JP3474192B2 - ペルカーボネートとアミラーゼとを含有する洗剤組成物 - Google Patents
ペルカーボネートとアミラーゼとを含有する洗剤組成物Info
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Description
みなどの特定のしみに対して、相乗しみ抜き性能を与え
るために狭く規定された比率のペルカーボネート漂白剤
とアミラーゼ酵素とを含有する洗剤組成物に関する。
イドレート漂白剤は、1水和物または4水和物のいずれ
かの形態の過ホウ酸ナトリウムである。しかしながら、
環境に対するホウ素塩の影響に対する懸念は、他のペル
ハイドレート塩の増大する興味をもたらし、それらのう
ち、過炭酸ナトリウムは最も容易に入手できる。
知である。過炭酸ナトリウムは、水に容易に溶解し、重
量効率的であり且つ有効酸素を放出した後に洗浄目的に
有用な炭酸イオン源を与えるので、洗剤組成物で使用す
るのに魅力的なペルハイドレートである。
は、主としてペルボレートをベースとする処方物におい
て記載されているが、既知である。
とする組成物で使用することは、例えば、JP57028197号
公報、PCT/US93/06302およびPCT/US93/06877から既知で
ある。
の作用は、既知であり且つ漂白性しみに対するペルカー
ボネートの作用も既知であるが、驚異的なことに、特定
の比率のペルカーボネートとアミラーゼとの併用は、特
に低温でデンプンをベースとするしみ、血液しみなどの
除去しにくいしみに対する相乗効果を与えることが今や
発見された。
泥、肥沃土、高有機物含量粘土などの粒子しみに対して
も認められる。
プロテアーゼからなる三成分系は、前記しみに対して、
特にデンプンをベースとするしみおよび血液しみに対し
て一層良い結果を与えることが見出された。
物との双方が、本願における「洗剤組成物」なる用語に
よって包含される。布類の処理法もまた包含される。
には、平均サイズ250〜900μm、好ましくは500〜700μ
mを有する粒子の形のアルカリ金属過炭酸塩漂白剤(1
3.5%のAvOx基準で表現した時)1〜40重量%、好まし
くは3〜30重量%、最も好ましくは5〜25重量%を含有
する。
子20%〜80%を含有する。
の形である。過炭酸ナトリウムは、2Na2CO33H2O2に対応
する式を有する付加化合物である。貯蔵安定性を高める
ために、過炭酸塩漂白剤は、例えば、アルカリ金属硫酸
塩および炭酸塩の更なる混合塩で被覆できる。このよう
な被覆物は、被覆法と一緒に1977年3月9日にインテロ
ックスに付与された英国特許第1,466,799号明細書に既
述されている。混合塩被覆物質対ペルカーボネートの重
量比は、1:2000から1:4、より好ましくは1:99から1:9、
最も好ましくは1:49から1:19である。好ましくは、混合
塩は、一般式 Na2SO4・n・Na2CO3(式中、nは0.1〜3であり、好ま
しくはnは0.3〜1.0であり、最も好ましくはnは0.2〜
0.5である)を有する硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウム
からなる。
のケイ酸ナトリウム、およびケイ酸マグネシウムであ
る。
ート漂白剤は、製造プロセス時に配合される少量の重金
属イオン封鎖剤、例えば、EDTA、1−ヒドロキシエチリ
デン1、1−ジホスホン酸(HEDP)またはアミノホスホ
ネートを包含することがある。
ては、有機ホスホネートおよびアミノアルキレンポリ
(アルキレンホスホネート)、例えば、アルカリ金属エ
タン1−ヒドロキシジホスホン酸塩、ニトリロトリメチ
ルホスホネート、エチレンジアミンテトラメチレンホス
ホネートおよびジエチレントリアミンペンタメチレンホ
スホネートが挙げられる。
Ox13.5%の活性基準で表現)との重量比1:2から300:1、
好ましくは1:2から200:1のアミラーゼ酵素(活性約60KN
U/gで表現)を更に含む。
しい比率は、1:2から60:1である。
296,839号明細書(ノボ・ノルディスク)により詳細に
記載のB.licheniformsの特殊な菌株から得られるα−ア
ミラーゼが挙げられる。好ましい市販のアミラーゼとし
ては、例えば、インターナショナル・バイオ−シンセテ
ィックス・インコーポレーテッドによって販売されてい
るラピダーゼ(Rapidase)、およびノボ・ノルディスク
A/Sによって販売されているターマミル(Termamyl)が
挙げられる。
物は、プロテアーゼ対ペルカーボネート(AvOx13.5%の
活性基準で表現)の重量比5:1から1:60、好ましくは2:1
から1:10のプロテアーゼ酵素(活性約4KNPU/gで表現)
も含有する。
ルディスクA/S(デンマーク)によって商品名アルカラ
ーゼ(Alcalase)およびサビナーゼ(Savinase)で販売
されているもの、およびインターナショナル・バイオ−
シンセティックス・インコーポレーテッド(オダンダ)
によって商品名マキサターゼ(Maxatase)で販売されて
いるものが挙げられる。
成物は、界面活性剤およびビルダーも含む。
種以上の陰イオン界面活性剤を含有する。
3M〔式中、Rは好ましくはC10〜C24ヒドロカルビル、好
ましくはC10〜C20アルキル成分を有するアルキルまたは
ヒドロキシアルキル、より好ましくはC12〜C18アルキル
またはヒドロキシアルキルであり、MはHまたは陽イオ
ン、例えば、アルカリ金属陽イオン(例えば、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム)、またはアンモニウムまたは
置換アンモニウム(例えば、メチル−、ジメチル−、お
よびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第四級アン
モニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウ
ムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン、およびエチ
ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのア
ルキルアミンから誘導される第四級アンモニウム陽イオ
ン、およびそれらの混合物など)である〕の水溶性塩ま
たは酸である。典型的には、C12〜16のアルキル鎖が低
い洗浄温度(例えば、約50℃未満)に好ましく且つC
16〜18アルキル鎖が高い洗浄温度(例えば、約50℃より
高い温度)に好ましい。
は、式 RO(A)MSO3m〔式中、RはC10〜C24アルキル成分を有
する非置換C10〜C24アルキルまたはヒドロキシアルキル
基、好ましくはC12〜C20アルキルまたはヒドロキシアル
キル、より好ましくはC12〜C18アルキルまたはヒドロキ
シアルキルであり、Aはエトキシまたはプロポキシ単位
であり、mは0より大きく、典型的には約0.5〜約6、
より好ましくは約0.5〜約3であり、MはHまたは、例
えば、金属陽イオン(例えば、ナトリウム、カリウム、
リチウム、カルシウム、マグネシウムなど)、アンモニ
ウムまたは置換アンモニウム陽イオンであることができ
る陽イオンである〕の水溶性塩または酸である。アルキ
ルエトキシ化サルフェート並びにアルキルプロポキシ化
サルフェートは、ここで意図される。置換アンモニウム
陽イオンの特定例としては、メチル−、ジメチル−、ト
リメチル−アンモニウムおよび第四級アンモニウム陽イ
オン、例えば、テトラメチル−アンモニウム、ジメチル
ピペリジニウムおよびエチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミンなどのアルカノールアミンから誘導さ
れる陽イオン、それらの混合物などが挙げられる。例示
の界面活性剤は、C12〜C18アルキルポリエトキシレート
(1.0)サルフェート、C12〜C18E(1.0)M)、C12〜C
18アルキルポリエトキシレート(2.25)サルフェート、
C12〜C18E(2.25)M)、C12〜C18アルキルポリエトキ
シレート(3.0)サルフェート C12〜C18E(3.0)、お
よびC12〜C18アルキルポリエトキシレート(4.0)サル
フェート C12〜C18E(4.0)M)(式中、Mはナトリウ
ムおよびカリウムから好都合に選ばれる)である。
の洗濯洗剤組成物に配合できる。これらとしては、石鹸
の塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノ
ールアミン塩、ジエタノールアミン塩およびトリエタノ
ールアミン塩を含めて)、C9〜C20直鎖アルキルベンゼ
ンスルホネート、C8〜C22第一級または第二級アルカン
スルホネート、C8〜C24オレフィンスルホネート、例え
ば、英国特許第1,082,179号明細書に記載のようにアル
カリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化に
よって製造されるスルホン化ポリカルボン酸、C8〜C24
アルキルポリグリコールエーテルサルフェート(エチレ
ンオキシド10モルまでを含有);C14〜16メチルエステル
スルホネートなどのアルキルエステルスルホネート;ア
シルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロ
ールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシ
ドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、ア
ルキルホスフェート、イセチオネート、例えば、アシル
イセチオネート、N−アシルタウレート、アルキルスク
シナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネ
ートのモノエステル(特に飽和および不飽和C12〜C18モ
ノエステル)、スルホスクシネートのジエステル(特に
飽和および不飽和C6〜C14ジエステル)、アシルサルコ
シネート、アルキル多糖類のサルフェート、例えば、ア
ルキルポリグルコシドのサルフェート(非イオン非硫酸
化化合物は以下に記載)、分枝第一級アルキルサルフェ
ート、アルキルポリエトキシカルボキシレート、例え
ば、式 RO(Ch2CH2O)kCH2COO-M+(式中、RはC8〜C22
アルキルであり、kは0〜10の整数であり、Mは可溶性
塩形成陽イオンである)のものが挙げられる。樹脂酸お
よび水素添加樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジ
ン、およびトール油に存在するかトール油から誘導され
る樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。更に他
の例は、「界面活性剤および洗剤」(シュワルツ、ペリ
ーおよびバーチによる第I巻および第II巻)に与えられ
ている。各種のこのような界面活性剤は、一般にローリ
ン等に1975年12月30日発行の米国特許第3,929,678号明
細書第23欄第58行〜第29欄第23行(ここに参考文献とし
て編入)にも開示されている。
キルサルフェート、アルキルアルコキシ化サルフェー
ト、およびそれらの混合物である。
的には、このような陰イオン界面活性剤約1〜約40重量
%、好ましくは約3〜約20重量%を含む。
面活性剤も含む。
してもよいが、2群の非イオン界面活性剤は、特に有用
であることが見出された。これらは、アルコキシ化(特
にエトキシ化)アルコールをベースとする非イオン界面
活性剤、および脂肪酸エステルとN−アルキルポリヒド
ロキシアミンとのアミド化生成物をベースとする非イオ
ン界面活性剤である。エステルとアミンとのアミド化生
成物は、一般に、ここでポリヒドロキシ脂肪酸アミドと
称する。少なくとも1種の非イオン界面活性剤がアルコ
キシ化アルコールおよびポリヒドロキシ脂肪酸アミドの
群の各々から選ばれる2種以上の非イオン界面活性剤を
含む混合物が、本発明で特に有用である。
シド基(性状が親水性)と性状が脂肪族またはアルキル
芳香族であってもよい有機疎水性化合物との縮合によっ
て生成される化合物が挙げられる。特定の疎水基と縮合
されるポリオキシアルキレン基の長さは、親水性エレメ
ントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有
する水溶性化合物を生成するように容易に調節できる。
ポリエチレンオキシド縮合物、例えば、直鎖または分枝
鎖配置のいずれかに約6〜16個の炭素原子を有するアル
キル基を有するアルキルフェノールとアルキルフェノー
ル1モル当たり約4〜25モルのエチレンオキシドとの縮
合物は、本発明で使用するのに特に好ましい。
のいずれかに8〜22個の炭素原子を有する脂肪族アルコ
ールとアルコール1モル当たり平均25モルまでのエチレ
ンオキシドとの水溶性縮合物である。炭素数約9〜15の
アルキル基を有するアルコールとアルコール1モル当た
り約2〜10モルのエチレンオキシドとの縮合物、および
プロピレングリコールとエチレンオキシドとの縮合物
が、特に好ましい。炭素数約12〜15のアルキル基を有す
るアルコールとアルコール1モル当たり平均約3モルの
エチレンオキシドとの縮合物が、最も好ましい。
肪酸アミド成分も包含できる。
−アルキルポリヒドロキシアミンとを反応させることに
よって製造してもよい。本発明で使用するのに好ましい
アミンは、N−(R1)−CH2(CH2OH)4−CH2−OHであ
り且つ好ましいエステルは、C12〜C20脂肪酸メチルエス
テルである。N−メチルグルカミンとC12〜C20脂肪酸メ
チルエステルとの反応生成物が、最も好ましい。
日に公告のWO第92 6073号明細書に記載されている。こ
の出願は、溶媒の存在下でのポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ドの製法を記載している。本発明の高度に好ましい態様
においては、N−メチルグルカミンは、C12〜C20メチル
エステルと反応させる。また、粒状洗剤組成物の処方業
者はアミド化反応をアルコキシ化、特にエトキシ化(EO
3〜8)C12〜C14アルコールを含む溶媒の存在下で行
うことが好都合であることを見出すことがあることを述
べている(第15頁第22行〜第27行)。このことは、本発
明で好ましい非イオン界面活性剤系、例えば、N−メチ
ルグルカミドと1分子当たり平均3個のエトキシレート
基を有するC12〜C14アルコールとを含むものを直接生成
する。
れる粒状洗剤は、1992年4月16日に公告のWO第92 6160
号明細書に記載されている。この出願は、N−メチルグ
ルカミド(10%)、非イオン界面活性剤(10%)を含む
アイリッヒ(Eirich)RV02ミキサー中で微細分散混合す
ることによって調整された粒状洗剤組成物を記載してい
る(例15)。
に、本発明で使用するのに好適であることが見出された
非イオン界面活性剤系を記載している。
剤成分または組成物の0〜50重量%、好ましくは5〜40
重量%、一層好ましくは10〜30重量%の量で存在しても
よい。
性界面活性剤、双性界面活性剤、および半極性界面活性
剤、並びにここに既述のもの以外の非イオン界面活性剤
(後述の半極性非イオンアミンオキシドを含めて)も含
有してもよい。
ン洗剤界面活性剤は、1つの長鎖ヒドロカルビル基を有
するものである。このような陽イオン界面活性剤の例と
しては、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキルジ
メチルアンモニウムハロゲナイド、および式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2R5N+X- 〔式中、R2は、アルキル鎖中に約8〜約18個の炭素原子
を有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり、各
R3は−CH2CH2−、−CH2CH(CH3)−、−CH2CH(CH2OH)
−、 −CH2CH2CH2−およびそれらの混合物からなる群から選
ばれ;各R4はC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキ
ル、ベンジル、2個のR4基を結合することによって形成
された環構造、 −CH2COH−CHOHCOR6CHOHCH2OH(式中、R6はヘキソース
または分子量約1000未満を有するヘキソース重合体)お
よび水素(yが0ではない時)からなる群から選ばれ;R
5はR4と同じであるかアルキル鎖であり、R2+R5の炭素
原子の合計数は約18以下であり;各yは0〜約10であ
り、y値の和は0〜約15であり;Xは相容性陰イオンであ
る〕 を有する界面活性剤が挙げられる。
14日発行のキャンバーの米国特許第4,228,044号明細書
(ここに参考文献として編入)に記載されている。
典型的には、このような陽イオン界面活性剤0〜約25重
量%、好ましくは約3〜約15重量%を含む。
るのに好適である。これらの界面活性剤は、脂肪族基が
直鎖または分枝鎖であることができる第二級または第三
級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級および
第三級アミンの脂肪族誘導体と広く記載できる。脂肪族
置換基の1つは、少なくとも8個の炭素原子、典型的に
は約8〜約18個の炭素原子を有し且つ少なくとも1つは
陰イオン水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネー
ト、サルフェートを含有する。両性界面活性剤の例に関
しては、1975年12月30日発行のローリン等への米国特許
第3,929,678号明細書第19欄第18行〜第35行(ここに参
考文献として編入)参照。
典型的には、このような両性界面活性剤0〜約15重量
%、好ましくは約1〜約10重量%を含む。
適である。これらの界面活性剤は、第二級および第三級
アミンの誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの
誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウ
ムまたは第三級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載
できる。双性界面活性剤の例に関しては、1975年12月30
日発行のローリン等への米国特許第3,929,678号明細書
第19欄第38行〜第22欄第48行(ここに参考文献として編
入)参照。
典型的には、このような双性界面活性剤0〜約15重量
%、好ましくは約1〜約10重量%を含む。
イオン界面活性剤であり、その例としては、炭素数約10
〜約18のアルキル部分1個および炭素数約1〜約3のア
ルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選
ばれる部分2個を含有する水溶性アミンオキシド;炭素
数約10〜約18のアルキル部分1個および炭素数約1〜約
3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群
から選ばれる部分2個を含有する水溶性ホスフィンオキ
シドが挙げられる。
非ホスフェート洗浄性ビルダーを含有する。これらは、
限定せずに、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸
塩、アルミノケイ酸塩、カルボン酸塩および前記のもの
のいずれかの混合物が挙げられる。ビルダー系は、組成
物の25〜80重量%、より好ましくは30〜60重量%の量で
存在する。
ものであり、SiO2:Na2O比2.0〜2.8のいわゆる無定形シ
リケートが好ましい。
4の数であり、yは0〜20の数である) の結晶性層状ケイ酸ナトリウムである。この種の結晶性
層状ケイ酸ナトリウムは、EP−A第0164514号明細書に
開示されており且つそれらの製法は、DE−A第3417649
号明細書およびDE−A第3742043号明細書に開示されて
いる。本発明の目的で、前記一般式中のxは、2、3ま
たは4の値を有し、好ましくは2である。より好ましく
は、Mはナトリウムであり、yは0であり、この式の好
ましい例は所定の形のNa2Si2O5からなる。これらの物質
は、FRGのヘキストAGからそれぞれNaSKS−5、NaSKS−
7、NaSKS−11およびNaSKS−6として入手できる。最も
好ましい物質は、Na2Si2O5、NaSKS−6である。結晶性
層状シリケートは、乾式混合固体として、または他の成
分を有する凝集体の固体成分としてのいずれかで配合す
る。
できるが、好ましいアルミノケイ酸ナトリウムゼオライ
トは、単位セル式 Naz〔(AlO2)z・(SiO2)y〕・xH2O (式中、zおよびyは少なくとも約6であり、z対yの
モル比は約1.0〜約0.4であり、zは約10〜約264であ
る) を有する。ここで有用な無定形水和アルミノシリケート
物質は、実験式 Mz(zAlO2・ySiO2) (式中、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウムまた
は置換アンモニウムであり、zは約0.5〜約2であり、
yは1である) を有する(前記物質はCaCO3硬度少なくとも約50mg当量
/無水アルミノシリケートgのマグネシウムイオン交換
容量を有する)。粒径約1〜10μmを有する水和ナトリ
ウムゼオライトAが、好ましい。
は、水和形であり、結晶性ならば水約10〜約28重量%を
含有し、無定形ならば潜在的に一層多量の水を含有す
る。高度に好ましい結晶性アルミノシリケートイオン交
換物質は、それらの結晶マトリックス中に水約18%〜約
22%を含有する。結晶性アルミノシリケートイオン交換
物質は、粒径約0.1μm〜約10μmによって更に特徴づ
けられる。無定形物質は、しばしば、より小さく、例え
ば、約0.01μm以下である。好ましいイオン交換物質
は、粒径約0.2μm〜約4μmを有する。ここで「粒
径」なる用語は、通常の分析技術、例えば、走査型電子
顕微鏡を利用する顕微鏡測定により測定する時の所定の
イオン交換物質の平均粒径(重量)を意味する。
物質は、市販されている。本発明で有用なアルミノシリ
ケートは、構造が結晶性または無定形であることがで
き、天然産アルミノシリケートであることができ、また
は合成的に誘導できる。アルミノシリケートイオン交換
物質の製法は、1976年10月12日発行のクルメル等の米国
特許第3,985,669号明細書(ここに参考文献として編
入)に論じられている。ここで有用な好ましい合成結晶
性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライト
A、ゼオライトX、PおよびMAP(後者の種はEPA第3840
70号明細書に記載されている)なる呼称で入手できる。
特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケー
トイオン交換物質は、式 Na12〔(AlO2)12(SiO2)12〕・xH2O (式中、xは約20〜約30、特に約27である) を有するゼオライトAであり且つ粒径一般に約5μm以
下を有する。
トビルダーとしては、乳酸、グリコール酸およびベルギ
ー特許第831,368号明細書、第821,369号明細書および第
821,370号明細書に開示のようなそれらのエーテル誘導
体が挙げられる。2個のカルボキシ基を含有するポリカ
ルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、(エチ
レンジオキシ)二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、
酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、並び
に独国Offenlegenschrift第2,446,686号明細書、第2,44
6,687号明細書および米国特許第3,935,257号明細書に記
載のエーテルカルボキシレートおよびベルギー特許第84
0,623号明細書に記載のスルフィニルカルボキシレート
が挙げられる。3個のカルボキシ基を含有するポリカル
ボキシレートとしては、特に、水溶性サイトレート、ア
コニトレートおよびシトラコネート並びにスクシネート
誘導体、例えば、英国特許第1,379,241号明細書に記載
のカルボキシメチルオキシスクシネート、オランダ出願
第7205873号明細書に記載のラクトキシスクシネート、
および英国特許第1,387,447号明細書に記載の2−オキ
サ−1,1,3−プロパントリカルボキシレートなどのオキ
シポリカルボキシレート物質が挙げられる。
としては、英国特許第1,261,829号明細書に開示のオキ
シジスクシネート、1,1,2,2−エタンテトラカルボキシ
レート、1,1,3,3−プロパンテトラカルボキシレートお
よび1,1,2,3−プロパンテトラカルボキシレートが挙げ
られる。スルホ置換基を含有するポリカルボキシレート
としては、英国特許第1,398,421号明細書および第1,39
8,422号明細書および米国特許第3,936,448号明細書に開
示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第1,08
2,179号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレート
が挙げられる一方、ホスホン置換基を含有するポリカル
ボキシレートは、英国特許第1,439,000号明細書に開示
されている。
は、シクロペンタン−cis,cis,cis−テトラカルボキシ
レート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレー
ト、2,3,4,5−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis−テト
ラカルボキシレート、2,5−テトラヒドロフラン−cis−
ジカルボキシレート、2,2,5,5−テトラヒドロフラン−
テトラカルボキシレート、1,2,3,4,5,6−ヘキサンヘキ
サカルボキシレートおよびソルビトール、マンニトー
ル、キシリトールなどの多価アルコールのカルボキシメ
チル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレート
としては、メリト酸、ピロメリト酸および英国特許第1,
425,343号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられ
る。
子当たり3個までのカルボキシ基を含有するヒドロキシ
カルボキシレート、より特にサイトレートである。
ト化剤の親酸またはそれらとそれらの塩との混合物、例
えば、クエン酸またはクエン酸塩/クエン酸混合物も、
本発明で有用なビルダー系の成分として意図される。
を有するコンパクト形であるが、密度200g/〜700g/
を有する通常の形であることもできる。
供される。
ボネートおよびシリカに加えて、ビルダー、例えば、前
記のもの、およびアルカリ度源、例えば、シリケートま
たはカーボネートを含有し、それらの成分は処方物の70
%までである。任意成分としては、重合体および酵素が
挙げられる。
が提供される。このような組成物は、典型的には、本発
明のペルカーボネートおよびシリカに加えて、ビルダー
およびアルカリ度源を含有する。
えば、漂白活性剤、他の漂白剤、重合体、他の酵素、抑
泡剤、並びに染料、充填剤、光学増白剤、pH調整剤、非
ビルダーアルカリ度源、酵素安定剤、ハイドロトロー
プ、香料も、本発明の各種の態様において任意成分とし
て使用してもよい。
は、組成物の1〜20重量%、好ましくは2〜15重量%、
最も好ましくは3〜10重量%のペルオキシ酸漂白活性剤
を含有する。
白活性剤(漂白剤前駆物質)は、広範囲の種類から選ぶ
ことができ且つ好ましくは1個以上のN−またはO−ア
シル基を含有するものである。
びイミダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体が挙げ
られ、これらの種類内の有用な物質の例は、英国特許第
1586789号明細書に開示されている。最も好ましい種類
は、エステル、例えば、英国特許第836 988号明細書、
第864 798号明細書、第1 147 871号明細書および第
2 143 231号明細書に開示のものおよびアミド、例え
ば、英国特許第855 735号明細書および第1 246 338
号明細書に開示のものである。
活性剤化合物は、式 (式中、xは0または1〜6の整数であることができ
る) のN,N,N′,N′−テトラアセチル化化合物である。
アミン(TAMD)、xが2であるテトラアセチルエチレン
ジアミン(TAED)およびxが6であるテトラアセチルヘ
キシレンジアミン(TAHD)が挙げられる。これらの化合
物および類似の化合物は、英国特許第907 356号明細書
に記載されている。追加の漂白成分として最も好ましい
ペルオキシ酸漂白活性剤は、TAEDである。
記の一般式 (式中、R1は炭素数約1〜約14のアリールまたはアルカ
リール基であり、R2は炭素数約1〜約14のアルキレン、
アリーレン、およびアルカリーレン基であり、R5はHま
たは炭素数1〜10のアルキル、アリール、またはアルカ
リール基であり、Lは本質上いかなる離脱基でもあるこ
とができる) のアミド置換化合物である。R1は、好ましくは、約6〜
12個の炭素原子を有する。R2は、好ましくは、約4〜8
個の炭素原子を有する。R1は、分枝、置換または両方を
含有する直鎖または分枝アルキル、置換アリールまたは
アルキルアリールであってもよく且つ合成源または天然
源のいずれか、例えば、タロー脂肪から得てもよい。類
似の構造変形は、R2の場合に許容できる。置換として
は、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄および
他の典型的な置換基または有機化合物が挙げることがで
きる。R5は、好ましくは、Hまたはメチルである。R1お
よびR5は、合計で18個より多い炭素原子を有しているべ
きではない。この種のアミド置換漂白活性剤化合物は、
EP−A第0170386号明細書に記載されている。
性剤は、C8、C9および/またはC10(6−オクタンアミ
ドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、2−フェ
ニル−(4H)3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、ベン
ゾイルラクタム、好ましくはベンゾイルカプロラクタム
およびノナノイルラクタム、好ましくはノナノイルカプ
ロラクタムからなる。
系、例えば、ペルボレートおよび活性剤、または予備生
成有機過酸またはペルイミド酸(perimidic acid)、例
えば、N,N−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸、
2−カルボキシフタロイルアミノペルオキシカプロン
酸、N,N−フタロイルアミノペルオキシ吉草酸、ペルオ
キシアジピン酸のノニルアミド、1,12−ジペルオキシド
デカンジオン酸、ペルオキシ安息香酸および環置換ペル
オキシ安息香酸、モノペルオキシフタル酸(マグネシウ
ム塩、6水和物)、ジペルオキシブラシル酸も含有して
もよい。
ためにビルダーとしても機能することがある)も、有用
である。このような重合体としては、カルボキシ低級ア
ルキルセルロースナトリウム、低級アルキルセルロース
ナトリウムおよびヒドロキシ低級アルキルセルロースナ
トリウム、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリ
ウム、メチルセルロースナトリウムおよびヒドロキシプ
ロピルセルロースナトリウム、ポリビニルアルコール
(若干のポリ酢酸ビニルもしばしば包含)、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリレートおよび各種の共重合体、例
えば、マレイン酸とアクリル酸との共重合体が挙げても
よい。このような重合体の分子量は、広く変化するが、
大部分は2,000〜100,000の範囲内である。分子量3,000
〜70,000を有するマレイン酸/アクリル酸/ビニルアル
コールの三元共重合体も、非常に有用である。
7日発行のディールの米国特許第3,308,067号明細書に
記載されている。このような物質としては、マレイン
酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット
酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸などの脂肪族カル
ボン酸の単独重合体および共重合体の水溶性塩が挙げら
れる。
種、例えば、EPA第185 427号明細書およびEPA第311 3
42号明細書に記載のものが挙げられる。
ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、N−オキ
シド、N−ビニルピロリドン、N−イミダゾール、ポリ
ビニルオキソゾリドン、ポリビニルイミダゾールなどの
染料移動抑制重合体が挙げられる。
の洗剤組成物に配合できる。リパーゼ、セルラーゼおよ
びそれらの混合物が、好適である。
(デンマーク)によって生産され且つ商品名リポラーゼ
(LipolaseR)で販売されており且つEP−A第0258068号
明細書(ノボ・ノルディスクA/S)に他の好適なリパー
ゼと一緒に述べられている。
(ノボ)に記載されている。
においてさえ、デンプンをベースとするしみ、血液しみ
などの困難なしみに対する相乗除去効果によって予想外
に良好な性能を与えることが見出された。
しみ、並びに典型的な台所しみ、例えば、マヨネーズ、
マスタード、アイスクリーム、乳製品が挙げられる。
難であり且つ本発明は、前記説明に係る洗剤組成物を使
用して布類を低温を含めてすべての温度で処理する方法
を提供する。
び血液に富んだしみで汚れた布帛を処理するための同様
の方法を包含する。
れる。「粒子しみ」とは、例えば、主としてソックス、
スポーツウェアなどに見出されるピート粘土、泥、高有
機物含量粘土を意味する。
をベースとするしみとしては、女性の分泌物およびハン
カチのしみ(気管支粘液)が挙げられる。
難であり且つ本発明は、前記説明に係る洗剤組成物を使
用して布類を低温を含めてすべての温度で処理する方法
を提供する。
浄操作であり且つ技術上周知のいかなる方法によっても
行うことができ;特に好ましい方法としては、再使用可
能な分与装置の使用(洗剤組成物を洗浄サイクル前に入
れ、洗濯機始動前に洗浄すべき布と一緒に洗濯機のドラ
ムに入れる)が挙げられる。
使用して測定を行った。
用が除去しにくいしみ、例えば、血液しみおよびチョコ
レートなどのデンプンをベースとするしみおよびピート
粘土などの粒子しみに対しても相乗効果をあたえること
を示す。
Claims (19)
- 【請求項1】以下の成分: (a)アルキルサルフェート、アルキルエトキシ化サル
フェートおよび直鎖アルキルベンゼンスルホネートを含
む陰イオン界面活性剤混合物1〜20%、 (b)エトキシ化アルコールである非イオン界面活性剤 (c)アルカリ金属過炭酸塩(AvOx13.5%として表現)
および、 (d)アミラーゼ酵素(活性約60 KNU/gで表現) を含んでなる粒状洗剤組成物であって、過炭酸塩対アミ
ラーゼの重量比が20:1から60:1の範囲内であることを特
徴とする、粒状洗剤組成物。 - 【請求項2】過炭酸塩対アミラーゼの重量比が20:1から
40:1である、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】前記過炭酸塩が平均粒径250〜900μmを有
する、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項4】プロテアーゼ(活性約4KNPU/gで表現)対
過炭酸塩(AvOx13.5%として表現)の重量比5:1から1:6
0のプロテアーゼを含有する、請求項1に記載の組成
物。 - 【請求項5】プロテアーゼ対過炭酸塩の重量比が2:1か
ら1:10である、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項6】陰イオン界面活性剤1〜20重量%、ビルダ
ー、過炭酸塩3〜30重量%およびアミラーゼ0.1〜1重
量%を含有する洗濯洗剤組成物である、請求項1に記載
の組成物。 - 【請求項7】ビルダー、過炭酸塩3〜30重量%およびア
ミラーゼ0.1〜1%を含有する自動皿洗い組成物であ
る、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項8】陰イオン界面活性剤3〜20重量%を含有す
る、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項9】テトラアセチルメチレンジアミン、テトラ
アセチルエチレンジアミン、テトラアセチルヘキシレン
ジアミン、C8(6−オクタンアミドカプロイル)オキシ
ベンゼンスルホネート、C9(6−オクタンアミドカプロ
イル)オキシベンゼンスルホネート、C10(6−オクタ
ンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、2
−フェニル−(4H)3,1−ベンゾオキサジン−4−オ
ン、ベンゾイルラクタム、ノナノイルラクタムおよびこ
れらの混合物、からなる群より選ばれる漂白活性剤1〜
20重量%を含有する、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項10】さらにプロテアーゼ(活性約4KNPU/gで
表現)対過炭酸塩(AvOx13.5%として表現)の重量比5:
1から1:60のプロテアーゼを含有する、請求項9に記載
の組成物。 - 【請求項11】さらに染料移動抑制重合体を含んでな
る、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項12】染料移動抑制重合体が、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルピリジン、ポリビニルオキソゾリド
ン、ポリビニルイミダゾールおよびそれらの混合物から
なる群より選ばれる、請求項11に記載の組成物。 - 【請求項13】さらに染料移動抑制重合体を含んでな
る、請求項10に記載の組成物。 - 【請求項14】染料移動抑制重合体が、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルピリジン、ポリビニルオキソゾリド
ン、ポリビニルイミダゾールおよびそれらの混合物から
なる群より選ばれる、請求項13に記載の組成物。 - 【請求項15】布類を請求項6に記載の洗剤組成物で処
理することを特徴とする、布類からデンプン含有しみを
除去するための方法。 - 【請求項16】布類を請求項6に記載の洗剤組成物で処
理することを特徴とする、布類から血液しみを除去する
ための方法。 - 【請求項17】布類を請求項6に記載の洗剤組成物で処
理することを特徴とする、布類から粒子しみを除去する
ための方法。 - 【請求項18】布類を請求項6に記載の洗剤組成物で処
理することを特徴とする、布類からムチンまたはムチン
−タンパク質を含有するしみを除去するための方法。 - 【請求項19】洗剤組成物を洗浄すべき布と一緒に再使
用可能な分与装置に入れる、請求項15に記載の方法。
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Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996026261A1 (en) * | 1995-02-18 | 1996-08-29 | Albright & Wilson Uk Limited | Enzyme detergents |
CA2214266C (en) * | 1995-03-11 | 2003-12-30 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising a polymeric polycarboxylic compound, a chelant, and an amylase enzyme |
CZ310398A3 (cs) * | 1996-03-27 | 1999-06-16 | Solvay Interox (Société Anonyme) | Způsob výroby peroxouhličitanu, zařízení k provádění tohoto způsobu a peroxouhličitan sodný ve formě částic |
EP0896998A1 (en) * | 1997-08-14 | 1999-02-17 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions comprising a saccharide gum degrading enzyme |
DE19824688A1 (de) * | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Henkel Kgaa | Amylase und Percarbonat enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel |
US6420331B1 (en) | 1998-06-10 | 2002-07-16 | Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising a mannanase and a bleach system |
RU2003105683A (ru) | 2000-07-28 | 2004-08-20 | Хенкель Кгаа (De) | Новый амилолитический фермент из bacillus sp.а7-7(dsm12368), а также моющее и чистящее средство с этим новым амилолитическим ферментом |
DE10160319B4 (de) * | 2001-12-07 | 2008-05-15 | Henkel Kgaa | Tensidgranulate und Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten |
ITBO20030710A1 (it) * | 2003-11-24 | 2005-05-25 | Gd Spa | Macchina e metodo per realizzare una confezione ripiegando |
CN101688152B (zh) * | 2007-06-22 | 2012-06-27 | 荷兰联合利华有限公司 | 粒状加酶洗涤剂组合物 |
JP5431896B2 (ja) * | 2009-12-11 | 2014-03-05 | 花王株式会社 | 漂白剤組成物 |
DE102011005697A1 (de) * | 2011-03-17 | 2012-09-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Geschirspülmittel |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3637339A (en) † | 1968-03-07 | 1972-01-25 | Frederick William Gray | Stain removal |
DE1940654A1 (de) * | 1969-08-09 | 1971-02-18 | Henkel & Cie Gmbh | Enzymatische,bleichende Waschmittel |
LU61828A1 (ja) * | 1970-10-07 | 1972-06-28 | ||
US3789001A (en) * | 1972-03-09 | 1974-01-29 | Colgate Palmolive Co | Detergent containing enzyme and coarse perborate particles |
FR2226460B1 (ja) † | 1973-04-20 | 1976-12-17 | Interox | |
GB8321923D0 (en) * | 1983-08-15 | 1983-09-14 | Unilever Plc | Machine-dishwashing compositions |
US5318714A (en) * | 1988-03-14 | 1994-06-07 | Novo Nordisk A/S | Stabilized particulate composition |
FR2641551B2 (fr) * | 1988-05-18 | 1991-11-22 | Procter & Gamble | Procede et dispositif pour le lavage du linge en machine avec un produit particulaire |
JP2918991B2 (ja) † | 1990-05-25 | 1999-07-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 漂白洗浄剤組成物 |
GB9021761D0 (en) † | 1990-10-06 | 1990-11-21 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
DK166548B1 (da) * | 1991-03-15 | 1993-06-07 | Cleantabs As | Phosphatfrit maskinopvaskemiddel |
SE9102380L (sv) † | 1991-08-16 | 1992-10-19 | Kommentus Ecogreen Ab | Foerfarande foer stabilisering av perkarbonat i pulverformiga tvaettmedel |
GB9118242D0 (en) * | 1991-08-23 | 1991-10-09 | Unilever Plc | Machine dishwashing composition |
GB9214890D0 (en) † | 1992-07-14 | 1992-08-26 | Procter & Gamble | Washing process |
AU4703093A (en) * | 1992-08-07 | 1994-03-03 | Unilever Plc | Machine dishwashing and rinse aid compositions |
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