CN101688161B - 用于制备包覆的过碳酸钠的方法 - Google Patents

Abstract

一种用于制备包覆的含过碳酸钠颗粒的方法，包括：(a)含过碳酸钠的核心颗粒的一个制造步骤，包括过碳酸钠从水溶液中的结晶和从水溶液中的分离，(b)该含过碳酸钠的核心颗粒的一个至少部分干燥的步骤，(c)一个包覆步骤，包括用一个或多个含有或产生过碳酸钠的溶液和/或悬浮液，以及任选地一种或多种添加剂在如此获得的核心颗粒上施加一个基底包覆层，以及(d)该包覆的含过碳酸钠颗粒的一个干燥步骤，其中，步骤(c)和/或步骤(d)，以及任选地步骤(b)，是在一个流化床反应器中进行，并且在含有或产生过碳酸钠的溶液和悬浮液中过氧化氢和碳酸钠之间的总摩尔比为低于1.35或高于1.65。

Description

用于制备包覆的过碳酸钠的方法

本申请要求于2007年5月2日提交的欧洲申请号07107377.9的权益，通过引用结合在此。

引言

本发明涉及一种用于制备包覆的含过碳酸钠颗粒(PCS)的方法、如此获得的颗粒、以及它们在洗涤剂组合物中的使用。

过碳酸钠(或者是过氧水合碳酸钠，2NaCO₃.3H₂O₂)在家庭纺织物洗涤或碗碟洗涤的洗涤剂组合物中作为漂白剂的用途是众所周知的。通常，此类洗涤剂组合物除其他组分之外还含有沸石类作为增效剂物质、酶类、漂白活化剂类和/或香料类。

已知生产过碳酸钠有多种不同的方法，在它们之中所谓的结晶方法包括过碳酸钠从水溶液中的结晶以及从该水溶液中的分离，例如使用盐析剂，如氯化钠等。其他方法利用了流化床反应器，其中小的种子颗粒通过以合适的化学计量比喷洒碳酸钠和过氧化氢的溶液而生长。

虽然结晶法需要更少的能量，但它们总体而言具有以下缺点，即，所产生的颗粒经常含有盐析剂，以及由于不规则形状的颗粒具有一个大的表面积与体积之比，这些颗粒更可能易于发生磨损和过碳酸盐过早分解。

另一方面，流化床法生产出具有光滑的表面和良好的磨损性能的颗粒，然而，向溶液中引入反应物的需要以及随后的能量强烈蒸发是经济上有害的。

因此，在为了从技术上降低成本以及仍然获得具有良好特性的PCS颗粒中都获益而做的努力中，已对两种方法进行了结合，例如通过在流化床反应器中包覆通过从溶液中结晶而获得的种子颗粒。

此外，已经知道洗涤剂组合物中过碳酸钠和其他配方成分之间的相互作用导致过碳酸盐的逐步分解并因此导致该组合物在储存和运输期间漂白能力的丧失。

已经提出许多建议来解决这一问题，例如，通过在过碳酸钠和它的环境之间插入一个层，称为一个包覆层。然而，虽然这些包覆层总体而言增强了过碳酸盐的长期稳定性，但是它们向洗涤剂组合物中引入了另外的外来成分，这些成分不仅就环境上的考虑而言应该被避免，并且它们进而可能负面地影响所得配方的洗涤特性。

此外，甚至在用于洗涤剂组合物的过碳酸盐粉末或颗粒被洗涤剂生产商引入此类配方之前，它们也是相对危险的物品并且因此就包装、处理、储存和运输而言必须符合严格的国家和国际法规。

因此，由于用于生产洗涤剂、洗涤碗碟以及类似的家庭和工业的组合物的基于过碳酸钠的原材料运输到全世界的量代表大约每年500000MT并且有增长趋势，大家可以容易地想象出一种提高了的方法或一种严格性略低的类别所产生的甚至是成本上很小的降低所带来的经济影响。

发明目的

因此，本发明的目的是提供一种最佳的并更高能效的方法以用于生产具有合适且容易调整的过碳酸盐含量的、高度溶解的并且具有良好的抗磨损性的包覆的过碳酸盐颗粒。

发明概括描述

为了解决上述问题中的至少一些，本发明提出了一种用于制备包覆的含过碳酸钠颗粒的方法，包括下列步骤：

(a)含过碳酸钠的核心颗粒的一个制造步骤，包括过碳酸钠从水溶液中的结晶和从水溶液中的分离，

(b)该含过碳酸钠的核心颗粒的一个至少部分的干燥步骤，

(c)一个包覆步骤，包括用一个或多个含有或产生过碳酸钠的溶液和/或悬浮液，以及任选地一种或多种添加剂在如此获得的核心颗粒上施加一个基底包覆层，以及

(d)该包覆的含过碳酸钠颗粒的一个干燥步骤，

其中，步骤(c)和/或(d)，以及任选地(b)，是在一个流化床反应器中进行，并且步骤(c)中的含有或产生过碳酸钠的溶液和悬浮液中过氧化氢和碳酸钠之间的总摩尔比为低于1.35或者高于1.65。

本发明的这种方法的主要优点(当以给定的总摩尔比操作时)不仅在于由于减少的能量需求和降低的操作成本该方法本身的提高的成本效益，并且还在于所产生的产品允许降低储存、处理和/或运输成本的多能性。这些节约，例如，归因于该方法的能量的节约应理解为是指与使用相同的原材料和相同的溶液或悬浮液(在实践中为了不引入不必要的水，这些溶液或悬浮液已经按照操作条件所允许的浓缩程度来使用)以及相同的操作条件的一个类似的方法相比较，但在该类似的方法中，步骤(c)中含有或产生过碳酸钠的溶液或悬浮液中过氧化氢和碳酸钠的总摩尔比并非根据本发明，即，在1.35和1.65之间。

虽然这些能量的节约初看起来可能不重要，但必须要牢记的是，首先，水本身的蒸发焓与其他溶剂的相比非常高；第二，由于在蒸发过程中考虑到过氧化物的分解而不能将温度显著地提高，因而空气的量并且因此装置的尺寸和功耗将随着每一份额外量的有待蒸发的水而增长(或者另外通过量并且因此过碳酸盐颗粒的产量将下降)；以及，第三，全世界每年生产的巨大量的过碳酸盐颗粒的倍增效应。因此，即使上述成本的降低中一个相对小的百分比也是所非常希望的，特别是当根据本发明的方法的实现方式不要求特别的投资或甚至设备时。

起因于本方法但更特别地与产品相关联的另外的节省的考虑是归因于这些产品非常可适应的特性。实际上，本发明的方法特别是用于细微地并且适当地调节过碳酸盐颗粒中过碳酸钠的含量，这取决于预期的用途、可适用的法律要求以及客户(如洗涤剂生产商)的偏爱。所有这些实施方案将导致如下将进一步说明的成本节约的方面。

用上述方法可得到的过碳酸盐颗粒此外还是高度可溶的并且表现出适当的抗磨损行为，这在技术上是重要的需求。

本发明的这些优点连同进一步的利益将参考本发明不同方面的具体的替代方案以及实施方案在如下作更详细的说明。

在第一种替代方案中，在步骤(c)中使用在含有或产生过碳酸钠的溶液和悬浮液中过氧化氢与碳酸钠之间的小于1.35的总摩尔比的情况下，不是所有的碳酸钠都将转化成过碳酸钠。然而，所产生的过量碳酸钠可能是令人希望的，不仅是因为按原样的这种化合物充当一种洗涤剂增效剂，还因为它允许调整PCS颗粒中过碳酸钠的含量，以使得这些颗粒根据联合国试验与标准手册(第四修订版)34.4.1小节中的标准试验方法O.1被分类为非氧化剂。

事实上，联合国(UN)已经为特定类型的危险品的分类制定了方案并且提供了试验和操作的说明以达到一个用于运输的类别。

危险品是化学物质或含有化学物质的物品，它们若未经适当地标明或包装，在运输中将会通过化学、物理、或者核的特性对公众安全或环境造成威胁。如果它们事故性地排放，则可能发生不希望的结局，诸如火灾和爆炸。不同试验的目的是为了提供充分的保护以避免在商业上在有害物质的运输过程中对生命和固有财产的风险。

例如，过碳酸盐粉末或颗粒，如当前用于洗涤剂配方的那些，根据联合国试验与标准手册34.4.1小节(UN-O.1试验，危险品运输，第四修订版)中的标准试验方法O.1典型地分类为氧化剂(类别5-氧化性物质/部类5.1)，并且因此必须贴上标签并进行处理。

因此，本发明的另一个优点在于本方法允许生产不仅在包装、处理、储存和运输期间固有性地更加安全，并且它还满足了严格性略低的(并且因此是成本更低的)安全法规的PCS颗粒。

在这种情况下，本发明的过碳酸钠颗粒优选地具有按重量计低于12.0％的有效氧的含量(AvOx)。如预期的用途所要求或希望的，通过控制在含有或产生过碳酸钠的溶液和悬浮液中过氧化氢和碳酸钠之间的总摩尔比在低于1.35的值(所述摩尔比优选为至少0.01，更优选为至少0.05)，可以将有效氧的含量调整为低于此界限的任何值，例如按重量计从4.0％至11.5％，优选按重量计从5.0％至10.5％。有效氧的含量是通过用溶解于硫酸之后的高锰酸钾进行滴定而测量的(参见ISO标准1917-1982)。

因此，作为另一个重要优点，已经发现以上指出的有效氧含量的上限不仅对洗涤剂和漂白配方技术上的许多需要来说是充分的，并且此外该有效氧含量是在它们的极限值内可容易调整的，以便提供准备洗涤剂生产商在洗涤剂的配方中可立即使用的颗粒，不需要任何另外的处理、设备或操作。这一点是特别正确的，因为过剩的碳酸钠对洗涤剂生产商而言在随后的阶段是特别的有用的，这是因为碳酸盐充当一种有用的洗涤剂增效剂。因此，有利地包含在上述颗粒中的碳酸钠无需进行调节、处理以及单独引入最终的洗涤剂组合物中，从而在最终的洗涤剂中降低了离散成分的形态的数目，而不牺牲任何所希望的特性。

最后，已经发现包含过碳酸钠的碳酸钠包覆层与单独由碳酸钠组成的包覆层相比具有提高了的耐磨损性能。

对于第二种选择而言，熟练人员普遍已知的是可以使用化学计量上过量的一种反应物(与它的共同反应物相比)来加速一个给定的反应或者补偿反应过程中可能的损失，尤其是当所述反应物易于分解时，例如过氧化氢的情况。

还已知在该方法中引入的几乎所有的水都必须在某一时刻除去，以获得例如在洗涤剂组合物中可用的过碳酸钠颗粒。然而，虽然来自步骤(a)中的大量的水可以非常容易并且不需要使用很多能量地去除，例如在一个离心机中，但是剩余的水，以及在随后的一个或多个包覆步骤中随不同的溶液和悬浮液引入的水必须被蒸发掉，例如在一个流化床反应器中，由此消耗了昂贵的能量。在这一背景下，一个至少部分的干燥过程优选生成具有按重量计从5％至20％、优选从10％至15％的游离水含量的颗粒。

本发明的一个益处源于以下事实，即：如果使用了在步骤(c)中大于1.65的含有或产生过碳酸钠的溶液和悬浮液中过氧化氢和碳酸钠之间的总摩尔比，则已经包含在进入步骤(c)的至少部分干燥过的核心颗粒之内/之上的碳酸钠被转化为过碳酸钠，这根据现有技术的方法是不可能的。这种转化不仅从总的AvOx含量的观点来看是令人希望的，就能量节约而言也是特别有利的，这是由于以下事实，即：对于(未过氧水合的)已经存在于颗粒中的碳酸钠而言没有或不需引入水。

在这种情况下，包覆的过碳酸钠颗粒通常具有按重量计至少12.0％的有效氧含量(AvOx)，特别是按重量计至少13.0％，按重量计至少13.5％的含量是特别令人满意的。有效氧的含量总体而言是按重量计最多15.0％、特别地是最多14.0％，例如最多14.2％，有效氧的含量是通过用溶解于硫酸之后的高锰酸钾进行滴定而测量的(参见ISO标准1917-1982)。然而，必须注意的是与那些已知的方法相反，如果希望的话，在本发明的PCS颗粒中实际可实现的有效氧含量(AvOx)的最大值非常接近于理论最大值，即按重量计接近大约15.2％，例如按重量计大约14.5％。

如以上所提到的，由结晶过程得到的PCS核心颗粒几乎总是含有盐析剂，盐析剂被用来使过碳酸钠从溶液中沉淀出来，这些盐析剂的通常按重量计大约3.5％至5％的一个重要的部分包含在剩余的水(母液)中于湿的颗粒上相结合。然而，这些盐析剂是没有用的，无论是在按原样的PCS颗粒中还是在洗涤剂最终产品中，因为它们甚至可能损害洗涤剂的特性。此外，由于它们的存在固有性地降低了PCS颗粒的总的有效氧含量，它们对高的PCS含量是不利的。

虽然，大家可以设想用淡水至少部分地洗去这些盐析剂，但是同样洗去有用的过碳酸钠的伴随性的、并且不可避免的风险将很有可能高于减少盐析剂的量所带来的可能的益处。

因此，在本发明的一个特别优选的方面，来自步骤(a)的核心颗粒在步骤(b)之前或之中用含有碳酸钠的溶液或悬浮液洗涤。假如步骤(b)在一个离心机中进行，则用含有碳酸钠的溶液或悬浮液洗涤核心颗粒是特别有利的，因为它不仅允许去除至少部分的被包住的盐析剂，典型地是最初包含的一种或多种盐析剂的按重量计至少20％，优选按重量计至少40％，并且它还取而代之地引入了碳酸钠，这种碳酸钠可以如以上第一种替代方案所描述的用于进一步控制初始AvOx含量(并且该碳酸钠，如以上已经提到的，有利地在之后的一个阶段充当洗涤剂增效剂)或者，在本发明的第二种替代方案中，可以随后用过量的过氧化氢有益地转化为它的过氧水合物。如以上所提到的，出于经济上的原因，该洗涤步骤必须谨慎地进行以便不会洗涤出溶解的过碳酸钠。这通过降低它在洗涤溶液或悬浮液中的溶解度而得以实现，优选是使用相对浓缩的或者甚至饱和的碳酸钠溶液，和/或通过调整温度和/或时间，和/或通过普通技术人员所已知的任何其他合适的方法或结合方法。

洗涤过的核心颗粒优选含有相对于洗涤过的核心颗粒而言按重量计最多3％、更优选按重量计最多2.5％的盐析剂。

再者，无论本发明的方法的以上替代方案是什么，核心颗粒的这种洗涤不仅用碳酸钠有利地取代了至少一部分外来的盐析剂；并且事实上，与仅经过离心的颗粒相比，这样做没有在洗涤过和离心过的颗粒中引入另外的量的水。将不需要额外的能量来蒸发额外的水，否则的话这些水将与碳酸钠(即，溶解或悬浮在水中)一起被引入。

另外对于洗涤而言可替代地或优选地是仍有另外的处于固体碳酸钠(苏打灰)形式的碳酸钠可以在一个部分的干燥步骤(b)之后例如在一个离心机中被加入部分干燥过的过碳酸钠核心颗粒中。该固体碳酸盐优选在步骤(c)之前以d₅₀＜0.2mm的细粉或粉尘的形式包含在本方法中，这些细粉或粉尘仍然潮湿的核心颗粒上。这可以使用一个混合系统来实现，该系统可以分批地或连续地运行，例如，一个来自的犁刀混合机；通常以连续模式运行的一个螺旋输送机；一个来自Hosokawa的Flexomix系统等。

所提到的系统只是例子并且技术人员将知道适合于在湿的粒料上将小颗粒成粒的其他系统。

若希望的话，为了提高湿的粒料的结合力，可以添加一定量的过氧化氢溶液直至20％的湿度。向该混合物中添加过量的干燥的粉末化的苏打灰将导致所添加的过氧化氢与苏打灰的部分反应以成为过碳酸盐。这些过碳酸盐晶体有助于将过量的苏打灰结合到过碳酸盐粒料之上。

可以使用将小颗粒在粒料上成粒的另一种方法：可以将粉尘直接引入流化床制粒机中，优选在步骤(c)期间进入流化床中以避免伴随上游空气的直接损失，粉尘入口可以靠近底部或靠近喷嘴设置。

这样一个实施方案的另一个优点在于：总是在此类方法中出现的细粉或者粉尘可以有效地并且方便地进行再循环。必须注意的是碳酸钠粉尘也可能含有过碳酸钠。

由以上所述清楚的是，另外的碳酸钠(甚至有可能含有过碳酸钠)可以在需要时引入步骤(c)中。然而，步骤(c)中的含有或产生过碳酸钠的溶液和悬浮液中的过氧化氢和碳酸钠之间的总摩尔比必须低于1.35以允许一个保护性的而与洗涤剂相容的包覆层以及甚至一个非氧化剂的分类，或者大于1.65以允许已经存在于进入包覆步骤(c)的颗粒中的碳酸钠的过氧水合作用。

因此，在后者的情况下，已经观察到过量的过氧化氢的使用不仅将至少部分的已经存在颗粒中/上的碳酸钠有利地转化为过碳酸盐，而且活跃性的益处远远大于过氧化氢可能的损失。

本发明中的包覆的过碳酸钠颗粒具有至少300μm、特别是至少400μm、更特别地是至少500μm的平均粒度。该平均粒度最大为1600μm、尤其是最大1400μm，最大1000μm的值是优选的，例如最大800μm。

颗粒的平均粒度可以使用一个筛分装置(含有至少6个已知筛孔的筛)进行测量以获得若干个部分并对每一部分称重量。然后根据以下公式计算以μm为单位的平均粒度(MPS)：

$\mathrm{MPS}=0.005\underset{i=0}{\overset{n}{\mathrm{\Σ}}}\left[m_i(k_i+k_{i+1})\right]$

其中，n是筛的数目(不包括筛盘)，m_i是筛i上的重量分数(以％表示)，k_i是筛i的筛孔(以μm为单位)。指数i随着筛孔的增大而增大。筛盘用指数0表示，且孔径为k₀＝0μm，m₀是该筛分过程之后保留在筛盘中的重量。k_n+1等于1800μm，并且是考虑到MPS计算结果的最大值。能给出可靠结果的一种典型的筛分装置定义如下：n＝6；k₆＝1400μm；k₅＝1000μm；k₄＝850μm；k₃＝600μm；k₂＝425μm；k₁＝150μm。

本发明的存在于包覆的过碳酸钠颗粒中的一个或多个包覆层总体上代表核心颗粒的按重量计至少0.1％，特别是按重量计至少0.5％、最优选地按重量计至少1％。这一或这些包覆层在很多情况下代表核心颗粒的按重量计最多50％，特别地是按重量计最多35％，而最经常的是按重量计最多25％。按重量计为从0.1％至50％的量给出了良好的结果。

本发明的包覆的过碳酸钠颗粒具有良好的储存或在洗涤剂中的稳定性，并且尤其是长期储存的稳定性，这可以按两种不同的方式表示。

根据第一种方式，它表示为将1g产品在一个3.5ml的密封安瓿中在40℃下储存12个星期之后在40℃下测量的热输出。用微量热法对热输出的测量包括使用LKB2277生物活性监测器来利用热流或热泄漏原理。对含有包覆的过碳酸钠颗粒的安瓿和一个温度控制的水浴之间的热流进行了测量，并且与具有已知反应热的一种参比物质进行比较。这一长期稳定性总体上小于10μW/g，特别是小于8μW/g，优选小于6μW/g，并且最优选小于4μW/g。

根据第二种方式，该长期稳定性是表示为将1g的产品在一个3.5ml的密封安瓿中在55℃下储存8个星期之后的AvOx(或有效氧含量)收获率。AvOx收获率对应于储存之前和之后的有效氧含量的差值，该差值表示为初始有效氧含量的百分比。有效含氧量按以下所说明进行测量。AvOx收获率在很多情况下为至少60％，尤其是至少70％，至少75％的值是非常合适的，至少80％的那些值是优选的。

本发明的包覆的过碳酸钠颗粒通常具有至少0.1分钟、特别地是至少0.5分钟的90％溶解时间。总体而言，该90％溶解时间是最多3分钟，尤其是最多2.5分钟。该90％溶解时间是在15+/-1℃下并且以2g/l的浓度将包覆的过碳酸钠颗粒加入水中之后传导率实现其最终值的90％所消耗的时间。所使用的方法是由用于工业过硼酸盐的ISO 3123-1976调适而得，唯一的不同之处在于搅拌器的高度是从烧杯底部起10mm以及一个2升的烧杯(内径120mm)。

本发明的包覆的过碳酸钠颗粒通常具有至少0.8g/cm³的堆密度，特别地至少0.9g/cm³。它总体上是最多1.2g/cm³，尤其是最多1.1g/cm³。该堆密度是通过在一个内部高度和直径为86.1mm的不锈钢圆筒中使一个样品从一个置于该圆筒正上方50mm的漏斗(上部内径为108mm，下部内径40mm，高度130mm)中流出后记录该样品的质量而进行测量的。本发明的包覆的过碳酸钠颗粒通常具有根据ISO标准方法5937-1980测量的最大8％、特别地最大5％、尤其是最大3％的磨损。该磨损在大多数情况下是至少0.05％。

在上述方法中，这些含有或产生过碳酸钠的溶液和/或悬浮液优先选自(1)任选地含有过碳酸钠的一个碳酸钠溶液或悬浮液以及一个过氧化氢水溶液，或(2)碳酸钠的一个溶液或悬浮液、过碳酸钠的一个溶液或悬浮液以及过氧化氢的一个溶液，含有或产生过碳酸钠的溶液和悬浮液中过氧化氢和碳酸钠的摩尔比值为如上所描述。

在一个进一步的实施方案中，上述方法还包括步骤(c)和(d)之间的一个或多个附加的包覆步骤(c’)、(c”)、(c’”)...，一个、多个或所有这些附加的包覆步骤都任选地与一个至少部分的干燥步骤相关联(例如在它之前或者与其同时)，其中每个附加的包覆步骤都包括用一种或多种添加剂，以及任选地用一种或多种含有或产生过碳酸钠的溶液和/或悬浮液将从前一步骤获得的颗粒进行包覆，每个包覆层的组成都与它的一个或多个相邻包覆层不同。

优选地，一个或多个、更优选地所有附加的包覆步骤以及如果适用的话一个或多个、优选所有它们任选地相关联的一个或多个干燥步骤都在一个或多个流化床反应器中进行。

用于附加包覆层或任选地用于基底包覆层的添加剂优先选自有机或无机的稳定剂类、增效剂类、碱性源类、填充剂类、流动性增强剂类和/或玻璃腐蚀防护剂类，诸如碱金属或碱土金属的硫酸盐类、碳酸氢盐类、碳酸盐类、柠檬酸盐类、磷酸盐类、硼酸盐类、硅酸盐类和/或氯化物类，连同它们的水合物类、聚羧酸盐、聚膦酸盐、或聚羟基丙烯酸盐类，按原样或以酸的形式，例如聚氨基羧酸盐，像EDTA或DTPA，或者聚氨基亚甲基膦酸盐，像EDTMPA、CDTMPA或DTPMPA，或氢化亚烷基膦酸盐类(hydroalkylenephosphonates)，像羟基乙叉二膦酸盐，或者选自以上物质的混合物。

应理解的是，该方法还可以在步骤(d)之后或在该方法中的任何适合的时刻包括至少一个筛分步骤，例如，以便收集颗粒的所不希望的尺寸的部分，以及以便有可能在任何适合的步骤中将它们再循环。

作为一个另外的方面，本发明涉及通过以上描述的方法获得的包覆的过碳酸钠颗粒。因此，这些颗粒包括一个含过碳酸钠的核心，该核心是经由过碳酸钠从水溶液中的结晶和从水溶液中的分离而获得，以及在所述核心上的一个含过碳酸钠的任选地包含一种或多种添加剂的基底包覆层，其中所述包覆层是通过一个包覆步骤获得，该包覆步骤包括用一个或多个含有或产生过碳酸钠的溶液和/或悬浮液，以及任选地一种或多种添加剂在如此获得的核心颗粒上施加一个基底包覆层，随后是该包覆的含过碳酸钠颗粒的一个干燥步骤，在含有或产生过碳酸钠的溶液和悬浮液中过氧化氢和碳酸钠之间的总摩尔比是低于1.35或高于1.65。

该过碳酸钠核心颗粒由此优选具有降低的盐析剂含量，典型地降低了初始引入的一种或多种盐析剂的按重量计至少20％，优选按重量计至少40％。在操作中，该核心颗粒由此优选含有按重量计最多3％的核心颗粒，更优选最多2.5％的洗涤过的核心颗粒。

这些颗粒在所述基底包覆层之上可以进一步包括一个或多个含有过碳酸钠和/或一种或多种添加剂的一个或多个附加包覆层，每一个附加的包覆层的组成都与它的一个或多个相邻包覆层不同。

包覆的过碳酸钠颗粒的另外的特征是如以上所描述。

本发明仍有另一方面涉及如上所描述的包覆的过碳酸钠颗粒在洗涤剂组合物中作为漂白剂的用途。

因此，本发明仍有的另一方面与含有这种包覆的过碳酸钠颗粒的洗涤剂组合物有关。

Claims (20)

1.一种用于制备包覆的、含过碳酸钠的颗粒的方法，所述方法包括以下步骤：

(a)含过碳酸钠的核心颗粒的制造步骤，包括过碳酸钠从水溶液中结晶以及与水溶液分离，

(b)所述含过碳酸钠的核心颗粒的至少部分干燥的步骤，

(c)包覆步骤，包括用一种或多种含有或产生过碳酸钠的溶液和/或悬浮液，以及任选地一种或多种添加剂在如此获得的核心颗粒上施加基底包覆层，以及

(d)所述包覆的含过碳酸钠颗粒的干燥步骤，

其中步骤(c)和/或步骤(d)，以及任选地步骤(b)，是在流化床反应器中进行的，并且在所述含有或产生过碳酸钠的溶液和悬浮液中过氧化氢和碳酸钠之间的总摩尔比低于1.35或高于1.65，和

其中所制备的包覆的含过碳酸钠的颗粒具有根据ISO标准方法5937-1980测量的最大5％的磨损。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(b)之前或期间用含有碳酸钠的溶液或悬浮液对所述核心颗粒进行洗涤。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(b)是部分干燥步骤，并且固体碳酸钠被加入到所述经过部分干燥的过碳酸钠核心颗粒中。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，步骤(b)是在离心机中进行的部分干燥步骤。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述含有或产生过碳酸钠的溶液和/或悬浮液选自：(1)任选地含有过碳酸钠的碳酸钠溶液或悬浮液以及过氧化氢溶液，或(2)碳酸钠溶液或悬浮液、过碳酸钠溶液或悬浮液以及过氧化氢溶液。

6.根据权利要求1或2所述的方法，进一步包括在步骤(c)和步骤(d)之间的一个或多个附加的包覆步骤，一个、多个或所有这些附加包覆步骤都任选地与至少部分干燥的步骤相关联，其中每个附加包覆步骤都包括用一种或多种添加剂、以及任选地一种或多种含有或产生过碳酸钠的溶液和/或悬浮液对来自前一步骤的颗粒进行包覆。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，一个、多个或所有这些附加包覆步骤是在一个或多个流化床反应器中进行的。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述添加剂选自有机或无机的稳定剂、增效剂、碱性源、填充剂、流动性增强剂和/或玻璃腐蚀防护剂，或选自以上物质的混合物。

9.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述添加剂选自碱金属或碱土金属的硫酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐、柠檬酸盐、磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐和/或氯化物，以及它们的水合物、聚羧酸盐、聚膦酸盐、或聚羟基丙烯酸盐，或以酸的形式，或选自以上物质的混合物。

10.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述包覆的颗粒具有从300μm至1600μm的平均粒度。

11.根据权利要求1或2所述的方法，进一步在步骤(b)和步骤(c)之间和/或步骤(d)之后包括至少一个筛分步骤。

12.通过根据权利要求1至11中任一项所述的方法获得的包覆的过碳酸钠颗粒。

13.根据权利要求12所述的颗粒，其中，所述过碳酸钠的核心包含按重量计最多3％的一种或多种盐析剂。

14.根据权利要求13所述的颗粒，其中，所述过碳酸钠的核心包含按重量计最多2.5％的一种或多种盐析剂。

15.根据权利要求12或13所述的颗粒，包含一个或多个含有过碳酸钠和/或一种或多种添加剂的附加包覆层。

16.根据权利要求12或13所述的颗粒，其中，所述添加剂选自：有机或无机的稳定剂、增效剂、碱性源、填充剂、流动性增强剂和/或玻璃腐蚀防护剂，或选自以上物质的混合物。

17.根据权利要求12或13所述的颗粒，其中，所述添加剂选自碱金属或碱土金属的硫酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐、柠檬酸盐、磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐和/或氯化物，以及它们的水合物、聚羧酸盐、聚膦酸盐、或聚羟基丙烯酸盐，或以酸的形式，或选自以上物质的混合物。

18.根据权利要求12或13所述的颗粒，具有从300μm至1600μm的平均粒度。

19.根据权利要求12至18中任一项所述的过碳酸钠颗粒在洗涤剂组合物中作为漂白剂的用途。

20.洗涤剂组合物，包含如权利要求12至17中任一项所述的过碳酸钠颗粒。