JP2594893B2 - 洗剤組成物用のアルカリ金属シリケートのコグラニュール形態のビルダー剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特に洗濯機或は皿
洗い機用の洗剤組成物、特に粉末洗剤用に意図する、ケ
イ素原子がＱ₂ 及びＱ₃ 形態の種に富んだアルカリ金属
シリケートのコグラニュール形態を有する「ビルダー」
剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】「ビルダー」とは、洗剤組成物において
界面活性剤の性能を向上させる任意の活性な補助剤であ
ると理解される。ビルダーは洗濯するために用いる水に
対して「軟化」として知られている効果を有することが
必要である。従って、水に可溶性塩の形で、及びランド
リーにおける汚れ中に一層大きい或は一層小さい程度に
可溶性の錯形態で存在するカルシウム及びマグネシウム
を除くことが必要である。カルシウム及びマグネシウム
の除去は、錯生成により可溶性種の形にして、或はイオ
ン交換により、或は沈殿させて行なうことができる。沈
殿させる場合、沈殿は、ランドリーに或は洗濯機の機素
に付着物を生じるのを防ぐために、制御しなければなら
ない。この沈殿の制御は、特にカルシウム及びマグネシ
ウムに対して親和力を有する水溶性ポリマーによって得
られる。

【０００３】また、ビルダーは、脂肪汚れに対する界面
活性剤の乳化作用、「顔料」汚れ、例えば酸化金属、ク
レー、シリカ、種々のダスト、腐植質、石灰スケール、
スス、等に対する分散作用を増大させることが必要であ
る。この分散作用は、界面において高い密度の負の電荷
を供給するポリアニオンの存在に基づいて得られるのが
普通である。また、ビルダーは、界面活性剤が作用する
のに都合の良いイオン強度を、特にミセルの寸法を増大
させることによって、供給することが必要である。ま
た、ビルダーは、脂肪を鹸化するためにかつまた布表面
及び粒状汚れにおける負の表面電荷を増大させるため
に、ＯＨ^- イオンを供給することが必要である。

【０００４】シリケートが長い間良好な洗剤補助剤と見
なされてきたが、現在では洗濯機用のホスフェートの存
在しない組成物においてあまり用いられていない。この
用途において最も広く用いられているシリケートは、Ｓ
ｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏモル比１．６〜２．４を有するもので
ある。それらは、固形分含量およそ３５〜４５重量％を
有する濃厚溶液の形でか或は微粉砕され及び必要に応じ
て圧縮されたシリケート粉末の形のいずれかで市販され
ている。

【０００５】濃厚な商用溶液は、「ガラス質」として知
られかつまた「可溶性ガラス」とも呼ばれる完全に非晶
質のシリケートから最もよく作られる。これらの可溶性
ガラスは、オートクレーブ中圧力下で１４０℃において
水溶性にされる。シリケート比２の場合、乾燥固形分含
量およそ４５重量％を有する商用溶液及びシリケート比
３．５の場合、乾燥固形分含量およそ３５重量％を有す
る商用溶液はこのようにして得られる。洗剤配合会社
は、濃厚シリケート溶液を、洗剤の他の成分を含有する
水性懸濁液（スラリー）に導入する。次いで、スラリー
を噴霧して乾燥させる。他の成分と共噴霧する及び共乾
燥させるシリケートは、次いで、会合水を乾燥重量に対
して多くて２０％又は更に少ない量で含有する。商用シ
リケート粉末に関し、これはガラス質シリケートの濃厚
溶液を噴霧乾燥して得られる。該生成物の良好な溶解性
を確実にするために、水を最終生成物に対して２０〜２
２重量％保有することが必要である。

【０００６】会合水を２０〜２２重量％（完成品に対
し）含有するにすぎない商用シリケート粉末を洗浴にお
いて１〜３ｇ／リットルの割合で溶解させる場合、この
シリケート粉末は弱いビルダー性を有するにすぎないこ
とが認められた。実際、この溶解したシリケート粉末
は、本質的にＳｉ（ＯＸ）₄ 式（式中、ＸはＨ或はＮａ
を表わす）のモノマーケイ素含有種を生じ、これらはビ
ルダー効果を持たない。このようなモノマー種は、シリ
ケート濃度が少なくとも５０〜５００ｇ／リットルであ
りさえすれば互いに再結合してポリアニオンを形成する
ことができるが、速度は非常に遅い。このようなシリケ
ート濃度及びモノマー種の遅い重合速度論は洗濯機にお
ける洗濯条件及び洗濯時間に適合しない。化学的に結合
した水を２０〜２２％（完成品に対し）含有する粉末に
関する知見が、濃厚シリケート溶液をスラリーに導入
し、次いで乾燥させて作る会合水を２０％（完成品に対
し）含有するシリケートを含有する配合物についても当
てはまるのは勿論である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本出願人は、アルカリ金
属シリケートが、ケイ素原子がＱ₂ 及びＱ₃ 形態である
種に富む場合に、洗浄媒体に１〜３ｇ／リットルに希釈
して形成したポリアニオン種が洗剤「ビルダー」として
作用するのを可能にさせる程の寿命を有することを見い
出した。「Ｑ₂ 及びＱ₃ 形態のケイ素原子」なる用語
は、ケイ素原子の互いとの会合度を表わし；「Ｑ₂ 」と
は、各々のケイ素原子が２つの−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合
に加わり、残る２つの結合が末端の−Ｓｉ−Ｏ−Ｘ（こ
こで、Ｘはアルカリ金属或はＨである）であることを表
わし；「Ｑ₃ 」とは、各々のケイ素原子が３つの−Ｓｉ
−Ｏ−Ｓｉ−結合に加わり、残りが末端の−Ｓｉ−Ｏ−
Ｘであることを表わす。

【０００８】本発明の主題である洗剤組成物用「ビルダ
ー」剤は、Ｑ₂ 及びＱ₃ 形態のケイ素原子を少なくとも
３０％、好ましくは少なくとも５０％含有するアルカリ
金属シリケート、特に珪酸ナトリウム或は珪酸カリウム
からなることを特徴とする。該シリケートは、ＳｉＯ₂
／Ｍ₂ Ｏモル比１．６〜３．５程度、好ましくは１．８
〜２．６程度を有するのがよい。該「ビルダー」剤は任
意の形態でよく、構造（粉末、グラニュール、等）を有
しても或は有しないでもよい。

【０００９】

【発明の実施の形態】発明の第１の実施態様は、ＳｉＯ
₂ ／Ｍ₂ Ｏモル比１．６〜３．５程度、好ましくは１．
８〜２．６程度を有するアルカリ金属シリケート、特に
珪酸ナトリウム或は珪酸カリウムの固形分を重量により
約１０〜６０％、好ましくは約３５〜５０％含有する水
溶液からなる「ビルダー」剤である。「ビルダー」剤と
して用いる濃厚アルカリ金属シリケートは、「可溶性ガ
ラス」をオートクレーブ中圧力下で１４０℃において水
溶性にさせ、次いで必要ならば希釈して得るのが好まし
い。濃厚アルカリ金属シリケートはまた他の手段、例え
ば濃厚な苛性ソーダ溶液を砂に直接作用させて得てもよ
い。

【００１０】ＮＭＲ分析により、下記が判明する： ・ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏモル比２を有するガラス質シリケ
ートの固形分含量４５％を有する溶液はＱ₃ 種３４％、
Ｑ₂ 種５１％、Ｑ₁ 種１２％及びＱ₀ 種３％を含有し、 ・固形分含量３５％及び比３．５を有する溶液はＱ₃ 種
４６％、Ｑ₂ 種２７％、Ｑ₄ 種１６％、Ｑ₁ 種９％及び
Ｑ₀ 種２％を含有する。

【００１１】「ビルダー」溶液は、スプレー設備の場
合、「塔の底部」における洗剤粉末に、或は乾燥混合物
の場合、洗剤配合物の成分の混合物に吹付けることによ
る後付加で用いてもよく、かかる吹付けは粉末の吸着力
の範囲内である。得られた微粉混合物は、必要ならば、
乾燥シリケート／シリケートに会合したままの水の重量
による比が１００／１２０〜１００／４０、好ましくは
１００／９０〜１００／５０になるように適度に乾燥し
てよい。用いることができるシリケート溶液の量は、乾
燥シリケート／洗剤粉末の重量による比が１／１００〜
３０／１００、好ましくは１０／１００〜２０／１００
程度になるようにする。

【００１２】本発明の別の実施態様は下記を含み、これ
に限定されない：ＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏモル比１．６〜３．
５程度、好ましくは１．８〜２．６程度を有するアルカ
リ金属シリケート、特に珪酸ナトリウム或は珪酸カリウ
ムの固形分約１０〜６０重量％、好ましくは約３５〜５
０重量％を含有する水溶液をシリケートに対して不活性
な粒状担体（ｓｕｐｐｏｒｔ）に吸着及び／又は吸収さ
せて成り、乾燥基準で表わすシリケート／シリケートに
会合したままの水の重量による比は１００／１２０〜１
００／４０の範囲、好ましくは１００／９０〜１００／
５０の範囲である。「不活性」とは化学的に不活性を意
味する。シリケートに「会合した」水とは、無機担体
と、特に結晶水和物の形で結合されない、担持される溶
液中の水であると理解される。

【００１３】シリケート溶液用の無機担体の中で、挙げ
ることができる化合物は下記のような水溶性化合物が好
ましい：炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ホウ酸ナト
リウム、過ホウ酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、ホ
スフェート或はポリホスフェート、例えばリン酸三ナト
リウム、トリポリリン酸ナトリウム、等。これらの担体
はそれら自体で存在してもよく或は互いの混合物として
存在してもよい。担体は、固形分として表わして、担持
された溶液の重量（すなわち、固形分として表わす溶液
の重量＋担体の重量）の５５〜９５％程度、好ましくは
６５〜８５％程度に相当するのが普通である。

【００１４】担持された溶液は、ＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏモル
比１．６〜３．５程度、好ましくは１．８〜２．６程度
を有しかつ固形分含量１０〜６０％程度、好ましくは３
５〜５０％程度を有するアルカリ金属シリケートの濃厚
水溶液をシリケートに対して不活性な無機担体に接触さ
せて吸着及び／又は吸収させ、該担体は、吸着及び／又
は吸収させた後にシリケートに会合したままの水の量が
乾燥基準で表わすシリケート／シリケートに会合した水
の重量による比１００／１２０〜１００／４０程度、好
ましくは１００／９０〜１００／５０程度に相当するよ
うな量で存在させることによって製造することができ
る。

【００１５】接触させる作業は、任意の既知の高剪断ミ
キサー、特にＬｏｄｉｇｅ（登録商標）タイプのミキサ
ー、或はグラニュール化装置（ドラム、プレート、
等）、等において温度２０°〜９５℃程度、好ましくは
７０°〜９５℃程度で濃厚シリケート溶液を粒状形態の
担体に加える、特に吹付けることによって行なうことが
できる。使用することができる担体は既に挙げたもので
ある。使用するシリケート溶液の量及び濃度は、担体
が、特に結晶になることができる水和物を形成する可能
性を考慮して、担体の吸収力及び／又は吸着力に依存す
る。担体中で水和物形態になり得るシリケートに会合し
ない水フラクションは、示差熱分析或は定量的Ｘ線回折
により既知の方法で求めることができる。規定した水和
物と異なる形態で担体に結合する水は適当な物理化学的
方法（熱多孔度測定法（サーモポロシメトリー）、熱重
量分析、プロトンＮＭＲ、ＩＲ）によって求めることが
できる。

【００１６】担体の吸収力及び／又は吸着力の範囲は、
既知の方法、例えば自然の勾配をベースにした角度の変
化を、シリケート溶液を加えた割合の関数として測定す
ることによって求めることができる。必要な場合、担体
とシリケート溶液から成る混合物を、それ自体乾燥して
もよいが、シリケートに会合する水の所望の割合を得る
ように適度に乾燥するのがよい。得られた担持されたシ
リケート溶液の粒子は、所望ならば、平均直径２００〜
８００マイクロメートルを得るように粉砕してもよい。

【００１７】水和したアルカリ金属シリケート及びアル
カリ金属カーボネートの球形コグラニュールの形態の、
アルカリ金属カーボネート上の吸着された及び／又は吸
収された形態のアルカリ金属シリケート溶液は本発明の
「ビルダー」剤であり、これらは極めて特に良好な性能
をもたらす。

【００１８】水和したアルカリ金属シリケート及びアル
カリ金属カーボネートの球形コグラニュールは、下記を
特徴とする方法によって製造することができる： ・アルカリ金属シリケート或はアルカリ金属シリケート
とアルカリ金属カーボネートとの混合物をベースにした
水溶液を回転グラニュール化装置で移動しているアルカ
リ金属カーボネートをベースにした粒子のローリング床
に吹付け、粒子の移動速度、ローリング床の厚さ及び吹
付けられる溶液の流量を、各々の粒子が他の粒子と接触
する際にプラスチックコグラニュールに転化されるよう
にし、 ・得られたコグラニュールに緻密化（ｄｅｎｓｉｆｉｃ
ａｔｉｏｎ）作業を施し、 ・緻密化したコグラニュールを乾燥して、乾燥基準で表
わすシリケート／シリケートに会合した水の重量による
比１００／１２０〜１００／４０程度に相当するシリケ
ートに会合した水の含量を得るようにする。アルカリ金
属シリケート及びアルカリ金属カーボネートの中で、好
ましいとして挙げることができるものは珪酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、珪酸カリウム、炭酸カリウム、極
めて特には珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウムである。

【００１９】シリケート或はシリケート／カーボネート
混合物をベースにした吹付けられる水溶液は固形分含量
３０〜５５重量％程度、好ましくは３０〜４５重量％を
有するのがよい。該アルカリ金属シリケートはＳｉＯ₂
／Ｍ₂ Ｏモル比１．６〜３．５程度、好ましくは１．８
〜２．６程度、極めて特には２に近い値を有する。該カ
ーボネートは必要に応じて所望の最終生成物に応じた割
合で存在してよい。シリケート或はシリケート／カーボ
ネート混合物をベースにした溶液の吹付けは、温度２０
°〜９５℃程度、好ましくは７０°〜９５℃程度で行な
う。吹付けは、空気を加圧下で同じ程度の温度において
（例えば２流体ノズルを使用して）一緒に導入して促進
してもよい。

【００２０】コグラニュールを製造するのに用いる粒子
は、主に下記を有するアルカリ金属カーボネートからな
る： ・平均直径１０〜１５０ミクロン程度、好ましくは２０
〜１００ミクロン程度、極めて特には３０〜８０ミクロ
ン近く、 ・未沈降の充填密度（非嵩密度（ｎｏｎ−ｂｕｌｋ））
０．４〜１．１ｇ／ｃｍ³ 程度、好ましくは０．６〜
１．１ｇ／ｃｍ³ 程度、 ・水含量０．０５〜０．４重量％程度、好ましくは０．
１〜０．３重量％程度、 ・不溶分の割合５〜１００ｍｇ／ｋｇ程度、通常１０〜
６０ｍｇ／ｋｇ程度。一般の粉砕或は未粉砕グレードの
カーボネートを用いてよい。

【００２１】これらのカーボネート粒子と一緒に、洗剤
分野において普通に用いられかつカーボネート粒子に近
い直径及び密度を有する他の粒子、例えば再析出防止用
（ａｎｔｉ−ｒｅｄｅｐｏｓｉｔｉｎｇ）ポリマー（カ
ルボキシメチルセルロース、等）、酵素、等が少量（コ
グラニュールの重量の１０％より少ない量）存在しても
よい。

【００２２】吹付けによりコグラニュール化作業を行な
うのに使用する装置は回転プレート、回転ディッシュ或
はドラムもしくはミキサー／グラニュレータータイプ、
等の任意の回転装置でよい。これらのコグラニュールを
製造する第１の好ましい方法は、粒子を薄い層として移
動させるのを可能にする回転グラニュレーターを使用す
るにある。回転軸を水平に対し２０°より大きい、好ま
しくは４０°より大きい角度で傾斜させたディッシュが
特に適している。かかるディッシュの幾何学形状は極め
て多様になり得、円錐台、フラット、段付き、これら３
つの形状の組合せ、等にすることができる。これらのコ
グラニュールを製造する第２の好ましい方法は回転ドラ
ムを使用するにある。回転ドラムの傾斜角は少なくとも
３％、好ましくは少なくとも５％にする。カーボネート
ベースの粒子は温度１５°〜２００℃程度、好ましくは
１５°〜１２０℃程度、極めて特には１５°〜３０℃程
度で移動する。

【００２３】吹付けるシリケート或はシリケート／カー
ボネート混合物をベースにした溶液及び使用するカーボ
ネートベースの粒子の量は、０．２〜０．８リットル／
ｋｇ、好ましくは０．４〜０．７リットル／ｋｇ、極め
て特には０．６２〜０．７リットル／ｋｇ（これらの値
はナトリウム塩として表わす）の範囲にすることができ
る液体流量／粒子流量比に相当する。吹付ける溶液の流
量、粒子が移動する速度及び移動粒子の層の厚さは、ペ
ーストでなくプラスチックグラニュールを得るために、
各々の粒子が液体を吸収しかつ接触する他の粒子と凝集
するようにする。粒子が移動する速度及び層の厚さは、
粒子をグラニュール化装置に導入する流量及びグラニュ
ール化装置の特性によって調節する。プレート或はドラ
ムタイプの装置における粒子の滞留時間は１５〜４０分
程度が普通である。

【００２４】使用する装置の特性を所定の出発原料に応
じて所望の生成物に適応させることは当業者の範囲内で
ある。すなわち、ディッシュについては下記の通りであ
る： ・幾何学形状（円錐台、フラット、段付き或はこれら３
つの形状の組合せ） ・寸法（深さ、直径） ・傾斜角 ・回転速度 ・固体及び液体供給の位置。 ドラムについて： ・幾何学形状（チューブ直径） ・傾斜角 ・回転速度 ・チューブチャージ ・固体及び液体供給の位置。

【００２５】得られた未緻密化及び未乾燥のコグラニュ
ールはグラニュール化を実施するのに用いる条件に依存
する特性を有する。このようなコグラニュールは下記を
有するのが普通である： ・シリケート含量７〜３０重量％程度、好ましくは１１
〜２３重量％程度、極めて特には２１〜２３重量％程
度、 ・カーボネート含量４１〜７５重量％程度、好ましくは
４８〜６４重量％程度、極めて特には４８〜５１重量％
程度、 ・水含量１８〜２９重量％程度、好ましくは２５〜２９
重量％程度、極めて特には２７〜２９重量％程度。

【００２６】緻密化作業は、グラニュール化工程で得ら
れたコグラニュールを回転速度で回転させて周囲温度で
行なってもよい。この装置はグラニュール化装置と関係
しないのが好ましい。この緻密化工程は、コグラニュー
ルを回転ドラムに導入して滞留させて行なうのが有利に
なり得る。回転ドラムの傾斜角は少なくとも３％、好ま
しくは少なくとも５％にする。このドラムの寸法、回転
速度及びコグラニュールの滞留時間は所望の密度に依存
する、滞留時間は通常２０分〜３時間程度、好ましくは
２０分〜９０分程度である。 ミキサー／グラニュレーターもまたこの緻密化作業に適
している。コグラニュール化及び緻密化作業は、また、
同じ装置、例えば段付きディッシュで行なってもよい。
コグラニュールの緻密化は、コグラニュールを装置の最
終工程でロールさせて得られる。同様に、これら２つの
作業を２セクションドラムで行なってもよい。

【００２７】緻密化されたコグラニュールを次いで任意
の既知の手段で乾燥させる。効率の特に高い方法は、流
動床において空気流の助けによって温度４０°〜９０℃
程度、好ましくは６０°〜８０℃で乾燥させることであ
る。この作業は、空気の温度、グラニュール化装置の出
口におけるコグラニュールの水含量及び乾燥したコグラ
ニュールについて望まれる水含量、並びに流動化条件に
依存する期間の間実施する。当業者ならばいかにしてこ
れらの種々の条件を所望の生成物に適応させるかを知っ
ている。

【００２８】乾燥した緻密なコグラニュールは下記を有
するのが普通である： ・シリケート含量８〜３８重量％程度、好ましくは１４
〜３１重量％程度、極めて特には２４〜３１重量％程
度、 ・カーボネート含量４７〜８７重量％程度、好ましくは
５９〜８１重量％程度、極めて特には６４〜６９重量％
程度、 ・水含量５〜２５重量％程度、好ましくは７〜２０重量
％程度、極めて特には１２〜２０重量％程度、 ・非嵩密度０．７〜１．５ｇ／ｃｍ³ 程度、好ましくは
０．７５〜１．５ｇ／ｃｍ³ 程度、極めて特には０．８
〜１ｇ／ｃｍ³ 程度、 ・ｌｏｇ₁₀標準偏差０．０２〜０．３、好ましくは０．
０５〜０．１を有する中央（ｍｅｄｉａｎ）直径（通過
する累積パーセンテイジの意味で）０．４〜１．８ｍｍ
程度、好ましくは０．６〜０．８ｍｍ程度。 これらのコグラニュール化／緻密化／乾燥工程は、水和
アルカリ金属シリケートをベースにし及びアルカリ金属
カーボネートをベースにし、完全に球形、緻密でありか
つ水に容易に溶解するコグラニュールを得ることを可能
にする。

【００２９】皿洗い機及び洗濯機用の洗剤組成物を製造
するのに特に適した水和珪酸ナトリウム及び炭酸ナトリ
ウムをベースにした球形のコグラニュールは下記の特性
を有するものである： ・シリケート含量２４〜３１重量％程度、 ・カーボネート含量６４〜６９重量％程度、 ・水含量１２〜２０重量％程度、 ・非嵩密度０．７〜１．５ｇ／ｃｍ³ 程度、好ましくは
０．８〜１ｇ／ｃｍ³ 程度、 ・ｌｏｇ₁₀標準偏差０．０５〜０．１を有する中央直径
０．４〜０．８ｍｍ程度、 ・水への９０％溶解が２分より短くかつ水への９５％溶
解が４分より短かい速度。

【００３０】水に９０％或は９５％が溶解する速度と
は、生成物の９０％或は９５％を２０℃の水に濃度３５
ｇ／リットルで溶解させるのに必要な時間であると理解
される。発明の「ビルダー」剤は、構造（粉末、コグラ
ニュール、等）を有する場合、皿洗い機用洗剤組成物に
おいて、組成物の３〜９０重量％、好ましくは３〜７０
重量％の量で使用し、洗濯機用組成物において使用する
量は組成物の重量の３〜６０重量％程度、好ましくは３
〜４０重量％程度（これらの量は組成物の重量に対する
乾燥シリケートの重量として表わす）である。洗剤組成
物は、発明の主題である「ビルダー」剤と一緒に、少な
くとも一種の界面活性剤を組成物の重量の８〜２０％の
範囲にすることができ、１０〜１５％程度が好ましい量
で含有する。

【００３１】これらの界面活性剤の中で、下記を挙げる
ことができる： ・下記を含むタイプのアニオン系界面活性剤；アルカリ
金属ソープ（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₄脂肪酸のアルカリ金属塩）、ア
ルカリ金属スルホネート（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₃アルキルベンゼン
スルホネート及びＣ₁₂〜Ｃ₁₆アルキルスルホネート）、
オキシエチレン化及びスルフェート化Ｃ₆ 〜Ｃ₁₆脂肪ア
ルコール、オキシエチレン化及びスルフェート化Ｃ₈ 〜
Ｃ₁₃アルキルフェノール、アルカリ金属スルホスクシネ
ート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆アルキルスルホスクシネート）、等、 ・下記を含むタイプの非イオン系界面活性剤：ポリオキ
シエチレン化Ｃ₆ 〜Ｃ₁₂アルキルフェノール、オキシエ
チレン化Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂脂肪族アルコール、エチレンオキシ
ド／プロピレンオキシドブロックコポリマー及び必要に
応じてポリオキシエチレン化カルボン酸アミド、 ・アルキルジメチルベタインタイプの両性系界面活性
剤、 ・下記を含むタイプのアニオン系界面活性剤：アルキル
トリメチルアンモニウムクロリド或はブロミド及びアル
キルジメチルエチルアンモニウムクロリド或はブロミ
ド。

【００３２】洗剤組成物中に、また下記のような種々の
成分が存在してもよい：下記を含むタイプの「ビルダ
ー」： ・配合物の全重量の少なくとも２５％の量のホスフェー
ト、 ・配合物の全重量の約４０％までの量のゼオライト、 ・配合物の全重量の約８０％までの量の炭酸ナトリウ
ム、 ・配合物の全重量の約１０％までの量のニトリロ酢酸、 ・配合物の全重量の約２０％までの量のくえん酢酸或は
酒石酸、「ビルダー」の全重量は洗剤組成物の全重量の
約０．２〜８０％、好ましくは２０〜４５％に相当す
る、ベルボレート、ペルカーボネート、クロロイソシア
ヌレート、Ｎ、Ｎ、Ｎ'、Ｎ'−テトラアセチルエチレン
ジアミン（ＴＡＥＤ）を洗剤組成物の全重量の３０％ま
での量で含むタイプの漂白剤、カルボキシメチルセルロ
ース或はメチルセルロースを洗剤組成物の全重量の約５
％までにすることができる量で含むタイプの再析出防止
剤、アクリル酸及び無水マレイン酸コポリマーを洗剤組
成物の全重量の約１０％までにすることができる量で含
むタイプの堆積防止（ａｎｔｉ−ｉｎｃｒｕｓｔａｔｉ
ｏｎ）剤、洗剤組成物の全重量の５０％までにすること
ができる量の粉洗剤用の硫酸ナトリウムタイプの充填
剤。下記の例は例示として挙げるものであり、発明の範
囲及び精神を制限するものと見なすべきでない。

【００３３】

【実施例】例１〜５ 下記： ・ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏモル比＝２を有し、乾燥固形分４
５重量％を有する珪酸ナトリウム溶液（例２）、及び ・ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏモル比＝３．４を有し、乾燥固形
分３５重量％を有する珪酸ナトリウム溶液（例４）の
「ビルダー」性能特性を、ＬＡＢＳアニオン系界面活性
剤（Ａｌｄｒｉｃｈからの線状ナトリウムドデシルベン
ゼンスルホネート）との二成分混合物としてＴｅｒｇｏ
ｔｏｍｅｔｅｒ（米国、ホボケン在、ＵＳ Ｔｅｓｔｉ
ｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ）で求める。反射率測定を、Ｇａ
ｒｄｎｅｒ反射率計を使用して行なう。

【００３４】これらの性能特性を下記のもの： ・ＬＡＢＳ単独を濃度２ｇ／リットル（例１）、 ・比２を有しかつ水２２％（乾燥シリケートに対して水
２８．２％）を含有する吹付けられるシリケート粉末
（例３）、 ・比３．４を有しかつ水１８．６％（乾燥シリケートに
対して水２２．８％）を含有する吹付けられるシリケー
ト粉末（例５）、と同じ条件（４ｇ／リットル）で用い
て比較する。これらの測定の結果を表１に挙げる。

【００３５】

【表１】

【００３６】測定法 原理：簡易化した機械洗浄を、ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅ
ｒにおいて、汚した布の標準化試験片を、界面活性剤及
び試験するビルダーを使用して６５℃で洗濯することに
よってシミュレートする。洗濯は２０分かかり、布の色
を洗濯する前後で測定する。試験するビルダーの性能を
評価するために、同じタイプの試験片を界面活性剤単独
で洗濯して「ブランク」を実施する。

【００３７】方法：ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒは２リッ
トルのステンレススチール容器４つからなり、これらの
容器に１００サイクル／分に調節するパルセーターを設
置した装置である。６５℃に調節した水タンクに容器を
入れる。 １）１リットルの硬質水道水（３４°フランス全硬度）
を各々の容器に入れる。水が温度になったら、下記を導
入する： ・Ｔｅｓｔ Ｆａｂｒｉｃからのスタイル４０５Ｗ白色
綿の１０×１２ｃｍ試験片５つ、 ・Ｔｅｓｔ Ｆａｂｒｉｃからの白色ポリエステル綿
（ＰＥＣ）（商品番号７４３５）の１０×１２ｃｍ試験
片５つ、 ・Ｇａｌｌｅｎからの製品１０１であるＥＭＰＡ（墨と
オリーブ油との混合物）で汚した綿の１０×１２ｃｍ試
験片２つ、 ・Ｇａｌｌｅｎからの製品１１４である赤ワインで汚し
た綿の１０×１２ｃｍ試験片２つ、 ・Ｇａｌｌｅｎからの製品１０４であるＥＭＰＡで汚し
たポリエステル綿（ＰＥＣ）の１０×１２ｃｍ試験片２
つ。

【００３８】２）下記の３つの作業を同時に行なう： ・ストップウオッチを押す、 ・撹拌を開始する、 ・ビルダー／界面活性剤混合物を加える。ビルダーは４
ｇ／リットル（生成物中の乾燥物質として計算する質
量）で試験し、それにＬＡＢＳ２ｇ／リットルを加え
る。 ３）すすぎ ２０分が経過した時に、洗濯水を廃棄して布を冷水道水
３×１リットルですすぐ。 ４）スピニング及び乾燥 試験片を引き伸ばしかつ個々に吸収紙に広げて予備乾燥
させる。布を、次いで吸収紙の２つのシートの間に入れ
てローリング機の中に温度約１１０℃で２回通す。

【００３９】５）色測定 Ｇａｒｄｎｅｒ装置を、この目的のために取って置いた
黒色プレートで零測定し、次いで黒色プレートと同じタ
イプの標準化白色プレートでＬ、ａ及びｂの値を読んで
キャリブレートする。Ｌは白色から黒色への色相の色の
等級を定める。Ｌ＝１００は白色試験片に当る。Ｌ＝０
は黒色試験片に当る。ａは緑色から赤色への色相の色の
等級を定める。 ａ＞０：色は赤色がかる ａ＜０：色は緑色がかる ｂは黄色から青色への色相の色の等級を定める。 ｂ＞０：色は黄色がかる ｂ＜０：色は青色がかる

【００４０】キャリブレートした後に、適当な測定を行
なう。各々の布カテゴリーの２つの試験片を容器から取
り出し、重い金属プレートを布の上に置いて試験片当り
５つの測定（すなわち中央において１つ及び４つのコー
ナーにおいて１つずつ）を行ない、次いで１０の測定の
算術平均を計算する。同じ手順を未洗濯の布に関して用
いる。

【００４１】６）結果の計算 ＤＬ及びＤＥを各々の試験及び各々のタイプの布につい
て計算する。 ＤＬ＝洗濯した後のＬ−洗濯する前のＬ Ｄａ＝洗濯する前のａ−洗濯する後のａ Ｄｂ＝洗濯する前のｂ−洗濯する後のｂ ＤＥ＝数１＝洗浄力

【数１】 各々の生成物及び各々のタイプの汚れた布についての平
均ＤＬ及びＤＥを計算する。次いで、下記を各々の生成
物について計算する： ＥＭＰＡ綿洗浄力＝平均ＤＥ ＥＭＰＡ綿 ＥＭＰＡ ＰＥＣ洗浄力＝平均ＤＥ ＥＭＰＡ ＰＥＣ ＷＩＮＥ綿洗浄力＝平均ＤＥ ＷＩＮＥ綿 累積洗浄力＝ＥＭＰＡ綿、ＥＭＰＡ ＰＥＣ及びＷＩＮ
Ｅ綿洗浄力の合計。

【００４２】例６及び７ Ｌｏｄｉｇｅ Ｍ５Ｇ（登録商標）ミキサー（Ｌｏｄｉ
ｇｅが市販している）に、ローヌープーランが市販して
いるＨ₂ 無水トリポリホスフェート（登録商標）８００
ｇに装入する。装置を閉止しかつスイッチを入れて速度
４００回転／分の回転にした後に、ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏ
モル比＝２かつ固形分４５％を有する珪酸ナトリウムの
溶液２００ｇを噴霧によって導入する。この添加は１０
分かかり、更に１０分回転して混合した後に、生成物を
取り出して屋外でプレート上に周囲温度において２時間
静置させる。生成物の特性は下記の通りである： ・部分水和されたＴＰＰ：８２重量％ ・珪酸ナトリウム：９重量％ ・シリケートに会合した水：９重量％（乾燥シリケート
に対して１００％）。

【００４３】生成物に含有される水の合計量は、生成物
を５００℃に加熱した際の重量減を測定して求める。他
方、水和物の形で結合される水の量は示差熱分析によっ
て求める。会合した水の量は、合計水と水和物の形で結
合される水との差から計算する。 ・平均直径＝２５０マイクロメーター。 この生成物の「ビルダー」性能特性は上述した方法を用
いて求めるが、ＥＰＭＡで汚したＰＥＣ（製品１０４）
の２つの試験片を、ＫｒｅｆｅｌｄからのＷＦＫで汚し
た同じ寸法の綿の試験片２つに替える（例６）。これら
の性能特性を、Ｈ₂ 無水ＴＰＰ（登録商標）粉末とＳｉ
Ｏ₂ ／Ｎａ₂ Ｏモル比＝２を有しかつ水２２％を有する
吹付けられるシリケート粉末との、ＴＰＰ／乾燥シリケ
ートの重量比８００／９０の混合物のものと比較する。
比較は同じ条件下（４ｇ／リットル）で行なう（例
７）。測定の結果を下記の表２に挙げる。

【００４４】

【表２】

【００４５】例８ グラニュール化系は直径８００ｍｍ及び深さ１００ｍｍ
のフラットプレートを含む。グラニュール化する間、回
転速度を３５回転／分程度にしかつ回転軸の水平に対す
る傾斜を５５°程度にする。グラニュール化プレート
に、炭酸ナトリウムの微粒子から成る粉末を流量２１．
４ｋｇ／時間で連続して供給する。かかる粉末の主特性
は下記の通りである： ・アルカリ度滴定量：９９．６１％ ・水含量（重量による）＝０．１２％ ・非嵩密度＝０．５６ｇ／ｃｍ³ ・中央直径＝９５ミクロン ・不溶分含量＝５８ｍｇ／ｋｇ。

【００４６】珪酸ナトリウムの溶液を、８０℃の空気の
助けにより、ディッシュの底部から２０ｃｍの距離に配
置した２流体ノズルにより、グラニュール化ディッシュ
において回転させるこの粉末に、流量１３．４リットル
／時間で温度８０℃において吹付ける。活性成分の割合
及び吹付けられる溶液のＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏモル比は、
それぞれ４３％（重量による）及び２である。プレート
における粒子の平均滞留時間は約１０〜１５分である。
粒子がプレートを去る温度は周囲温度である。プレート
を去るグラニュールを、直径５００ｍｍ及び長さ１３０
０ｍｍの傾斜５％程度を有する滑らかな壁を有する回転
チューブに導入する。出口ダイヤフラムを、粒子の平均
滞留時間が約４０分になるように調節する。ドラムの回
転速度（１８回転／分）を、粒子の緻密化を促進する粒
子のローリング床を有するように選ぶ。このようにして
得られたグラニュールを流動床において温度８０℃（流
動用空気の温度は８５〜９０℃である）で１０〜１５分
間乾燥させる。

【００４７】このようにして乾燥させた生成物は下記の
特性を有する： ・カーボネート含量（重量による）＝６５％ ・シリケート含量（重量による）＝２１％±０．５％ ・水含量（重量による）＝１３．５％ ・非嵩密度＝０．９０ｇ／ｃｍ³ ・１ｍｍの特大の重量％＝１０．８％ ・中央直径＝０．７３ｍｍ ・０．２ｍｍを通過する重量％＝６％ ・生成物の９０％（重量による）が５０秒で溶解する
（２０℃において３５ｇ／水溶性１リットル）、 ・生成物の９５％（重量による）が６５秒で溶解する
（２０℃において３５ｇ／水溶性１リットル）、 ・白色度Ｌ＝９６．３、 ・耐摩耗性：７％。 グラニュールは優れた貯蔵安定性を有する。

【００４８】耐摩耗性の測定 装置：フランス標準規格Ｐ１５−４４３に記載されてい
る水硬バインダーを定性化するのに用いられる標準化装
置、フラロメータ（ｆｌｏｕｒｏｍｅｔｅｒ）を使用す
る。 方法：生成物５０ｇを、Ｒｏｔｏ−Ｌａｂ（登録商標）
実験室シーブ装置（Ｐｒｏｌａｂｏが市販している）を
使用して１２００〜１８０ミクロンシーブの間でシーブ
する。１８０〜１２００ミクロンの間のフラクションを
回収する。試験する生成物約２５ｇを精確に秤量し、こ
れを精確な重量Ｍとする。これをフラロメータに入れ
る。

【００４９】空の乾燥Ｓｏｘｈｌｅｔ（登録商標）タイ
プのフィルター（Ｐｒｏｌａｂｏが市販している）を秤
量し、それを流動化チューブの上部に入れ、その質量を
Ｍ１とする。５分間流動させる（乾燥空気流量：１５リ
ットル／分）。フィルターの中に飛び散った生成物及び
流動化チューブの垂直壁に付着した微粉を、適当な直径
のスクレーパを使用して回収する。これをこれらの微粉
及びフィルターの質量Ｍ２とする。Ｒｏｔｏ−Ｌａｂ中
の流動化チューブの底部にある残分を再シーブし、回収
して１８０ミクロンより小さい微粉を秤量し、これをこ
れらの微粉の質量Ｍ３とする。 結果の計算表現：摩耗度は、生成物を流動化する間に形
成される１８０ミクロンより小さい微粉のパーセンテイ
ジに等しく、下記式（数２）によって得られる：

【数２】

【００５０】例９ 例１に記載する作業を、下記の変更だけを行なって繰り
返す：グラニュール化 ： ・グラニュール化プレート：回転速度３０回転／分、 ・粉末供給：２２ｋｇ／時間、及び ・シリケート溶液供給：１３リットル／時間。緻密化 ： ・ドラムの回転速度：１０回転／分。流動床における乾燥 ： ・温度＝９０℃、 ・時間：２０分。

【００５１】乾燥した生成物は下記の特性を有する： ・カーボネート含量（重量による）＝６０．９％ ・シリケート含量（重量による）＝２２．９％±０．５
％ ・水含量（重量による）＝１６．１％ ・非嵩密度＝０．８６ｇ／ｃｍ³ ・１ｍｍの特大の重量％＝２．６％ ・中央直径＝０．６４ｍｍ ・０．２ｍｍを通過する重量％＝７．３％ ・生成物の９０％（重量による）が７５秒で溶解する
（２０℃において３５ｇ／水溶性１リットル）、 ・生成物の９５％（重量による）が１０２秒で溶解する
（２０℃において３５ｇ／水溶性１リットル）、 ・白色度Ｌ＝９５．６、 ・耐摩耗性：９．２％。 グラニュールは優れた貯蔵安定性を有する。

【００５２】例１０ グラニュール化系は、直径５００ｍｍ及び長さ１３００
ｍｍの傾斜７．５％程度を有する、４０回転／分で回転
する滑らかな壁を有するドラムを含む。出口ダイヤフラ
ムを、粒子の平均滞留時間が約１５〜２０分程度になる
ように調節する。ドラムに、例１及び２の粉末と同じ特
性を有するカーボネート粉末を流量３７ｋｇ／時間で連
続して供給する。シリケート溶液（活性物質を４５．６
重量％の割合で含有しかつＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏ重量比２
を有する）を、８０℃の空気の助けにより、ドラム底部
から三分の一に配置したフラットジェット２流体ノズル
により、ドラムにおいて回転させるこの粉末に、流量１
８リットル／時間で温度８０℃において吹付ける。ドラ
ムの出口のコグラニュールは周囲温度であり、密度０．
６８ｇ／ｃｍ³ を有する。次いで、コグラニュールを、
直径５００ｍｍ及び長さ１３００ｍｍの傾斜５％程度を
有する滑らかな壁を有する回転ドラムで１時間不連続に
緻密化する。ドラムの回転速度は２０回転／分である。

【００５３】このようにして得られたグラニュールを流
動床において温度６５℃程度（流動用空気の温度は７０
℃である）で１５分間乾燥させる。このようにして乾燥
させた生成物は下記の特性を有する： ・カーボネート含量（重量による）＝６２％ ・シリケート含量（重量による）＝２０．５％±０．５
％ ・水含量（重量による）＝１７．６％ ・非嵩密度＝０．８２０ｇ／ｃｍ³ ・１ｍｍの特大の重量％＝５％ ・中央直径＝０．６５ｍｍ ・０．２ｍｍを通過する重量％＝０．６％ ・生成物の９０％（重量による）が５０秒で溶解する
（２０℃において３５ｇ／水溶性１リットル）、 ・生成物の９５％（重量による）が６３秒で溶解する
（２０℃において３５ｇ／水溶性１リットル）、 グラニュールは優れた貯蔵安定性を有する。

【００５４】例１１ 例３に記載する作業を、下記の変更だけを行なって繰り
返す：緻密化 ： ・２時間不連続に。乾燥させた生成物は下記の特性を有
する： ・カーボネート含量（重量による）＝６０．８％ ・シリケート含量（重量による）＝１９．３％±０．５
％ ・水含量（重量による）＝１９．９％ ・非嵩密度＝０．９１ｇ／ｃｍ³ ・１ｍｍの特大の重量％＝１．６％ ・中央直径＝０．５７ｍｍ ・０．２ｍｍを通過する重量％＝１．２２％ ・生成物の９０％（重量による）が３７秒で溶解する
（２０℃において３５ｇ／水溶性１リットル）、 ・生成物の９５％（重量による）が４５秒で溶解する
（２０℃において３５ｇ／水溶性１リットル）、 グラニュールは優れた貯蔵安定性を有する。

【００５５】例１２及び１３ 例８のコグラニュールの「ビルダー」性能特性を例１〜
５に記載する方法によって求める。これらの性能特性
を、炭酸ナトリウム粉末と完成品中ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏ
モル比＝２を有しかつ水２２％（乾燥シリケートに対し
て水２８．２％）を有する吹付けられる珪酸ナトリウム
粉末との重量比３／１の混合物（カーボネート／アトマ
イズドＲ₂ ）のものと比較する。結果を下記の表３に挙
げる。

【００５６】

【表３】

【００５７】この表に挙げるカーボネート及びシリケー
トの量は乾燥基準で表わす。コグラニュールの性能特性
は同じシリケート／カーボネート比を有する粉末の混合
物に比べて良好であることが分かる。

【００５８】例１４ 粒子を下記から、例６及び７の方法を用いてＬｏｄｉｇ
ｅ Ｍ５Ｇミキサーで造る： ・平均直径１１０μｍ程度を有する微粉軽量炭酸ナトリ
ウム１８００ｇ、及び ・ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏモル比＝３．４及び固形分含量３
７％を有する珪酸ナトリウムの溶液１２００ｇ。 シリケート溶液を５分間加え、更に５分間混合し、屋外
で周囲温度において２時間放置した後に、下記の特性を
有する生成物が回収される： ・炭酸ナトリウム：６０重量％ ・シリケート＝２０重量％ ・シリケートに会合した水＝２０重量％（乾燥シリケー
トに対して１００％） ・平均直径＝４００μｍ。

【００５９】この生成物を、下記の組成を有するランド
リー洗剤組成物を得るために、添加剤に乾燥混合して導
入する： ・線状アルキルベンゼンスルホネート：２５重量部 ・Ｃｅｍｕｌｓｏｌ ＤＢ６１８（登録商標）：３重量
部 ・Ｃｅｍｕｌｓｏｌ ＬＡ９０（登録商標）（Ｓ．Ｆ．
Ｏ．Ｓからの界面活性剤）：２重量部 ・ゼオライト４Ａ：１８重量部 ・例１４からの生成物：２５．８重量部 ・Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ５（登録商標）（ＢＡＳＦから
のコポリマー）：４重量部 ・カルボキシメチルセルロース：１．５重量部 ・Ｔｉｎｏｐａｌ ＤＭＳＸ：０．２重量部 ・Ｔｉｍｏｐａｌ ＳＯＰ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから
の増白剤）：０．２重量部 ・Ｅｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏからの酵
素）：０．３重量部 ・Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ ２０４４４（登録商標）（ロー
ヌープーランからの消泡剤）：２重量部 ・過ホウ酸ナトリウム・４Ｈ₂ Ｏ：１５重量部 ・ＴＡＥＤ：３重量部 ｐＨ（１０ｇ／リットル）＝１０．２５

【００６０】汚れ除去についての性能試験を、Ｗａｓｃ
ａｔｏｒからのＦＯＭ７１（登録商標）洗濯機で行な
う。試験条件は下記の通りである： ・使用サイクル：６０℃ ・サイクルの全時間：７０分、予備洗浄無し ・サイクル数：洗剤当り３ ・水硬度：フランス水硬度３２° ・ランドリー負荷：白色綿洗浄用ぼろ３．５ｋｇ ・試験した布：洗濯当り、下記の二連の布を洗浄用ぼろ
にピンで止めて導入する： グレー綿：Ｔｅｓｔ−Ｆａｂｒｉｃ Ｋｒｅｆｅｌｄ １０Ｃ ＩＥＣ１０６ ＥＭＰＡ１０１ ポリエステル／グレー綿：Ｔｅｓｔ−Ｆａｂｒｉｃ Ｋｒｅｆｅｌｄ ２０Ｃ ＥＭＰＡ１０４ 蛋白質汚染：血（ＥＭＰＡ１１１） ココア（ＥＭＰＡ１１２） 混合（ＥＭＰＡ１１６） 酸性化汚染：ティー（Ｋｒｅｆｅｌｄ １０Ｇ） 無漂白の綿布（ＥＭＰＡ２２２） ワイン（ＥＭＰＡ１１４） ・洗剤投与量： 第１連：５ｇ／リットル、これは５×２０＝１００ｇ／
洗濯である。 第２連：８ｇ／リットル、これは８×２０＝１６０ｇ／
洗濯である。

【００６１】汚れ及び汚染除去の測定方法 光度定量（布が反射する光の定量）が汚れ除去パーセン
テイジを計算するのを可能にする。Ｄａｔａｃｏｌｏｒ
からのＥｌｒｅｐｈｏ２０００装置を使用する。汚れ除
去は下記式（数３）により計算する：

【数３】 式中、Ａ＝白色の基準サンプルの反射率、Ｂ＝汚れた基
準サンプルの反射率、Ｃ＝汚れたサンプルの洗濯した後
の反射率。反射率は、青色三色成分の助けにより、光学
増白剤の作用を用いないで求める。 サンプル当り実施する測定回数＝４ 洗濯当りのサンプル数＝２ 洗濯数＝３ これは汚れ当り、生成物当り、研究する濃度当り４×２
×３＝２４測定に等しい。

【００６２】洗濯後における対堆積物性能試験を、Ｓｃ
ｈｕｌｔｅｓｓ Ｓｕｐｅｒ ６Ｄｅ Ｌｕｘｅ（登録
商標）ドラム機で行なう。試験条件は下記の通りであ
る。 ・使用サイクル：６０℃ ・サイクルの全時間＝６５分、予備洗浄無し ・サイクル数：累積洗濯２５ ・水硬度：フランス水硬度２１．２° ・試験した布：標準規格ＮＦＴ７３．６００に載ってい
る規格値に精確に従う基準ストリップ ・ランドリー負荷：綿１００％テリータオル地３ｋｇ ・洗剤投与量：５ｇ／リットル。 洗濯を２５回施した試験片を乾燥させ、秤量し、９００
℃で焼成する。初期試験片の重量に対する灰の重量％を
求める。種々の試験の結果を表４に挙げる。

【００６３】

【表４】

【００６４】例１５ 例１４の洗剤に類似した洗剤を、「ビルダー」混合物ゼ
オライト４Ａ＋例１４の生成物＋Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ
５を下記の「ビルダー」混合物に替えて造る： ・ゼオライト４Ａ：３０部 ・吹付けられるシリケートＲ₂ ：６部 ・軽量カーボネート：６部 ・硫酸ナトリウム：４．８部 ・Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ５：４部。 汚れ除去及び凝結防止試験の結果を表４に挙げる。

【００６５】例１６〜１８ 例８の生成物を、皿洗い用組成物を得るために、Ｌｏｄ
ｉｇｅ Ｍ５Ｇで混合して添加剤に導入する。これらの
組成物を表５に挙げる。

【００６６】

【表５】

【００６７】これらの組成物をＭｉｅｌｅ（登録商標）
家庭用皿洗い機で試験する。この皿洗い機の軟水装置は
再生されない。これにより、フランス水硬度３０°の全
硬度を有する硬水を供給する。ソーダ石灰ガラスの初め
完全に清浄なプレートの累積１０回洗浄を、各々の組成
物を濃度３ｇ／水１リットルで使用して行なう。次い
で、プレートに、例１〜５で使用したのと同じＧａｒｄ
ｎｅｒ装置を使用して光度測定を施す。サンプルが反射
する光の合計量Ｌを求める。Ｌが４〜７ならば、結果は
極めて良好と考えられ、ガラスは透明である。Ｌが７〜
１４ならば、わずかな曇りが見られる。

【００６８】例８の生成物を、珪酸ナトリウムのコグラ
ニュールとＢｒｉｔｓｉｌ Ｈ２Ｏ（登録商標）（Ｓｉ
Ｏ₂ ／Ｎａ₂ Ｏ比＝２を有しかつ水２０％を含有する−
Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ Ｑｕａｒｔｚが市販してい
る）のコグラニュールとの混合物にかなり近い配合物に
おいて比較する。結果を表５に挙げる。例８のコグラニ
ュールを使用すると、クエン酸ナトリウム（高価）及び
ポリアクリレート（生分解性でない）の量を減少させる
ことを可能にすることが分かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャンクロード・キフェ フランス国プレシ・スー・オワーズ、 レ・プレシ、ブランクール、アンパス・ デ・ゼデルワイス、１ (72)発明者 ジェローム・ル・ルー オーストリア国ヴィルフェルスドルフ、 エシェンガセ、６ (56)参考文献 米国特許3821119（ＵＳ，Ａ) 米国特許4761248（ＵＳ，Ａ) 米国特許4169806（ＵＳ，Ａ)

Claims (16)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の工程： ・Ｑ₂ 及びＱ₃ 形態のケイ素原子を少なくとも３０％含
   有するアルカリ金属シリケート或は該シリケートとアル
   カリ金属カーボネートとの混合物をベースにした水溶液
   を回転グラニュール化装置で移動しているアルカリ金属
   カーボネートをベースにした粒子のローリング床に吹付
   け、粒子の移動速度、ローリング床の厚さ及び吹付けら
   れる溶液の流量を、各々の粒子が他の粒子と接触する際
   にプラスチックコグラニュールに転化されるようにし、 ・得られたコグラニュールに緻密化作業を施し、及び ・該緻密化したコグラニュールを乾燥して、乾燥基準で
   表わすシリケート／シリケートに会合した水の重量比１
   ００／１２０〜１００／４０に相当するシリケートに会
   合した水の含量を得るようにする を含む方法により得ることができ、Ｑ₂ 形態は、各々の
   ケイ素原子が２つの−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合に加わり、残
   りの２つの結合は−Ｓｉ−Ｏ−Ｘ末端基（Ｘはアルカリ
   金属又はＨである）であることを意味し、Ｑ₃ 形態は、
   各々のケイ素原子が３つの−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合に加わ
   り、残りの結合は−Ｓｉ−Ｏ−Ｘ末端基（Ｘは前に規定
   した通りである）であることを意味することを特徴とす
   る水和アルカリ金属シリケート及びアルカリ金属カーボ
   ネートの球形コグラニュール。
2. 【請求項２】 シリケート或はシリケート／カーボネー
   ト混合物をベースにした吹付けられる水溶液が、固形分
   ３０〜５５重量％を有し、前記アルカリ金属シリケート
   がＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏモル比１．６〜３．５を示し、前記
   カーボネートは、必要に応じて所望の最終生成物に応じ
   た割合で存在することを特徴とする請求項１のコグラニ
   ュール。
3. 【請求項３】 シリケート或はシリケート／カーボネー
   ト混合物をベースにした溶液の吹付けを、温度２０°〜
   ９５℃で行なうことを特徴とする請求項１又は２のコグ
   ラニュール。
4. 【請求項４】 ローリング床を形成する粒子が、下記： ・平均直径１０〜１５０ミクロン、 ・非嵩密度０．４〜１．１g/cm³ 、 ・水含量０．０５〜０．４％、及び ・不溶分の割合５〜１００mg/kg を示すアルカリ金属カーボネートをベースにすることを
   特徴とする請求項１〜３のいずれか一項のコグラニュー
   ル。
5. 【請求項５】 ローリング床を形成する粒子が、アルカ
   リ金属カーボネートと異なるタイプの粒子をコグラニュ
   ールの重量の１０％より少ない量で含有しかつアルカリ
   金属カーボネート粒子に近い直径及び密度を示すことを
   特徴とする請求項１〜４のいずれか一項のコグラニュー
   ル。
6. 【請求項６】 グラニュール化装置が粒子を薄い層とし
   て前進移動させることを可能にする回転グラニュレータ
   であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項の
   コグラニュール。
7. 【請求項７】 回転グラニュレータが、コーティングパ
   ンであることを特徴とする請求項６のコグラニュール。
8. 【請求項８】 グラニュール化装置が、ドラムであるこ
   とを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項のコグラニ
   ュール。
9. 【請求項９】 カーボネートベースの粒子が、温度１５
   °〜２００℃で移動することを特徴とする請求項１〜８
   のいずれか一項のコグラニュール。
10. 【請求項１０】 吹付けるべきシリケート或はシリケー
    ト／カーボネート混合物をベースにした溶液及び使用す
    べきカーボネートベースの粒子の量が、０．２〜０．８
    リットル／ｋｇ（これらの値はナトリウム塩として表わ
    す）の範囲にすることができる液体流量／粒子流量比に
    相当することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項
    のコグラニュール。
11. 【請求項１１】 緻密化作業を周囲温度においてグラニ
    ュール化工程で得られたコグラニュールを回転装置で回
    転させることによって行なうことを特徴とする請求項１
    〜１０のいずれか一項のコグラニュール。
12. 【請求項１２】 緻密化作業を回転ドラムで行なうこと
    を特徴とする請求項１１のコグラニュール。
13. 【請求項１３】 緻密化した後に得られるコグラニュー
    ルを、流動床において乾燥させることを特徴とする請求
    項１〜１２のいずれか一項のコグラニュール。
14. 【請求項１４】 洗剤分野で一般に用いられる液体化合
    物を少量、スプレーすることによって、乾燥した後に得
    られるコグラニュールに加えることを特徴とする請求項
    １〜１３のいずれか一項のコグラニュール。
15. 【請求項１５】 下記： ・ＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏモル比１．６〜３．５を有するシリ
    ケート含量８〜３８重量％、 ・カーボネート含量４７〜８７重量％、 ・水含量５〜２５重量％、 ・非嵩密度０．７〜１．５ｇ／ｃｍ³ 、及び ・ｌｏｇ₁₀標準偏差０．０２〜０．３を有する中央直径
    ０．４〜１．８ｍｍ、を示し、乾燥基準で表わすシリケ
    ート／シリケートに会合したままの水の重量比が１００
    ／１２０〜１００／４０の範囲であることを特徴とする
    アルカリ金属シリケート及びアルカリ金属カーボネート
    をベースにした球形コグラニュール。
16. 【請求項１６】 下記： ・ＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏモル比１．８〜２．６を有するシリ
    ケート含量２４〜３１重量％、 ・カーボネート含量６４〜６９重量％、 ・水含量１２〜２０重量％、 ・非嵩密度０．７〜１．５ｇ／ｃｍ³ 、 ・ｌｏｇ₁₀標準偏差０．０５〜０．１を有する中央直径
    ０．４〜０．８ｍｍ、及び ・水への９０％溶解が２分より短くかつ水への９５％溶
    解が４分より短かい速度を示し、乾燥基準で表わすシリ
    ケート／シリケートに会合したままの水の重量比が１０
    ０／１２０〜１００／４０の範囲であることを特徴とす
    る水和珪酸ナトリウム及び炭酸ナトリウムの球形コグラ
    ニュール。