CN101622334B

CN101622334B - 非氧化剂过碳酸盐颗粒

Info

Publication number: CN101622334B
Application number: CN2007800516935A
Authority: CN
Inventors: 于尔根·H·拉贝; 亨克·L·J·文布鲁克斯; 约尔格·克莱门斯; 格尔德·黑肯; 贝恩德·霍夫曼
Original assignee: Solvay SA
Current assignee: Solviper Salz Ltd.
Priority date: 2006-12-29
Filing date: 2007-12-21
Publication date: 2011-11-16
Anticipated expiration: 2027-12-21
Also published as: CN101622334A; KR20090096737A; WO2008080905A1; BRPI0720628A2; EA200970654A1; US20100317557A1; EA023498B1; EP2115110B1; EP2115110A1; EP1939275A1

Abstract

含有过碳酸钠和至少一种添加剂的非氧化剂颗粒，所述颗粒中除过碳酸钠之外的组分的量使得所述颗粒根据联合国试验和标准手册的34.4.1小节中的标准试验方法O.1被分类为非氧化剂，并且使得所述颗粒的有效氧含量低于12重量％，其中所述过碳酸钠涂覆有一种或多种添加剂和/或与一种或多种添加剂共成粒。包含此类颗粒的共混物。用于制备这些颗粒和共混物的方法。这些颗粒或共混物在洗涤剂组合物中的用途以及含有它们的洗涤剂组合物。

Description

非氧化剂过碳酸盐颗粒

本申请要求于2006年12月29日以序列号06127376.9提交的欧洲专利申请的权益。

技术领域

本发明一般地涉及含过碳酸盐的颗粒，尤其涉及稳定性改进的过碳酸钠颗粒。

背景技术

过碳酸钠(或过氧水合碳酸钠)在用于家用织物洗涤或餐具洗涤的洗涤剂组合物中用作漂白剂是众所周知的。通常，这类洗涤剂组合物尤其包含沸石(作为助洗剂材料)、酶、漂白活化剂和/或香料。然而，在组合物的储存和运输过程中，过碳酸钠和其他制剂组分之间的相互作用导致过碳酸盐逐步分解并且由此导致漂白能力的损失。

为克服该问题已经提出了许多建议，例如通过在过碳酸钠和其环境之间插入层，称为涂覆层。然而，虽然这些涂覆层一般提高过碳酸盐的长期稳定性，但它们经常将另外的外来组分引入洗涤剂组合物中，这不仅就环境上的考虑而言应避免，而且这又可能与洗涤剂组分相互作用并且因此负面地影响所得制剂的洗涤性能。

此外，甚至在用于洗涤剂组合物的过碳酸盐粉末或颗粒被洗涤剂制造商引入此类制剂中之前，它们是相对危险的物品，因此就包装、处理、储存以及运输而言必须符合严格的国家和国际规定。

发明目的

本发明的目的是提供呈现良好长期稳定性同时减少一般与已知产品相关的包装、处理、储存和/或运输限制的新型过碳酸钠颗粒，其准备用于制备洗涤剂、餐具洗涤和其他家庭清洁用组合物。

发明内容

因此，本发明涉及含有过碳酸钠和至少一种添加剂的颗粒，所述颗粒中除过碳酸钠之外的组分的量使得所述颗粒根据联合国试验和标准手册(UN Manual of Tests and Criteria)第4修订版的34.4.1小节的标准试验方法O.1被分类为非氧化剂，并且使得所述颗粒具有低于12重量％的有效氧含量，其中所述过碳酸钠涂覆有一种或多种添加剂和/或与一种或多种添加剂共成粒。

联合国(UN)已经规划了某些类型的危险品分类的方案，并且给出了为达到运输等级的试验和操作的说明。

危险品是化学物质或含化学物质的物品，如果没有适当地鉴定或包装，则在运输过程中通过化学、物理或核特性，它们可以对公众安全或对环境造成威胁。若它们意外地释放，则可以发生不希望的结果，例如火灾和爆炸。各种试验的目的是提供足够的保护以抵御商业上有害物质的运输中所固有的生命和财产的风险。

例如，根据联合国试验和标准手册的34.4.1小节中的试验方法O.1(UN-O.1试验，危险品运输，第4修订版)，通常将过碳酸盐粉末或颗粒(例如目前用于制备洗涤剂制剂的那些)分类为氧化剂(第5类-氧化性物质/5.1项)，并且必须相应地加标签和处理。

因此，本发明的一个主要优点在于本发明的颗粒在包装、处理、储存以及运输过程中更安全。

如上所述，本发明的过碳酸钠颗粒具有低于12.0重量％的有效氧(AvOx)含量。按照既定用途所需的或所希望的，通过控制一种或多种非过碳酸盐添加剂的量，可以将有效氧含量调节到该极限以下的任意值，例如4.0重量％至11.5重量％，优选5.0重量％至10.5重量％。有效氧含量通过在溶解于硫酸之后用高锰酸钾滴定来测量(参见ISO标准1917-1982)。

因此，作为第二个重要的优点，已经发现上述有效氧含量的上限不仅对于洗涤剂和漂白制剂领域中的大多数要求是足够的，而且该有效氧含量在这些极限之内还是易于调节的，以提供洗涤剂制造商在其洗涤剂制剂中备用的颗粒，而不需要任何另外的处理、设备或操作。

此外，由于本发明的颗粒被认为是“随需随配”的，即，通过仅选择在特定的组合物例如洗涤剂、餐具洗涤以及其他家庭或工业清洁用组合物中常用的物质(优选在其中具有专门功能的物质)作为一种或多种添加剂而在这些目标组合物的配制中备用，因此没有附加的外来组分引入所述组合物中。因此，存在许多经济上和环境上的优点，即更少“无用的”物质要处理和运送，并且其效果在目标制剂的构思中必须考虑到。

过碳酸盐颗粒的稳定性可以以在将1g该产品在40℃下在3.5ml密闭安瓿中储存7天之后所测量的在40℃下的热量输出来表示。通过微量热法的热量输出测量包括利用热流或热漏损原理使用LKB2277生物活性监测器。测量包含经涂覆的过碳酸钠颗粒的安瓿和温控水浴之间的热流并且将其与反应热已知的参比物质比较。

本发明还涉及具有以在40℃储存7天之后在40℃所测量(如上所述)的热量输出小于30μW/g表示的稳定性的过碳酸钠颗粒。特别地，该热量输出小于20μW/g，优选小于15μW/g，最优选小于10μW/g。

本发明的过碳酸钠颗粒可以涂覆有一种或多种添加剂和/或与一种或多种添加剂共成粒。当涂覆时，它们含有被至少一个涂覆层包围的过碳酸钠核心颗粒。这意味着过碳酸钠核心颗粒的表面已经通过使其与添加剂或与添加剂的混合物接触而进行了至少一次处理，使得该添加剂或混合物的层沉积在核心颗粒的表面上。推荐的是得到尽可能均一并且均匀的涂覆层，该涂覆层在该核心颗粒的整个表面具有均匀的化学结构、均匀的厚度并且孔尽可能少。该涂覆层的功能是保护核心材料不与环境接触并且尤其不与存在于环境中的湿分接触，因为这种接触促进核心材料分解。

在另一个实施方案中，过碳酸钠在一种或多种添加剂的存在下在所谓的共成粒步骤中成粒，导致形成过碳酸钠与一种或多种添加剂的或多或少均匀的团聚体的颗粒。可以使用一种或多种相同的添加剂、一种或多种相同的添加剂与其他一种或多种不同的添加剂的混合物、或与用于共成粒的那些不同的一种或多种添加剂如上所述进一步涂覆此类经共成粒的颗粒。

可以用于本发明的添加剂可以选自助洗剂、碱性源、填充剂、流动性增强剂和/或玻璃腐蚀防护剂、以及它们的混合物，并且可以是有机或无机添加剂，优选的是无机添加剂。所述无机添加剂选自碱金属和/或碱土金属(特别是钠或镁)的矿物酸或其他无机酸的盐。典型的例子包括硫酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐、天然碱、磷酸盐和/或聚磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐和/或氯化物、它们的水合物、以及相应的硼酸。一种以上无机添加剂的示例性组合包括碳酸盐/硅酸盐、硼酸或硼酸盐与硫酸盐，以及a)硫酸盐、碳酸盐、碳酸盐/硫酸盐、碳酸氢盐、硼酸、硼酸盐、硼酸/硫酸盐、或硼酸盐/硫酸盐与b)硅酸盐的组合。在有机添加剂中，优选的是原样或酸形式的柠檬酸盐、聚羧酸盐或聚膦酸盐，例如聚氨基羧酸盐，如EDTA或DTPA，或聚氨基亚甲基膦酸盐，如EDTMPA、CDTMPA或DTPMPA，或氢亚烷基膦酸盐，如羟基亚乙基二膦酸盐，单独或与其他有机或无机添加剂组合使用。

优选的添加剂是碳酸钠、碳酸氢钠、天然碱以及它们的混合物。

存在于本发明的过碳酸钠颗粒中的一种或多种添加剂一般占全部过碳酸钠颗粒的5重量％至60重量％，特别是10重量％至50重量％，最优选15重量％至45重量％。当碳酸钠是添加剂时，所述颗粒有利地包含30重量％至50重量％的碳酸钠和70重量％至50重量％的过碳酸钠，优选36重量％至45重量％的碳酸钠和65重量％至55重量％的过碳酸钠。用含有大约40重量％的碳酸钠和大约60重量％的过碳酸钠的颗粒获得特别好的结果。当碳酸氢钠是添加剂时，所述颗粒有利地包含20重量％至40重量％的碳酸氢钠和80重量％至60重量％的过碳酸钠，优选25重量％至35重量％的碳酸氢钠和75重量％至65重量％的过碳酸钠。用含有大约30重量％的碳酸氢钠和大约70重量％的过碳酸钠的颗粒获得特别好的结果。

为了保持在分类为5.1材料之下，过碳酸钠颗粒的有效氧(AvOx)的最大含量在某种程度上取决于一种或多种添加剂的性质。

在一个有利的实施方案中，所述颗粒包含无水碳酸钠作为添加剂，所述颗粒的有效氧含量低于10重量％、优选低于9重量％，所述颗粒具有40重量％至60重量％的过碳酸钠含量并且所述颗粒具有使用卡尔-费歇尔法测量的小于1重量％、优选小于0.5重量％、最优选小于0.3重量％的含水量(使用来自Jena-Analytik的Aqua 40，在70℃的恒定值下)。

在另一个有利的实施方案中，添加剂是一水碳酸钠，所述颗粒的有效氧含量低于9重量％，所述颗粒具有60重量％至80重量％的过碳酸钠含量并且它们具有在升高的温度下使用卡尔-费歇尔法测量的1重量％至8重量％、优选2重量％至6重量％的结晶水含量。

还可以使用上述盐的无水形式和水合形式(例如无水碳酸钠和一水碳酸钠)的混合物将含水量调节至所希望的值。

所述颗粒优选包含其他添加剂，这些添加剂不同于其中已经包括的那些或处于与其中已经包括的那些不同的形式，选自用作助洗剂、碱性源、填充剂、流动性增强剂和/或玻璃腐蚀防护剂的洗涤剂以及餐具洗涤制剂的成分，例如以上提及的那些。

必须注意的是还可以使用一种或多种液体添加剂作为第二或另外的一种或多种添加剂用于一种或多种另外类型的颗粒或作为共成粒添加剂，例如当使用碳酸盐、磷酸盐、柠檬酸盐或其他盐在另外类型的颗粒中作为固体添加剂或作为共成粒添加剂时，这些颗粒可以与使得液体被该固体添加剂吸附的量的此类液体物质混合。这类液体可以是已经提及的那些添加剂的液体酸形式或例如液体表面活性剂或任何其他合适的液体成分。

本发明的过碳酸钠颗粒具有至少300μm、特别是至少400μm、并且更特别是至少500μm的平均粒径。平均粒径至多1600μm，尤其是至多1400μm，优选的值是至多1000μm，例如至多900μm，优选含过碳酸钠的最终颗粒具有D₉₀≥500μm，即90重量％的颗粒具有500μm或更大的直径。

颗粒的平均粒径通过使用套筛(含有至少6个具有已知筛孔的筛子)获得几种级分并且对每种级分称重来测量。然后根据下式计算以μm计的平均粒径(MPS)

MPS = 0.005 Σ_{i = 0}^{n} [m_{i} (k_{i} + k_{i + 1})]

其中，n是筛子的数目(不包括筛架)，m_i是筛子i上以％计的重量分数，k_i是筛子i的筛孔(以μm计)。指数i随筛孔的增大而增加。筛架以指数为0来表示并且具有k₀＝0μm的孔，m₀是在筛分过程之后保留在筛架中的重量。k_n+1等于1800μm并且是MPS计算所考虑的最大尺寸。一种提供可靠结果的典型套筛定义如下：n＝6；k₆＝1400μm；k₅＝1000μm；k₄＝850μm；k₃＝600μm；k₂＝425μm；k₁＝150μm。

本发明的含过碳酸钠的颗粒通常具有至少0.8g/cm³、特别是至少0.9g/cm³的堆密度。其一般是至多1.2g/cm³，尤其是至多1.1g/cm³。通过在样品从置于内部高度和直径是86.1mm的不锈钢筒正上方50mm处的漏斗(上部内径108mm、下部内径40mm、高130mm)流出之后，记录在该筒中的该样品质量来测量堆密度。

本发明的含过碳酸钠的颗粒通常具有至少0.1分钟、特别是至少0.5分钟的90％溶解时间。一般而言，90％溶解时间是至多3分钟，尤其是至多2.5分钟。90％溶解时间是在20℃下将含经涂覆的和/或共成粒的过碳酸钠颗粒以2g/l浓度加入水中后传导率达到其最终值的90％所需的时间。所使用的方法由用于工业过硼酸盐的ISO 3123-1976变化而来，仅有的区别是搅拌器距烧杯底部10mm以及为烧杯2升(内径120mm)。

本发明还涉及一种用于生产上述含过碳酸钠颗粒的方法。

因此，在另一方面，本发明提供用于制备含过碳酸钠以及至少一种添加剂的颗粒的方法，所述方法包括过碳酸钠的制备步骤，随后是一个或多个处理步骤，其中过碳酸钠与至少一种添加剂共成粒和/或涂覆有至少一种添加剂。

在第一变化方案中，用于制备含有涂覆有至少一种添加剂的过碳酸钠的颗粒的方法包括以下步骤：

(a)过碳酸钠的制备步骤，

(b)若必要的话，步骤(a)的过碳酸钠单独的成粒步骤以获得具有适当尺寸的颗粒，

(c)一个或多个涂覆步骤，包括用至少一种添加剂涂覆在步骤(b)中获得的颗粒，以及

(d)任选地，干燥步骤，

其中每个涂覆步骤(c)中的一种或多种添加剂可以相同或不同。

在第二变化方案中，用于制备含有与至少一种添加剂共成粒并且任选地进一步涂覆的过碳酸钠的颗粒的方法包括以下步骤：

(a)过碳酸钠的制备步骤，

(b)步骤(a)的过碳酸钠与至少一种添加剂的共成粒步骤，

(c)若希望的话，一个或多个涂覆步骤，包括用至少一种添加剂涂覆在步骤(b)中获得的颗粒，以及

(d)任选地，干燥步骤，

其中步骤(b)中的一种或多种添加剂与每个涂覆步骤(c)中的一种或多种添加剂可以相同或不同。

用于生产过碳酸钠的第一步骤(a)可以通过用于制备过碳酸钠的任何已知的方法进行。

根据第一选择方案，步骤(a)可以是液体结晶法，其中使碳酸钠溶液与过氧化氢溶液混合，并且例如通过降低温度和/或通过加入盐析剂使所形成的过碳酸钠沉淀成过碳酸钠核心颗粒。例如通过离心作用或过滤将过碳酸钠从液体中分离出。一般不需要成粒步骤(b)。这种液体结晶法的例子描述于SOLVAY INTEROX的国际申请WO 97/35806中。

根据第二选择方案，步骤(a)和(b)可以合并在流化床成粒法中，其中将碳酸钠的溶液或悬浮液和过氧化氢溶液喷雾在过碳酸钠晶种的床上，所述过碳酸钠晶种在流化气体的辅助下进行流化，碳酸盐和过氧化氢在所述晶种颗粒的表面上进行反应，由此晶种颗粒生长为过碳酸钠颗粒。这种流化床成粒法的例子描述于SOLVAY的GB 1300855中。在该方法的第二变化方案中的共成粒步骤(b)的情况下，将添加剂与过碳酸钠和过氧化氢作为与其中一种或两者的混合物(在溶液或悬浮液中)或在单独的溶液或悬浮液中一起进行喷雾。

根据第三选择方案，步骤(a)可以是通过使过氧化氢溶液与固体碳酸钠和/或碳酸氢钠进行反应的直接法。这种直接法的例子描述于SOLVAYINTEROX GmbH的美国专利US 6054066中。

根据步骤(a)的第一选择方案(液体结晶法)获得的过碳酸钠颗粒通常包含大于1重量％的水，含水量一般高达15重量％。根据第二选择方案(流化床成粒法)获得的颗粒一般包含小于1.5重量％的水，特别是小于1重量％的水，最优选的是至多0.8重量％的含水量。根据第三选择方案(直接法)获得的颗粒通常包含在0.1重量％和25重量％之间的水。

在本发明的框架内，根据以下方法测量过碳酸钠颗粒的含水量：加热样品并且通过METTLER法使用Halogen干燥器METTLER HR73设备测量释放的水的量，在该设备中将大约7.5g经冷却的样品放置在铝盘上，将样品连续称重并在60℃下干燥直到重量恒定(在90s内的最大重量损失为1mg)。

本发明方法的涂覆步骤(c)可以通过任何适当的涂覆法进行，该涂覆法允许任选干燥的过碳酸钠颗粒与一种或多种涂覆添加剂接触。任何类型的混合器或流化床反应器均可以作为涂覆设备用于此目的。优选的是混合器，尤其是包括具有旋转工具的混合筒的那些，例如犁剪切混合机型(制造商是

)。

在步骤(c)中，一种或多种涂覆添加剂可以以溶液(优选水溶液)的形式或以悬浮液或淤浆的形式、或者以粉末的形式使用。以粉末形式使用涂覆添加剂描述于SOLVAY(SociétéAnonyme)的国际申请WO01/62663中。优选的是涂覆添加剂的溶液，尤其是水溶液。

在步骤(c)过程中，推荐的是使最少量的水分存在于体系中，以使涂覆层粘合到过碳酸钠颗粒的表面上和/或使粉末胶合到过碳酸钠颗粒的表面上或胶合进涂覆层中。该水分可以已经存在于过碳酸钠颗粒的内部。它也可以作为涂覆剂的水溶液或淤浆的稀释剂而加入，或者它还可以是原样直接加入的。在混合器中涂覆的情况下，含湿量通常是干燥的过碳酸钠核心颗粒的重量的至少2重量％，特别是至少3重量％，优选至少5重量％。含湿量可以高达干燥的过碳酸钠颗粒的重量的30重量％，尤其是高达20重量％，在大多数情况下高达15重量％。在流化床反应器中涂覆的情况下，含湿量可以更低。

本发明方法的步骤(c)一般在至少20℃的温度下进行。该温度在多数情况下是至多80℃，并且尤其是至多65℃。

在实现上述方法的特定形式中，步骤(c)在混合器中或流化床反应器中或依次在混合器中和流化床反应器中使用至少一种添加剂的至少一种溶液或悬浮液来进行。

干燥步骤(d)可以在任何适当的反应器中进行，例如在流化床干燥器中、在滚筒干燥器中、在烘箱或在循环空气烘箱中。本发明方法的干燥步骤(d)可以是与步骤(c)不同的步骤或者可以与步骤(c)在同一设备中同时进行。当涂覆步骤(c)在流化床反应器中进行时，则干燥步骤(d)优选与涂覆步骤(c)在同一流化床反应器中同时进行。对于该步骤的典型温度是从50℃至250℃，尤其是从100℃至200℃。

在本发明的方法中，可以进一步有利的是在步骤(c)和(d)之间，任选在干燥步骤之前增加至少一个附加的涂覆步骤。当一个或多个附加的涂覆步骤在流化床反应器中进行时，这是特别有用的。

在另一个实施方案中，上述方法包括一个或多个(中间的或最终的)筛分步骤，以获得包含具有D₉₀≥500μm的过碳酸钠的最终颗粒。

在本发明的另一方面中，本文所描述的方法还包括(e)共混步骤，其中将含经涂覆的和/或共成粒的过碳酸钠的颗粒与一种或多种具有不同化学组成(包含选自针对这些添加剂所定义的那些的成分)另外类型的颗粒进行共混。

另一方面展望此类含过碳酸钠的颗粒在制备用于生产洗涤剂或餐具洗涤制剂的共混物中的用途，其中所述共混物包含一种或多种具有不同化学组成(包含选自如以上针对所述添加剂所定义的化合物的成分)的另外类型的颗粒。

在另一方面中，本发明提供含有如上所述的过碳酸钠颗粒与一种或多种具有不同化学组成(包含选自如以上针对所述添加剂所定义的化合物的成分)的另外类型的颗粒的共混物。

本发明还涉及此类颗粒或共混物在洗涤剂、餐具洗涤和/或其他家庭或工业清洁用组合物中作为漂白剂的用途。

最后，本发明的另一方面涉及洗涤剂、餐具洗涤和其他家庭或工业清洁用组合物，其包含本文所描述的颗粒或共混物。这些组合物还可以包含其他助洗剂，沸石型的或非沸石型的(例如磷酸盐助洗剂)。洗涤剂组合物的其他可能的组分可以是表面活性剂、抗再沉积剂和污垢悬浮剂、漂白活化剂、光学增白剂、去污剂、泡沫控制剂、酶、织物软化剂、香料、着色剂和加工助剂。洗涤剂组合物可以呈粉末、颗粒、片体和液体的形式。

实施例

在Glatt实验室喷雾干燥器中用大约40％的Na₂CO₃涂覆1600g平均粒径为大约700μm的未涂覆的过碳酸钠(PCS)。

原料： 1600g PCS

涂覆剂： Na₂CO₃

涂覆程度： 40％

涂覆重量： 915g Na₂CO₃

涂覆溶液的浓度： 25％

空气压力： 2.5巴

喷雾压力： 1.8巴

床层之下的温度： 100℃-110℃

床层之上的温度： 50℃-55℃

涂覆时间：大约90分钟

干燥时间： 9分钟

干燥温度： 70℃

经涂覆的PCS具有7.53％的AvOx和用卡尔-费歇尔法测量(使用来自Jena-Analytik的Aqua 40，在70℃的恒定值下)的6.4％的含水量。

将其他样品后干燥至更低的含水量。

制备四个样品：

样品1：

Avox为7.53％，含水量：6.4％

样品2：

Avox为7.48％，含水量：4.4％

样品3：

Avox为7.79％，含水量：2.3％

样品4：

Avox为8.78％，含水量：0.5％

对这些样品进行O.1试验：

样品：	样品1	样品2	样品3	样品4
					AvOx[重量％]	7.53	7.48	7.79	8.78
KF湿分[％]	6.4	4.4	2.3	0.5
					＜500μm[重量％]	37.4	34.5	32.0	30.2
分类	不是5.1项(非氧化剂)	不是5.1项(非氧化剂)	不是5.1项(非氧化剂，但是在边界线上)	5.1项(氧化剂)
					燃烧时间PGIII参比：81s	182	147	87	57

很明显，不仅涂覆剂和涂覆程度对分类为氧化剂有影响，而且结晶水的量也对分类为氧化剂有影响。

通过将有效氧含量为13.7重量％的商用过碳酸钠颗粒与具有以下尺寸分布的碳酸氢钠粉末共混来进行附加的试验：

目	(m/m)％
		＞500	0.8
＞250	1.3
		＞125	64.4
＜125	33.5

制备了几种共混物并且对其进行分析。

结果是：

PCS(重量％)	碳酸氢钠(重量％)	分类	燃烧时间
				70	30	不是5.1项	159±23
75	25	不是5.1项(但在边界线上)	85±5
				80	20	5.1项	50±5

Claims

1.含有过碳酸钠和至少一种添加剂的颗粒，所述颗粒中除过碳酸钠之外的组分的量使得所述颗粒根据联合国试验和标准手册的34.4.1小节中的标准试验方法O.1被分类为非氧化剂，并且使得所述颗粒的有效氧含量低于12重量％，其中所述过碳酸钠涂覆有一种或多种添加剂和/或与一种或多种添加剂共成粒，所述添加剂是无水碳酸钠和一水碳酸钠的混合物以调节含水量。

2.根据权利要求1所述的颗粒，其具有以在40℃下7天的热量输出低于30μW/g表示的稳定性。

3.根据权利要求1所述的颗粒，其具有以在40℃下7天的热量输出低于20μW/g表示的稳定性。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的颗粒，其中所述颗粒包含其他不同的添加剂，其选自用作助洗剂、碱性源、填充剂、流动性增强剂和/或玻璃腐蚀防护剂的洗涤剂的成分。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的颗粒，其中所述颗粒包含其他不同的添加剂，其选自用作助洗剂、碱性源、填充剂、流动性增强剂和/或玻璃腐蚀防护剂的餐具洗涤制剂的成分。

6.根据权利要求4所述的颗粒，其中所述其他不同的添加剂选自碱金属或碱土金属的硫酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐、柠檬酸盐、磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐和/或氯化物、它们的水合物、及其混合物。

7.一种制备根据权利要求1至6中任一项所述的含有过碳酸钠和至少一种添加剂的颗粒的方法，所述方法包括所述过碳酸钠的制备步骤，随后是一个或多个处理步骤，其中所述过碳酸钠与至少一种添加剂共成粒和/或涂覆有至少一种添加剂。

8.根据权利要求7所述的方法，所述方法包括以下步骤：

(a)所述过碳酸钠的制备步骤，

(b)任选地，步骤(a)的过碳酸钠的单独成粒步骤，

(c)一个或多个涂覆步骤，其包括用至少一种添加剂涂覆在步骤(b)中获得的颗粒，以及

(d)任选地，干燥步骤。

9.根据权利要求8所述的方法，其中步骤(c)在混合器中或在流化床反应器中或依次在混合器中和在流化床反应器中使用至少一种添加剂的至少一种溶液或悬浮液来进行。

10.根据权利要求8所述的方法，其中步骤(d)在流化床反应器中进行。

11.根据权利要求8至10中任一项所述的方法，还包括一个或多个筛分步骤，以获得含有D₉₀≥500μm的过碳酸钠的最终颗粒。

12.根据权利要求8至10中任一项所述的方法，还包括(e)共混步骤，其中将根据权利要求1至6中任一项所述的颗粒与一种或多种另外类型的颗粒共混，所述另外类型的颗粒具有不同的化学组成并包含选自如在权利要求4或5或6中对所述添加剂所定义的化合物的成分。

13.根据权利要求7所述的方法，所述方法包括以下步骤：

(a)所述过碳酸钠的制备步骤，

(b)步骤(a)的过碳酸钠与至少一种添加剂的共成粒步骤，

(c)任选地，一个或多个涂覆步骤，其包括用至少一种添加剂涂覆在步骤(b)中获得的颗粒，以及

(d)任选地，干燥步骤，

其中步骤(b)中的一种或多种添加剂与每个涂覆步骤(c)中的一种或多种添加剂相同或不同。

14.根据权利要求13所述的方法，其中步骤(c)在混合器中或在流化床反应器中或依次在混合器中和在流化床反应器中使用至少一种添加剂的至少一种溶液或悬浮液来进行。

15.根据权利要求13所述的方法，其中步骤(d)在流化床反应器中进行。

16.根据权利要求13至15中任一项所述的方法，还包括一个或多个筛分步骤，以获得含有D₉₀≥500μm的过碳酸钠的最终颗粒。

17.根据权利要求13至15中任一项所述的方法，还包括(e)共混步骤，其中将根据权利要求1至6中任一项所述的颗粒与一种或多种另外类型的颗粒共混，所述另外类型的颗粒具有不同的化学组成并包含选自如在权利要求4或5或6中对所述添加剂所定义的化合物的成分。

18.根据权利要求1至6中任一项所述的颗粒在制备用于生产洗涤剂的共混物中的用途，其中所述共混物包含一种或多种另外类型的颗粒，所述另外类型的颗粒具有不同的化学组成并包含选自如在权利要求4或5或6中对所述添加剂所定义的化合物的成分。

19.根据权利要求1至6中任一项所述的颗粒在制备用于生产餐具洗涤制剂的共混物中的用途，其中所述共混物包含一种或多种另外类型的颗粒，所述另外类型的颗粒具有不同的化学组成并包含选自如在权利要求4或5或6中对所述添加剂所定义的化合物的成分

20.根据权利要求1至6中任一项所述的颗粒与一种或多种另外类型的颗粒的共混物，所述另外类型的颗粒具有不同的化学组成并包含选自如在权利要求4或5或6中对所述添加剂所定义的化合物的成分。

21.根据权利要求1至6中任一项所述的颗粒或根据权利要求20所述的共混物在洗涤剂中作为漂白剂的用途。

22.根据权利要求1至6中任一项所述的颗粒或根据权利要求20所述的共混物在餐具洗涤和/或其他家庭或工业清洁用组合物中作为漂白剂的用途。

23.洗涤剂，其包含根据权利要求1至6中任一项所述的颗粒或根据权利要求20所述的共混物。

24.餐具洗涤和其他家庭或工业清洁用组合物，其包含根据权利要求1至6中任一项所述的颗粒或根据权利要求20所述的共混物。