NO300898B1 - Byggermiddel og anvendelse derav, fremstilling av kuleformet kogranulbygger, samt kuleformede kogranuler og detergentblandinger inkluderende slike - Google Patents

Description

■ Den foreliggende oppfinnelse vedrører et byggermiddel samt anvendelse derav i en detergentblanding, en fremgangsmåte for fremstilling av kuleformet kogranulbygger av hydratisert alkalimetallsilikat og alkalimetallkarbonatbærer derfor, og kuleformede kogranuler av natriumsilikat i en hydratisert form og en alkalimetallkarbonatbærer derfor samt detergentblanding inkluderende slike kogranuler.

Oppfinnelsen vedrører et byggermiddel som utgjøres av alkalimetallsilikater som er rike på den type substanser hvori silisiumatomene er i bindings f ormene Q2 og Q3, egnet for detergentblandinger, særlig for pulverformede vaskemidler for spesielt tøyvask eller for oppvaskmaskiner.

Med "bygger" forståes ethvert aktivt hjelpestoff som forbedrer yteevnene for de overflateaktive midler i en detergentblanding.

Det er nødvendig at byggeren har en virkning som benevnes "bløtgjørende" for vannet anvendt for vaskingen. Den skal følgelig eliminere kalsium og magnesium tilstede i vannet i form av oppløselige salter og i tøysmusset i form av mer eller mindre oppløselige komplekser. Eliminering av kalsium og magnesium kan enten skje ved kompleksdannelse, i form av oppløselige substanser, eller ved ionebytting eller ved utfelling. Med hensyn til utfelling skal denne styres for å unngå avleiringer på tøyet eller elementene i vaskemaskinene.

Styring av utfelling oppnås særlig ved hjelp av vannløselige polymerer med en affinitet for kalsium og magnesium.

Den tilsatte bygger skal også øke den emulgerende virkning av overflateaktive midler overfor fete smuss, en dispergerende virkning overfor "pigmentholdige" smuss som metalloksyder, leire, silika, forskjellige typer støv, humus, kalk og sot. Denne dispergerende virkning oppnås generelt takket være nærvær av polyanioner som medfører en sterk densitet av negative ladninger ved grenseflatene.

Byggeren skal også medføre en ionestyrke som er gunstig for virkemåten av de overflateaktive stoffer, særlig ved økning av micellestørrelsen.

Byggerne skal også medføre 0H- ioner for forsåpning av fett og for økning av de negative overflateladninger på tekstilover-flater og partikkelformet smuss.

Silikater har lenge vært ansett som gode detergenshjelpe-stoffer, spesielt i kombinasjon med tripolyfosfater som i US-PS 2.909.490, men anvendes for tiden mindre i blandinger uten fosfater for tøyvask.

Silikatene som oftest anvendes for dette er dem med et molart forhold Si02/Na20 mellom 1,6 og 2, 4. De selges enten i form av konsentrerte oppløsninger med omtrent 35 til 45 vekt% tørr-stoffinnhold eller i form av forstøvningstørket og eventuelt kompaktert silikatpulver.

De handelsvanlige konsentrerte oppløsninger fremstilles oftest fra fullstendig amorft silikat som benevnes "glassaktig" eller også benevnt "oppløselig glass".

Disse "oppløselige glass" gjøres vannoppløselige i autoklav under trykk ved 140°C. Man oppnår da handelsvanlige opp-løsninger med et tørrstoffinnhold på omtrent 45 vekt% for et silikat med forhold 2 og omtrent 35 vekt% for et silikat med forhold 3,5.

De konsentrerte silikatoppløsninger innføres av produsenten av vaskemidlene i den vandige suspensjon (slurry) omfattende de andre bestanddeler i vaskemiddelet. Slurrien tørkes deretter ved forstøvningstørking. Silikatet som er forstøvningstørket sammen med de andre bestenddeler inneholder da bare 2 0 vekt% assosiert vann i forhold til dets tørre vekt og endog mindre.

Med hensyn til det handelsvanlige silikatpulver oppnås dette ved forstøvningstørking av konsentrerte oppløsninger av glassaktig silikat. Det er nødvendig å bevare 20 til 22 vekt% vann i forhold til sluttproduktet for å sikre en god oppløselighet av det nevnte produkt.

Det er konstatert at når det bringes i oppløsning i et vaske-bad i et forhold på 1 til 3 g pr liter vil dette pulverformede silikat som bare inneholder 20 til 22 vekt% assosiert vann (i forhold til sluttproduktet) bare ha svake byggeregenskaper.

Dette pulverformede silikat som er bragt i oppløsning vil faktisk hovedsakelig utvikle monomere silisiumholdige substanser med formel Si(OX)4, hvori X står for H eller Na, som ikke har byggervirkning. Slike monomere substanser kan bare reassosiere seg imellom for å danne polyanioner hvis konsen-trasjonen av silikat er minst 50 til 500 g/l og da bare sakte.

Slike konsentrasjoner av silikat så vel som den sakte poly-merisasjonshastighet for polymeriseringen av monomere substanser er ikke forlikelige med betingelsene og varigheten for vasking ved tøyvasking.

Det som er konstatert for et pulver inneholdende 20 til 22 % kjemisk assosiert vann (i forhold til sluttproduktet) er selvfølgelig brukbart for blandinger inneholdende et silikat med 20 % assosiert vann (i forhold til tørt silikat) fremstilt ved innføring av en konsentrert oppløsning av silikat i en slurry med etterfølgende tørking.

DE-A-2.322.123 beskriver fremstilling av silikatbehandlede karbonatpartikler, bestående i å bringe en oppløsning av silikat i kontakt med partikler av karbonat, og deretter tørking av blandingen for å fjerne vanndamp fra silikatet. FR-A-2.143.093 beskriver kombinert forstøvningstørking av en silikatoppløsning blandet med et additiv slik som særlig natriumkarbonat. Denne samtørkingen utføres ved en temperatur mellom 300°C og 450'C slik at vannet inneholdt i silikatet fordamper og unnslipper.

Det er i oppfinnelsens sammenheng konstatert at når et alkalimetallsilikat er rikt på den type substans hvori silisiumatomene er i form av Q2 og Q3 har de polyanioniske substanser dannet ved fortynning til 1 til 3 g/l i en vaskeløsning en levetid tilstrekkelig for at de tillates å spille en rolle som "detergensbyggere".

Uttrykket '"'silisiumatomer i form av Q2 og Q3" er en represen-tasjon av assosiasjonsgraden av silisiumatomene seg imellom. "Q2" betyr at hvert silisiumatom deltar i to bindinger -Si-O-Si- idet de resterende bindinger er en endegruppe -Si-O-X- hvori X er et alkalimetall eller H, mens "Q3" betyr at hvert silisiumatom deltar i tre bindinger -Si-O-Si- idet den resterende binding er til en endegruppe -Si-O-X.

Ved den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes således et byggermiddel, som er kjennetegnet ved at det er i stand til å oppnås ved adsorpsjon og/eller absorpsjon ved å bringe en konsentrert vandig oppløsning av et alkalimetallsilikat med et Si02/M20 molart forhold av størrelsesorden 1,6 til 3,5 og som utviser et faststoffinnhold av størrelsesorden 10 til 60 %, inneholdende minst 30 % silisiumatomer i Q2 og Q3 form, i kontakt med en uorganisk bærer som er inert overfor silikat, idet den nevnte bærer er forskjellig fra natriumtripolyfosfat og er tilstede i en mengde slik at mengden vann som forblir assosiert med nevnte silikat etter adsorpsjon og/eller absorpsjon tilsvarer et vektforhold av silikat uttrykt på tørr basis/vann assosiert med silikatet av størrelsesorden 100/120 til 100/40, idet Q2 formen betyr at hvert silisiumatom deltar i to -Si-O-Si- bindinger, idet de gjenværende to bindinger er en -Si-O-X endegruppe hvor X er et alkalimetall eller H, og idet Q3 formen betyr at hvert silisiumatom deltar i tre -Si-O-Si-bindinger, idet den gjenværende binding er en

-Si-O-X endegruppe.

Det nevnte silikat kan ha et foretrukket molart forhold Si02/M20 på 1,8 til 2,6.

Byggermiddelet kan i en foretrukket utførelsesform inneholde minst 50 % silisiumatomer i Q2 og Q3 form. Videre kan byggermiddelet i en ytterligere foretrukket utførelsesform utvise et faststoffinnhold på 35 til 50 vekt%.

Byggermiddelet kan ha en hvilken som helst form, eventuelt strukturert (pulver, granuler).

Den foreliggende oppfinnelse vedrører videre en anvendelse av byggermiddelet ifølge oppfinnelsen som et byggermiddel i en detergentblanding.

Ved den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes også en fremgangsmåte for fremstilling av kuleformet kogranulbygger av hydratisert alkalimetallsilikat og alkalimetallkarbonatbærer derfor, som er kjennetegnet ved at den omfatter de følgende trinn: en vandig oppløsning basert på alkalimetallsilikater med et Si02/M20 forhold av størrelsesorden 1,6 til 3,5 og som utviser et faststoffinnhold av størrelsesorden 10 til 60 %, inneholdende minst 30 % silisiumatomer i Q2 og Q3 form eller basert på en blanding av de nevnte silikater, og alkalimetallkarbonater forstøves på et rullende lag av partikler basert på alkalimetallkarbonater som beveger seg i et roterende granuleringsapparat, idet bevegelses-hastigheten av partiklene, tykkelsen av det rullende laget og strømningshastigheten av den forstøvede oppløs-ningen er slik at hver partikkel omdannes til en plastisk

kogranul ved å komme i kontakt med andre partikler,

de oppnådde kogranulene underkastes en kompakterings-operasjon og

de nevnte kompakterte kogranuler tørkes inntil et

vanninnhold assosiert med silikatet som tilsvarer et vektforhold av silikat uttrykt på tørr basis/vann assosiert med silikatet av størrelsesorden 100/120 til 100/40

oppnås,

idet Q2 formen betyr at hvert silisiumatom deltar i to -Si-O-Si- bindinger, idet de gjenværende to bindinger er en -Si-O-X endegruppe hvor X er et alkalimetall eller H, og idet Q3 formen betyr at hvert silisiumatom deltar i tre -Si-O-Si-bindinger, idet den gjenværende binding er en -Si-O-X endegruppe .

Videre tilveiebringer den foreliggende oppfinnelse kuleformede kogranuler av natriumsilikat i en hydratisert form og en alkalimetallkarbonatbærer derfor, som er kjennetegnet ved at de utviser: et innhold av silikat med et Si02/Na20 molart forhold på

1,6 til 3,5 av størrelsesorden 8 til 3 8 vekt%,

et karbonatinnhold av størrelsesorden 47 til 87 vekt%,

et vanninnhold av størrelsesorden 5 til 25 vekt%,

en ikke-bulkdensitet av størrelsesorden 0,7 til

1,5 g/cm<3>, og

en median diameter av størrelsesorden 0,4 til 1,8 mm, med

et log10 standardavvik på 0,02 til 0,3,

idet minst 30 % av silisiumatomene av nevnte alkalimetallsilikat er i Q2 og Q3 form og mengden vann assosiert med nevnte silikat tilsvarer et vektforhold av silikat uttrykt på tørr basis/vann som forblir assosiert med silikatet i området fra 100/120 til 100/40.

Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer også en detergentblanding, som er kjennetegnet ved at den inkluderer kogranuler i samsvar med den foreliggende oppfinnelse.

Den konsentrerte oppløsning av alkalimetallsilikat som anvendes som "byggermiddel" oppnås foretrukket ved vannopp-løseliggjøring av "oppløselige glass" i autoklav under trykk ved 140'C med eventuell etterfølgende fortynning. Oppløs-ningen kan også være oppnådd ved hjelp av andre kjente midler, som direkte angrep på sand ved hjelp av konsentrerte opp-løsninger av kaustisk soda (NaOH).

Det er funnet ved hjelp av NMR-analyse at:

en oppløsning med 45 % tørrstoffinnhold av glassaktig silikat med molart forhold Si02/Na20 = 2 inneholder 34 % av substansene av type Q3, 51 % av substansene med type Q2 12 % av substansene av type Qx og 3 % av substansene med type Q0, en oppløsning med 35 % tørrstoffinnhold med forhold 3,5 inneholder 46 % substanser av type Q3, 27 % av substanser med type Q2, 16 % substanser av type Q4, 9 % substanser av type Q± og 2 % substanser av type Q0.

Den nevnte "byggeroppløsning" kan anvendes ved ettertilsetning ved forstøvningstørking av vaskepulver ved "tårnbunnen" i tilfellet av et anlegg for forstøvningstørking eller som tilsetning til blandingen av bestanddelene i vaskemiddelblan-dingen i tilfellet av en tørr blanding, og da innenfor den adsorberende evne for pulveret. Den pulverformede blanding som oppnås kan om nødvendig tørkes moderat, slik at vektforholdet tørt silikat/resterende vann assosiert med silikat er mellom 100/120 og 100/40, foretrukket mellom 100/90 og 100/50.

Mengden av silikatoppløsning som anvendes er slik at vektforholdet tørt silikat/vaskepulver er mellom 1/100 og 30/100, foretrukket omtrent 10/100 til 20/100.

Ved en utførelsesform av byggermiddelet har den vandige oppløsning foretrukket 35 til 50 vekt% tørrstoffinnhold av et alkalimetallsilikat, særlig natrium eller kalium.

"Inert" betyr kjemisk inert.

Med vann som er "assosiert" til silikat forståes vann fra oppløsningen påført bæreren som ikke er kombinert med den uorganiske bærer, særlig kombinert i form av krystallisert hydrat.

Blant de uorganiske bærere for silikatoppløsningen kan nevnes foretrukket vannløselige forbindelser som natriumkarbonat, natriumsulfat, natriumborat, natriumperborat, natriummetasilikat, fosfater eller polyfosfater som trinatriumfosfat, natriumtripolyfosfat etc, idet disse bærere kan anvendes alene eller i blanding.

Bæreren representerer generelt 55 til 95 vekt% og foretrukket 65 til 85 vekt% av oppløsningen påført bæreren på tørr basis (dvs. vekt av oppløsning uttrykt på tørr basis pluss vekt av bærer).

Den nevnte oppløsning som påføres bæreren kan fremstilles ved adsorpsjon"og/eller absorpsjon ved å bringe en konsentrert vandig oppløsning av et alkalimetallsilikat med molart forhold Si02/M20 på 1,6 til 3,5, foretrukket 1,8 til 2,6, og som har et tørrstoffinnhold på 10 til 60 vekt%, foretrukket 35 til 5 0 vekt%, i kontakt med en uorganisk bærer som er inert overfor silikatet, idet bæreren er tilstede i en slik mengde at mengden av resterende vann assosiert med det nevnte silikat etter adsorpsjon og/eller absorpsjon tilsvarer et vektforhold mellom silikat uttrykt på tørr basis/vann assosiert med silikat på 100/120 til 100/40, foretrukket 100/90 til 100/50.

Kontaktoperasjonen kan gjennomføres ved tilsetning, særlig ved forstøvning, av den nevnte konsentrerte silikatoppløsning på bæreren i partikkelform, i en hvilken som helst kjent blander med sterk skjærkraftutøvelse særlig av type LODIGE, eller i granuleringsapparater (trommel, tallerken, etc.) ved en temperatur på 20 til 95'C, foretrukket 70 til 95'C.

Bærerne som kan bringes i kontakt er allerede nevnt i den foregående liste.

Mengden og konsentrasjon av silikatoppløsning som anvendes er en funksjon av den absorberende og/eller adsorberende evne til bæreren, under hensyntagen til en eventuell mulighet for at bæreren kan danne særlig krystalliserbare hydrater. Innholdet av vann som ikke er assosiert med silikatet kan befinne seg i form av hydrat i bæreren og kan bestemmes på kjent måte ved differensialtermisk analyse eller ved kvantitativ røntgendif-fraksjonsanalyse. Vann som eventuelt er kombinert med bæreren i andre former enn de angitte hydrater kan bestemmes ved hjelp av passende fysikalske kjemiske metoder (termoporosimetri, termogravimetri, proton NMR, IR).

Grensen for den absorberende og/eller adsorberende evne for bæreren kan bestemmes ved hjelp av kjente metoder, f.eks. ved måling av vinkelutviklingen ved bunnen av hellingsgradienten som funksjon av tilsetningsgraden av silikatoppløsning.

Om nødvendig kan blandingen som utgjøres av bærer og silikat-oppløsning tørkes, men da på moderert måte slik at man oppnår de ønskelige mengder vann assosiert med silikatet.

Partiklene i den oppnådde silikatoppløsning påført bæreren kan om ønsket males slik at man oppnår en midlere diameter på 200 til 800 \ lm.

Oppløsningene av alkalimetallsilikat i adsorbert og/eller absorbert form på et alkalimetallkarbonat og som foreligger i form av kuleformede kogranuler av hydratisert alkalimetallsilikat og alkalimetallkarbonat er "byggermidler" som er spesielt effektive.

De nevnte kogranulerte hydratiserte kuleformede silikater av alkalimetaller og alkalimetallkarbonater kan fremstilles ved at: en vandig oppløsning på basis av alkalimetallsilikater eller på basis av en blanding av silikater og karbonater av alkalimetaller forstøves på et beveget lag av partikler på basis av alkalimetallkarbonater som passerer i et roterende granuleringsapparat, idet passeringshastigheten av partiklene, tykkelsen av det fremførte lag og tilførselstakten for for-støvet oppløsning er slik at hver partikkel omdannes til en plastisk kogranul ved å komme i kontakt med andre partikler, de oppnådde kogranuler underkastes en kompakterings-operasjon,

de kompakterte kogranuler tørkes inntil det oppnås et innhold av vann assosiert med silikat tilsvarende et vektforhold av silikat uttrykt på tørrbasis/vann assosiert med silikat på 100/120 til 100/40.

Blant alkalimetallsilikatene og alkalimetallkarbonatene kan foretrukket nevnes natrium- og kaliumsaltene og særlig natriumsaltene.

Den forstøvede vandige løsning på basis av silikat eller blanding silikat/karbonat kan ha et tørrstoffinnhold på 30 til 55 vekt%, foretrukket 30 til 45 vekt%. Alkalimetallsilikatet har et molart forhold Si02/M20 på 1,6 til 3,5, foretrukket 1,8 til 2,6 og spesielt omtrent "2. Karbonatet kan eventuelt være tilstede i mengder som er en funksjon av det ønskede sluttprodukt .

Forstøvningen av oppløsningen på basis av silikat eller blanding silikat/karbonat gjennomføres ved en temperatur på 2 0 til 95°C, foretrukket 70 til 95°C. Denne kan begunstiges ved samtidig innføring (f.eks. ved hjelp av en bifluiddyse) av luft under trykk ved en temperatur omtrent som angitt.

Partiklene som kan anvendes for å fremstille kogranulene utgjøres prinsipalt av alkalimetallkarbonat som har: en midlere diameter på 10 til 150 |im, foretrukket 20 til 100 Hm og spesielt 30 til 80 |im,

en volumdensitet (ikke-bulkdensitet) på 0,4 til 1,1 g/cm<3 >og foretrukket 0,6 til 1,1 g/cm<3>,

et vanninnhold på 0,05 til 0,4 % og foretrukket 0,1 til 0,3 vekt%,

et innhold av uoppløselig material på 5 til 100 mg/kg, generelt 10 til 60 mg/kg.

Vanlige eventuelt malte kvaliteter av karbonat kan anvendes.

I tillegg til disse karbonatpartikler kan det være tilstede små mengder (mindre enn 10 vekt% av kogranulene) av andre partikler, som antigjenavsetningspolymerer (f.eks. karboksymetylcellulose), enzymer etc. vanlig anvendt på detergensom-rådet, med en diameter og en densitet nær de tilsvarende for karbonatpartiklene.

Apparatet anvendt for å gjennomføre kogranuleringsoperasjonen ved forstøvning kan være et hvilket som helst roterende apparat av typen med roterende tallerken, drageringsapparat, roterende trommel, blandergranulator etc.

En foretrukket utførelsesform for tildannelse av disse kogranuler består i å anvende en roterende granulator som tillater passering av partiklene i tynt lag. Dragerings-apparatene med en skrå rotasjonsakse i forhold til horisontalen med en vinkel over 20° og foretrukket over 40° er særlig velegnet. Deres geometri kan være av forskjellig type, konisk, flate, trinnvis eller en kombinasjon av disse tre former.

En annen foretrukket utførelsesform for tildannelse av disse kogranuler består i å anvende en roterende trommel med hellingsvinkel minst 3 % og foretrukket minst 5 %.

Partiklene på basis av karbonat passerer ved en temperatur på 15 til 200°C, foretrukket 15 til 120°C og spesielt 15 til 30°C.

Mengdene av oppløsning på basis av silikat eller blanding silikat/karbonat som forstøves og partikler på basis av karbonat som anvendes tilsvarer et forhold mellom tilført væskemengde/tilførte partikler som kan være fra 0,2 til 0,8 l/kg, foretrukket 0,4 til 0,7 l/kg og særlig 0,62 til 0,7 l/kg, idet disse verdier er uttrykt som natriumsalt.

Tilførselsmengden av forstøvet oppløsning, hastighet for passering av partiklene såvel som tykkelsen av partikkellaget som passerer er slik at hver partikkel absorberer væske og agglomereres til andre partikler som de er i kontakt med for å oppnå plastiske granuler og ikke en pasta.

Hastigheten for passeringen av partiklene og tykkelsen av laget reguleres ved innføringstakten for partiklene i granuleringsapparatet og ved dettes egenskaper.

Oppholdstiden for partiklene i apparatet av tallerkentype eller trommeltype er generelt 15 til 40 minutter.

Den vanlige fagmann kan tilpasse egenskapene av det anvendte apparat til det ønskede produkt som funksjon av et gitt utgangsmaterial og således for et drageringsapparat: dets geometri (kjegleform, plant, trappeformet eller

kombinasjon av disse tre former),

dets dimensjoner (dybde, diameter),

dets hellingsvinkel,

dets rotasjonshastighet,

de relative posisjoner for tilførsler av faststoff og væske.

For en trommel:

dens geometri (rørdiameter),

dens hellingsvinkel,

dens rotasjonshastighet,

rørets romfang,

de relative posisjoner for tilførsler av faststoff og væske.

De ikke-kompakterte og ikke-tørkede kogranuler som oppnås har egenskaper som er en funksjon av de betingelser som anvendes for å gjennomføre granuleringen. De kan generelt ha: et silikatinnhold på 7 til 30 vekt%, foretrukket 11 til 23 vekt%, og spesielt 21 til 23 vekt%,

et innhold av karbonat på 41 til 75 vekt%, foretrukket

48 til 64 vekt% og særlig 48 til 51 vekt%, et vanninnhold på 18 til 29 %, foretrukket 25 til 29 vekt% og helt spesielt 27 til 29 vekt%.

Kompakteringsoperasjonen kan gjennomføres ved vanlig temperatur ved tromling av de oppnådde kogranuler ved granuleringstrinnet i et roterende apparat.

Dette apparat er foretrukket uavhengig av granuleringsapparatet.

Dette trinn med kompaktering kan fordelaktig gjennomføres ved innføring og opphold av kogranulene i en roterende trommel. Hellingsvinkelen for denne er minst 3 % og foretrukket minst 5 %. Dimensjonene av denne trommel, dens rotasjonshastighet og oppholdstiden for kogranulene er funksjon av den ønskede densitet. Oppholdstiden er generelt 20 minutter til tre timer og foretrukket 20 til 90 minutter.

Blandergranulatorene er også velegnet for denne kompakte-ringsoperas j on.

Operasjonene med kogranulering og kompaktering kan også gjennomføres i det samme apparat, f.eks. i en trinnformet drageringsinnretning hvor kompaktering av kogranulene oppnås ved tromling av de nevnte kogranuler over de siste trinn i apparatet. Disse to operasjoner kan også gjennomføres i en trommel delt i to seksjoner.

De kompakterte kogranuler blir deretter tørket ved hjelp av hvilke som helst kjente midler. En særlig effektiv metode er tørking i fluidisert sjikt ved hjelp av en luftstrøm ved temperatur 40 til 90°C og foretrukket 60 til 80°C. Denne operasjon gjennomføres i en tid som er en funksjon av luft-temperaturen, innholdet av vann i kogranulene ved utløpet av granuleringsapparatet og vanninnholdet som ønskes i de tørkede kogranuler, så vel som fluidiseringsbetingelsene. Den fag-kyndige på området kan tilpasse de forskjellige betingelser til det ønskede produkt.

De tørkede kompakterte kogranuler har generelt:

et silikatinnhold på 8 til 3 8 vekt%, foretrukket 14 til 31 vekt%, og spesielt 24 til 31 vekt%,

et karbonatinnhold på 47 til 87 vekt%, foretrukket 59 til

81 vekt% og spesielt 64 til 69 vekt%,

et vanninnhold på 5 til 25 vekt%, foretrukket 7 til

20 vekt% og spesielt 12 til 20 vekt%,

en volumvekt uten rysting på 0,7 til 1,5 g/cm<3> og foretrukket 0,75 til 1,5 g/cm<3> og spesielt 0,8 til 1 g/cm<3>,

en median diameter (uttrykt som kumulerte passerende prosentandeler) på 0,4 til 1,8 mm og foretrukket 0,6 til 0,8 mm, med et midlere avvik log10 på 0,02 til 0,3, foretrukket 0,05 til 0,1.

Disse trinn med kogranulering/kompaktering/tørking tillater oppnåelse av kogranuler på basis av hydratiserte silikater av alkalimetaller og alkalimetallkarbonater som er fullstendig kuleformet, kompakte og som hurtig oppløses i vann.

De kuleformede kogranuler på basis av hydratiserte natrium-silikater og natriumkarbonat som er særlig egnet for fremstilling av detergentblandinger for oppvaskmaskiner og tøyvaskemaskiner er dem med følgende egenskaper:

et silikatinnhold på 24 til 31 vekt%,

et karbonatinnhold på 64 til 69 vekt%,

et vanninnhold 12 til 20 vekt%,

en volumvekt (ikke rystet) på 0,7 til 1,5 g/cm<3>,

foretrukket 0,8 til 1,

en median diameter på 0,4 til 0,8 mm, med standardavvik

lo<g>10 0,05 til 0,1,

en oppløsningshastighet 90 % i vann på under to minutter

og 95 % i løpet av fire minutter.

Man forstår ved oppløsningshastighet 90 % eller 95 % i vann den tid som er nødvendig for å oppløse 90 eller 95 % av produktet ved en konsentrasjon på 35 g/l i vann ved 20°C.

Når det er strukturert (pulver, kogranulert, etc.) anvendes "byggermiddelet" i samsvar med oppfinnelsen i detergentblandinger for oppvaskmaskiner i mengde 3 til 90 vekt%, foretrukket 3 til 7 0 vekt% av de nevnte blandinger. De mengder som anvendes i blandinger for tøyvask er 3 til 60 vekt% og foretrukket 3 til 40 vekt% av de nevnte blandinger (disse mengder er uttrykt som vekt tørt silikat i forhold til vekten av blandingen).

Ved siden av "byggermiddelet" som er et formål for den foreliggende oppfinnelse er det i vaskeblandingen tilstede minst et overflateaktivt middel i mengde fra 8 til 20 vekt% og foretrukket 10 til 15 vekt% av den nevnte blanding.

Blant disse overflateaktive midler kan nevnes:

anioniske overflateaktive midler av type alkalimetall-såper (alkalimetallsalter av C8-C24 fettsyre), alkalimetall-sulfonater (C8-<C>13 alkylbenzensulfonater, C12-<C>16 alkylsul-fonater), C6-C16 oksyetylenerte eller sulfaterte fettalko-holer, C8-C13 oksyetylenerte og sulfaterte alkylfenoler, alkalimetallsulfosuksinater (C12-C16 alkylsulfosuksinat), ikke-ioniske overflateaktive midler av type C6-C12 polyoksyetylenerte alkylfenoler, C8-C22 oksyetylenerte alifatiske alkoholer, blokk-kopolymerer av etylenoksyd-propylenoksyd, eventuelt polyoksyetylenerte karboksylamider,

amfotære overflateaktive midler av type alkyldimetyl-betainer,

kationiske overflateaktive midler av type alkyltrimetyl-ammoniumklorid eller alkyltrimetylammoniumbromid, ammonium-alkyldimetyletyl.

Forskjellige bestanddeler kan ytterligere være tilstede i vaskeblandingene som:

"byggere" av type:

fosfater i mengde minst 25 % av den totale vekt av

blandingen,

zeolitter opp til 40 % av den totale vekt av blandingen,

natriumkarbonat opp til 80 % av den totale vekt av blandingen,

nitriloeddiksyre opp til 10 % av den totale vekt av

blandingen,

sitronsyre, vinsyre opp til 20 % av den totale vekt av blandingen, idet den totale vekt av "byggeren" tilsvarer 0,2 til 80 % og foretrukket 2 0 til 45 vekt% av den totale

vekt av detergentblandingen,

blekemidler av type perborater, perkarbonater, kloriso-cyanurater og N,N,N',N'-tetraacetyletylendiamin (TAED) opp til 30 % av den totale vekt av detergentblandingen, antigjenavsetningsmidler av type karboksymetylcellulose og metylcellulose i mengder på opp til 5 % av den totale vekt av detergentblandingen,

antiavleiringsmidler av type kopolymerer av akrylsyre og maleinsyreanhydrid i mengde opp til 10 % av den totale vekt av detergentblandingen,

fyllstoffer av type natriumsulfat for pulverformede detergentblandinger i mengde opp til 50 % av den totale vekt av detergentblandingen.

De etterfølgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.

EKSEMPLER 1 - 5 - Yteevnen for "byggerne":

i form av en oppløsning av natriumsilikat ved molart forhold Si02/Na20 = 2 med 45 vekt% tørrstof f innhold (eks. 2), en oppløsning av natrumsilikat med molart forhold Si02/Na20 = 3,4 med 35 vekt% tørrstof f innhold (eks. 4) måles i et TERGOTOMETRE (US Testing Company, Hoboken, USA), i binær blanding med et anionisk overflateaktivt middel LABS (lineært natriumdodecylbenzensulfonat fra ALDRICH), idet reflektans-målingene gjennomføres ved hjelp av et reflektometer av type

GARDNER.

Disse yteevner sammenlignes med:

LABS alene med 2 g/l (eks.l),

et forstøvet silikatpulver med forhold 2 inneholdende 22 % vann (eller 28,2 % vann i forhold til tørt silikat)

(eks. 3),

et forstøvet silikatpulver med forhold 3,4 inneholdende 18,6 % vann (dvs. 22,8 % vann i forhold til tørt silikat)

(eks. 5) anvendt under de samme betingelser (4 g/l).

Resultatene av disse målinger er oppført i tabell I.

Målemetoder:

Prinsipp:

Man simulerer i et tergotometer en forenklet maskinvasking ved vasking ved 65°C av prøvestykker av normaliserte skitne tekstiler, med et overflateaktivt middel og byggeren som testes. Vaskingen varer i 20 minutter og fargen av tekstilet måles før og etter vasking. Man foretar en "blindprøve" ved å vaske samme type prøvestykker med bare det overflateaktive middel for å bedømme yteevnen av den testede bygger.

Arbeidsmåte:

Tergotometeret er et apparat som utgjøres av fire beholdere på 2 liter av rustfritt stål hvorpå det er påsatt pulsatorer som innstilles ved 100 sykluser pr minutt. Beholderne er anbragt i en vannbeholder innstilt ved 65°C.

■1) I hver beholder innbringes 1 1 vannledningsvann (hardhet 34°TH fransk standard).

Når vannet har opppnådd den nevnte temperatur innføres:

fem prøvestykker 10 x 12 cm av hvit bomull type 450 W fra selskapet TEST FABRIC,

fem prøvestykker 10 x 12 cm hvit polyester/bomull (PEC) som referanse nr. 7435 fra selskapet TEST FABRIC,

to prøvestykker 10 x 12 cm av skitten bomull EMPA (blanding av kinesisk tusj og olivenolje) som artikkel 101 fra selskapet GALLEN,

to prøvestykker 10 x 12 cm av bomull tilsmusset med rødvin som artikkel 144 fra selskapet GALLEN,

to prøvestykker 10 x 12 cm av skitten polyester/bomull (PEC) EMPA artikkel 104 fra selskapet GALLEN. 2) Man gjennomfører samtidig de tre følgende operasjoner: igangsetning av kontrollur,

igangsetning av omrøring,

tilsetning av blanding bygger/overflateaktivt middel.

Byggeren testes ved 4 g/l (samlet masse av tørt material i produktet) og man tilsetter 2 g/l LABS.

3) Skylling.

Etter 20 minutter helles vaskevannet ut og prøvestykkene skylles med 3x11 kaldt vannledningsvann.

4) Awanning og tør ing.

Prøvestykkene avvannes og tørkes ved å legges individuelt på trekkpapir. Prøvestykkene føres deretter to ganger gjennom en strykeinnretning mellom to lag av trekkpapir ved temperatur omtrent 110°C.

5) Måling av farge.

Man kalibrerer apparatet av type GARDNER ved måling av null-verdien på en sort plate reservert for dette og deretter ved bedømmelse av verdier L, a, b på en normalisert hvit plate av samme type som den sorte.

L plasserer fargen i valører av hvitt til sort.

L = 100 tilsvarer hvitt prøvestykke,

L = 0 tilsvarer det sorte prøvestykke.

a plasserer fargen i valører av grønt til rødt.

a > 0 : fargen går mot rødt,

a < 0 : fargen går mot grønt.

b plasserer fargen i valører av gult til blått,

b > 0 : fargen går mot gult,

b < 0 : fargen går mot blått.

Etter kalibrering foretas selve de nevnte målinger.

Pr beholder tas to prøvestykker for hver kategori tekstil og man foretar fem målinger pr prøvestykke (dvs. en sentral måling og en til fire utenfor) ved at det på tekstilet anbringes en tung plate av metall, hvoretter man bestemmer det aritmetiske middel for ti bestemmelser. Man går frem på samme måte med de ikke-vaskede tekstiler.

6) Bedømmelse av resultater.

Man beregner DL og DE for hver prøve og for hver prøve tekstil.

Man beregner de midlere verdier for DL og DE for hvert produkt og hver type tilsmusset tekstil.

For hvert produkt beregnes:

Detergens bomull EMPA = DE middels bomull EMPA, Detergens PEC EMPA = DE middels PEC EMPA,

Detergens bomull VIN = DE middels bomull VIN,

Detergens kumulert = summen av detergenser bomull EMPA,

PEC EMPA, bomull VIN.

EKSEMPLER 6 OG 7

En blander av type LODIGE M5G (selges av LODIGE) fylles med 800 g vannfritt tripolyfosfat H2 som selges av Rhone-Poulene.

Etter lukking og igangsetning av rotasjon av apparatet med en hastighet på 400 omdr. pr min. innføres ved forstøvning 200 g av en oppløsning av natriumsilikat med molart forhold Si02/Na20 = 2 med 45 % tørrstoffinnhold.

Denne tilsetning varer i ti minutter. Etter ytterligere ti minutters blanding ved rotasjon tømmes produktet ut og man lar det hvile i to timer på en plate i fri luft og ved romtemperatur .

Egenskapene av produktet er følgende:

Man bestemmer den totale vannmengde inneholdt i produktet ved måling av vekttapet av produktet ved oppvarming ved 500°C. Man måler videre mengden av vann tilknyttet i form av hydrater ved differensialtermisk analyse. Mengden av assosiert vann beregnes som forskjellen mellom den totale vannmengde og vann tilknyttet i form av hydrat.

midlere diameter = 250 |im

Yteevnen som "byggermiddel" av produktet måles ved hjelp av metoden beskrevet i det foregående, dog med å erstatte de to tilsmussede prøvestykker PEC EMPA artikkel 104 med to tilsmussede bomullsprøvestykker WFK fra selskapet KREFELD, med samme dimensjoner (eks. 6).

Disse yteevner sammenlignes med yteevnene av en blanding av pulveret av vannfritt TPP H2 og det forstøvede silikat med forhold Si02/Na20 = 2 til 22 % vann, med et vektforhold TPP/tørt silikat på 800/90, og dette da under de samme betingelser (4 g/l) (eks. 7).

Måleresultatene er gjengitt i tabell II.

EKSEMPEL 8

Granuleringssystemet utgjøres av en tallerkenplate med diameter 800 mm og dybde 100 mm. Ved granuleringen er rotasjonshastigheten omtrent 35 omdr./ min. og hellingen for rotasjonsaksen i forhold til horisontalen er omtrent 55°. Granuleringstallerkenen tilføres kontinuerlig en mengde på 21,4 kg/time av et pulver som utgjøres av fine partikler av natriumkarbonat hvor de prinsipale egenskaper er følgende:

- alkalinitet: 99,61 %,

- vanninnhold (vekt) = 0,12 %,

volumvekt (uten rysting) = 0,56 g/cm<3>,

median diameter = 95 |im,

uoppløselig substans = 58 mg/kg.

Over dette pulver som er bragt i rotasjon i granuleringstallerkenen forstøves ved hjelp av luft ved 80°C en oppløsning av natriumsilikat i en mengde på 13,4 l/time ved en temperatur på 80°C ved hjelp av en bifluiddyse anordnet i en avstand av 20 cm fra bunnen av granuleringstallerkenen. Innhold av aktivt material og det molare forhold Si02/Na20 i den for-støvede oppløsning er henholdsvis 43 % (vektbasis) og 2.

Den midlere oppholdstid for en partikkel i granuleringstallerkenen er omtrent 10 til 15 min. Temperaturen for partiklene ved utløpet av tallerkenen er romtemperaturen.

Granulene som kommer ut fra tallerkenen innføres i et roterende rør med glatte vegger med diameter 500 mm, lengde 1300 mm og med en helling på omtrent 5 %. Utløpsdiafragmaet innstilles slik at den midlere oppholdstid for en partikkel er omtrent 40 min. Rotasjonshastigheten for trommelen (18 omdr./min.) velges slik at det oppnås et rullerende lag av partikler som begunstiger kompakteringen av disse.

Granulene oppnådd på denne måte tørkes i et fluidisert sjikt ved en temperatur på omtrent 80°C (temperatur for fluidise-ringsluften er 85 til 90°C) i 10 til 15 min.

Produktet tørket på denne måte har følgende egenskaper: karbonatinnhold (vekt) = 65 %

silikatinnhold (vekt) = 21 % ± 0,5 %

vanninnhold (vekt) = 13,5 %

volumvekt (ikke rystet) = 0,90 g/cm<3>

vektinnhold av siktrest til 1 mm = 10,8 %

mediandiameter = 0,73 mm

vekt% som passerer til 0,2 mm = 6 %

90 % (vekt) av produktet oppløses i løpet av 50 sek.

(vandig oppløsning med 35 g/l

ved 20°C)

95 % (vekt) av produktet oppløses i løpet av 65 sek.

(vandig oppløsning med 35 g/l

ved 20°C)

hvithet L =96,3

motstand mot attrisjon

(nedslitning) = 7 %

Granulene har en utmerket lagringsbestandighet.

Måling av motstand mot attrisjon:

Utstyr:

Man anvender et normalisert fluorometerapparat anvendt for kvalitetsbedømmelse av hydrauliske bindemidler og som er beskrevet i fransk standard P 15-443.

Arbeidsmåte:

50 g produkt siktes mellom sikt tilsvarende 1200 og 180 Jim ved hjelp av en laboratoriesikt ROTO-LAB (selges av PROLABO).

Delen mellom 180 og 12 00 (lm tas ut og det måles nøyaktig 25 g produkt som skal testes og dette er den eksakte masse M. Denne anbringes i fluorometeret.

Et filter av type Soxlhet (selges av PROLABO) i tom og tørr tilstand veies og anbringes i den øvre del av fluidiserings-røret. Dette gir massen Ml.

Massen fluidiseres i 5 minutter (tørr luftmengde: 15 l/min.).

Produktet medrevet på filteret såvel som eventuelle finstoffer avsatt på de loddrette vegger i fluidiseringsrøret oppsamles ved hjelp av en pensel med tilpasset diameter. Ved veiing bestemmes M2 av massen av disse finstoffer og filteret.

Resten i bunnen av fluidiseringsrøret siktes på nytt og finstoffene <180 |im gjenvinnes for veiing. Dette gir M3 for massen av disse finstoffer.

Beregning. Uttrykking av resultat:

Attrisjonsgraden er lik prosentandelen av finstoffer <180 |im dannet under fluidiseringstiden for produktet.

EKSEMPEL 9

Operasjonene beskrevet i eks. 1 gjentas med gjennomføring av bare de følgende modifikasjoner:

Granulering:

granuleringstallerken: rotasjonshastighet 30 omdr./min. pulvertilførsel: 22 kg/time

tilførsel av silikatløsning: 13 l/time

Kompaktering:

rotasjonshastighet av trommel: 10 omdr./min.

Tørking i fluidisert sjikt:

temperatur = 90°C

varighet: 20 min.

Det tørkede produkt har følgende egenskaper:

karbonatinnhold (vekt) = 60,9 %

silikatinnhold (vekt) = 22,9 % ± 0,5 %,

vanninnhold (vekt) = 16,1 %

volumvekt (ikke rystet) = 0,86 g/cm<3>

vekt% siktrest til 1 mm = 2,6 %

median diameter = 0,64 mm

vekt% som passerer til 0,2 mm = 7,3 %

90 % (vekt) av produktet oppløses i løpet av 75 sek.

(vandig oppløsning med 35 g/l

ved 20°C)

95 % (vekt) av produktet oppløses i løpet av 102 sek.

(vandig oppløsning med 35 g/l

ved 20°C)

hvithet L =95,6

attrisjonsmotstand = 9,2 %

Granulene har en utmerket lagringsbestandighet.

EKSEMPEL 10

Granuleringssystemet utgjøres av en trommel som roterer med

40 omdr./min. med glatte vegger med diameter 500 mm, lengde 1300 mm og har en helling på omtrent 7,5 %. Utgangsdiafrag-maet innstilles slik at den gjennomsnittlige oppholdstid av en partikkel skal være 15 til 20 minutter.

Trommelen tilføres kontinuerlig 37 kg/time et karbonatpulver med de samme egenskaper som pulveret i eks. 1 og 2.

Over dette pulver som er bragt i rotasjon i trommelen for-støves, ved hjelp av luft ved 80°C ved hjelp av en bifluiddyse med jevn stråle anbragt i den første tredjedel av trommelen, en oppløsning av silikat (med et innhold av aktivt material på 45,6 vekt% og med et vektforhold Si02/Na20 på 2) ved 80°C med en hastighet på 18 1/timer.

Kogranulene ved utløpet av trommelen har romtemperatur og har en densitet på 0,68 g/cm<3>.

Kogranulene blir deretter kompaktert diskontinuerlig i en time i en roterende trommel med glatte vegger med diameter 500 mm, lengde 1300 mm og med en helling på 5 %.

Rotasjonshastigheten av trommelen er 20 omdr./min.

De derved oppnådde granuler tørkes i et fluidisert sjikt ved en temperatur på omtrent 65°C (temperatur av fluidiserings-luften lik 70°C) i 15 minutter.

Det tørkede produkt har følgende egenskaper: karbonatinnhold (vekt) = 62 % silikatinnhold (vekt) = 20,5 % ± 0,5 % vanninnhold (vekt) = 17,6 %

volumvekt (ikke rystet) = 0,820 g/cm<3>

vekt% siktrest til 1 mm = 5 %

median diameter = 0,65 mm vekt% som passerer til 0,2 mm = 0,6 % 90 % (vekt) av produktet oppløses i løpet av 50 sek. (vandig opp-

løsning med 35 g/l ved 20<*>C)

95 % (vekt) av produktet oppløses i løpet av 63 sek. (vandig opp-

løsning med 35 g/l ved 20°C)

Granulene har en utmerket lagringsbestandighet.

EKSEMPEL 11

Operasjonene beskrevet i eks. 3 gjentas med gjennomføring av bare den følgende modifikasjon:

Kompaktering:

• diskontinuerlig i to timer.

Det tørkede produkt har følgende egenskaper: karbonatinnhold (vekt) = 60,8 % silikatinnhold (vekt) = 19,3 % ± 0,5 % vanninnhold (vekt) = 19,9 % volumvekt (ikke rystet) = 0,91 g/cm<3 >vekt% siktrest til 1 mm = 1,6 % median diameter = 0,57 mm vekt% som passerer til 0,2 mm = 1,22 % 90 % (vekt) av produktet oppløses i løpet av 37 sek. (vandig opp-

løsning med 35 g/l ved 2 0°C)

95 % (vekt) av produktet oppløses i løpet av 45 sek. (vandig opp-

løsning med 3 5 g/l ved 2 0'C)

Granulene har en utmerket lagringsbestandighet.

EKSEMPLER 12 OG 13

Egenskapene som "byggermiddel" for kogranulene i eks. 8 måles ved hjelp av metoden beskrevet i eks. 1 til 5.

De sammenlignes med egenskapene av en blanding av natrium-karbonatpulver og forstøvet natriumsilikatpulver med forhold Si02/Na20 = 2 inneholdende 22 % vann i sluttproduktet

(dvs. 2 8,2 % vann i forhold til tørt silikat) med et vektforhold 3/1 (karbonat/forstøvet R2) .

Resultatene er gjengitt i tabell III.

Mengdene av karbonat og silikat gjengitt i denne tabell er uttrykt som tørrstoff.

Man konstaterer at egenskapene av kogranulene er bedre enn for en blanding av pulvere med det samme forhold silikat/karbonat.

EKSEMPEL 14

I en LODIGE M5G blander fremstilles ved samme arbeidsmåte som i eks. 6 og 7 partikler fra: 1800 g finpulverisert natriumkarbonat med midlere

diameter omtrent 110 fim,

1200 g natriumsilikatløsning med molart forhold

Si02/Na20 = 3,4 med 37 % tørrstoffinnhold.

Etter fem minutters tilsetning av silikatoppløsningen, ytterligere fem minutters blanding og oppholdstid i fri luft i to timer ved romtemperatur gjenvinnes et produkt med følgende egenskaper:

natriumkarbonat = 60 vekt%

silikat = 20 vekt%

vann assosiert til silikat = 20 vekt%

(dvs. 100 % i forhold til tørt silikat)

midlere diameter = 400 jxm

Dette produkt innføres ved tørrblanding med tilsetningsmidlene for å oppnå følgende blanding for tøyvask:

Test av yteevne for fjernelse av smuss gjennomføres i en vaskemaskin WASCATOR FOM 71.

Forsøksbetingelsene er følgende:

anvendt syklus: 60°C

total varighet av syklus: 7 0 minutter, ingen forvask antall sykluser: 3 pr vaskemiddel

vannets hardhet: 32 grader fransk hardhet vasketøy: 3,5 kg kluter av hvit bomull

testede tekstiler: for vasking innføres ved festing med nåler på klutene, to serier av følgende tekstil:

Grå bomull: testtekstil Krefeld 10 C

IEC 106

EMPA 101

Polyester/grå bomull: testtekstil Krefeld 20 C

EMPA 104

Proteinflekker: blod (EMPA 111)

kakao (EMPA 112)

blanding (EMPA 116)

Oksyderbare flekker: te (Krefeld 10 G)

råbomull (EMPA 222)

vin (EMPA 114)

mengder av vaskemiddel:

1. serie: 5 g/l dvs. 5 x 20 = 100 g pr vasking

2. serie: 8 g/l dvs. 8 x 20 = 160 g pr vasking

Metode for måling av fjernelse av smuss og flekker:

De fotometriske målinger (målt av lysmengden reflektert av tekstilet) tillater å beregne den prosentvise fjernelse av smusset. Man anvender apparatet ELREPHO 2000 fra DATACOLOR.

Fjernelse av smusset uttrykkes ved formelen:

hvor: A = reflektans av hvit blindprøvetekstil,

B = reflektans av skittent blindprøvetekstil,

C = reflektans av skitten prøvelapp etter vasking.

Reflektansene bestemmes ved hjelp av blå trikromatisk komponent uten virkning av optiske blåfargemidler.

Antall målinger gjennomført pr prøvelapp = 4

Antall prøvelapper pr vasking = 2

Antall vaskinger = 3

Dette gir 4 X 2 X 3 = 24 målinger pr smuss pr produkt og pr konsentrasjon som ble undersøkt.

Testen med antiavleiringsyteevne i vaskemaskin gjennomføres i en trommelvaskemaskin av type SCHULTESS SUPER 6 DE LUXE.

Forsøksbetingelsene er følgende:

anvendt syklus: 60°C

total varighet av syklus: 65 minutter, ingen forvasking antall sykluser: 25 vaskinger kummulert

vannets hardhet: 21,2 grader fransk hardhet anvendt tekstiltest: prøvebånd som nøyaktig tilsvarer

spesifikasjonene angitt i NFT 73.600 tøytilførsel: 3 kg svampservietter 100 % bomull vaskemiddeldosering: 5 g/l

Man tørker prøvelappene som har vært underkastet 25 vaskinger. De veies og kalsineres ved 900°C.

Man måler vekt% aske i forhold til vekten av utgangsprøvene. Resultatene av de forskjellige tester fremgår av tabell IV.

EKSEMPEL 15

Man fremstiller et vaskemiddel analogt med vaskemiddelet i eks. 14 ved å erstatte "byggerblandingen" zeolitt 4A + produkt fra eks. 14 + SOKALAN CP5 med følgende "byggerblanding":

Resultatene med tester for fjerning av smuss og antiavleir-ingsvirkning fremgår av tabell IV.

EKSEMPLER 16 TIL 18

Produktet fra eks. 8 innføres ved blanding i en blander av type LODIGE M5G med tilsetningsmidler for å oppnå blandinger for oppvaskmaskiner.

Blandingene fremgår av tabell V.

Blandingene testes i en oppvaskmaskin av type MIELE hvor vannbløtgjøringsmiddelet ikke er regenerert. Maskinen avgir derfor et hardt vann med total hardhet på 30' fransk hardhet.

Med hver anvendt sammensetning med 3 g/l vann går man frem med 10 kumulerte vaskinger av plater av natriumkalkglass som initialt er helt rene.

Platene underkastes deretter en fotometrisk måling ved hjelp av et apparat av type GARDNER identisk med det som ble anvendt i eksemplene 1 til 5.

Man måler den totale lysmengde L som slippes igjennom av prøven.

Når L er mellom 4 og 7 ansees resultatet som meget godt og glasset er klart. Når L er mellom 7 og 14 er et svakt slør synlig.

Produktet fra eks. 8 sammenlignes med en nærliggende blanding av en blanding av kogranuler av natriumkarbonat og kogranuler av BRITSIL H2 0 (med et forhold Si02/Na20 = 2 og inneholdende 20 % vann og som selges av Philadelphia Quartz).

Resultatene er gjengitt i tabell V.

Man fastslår at anvendelse av kogranuler fra eks. 8 tillater å nedsette mengden av natriumcitrat (dyrt) og polyakrylat (ikke bionedbrytbart).

Claims (18)

1. Byggermiddel, karakterisert ved at det er i stand til å oppnås ved adsorpsjon og/eller absorpsjon ved å bringe en konsentrert vandig oppløsning av et alkalimetallsilikat med et Si02/M20 molart forhold av størrelsesorden 1,6 til 3,5 og som utviser et faststoffinnhold av størrelsesorden 10 til 60 %, inneholdende minst 30 % silisiumatomer i Q2 og Q3 form, i kontakt med en uorganisk bærer som er inert overfor silikat, idet den nevnte bærer er forskjellig fra natriumtripolyfosfat og er tilstede i en mengde slik at mengden vann som forblir assosiert med nevnte silikat etter adsorpsjon og/eller absorpsjon tilsvarer et vektforhold av silikat uttrykt på tørr basis/vann assosiert med silikatet av størrelsesorden 100/120 til 100/40, idet Q2 formen betyr at hvert silisiumatom deltar i to -Si-O-Si- bindinger, idet de gjenværende to bindinger er en -Si-O-X endegruppe hvor X er et alkalimetall eller H, og idet Q3 formen betyr at hvert silisiumatom deltar i tre -Si-O-Si-bindinger, idet den gjenværende binding er en -Si-O-X endegruppe.

2. Middel som angitt i det foregående krav, karakterisert ved at bæreren er valgt fra natriumkarbonat, natriumsulfat, natriumborat, natriumperborat, natriummetasilikat, eller et fosfat slik som trinatriumfosfat, alene eller som en blanding.

3. Middel som angitt i det foregående krav, karakterisert ved at den nevnte bærer er natriumkarbonat.

4. Middel som angitt i ett av kravene 1-3, karakterisert ved at operasjonen for å bringe i kontakt utføres ved forstøvning av den nevnte konsentrerte silikatoppløsning på bæreren i partikkelform ved en temperatur av størrelsesorden 2 0 til 9 5°C.

5. Middel som angitt i ett av kravene 1-4, karakterisert ved at bæreren representerer fra 55 til 95 % av vekten av oppløsningen som bæres, uttrykt på tørr basis.

6. Middel som angitt i krav 1, karakterisert ved at det er tildannet av kuleformede granuler av hydratisert alkalimetallsilikat og alkalimetallkarbonatbærer derfor.

7. Anvendelse av middelet som angitt i ett av kravene 1-6, som et byggermiddel i en detergentblanding.

8. Fremgangsmåte for fremstilling av kuleformet kogranulbygger av hydratisert alkalimetallsilikat og alkalimetallkarbonatbærer derfor, karakterisert ved at den omfatter de følgende trinn: en vandig oppløsning basert på alkalimetallsilikater med et Si02/M20 forhold av størrelsesorden 1,6 til 3,5 og som utviser et faststoffinnhold av størrelsesorden 10 til 60 %, inneholdende minst 3 0 % silisiumatomer i Q2 og Q3 form eller basert på en blanding av de nevnte silikater og alkalimetallkarbonater forstøves på et rullende lag av partikler basert på alkalimetallkarbonater som beveger seg i et roterende granuleringsapparat, idet bevegelses-hastigheten av partiklene, tykkelsen av det rullende laget og strømningshastigheten av den forstøvede oppløs-ningen er slik at hver partikkel omdannes til en plastisk kogranul ved å komme i kontakt med andre partikler, de oppnådde kogranulene underkastes en kompakterings- operasjon, og de nevnte kompakterte kogranuler tørkes inntil et vann innhold assosiert med silikatet som tilsvarer et vektforhold av silikat uttrykt på tørr basis/vann assosiert med silikatet av størrelsesorden 100/120 til 100/40 oppnås, idet Q2 formen betyr at hvert silisiumatom deltar i to -Si-O-Si- bindinger, idet de gjenværende to bindinger er en -Si-O-X endegruppe hvor X er et alkalimetall eller H, og idet Q3 formen betyr at hvert silisiumatom deltar i tre -Si-O-Si-bindinger, idet den gjenværende binding er en -Si-O-X endegruppe .

9. Fremgangsmåte som angitt i krav 8 for fremstilling av kuleformet kogranulbygger av alkalimetallsilikat i en hydratisert form og en alkalimetallkarbonatbærer derfor som utviser et innhold av silikat med et Si02/M20 molart forhold på 1,6 til 3,5 av størrelsesorden 8 til 38 vekt%, et karbonatinnhold av størrelsesorden 47 til 87 vekt%, et vanninnhold av størrelsesorden 5 til 25 vekt%, en ikke-bulkdensitet av størrelsesorden 0,7 til 1,5 g/cm<3>, og en median diameter av størrelsesorden 0,4 til 1,8 mm, med et log10 standardavvik på 0,02 til 0,3, idet minst 3 0 % av silisiumatomene av nevnte alkalimetallsilikat er i Q2 og Q3 form og mengden vann assosiert med nevnte silikat tilsvarer et vektforhold av silikat uttrykt på tørr basis/vann som forblir assosiert med silikatet i området fra 100/120 til 100/40, karakterisert ved at fremgangsmåten omfatter de følgende trinn: en vandig oppløsning basert på alkalimetallsilikater inneholdende minst 30 % silisiumatomer i Q2 og Q3 form eller basert på en blanding av de nevnte silikater og alkalimetallkarbonater forstøves på et rullende lag av partikler basert på alkalimetallkarbonater som beveger seg i et roterende granuleringsapparat, idet bevegelses-hastigheten av partiklene, tykkelsen av det rullende laget og strømningshastigheten av den forstøvede oppløs-ningen er slik at hver partikkel omdannes til en plastisk kogranul ved å komme i kontakt med andre partikler, idet den forstøvede vandige oppløsningen basert på silikat eller silikat/karbonatblanding har et faststoffinnhold av størrelsesorden 3 0 til 55 vekt%, idet det nevnte alkalimetallsilikat utviser et Si02/M20 molart forhold av størrelsesorden 1,6 til 3,5, idet det nevnte karbonat eventuelt er tilstede i forhold som avhenger av det ønskede sluttprodukt, idet forstøvingen av oppløsningen basert på silikat eller silikat/karbonatblanding utføres ved en temperatur av størrelsesorden 20 til 95°C, idet partiklene som utgjør det rullende lag er basert på et alkalimetallkarbonat som utviser: en gjennomsnittlig diameter av størrelsesorden 10 til 150 IO"<6> m, en ikke-bulkdensitet av størrelsesorden 0,4 til 1,1 g/cm<3>, et vanninnhold av størrelsesorden 0,05 til 0,4 %, og et forhold av uoppløselig substans av størrelsesorden 5 til 100 mg/kg, idet de karbonatbaserte partiklene beveger seg ved en temperatur av størrelsesorden 15 til 2 00°C, og idet mengdene av oppløsning basert på silikat eller silikat/karbonatblanding som skal forstøves og av karbonatbaserte partikler som skal anvendes tilsvarer et forhold av væskestrømningshastighet/- partikkelstrømningshastighet som kan være i området fra 0,2 til 0,8 l/kg, idet disse verdiene uttrykkes som natriumsalter, de oppnådde kogranulene underkastes en kompakterings- operasjon, og de nevnte kompakterte kogranuler tørkes inntil et vann innhold assosiert med silikatet som tilsvarer et vektforhold av silikat uttrykt på tørr basis/vann assosiert med silikatet av størrelsesorden 100/120 til 100/40 oppnås, idet Q2 formen betyr at hvert silisiumatom deltar i to -Si-O-Si-bindinger, idet de gjenværende to bindinger er en -Si-O-X endegruppe hvor X er et alkalimetall eller H, og idet Q3 formen betyr at hvert silisiumatom deltar i tre -Si-O-Si-bindinger, idet den gjenværende binding er en -Si-O-X endegruppe .

10. Fremgangsmåte som angitt i krav 8-9, karakterisert ved at kompakteringsoperasjonen utføres ved omgivelsestemperatur ved rulling av kogranulene oppnådd i granuleringstrinnet i et roterende apparat.

11. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 8 - 10, karakterisert ved at kogranulene oppnådd etter kompaktering tørkes i et fluidisert sjikt.

12. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 8 - 11, karakterisert ved at alkalimetallsilikatet er natriumsilikat.

13. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 8 - 12, karakterisert ved at alkalimetallkarbonatet er natriumkarbonat.

14. Kuleformede kogranuler av natriumsilikat i en hydratisert form og en alkalimetallkarbonatbærer derfor, karakterisert ved at de utviser: et innhold av silikat med et Si02/Na20 molart forhold på 1,6 til 3,5 av størrelsesorden 8 til 38 vekt%, et karbonatinnhold av størrelsesorden 47 til 87 vekt%, et vanninnhold av størrelsesorden 5 til 2 5 vekt%, en ikke-bulkdensitet av størrelsesorden 0,7 til 1,5 g/cm<3>, og en median diameter av størrelsesorden 0,4 til 1,8 mm, med et log10 standardavvik på 0,02 til 0,3, idet minst 30 % av silisiumatomene av nevnte alkalimetallsilikat er i Q2 og Q3 form og mengden vann assosiert med nevnte silikat tilsvarer et vektforhold av silikat uttrykt på tørr basis/vann som forblir assosiert med silikatet i området fra 100/120 til 100/40.

15. Kuleformede kogranuler som angitt i krav 14, karakterisert ved at de utviser: et innhold av silikat med et Si02/Na20 molart forhold på 1,8 til 2,6 av størrelsesorden 24 til 31 vekt%, et natriumkarbonatinnhold av størrelsesorden 64 til 69 vekt%, et vanninnhold på 12 til 20 vekt%, en ikke-bulkdensitet av størrelsesorden 0,7 til 1,5 g/cm<3>, foretrukket av størrelsesorden 0,8 til 1, en median diameter av størrelsesorden 0,4 til 0,8 mm, med et log10 standardavvik på 0,05 til 0,1, og en hastighet på mindre enn to minutter for 90 % oppløs- ning i vann og på mindre enn fire minutter for 95 % oppløsning i vann, idet minst 30 % av silisiumatomene av nevnte alkalimetallsilikat er i Q2 og Q3 form og mengden vann assosiert med nevnte silikat tilsvarer et vektforhold av silikat uttrykt på tørr basis/vann som forblir assosiert med silikatet i området fra 100/120 til 100/40.

16. Detergentblanding, karakterisert ved at den inkluderer kogranuler definert som angitt i ett av kravene 14-15.

17. Blanding som angitt i krav 16, karakterisert ved at detergentblandingen er en detergentpulverblanding for en oppvaskmaskin, som inkluderer kogranuler i et forhold på 3 til 90 vekt% av tørt silikat med hensyn til blandingen.

18. Blanding som angitt i krav 16, karakterisert ved at detergentblandingen er en detergent pulverblanding for en vaskemaskin som inkluderer kogranuler i et forhold på 3 til 60 vekt% av tørt silikat med hensyn til blandingen.