍｍ、ｄ90＝
１ｍｍ −溶解度：生成物の９９％溶解に対して４分以下（２０
℃で３ｇ／ｌの生成物を含有する水溶液の電導度測定
法） −カルシウム金属イオン封鎖能：無水生成物１ｇ当たり
ＣａＣＯ3 １９７ｍｇ を有していた。この金属イオン封鎖能は、残留カルシウ
ム濃度を時間ｔ＝１５分で測定することによって評価さ
れる。この場合に、試験しようとする生成物は、既知の
カルシウム濃度の溶液（ｐＨ１０で緩衝された溶液）に
時間ｔ＝０で導入される。
【００６１】例２ 共粒状体の製造 使用した化合物は、次のものであった。 −珪酸ナトリウム溶液：下記物性を有する溶液 ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏモル比＝２．０、固形分含量：４
５．５重量％、密度：１．５４ｇ／ｃｍ3 −吹き付けた珪酸塩：下記物性を有する珪酸塩 ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏモル比＝２．０５、固形分含量：２
０％、密度：０．５５ｇ／ｃｍ3 、粒度：ｄ50＝０．１
２ｍｍ −炭酸ナトリウム：下記物性を有するライトソーダ 密度：０．６ｇ／ｃｍ3 、粒度：ｄ50＝０．１２ｍｍ ３８重量％の炭酸塩を含有する溶液（乾燥基準で珪酸塩
及び炭酸塩として表わして）を８５℃で調製した。これ
は、炭酸塩溶液を比率２の珪酸塩溶液中に混入すること
によって行われた。かくして調製した混合溶液の固形分
含量は、３７．７％であった。この溶液の粒状化は、２
０回／分で回転する長さ１，３００ｍｍ及び直径５００
ｍｍのドラムで行われた。粒状化は、比率２のライト炭
酸塩及び噴霧珪酸塩の粉砕混合物からなるストック床か
ら開始された。この混合物の炭酸塩及び珪酸塩組成は、
混合溶液のそれであった。粒状化はドラムの第一部分で
行われ、ここで溶液はスプリンクラーバーを経て粉末床
に吹き付けられた。乾燥は、リフトを備えそして熱風で
向流パージされたドラムの第二部分で行われた。それ故
に、粒状化、緻密化及び乾燥は、同じ装置で行われた。
ドラムを出る生成物の一部分は、粉砕及び０．２〜１．
２５ｍｍ画分のふるい分け後にドラムのヘッドに再循環
された。かくして、定常状態において、即ち、初期の床
ストックが新たに生成された生成物によって完全に新し
くされたときに、粒状化パラメーターは、 −混合溶液供給量： ６〜８ ｌ／ｈ −粉末供給量（再循環）： ５０ｋｇ／ｈ −湿潤比： ０．１２〜０．１６ ｌ／ｋｇ −乾燥空気流量： １１０〜１２０ｍ3 ／ｈ −乾燥空気温度： １０５〜１１０℃ −ドラムにおける平均滞留時間： ３０〜４０分 であった。かくして共粒状体が回収されたが、この特性
は、 −乾燥基準で表わして３８／６２の炭酸塩／珪酸塩比、 −乾燥基準で表わして珪酸塩に結合した水／炭酸塩比＝
５１／１００ −かさ密度＝０．８９ｇ／ｃｍ3 −０．３７のｌｏｇ10標準偏差における粒度：ｄ50＝
０．４５μｍ、ｄ95＝０．８μｍ であった。得られた粒状体は、次の溶解時間： −生成物の９０重量％が５０ｓで溶解する（２０℃で３
５ｇ／ｌを含有する水溶液） −生成物の９５重量％が６７ｓで溶解する（２０℃で３
５ｇ／ｌを含有する水溶液） −生成物の９９重量％が１５４ｓで溶解する（２０℃で
３５ｇ／ｌを含有する水溶液） を示した。
５．５重量％、密度：１．５４ｇ／ｃｍ3 −吹き付けた珪酸塩：下記物性を有する珪酸塩 ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏモル比＝２．０５、固形分含量：２
０％、密度：０．５５ｇ／ｃｍ3 、粒度：ｄ50＝０．１
２ｍｍ −炭酸ナトリウム：下記物性を有するライトソーダ 密度：０．６ｇ／ｃｍ3 、粒度：ｄ50＝０．１２ｍｍ ３８重量％の炭酸塩を含有する溶液（乾燥基準で珪酸塩
及び炭酸塩として表わして）を８５℃で調製した。これ
は、炭酸塩溶液を比率２の珪酸塩溶液中に混入すること
によって行われた。かくして調製した混合溶液の固形分
含量は、３７．７％であった。この溶液の粒状化は、２
０回／分で回転する長さ１，３００ｍｍ及び直径５００
ｍｍのドラムで行われた。粒状化は、比率２のライト炭
酸塩及び噴霧珪酸塩の粉砕混合物からなるストック床か
ら開始された。この混合物の炭酸塩及び珪酸塩組成は、
混合溶液のそれであった。粒状化はドラムの第一部分で
行われ、ここで溶液はスプリンクラーバーを経て粉末床
に吹き付けられた。乾燥は、リフトを備えそして熱風で
向流パージされたドラムの第二部分で行われた。それ故
に、粒状化、緻密化及び乾燥は、同じ装置で行われた。
ドラムを出る生成物の一部分は、粉砕及び０．２〜１．
２５ｍｍ画分のふるい分け後にドラムのヘッドに再循環
された。かくして、定常状態において、即ち、初期の床
ストックが新たに生成された生成物によって完全に新し
くされたときに、粒状化パラメーターは、 −混合溶液供給量： ６〜８ ｌ／ｈ −粉末供給量（再循環）： ５０ｋｇ／ｈ −湿潤比： ０．１２〜０．１６ ｌ／ｋｇ −乾燥空気流量： １１０〜１２０ｍ3 ／ｈ −乾燥空気温度： １０５〜１１０℃ −ドラムにおける平均滞留時間： ３０〜４０分 であった。かくして共粒状体が回収されたが、この特性
は、 −乾燥基準で表わして３８／６２の炭酸塩／珪酸塩比、 −乾燥基準で表わして珪酸塩に結合した水／炭酸塩比＝
５１／１００ −かさ密度＝０．８９ｇ／ｃｍ3 −０．３７のｌｏｇ10標準偏差における粒度：ｄ50＝
０．４５μｍ、ｄ95＝０．８μｍ であった。得られた粒状体は、次の溶解時間： −生成物の９０重量％が５０ｓで溶解する（２０℃で３
５ｇ／ｌを含有する水溶液） −生成物の９５重量％が６７ｓで溶解する（２０℃で３
５ｇ／ｌを含有する水溶液） −生成物の９９重量％が１５４ｓで溶解する（２０℃で
３５ｇ／ｌを含有する水溶液） を示した。
【００６２】比較として、初期において床ストックを形
成する炭酸塩と噴霧珪酸塩との簡単な乾燥初期混合物
（これは本発明の課題を構成しない）は、次の溶解時
間： −生成物の９０重量％が５５ｓで溶解する（２０℃で３
５ｇ／ｌを含有する水溶液） −生成物の９５重量％が１０８ｓで溶解する（２０℃で
３５ｇ／ｌを含有する水溶液） −生成物の９９重量％が２６６ｓで溶解する（２０℃で
３５ｇ／ｌを含有する水溶液） を示した。カルシウム金属イオン封鎖能は、無水生成物
１ｇ当たりＣａＣＯ3 ２４３〜２４９ｍｇであった。こ
の金属イオン封鎖能は、例１における如くして評価され
た。
成する炭酸塩と噴霧珪酸塩との簡単な乾燥初期混合物
（これは本発明の課題を構成しない）は、次の溶解時
間： −生成物の９０重量％が５５ｓで溶解する（２０℃で３
５ｇ／ｌを含有する水溶液） −生成物の９５重量％が１０８ｓで溶解する（２０℃で
３５ｇ／ｌを含有する水溶液） −生成物の９９重量％が２６６ｓで溶解する（２０℃で
３５ｇ／ｌを含有する水溶液） を示した。カルシウム金属イオン封鎖能は、無水生成物
１ｇ当たりＣａＣＯ3 ２４３〜２４９ｍｇであった。こ
の金属イオン封鎖能は、例１における如くして評価され
た。
【００６３】例３ 共粒状体の製造 粒状化の方法は例２におけると同じであるが、しかし造
粒機は開放ループで操作され、即ち、それには乾燥炭酸
塩／噴霧珪酸塩混合物及び混合溶液が供給されたがしか
し得られた生成物の再循環は行わなかった。また、乾燥
は同時的であった。粒状化パラメーターは、 −混合溶液供給量： ６〜８ ｌ／ｈ −粉末供給量： ３０ｋｇ／ｈ −湿潤比： ０．２〜０．２７ ｌ／ｋｇ −乾燥空気流量： １１０〜１２０ｍ3 ／ｈ −乾燥空気温度： １０５〜１１０℃ −ドラムにおける平均滞留時間： ３０〜４０分 であった。かくして共粒状体が回収されたが、この特性
は、 −乾燥基準で表わして３７／６３の炭酸塩／珪酸塩比、 −乾燥基準で表わして珪酸塩に結合した水／炭酸塩比＝
５１／１００ −かさ密度＝０．５４ｇ／ｃｍ3 −０．１２のｌｏｇ10標準偏差における粒度：ｄ50＝
０．５７μｍ、ｄ95＝０．７８ｍｍ であった。得られた粒状体は、次の溶解時間： −生成物の９０重量％が５５ｓで溶解する（２０℃で３
５ｇ／ｌの濃度の水溶液） −生成物の９５重量％が１２２ｓで溶解する（２０℃で
３５ｇ／ｌの濃度の水溶液） −生成物の９９重量％が３００ｓで溶解する（２０℃で
３５ｇ／ｌの濃度の水溶液） を示した。カルシウム金属イオン封鎖能は、無水生成物
１ｇ当たりＣａＣＯ3 ２４５ｍｇであった。この金属イ
オン封鎖能は、例１における如くして評価された。
粒機は開放ループで操作され、即ち、それには乾燥炭酸
塩／噴霧珪酸塩混合物及び混合溶液が供給されたがしか
し得られた生成物の再循環は行わなかった。また、乾燥
は同時的であった。粒状化パラメーターは、 −混合溶液供給量： ６〜８ ｌ／ｈ −粉末供給量： ３０ｋｇ／ｈ −湿潤比： ０．２〜０．２７ ｌ／ｋｇ −乾燥空気流量： １１０〜１２０ｍ3 ／ｈ −乾燥空気温度： １０５〜１１０℃ −ドラムにおける平均滞留時間： ３０〜４０分 であった。かくして共粒状体が回収されたが、この特性
は、 −乾燥基準で表わして３７／６３の炭酸塩／珪酸塩比、 −乾燥基準で表わして珪酸塩に結合した水／炭酸塩比＝
５１／１００ −かさ密度＝０．５４ｇ／ｃｍ3 −０．１２のｌｏｇ10標準偏差における粒度：ｄ50＝
０．５７μｍ、ｄ95＝０．７８ｍｍ であった。得られた粒状体は、次の溶解時間： −生成物の９０重量％が５５ｓで溶解する（２０℃で３
５ｇ／ｌの濃度の水溶液） −生成物の９５重量％が１２２ｓで溶解する（２０℃で
３５ｇ／ｌの濃度の水溶液） −生成物の９９重量％が３００ｓで溶解する（２０℃で
３５ｇ／ｌの濃度の水溶液） を示した。カルシウム金属イオン封鎖能は、無水生成物
１ｇ当たりＣａＣＯ3 ２４５ｍｇであった。この金属イ
オン封鎖能は、例１における如くして評価された。
【００６４】これらの共粒状体を添加剤と一緒に乾燥混
合によって導入して洗濯機用の次の組成物を得た。 洗剤組成物 重量部 −得られた粒状体 ４０ −商品名「Sokalan CP5」 ４．８ （ＢＡＳＦ社の共重合体） −商品名「Tixolex 25」 ５ （ローヌ・プーラン社の無定形シリコアルミン酸塩） −硫酸ナトリウム ７ −商品名「TAED」 ５ −商品名「ＬＡＢ（８０％）」 ６ −商品名「Synperonic A3」 ３ −商品名「Synperonic A9」 ９ −商品名「Esperase」 ０．３ （Novo社の酵素） −商品名「Tinopal DMSX」 ０．２ −商品名「Tinopal SOP」 ０．２ （チバ・ガイギー社の増白剤） −消泡剤 ２．５ −カルボキシメチルセルロース ２
合によって導入して洗濯機用の次の組成物を得た。 洗剤組成物 重量部 −得られた粒状体 ４０ −商品名「Sokalan CP5」 ４．８ （ＢＡＳＦ社の共重合体） −商品名「Tixolex 25」 ５ （ローヌ・プーラン社の無定形シリコアルミン酸塩） −硫酸ナトリウム ７ −商品名「TAED」 ５ −商品名「ＬＡＢ（８０％）」 ６ −商品名「Synperonic A3」 ３ −商品名「Synperonic A9」 ９ −商品名「Esperase」 ０．３ （Novo社の酵素） −商品名「Tinopal DMSX」 ０．２ −商品名「Tinopal SOP」 ０．２ （チバ・ガイギー社の増白剤） −消泡剤 ２．５ −カルボキシメチルセルロース ２
【００６５】汚れ除去についての性能試験は、“Wascat
or FOR 71”型洗濯機において実施された。試験条件は
次の通りであった。 −使用したサイクル：６０℃ −全サイクル期間：７０分、予備洗浄なし −サイクル数：洗濯当たり３ −水の硬度：３２フランス硬度 −洗濯負荷：３．５ｋｇの白色綿の布切れ −試験した布：上記の布切れに次の２組の一連の布をピ
ンで留めて洗濯に導入した： 生綿： 試験布 Krefeld 20C IEC 10C EMPA 101 ポリエステル／生綿：試験布 Krefeld 20C EMPA 104 たんぱく質汚れ： 血（EMPA 111） ココア（EMPA 112） 混合（EMPA 116） 酸化可能な汚れ： 紅茶（Krefeld 10G） 未漂白綿（EMPA 222） ワイン（EMPA 114） −洗剤の使用量： 一回目：５ｇ／ｌ即ち５×２０＝１００ｇ／洗濯 二回目：８ｇ／ｌ即ち８×２０＝１６０ｇ／洗濯
or FOR 71”型洗濯機において実施された。試験条件は
次の通りであった。 −使用したサイクル：６０℃ −全サイクル期間：７０分、予備洗浄なし −サイクル数：洗濯当たり３ −水の硬度：３２フランス硬度 −洗濯負荷：３．５ｋｇの白色綿の布切れ −試験した布：上記の布切れに次の２組の一連の布をピ
ンで留めて洗濯に導入した： 生綿： 試験布 Krefeld 20C IEC 10C EMPA 101 ポリエステル／生綿：試験布 Krefeld 20C EMPA 104 たんぱく質汚れ： 血（EMPA 111） ココア（EMPA 112） 混合（EMPA 116） 酸化可能な汚れ： 紅茶（Krefeld 10G） 未漂白綿（EMPA 222） ワイン（EMPA 114） −洗剤の使用量： 一回目：５ｇ／ｌ即ち５×２０＝１００ｇ／洗濯 二回目：８ｇ／ｌ即ち８×２０＝１６０ｇ／洗濯
【００６６】汚れの除去を測定する方法 光度測定（布によって反射される光の量の測定）によっ
て、汚れ除去の百分率を計算することが可能である。
「Datacalor Elrepho 2000」測定器が使用される。汚れ
の除去は、式： 除去％＝（Ｃ−Ｂ）／（Ａ−Ｂ）×１００ ［ここで、Ａ＝対照の白色試料の反射率、Ｂ＝対照の汚
染試料の反射率、Ｃ＝洗浄後の汚染試料の反射率］によ
って表わされる。反射率は、蛍光増白剤の作用なしに青
色三色成分の助けを借りて測定される。 試料当たり行われた測定回数＝４ 洗濯当たりの試料の数＝２ 洗濯回数＝３ 即ち、汚れ、生成物及び濃度当たり４×２×３＝２４回
の測定が行われた。
て、汚れ除去の百分率を計算することが可能である。
「Datacalor Elrepho 2000」測定器が使用される。汚れ
の除去は、式： 除去％＝（Ｃ−Ｂ）／（Ａ−Ｂ）×１００ ［ここで、Ａ＝対照の白色試料の反射率、Ｂ＝対照の汚
染試料の反射率、Ｃ＝洗浄後の汚染試料の反射率］によ
って表わされる。反射率は、蛍光増白剤の作用なしに青
色三色成分の助けを借りて測定される。 試料当たり行われた測定回数＝４ 洗濯当たりの試料の数＝２ 洗濯回数＝３ 即ち、汚れ、生成物及び濃度当たり４×２×３＝２４回
の測定が行われた。
【００６７】洗濯機における抗付着物形成性能試験は、
「Schultess Super 6 De Luxer」ドラム機で行われた。
試験条件は、 −使用したサイクル：６０℃ −全サイクル期間：６５分、予備洗浄なし −サイクル数：２５回の累積洗濯 −水の硬度：２１．２フランス硬度 −使用した試験布：ＮＦＴ基準７３．６００に記載の規
格に正確に相当する対照ストリップ −洗濯負荷：３ｋｇの１００％綿厚地タオル −洗剤の使用量：５ｇ／ｌ であった。２５回の洗濯を受けた試験片を乾燥した。こ
れを計量し、そして９００℃で焼成した。試験片の初期
重量に関して灰分の重量％を測定した。各試験の結果を
表Ｉに記載する。
「Schultess Super 6 De Luxer」ドラム機で行われた。
試験条件は、 −使用したサイクル：６０℃ −全サイクル期間：６５分、予備洗浄なし −サイクル数：２５回の累積洗濯 −水の硬度：２１．２フランス硬度 −使用した試験布：ＮＦＴ基準７３．６００に記載の規
格に正確に相当する対照ストリップ −洗濯負荷：３ｋｇの１００％綿厚地タオル −洗剤の使用量：５ｇ／ｌ であった。２５回の洗濯を受けた試験片を乾燥した。こ
れを計量し、そして９００℃で焼成した。試験片の初期
重量に関して灰分の重量％を測定した。各試験の結果を
表Ｉに記載する。
【００６８】比較例４ 共粒状体の製造 造粒装置系は、例２に記載したものと同じ４０回／分で
回転するドラムよりなっていた。出口の隔膜は、粒子の
滞留時間が１５〜２０分程度になるように調整された。
ドラムに、例２の粉末と同じ特性を有する炭酸塩粉末を
３７ｋｇ／ｈの速度で連続的に供給した。この粉末上
に、ドラムの長さの三分の一のところに位置されそして
ドラム内で回転駆動される二液型フラットジェットノズ
ルを使用して、例２のものと同じ８０℃の珪酸塩溶液を
８０℃の空気の助けを借りて１８ ｌ／ｈの流量で吹き
付けた。ドラムを出る共粒状体は、室温にありそして
０．６８ｇ／ｃｍ3 の密度を有していた。次いで、５０
０ｍｍの直径及び１，３００ｍｍの長さを有し且つ５％
の傾斜にある平滑壁の回転ドラムにおいて、共粒状体を
１時間不連続的に緻密化した。ドラムの回転速度は２０
回／分であった。かくして得た粒状体を、流動床におい
て６５℃程度の温度（７０℃の流動化空気温度）におい
て１５分間乾燥させた。乾燥した生成物は、次の特性： −乾燥基準で表わして６６／３４の炭酸塩／珪酸塩比、 −乾燥基準で表わして珪酸塩に結合した水／炭酸塩比＝
６１／１００ −カルシウム金属イオン封鎖能：無水生成物１ｇ当たり
ＣａＣＯ3 ２４５ｍｇ を有していた。この金属イオン封鎖能は、例１における
如くして評価された。粒状体は、貯蔵時に優れた挙動を
有していた。これらの共粒状体を添加剤と一緒に乾式混
合して、例４に記載したものと同様の洗濯機用組成物
（共粒状体を除いて）を得た。また、この洗濯用組成物
に対して汚れ及び付着物の除去の性能試験も実施した。
結果を表Ｉに記載する。
回転するドラムよりなっていた。出口の隔膜は、粒子の
滞留時間が１５〜２０分程度になるように調整された。
ドラムに、例２の粉末と同じ特性を有する炭酸塩粉末を
３７ｋｇ／ｈの速度で連続的に供給した。この粉末上
に、ドラムの長さの三分の一のところに位置されそして
ドラム内で回転駆動される二液型フラットジェットノズ
ルを使用して、例２のものと同じ８０℃の珪酸塩溶液を
８０℃の空気の助けを借りて１８ ｌ／ｈの流量で吹き
付けた。ドラムを出る共粒状体は、室温にありそして
０．６８ｇ／ｃｍ3 の密度を有していた。次いで、５０
０ｍｍの直径及び１，３００ｍｍの長さを有し且つ５％
の傾斜にある平滑壁の回転ドラムにおいて、共粒状体を
１時間不連続的に緻密化した。ドラムの回転速度は２０
回／分であった。かくして得た粒状体を、流動床におい
て６５℃程度の温度（７０℃の流動化空気温度）におい
て１５分間乾燥させた。乾燥した生成物は、次の特性： −乾燥基準で表わして６６／３４の炭酸塩／珪酸塩比、 −乾燥基準で表わして珪酸塩に結合した水／炭酸塩比＝
６１／１００ −カルシウム金属イオン封鎖能：無水生成物１ｇ当たり
ＣａＣＯ3 ２４５ｍｇ を有していた。この金属イオン封鎖能は、例１における
如くして評価された。粒状体は、貯蔵時に優れた挙動を
有していた。これらの共粒状体を添加剤と一緒に乾式混
合して、例４に記載したものと同様の洗濯機用組成物
（共粒状体を除いて）を得た。また、この洗濯用組成物
に対して汚れ及び付着物の除去の性能試験も実施した。
結果を表Ｉに記載する。
【００６９】
【表１】
【手続補正書】
【提出日】平成５年５月７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 パスカル・タケ フランス国ビレ・スー・サン・ルー、リ ュ・デ・プリムベール、７
Claims (19)
- 【請求項１】 １．６〜４程度のＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏモル
比（ここで、Ｍはアルカリ金属を表わす）を有するアル
カリ金属珪酸塩の水溶液と、該珪酸塩に対して不活性で
且つ該珪酸塩溶液中に混和性の無機化合物とよりなり、
しかも、この無機化合物は乾燥基準で表わした総重量の
５〜５５重量％未満を占め、そして乾燥基準で表わして
珪酸塩に結合したままの水／珪酸塩の重量比が３３／１
００好ましくは３６／１００以上であることを特徴とす
る洗剤組成物用ビルダー。 - 【請求項２】 無機化合物が炭酸ナトリウム、硫酸ナト
リウム、硼酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム、メタ珪酸
ナトリウム、燐酸三ナトリウム及びトリポリ燐酸ナトリ
ウムの如き燐酸塩又はトリポリ燐酸塩であり、しかも、
これらの化合物が単独で又は混合物として存在すること
を特徴とする請求項１記載のビルダー。 - 【請求項３】 無機化合物が、乾燥基準で表わした総重
量の２０〜４０重量％未満を占めることを特徴とする請
求項１又は２記載のビルダー。 - 【請求項４】 アルカリ金属珪酸塩の水溶液が１０〜６
０％程度好ましくは３５〜５０％程度の珪酸塩固形分含
量を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一
項記載のビルダー。 - 【請求項５】 乾燥基準で表わして珪酸塩に結合したま
まの水／珪酸塩の重量比が約１２０／１００以下である
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項記載のビ
ルダー。 - 【請求項６】 ＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏモル比（ここで、Ｍは
アルカリ金属を表わす）が１．８〜３．５程度であるこ
とを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項記載のビル
ダー。 - 【請求項７】 （ａ）１．６〜４程度好ましくは１．８
〜３．５程度のＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏモル比（ここで、Ｍは
アルカリ金属を表わす）を有するアルカリ金属珪酸塩の
水溶液と、アルカリ金属炭酸塩との混合物（この炭酸塩
は乾燥基準で表わして総重量の５〜５５％未満を占め
る）よりなる水溶液を、その吹き付けられる混合物と同
じ組成を有しそして回転型造粒装置内を前進する粒子の
転動床に吹き付け、この場合に粒子の前進速度、転動床
の厚さ及び吹き付けた溶液の流量は、各粒子が互いに接
触しながら可塑性の共粒状体に転化される程のものに
し、そして（ｂ）工程（ａ）で得られた該粒状体を随意
に乾燥する、各工程を含み、しかもこれらの工程は乾燥
基準で表わして珪酸塩に結合したままの水／珪酸塩の最
終重量比が３３／１００好ましくは３６／１００以上に
なるように実施されることからなる方法によって製造す
ることができることを特徴とするアルカリ金属珪酸塩水
和物とアルカリ金属炭酸塩との共粒状体。 - 【請求項８】 アルカリ金属珪酸塩及びアルカリ金属炭
酸塩がナトリウム又はカリウムのもの好ましくはナトリ
ウムのものであることを特徴とする請求項７記載の共粒
状体。 - 【請求項９】 工程（ａ）と工程（ｂ）との間におい
て、工程（ａ）で得られた共粒状体に緻密化操作を施す
ことを特徴とする請求項７又は８記載の共粒状体。 - 【請求項１０】 珪酸塩の水溶液が１０〜６０％程度好
ましくは３５〜５０％程度の珪酸塩固形分含量を有する
ことを特徴とする請求項７〜９のいずれか一項記載の共
粒状体。 - 【請求項１１】 工程（ａ）が２０〜９５℃の程度の温
度で実施されることを特徴とする請求項７〜１０のいず
れか一項記載の共粒状体。 - 【請求項１２】 吹き付けられる混合物と同じ組成を有
する粒子が、アルカリ金属珪酸塩及び炭酸塩よりなる水
溶液と同じ溶液を乾燥させることによって得られること
を特徴とする請求項７〜１１のいずれか一項記載の共粒
状体。 - 【請求項１３】 造粒装置が、粒子を薄い層で前進させ
る回転型造粒機であることを特徴とする請求項７〜１２
のいずれか一項記載の共粒状体。 - 【請求項１４】 回転型造粒機がペレタイザーであるこ
とを特徴とする請求項１３記載の共粒状体。 - 【請求項１５】 回転型造粒機がドラムであることを特
徴とする請求項７〜１２のいずれか一項記載の共粒状
体。 - 【請求項１６】 吹き付けられる混合物と同じ組成を有
する粒子が１５〜２００℃程度の温度で前進することを
特徴とする請求項７〜１５のいずれか一項記載の共粒状
体。 - 【請求項１７】 吹き付けしようとする珪酸塩／炭酸塩
混合物を基剤とする溶液及び使用しようとする珪酸塩／
炭酸塩混合物を基剤とする粒子の量が、ナトリウム塩と
して表わして０．０５〜０．８ ｌ／ｋｇ好ましくは
０．１〜０．５ｌ／ｋｇの範囲内を変動することができ
る液体流量／粒子流量比に相当することを特徴とする請
求項７〜１６のいずれか一項記載の共粒状体。 - 【請求項１８】 緻密化操作が、工程（ａ）で得られた
共粒状体を回転式装置で転動させることによって室温で
実施されることを特徴とする請求項７〜１７のいずれか
一項記載の共粒状体。 - 【請求項１９】 水和アルカリ金属珪酸塩及びアルカリ
金属炭酸塩を基剤とする球状共粒状体であって、 −アルカリ金属炭酸塩に吸着及び／又は吸収された１．
６〜４程度のＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏモル比を有するアルカリ
金属（特にナトリウム又はカリウム）珪酸塩（この炭酸
塩は該炭酸塩よって吸着及び／又は吸収された珪酸塩の
重量の５〜５５％未満を占める）であって、乾燥基準で
表わして珪酸塩に結合したままの水／珪酸塩の重量比が
３３／１００好ましくは３６／１００以上であるもの、 −０．４〜１．５ｇ／ｃｍ3 程度、好ましくは０．５〜
１．５ｇ／ｃｍ3 程度、特に０．７５〜１ｇ／ｃｍ3 程
度のかさ密度、 −０．００２〜０．５好ましくは０．０５〜０．３のｌ
ｏｇ10標準偏差における０．４〜１．８ｍｍ程度好まし
くは０．５〜０．８ｍｍ程度のメジアン直径、 を有することを特徴とする球状共粒状体。
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04275400A (ja) * | 1990-11-30 | 1992-09-30 | Rhone Poulenc Chim | 洗剤組成物用のアルカリ金属シリケートをベースにしたビルダー剤 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7831C (ja) * | 1918-03-23 | |||
| US2909490A (en) * | 1954-07-28 | 1959-10-20 | Olin Mathieson | Manufacture of duplex composition of sodium tripolyphosphate and sodium silicate solution |
| US3895995A (en) * | 1971-01-18 | 1975-07-22 | Philadelphia Quartz Co | Film drying of hydrated alkali metal silicate solutions |
| US4022704A (en) * | 1971-06-21 | 1977-05-10 | Stauffer Chemical Company | Production of spray dried, high bulk density hydrous sodium silicate mixtures |
| US3886079A (en) * | 1971-09-27 | 1975-05-27 | Burke Oliver W Jun | Detergent compositions and detergent adjuvant combinations thereof, and processes for forming the same |
| US3821119A (en) * | 1972-05-03 | 1974-06-28 | Diamond Shamrock Corp | Silicated soda ash |
| US4427417A (en) * | 1982-01-20 | 1984-01-24 | The Korex Company | Process for preparing detergent compositions containing hydrated inorganic salts |
| JPS59157198A (ja) * | 1983-02-28 | 1984-09-06 | ライオン株式会社 | 嵩密度の小さい洗剤ビルダ−造粒物の製造法 |
| FR2658497B1 (fr) * | 1990-02-16 | 1992-05-15 | Rhone Poulenc Chimie | Granules de silicates hydrates de metaux alcalins, leur procede de preparation et leur application dans les compositions detergentes. |
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